BIOMATERIALE POLIMERICE SINTETICE

INTRODUCERE

Biomaterialele polimerice sintetice, simple sau compozite, sub diferite forme de prezentare se utilizeaza
in prezent in numeroase aplicatii biologice, farmaceutice sau medicale. Pentru aceste aplicatii este
necesar ca polimerii utilizati sa indeplineasca anumite cerinte care se refera fie la proprietatile fizice,
chimice sau mecanice, fie la comportarea biologica.

Avantajele biomaterialelor polimerice sintetice constau in posibilitatea modificarii proprietatilor

acestora prin diferite metode fizico-chimice si in usurinta transformarii lor in diferite produse
finite.

Aceste biomateriale sintetice trebuie sa aiba un grad mare de puritate si, din acest motiv, se renunta la
utilizarea aditivilor care nu sunt indispensabili prelucrarii acestora. Acesti aditivi includ stabilizatori,
antioxidanti, plastifianti, materiale de umplutura si armare, lubrifianti, pigmenti si coloranti, si altii, fiind
adaugati pentru a modifica sau accentua anumite proprietati ale polimerului. In timp, aceste componente
pot migra din biomaterial in tesuturile adiacente sau in fluidele biologice, fapt care poate sa produca
serioase inconveniente in utilizarea produselor obtinute din aceste biomateriale.

Se poate renunta la utilizarea unor aditivi prin modificarea chimica a polimerului (grefare,
copolimerizare, modificare chimica superficiala), prin modificarea fizica (grad de cristalinitate) sau prin
utilizarea materialelor compozite.
Polimeri sintetici Domenii de utilizare biomedicala
Chirurgie protetica cardiovasculara
Ortopedie
Polietilena Cranioplastii
Stomatologie
Chirurgie (fire sutura), instrumente medicale
Chirurgie cardiovasculara
Chirurgie reparatorie
Polipropilena Stomatologie
Fire de sutura
Instrumente medicale
Stomatologie
Rinichi artificiali
Polistiren
ORL (componente ale aparatului auditiv)
Dispozitive medicale de interventie
Oftalmologie
Polimetilmetacrilat Ortopedie
Stomatologie
Chirurgia estetica, orala si maxilofaciala preproteica
inlocuitor de plasma sangvina
Alcool polivinilic
Fire de sutura
Farmaceutic: (in diferite preparate) si cosmetica
Chirurgie protetica maxilofaciala externa
Dispozitive ce vin in contact cu sngele
Policlorura de vinil Dispozitive de unica folosinta
Rezervoare de medicamente
Instrumente si dispozitive medicale
Chirurgie cardiovasculara si maxilofaciala
Ortopedie
Politetrafluoretilena
Chirurgie plastica
Farmacie (lubrifiant pentru comprimate)
inlocuitor de plasma
Polivinilpirolidona
Farmaceutic: ca excipient cu diferite roluri
Chirurgie cardiovasculara
Ortopedie
Poliamide Rinichi artificiali
Membrane pentru dializa
Suturi chirurgicale
Suturi chirurgicale absorbabile
POLIETILENA POLI(ETENA) SAU POLI(METILENA) CONFORM IUPAC

Descoperita accidental in 1898 de Hans von Pechmann incalzind diazometan.

Eugen Bamberger si Friedrich Tschirner au caracterizat ceara alba care se obtinuse si au observat ca exista
grupe CH2 care se repeta in lant (polimetilena).
Eric Fawcett si Reginald Gibson - Imperial Chemical Industries (ICI), Northwich, Anglia au produs accidental
la nivel industrial PE in 1933 experiment greu de reprodus.

Polietilenele (PE) constituie o familie de polimeri termoplastici. In functie de conditiile de polimerizare se obtin diferite
sorturi:

polietilena cu densitate joasa, radicalica (LDPE 1935 Michael Perrin si apoi productia incepe in 1939);
polietilena cu densitate joasa, liniara (LLDPE);
polietilena cu densitate inalta (HDPE Robert Banks si J. Paul Hogan la Phillips Petroleum in 1951 cu catalizatori
pe baza de oxid de cromiu); 1953 Karl Ziegler propune catalizatori pe baza de halogenuri de Ti si compusi
organoaluminiu in conditii mai blande (dar mai scumpi)
polietilena de inalta masa moleculara (UHMWPE).

Polietilena se obtine prin mai multe procedee si mecanisme de polimerizare:

LDPE, cu catene cu mai multe ramificatii lungi, se obtine prin polimerizarea etenei la presiune inalta, 1000 - 1500 bari;
HDPE are catene liniare cu ramificatii scurte, in numar redus, si se obtine prin polimerizarea etilenei la presiune medie
si joasa, folosind un catalizator de oxid de molibden sau trioxid de crom, respectiv prin polimerizarea Ziegler-Natta,
utilizand drept catalizatori compusi de titan si conducnd reactia la presiune atmosferica;
LLDPE are catene drepte cu ramificatii scurte si se obtine prin polimerizarea etenei printr-un proces bazat pe
catalizatori Ziegler-Natta, la presiune joasa;
UHMWPE se obtine prin polimerizare cu catalizatori metalocenici (Walter Kaminsky and Hansjrg Sinn in 1976).
Amintim faptul ca o PE cu masa moleculara de 106 g/mol se poate obtine si prin procedeul romanesc propus de C.
Nenitescu folosind drept catalizator amil-sodiu.
 Structura polietilenei, plana in stanga si cu exemplificarea stereochemiei in
dreapta

LDPE este solida, incolora si transparenta in strat subtire, iar in strat gros este opaca, translucida,
albicioasa, flexibila si rezistenta la soc; este sensibila la temperatura de la 60-80 C.

HDPE este mai densa, mai albicioasa, mai opaca si mai putin supla, pentru o aceeasi grosime; ea rezista la
o temperatura pana la 115 C. Cresterea gradului de cristalinitate este insotita de marirea duritatii, rigiditatii si
rezistentei la rupere, a rezistentei chimice, de scaderea permeabilitatii si rezistentei la soc.

Polietilenele prezinta rezistenta chimica, in general foarte buna: la acizi slabi si acizi tari neoxidanti, la bazele
slabe si tari, la solventi organici sub 80 C, dar sunt permeabile. Recipientele din polietilena pot contine alcool,
care se conserva bine, dar cu o usoara difuzie; eterul si acetona difuzeaza rapid. Sunt rezistente la fluor, dar nu si
la clor; bromul si iodul se absorb in material.
Tabel 2. Proprietati ale polietilenei
Proprietatea Unitati de Valoarea pentru Valoarea pentru
masura LDPE HDPE
Densitate g/cm2 0,915-0,935 0,941-0,967
Rezistenta la MPa 6,9-17,2 18,6-30,3
rupere prin
tractiune
Alungire la rupere % 100-700 100-1000
Coeficient de mm/mm/oC (180-396)10-6 (108-198)x10-6
dilatare termica
liniara
Absorbtia apei % <0,01
Claritate % transmisie Translucid
Aplicatii ca biomaterial

In domeniul chirurgiei cardiovasculare, polietilena se utilizeaza pentru fabricarea valvelor cardiace, a carcasei
pompelor, a elementelor de conectare cu tesuturile inconjuratoare.

Polietilena se foloseste si pentru cranioplastii. Cranioplastia este indicata in repararea defectelor craniene
rezultate in urma tumorilor, deficitului osos, traumatismelor, anomaliilor congenitale sau infectiilor, si implica o
corelare a notiunilor de neurochirurgie si a tehnicilor de protezare. S-a constatat ca HDPE poroasa Flexblock
este un material adecvat pentru cranioplastii datorita accesibilitatii, posibilitatii de sterilizare fara modificarea
formei si rezistentei, conductibilitatii termice apropiate de cea a tesutului inconjurator, atasarii la craniu cu
materiale de sutura obisnuite, absentei acumularii de secretii sub scalp, absentei reactiei de respingere, precum si
nedegradarii si nedeformarii in timp.

Un alt domeniu de utilizare al polietilenei este ortopedia. Astfel, polietilena de masa moleculara foarte mare
(UHMWPE) este utilizata ca material de electie pentru obtinerea cupei acetabulare, din cadrul implantului
total de sold.

Recent, in chirurgia urechii, s-a introdus si a avut succes polietilena poroasa sub denumirea de Plastipore si
Medpor.

In cabinetul de stomatologie, ca materiale de protectie a plagilor parodontale se folosesc o serie de

materiale, sub forma de pansamente. O fata a acestor pansamente adezive este acoperita de un film de
polietilena, iar cealalta de o folie de hartie protectoare care poate fi indepartata in timpul utilizarii. Pansamentele
adezive sunt utilizate in protectia plagilor rezultate prin aplicarea unor grefe epitelio-conjunctive sau a unor
grefe gingivale libere. Copolimeri ai etenei si ai acetatului de vinil se utilizeaza in confectionarea gutierelor
totale, intrebuintate pentru profilaxia traumatismelor dento-maxilare.
Pe langa utilizarile amintite anterior, polietilena se mai foloseste pentru: pungi/saci pentru conditionarea sterila a
implanturilor sau fluidelor biologice, pistoane sau seringi, protectori pentru ace pentru seringa, tuburi pentru
catetere.

Fig.1. Polietilena HDPE poroasa pentru cranioplastii, Flexblock si

Medpor, http://www.medscape.com/viewarticle/472974_2

Fig.2. Intraoperative photographs showing Medpor

cranioplasty performed after a retrosigmoid approach
for microvascular decompression to treat trigeminal
neuralgia. The retromastoid defect (left) has been
covered with a small 1.5-mm-thick sheet of Medpor
that has been fastened to the surrounding bone with 4-
mm titanium screws (right).

http://www.medscape.com/viewarticle/472974_3
http://www.jisppd.com/article.asp?issn=0970-
4388;year=2011;volume=29;issue=4;spage=327;epage=332;aulast=Jain

Fig.3. Material pe baza de UHMWPE pentru proteza de sold si genunchi,

http://www.qmed.com/mpmn/medtechpulse/new-uhmwpe-promises-improved-
hip-and-knee-implants

http://www.disanto.com/Product%
20Pics.htm

http://www.healthbase.com/resources/orthopedics/total-hip-replacement-
surgery-implants/zimmer-hip-replacement-implant-cemented-cementless-press-
fit-india-affordable-medical-tourism.html
Fig.4. Implant pentru coloana ce contine polietilena intre cele 2 placute metalice
(cobalt-crom-molibden acoperite cu un strat fin de Titan) pentru asigurarea unei
flexibilitati a segmentului vertebral,
http://www.spine-center-rischke.ch/en/prodisc/index.html

http://www.medgadget.com/2012/11/ldr-mobi-c-cervical-disk-may-soon-be-first-dual-level-
implant-available-in-u-s.html