RISCURILE TOXICOLOGICE ALE MATERIALELOR

AFLATE N CONTACT CU ALIMENTELE

1
Obiective

Prezentarea materialelor plastice utilizate pentru

industria alimentar
Riscurile toxicologice legate de polimer
Riscurile toxicologice legate de aditivi
Reglementri legislative

2
CUPRINS
14.1 Noiuni generale
14.2 Materiale polimerice utilizate n industria alimentar
alimente
14.3 Riscurile toxicologice ale utilizrii materialelor plastice
n industria alimentar
14.3.1 Riscuri legate de polimer
14.3.2 Riscuri legate de aditivi
14.4 Legislaie european n domeniul materialelor plastice
n contact cu alimentele
14.5 Evaluarea toxicitii aditivilor
14.6 Concluzii

3
14.1 Noiuni generale
Alimentele sunt ambalate pentru vnzare n
1. recipiente metalice tip conserv sau doz,
2. ambalaje din sticl cu nchidere din metal sau mas plastic
3. ambalaje din mas plastic.

Despre problemele de toxicitate pe care le pun conservele metalice

s-a discutat Cursul 10, care se refer la contaminarea alimentelor cu
metale

Sticla este inert din punct de vedere chimic, deci nu pune

probleme de contaminare chimic prin contact cu alimentele.

4
14.2 Materiale polimerice utilizate n industria
alimentar alimente

Motivatie :
Diversitate chimic foarte mare :
poliolefine, poliamide, policarbonai, policloruri, etc
diversitatea proprietilor utilizri diferite;

Prelucrare prin metode diverse:

injectare, laminare, termoformare, tragere n folii i fire,
etc.
obinerea unor produse finite diverse ;
5
 Posibilitatea ranforsrii cu materiale inerte - fibrele de
sticl
cresterea rezistenei mecanice, termice, etc.;

Combinarea cu aditivi pentru mbuntirea proprietilor

i a prelucrabilitii;

Rezisten foarte bun la coroziune costuri reduse de

ntreinere a unitilor de depozitare, a reelelor de
transport

6
 Domenii de utilizare in
industria alimentara

obinere materii prime necesare

industriei alimentare:
folii pentru solarii (poliolefine),
sere ( policarbonat armat cu fibr
de sticl),
tuburi pentru irigaii (policlorur
de vinil)

transport: bidoane (policlorur

de vinil) cisterne tip rezervor:
polimeri armai, conducte
(policlorur de vinil)

Folii solarii, judetul Bihor www.infoferma.ro www.bizoo.ro - 360 360 -

Cutai dup imagine Butoi plastic alimentar, (220L), inaltime 850 mm
7
 depozitare: containere de
refrigerare (polimeri armai),
ldie (policlorur de vinil),
silozuri (poliolefine)

ambalare i comercializare:
folii i pungi (polietilen),
pahare (polistiren),
flacoane (polietilentereflatat)

Ambalaje alimentare din material plastic

Fighting food waste with frozen food packaging | PlasticsToday.
8 www.plasticstoday.com
http://www.marketsandmarkets.com/Market-
Reports/food-packaging-market-70874880.html
9
 14.3 Riscurile toxicologice ale utilizrii materialelor
plastice n industria alimentar

riscuri legate de polimer ca atare

riscuri legate de aditivii adugai n compoziia

acestora la obinere sau prelucrare.

10
14.3.1 Riscuri legate de polimer
REACH - Registration, Evaluation, Authorisation
and Restriction of Chemicals
Legislaia European a chimicalelor - nregistrarea, Evaluarea,
Autorizarea i Restricionarea Chimicalelor

Scop
mbuntirea proteciei sntii umane i a mediului
prin mbuntirea identificrii proprietilor intrinseci
ale substanelor chimice (Comisia European, 2011).

11
Polimerii utilizai n industria alimentar

sunt ineri din punct de vedere chimic

deci ei nu prezint risc toxic direct
doar n cazul apariiei unor procese de degradare se
pot elibera compui chimici toxici.

12
Materiale plastice utilizate n industria alimentar

Mai ales:
Poliolefinele

Polistirenul

Policlorura de vinil

Poliesteri termoplastici

13
Poliolefinele
polietilen de nalt densitate (PED), HDPE
polietilen de joas densitate (PEJD), LDPE

polipropilen (PP)

caracterizate prin stabilitate mare, mai ales PED dar

nici n cazul PP nu s-au evideniat riscuri de toxicitate

14
Poliolefine

Addition Polymers preparatorychemistry.com Polypropylene Chemical Structure chemistry.about.com

15
Polistiren

Polystyrene www.chemtube3d.com 16
ACTIVITATE INDEPENDENTA
Gasiti exemple de utilizare a materialelor plastice
nominalizate pentru fiecare din directiile de utilizare
mentionate in curs

17
Polimeri sau copolimeri ai clorurii de vinil (CV)
caz deosebit
datorit utilizrii extinse
risc de toxicitate prezentat de monomerul clorur de
vinil,

PVC - Toxipedia www.toxipedia.org

18
Toxicitatea CV
a fost dovedit experimental pe animale de laborator,
a fost observat i la om n cazul persoanelor care au avut
contact respirator ndelungat cu monomerul (muncitorii
din domeniu).

apariia de afeciuni hepatice, dar sunt incriminate i efecte

mutagene i oncogene.

19
ACTIVITATE INDEPENDENTA
Gasiti in revistele de specialitate cel putin un exemplu
de studiu referitor la toxicitatea PVC in relatie cu
alimentele

20
Legislaia actual prevede ca:

monomerul CV nu trebuie s fie coninut n concentraii care

depesc 1mg/kg produs finit n cazul materialelor i obiectelor ce vin
n contact cu alimentele.
Nivelul monomerului CV n aceste materiale i obiecte se determin
prin cromatografie n faz gazoas cu injecie prin prelevare din
head-space.
Se folosete detector cu ionizare n flacr, iar pentru confirmare
spectrometria de mas
Riscurile apar datorit eventualelor resturi de monomer
nepolimerizat
Legislaia actual prevede lista monomerilor i materiilor prime ce se
pot utiliza la producerea materialelor i obiectelor din material
plastic ( HG 1197/2002 modificat i completat cu HG512/004).

21
Poliesteri termoplastici
Poliesterii termoplastici sunt polimerii care contin
gruparea esterica (-CO-O-).

Din aceasta categorie fac parte:

- PET - Polietilentereftalat;
- PBT - Polibutilentereftalat;
- PMT - Polimetilentereftalat;

22
PET(E)
Flacoane pentru alimente lichide
Folii alimentare

Prop imp: impermeabilitate la apa!!

Nu are toxicitate intrinseca

23
14.3.2 Riscuri legate de aditivi
Toxicitatea maselor plastice fa de alimente se
datoreaz mai ales aditivilor folosii
pentru mbuntirea proprietilor
pentru mbuntirea prelucrabilitii acestora

24
Principalele tipuri de aditivi utilizai sunt:

ageni de biodegradare,
ageni fungistatici
ageni bacteriostatici,
colorani,
plastifiani,
antioxidani,
stabilizatori la lumin.

25
 Marea majoritate a aditivilor prezint un pericol pentru
sntatea oamenilor i mediu.

In mod special periculoi:

retardanii de ardere brominai
ftalaii plastifiani utilizai n PVC-urile flexibile
stabilizatorii de cldur care previn degradarea PVC-urilor n
timpul fabricrii

Civa dintre retardanii de ardere polibrominai sunt

foarte persisteni, foarte bioacumulabili i toxici i sunt
listai n Convenia de la Stockholm despre Poluanii
Organici Persisteni (POPs) (UNEP, 2001).

26
ACTIVITATE INDEPENDENTA
Nominalizati din lista POPs pe cei care fac obiectul
prezentului curs

27
 Ambalaje alimentare policlorura de vinil

aditivul cu cea mai mare pondere n prelucrarea sa o

reprezint plastifianii
Cei utilizai pentru ambalaje se aleg astfel nct s aib
indicele de exudare ct mai mic, astfel nct s nu ajung
n organism
pe cile respiratorii,
prin piele
prin ingerare.
Dintre plastifianii acceptai pentru ambalaje alimentare
n Uniunea European amintim esteri de tipul ftalai,
adipai, sebacai, ulei de ricin sau de parafin.
Se poate ca prin el nsui plastifiantul s nu fie nociv, ci
prin produsele sale de descompunere.
28
Toxicitate
Ambalaje alimentare policlorura de vinil

Plastifiani ftalai cei mai periculoi: BBP (butilbenzenftalat), DEHP

(dietilhexilftalat) i DBP(dibutilftalat)

sunt clasificai ca fiind toxici pentru reproducere (categoria 1B).

BBP-ul este foarte toxic asupra organismelor acvatice
n plus, aceti ftalai, la fel ca i DEP (dietilftalat) sunt evaluai
pentru perturbarea sistemului endocrin
Compuii cu plumb utilizai ca i stabilizatorii de cldur sunt
clasificai ca fiind:
toxici pentru reproducere (categoria 1A),
foarte toxici pentru mediul acvatic
avnd efecte negative de lung durat (acute i cornice) i care pot
cauza vtmarea organelor

29
 n cazul utilizrii n industria alimentar toate aceste
substane trebuie verificate i acceptate din punct de
vedere toxicologic prin teste specifice efectuate n
laboratoare specializate.

Potrivit prevederilor legislative actuale se interzice n mod

expres utilizarea materialelor i obiectelor din material
plastic care transfer din constituenii lor alimentelor
cantiti care depesc limita global specific de 10
mg/dm2.
Cazurile n care se admite transferul a 60 mg
constitueni/kg aliment se refer la:
recipieni care pot fi umplui cu o capacitate ntre 500 ml i 10 l,
obiecte care pot fi umplute i pentru care practic nu este posibil
estimarea suprafeei de contact cu alimentele,
capace, garnituri de etanare sau dopuri.
30
 Aditivii admii, limitele de migrare precum i
verificarea ncadrrii n limitele de migrare specific
sunt aspecte prezentate n detaliu n anexele la HG
1197/2002 modificat i completat cu HG512/2004

31
 Riscul legat de toxicitate se datoreaz posibilitii de
migrare a aditivilor din polimer n aliment

n funcie de solubilitatea aditivilor:

n alimentele lichide (hidro i hidroalcoolice) trec substanele
solubile n ap cum ar fi srurile anorganice
n alcool esteri ftalici
n alimentele grase trec substanele liposolubile cum ar fi
plastifianii.

Uleiurile alimentare pot extrage antioxidanii din

polimeri.

32
Bisfenol A riscuri legate de alimente
Aditiv pt polimeri - poliesteri

http://www.stopco2.ro/2011/03/31/daca-vreti-sa-va-reduceti-expunerea-la-bisfenol-a-renuntati-la-
conserve-si-la-produse-ambalate/ 33
EFSA
For example, BPA is used in polycarbonate, a high
performance transparent, rigid plastic.
Polycarbonate is used to make food containers, such as
returnable beverage bottles, infant feeding (baby) bottles,
tableware (plates and mugs) and storage containers.
Residues of BPA are also present in epoxy resins used to
make protective coatings and linings for food and beverage
cans and vats.
BPA can migrate in small amounts into food and beverages
stored in materials containing the substance.

http://www.efsa.europa.eu/en/topics/topic/bisphenol.htm
34
ACTIVITATE INDEPENDENTA
Traduceti referirile la Bisfenol de pe slide-ul anterior si
veti vedea relevanta fata de alimente!

35
36
37
38
39
ACTIVITATE INDEPENDENTA
Pe baza surselor din slidurile anterioare identificati
care este ambalajul aflat in contact cu alimentele in
care a fost interzisa utilizarea BPA in UE incepand cu
anul 2011

40
14.4 Legislaie european n domeniul materialelor plastice n
contact cu alimentele

http://ec.europa.eu/food/food/chemicalsafety/foodcontact/legisl_list_en.htm

New legislation
Regulation EU 1183/2012 - plastic materials and articles intended for contact with food
amending Regulation (EU) No 10/2011
Corrigendum to Regulation EU 1183/2012 - plastic materials and articles intended for
contact with food amending Regulation (EU) No 10/2011.
Regulation EU 1282/2011 - plastic materials and articles intended for contact with food
amending Regulation (EU) No 10/2011
Regulation EU 321/2011 - restricting Bisphenol A use in plastic infant feeding bottles
Regulation EU 284/2011 import procedures for polyamide and melamine plastic
kitchenware from China and Hong Kong

General legislation
Framework Regulation on materials and articles intended to come into contact with
food Regulation EC 1935/2004
Good Manufacturing Practice for materials and articles intended to come in contact
with food Regulation EC 2023/2006

41
Legislation on specific substances
Regulation 1895/2005/EC - restricting use of certain epoxy derivatives in
materials and articles intended to come into contact with food
Directive 93/11/EEC - release of N-nitrosamines and N-nitrosatable
substances from rubber teats and soothers

Legislation on specific materials

Regulation EU 10/2011 plastic materials and articles intended to come into
contact with food:
Consolidates old rules
Repeals old rules
Replaces old rules
Regulation EC 450/2009 - active and intelligent materials and articles
intended to come into contact with food
Regulation EC 282/2008 - recycled plastic materials and articles intended to
come into contact with foods
Directive 2007/42/EC - materials and articles made of regenerated cellulose
film intended to come into contact with foods
Directive 84/500/EEC approximating EU countries' laws on ceramic
articles intended to come into contact with foods

42
14.5 Evaluarea toxicitii aditivilor
Toxicitatea aditivilor se evalueaz urmrind efectul asupra sntii
animalelor i oamenilor pe baza unor norme legale. n acest sens se
examineaz:

1. Doza letal , DL50;

2. Reacia aditivului pe period mai lung de timp pentru a stabili
efectele nocive n cazul absorbiei repetate i prelungite a substanei
respective;
3. Efectele pe teste biologice, atunci cnd polimerul se utilizeaz n
domeniul medical i farmaceutic;
4. Citotoxicitatea, n special pentru plastifiani i stabilizatori prin
ncercri pe cultur de microorganisme, diferite culturi de celule;

43
 Extracia n lichide alimentare, pentru aditivii folosii in compoziia
polimerilor din care se obin ambalaje pentru produse alimentare.

Testarea se face n funcie de tipul de aliment i anume

extracii apoase sau
extracii n medii de solveni ai grsimilor, de ex heptan.

n principiu, modul de migrare a aditivilor din masa

plastic n aliment este influenat de compozia chimic a
alimentului.

44
Astfel produsele alimentare se clasific n:

1. produse apoase neacide, pH > 5, extracia se face n ap;

2. produse apoase acide, pH < 5, extracia se face in soluii apoase de acizi slabi;

3. produse mixte cu caracter hidrofil i acidofil, extracia se face n heptan n

amestec cu substanele cu cea mai mare pondere n produsul respectiv;

4. produse grase, extracia se face in heptan sau ulei de msline;

5. produse alcoolice, cu coninut n alcool >5%, extracia se face ntr-o soluie

de alcool etilic n ap, conc. corespunztoare produsului testat;

6. produse solide uscate, care sunt considerate inerte, cu excepia celor care au
un coninut ridicat n uleiuri volatile.
45
14.6 Concluzii
Dup cum se observ din cele prezentate industria alimentar nu poate
funciona fr materiale plastice i obiectele confecionate din acestea.
n acelai timp grija pentru prezervarea snatii ne face extrem de precaui n
utilizarea acestor materiale.
Nu se pune problema de a renuna la ele, ci de a ne alinia normelor europene n
domeniu pentru mbuntirea strii de sntate a populaiei i nlturarea
riscurilor degate de ambalajele din polimeri.
Cele mai utilizate materiale plastice n industria alimentar sunt poliolefinele,
polistirenul, polietilentereftalatul i policlorura de vinil
Riscurile utilizrii polimerilor sunt legate n special de migrarea aditivilor
utilizai n prelucrarea acestora
Legislaia european prevede limite maxime admise pentru migrarea acestora
n alimente

46
Test de evaluare
1. Care sunt domeniile din industria alimentar n care se utilizeaz
materialele plastice?

2. Care sunt riscurile toxicologice ale utilizrii materialelor plastice n

industria alimentar

3. Care sunt cele mai utilizate materiale plastice n industria

alimentar ?

4. Cine este riscul toxicologic major al utilizrii plasticelor n contact cu

alimentele?

5. Ce influeneaz n primul rnd capacitatea de migrare a aditivilor din

polimeri n alimente?
47
6. Care din urmtoarele reprezint domenii de utilizare ale materialelor plastice n industria
alimentar ?
1. Ambalare
2. Transport
3. Depozitare

7. Care din urmtoarele reprezint polimeri utilizai frecvent n industria alimentar?

1. Poliesterii
2. Poliuretanii
3. Policlorura de vinil

8. De care din urmtoarele se leag riscul toxicologic al aditivilor folosii n mase

plastice fa de alimente?
1. Inhalare
2. Ingerare
3. Migrare

48
9. Care din urmtoarele reprezin ambalaje din ind. Alimentara in care
s-a interzis utilizarea Bisfenolului A ?
1. Folii
2. Sticle tip biberon
3. Farfurii de unica folosinta

10. Care din urmtoarele reprezin riscuri legate de polimer n

relaie cu alimentele?
1. Temperatura
2. Monomer nepolimerizat
3. Oligomeri

49