BIOCHIMIE

Conf. dr. ing. Cristian Boscornea

boscornea_cristian@yahoo.com
0745186652
 Izomerie optica

-se stabileste prioritatea substituentilor

-se priveste tetraedrul pe fata opusa substituentului cu prioritatea ce mai mica
Daca pozitia de vizualizare nu este cea
c c corespunzatoare, se roteste molecula
pentru a obtine o vizualizare
d d corespunzatoare.
R S
C C

a a
b b c
c c
R
b d
a
C C
C
a>b>c>d b
d a
a b
d
-dacã deplasarea se realizeazã spre dreapta (în sensul
acelor de ceasornic) izomerul poartã denumirea R;

-dacã deplasarea se realizeazã spre stânga (în sensul c b

opus acelor de ceasornic) izomerul poartã denumirea S; d d

R S
Schimbarea locului a doi C C
substituenti duce la
a a
modificarea configuratiei. b c
 CH3
Aplicatie: Stabiliti configuratia optica a urmatorului compus:
H2N C OH

H
Rezolvare:
1. Stabilirea prioritatii substituentilor
Z =6 3
1>2>3>4 CH3 CH3
Z =7
2 1
H2N C OH
Z =8 H2N C OH
H 4
Z =1 H

Substituentul de prioritate minima trebuie sa se gaseasca in pozitia verticala jos!

2. Stabilirea sensului de rotatie privind faţa tetraedrului opusã substituentului de prioritate minimã in ordinea descresterii prioritatii:
1 →2→3
3
CH3
2 1
H2N C OH
R 4
H
Daca substituentii nu sunt asezati in pozitia optima de stabilire a configuratiei se fac transformari pentru a o obtine:
Ex.
4
H
1 2
HO C NH2
2
3 CH
3 NH2
1 4
HO C H
Se schimba substituentii 2 si 4 intre ei
(schimbare de configuratie) 3
CH3

2
R NH2
Se schimba substituentii 4 si 3 intre ei 1 3
(revenire la configuratia initiala) HO C CH3
4
H
Aplicatii:
Sa se stabileasca configuratia absoluta a urmatorilor compusi:
H

C Br
Cl
CH3

Z =1 1 4 4 4
H H Br
Br Br
Z =35 4
1 1 1
C Br 3 C Br H H
Z =17
3 C C H C
Cl Cl Cl H3C
CH3 CH3 H3C
2
CH3 Cl R Cl
Z =6 2 2 2
3 3
 Reguli de stabilire a prioritatii substituentilor
-prioritatea unui substituent este datã de valoarea numãrului atomic Z.

-atunci cand apar ca primi substituenţi la atomul de carbon chiral atomi cu numãr atomic identic, stabilirea prioritãţii se
face în raport cu atomii urmãtori.
Z =1 H Z=7
Z =6 H NH2
Z =6 C C H Z=6
CH2 CH3 Z =6
H
CH2 CH2 CH CH3
C H creste prioritatea
Z =1 C
CH3
Z =6 Z =6 CH2 CH2 CH CH3
C H Z =1 Z=6
H
H H
Z =1 Z=1
Z =1

-dublele și triplele legãturi sunt considerate ca legãturi individuale.

C C H
Z=6 C H
CH CH2 C C C CH C C C H
CH2 CH3
Z=6 H creste prioritatea
H C C
O O CH3 H
O O Z=6 C H
C H C O C OH C O H
Z=1
H O
 SH

C H
H CH3

Z =8 Z =6
4 CH2
HO Z =1 H3C
HO 1 4
H CH2 1
H HO
H3C CH2 C CH2 Z =6 H
H3C C
CH2 CH2 Br Br H3C CH2 2 C
CH2 CH2 CH2 Br
Z =6 Z =6 CH2 CH2 CH2 Br
Z =6 Z =35 CH2 CH2
Z =6
Z =6 3

4
HO 1
H
H3C CH2 2 C
CH2 CH2 Br
R CH2
3
 CN

H3C C H

H2C

NH2
Z =6 N Z =7 4
Z =6 4
C N C
N Z =7 CN
CN
Z =6 Z =1 N Z =7 2 1
H3C C H Z =6 H Z =1 H3C C H
CH3 C 2
H Z =1
Z =6 CH2 3 CH2
H Z =1

NH2 Z =6 H Z =1
CH2 NH2 C
NH2
H Z =1 3
N H

Z =7 H

4 2
2
CN CH3 CH3
2 3 4 3 4 3
H3C C CH2 NH2 C
NC CH2 NH2 NC C CH2 NH2
1
H 1 S
H 1
H
 Z =6
CH2 CH2
Z =6
C C C
HC Z =6 HC
C C Z =6
Z =6 CH2 C C C
H Z =1 H Z =1
HC H H
Z =6 Z =1
CH3 H CH3 C H
C
Z =17 C Z =6 CH3 CH C
CH C H
Z =1
H
Cl CH H Z =1 H
CH3 Z =1
CH3 C H
Z =6 C H
Z =1 H H Z =1
H
CH3 H
H
Z =1

3 CH2
HC
R
4 C CH3
2
Cl CH
1
H
CH3
 Z =1
H
CH3
Z =1
C H 2
Z =1 CH3
H H
CH3 Z =6 C
H 4 S
C 3 CH3
C C H C
Z =1
C C
Z =6 H H H3C H
CH3 H2C C Br 1 H
Br
Z =6 H H2C
Z =6 C Z =6 CH3 H
Z =6 Br
C C
C C
H3C H Z =6
Z =1 H C C
H2C C
C Z =6
H3C C
Br

Z =1
H
CH3
Z =1
C H
Z =1
H CH3
CH3 2
3
Z =6
Z =6
Z =35 C CH3
C CH3 C
C C C Br C C
C H3C H R
H3C H H2C H Z =1 H
H H Z =1 1 4
Z =6
Z =1 H2C Br H2C
Br CH3 Z =6
C C C CH3 Br

C C H Z =1
C Z =6
C C H
H3C H
H
H
 CH CH
C

C COOH Z =6 C
HOH 2C Z =6
CH3
COOH
Z =6
C
HOH 2C
CH3
Z =6

CH CH
CH
Z =6
C
Z =6 2 C 2 C
C C
C
4 1
C Z =6 COOH CH3
C C
O Z =8 3 3
O HOH 2C HOH2C COOH
CH3
COOH C C Z =8 1 4
O
OH O H
Z =8

H Z =1
C
CH3 H Z =1 CH CH
H Z =1

H Z =1 2 C 2 C
3
HOH2C
C
H Z =1 1 S 1
O
CH3 CH3
H C C
Z =8 4 4
3 3
HOOC HOOC
CH2OH CH2OH
Se gaseste in chimen Se gaseste in menta

R(+) limonen S(-) limonen

-se gaseste in portocala -se gaseste in lamaie si pin
Compusi chimici enantiomeri cu actiune diferita

Niko von Glasow,

regizor german
 Izomerie optica
-ce se intampla cand avem mai multe centre chirale?

COOH COOH COOH COOH

H *C OH HO
*
C H H *C OH HO
*
C H
H *C OH HO *C H HO * C H H *C OH
COOH COOH COOH COOH

Numarul de izomeri (diastereoizomeri) este 2n unde n –numarul de centre

chirale.

Pentru acidul tartric – numarul de izomeri este 22 = 4

 2 2
COOH COOH COOH 1 R
4 4 OH
H C OH H C OH1 H C OH
1 3 2
HOOC (HO)HC C COOH
3 3
H C OH H C OH H C OH
H
COOH COOH COOH 4

COOH COOH
COOH 3 1 S
H C OH 3 OH
H C OH 2 3
H C OH 1
4H C OH 1 HOOC C CHOH COOH
4H C OH
H C OH
COOH COOH H
4
COOH 2 2
 COOH COOH COOH COOH
R S
H C OH R S
HO C H H C OH H
HO C
S R R
H C OH HO C H S
HO C H H C OH
COOH COOH COOH COOH

Daca rotatia optica pentru R este α iar pentru S -α

α + (-α) = 0 -α + α = 0 α + α = 2α -α - α = -2α

Forme mezo Acid L(+) tartric Acid D(-) tartric

-existenta unor centre chirale (natural) (de sinteza)
dar activitate optica zero
 Glucide
OO OO
In cazul glicerinaldehidei au fost propuse pentru cei CC
HH
CC
HH
doi enantiomeri formulele prezentate în figura, HH CC OH
OH HO CC HH
HO

configuratii dovedite ulterior ca fiind cele reale prin CH

CH22OH
2OH
CH
CH22OH
2OH

spectre de raze X. D(+)

D(+)glicerinaldehida
glicerinaldehida L(-)
L(-)glicerinaldehida
glicerinaldehida

Se constatã usor cã D(+) glicerinaldehida-(dextrogira) OO OO

CC CC
posedã un stereocentru R, iar L(-) glicerinaldehida HH HH
HOCH222 CC OH
OH HO CC CH
HO CH22OH
(levogira) posedã un stereocentru S. HOCH 2OH

HH HH

Configuratiile monoglucidelor deriva de la L(-)

L(-)glicerinaldehida
glicerinaldehida D(+)
D(+)glicerinaldehida
glicerinaldehida

glicerinaldehida, apartenenta la seria D sau L fiind

dictata de conformatia ultimului atom chiral – cel CH
CH22OH
2OH CH
CH22OH
2OH
OO OO
mai departat de gruparea carbonilica. CC OH
OH
HH CC HO
HO CC CC H
H
HH HH
R(+)
R(+)glicerinaldehida
glicerinaldehida S(-)
S(-)glicerinaldehida
glicerinaldehida

Apartenenta la seria D sau L nu inseamna ca toate glucidele din seria D vor fi dextrogire (adica rotesc lumina spre
dreapta) sau cele din seria L vor fi levogire.

Monoglucidele care în soluţie rotesc planul luminii polarizate spre dreapta sunt optic dextrogire = (+) iar cele rotesc planul luminii
polarizate spre stânga sunt optic levogire = (-)
Desenarea structurii monozaharidelor –exemplificare pe glucoza
-glucoza este o aldohexoza.

Pasul 1: Pasul 2: Pasul 3: Pasul 4: Pasul 5:

Se deseneaza La atomul de La atomul de La penultimul Pozitiile
catena celor 6 carbon situat in carbon situat in atomul de gruparilor OH
atomi de C varful catenei partea de jos a carbon situat in la atomii de C
se deseneaza catenei se partea de jos a 2, 3, 4 sunt
gruparea deseneaza catenei se specifice
aldehidica gruparea deseneaza fiecarei
CH2OH, nefiind gruparea OH monozaharide
chiral tinand cont de
apartenenta la
seria L sau D O
(aici D) H C
C O O O H C OH
H C H C H C
C HO C H
C C C
C
C C C H C OH
C
C C C
C H C OH
C C H C OH
C
C CH2OH CH2OH CH2OH
 O
C
O H O
C H C OH C
H H
Seria D a aldozelor H C OH CH2OH
D(+) glicerinaldehida
HO C H

-au aceiasi configuratie la ultimul atom chiral ca si D- H C OH 1a

H C OH
CH2OH CH2OH
glicerinaldehida (centru R,-hidroxilul in partea dreapta in D(-) eritroza D(-) treoza

formula Fischer). O O O O
C C C C
H H H H
H C OH HO C H H C OH HO C H
-aproape toate glucidele sintetizate in lumea vie apartin H C OH H C OH HO C H HO C H

seriei D. H C OH H C OH H C OH H C OH

CH2OH CH2OH CH2OH CH2OH

D(-) riboza D(-) arabinoza D(+) xiloza D(-) lixoza
-glucidele care difera in configuratie numai la unul din
O O O
centrii chirali se numesc epimeri. (ex. D-manoza (la C2) si C
O
H
C
H
C
H C
H
D-galactoza (la C4) sunt epimeri ai D-glucozei, dar nu si H C OH H C OH H C OH H C OH
HO C H C
epimeri intre ele). H C OH H
OH HO C
OH
H
HO C H
H C OH H C HO C H
H C OH H C OH H C OH H C OH
-pentru fiecare aldoza sunt posibili 2 stereizomeri (unde
n
CH2OH CH2OH CH2OH CH2OH
D(+) glucoza D(-) guloza
n-nr. de atomi chirali). D(+) aloza D(+) galactoza

O O O O
C C C C
H H H H
HO C H HO C H HO C H HO C H

H C OH HO C H H C OH HO C H

H C OH H C OH HO C H HO C H

H C OH H C OH H C OH H C OH

CH2OH CH2OH CH2OH CH2OH

D(+) altroza D(+) manoza D(-) idoza D(+) taloza
 CH2OH CH2OH CH2OH
Seria D a cetozelor C O C O C O
-au aceiasi configuratie la ultimul atom chiral ca si H C OH H C OH HO C H

D-glicerinaldehida (centru R, H C OH H C OH H C OH
CH2OH H C OH H C OH
-hidroxilul in partea dreapta in formula Fischer). CH2OH D(+) ribuloza CH2OH CH2OH
CH2OH C O D(+)psicoza D(-)fructoza

-au un numar mai mic de centri chirali decat C

CH2OH
O H C
CH2OH
OH CH2OH CH2OH
C O C O
aldozele. 1,3-dihidroxi-acetona D(-) eritruloza CH2OH H C OH HO C H
2
C O HO C H HO C H

-cetotetrozele si cetopentozele sunt denumite HO C H H C OH H C OH

H C OH CH2OH CH2OH
prin adaugarea particulei -ul in denumirea CH2OH D(+)sorboza D(-)tagatoza

aldozei corespunzatoare. D(+) xiluloza

 Perechea de izomeri optic activi levogiri şi dextrogiri se numesc

-cetohexozele au denumiri triviale consacrate. antipozi optici.

 Amestecul, în proporţii egale a celor doi izomeri optic activi se

numeşte amestec racemic şi se notează cu semnul (±).

 Organismul viu are tendinţa de a utiliza selectiv numai una din

formele optic active.
 Structuri ciclice ale monozaharidelor. Formarea
semiacetalilor interni
-Monoglucidele cu structură moleculară aciclică sunt foarte puţin reprezentate în natură.

-Ele au gruparea carbonilică liberă şi de aceea se mai numesc şi forme carbonilice.

-Formele aciclice sunt caracteristice triozelor şi tetrozelor.

-Începând de la pentoze predomină formele structurale ciclice.
Monoglucidele care au mai mult de patru atomi de carbon în moleculă prezintă două structuri
moleculare:
- aciclică
- ciclică

-Existenţa formelor structurale ciclice ale monoglucidelor

- s-a presupus pe baza unor proprietăţi fizico-chimice ale acestora care diferă de cele ale aldehidelor
şi cetonelor .
-Glucoza nu prezintă una dintre reacţiile specifice grupei carbonil (recolorarea fucsinei decolorate cu dioxid de sulf).

-O altă abatere de la comportarea normală este variaţia în timp a rotaţiei specifice. Astfel, soluţia proaspăt preparată de glucoză
are rotaţia specifică 112,20, după un timp aceasta scăzând la 52,50 .
Este cunoscut faptul cã gruparea carbonil poate da adiţii nucleofile cu grupãrile OH de tip alcoolic, când rezultã
semiacetalii 6, care prin condensare cu o nouã moleculã de alcool genereazã acetali de tip 7.
R' R' OH R' OR
HO R HO R
C O C C
R'' R'' OR R'' OR
6 7

Reacţii analoage pot avea loc între gruparea carbonil a unei glucide și una dintre grupãrile hidroxil din moleculã.
Din acest motiv monozaharidele se aflã sub forma unui amestec de compus liniar (aciclic) și compuși ciclici aflaţi în
echilibru.

Frecvent echilibul este deplasat spre structura ciclicã.

De obicei semiacetalii posedã cicluri de 5 și 6 atomi (mai puţin tensionate), cele mai des întâlnite fiind ciclurile de
șase.
Ciclurile de 5 atomi poarta numele de furan iar cele de 6 atomi numele de piran.
O
O

furan piran
La formarea semiacetalilor ciclici gruparea carbonilicã reprezintã un centru prochiral ce posedã 2 feţe diastereotopice. Rezultã
deci cã structurile ciclice obţinute vor reprezenta doi diastereoizomeri epimeri. Acest tip de epimerie se numește anomerie.

Stereocentrul nou format poate avea o configuraţie absolutã S (anomer ) sau R (anomer ).

Frecvent gruparea OH semiacetalicã poartã numele de hidroxil glicozidic.

OH
O
HC HC
H C OH HO H
H OH H OH
H C OH H OH
O HO H HO H O O
HO C H HO H
H OH H OH
H C OH H OH
H O H H
H C H
CH2OH CH2OH
CH2OH
CH2OH

Anomer 
Anomer 
Stereocentrul nou format poate avea o configuraţie absolutã S (anomer ) sau
R (anomer ).
4 1 2
H C OH 3
1
3 1 1 2
R 1 R
H C OH 4 2 R 1 2
3 2 1
O H C OH 2 R C OH
HO C H R C OH
3 2
H C OH R S H
H 4
H C 4

CH2OH
Anomer 
Anomer 

CH2OH
O CH2OH 1 OH
O O 4 4
OH H H H S H
H OH H 3
H H
HO H H
OH H H H
H OH OH H O 2
OH 2
H OH OH OH OH 1
3 OH
O
H OH OH
OH H OH
 Anomerul β
CH2OH CH2OH
1
OH O O 2
H H OH OH
H H H
OH H O OH H H
OH OH
H
3 H4
H OH H OH
OH

1
O
R 4
H

H
OH
3 2
OH
Reprezentarea graficã a anomerilor
-se poate realiza fie utilizand formule Fischer sau formule perspectivice (Haworth).

1
HC
1 O
1
Formule de proiecţie – formule
H C OH
2
H
2
OH
H
2
C OH
Fischer
H C OH H C OH O
3 O 1, 5 3 1, 4 3
HO C H HO H HO C H
4 4 4
H OH H C
H C OH 5
5 5 H C OH
H C H OH
6 6 CH2OH
CH2OH
6 CH2OH

 Partea din moleculă care se află în spatele

planului se scrie cu linii mai subţiri.
Formule de perspectivă (Haworth ) Partea care se află în faţa planului, aproape de
cititor, se scrie cu linii mai groase.
6 Puntea lactolică se scrie de obicei în spatele
CH2OH 6 OH
planului
5 HOH2C Substituenţii care apar în formulele de
H O H
5 CH O H
proiecţie în partea dreaptă a catenei carbonice
H
4 OH H 1 4 OH H 1 sunt sub planul ciclului şi se scriu în jos.
HO OH
Substituenţii care apar în partea stângă a
H OH
3 2 3 2 catenei se scriu deasupra planului, deci în sus.
H OH H OH
Hermann Emil Fischer (9 Octombrie 1852 – 15
Iulie 1919) –chimist german.A primit premiul
Nobel pentru chimie in 1902. A dezvoltat
proiectiile Fischer, o cale simbolica pentru
reprezentarea atomilor de carbon asimetrici.
S-a nascut la Euskirchen si a studiat la
Universitatile din Bonn si Strasbourg. Si-a luat
doctoratul cu Adolf von Baeyer la Strasbourg. A
fost profesor la Munchen, Wurzburg si Berlin. A
murit in 1919 dupa o intoxicatie cronica cu
fenilhidrazina.
A adus contributii stiintifice importante in studiul
glucidelor, aminoacizilor si proteinelor,
colorantilor trifenilmetanici, grasimilor si
enzimelor.
Sir Walter Norman Haworth (19 Martie
1883– 19 Martie 1950), -chimis britanic.
Cunoscut pentru cercetarile sale privind
glucidele si vitamina C. A fost profesor la
Universitatea din Birmingham. A primit
premiul Nobel in 1937 pentru cercetarile
sale privind vitamina C si glucidele.
A elaborat structurile corecte pentru o serie
de glucide si de asemeni a introdus
sistemul de reprezentare la structurilor
spatiale ale formelor ciclice ale glucidelor in
proiectii bidimensionale, mai usor
accesibile.
Proiectiile Haworth reprezinta formele ciclice ale glucidelor ca inele, iar anomerii α , respectiv β avand gruparea OH de la atomul
de carbon C1 (sau C2 daca sunt cetoze)
 α (OH sub inel)
 β (OH deasupra inelului).

H
O
1CHO C
H C OH H OH
2
HO C H D-glucoza HO H
3
H C OH
(forma lineara) HO H
4
H OH
H C OH
5 CH2OH
CH2OH
6
D(+)-Galactoza
6CH2OH 6 CH 2OH
5 O 5 O
H H H OH CH2OH CH2OH
H H
4
OH H 1 4 OH H 1
OH O H OH O OH
H H
OH OH OH H H OH H
3 2 3 2 OH
H OH H OH H OH H H
-D-glucoza -D-glucoza H OH H OH
D(+)-Galactoza -D(+)-Galactoza
 OH
H 6

Modelul de formare a structurilor semiacetalice 0 a lui C HO

C
5
C H 2O H
rotirea cu 120
ciclice în cazul glucozei pe legatura C 4 -C 5
5

C 4
1
CHO
rotirea cu 120
pe legatura C
0 a lui C
4
H 3 -C 4

-adiţia grupãrii OH la centrul aldehidic prochiral nu 3 2

este posibilã nici pentru hidroxilul grefat la atomul C5 HOCH

6
2
H H
C C
H
OH
OH OH H
nici pentru cel grefat la atomul C4, în aceastã HO
C5 OH
10 HOCH
6
2
H
5
C4
1
CHO
C
conformaţie ambele grupãri aflându-se în spatele
1
C4 CHO
H 3 2
HO C C
planului. C
3 2
C
0.003 %
11 12
H H
H H OH OH

OH OH + -

-Pentru formarea unui ciclu de 6 (piranozic), se

H /HO
+ -
H /HO 6

impune rotirea atomului de carbon C5 cu 1200 pe CH

6
OH
6
CH 2 OH
6
CH 2 OH
CH 2 OH
2 5

legãtura C4-C5 cu formarea intermediarului 11. C O

C
5
O HO
5
C H O H HO C H O OH

5 (R) OH 1
H 1 C 4 C (R)
H (S) H 1 C 4 C (S)
H OH H
H 1 C4 OH H C OH H
C4 C H H
-pentru închiderea unui ciclu de 5 (furanozic), rotirea OH H
OH HO 3 2
H H
C3 C 2
OH
C
3 2
C
HO
atomului de carbon C4 cu 1200 pe legãtura C3-C4 cu
3 2 C C
C C H OH
H OH
H OH
formarea intermediarului 12. a
H 13a OH
13b
b -D-glucopiranoza a
14a
b
14b
-D-glucopiranoza -D-glucofuranoza -D-glucofuranoza
36.4 % 63.6 %

CH OH CH 2 OH
2
CH 2 OH CH OH HO C H H HO C H OH
2
O O
H O H H O OH
H H H OH H
OH H OH H H
OH
OH H H
HO OH HO H H OH
H OH H OH H OH
H
13c 13d 14c 14d
 Formulele de perspectivă nu sunt riguros ştiinţifice întrucât sugerează că aceste cicluri sunt plane ceea ce nu este
corect.
Prin determinări fizice (difracţie de raze X) s-a arătat că structura ciclică reală a monoglucidelor este cea
conformaţională de scaun şi baie, forma scaun fiind mai stabilă.
H
HO H
CH2OH CH2OH
CH2OH HO
CH2OH HO C H HO C H
creste stabilitatea HO H H O
HO H H O H O H O
H HO H
H HO H HO
H HO
(e)-D-glucopiranoza 13g 5 substituenti ecuatoriali OH OH OH OH H
H OH H
13e 13g H
14e H 14g OH
(a)-D-glucopiranoza 13e 4 substituenti ecuatoriali
H OH
CH2OH OH CH2OH H
(e)-D-glucopiranoza 13f 1 substituenti ecuatoriali OH H
CH2OH CH2OH HO C H H
O O HO C H OH
(a)-D-glucopiranoza 13h 0 substituenti ecuatoriali H OH H H OH H
O O
H H
OH OH HO H H
H H HO
H H H OH H OH
OH OH
13f 13h 14f 14h

Datorita stabilitatii mai mari a ciclurilor piranozice, in mediu apos protic D-glucoza liniara se afla in amestec cu -
glucopiranoza si -glucopiranoza. Echilibrul este mult deplasat spre structurile ciclice, amestecul continand 0.003%
compus liniar, 36.4% anomer  si 63.6% anomer .
Preponderenta formelor  poate fi explicata prin intermediul formulelor de conformatie 13e, 13f, 13g, 13h si
respectiv 14e, 14f, 14g, 14h.
Se știe cã forma ciclicã este cu atât mai stabilã cu cât numãrul substituenţilor ecuatoriali este mai mare.
Formele  si  ale glucozei au fost izolate ca atare.
-D-glucopiranoza (pt. 1460, []D+112,20), a fost obtinuta prin cristalizarea glucozei din etanol.

-D-glucopiranoza (pt. 148-1550, []D+18,70) a fost izolata din amestec apa -etanol.

Valoarea rotatiei specifice a fost masurata pentru fiecare enantiomer imediat dupa dizolvarea in apa.
De la oricare din cei doi enantiomeri s-ar porni in solutie apoasa, se ajunge in timp la echilibru atunci cand rotatia
specifica devine[]D+52.50 (aceasta ramane constanta in timp).

Fenomenul se numeste mutarotaţie si el apare datorita echilibrului existent intre cele doua configuratii ciclice prin
intermediul formei aciclice. H H CH2OH H
HOCH2 O H H O H
4 2 4 2
HO HO
HO OH H
3 3 OH (e)
H H
H OH (a) HO OH
a)-D-glucopiranoza e)-D-glucopiranoza
13i 13j
CH2OH OH (a)
H H
H O H
HOCH2 O OH (e) 4 2
4 2 HO
HO H
HO 3 H
3 OH
H
H HO OH
H H
e)-D-glucopiranoza a)-D-glucopiranoza
13k 13l
În cazul fructozei amestecul de echilibru în solvenţi protici conţine 32% D-fructofuranozã și 68% D-fructopiranozã.
Si în acest caz configuraţia S a noului centru chiral este propriu anomerului  iar cea R anomerului .

H H CH2OH CH2OH
6
CH2OH H OH HO HO H O H O
HO O 2 1 H H OH H OH
CH2OH H
O 2 1 HOCH2
6 C5 C H H OH O
CH2OH H H OH O
H C5 C H OH HO H CH2OH
rotirea cu 1200 a lui C5 4 HO HO H HO
3 H
4 3 pe legatura C4-C5 C C OH CH2OH CH2OH OH
C C HO OH 20g
OH 18 H 19e CH2OH 19g OH 20e
HO H
H 17 H CH2OH
OH OH
OH CH2OH
+ - CH2OH
+ - H /HO H
CH2OH CH2OH CH2OH OH
H /HO H O O
O H H OH H O
H H OH H
H H H HO HO
H H OH H
6 OH H
6 6 H HO H
C O 6 HOCH2 1 HO H
C O 1
O OH HOCH2 O CH2OH HO
H OH HO 19h 20f 20h
H CH2OH 2 19f
H 2 H C5 C
C 5H C 1 2 C5 C2
La stabilirea denumirii monoglucidelor trebuie
OH C 5H OH C H HO
CH2OH OH H HO
HO 4 3 HO H 4 CH2OH H 4
C C 4 3 3 OH
C 1
OH H
C C C C
3
C precizate toate particularităţile structurale :
OH H OH H
19a 19b 20a
OH
20b
H
• tipul izomerului (anomerul α sau β);
-D-fructopiranoza -D-fructopiranoza -D-fructofuranoza -D-fructofuranoza
• seria sterică (D sau L);
H H CH2OH
H
H
O OH
H
O CH2OH
H
HOCH2 O
OH HOCH2 O • izomerul optic (enantiomerul dextrogir (+) sau
H OH H OH H HO OH
HO CH2OH HO OH
H
H HO
CH2OH H
levogir (-);
OH H OH H OH H OH H
19c 19d 20c 20d
• numele glucidei;

• tipul formulei perspectivice (piranozică sau

furanozică).
Tema de casa
1. Unul din alcoolii cu 4 atomi de carbon poate exista sub forma a doi izomeri optici. Desenati structurile lor precizand care este
R si care S.

2. O solutie proaspat preparata de α - D-galactoza (1g/ml) are o rotatie optica de +150.7°.

Daca solutia este masurata dupa 10 zile, ea prezinta o rotatie optica de + 80.2°.
O solutie proaspat preparata de β - D-galactoza (1g/ml) prezinta o rotatie optica de + 52.8° care la fel, dupa 10 zile, prezinta o
rotatie optica de + 80.2°.
Calculati compozitia procentuala a celor doua forme ale galactozei la echilibru (se neglijeaza prezenta formei aciclice).

3. Stabiliti configuratiile R-S pentru atomii de carbon chirali din următoarele structuri:
H3C H
C3 H 7 CONH 2 NH2
COOH COOH
* * *
*C HO C CH3 * H C CH2CH3 C C
H HS C CN H *
* CH3
Cl
CH3 CHO H HO C
H