Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
Structura moleculara
-este formata din 1 atom de O si 2 atomi de H legati covalent, intr-o structura de tip tetraedric, avand doua perechi de electroni
liberi.
Sunt neobisnuite!
H2Te -4 °C -51 °C Se
descompune
Ce face apa unica?
Oxigen: hibridizare sp3
2 perechi de electroni neparticipanti
Hidrogen:orbital s
Caldura de vaporizare mare permite evacuarea unei mari cantitati de energie din
organism (transpiratia pentru racirea corpului uman).
Apa este un excelent solvent.
-moleculele de apa sunt polare;
-are o viscozitate scazuta ce nu impiedica deplasarea moleculelor dizolvate;
-are o molecula mica , comparativ cu alti solventi (etanol, benzen) ceea ce permite asocierea cu particulele de solut pentru a le
face mai solubile.
Apa dizolva substante polare sau substante care pot ioniza (electroliti).
Acest lucru se datoreaza constantei dielectrice mari si tendintei de a forma legaturi de hidrogen.
Substantele nepolare sunt insolubile in apa. Apa are tendinta de a forma structuri organizate in jurul acestor centre
hidrofobe pentru a le separa.
-formarea macromoleculelor este favorizata de prezenta enzimelor care asigura centrul de reactie si nu
permite prezenta apei in acea zona.
Totodata reactia biochimica de formare a proteinelor spre exemplu, implica mai intai reactia electrofilului cu
ATP cu formarea unui intermediar reactiv care reactioneaza apoi cu nucleofilul si eliminarea ATP.
Ionizarea apei
-moleculele de apa pot interactiona intre ele,
procesul purtand denumirea de ionizarea apei.
Ionul hidroniu format este capabil de a dona un proton altui ion. De aceea reactia poate fi aproximata cu cea de
mai jos, desi aici nu se pune in evidenta ca la ionizarea apei participa 2 molecule:
H2O H+ + -OH
In teoria Bronsted donorii de protoni sunt asociati cu termenul de acid iar acceptorii de protoni cu termenul de
baza.
Se poate defini o constanta de disociere KA reprezentand constanta de echilibru a procesului de ionizare:
[ H ][ OH ]
KA KA = 1.8x10-16 mol/l (la 250C)
[ H 2O ]
Concentratia molara [A] reprezinta numarul de moli ai speciei n, raportata la V,volumul in care se afla (in
Litri).
n
M
V
Densitatea apei la 250C si presiune atmosferica este is 1 g/mL.
n
M
V
1000 g
18 g / mol
M
1L
M 55.56 M
𝐾 𝑊 =¿
pH, pKA, si ecuatia Henderson-Hasselbalch
H2O H+ + -OH
pOHapa = 7
Fluid pH
Lesie de uz casnic 13.6
Inalbitor 12.6
Solutie amoniacala 11.4
Solutie de hidroxid de magneziu 10.3
Soda de rufe 8.4
Apa marii 8.0
Fluid pancreatic 7.8–8.0
Sange 7.4
Fluide intracelulare in ficat 6.9
Fluide intracelulare in muschi 6.1
Saliva 6.6
Urina 5–8
Bere 4.5
Suc de portocale 4.3
Suc de grapefruit 3.2
Otet alimentar 2.9
Bauturi racoritoare 2.8
Suc de lamaie 2.3
Suc gastric 1.2–3.0
Solutia din acumulatori acizi 0.35
Acizi si baze
Constanta de aciditate se calculează ca şi constantă de disociere, considerând concentraţia apei practic neschimbată:
𝐾 𝐴 =¿ ¿
Acidul Baza conjugata pKa
HA(aq) + H2O(l) H3O +
(aq) +A -
(aq) Acizi foarte slabi, Ka < 10-7
HCO3- CO32- 10,33
HA H+ + A- HIO IO- 11
C6H5OH C6H5O- 9,92
Valorile constantelor de aciditate HBrO BrO- 8,70
sunt o măsură a tăriei acidului şi H2PO4- HPO42- 7,21
se exprimă de obicei ca pKa; Acizi slabi, Ka < 10-2
H2CO3 HCO3- 6,35
pKa = - lg Ka CH3COOH CH3COO- 4,8
C6H5COOH C6H5COO- 4,2
Acid lactic CH3CH(OH)COO- 3,86
In tabelul alaturat sunt HCOOH HCOO- 3,75
prezentate valorile pKa ClCH2COOH ClCH2COO- 2,87
corespunzătoare unor acizi des Acizi tari, Ka=103
întâlniţi în practică. H2SO4 HSO4- -3
HCl HCl- -3
Acizi tari
HA → H+ + A- [H+] = 1*10-8 M
H2O → H+ + HO- [H+] = 1*10-7 M
În cazul unui acid tare procesul de disociere are echilibrul puternic deplasat spre dreapta, cu grade de disociere ale acidului
apropiate de 1, ca urmare reacţia se poate scrie:
HA +
H +A - [H+] = 1*10-8 M + 1*10-7 M = 1,1 * 10-7 M
pH = - lg [H+] =-lg[HA]
Aplicatie: a. Calculati pH-ul unei solutii de acid clorhidric 0.1M si a unei solutii de acid clorhidric 0.001M.
pH = - lg [H+] =-lg[HA] = -lg(0.1)=1;
HA H+ + A-
𝐾 𝐴 =¿ ¿ pKA = - logKA
Rezulta:
Ecuatia Henderson-Hasselbalch
−lg ¿ ¿
𝑝𝐻=𝑝 𝐾 𝐴+lg ( [𝑏𝑎𝑧𝑎 𝑐𝑜𝑛𝑗𝑢𝑔𝑎𝑡𝑎]
[𝑎𝑐𝑖𝑑 nedisociat ] )
Problema: Determinati pH-ul unei solutii 0.1 M de acid acetic. Acidul acetic are pKA =4.76.
HA H+ + A-
Din stoichiometria reactiei:
¿
Bilantul de masa:
Concentratia totala de acid este:
mol/L
Inlocuind:
2 [H+]=0.00132
𝑎 𝑥 +𝑏𝑥+𝑐=0
−5
1.7578×10 =¿¿ 𝑥=
−𝑏± √ 𝑏 − 4 𝑎𝑐
2𝑎
2 pH=-lg(0.00132)=2.88
Mod de rezolvare simplificat:
Concentratia ionilor de H+ este de 0.0013 M cand concentratia acidului acetic este de 0.1M. Se poate aproxima
0.1 - [H+] ≈ 0.1 (in mod uzual la un grad de disociere sub 10%)
−5
1.7578×10 =¿¿
[H+]=0.00132
pH=-lg(0.00132)=2.88
−5
1.7578×10 =¿¿ Gradul de disociere =
¿ ¿
𝐾 𝐴 =¿¿
Daca [HA]T>>[H+] (de peste 10 ori in
atunci
mod uzual-un grad de disociere sub
10%)
Aplicatie de calcul:
Comparati pH-urile pentru o solutie 0.1 M acid butiric (pKA=4.82) si o solutie HCl 0.1M.
pH=-lg[HCl]=-(-1)=1
pH si solutii tampon
Acizi tari: pH = - lg [H+] =-lg[HA]
[¿ 𝐻𝐴]
Acizi slabi: 𝑝𝐻=𝑝 𝐾 𝑎 −lg ¿
2
In cazul bazelor se poate scrie: A- +HOH HA + HO-
Daca baza e tare atunci echilibrul e total deplasat spre dreapta si se poate scrie:
[¿ 𝐴− ] [¿ 𝐴 −
]
𝑝𝑂𝐻 =𝑝 𝐾 𝐵 −lg ¿ 𝑝𝑂𝐻=14 − 𝑝 𝐾 𝐴 −lg ¿ pH = 14 - pOH
2 2
Aplicatie de calcul:
1. Sa se calculeze pH-ul unei solutii de NaOH 0,1 M.
2. Sa se calculeze pH-ul unei solutii apoase de amina alifatica cu concentratia 10-2M avand pKA=9.6.
pH= 14-3.2=10.8
Reacţii de hidroliză in cazul sarurilor. pH-ul solutiilor
Având ȋn vedere că acizii (şi bazele) se ȋmpart ȋn două categorii, slabi (parţial disociaţi ȋn apă) şi tari (complet disociaţi ȋn apă),
sărurile rezultate ȋn urma reacţiei dintre un acid şi o bază vor fi de patru feluri:
Aceste săruri nu pot suferi reacţii de hidroliză. Ele se dizolvă ȋn apă, printr-un proces fizic, pH-ul soluţiei rezultate fiind egal cu 7.
2. Săruri provenite de la un acid tare şi o bază slabă (AT - BS).
NH4Cl
NH+4 + H 2O
NH+4 + Cl-
NH4OH + H
+
𝐾 𝐴 =¿ ¿
acid baza
𝐾 𝐴 =¿ ¿
¿
Aceste săruri suferă reacţii de hidroliză, soluţiile având un caracter slab acid, pH < 7.
Aplicatie : Calculati pH-ul unei solutii de NH4Cl 0.1 M. Constanta de bazicitate KB=1.8x10-5 mol/l. Calculati gradul de disociere.
𝐾 h𝑖𝑑𝑟 =𝐾 𝐴 =¿¿
𝐾 𝑊 10−14 −10
𝐾 h𝑖𝑑𝑟 =𝐾 𝐴 = = =5.56⋅ 10
𝐾 𝐵 1.8⋅10−5
pH=-log[H+]=5.13
Aceste săruri suferă reacţii de hidroliză, soluţiile având un caracter slab bazic,
pH > 7.
Săruri provenite de la un acid slab şi o bază slabă (AS - BS).
Aceste săruri suferă reacţii de hidroliză, soluţiile având un caracter slab acid sau slab bazic ȋn funcţie de tăria relativă a acidului şi
bazei.
O astfel de sare este acetatul de amoniu, CH3COONH4. Aceasta provine de la acidul slab CH3COOH şi baza slabă NH4OH. In
momentul dizolvării, CH3COONH4 suferă reacţia de hidroliză:
- +
CH3 COONH4 CH 3COO + NH4
CH3 COO- + H 2O CH3 COOH+ HO
-
NH+4 + H 2O NH4OH + H+
Curbe de titrare. Sisteme tampon
Titrarea-operatia de determinare a cantitatii de acid din
solutie prin adaugarea unei solutii bazice de concentratie pH
cunoscuta (uzual NaOH). Daca adaugam cantitati masurate de
NaOH si determinam pH-ul putem trasa o asa numita curba de
titrare.
pka pH [HA]/[A-]
La inceput avem in solutie mult HAc si ceva cantitati de H+ si Ac- (care pot fi calculate).
Adaosul de NaOH permite ionilor de hidroxid sa neutralizeze ionii H+ existenti in solutie (reactia 2 - puternic favorizata!).
De remarcat: in zona punctului de mijloc curba este aplatizata – variatia pH cu conc. este minima
Sisteme tampon
In domeniul pH ≈ pKA ± 1 pH –ul se modifica treptat prin adaos de acid sau baza.
Daca pH-ul unei solutii ramane constant la adaugarea de mici cantitati de acid sau baza, se spune ca solutia este
tamponata.
Abilitatea unei solutii de a rezista schimbarilor de pH se numeste capacitate de tamponare.
Sistemele tampon sunt formate din amestecuri de acid slab si baza sa conjugata (ex. acid acetic-acetat de sodiu)
HOOC
CH2 Sistem tampon Domeniu de pH
HCl, citrat de sodiu 1-5
HO C COOH
Acid citric, citrat de sodiu 2.5 - 5.6
CH2 Acid acetic , acetat de sodiu 3.7 - 5.6
HOOC
K2HPO4, KH2PO4 5.8 - 8
Acid citric
Na2HPO4, NaH2PO4 6 - 7.5
Borax, Hidroxid de sodiu 9.2 - 11
Glicina
Grupa amino:
Baza conjugata a NH3+
Acid carboxilic.
Variatia formelor predominante ale glicinei functie de pH
APLICATIE:
Sa se prepare o solutie tampon de pH =5 utilizand acid acetic (pK A=4.76) si acetat de sodiu
25 mM KO2CCH3
1. Preparati 3 litri solutie tampon acetat 0.2M pentru pH=5 pornind de la acetat de sodiu (trihidrat) solid (M=136) si solutie acid
acetic 1M. (pKA pentru acid acetic este 4.76).
[HA] + [A-] = b
[HA] =
/L
[HOAc] + [-OAc] = 0,2 0,575* 0.2 ⋅ 0.575
[ 𝐻𝑂𝐴𝑐 ]= =0. 073 𝑚𝑜𝑙/ 𝐿
1.575
Mod de preparare: Se dizolva 51.8g acetat de sodiu intr-o cantitate de apa (100-200ml), se adauga apoi acidul acetic
(219ml) si se dilueaza cu apa pana la 3 litri.
Tema de casa
2. Intr-un laborator de spital o proba de 10 ml suc gastric, obtinuta la cateva ore dupa ce pacientul a mancat, a fost titrata cu
solutie 0.1M NaOH pentru neutralizare totala. Au fost necesari 7.2 ml solutie NaOH. Care este pH-ul sucului gastric prelevat de
la pacient?
4. Aspirina este un acid slab, avand pKa= 3.5. Ea se absoarbe in sange prin stomac si prin intestinul subtire. O
Absorbtia implica trecerea prin membrana celulara, care este determinata de polaritatea moleculei, respectiv O
C
CH3
cu cat molecula este mai polara si incarcata electric cu atat ea trece mai greu in sange. COOH
pH-ul sucului gastric din stomac este aproximativ 1.5 in timp ce in intestinul subtire este aproximativ 6. In ce
zona se absoarbe mai multa aspirina, in stomac sau in intestinul subtire? Justificati raspunsul folosind ecuatia
Henderson - Hasselbach.