Apa este substanţa cu cea mai mare răspândire pe glob, acoperind
aproximativ 70% din suprafaţa Pământului. Se găseşte atât în atmosferă cât şi în subsolul planetei, precum şi în toate organismele animale şi vegetale, luând parte la organizarea structurală şi la activitatea metabolică a acestora.
4.1. Structura apei
4.1.1. Structura atomică şi electronică a moleculei de apă
Molecula de apă este formată din doi atomi de hidrogen legaţi
covalent de un atom de oxigen. Atomii constituenţi ai moleculei de apă se găsesc în acelaşi plan, legăturile covalente O – H au o dimensiune de cca. 0,99 Å, iar unghiul dintre ele este de aproximativ 1050 densitatea de sarcină negativă este maximă în vecinătatea oxigenului, astfel poziţia centrului de greutate al sarcinii negative nu coincide cu cea a sarcinii pozitive. apa este o moleculă polară, având un moment de dipol permanent: p = q.l (4.1)
unde q - sarcina dipolului, l -
distanţa dintre centrele de greutate a sarcinilor dipolului, iar valoarea momentului dipolar este p = 1,858 D (1Debye = 3,33·10- 30 cm). Din punct de vedere electronic, molecula de apă are 10 electroni a căror distribuţie spaţială este următoarea: 2 electroni se găsesc în permanenţă în vecinătatea oxigenului pe orbitalul 1s ceilalţi 8 electroni de valenţă gravitează pe 4 orbitali bilobaţi care au axele de simetrie de-a lungul direcţiilor ce unesc vârfurile unui tetraedru cu centrul acestuia. 4.1.2. Asociaţii moleculare
Molecula de apă poate forma legături coordinative cu alte molecule
de apă, legături cunoscute sub numele de punţi de hidrogen (legături de hidrogen). Nucleele celor doi atomi de hidrogen de pe orbitalii bilobaţi 1şi 2 (Fig.4.2.), fiind slab ecranaţi de către norul electronic, generează un câmp electric puternic, determinând fiecare câte o interacţiune electrostatică asupra unui atom de oxigen, ce aparţine altei molecule de apă. se formează două punţi de hidrogen cu două molecule de apă. Electronii ce se mişcă pe orbitalii 3 şi 4 pot trece parţial pe orbitalii atomilor de hidrogen, care aparţin altor două molecule de apă vecine, realizându-se încă două legături de hidrogen. In consecinţă, o moleculă de apă poate realiza patru punţi de hidrogen (Fig. 4.3.). Lungimea unei legături de hidrogen este de 1,77 Å. Spaţial, cele patru molecule de apă asociate prin punţi de hidrogen sunt dispuse în vârfurile unui tetraedru, iar molecula tetracoordinativă se află în centrul tetraedrului. Prin formarea unei legături coordinative, norul electronic este dislocat, determinând o comportare cooperativă, în sensul că legarea a două molecule de apă prin punţi de hidrogen favorizează legarea altor molecule de apă la acest ansamblu, iar ruperea unei punţi de hidrogen facilitează ruperea altora. In stare solidă, punţile de hidrogen sunt permanente, în schimb în stare lichidă ele se formează sau se rup neîncetat datorită agitaţiei termice. Asocierea moleculară, determină apariţia unor microdomenii ordonate de molecule de apă, dar H H H H cu o existenţă foarte scurtă, deoarece timpul de viaţă al unei O O O O punţi de hidrogen în stare lichidă H H H H este de 10-9 secunde. Punţile de hidrogen stau la baza structurilor supramoleculare de forma (H2O)n de apă, atât în stare solidă cât şi în stare lichidă. Starea solidă Pentru gheaţă, la temperaturi scăzute şi presiune normală, structura (H2O)n se extinde tridimensional, formând reţele hexagonale regulate. Deoarece, în cadrul reţelei cristaline compacte, fiecare moleculă de apă este legată prin punţi de hidrogen de numai alte 4 molecule învecinate, gheaţa are o structură afânată, motiv pentru care densitatea ei este mai mică decât a apei lichide. Starea lichidă O dată cu creşterea temperaturii se intensifică agitaţia termică, ceea ce determină ruperea punţilor de hidrogen. Astfel, în apa lichidă ordinea gheţii este parţial distrusă, structura fiind ordonată local şi prezentând fluctuaţii în timp. Incă nu există un consens în ceea ce priveşte structura apei lichide, dar ea este cauzată de două tendinţe contrare: de ordonare (prin formarea legăturilor de hidrogen) şi de dezorganizare (prin ruperea legăturilor de hidrogen datorită agitaţiei termice). La temperatura de 00C, temperatura de topire a gheţii, şi la presiune normală (p=1atm), numai 15% din punţile de hidrogen se rup, apa păstrându-şi o structură cvasicristalină. O dată cu creştera temperaturii, apa lichidă este alcătuită dintr-un amestec de molecule libere: monomeri, dimeri, tetrameri, octomeri etc, proporţia acestor microagregate variind cu temperatura. Dintre acestea, cele mai stabile sunt formele dimere, ele găsindu-se chiar şi în starea gazoasă. Monomerii pot rămâne în reţeaua cristalină ca molecule interstiţiale, ceea ce explică creşterea densităţii apei în domeniul 00C – 40C, considerată comportare anormală a apei. Peste 40C, datorită agitaţiei termice, monomerii pot părăsi reţeaua cristalină ceea ce va duce la micşorarea densităţii apei. La homeoterme, temperatura este stabilizată între 350C şi 410C, domeniu în care structura cvasicristalină dispare, iar apa conţine proporţia cea mai mare de dimeri şi devine mult mai reactivă din punct de vedere chimic, ceea ce permite celulelor să realizeze structuri cristaline de forme diferite.
Starea gazoasă
Datorită agitaţiei termice foarte intense, în această stare de
agregare se rup toate punţile de hidrogen, moleculele de apă devenind libere şi izolate. In anumite condiţii, în starea gazoasă mai pot exista şi unii dimeri. In concluzie, în fază solidă apa este înalt structurată, în stare lichidă este local structurată, iar în cea gazoasă este nestructurată. 4.2. Proprietăţile fizice ale apei Structura moleculară, determinată de existenţa punţilor de hidrogen şi de caracterul dipolar, explică proprietăţile specifice ale apei. Prezenţa anomaliilor deosebesc apa de celelalte lichide. Proprietăţile fizice ale apei, care prezintă însemnătate deosebită pentru funcţionalitatea şi reglarea unor procese din sistemele vii, sunt: Densitatea Apa, spre deosebire de alte lichide, prin solidificare îşi măreşte volumul, determinând micşorarea densităţii. Densitatea variază neliniar cu temperatura. Anomalia dilatării apei constă în faptul că în domeniul 00C şi 40C volumul se măreşte prin răcire,deci densitatea scade. Astfel, la 00C densitatea are valoarea de 999,87 kg/m3, iar la 40C are valoarea maximă de 103 kg/m3. La temperaturi mai mari de 40C densitatea scade tot neliniar. La temperaturi mai mici de 00C densitatea scade brusc, ceea ce explică distrugerea unor plante. Acest comportament al apei în funcţie de temperatură explică existenţa vieţii acvatice în anotimpul rece, straturile de apă de sub crusta de gheaţă formată la suprafaţă au temperaturi mai ridicate decât cea de îngheţ. Căldura specifică Reprezintă cantitatea de căldură necesară unităţii de masă pentru a-şi ridica temperatura cu un grad. Căldura specifică a pei are valoarea de 4180 J/kg·K şi este mai mare decât a altor lichide şi a majorităţii solidelor. Ea variază cu temperatura, având un minim la 350C. Valoarea mare a căldurii specifice permite apei să anihileze variaţiile mari de temperatură. Astfel, cantitatea mare de apă din ţesuturi va împiedica supraîncălzirea sau răcirea acestora înainte ca sistemele de termoreglaj să intre în funcţiune. Sângele, având în compoziţie apă, transportă cantităţi importante de căldură din locul de producere în tot organismul, uniformizând temperatura acestuia. La suprafaţa corpului sângele elimină prin iradiere surplusul de căldură. Căldura latentă de vaporizare Reprezintă cantitatea de căldură necesară unităţii de masă ca să treacă din stare lichidă în stare de vapori. Pentru apă această constantă este de 2,3 ·106 J/kg, valoare foarte mare în raport cu alte lichide. Aceasta permite ca la temperaturi ridicate, surplusul de căldură din organismele vii să fie eliminat prin evaporare pulmonară (0,73 ·106 J/zi) sau prin evaporare cutanată (1,73 ·106 J/zi). Conductivitatea termică Este fluxul termic ce se propagă prin unitatea de suprafaţă între două puncte aflate la distanţa de 1 cm şi când între ele există o diferenţă de temperatură de un grad. La 200C conductivitatea termică a apei are valoarea de 0,59 J/scmK, mai mare decât majorităţii lichidelor. Această valoare ridicată permite menţinerea constantă a temperaturii corpului (homeostazia termică), atunci când căldura nu poate fi evacuată prin circulaţia fluidelor biologice. Temperaturi nete la transformări de fază: topire la 00C şi fiebere la 1000C, valori ridicate comparativ cu alte lichide. Coeficientul de tensiune superficială are valoarea de 0,0725 N/m la interfaţa apă-aer. Această valoare mare este o consecinţă a exitenţei punţilor de hidrogen. Moleculele de la interfaţa apă- substanţă nepolară nu pot realiza numărul complet de legături de hidrogen, astfel încât energia lor potenţială va fi mai mare decât a moleculelor din straturile interne. Coeficientul de vâscozitate dinamică are valoarea de 1,0050 ·10-3 Ns/m2 la 200C. Variază anormal cu presiunea, întâi scade şi apoi creşte liniar cu creşterea presiunii. Constanta dielectrică relativă este aproximativ 80, valoare mare care arată capacitatea apei de a ioniza substanţele ce sunt dizolvate în ea. Proprietăţi optice: apa este transparentă, lăsând să treacă lumina vizibilă, ceea ce permite dezvoltarea vieţii în mediul apos. Apa absoarbe total radiaţiile infraroşii şi parţial pe cele ultraviolete. 4.3. Apa în biosisteme
4.3.1. Conţinutul şi repartiţia apei în organismele vii
Apa este solventul universal şi se găseşte în toate organismele vii, în
procente diferite. Pentru organismul uman apa reprezintă 65-70% şi în jur de 60% pentru cel animal. In Tabelul 4.1. este prezentat conţinutul de apă pentru diferite animale.
Organism animal Conţinut apă
[%] taurine 60,4 suine 58,0 ovine 60,0 cabaline 60,0 pasări 56,0 Se face o clasificare a apei din organismele superioare după mai multe criterii: 1. După locul unde se sflă în raport cu celulele, apa poate fi: intracelulară (70%) extracelulară (30%): - interstiţială sau extravasculară (23%) - circulantă sau vasculară (7%) 2. In funcţie de distribuţia in ţesuturi apa este: tisulară extratisulară sau cavitară, ca de exemplu în cazul umorilor apoase şi sticloase, lichidului cefalorahidian şi al sângelui. 3. Din punct de vedere al interacţiei cu macromoleculele biologice avem: apă liberă apă legată sau structurată - se fixează în cea mai mare parte prin hidratare pe grupările hidrofile (polare) ale proteinelor, acizilor nucleici, glucidelor şi lipidelor. 4. După provenienţa în organism apa poate fi: exogenă - introdusă din exterior,şi endogenă - rezultată din procesele metabolice prin oxidare aerobă.
In mediul intracelular au loc reacţiile caracteristice materiei vii, din
acest motiv este necesar să se cunoască starea apei intracelulare (citoplasmatice), care reprezintă 55% din totalul apei din organism. Cercetările experimentale au condus la concluzia că o fracţiune 5- 10% din apa citoplasmatică prezintă proprietăţi total diferite de apa lichidă, având un grad superior de ordonare. Această fracţiune este apă legată (apă structurată). In raport cu proprietatea specifică pe care o prezintă, apa citoplasmatică poate fi: apă fixată - rezistă la deshidratare; apă nesolvatată – nu are proprietăţile unui solvent; apă necongelată – nu îngheaţă chiar la temperaturi mai scăzute de –200C; apă netransferabilă osmotic – nu este transferată prin membrana celulară în cadrul schimburilor osmotice dintre celule şi mediu. Restul de apă citoplasmatică (până la 55%) este parţial legată sau liberă. Apa legată joacă un rol important în desfăşurarea proceselor biologice.
4.3.2. Distribuţia apei în ţesuturi
Conţinutul de apă dintr-un ţesut depinde de raportul dintre
cantitatea de colesterol, care este hidrofil, şi cantitatea de acizi nucleici care sunt hidrofobi, raport cunoscut sub numele de coeficient lipocitic. Se constată că un organ sau ţesut are un conţinut de apă mai ridicat cu cât este sediul unor procese metabolice mai intense. De exemplu, ţesuturile embrionare conţin apă în proporţie de 97%, la fel ca şi celenteratele. Procesele anabolice scad cu vârsta, ceea ce determină şi o scădere a cantităţii de apă cu vârsta. Astfel, dacă la copii nou născuţi conţinutul de apă este de 76%, în cazul femeilor peste 60 de ani procentul de apă este doar de 46%. In Tabelul 4.2. sunt prezentate valori ale procentelor de apă din diferite ţesuturi.
Apa, datorită conţinutului ridicat în organismele vii şi a
proprietăţilor sale structurale şi fizico-chimice, poate fi considerată “matricea vieţii”, ea intervenind în toate procesele vitale. este solventul universal al materiei vii atât la nivel interstiţial cât şi intracelular. în interiorul celulelor are rol de mediu de dispersie, intervenind într-o serie de reacţii biochimice, cum ar fi hidroliza, şi se formează ca produs final al oxidărilor biologice. este mediul de transport al substanţelor (molecule, ioni, macromolecule, etc) de la un organ la altul, prin intermediul fluidelor circulante extracelulare şi de eliminare a produşilor de dezasimilaţie în afara organismului, în procesele de micţiune şi transpiraţie. are rol de protecţie mecanică a sistemelui nervos central sau al embrionului. constituie mediu de suspensie al unor celule libere, ca de exemplu elementele figurate ale sângelui, spermatozoizii,etc. datorită proprietăţilor sale: căldura specifică ridicată, căldura latentă de vaporizare mare şi a conductivităţii termice ridicate, apa are şi un rol de protecţie a organismului faţă de variaţiile termice ale mediului, contribuind astfel la procesele de termoreglare ale homeotermelor.
In concluzie, apa fiind o substanţă cu structură complexă şi cu
proprietăţi deosebite, joacă un rol important în desfăşurarea proceselor vitale, fiind indispensabilă vieţii.