DESCOMPUNEREA MATERIILOR EXPLOZIVE I IMPACTUL FENOMENULUI ASUPRA MEDIULUI

Introducere
Explozia, ca proces de degajare a unei mari cantiti de energie, ntrun timp extrem de scurt, este un fenomen fizic i, de aceea, studiul fenomenelor explozive, att prin obiectul de studiu, ct i prin tehnicile experimentale la care face apel, formeaz un capitol de sine stttor al fizicii aplicate, respectiv fizica explozivilor. Prima ntrebuinare a explozivilor a avut loc n domeniul militar, iar primul exploziv utilizat a fost pulberea cu fum (pulberea neagr) fabricat din salpetru, sulf i crbune. Nu se cunoate cu exactitate cnd i cine a inventat pulberea neagr, dar este cert c din primul secol al erei noastre, chinezii cunoteau amestecurile din salpetru, sulf i crbune. Iniial, pulberea neagr era folosit ca mijloc de aprindere, mai trziu, arabii au descoperit i proprietile de azvrlire ale gazelor rezultate din arderea pulberilor. n jurul anului 1290, arabii fabricau pulberea neagr dintr-un amestec de 74% salpetru, 10% sulf i 15% crbune, respectiv un dozaj aproape identic cu cel de astzi. Urmtorul pas, dup descoperirea puterii de propulsie a gazelor rezultate din arderea pulberii, a fost inventarea tunurilor. n Europa, tunurile au fost utilizate prima dat n btlia de la Crecy (3 tunuri). n secolul al XVI-lea, apare ideea de a construi proiectile gurite n care s se introduc pulbere neagr, pentru a mri efectul de distrugere. Aceast idee a ridicat dou probleme ce trebuiau rezolvate, respectiv materialul din care s fie fabricate proiectile pentru a nu se sparge cnd se guresc i modul de iniiere a ncrcturii explozive. Astfel se explic faptul c bombele i obuzele apar pe cmpul de lupt doar n secolul al XVII-lea. Odat cu naterea i dezvoltarea chimiei moderne sunt create premizele pentru obinerea de noi substane explozive cu proprieti distructive superioare. n anul 1863 Wilbrand descoper trotilul, dar acesta este folosit la ncrcarea proiectilelor doar ncepnd cu anul 1902 n Prusia, dup punerea la punct a unor metode de nitrare mai economice. ntr-un timp relativ scurt, trotilul a devenit explozivul de baz la ncrcarea proiectilelor de artilerie, lucru explicat printr-o sensibilitate mic la aciunile mecanice, ceea ce elimina pericolul explodrii n timpul tragerii. n anul 1879 Mihler descoper tetrilul, exploziv puternic i brizant, foarte sensibil la amorsare, proprieti care determin ca n prezent s fie unul din principalii explozivi folosii la prepararea detonatorilor pentru focoase i capse detonante. nc de la descoperirea nitroglicerinei, n anul 1846, de ctre italianul A. Sobrero, acesteia i-au fost recunoscute proprietile explozive, ca i

posibilitile de folosire n exploatrile miniere, dar pericolele de fabricaie i de utilizare, fiind att de mari, au fcut ca aceasta s fie puin utilizat pan n anul 1864, cnd A. Nobel breveteaz prepararea sa. Pentru a reduce sensibilitatea nitroglicerinei, Nobel o absoarbe ntr-o roc organic kieselguhr - obinnd astfel dinamita guhr (1867). Pentru a iniia dinamita guhr, Nobel pune la punct primul detonator, construit dintr-o anvelop metalic care conine fulminatul de mercur. Aceast descoperire poate fi considerat ca fiind unul din evenimentele cele mai importante din dezvoltarea explozivilor. Datorit neajunsurilor prezentate de pulberile negre, respectiv compoziia pulberii negre care nu furnizeaz o energie utilizabil suficient i necesitatea adaptrii granulaiei pulberii, funcie de viteza pe care dorim s o obinem la o arm, paralel cu obinerea unor noi explozivi au fost amplificate eforturile pentru descoperirea de noi pulberi. Astfel, dup descoperirea nitrocelulozei i nitroglicerinei, dou substane explozive care nu puteau fi folosite la lansarea proiectilelor din armele de foc, prin prelucrarea corespunztoare a acestora s-a obinut o noua clasa de pulberi - pulberi coloidale sau pulberi fr fum. In acest sens Vieille, n anul 1884, a tratat nitroceluloza cu o soluie de alcool-eter, obinnd o substan coloidala care arde fr ca gazele calde degajate s o ptrund i astfel s o dezagrege. Dei Nobel realizase dinamita din 1867, ea nu putea fi folosit ca for de propulsie ntr-o arm de foc. n anul 1875, el obine dinamita goma, adugnd la nitroglicerin o mic proporie de nitroceluloz (8%). Crescnd aceast proporie pn la 50%, Nobel obine n 1888, o substan cornoas numita balistica, cu proprieti de combustie total analoage cu cele prezentate de pulberea lui Vieille. Aceste pulberi, denumite coloidale, prezint avantajul c, datorit gelatinizrii, gazele de combustie nu pot ptrunde n suprafaa pulberii i astfel combustia va avea loc n straturi paralele, iar debitul gazelor de combustie poate astfel s fie reglat prin forma i dimensiunile grunilor, lucru imposibil n cazul pulberii negre. Alte avantaje ale acestor pulberi constau n energia eliberat de unitatea de mas, care este mult mai mare i proprietatea c ntreaga mas a pulberii se gazeific, respectiv producerea de fum este neglijabil. Aprute n Germania, pulberile cu nitroglicerin s-au impus n majoritatea rilor n intervalul dintre cele doua rzboaie mondiale, dar dependena acestor pulberi de o baz deficitar de materii prime i puternica aciune eroziv asupra materialului gurilor de foc au fcut s se caute un nlocuitor al nitroglicerinei. Astfel au aprut pulberile diglicolice, adic pulberi cu dinitroglicol. Dinitroglicolul prezint o capacitate de gelatinizare mai bun dect a nitroglicerinei i nitrocelulozei, obinndu-se o suprafa a elementelor de pulbere mult mai uniform, ceea ce conduce la o dispersie a vitezelor mult mai mic. Alt avantaj al acestor pulberi const n posibilitatea introducerii n masa lor a unor amestecuri mecanice, cum ar fi sulfatul de potasiu sau alte sruri, ce nu prezint proprieti de gelatinizare, dar produc anihilarea flcrii la gura evii. Aceste pulberi au putere calorific mai sczut, fapt pentru care se reduce uzura evii, dar n acelai timp scade i viteza lor de deflagraie. Capacitatea de gelatinizare bun a dinitroglicolului a deschis calea realizrii aa numitelor pulberi brizante, prin introducerea de explozivi n masa lor. n ceea ce privete explozivii de iniiere, cu toate neajunsurile sale, fulminatul de mercur a fost un timp ndelungat singurul exploziv de iniiere folosit. Abia n 1890, Curtius prepara azotura de plumb, exploziv de iniiere cu o mai mare siguran n manipulare i ntrebuinare dect fulminatul de

mercur. n perioada celui de al doilea rzboi mondial au nceput s fie utilizai nc doi explozivi de iniiere, respectiv stifnatul de plumb i tetrazenul. Dup ce aerul i oxigenul au putut fi lichefiai, s-a propus constituirea de explozivi pe baz de oxigen lichid, asociindu-se drept combustibil: crbune pulverizat, petrol absorbit n kieselguhr i negru de fum. Perioada de dup primul rzboi mondial se caracterizeaz prin apariia unor explozivi de mare brizan cum ar fi pentrita i hexogenul. Pentrita, cunoscut din 1894 cnd a fost introdus de germani pentru a uura combustia pulberilor fr fum, este un exploziv puternic cu o mare sensibilitate de amorsare, drept urmare poate fi introdus n numeroase amestecuri ca agent sensibilizant. Hexogenul a fost preparat 1899 de Henning, dar abia in 1922 Hertz evideniaz proprietile sale explozive. Hexogenul, cunoscut de americani sub denumirea de ciclonit, numit de englezi RDX iar de italieni T4, este un exploziv brizant, relativ sensibil la oc i la amorsare i foarte inflamabil. Fiind mai puin sensibil la frecare dect pentrita, este de multe ori preferat acesteia. O mare ntrebuinare au cptat-o, n anii ultimului rzboi, amestecurile din diferite proporii ale tetrilului, hexogenului i pentritei cu trotilul. Explozivii destinai ncrcturilor cu efect cumulativ, trebuie s se caracterizeze printr-o sensibilitate destul de mare pentru a uura iniierea i printr-o vitez mare de detonaie pentru a forma jetul cel mai eficace de detonaie. Aceste cerine sunt ndeplinite de pentolit, care reprezint un amestec de pentrit i trotil, de ciclotol obinut prin combinarea hexogenului cu trotilul sau de un alt amestec exploziv, cunoscut sub numele de PTX, care rezulta din combinarea hexogenului cu trotilul i tetrilul. Explozivul, care a devenit foarte utilizat datorita procesului de fabricaie simplu, sau unor proprieti explozive excelente posed cea mai mare brizant dintre toi explozivii de sensibilitate comparabil- este haleita sau EDNA (etilen dinitramina) care a fost descoperit n 1877 de Franchimont i Klobbie, dar ale crui proprieti explozive au fost recunoscute n 1935. n amestec cu trotilul formeaz ednatolul. n anii de dup cel de-al doilea rzboi, o mare rspndire au cptat-o explozivii plastici. Problema realizrii de explozivi plastici se reduce la gsirea unei tehnologii datorit creia s se confere consisten plastic unui exploziv de potenial nalt, fr a rezulta prin aceasta, o atenuare a caracteristicilor lui energetice i care s poat suporta mai bine efectele unei solicitri puternice la care este supus explozivul. nc de la nceputul acestui secol, s-au brevetat diferite tehnologii de plastifiere a trotilului sau a altor explozivi, dar nici una nu a dat satisfacia dorit, ntruct prin aceste tehnologii de plastifiere s-a sacrificat ntro msur prea mare puterea substanelor explozive. Soluia care s-a impus i care a dus la realizarea de explozivi plastici este cea oferita de obinerea unui exploziv coloidal compus dintr-un nitroester i nitroceluloz. n prezent au fost obinui explozivi plastici a cror putere este aproape egal cu aceea a explozivilor moleculari. n plus, explozivii plastici prezint o remarcabil insensibilitate la aciunile mecanice, ceea ce face ca atunci cnd sunt ncrcai n proiectile, s poat rezista la acceleraiile mari i la ocurile dinamice ce apar la viteze mari i n special la impactul cu blindajul. Un pas important, dar nu benefic pentru omenire, n mrirea forei distructive a explozivilor, l-a fcut fizica prin descoperirile sale n domeniul energiei atomice. Astfel, ncepnd cu deceniul cinci, al acestui secol, a aprut un domeniu nou, alturi de acela clasic al explozivilor chimici, domeniu explozivilor nucleari.

Clasificarea substanelor explozive

Substanele explozive se clasific folosind mai multe criterii i anume: A. Criteriul grupei funcionale; B. Criteriul modului de descompunere; C. Criteriul utilizrilor; A. Criteriul grupei funcionale Conform acestei clasificri exist grupri caracteristice, care introduse n molecul, confer acesteia un caracter exploziv. Fiecrei grupri i corespunde o clas de substane. n continuare, se prezint succint doar cele mai semnificative clase: nitroderivaii se obin prin substituirea unuia sau mai multor atomi de hidrogen dintr-o molecul aromatic sau alifatic, cu una sau mai multe grupri nitro NO2; esterii nitrici se obin prin nlocuirea uneia sau mai multor grupri OH, din moleculele alcoolilor, cu una sau mai multe grupri O-NO2; nitraminele se obin prin substituirea atomului de hidrogen legat de cel de azot cu o grupare NO2, avnd ca rezultat radicalul nitramina N-NO2; cloraii i percloraii sunt sruri ale acidului cloric HClO3 i acidului percloric HClO4; compuii cu legtura -N=N- i -NN- acestei clase i aparin derivaii diazoici, compuii care conin radicalul azid N3 i substanele care conin un lan de 3- 4 atomi de azot; cloramidele se obin prin substituirea unuia sau mai multor atomi de hidrogen legai direct de atomul de azot cu atomi de clor, rezultnd grupri N-Cl; compui cu legturi C=N i CN- din acest clas fac parte fulminaii, sruri ale acidului fulmic CN-OH, dintre care cel mai rspndit este fulminatul de mercur (CN-O)2Hg; compui ce conin mai multe grupri explozofore. B. Criteriul modului de descompunere Dup acest criteriu avem: Explozivi sau High Explosives sunt acele substane explozive care i elibereaz cantitatea de energie, n timpul descompunerii, prin detonaie; Pulberi i propergoli sau explozivi slabi, Low Explosives sunt acele substane explozive care i elibereaz cantitatea de energie, n timpul descompunerii, prin deflagraie; Compoziii pirotehnice sunt acele substane explozive a cror transformare specific este combustia. ntre deflagraie i combustie nu exist diferene fundamentale, ambele procese se propag cu viteze subsonice, singura deosebire const n faptul c presiunea la care se produce combustia este presiunea atmosferic. Acest criteriu de clasificare este relativ, ntruct modul de transformare a unei substane explozive depinde n mare msur de impulsul iniial ce declaneaz procesul de descompunere i de cantitatea de substan considerat. Clasificarea unui compus n exploziv sau pulbere se bazeaz pe utilizarea cea mai frecvent, dei schimbri accidentale ale tipului de excitaie pot conduce la modificarea tipului de transformare exploziv, astfel un proces de deflagraie a unei pulberi poate trece n detonaie. Un alt exemplu ilustrativ, n sprijinul acestei idei, l constituie faptul c dac masa depete o anumit valoare critic este posibil ca deflagraia s devin att de rapid nct s se transforme n detonaie. Masa critic variaz cu explozivul, astfel pentru

azotura de plumb este prea mic pentru a fi msurat, n timp ce pentru trotil, ea este de ordinul unei tone. Totui trebuie remarcat faptul c, n cazul unui exploziv brizant, fenomenul de trecere de la detonaie la deflagraie este imposibil. C. Criteriul utilizrilor Conform acestui criteriu explozivii se clasific astfel: Explozivi de iniiere care se folosesc pentru amorsarea transformrii explozive a altor grupe de explozivi, deoarece iniierea lor necesit cantiti mici de energie. De aceea, explozivii de iniiere se mai numesc i explozivi primari. Transformarea exploziv a explozivilor de iniiere este determinat de o aciune mecanic, termic sau electric. Principala lor form de transformare exploziv este detonaia dar, n condiii normale, n cantiti extrem de mici pot produce i deflagraia. Cei mai importani explozivi din aceast grup sunt: fulminaii metalelor grele: fulminatul de mercur i de argint; derivaii acidului azothidric: azotura de plumb i azotura de argint; stifnai i picraii metalelor grele: stifnatul de plumb i tetrazenul. Explozivii brizani care se utilizeaz pentru realizarea ncrcturilor de explozie n diferite muniii i mijloace explozive sau pentru frmiarea, spargerea, distrugerea sau perforarea obiectelor nconjurtoare. Forma lor predominant de transformare exploziv este detonaia, determinat de o puternic aciune exterioar care, de obicei, se realizeaz cu ajutorul explozivilor de iniiere. Din aceast cauz explozivii brizani se mai numesc i explozivi secundari. Dintre explozivii brizani cei mai semnificativi sunt: nitroderivaii din seria aromatica: trotilul, acidul picric, tetrilul, dinitrobenzenul i o serie de nitroderivai ai aminelor cum ar fi hexogenul; nitraii sau esterii acidului azotic: nitroglicerina, nitraii de celuloz i pentrita; amestecurile explozive: amonali, amatoli i dinamite. ntre cele dou categorii, explozivi primari i secundari, nu se poate face totdeauna o delimitare clar, deoarece exist unele substane explozive, cum ar fi pentrita sau tetrilul, care funcie de condiiile date se pot comporta fie ca explozivi de iniiere fi ca explozivi secundari. Pulberi se utilizeaz n special ca ncrcturi de azvrlire pentru diferite guri de foc sau ca ncrcturi de propulsie pentru rachete. Aa cum am precizat anterior, forma lor predominant de transformare este deflagraia, dar n condiiile utilizrii unui detonator puternic, se poate ajunge la detonaie. Pulberile se mpart n pulberi negre, pulberi coloidale i pulberi compozite. Compoziii pirotehnice sunt amestecuri mecanice de cel puin trei componeni carburant, oxidant i liant, ce au ca principal form de transformare exploziv combustia, a crei vitez variaz funcie de efectul pirotehnic pentru care au fost proiectate. Ele se ntrebuineaz la iluminarea, incendierea, fumizarea, mascarea, imitarea obiectivelor, la marcarea unor poriuni din traiectoria proiectilelor, la imitarea unor zgomote, la realizarea cordoanelor interzictoare, la jocuri de artificii i la alte diverse efecte speciale.

Caracterizarea general a sistemelor explozive

Utilizarea n conflictele militare a diferitelor categorii de muniii se face

cu scopul aruncrii n aer a diferitelor obiective, a neutralizrii sau distrugerii forei vii prin aciunea schijelor sau prin efectul fugas. Pentru realizarea acestor scopuri se folosesc explozivii. Prin exploziv nelegem o substan sau un amestec de substane, capabile de a suferi instantaneu sub aciunea unui impuls de iniiere cldur, impact sau friciune o transformare chimic foarte rapid. Dup Sarrau, numim exploziv orice corp capabil de a se transforma rapid n gaze la temperaturi nalte; corpul putnd fi un compus definit sau un amestec mai mult sau mai puin complex. ntr-un alt mod, explozivul se definete ca fiind o substan care se transform brusc, din starea sa iniial, n stare gazoas, prin aplicarea unui impuls cloric, prin frecare sau prin lovire; aceast trecere fiind nsoit i de degajare de cldur. Explozia este o transformare foarte rapid a unui sistem material cu formarea de gaze sub presiune. Explozia, n sensul larg al cuvntului, reprezint o modificare fizic sau chimic extrem de rapid a substanei, nsoit de o transformare tot att de rapid a energiei poteniale a acesteia n lucru mecanic de micare sau de distrugere a mediului nconjurtor. Cauza direct a aciunii mecanice a exploziei o constituie destinderea gazelor, de aceea putem considera gazele ca agentul fizic al exploziei. n afar de efectele mecanice, explozia este nsoit i de efecte acustice. Un efect sonor, mai mult sau mai puin pronunat, constituie un indiciu al exploziei i este datorat vibraiilor mediului nconjurtor i a particulelor rezultate din transformarea exploziv. Berthelot definea, n 1883, explozia ca expansiunea subit a gazelor sub un volum mult mai mare dect volumul iniial, nsoit de zgomot i de alte efecte mecanice violente. Zgomotul reprezint simpla nregistrare fiziologic a undei de oc care nsoete explozia. Alte efecte ce pot nsoi explozia sunt cele luminoase, electrice i de ionizare. Definiia general dat exploziei mbrieaz att fenomene cu caracter fizic, ct i chimic, pentru a putea include i alte feluri de explozii, cum ar fi de exemplu: explozia cazanelor cu aburi, explozia buteliilor cu gaze comprimate sau lichefiate. Alturi de fenomenul de explozie se utilizeaz i termenul de implozie. Iniial, acest termen a fost folosit pentru a desemna procesele de detent brutal, care au loc n momentul ruperii unui recipient n care se afl coninute gaze lichefiate sau comprimate. Brieger d acestui cuvnt un sens diferit i nelege prin el fenomenul invers al unei explozii, numind implozie un proces foarte rapid nsoit de o scdere brusc a volumului de gaz. Un astfel de fenomen are loc de exemplu, cnd se pune n contact amoniacul cu apa, diluia amoniacului este att de rapid nct poate provoca ruperea pereilor recipientului care conine gazul. n momentul de fa, prin implozie nelegem aciunea unor ncrcturi explozive dispuse n aa fel nct, efectul lor s concentreze ctre acelai punct. n msura n care putem distinge fenomenele fizice i fenomenele chimice, putem spune c exist explozii de origine fizic i explozii de origine chimic. Dintre exploziile fizice cele mai importante sunt cele pneumatice, produse de ctre un gaz comprimat al crui recipient cedeaz instantaneu. n acest tip de explozie poate fi inclus i explozia pe care o sufer un gaz nclzit ntr-un timp extrem de scurt, prin trecerea scnteii electrice. Se poate produce de asemenea o explozie electric prin descrcarea unui condensator, printr-un fir metalic subire, unde se produce o degajare foarte mare i rapid

de cldur ce volatilizeaz metalul ntr-un timp foarte scurt. Exploziile de origine chimic sunt rezultatul unei reacii chimice exoterme, foarte rapide, ntr-un sistem pe care l-am numit exploziv sau substan exploziv. Indiferent de originea exploziilor, efectele acestora sunt asemntoare. Cel mai des, pentru o greutate egal de substan supus transformrii, exploziile chimice au n general efecte mult mai intense dect cele fizice. Aceasta se explic uor dac se compar energiile puse n libertate: energia pneumatic a unei butelii de gaz comprimat sub 200 atm., este de ordinul ctorva procente din energia chimic a unui proiectil de aceeai capacitate ncrcat cu trinitrotoluen. A treia categorie de explozii, care confer puteri mult mai mari dect exploziile convenionale, o reprezint exploziile nucleare. Condiiile ce trebuie ndeplinite de reacia transformrii substanei explozive, pentru a putea folosi aceast substan exploziv n scop militar sau civil Reacia de transformare exploziv trebuie s se produc numai voit, deci ca urmare a unei forme oarecare de impuls de iniiere: frecare, percuie, cldur, oc etc. Existena unor transformri instantanee, ar exclude posibilitatea de depozitare a explozivului i ar face ca acesta s nu fie acceptat ca exploziv militar sau civil. Reacia trebuie s fie extrem de rapid, aceast proprietate fiind una din cele mai importante caracteristici ale procesului i este exprimat prin viteza procesului care poate varia ntre limite foarte largi, de exemplu viteza de deflagraie a pulberii n eava tunului este de circa 30 cm/s iar viteza de detonaie a pentritei ajunge la 8400 m/s. Viteza transformrii, determin puterea extrem de mare a explozivilor, deoarece nu cantitatea mare de energie care se degaj n timpul transformrii este important, ci timpul extrem de scurt n care se degaj aceast energie. Durata transformrii explozive se msoar n fraciuni de secunde, miimi sau chiar microsecunde. La explozia unui kilogram de trotil se degaj 950 kcal. Admind c destinderea produilor gazoi se face adiabatic iar randamentul este 0,1, lucrul mecanic produs va fi egal cu 0,1x950x427 = 410.000 J. Considernd durata exploziei egal cu 10 s determinm puterea exploziei egal cu 410x108 W, evident o putere pe care nu o poate realiza nici o main termic. Reacia trebuie s conduc la o transformare ct mai complet n produi gazoi. Formarea produilor gazoi constituie o condiie necesar pentru a imprima procesului un caracter exploziv. Produii gazoi puternic nclzii, care se dilat repede, constituie agenii fizici care transform energia termic n lucru mecanic. Reacia trebuie s fie exoterm. Dac pentru transformarea unei substane este necesar o cantitate de cldur din exterior, atunci o astfel de substan nu va prezenta proprieti explozive chiar i atunci cnd sunt asigurate celelalte condiii. Reacia trebuie s aib proprietatea de a se autopropaga. Transformarea exploziv, apare de regul ntr-o poriune limitat a substanei explozive, sub aciunea unei anumite forme de iniiere. Pentru a avea caracter exploziv, trebuie ca reacia chimic odat iniiat s se propage liber n toat masa substanei. Aceast condiie apare ca o consecin fireasc a vitezei transformrii explozive i exotermicitii procesului. Moduri de explozie Considerm o substan exploziv i analizm modul de propagare a

exploziei. Numim zon de reacie, zona care separ n fiecare moment regiunea I constituit din explozivul n starea iniial i regiunea II constituit din produii finali ai descompunerii. Atunci cnd zona de reacie se deplaseaz n mediul iniial prin conductibilitate termic, din aproape n aproape, fr a se nregistra o discontinuitate a mrimilor caracteristice, avem fenomenul de deflagraie. n acest caz volumul, presiunea, temperatura i viteza mediului variaz n mod continuu, att la trecerea n regiunea II, ct i n interiorul zonei de reacie. Dac zona de reacie se deplaseaz n mediul iniial zona I- prin intermediul unei unde de oc ne aflm n prezena fenomenului de detonaie. La traversarea acestei unde de detonaie volumul, presiunea, temperatura i viteza mediului sufer o discontinuitate. Parametrul fundamental care permite mprirea fenomenelor explozive n deflagraii i detonaii este viteza liniar cu care se propag transformarea exploziv, respectiv grosimea stratului de substan care a fost descompus prin explozie n unitatea de timp. Se vorbete adesea despre viteza de combustie deoarece n cea mai mare parte a cazurilor deflagraia reprezint o descompunere a moleculei de exploziv, urmat de o combustie a atomilor de carbon i hidrogen coninui n molecula de exploziv. Deflagraia reprezint fenomenul de transformare chimic a substanei explozive, cu viteze cuprinse de civa milimetri pe secund pn la civa zeci de metri pe secund. Aceast valoare a vitezei depinde n mare msur de condiiile exterioare i n special de presiune. n aer liber la presiune atmosferic- acest proces decurge lent i nu este nsoit de un efect sonor prea mare. ntr-un spaiu nchis, de exemplu n camera de ncrcare a gurii de foc, procesul se desfoar mult mai rapid. Prin deflagraie se va nelege procesul arderii pulberilor n spaiu nchis, iar termenul de combustie fiind ntrebuinat pentru a desemna procesul de ardere al pulberii n aer liber. n cazul deflagraiei, avem de-a face cu o cretere rapid ns continu a presiunii gazelor, care produce un lucru mecanic de deplasare sau de azvrlire. Viteza de deflagraie este mult mai mic dect viteza sunetului n masa explozivului. Explozia este fenomenul de transformare chimic a substanei cu viteze ce variaz ntre sute i mii de metrii pe secund. Viteza procesului de transformare exploziv este mai mare dect viteza sunetului n masa explozivului. Cnd viteza procesului de explozie devine constant i are valoarea maxim n condiiile date, explozia se numete detonaie. Detonaia este forma cea mai convenabil de transformare exploziv folosit n scopuri de distrugere. Dac considerm un exploziv iniiat la un capt, acesta este descompus datorit transformrilor fizico-chimice rapide, n timp ce unda de detonaie se deprteaz de punctul de iniiere. Produsele detonaiei se deplaseaz i ele n acelai sens, astfel nct exist o tendin de a se crea o zon de depresiune n spatele undei, concomitent cu suprapresiunea creat de unda nsi. Acestui fenomen i se datoreaz faptul c la detonaia unor cantiti mari de exploziv, depresiunea creat poate cauza tot attea distrugeri ct i efectul direct al suflului. n cazul pulberilor, sensul transformrii este tot dinspre punctul de iniiere, ns compuii de descompunere se pot deplasa n orice direcie fa de suprafaa de iniiere i nu se mai creeaz o depresiune ca n cazul detonaiei. Trecerea de la un regim de deflagraie stabil la un regim stabil de detonaie i invers sunt cu totul posibile n anumite cazuri. Pentru a explica

tranziia de la deflagraie la detonaie a fost elaborat de ctre Kistiakovsky o schema calitativ bazat pe noiunea de combustie prin gruni, introdus de Eyring, care asimileaz explozivul cu un agregat de gruni care ard n straturi paralele. Dac aceti gruni sunt cu mult mai deprtai unii de alii i au porozitate mare, sau dac exist fisuri la suprafaa ncrcturii, deflagraia produs local se va accelera rapid, ca urmare a unei creteri a suprafeei de reacie. n aceste condiii presiunea i debitul produilor gazoi ai descompunerii nu mai sunt parametrii staionari. Emisia rennoit i accelerat a gazelor d natere unui tren de unde de compresiune. Acest fenomen poate fi asemnat cu acela ce se petrece cu un gaz coninut ntr-un tub i care este supus compresiunii prin deplasarea unui piston i n care deplasarea pistonului d natere unui tren de unde de compresiune care, n anumite condiii pot da natere unei unde de oc. n felul acesta, n masa substanei poate lua natere o und de oc, iar dac ocul este destul de intens i dac substana se gsete ntr-o astfel de stare fizic nct detonaia s se poat propaga, deflagraia iniial se poate transforma ntr-o detonaie stabil. Acest mecanism permite s se neleag c, pentru o substan exploziv dat, exist o mas critic sub a crei valoare este imposibil ca deflagraia s se transforme n detonaie. n cazul unei substane aflate n aer liber, aceast mas este de cteva mg. pentru un exploziv primar, de cteva tone pentru un exploziv secundar i de sute de tone pentru asemenea explozivi cum ar fi azotatul de amoniu in stare pur. Modelul propus de Kistiakovsky arat c, n esen, trecerea de la deflagraie la un regim stabil de detonaie este datorat unei creteri de presiune, ceea ce reflect importana pierderilor laterale. Rezult de aici c, valoarea masei critice depinde n mod esenial de forma geometric i de gradul de confinare al explozivului. O ncrctur de form cubic, de mas dat se poate descompune mai uor prin detonaie dect aceeai mas dispus ntr-un strat de grosime mic, deoarece pierderile laterale sunt mult mai mari n ultimul caz.

Compoziii (amestecuri) explozive civile

Explozivii civili sau industriali sunt utilizai n general la excavaia mineralelor, a crbunelui n mine, cariere, lucrri de construcie a drumurilor i cilor ferate, amenajrilor hidrotehnice, diverselor fundaii, explorri i exploatri petroliere, ambutisarea sau placarea metalelor etc. Din punct de vedere istoric, pulberea neagr a fost primul exploziv industrial i n acelai timp i ncrctur de azvrlire; n prezent ea nu mai este utilizat dect n cazul extraciei materialelor fragile, cum ar fi marmura sau ardezia. n astfel de cazuri, deflagraia pulberii este mai puin brutal dect o detonaie i acest lucru favorizeaz extragerea de blocuri voluminoase. Domesticirea nitroglicerinei de ctre Nobel, prin absorbie n kieselguhr (1865) apoi gelatinizarea ei cu nitroceluloz a fost o prim revoluie n utilizarea industrial a explozivilor. Dup puin timp de la apariia dinamitelor n 1886, n Frana, Favier cerceta un produs mai puin periculos, descoperind explozivii nitrai, amestecuri de azotat de amoniu (AN) (sau radiu) cu diveri combustibili, cum ar fi fina de lemn (rumeguul) sau mononitronaftalina (MNN). Aceti compui sunt mai puin puternici dect precedenii ns mai siguri i s-au utilizat chiar la ncrcarea proiectilelor n perioada 19141918, purtnd denumirea de scheineiderit (AN+MNN).

Pentru ameliorarea continu a securitii att n exploatare, ct i n fabricare, depozitare i transport au fost puse la punct noi tipuri de explozivi industriali, cum ar fi cei fieri i gelurile explozive.

Dinamitele
Dinamita guhr compus din 75% nitroglicerin absorbit n 25% Psieselguhr (diatonit) este cea mai veche form solid i pulverulent a dinamitei. Ea nu mai prezint dect interes istoric. Deoarece absorbantul era inert i nu participa la reacie, el a fost nlocuit rapid cu un amestec de azotat de sodiu i fin de lemn, obinndu-se astfel o dinamit pur", pulverulent cu brizan bun, dar marea sa sensibilitate la oc i frecare i limiteaz ntrebuinarea. Invenia ulterioar descoperirilor lui Nobel, dinamita gome, este obinut prin gelatinizarea nitrocelulozei cu 12% azot, cu nitroglicerin sau amestec de nitroglicerin cu nitroglicol (DNG). Reeta mai nou recomand numai amestec de nitroglicerin i DNG, acesta din urm putnd fi ntre 50 i 100% din explozivi, funcie de temperatura medie a zonei unde va fi folosit. Gelatinizarea, dac este bine executat, scade sensibilitatea la oc i frecare la valori acceptabile. Dinamita goma se prezint sub forma unei mase plastice, iar proporia mare de explozivi lichizi 93% i d o putere i brizan ridicat la o = 1,55 g/cm3, obinute pe baza unei clduri de explozie mari Qe = 6470 kJ/kg i a unei viteze de detonaie deloc neglijabil D = 7500 m/s; diametrul critic este de circa 1 mm. Dinamitele pulverulente sunt mult mai sigure ca cele descrise anterior, dar cu performane ntructva diminuate, dei unele conin dinitrotoluen sau pulbere de aluminiu pentru mrirea efectului prin suflu. n fabricarea, transportul, depozitarea i ntrebuinarea dinamitelor trebuie s se in seama de aciunea nociv a nitroglicerinei i nitroglicolului asupra organismului uman. n reglementrile americane i franceze concentraia maxim admisibil n aer este de 2 mg/m3.

Explozivii azotai (nitrai, tip N)

Azotatul de amoniu este un produs cu larg ntrebuinare n industria ngrmintelor chimice. n stare perfect pur el nu detun ntr-un incendiu, dar adugarea de peste 0,2% substane combustibile conduce la apariia caracterului exploziv. Supus unei amorsri puternice, cu o confinare corespunztoare (dcr = 100 mm) detun uor. Produsul, foarte higroscopic, se prezint sub mai multe forme cristaline, ceea ce explic creterea volumului la 32,2 0C - primul punct de tranziie; solubilitatea n ap este mare i crete o dat cu temperatura (214% la 20 0C i 871% la 100 0C), iar la variaii de temperatur apare tendina de aglomerare ce se poate prentmpina prin evitarea ocurilor termice sau prin tratarea cu o serie de aditivi (stearai, silicai) ori tensioactivi. Explozivii nitrai au densiti mici o= 1,0 - 1,2 g/cm3, viteze de detonaie n jur de 4000 m/s, diametrul critic n jur de 4-6 mm. Compoziiile pe baz de aceast sare de amoniu prezint o serie de avantaje, cum ar fi gazeificarea total a produilor de reacie care sunt, aproape n totalitate, produi de combustie complet, putere relativ ridicat, securitate mare n exploatare datorit insensibilitii la ocuri i frecri, inflamabilitate relativ redus (de aceea se numesc explozivi de siguran).

Cu toate acestea au o rezisten mic la umiditate, sunt mai puin sensibili la amors i mai puin performani dect dinamitele. Procesul tehnologic de fabricaie este simplu i const doar n mrunire, amestecare, ncartuare i ambalare.

Amestecurile tip ANFO

Caracteristic pentru ele este faptul c reprezint un amestec ntre azotatul de amoniu i un combustibil lichid (hidrocarburi) sub 10%, c datorit diametrului critic foarte mare viteza de detonaie se modific mult cu diametrul de min i de tipul de confinare, c au densiti subunitare, c sunt produse foarte performante, sigure (sensibilitatea la oc este de peste 50 J), dar manifest o higroscopicitate mare i necesit pentru iniiere sigur un cartu de dinamit sau de exploziv secundar (sensibilitate la amors deosebit de redus). Diametrul critic la aceste amestecuri este cuprins ntre 36 i 45 mm, funcie de cantitatea de combustibil coninut. Cele mai multe compoziii conin 6% hidrocarburi, ns optimul conform echilibrului stoichiometric al reaciei chimice se situeaz la 5,6%: 3NH4NO3 + (CH2)n 3N2 + 7H2O + CO2 + 428,8 kJ/kg n scopul obinerii unui compus performant, materiile prime necesit o bun pregtire. Azotatul trebuie s fie suficient de poros, s aib o suprafa specific n jur de 6%, pentru a putea absorbi uor combustibilul. Este de dorit ca porozitatea s fie de 10% sau chiar mai mare, n scopul mbuntirii sensibilitii la amors, ns acest lucru duce la creterea preului de cost. Carburantul nu trebuie s se evaporare n condiii normale de depozitare; dac temperatura sa este prea sczut, securitatea pe timpul exploatrii i manipulrii devine redus, iar dac este prea ridicat, se diminueaz mult sensibilitatea la amors. Cel mai utilizat carburant este motorina. Procedeul de fabricaie este total diferit de cel al explozivilor nitrai. Azotatul este dispus pe o band transportoare i printr-un set de duze se injecteaz combustibilul ntr-o manier omogen, urmrindu-se un debit constant i perfect controlabil funcie de grosimea stratului de pe band i de viteza de deplasare. Apoi produsul este ambalat i depozitat.

Explozivii fieri i gelurile

Explozivii fieri au aprut relativ recent (1958), ca urmare a necesitii de a produce explozivi care s poat fi ncrcai n vrac, mai siguri la transport i n utilizare, mai puternici dac este posibil; ulterior ei au fost completai de gelurile explozive, ncartuate. Aceste amestecuri sunt pe baz de azotat de amoniu care conine 10 15% ap, procent care nu afecteaz performanele explozive. n plus, n ele se mai pot gsi: un sensibilizator activ (trotil, pentolit, bescolit, dinitrotoluen, azotat de hidrazin), sau inert (hexametilentetranitramin); un combustibil (zahrul, melana, sulful, crbunele de lemn, ureea sau chiar aluminiul); azotat de sodiu sau calciu (faciliteaz fixarea produsului n gaura de min); un agent reticular (bicromatul de potasiu spre exemplu, pentru a controla mai bine vscozitatea);

 glicerin, glicol sau chiar metanol (permit utilizarea la temperaturi joase); coloizi hidrofili (evit difuzia apei n exteriorul emulsiei i mbuntete stabilitatea); microbile de sticl ori plastic sau microbule de aer (mbuntesc stabilitatea); un gelatinizator sau agent de ngroare (nu permite apariia fenomenului de segregare i d amestecului consistena unui gel).

Trinitrotoluenul (abreviat TNT) este un compus chimic folosit frecvent ca exploziv. Este
fabricat prin nitrarea total a toluenului i are formula C6H2(NO2)3CH3. Denumirea sa tiinific corect este 2,4,6-trinitrotoluen. n practica mai este cunoscut i sub numele de trotil. Spre deosebire de nitroglicerin, trinitrotoluenul rafinat este destul de stabil i nu explodeaz la ocuri uoare. Pentru a fi folosit ca explozibil este nevoie de un detonator. Cnd este aprins arde, far explozie. Nu atac recipientele metalice de transport, fiind neutru. Avnd acest avantaj al stabilitaii, trinitrotoluenul este unul dintre cei mai folosii explozibili att in sfera civil ct i n cea militara. trinitrotoluen

Realizat pentru prima oara in laborator in anul 1863 de chimistul german Joseph Wilbrand, potentialul TNT-ului a iesit la suprafata abia peste cativa ani, deoarece era un explozibil greu de detonat si era mai pitin puternic decat alti compusi organici de acelasi tip. Printre avantajele trinitrotoluenului se numara, insa, si faptul ca poate fi topit in siguranta folosind aburul sau apa fierbinte, si astfel turnat in obuze. TNT-ul a fost cercetat mai amanuntit in timpul celor doua Razboaie Mondiale. Pentru fabricarea sa, erau nevoie de cantitati mari de acid azotic, insa faptul ca pentru explozia produsul se folosea un detonator, astfel incat utilizarea sa se facea dintr-un loc sigur, ferit de energia exploziei, a facut ca

fortele armate germane sa adopte TNT-ul ca explozibil pentru obuze in 1902. Productia la scara larga a trinitrotoluenului a fost posibila datorita muncii a 2 tineri chimisti germani: Fritz Haber, care in 1908 a determinat o serie de conditii , in urma carora rezulta o cantitate mare de amoniu in urma reactiei dintre azot si hidorgen si Carl Bosch, care in 1913 a creat un mecanism capabil de producerea amoniului la scara industriala. Amoniul produs a fost vital pentru germani in timpul primului Razboi Mondial, oferidule avantajul ca obuzele cu TNT explodau abia dupa ce penetrau vasele britanicilor, in timp ce explozibilul folosit de britanici, lyddite, exploda aproape concomitent cu lovirea obuzului de vasele germane, aproape toata energia rezultata consumandu-se in afara vasului. TNT are denumirea de 2,4,6 trinitrotoluen(IUPAC) si formula: CH3C6H2(NO2)3, fiind o hidrocarbura aromatica, preparata prin nitrarea toluenului(C6H5CH3) cu punctul de topire la 81C(354 K ; 178 F). In stare pura, TNT are densitatea de 1.654 g/cm3.Datorita nevoii mari de TNT in timpul Razboaielor Mondiale, acesta era deseori amestecat cu 40-80% nitrat de amoniu, producand un explozibil numit amatol. Amatolul este aproape la fel de puternic ca si TNT-ul, dar spre diferenta de acesta, avea dezavantajul de a fi un compus higroscopic(retinea umezeala din mediu).TNT-ul este un compus stabil din punct de vedere chimic, care nu reactioneaza cu metalele si nu absoarbe apa(poate fi folosit la obuze si poate fi depozitat in siguranta pentru multi ani), insensibil la frecare sau socuri, fiind nevoie de un detonator pentru a declansa explozia sa (de exemplu, Pb(N3)2, care explodeaza la contactul cu o descarcare electrica). TNT-ul are nevoie de o cantitate substantiala de O2 (3/4 g O2 pentru 1 g TNT) pentru combustai completa, de aceea TNT-ul este adesea amestecat cu compusi care au in continut o cantitate mai ridicata de O2 (ex: nitroglicerina sau nitratul de amoniu).De asemenea, TNT este un explozibil important, deoarece isi poate schimba foarte repede starea de agregare, de la solid la gaze fierbinti, care se imprastie in jur. Doi moli de TNT se schimba aproape imediat in 15 moli de gaze fierinti. Structur

Caractere generale Nume Trinitrotoluen 1-Methyl-2,4,6Trinitrobenzen, TNT, Trotyl, AN, Tol, Tolite, Tritol, Trisol, Tutol, Trinitrotoluen 118-96-7 Cristale aciculare de culoare galben deschis Proprieti masa molar stare de 227,13 gmol1 solid

alte denumiri

formula chimic C7H5N3O6 nr. CAS Aspect

TNT este explozibil din doua motive : in primul rand, contine carbon, oxigen si azot, ceea ce inseamna ca arderea materialului produce substante foarte stabile din punct de vedere chimic (CO, CO2 si N2), cu legaturi puternice, prin urmare elimina o cantitate foarte mare de energie. In al doilea rand, TNT este explozibil deoarece este instabil din punct de vedere chimic, nefiing nevoie de o foarte mare forta pentru a desface legaturile dintre molecule.

agregare densitate punct de fierbere solubilitate 1,65 gcm3 punct de topire 80,35 C 300 C bun n eter, aceton, benzen, piridin, slab n ap

Exploziv - Toxic - Duntor mediului Toxicitatea: Unele zone militare de testare sunt contaminate cu TNT. Apa reziduala de la aceste teste este colorata in roz, ca rezultat al contaminarii cu TNT si RDX. O astfel de contaminare este scumpa si dificil de remediat. TNT-ul este destul de toxic. El poate fi absorbit pana si prin piele, cauzand iritatii si pete de culoare galben deschis. In timpul Primului Razboi Mondial, muncitorii care lucrau cu acest compuserau numiti canari satorita culorii pielii. De asemenea, parul castaniu-roscat capata coloratii verzi. Un studiu facut de guvern in anul 1916 in fabrica de arsenal Woolwich a relevat faptul ca 37% dintre muncitoare aveau dureri severe datorita pierderii poftei de mancare, ameteli si constipatie ; 25% sufereau de dermatita si 34% au avut schimbari in menstruatie. Oamenii expusi la TNT pentru o perioada indelungata tind sa sufere de anemie si functionari anormale ale ficatului ; substanta avand efecte si asupra sangelui si cauzand marirea splinei, avand dealtfel efecte nocive si asupra sistemului imunitar.

Explozibili
Un explozibil sau o substan exploziv este o substan care din punct de vedere chimic este un amestec, care n anumite condiii (sub aciunea cldurii sau a unui factor mecanic) reacioneaz rapid se descompune brusc i violent, cu dezvoltare de cldur, lumin i gaze, provocnd o cretere mare a presiunii. Aceast energie rezult n urma unei arderi rapide cu formarea ntr-un timp scurt a unei cantiti de gaze care produc o und de oc mecanic i sonor numit detonaie. Printre primele substane explosive sintetice a fost trinitratul de glicerin (1847) i nitratul de celuloz (1846) cunoscut sub numele de nitroglicerin. Deoarece nitroglicerina era foarte sensibil la scuturturile din timpul manipulrii cauznd o serie de accidente. In 1862 Alfred Nobel descoper dinamita care este un amestec de nitroglicerin cu pmnt de Kieselgur. In anul 1875 Nobel realizeaz obinerea unui exploziv mai puternic printr-un amestec de nitrat de glicerin cu 6 - 8 % nitrat de celuloz.

Cei mai vechi explozivi folosit de tehnica militar era acidul picric i trinitrocrezolul, dezavantajul lor era faptul c corodau metalul grenadei, din care cauz cmaa interioar a grenadelor era lcuit. Aceti explozivi vor fi nlocuii de trinitrotoluen. Printre substanele pe care se bazeaz explozivii moderni se pot aminti Hexogen, Nitropenta, Octogen.

Explozibili chimici
Explozibilii sunt clasificai ca slabi sau puternici n funcie de descompunerea lor: explozibilii slabi ard rapid, n timp ce cei puternici sunt supui detonrii. Nu exist deosebiri mari ntre explozibilii slabi i cei puternici, datorit dificultilor ntmpinate la observarea i msurarea lor precis, n timpul descompunerii rapide. Descompunerea chimic a unui explozibil poate dura ani, zile, ore sau o fraciune de secund. Cel mai greu proces de descompunere are loc n locul n care se depoziteaz, interesul fiind asupra stabilitii sale. Mai interesante sunt dou forme rapide de descompunere, deflagraia i detonarea. Termenul de "descompunere" este folosit pentru a descrie un fenomen de explozie, unde descompunerea este propagat de unde de oc expozibile traversnd materialul exploziv. Unda de oc frontal este capabil de a trece de materialul explozibil cu viteze mari, de obicei mii de metri pe secund. Explozibilii au de obicei putere energetic mai mic dect combustibilii pe baz de petrol, dar puterea energetic produs creeaz un suflu puternic. Fora explozibilor este eliberat direct perpendicular fa de suprafaa explodat. Dac suprafaa este tiat sau modelat, fora explozibilului poate fi orientat spre a produce un efect local mai mare, acesta fiind cunoscut sub numele de ncrctur modelat. La exploziile mici, descompunerea este propagat printr-o flacr frontal care traverseaz mai greu materialul exploziv. Proprietile unui exploziv ne indic clasa din care face parte. n unele cazuri explozibilul poate fi clasat n alt grup datorit condiiilor de iniiere. De exemplu explozibilii slabi ct i cei puternici se pot diferienia att dup clasa de transport ct i cea de depozitare.

Explozibili slabi
Un explozibil slab este de obicei un amestec de o substan care este combustibilul i un oxidant care se descompune rapid(deflagraie). n condiii normale, explozibilii slabi produc o deflagraie foarte variat de la civa centimetri pe secund la aproximativ 400 m/s. Totui deflagraia poate s fie foarte rapid astfel nct s produc un efect similar unei detonri. Ca explozibili slabi pot fi considerai praful de puc, rachetele de semnalizare.

Explozibili puternici
Explozibilii puternici sunt folosii de obicei n activiti precum mineritul, demolrile i activiti militare. Suflul detonrii atinge viteze ntre 1.000 i 9.000 m/s. Explozibilii puternici sunt mprii n dou clase difereniate de sensibilitate:

Explozibili primari care sunt sensibili la oc, la cldur fapt cruia va urma detonarea rapid a acestuia Explozibili secundari, care mai sunt denumii i explozibili de baz, care nu sunt sensibili la oc i cldur. Pot arde cnd sunt expui la cldur i flcri mici, n cantiti nensemnate, dar detonarea poate aprea. Ca si combustibili secundari sunt Dinamita, TNT, RDX, PETN, HMX.

Unele definiii includ i o a treia categorie:

Eplozibilii teriari, aa numiii ageni de distrugere, care sunt insensibili la oc, nct au nevoie de un declanator exploziv la un explozibil secundar.