Universitatea de tiine Agricole i Medicin Veterinar, Cluj Napoca Facultatea de Agricultur

Curs BIOFIZIC

David Adriana Paula

2006

Introducere n biofizic
Datorit dezvoltrii ample, aproape explozive, a cunotinelor umane a determinat apariia unor domenii noi ale tiinei - domenii situate la grania dintre domeniile tiinifice tradiionale domenii n care s-au obinut rezultate dintre cele mai importante. Cele mai cunoscute, dezvoltate i aplicabile tiine de grani sunt: biofizica, biochimia, biomatematica, bioingineria, ingineria genetic, etc. Apariia biofizicii este o consecin a folosirii din ce n ce mai largi a tehnicilor fizice n tiinele biologice, medicale i a necesitii abordrii cantitative i analitice a fenomenelor biologice. Biofizica este tiina care studiaz fenomenele fizice din sistemele biologice n lumina i cu ajutorul teoriilor i tehnicilor fizico-matematice. Probleme abordate de biofizic: 1. Studierea fenomenelor fizice implicate n funcionarea sistemelor biologice; 2. Cercetarea unor probleme de biologie cu ajutorul tehnicilor fizice; 3. Cercetarea efectelor biologice ale factorilor fizici . n biofizic putem ncadra diveri cercettori i cercetri cum ar fi: Tales din Milet, Anaximene, Pitagora, Xenofon i Democrit care au ncercat s dea explicaii raionale legate de diferitele fenomene i au ncercat s le desprind de reprezentrile mitologice. Leonardo da Vinci cu studiul asupra zborului psrilor ncadrat azi la biomecanic. Danielli a fcut cercetri asupra structurii membranelor biologice. G. Palade a iniiat aplicarea microscopiei electronice n cercetarea biologic (pentru care a primit premiul Nobel n 1974).

Watson, Crick i Wilkins au descifrat structura spaial a macromoleculelor de ADN, etc.

Fiind o tiin de contact ntre biologie i fizic biofizica va tinde s aplica tehnicile fizice n studierea structurii i a proceselor ce au loc n sistemele biologice. Structura biofizicii i interconexiunile ei cu alte domenii tiinifice tiine fizice Fizic Biochimie Ch fizic Cibernetic tiine medicale Genetic Fiziopatologie Clinic medical Fiziologie

BIOFIZICA

Problematic general

Metode de studiu
Experimentale Teoretice

Aplicaii
Industriale Clinice Agrozootehnice

Principii i mecanisme fizice ale funcionrii tiinelor biologice

Interaciune sistemelor biologice cu factorii fizici ai mediului ambiant

Metode de studiu experimentale Tehniceile de studiu utilizate n biofizic sunt tehnici fizice modificate, adaptate fie tehnici specifice elaborate special n acest sens. Cele mai utilizate tehnici de lucru sunt:

ultracentrifugarea, centrifugarea n gradient de concentraie, cromatografia i electroforeza utilizate pentru separarea organitelor celulare i a biomoleculelor;

microscopia optic utilizat pentru cercetarea ultrastructurii celulare; spectrofotometria utilizat pentru cercetri n biofizica molecular; spectrometrie de rezonan magnetic i difracia razelor X pentru determinarea unor structuri; microelectrozii (pentru studiul biopotenialului) utilizai pentru determinarea pH-ului i a concentraiilor de electrolii.

Biofizica teoretic Biofizica teoretic, numit i biofizica matematic, are ca prim obiectiv descrierea cantitativ a fenomenelor biologice. Aceasta presupune obinerea ecuaiilor empirice pe baza prelucrrii datelor experimentale, urmat de deduceri matematice a ecuaiilor obinute pe baza unor ipoteze asupra mecanismului procesului studiat. Se poate ncepe ns prin a presupune un mecanism i a compara apoi rezultatele prezise de teoria elaborat pe baza acestui mecanism ipotetic, cu rezultatele determinrii experimentale.

1. Mrimi fizice i uniti de msur. Sisteme de uniti de msur.

1.1. Mrimi fizice i uniti de msur Mrimile fizice sunt caracteristice fenomenelor fizice i sunt msurabile. n vederea ecalurii cantitative a unuei mrimi fizice, aceasta se compar cu o alt mrime fizic, de aceeai natur, stabilit n mod convenional, drept unitate de msur. Ecuaia fundamental a msurrii: M = N x u, unde: M valoarea mrimii msurate ; N valoarea numeric a msurrii; u unitatea de msur utilizat. Aceasta ecuaie este valabil pentru mrimi scalare i vectoriale. 1.2. Sisteme de uniti de msur Sistemul de msur este un grup de uniti de msur sau totalitatea unitilor de msur a mrimilor fizice. Sistemele pot fi: a) Sisteme restrnse utilizate i utilizabile pentru un anumit domeniu de fenomene; b) Sisteme generale sisteme extinse la toate fenomenele posibile din natur. Sau: a) sistemele fizice: au ca mrimi fundamentale spaiul, timpul i masa; b) sistemele tehnice: au ca mrimi fundamentale spaiul, timpul i fora. Sisteme utilizate: 1. 2. Sistemul MKS utilizat n mecanic. Utilizeaz ca uniti de msur: metru pentru lungime, kilogram pentru mas i secund pentru timp. Sistemul MKSA utilizat n mecanic i electricitate. Utilizeaz ca uniti de msur: metru pentru lungime, kilogram pentru mas, secund pentru timp i amperul pentru intensitatea luminoas. 5

3.

Sistemul MKfS utilizat n mecanic i termodinamic. Utilizeaz ca uniti de msur: metru pentru lungime, kilogram-for pentru for, secund pentru timp i grad Celsius.

Pentru a trece din sistemul MKS n sistemul MKFS trebuie observat faptul c unitile mrimilor care conin masa, respectiv fora, sunt n sistemul MKFS de 9,81 ori mai mari dect unitile corespunztoare din sistemul MKS. Astfel: 1 kgf = 9,81 N (for) 1kgfm = 9,81 J (lucru mecanic) 1 kgfm/s = 9,81 W (putere) 4. 5. 6. Sistemul CGS - utilizat n mecanic. Utilizeaz ca uniti de msur: centimetru pentru lungime, gram pentru mas i secund pentru timp. Sistemul internaional cuprinde 7 uniti fundamentale, 2 suplimentare i 83 de uniti derivate. Sistemul anglosaxon sistemul utilizat n Marea Britanie.

1.3. Uniti de msur fundamentale, suplimentare i derivate n sistemul internaional Tab. 1 Uniti de msur Mrimea Denumirea Uniti fundamentale metru kilogram secund amper mol Kelvin candela Uniti suplimentare radian steradian Simbolul unitii m kg s A mol K cd rad sr

Lungime Mas Timp Intensitatea curentului Cantitatea de substan Temperatur Intensitate luminoas Unghi plan Unghi solid

Arie Volum Frecven Densitate (mas volumic) Vitez Vitez unghiular Acceleraie Acceleraie unghiular For Presiune Vscozitate dinamic Vscozitate cinematic Lucru mecanic, energie, cantitate de cldur Putere Tensiune electric Rezisten electric Volum specific () Concentraie de substan (C)

Uniti derivate metru ptrat metru cub hertz kilogram pe metru cub metru pe secund radian pe secund metru pe secund la ptrat radian pe secund la ptrat Newton Newton pe metru la ptrat Newton secund pe metru la ptrat metru ptrat pe secund Joule Watt Volt Ohm mertu cub pe kilogram mol pe mertu cub

m2 m3 Hz kg/m3 m/s rad/s m/s2 rad/s2 N N/m2, Pa Ns/m2 m2/s J W V m3/kg mol/m3

Multiplii i submultiplii unitilor SI se formeaz pe baza principiului zecimal prin nmulirea unitilor acestui sistem cu factorii de multiplicare care indic prefixele pentru formarea multiplilor i submultiplilor unitilor SI.

2. NOTIUNI DE TERMODINAMIICA BIOLOGICA

2.1. Termodinamica n accepiunea original, este acea ramur a fizicii care se acup de relaiile dintre cldur i lucru mecanic. n sens modern, este tiina care studiaz transformrile reciproce ale diferitelor forme de energie n sistemele naturale i n cele construite de om. Termodinamica este tiina n care fenomenele calorice joac rolul principal, unul din cele mai simple fenomene fiind transformarea lucrului mecanic n cldur, i invers, transformarea cldurii n lucru mecanic. Termodinamica se bazeaz pe trei principii fundamentale: 1. Principiul I al termodinamicii, numit i principiul conservrii: ntr-un sistem care sufer o transformare n ciclu lucru mecanic i cantitatea de cldur schimbate sunt echivalente. 2. Principiul al II lea al termodinamicii: un izvor care sufer o transformare n cicluva produce lucru mechanic numai dac va primi cldur de la izvorul cald i o va ceda parial unui izvor mai rece. 3. Principiul al III lea, numit i postulatul lui Nerst: entropia unui sistem este nul la temperatura de zero absolut (-273,15 0C) Sistemele termodinamice Un sistem este un ansamblu de componeni aflai n interaciune, delimitat de mediul exterior. Sistemele, din punct de vedere al relaiilor cu mediul exterior sunt: 1. Sisteme izolate nu schimb cu mediul exterior nici substan nici energie. 2. Sisteme nchise sunt sistemele care schimb cu mediul exterior numai energie, nu i substan.

3. Sisteme deschise schimb cu exteriorul i substan i energie. Sistemele biologice pot fi ncadrate la sistemele deschise datorit schimbului de materie i energie existent ntre ele i mediul nconjurtor. 2.2. Energia. Forme de energie. Definire. Energia este facultatea pe care o posed un sistem de corpuri de a furniza lucru mechanic sau echivalentul su atunci cnd sufer o transformare dintr-o stare n alta. Astfel, diferitelor forme ale micrii le corespund diferite tipuri de energie: energia mecanic, electromagnetic, chimic, termic, nuclear, etc. Energia mecanic este energia corpurilor raportat la starea de referin care difer de starea considerat exclusiv prin valorile mrimilor de stare geometrice i mecanice: poziii, viteze, deformaii, mase inerte, tensiuni, etc. Energia mecanic se gsete sub dou forme fundamentale: energia potenial - energia pe care o posed un corp n funcie de poziia sa. Energia potenial se poate manifesta sub diferite forme. Exemplu : a) cderi de ap sau pendul. n acest caz energia potenial gravific are un cmp de fore la origine. b) resort sau gaz ntins sau comprimat, caz n care energia potenial este o energie potenial elastic cu importan n termodinamica gazelor i mecanica solidelor. energia cinetic energia corpurilor n funcie de viteza acestora. energia electromagnetic este energia sistemelor fizice raportat la o stare de referin care difer de starea considerat exclusiv prin valorile mrimilor de sta-re local a cmpului electromagnetic. energia chimic este n fapt forma de energie cea mai utilizat pe Tera avnd n vedere c principalele surse de energie ce le avem la dispoziie sunt cele de natur fosil (crbune, lignit, petrol, gaze naturale). Acest tip de energie se degaj n decur-sul reaciilor de ardere cu aerul din aer. energia acustic este energia coninut ntr-o poriune dat a unui mediu continuu datorit exclusiv undelor acustice.

energia radiant poate fi definit ca fiind dat de superpoziia a doi vectori vibratori aflai n cuadratur (un vector cmpul electric i cellalt vector cmpul magnetic)

energie nucleareste energia care se elibereaz n urma reaciilor nucleare de dezintegrare radio-activ fisiune sau fuziune se numete.

- energia caloric sau termic are o importan particular prin numeroasele sale aplicaii practice. Ea rezult prin transformarea energiei interne a sistemelor. Toate tipurile de energie prezentate mai sus sunt susceptibile a fi transformate n lucru mecanic utilizabil n antrenarea mainilor i instalaiilor. 2.2.1. Conversia energiei Diversele forme de energie prezentate anterior sunt capabile de a fi convertite n diferite moduri. De exemplu, pilele fotovoltaice (care sunt foarte la mod actual-mente) realizeaz o conversie direct energie radiant energie electric prin inter-mediul unui semiconductor. Principalele moduri de conversie a energiei utilizate n domeniul industrial (economic) sunt: conversia energiei mecanice n energie electric i reciproc (maini electrice); conversia energiei chimice n energie electric (acumulatori, pile electrice); conversia energiei termice n energie electric (conversie termoelectric, conversia energiei electromagnetice n cldur (microunde, unde de nalt frecconversia energiei electromagnetice n energie biochimic (fotosinteza); conversia energiei termice n energie mecanic (maini termice); conversia energiei chimice n energie termic (combustia); conversia materiei n energie termic (fisiunea i fuziunea).

conver-sie termoionic sau electronic); ven, energia solar);

2.3. Principiul I al termodinamicii i semnificaia lui n lumea vie 10

Acest principiu are la baz studiile efectuate de Mayer, Joule, Helmholtz ntre anii 1842 i 1850 care au descoperit echivalena lucrului mecanic i a cldurii i au determinat echivalentul mecanic al caloriei. Acestea au dus la formularea principiului I numit i principiul conservrii energiei. Principiul I postuleaz existena unui parametru caracteristic oricrui sistem, numit energia sistemului (U), parametru care n fiecare stare a sistemului are o valoare determinat. Acest lucru explic de ce variaia energiei sistemului la trecerea din starea 1 n starea 2 nu depinde de felul transformrii. U=U2-U1 U=Q L, este o diferenial total exact. n cazul sistemului izolat U=0 ce au loc n el. Principiul I al termodinamicii afirm c n cursul oricrui proces ce are loc ntr-un sistem izolat, nici nu se pierde, nici nu se cedeaz energie, aceasta trece doar dintr-o form n alta i dintr-o parte n alta a sistemului n ansamblu. Organismele vii sunt sisteme a cror energie intern poate s cresc sau s scad n funcie de condiiile specifice sistemului (vrst , stare fiziologic, etc.) Principalele surse de energie pentru biosfer sunt energia solar i organismele autotrofe. Energia solar este folosit de plante care o capteaz n procesul de fotosintez pentru sinteza dioxidului de carbon, substane organice (carbohidrai), etc., care constiruie sursa de energie pentru organismele heterotofe. Organismele autotrofe chimiosintetice folosesc pentru asimilare energia eliberat prin oxidarea diferitelor substane. Exemple: bacteriile azotoase utilizeaz energia rezultat din oxidarea compuilor azotai (Nitrosomonas oxideaz amoniacul la azotii, Nitrobacter oxideaz azotiii la azotai); > U2 = U1, altfel spus energia intern a unui sistem izolat se conserv indifferent de transformrile

11

bacteriile sulfuroase (Beggiotoa) oxideaz hidrogenul sulfurat i tiosulfaii pn la sulf, iar sulful la acid sulfuric > energie pentru procesele de fotosintez.

Ponderea acestei energii este neglijabil pe ansamblul biosferei n comparaie cu energia solar captat prin fotosintez Starea unui sistem termodinamic este definit de totalitatea mrimilor fizice. Pentru caracterizarea unui fluid se folosesc parametrii de stare: volum (V), temperatur (T), presiune (p) i numr de moli (X). Pentru un sistem dat parametrii de stare nu sunt mrimi independente ci sunt legate printr-o relaie de forma: f(V, p,T, X) = 0, numit i ecuaie de stare. Pentru gazul ideal ecuaiea de starea este de forma: Vp = RTm/M, Unde: R constanta general a gazelor, M - masa molecular, m masa de fluid. Procesele termodinamice sunt transformrile suferite de un sistem termodinamic cnd trece dintr-o stare de echilibru iniial ntr-o stare de echilubru final. Clasificarea proceselor termodinamice 1) Dup natura strilor intermediare: a) procese cvasistatice au loc cu viteze foarete mici astfel nct strile intermediare s poat fi considerate stri de echilibru. b) procese nestatice procese ce se desfoar cu vitez mare astfel nct strile intermmediare nu sunt stri de echilibru i deci nu pot fi caracterizate complet din punct de vedere termodinamic.

12

2) Dup natura strilor intermediareprin care se desfoar procesul: a) procese reversibile procese termodinamice la care trecerea sistemului dintr-o stare A ntr-o stare B, i invers, se face prin aceleai stri intermediare de echilibru astfel nct la revenirea sistemului n starea A, starea sistemului i a mediului exterior s fie identic cu starea iniial. b) procese ireversibile sunt procesele termodinamice la care procesul invers, din starea B n starea A are loc prin alte stri intermediare dect procesul din starea A n starea B; la revenirea n starea A s-au produs modificri ale mediului exterior. 3) Dup coincidena sau necoincidena ntre starea iniial i cea final: a. procese ciclice sunt procesele la care starea final coincide cu starea iniial; b. procese deschise procesele la care starea final este diferit de cea iniial; 4) Dup parametrii constani n timpul procesului: a. proces izoterm temperatura este constant pe tot parcursul desfurrii procesului; b. proces izobar presiunea este constant pe tot parcursul desfurrii procesului; c. proces izocor volumul este constant pe tot parcursul desfurrii procesului;

2.4. Principiul al II-lea al termodinamicii i importana lui n lumea vie Principiul al II-lea al termodinamicii este o lege a naturii rezultat din generalizarea unor concluzii i rezultate din practic. Problema concret ce a explicat aceast lege a fost transformarea cldurii n lucru mecanic, adic randamentul mainilor termice. Carnot (1824) a stabilit c randamentul unei maini termice care efectueaz lucru mechanic, datorit transformrilor ciclice de stare ale unui fluid ce trece de la o o temperatur

13

mai ridicat la o temperatur mai sczut, nu depinde de natura fluidului ci de cale dou temperaturi. El a artat c randamentul este ntodeauna mai mic de 1 unu, adic nu se poate ca toat cantitatea de cldur preluat de la izvorul cald s fie transformat n lucru mecanic, ci n mod necesar o parte din aceast cldur trece la mediul nconjurtor. Deci printr-o transformare ciclic lucrul mecanic poate fi transformat n ntregime n cldur, dar o cantitate de cldur nu poate fi transformat integral n lucru mecanic. Pornind de la acest lucru putem concluziona c procesele naturale au un sens unic de desfurare a proceselor. Toate procesele spontane dintr-un sistem izolat decurg n sensul scderii lucrului mecanic pe care acest sistem l-ar putea efectua. Cnd un sistem efectueaz lucru mecanic i micoreaz energia intern cu U, lucru mecanic este ntodeauna mai mic dect energia intern deoarece o parte din energie este degradat n cldur. Aceast parte din energia intern care este degradat la cldur este produsul dintre temeperatura absolut a sistemului i variaia pozitiv S, unde mrimea S (entropie) este caracteristic petru fiecare stare a sistemului. S = Q/T S 0 - ntr-un sistem izolat entropia crete n timp.

Energia care poate fi transformat n lucru mecanic este energia liber (F) F = U - T S U = Q L Unde: Q - cantitatea de cldur schimbat cu mediul ; L lucru mecanic schimbat cu mediul . Schimbul de energie este dat de: micarea ordonat la scar macroscopic, variaiile de volum, variaiile de suprafa tensiunii superficiale, transport de sarcinelectric ntr-o diferen de potenial.

14

Exemplu: Considerm un lucru mecanic datorit variaiei de volum U = Q p V V = 0 H = U + pV H = U + pV+Vp = Q + V p p = 0 > H = Q efect termic izobar > U = Q - efect termic izocor

Acest principiu al termodinamicii afirm c prin orice proces ce are loc ntr-un sistem izolat, energia liber (F) scade iar entropia (S) crete. Dac procesul este cvasistatic i cantitatea de cldur crete cu Q la o temperatur (T), atunci: S = Qrev / T, iar n cazul proceselor nestatice variaia entropiei este mai mare dect raportul dintre cldura primit i temperatur, S > Qrev / T deoarece o parte din energia intern este degradat n cldur. 2.5. FLUXUL ENERGETIC N BIOSFER Transformrile de energie care au loc la nivelul ntregii biosfere se mpart n trei etape principale: captarea energiei radiante a luminii solare, convertirea i stocarea ei sub form de energie chimic; eliberarea energiei chimice stocate n substanele nutritive i nmagazinarea ei tot sub formorm de energie chimic, dar sub o form care s permit utilizarea ei direct n diverse fructe; energia chimic stocat n n compuii macroergici este eliberat prin hidroliza acestor compui i este utilizat pentru desfurarea diverselor activiti fiind transformat n diferite forme de lucru mecanic.

15

MECANIC

CHIMIC

OSMOTIC

ELECTRIC

TERMIC

BIOLUMINISCEN

TRAVALIU CELULAR ATP (Energie chimic) ADP + P

MITOCONDRIE CO2 + H2 O Substane organice (energie chimic) CLOROPLAST ENERGIE SOLAR RADIANT

Fig. 2 Fluxul energetic n biosfer

Sensul fizic al entropiei este dat de msura ordinii unui sistem i de gradul de organizare: entropia fiind mai mic cu ct sistemul este mai organizat, mai structurat. In cazul unui proces spontan entropia crete. Din definiia statistic a entropiei rezult Postulatul lui Nerst cunoscut i sub numele de principiul al III lea al termodinamicii: entalpia unui corp este egal cu zero la temperatura de zero absolut. Principiul e important deoarece pe baza lui se poate determina sensul transformrilor pe care le sufer un sistem n evoluia lui.

16

2.6. Aplicarea principiului al II-lea al termodinamicii la sistemele biologice Organismele vii au proprietatea de a crete i a se dezvolta prin sinteza macroelementelor cu structur complex i ordonat. Din punct de vedere termodinamic se observ c sistemul devine ordonat, deci entalpia scade. Celulele vii ale organismelor pluricelulare au organizarea lor structural complex, sunt sisteme naturale cu entalpiile cele mai mici. Principiul al II-lea afirm c prin orice proces natural entropia crete (valabil pentru sistemele izolate). Organismele vii sunt sisteme deschise. Faptul c entropia sistemului scade nu contrazice principiul al II lea deoarece entropia mediului crete, ca urmare, entropia sistemului crete. Organismele vii heterotrofe iau din mediu substane organice macromoleculare cu entropie sczut i execut produi de dezasimilaie substane macromoleculare cu entropie ridicatn acelai timp se elimin aceea parte din energia eliberat de prin respiraie care este degradat ireversibil n cldur. Pe baza principiului al II lea se poate prevedea c procesele metabolice din organism vor vi mai intense cu ct cantitatea de cldur degajat va fi mai mare. O degajare mai mare de cldur se produce i n cazul unui cuplaj anormal ntre anabolism i catabolism, ca urmare randamentul conversiilor de energie este sczut.

3. CALORIMETRIA Cantitatea de cldur (Q) reprezint cantitatea de cldur cu care variaz energia intern a unui sistem termodinamic n timpul unui proces izocor. [Q] = J (Joule) Pentru determinarea cantitii de cldur se procedeaz astfel: se utilizeaz un nclzitor (identic cu cel din fig. 3) care dezvolt aceeai cantitate de cldur n unitatea de timp;

17

notm: cu m masa de ap, T1 temperatura iniial; c cldura specific, Q cantitatea de cldur. Dac notm temperatura la intervalle egale de timp vom constata c T este egal, Q ~ T; Dac dublm masa de lichid din nclzitor T este redus la din valooarea iniial. Q = mcT - valabil pentru solide i gaze.

Fig. 3 nclzitor Capacitatea caloric (C) reprezint cantitatea de cldur primit su cedat de un corp (sistem termodinamic) cnd temperatura lui variaz cu un grad. mc = C capacitatea caloric C = Q/T [C]SI =J/K Cldura specific (c), numit i cldur masic reprezint cantitatea de de cpldurp necesar pentru modificarea temperaturii unitii de mas din corp cu o unitate. c = Q/m T [c]SI = J/kgK Cldura molar (CM) capacitatea caloric a unui kilomol de substan. CM = M c

18

[ CM]SI = J/kmolK

3.1. MSURRI CALORIMETRICE A. Calorimetria se ocup cu msurarea cantitilor de cldur i a cldurilor specifice. La baza calorimetriei stau dou teoreme: 1. Teorema transformrilor ireversibile cantitatea de cldur primit de un sistem termodinamic pentru a-i mri temperatura cu un anumit numr de grade este egal cu cantitatea de cldur cedat de acelai corp cnd se rcete cu acelai numr de grade. 2. Teorema egalitii schimbului de cldur: ntr-un sistem izolat format din corpuri cu temperaturi diferite, aflate n contact, dup un interval de timp se ajunge la echilibru termodinamic. 3.1.1. Metode de determinarea cantitii de cldur a. b. c. Metoda amestecurilor bazat pe schimbul de cldur dintre corpuri cu temperaturi diferite aduse n contact. Metoda bazat pe schimbul strilor de agregare cantitatea de cldur produce schimbarea strii de agregare a sistemului. Metoda electric cantitatea de cldur cu care se mrete energia intern a diferitelor sisteme este produs prin efectul termic al curentului electric.

19

B.

Calorimetrul utilizat pentru determinarea cantitii de cldur i a cldurii specifice.

Calorimetrul este format dintr-un vas din alam (1) introdus ntr-un alt vas (2) cu diametru mai mare. Izolaia termic este asigurat de dopurile de plut (3) i de stratul de aer dintre perei. Pentru a nltura schimbul termic prin radiaie, partea exterioar a vavasului (1) i partea interioar a vasului (2) se arginteaz sau se nicheleaz.

Fig.4 Calorimetru

20

4. APA N SISTEMELE BIOLOGICE

Apa este legat de procesele fiziologice, biochimice i ecologice din organismele vii. Apa este indisolubil legat de existena vieii. Apa este substana care pe planet este n proporie de aproximativ 70 % din suprafaa ei. Cercetri amnunite au artat c apa prin proprietile fizice i chimice ocup un loc aparte ntre lichide. In comparaie cu majoritatea lichidelor apa prezint o serie de anomalii de comportament n ceea ce privete dinamica proprietilor ei fizice n funcie de variaiile de temperatur i presiune. Printre anomalii cele mai evidente sunt : densitate maxim la 4 oC ; cldur specific care variaz nelimitat cu temperatura dar are un minim la 35 oC; solidificarea apei are loc cu cretere de volum ; la creterea presiunii, vscozitatea apei scade iniial, pentru ca apoi s creasc liniar cu creterea presiunii. 4.1. PROPRIETI FIZICE Proprietile fizice ale apei sunt o consecin a structurii moleculare. Forele cu care moleculele se atrag sunt deosebit de puternice i se datoreaz energiilor mari ale legturilor de H cu valori de aproximativ 20 kJ/mol, comparativ cu energiile interaciunilor moleculare obinute prin fore Van der Waals de aproximativ 1 kJ/mol. 1) Cldura specific a apei este mare ( 4,2 kJ kgK), face ca apa s se rceasc i s se rceasc ncet. Coninutul ridicat n ap al organismelor vii cuprins, n majoritatea cazurilor, ntre 50 % i 98 % din greutate face ca oscilaiile temperaturii corpurilor s fie atenuate faciliteaz procesele de termoreglare. Consecinele ecologice ale acestei nsuiri sunt legate de faptul c apa este un factor moderator al climei la nivel global prin atenuarea oscilaiilor de temperatur. De aceea n mediul acvatic temperatura are variaii mai moderate.

21

2)

Conductibilitatea termic a apei (0,59 J/cmsK la 20 oC), este mai mare

dect a majoritii lichidelor, proprietate care accentueaz rolul termoregulator jucat de ap n organism. Aceast proprietate explic de ce speciile de origine acvatic nu sunt homeoterme: pierderile de energie necesare meninerii temperaturii ar fi prea mari fa de completarea acestora prin hran. 3) Cldura latent de vaporizare (2,43 106 J/kg la 37 oC), este mai mare dect a celorlalte lichide. In acest fel apa permite eliminare plusului de cldur prin evaporare pulmonar sau evaporare cutanat. 4) Punct de topire (0 oC) i de fierbere (100 oC) sunt extrem de mari fa de valorile corespunztoare hidranilor analogi, ceea ce face ca apa s se gseasc la temperatura obinuit n stare lichid i nu n stare de vapori. Insuirea de a fi lichid i confer rolul de mediu intern prin excelen. 5) Constanta dielectric anormal de mare (78,5 la 25 oC), este datorit asocierilor moleculare prin legturi de hidrogen. Aceast proprietate a apei explic capacitatea ei de ioniza substanele dizolvate. 6) Densitatea maxim la 4 oC, ca urmare gheaa care are densitatea cu 10 % mai mic va plutii pe ap. 4.2. STRUCTURA MOLECULAR A APEI In urma cercetrilor realizate asupra moleculei de ap se poate spune c: a) Atomul de oxigen este legat covalent cu cei doi atomi de de hidrogen i

direciile celor dou legturi O H formeaz ntre ele un unghi de 105 O. b) Cei 10 electroni ai apei sunt

distribuii astfel nct densitatea electronic maxim se afl n vecintatea atomului de oxigen. Molecula de ap se comport ca un dipol electric (figura 5) Fig. 5 Reprezentarea schematic a orbitalilor
aflai n planul moleculei de ap.

22

c)

Sarcina electronic a moleculei de ap nu este

distribuit n ntregine n planul celor trei atomi; doi electroni se afl n apropierea atomului de oxigen, iar restul electronilor graviteaz de-a lungul a 4 orbite eliptice. Molecula de ap are o structur tretraedric.(fig 6) Fig. 6 Reprezentarea spaial a orbitalilor
electronici ai moleculei de ap

4.3. PROPRIETAILE MOLECULEI DE AP Cele mai importante proprieti ale moleculei de ap sunt: a) Molecula de ap prezint un moment dipolar, un moment cvadripolar i moment octopolar. Ca urmare moleculele de ap au tendina de a se orienta unele fa de altele conform legilor atraciei coulombiene, apropiindu-se prin extremitile ncrcate electric diferit (fig.7)

Fig. 7 Diferite moduri de reprezentare a asocierii moleculelor de ap

prin intermediul legturilor de hidrogen

23

b)

Molecula de ap poate efectua legturi coordinative de hidrogen cu alte

molecule de ap, deoarece electronii aflai pe orbita din planul perpendicular pe planul H O H pot trece parial pe orbitele electronice ale hidrogenului moleculei vecine. Norul electronic este dislocat, intensificndu-se sarcina negativ din vecintatea atomului, molecula devenind apt de a se lega coordinativ cu o alt molecul de ap. 4.4. STRUCTURA MOLECULAR A GHEII In stare solid (ghea) structura tetraedric se extinde n toate direciile, formnd reele complicate, cu caracter poligonal. Deoarece fiecare molecul de ap este nconjurat de alte patru molecule nvecinate, gheaa are o structur afnat i densitatea mai mic dect a apei n stare lichid. La topirea gheii o parte din legturile de hidrogen se rup, astfel n apa lichid apar alturi de fragmente cu structur tetraedric i asociaii cu structuri mai compacte, determinnd o cretere a densitii lichidului. 4.5. CONINUTUL I REPARTIIA APEI N ORGANISME Prin multiple roluri i prin proporia sa mare, apa dei component anorganic, are o importan deosebit n organizarea i funcionarea materiei vii. Apa este n organisme n proporia cea mai mare, aproximativ 60 % din organismul animal (tabel 1) Tabel 2 Coninutul n ap al organismeluir diferitelor specii de animale (valori medii) Taurime Ap (% din 60,4 masa total) Coninutul n ap a organismelor animale variaz n limite largi n funcie de o serie de factori: natura speciei, vrsta animalului, starea de sntate, etc. Cantitatea de ap din diferitele organisme scade pe msur ce procesele metabolice i reduc intensitatea. Unele esuturi sau lichide biologice conin cantit apreciabile de ap, ex.: Suine 58,0 Ovine 60 ,0 Cabaline 60,0 Psri 56,0

24

72 74 % - muchi, creier i piele, 71 % - ficat i plmni, 95 % - limfa, sucul gastric i plasma sanguin, 88 % - laptele. Excepie sistemul osos 26 % ap. In organism apa se repartizeaz n dou compartimente principale: apa intracelular i apa extracelular. Apa intracelular este n proporie de 55 % din apa total i cuprinde: apa de constituie care particip la alctuirea structurii celulare i a mediului celular, la inhibarea sistemeelor coloidale i la hidratarea diferiilor ioni dau biomolecule ale celulei.. Apa extracelular este n proporie de 45 % i cuprinde "apa liber"existent n circulaia intravascular i n spaiile interstiiale, precum i n compartimentul transcelular (lichidul cefalorahidian, ocular, articular, etc.). Apa intracelular, interstiial i intravascular reprezint mediul lichid prin care se realizeaz schimburile permanente de substan dintre celule, snge i interstiii, adic dintre cele dou compartimente. Ca origine apa din organism poate fi: exogen provenit din alimentaie i endogen provenit din oxidarea la nivelul celular a principiilor nutritive. Procesele fundamentale ce controleaz transferul apei sunt: difuzia, asmoza i activitatea metabolic din anumite esuturi 4.6. ROLUL APEI N ORGANISM Orice form de via este condiionat de prezena apei. Principalel roluri ale ei sunt: structural, particip la constituia n ansamblului celular, la organizarea morfo-chimic a celulei i la formarea coloizilor celulari; este solvent universal att n mediul interstiial ct i n cel intracelular, n care au loc reaciile chimice caracteristice materiei vii; mediu de vehiculare a diferitelor substane de la un organism la altul i la eliminarea produilor de dezasimilaie; efect direct al reaciilor de hidratare, hidroliz i a unor reacii de oxidare; termoreglator; protecie mecanic a unor sisteme (sistemul nervos central); mediu de flotaie a unor cellule libere (elementele figurate ale sngelui, etc);

25

generator de ioni de H+ i HO- necesari pentru realizarea proceselor de tamponare a aciditii, de cataliz i de hidroliz. 4.7. STRILE APEI INTRACELULARE Studiile realizate asupra organismelor vii au artat c apa intracelular prezint nsuiri

deosebite: rezist anormal la deshidratare ( este apa fixat); nu nghea chiar la temperaturi de 20 0C (este apa neconelabil); nu prezint propietatea de solvent fa de cristaloizi (apa nesolvant); nu este transferat prin membran n procesul de osmoz (apa netransferabil). Apa care ndeplinete aceste proprieti este numit i ap legat. Ea poate atinge 5 10 % din esuturile animale normale. 4.8. EFECTELE SUBSTANELOR DIZOLVATE ASUPRA PROPRIETILOR APEI Substanele dizolvate produc asupra solventului o serie de de efecte speciale ca: scderea punctului de ngheare, creterea punctului de fierbere, scderea presiunii de vapori, etc. Aceste efecte sunt influienate de concentraia substanelor dizolvate nap. Dizolvarea unei substane ntr-o alt substan are ca efect distrugerea structurii sau ntrirea ei. Din acest punct de vedere avem patru categorii de solvenii: electroliii care disociaz n ioni ce se pot hidrata; solvii capabili de a forma legturi de hidrogen i de a se ncadra n reeaua apei ; solvii ineri din punc de vedere chimic, capabili s realizeze legturi hidrofobe n ap; solvii care dispun de mai multe grupri de diferite tipuri (polare, nepolare) i de o configuraie spaial special (proteine, alte mactomolecule) Principalel tipuri de interaciune a solviilor cu apa sunt: a) Formarea de ap de hidratare; b) Formarea de cristalo-hidrai;

26

c) Macromoleculele posed capacitatea de a modifica structura apei i printr-un alt mijloc, legat de gradul de coresponden spaial a grupelor laterale ale lanului macromolecular i distanele intramoleculare realizate de diferite tipuri de reele de ap.

27

5. Substanele moleculare
5.1. Fore intermoleculare i formarea moleculelor Pentru nelegerea structurii biologice a compuilor moleculari, trebuie cunoscute interaciunile i rezultatele interaciunilor care au ca efect formarea unor legturi chimice sau dispunerea spaial a acestora. Forele interatomice i intermoleculare deriv din faptul c atomii conin sarcini electrice de semne contrare, deci sunt fore de natur electrostatic bazate pe legea lui Coulomb: F=(q1 q2) / (4r2) Unde: q1; q2- sarcinile electrice ale particulelor, r- distana ntre particule, - constanta dielectric. Energia de legtur este reprezentat de energia necesar separrii ionilor, adic ducerea lor la o distan r = . Deci V=-L V= -(q1 q2) / (4r) La distane foarte mari nu exist interaciuni i atomii au energie potenial constant, energie egal cu energia electronilor. La o distan ro forele de atracie se anuleaz i se transform n fore de respingere. n cazul ro =r energia potenial este minim i reprezint starea stabil de formare a moleculelor.

28

Formarea moleculelor se explic cu ajutorul a 2 teorii: 1) Teoria spinului (Lewis) legutura dintre atomi se realizeaz atunci cnd

electronii structurilor periferice au spini ndreptai antiparalel. Forele de atracie sunt datorate interaciunii cmpurilor magnetice create de electronii din straturile periferice, numii i electroni de valen, ei determinnd formele de legturi chimice cunoscute. 2) Teoria formrii unei configuraii stabile pe ultimul nivel cuantic- are loc cnd

numrul de electroni este cuprins ntre 2 i 8, ca urmare atomii nu au stabilitate i apare tendina de a-i modifica prin combinare chimic configuraia electronic formnd moleculele. n cazul elementelor cu 2 sau 8 electroni, acestea rmn n stare atomic, sistemul fiind n achilibru. 5.1.1. Proprietile electrice ale moleculelor Atomii sunt neutri din punct de vedere electric. Ioni sunt sisteme polare. Moleculele pot fi sisteme polare sau nepolare. a) Ex. b) Sistemele nepolare - molecule cu configuraie simetric. -Atomi de acelai fel ( O2, H2) -Atomi diferii (CH4) Sisteme polare molecule cu configuraie asimetric Ex. Legturi heteropolare ntre atomi diferii (ClNa, H2O) Dipolul electric este format din dou sarcini electrice de mrime egal i de semn contral la distana d. Gradul de polarizare se msoar prin momentul dipolului: M = qd, [M] = Debye Dipolul indus apariia unei separri a sarcinilor n atom sau molecul, separare determinat de o for numit for de dispersie London.

29

Fig. 8 Molecul izolat

Molecul plar

Dipol echivalent indus

Energia potenial a dipolului: V= -( q2) / (r4 2 ) Unde: polarizabilitatea, care este momentul dipolului. r- distana ntre particule, - constanta dielectric. Forele London Van der Waals sunt puternice la distane foarte mici, dar la distane mari sunt nesemnificative. Aceste fore sunt ntlnite n soluii concentrate i au rol important n procesele biochimice, n structurile tranzitorii ale moleculelor din complexele celulare cum ar fi: . sinteza prteinelor n ribozomi, n influena reglatoare a ADN-ului, n aciunea enzimatico-catalitic. Structurile biologice moleculare (albumine, acizi nucleici) au aproape n totalitate o configuraie electric dipolar. 5.2. Strile fizice ale materiei Materia care alctuiete organismele vii este heterogen din punct de vedere al constituenilor chimici i al strii de agregare. Strile de agregare sunt: - solid. - lichid, - gazoas.

30

n condiii normale de temperatur o substan este n stare normal de agregare. Proprietile substanelor sunt determinate de echilibru existent ntre forele de interaciune dintre particulele constituente (forte de coeziune) care caut s condenseze substana i forele care depind de emperatur i determin micarea termic, micare care la 0 K nceteaz i rmn doar forele de coeziune. Fluidele Sunt substane cu coeziune molecular relativ mic, ca urmare curg i iau forma vaselor n care sunt puse. Un amestec de dou sau mai multe componente constiutie o soluie. Componenta major a soluiei este mediul de dispersie (solventul), iar componenta (componentele) minor este constituit de substanele dizolvate (faza dispersat sau solvitul). Dup starea fizic a componentelor care formeaz o soluie avem: soluii -gazoase, -lichide, -solide. Dup mrimea particulelor (a) i gradul de dispersie (d= 1/a) sistemele disperse pot fi: a) Soluii adevrate -ionice -moleculare a=10-8 cm i d=108 cm-1 sunt sooluii care trec prin filter, nu se depun, dializeaz i difuzeaz uor i nu pot fi observate la ultramicroscop. b) Suspensii coloidale a=10-5 - 10-7 cm i d=105 - 107 cm-1. Sunt soluii care trec prin filtre, sunt reinute pe ultrafiltre, nu se depun i difuzeaz foarte puin. Pot fi observate la ultramicroscop. c) Suspensii i emulsii a>10-5 cm i d<105 cm-1 Nu trec prin filtre fine de hrtie, precipit relativ repede, nu difuzeaz, sunt vizibile la microscop.

31

n funcie de starea solventului i a solvitului sunt: 1. 2. 3. 4. Suspensie solventul L solvitul S Emulsie solventul L solvitul L Aerosoli solventul G solvitul S Cea solventul G solvitul L Cnd solvitul este din particule de mrimi diferite sistemul este polidispers i polifazic. A. Solui ionice proprieti 1. Disociere electronic dat de constanta de echilibru CA C+ + A -

Kd = ([C][A-] / [CA] 2. Conductibilitatea electric cnd se aplic o tensiune electric, datorit purttorilor ionici de sarcin, apare un curent electric. Pentru compararea conductibilitii soluiilor ionice se utilizeaz noiunea de conductibilitate echivalent. = V = /C Unde: V volum, C Concentraie (echivaleni/cm3 ) - conductibilitate specific. 3. Tria ionic caracterizeaz interaciunile electrostatice dintre sarcinile ionice. I= 1 ci z i2 2 i

ci - concentraia molar a ionilor zi numrul de sarcini.

32

4. Concentraia ionilor de H pH-ul este logaritmul cu semn schimbat al concentraiei ionilor de hidrogen. pH = - log [H+] p H = 7 =>soluie neutr; p H > 7 =>soluie bazic p H < 7 =>soluie acid 5. Potenialul oxido-reductor capacitatea unui sistem de a dona sau accepta electroni. B. Soluii coloidale Dup structura particulelor coloidale, coloizii se mpart n 3 categorii: a) b) c) mare, (enzime). n funcie de relaiile cu solventul se mpart n: pentru ap. Coloizi liofobi nu au afinitate pentru solvent. Dac presiunea de imbibiie e mai mare dect forele intermoleculare substana coloidal este sub form de sol. Dac presiunea de imbibiie este mai mic dect forele intermoleculare substana este sub form de gel. Coloizi liofili au afinitate pentru solvent ex. coloizi hidrofili au afinitate Sferoceloizi sunt structuri asemntoare cu proteinele cu rol funcional Coloizi de asociaie Coloizi macromoleculare Coloizi de dispersie Lineocoloizi sunt alctuii din lanuri i au rezistena mecanic i vscozitate

Coloizii macromoleculari ex. proteinele, celuloz, amidonul se mpart n:

33

6. FENOMENE DE SUPRAFA 6.1. Fenomene la nivalul interfeelor

Fenomenele de suprafa sau superficiale sunt fenomenele moleculare care au loc la suprafaa de contact dintre un lichid i un alt corp (solid, lichid sau gaz). Suprafaa de separaie a particulelor unui sistem dispers este principala sa caracteristic fizico-chimic, deoarece aici i au centrul toate forele moleculare de interaciune cu mediul nconjurtor. 6.1.1. Tensiunea superficial Tendina sau fora molecculelor stratului superficial se numete tensiune superficial () i este egal cu raportul dintre energia liber superficial i suprafa (lungime). E S

Tensiunea superficial reprezint fora ce acioneaz tangent la suprafaa liber a lichidului i tinde s-i micoreze suprafaa. Factorii ce influeneaz tensiunea superficial sunt: natura lichidului; natura fazei cu care vin n contact; mrimea forei intermoleculare de coeziune ale lichidului i prin urmare de mrimea presiunii interioare; mrimea forelor de interaciune (de adeziune) dintre moleculele lichidului i moleculele celeilalte faze. Exemplu: de tensiuni superficiale la limita cu vaporii i presiunea interioar pentru cteva lichide la 20 0C. Tab. 3 Substane Apa Mercur Alcool etilic (dine/cm) 72,75 471,6 22,3 Presiune intern (atm) 11 000 40 000 2 400

34

Eter etilic

16,5

1 400

Temperatura influieneaz puternic tensiunea superficial astfel pe msur ce crete temperatura scade tensiunea superficial i este egal cu zero apreoape de temperatura critic. 6.1.2. Substane tensioactive Tensiunea superficial este influenat i de natura i concentraia substanei dizolvate. n majoritatea cazurilor compoziiei chimice a soluiei este alta n stratul superficial dect n adncime. Dac considerm: tensiunea superficial a soluiei; 0 tensiunea superficial a solventului soluiei; 1 tensiunea superficial a solventului soluiei dizolvate. La dizolvare avem 3 cazuri: a) b) c) = 0 - substana dizolvat nu modific tensiunea superficial a soluiei (soluia apoas de zahr); > 0 - substana dizolvat mrete tensiunea superficial a solventului (soluii apoase de electrolii) < 0 - substana dizolvat micorez tensiunea superficial a soluiei (soluii apoase ale substanelor organice polare) substane tensioactive. Proprietatea de tensioactivitate este o consecin att a structurii substanei dizolvate, ct i a solventului. Moleculele lichidelor organice, polare, alcooli, acizi, amine, au o structur nesimetric, avnd alturi de hidrocarbonai nepolari, grupe poare (-OH, -COOH, -CHO, -NH2). Comportarea lor la suprafaa de separare este n funcie de grupele ndreptate spre acestea. La ntlnirea dipolilor apei, moleculele polare ale lichidelor organice se orientez cu grupele polare una n fa celeilalte, ceea ce duce la o interaciune intim (hidrofilie) manifestat printr-o bun solubilitate n ap. Moleculele ptrund ntre moleculele apei, slbind forele intermoleculare din stratul superficial proporional cu concentraia. Ageni tensioactivi n organismele umane i animale

35

a)

Substane ce acioneaz ca ageni tensioactivi n mod secundar sunt substane metabolizate de organism, ajunse la stadiul de acizi organici. Principiile alimentare, n special lipidele i glucidele, la metabolizare trec prin diferite atadii: catabolii acizi, substane cu rol tensioactiv, substane ce reduc tensiunea superficial a mediilor favotiznd astfel procesele de permeabilitate.

b)

Substabe cu rol principal n scderea tensiunii superficiale. Exemplu: acizi biliari, acid glicocolic, etc. aceti acizi formeaz sruri de tipul glicocolatului care xunt substane puternic tensioactive. Tensiunea superficial condiioneaz permeabilitatea membranelor dializate, schimbul dintre celule i lichidele interstiiale.

Fenomenele pe baza crora se msoar tensiunea superficial i alte caracteristici ale suprafeelor de separaie sunt ascensiunea capilar, udarea, adeziunea i etalonarea. La punerea n contact a unui lichid cu suprafaa unui alt lichid sau solid se pot prezenta trei cazuri de udare n funcie de valoarea unghiului format de tangentele la suprafaa de contact ntr-un punct de intersecie al acestora numit unghi de racord. Unghiul de racord este legat de tensiunile superficiale l,s, l,g , s,l (fig. 9)- valoarea unghiului se poate determina cu relaia Young Lapace

l,g s,l l,s Fig. 9 Relaia Young Laplace cos =

s, g l , s l,g

36

Consideraii teoretice la determinarea tensiunii superficiale a unui lichid. ntre moleculele unui fluid, n intervalul dintre dou ciocniri, se exercit fore de atracie. Aceste fore se echilibreaz reciproc pentru fiecare molecul care se afl n interiorul lichidului la o distan de suprafaa liber mai mare dect raza de aciune a acestor fore (egal aproximativ cu cteva distane intermoleculare, adic 10- 9 m).Pentru moleculele de la suprafaa fluidului (mai precis dintr-un strat superficial de grosime 10-9 m), forele de atracie nu se mai echilibreaz reciproc i ca urmare va aprea tendina micorrii suprafeei acestuia. Din acest punct de vedere, suprafaa lichidului se aseamn cu o membran elastic ntins. O astfel de membran elastic ntins pe un cadru metalic ABCD (fig. 10 ) ce are o latur mobil AB, rmne n Fig 10 echilibru dac se aplic o for F tangent la suprafaa ABCD i perpendicular pe latura AB. Dac se noteaz cu fora aplicat normal pe unitatea de lungime a lui AB, atunci : l/ F = unde l este lungimea lui AB. n cazul membranelor de lichid, raportul dintre fora superficial F i lungimea l asupra creia acioneaz se numete tensiune superficial i se msoar n sistemul SI n N/m. Pentru msurarea tensiunii superficiale a lichidelor, care este o mrime fizic de mare importan pentru tiin i tehnic, s-au imaginat o serie ntreag de metode. Alegerea uneia sau alteia dintre metode depinde de natura lichidului, temperatura i presiunea la care se efectueaz msurtorile, de precizia necesar msurtorilor ca i de ali factori, ca: simplitatea metodei, accesibilitatea aparaturii i durata determinrii. Msurtorile de tensiune superficial se mpart n dou categorii distincte: msurtori dinamice unde straturile superficiale asupra crora se fac determinrile se remprospteaz continuu i msurtori statice n care se determin tensiunea superficial a unui lichid n stare de echilibru. Pe lng acestea exist un (1)

37

numr suficient de mare de metode care nu sunt nici pur statice i nici pur dinamice. n aceste metode, la fiecare msurtoare are loc o remprosptare a suprafeei urmat de atingerea unei stri de echilibru aproximativ. Din aceast cauz, metodele de acest tip se nglobeaz ntr-o categorie aparte: metode cvasistatice. Msurtorile din prima categorie se realizeaz cu ajutorul unor metode, ca :metoda undelor capilare, a picturilor pulsatorii, a jeturilor oscilante i altele. Msurtorile statice de tensiune superficial i cele cvasistatice se realizeaz n principal prin 5 categorii de metode. Acestea sunt : 1. Metode bazate pe msurarea nlimii de ascensiune n tuburi capilare. Acestea se numr printre metodele riguros statice i cele mai precise de msur, cu condiiile ca lichidul s umecteze perfect pereii capilarului. Ele sunt indicate numai pentru msurtori asupra unor lichide cu vscozitate mic. 2. Metode bazate pe msurarea dimensiunilor unei picturi aezate pe o suprafa sau atrnate. Avantajele acestui grup de metode constau n faptul c msurtorile nu depind de unghiul limit a lichidului n raport cu suportul, ca i faptul c se adapteaz uor pentru msurtori ale tensiunii superficiale, la diverse presiuni ale gazelor n contact cu lichidul, pentru lichide volatile etc. Acestea sunt, de asemenea, metode riguros statice. 3. Metode bazate pe msurarea presiunii necesare pentru formarea sau ruperea unei bule de gaz n lichidul de studiat sau a unei picturi dintr-un lichid n alt lichid. Acestea se numr printre metodele relative de msur ale tensiunii superficiale i cvasistatice. Ele au avantajul c sunt simple i precise. n plus msurtorile nu depind de condiiile de umectare ale capilarului de ctre lichidul studiat. 4. Metode bazate pe compararea forelor superficiale cu forele gravitaionale (cntrirea picturilor).Acestea se bazeaz pe determinarea greutii unei picturi creia I se d drumul dintr-un capilar vertical. Ele sunt metode relative i cvasistatice. Aceste metode nu depind de unghiul limit al lichidului n raport cu materialul capilarului i pot fi folosite i pentru lichide vscoase, ducnd la rezultate precise. 5. Metode bazate pe determinarea forei necesare smulgerii de pe suprafaa lichidului a unui corp de form geometric cunoscut (inel, cilindru, plac etc.). Aceste metode fac parte din categoria celor cvasistatice, absolute i pot atinge o precizie foarte mare avnd n vedere c

38

au la baz o msurtoare de for, cu condiia ns ca lichidul s aib o vscozitate mic i s umecteze perfect corpul geometric. n lucrarea de fa se va descrie una dintre metodele bazate pe msurarea presiunii necesare ruperii unei bule de aer ce se formeaz la extremitatea unui capilar n lichidul a crui tensiune superficial se studiaz. Deoarece pentru a face determinarea ct mai precis se tinde a mri ct mai mult timpul de formare a picturilor, metodele de acest gen tind s devin cvasistatice din dinamice. Astfel, de exemplu, la aplicarea metodei pentru determinarea tensiunii superficiale a unor uleiuri, formarea unor picturi necesit intervale de timp de ordinul orelor. Pentru determinarea tensiunii superficiale prin metoda presiunii maxime n bul se aeaz extremitatea unui tub capilar pe suprafaa lichidului de studiat (fig. 11). n interiorul tubului capilar, presiunea serului este egal cu cea atmosferic Ho, n timp ce la suprafaa lichidului n exteriorul capilarului, se creeaz printr-un montaj adecvat o presiune p, inferioar celei atmosferice. Datorit acestui fapt, n lichidul de studiat se va mpinge o bul de aer. Datorit existenei unei presiuni la suprafaa lichidului, capilar opus celei atmosferice. Bula va fi n echilibru atunci cnd: p + p1 = H0 (2) (se neglijeaz presiunea hidrostatic avnd n vedere c tubul capilar se aeaz ct mai aproape de suprafaa lichidului). Vom calcula n cele ce urmeaz presiunea p1, exercitat de lichid datorit tensiunii superficiale. Considerm o bul semisferic de raz r1 (fig. 12) i o seciune orizontal circular, de raz r2, undeva n interiorul ei. Fie F d fora elementar tangent la suprafa, fig. 12 dF= .l d (1) care se exercit de-a lungul elementului de lungime l d a cercului de raz r2. Conform relaiei (1): Vom descompune F d n dou componente: o component vertical n F d (normal la suprafaa ) i o alta orizontal, h F d . Din figura 3 se vede c: fig. 11 dup cum se va vedea mai departe, lichidul va exercita o presiune p1 asupra gazului din tubul

39

dFn = dF cos = dF innd seama de (1): r2 dl r1

r2 r1

(3)

dF =

(4)

Fie Fn fora care acioneaz de-a lungul ntregului contur: r2 dl r1

Fn =

2 r 2

dFn =

2 r 2

(5)

Pe de alt parte, nsumnd forele dFh de-a lungul conturului se obine n total zero, astfel c fora total exercitat de-a lungul conturului este dat de relaia (5). Presiunea exercitat de fora Fn asupra suprafeei este: Fn 2 = 2 r1 r2 bul. Atunci pentru orice punct de pe bul: 2 r

(6)

Se observ c rezultatul nu depinde de r2 i este deci valabil pentru orice seciune n

p1 =

(7) se obine: (8)

Combinnd relaiile (2) i (7) i fcnd notaia p = 0 p 2 p = r de unde: r p 2

(9)

Din relaia (7) se observ c pe msur ce r scade p1 crete. El va fi maxim cnd r devine egal cu raza capilarului (r = r1). Notm p corespunztor acestui moment cu ( p )max. Msurnd ( p )max i r1 determinm din relaia urmtoare:

40

=
Observaie

r1 ( p ) max 2

(9)

n tot timpul creterii bulei pn n acest moment i n acest moment, presiunea aerului din interiorul bulei a fost echilibrat de presiunea din partea pereilor acesteia. Cnd p crete mai departe, deoarece raza de curbur a bulei se mrete, presiunea p1 scade bula trece printr-o scurt stare de neechilibru urmat de o extindere rapid i o desprindere de capilar. Durata de existen a bulei n stare de neechilibru este nc mic n raport cu cea de existen n stare de echilibru, astfel c creterea lui p necesar desprinderii bulei este mic. ntregul proces periodic formare a bulei este dat calitativ n figura 4 n care sunt rezumate grafic i suprapuse modurile de variaie n timp lui p1 i r. Fig. 13 6.2. Fenomene de sorbie Sorbia este un proces spontan de modificare a concentraiei componentelor la limita de separare dintre faze n sistemele eterogene prin fixare i aumulare. Fiecare proces de sorbie ncepe la usprafa dar se poate termina astfel: a) b) particulele mobile de sorbat ptrund n ntregul volum de sorbat caz n care vorbim de absorbie; acumularea particulelor de sorbat n stratul superficial al sorbatului, caz n care vorbim de adsorbie sau sorbie superficial. Sisteme de adsorbie: a) b) c) Gaz/soluie: substana dizolvat i modific concentraia la limita dintre soluie i faza gazoas (aer i vaporii de solventului); Lichid/soluie: substana dizolvat i modific concentraia la limit cu al doilea lichid. Lichid a / lichid b: la limita dintre dou lichide nemiscibile; ale de

41

d) e)

Gaz/solid: substana fazei gazoase (adsorbantul) se acumuleaz pe suprafaa adsorbantului solid; Soluie/solid: adsorbantul dizolvat n soluie se concentreaz pe suprafaa adsorbantului solid. 1. Fenomene de transport n lichide

A)

Vscozitatea lichidelor este dat de frecarea intern datorit forelor de

atracie Van der Waals. Deplasarea relativ a unor straturi de lichid n curgere necesit efectuarea unui lucru mecanic pentru a nvinge aceste fore. ntr-un lichid care curge n regim staionar , de-a lungul x unui perete neted pe care-l ud, stratul din imediata peretelui suprafaa v apropiere ader i a la

rmne

imobil. Straturile mai deprtate se mic cu viteze crescnde, apare un gradient de vitez dv/dx. Lichidul la vitexe nu prea mari se deplaseaz sub form de lamele paralele,

curgerea numindu-se laminar. Fora de frecare dintre straturile de lichid n curgerea laminar (F) este paralel cu suprafaa de contact (S) dintre gradientul de temperatur, Fig. 14 Legea lui Newton: gradientul de vitez i coeficientul de proporionalitate (coeficientul de vscozitate constanta caracteristic a lichidelor).

42

F = S

v , x

N S m2 1) Vscozitate relativ raportul dintre vscozitatea soluiei i a solventului.

Vscozitatea peste:

r =
2)

Vscozitate specific caracterizeaz direct creterea vscozitii

datorit prezenei substanei dizolvate.

sp =
3) concentraia ei.

0 0

Vscozitatea redus raportul dintre vscozitatea specific a soluiei i

re =
Lichidele pot fi:

sp
c

a) lichide newtoniene se supun legii lui Newton n curgerea laminar. b) lichidele nenwtoniene nu se supun legii lui Newton a cror vscozitate scade odat cu screterea gradientului de vitez. Dac viteza de curgere a lichidului depete o anumit valoare critic curgerea devine turbulent. v crit = Re unde: Re numrul lui Reynolds, densitate; r- raza tubului; - vscozitate. B) Difuziunea 43

, r

Inegalitatea n repatiia moleculelor determin un transport de suprafa dinspre locurile cu presiune i concentraie mai mare nspre locurile cu concentraie i presiune mai mic, fenomen datorat agitaiei termice a moleculelor i numit difuziune (fenomen care determin repartiia uniform a moleculelor substanei dizolvate n soluie). Viteza de difuziune sau fluxul de difuziune legea lui Fick unde: S suprafaa de difuziune; D coeficient de difuziune; dc - gradient de concentraie. dx A doua lege a lui Fick variaia n timp a concentraiei n orice punct este proporional cu variaia n timp a gradientului de concentraie. dc d 2c = D 2 dt dx Constanta de difuziune este influienat de: temperatur i este invers proporional cu volumul, respectiv masa particulelor, forma particulelor. m2 s dna dc = DS , dt dx

[ D ] SI

Relaia lui Einstein: D= kT 6r dn dt

k constanta lui Boltzman. Fluxul de difuziune

dn = k S c dt C) Osmoza Osmoza fenomenul de difuziune selectiv, care privete moleculele solventului, fenomen condiionat de existena unei membrane semipermeabile.

44

Presiunea osmotic presiunea ce trebuie exercitat asupra soluiei pentru a o aduce n echiulibru cu solventul pur, separate de o membran semipermeabil. Fenomenul se poate pune n eviden cu ajutorul unui osmometru (fig. ). (1) vas care la partea superioar este prevzut cu un tub vertical subire i la partea inferioar cu o membran Fig. 15 semipermeabil recipient. (3), (2)

n vasul (1) se introduce o soluie apoas de glucoz, vas care se introduce n vasul (2) care este cu ap. Fluxul osmotic este pus n eviden prin creterea volumului soluiei din tubul vertical. Presiunea hidrostatic a coloanei de lichid, de nlime h din vasul (1) msoar presiunea osmotic a solutiei din vasul (2). Legea general a osmozei: n RT = cRT , V

=
Unde:

n nr de moli, V volumul soluiei; R constanta general a gazelor; T .- temperatura absolut; c concentraia molar a soluiei. Legea general a osmozei este analog cu legea general a gazelor, ca urmare putem ntlni trei situaii: 1. 2. La temperatur i concentraii molare egale toate soluiile au aceeai presiune osmotic. La concentraie constant presiunea osmotic variaz direct proporional cu temperatura.

45

3.

La temperatur constant presiunea e direct proporional cu concentraia molar.

Cnd substana dizolvat se prezint sub form de molecule disociate, presiune osmotic.

= icR
Unde: i = +1, indice de disociere (nr. de molecule disociate/nr. De molecule dizolvate) D) Adsorbie

Fenomenul de fixare i acumulare pe suprafaa unui corp lichid sau solid a moleculelor unor substane se numete adsorbie. Fenomenul invers se numete desorbie. Adsorbantul substana care reine. Adsorbitul substana care se reine. Tipurile de adsorbie sunt: a) b) Adsorbie fizic adsorbitul formeaz un strat monomolecular la suprafaa substanelor adsorbante (forele de legtur sunt de tip Van der Waals). Adsorbie chimic adsorbantul formeaz un complex cu adsorbitul moleculele fiind reinute prin fore de legtur chimic.

46

7. MEMBRANE BIOLOGICE I FENOMENE DE TRANSPORT PRIN MEMBRANE Trstura comun a tururor celulelor este membrana care este "grania" celulei i sistemului, mai mult sau mai puin elaborat n funcie de sistem. Membranele biologice sunt structuri continue bidimensionale, compuse n principal din proteine i lipide i realizeaz delimitarea componentelor i una din principalele proprieti este permeabilitatea selectiv. 7.1. Tipuri de membrane celulare 1. Membrana citoplasmatic (plasmolema, membrana plasmatic) delimiteaz celula de mediul nconjurtor i realizeaz trecerea selectiv din exterior. n unele cazuri (plante i unele bacterii), plasmolema este dublat de o a doua barier peretele celular. 2. 3. Membranele organitelor celulare - membrana dubl a ribizomilor, mitocondriilor, nucleului i reticului endoplasmatic. Membrane speciale teaca de mielin nconjoar axomii neuronali, discurile segmentului extern al celulelor cu bastonae din retin, etc. 7.2. Funciile membranelor celulare

47

1. Limiteaz compartimentele distincte, menin compoziia chimic, lucru realizat prin fenomenul pasiv de difuziune selectiv - combinat cu transportul activ. 2. Regleaz transportul ionilor i a moleculelor din membrane viteza reaciilor biologice (este necesar pent5ru conservarea energiei). 3. Reprezint suport al activitii electrice a celulelor fiind numite membrane de potenial de aciune. 4. Membranele au proprietatea de a suferii modificri funcionale adaptative; exemplu: inducia enzimelor din reticulul endoplasmatic sub aciunea medicamentelor. 5. Membranele au rol n procesele imunitare, n reaciile de aprare ale celulelor i ale organismului. Transportul prin membranele biologice se poate realiza: a) pasiv - transport datorat unor fore fizice, fr consum de energie, datorat gradientului. Transportul pasiv se poate realiza prin: difuziune simpl sau difuziune facilitat. b) activ (fiziologic) se refer la transportul prin membranele celulelor vi care sunt capabile s menin diferene fixe de concentraie ntre citoplasm i mediu n tendina de uniformizare a compoziiei i presiunii. Transportul activ poate fi: Transport activ primar, activ secundar sau tip pomp de Na+ i K+.

48

7.3. EFECTELE FACTORILOR FIZICI ASUPRA SISTEMELOR BIOLOGICE Principalii factori fizice, luai n studio n cadrul acestui curs, ce acioneaz asupra sistemelor biologice sunt: temperatura, ultrasunetele, microundele, radiaiile ionizante, radiaiile neionizante, cmpul magnetic, curentul electric. 7.4. Efectele variaiilor de temperatur asupra sistemelor biologice Temperatura parametrul de stare ce corespunde energiei cinetice medii a moleculelor care compun sistemul.

49

Temperature influiieneaz prin modificrile ei toate funciile sistemelor vii i fenomenele biologice ce decurg din micarea moleculelor i din existena forelor de interaciune moleculare. Exemple: 1. Difuzia moleculelor conform legii lui Nernst: D = RT/F, D coeficientul de difuziune, R constanta general a gazelor, T temperatura absolut. 2. Vscozitatea crete proporional cu temperature. 3. Tensiunea superficial este invers proporional cu temperature. 4. Presiunea osmotic pV = inRT, unde, p presiunea osmotic, V volumul soluiei, i coefficient de ionizare specific, R constanta general a gazelor, T temperatura. 5. Potenialul electric de concentraie se modific conform legii lui Nernst: E = RT / nFln(c1/c2), unde, E potenialul electric, R constanta general a gazelor T temperature, F numrullui Faraday, c1, c2 concentraia ionilor celor dou soluii. n valena ionilor. 6. Reaciile enzimatice sunt dependente de temperatur. Crossier a enunat urmtoarele principii cu privire la reaciile enzimatice biologice: a. Orice proces fiziologic const dintr-o nlnuire de reacii biochimice;

50

b. Viteza global a procesului este determinat de viteza celei mai lente reacii care particip la desfurarea proceselor; c. La modificarea temperaturii mediului, la o valoarea critic poate apare o nou reacie chimic, de unde apariia discontinuitilor n desfurarea procesului; d. La creterea temperaturii, reacia cu coeficientul termic indicat devine reacia cea mai rapid. Aciunea temperaturii se remarc de la nivelul elementar al energiei moleculare i sfrind cu nivelele de nelegere superioare. Clasificarea modificrilor produse sub aciunea temperaturii a. b. Efecte primare consecine ale modificrii produselor de temperatur asupra cineticii reaciilor chimice. Efecte secundare consecine a modificrilor produse de temperatur asupra sistemelor de reglare, care la rndul lor, depind de transformrile biofiyice i ezimatice . In funcie de temperatur putem ntlnii urmtoarele aspecte: a. b. c. d. Variaiile bioelectrogenezei pentru 1 0C se schimb n funcie de intervalul cercetat ele putnd fi importnte la limitele funcional admisibile. Fenomene de optimizare punctul termic de optimum funcional. Fenomenul de histerezis termic. Homeostazia temperaturii proprietatea sistemelor vii de a-i menine constant temeratura datorit unui sisstem propriu de reglare. Alicaii ale variaiilor de temperatur n industria alimentar: Pentru creterea digestibilitii produselor alimentare: fierbere, frigere, coacere, prjire, oprire, sotare (tratamente termice culinare). Pentru mrirea perioadei de conservare a produsului: pasteurizare, sterilizare, fierbere, refrigerare, congelare. 7.5. Efectele ultrasunetelor asupra sistemelor biologice

51

Unul dintre dispozitivele utilizate la producerea ultrasunetelor este traductorul piezoelectric este bazat pe efectul piezoelectric care const n polarizarea electric a unor materiale cristaline (cuar) atunci cnd sunt supuse la solicitri mecanice. Efectele ultrasunetelor sunt: 1. Efecte fizice care pot fi: a. Efecte mecanice cavitaie, omogenizare, dispersie. b. Efecte electrice formarea dublului strat ionic, etc. c. Efecte optice modificarea indicelui de refracie,etc. d. Efect chimic i electrochimic procesele de oxidare, mrirea vitezei de reacie. e. Efect termic apar datorit frecrilor la suprafaa de separare ale discontinuiti n mediile neomogene. 2. Efecte biologice modificarea strii, reducerea vscozitii, coagularea albuminelor, oxidarea i polimerizarea substanelor biologice, crete vscozitatea sngelui, coagularea accelerat a proteinelor. 7.6. Efectele microundelor asupra sistemelor biologice Microundele au aplicaii n domenii ca radionavigaie, radare, radioastronomie, fizioterapie, fizic molecular, pentru conservarea i prelucrarea unor produse alimentare. Microundele se clasific dup lungimea de und astfel: microunde milimetrice (1- 10 mm) au ptrundere superficial. microunde centimetrice (1- 10 cm) au putere de ptrundere de 2 4 mm adncime. microunde decimetrice (1- 10 dm) au putere de ptrundere n adncime. Efectele microundelor : corpusculare; Efect termic n cazul cmpurilor cu intensitate mare; Schimbri patologice n celulele nervoase; Tulburri neuroendocrine; La nivel de membran produc "oboseal mecanic" datorit pierderii elasticitii

52

etc.

La o expunere ndelungat modificrile permanente ale miocardului; Schimburi degenerative ale epiteliului spermatogenetic, ale celulelor ficatului,

7.7. Efectele radiaiilor asupra sistemelor biologice n funcie de energia transportat radiaiile se mpart n: A. Radiaii neionizante B. Radiaii ionizante Radiaiile neionizante i efectele asupra sistemelor biologice Fotobiologia este capitolul biofizicii care studiaz interaciunea radiaiilor neionizante cu sistemele biologice. Cnd o molecul absoarbe o cuant de energie de la radiaiile neionizante, energia sa total crete iar molecula se va afla ntr-o stare de excitare. Prin absorbia fotonului de ctre molecul, un electron din orbitalul fundamental (de cea mai joas energie) sufer o tranziie de pe un orbital de antilegtur. Electronul rmas pe orbitalul fundamental i electronul de pe orbitalul de antilegtur nu se mai supun principiul i de excluziune a lui Pauli, astfel spinii lor pot fi orientai paralel (triplet) sau antiparalel (singlet). Din categoria reaciilor neionizante putem amintii radiaiile ultra violete (UV). Radiaiile UV au aciune bactericid sau inhib creterea celulei bacteriene. La nivelul organismului uman UV acioneaz la nivelul pielii sau al corneiei. Pigmentaiile pielii apar la absorbia radiaiilor din intervalul 300 420 mm. n industria alimentar UV se utilizeaz pentru conservarea produselor alimentare (n special a crnii) cnd se recomand utilizarea n combinaie cu o alt metod de conservare datorit puterii reduse de ptrundere. Ca exemplu ar fi combinarea conservrii cu UV i cu temperaturi sczute. UV mai pot fi utilizate i pentru sterilizarea aerului i a apei utilizate n industria alimentar, medicin, etc. Pentru obinerea radiaiilor UV se utilizeaz lmpi cu mercur sau cu presiune joas.

53

Bibliografie:

1. Bozac R., (1999) 2. Dnoreanu M., (2003) 3. Enescu G., (1995) 4. Nagy I., (2003) 5. Vasilescu V., (1987)

Biofizic, Tipo Agronomia, Cluj - Napoca Introducere n biofizic, Editura EMU Iuliu Haeganu, Cluj Napoca. Fizica pentru tehnicieni, vol I i II, Editura Tehnic, Bucureti. Biofizic, Editura Eurobit, Timioara Biofizic medical, Editura Didactic i pedagogic, Bucureti.

54