BIOMATERIALE I COMPONENTE PROTETICE METALICE

III

IV

PREFA
Cunoaterea i utilizarea metalelor au fost nc din preistorie factori de progres pentru civilizaia uman. Unul dintre cele mai nobile domenii de utilizare a materialelor metalice (alturi de alte materiale) este cel al medicinii, sub form de implante, proteze i alte componente care intr n constituia celor mai complicate dispozitive medicale. Metalele au fost utilizate n chirurgia osoas, nc din a doua jumtate a secolului al XIX-lea. Ulterior, evoluia utilizrii metalelor a cunoscut o dezvoltare rapid, alturi de materiale ceramice, polimerice i compozite n cadrul tiinei care s-a conturat ca domeniu de specialitate i anume TIINA BIOMATERIALELOR . Procesarea metalelor i aliajelor sub form de componente i dispozitive protetice constituie un domeniu de vrf al tiinei i tehnologiei materialelor metalice. Sunt necesare cunotine i experien aprofundate n privina structurii, proprietilor, producerii i utilizrii biomaterialelor n concordan cu cele mai noi tehnologii cunoscute i aplicate pe plan mondial. Astzi s-au acumulat vaste cunotine n domeniul biomaterialelor care, n mare parte, sunt centralizate sub form de standarde, tabele i cataloage n literatura de specialitate ; aspect care uureaz munca specialistului n domeniu. Studentul de astzi, bioinginerul de mine, trebuie s cunoasc i s stpneasc tehnologiile avansate de procesare, caracterizare i utilizare a componentelor proteice, pentru a fi partenerul ateptat i solicitat n echipele medico-chirurgicale. In lucrarea de fa, care se adreseaz studenilor bioingineri de la Facultatea de Bioinginerie Medical din cadrul Universitii de Medicin i Farmacie Gr. T. Popa Iai i specialitilor n domeniul componentelor protetice sunt acumulate cunotinele necesare pentru instruirea n domeniul Biomaterialelor metalice, precum i un volum important de date utile pentru documentarea celor care se ocup cu cercetarea i utilizarea medical a metalelor i aliajelor biocompatibile. V

n abordarea tematicii propuse autorul a plecat de la principiul corelaiei dintre structura i proprietile materialelor metalice, s-a continuat cu prezentarea principalelor grupe de metale i aliaje biocompatibile i n final sunt abordate tehnologiile de procesare i utilizare medical a unor grupe reprezentative de implante i proteze. De asemenea lucrarea conine, sub forma tabelat, o serie de date tehnice de specialitate privind compoziia i proprietile celor mai utilizate grupe de biomateriale metalice. Salutm efortul depus de autor de a concepe i realiza o asemenea lucrare de pionierat pe plan naional n privina componentelor i dispozitivelor protetice metalice, care vine i n sprijinul medicilor din domeniul chirurgiei implantologice.

Prof.univ. dr. V. Burlui Rector al Universitii de Medicin i Farmancie Gr. T. Popa, Iai

VI

NOTA AUTORULUI
Lucrarea de fa, la a doua apariie de acest gen din ar, se adreseaz studenilor i specialitilor care se pregtesc sau lucreaz n domeniul biomedical. n cuprinsul lucrrii sunt abordate succesiv i gradual probleme privind structura, proprietile i principalele procedee de procesare i utilizare pentru unele componente protetice i implantologice. Coninutul lucrrii este realizat n concordan cu nivelul de cunotine universitar practicat n rile europene cu tradiie n acest domeniu, corelat fiind cu programele analitice ale Facultii de Bioinginerie Medical ale U.M.F Gr. T. Popa Iai. Fiind la a doua apariie editorial n domeniul biomaterialelor metalice, lucrarea de fa reprezint o mbuntire esenial a celei precedente (editat n anul 2001) prin tematica abordat i mai ales prin nivelul de prezentare a celor mai moderne componente i dispozitive protetice i implantologice. n acest mod lucrarea se nscrie pe linia perfecionrii i modernizrii procesului cunoaterii n domeniu n corelaie cu stadiul realizat la nivel european i mondial. Mulumesc colegilor i colaboratorilor care m-au susinut i au contribuit la apariia acestei cri de specialitate biomedical, domeniu de cca zece ani care s-a impus i se afirm continuu att la nivel de nvmnt ct i n clinici, spitale i instituii de procesare a componentelor i dispozitivelor protetice.

Autorul

VII

CUPRINS

CAP.1 INTRODUCERE ................................ ........................... 1 1.1 Definirea i clasificarea biomaterialelor metalice........... 1 1.2 Scurt istoric privind evoluia utilizrii metalelor n medicin ................................ ................................ .......................... 2 1.3 Clasificarea materialelor metalice utilizate n medicin ................................ ................................ .......................... 5 CAP. 2 DEFINIREA I CARACTERIZAREA STRUCTURAL A METALELOR I ALIAJELOR...................... 7 2.1 Starea metalic. Teoria electronic a metalelor i aliajelor ................................ ................................ ........................... 7 2.2 Stuctura cristalin i sisteme cristaline metalice .......... 10 2.3 Reele cristaline metalice ................................ ............... 12 2.4 Alotropia metalelor................................ ........................ 15 2.5 Formarea structurii materialelor metalice ................... 17 2.5.1 Structura policristalin a materialelor metalice........ 17 2.5.2 Structura de solidificare a materialelor metalice....... 19 2.6 Imperfeciunile reelei cristaline ................................ ... 30 2.6.1 Defecte punctiforme ................................ .................. 31 2.6.2 Defecte liniare ................................ .......................... 32 2.6.3 Defecte de suprafa ................................ ................. 34 2.6.4 Consideraii practice privind imperfectiunile reelei cristaline................................ ................................ ........................ 36 2.7 Structuri metalice amorfe................................ .............. 37 2.8 Structuri metalice poroase ................................ ............ 40 2.8.1 Modul de mpachetare a particulelor n materialele pulverulente ................................ ................................ ................... 40 2.8.2 Structura produselor sinterizate ................................ 42 2.9 Structuri metalice compozite ................................ ......... 43 VIII

2.9.1 Compozite cu matrice metalic i inseria din particule disperse ................................ ................................ ......................... 44 2.9.2 Compozite cu matrice metalic i inserie din fibre ... 45 2.10 Compoziia fizico-chimic i natura fazelor din aliajele metalice ................................ ................................ ......................... 47 2.10.1 Faze solide n sistemele de aliaje ............................ 47 2.10.2 Constitueni metalografici ................................ ....... 50 CAP. 3 TERMODINAMICA TRANSFORMRILOR STRUCTURALE N SISTEMELE DE ALIAJE METALICE ...... 52 3.1 Echilibrul termodinamic ................................ ............... 52 3.2 Legea fazelor n sistemele de aliaje ............................... 53 3.3 Difuzia n metale i aliaje................................ ............... 55 3.4 Diagrame de echilibru fazic n sistemele de aliaje ........ 59 3.4.1 Diagrama de echilibru cu solubilitate complet a componentelor ................................ ................................ ............... 60 3.4.2 Diagrame de echilibru cu solubilitate limitat a componenilor ................................ ................................ ................ 63 3.4.2.1 Sisteme de aliaje cu transformare eutectic......... 63 3.4.2.2 Sisteme cu transformare peritectic .................... 65 3.4.2.3 Sisteme de aliaje cu faze intermediare ................ 66 3.4.3 Importana practic a diagramelor de echilibru fazic ale sistemelor de aliaje ................................ ................................ .. 67 3.4.4 Sisteme de aliaje din domeniul biomaterialelor metalice ................................ ................................ ......................... 69 3.5 Tratamente termice aplicate materialelor metalice..... 74 3.5.1 Definiii, parametri i clasificarea tratamentelor termice................................ ................................ ........................... 74 3.5.2 nclzirea i rcirea materialelor metalice n timpul tratamentelor termice................................ ................................ ..... 75 3.5.3 Tratamente termice aplicate oelurilor ...................... 77 3.5.3.1 Transformarea austenitei la rcire....................... 77 3.5.3.2 Proprietile constituenilor rezultai la descompunerea austenitei ................................ .......................... 82 3.5.3.3 Recoacerea oelurilor................................ .......... 85 3.5.3.4 Clirea oelurilor ................................ ................ 87 3.5.3.5 Revenirea oelurilor ................................ ............ 88 3.5.4 Tratamente termice ale aliajelor neferoase ............... 89 3.5.4.1 Durificarea prin precipitare i dispersie .............. 89 IX

3.5.4.2 Durificarea martensitic n aliajele neferoase...... 91 CAP. 4 PROPRIETILE BIOMATERIALELOR METALICE ................................ ................................ ...................... 96 4.1 Proprieti fizico-mecanice ................................ ............ 96 4.1.1 Tensiuni i deformaii................................ ................ 96 4.1.2 Comportarea elastic a materialelor metalice......... 100 4.1.3 Ecruisajul (durificarea sub efort) ............................ 105 4.1.4 Ruperea materialelor metalice ................................ 106 4.1.5 Tenacitate, rezilien, duritate ................................ 111 4.1.6 Superplasticitatea metalelor................................ .... 115 4.1.7 Densitatea i porozitatea................................ ......... 116 4.2 Proprieti termice ale metalelor i aliajelor .............. 117 4.2.1 Transformri fazice n metale i aliaje .................... 117 4.2.2 Cldura specific ................................ .................... 119 4. 2.3 Conductibilitatea termic ................................ ....... 122 4.2.4 Dilatarea termic................................ .................... 124 4.3 Proprietile electrice ale metalelor i aliajelor .......... 126 4.3.1 Conductibilitatea electric ................................ ...... 126 4.3.2 Efecte termoelectrice n metale ............................... 129 4.3.3 Efecte galvanomagnetice................................ ......... 129 4.3.4 Efecte termomagnetice ................................ ............ 130 4.4 Proprieti de suprafa ................................ .............. 131 4.4.1 Energia i tensiunea superficial ............................ 131 4.4.2 Adeziunea ................................ ............................... 134 4.4.3 Autopasivarea ................................ ......................... 136 4.5 Proprieti de difracie i absorbie a razelor X ......... 137 4.5.1 Difracia razelor X ................................ .................. 137 4.5.2 Absorbia razelor X................................ ................. 139 4.6 Proprieti de memorie a formei aliaje inteligente ................................ ................................ .................... 141 4.6.1 Efectul de memorie a formei ................................ ... 142 4.6.2 Natura i mecanismul transformrii martensitice n aliajele metalice................................ ................................ ........... 144 4.6.3 Transformri martensitice reversibile ..................... 147 4.6.4 Martensite termoelastice ................................ ......... 149 4.6.5 Morfologia martensitei ................................ ........... 150 4.7 Proprieti de coroziune i rezisten la coroziune a metalelor i aliajelor ................................ ................................ ... 153 X

4.7.1 Tipuri i mecanisme de coroziune ........................... 153 4.7.2 Coroziunea electrochimic................................ ...... 154 4.7.3 Termodinamica coroziunii electrochimice. Diagrame potenial-pH................................ ................................ ................. 162 4.7.4 Cinetica coroziunii electrochimice fenomene de polarizare ................................ ................................ .................... 165 4.7.5 Pasivarea electrochimic ................................ ........ 166 4.7.6 Rezistena la coroziune ................................ ........... 168 4.7.7 Caracterizarea rezistenei la coroziune ................... 169 4.7.8 Prevenirea i limitarea coroziunii materialelor metalice ................................ ................................ ....................... 170 4.8 Proprieti de biocompatibilitate cu mediul biologic 172 4.8.1 Consideraii generale................................ .............. 172 4.8.2 Biocompatibilitatea definit prin proprietile de suprafa ................................ ................................ ..................... 173 4.8.3 Stratul electric superficial al biomaterialelor.......... 173 4.8.4 Mecanismul de pasivare al biomaterialelor metalice ................................ ................................ ....................... 174 4.8.5 Biocompatibilitatea definit prin structura electronic a metalelor................................ ................................ ................... 175 4.9 Proprieti de interaciune implant mediu biologic ................................ ................................ ........................ 178 4.9.1 Toxicitatea metalelor ................................ .............. 178 4.9.2 Eliberarea de ioni i particule metalice n organism182 4.9.3 Reacii tisulare................................ ........................ 184 4.9.4 Reacii inflamatorii ................................ ................. 185 4.9.5 Reacii imunologice. Sensibilitate i alergie ............ 185 4.9.6 Efecte carcinogene ................................ .................. 186 4.9.7 Concluzii................................ ................................ . 186 CAP.5 TEHNOLOGII DE OBINERE A BIOMATERIALELOR METALICE ................................ ........... 188 5.1 Oeluri inoxidabile ................................ ....................... 188 5.1.1 Definiii i clasificri ................................ .............. 188 5.1.2 Principii tehnologice de elaborare, turnare i prelucrare................................ ................................ .................... 192 5.2 Titanul i aliaje pe baz de titan ................................ 196 5.2.1 Caracterizare general ................................ ........... 196 5.2.2 Recristalizarea fazic a titanului ............................. 197 XI

5.2.3 Influena unor elemente de aliere asupra proprietilor titanului ................................ ................................ ....................... 198 5.2.4 Influena impuritilor asupra structurii i proprietilor titanului ................................ ................................ . 200 5.2.5 Aliaje pe baz de titan ................................ ............. 200 5.2.6 Compoziii de titan i aliaje pe baz de titan utilizate ca biomateriale ................................ ................................ ............ 202 5.2.7 Elaborarea i turnarea titanului i aliajelor sale ..... 207 5.3 Cobaltul i aliajele sale ................................ ................ 210 5.3.1 Proprieti generale ale cobaltului.......................... 210 5.3.2 Aliaje de cobalt pentru uz medical .......................... 211 5.3.3 Principii de elaborare, turnare i prelucrare a aliajelor pe baz de cobalt ................................ ........................... 218 5.4 Metale i aliaje nobile ................................ ................. 218 5.4.1 Caracterizare general ................................ ........... 218 5.4.2 Aurul i aliajele de sale................................ ........... 218 5.4.3 Platina i metale platinice ................................ ....... 221 5.4.4 Argintul i aliajele sale ................................ ........... 222 5.4.5 Aliaje nobile pentru turnare ................................ .... 224 5.4.6 Aliaje nobile maleabile prelucrate prin deformare plastic ................................ ................................ ........................ 225 5.4.7 Aliaje de lipit pentru lucrri dentare nobile ............ 226 5.4.8 Elaborarea, turnarea i prelucrarea metalelor i aliajelor nobile ................................ ................................ ............ 228 5.5 Tehnologii de obinere a materialelor i straturilor metalice poroase ................................ ................................ ......... 231 5.5.1 Generalitai ................................ ............................ 231 5.5.2 Obinerea i caracteristicile pulberilor i fibrelor metalice ................................ ................................ ....................... 232 5.5.3 Tehnologii de obinere a structurilor metalice poroase ................................ ................................ ................................ .... 234 5.5.3.1 Tehnologia de presare a pulberilor i fibrelor metalice................................ ................................ ................... 234 5.5.3.2 Tehnologia de sinterizare ................................ . 236 5.5.3.3 Tehnologia obinerii straturilor superficiale poroase din aliaje Co-Cr-Mo ................................ ................... 239 5.5.3.4 Tehnologia obinerii straturilor poroase din aliaje pe baze de titan ................................ ................................ ........ 239 5.6 Tehnologii de obinere a compozitelor cu matrice metalic ................................ ................................ ....................... 239 XII

5.6.1 Tehnologii de obinere a compozitelor cu particule . 240 5.6.2 Tehnologii de obinere a compozitelor metalice cu fibre ................................ ................................ ............................. 242 CAP. 6 TEHNOLOGII DE PROCESARE A DISPOZITIVELOR I COMPONENTELOR PROTETICE METALICE ................................ ................................ .................... 248 6.1 Tehnologii de procesare a metalelor prin turnare ...... 248 6.1.1 Proiectarea tehnologiei de turnare.......................... 249 6.1.2 Dimensionarea i executarea modelului .................. 252 6.1.3 Executarea formelor i a miezurilor ........................ 254 6.1.4 Asamblarea formei de turnare................................ . 255 6.1.5 Turnarea metalului (aliajului) lichid n form......... 256 6.1.6 Extragerea piesei metalice din forma de turnare si prelucrarea primara a acesteia................................ .................... 256 6.1.7 Turnarea de precizie a metalelor i aliajelor........... 257 6.2 Tehnologii de procesare a metalelor prin deformare plastic ................................ ................................ ........................ 263 6.2.1 Teoria deformrii plastice................................ ....... 263 6.2.2 Procesarea metalelor prin forjare i matriare........ 269 6.2.2.1 Forjarea liber ................................ .................. 269 6.2.2.2 Forjarea n matri (matriarea) ......................... 274 6.2.3 Procesarea tablelor prin deformare plastic ........... 278 6.2.3.1 ndoirea tablelor ................................ ............... 278 6.2.3.2 Roluirea tablelor................................ ............... 280 6.2.3.3 Ambutisarea tablelor ................................ ........ 280 6.3 Tratamente termice i termomecanice aplicate principalelor grupe de biomateriale metalice. ........................... 283 6.3.1 Tratamente termice i termomecanice ale oelurilor inoxidabile austenitice ................................ ................................ . 283 6.3.2 Tratamente termice i termomecanice aplicate aliajelor de titan................................ ................................ ......................... 286 6.3.3 Tratamente termice i termomecanice aplicate de cobalt................................ ................................ ........................... 290 6.3.4 Tratamente termice aplicate metalelor i aliajelor preioase ................................ ................................ ...................... 295 6.3.4.1 Metalele i aliajele pe baz de aur i argint ....... 295 6.3.4.2 Aliaje de platin ................................ ............... 296

XIII

6.4 Tehnologii de modificare asuprafeei componentelor metalice ................................ ................................ ....................... 296 6.4.1 Structura i compoziia suprafeei implantelor metalice ................................ ................................ ....................... 296 6.4.1.1 Influena structurii suprafeei implantului ........ 297 6.4.1.2. Influena compoziiei suprafeei implantului .... 302 6.4.2 Tehnologii de legare (lipire) a metalelor cu ceramica ................................ ................................ ...................... 304 6.4.2.1 Consideraii tehnologice ................................ ... 304 6.4.2.2 Glazurarea suprafeelor metalice ..................... 306 6.4.2.3 Lipirea ceramicii de metale prin brazare........... 307 6.4.2.4 Sudarea ceramicii pe metale prin difuzie .......... 311 6.4.3 Tehnologii de acoperire superficial a componentelor protetice metalice ................................ ................................ ........ 315 6.4.3.1 Acoperirea componentelor protetice metalice cu carbon ................................ ................................ ..................... 315 6.4.3.2 Depunerea straturilor superficiale complexe ..... 316 6.4.3.3 Depunerea straturilor superficiale prin sinterizare................................ ................................ ................ 317 6.4.3.4 Depunerea de straturi superficiale n jet de plasm ................................ ................................ ..................... 317 6.4.3.5 Depunerea straturilor superficiale prin procedeul SOLGEL................................ ................................ ......................... 318 6.4.4 Sisteme de compozite metal-ceramic utilizate n implantologie ................................ ................................ ............... 319 6.4.4.1 Compozite titan-hidroxiapatit ......................... 319 6.4.4.2 Compozite titan-ceramic cu proprieti speciale ................................ ................................ ................... 323 6.4.4.3 Compozite metal-ceramic rezistente la uzare .. 325 6.5 Procesarea principalelor componente i dispozitive protetice i implantologice metalice. ................................ .......... 327 6.5.1 Proprietile implantologice ale principalelor grupe de materiale metalice ................................ ................................ ....... 327 6.5.2 Dispozitive metalice de fixare intern ..................... 332 6.5.3 Clipuri anevrismale ................................ ................ 337 6.5.3.1 Utilizarea medical, principiul constructiv i clasificarea ................................ ................................ .............. 337 6.5.3.2 Caracteristici tehnice ale clipurilor anevrismale ................................ ................................ ............. 340

XIV

6.5.3.3 Tehnologia de procesare a clipurilor anevrismale ................................ ................................ ............. 341 6.5.4 Proteza de disc intervertebral ................................ . 343 6.5.4.1 Consideraii anatomo-funcionale ..................... 343 6.5.4.2 Proteza de disc intervertebral........................... 344 6.5.4.3 Proteze de disc din materiale metalice ............. 345 6.5.4.4 Proteze de disc realizate din combinaii de materiale metalice i nemetalice ................................ .............. 346 6.5.5 Proteze articulare ortopedice ................................ .. 348 6.5.5.1 Proteza articular de old................................ .. 350 6.5.5.2 Proteza articular de genunchi .......................... 358 6.5.5.3 Proteza articular de glezn .............................. 361 6.5.5.4 Proteza articular de cot ................................ ... 364 6.5.5.5 Proteza articular de umr ................................ 366 6.5.5.6 Proteze articulare ale falangelor minii............. 367 6.5.6 Proteze cardiovasculare................................ .......... 368 6.5.7 Materiale metalice utilizate ca electrozi i componente electronice ................................ ................................ ................... 369 6.5.8 Materiale metalice utilizate n implantologia stomatologic ................................ ................................ .............. 372 6.5.9 Materiale metalice utilizate pentru proteze dentare. 374 CAP. 7 ANEXE ................................ ................................ ..... 382 BIBLIOGRAFIE..410

XV

IV

CAP.1 INTRODUCERE
1.1 DEFINIREA I CLASIFICAREA BIOMATERIALELOR METALICE

Cuvntul biomaterial poate fi definit n doua moduri: - un material sintetic utilizat pentru nlocuirea unei pri din corpul uman sau pentru a funciona direct cu un esut viu; - o substana biologic inert destinat implantrii sau ncorporrii n sistemele vii. O definiie mai complet, dat la Conferina European a Societii de Biomateriale, din martie 1986, precizeaz: biomaterialul este o substan (alta dect medicamentul) sau combinaii de substane de origine sintetic sau natural care poate fi utilizat pentru o perioad de timp, ca un ntreg sau parte a unui sistem, pentru tratamente, dezvoltri sau nlocuiri de esut, organ sau funcie a corpului viu. Termenul biometal sau bioaliaj nu are o definiie proprie, totui prin aceste cuvinte trebuie s nelegem materialele metalice utilizate ca biomateriale. Biometalele sunt utilizate sub form de dispozitive medicale, implante i proteze, care la rndul lor se clasific astfel: - DISPOZITIVUL MEDICAL poate fi un instrument, aparat, implant, mecanism incluznd anumite componente, pri sau accesorii i care este destinat pentru a fi utilizat n diagnoze, n diverse cure, atenuare, tratament sau pentru prevenirea bolilor la oameni sau la animale; - IMPLANTUL este un dispozitiv medical realizat din unul sau mai multe biomateriale, fiind plasat n corpul uman, total sau parial, pentru o perioad de timp semnificativ; - PROTEZA este un dispozitiv care nlocuiete, n sens fizic, un membru, organ sau esut al corpului; 1

- ORGANUL ARTIFICIAL este un dispozitiv medical care nlocuiete parial sau total funcia unui organ al corpului; - ALIAJUL CHIRURGICAL este un material metalic utilizat ca biomaterial; - BIOCOMPOZITUL este un material care rezult din combinaia a doua sau mai multe biomateriale fiecare avnd proprietile sale specifice n materialul compozit, acesta din urm posednd proprieti distinctive i mbuntite. Lucrarea de faa i propune s trateze numai prima grup de biomateriale cele metalice care a constituit nceputul utilizrii implantelor i nc deine o pondere importan n protezare i implantologie. Tehnica protezrii s-a dezvoltat n paralel cu studiul mecanicii i dinamicii esuturilor, domeniu cunoscut sub numele de BIOMECANICA, care se refer la designul i inseria implantelor n organismul uman. Utilizarea cu succes a unui biomaterial depinde de trei factori principali ca: proprietile i biocompatibilitatea, starea de sntate a pacientului i competena chirurgului care utilizeaz implantul. De exemplu, caracteristicile cerute pentru plcile de fixare a fracturii de femur sunt: - acceptarea de ctre esutul viu a plcii metalice; - s fie netoxice i necanceroase; - s fie inerte din punct de vedere chimic; - rezistena mecanic corespunztoare; - durata ndelungat la oboseal; - design ingineresc superior; - densitate i greutate potrivit; - preul acceptabil, reproductibile i uor de fabricat n serie.

1.2 SCURT ISTORIC PRIVIND EVOLUIA UTILIZRII METALELOR N MEDICIN

Utilizarea metalelor ca biomateriale a nceput n 1860 cnd Dr. J. Lister a pus bazele tehnicii chirurgiei aseptice. Primele dispozitive metalice sub forma de srme i cuie executate din oel, aur, argint, platina, etc. s-au utilizat limitat la nceput datorit apariiei infeciilor 2

dup realizarea implantului. Implanturile moderne s-au dezvoltat mai ales n domeniul reparrii oaselor i articulaiilor. nainte de 1900 englezul Lane a realizat plcuele din oel pentru fixare a fracturilor osoase (fig.1.1.), care au fost apoi perfecionate de ctre Sherman din Pittsburgh (fig.1.2.) folosind oelul aliat cu vanadiu pentru mbuntirea rezistenei i a ductibilitii.

Fig.1.1 Primul model de plac din oel pentru fixarea facturilor (Lane)

Fig.1.2. Modelul Sherman de plac pentru fixarea facturilor Ulterior aliajele pe baz de Co-Cr (numite Stellite) au fost primele materiale inerte pentru implanturi, realizate de Zierold n 1924. Curnd dup aceea au fost utilizate oelurile inoxidabile 18-8 (18% Cr, 8% Ni) i 18-8s Mo (ntre 2 i 4% Mo n compoziie), care au rezisten mecanice i la coroziune ridicat. Apoi un alt oel inoxidabil, numit Vitallium (19% Cr, 9% Ni), a fost introdus n practica medical. Dup Lister, alte materiale au fost promovate ca implanturi metalice, dup ce n prealabil li s-au verificat proprietile. Tratamentul fracturii de femur a fost nceput n 1926, cnd HeyGroves a utilizat primele uruburi. Apoi Smith-Petersen (1931) a realizat primele cuie cu cap ramificat cu ajutorul crora a asigurat fixarea capului femural, folosind oel inoxidabil. n 1939 a nceput folosirea cupelor acetabulare din oel inoxidabil (Vitallium) i din alte materiale nemetalice, n protezarea capului femural, aprnd noi suprafee n tratarea articulaiilor. Anul 1958 reprezint data de referin n perspectiva istoric a osteosintezei i a artoplastiei, cnd o firm elveian introducea un set de instrumente i implanturi n osteosinteza modern, alturi de noi tehnici de aplicare. Materialul metalic utilizat pentru implanturi a fost oelul inoxidabil Cr-Ni- Mo.

n acelai an s-a realizat pentru prima dat o protezare de old integral metalic, fr cimentare, avnd tija diafazar din aliaj Ti-4Al2Sn i capul femural din aliaj pe baz de cobalt: Co- Cr- Mo. Datorit progresului numeroaselor discipline tiinifice avnd la baza tiina Materialelor i Biomecanica, s-au definit i criteriile de baz pentru includerea materialelor biocompatibile n cadrul unor standarde internaionale. Cele mai importante realizri n domeniul dezvoltrii cronologice a implanturilor metalice sunt prezentate i n tabelul 1.1. Tabelul 1.1 Cronologia apariiei i utilizrii biomaterialelor metalice

Anul
Sfritul secolului al XVIII-lea - nceputul secolului al XIX-lea

Autorul

Materialul utilizat Diferite dispozitive metalice pentru fixarea fracturilor: srme i cuie din oel, Au, Ag i Pt.

1860-1870 1886 1893-1912 1909 1912 1924 1926 1926 1931 1936 1938 1939 1946 1947

J.LISTER H. AUSMAN W. A. LANE A. LAMBOTTE W.D. SHERMAN A.A. ZIEROLD M. Z. LARGE E..W.HEY-GROVES M. N. SMITH PETERSEN C.S. VENABLE W.G. STUCK P. WILES J. C. BURCH H. .CARNEY J. JUDET R. JUDET J. COTTON

Dezvoltarea tehnicilor chirurgicale ase ptice Placi pe baz de Ni i oel pentru fracturi uruburi i placi din oel pentru fixarea fracturilor Placi din alama, Al, Ag i Cu Placi din oel cu vanadiu, primul aliaj cu util izri exclusiv medicale Apare aliajul CoCr Mo - Stellit material mai bun dect Cu, In, Au, Ag, aliaje Al i oeluri. Se utilizeaz oelul inoxidabil 18 -8s Mo (2-4%Mo) cu rezistena ridicat la coroziune. Folosirea uruburilor n fractura femurului. Prima fixare femural a oldului fcut din oel inoxidabil i apoi din aliajul Vitallium. Utilizarea oelului inoxidabil Vitallium (descoperit n 1929) cu 19% Cr-9%Ni. Prima nlocuire total de old Utilizarea tantalului n medicina. Primele proteze biomecanice de old Utilizarea Ti i a aliajelor sale.

1.3 CLASIFICAREA MATERIALELOR METALICE UTILIZATE N MEDICIN

Biomaterialele metalice se clasific, din punct de vedere al compoziiei chimice i al structurii fizice, n trei grupe principale: metale tehnic pure, aliaje metalice i compozite cu matrice metalic (CMM). y Metalele sunt utilizate n domeniul medical, n mod curent, ca implante chirurgicale, ca materiale dentare i n construcia diverselor aparate i dispozitive medicale. Exist peste 30 de elemente metalice utilizate n medicin sub form de: - implante i proteze ortopedice i stomatologice: Al, Co, Cr, Fe, Mn, Mo, Nb, Ni, Sn, Ta, Ti, V, W, Zr, etc. - aliaje dentare preioase i semipreioase cu: Ag, Au, Cu, Ga, In, Ir, Pd, Pt, Rh, Ru, Sn, Ti, Zn, etc - aliaje dentare nepreioase cu: Al, B, Be, Cd, Co, Cr, Fe, Mn, Mo, Ni, Si, Ti, V, W y Aliajele utilizate ca implante chirurgicale n ortopedie i stomatologie, se mpart n: - oeluri inoxidabile austenitice constituie grupa aliajelor pe baz de Fe, cu coninut ridicat de crom i nichel sunt utilizate n stare laminat; - aliaje pe baz de cobalt, numite i aliaje CoCr, caracterizate prin coninut ridicat de crom (25 30%), molibden (5 7%) i alte metale ca nichel, mangan zirconiu i staniu sunt utilizate att n stare deformat plastic ct i turnate; - aliaje pe baz de titan, cu 70 90% Ti, pot conin elemente ca Al, V, Nb, Ta, Mn, Zr i Sn. Aceste materiale sunt utilizate ca aliaje binare: Ti30Nb, Ti30Ta, TiMn, TiAl, TiNi (aliaj cu memorarea formei nitinol),sau ternare ca:TiAlV,TiAlZr, etc. Aliajele menionate la aceast subgrup pot fi integrate n diverse dispozitive medicale utilizate n neurochirurgie, ortopedie, cardiologie, chirurgia maxilofacial, otologic i visceral. Cele mai utilizate aliaje sunt cele pe baz de cobalt crom (cca. 70%), urmate de aliajele cu titan; ultimele au excelente proprieti biocompatibile. y Aliajele dentare utilizate pentru restaurri dentare sub form de: 5

srme pentru corectarea danturii; dantur metalic din aliaje dentare; aliaje pentru lipirea (brazarea) lucrrilor dentare. Exist peste 1000 aliaje dentare, care dup compoziia chimic se clasific n 4 subgrupe: - aliaje preioase cu coninut de Au, Pt, Ag, Cu i elemente platinice; - aliaje semipreioase cu coninut sczut de aur, dar pe baz de paladiu ( Ag, Au, Pt, Cu); - aliaje nepreioase din grupa oel inoxidabil, CoCr, NiCr; - aliaje pe baz de titan. y Materiale compozite cu matrice metalic CMM, din care fac parte: amalgamele dentare cu matrice de mercur i galiu; materialele metalo-ceramice, componentele protetice acoperite cu diverse straturi ceramice, etc. Straturile superficiale depuse pe implante le confer acestora proprieti speciale ca: rezistena la coroziune, aspect estetic, duritate i faciliteaz dezvoltarea i ancorarea esutului viu din zona implantului, etc.

metalice); -

coroane i puni de legtur (aliaje convenionale); porelan lipit pe aliaje metalice (compozite ceramo-

CAP. 2 DEFINIREA I CARACTERIZAREA STRUCTURAL A METALELOR I ALIAJELOR

2.1 STAREA METALIC. TEORIA ELECTRONIC A METALELOR I ALIAJELOR

Metalul este definit ca fiind un element chimic cu luciu caracteristic, opac, bun conductor de cldur i electricitate , maleabil i ductil. Atomii metalelor pierd uor electroni, formnd ioni pozitivi, iar oxizii i hidroxizii lor sunt bazici. Proprietatea specific strii metalice este coeficientul de temperatur al rezistivittii electrice, care este pozitiv, adic rezistivitatea electric crete cu temperatura, spre deosebire de nemetale la care acest coeficient este negativ. Teoria modern a strii metalice pornete de la ideea ca distribuia electronilor este diferit de cea a atomilor liberi, la care electroni sunt repartizai pe nivele i subnivele de energie, pe orbite bine determinate. La metalele solide numai nivelele energetice mai apropiate de nucleu sunt distincte, n timp ce nivelele i subnivelele exterioare se contopesc n benzi energetice care conin nivele cu energii foarte apropiate. Aceste nivele energetice nu aparin atomilor individuali ci ntregului agregat atomic. n acest fel, electronii stratului exterior electroni de valena aparin ntregului ansamblu atomic formnd un gaz sau nor electronic, n care sunt scufundai ionii pozitivi (atomii fr electroni de valen), aa cum se constat n fig. 2.1. n esena, teoria electronic a metalelor consider materialul metalic (metal sau aliaj) ca fiind constituit din ioni pozitivi printre care circul electronii de valena sub forma unui gaz de electroni liberi.

Formarea n metale i aliaje a unor legturi interatomice metalice, bazate pe existena gazului de electroni liberi, este o consecina a structurii electronice a atomilor metalici, care se ionizeaz uor elibernd electroni exteriori slab legai, aflai de Fig. 2.1 Schema concepiei regul n substraturile cuantice - s. moderne asupra strii metalice Caracterul nesaturat al legturii interatomice din metale conduce la o densitate a electronilor ntre atomi mult mai sczut dect cea permis de principiul excluderii a lui Pauli. Aceasta permite electronilor de valena din metale s se deplaseze aproape liber de la un punct la altul, fr o cretere semnificativ a energiei lor, ceea ce explic valorile mari ale conductibilitii electrice i termice specifice metalelor. Pe de alt parte densitatea mai redus a sarcinii electrice negative n legtura metalic, face ca aceast legtura s fie nedirecionat i slab, ceea ce d posibilitatea cristalelor metalice s se deformeze fr rupere (deformare plastic). Legtura interatomic este prezent nu numai n metale, ci i n cristalele de soluie solid cu solvent metalic care alctuiesc majoritatea sistemelor de aliaje, proprietate care asigur aliajelor caracteristici tipic metalice. Coeziunea cristalelor i proprietile derivate din ea (elasticitate, dilatare termic, punct de topire) sunt asigurate de forele de legtur interatomic, care pot fi de atracie sau de respingere dintre atomi, aa cum rezult din figura 2.2.

re

Fig. 2.2 Variaia energiei poteniale de atracie i de respingere cu distana de separare interatomic

La apropierea atomilor, ntre ei apar fore de respingere dac spinii electronilor sunt paraleli, sau fore de atracie dac spinii sunt antiparaleli. n acest din urm caz energia potenial are un minim la distana de separare de echilibru re. Din graficul prezentat n figura 2.2 se constat c ambele fore cresc odat cu micorarea distanei dintre atomi. Totui exist o diferen ntre modul de variaie al celor doua fore cu distana, diferen concretizat prin valori mai mari ale forei de respingere la distane mici i valori mai mari ale forei de atracie la distane mai mari. Datorit forei rezultante atomii vor ocupa unii fa de alii poziii bine determinate. n acest fel fiecare atom este atras de ctre toi atomii imediat vecini prin intermediul electronilor liberi care circul printre ei. Rezult prin urmare, pentru fiecare atom, o tendin de a se nconjura de un numr ct mai mare de atomi vecini. Se ajunge astfel la o aranjare ordonat a atomilor n spaiu, cu formarea unor figuri geometrice spaiale, numite reele cristaline. Energia de coeziune Ec a cristalului metalic, dedus din modelul Wigner Seitz, are expresia:
3 E c !  V0  E 0  V1 5

n care: 3/5 E0 = energia cinetic medie a electronilor liberi V0 = energia potenial a electronului n cmpul ionului pozitiv V1 = primul potenial de ionizare Energia de coeziune se msoar experimental prin cldura latent de sublimare, adic de trecere a metalului din stare solid n stare gazoas (tabelul 2.1). Energia (E corespunztoare distanei interatomice de echilibru re, (figura 2.2), reprezint n cazul cristalelor metalice, lucrul mecanic necesar pentru a transforma metalul ntr-un gaz de ioni pozitivi. Energia de coeziune poate fi calculat i cu ajutorul relaiei empirice: Ec 0,025 Tev , unde Tev este temperatura de evaporare a metalului n grade Kelvin. Energia de coeziune, caracteriznd stabilitatea corpurilor cristaline, poate fi definit i ca diferena dintre energia unui atom liber i energia aceluiai atom cnd face parte dintr-un cristal. 9

Tabelul 2.1 Energia de coeziune a unor metale exprimat prin cldura de sublimare Metalul Argint Aluminiu Aur Crom Fier Magneziu Molibden Nichel Titan Vanadiu Cldura de sublimare [kJ/mol] 280,6 320,0 380,1 403,2 399,8 147,0 596,4 413,7 469,1 512,0

2.2 STUCTURA CRISTALIN I SISTEME CRISTALINE METALICE

Metalele i aliajele sunt corpuri solide cristaline. Ele difer de solidele amorfe, n care atomii sunt dispui dezordonat, prin faptul c distribuia este ordonat prezentnd o periodicitate n cele trei direcii spaiale la o distan mare. Fiecare cristal metalic este format dintr-un aranjament regulat de ioni pozitivi, care pot fi asimilai cu nite sfere tangente, aranjamentul de ioni poate fi divizat n paralelipipede elementare n contact i egale ntre ele. Laturile paralelipipedelor formeaz un sistem de drepte paralele n trei direcii necoplanare (ortogonale sau nu). Ansamblul acestor paralelipipede sau celule elementare formeaz reeaua cristalin ale crei noduri sunt punctele de intersecie ale laturilor paralelipipedelor (figura 2.3). Un sistem cristalin este definit prin parametrii celulei elementare, adic prin laturile i unghiurile paralelipipedului elementar. n funcie de valoarea unghiurilor E, F, K i de relaiile ntre parametri reelei a, b, c, reelele cristaline se mpart n apte sisteme cristaline (cubic, tetragonal, ortorombic, romboidal, hexagonal, 10

monoclinic i triclinic), din care pentru metale sunt caracteristice doua: cubic i hexagonal, ale cror parametri sunt prezentai n tabelul 2.2 . ntr-un cristal metalic centrele de oscilaie ale ionilor coincid cu nodurile reelei cristaline, dar ionii pot fi plasai i n afara nodurilor, n poziii precise n raport cu acestea. Dup densitatea de umplere cu atomi a celulei elementare, reelele cristaline pot fi: - simple (primitive), cu un singur atom n celula elementar, atomii fiind plasai n colturile celulei (ex. CVC); - compuse, cu mai muli atomi n celula elementar, care sunt amplasai n centrul celulei sau n centrele feelor (ex. CFC).

Fig.2.3 Celule elementare

11

Tabelul 2.2 Sisteme cristaline metalice Sistemul cristalin Cubic cu volum centrat - CVC Cubic cu fee centrate CFC Hexagonal compact - HC Parametrii reelei a=b=c E=F=K=90o idem a=b{c E=F=90o K=120o Metale Li, Na, K, Rb, Cs, Ba, Zr, V, Nb, Ta, Cr, Mo, W, Mn, FeE Cu, Ag, Au, Ca, Sr, Al, Tl, La, Ce, Pb, Th, U, Ni, Rh, Ir, Pt, FeK Be, Mg, Zn,Cd, Sc, Y, Ti, Hf, Co, Os

Un punct al reelei din interiorul celulei i aparine complet celulei, un punct de pe centrul feei f este comun la dou celule, iar un punct din colul celulei c este comun la opt celule astfel numrul de atomi al unei celule elementare este dat de relaia:
! 

2.3 REELE CRISTALINE METALICE

Ansamblul spaial al celulelor elementare, n care exist o aranjare ordonat a atomilor, constituie reeaua cristalina. Compactitatea unei reele cristaline se caracterizeaz prin doi parametri: numrul de coordinaie C i gradul de compactitate , care se definesc astfel: - numrul de coordinaie reprezint numrul de vecini care nconjoar un atom al cristalului la distan minim de acesta;

12

- gradul de compactitate reprezint, conform modelului sferelor rigide, raportul dintre volumul efectiv ocupat de atomii celulei elementare i volumul celulei. Spaiile libere dintre atomi n contact reprezint interstiiile reelei cristaline, care sunt importante la alierea metalelor, cnd atomii unor elemente de aliere se aaz n interstiiile metalului de baz. Metalele cristalizeaz ntr-un numr limitat de reele cristaline care sunt prezentate n continuare. Reea cubic cu volum centrat - CVC n aceast reea cristalizeaz cincisprezece metale printre care cele mai utilizate sunt: V, Nb, Cr, Mo, W, Mn, FeE. Majoritatea metalelor din aceast grup sunt caracterizate prin rezisten mecanic ridicat i plasticitate moderat. Fig.2.4 Celula elementar cubic Conform relaiei de mai sus, cu volum centrat celula elementar a reelei conine doi atomi determinai astfel: N = 1 + 8  8 = 2 atomi. Utiliznd modelul de sfere rigide pentru redarea amplasa-mentului atomilor n metal, se observ din fig.2.4. ca n celula elementar CVC tangena atomilor are loc dup diagonala spaial a cubului. n baza unor relaii geometrice simple se obine corelaia dintre raza atomic r i parametrul reelei a, i anume: 4r ! a 3 , de unde rezult c unui atom i revine un spaiu egal cu 6,16.r3. Numrul de coordinaie al acestei reele este 8(C8), ceea ce se poate observa considernd atomul central sau un atom echivalent din colurile cubului. Gradul de compactitate se calculeaz innd seama de raz atomic i de faptul c celula unitar conine doi atomi:
3 a 4 4 ! T 3 ! 0,68 100 , N ! 2 T 3 3 a 8
3

deci 68%

13

Reea cristalin cubic cu fee centrate - CFC Metalele care cristalizeaz n aceast reea (fig. 2.5) se caracterizeaz prin ductilitate i maleabilitate ridicate, printre cele mai uzuale sunt: Cu, Au, Ag, Al, Ni, FeK, etc. Conform relaiei menionate mai sus celula Fig.2.5 Celula elementar elementar a reelei conine cubic cu fee centrate patru atomi. Caracteristicile principale ale reelei cubice cu fee centrate sunt: - corelaia dintre raza atomic i parametrul reelei este: 4r ! a 2 ; - spaiul ce revine unui atom n celula elementar este egal cu 5,66.r3; - numrul de coordinaie este 12 (C 12); - gradul de compactitate, calculat innd seama de expresia razei atomice i de faptul c celula elementar conine patru atomi, este:
a 2 4 4 ! 4 T 3 ! 3 a
3

2 6

! 0,74 100 ,

deci 74%

Reea cristalin hexagonal compact - HC Aceast reea cuprinde unele metale de mare utilitate practic cum sunt: Be, Mg, In, Ti, Co. Metalele cristalizate n acest sistem se caracterizeaz prin plasticitate redus , dar sunt excelente elemente de aliere, cu influena hotrtoare asupra caracteristicilor metalului de baz. Particularitile geometrice i structurale pentru aceast reea sunt: Fig. 2.6 Celula elementar - corelaia dintre raza atomic hexagonal compact i parametrul reelei este: r=a 2;

14

- numrul de coordinaie este 12 (C12); - raportul axial ntre nltimea prismei hexagonale c i latura hexagonului bazal a este: c/a =1,633/3 - numrul de atomi n celula elementar N, aa cum rezult din fig.2.6, este 6 (trei atomi n poziii interne, un atom n centrul feei bazale i doi atomi n colturile prismei hexagonale): N=12x1 6+2x12+3=6 - gradul de compactitate, calculat innd seama de expresia razei atomice i de cei sase atomi ai celulei elementare, este: 4T a 3 2
2 3

a 6 2

8 3a 3

3 2

! 0,74 100 , deci 74%

Se constat c gradul de compactitate este la fel ca i n cazul reelei CFC, lucru explicabil avnd n vedere c cele doua reele au acelai numr de coordinaie (C12). Dei au aceeai compactitate, ntre metalele cristalizate n reeaua CFC, respectiv HC, exist o mare diferena de comportare la solicitri mecanice legate de cele doua reele. Astfel, n timp ce la reeaua CFC exist patru serii de straturi atomice cu mpachetare compact (normale la cele patru diagonale ale cubului), n reeaua HC exist doar o singura serie de straturi atomice cu mpachetare compact (stratul bazal al prismei). Aceast particularitate cristalografic explic plasticitatea redus a metalelor din reeaua HC. Parametrul reelei i tipul reelei cristaline se determin prin tehnici de difracie (cu raze X sau electronic). Pentru majoritatea metalelor de interes tehnic razele ionilor se afl ntr-o gam strns de valori cuprins ntre 1,2 -1,45 .

2.4 ALOTROPIA METALELOR

Examinarea structurii cristaline a metalelor scoate n eviden faptul c ele se pot prezenta, n stare solid cristalizata, n mai multe

15

tipuri de reele. Acest fenomen se numete alotropie sau polimorfism; diversele forme alotropice ale aceluiai metal sunt stabile n intervale de temperatur bine determinate. Majoritatea metalelor care prezint transformri alotropice aparin grupelor secundare ale sistemului periodic ca metale de tranziie, lantanide, actinide: Ti, Zr, Ag, W, Mn, Fe, Co, Ni, Rh, La, Ce, Th, U, etc. n tabelul 2.3. sunt prezentate strile alotropice i intervalele de temperatur pentru o serie de metale de important tehnic. Tabel 2.3 Varietile alotropice ale unor metale i intervalele de stabilitate termic

Aliajele metalelor care prezint transformri alotropice sunt susceptibile la tratamente termice mai variate datorita posibilitii de a pstra la temperaturi relativ joase, printr-o rcire rapid, starea alotropic de temperatur nalta sau coninutul de elemente de aliere existent n starea alotropic de temperatur nalta. ntr-o asemenea stare aliajul este din punct de vedere al constituiei fazice, n afar de echilibru i poate prezenta proprieti interesante n practic. Astfel la clirea oelurilor densitatea variaz cu cca. 5% prin transformarea fierului K cu reeaua CFC n fier E cu reeaua CVC. n cazul staniului transformarea F n staniu E se face cu o cretere de volum de 26%, ceea ce provoac frmiarea staniului cenuiu.

16

ntre formele alotropice diferite ale aceluiai metal exist diferene de dimensiuni ale interstiiilor reelei, ceea ce are drept consecin o capacitate diferita ale celor doua forme alotropi ce de a dizolva atomi strini interstiiali. Astfel dimensiunea relativ mare a interstiiilor octoedrice din reeaua CFC a fierului K permite dizolvarea carbonului n proporie mai mare dect a fierului E caracterizat prin interstiii mai numeroase, dar mai mici.

2.5 FORMAREA STRUCTURII MATERIALELOR METALICE

2.5.1 Structura policristalin a materialelor metalice Orice produs metalic se obine, ca regula generala, prin solidificarea unei topituri. La trecerea din starea lichid n starea solid, procesul aranjrii ordonate a atomilor ncepe n diferite puncte ale topiturii, care se rcete n jurul unor germeni (centri) de cristalizare (fig.2.7.a). Fiecare formaie solid va prezenta o aranjare ordonat a atomilor, conform reelei spaiale specifice metalului respectiv, dar orientarea reelelor diverselor formaii va fi ntmpltoare (fig.2.7.b).

a)

b) c) d) Fig. 2.7 Formarea structurii policristaline

17

Fig. 2.8 Scheletul unui policristal dendritic

Fig. 2.9 Structura metalic alcatuit din grauni poliedrici

Fiecare formaie cristalin crete n jurul germenului, pn cnd cristalele ncep s se incomodeze reciproc n cretere (fig.2.7.c). n continuare creterea se produce pe direciile libere pn la consumarea ultimelor cantiti de metal lichid. Se vor obine n final cristale de form exterioar neregulat, poliedrice (fig. 2.7.d) avnd mrimea de ordinul zecimilor sau sutimilor de milimetri. Uneori cristalele pot fi obinute i la dimensiuni mai mari, astfel nct pot fi uor observate cu ochiul liber ntr-o zon de rupere a metalului. Aceste cristale de form neregulat i de mrimi diferite se numesc gruni cristalini sau cristalite. Rezulta c structura unui metal nu este alctuit dintr-un singur cristal de dimensiuni mari (monocristal), ci dintr-un numr mare de cristale, fapt pentru care ea se numete structur policristalina. Cristalele metalice (de metal pur sau soluie solid) sunt cristale alotriomorfe ale cror form exterioar nu prezint caractere geometrice definite, corelabile cu structura aranjamentului ordonat din reeaua cristalina. n forma lor de utilizare metalele i aliajele sunt materiale policristaline, adic agregate compacte de cristale microscopice n contact. Aceste policristale au forme oarecare, impuse de constrngerile exterioare care au loc n cursul solidificrii sau n procesele de prelucrare la cald (deformare plastic, tratamente termice, etc.). Forma obinuita a cristalelor materialului metalic policristalin este dendrita, n

18

materialele turnate (fig.2.8.) i forma de poliedre neregulate n materialele deformate la cald (fig.2.9.). Forma dendritic sau arborescent a cristalelor metalice solidificate din topitur este o consecin a caracterului nedirecionat al legturii interatomice de tip metalic. Forma dendritic a cristalelor metalice rezultat la solidificare se transform n procesul de deformare plastic la cald sau la renclzire (recoacere), n poliedre neregulate aa cum se prezint n fig.2.9. Pentru a-i micora energia superficial un material policristalin tinde s -i reduc aria limitei de grunte, lucru posibil cnd metalul este meninut la temperatur ridicat, prin deplasri ale atomilor din reeaua cristalin prin procese de difuzie. Tendina de reducere a ariei limitei de grunte determin o serie de caracteristici ale structuri metalelor cum ar fi: globulizarea, creterea grunilor la recoacere, schimbarea formei dendritice n forme poliedrice, etc.

2.5.2 Structura de solidificare a materialelor metalice Structura de solidificare prezint importan practic pentru trei categorii de aplicaii tehnice ale procesului de cristalizare: - producerea lingourilor metalice destinate prelucrrii prin deformare plastic; - producerea pieselor turnate metalice; - producerea de piese metalice prin alte procedee ca: sudare, lipire, sinterizare, topire zonal, etc. Procesul de solidificare exercita o influen decisiv asupra structurii i calitii materialului metalic turnat, prin aspectele fizice prezentate n continuare. 2.5.2.1 Mecanismul solidificrii Formarea cristalelor la solidificare este rezultatul a doua procese elementare : a) formarea n topitur a germenilor de cristalizare; b) creterea germenilor formai. Deoarece mersul solidificrii este determinat de vitezele cu care se desfoar naterea germenilor i creterea lor, parametrii de baz ai

19

cristalizrii sunt : viteza de apariie a germenilor cristalini numit i viteza de germinare i viteza de cretere a acestor germeni. Procesul de germinare poate avea loc n condiii de topitur omogen (metal pur) i eterogen (n prezena unor incluziuni preexistente n topitura). Formarea germenilor prin germinare omogen presupune existena unei subrciri (T a topiturii sub temperatur de solidificare Ts. Cnd topitura este subrcita sub Ts, n diverse puncte ale lichidului apar simultan germeni de cristalizare. Stabilitatea unui germene cristalin este determinat de doi factori: - modificarea energiei libere F la tranziia lichid-solid; - apariia unei energii superficiale n suprafaa de separare interfazic dintre germene i topitura. Lund n considerare ambii factori la formarea din topitur a unui embrion sferic de raz r, energia liber a sistemului se modific cu ( F:
(F= - 4/3Tr3(Fv +4Tr2W,

unde:

(Fv-reprezint modificarea energiei libere pe unitatea de volum la cristalizare; W - energia superficial la formarea unitii de suprafa.

Fig.2.10 Variaia energiei libere la formarea germenilor de faza nou

Reprezentarea grafic a ecuaiei de mai sus este dat n figura 2.10. de unde rezulta c sunt stabile i vor crete numai particulele de faz solid pentru care r u rc deoarece creterea acestor particule este nsoita de micorarea energiei libere Raza critic rezulta din prima derivat a relaiei de mai sus este : rc=2W/Fv Rezulta astfel c o cretere a razei critice la germinare este nsoita de micorarea energiei libere specifice i de creterea tensiunii superficiale W. Dar

20

n procesul de cristalizare sunt necesare structuri cu granulaie fin pentru a obine proprieti superioare n metalul solidificat, i deci trebuie micorat tensiunea superficiala, lucru ce se poate realiza prin introducerea n topitur a unor impuriti solubile n cantiti mici (de ordinul zecimilor sau sutimilor de procente). Aceste elemente fiind superficial active se concentreaz prin adsorbie pe suprafeele de separare dintre faza solid i lichid, micornd tensiunea superficial pe de o parte i constituind nsi ele germeni de cristalizare, pe de alta parte. O astfel de germinare se numete eterogen cnd germenii cristalini se formeaz pe suprafee preexistente n topitura. Cantitatea de particule insolubile active n procesul de germinare eterogen poate fi crescut prin introducerea unor adaosuri insolubile sau care formeaz cu componenii topiturii compuii greu fuzibili. Asemenea substane se numesc modificatori i permit reglarea procesului de cristalizare i finisarea grunilor din piesele turnate. Creterea germenilor cristalini se produce ca rezultat al trecerii atomilor din lichidul subrcit n nucleele cristaline produse la germinare. Creterea ncepe mai nti prin formarea n topitur a unor mici grupri de atomi de grosime monoatomic, numite germeni bidimensionali, stabile din punct de vedere termodinamic. Creterea cristalelor continua prin formarea de noi germeni bidimensionali i dezvoltarea lor n structuri atomice. Formarea germenilor bidimensionali necesita subrciri relativ mari, n multe cazuri ns creterea cristalelor se face la subrciri mici, n condiii n care germenii bidimensionali nu se pot forma. Acest mecanism, mai convenabil din punct de vedere energetic, se realizeaz prin intermediul dislocaiilor elicoidale care se formeaz n trepte pe suprafaa cristalului iniial. 2.5.2.2 Cinetica procesului de solidificare Mersul solidificrii este determinat de viteza de germinare n i de capacitatea de cretere a germenilor c. Experimental i teoretic s-a demonstrat c volumul v al materialului solidificat variaz cu timpul dup o curb reprezentat cu linie continua n fig.2.11. Mrimea vitezei de solidificare dv/dX este determinat de numrul efectiv de atomi care trec n unitatea de timp n faz solid. Viteza de solidificare atinge valoarea maxim cnd topitura s-a solidificat 50%.

21

Din curba de variaie a vitezei de solidificare i a volumului de material solidificat se constat c procesul nu ncepe imediat ci dup trecerea unui timp X0 numit perioada de incubare, durata transformrii fiind Mrimea cristalelor care se formeaz la solidificare Fig. 2.11 Variaia volumului de depinde de raportul n/c; cu material solidificat V i a vitezei de ct viteza de germinare n este mai mare i viteza de solidificare dv/dX cu timpul X. cretere c este mai mic, cu att vor fi mai mici gruni care se obin, deci cu att va fi mai mare numrul lor. Numrul de gruni N n unitatea de volum este egal cu:
n N ! a c
3/ 4

X 1-X 0.

a- constant adimensional.

O metod frecvent folosit pentru obinerea unor gruni fini consta n creterea vitezei de rcire care conduce la creterea vitezei de germinare. Obinerea unor gruni mici se poate realiza, aa cum s-a mai artat, prin utilizarea modificatorilor, adic a unei substane introduse n topitura care acioneaz ca drept catalizator ai germinrii. 2.5.2.3 Forma cristalelor obinute la solidificare Cristalele care cresc liber i dezvolta liber formele exterioare, caracterizate prin cea mai mic energie superficial dat de relaia care satisface starea de echilibru a cristalelor:
7iSi = minim, unde : i - tensiunea superficial a feei cristalului Si - suprafaa feei cristaline.

22

Relaia de mai sus este cunoscut sub numele de legea Curie Wolff i arat c viteza de cretere a unui cristal este anizotropa, cristalul crescnd cu cea mai mare vitez de-a lungul direciei perpendiculare pe faa cu cea mai mare tensiune superficial (planul cu cea mai mic densitate n atomi). Solidificarea se produce de regul n afara condiiilor de echilibru, cnd interfaa lichid-solid nu este perfect neted ci conine o serie de denivelri care se formeaz ca urmare a modului de cretere a fazei solide. Intr-o astfel de interfaa vrful denivelrii se afl ntr-un lichid subrcit mai puternic dect masa de lichid din vecintatea interfeei. Vrful denivelrii crete cu o vitez mult mai mare dect deplasarea interfeei n condiii de subrcire. Se dezvolta n acest fel pe interfaa solid-lichid ramuri cristaline foarte lungi numite axe principale . Acest proces se produce i la interfeele dintre axele principale i topitura; ca urmare denivelrile de pe axa principala-topitur vor crete foarte repede formnd o alta familie de axe numite secundare. n mod asemntor din axele secundare se vor dezvolta axe teriare i aa mai departe. Se formeaz astfel un schelet arborescent numit dendrit (fig.2.12).

Fig. 2.12 Creterea dendritic

Creterea unei dendrite are loc pn la ntlnirea ei cu dendritele vecine, moment n care creterea axelor primare se oprete, solidificarea continua prin formarea ramificaiilor de ordin superior pn cn d tot spaiul dintre ramificaii se umple cu metal solid. Ca urmare aspectul dendritic dispare i ntreaga masa solidificat este format dintr-un conglomerat de gruni cristalini poliedrici, fiecare dendrita transformndu-se ntr-un grunte cristalin (fig.2.13).

23

Grunii cristalini variaz ca forma, mrime i orientare; feele lor nu sunt fee cristalite regulate deoarece fiecare grunte este mpiedicat

Fig. 2.13 Structura poliedric a unui metal al crui grauni au crescut prin mecanismul dendritic n creterea sa de grunii vecini. n structura grunilor se pot forma i pune n evidena dendrite libere datorita contraciei de volum a metalului la solidificare. 2.5.2.4 Microstructura i macrostructura metalelor turnate Structura de solidificare este determinat de compoziia chimic a topiturii i de viteza de solidificare. Microstructura se refer la forma i mrimea grunilor i modelul de asociere a fazelor constitutive. Macrostructura se caracterizeaz prin variaia caracteristicilor microstructurale n volumul materialului. Tipul obinuit de macrostructur (fig. 2.14) cuprinde trei zone distincte: I crusta sau zona exterioar a metalului solidificat cu cristale echiaxe mici; II zona cristalelor columnare; III zona central cu cristale echiaxe mari. Crusta sau zona exterioar se formeaz prin germinare eterogen pe peretele formei de turnare , aa cum se poate constat i din fig. 2.14. Cristalizarea la grade mari de subrcire a topiturii, aa cum se produce la contactul lichidului cu peretele formei, produce o vitez mare de germinare a cristalelor din topitura, ceea ce asigur n zona creterii o granulaie foarte fin.

24

II I I

III

a)

b)

Fig.2.14 Formarea zonelor cristaline la solidificarea metalului, n corelaie cu regimul termic a) formarea macrostructurii la solidificarea metalului lichid (I-zona cristalelor echiaxe; II-zona cristalelor columnare; III- zona central cu cristale echiaxe mari) b) formarea zonelor cristaline n funcie de regimul tehnic de rcire Cristalele dendritice din aceasta zon au orientare cristalin ntmpltoare fiind provenite dintr-un mare numr de germeni diferii. n zona II, dintr-un numr de gruni cu orientare ntmpltoare prezeni n crusta, i continua creterea doar un numr redus care are axul dendritei n direcia fluxului termic, deci pe direcia perpendicular peretelui formei. Datorita micorrii gradului de subrcire a topiturii din zona II, viteza de cretere a acestor cristale se mrete i dendritele se dezvolta rapid n direcia axului lor principal, cptnd o form columnar, care d materialului solidificat o pronunat anizotropie a proprietilor, aceasta fiind util n anumite aplicaii speciale. Zona III se formeaz printr-o noua germinare n lichidul care are grad mic de subrcire n zona central a lingoului; dezvoltarea cristalelor din zona central oprete creterea cristalelor columnare. Gradientul termic fiind foarte mic, dezvoltarea cristalelor se face relativ uniform n toate direciile, rezultnd gruni echiaci. n zona central subrcirea necesar pentru germinare este de natur constituional, produs de impuritile acumulate n aceasta zon i de fragmentele de dendrite rupte din ramurile cristalelor datorita curenilor de convecie din lichid.

25

ntinderea relativ a zonei columnare i a zonei centrale depinde de caracteristicile aliajului i de regimul de rcire. Lungimea dendritelor este determinat de intervalul de solidificare a aliajului: Ts = (TlichidusTsolidus) i de gradientul termic mediu Gm n zona bifazic constituita din dendrite n cretere i lichidul interdendritic.
L! Tlichidus  Tsolidus Gm

Exist i ali factori legai de condiiile de turnare care acioneaz n sensul lrgirii zonei cristalelor echiaxe i anume: - supranclzirea mic a topiturii; - turnarea n forme de amestec n locul cohilelor; - amestecarea topiturii prin vibraii mecanice sau ultrasonice cu fragmentarea dendritelor i disiparea cldurii n masa de metal. n majoritatea cazurilor se urmrete obinerea unei granulaii fine n metalul turnat, lucru care se realizeaz practic prin turnarea n cohile, care asigur un grad mare de subrcire i prin introducerea de modificatori n topitur. 2.5.2.5 Tensiunile reziduale Tensiunile reziduale sunt prezente n piesele turnate datorita diferenelor de masivitate a seciunii lor. Pe parcursul solidificrii poriunile cu seciune mare din pies se afl nc n stare lichid, n timp ce poriunile cu seciune subire sunt solidificate i rcite. Cnd se solidific i poriunile masive contracia lor solicit la ntindere sau comprimare poriunile solidificate anterior. Poriunile subiri ale piesei aflate la temperatur mai sczut nu se pot deforma plastic i aciunea provocat de contracia poriunilor groase se menine sub forma de tensiuni interne sau tensiuni reziduale n material. Cnd aceste tensiuni sunt mari ele pot provoca ruperea piesei la jonciunea ntre dou poriuni de seciune diferit. 2.5.2.6 Porozitatea Porozitatea este un aspect fizic important al micro i macrostructurii materialelor metalice turnate determinat de prezena discontinuitilor sau golurilor. Asemenea defecte pot s apar ca efect al micorrii de volum care nsoete solidificarea, sau ca efect al

26

degajrii gazelor dizolvate n topitur ori ca efect combinat al ambelor cauze. Toate metalele cu structur cristalin compact (CVC, CFC i HC) se contract la solidificare. Contracia total la turnare este egal cu diferena de volum ntre lichidul la temperatura de turnare (Tl) i materialul solidificat la temperatura camerei (Ts).

a)

b)

c)

Fig.2.15 Componentele contraciei la turnare a metalelor i aliajelor cu formarea retasurii: a) tipuri de contracie, I - contracia la rcirea topiturii, II - contracia la solidificare, III - contracia la rcirea materialului solidificat; b) formarea cavitii de retasur nchis; c) formarea cavitii de retasur dispersat Contracia total (fig. 2.15) cuprinde contracia lichidului pn la temperatura de nceput de solidificare (I), contracia n intervalul de solidificare (II) i contracia solidului de la temperatura de sfrit de solidificare (III) pn la temperatura ambiant. Cea mai mare parte a contraciei de turnare apare sub forma cavitii de retasur. Apariia i formarea cavitii de retasur este determinat de caracterul concav al frontului de cristalizare izoterm. La rndul sau concavitatea este determinat de cantitile relative de cldur eliminate n direcia verticala, respectiv n direciile orizontale (fig. 2.15.a). Dac solidificarea se produce nu numai la baza i la pereii formei ci i la suprafaa superioar liber a topiturii se formeaz o retasur nchis (fig.2.15.b). Lichidul din zonele de solidificare rmne izolat de restul masei de lichid i apar caviti nchise sub form de poroziti (fig.2.15.c). Rezulta concluzia important c orice poriune de topitur creia i se ntrerupe alimentarea cu lichid n timpul solidificrii,

27

formeaz o cavitate nchis (o porozitate) n momentul n care se solidific. Dificultile de alimentare cu lichid a canalelor interdendritice conduc la apariia unor goluri de contracie de dimensiuni microscopice care constituie microporozitatea. Dimensiunile tipice ale porilor sunt ntre 5 i 10 m n zona cristalelor columnare i de aproximativ 25 m n zona cristalelor echiaxe. Gazele care se degaj la solidificare formeaz sufluri n materialul turnat. Originea degajrii de gaze de la solidificare o reprezint fie anumite reacii chimice n topitura metalic, fie scderea drastic a solubilitii gazelor n metalul solid. Gazele rejectate din topitur se acumuleaz n lichidul din faa frontului de solidificare pn ce ating o concentraie suficient pentru a provoc germinarea de bule. Comportarea ulterioar a bulelor depinde de viteza de deplasare a frontului de cristalizare, astfel: - dac frontul de solidificare se deplaseaz rapid bulele de gaz sunt nchise n materialul solid sub form de sufluri sferice; - dac frontul de cristalizare se deplaseaz mai lent n acelai timp cu creterea bulelor, prin difuzia gazelor din topitura, bulele dau natere la sufluri cilindrice cu axul perpendicular pe frontul de solidificare; - dac viteza de deplasare a frontului de cristalizare este mai mic dect viteza de difuzie a gazelor din topitur, bulele de gaz cresc suficient pentru a se desprinde i a se ridic la suprafaa liber a topiturii unde se elimin n atmosfer. Microporozitatea poate fi redus prin turnare sub presiune sau prin degazare n vid, ultimul procedeu este frecvent utilizat la turnarea metalului lichid n lingouri sau piese. n structura pieselor turnate se gsesc anumite cantiti de incluziuni nemetalice sub form de particule de oxizi, sulfuri, silicai, etc. Proprietile de utilizare a materialelor metalice sunt afectate negativ de prezena incluziunilor, care constituie ntreruperi n continuitatea masei metalice. Incluziunile pot fi de origine exogen (resturi de materiale refractate, particule de zgura) sau de origine endogen (ca urmare a reaciilor chimice rezultate din procesul de elaborare: oxizi, sulfuri, etc.). n procesul de solidificare se produc neuniformiti n distribuia elementelor chimice numite segregaii. La interfaa solid - lichid de form dendritic elementele de aliere sau impuritile cu coeficient de distribuie subunitar sunt rejectate n lichid. Transportul de mas 28

longitudinal este de lung distanta, care d natere macrosegregaiei n direcia de avans a frontului. Transportul de mas lateral este un transport de scurt distan, care d natere unei microsegregaii la nivel de cristal. n tabelul 2.4. este prezentat gradul de segregare a unor elemente n oeluri aliate. Tabelul 2.4 Segregaia elementelor de aliere n oel Material Ni n oelul 40 Mo CN 15 Ni n aliajul FeNi 10 Cr n oel de rulmeni Distana de la peretele lingotierei, n mm 43 -147 13-102 13 -127 Gradul de segregare, (GS) 1,6 1,9 1,32 1,38 3,8 4,2

2.5.2.7 Influena structurii de solidificare asupra proprietilor mecanice a materialelor metalice Structura de solidificare sau structura primar influeneaz proprietile de utilizare a materialelor metalice indiferent de prelucrrile ulterioare. Metalul turnat poate fi utilizat n urmtoarele stri: - n stare brut turnat; - tratat termic dup turnare; - deformat plastic dup turnare; - deformat i tratat termic. Principalii parametri ai structurii primare care influeneaz proprietile mecanice ale materialelor metalice sunt: porozitatea, distana interdendritic, prezena fazelor secundare, mrimea de grunte. - Porozitatea influeneaz negativ proprietile mecanice pe doua ci: porii acioneaz ca nite concentratori de tensiuni, precum i prin reducerea seciunii efective a piesei metalice. Influena porozitii este maxim n cazul pieselor turnate utilizate ca atare. Aceast influen se reduce prin efectuarea unei deformri plastice, cnd porii se sudeaz parial sau total.

29

Micorarea distanei ntre ramurile dendritelor mrete ductilitatea i rezisten la rupere la traciune, efectul fiind datorat unei omogenizri mai bune pe seama reducerii microsegregaiilor. - Prezena fazelor secundare n aliaje (compui intermetalici i soluii solide secundare) mresc susceptibilitatea la tratamente termice i contribuie la mbuntirea tuturor proprietilor mecanice. - Mrimea gruntelui cristalin influeneaz rezistena mecanic a metalelor, n sensul c aceasta crete cu gradul de finisare a grunilor conform relaiei:

unde: d diametrul mediu al grunilor; - limita de curgere; o i K constante de material.

2.6 IMPERFECIUNILE REELEI CRISTALINE

Un material metalic n stare de lingou, semifabricat sau pies conine n volumul sau numeroase abateri de la ordinea perfecta a atomilor n reeaua cristalina. Aceste abateri de la aranjamentul ordonat al atomilor constituie imperfeciuni sau defecte care provoac modificri eseniale ale unor proprieti ale metalului. Astfel se estimeaz c rezistena la rupere a unui monocristal metalic ideal este de 100 pn la 1000 de ori mai mare dect n materialul real. Ca proporie, n volumul materialului cristalin, imperfeciunile de reea reprezint o mic fraciune. De exemplu, chiar n metalele puternic deformate proporia atomilor aflai n afara poziiilor de echilibru este mai mic de 1 la 1000, deci predominant rmne aranjamentul ordonat care caracterizeaz reeaua cristalina. Cu toate acestea, influena exercitat de imperfeciunile de reea asupra unor proprieti importante, cum sunt proprietile mecanice de rezisten i de plasticitate ale metalelor, este considerabil. Ca urmare, proprietile metalelor i aliajelor pot fi mprite n dou categorii:

30

- proprieti independente sau puin dependente de structura de fond determinat de natura metalului sau aliajului; nefiind afectate de prezena i cantitatea imperfeciunilor de reea. Printre acestea se numr: cteva proprieti mecanice (constante elastice, densitatea), termice (temperatura de topire, cldura specific, conductibilitatea termic, dilatarea), electrice i optice. - proprieti dependente de structur, care i schimb valoarea n limite largi n funcie de natura i cantitatea imperfeciunilor de reea introduse n diversele faze ale procesului de prelucrare. Proprietile sensibile la structur includ proprieti mecanice de rezisten i plasticitate, ca i unele proprieti magnetice i electrice. De remarcat este faptul c proprietile care stau la baza utilizrii materialelor metalice sunt proprietile mecanice sensibile la structur. Pe lng imperfeciuni, reeaua cristalin poate prezenta i distorsiuni elastice sau tensiuni interne. Din aceasta cauz parametrii reelei se abat n zonele tensionate de la valorile ideale cu diferene n plus sau n minus cu valori de cca. 1%. Printre proprietile metalelor i aliajelor puternic afectate de prezena tensiunilor interne se numr rezistivitatea electric i susceptibilitatea la coroziune. Defectele reelelor cristaline pot fi din punct de vedere geometric: punctiforme, liniare i de suprafa. 2.6.1 Defecte punctiforme Acest tip de defecte apare n celula cristalin sub trei forme, aa cum se prezint schematic n fig. 2.16: - vacane sau poziii neocupate n nodurile reelei; - atomi interstiiali stranii ptruni printre atomii ordonai ai reelei; - atomi de substituie stranii care nlocuiesc atomii proprii din nodurile reelei cristaline. Vacanele pot fi create prin rcirea rapid a metalului din starea lichid, n timpul deformrii plastice i prin expunere la sarcini ciclice a materialului metalic. Existena vacanelor n cristale face posibil autodifuzia atomilor la temperaturi joase. De asemenea difuzia atomilor n stare solid ar fi imposibil fr prezena n reea a vacanelor. Atomii de substituie ct i cei de interstiie pot provoca deranjamente ale reelei cristaline, manifestate prin deformarea geometric a acesteia i creterea gradului de compactitate al reelei.

31

Fig. 2.16 Tipuri de defecte punctiforme 2.6.2 Defecte liniare Defectele liniare constau din anomalii de dispunere a unor plane cristaline, ele sunt denumite dislocaii. Se disting dou tipuri mai importante de dislocaii: dislocaia pan i dislocaia elicoidal. Dislocaia pan const dintr-un ir de atomi, fiecare atom al irului avnd un numr de vecini deficitar (un vecin n minus) fa de numrul normal din structura cristalin perfect. O asemenea dislocaie este indicat n fig. 2.17 prin simbolul B; linia de dislocaie fiind perpendicular pe planul figurii.

Fig 2.17 Seciune ntr-o reea cubic simpl care conine o dislocaie pan B. Dislocaia pan poate fi considerat drept limita a unui semiplan atomic suplimentar existent n poriunea superioar a cristalului. n fig. 2.18 linia de dislocaie MN prezentat n perspectiv ntr-un cristal, indic prezena irului atomic cu numr incorect de vecini, care se extinde ntr-o regiune cilindric cu axa DD i raza de 3 4 diametre atomice.

32

Fig. 2.18 Seciune ntr-o reea cubic simpl care conine o dislocaie pan

Fig. 2.19 Reprezentarea unui cristal care conine o dislocaie elicoidal AA

Zona dislocaiei este o regiune de dezordine atomic, n care sferele atomice se afl n stare de compresie (n partea superioar a planului xy) i n stare de dilatare sau ntindere (n poriunea de sub planul xy al dislocaiei). Vectorul de alunecare b numit vector Burgers este coninut n planul de alunecare xy care este n acest caz perpendicular pe linia de dislocaie, aspect ce caracterizeaz dislocaia tip pan. Dislocaia elicoidal (fig.2.19) rezult printr-o forfecare a cristalului n plan vertical, linia de dislocaie AA delimiteaz zona planului de forfecare, n care s-a produs deja alunecarea fa de zona nedeformat a cristalului. Deplasarea msurat prin vectorul Burgers b , este n acest caz paralel cu linia de dislocaie. Planele cristaline, care naintea forfecrii erau orizontale, au form unei suprafee elicoidale care se nfoar n jurul liniei de dislocaie AA. Se remarc faptul c o dislocaie elicoidal fiind paralel cu vectorul Burgers este de regul rectilinie. Dislocaia pan fiind perpendicular pe vectorul Burgers poate lua o alta direcie n planul normal la acest vector. n cristalele reale dislocaiile sunt mixte, fiecare segment al dislocaiei avnd o component tip pan i o component de tip elicoidal. Conturul unei dislocaii mixte are o form spaial complex, acesta este tipul cel mai general de dislocaii. O linie de dislocaie nu se poate opri dect la intersecia cu suprafaa limitei de grunte, cu suprafaa liber a cristalului sau la intersecia cu o alta dislocaie sau la o ntlnire cu un alt atom strin. 33

ntr-un cristal nedeformat liniile de dislocaie sunt legate ntre ele n puncte numite noduri de dislocaie, alctuind o reea tridimensional numita reea Frank. Lungimea medie a unui segment de dislocaie din reeaua Frank este cuprinsa ntre 10-2 10-4 cm. Densitatea dislocaiilor, exprimate ca lungime total a dislocaiilor din unitatea de volum a materialului sau ca numr de dislocaii ce intersecteaz unitatea de suprafaa, variaz ntre 105-106/cm2 n metalele recoapte. O alt exprimare mai sugestiv arat c densitatea dislocaiilor ntr-un metal recopt este de 1km/cm3 i atinge n metalele deformate la rece valoarea de 107 km/cm3. Se admite c dislocaiile se formeaz la solidificarea metalului pe baza dispariiei excesului de vacane existent n lichid. Dislocaiile se multiplic mai ales prin deformare plastic, fenomenul fiind nsoit de o mrire a energiei libere. Energia acumulat ntr-o dislocaie este proporional cu lungimea ei. Aceasta energie acumulat n unitatea de lungime numita i tensiune liniar a dislocaiei este aproximativ egal cu Gb2 (G - modulul de elasticitate transversal al materialului, b este vectorul Burgers al dislocaiei), ceea ce conduce la o valoare de cca. 3 eV pe lungimea de dislocaie, cuprins ntre dou plane cristaline. Viteza de deplasare a dislocaiilor n cursul deformrii plastice a metalelor este de ordinul 0,1 mm/secund . n deplasarea lor, dislocaiile pot juca rol de surse de vacane ct i rol de zone de anihilare a vacanelor, contribuind la stabilirea echilibrului termic al vacanelor. 2.6.3 Defecte de suprafa Principalele defecte de suprafa n metale sunt: limitele de grunte, limitele de subgrunte, structura de blocuri mozaic i defectele de mpachetare. - Limitele de grunte reprezint suprafeele de separare ntre grunii cristalini din metal. Tranziia de la un grunte la altul se face printr-o zon cu grosime de cteva diametre atomice, numit limit de grunte. n aceasta zon aranjamentul atomic nu corespunde cu cel al cristalelor vecine, ci este un aranjament de tranziie (fig.2.20), cu un grad pronunat de dezordine, n care este prezent o reea complicat de dislocaii i vacane. Limitele de grunte au o reactivitate chimic sporit din cauza concentrrii de defecte de reea i de impuriti. Aceasta poate fi

34

observat prin microscopie optic pe o proba atacat cu un reactiv chimic corespunztor. Energia superficial a limitei de grunte este superioar celei corespunztoare altor defecte; de exemplu n cupru ea are valoarea de 500 ergi/cm2. Datorit surplusului de Fig.2.20 Structura energie i a concentraiei sporite de limitei de grunte atomi stranii, limitele de grunte constituie sediul de iniiere a transformrilor n stare solid din metale. - Suprafeele interfazice reprezint limitele de separare ntre grunii din faze diferite. Structura acestor suprafee este mai complexa dect a limitei de gruni dintr-un material monofazic, pentru ca interfaa reprezint o tranziie ntre gruni cu reea cristalin diferit. Exista dou tipuri de interfee: a) interfee necoerente, la care nu exista nici o continuitate ntre reelele cristaline ale celor doua faze i care nu se deplaseaz uor n cazul deformrii plastice; b) interfee coerente la care fazele vecine sunt nrudite ca structur cristalin, ceea ce permite ca anumite plane cristaline, cu aranjamentul atomic comun ambelor reele, s serveasc drept interfa continu ntre fazele vecine. - Limitele de subgrunte sunt limite ntre grunii a cror diferene de orientare cristalografic este foarte mic, aa cum este cazul dislocaiei tip pan. Subgrunii apar de obicei n cursul creterii cristalelor. Poligonizarea, care se produce la recoacerea de temperatura joas a metalelor deformate plastic, const n distribuirea dislocaiilor i gruparea lor n perei de tip limit de subgrunte, ca urmare gruntele se divizeaz n mai muli subgruni uor dezorientai ntre ei. - Structura de blocuri mozaic Regularitatea reelei cristaline nu se menine n tot volumul unui grunte cristalin. Gruntele se compune din juxtapunerea unei multitudini de mici blocuri cu structur cristalin perfect avnd dimensiuni de cca. 1000 ori mai mari dect celula elementar. - Defectele de mpachetare marcheaz planul de separare ntre dou poriuni cristaline identice ntre care s-a produs o alterare a succesiunii normale a structurii atomice compacte. Aceste defecte apar 35

n cristalele cu reea de maxim compactitate (HC i CFC) n cursul cristalizrii la viteze de solidificare suficient de mari, aa cum se ntmpl n practic. n cursul deformrii plastice se produc defecte de mpachetare delimitate de dislocaii pariale. Energia superficial a defectelor de mpachetare este mic, cca 10 erg/cm2 la cupru i de 100 200 erg/cm2 la aluminiu. - Limitele de macl reprezint limita de separare ntre cristal i macl i consta dintr-un strat monoatomic, care aparine n comun cristalelor i maclei, aceasta limita poate fi considerat ca o interfaa coerent ntr-un material monofazic. Macla reprezint o poriune dintrun cristal cu alta orientare cristalin dect restul cristalului. O caracterizare rezumativ a imperfeciunilor din cristalele reale este prezentat n tabelul 2.5. Tabelul 2.5 Imperfeciuni n cristale
Descriere - Limita dintre doua cristale intr-un material policristali; Limita de subgrunte - Limita dintre doua poriuni adiacente Defecte perfecte n acelai cristal care se deosebesc plane printr-o mic diferena de orientare; Defect de mpachetare - Limita dintre doua poriuni de cristal care au succesiunea straturilor schimbat Dislocaie pan - irul de atomi cu care se termin n interiorul cristalului un plan cristalin Defecte incomplet (semiplan); Dislocaie elicoidal - irul de atomi n jurul cruia un plan liniare cristalin normal se desfoar n form de spiral . Vacan - Atom absent intr-un punct al reelei. Defecte Atom interstiial - Atom suplimentar n poziie interstii -al ; punctiforme Defect complex - Atom deplasat n poziie interstiial i (defect Frenkel) vacana asociat pe care o creeaz. Tip Denumire Limita de grunte

2.6.4 Consideraii practice privind imperfeciunile reelei cristaline Dintre imperfeciunile existente n reelele cristaline metalice prezentate, cele mai importante influene asupra comportrii materialelor metalice o au dislocaiile, astfel:

36

- prezena unei dislocaii ntr-un cristal provoac deformarea elastic a reelei cristaline n vecintatea dislocaiei; reeaua cu dislocaii are o energie intern mai mare dect fr dislocaii; metalele i aliajele aflate n apropierea strii de echilibru au densitatea dislocaiilor mai mic; - dislocaiile se pot deplasa cu uurina prin cristale producnd deformarea plastic a acestora; - n calea dislocaiilor n micare pot apare obstacole care produc blocarea lor. Orice defect al reelei cristaline sau neomogenitate constituie piedici n calea micrii dislocaiilor ca: atomi stranii, precipitatele microscopice, limitele grunilor. O consecina directa a blocrii dislocaiilor o constituie micorarea plasticitii materialului (ecruisarea materialelor metalice). - dislocaiile se pot multiplica; s-a dovedit experimental ca n procesul de deformare a metalelor densitatea dislocaiilor crete foarte mult. Astfel, n timp ce n metalele recoapte densitatea dislocaiilor este de cca. 106/ cm2, n metalele deformate plastic densitatea acestora crete pn la 1012 / cm2.

2.7 STRUCTURI METALICE AMORFE

Aliajele amorfe numite i sticle metalice, constituie o categorie de materiale noi care mbin proprietile caracteristice metalelor (maleabilitate, conductibilitate electric i termic), cu proprietile caracteristice sticlelor (duritate i rezisten la coroziune ridicat). Spre deosebire de materialele metalice obinuite policristaline, sticlele metalice sunt materiale amorfe la fel ca i lichidele, cu o distribuie aproape ntmpltoare a atomilor. Dei ordinea de lung distana, specific cristalinitii, este absent n sticlele metalice, o ordine la scurt distan de natur topologic i chimic este prezent. Absena cristalinitii n aliajele metalice amorfe conduce la o asociere de proprieti mecanice : ductilitate i duritate, nentlnite n materialele metalice cristaline. Astfel, aliajele fierului produse sub form amorf au rezistena de rupere la traciune de cca. 350 da N/mm2 i duritatea Vickers de aproximativ 1000 da N/mm2; depind cele mai mari valori obinute n oeluri. n pofida acestei duriti extreme,

37

aliajele metalice amorfe sunt materiale tenace i nu fragile, ruperea lor fiind precedat de deformri plastice considerabile. Structura omogen a metalelor amorfe le confer rezisten la coroziune comparabil n unele cazuri cu a platinei i rezisten la oboseal nentlnit la aliajele cristaline. Aliajele metalice amorfe reprezint constitueni care nu posed o structur cristalin cu ordine de lung distanta. n acest sens termenul de amorf nu nseamn o lips complet de structura, ci o structur caracterizat printr-un tip de ordine a particulelor constitutive manifestat numai la scurt distan (distan considerat ca numr de raze atomice). Ordinea de scurt distan este caracteristic tuturor formelor de agregate (lichide, solide amorfe, solide cristaline), cu excepia strii gazoase. Starea amorf specific materialelor metalice este caracterizat prin lips de cristalinitate sau de ordine la lung distan, aa nct cristalinitatea definete automat, prin contrast, i starea amorf astfel: atomii ntr-un cristal sunt aranjai ntr-un model care se repet n trei dimensiuni pe tot cuprinsul cristalului. n figura 2.21. se indic modul cum este generat starea amorf (sau starea lichid), caracterizat prin prezena ordinii la scurt distan (2.21.b) n absena ordinii de lung distan specific cristalelor (fig.2.21.a).

a)

b)

Fig.2.21 Definirea strii cristaline i a strii amorfe pe o structur bidimensional a) structura cristalin cu ordine la lung distan obinut prin translaia celulei elementare pe distane egale cu parametrii reelei; b) structura amorf lipsit de ordine la lung distan obinut prin deplasri ntmpltoare ale celulei elementare. 38

Punerea n evidena a structurii amorfe n comparaie cu structura cristalin se poate face prin difracie cu raze X sau prin microscopie electronic. Este cunoscut faptul c pe msur ce dimensiunea cristalelor ntr-un material policristalin se micoreaz, maximele de intensitate din imaginile de difracie (liniile de difracie), devin din ce n ce mai late, n final imaginea apropiindu-se de cea a unui solid amorf, aa cum rezult din fig.2.22. Problema de baz n ceea ce privete omogenitatea structural a aliajelor amorfe este dac aceste materiale conin sau nu defecte punctiforme de tipul vacanelor. Studii comparative efectuate prin metoda anihilrii pozitronilor n aliajele cristaline i amorfe au artat c defectele la scar atomic de tipul vacanelor lipsesc n aliajele metalice amorfe, chiar i n cele deformate plastic, de unde se pot concretiza urmtoarele aspecte: - n aliajele metalice amorfe nu sunt prezente defecte de tipul vacanelor ; - deformarea plastic nu introduce n aliajele amorfe defecte de tipul vacanelor sau alte defecte localizate la scar atomic. Chiar dac s-ar forma asemenea defecte, ele sunt extrem de instabile i se anihileaz rapid.

a)

b)

Fig.2.22 Imagini comparative de dispersie a radiaiilor x n funcie de tipul de ordine din structura materialului: a) imagine de difracie n cristale (ordine la lung distan); b) imagine de difractie n materiale amorfe (ordine de scurt distan - maxime de intensitate largi).

39

2.8 STRUCTURI METALICE POROASE

n tehnica actual sunt utilizate n domenii foarte variate inclusiv ca biomateriale produse metalice poroase obinute prin metalurgia pulberilor ori ca materiale compozite. Produsele se obin din pulberi metalice (amestecate uneori i cu pulberi nemetalice) prin procedee de presare i nclzire fr topire (sinterizare). esutul viu se ancoreaz i se dezvolta n condiii mai favorabile pe suprafee poroase dect pe cele lustruite i dense, motiv pentru care produsele metalice poroase sunt larg utilizate ca biomateriale. 2.8.1 Modul de mpachetare al particulelor n materialele pulverulente Modul de aranjare reciproc n spaiu al particulelor dintr-o pulbere este numit mod de mpachetare. Gradul de mpachetare poate fi caracterizat cantitativ prin densitatea aparent i mrimile conexe ca: volumul specific aparent, densitatea relativ, volumul relativ i porozitatea. - Densitatea aparent Va este raportul ntre greutatea unei cantiti de pulbere n stare vrsat i volumul ocupat (care include i porii):
a !

g/cm3

- Volumul specific aparent Va este volumul unitii de mas al pulberii n stare vrsat i este egal cu inversul densitii aparente:
Va ! 1 , a

cm3/g

- Densitatea relativ Vr este raportul ntre densitatea aparent a pulberii i densitatea materialului compact, caracteristic numita i fracie de mpachetare f: r ! f ! a

40

- Volumul relativ Vr este inversul densitii relative i exprim de cte ori volumul ocupat de materialul pulverulent este mai mare dect volumul ocupat de aceeai cantitate de material compact:
Vr ! 1 ! r a

- Porozitatea sau fracia de goluri reprezint raportul ntre volumul golurilor Vg i volumul aparent al pulberii Va (care include att volumul golurilor Vg ct i volumul particulelor de pulbere Vp) :

Vg Va

sau ! 1  r

Toate mrimile prezentate, care caracterizeaz gradul de mpachetare al particulelor pulbere, depind de forma i de dimensiunile particulelor, precum i de starea suprafeei lor. Particulele sferice de aceeai dimensiune se mpacheteaz n mod compact, la fel ca atomii n reele cristaline de maxim compactitate (CFC, HC), porozitatea teoretic fiind de 26%. Practic, modul de mpachetare este mai puin compact, porozitatea atingnd valori de 35-45 %. Aceasta discrepant se datoreaz rugozitii suprafeei libere a particulelor de pulbere i a reactivitii lor superficiale, care favorizeaz adeziunea ntre particule, cu mpiedicarea micrii reciproce libere, care s le permit aranjarea n modul cel mai compact. Pe msur ce dimensiunea particulelor de pulbere devine mai fina, suprafaa lor specific se mrete, ca urmare fenomenele de frecare i adeziune devin mai accentuate, ceea ce poate avea ca efect formarea unor aglomerate care la rndul lor se asociaz n agregate (fig.2.23.) Agregatele sunt grupri de aglomerate slab legate ntre ele, care pot fi dezintegrate uor prin aciuni mecanice. Formarea agregatelor poate fi mpiedicat prin introducerea n amestec a unui lichid lubrifiant care ud particulele de pulbere, acesta se absoarbe la suprafaa particulelor, nlturnd nesaturarea electronic a stratului de atomi superficial al particulelor. Ca rezultat, forele de adeziune ntre particulele de pulberi scad , viteza de curgere se mrete i gradul de compactitate crete. Particulele de form neregulat i asimetric (ace, foite), au o tendin foarte accentuat spre aglomerare i agregare, ceea ce 41

mpiedic realizarea unei mpachetri compacte. Porozitatea pentru asemenea pulberi poate atinge valori foarte ridicate, pn la 95%.

Fig.2.23 Formarea aglomeratelor i legarea particulelor de pulbere prin fore superficiale de adeziune Pentru a se realiza compactitatea optim este necesar s se aleag n mod adecvat forma i dimensiunile particulelor de pulbere i modalitatea de compactizare (prin vibrare sau presare). O densitate de mpachetare avansat a pulberii poate fi obinut prin amestecarea unor pulberi de dimensiuni diferite astfel nct interstiiile dintre particulele mari s fie ocupate de particulele de dimensiune medie, iar interstiiile dintre acestea din urm s fie ocupate de particule mici. Raportul dimensional ntre particulele de mrime succesive trebuie s fie mai mare sau egal cu 7 :1, pentru ca ptrunderea n interstiii s fie posibil. Realizarea densitii maxime de mpachetare reclam utilizarea pn la 4 sorturi de pulbere de dimensiuni diferite. 2.8.2 Structura produselor sinterizate Produsele obinute prin sinterizare se deosebesc fundamental de produsele turnate prin porozitate rezidual i fineea granulaiei. Aceste deosebiri structurale determin i deosebirile de proprieti ntre cele dou clase de materiale. 42

y Porozitatea n produsele sinterizate este o caracteristic de prim importan care determin i densitatea acestora. n timp ce un metal sau un aliaj obinut prin topire i turnare are o densitate precis care i este specific, prin metalurgia pulberilor se pot obine pentru unul i acelai material densiti foarte diferite n produsul sinterizat, n funcie de porozitatea remanent a acestuia. Toate proprietile produsului obinut prin sinterizare variaz n funcie de densitatea acestuia. Astfel, prin metalurgia pulberilor se pot obine piese cu porozitate mare (ntre 10 i 40%), cu pori interconectai, care au destinaii bine definite ca: organe de alunecare, filtre, precum i pri active n diverse proteze chirurgicale.

Fig. 2.24 Microstructura poroas a unui aliaj sinterizat de titan x 50 De asemenea prin metalurgia pulberilor se poate asigura obinerea produselor cu grad de puritate chimic ridicat, aa cum este domeniul biomaterialelor, produse care nu s-ar putea obine prin alte tehnologii.
y Granulaia produselor sinterizate utilizate este, de asemenea, un parametru esenial care asigur proprieti de excepie pentru acestea. Astfel se pot obine unele aliaje de aluminiu cu o structur superfin, cu mare rezisten la coroziune n medii chimice agresive, precum i cu proprieti mecanice superioare.

2.9 STRUCTURI METALICE COMPOZITE

Compozitele sunt definite ca materiale multifazice n care fazele sunt separate printr-o interfaa distincta. Materialele sunt legate pentru a

43

se obine o combinaie de proprieti care nu exista n materialele individuale. Se poate obine n acest mod o combinaie de proprieti superioare ca: duritate, rigiditate, greutate specific, rezisten la coroziune. Sub aspect structural compozitele sunt alctuite din doua faze, legate interatomic ntre ele: - matricea sau faza continua; - inseria care constituie ranfortul sau faza dispersat i este nglobat n prima. n cazul compozitelor cu matrice metalic, acestea pot avea inseria format din particule, fibre i lamele. Proprietile materialelor compozite sunt determinate de structura lor i de legturile intime (la nivel atomic sau molecular) dintre matrice i inserie. 2.9.1 Compozite cu matrice metalic i inseria din particule disperse Asemenea materiale compozite se obin prin tehnica nglobrii n masa matricei metalice, aflat ntr-o stare tixotropic, a unor particule metalice sau nemetalice. Gradul de asimilare al particulelor i intensitatea legturilor particul - matrice depinde de capacitatea de umectare a particulelor de ctre metalul lichid. Structura acestor compozite (fig. 2.25.) consta dintr-o mas metalic solidificat (matrice) n care sunt prezente n proporii diferite (sub 10%) particulele de mas dispers.

Fig. 2.25 Microstructura compozitului AlSi12- Grafit; 250:1

n tabelul 2.6. se prezint natura fazelor pentru compozitele cu particule disperse.

44

Tabelul 2.6. Materialele compozite cu matrice metalic i inserie cu particule Matrice Mg i aliajele sale Ti i aliajele sale Ni i aliajele sale Al i aliajele sale Ag i aliajele sale Inserie
C, TiC, Al2O3, CaO, SiC, BvC

SiC, Mo, i, Al 2 O3, ZrO2,SiO2 SiC, WC Grafit, SiC, Al2 O3, TiC, ZrO2,SiO2 SiC, grafit, WC

2.9.2 Compozite cu matrice metalic i inserie din fibre Din punct de vedere structural aceasta grup de materiale compozite se caracterizeaz prin compatibilitatea cuplului fibr matrice sau compatibilitatea fizico chimic a legturii fibr matrice. ntr-un compozit cu o legtur puternic la interfaa fibr matrice, ansamblul se comport solidar la sarcina aplicat, existnd un transfer al sarcinii de la matrice la fibr. Definind gradul de transfer al sarcinii ca raportul ntre modulul de elasticitate al fibrei Ef i al matricei Em, iar gradul de durificare al compozitului ca fiind raportul Wf / Wm ntre solicitarea mecanic a fibrelor i a matricei, se constat c proporionalitatea ntre aceste mrimi depinde de volumul relativ al fibrelor i al matricei (Vf / Vm) din compozit:
Wf Ef V ! f Wm E m Vm

Relaia de mai sus este reprezentat grafic n fig.2.26 sub forma diagramei Krock i semnific urmtoarele aspecte: - mbinarea de materiale cu un grad de durificare Wf /W m subunitar nu poate forma un compozit eficient ; - mbinarea de materiale cu un grad de transfer de sarcini Ef / Em subunitar de asemenea nu poate realiza un compozit superior ; - pentru realizarea gradului de durificare propus, proporia necesar de fibre n compozit trebuie s fie cu att mai mare cu ct gradul de transfer al sarcinii este mai mic.

45

Fig.2.26 Variaia gradului de durificare n functie de gradul de transfer al sarcinii pentru diverse valori ale procentului de volum al fibrelor de compozit n concluzie, numai materialele cu un raport al proprietilor mecanice care le situeaz n afara zonelor punctate din diagrama Krock, pot forma compozite corecte. Structura de baz a unui material compozit cu fibre de carbon n matrice de nichel este prezentat n fig. 2.27. O structur interesant i foarte eficace de compozite cu fibre se realizeaz prin solidificarea unidirecional a aliajelor de compoziie eutectica. n cazul aliajelor eutectice cu microstructur regulat, faza minoritar a eutecticului crete sub form de fibre n direcia gradientului termic; lichidul dintre fibre depune cealalt faz (matricea), care ncorporeaz automat fibrele. Se obine astfel un compozit perfect cu fibre nealterate la interfaa fibre matrice. Micrografia structural pentru un asemenea compozit este prezentat n fig. 2.28.

Fig. 2.27 Microstructura electronic a unui compozit cu matricea de nichel i fibre de carbon

Fig. 2.28 Micrografia unui compozit eutectic

46

2.10 COMPOZIIA FIZICO-CHIMIC I NATURA FAZELOR DIN ALIAJELE METALICE

Aliajele sunt materiale metalice obinute prin amestecul intim, la scar atomic, a unui metal cu alte metale sau metaloide; aceste amestecuri se realizeaz de cele mai multe ori prin topire i solidificare. Aliajele au proprieti diferite de cele ale elementelor din care sunt constituite. Totalitatea aliajelor alctuite din aceeai componeni formeaz un sistem de aliaje ; de exemplu aliajele din sistemul Cu-Ni conin de la 0 % la 100 % cupru i nichel de la 100 % la 0 %. 2.10.1 Faze solide n sistemele de aliaje Materialele metalice se mpart n metale i aliaje. n cazul metalelor exista o singur specie de atomi, la solidificare se va forma o singur faz , faza de element pur (metal pur), caracterizat prin faptul c este alctuit dintr-un singur tip de atomi. ntr-un aliaj, constituit de exemplu din dou specii de atomi A i B, exista dou posibiliti n stare topit : - cele dou metale se separ n doua straturi dup densitile lor, neavnd loc alierea ; - cele dou specii de atomi se dizolv una n alta, formnd o topitur metalic omogen numit soluie lichid, caracterizat prin amestecul intim la scar atomic a celor dou metale, n care componenta i pierde individualitatea, atomii lor distribuindu-se dezordonat n soluia lichid (fig. 2. 29). La solidificare, n timp ce n primul caz, fiecare strat se solidific separat, n cel de al doilea caz, cele doua specii de atomi i ajusteaz poziiile conform unor aranjamente cristaline comune existnd trei situaii : - atomii A i B se resping ceea ce nseamn c forele de Fig. 2.29 Distribuia atomilor atracie dintre atomii de acelai fel intr-o soluie lichid sunt mai mari dect cele dintre atomii diferii;

47

- atomii A i B sunt indifereni, ceea ce nseamn c forele de atracie dintre atomii de acelai fel, sunt de acelai ordin de mrime cu forele de atracie dintre atomii diferii; - atomi A i B se atrag, adic forele de atracie dintre atomii de acelai fel sunt mai mici dect cele dintre atomii diferii. n primul caz, atomii fiecrei specii se grupeaz rezultnd un amestec de faze: faza de element pur A i faza de element pur B (fig. 2.30 a). n cel de-al doilea caz, cele dou tipuri de atomi se mpart ca i cum ar fi o singur specie de atomi, deci se vor repartiza la ntmplare, formnd o faz unic numit soluie solid (fig. 2.30. b). Proprietile soluiilor solide difer de cele ale elementelor componente; n general soluiile solide sunt mai rezistene (duritate, limita de curgere i rezisten la rupere), mai puin plastice i au conductibilitatea electric i termic mai mic dect metalele pure. n cel de-al treilea caz, fiecare atom A se va nconjura de un numr mare de atomi B formnd o faz unic numita compus chimic sau intermetalic (fig.2.30.c). Caracteristic pentru un compus chimic este faptul c posed o structur cristalin diferit de a elementelor constituente precum i proprieti fizico - chimice diferite.

a)

b)

c)

Fig. 2.30 Distribuia atomilor n fazele solide din aliaje: a)metal pur; b) soluie solid ; c) compus chimic. n materialele metalice pot fi deci una sau mai multe faze solide: elemente chimic pure (metale tehnic pure), soluii solide i compui chimici.
y Elemente chimic pure (metale pure) Faza de metal pur este alctuit dintr-o singur specie de atomi; ea se concretizeaz printr-o reea cristalin specific, curbele de rcire, prezint paliere la temperatura de solidificare i la temperaturile poliforme. Metalul pur are conductibilitate electric i termic ridicat, plasticitate mare i proprieti de rezisten (duritate, limite de curgere, rezisten la rupere) relativ scazute.

48

y Soluii solide Faza soluie solid este format din mai multe specii de atomi, amestecate intim la scar atomic. Structura cristalin a soluiilor solide este identic cu structura unuia dintre elementele componente, numit component de baz, aceasta structur conine att atomii componentului de baz (dizolvant) ct i atomii celorlali componeni (dizolvai). Rezulta deci c o soluie solid se obine prin ptrunderea n reeaua unui metal pur a unor atomi stranii, ptrunderea atomilor stranii se poate realiza fie prin substituire , fie prin ptrunderea n interstiii. n primul caz, atomii stranii nlocuiesc atomii componentului de baz; soluiile obinute n acest caz se numesc soluii solide de substituie (fig. 2.31). n cel de-al doilea caz, atomii ptrund n reeaua cristalin n interstiiile dintre atomii componentului de baz; soluiile obinute astfel se numesc interstiiale (fig. 2.32).

Fig.2.31 Soluii solide de substituie de B n A

Fig. 2.32. Soluii solide de interstiie

Dac metalele care formeaz soluii solide sunt complet solubile n stare solid , toi atomii unui element pot fi nlocuii cu atomii celui de - al doilea element i se pot forma astfel soluii solide cu solubilitate nelimitat sau serii continui de soluii solide. Dac componentul de baz nu poate dizolva dect o anumit proporie din elementul de aliere, numai o parte din atomii si pot fi nlocuii cu atomii stranii, astfel de soluii se numesc soluii solide cu solubilitate limitat .
y Compui chimici (faze intermetalice) Dac ntr-un sistem binar de aliaje A-B, prin adugarea componentului B n A ntr-o cantitate care depete limita sa de solubilitate n A, este posibil s apar o faz nou cu o compoziie intermediar ntre cei doi componeni i cu o structur cristalin diferita

49

de cea a componenilor A i B; acetia sunt numii compui chimici sau intermetalici. Compuii chimici se pot clasific dup numeroase criterii ca: modul cum se respecta legile valenei, lrgirea domeniului de concentraie n care exista ca faz unic, modul de comportare la topire, etc.. Dup modul cum se respecta legile valenei se deosebesc: - compui de valen normal care respecta legile valenei, de exemplu: Mg2Si, MgS, MgTe, etc.; - compui care nu respecta legile valenei numii compui electronici: CuBe, CuZn, Cu5 Zn3, etc.. Dup lrgimea domeniului de concentraie n care exist ca faz unic, compui se mpart n: - compui de compoziie constant crora le corespunde pe axa concentraiei o compoziie unic: Fe3C, Mg2Si, Mg2 Ni, etc.; - compui cu compoziie variabil crora pe axa concentraiei le corespunde un domeniu ca: Cu2 Al, CuZn,. Dup comportarea la topire, compusii chimici se mpart n: - compui cu topire congruent, care se topesc la fel ca un metal pur, compusul fiind stabil pn la temperatura de topire, de ex. compusul NiAl; - compui cu topire incongruent, care se descompun n dou faze diferite, de obicei un lichid i un solid, nainte c topirea s aib loc efectiv, de ex. :Ni2 Al3, NiAl3 (fig. 2.33) .

Fig. 2.33 Diagrama de echilibru fazic indicnd modul de formare i domeniul de omogenitate al mai multor compui intermetalici din sistemul Al-Ni

2.10.2 Constitueni metalografici Examinarea microscopic a unui material metalic scoate n eviden aspecte structurale caracteristice numite constitueni structurali sau metalografici. Un material monofazic este format din 50

una din cele trei faze prezentate: elementul chimic pur, soluie solid sau compusul chimic. Aceti constitueni se prezint n sistemul monofazic sub form de cristale poliedrice omogene aproape echiaxe (fig. 2. 34.). Fig.2.34 Aspectul schematic al structurii microscopice al materialelor monofazice a) metal pur, soluie solid omogen sau compus chimic; b) soluie solid neomogen

a)

b)

ntr-un material bifazic, pe lng unul dintre cei trei constituieni structurali ai materialului monofazic apare al patrulea, format dintr-un amestec intim din cel puin doua faze. Acest constituent metalografic se numete amestec mecanic sau agregat cristalin; fazele care formeaz un amestec mecanic, dac se separ din soluia lichid se numete eutectic, iar dac se separ din soluia solid se numete eutectoid. n majoritatea cazurilor, aspectul microscopic al amestecului mecanic este punctiform sau lamelar (fig.2.35).

a) b) a) aliaj format din cristale de metal pur, soluie solid i o mic cantitate de amestec mecanic lamelar; b) aliaj format dintr-o reea de metal pur sau soluie solid i amestec mecanic punctiform n concluzie rezult c structura metalic a aliajelor este format din 4 constitueni metalografici: metal pur, soluie solid, compus intermetalic i amestec mecanic. Aliajele binare bifazice vor fi formate dintr-una din fazele specifice aliajului monofazic (metalul pur, soluie solid sau compus intermetalic) i un amestec mecanic.

Fig.2.35 Aspectul schematic al structurii microscopice a unor aliaje binare bifazice

51

CAP. 3 TERMODINAMICA TRANSFORMRILOR STRUCTURALE N SISTEMELE DE ALIAJE METALICE

3.1 ECHILIBRUL TERMODINAMIC

Echilibrul termodinamic n sistemele de metale i aliaje reprezint starea structural care se realizeaz prin solidificare lent sau prin nclzire n stare solid urmat de rcire lent. Constituia fizico chimic pe care sistemul o adopt n aceste condiii (numrul, natura i proporia fazelor) corespunde energiei libere F minime, energie dat de relaia: F= U TS n care: U energia intern a sistemului; S entropia sistemului; T temperatura absolut. Pentru ca un sistem metalic s se gseasc la o temperatur dat T n echilibru, trebuie s aib o energie intern U ct mai mic i o entropie S ct mai mare. n acest fel echilibrul este determinat de dou tendine opuse; starea de echilibru este starea care satisface cel mai bine cele dou tendine. La temperaturi mici, factorul al doilea din ecuaia de mai sus este mic i ca urmare atomii vor forma o configuraie caracterizat prin cea mai mic energie intern U. La creterea temperaturii crete att energia intern (agitaia atomilor) ct i produsul TS, astfel nct entropia devine un factor important n stabilirea echilibrului.

52

3.2 LEGEA FAZELOR N SISTEMELE DE ALIAJE

Sistemele fizico chimice se pot gsi fie n stare de echilibru, fie ntr-o stare n afara echilibrului. Condiiile de echilibru ale unui sistem sunt date de legea fazelor care arat dependena dintre numrul gradelor de libertate ale sistemului, numrul componenilor i numrul fazelor. Prin numrul gradelor de libertate sau varianta se nelege numrul factorilor interni sau externi ca temperatur, presiune, concentraie, care pot fi variai fr a provoca schimbarea numrului de faze. Notnd cu n numrul componenilor, cu numrul fazelor i cu v variaia sistemului, legea fazelor a lui Gibbs se scrie sub forma: v=n+2-N n cazul sistemelor metalurgice, presiunea fiind considerat constanta, legea fazelor devine: v=n+1-N Considernd un sistem monocomponent (n = 1) gradul de libertate minim (v = 0) poate fi obinut pentru N = 2. n sistemele monocomponente pot exista deci simultan cel mult doua faze la o anumit temperatur. Ca urmare n cazul metalelor pure i a compuilor intermetalici procese ca topirea, solidificarea i transformarea polimorf se desfoar la temperatur constant. n cazul acestor sisteme o singur faz poate exista ntr-un interval de temperatur deoarece pentru N = 1 avem v = 1. Curba de Fig. 3.1 Curba de rcire a rcire pentru un astfel de sistem are unui sistem monocompoaspectul prezentat n figura 3.1. nent care sufer o transn cazul sistemelor binare starea formare de faz invariat (v = 0) poate fi obinut pentru N = 3. Deci la aceste sisteme pot exista n echilibru simultan cel mult trei faze pentru o anumita temperatur i concentraie. Dac ntrun sistem binar se produc transformri la care particip trei faze, aceste 53

transformri au loc la temperatur constant, pe curbele de rcire obinndu-se paliere la temperaturile de transformare. Ca exemplu de transformare la care particip trei faze se menioneaz transformarea eutectic; temperatura la care se produce este temperatura eutectic, concentraia lichidului este numita concentraie eutectic, iar produsul transformrii EUTECTIC i reprezint un amestec de cristale S1 i S2 conform reaciei eutectice:
e p
temp . eut

S1  S 2

O alt transformare invariant o reprezint i transformarea eutectoid care are loc n stare solid la transformarea unui solid de concentraie S1 n doua solide S2 i S3 conform reaciei:
S1 S  S3 temp . eut p 2

Rezulta astfel c n sistemele binare transformrile eutectice i eutectoide sunt transformri invariante, pe curbele de rcire obinnduse la temperaturile de transformare paliere. n sisteme binare se mai pot produce la rcire i alte transformri invariante ca: transformarea peritectic : L + S1p S2 - transformarea monotectic : L1 p L2+ S - transformarea peritectoid : S1 + S2p S3 Cteva curbe de rcire posibile n sistemele binare sunt prezentate n fig. 3.2.

a) b) c) Fig. 3.2 Curbe de rcire ale unor aliaje binare a) componenii solubili n stare lichid i solid ; b) componenii insolubili n stare solid cu transformare eutectic; c) componenii solubili n stare lichid i insolubili n stare solide de compoziie eutectic

54

3.3 DIFUZIA N METALE I ALIAJE

Prin difuzie se nelege modificarea poziiilor atomilor n metale pe distane mari n raport cu distanele interatomice. Difuzia este determinat de agitaia termic a atomilor; la creterea temperaturii se mrete viteza de difuzie. Se precizeaz faptul c prin difuzie se nelege nu deplasarea individual a atomilor ci fluxul macroscopic de atomi determinat de aceste deplasri. Considernd difuzia unui element chimic n altul este posibil s se produc numai modificarea compoziiei chimice caz n care difuzia se numete atomic. n cazul n care prin difuzie se formeaz noi faze, difuzia se numete de reacie. Difuzia se poate produce i n lipsa unei diferene de concentraie chimic, cnd se deplaseaz atomii aceluiai element, caz n care se numete autodifuzie. Difuzia este un proces de mare importan, ea st la baza celor mai importante transformri care se produc n metale i aliaje ca: solidificri, transformri de faz, recristalizri, tratamente termice, etc. 3.3.1 Mecanismele difuziei Difuzia se realizeaz prin salturi atomice care au ca efect crearea unor fluxuri macroscopice de atomi dintr-o parte a metalului n alta. n soluii solide de substituie pot exista mai multe mecanisme pentru realizarea difuziei (fig. 3.3.) ca: - schimbarea reciproc a locurilor ntre doi atomi vecini; - difuzia prin internoduri; - difuzia prin deplasarea ciclic a unor grupri de atomi; - difuzia prin intermediul vacanelor.

a) b) c) d) Fig.3.3 Mecanismele difuziei n soluii solide de substituie a) schimbarea reciroc de locuri ntre doi atomi vecini; b) difuzia prin internoduri; c) difuzia ciclic; d) difuzia prin vacan

55

Cel mai probabil mecanism de difuzie n solui solide este difuzia prin intermediul vacanelor; el const n trecerea unui atom aflat ntrun nod al reelei cristaline ntrun loc vacant vecin. n nodul din care a plecat se formeaz o noua vacan care poate fi ocupat de atomul vecin i aa mai departe. n acest fel se realizeaz o deplasare continua a vacanelor, acest mecanism explic valoarea mare a coeficientului de difuzie. n soluiile solide interstiiale de atomi B n A, atomii elementului B care difuzeaz au diametrul atomic foarte mic i ocup poziii interstiiale, putnd migra cu uurin dintro poziie n alta (fig. 3.4.). n acest caz difuzia se realizeaz prin internoduri. Fig. 3.4 Difuzia ntro soluie solid interstiial atomii soluiei solvent A; atomii care difuzeaz B.

Cauzele difuziei sunt agitaia termic i fluctuaiile termice, ultimele furniznd atomilor energia necesar pentru ca ei s poat trece prin salturi din poziii de echilibru n locuri vacante sau din interstiiile pe care le ocup n interstiii vecine libere. Frecvena salturilor f cu care un atom trece dintr-o poziie n alta este: f ! Re
Q  a T

unde:

frecvena de vibraie a atomilor; energia de activare a difuziei. a

3.3.2 Legile i ecuaiile difuziei Difuzia n metalele solide este descris matematic cu ajutorul a dou ecuaii difereniale numite legile lui Fick. Prima lege a difuziei descrie viteza cu care se produce difuzia atomilor aflai la concentraia C ntr-un volum de material. Datorit tendinei de egalizare a coninutului de atomi B n solvent se creeaz un flux de atomi B a cror concentraie variaz cu distana x i cu gradientul de concentraie dc/dx. Dac se noteaz cu J fluxul de atomi care strbate unitatea de suprafa 56

n unitatea de timp, pe direcia perpendicular pe axa x, potrivit primei legi a difuziei acest flux este:
J! dc dx !
0e 
a

unde:

- coeficient de difuzie egal cu :

RT

Semnul minus din relaie semnific faptul c tendina de micare a atomilor este de la concentraii mai mari ctre concentraii mai reduse. Coeficientul de difuzie este egal cu numrul de atomi ce difuzeaz ntr-o secund, printr-o suprafa perpendicular pe direcia fluxului, egal cu unitatea, la o variaie unitar a concentraiei (dc/dx = 1). Ecuaia dimensional a coeficientului de difuzie este L2T-1 sau cm2 /s. Potrivit primei legi a difuziei fluxul de material este proporional cu gradientul de concentraie. ac concentraia se exprim n g / cm3, fluxul se noteaz cu m i este egal cu cantitatea de material (n grame) care trece ntr-o secund printr-o seciune egal cu unitatea. n acest caz prima lege a difuziei se scrie:
m! dc dx

Legea a doua a difuziei deriv din prima lege i exprim dependena difuziei de timp. Pentru difuzia monodimensional aceast lege este dat de relaia:
xc ! xt

x 2c xx 2

Pentru cazul tridimensional legea a doua devine:

xc ! x xc x xc x xc x xx xy y xy xz z xz xt xx

Pentru un mediu izotrop

= , avem

xc ! c xt

57

unde este operatorul Hamilton. Valoarea coeficienilor de difuzie este influenat de temperatura, de concentraia n soluie a atomilor care difuzeaz i de prezena imperfeciunilor n reeaua cristalina. n metale i aliaje solide coeficienii de difuzie au valori de ordinul 10-10 cm2 / sec, n timp ce n metalele lichide valorile sunt de ordinul 10-5 cm2 / sec. Variaia cu temperatura a coeficienilor de difuzie este o exponenial de tip Arhenius, dat de relaia: D ! D0e unde: R constanta general a gazelor; T temperatura absolut; Ea energia de activare a difuziei; D0 factorul de frecvena independent de temperatura care pentru metale i aliaje solide este cuprins ntre 0,1 10 cm2 / sec. Energia de activare a difuziei prin dislocaii este egal cu difuzia prin limita de grunte i aproximativ jumtate din difuzia volumic: Edislc EL 1/2Ev Soluiile particulare ale ecuaiilor de difuzie sunt aplicabile unor cazuri practice de tratamente ale metalelor i aliajelor ca: Difuzia n regim staionar Gradientul de concentraie al substanei difuzate este constant n xc ! 0 i n consecin: timp xt
xc 2 xc ! 0 sau ! const 2 xt xt
 Ea RT

Soluia se aplic spre exemplu la difuzia gazelor n metale solide prin aplicarea unei presiuni pe cele doua fee ale unei table; Difuzia n regim nestaionar sistem infinit Soluia se aplic de exemplu la cementarea n mediul gazos a unei piese din oel pentru carburarea statului superficial, n scopul mririi rezistenei la uzura. Pentru exemplificare se consider

58

(C C0) / (Cs C0) = , deci o concentraie C situat la jumtatea intervalului ntre concentraia suprafeei Cs i concentraia iniial a miezului presei C0; n acest caz utiliznd funcia eroare se obine x / 2 t = 0,52; rezulta x = 1,04 t , relaie valabil pentru orice durat de difuzie. Generaliznd rezulta: x = k t , deci adncimea de penetraie x variaz parabolic cu durata de difuzie t. Coeficientul de difuzie nu este o mrime constant ci depinde de foarte muli factori ca: temperatura, concentraia, impuritile prezente i mrimea de grunte. O influen deosebit de puternic asupra coeficientului de difuzie exercita temperatura. La fiecare cretere cu 200C a temperaturii difuzia se dubleaz. Creterea coeficientului de difuzie cu temperatura este exponenial. Coeficientul de difuzie depinde i de concentraie. n cazul austenitei coeficientul de difuzie variaz cu coninutul de carbon conform relaiei lui Mehl:
! (0,07  0.06

C)e

32.000 T

3.4 DIAGRAME DE ECHILIBRU FAZIC N SISTEMELE DE ALIAJE

Proprietile unui aliaj sunt determinate nu numai de compoziia sa chimic ci mai ales de constituia fizico chimic, adic de natura i proporia fazelor care alctuiesc aliajul. Limitele de stabilitate ale fazelor ntrun sistem de aliaje sunt reprezentate grafic n funcie de temperatur i compoziie prin diagrama de echilibru fazic a sistemului respectiv. Pentru reprezentarea diagramei de echilibru fazic sunt necesare un numr de axe de coordonate egal cu numrul n de componeni ai sistemului i anume 1 axa pentru temperatur i n 1 axa pentru valorile independente ale concentraiei componenilor. Rezult c diagramele de echilibru fazic ale sistemelor binare (n = 2) se reprezint grafic n plan; diagramele de echilibru fazic ale sistemelor ternare (n = 3) se construiesc n spaiu pe modele; pentru sisteme complexe (n " 3) nu se pot face dect reprezentri simplificate ale diagramelor de echilibru fazic.

59

Concentraia componenilor n diagrama de echilibru fazic este exprimat n procente de greutate (% W) sau n procente atomice (% at). Transformarea procentelor de greutate n procente atomice se face pe baza greutilor atomice A, utiliznd relaia:
% Wi 100 Ai % at ! n % Wi i !1 A i

Domeniile de stabilitate a fazelor pe diagrama de echilibru sunt separate prin linii de transformare fazic (n diagramele binare) i prin suprafee de transformare fazic (n diagramele sistemelor multicomponente). Construirea diagramei de echilibru fazic const n stabilirea tuturor liniilor de transformare din sistemul dat, cu precizarea poziiilor acestora n coordonate temperatur compoziie. Limitele de transformare fazic se refer att la transformarea la solidificare ct i la transformrile n stare solid determinate de transformri alotropice, variaii de solubilitate i formarea compuilor intermetalici. Stabilirea liniilor de transformare fazic se execut experimental prin urmrirea transformrilor la nclzire rcire n condiii de echilibru. Temperaturile transformrilor sunt puse n eviden prin inflexiuni pe curbele de variaie cu temperatura a proprietilor aliajelor prin diverse metode ca: analiza termic (metoda curbelor de rcire, analiza termodiferenial), analiza dilatotermic, analiza magnetic, etc. 3.4.1 Diagrame de echilibru cu solubilitate complet a componenilor Solubilitatea complet sau nelimitat a componenilor sistemului n stare lichid i solid se realizeaz cnd toi factorii de solubilitate (geometric, electrochimic, de concentraie electronic) sunt favorabili i componenii sunt izomorfi (au aceeai reea cristalin). n acest caz componenii formeaz la diverse compoziii o serie continu de soluii izomorfe. Astfel de diagrame prezint sistemele binare: Cu Ni, Ag Pb, Co Mo, Ag Au, Pt Cu, Mo Ti, Mo W, Ti Nb, Ti W, etc.

60

Fie o diagram binar alctuita din doi componeni A i B complet solubili n stare lichid i solid (fig. 3.5) i aliajul c0 care se

a) b) Fig. 3.5 Solidificarea unui aliaj soluie solid n condiii de echilibru a) diagrama de echilibru; b) curba de rcire rcete ncet. Starea aliajului se reprezint printr-un punct M situat la intersecia dintre verticala de compoziie i orizontala de temperatur; deoarece aliajul este topit punctul M se afl deasupra curbei lichidus. Prin rcire temperatura aliajului va scdea, deci M va cobori pe verticala de compoziie. Deoarece pn n A1 n aliaj nu are loc nici o transformare, curba de rcire va descrie segmentul M'A'1 de form exponenial. n intervalul de temperatur MA1 variaia sistemului este egal cu 2, conform legii fazelor, cele doua grade de libertate a sistemului fiind temperatura i concentraia. n punctul A1 care se gsete la intersecia dintre verticala compoziiei i curba lichidus, ncepe formarea primelor cristale de soluie solid. Compoziia acestor cristale este dat de intersecia dintre orizontala de temperatur T1 care trece prin A1 i curba solidus; notnd aceasta intersecie cu B1 compoziia cristalelor este cs1. n punctul A1 varianta sistemului este egal cu 1, fiind prezente dou faze: topitura i cristalele de soluie solid (v =n + 2 f = 1 + 2 2 = 1). Ca urmare solidificarea are loc ntr-un interval de temperatur; n punctul A1, n urma pierderii cldurii latente de solidificare, curba de rcire ncepe s se abat de form exponenial . Pentru ca solidificarea s aib loc temperatura trebuie s scad continuu, la fiecare temperatur stabilindu-se un echilibru, att lichidul ct i solidul avnd 61

compoziii omogene. De exemplu, la temperatura T2 se afl n echilibru lichidul A2 de compoziie cl2 i solidul B2 de compoziie cs2. Solidul format la temperaturi mai mari dect T2 i-a schimbat, prin difuzie ntre lichid i solid, compoziia, ajungnd la concentraia cs2. Rezulta n acest fel c n cursul solidificrii compoziia lichidului s-a deplasat pe curba lichidus de la A1 spre A2, iar compoziia solidului pe curba solidus de la B1 spre B2, solidificarea se termin la temperatura T3 care corespunde interseciei dintre verticala de compoziie i curba solidus; ultimele cantiti de lichid care se solidific au compoziia cl3, iar solidul compoziia iniial c0 a lichidului. La temperatura T3 curba de rcire i reia aspectul exponenial. Structura care se obine ca rezultat al solidificrii n condiii de echilibru este o soluie solid omogen cu gruni omogeni, cu contur geometric neregulat (fig. 3.6). n condiii practice de solidificare nu se poate realiza starea de echilibru pentru omogenizarea prin difuzie a compoziiei i deci cristalele de soluie solid vor fi la nceputul solidificrii mai bogate n componentul B care are temperatura de topire mai ridicat. Structura cristalului de solidificare are un aspect dendritic (fig. 3.7) care se poate corecta prin tratament termic de recoacere de omogenizare.

Fig. 3.6 Structura soluiei solide omogene (100:1)

Fig. 3.7 Stuctura soluiei solide neomogene (100:1)

62

3.4.2 Diagrame de echilibru cu solubilitate limitat a componenilor Din aceasta categorie de diagrame fac parte trei grupe de aliaje: sisteme cu transformare eutectic; sisteme cu transformare peritectic; sistem fr transformare eutectic sau peritectic. 3.4.2.1 Sisteme de aliaje cu transformare eutectic
y Dintre sistemele de aliaje care aparin acestei grupe se nominalizeaz sistemele: Ag -Cu; Al- Si; Cr - Ni; Pt - Cr; etc. n figura 3.8. se prezint diagrama de echilibru fazic pentru asemenea aliaje, unde compoziia E reprezint compoziia eutectic avnd semnificaia lichidului cu cea mai joas temperatur de solidificare (respectiv de topire) din sistem. Lichidul eutectic solidific la temperatura eutectic TE conform reaciei zero variante:

Fig. 3.8 Diagrama de echilibru fazic cu reacie eutectic cu prezentarea constituenilor i a fazelor existente: a) constituenii metalografici ai diagramei; b) diagrama Tammann de variaie a proporiei constituenilor metalografici; c) variaia proporiei fazelor cu compoziia indicat pe diagrama Tammann

63

n cursul cristalizrii eutectice temperatura rmne constant, sistemul neavnd nici un grad de libertate; la sfritul cristalizrii faza lichid dispare i sistemul i dobndete un grad de libertate. Morfologia constituentului eutectic poate fi lamelar (lamele alternante ale fazelor E i F ), n baghete, globular sau o morfologie neregulat. Proprietile eutecticului reprezint media proprietilor fazelor constitutive; proprietile mecanice depind de fineea cristalelor fazelor. n fig 3.8.a. sunt indicai constituenii metalografici ai aliajelor solidificate din acest sistem de aliaje. Aliajele cu compoziia din domeniul A pe i te - B sunt monofazice, respectiv soluii solide E i F. Aliajele din domeniul pe E sunt constituite din eutectic i cristale E proeutectice denumite hipoeutectice. Aliajele cu compoziia din domeniul E te sunt constituite din eutectic i cristale F proeutectice denumite hipereutectice. Proporia constituenilor n diverse aliaje din sistem, la temperatura ambiant, este redat n fig. 3.8.b, prin diagrama Tammann; cantitile constituenilor variaz liniar cu compoziia conform regulii segmentelor inverse. n fig.3.8.c se prezint ntr-o diagram Tammann proporia fazelor n aliajele sistemului la temperatura ambiant; se constat n aliajele bifazice (n gama de compoziii pe te) c fazele se prezint parial sub form liber de cristale proeutectice i parial sunt incluse n structura eutecticului. Diagramele de echilibru fazic ale unui sistem ce prezint transformare eutectic pot lua aspectele prezentate mai jos: y Diagrama de echilibru fazic cu reacie eutectic cu lipsa total a solubilitii componenilor n stare solid (fig. 3.9); toate aliajele Fig. 3.9 Diagrama de echilibru sistemului sunt bifazice i fazic cu reactie eutectic i conin eutectic n structura absenta solubilitii n stare solid 64

alturi de componenii puri A i B; y Diagrama de echilibru fazic cu transformare eutectic cu variaie de solubilitate n stare solid. n majoritatea sistemelor de aliaje din aceasta categorie, la rcire se constat o scdere a solubilitii n soluiile solide din sistem. Fenomenul se explic prin scderea entropiei la temperaturi joase. n aceste condiii linia de delimitare a domeniului soluiei solide nu mai este reprezentat de o vertical pe diagrama de echilibru fazic, ci printr-o curb numita curba solvus; care exprim variaia cu temperatura a limitei de solubilitate n soluia solid. n fig. 3. 10. Se prezint aspectul diagramei cu variaia solubilitii n stare solid, aa cum este cazul sistemului Ag Cu.

Fig. 3.10 Diagrama de echilibru fazic cu transformare eutectic i variaie de solubilitate i stare solid; aspectul structurii aliajelor funcie de compoziie 3.4.2.2 Sisteme cu transformare peritectic Diagrama de echilibru fazic a unui sistem binar cu solubilitate limitat n stare solid i reacie peritectic este prezentat n fig. 3.11. n aceasta diagram p0 reprezint compoziia peritectic avnd 65

semnificaia lichidului care se consum prin reacie peritectic zero varianta i care se produce la temperatur constanta. Din acest sistem fac parte aliajele: Co-Os, Co-Re, In-Ti etc.

Fig.3.11 Diagrama de echilibru fazic a unui sistem cu reacie eritectic i solubilitate limitat n stare soli

Transformarea peritectic este descris de reacia:

p0

 p2 p t 2

Faza rezultat prin reacia peritectic apare sub forma unei pelicule la limita ntre fazele existente anterior (lichid + ); aceast pelicul se ngroa pe msur ce reacia progreseaz, formnd un perete ce desparte fazele reactante, de unde rezulta i denumirea reaciei. Transformarea peritectic este o reacie lent ntruct implic difuzia prin peretele de faz solid . 3.4.2.3 Sisteme de aliaje cu faze intermediare n numeroase sisteme de aliaje apar, n anumite domenii de compoziii, una sau mai multe faze intermediare AB cu structura cristalin diferita fa de soluiile solide terminale. n diagrama de echilibru fazic al acestui sistem (fig.3.12) se constat prezena a doua reacii eutectice:
E1 L p E  AB E2 L pB F

T T

66

Dac componenii AB sunt total solubili n stare lichid i parial solubili n stare solid se formeaz un compus AB cu topire congruenta, cu variaii de solubilitate n stare solid.

Fig.3.12 Diagrama de echilibru cu care se formeaz compusul intermetalic AB cu topire congruent: a) constituenii sistemului b) variaia proportiei constituentilordiagrama Tammann la temperatura ambiant c) variaia proportiei fazelordiagrama Tammann la temperatura ambiant

3.4.3 Importana practic a diagramelor de echilibru fazic ale sistemelor de aliaje Diagramele de echilibru fazic reprezint baza studierii raionale a aliajelor. Fiind dat compoziia unui aliaj, diagrama de echilibru fazic indic, pentru orice temperatura, constituia fizico chimic a aliajului, adic natura fazelor care l alctuiesc, compoziia acestor faze i proporia lor. n cazul cnd diagrama de echilibru fazic a si stemului conine amestecuri mecanice de cristale i faze diferite (eutectice i eutectoide) noiunile de faz i constituent devin distincte. n acest caz poziia compoziiei aliajului pe diagrama de echilibru fazic a sistemului permite determinarea naturii i proporiei constituenilor aliajului. Constituia aliajului stabilita pe baza diagramei de echilibru permite o serie de deducii privind proprietile acestuia. n privina proprietilor mecanice diagramele de echilibru dau numeroase indicaii: a) n cazul aliajelor alctuite dintr-un singur constituent: - metalele pure prezint rezisten la traciune relativ sczut, dar o plasticitate ridicat;

67

- compuii definii i soluiile solide corespunztoare unui maxim pe curba lichidus sunt caracterizai prin duritate i fragilitate ridicate; - eutecticul i eutectoidul au proprieti speciale dependente de proprietile fazelor constitutive ct i de morfologia i fineea amestecului; b) n cazul aliajelor alctuite din doi constitueni: - proprietile aliajului sunt reprezentate prin media ponderat a proprietilor constituenilor; - diagramele de echilibru fazic indic temperaturile la care se produc modificrile de constituie sau transformrile de faz care stau la baza tratamentelor termice; Proprietile fizico mecanice depind de compoziia chimic n acelai mod ca i energia liber: n timp ce n domeniile omogene ale diagramelor de echilibru conductibilitatea electric i termic, alungirea i gtuirea variaz cu compoziia dup o curb convex, iar rezistivitatea electric, duritatea, limita de curgere, etc. dup o curb concav n domeniile eterogene ale diagramelor de echilibru, aceste proprieti variaz cu compoziia liniar. Legile de variaie ale proprietilor fizico chimice mecanice cu compoziia sunt cunoscute sub numele de legile lui Kurnakov, iar pentru rezistivitatea electric sunt prezentate n figura 3.13. Fig. 3.13 Variaia rezistivitii electrice cu compoziia: a) sistem de aliaje cu componeni complet solubili n stare lichid i solid; b) sistem de aliaje cu componeni total insolubili i n stare solid; c) sistem de aliaje cu componeni parial solubili n stare solid; d) sisteme de aliaje cu compui intermetalici

68

3.4.4 Sisteme de aliaje din domeniul biomaterialelor metalice Sistemele de aliaje prezentate se regsesc ca utilizare i n domeniul biomaterialelor sub form de proteze ortopedice i diverse dispozitive medicale.
y Sisteme de aliaje binare cu solubilitate total a componenilor n stare lichid i solid sunt reprezentate de ctre aliajele Ag Au i Cr Mo (fig. 3.14 i 3.15). Diagrama Ag Au (fig.3.14) pune n eviden un domeniu ngust ntre curbele solidus i lichidus, ceea ce nseamn c aceste aliaje au fluiditate bun n stare topita; ele se utilizeaz mai ales n tehnic dentara.

Ag

Au

A Fig. 3.14 A Diagrama de echilibru a sistemului Ag-Au n figura 3.15. este prezentat diagrama binar Cr Mo de asemenea cu solubilitatea total a componenilor n stare lichid i solid .

TEMPERATURA ( C)

Fig. 3.15 Diagrama de echilibru a sistemului Cr-Mo

Cr Mo

69

Diagrama deriv din sistemul ternar de aliaje Co Cr Mo care a ctigat mare utilizare n domeniile chirurgiei ortopedice i al implantologiei dentare. Sunt puse n eviden cele dou verticale de temperatur ale metalelor pure (Cr, Mo) respectiv 19030 C pentru Cr i 20250 C pentru Mo, precum i domeniul foarte ngust al intervalului de topire pentru aliajele binare care conin pn la 20% Mo. Acest sistem de aliaje se caracterizeaz prin foarte bune proprieti de turnare determinate de domeniul ngust solidus lichidus.
y Sistemul de aliaje binare cu transformare eutectic i solubilitate parial n stare solid este reprezentat aici de diagrama de echilibru Co Mo (fig. 3.16). La temperatura de 13400C se formeaz din cele doua metale lichide eutecticul solid care conine 37% Mo. n diagrama binar se pun n eviden doi. compui intermetalici:

Co

Mo

Fig. 3.16 Diagrama de echilibru a sistemului binar Co-Mo.

- compusul Mo6Co7 format direct din lichid prin reacie peritectic la 1585 0C care este stabil pn la temperatura camerei, precum i compusul MoCo3 format prin reacie peritectoid la 1020 0C din fazele de soluie solid. CoE i compusul Mo6 Co7, stabile de asemenea pn la temperatura ambiant.
y Sistemul de aliaje binare cu transformare peritectic i formare de compui intermetalici este reprezentat de diagrama Ti Al. n acest sistem de aliaje se constat formarea a doi compui intermetalici prin reacie peritectic (fig. 3.17).

70

C E  ssF 1460 p TiAl C E  ssK 1340 p TiAl3

0

Fig.3.17 Diagrama de echilibru termic a sistemului Ti-Al Ambii compui au stabilitate n stare solid pn la temperatura ambianta. Aliajele dinspre titan din domeniul s.s. se utilizeaz ca implanturi ortopedice pn la o concentraie de cca. 6% Al.
y Diagrama de echilibru a aliajelor Fe C prezint interes practic pentru gama de oeluri inoxidabile utilizate ca biomateriale n ortopedie i chirurgie. Diagrama de echilibru este prezentat n fig. 3.18 de unde rezulta c ea conine mai multe transformri, faze i constitueni dup cum urmeaz: - trei soluii solide: E - ferita, K - austenita i H stabil numai la temperaturi nalte cuprinse ntre 14000C i 15360C temperatura de topire a fierului pur; - transformare eutectic pe linia ECF, eutecticul se numete ledeburit (n domeniul fontelor); - transformare eutectoid pe linia PSK; eutectoidul se numete perlit; - un compus definit cementit corespunztor verticalei DL; - dou transformri cu variaia de solubilitate pe liniile ES i P ;

71

linia lichidus este ABCD, iar linia solidus este AHJECF.

Fig.3.18 Diagrama de echilibru termic Fe-C Liniile continui reprezint diagrama metastabil Fe-cementit. Liniile disconti-nui reprezint diagrama stabil Fe-C Diagrama de echilibru Fe C simplificat se prezint n figura 3.19 fiind caracterizat prin urmtoarele domenii i zone cu fazele i constituenii specifici oelurilor: - domeniul I, n lungul liniei AC, n care se separ soluia solid de carbon n fier K denumita austenita. Acest domeniu este alctuit din doua faze: lichid i austenita; - domeniul II cuprinde o singur faz austenita cu compoziia chimic, variabil cu temperatura, ntre 0 i 2,11%C; - domeniul III cuprinde doua faze: austenita i cementita secundar (care se separ n stare solid de-a lungul liniei ES - domeniul IV delimitat de linia GS ca urmare a transformrii alotropice a fierului K n fier E, din austenit se separ ferita cu coninut foarte redus de carbon. - eutectoidul corespunztor punctului S (0,8%C) se numete PERLIT, acesta rezulta n urma descompunerii austenitei conform reaciei: 72

austenitp ferit + cementit perlita - domeniul V situat sub linia PSK n care se afl n echilibru doua faze: ferita i perlita. Zonele acestui domeniu din stnga verticalei eutectoide numita zona oelurilor hipoeutectoide (C 0,80%) avnd drept constitueni perlita i ferita; n dreapta verticalei eutectoide se afl n zona oelurilor hipereutectoide (C = 0,8 2,11%) avnd constitueni sub form de cementita secundar i perlita.

I II

II

IV IV Va Vb

IV b

IVc

VIc

VI d

Fig. 3.19Reprezentarea diagramei Fe C simplificat cu faze i constituienii specifici

Diagrama de echilibru, aa cum a fost prezentat, nu corespunde strii reale cnd aliajele sunt n afara echilibrului i nu furnizeaz date privind structura aliajelor. Notarea punctelor i liniilor de transformare corespunztoare oelurilor se prezint n fig.3.20 i au urmtoarele semnificaii: Fig. 3.20 Punctele i liniile de transformare din domeniul oelurilor A0 transformarea magnetic a cementitei (2100C); A1 transformarea perlitic (7230C); A2 transformarea magnetic a feritei (7690C); A3 transformarea austenit ferit (linia G S); Acem separarea cementitei secundare (linia SE). n sistemul de aliaje Fe C exist o diferen ntre temperatura punctelor de transformare determinate la nclzire i rcire, deci notaiile se vor completa cu literele c respectiv r ca de exemplu Ac1, Arcem, Ar3. etc.

73

3.5 TRATAMENTE TERMICE APLICATE MATERIALELOR METALICE

3.5.1 Definiii, parametri i clasificarea tratamentelor termice Tratamentele termice sunt procese termice de prelucrare a metalelor i aliajelor prin rcire i nclzire dup anumite reguli i n condiii bine determinate, n scopul modificrii proprietilor mecanice, fizice sau tehnologice. Schimbarea proprietilor materialelor metalice n urma tratamentului termic depinde de modificrile care au loc n structura lor. Orice tratament termic poate fi reprezentat printr-o diagram ridicat n coordonate temperatur timp. n figura 3.21. este reprezentat o diagram simpl a unui tratament termic constnd dintr-o nclzire 1 cu durata 1, o meninere la temperatur tmax2, cu durata 2 i o rcire 3 cu durata 3 Un ciclu de tratament termic este caracterizat prin urmtorii parametri (fig.3.21.):

Fig. 3.21 Diagrama unui ciclu de tratament termic

temperatura maxim pn la care se face nclzirea (tmax); timpul de meninere la temperatura maxima 2; viteza cu care se face nclzirea, vinc dat de relaia: vinc ! t max  t0 tmax 0 } C / min, h X1 X1

n care t0 este temperatura iniial, adic temperatura ambianta; - viteza de rcire vr dat de relaia: 74

vr !

t max  t 0 t max } X3 X3

? C / min, hA
0

Regimul de tratament termic se stabilete n legtur cu transformrile ce se produc n aliajele solide la nclzire i rcire. n baza acestor transformri tratamentele termice se pot mpri n urmtoarele grupe: RECOACEREA este un tratament tehnologic, utilizat fie pentru a corecta unele defecte provenite din prelucrrile anterioare, fie pentru a pregti materialul pentru prelucrrile ulterioare. n funcie de scopul urmrit, n practic se folosesc urmtoarele tipuri de recoacere: de omogenizare, regenerare (corectare), recristalizare, detensionare i mbuntire a prelucrrii prin achiere. n funcie de transformrile care se produc n structura materialelor metalice recoacerea se clasific n: - recoacerea fr transformri de faz ca: omogenizarea, detensionarea i recristalizarea; - recoacerea cu transformri de faz ca: regenerarea, normalizarea, globulizarea, cnd materialul este nclzit peste punctele de transformare n stare solid . CALIREA este un tratament termic de nclzire a aliajului metalic n domeniul transformrilor de faz n stare solid urmat de rcirea cu vitez mare n scopul obinerii unei stri structurale n afar de echilibru, aa cum este martensita n oeluri i alte sisteme de aliaje. REVENIREA este tratamentul termic care consta n nclzirea unui aliaj clit, la o temperatur inferioar celei de transformare n stare solid , n vederea obinerii unei stri structurale mai stabile. 3.5.2 nclzirea i rcirea materialelor metalice n timpul tratamentelor termice nclzirea materialelor metalice depinde de constantele termofizice (conductibilitatea termic, dilatare, etc.) i de dimensiunile i forma pieselor metalice. Un regim de nclzire corect ales trebuie s asigure: atingerea temperaturii de tratament (tmax) n toat masa piesei, deformri minime ale piesei, evitarea apariiei crpturilor, pierderi minime de material prin oxidare. Durata de nclzire este un parametru de ordin tehnologic i economic care trebuie corelat cu cele dou cerine menionate. 75

Instalaiile i mediile de nclzire utilizate pentru realizarea tratamentelor termice se clasific n: - cuptoare cu flacr cu combustibil gazos sau lichid; - cuptoare electrice cu rezisten; - instalaii de nclzire prin cureni de inducie; - bi de sruri topite; - bi de topituri de aliaje metalice. Instalaiile electrice de nclzire asigur o reglare precis a temperaturii i o protecie corespunztoare a suprafeei pieselor; acestea se recomand mai ales pentru piese mici din materiale neferoase. n scopul realizrii unei protecii corespunztoare a pieselor n timpul tratamentelor termice se utilizeaz instalaii cu atmosfer controlat (vid, atmosfer neutra, atmosfer reductoare, etc.). Rcirea i mediile de rcire a pieselor nclzite la temperatura de tratament sunt impuse de tipul tratamentului i constituenii ce urmeaz a se obine. Durata de rcire variaz de la cteva secunde la zeci de ore. Mediile de rcire (fig.3.22.) trebuie s asigure obinerea temperaturii dorite finale, realizarea vitezei de rcire optime, evitarea apariiei fisurilor, evitarea deformrii metalului peste anumite limite. Principalele medii de rcire utilizate n practic sunt: spaiul de lucru al instalaiilor de tratament, bile de topituri de sruri, bile de topituri de metale sau aliaje, aer, ap i soluiile apoase, uleiuri, etc. Dintre mediile amintite cea mai mare vitez de rcire o asigur soluiile apoase, apoi n ordine descrescnd uleiul, aerul, spaiul de lucru al cuptorului .

Fig. 3.22 Variaia vitezei de rcire pentru diverse medii de rcire

Viteza de rcire ( C/s)
o

76

3.5.3 Tratamente termice aplicate oelurilor Tratamentele termice constau n modificarea structurii i proprietilor oelurilor, prin nclzire i rcire, fr modificri ale compoziiei chimice. 3.5.3.1 Transformarea austenitei la rcire Austenita este o soluie solid de carbon n fier gama, stabil la temperaturi nalte, ce conine carbon ntre 0,8% la 723 grade Celsius i 2,1% la temperatura de 1147 grade Celsius. n timpul rcirii austenita se descompune formnd constitueni i faze specifice condiiilor n care a avut loc rcirea. n diagrama de echilibru a aliajelor Fe C sunt indicate punctele de transformare A1 i A3 n condiiile unei rciri foarte ncete, ct mai apropiate de starea de echilibru. Dac ns viteza de rcire are valori mai mari, punctele de transformare A3, Acem i A1 i schimb poziia spre temperaturi mai sczute (fig. 3.23) funcie de viteza de rcire.

Fig.3.23 Influena vitezei de rcire asupra liniilor de transformare ale diagramei Fe -C n cursul rcirii austenita se descompune conform reaciei n stare solid: FeK FeE + Fe3C

Se poate considera ca transformarea austenitei corespunde schimbrii reelei cubice cu fee centrate n reea cubic cu volum centrat, nsoita de expulzarea atomului de carbon din reeaua FeK. 77

Acest fenomen reprezint un proces de difuzie, care necesita timp pentru a se desfura. Din acest considerent este de presupus c la subrciri mari transformarea K E s se poat produce nainte ca atomul de carbon s fi prsit reeaua cubic cu fee centrate i deci acest atom va fi prins n interiorul noii reele (cubic cu volum centrat) ceea ce va duce la deformarea puternic a acesteia din urm. Mobilitatea atomilor de carbon i de fier n stare solid este diferita atomii de carbon difuzeaz mai uor, avnd dimensiuni mai mici ca cei de fier i este influenat de scderea temperaturii. n intervalul de temperatur n care se produce transformarea austenitei (sub punctul Ar1) pot exista situaii n care fenomenele de difuzie i autodifuzie s nu mai aib loc din cauza mobilitii sczute a atomilor. n funcie de transformarea austenitei la rcire, caracterizat de existena celor doua fenomene, se disting trei intervale de transformare Fig. 3.24 Intervalele trans- n care mecanismul transformrii i formrii austenitice la produsele obinute sunt distincte (fig. rcire 3.24): - intervalul transformrii perlitice, caracterizat prin posibilitatea desfurrii att a proceselor de autodifuzie a fierului, ct i de difuzii a carbonului (D Fe"0, Dc"0) - intervalul transformrii bainitice (intervalul intermediar), caracterizat prin posibilitatea desfurrii proceselor de difuzie a carbonului Dc"0 i insuficient desfurare a autodifuziei fierului DFe=0, odat cu scderea temperaturii; - intervalul transformrii martensitice, caracterizat de imposibilitatea desfurrii att a proceselor de autodifuzie a fierului ct i a proceselor difuziei carbonului (DFe = 0; Dc = 0). Transformarea perlitic din austenita devenita instabil datorita rcirii sub temperatura punctului de transformare A1, se manifesta prin apariia unor colonii de perlite, att n masa cristalelor de austenita ct i la marginea acestora. O colonie de perlita reprezint un volum n care, lamelele de ferita au aceeai orientare i se formeaz astfel (fig.3.25):

78

Fig. 3.25 Formarea coloniilor i cristalelor de perlit: a) formarea unei colonii; b)formarea cristalului de perlit

n masa austenitei, prin difuzia atomilor de carbon i autodifuzia atomilor de fier, se creeaz condiii favorabile separrii unei lamele de cementita bogat n carbon, urmat de apariia n jurul ei a unei faze srace n carbon perlita. Prin aceleai fenomene de difuzie se produce creterea lamelelor formate cu apariia de noi lamele n vecintatea primelor; odat cu apariia unei noi lamele de cementita (4), se va dezvolta o noua colonie de perlita n vecintatea celeilalte (5). Dezvoltarea coloniilor de perlita duce n final la formarea cristalelor de perlita (fig. 3.25.b), care pot ocupa volumul mai multor cristale de austenita. Constituenii formai prin descompunerea austenitei n intervalul perlitic se deosebesc dup forma i dup gradul de finee al lamelelor de cementita i perlita i pot fi sub form de: perlita globulara- a); perlita lamelara-b); perlita sorbitic-c) i troostita-d), aa cum se prezint n fig. 3.26.

a)

b)

c)

d)

Fig.3.26 Structuri perlitice

79

Transformarea bainitic se produce la subrciri mai mari dect cele necesare transformrii perlitice, procesele de difuzie se desfoar mai greu, viteza de difuzie a carbonului este nc suficient pentru a se putea precipita cementita, dar viteza de autodifuzie a atomilor de fier este redus la minim. Austenita, n aceste condiii, se descompune ntr-un amestec de perlit i cementit, ferita formndu-se prin forfecarea reelei gama. Constituenii formai n urma acestei transformri poart denumirea de bainite i constau dintr-un amestec extrem de fin, aproape dispers, de ferita i carbon de diferite forme, care nc n-au ajuns la forma final Fe3C. Bainitele formate n partea de sus a intervalului bainitic (la subrciri mai mici) se numesc bainite superioare i au aspect de fulgi. Bainitele formate n partea inferioar a aceluiai interval (la subrciri mai mari) se numesc bainite inferioare cu aspect acicular (fig.3.27.a i b). Caracteristic acestei transformri este faptul c n unele cazuri nu se transform ntreaga cantitate de austenita, cea rmas netransformat va trece la temperaturi mai sczute n martensit.

Fig. 3.27 Aspectul structural al bainitei Transformarea martensitic are loc la subrciri foarte mari cnd austenita se descompune dup un mecanism complet diferit de cel al transformrii perlitice. Transformarea martensitic are loc la temperaturi att de joase nct difuzia atomilor nu mai este posibil, atomii de carbon rmn prini n reeaua fierului E . Se obine astfel o soluie solid de FeE - C suprasaturat n carbon, constituentul respectiv poarta denumirea de martensit.

80

Formarea martensitei se realizeaz spontan prin forfecarea reelei cristaline a austenitei, transformarea ncepnd simultan n diferite puncte ale aliajului n care s-a atins temperatura critic Ms de transformare martensitic. Caracteristicile transformrii sunt: - lipsa difuziei atomilor de carbon i autodifuziei atomilor de fier; - viteza mare de cretere a Fig. 3.28 Influena continutului de carbon asupra poziiei punctelor cristalelor de martensit (comparabil cu viteza sunetului); de transformare martensitic - ncetarea brusc a procesului de apariie a noi cristale de martensita atunci cnd temperatura devine constanta, fiind necesar continuarea rcirii pentru reluarea transformrii. Transformarea martensitic ncepe la o anumit temperatur devenit punctul Ms i se termin la o temperatur mai cobort devenit punctul Mf. Poziia punctelor Ms i Mf este diferit de la oel la oel, funcie de compoziia chimic. Din figura 3.28 se constat c la oelurile cu coninut redus de carbon intervalul Ms Mf este ngust i situat la temperaturi mai mari, aspect care justific deci c n aceste oeluri nu se poate obine transformarea martensitic, acestea nu se pot cli. Martensita prezint o structur acicular (fig. 3.29) a crei finee poate fi n unele cazuri foarte ridicat. Reeaua cristalin a martensitei este tetragonal (a=bc ; E = F = K = 900). Gradul de tetragonalitate variaz n intervalul dat de raportul laturilor celulei elementare: c / a= 1,03.1,07. Se poate considera c reeaua martensitei este de fapt o reea cubic puternic deformat, obinut prin transformarea K pE, fr eliminarea Fig. 3.29 Aspectul strucatomului de carbon. tural al martensitei Martensita reprezint deci un 81

produs n afara echilibrului ceea ce conduce la existena unor proprieti deosebite ca duritatea. Austenita rezidual se manifest datorita faptului c transformarea martenM sitic nu se produce n toat masa s Ms austenitic, rmnnd o cantitate oarecare de austenita nedescompus numit austenita rezidual. Mf Din fig. 3.30 rezult c cu ct coninutul de carbon al unui oel este mai mare cu att cantitatea de austenita rezidual este mai mare i deci proprietile oelului respectiv depind de proporia dintre aceti constitueni. Unele elemente de aliere din oel ca Mn, Cr, V, Ni, Mo mresc substanial Fig.3.30 Trasarea unei proporia de austenita rezidual; n cazul diagrame TTT pentru oel oelurilor inoxidabile acest constituent poate fi preponderent n structura oelului la temperatur ambiant. 3.5.3.2 Proprietile constituenilor rezultai la descompunerea austenitei - Structura perlitic globular confer oelului proprieti de plasticitate medii, duritate sczut (tabelul 3.1.). Trecerea de la structura perlitic globular la structura lamelar fin, duce la creterea continu att a caracteristicilor de rezisten (HB, Wr, W02) ct i a celor de plasticitate (W, Z). - Bainitele superioare prezint o oarecare scdere a duritii i plasticitii n comparaie cu cele inferioare, ultimele, din cauza dispersiei i uniformitii carburilor, au valori medii pentru duritate i plasticitate. - Martensita este constituentul cel mai dur rezultat n urma descompunerii austenitei, ea posed fragilitate ridicat i o plasticitate nul. n tabelul 3.1 sunt indicate comparativ, proprietile constituenilor obinui la descompunerea austenitei.

82

Tabelul 3.1 Proprietile constituenilor de descompunere a austenitei Constituentul Perlita Bainita Martensita Austenita Duritatea HB 185 225 400 600 700 300 Alte caracteristici r i KCU medii Compromis ntre r i KCU r max , KCU nul r medie i KCU ridicat

Descompunerea austenitei se poate realiza n dou moduri: la temperatur constant (izoterm) sau la rcire continu. Descompunerea izoterm a austenitei se obine practic prin aducerea rapid a acesteia de la temperatura iniiala, la o anumita temperatur sub punctul de transformare Ar1 , cu meninerea n continuare la aceast temperatur. Dac se reprezint grafic modul n care se realizeaz descompunerea izoterm a austenitei n timp, la anumite grade de subrcire, n coordonate temperatur timp se vor obine curbele care marcheaz nceputul Ms i sfritul transformrii Mf. Poziia liniilor Ms i Mf nu depinde dect de temperatura, iar diagrama care arat modul de descompunere izoterm a austenitei n timp se denumete diagrama TTT (Time, Temperature, Transformation), aa cum se prezint n fig.3.31.

Fig. 3.31 Diagrama TTT pentru un oel eutectoid

83

Pe diagram sunt indicate produsele descompunerii austenitei la diferite temperaturi. Pe msur ce temperatura se deprteaz de punctul A1, subrcirea provoac o mrire a vitezei de transformare, dar i o micorare ca urmare a diminurii proceselor de difuzie. Se constat din diagram ca la 5500C intervalul de transformare trece printr-un minim al perioadei de incubaie numit cot perlitic unde perlita se transform n troosti. Toate metalele cu structur cristalin compacta (CVC, CFC i HC) se contract la solidificare. Contracia total la solidificare este egal cu diferena de volum ntre lichidul la temperatura de turnare (Tl) i materialul solidificat la temperatura camerei (Ts). La temperaturi inferioare cotului perlitic are loc transformarea bainitic, iar mai jos, transformarea martensitic. Folosirea n practic a diagramelor TTT este limitat la tratamentele izoterme ale oelurilor. n practica industrial se utilizeaz cu precdere tratamente termice cu rcire continu, adic cu variaia continu a temperaturii n timp. Aceste diagrame sunt cunoscute sub denumirea de diagrame C C T (Continous Cooling Transformation), adic transformarea la rcire continu a austenitei, aa cum se prezint n fig.3.32. Fig.3.32 Diagrama CCT Curbele existente n aceast diagram reprezint: a nceputul formrii perlitei preeutectoide; b i c nceputul, respectiv sfritul transformrii perlitice; d i e nceputul, respectiv sfritul transformrii bainitice; f nceputul transformrii martensitice (Ms). n funcie de viteza de rcire aplicat se pot obine transformrile structurale ale austenitei prezentate n tabelul 3.2. Diagramele CCT indic vitezele de rcire pentru obinerea unor anumii constitueni, proporiile i duritile realizate.

84

Tabelul 3.2 Transformrile structurale obinute prin rcirea continu a austenitei cu diferite viteze Viteza de rcire V < V5 V5 - V4 V4 - V3 V3 - V2 V > V1 Transformri structurale A A F+P F+B A F+P+B A F+B+M A M

3.5.3.3 Recoacerea oelurilor Exist mai multe tipuri de tratamente de recoacere: Recoacerea de omogenizare se aplic pieselor turnate din oel n scopul uniformitii compoziiei chimice. Este cunoscut faptul c n cursul solidificrii soluiilor solide se produce fenomenul de segregare care duce la neuniformizarea compoziiei chimice, fenomen accentuat proporional cu mrirea intervalului de solidificare. Tratamentul consta n nclzirea i meninerea oelurilor n domeniul soluiei solide la o temperatur ct mai ridicat posibil, astfel nct s se accelereze difuzia elementelor din oel, urmat de o rcire lenta. Temperatura i durata meninerii depinde de compoziia oelului, de forma i dimensiunile piesei. Temperatura de nclzire pentru recoacere este practic la valoarea Ac3 + (150 2000C), iar durata de meninere de ordinul orelor, funcie de grosimea pereilor piesei. Recoacerea complet se aplic pieselor care au fost supuse n prealabil unui tratament termic sau mecanic n scopul mbuntirii prelucrabilitii prin achiere sau prin deformare plastic la rece. n general, se urmrete finisarea structurii i eliminarea constituenilor duri ca martensita, bainita, troostita. Tratamentul const n nclzirea piesei la temperatura Ac3 + 20 300C, cu meninerea circa 30 minute i rcire cu vitez mic n cuptor. Recoacerea de normalizare se aplic oelurilor hipoeutectoide care n urma unor prelucrri la cald (turnare, sudare, deformare plastic, tratament termic) pot s aib structur cristalin grosolan. Tratamentul este de fapt o recoacere complet i const n nclzirea n domeniul austenitic Ac3 + (30 500C), meninere la aceasta temperatur funcie de dimensiunile piesei, urmat de rcire n aer linitit. Prin acest 85

tratament se realizeaz o finisare a structurii ca urmare a unei duble recristalizri: - la nclzire, ferita i perlita se transform n austenit; - la rcire austenita se transform n ferit i perlit (fig.3.33)

Fig.3.33 Modificarea structurii oelului prin normalizare Proprietile mecanice obinute n urma normalizri sunt cele caracteristice structurilor fine i cu grad mare de dispersie: reziliena i rezistena la rupere bune, iar duritatea satisfctoare. Recoacerea de globulizare se aplic oelurilor carbon de scule sau oelurilor de rulmeni n scopul nmuierii maxime, n vederea mbuntirii prelucrabilitii prin achiere perlita devine globular. Globulizarea se realizeaz fie prin meninerea ndelungat la temperatura sub punctul Ac1, dar apropiat de aceasta, fie printr-o serie de nclziri i rciri succesive, lente, n jurul punctului Ac1. Recoacerea de detensionare are scopul de a nltura tensiunile interne existente n piese, ca urmare a solidificrii pieselor turnate, sudrii sau alte tratamente termice sau mecanice. Recoacerea are loc la temperaturi de 600 6500C, iar pentru oeluri clite la 150 2000C. rcirea pieselor se face n doua trepte: mai nti cu viteze mici (20 400C/h) pn la 100 2000C dup care se continu rcirea n aer linitit. Recoacerea de recristalizare se aplic n urma prelucrri prin deformare plastic la rece cnd structura este deformat, grunii fiind alungii pe direcia curgerii materialului. n urma recristalizrii edificiul cristalin se reface, dispar tensiunile interne i se restabilesc proprietile iniiale (fig.3.34.).

86

Fig.3.34 Schema procesului de recristalizare a structurii a) germinarea; b) creterea grunilor; c) covalescena 3.5.3.4 Clirea oelurilor n mod obinuit prin clire se nelege tratamentul termic prin care se urmrete obinerea unei stri n afar de echilibru, caracterizat prin prezena martensitei n calitate de constituent principal motiv pentru care se mai numete i clire martensitic. n esen clirea unui aliaj de oel const n nclzirea acestuia astfel nct s se obin austenitizarea, urmat de o rcire rapid, prin care s se realizeze transformarea martensitic a austenitei, fenomen ce necesita o vitez de rcire suficient de mare pentru ca austenita s nu se descompun n perlit sau bainit. Din studiul diagramelor TTT sau CCT rezult c Fig.3.35 Viteza critic pentru realizarea clirii este necesar rcirea cu o vitez mai mare dect de clire viteza critic de clire vcr, marcat de curba tangent la cotul perlitic (diagrama TTT) sau domeniul bainitic (diagrama CCT) n fig. 3.35. Pentru oelurile aliate, temperatura de nclzire se alege funcie de valoarea temperaturii punctelor Ac1 i Ac3 determinate experimental i de influena elementelor de aliere asupra capacitii de clire a oelului. Parametrii de clire se aleg din diagrame sau tabele pe baza compoziiei chimice, a formei i dimensiunilor piesei tratate. Realizarea practic a tratamentului de clire se face prin mai multe procedee: - clirea obinuit clirea ntr-un singur mediu const n rcirea rapid a piesei ntr-un mediu care s asigure o vitez de rcire mai mare dect cea critic. Prin acest procedeu se obin rezultate bune la clirea pieselor mici din oel carbon sau aliat. Mediile de clire

87

folosite pot fi: ap pentru piesele din oel carbon i uleiuri pentru piesele din oel aliat. - clirea n trepte sau izoterm prin care piesa se rcete la nceput ntr-un mediu capabil s asigure o vitez de rcire suficient de mare pn la o temperatur uor superioar punctului Ms, dup care urmeaz o meninere izoterm pentru o anumita durat (minute), pentru ca temperatura s devin uniform n toat masa piesei. n funcie de modul n care se continua tratamentul de rcire exista doua variante: - rcirea lent n aer, cu formarea martensitei n structura, tratamentul numindu-se de clire izoterm martensitic; - meninerea timp ndelungat al piesei n primul mediu de rcire (ore) dup care urmeaz rcirea n aer sau n apa, tratamentul se numete de clire izoterm bainitic. - clirea superficial consta n ridicarea temperaturii stratului superficial al piesei, peste cea a punctului critic A 3, dup care se produce rcirea rapid cnd are loc transformarea martensitic a structurii. Se obin n acest fel piese cu duritate ridicat n stratul superficial n timp ce miezul rmne tenace. 3.5.3.5 Revenirea oelurilor Oelurile clite sunt de obicei mai dure dect este necesar i n general prea fragile pentru a fi exploatate n condiii bune. Din aceast cauz piesele clite se supun unui tratament termic, denumit REVENIRE care const dintr-o nclzire sub punctul de transformare Ac1, urmat de o rcire de regul n aer. Prin acest tratament oelul clit, aflat total n afara echilibrului, tinde s se apropie de structura de echilibru, cu diminuarea fragilitii, a duritii i a rezistenei la rupere, n acelai timp se produce o cretere a alungirii i rezilienei.. Revenirea depinde de trei factori principali: starea iniial a oelului clit, durat i temperatur. - starea iniial se refer la existena n oelul clit a martensitei, austenitei reziduale i altor constitueni n diverse proporii, care vor suferi variaii ale dimensiunilor i formei lor. - n ceea ce privete durata revenirii se apreciaz c procesele de transformare la revenire sunt active ntr-un interval de timp (cca 30 min.), existnd o durat limita de revenire peste care este neeconomic s se continue tratamentul. - temperatura de revenire are influen pronunat asupra revenirii: pentru revenirea nalt temperatura este de 500 6750C, iar

88

pentru revenirea joas (cu meninerea unor duriti mari) se va face la temperatur sczut 150 2500C. Tratamentul termic complet, alctuit dintr-o clire urmat de o revenire nalta este cunoscut sub denumirea de MBUNTIRE. 3.5.4 Tratamente termice ale aliajelor neferoase Spre deosebire de aliajele Fe C, aliajele neferoase admit o gam mai restrns de tratamente termice datorit faptului c aceste aliaje prezint transformri n stare solid mai reduse. Singurul tratament termic care se poate aplica oricrui aliaj neferos este recoacerea (de omogenizare, detensionare, recristalizare, etc.). Totui pot fi supuse tratamentelor termice de clire i revenire un numr nsemnat de aliaje neferoase att prin clire martensitic ct i pe principiul variaiei de solubilitate n stare solid, prin precipitarea din soluii solide suprasaturate. 3.5.4.1 Durificarea prin precipitare i dispersie Condiia necesar pentru producerea reaciei de precipitare este scderea cu temperatura a solubilitii unei soluii solide, prezena unei linii de transformare n stare solid (fig.3.36.). Dintre acestea cele mai importante tipuri de aliaje susceptibile la clire i mbtrnire sunt: - aliaje pe baz de nichel binare (Ni Cr) i complexe; - aliaje pe baz de aluminiu binare (Al - Cu, Al - Mg, Al - Ag) sau complexe (Al Cu Mg, Al Mg i, etc.); - aliaje pe baz de titan cu aluminiu, crom, vanadiu, etc.

Fig.3.36 Durificarea prin precipitare a aliajului Al Cu

n aceste aliaje matricea este o soluie solid cu solvent Al i reea CFC, iar precipitatul de echilibru U reprezint compusul Al2 Cu cu 89

reea tetragonal. Din figur rezult ca la nclzirea aliajelor, care conin pn la cca. 6% Cu, peste linia de transformare n stare solid, se formeaz soluia solid omogen E. La rcirea acestor aliaje cu o vitez mai mare dect viteza critic, din soluia omogen se separ (precipita) compusul intermetalic U - Al2Cu, care durific aliajul de structur bifazic (E + U). n funcie de parametrii de clire (durat i temperatur) se pot forma precipitate primare i secundare ale fazei U care germineaz pe limitele de grunte sau pe incluziunile sau defectele prezentate n aliaj, n stare solid. Prin tratamente de mbtrnire artificial se pot stabiliza fazele dure n compoziia aliajului sub form de precipitate intermediare (zone GP macle) sau precipitate de echilibru (faza U - Al2Cu). Mecanismul durificrii prin precipitare se datorete interaciunilor ntre precipitatele formate n aliaj i dislocaiile matricei interaciuni care micoreaz mobilitatea dislocaiilor Exist trei mecanisme ale durificrii prin precipitare, care constituie obstacole n calea micrii dislocaiilor: - durificarea prin tensiuni interne (mecanismul Mott-Nabaro) acioneaz n stadiile iniiale ale mbtrnirii, cnd n matrice se constituie zonele GP, a cror prezent creeaz n matrice distorsiuni elastice proporionale cu concentraia precipitatelor i cu diferena dintre parametrii reelei n matrice i n zona GP. - durificarea chimic are drept cauz modificarea numrului de legturi interatomice solvent element dizolvant n planul de alunecare, atunci cnd precipitatele sunt traversate de dislocaiile matricei. - durificarea prin dispersie care se produce n condiiile n care precipitatele nu se deformeaz odat cu matricea, ci sunt ocolite de dislocaiile care se deplaseaz prin matrice (fig. 3.37.). Precipitatele acioneaz ca puncte de ancorare ale dislocaiilor mobile, obligndu-le s se curbeze sub aciunea tensiunii aplicate.

Fig. 3.37 Mecanismul de durificare prin dispersie n principiu pentru durificarea unui aliaj n mod eficient este necesar s fie posibil apariia unor precipitate n proporie i de dimensiuni care s asigure o distan ntre particule mai mic de un 90

micron. n acelai timp particulele de precipitat trebuie s fie legate de matrice prin interfee coerente sau semicoerente. O alt modalitate de durificare prin dispersie o constituie introducerea n matricea aliajului a unor particule fine de faze secundare insolubile, de obicei oxizi. Tehnologia apeleaz la procedee de metalurgie a pulberilor pentru nglobarea n matricea aliajului a particulelor fine de faze secundare. Se utilizeaz de obicei aliaje de aluminiu durificate prin dispersie cu particule de Al2 O3 (aliaje SAP) i aliaje de nichel durificate prin dispersie cu oxizi refractari; n acest din urm caz se menioneaz procedeul TD (Theoria Dispersed) de durificare a nichelului n care se introduce o dispersie fin de particule de oxid de toriu - ThO2 cu dimensiuni ntre 0,01 0,05 mm. Aliajele durificate prin dispersie trebuie supuse unor operaii de deformare plastic i tratamente termice de restaurare a structurii, prin care se creeaz i se menine o mare densitate de dislocaii n matrice. Efectele durificrii pot fi considerabil amplificate prin tratamente termomecanice. 3.5.4.2 Durificarea martensitic n aliajele neferoase Transformarea martensitic se poate produce n diverse aliaje ale fierului cu metalele de tranziie (care nu sunt oeluri) i ntr-o serie de metale i aliaje neferoase aa cum se prezint n tabelul 3.3. n transformrile martensitice din alte sisteme dect ale oelului, martensita este o faz de echilibru i nu o faz metastabil. n aceste cazuri transformarea martensitic nu mai pretinde o rcire rapid, ci se produce i n condiii de rcire foarte lent, pstrndu-i ns modul de cretere foarte rapid specific transformri martensitice. Asemenea cazuri se ntlnesc la transformarea martensitic n metale pure (transformarea alotropic prin mecanism martensitic) i n diverse sisteme de aliaje neferoase care manifest transformri eutectoide. De asemenea n aceste sisteme transformarea poate fi reversibil i presupune rcirea continua n mod izoterm. n diversele sisteme de aliaje neferoase, martensitele se difereniaz n doua tipuri morfologice: y martensita cu substructur de Fig. 3.38 Aspectul ipci (fig. 3.38) avnd ca principale defecte o mare densitate de dislocaii; se metalografic al marprezint n microstructur sub forma tensitei n ipci 91

unor lamele subiri i lungi (ca nite ipci), cu grosimi de la 0,1 la civa microni, avnd o mare densitate de dislocaii; de ordinul 1012 dislocaii / cm2. Tabelul 3.3 Sisteme cu transformare martensitic CFC CVC (sau TVC) i HC

92

y martensita n plachete (sau acircular) cu macle interne n substructura plachetelor (fig. 3.39.).

Morfologia martensitelor din aliajele neferoase este mai ales de tipul martensitei n plachete sau acirculare. n unele sisteme de aliaje neferoase transformarea martensitic este reversibil, spre deosebire de oeluri la care aceasta transformare este ireversibil. Fig. 3.39 Aspectul morfologic al martensitei aciculare temperatura a cantitii de martensit. Se constat c i transformarea invers martensita faza iniial se realizeaz prin aceleai mecanisme de cretere rapid ca i transformarea direct, ea producndu-se ntr-un interval Fig. 3.40 Bucle de histerezis la de temperaturi notate As Af. transformarea martensitic ntr-un numr limitat de reversibil (aliaj Cu - Al Ni) sisteme de aliaje neferoase ca: Ag Zn, Cu Al Ni, In Tl, Ni Ti, martensita format are caracter termoelastic, spre deosebire de martensita din oeluri care se deformeaz termoplastic. Condiiile necesare apariiei acestui tip de martensit sunt: - valoare mic a deformrii reelei cristaline la transformarea martensitic (cca.0,0 20); - distribuie ordonat a atomilor de specii diferite n reeaua cristalin a martensitei care nu poate fi distrus prin procesele de distorsionare (alunecare); - substructura martensitei este caracterizat prin prezena maclelor interne, cu posibilitatea unei demaclri cu uurin. Caracterul reversibil al transformrii este pus n eviden n fig. 3. 40 prin curbele de variaie cu

93

Din limea buclei de histerezis (fig. 3.40) (Thist. se poate deduce valoarea energiei libere necesare ca fora motrice, pentru declanarea transformrii martensitice:
( K p !( (t hist 2

Formarea martensitei n aliajele feroase se caracterizeaz prin valori mari ale deformaiei reelei cristaline(cca. 0,20) i prin valori mari ale subrcirii (T = T0 s (fig. 3.41), unde T o este temperatura de echilibru a transformrii martensitice (temperatura de echilibru ntre faza iniial K i martensita); s este temperatura de subrcire la care decurge procesul de transformare martensitic.

Fig. 3.41 Fora motrice a transformrii martensitice Pentru martensitele termoelastice sunt caracteristice valori mici ale deformrii reelei (0,02 0,05) i o valoare mic a subrcirii (T (histerezis termic redus). La aceste martensite creterea cristalelor martensitice este oprit cnd energia liber - , ce acioneaz ca for motrice a transformrii este contrabalansat de energia de deformare nmagazinat n austenit. Deoarece la aceste austenite deformaia este mic, acest echilibru se stabilete cnd deformaia austenitei este nc elastic i din acest motiv sunt numite martensite termoelastice. Creterea cristalelor de martensit termoelastic se face n trepte deoarece prin rciri la temperaturi din ce n ce mai joase sub s, are loc nu numai germinarea de noi plachete ci i dezvoltarea plachetelor care i-au ncetat creterea la o temperatur mai nalt i care i-au reluat creterea cnd mrimea gradului de subrcire a furnizat o for motrice ( K- mai mare.
 

94

n aliajele de titan existena transformrilor alotropice p E st la baza apariiei structurilor martensitice. Alierea titanului cu elemente care determin scderea temperaturii de transformare p E micoreaz viteza de transformare, astfel nct n aceste aliaje este posibil apariia a numeroase stri intermediare care influeneaz sensibil proprietile mecanice. Astfel soluia solid suprasaturat E cu reea hexagonal obinut prin transformarea martensitic are compoziia identic cu faza din care a provenit printr-o transformare reversibil. Cnd crete proporia de faz , datorit elementelor stabilizatoare, se formeaz martensita E cu simetrie mai sczut, apropiat de reeaua rombic. Temperatura de nceput de transformare martensitic Ms, scade cnd crete proporia de elemente stabilizatoare, astfel nct peste o concentraie critic ccr nu se mai formeaz martensita E (fig. 3.42). Temperatura minim de la care prin clire se formeaz martensita E constituie o temperatur critic Tcr. Faza intermediar este coerent cu i ea se poate dizolva printr-o recoacere la temperatur nalt, cnd se produce transformarea reversibil n .

Fig. 3.42 Diagrama transformrilor la clirea aliajelor de titan cu elemente stabilizatoare Mecanismul de transformare martensitic, cu apariia diverselor faze intermediare, poate fi schimbat i prin varierea vitezei de rcire. Cum fazele intermediare apar n liniile foarte strnse ale condiiilor de transformare, este greu de fcut diferena ntre procesele de transformare martensitic reversibile i cele de transformare prin germinare i cretere. Deci formarea martensitei n aliajele titanului este un proces reversibil (ea se poate dizolva) atta vreme ct nu apar fazele intermediare prin procese de difuzie.

95

CAP. 4 PROPRIETILE BIOMATERIALELOR METALICE

Metalele i aliajele lor au fost primele materiale utilizate n protezarea uman care alturi de alte materiale anorganice i organice sunt larg utilizate i astzi. Utilizarea materialelor metalice ntr-un domeniu sau altul al tehnicii depinde de relaia dintre structura i proprietile acestora.

4.1 PROPRIETI FIZICO-MECANICE

Proprietile mecanice care caracterizeaz comportarea metalelor i aliajelor sub aciunea unor fore exterioare, stau la baz celor mai importante utilizri ale acestora. n acelai timp proprietile mecanice intervin ca proprieti tehnologice ntr-o serie de procedee practice prin care se realizeaz forma produsului metalic i anume deformarea plastic i prelucrarea prin achiere. Datorit dependenei de structur a proprietilor mecanice ale metalelor i aliajelor, acestea sunt foarte sensibile la efectul procedeelor de fabricaie, ceea ce poate conduce la caracteristici variabile pentru unul i acelai material. 4.1.1 Tensiuni i deformaii O for aplicat unui material metalic produce tensiuni i deformai n masa acestuia, caracterizate prin urmtoarele aspecte: - Tensiunea reprezint intensitatea forei cu care materialul reacioneaz la sarcinile mecanice ce tind s modifice ordinea structurii

96

sale. Tensiunea se msoar prin fora care acioneaz pe unitatea de suprafaa a planului pe care acioneaz conform relaiei :
W=F/S

unde : W este tensiunea; F este fora; S este aria asupra creia acioneaz fora. n funcie de modul de aplicare a forei, tensiunile pot fi statice (nu se modific n timp) sau dinamice (se modific n timp). Tensiunile statice pot fi la rndul lor de ntindere, de compresiune i de forfecare sau tangeniale, ultimele fiind notate cu litera X, spre deosebire de primele doua care se noteaz cu W. Tensiunile dinamice pot fi generate de fore de impact (ocuri) sau fore alternante (vibraii). - Deformaia reprezint alterarea formei i dimensiunilor unui corp ca efect al tensiunilor aplicate asupra sa. Deformaia se exprim n uniti adimensionale sau n procente. Corespunztor celor trei tipuri de tensiuni exist trei tipuri de deformaii: de ntindere, de compresiune i de forfecare. - deformaia de ntindere sau traciune se exprim prin creterea unitii de lungime (fig. 4.1.a.), conform relaiei:

I tr !


0

(
0

unde:L0 lungimea iniial a corpului, L- lungimea dup deformare, deformarea la ntindere sau alungirea relativ.

Fig. 4.1 Deformaii liniare: a) deformaia de intindere b) deformaia de compresiune

97

- Deformaia de compresiune se exprim prin contracia unitii de lungime (fig. 4.1. b)

Icp !


0

(
0

Deformaia la forfecare K se exprim prin tangenta unghiului de alunecare E, rezultat din schimbarea nclinrii unei drepte iniial perpendiculare pe plan, pe msur ce planul alunec (fig.4.2.a.):
K ! tgE ! aa ad

O deformaie la forfecare se produce i la rsucirea unei bare cilindrice sub aciunea unui cuplu de fore tangeniale (fig. 4.2.b.)
K ! tgE !

AB

Ur

Fig. 4.2 Deformaii unghiulare a) deformaia de forfecare; b) deformaia de forfecare prin torsiune Relaiile ntre tensiuni i deformaiile provocate de acestea sunt reprezentate grafic prin curbele tensiune - deformaie de tipul celor prezentate n figura 4.3.

98

a)

b)

c)

Fig.4.3 Curbele de tensiune- deformaie a) curba conventionala cu domeniile caracteristice; b) punctele caracteristice ale curbei convenionale; c) curba real (raional) Aa cum rezult din curbele tensiune-deformaie obinute experimental pentru materialele metalice, relaia ntre tensiune i deformaie este liniar n domeniul comportrii elastice i neliniar n domeniul comportrii plastice. Curba convenional de traciune (fig.4.3.a.) prezint n etapa final, care precede ruperea, o aparent descretere a tensiunii necesare pentru continuarea deformrii (ramura 8 -11). Acest aspect se explic prin faptul ca n stabilirea coordonatelor curbei convenionale, tensiunea este calculat introducnd n relaia de calcul seciunea iniial S0 i nu seciunea real S a probei la un moment dat al deformrii. Curba convenional tensiune-deformaie (fig.4.3.b) are urmtoarele puncte caracteristice care sunt utilizate i n tehnic pentru caracterizarea materialelor metalice: - Punctul A pn la care deformaiile sunt proporionale cu tensiunile aplicat;. ordonata punctului A se numete limita de proporionalitate Wp - Punctul B pn la care materialul se comport elastic.; ordonata acestui punct se numete limita de elasticitate We Limita de elasticitate tehnic este egal cu tensiunea la care se obine o deformaie permanent de 0, 01%. - Punctul C al crui ordonat este egal cu tensiunea necesar pentru a produce o deformaie permanent egal cu 0, 2 %, reprezint practic tensiunea la care materialul ncepe s curg, adic s se deformeze plastic i acest punct se numete limita de curgere W c, care este standardizat cu simbolul Rp0,2 99

- Punctul D a crui ordonat reprezint tensiunea maxim pe care o poate suporta materialul fr s se rup se numete rezisten la rupere Wlp, standardizat sub form de Rm. La deformri mai mari dect cea care corespunde rezistenei la rupere Rm, tensiunea aplicat scade ca urmare a nceperii gtuirii probei, materialul rupndu-se n punctul E. Scderea tensiunii la deformri mai mari dect cele care corespund punctului D este aparent deoarece s-a considerat ca seciunea epruvetei nu se schimb n timpul ncercrii, rmnnd egal cu seciunea iniial S0. n realitate seciunea probei se modific treptat, ca urmare tensiunea real crete tot timpul. Construind diagrama tensiune reala-deformaie real, tensiunea crete continuu pn la rupere. O astfel de curb se numete curba real tensiune-deformaie (fig. 4.3.c.). Liniaritatea curbei tensiune-deformaie n domeniul comportrii elastice este exprimat prin proporionalitatea ntre tensiune i deformaia elastic (Legea Hooke), constanta de proporionalitate fiind modulul de elasticitate E. n consecin, modulul de elasticitate poate fi definit ca panta curbei tensiune-deformaie n domeniul comportrii elastice a materialelor metalice. Neliniaritatea curbei tensiune-deformaie n domeniul comportrii plastice nu permite o corelare simpl ntre tensiune i deformaia plastic, dar prin analogie se poate defini i n acest domeniu un , modul de plasticitate. Modulul de plasticitate sau coeficientul de durificare sub efort (ecruisaj) se poate defini deci ca panta curbei tensiune-deformaie n domeniul comportrii plastice (fig.4.3.c.). Utilizarea noiunii de modul de plasticitate permite o difereniere cantitativ ntre diverse metale i aliaje din punct de vedere al capacitii de a se ecruisa sau autodurifica n cursul deformrii plastice. 4.1.2 Comportarea elastic a materialelor metalice n curba tensiune-deformaie din fig.4.3. demarcaia ntre domeniul comportrii elastice i domeniul comportrii plastice corespunde tensiunii notate cu Wp - limita de elasticitate sau proporionalitate. Aceast mrime fiind dificil de determinat experimental, este mai comod s se considere ca deformarea plastic ncepe la valori ceva mai mari dect Wp, alese convenional, notate cu

100

Rp0,02 sau Rp0,2 , care reprezint acea tensiune care a produs o deformare plastic minim msurabil de 0, 02%, respectiv de 0,2%. La aplicarea unei tensiuni inferioare limitei de curgere ( punctul 1 din fig.4.3.a.) se produce o deformare elastic cu caracter nepermanent; la ndeprtarea forei materialul revine n punctul iniial pe axa deformrii. 4.1.2.1 Legea lui Hooke. Module de elasticitate Conform celor prezentate mai sus, pentru corpurile izotrope, rezult ca ntre tensiune i deformaia elastic exist un raport constant numit modul de elasticitate. Deoarece exist trei tipuri de tensiuni diferite prin natura lor (ntindere, compresiune i forfecare), vor exista n mod corespunztor trei module de elasticitate, care se definesc scriind legea lui Hooke pentru cele trei tipuri de tensiuni i deformaii, astfel rezult: - Modulul de elasticitate la ntindere E, numit i modul Young sau modul de elasticitate longitudinal, este definit prin raportul:
E! tensiunea de int indere W tr ! alungirea relativa I tr

- Modulul de compresibilitate K, numit modul de elasticitate volumetric, este definit ca raportul ntre presiunea hidrostatic aplicat asupra materialului i modificarea de volum antrenat:
K! W cp presiune ! modificare volum ( /

- Modulul de forfecare G, modul de rigiditate sau modul de elasticitate transversal, este definit ca raportul ntre tensiunea tangenial de forfecare i deformarea prin alunecare rezultat:
G!

X
K

- Coeficientul sau raportul Poisson este definit ca raportul ntre contracia lateral (care nsoete o ntindere longitudinal) i ntinderea longitudinal:

101

Q!

contractia laterala intinderea longitudin ala

Pentru corpurile izotrope solide cum sunt metalele, fibrele, anumite mase plastice, cele patru constante de elasticitate sunt legate prin relaiile:
1 ! 1 1  9 3G G! 1 2 1 Q ! 1 3 1  2Q

Metalele i aliajele policristaline pot fi considerate materiale izotrope datorit numrului mare de gruni i orientrii cristalografice ntmpltoare; prin deformarea plastic aceste materiale devin anizotrope datorit apariiei texturii sau orientrii preferate a grunilor. Pentru materialele metalice, singura modalitate de a influena valorile modulelor de elasticitate este texturarea prin deformare plastica, deoarece valorile intrinseci ale acestor mrimi nu sunt modificate de factori metalurgici ca alierea, tratamentele termice, etc. Constantele de elasticitate depind de intensitatea forelor de legtur interatomic i n consecin, aa cum rezult din tabelul 4.1., au valori mari pentru legturile interatomice puternice (covalente, ionice, metalice) i valori slabe pentru substanele organice cu legturi intermoleculare slabe. Tabelul 4.1 Valorile modulelor de elasticitate pentru unele metale i materiale Material Nichel Oel moale Cupru Titan Aluminiu Sticla Fibre sintetice E daN/mm2 21500 20700 11000 10700 7000 6900 280 G daN/mm2 8000 8200 4400 4187 2500 2200 0, 30 0, 26 0, 36 0, 31 0, 32 0, 23 0, 40

102

Din relaiile de definiie ale constantelor de elasticitate rezult c modulele de elasticitate caracterizeaz rigiditatea materialelor, definit ca reciproc deformrii elastice produs de efortul aplicat. Aceast interpretare a constantelor de elasticitate este deosebit de important pentru proiectarea pieselor i dispozitivelor metalice a cror condiie de funcionare este deformaia elastic admisibil. 4.1.2.2 Efectul termoelastic Acest efect este analogic cu cel al dilatrii termice n care alungirea unui corp (fie prin nclzire, fie sub aciunea unei fore mecanice) este nsoit de o absorbie de energie termica. n condiiile de ncrcare i descrcare lent a sarcinii, procesul de deformare decurge izoterm i are caracter reversibil sub form de histerezis elastic (fig. 4. 4). Mrimea i forma buclei de histerezis elastic variaz cu frecvena de aplicare a sarcinii.

Fig. 4. 4 Fenomenul termoelastic n condiii practice 4.1. 2. 3 Comportarea neelastica; materiale fragile, materiale ductile La eforturi ce depesc limita de elasticitate, n materiale se produc modificri structurale ireversibile care nu mai dispar la anularea efortului. Dup natura acestor modificri structurale comportarea materialului la eforturi mai mari dect limita de elasticitate ( n domeniul neelastic) poate fi fragil sau ductila. Comportarea fragil este caracterizat prin modificri structurale, care conduc la ruperea materialului sub aciunea unor eforturi care depesc limita de elasticitate (fig. 4.5). Sticla, oxizii, unele materiale metalice (font alb) se comport n acest mod. Comportarea ductil este caracterizat prin modificri structurale care conduc la deformarea permanent sau plastic a materialului sub 103

aciunea unor eforturi care depesc limita de elasticitate. Metalele i majoritatea aliajelor sunt materiale ductile, dar i ele n anumite condiii de solicitare pot manifesta comportare fragila. Ruperea fragil se produce fr deformare plastic sau cu o deformare prealabil neglijabil.

Fig. 4.5 Curba tensiune-deformaie pentru materiale fragile i ductile

Fractura este iniiat de anumite imperfeciuni existente n material, ca de exemplu fisuri microscopice sau crestri superficiale care produc local puternice concentrri ale tensiunilor n material. Dac aceste tensiuni locale ating valoarea forelor de coeziune ale materialului, legturile interatomice din regiunea respectiv se distrug i fisura, iniial localizat ntr-un punct, se propag rapid provocnd fractura aproape instantanee a materialului. Metalele i aliajele i datoreaz utilizarea tehnic caracterului lor ductil, care le permite s suporte solicitri mecanice importante, fr apariia fragilitii. Rezult ca ductilitatea sau capacitatea de a se deforma plastic este o proprietate esenial a metalelor i aliajelor n comportarea acestora n diverse domenii tehnice. Ductilitatea poate fi apreciat prin alungirea relativ a materialului pn n momentul ruperii (fig. 4.5.) sau prin reducerea seciunii la suprafaa de rupere (striciunea). Aceste proprieti nu pot fi ns considerate ca un indiciu suficient al lipsei de fragilitate. O proprietate mai revelatoare n acest sens este tenacitatea materialului, exprimat prin REZILIENA (rezistena la oc mecanic). Aceast caracteristic mecanic se msoar prin energia absorbit de material pentru deformarea sa plastic ce precede ruperea. Att ductilitatea cat i tenacitatea materialelor metalice sunt puternic dependente de defectele din structura materialului i ca atare sunt proprieti sensibile la procedeele de fabricaie sau sensibile structural. 104

Ductilitatea materialelor metalice se datorete prezentei i mobilitii dislocaiilor din structura cristalin, care fac posibil deformarea plastic a materialului la eforturi ce depesc limita de elasticitate. Sticla, avnd o structur amorf, nu beneficiaz de un mecanism de curgere plastic cum este oferit de dislocaiile mobile din cristalele metalice. Tenacitatea metalelor i aliajelor este n general ridicat i ruperea lor are un caracter ductil, fiind precedat de deformri plastice mari. n anumite condiii de solicitare, de temperatur i de stare structural a materialului, este posibil ca i n metale i n aliaje s se produc ruperi fragile. 4.1.3 Ecruisajul (durificarea sub efort) Pe msur ce deformarea plastic progreseaz, deformarea n continuare devine din ce n ce mai dificila, pn ce n final nceteaz complet, efortul aplicat provocnd ruperea materialului metalic. Aceasta nseamn ca dup un anumit grad de deformare plastic alunecrile pot continua numai dac se aplic un efort din ce n ce mai mare. Aceast comportare a materialelor metalice este numit ECRUISAJ sau durificarea sub efort i este pus n eviden pe curba tensiune-defromaie a unui material metalic (oel), aa cum se constat n fig. 4.6.

Fig. 4.6 Manifestarea ecruisajului n curba tensiune-deformaie a oelului carbon

Conform celor prezentate anterior, panta comportrii plastice reprezint modulul de plasticitate sau modulul de ecruisaj. La acelai grad de deformare efectele ecruisajului asupra proprietilor sunt mai puternice n materialul cu gruni fini dect n cele cu granulaie groba, n aliaje ce conin atomi strini dizolvai. De asemenea efectele

105

ecruisajului sunt mai pronunate n metalele cristalizate n reea CFC dect n cele cu reea CVC i HC. Modificrile structurale la nivelul reelei cristaline i a defectelor acesteia produse de deformarea plastic au consecine practice foarte importante, provocnd schimbri drastice ale proprietilor mecanice sensibile la structur. n special ecruisajul produce creterea puternic a caracteristicilor de rezisten mecanic i o diminuare a plasticitii materialului metalic. Ca ordin de mrime rezisten mecanic obinut prin ecruisaj este pentru majoritatea metalelor de E/100 pentru limita de curgere. Cele mai mari creteri ale limitei de curgere se obin la ecruisajul produs prin trefilarea srmelor. O caracteristic mecanic corelat cu valorile rezistenei, care de asemenea crete prin ecruisaj, este duritatea. Ecruisajul modific i proprietile fizice ale materialelor metalice ca rezistivitatea electric (care crete), proprietile magnetice, etc. Efectele ecruisajului asupra proprietilor materialelor metalice nu sunt stabile la variaia temperaturii, ele putnd fi eliminate la nclzirea materialului la temperaturi ce permit difuzia n cristale; asemenea nclziri se numesc recoaceri de recristalizare. 4.1.4 Ruperea materialelor metalice Prin rupere se nelege fenomenul de fragmentare al unui corp n doua sau mai multe buci sub aciunea unor tensiuni interne sau externe. Aspectul metalografic al suprafeelor de rupere pune n eviden caracterul ruperii care poate fi: - Rupere ductil sau prin deformare plastic continua; este caracteristic metalelor care se ecruiseaz puin (fig. 4.7.a) - Rupere fragil sau prin clivaj se produce fr deformare plastic prealabil i are loc pe suprafeele de separare normale la planele cristalografice de mare

a)

b) Fig.4.7 Ruperea materialelor metalice: a) ruperea ductil; b) ruperera fragil sau prin clivaj

106

b)

densitate atomic (fig.4.7.b) n anumite condiii metalele cu reeaua CVC sau HC se rup n acest mod.. Micrografiile electronice din fig. 4.8. pun n eviden aspectul suprafeei de rupere prin clivaj (fig.4.8.a) i respectiv ruperea prin deformare plastic (fig.4.8.b).

Fig. 4.8.a Ruperea ductil

Fig. 4.8.b Ruperea fragil

Ruperea intergranular sau prin separare intercristalin se deosebete principial de tipurile precedente care erau ruperi transcristaline (prin interiorul grunilor). n cazul ruperii intercristaline grunii nu se fragmenteaz ci se separ ntre ei. Acest tip de ruperi se produce la temperaturi uzuale cnd limita de grunte a fost slbit prin precipitri de faze secundare sau prin procese de coroziune (fig.4.9.). n acest din urm caz zonele de la limita de grunte sunt fie fragilizate (de oxizi, hidruri sau nitruri), fie slbite prin modificri chimice sau structurale n cazul coroziunii intercristaline. Fig. 4.9 Ruperea intercristalin ntre tipurile extreme de rupere se situeaz o varietate de moduri de rupere observate n materialele metalice, dintre care cele mai importante practic sunt: - Ruperea cup-con, ilustrat n figura 4.7.a, se produce n epruvetele de materiale ductile ncercate la traciune. Gtuirea care se formeaz n epruveta, ca efect al ductilitii metalului, introduce o component de rupere fragil n zona A, cnd suprafaa de rupere este 107

normal pe direcia efortului de traciune, n timp ce n zona C n care ruperea a produs deformare plastic (n mod ductil) suprafaa de rupere corespunde planelor situate la 450 fa de efortul de traciune; - Ruperea la oboseal reprezint o varietate de rupere fragil (fig.4.10), deci neprecedat de o deformare plastic vizibila. Aceast rupere se produce n materiale metalice ductile supuse la solicitri alternative de ntindere i compresiune. Aspectul microscopic al suprafeei de rupere la oboseal este caracteristic i cuprinde doua zone distincte: Prima zon Fig.4.10 Micrografia suprafeei are un aspect neted i de rupere la oboseal corespunde propagrii fisurii de oboseal de la punctul de origine al acesteia (de obicei o neomogenitate chimic, structural sau geometric cu rol de concentrator de tensiuni). A doua zon, cu aspect rugos, corespunde ruperii brute care s-a produs n momentul cnd fisura de oboseal a redus seciunea eficace a piesei sub valoarea la care putea s suporte sarcina aplicat. Ruperea la oboseal este transcristalin cnd se produce la temperaturi joase i devine intergranular cnd temperatura este ridicat. Efortul necesar de rupere este definit ca rezistena teoretic de rupere a materialului metalic, care este de ordinul 700-1400daN/mm2 i este caracteristic pentru materialele perfecte (Whiskers). Aceast rezisten teoretic poate fi calculat cu relaia:
Wt !

E a0

unde: E modul de elasticitate longitudinal; K energia superficial specific a materialului metalic; a0 parametrul reelei cristaline.

108

Relaia de mai sus arat ca materialele de mare rezisten mecanic trebuie s aib valori ridicate pentru modulul Young i pentru energia superficial i valori sczute pentru distana interatomica. Considernd valorile tipice pentru metale: a = 3x10-10 m (~3); K = 1J/m2 (103 ergi/cm2 ) i E= 100 GPa (104 daN/mm2 ) , rezult din ecuaia de mai sus ca rezistena teoretic de rupere este t =18 GPa sau 1800 daN/mm2, deci cca E/6. Rezistena de rupere pentru materialele metalice reale este cu cteva ordine de mrime mai mica: r = E/1000. n cazul materialelor fragile valoarea sczut a rezistenei la rupere se explic prin prezena defectelor interne sau superficiale care acioneaz sub form de concentratori de tensiuni. n cazul metalelor ductile rezistena sczut la rupere se explic prin prezena defectelor de reea cristalin (mai ales dislocaii), care permit deformarea plastic la eforturi mult mai mici dect cele necesare pentru nvingerea forelor de coeziune. Esenial este ca ruperea materialelor reale se produce secvenial i nu simultan, pe ntreaga suprafaa de rupere, aa nct rezistena teoretic trebuie depit numai local, efortul mediu aplicat fiind mult inferior rezistenei teoretice. Majoritatea metalelor i aliajelor sunt materiale ductile, dar n anumite condiii de solicitare ele pot suferi ruperi fragile. Tipul de rupere care se produce ntr-un metal depinde de valorile relative ale rezistenei la forfecare (exprimat prin limita de curgere Rc) i rezistena coeziv dat de forele de interaciune dintre atomi. Dac rezistena coeziv este mai mare dect rezistena la forfecare, materialul se va deforma plastic i ruperea va fi ductila. Dimpotriv dac rezistena la forfecare este mai mare dect rezistena coeziva, nu se va produce nici o deformare plastic naintea ruperii, aceast rupere va fi fragila. Tranziia ductil-fragil este determinat de o serie de factori printre care se menioneaz: distribuia eforturilor, dimensiunile piesei, starea suprafeei, natura i volumul defectelor, prezena neomogenitilor chimice sau geometrice ce pot produce Fig. 4.11 Determinarea domeniuefecte de crestare i de lui de tranziie ductil-fragil 109

concentrare a tensiunilor, care pot determina o rupere fragil ntr-un material ductil. Caracterizarea condiiilor de producere a tranziiei ductil-fragil pentru un anumit material este fcut prin curba temperaturii de tranziie (fig.4.11.). Curba nregistreaz n funcie de temperatur, variaia energiei consumate pn la rupere, msurat prin ncercarea de rezilien. Energia consumat pn la rupere este o msur a tenacitii materialului i scderea brusc a valorii sale indic temperatura de tranziie de la comportarea ductil a materialului la o comportare fragila. Dac tranziia ductil-fragil se produce ntr-un interval ngust de temperatura, sensibilitatea la crestare a materialului este mai mare. Din punct de vedere tehnic este important, pentru materialele sensibile la crestare ,ca temperatura de serviciu s fie suficient de nalt n raport cu temperatura de tranziie, pentru a fi eliminate riscurile de comportare fragil. Influena factorilor metalurgici asupra tranziiei ductil-fragil poate fi dedus din ecuaia Cottrell pentru creterea i propagarea unei fisuri, ntr-un material cu diametrul mediu al grunilor 2d, la aplicarea unui efort egal cu limita de curgere a materialului. Ecuaia Cottrell are forma: (W d1 / 2  B)B ! GK i


unde: -1/2 WI i B sunt constante din relaia Petch (Wc=Wi+B ); Wc este limita de curgere; Wi i B sunt constante dependente de material; d - diametrul mediu al grunilor; G i K sunt modulul de elasticitate transversal i energia superficial specific a fisurii; este o constant dependent de tipul solicitrii ( =1 pentru ncercare la traciune , =1/3 pentru ncovoie sub oc).
  

Cnd membrul nti al ecuaiei Cottrell este mai mic dect membrul doi comportarea materialului va fi ductil i viceversa. Analiza ecuaiei Cottrell conduce la urmtoarele concluzii: a) Influena vitezei de aplicare a sarcinii i a prezentei crestturilor se manifest prin trecerea de la solicitarea static la cea dinamic iar valoarea constantei scade de la 1 la 1/3;


110

b) Influena granulaiei i a compoziiei materialului se manifest prin valoarea critic a diametrului de gruni sub care materialul va fi ductil i deasupra creia materialul va fi fragil. Astfel durificarea produs prin finisarea granulaiei menine tenacitatea mate rialului, n timp ce celelalte procese de durificare, mrind numai valoarea i, micoreaz tenacitatea. Eliminarea ct mai avansat a impuritilor gazoase din metale (N, H) micoreaz termenul i i mrete n consecin tenacitatea metalelor, mai ales n prezena unor elemente de aliere ca: V, Ti, Cr, Mo; c) Influena tratamentelor termice asupra tranziiei ductil-fragil se manifest prin finisarea granulaiei. De asemenea, unele elemente de aliere (Cr, Ni) prezente n oeluri conduc la obinerea de structuri fine ca i diminuarea altor elemente care favorizeaz structuri grosolane; d) Influena ecruisajului se manifest prin aceea ca la deformarea la rece se deblocheaz unele dislocaii care amelioreaz ductilitatea. De exemplu cromul mrete ductilitatea aliajelor la o deformare plastic la 4000C. La grade medii i mari de deformare, ecruisajul are efect negativ, reduce ductilitatea materialului deoarece mrete termenul i din relaia Cottrell; f) Influena microstructurii se manifest prin distana pe care se propag o fisur pe un plan de alunecare. Cu ct aceast distan este mai mic cu att este mai redus fragilitatea, deci ductibilitatea se poate mri nu numai prin finisarea granulaiei matricei aliajului ci i prin creterea fineii amestecului de faze. Uzura mecanic este o alt cauz care scoate din uz un material. n general, rezistena la uzare crete cu duritatea materialului, dar aceasta nu poate fi orict de mare deoarece afecteaz proprietile de tenacitate. Tratamentele termice care conduc la asocieri optime de duritate i tenacitate produc structurile cele mai adecvate n comportarea la uzare. 4.1.5 Tenacitate, rezilien, duritate Durata de exploatare a elementelor de construcie metalic depinde de corecta proiectare a acestora i de selecia adecvat a materialelor din care sunt confecionate. O serie de proprieti mecanice, cum sunt caracteristicile de rezisten ale materialului, intervin direct n calculele de proiectare, dar alte proprieti ca tenacitatea, reziliena, duritatea, dei nu sunt implicate n aceste calcule, condiioneaz n mare msur fiabilitatea n exploatarea produselor 111

metalice i durata lor de via, ntruct intervin n procesele de deformare plastic, de rupere i de uzur mecanic ce conduc la scoaterea din uz a acestor produse. - Tenacitatea reprezint capacitatea materialului de a absorbi energie n procesul de deformare plastic pn n momentul ruperii. n ncercrile mecanice tenacitatea se msoar prin aria de sub curba tensiune-deformaie, ntruct aceasta reprezint lucrul mecanic consumat pn la ruperea materialului (fig.4.12). Tenacitatea raportat la unitatea de volum reprezint modulul Fig. 4.12 Reprezentarea de tenacitate T al materialului schematic a tenacitaii (energia absorbit de unitatea de volum a materialului pn la rupere). n absena curbei tensiune-deformaie modulul de tenacitate poate fi determinat cu relaiile simplificate:


T ! T !

p  2

I r , sau

care n diagrama tensiune-deformaie reprezint : Rp limita de curgere; Ru tensiunea n momentul ruperii; r deformaia pn la rupere. Relaiile de mai sus se aplic materialelor care prezint o form parabolic a curbei tensiune-deformaie. Din definiia modulului de tenacitate i din relaiile prezentate se trage concluzia ca materialele cu tenacitate mare trebuie s aib o limit de curgere ridicat i o ductilitate mare; materialele fragile au tenacitatea sczut pentru c acestea prezint o deformaie plastic mic naintea ruperii. Tenacitatea este puternic afectat de viteza de aplicare a sarcinii. Sub solicitri dinamice de oc se determin tenacitatea dinamic, care este influenat la rndul ei de prezena crestturilor n materiale.

2 ur 3

112

- Reziliena sau tenacitatea dinamic const n ncercarea la ncovoiere sub oc, pe epruvete crestate n form de U simbolizate KCU, sau n form de V notat KCV. ncercarea de rezilien const n ruperea dintr-o singur lovitur, cu un ciocan pendul, a unei epruvete crestate cu capetele rezemate sau ncastrate. Reziliena se noteaz cu K i reprezint energia absorbit n procesul de rupere, care se poate exprim fie prin energia raportat la unitatea de suprafa a epruvetei (daJ/mm2 sau Kgf/mm2 ) sau direct prin energia absorbit la rupere (daJ sau Kgfm). Exist mai multe tipuri de epruvete pentru ncercarea la rezilien, acestea sunt standardizate i schematic sunt prezentate n fig. 4.13. Cel mai utilizat aparat pentru determinarea rezilienei este ciocanul Charpy cu o energie disponibil de 10, 15 sau 30daJ(Kgfm).

Fig.4.13 Epruvete pentru ncercarea la rezilien

Fig. 4.14 Schema ciocanului pendul Charpy

Notndu-se cu G greutatea ciocanului Charpy, cu W lucrul mecanic consumat n procesul ruperii, cu H i E nlimea ciocanului nainte de cdere i unghiul fcut de el cu verticala, iar cu h i F aceleai mrimi dup rupere rezult conform fig.4.14. W = GH Gh H = l (1-cosE) h = l (1 - cosF) W = Gl (cos F - cosE ) Rezultatele ncercrii de rezilien depind de tipul eprubetei i deci este necesar s se precizeze condiiile n care a fost determinat ncercarea. Astfel reziliena determinat pe probe normale Charpy U se

113

noteaz cu KCUnh; indicele n arat energia disponibil a ciocanului, iar h semnific adncimea crestrii, de ex. KCU15/2 = 7daJ/cm2. - Duritatea reprezint rezistena materialului la zgrierea cu un corp strin sau la ptrunderea acestuia n adncimea sa. Cele mai rspndite pentru metale sunt ncercrile de duritate bazate pe rezistena la penetraie n condiii standardizate. Penetratorul dur, standardizat sub form de bil din oel clit, con sau piramid de diamant, este presat pe suprafaa materialului cu o sarcin anumit, provocnd o deformare elastic i apoi plastic. Prin msurarea ariei amprentei lsate de penetrator sau a adncimii de penetraie se atribuie materialului o cifr de duritate pe una din scrile Brinell, Rockwell sau Vickers, conform scalelor din fig.4.15. Duritatea materialelor metalice crete, la fel cu celelalte caracteristici mecanice de rezisten, prin aliere, ecruisaj, tratamente termice.

Fig. 4.15 Amplasarea duritii materialelor i compararea scrilor de duritate 114

4.1.6 Superplasticitatea metalelor Proprietatea de superplasticitate reprezint capacitatea unor aliaje de a se deforma plastic cu grade mari de deformare, sub aciunea unor eforturi mici, fr risc de rupere prematur prin gtuire. Alungirile la rupere manifestate n condiii optime pentru aliajele superplastice sunt de ordinul sutelor sau chiar miilor de procente. n tabelul 4.2. sunt prezentate unele aliaje care manifest superplasticitate, precum i alungirile maxime obinute n aceste materiale. Superplasticitatea se manifest la viteze mici de deformare plastic (de ordinul 10-3/sec.) dac sunt ndeplinite doua condiii: - granulaia fin i stabil a grunilor; - temperatura de deformare este de ordinul 0,5Ttop (n grade absolute). Tabelul 4.2 Exemple de aliaje metalice superplastice Aliajul Ti6Al4V Mg33Al(eutectic) Al6Cu0,5Zn Mg6Zn0,6 Alungirea maxim obinut (%) >1000 2100 2000 1700

Avantajul utilizrii practice a acestei proprieti l prezint deformarea sub presiune a aliajelor metalice n form de table subiri , aa cum este cazul aliajului Ti6Al4V care se poate deforma uor la presiuni mici de deformare (fig.4.16), la temperatura de 9270C, cu o vitez de deformare de 2 10-4 sec.

Fig 4.16 Curbele teoretice de ambutisare n stare superplastic pentru aliajul Ti6Al4V cu diametrul piesei de 50mm

115

Un procedeu de obinere a comportrii superplastice a aliajelor metalice const n realizarea tratamentelor termo-mecanice de finisare a granulaiei aliajelor bifazice. Pe aceast cale se pot obine alungiri mari, fr gtuire, la oelurile cu coninut redus de carbon (0,13-0.15%C), prin laminare n stare austenitic la temperaturi n apropierea punctului A3 (9000C), urmat de rcirea n aer. O alt categorie de aliaje cu comportare superplastic obinut prin tratamente termo-mecanice, o constituie aliajele din oel inoxidabil din sistemul FeCrNi, cu mici adaosuri de titan. Superplasticitatea se obine n aceste aliaje prin laminarea la cald la temperaturi de 925-9500C, cu o vitez de deformare de 10-1 mm/sec. Din aliajele superplastice biocompatibile (oelul inoxidabil austenitic i aliaje pe baz de titan) se pot obine cu uurina o serie de componente protetice sau instrumentar medical.

4.1.7 Densitatea i porozitatea Densitatea V a unui material este definit ca raportul dintre masa i volumul su, conform relaiei:
V! m , V g / cm 3 sau kg/dm 3

Un biomaterial metalic ce nlocuiete un volum echivalent de esut uman poate avea o greutate diferit, ca urmare a diferenei de densitate, i deci n unele cazuri fenomenul poate da complicaii. n cadrul producerii protezelor metalice, porozitatea n materiale este o caracteristic nedorit deoarece porii concentreaz tensiunile, scznd rezistena mecanica. n alte cazuri porozitatea este obinut intenionat n materiale mai ales porozitatea superficial care are un rol activ n legarea esutului viu de protez. Gradul de mpachetare a particulelor ce constituie un material poate fi caracterizat cantitativ prin densitatea aparent i mrimile conexe ca :volumul specific aparent, densitatea relativa, volumul relativ i porozitatea, aa cum au fost prezentate la punctul 2.8. Densitile unor materiale utilizate n domeniul ortopedic sunt prezentate n tabelul 4.3.

116

Densitatea materialelor metalice este un parametru variabil care este influenat de puritatea metalului, temperatura i modul de prelucrare metalurgica. Metalele prelucrate plastic la cald au densitatea mai ridicat n comparaie cu cele turnate datorit compactitii mai mari a metalului. Pentru materialele poroase obinute prin metalurgia pulberilor porozitatea este un parametru esenial care caracterizeaz starea fizic a acestora. Tabelul 4.3 Densitile unor biomateriale Materialul esut deshidratat Silicon PMMA Os compact Sticla Aluminiu Titan Oel inox Aliaj CoCr forjat Aur Argint Densitatea solid (g/cm3 ) 1,01-1,06 0,99-1,50 1,19 1,8-2,1 2,4-2,8 2,7 4,5 7,93 9,20 18,2 10,50

4.2 PROPRIETI TERMICE ALE METALELOR I ALIAJELOR

4.2.1 Transformri fazice n metale i aliaje n metale i aliaje pot avea loc o serie de transformri specifice acestora att n stare lichid ct i n stare solid. 117

Transformrile n stare lichid au loc la limita sau deasupra punctului curbei de solidificare i cuprind procesele de topire, evaporare i condensare. Topirea este procesul fizic de trecere a materialului metalic solid n stare lichid. Pentru metale n stare pur (nealiate) sunt caracteristice temperaturi fixe de topire (respectiv solidificare); n timp ce pentru aliaje avem intervale de topire respectiv solidificare (cuprinse ntre curbele solidus-lichidus), cu excepia aliajelor de tip eutectic sau compus intermetalic, care solidific direct din topitur. Din punct de vedere energetic, topirea se caracterizeaz prin cldura latent de topire (solidificare) care reprezint energia termic necesar pentru a topi unitatea de material metalic solid. Rezult deci ca procesul de topire se caracterizeaz prin doi parametri fizici: - punctul (sau intervalul) de topire n grade Celsius; - cldura latent de topire n KJ/Kg. Evaporarea este procesul fizic de trecere a metalului sau a aliajului lichid n stare de vapori, proces caracterizat de asemenea prin doi parametri fizici de baz: - temperatura ( sau intervalul ) de evaporare, n grade Celsius; - cldura latent de evaporare , n KJ/Kg. Condensarea este procesul invers topirii, adic trecerea vaporilor metalici n stare lichid. Parametrii fizici de topire i evaporare sunt caracteristici specifice pentru fiecare metal n parte, valoarea lor depinde de fora de coeziune dintre atomii metalului sau aliajului respectiv; pentru metalele mai uzuale aceti parametri sunt prezentai n tabelul 4.4. Tabelul 4.4 Valoarea temperaturilor de topire pentru unele metale uzuale
Elementul Ag Al Au Cb Cr Fe Mb Ni Ti V Temperatura de topire 960,8 6602 1063 1492 1850 1539 2620 1453 1660 1530

evaporare

Temperatura de evaporare (o C) 2200 2660 2950 2900 2600 3070 4600 2020 3260 3400

118

Transformrile n stare solid care au loc n metale i aliaje, sub influena temperaturii, se refer la transformarea polimorf i transformrile structurale la solidificarea aliajelor i la tratamentele termice. - Transformarea polimorf reprezint proprietatea unor metale sau aliaje de a cristaliz n doua sau mai multe forme cristaline cu reele diferite, stabile n anumite domenii de temperatur bine determinate. Transformarea polimorf const n schimbarea structurii cristaline a metalului la o temperatur constant, la care se gsesc n echilibru cele doua stri structurale. Fora motrice a transformri polimorfe este egal cu diferena dintre energiile libere ale celor doua modificaii polimorfice. Transformrile polimorfe sunt transformri heterogene determinate de fluctuaiile heterofazice care se desfoar prin germinare i cretere a noii faze. n funcie de temperatura la care are loc transformarea polimorf poate fi: cu difuzie, la grade reduse de subrcire, intermediar sau fr difuzie, la subrciri mari. Transformarea polimorf cu difuzie se ntlnete n cazul rcirii metalelor sau aliajelor cu vitez redus, cnd transformarea unei faze n alt are timpul necesar s se desfoare n stare de echilibru. Transformarea polimorf fr difuzie se produce de regul n cazul efecturii tratamentelor termice cu viteze mari de rcire, situaie n care procesul de difuzie este suprimat. Este cazul des ntlnit n practic tratamentelor de clire. Transformrile structurale la solidificare au la baz formarea diverselor faze i constitueni structurali n aliajele metalice, pe baz diagramelor de echilibru termic ale sistemelor de aliaje metalice. Aceste transformri au fost prezentate n capitolul III referitor la termodinamic sistemelor de aliaje. - Tratamentele termice constituie de asemenea transformri n stare solid sub influena temperaturii, care au o importan deosebit n obinerea unor proprieti de exploatare ridicate n metale i aliajele lor, aspecte ce au fost prezentate n capitolul 3.8. referitor la tratamente termice. 4.2.2 Cldura specific

Cldura specific este o mrime fizic ce exprim cantitatea de cldura necesar unitii de substan pentru a-i ridic temperatura cu un grad. Ea se exprim n diverse sisteme de msur prin Kcal/atom.g. 119

grad, Kcal/Kg.grad. S-a stabilit pe cale experimental ca metalele n stare solid au cldura atomic egal cu 25,12 J/grad K.atom gram. Cldura specific a compuilor reali, deci i pentru aliaje, se exprim prin relaia empirica: c = q1 c1 +q2 c2 n J/gramgrad sau cal/gramgrad unde: q1, q2 sunt concentraiile n procente de greutate a componenilor aliajelor; c1,c2 reprezint cldurile specifice ale componenilor. Cldura specific depinde de temperatura la care se afl metalul sau aliajul respectiv, conform unei relaii de forma :
T c ! 465,5 v

3 unde:

T temperatura absolut, K; D temperatura caracteristic Debye, specific compuilor metalici. Relaia de mai sus este n conformitate cu experiena practic, indicnd o variaie a cldurii specifice cu puterea a treia a temperaturii. Cldura specific a metalelor i aliajelor depinde de natura acestora, de compoziia chimic i de temperatur. Un element are o cldur specific cu att mai mare cu cat greutatea lui atomic este mai mica. Cldura specific la temperatura camerei pentru cteva elemente n funcie de densitate i greutatea atomic, se prezint n tabelul 4.5.

Fig.4.17 Variaia cu temperatura a caldurii specifice a unui corp solid

120

Tabelul 4.5 Cldura specific a unor elemente la temperatura camerei

Elementul Li Densitate 0,534 K(kg/dm3) Greutatea atomica 6,940 Cldura specific 0,8 [kcal/kgC] Al 2,7 26,98 0,214 Fe 7,86 55,85 0,105 Cu 8,93 Ag 10,492 W 19,3 Au 19,3 197 0,03

63.54 107,113 183,86 0.0926 0,056 0,03

Cldura specific real a metalelor cp variaz cu temperatura dup o relaie de forma:

c p ! a  bt  ct 2  d , n kcal/kgC t  300

unde: t temperatura n grade Celsius; a, b, c, d constante care depind de natura metalului. Relaia de mai sus este valabil i pentru determinarea cldurii specifice medii cpm ntr-un anumit domeniu de temperatur, caz n care constantele a, b, c, d au alte valori (tabelul 4.6). Tabelul 4.6 Valorile constantelor a, b, c, d pentru determinarea variaiei cu temperatura a cldurii specifice pentru unele metale
Metalul Al Fe Cu cp, kcal/kgC b104 c108 1 0,80 7,5 0,208 cpm, kcal/kgC b104 c108 0,5 0,4 2,5 0,104 -

a 0,214 0,105 0,096

d10-3 -

a 0,214 0,105 0,096

d10-3 -

Importana practic a calculului i cunoaterii cldurii specifice a metalelor i aliajelor se manifest n cazul determinrii cantitii de cldur necesare pentru realizarea operaiilor metalurgice ca: topirea i nclzirea pentru tratamente termice, deformare plastic la cald etc. Cantitatea de cldur necesar nclzirii unui metal sau aliaj de la temperatura ambiant t1 la temperatura procesului se determin cu relaia de forma:

121

Q ! c p1 dt  c p 2 dt  c p 3 dt  .... , n kcal/kg
t1 t2 t3

t2

t3

t4

unde: Q cldura total necesar nclzirii unitii de metal (aliaj) de la temperatura ambiant la temperatura final t4, n kcal/kg; t1- temperatura ambiant (200 C); t2- temperatura de transformare n stare solid (transformare alotropica, transformare magnetica); t3- temperatura de lucru necesar pentru deformarea plastic; t4- temperatura de topire, atunci cnd se topete metalul; cp1, cp2, cp3- cldurile specifice medii ale metalului sau aliajului n intervalele de temperatur date. n cele mai multe cazuri practice, valorile cldurii specifice pentru metale la diferite temperaturi, sunt indicate n lucrri de specialitate, sub form de tabele i n consecina nu se mai calculeaz.

4. 2.3 Conductibilitatea termic Materialele metalice au proprietatea de a transporta energia termica. Intr-un corp nclzit neuniform apare un flux termic ndreptat de la partea cald ctre partea mai rece. Conform legii lui Fourier, care trece n unitatea de timp, prin cantitatea de energie caloric unitatea de suprafa, perpendicular pe direcia fluxului, este proporional cu gradientul de temperatur i se va exprim prin relaia:
q ! P xt xx

unde: t temperatura ntr-un punct x al metalului; coeficientul de conductibilitate termic, mrime care caracterizeaz capacitatea metalului (aliaj) de a transporta cldura. ntr-un timp d X , prin suprafaa dS trece fluxul termic d relaia: dat de

122

d !

xt dSdX xx

sau

P ! d

xx 1 1 xt dS dX

Dimensiunile conductivitii termice sunt n S. I. J/m. grad.sec ; dar J/sec =1watt i deci avem pentru : watt/m grad sau watt/cm grad. Se mai utilizeaz n practic i unitile: cal/cmgradsec i kcal/mhgrad. Conductibilitatea termic este un fenomen de transport fiind descris de ecuaia conductibilitii termice numit ecuaia lui Fourier, care pentru cazul monodimensional are forma: x2t P xt !a in care a! 2 xX cK xx unde: a coeficient de difuzivitate termic; - coeficient de conductivitate termic; c cldura specific; K greutatea specific. Transportul de energie termic n metal se realizeaz prin dou mecanisme: - prin vibraiile termice ale atomilor i moleculelor; - prin gazul de electroni liberi, cu rol principal. Caracteristic pentru metale este valoarea mare a coeficientului de conductibilitate termic , de ordinul 0,31 cal/cm grad sec, n timp ce la nemetale acest coeficient are valori foarte mici (0,025cal/cm grad sec.), la sticl 0,001cal/cm grad sec. Transportul de energie termic n reeaua cristalin metalic se produce prin vibraiile ansamblului de ioni care alctuiesc reeaua. Cnd suprafaa unui corp se nclzete, crete amplitudinea de vibraie a atomilor de la suprafa, care se transmite n tot corpul prin undele termice. Conductibilitatea termic a metalelor i aliajelor este influenat de temperatura, compoziie i structura. n fig. 4.18. se indic variaia conductibilitii termice cu temperatura pentru metale conform relaiei exponeniale de forma: = 1/T2 n cazul oelurilor inoxidabile

123

austenitice conductibilitatea termic se poate calcula cu relaia de forma:

P ! 13,3  a  (1,1  b) 10 2 t a ! 10 (s - 0,5); s! unde : b ! 1,15(s - 0,5);

%C %Si %Mn %Cr %Ni %Mo       ... 12 28 55 59 59 96

Fig. 4.18 Variaia conductibilitaii termice cu temperatura Un rol important asupra conductibilitii termice l are structura metalic. Cea mai mare conductibilitate o au metalele pure. Soluiile solide, datorit prezenei atomilor strini, au conductibilitate termic mai mic dect metalele pure. 4.2.4 Dilatarea termic Dimensiunile corpurilor solide sunt determinate de distantele dintre atomii lor, dilatarea termic este determinat de creterea acestor distante la nclzire. Considernd relaia de definire a coeficientului de dilatare termic liniar E de forma:
E! dl 1 xT l

iar deformaia corpului la nclzire de la 0K la TK va fi cuprins ntre lungimile l0 i respectiv lT obinem:

l l dl I! T 0 ! l0 l0

Din relaiile de mai sus se obine:

124

dl ! ET l0

sau

E!

dl 1 l0 T

de unde rezult variaia cu temperatura a coeficientului de dilatare liniar E. Relaia care leag dilatarea termic de modulul de elasticitate E al materialului metalic este de forma:
E! R 2VE

unde: R constanta general a gazelor; V volumul atomic ; E modulul de elasticitate. n relaia de mai sus, dac se substituie valorile curente pentru R,V,E, se obine valoarea lui E = 10-5/grade C, valoare de acelai ordin de mrime cu cea determinat experimental. n tabelul 4.7. se indic pentru cteva metale valoarea coeficientului de dilatare termic la temperatura camerei. Cuprul este unul din metalele alese drept etalon de dilatare termic de ctre National Bureau of Standard SUA.4.7. Tabelul 4.7 Coeficientul de dilatare termic E pentru unele metale
Metalul Cupru Argint Aur Aluminiu Coeficientul E10-5/ C 1,70 1,90 1,40 2,36 Metalul Plumb Wolfram Oel austenitic Aliaje Al-Cu Coeficientul E 10-5/ C 2,88 0,43 1,20 2,20

n cazul biomaterialelor metalice este foarte important s se cunoasc valoarea coeficientului de dilatare termic E din urmtoarele considerente practice: - valoarea coeficientului E s fie redus pentru a se menine constante tolerantele implantului;

125

- valoarea coeficientului E a implantului metalic s fie corelat cu ale materialelor biologice cu care vine n contact (os, esut, etc); - coeficientul E s fie apropiat n cadrul diferitelor subansamble ce compun o protez complex(uruburi, placi, tije). n tabelul de mai jos sunt indicate cteva proprieti termice ale unor biomateriale metalice. Tabelul 4.8. Valorile unor parametri termici pentru unele metale
Cldura Coeficient de Temperatura Cldura Conductibilatent de Metalul de topire specific litatea termic dilatare termic topire C J/gk W/mk E 10-6/C J/g Mercur -38,87 0,138 12,7 68 60,6 Aur 1063 0,130 67,0 297 14,4 Argint 960,5 0,234 108,9 421 19,2 Cupru 1083 0,39 205,0 384 16,8 Platina 1773 0,134 113 70 -

4.3 PROPRIETILE ELECTRICE ALE METALELOR I ALIAJELOR

Proprietile electrice, alturi de cele termice, definesc starea metalic prin variaia cu temperatura a rezistivitii electrice, fenomene care au la baz gazul de electroni liberi specific metalelor.

4.3.1 Conductibilitatea electric Este o proprietate de baz specific strii metalice i se definete prin relaia care arat ca intensitatea curentului electric I transportat printr-un metal este proporional cu diferena de potenial E aplicat la bornele conductorului: I = WE

126

Factorul de proporionalitate W din relaia de mai sus reprezint conductibilitatea electric, care depinde de configuraia electronic a atomilor dat de expresia:
W =ne

unde: n numrul de electroni din unitatea de volum al metalului; e sarcina electronului; mobilitatea electronilor reelei metalice; Rezistivitatea electric conductibilitii, dat de raportul:
V!

este

proprietatea

invers

1 1 ! W n eQ

La temperaturi nalte, mai mari dect temperatura Dobye(U D), rezistivitatea variaz liniar cu temperatura, aspect confirmat experimental: T , unde V ! V0 UD 0 - rezistivitatea independent de temperatura La temperaturi joase la care T U D exist o relaie de variaie a rezistivitii cu puterea a cincea a temperaturii absolute:
V ! 497,6 V 0

T5 5 UD

Rezistivitatea metalelor i aliajelor este influenat direct de starea n care se afl acestea: gradul de aliere, gradul de prelucrare metalurgica, etc. n general rezistivitatea electric crete la alierea metalelor pure precum i n cazul deformrii plastice la rece, deoarece se mrete numrul de defecte punctuale din reeaua cristalina, care reduc mobilitatea electronilor liberi (cu circa 5-6%). Metalele i aliajele sunt materiale caracterizate prin valori ridicate ale conductibilitii electrice i termice. Astfel, din punct de vedere al conductibilitii electrice materialele se mpart n:

127

- metalice,avnd conductibilitatea electric cuprins ntre 106 103 ;-1 cm-1; - semimetalice, cu conductibilitatea ntre 103 10-10 ;-1 cm-1; - izolatori, cu valori de conductibilitate ntre 10-10 10-22 ;-1cm-1. Diferentele de conductibilitate electric foarte mari dintre metale, izolatori i semiconductori sunt determinate de modul diferit de ocupare a benzilor energetice cu electroni. Aa cum s-a mai artat, caracteristic pentru definirea strii metalice a materialelor este coeficientul de temperatur al rezistivitii electrice E definit prin raportul:
dV i 1 , unde: dT V i i - rezistivitatea ideal pentru metalul pur; T - temperatura, K E!

Acest raport are valori pozitive pentru metale (exprimate n grad-1 ) i crete proporional cu temperatura. De exemplu pentru cupru, rezistivitatea funcie de temperatur are urmtoarele valori: 4,2K = 1,0110-9 cm 273K = 1,54510-6 cm n tabelul de mai jos sunt prezentate valorile rezistivitii electrice pentru unele biomateriale n comparaie cu unele materiale biologice. Tabelul 4.9 Rezistivitile electrice ale unor materiale Materialul Oel inoxidabil Argint Platina Cupru Rezistivitatea m 7,310-7 1,610-8 1,610-7 1,710-8 Materialul Al2 O3 SiO2 OS nedeshidratat Muchi nedeshidratat Soluie salin fiziologic 128 Rezistivitatea m 1012 46 2 0,7 7,310-7

4.3.2 Efecte termoelectrice n metale Efectele termoelectrice reprezint fenomene de transport care apar ca urmare a interdependenei dintre fenomenele termice i electrice. Considernd un circuit (fig. 4.19.) format din dou materiale diferite cu puncte de contact la temperaturile T1 i T2, care ndeplinesc condiia T1{ T2, apare o tensiune electromotoare UAB a crei mrime depinde de temperaturile punctelor de jonciune i de natura materialelor care formeaz circuitul. Acest fenomen se numete efect Seebeck, iar tensiunea care se produce, fora termoelectric. Efectul i-a gsit o larg utilizare n confecionarea termocuplelor de contact i a termoelementelor care transform energia termic n energie electric. Tensiunea termoelectric produs la o diferena de temperatur dT ntre elementele contactelor este: dUAB =
AB

dT

Fig. 4.19 Circuit format din dou materiale A i B

AB - coeficientul de proporionalitate, care depinde de natura materialului, numit for electric diferenial. Dac temperatura variaz de la T1 la T2, tensiunea termoelectric este:
T2

AB

! E AB dT
T1

Efectul termoelectric Seebeck este determinat de diferena de potenial de contact, care ia natere la jonciunea a doua metale diferite, ca urmare a diferentelor dintre potenialele lor chimice.

4.3.3 Efecte galvanomagnetice Aceste efecte apar cnd asupra unui metal sau semiconductor acioneaz simultan cmpuri magnetice i electrice i sunt o consecin a interaciunii dintre fenomenele electrice i magnetice. Dintre aceste

129

fenomene mai importante sunt efectul Hall, efectul Ettingshausen i efectul magnetorestrictiv. - Efectul Hall const n apariia n corpul supus aciunii unui cmp electric E i a unui cmp magnetic H, a unei diferente de potenial VH ntr-o direcie perpendicular direciilor cmpului magnetic H i curentului electric J. Tensiunea Hall determinat experimental este de forma:
V !
H H

IH d

unde: RH constanta Hall; I curentul total = JS, S seciunea probei, d grosimea probei. - Efectul Ettingshausen apare simultan cu efectul Hall ntr-o direcie transversal cmpurilor electrice i magnetice la o diferen de temperatur (T, dat de relaia: PHI (T ! d unde P - coeficient Ettingshausen - Efectul magnetorestrictiv const n modificarea rezistivitii electrice a metalelor sub aciunile unui cmp magnetic H.

4.3.4 Efecte termomagnetice Aceste efecte apar n metale i semiconductori cnd asupra lor acioneaz un gradient de temperatur (T i un cmp magnetic H; ele sunt o consecin a interaciunii dintre fenomenele termice i magnetice i pot fi longitudinale sau transversale. Efectele termomagnetice constau n apariia unei diferente de potenial sau a unei diferene de temperatur cnd metalul este strbtut de un flux termic n prezena unui cmp magnetic.

130

Variaia forei termoelectrice care apare datorit diferenei de potenial ce strbate longitudinal metalul, paralel cu fluxul termic, n prezena cmpului magnetic este (efect Seeback magnetic):
(E ! E H E

unde: variaia forei termoelectrice; H fora termoelectric n prezena cmpului magnetic H; fora termoelectric determinat de fluxul termic. Modificarea conductibilitii termice, n prezena unui cmp magnetic, sub influena fluxului termic ce strbate metalul, este dat de relaia:
(P ! PH  P P

unde: coeficientul de conductibilitate termic a metalelor; H conductibilitatea determinat de cmpul magnetic.

4.4 PROPRIETI DE SUPRAFA

Proprietile de suprafa n metale i aliaje se manifest n cazul proceselor de aliere n stare lichid, n procesele de sinterizare la formarea straturilor metalice poroase i n cadrul procesrii materialelor compozite, la limita de separare matrice-fibr (particule). 4.4.1 Energia i tensiunea superficial Conform teoriei atomice, tensiunea superficial se datoreaz forelor de atracie spre interiorul topiturii ce acioneaz asupra atomilor din stratul superficial. Ea apare la zona interfazic lichid-gaz, lichidlichid i lichid-solid. Stratul superficial se caracterizeaz printr-o energie potenial de suprafa, proporional cu mrimea suprafeei. Aceast energie-numit energie superficial sau tensiune superficial -

131

este coninut ntr-un strat de la suprafaa topiturii cu grosimea de cteva diametre atomice. Tensiunea superficial se poate defini ca lucrul mecanic necesar pentru a mri suprafaa lichidului cu o unitate. Variaia energiei liber a suprafeei unei topituri metalice poate fi exprimat cu relaia: dG = dW - K dA unde: W lucrul mecanic necesar pentru mrirea suprafeei; A suprafaa lichidului; K tensiunea superficiala. La suprafaa unei topituri metalice (fig. 4.20) moleculele situate n aceast zon au un exces de energie deoarece nu sunt echilibrate de moleculele vecine, deci vor poseda n exces o energie fa de masa lichidului. Energia superficial i se msoar n dyne/cm sau N/m i pentru unele metale lichide are valorile prezentate n tabelul 4.10. (n comparaie cu apa la 200C).

Fig. 4.20 Starea de echilibru la interfea lichid-gaz Tabelul 4.10 Tensiunea superficial pentru materialele lichide Substana Apa Argint Aur Cupru Platina Temperatura C 20 970 1070 1130 2000 Tensiunea superficiala () dyne/cm N/m 72,75 0,073 800 0,800 1000 1 1100 1,10 1890 1,89

132

Tensiunea superficial la interfaa lichid-solid se manifest n cadrul proceselor de producere a materialelor compozite cu matrice metalic lichid i ranfort sub form de fibre sau pulberi, n procesul de fixare a implantelor cu cimenturi n structuri osoase, etc. n cazul acestor sisteme ntre fazele solide i lichide au loc interaciuni de natur superficial prezentate schematic n fig. 4.21. Lichid

a)

b)

Fig. 4.21. Fenomenul de umectare la interfaa lichid-solid a) lichidul ud suprafaa solid; b) lichidul nu ud suprafaa solid Dac pe o suprafa solid este depus o pictur lichid, aceasta din urm se comport ca n fig. 4.21 adic ud sau nu ud suprafaa solid. La echilibru, suma tensiunilor superficiale dintre cele trei faze (lichid, solid, gaz) din planul solidului ar trebui s fie egale cu 0, lichidul fiind liber s se deplaseze pn la fixarea sa ntr-o stare de echilibru conform relaiei:
K GS  K LS  K GL cos U ! 0

cos U ! unde:

K GS  K L K GL

unghiul se numete unghi de contact;  KGS tensiunea superficial dintre suprafaa solid i gazoas (atmosfera); KLI tensiunea superficial la interfaa lichid-solid; KGL tensiunea superficial la interfaa gaz-lichid. Dup valoarea unghiului umectarea unei suprafee se poate realiz astfel: - dac =0 rezult umectarea complet; 133

- dac 0 < <900 avem umectare parial; - dac >900 nu are loc umectarea suprafeei de ctre pictura lichid. Valorile unghiului de umectare lichid-solid pot fi determinate experimental n procesele de obinere a diferitelor biomateriale (compozite, aliaje, etc). Pentru a se obine sisteme de materiale de tip compozit sau alte materiale poroase este necesar ca valorile unghiului s asigure umectarea parial a Fig. 4.22 Variaia tensiunii su- fazei solide; adic s fie perficiale cu concentraia de cuprins ntre 0 i 900. substante superficial active Pentru a se mbunti proprietile de umectare ntre faz solid i faz lichid se pot utiliz substane tensioactive care scad tensiunea superficial i asigur o bun umectare a particulelor solide de ctre faz lichid. Aa este cazul umectrii .particulelor de grafit cu cupru sau alte metale pentru obinerea compozitului metal - grafit. De asemenea dac n metalul (aliajul) topit se adaug unele substane tensioactive (superficial active) valoarea tensiunii superficiale a topiturii scade (fig. 4.22.) i n consecina se mbuntesc sensibil proprietile de umectare.

4.4.2 Adeziunea Adeziunea reprezint n sens fizic, legarea a dou suprafee din materiale diferite, care formeaz mpreun o coeziune omogen, lipsit de diferene structurale. Termenul de adeziune mai poate fi definit ca un mecanism care apare la interfaa de contact a dou materiale aflate n faz condensat. Astfel de mecanisme produc o interaciune energetic i structural care asigur rezistena materialului compus la aciunea forelor exterioare.

134

n domeniul implantologiei, fenomenul de adeziune este utilizat n legarea implantului de suprafaa osoas cu cimenturi acrilice care constituie agentul de cimentare (implant os). Pentru a obine o rezisten maxim la interfaa dintre straturile legate este necesar ca Fig. 4.23 Variaia rezistenei implantului grosimea stratului de adeziv s fie optim, aa cu grosimea cimentului utilizat ca adeziv cum se constat n graficul din figur. A doua condiie necesar pentru realizarea fenomenului de adeziune const n umectarea suprafeelor solide de ctre mediul adeziv, n acest caz valoare energiei de adeziune este dat de relaia: .wa= KSL(1 + cosU) Fenomenul de adeziune are la baza lui tipuri de interaciuni ntre adezivul utilizat i suprafeele adiacente, astfel poate exista: - adeziune fizic determinat de fore de interaciune de tip Van der Waals, care reprezint fore de legare dintre electrozii de atomi diferii, pe baza unor atracii electrice multipolare produse de interaciuni electrice nesaturate; - adeziune produs de stratul dublu electric determinat de transportul electric de sarcin n materialele aflate n contact. Pentru materialele metalice acest fenomen se explic prin mobilitatea electronilor liberi ai stratului exterior, care interacioneaz cu ionii materialului adeziv, rezultnd suprafee ncrcate electric (pozitiv sau negativ) care contribuie la realizarea adeziunii; - adeziune bazat pe interaciunea chimic dintre materialul adeziv i suprafaa aflat n contact. Aa de exemplu, n cazul utilizrii cimentului acrilic depus pe suprafaa implantului se dezvolt lanuri polimerice care reacioneaz cu suprafeele aflate n contact. n aplicaiile medicale i stomatologice adezivii sunt considerai ca un remediu temporar, care realizeaz nlocuirea celulelor btrne cu 135

unele noi, favoriznd dezvoltarea esuturilor sntoase i legarea lor de implantul aplicat. Acest fenomen a condus la dezvoltarea implanturilor poroase care permit esuturilor vii s creasc n interstiii, realizndu-se un sistem viabil ntre implant i esutul viu.

4.4.3 Autopasivarea Pasivarea este un proces chimic sau electrochimic caracterizat prin formarea pe suprafaa metalic a unui film proiector care izoleaz metalul de mediul nconjurtor. Toate metalele prezint aceast proprietate de a reaciona cu mediul dar numai anumite elemente metalice formeaz filme autoprotectoare, caracterizate prin urmtoarele particulariti: - aderente la metalul de baz; - autoregenerative; - dense, nepermeabile la aciunea mediului; - inerte cu mediul (nu d reacii chimice sau biologice). Proprietile de pasivare sunt eseniale n privina utilizrii metalelor n domeniul medical i determin decisiv proprietile de biocompatibilitate. Printre metalele cu proprieti de autopasivare se menioneaz: titanul, zirconiul, tantalul i niobiul. Aceste elemente fac parte din aa-numita grup a metalelor refractare, adic formeaz filme superficiale foarte stabile din punct de vedere chimic. Stabilitatea oxizilor i altor compui metalici este dat de energia liber de formare a acestor combinaii chimice (tabelul 4.11): Tabelul 4.11 Energia liber de formare a unor combinaii chimice stabile din punct de vedere chimic, pe suprafaa metalelor biocompatibile
Compusul chimic Al2O3 BeO TiO2 ZrO2 Cr2O3 CoO FeO NiO TiN TiB2
(GoT KJ / mol -847 -968 -889 -859 -748 -290 -336 -248 -309 -320

136

Din tabelul de mai sus rezult c cele mai stabile combinaii oxidice le prezint Al, Ti, Zr, Cr, care de altfel sunt utilizate cu succes ca metale biocompatibile n realizarea diverselor componente protetice i implantologice.

4.5 PROPRIETI DE DIFRACIE I ABSORBIE A RAZELOR X

Razele X reprezint unde electromagnetice similare luminii, dar cu lungimi de und mult mai scurte i energii mult mai mari. Printre proprietile de baz ale acestora se menioneaz difracia i absorbia.

4.5.1 Difracia razelor X La trecerea prin cristale razele X sunt difractate obinndu-se mai multe fascicule n direciile de difracie 1, 2 n . Acest fenomen este utilizat pe larg la studiul structurii metalelor. Considernd un cristal pe care cade un fascicul de raze X monocromatic, difracia se produce cnd ntre undele reflectate de dou plane atomice exist o diferen de drum optic egal cu un numr ntreg de lungimi de und Mrimea unghiului de incidena care satisface condiia de difracie se noteaz cu 2. Ca urmare trasndu-se curba de variaie a intensitii razelor X difractate cu unghiul 2 rezult o curb care prezint un maxim de intensitate la unghiul de difracie 2 numit linie de difracie (fig. 4.24). O astfel de curb se caracterizeaz prin: - intensitatea maxim Fig.4.24 Raportul dintre Imax, intensitatea integrat I, mrimea cristalului i forma egal cu suprafaa de sub curba I=7(2) curbelor de difracie 137

- limea B definit fie ca limea la jumtatea nlimii maxime, fie prin relaia: B = I/Imax Domeniul unghiular 2 1 -22 n care intensitatea undelor difractate este diferit de zero, depinde de mrimea D a grunilor cristalului; cu cat grunii cristalini sunt mai mici cu att mai mare va fi limea B a liniei de difracie, conform relaiei:
D! P B cosU B

Relaia de mai sus este cunoscut sub numele de formula lui Scherrer i stabilete legtura dintre mrimea grunilor cristalului i limea B a liniei de difracie, precum i faptul ca aceast lime depinde de unghiul de difracie variind cu 1/cos B. Dac n calea fasciculelor de raze X difractate se aeaz o pelicul fotografic, aceasta va fi impresionat de raze, formndu-se o imagine de difracie numit roentgenogram, aspect determinat de structura probei examinate. Metoda fotografic de analiz structural d posibilitatea determinrii rapide a poziiilor liniilor de difracie, respectiv a unghiului U, dar ne d numai informaii calitative cu privire la intensitatea acestor linii. Informaii calitative cu privire la structur i constitueni se obin prin microfotometrare cnd se obine curba microfotometric artat schematic n fig. 4.25.

Fig. 4.25 Microfotograma unei roentgenograme a) roentgenograma; b) curba microfotometric Pentru nregistrarea imaginilor de difracie se pot folosi i efectele de ionizare caracteristice razelor X, cnd se obin curbe numite difractograme care dau direct intensitatea liniilor de difracie (fig. 4.26)

138

i deci indicaii privind prezena i coninutul unor elemente n metale i aliaje.

Fig.4.26 Schema curbei difractometrice

4.5.2 Absorbia razelor X Absorbia reprezint capacitatea biomaterialelor de a absorbi razele X, aspect deosebit de important n contextul vizibilitii unui implant prin radiofotografiere. Indicele de refracie al razelor X n orice mediu este aproape unitar. Ca urmare ele nu se reflect n totalitate la interaciunea cu metalul solid. Contrastul de imagine a razelor X este dat de capacitatea diferit a materialelor de absorbie a razelor X, fenomen care se supune legii Beer: I = Io.en care: I intensitatea razelor X la adncimea x din materialul radiat; E - coeficientul de absorbie a razelor X Absorbia razelor X de ctre materiale este guvernat de urmtoarele dou efecte: - efectul fotoelectric n care fotonul razei X incidente este absorbit de un nivel electronic dintr-un atom, eliberndu-se un electron; - efectul Compton conform cruia razele X sunt impresionate de ctre electronii de valen liberi din material. Absorbia datorat efectului fotoelectric este proporional cu numrul atomic N la puterea a 5-a i crete cu lungimea de und P (descrete cu energia), pentru o energie a razelor X cuprins ntre 100350 KeV conform relaiei: = N57/2


139

Echipamentul clinic de diagnostic cu raze X utilizeaz tensiuni de accelerare cuprinse ntre 20 i 200KV. Razele X emise au energii (n eV) egale sau mai mici dect cele din tubul de accelerare. Majoritatea tehnicilor radiologice utilizeaz tensiuni cuprinse ntre 60 i 100 KV, interval n cadrul cruia absorbia prin efectele fotoelectric i Compton este considerabila. Energia razelor X este dat de relaia: E = h = h c/ n care: h constanta lui Planck; c vitez luminii; lungimea de und a razelor X care variaz ntre 0,1 nm pentru 10 KeV i 0,005 nm pentru 200KeV. Este deci evident faptul ca elementele chimice grele absorb puternic razele X (tabelul 4.12). esutul uman conine o cantitate mare de elemente uoare (hidrogen, carbon, oxigen) care sunt relativ transparente la razele X. Oasele datorit coninutului ridicat de calciu i fosfor absorb mai puternic razele X dect esutul fibros; de asemenea implanturile metalice din corpul uman absorb puternic razele X, formnd pe filme imagini cu vizibilitate ridicat. Tabelul 4.12 Coeficienii de absorbie masic pentru unele elemente

140

4.6 PROPRIETI DE MEMORIE A FORMEI ALIAJE INTELIGENTE

Fenomenul de memorie a formei se manifest n anumite aliaje cu transformare martensitic reversibil n care acest constituent de clire martensita are caracter termoelestic. Acest fenomen se manifest spectaculos n aliajul Ni Ti numit NITINOL (i n alte aliaje). Srme drepte, realizate cnd aliajul se afl n stare austenitic, sunt rcite pn la temperatura camerei (sub Ms) cnd sufer transformare martensitic (fig. 4.27). n aceast ultim stare srmele sunt deformate plastic sub form de spiral. La o uoar nclzire (peste As), materialul sufer transformarea martensitic invers, trecnd n austenit, cnd srmele se despiraleaz, relundu-i forma liniar pe care au avut-o iniial. Aceast transformare surprinztoare este n contrast cu ireversibilitatea binecunoscut a deformrii plastice a materialelor metalice.

Fig. 4.27 Reprezentarea schematic a efectului de memorie a formei Explicaia fenomenului de memorie a formei se bazeaz pe dou caracteristici eseniale ale martensitei din aceste aliaje: - caracterul termoelastic i reversibil al martensitei care const n existena unor interfee coerente i mobile la limita interfazic martensit austenit; - prezena de macle interne n substructura martensitei i nu dizlocaii (ceea ce nseamn ca i interfeele din substructur sunt coerente i mobile). n condiiile prezentate mai sus deformarea plastic aplicat n stare martensitic se realizeaz nu prin alunecri ale cristalelor i dizlocaiilor ci prin demaclarea maclelor interne din martensita. La transformarea invers cnd martensita se transform n austenit, 141

regiunile demaclate i reiau orientarea pe care au avut-o n martensita iniial. n acest mod tensiunile interne nmagazinate n martensit la deformarea plastic a aliajului acioneaz provocnd deformarea n sens invers i ca urmare, la revenirea n stare austenitic, corpul i reia forma exterioar pe care a avut-o n starea austenitic iniial. Pentru ca efectul de memorie a formei s se manifeste este necesar existena unei structuri ordonate, cnd deformarea plastic se realizeaz prin procese reversibile de demaclare maclare i s se evite deformarea plastic prin procese ireversibile de alunecare i deplasare a dizlocaiei. Aplicaiile practice ale aliajelor cu memorie a formei se bazeaz pe caracteristic lor esenial reluarea la nclzire a formei corpului avute nainte de deformarea sa plastic n stare martensitic, dar i pe alte proprieti interesante i anume proprieti elastice neobinuite (comportare elastic de tip cauciuc), capacitate deosebit de amortizare a ocurilor, memorie de form n dublu sens. Aliajele cu memoria formei NiTi, avnd o bun biocompatibilitate cu esuturile vii pot fi utilizate ca placi de compresie cu aciune dinamic pentru fixarea regiunilor de fractur osoas sau ca tij de ndreptare a coloanei vertebrale. n aceste aplicaii aliajul este programat s-i reia forma la o uoar nclzire n regiunea implantului. Sunt n curs de cercetare realizarea unor fibre musculare artificiale din aliaje NiTi care s serveasc drept element contractil al inimii artificiale. Aliajele NiTi sunt de asemenea utilizate cu succes n tehnic protezrii dentare.

4.6.1 Efectul de memorie a formei Cnd un material metalic convenional este deformat plastic, deformarea are un caracter permanent ; dup nlturarea forei, materialul poate fi adus la forma original numai printr-o nou deformare plastic. Aliajele cu memoria formei se disting de cele uzuale prin aceea c, dac sunt deformate plastic la cald, sub o anumit form, i apoi sunt rcite i deformate la temperatura ambiant, ele i reamintesc de forma lor iniial prin nclzire. n funcie de gradul iniial de deformare, aceste aliaje i pot recpta forma iniial total sau parial n procesul de nclzire. Exista dou tipuri de efecte de memorie a formei: efectul simplu i efectul dublu. 142

4.6.1.1 Efectul simplu de memoria formei n stare martensitic la rece, aliajele cu memoria formei pot fi uor deformate de la forma avut la cald, pentru a le fixa forma la rece. Singura restricie impusa acestei deformri la rece este ca gradul de deformare sa nu depeasc 8%. Aceasta deformare plastic aparent la la rece poate fi complet modificat prin nclzire, cnd materialul revine la forma avut la cald (fig. 4.28). Acest fenomen este numit efect simplu de memoria formei, n care este memorata numai forma la cald. Temperatura de tranziie dintre forma la rece i forma la cald este determinat de natura aliajului i de parametrii de procesare. Un efect remarcabil suplimentar care se produce la nclzirea probei consta n apariia unei tensiuni externe msurabile n material, care poate produce lucru mecanic. O parte a energiei de transformare la nclzire este eliberata sub forma de tensiune interna acumulat n material.

Fig. 4.28 Schema i graficul efectului simplu de memoria formei a) forma probei fixata la cald, aflata la temperatura ambianta (T<Mf); b) schimbarea formei la rece (T< Af) prin reducerea lungimii L (curba A-B) sub aciunea forei F; c) forma la rece rmne aproximativ constanta i dup nlturarea forei F (curba B-C); d) prin nclzirea probei peste Af, aceasta revine la forma avuta la cald, la lungimea L (curba C-D)

143

4.6.1.2 Efectul dublu de memorie a formei Efectul dublu de memorie a formei se refera la memorarea n materialul metalic a doua forme, n contrast cu efectul simplu, fr a fi aplicate forte exterioare. Materialul i amintete de forma nedeformat la cald i de asemenea, de forma deformata la rece. Forma la rece este obinuta spontan n perioada rcirii din faza austenitic. Efectul dublu de memoria formei se obine numai dup un tratament termomecanic special care poate fi aplicat acestor aliaje. n fig. 4.29 se prezint schema efectului dublu de memorie a formei, fr a fi aplicate forte exterioare de deformare.

Fig. 4.29 Schema efectului dublu de memoria formei a) forma materialului, obinut dup deformarea la cald (T>Af); b) forma obinuta spontan la rcire (T<Mf), fr aplicarea unei forte exterioare (curba A-B); c) forma redobndit (amintit) la nclzirea probei n domeniul austenitic (T>Af) peste temperatura Af (curba B-C)

4.6.2 Natura i mecanismul transformrii martensitice n aliajele metalice Fenomenul de memoria formei se manifesta n unele aliaje neferoase cu transformare martensitic reversibil n care martensita are caracter termoelastic, spre exemplu aliajele: Cu-Al-Ni, Au-Cd, Ti-Ni sau compuii intermetalici Cu3Al, Ni-Al, etc. Fenomenul de memoria formei se manifesta spectaculos n aliajul echiatomic Ni-Ti numit NITINOL, a crui transformare martensitic reversibila se bazeaz pe dou caracteristici eseniale: - martensita este termoelastic; - substructura martensitei este caracterizata de prezenta maclelor interne n structura cristalin.

144

Transformarea martensitic se produce n metale i aliaje n stare solida, fr procese de difuzie, ea are loc la temperaturi sczute unde viteza de difuzie i autodifuzie sunt nule. Germenii transformrii martensitice pot fi formai prin trei procese: germinare clasic omogen sau eterogen, prin fluctuaii termice; fixarea prin rcire brusc a embrionilor formai la temperatur nalt; pe cale termic, prin gruparea unor defecte de structur, obinndu-se centre de deformare cu structur apropiat de a martensitei.

n toate cazurile nucleele sunt separate de matrice prin interfee coerente sau necoerente. O interfaa de separare necoerent reprezint limita de discontinuitate dintre dou regiuni cristaline distincte din punct de vedere al orientrii cristalografice (fig. 4.30 a). O interfa de separare coerent asigur o mbinare perfect a planelor cristalografice ale celor dou faze (reele) vecine, dar n zona interfazic apare o ndoire sau curbare a planelor cristalografice, ceea ce induce n aceste zone o energie de deformare elastic important.

Fig. 4.30 Interfee de separare austenit-martensit a) necoerente prin plane de alunecare; b) coerente prin macle

145

Cristalele de martensit au form de plci care strbat cristalul fazei iniiale de la o limit la alta; de regul ntr-un cristal de faz iniial se formeaz mai multe plci de martensit care se ntlnesc sub diferite unghiuri pe suprafaa cristalului formnd un aspect acicular caracteristic (fig. 4.31).

a)

b)

Fig. 4.31 Modificarea formei i structurii la creterea unui cristal de martensit a) modificarea formei cristalului de austenit; b) aspectul acicular al cristalelor de martensit Modul n care faza veche i modific structura cristalin pentru a se transforma n martensit poate fi neles lund ca exemplu formarea martensitei n oeluri. n figura 4.32 se indic modul n care celula elementara cubic cu fee centrate de austenit (CFC) se transform n celul elementar tetragonal cu volum centrat (TVC) de martensit.

Fig.4.32 Mecanismul cristalografic al transformrii martensitice

146

Mecanismul transformrii martensitice pretinde ca o anumit unitate structural din reeaua fazei vechi s devin celula elementar a reelei de martensit. Acest lucru e posibil numai dac ntre cele dou fee cristaline exist o anumit coresponden (numit, n cazul oelurilor, coresponden Bain). Mecanismul transformrii martensitice, bazat pe distorsiunea reelei cristaline a fazei vechi aflat n coresponden cu reeaua martensitei, este n corelaie cu aspectele observate experimental, ca de exemplu: - mecanismul modific numai structura, nu i compoziia chimic, martensita avnd aceeai compoziie chimic cu a fazei din care provine; - mecanismul implicat n transformare este de fapt o deformare a fazei vechi, el corespunde i celorlalte caractere eseniale ale transformrii martensitice ca absena proceselor de difuzie i viteza mare de realizare a transformrii. Daca n cazul oelurilor transformarea martensitic are un caracter ireversibil, adic la nclzire ea se transform nu n austenita din care a provenit, ci n fazele de echilibru ferita i cementita. Spre deosebire de oeluri, la majoritatea metalelor i aliajelor neferoase transformarea martensitic are caracter reversibil, adic la nclzire martensita se transform n faza iniial din care a provenit la rcire. Acest fenomen se produce la acele metale polimorfe sau sisteme de aliaje la care nu exist o faz intermediar de echilibru ntre martensit i faza iniial stabil la temperatur nalt.

4.6.3 Transformri martensitice reversibile n sistemele de aliaje neferoase cu transformare reversibil, martensita se transforma din nou n faza iniial din care s -a format (faza care n mod arbitrar se va numi austenit, ea nefiind prezent n aliajele neferoase). Caracterul reversibil al martensitei este pus n eviden n fig. 4.33 prin curba de variaie cu temperatura a cantitii de martensita transformat.

147

Fig. 4.33 Bucla de histerezis la transformarea martensitica reversibil pentru aliajul Cu-Al-Ni Se constat c i transformarea invers martensit-austenit se realizeaz prin acelai mecanism de cretere rapid, ca i transformarea direct, ea producndu-se ntr-un interval de temperatur cuprins ntre domeniile As-Af (nceputul i sfritul transformrii austenitice) i Ms-Mf (nceputul i sfritul transformrii martensitice). Din limea buclei de histerezis (This se poate deduce valoarea energiei libere (( GK-M), necesare ca fora motrice pentru transformarea martensitic:

( G K  M ! (S f
n care:

(This 2

( G energia libera a transformrii structurale din faza iniiala K n faza martensitic M. (Sf variaia entropiei la transformarea martensitic; (This intervalul de temperaturi ntre transformarea martensitic directa i invers.

Cel mai reprezentativ aliaj cu aplicaii biomedicale este sistemul echiatomic Ni-Ti prezentat n diagrama de echilibru termic din figura 4.34. n acest sistem aliajul de compoziie echiatomic (50% Ni i 50%Ti) formeaz compusul intermetalic TiNi care la rcire sufer o transformare martensitic prin schimbarea reelei cristaline CFC n reea rombic. Temperatura Ms de nceput de transformare martensitic se situeaz aproximativ la temperatura camerei n cazul rcirii lente i la minus 500C pentru rcirea rapid (clire n ap). La nclzirea aliajului echiatomic Ti-Ni are loc transformarea martensitic invers, cnd dispar treptat plachetele de martensita. Din valorile temperaturilor observate experimental a rezultat ca histerezisul transformrii

148

martensitice n acest aliaj este (This al crui interval are valoarea de 240C.

Fig. 4.34 Diagrama de echilibru fazic a sistemului Ti-Ni

4.6.4 Martensite termoelastice ntr-un numr limitat de aliaje neferoase ca: Ag-Zn, Cu-Al-Ni, In-Tl Ni-Ti, martensita are caracter termoelastic. Condiiile necesare pentru formarea acestui tip de martensit sunt: - valoarea mic a deformrii reelei cristaline la transformarea martensitic direct (0,02-0,05); - distribuia ordonat a atomilor de specii diferite n reeaua cristalin a martensitei, care nu poate fi distrus prin procese de alunecare; - substructura martensitei este format din macle interne care are posibilitatea de a se demacla cu uurin; - valoare redusa a histerezisului (This. n cazul acestor martensite, aa cum s-a artat mai sus, deformaia reelei cristaline este redusa, echilibrul transformrii se 149

stabilete cnd deformaia austenitei este nc elastic, motiv pentru care acestea sunt numite martensite termoelastice. Creterea cristalelor de martensit termoelastic se face n mod treptat (sacadat), deoarece la rcirea aliajului la temperaturi joase are loc nu numai germinarea de noi plachete ci i dezvoltarea plachetelor care si-au ncetat creterea la o temperatur mai nalt i care i reiau creterea cnd mrirea gruntelui subrcit a furnizat o for motrice ( GK-M mai mare; la aceast temperatur joas creterea nceteaz din nou.

4.6.5 Morfologia martensitei Transformrile martensitice pot fi realizate prin schimbarea temperaturii (rcire) i prin solicitri, tensiuni exterioare. Acest aspect se explica prin urmtoarele fenomene: - entalpia liber a austenitei i a martensitei precum i echilibrul lor depind nu numai de schimbarea temperaturii i compoziiei ci i de aplicarea unor tensiuni exterioare; - procesele de nucleere i cretere a plachetelor de martensita sunt asociate cu eforturi de forfecare sub aciunea tensiunilor din reeaua cristalin. Aceste efecte termodinamice i cinetice sunt dependente de direcia de acionare a solicitrii fa de orientarea cristalelor. 4.6.5.1 Martensita produs pe cale termic Acest tip de martensit este caracterizat prin dependena sa de scderea temperaturii aliajului. Procesul de formare a cristalelor de martensit dispare dac scderea temperaturii se oprete sau temperatura crete. n aceste transformri esenial este echilibrul dintre energia chimic a transformrii i rezistena mecanic a crei component este acumulat sub forma de energie elastic. Transformarea nsoit de variaia temperaturii aliajului este numit transformare termoelastic a martensitei i se caracterizeaz prin domeniul temperaturii de tranziie a transformrii martensitice i austenitice, aa cum se prezint n diagrama din fig. 4.35, domeniu caracterizat de punctele Ms, Mf, As, Af .

150

Vm V

Temperatura

Fig. 4.35 Transformarea termoelastic a martensitei n funcie de temperatur: A s - nceputul transformrii austenitice lainclzire; A f - sfritul transformrii austenitice la nclzire; Ms - nceputul transformrii martensitice la rcire; Mf - sfritul transformrii martensitice la rcire; Vm/V - fracia de volum a martensitei produse.

Aa cum se constat n graficul de mai sus, viteza de cretere a fraciei de martensit pare a fi determinat de variaia temperaturii. Totui, transformarea martensitic se poate produce i spontan, sub influenta excesului de energie interna a reelei cristaline. Produsul se numete martensit termoelastic, care este caracterizat, de asemenea, prin cele patru temperaturi de tranziie. Martensita termoelastic, ca i martensita indusa pe cale termic, poate fi parial sau total acomodat la faza iniial. Diferitele forme de martensit se pot prezenta la examen macroscopic n iruri zig-zag (martensita termic), n plachete (martensita masiv), n grupuri sau n benzi. Datorita timpului insuficient de transformare a fazei iniiale, care s permit relaxarea reelei cristaline, rezult tensiuni locale i densiti mari de dislocaii care pot fi constatate n reeaua martensitei. Aceste dislocaii sunt imobile i se numesc dislocaii de acomodare, ele fiind necesare pentru formarea microreelei deformate. In absena tensiunilor exterioare, martensita format pe cale termic este caracterizat de prezena diverselor plci nedeformate. Dac ns se aplic o tensiune uniaxial exterioar, martensita indus termoelastic va crete n grupuri de plachete, avnd forma macroscopic deformat. 4.6.5.2 Martensita formata sub influenta tensiunilor exterioare Aceast martensit se formeaz continuu la creterea tensiunii exteriore aplicate i devine reversibil cnd valoarea tensiunii scade, iar temperatura rmne constant, aa cum se constata n fig. 4.36. 151

V V

Efort (tensiune) Fig. 4.36 Transformarea martensitic termoelastic sub aciunea unei tensiuni exterioare WA-M tensiunea la care ncepe transformarea austenitei n martensit; WM-A tensiunea la care ncepe transformarea invers a martensitei n austenit Martensitele vor creste preferenial sub forma de plachete i vor fi pronunat texturate n condiii de aplicare a unei tensiuni. Influena stresului exterior asupra transformrii martensitice, la temperatura constanta, se poate exprima prin temperatura Ms definita ca temperatura la care transformarea martensitic poate avea loc sub o tensiune exterioara aplicata. Temperatura maxima Ms=(Ms)max depinde de condiiile de aplicare a stresului, de felul orientrii structurii cristaline, de limita de curgere a austenitei i de ali factori. Daca deformarea sub sarcina se produce la rcirea aliajului, la temperatura Td i daca Af<Td<Md, atunci formarea martensitei din austenita nu mai are loc la ncetarea aplicrii tensiunii. Totui, n condiiile n care Ms<Td<Af martensita formata sub sarcina rmne termodinamic stabila i dup eliminarea tensiunii aplicate. Aceasta nseamn c n condiii de stres, temperatura de transformarea martensitic Ms este mai mare dect n lipsa stresului. Proprietile funcionale ale aliajelor cu memoria formei sunt rezistenta corespunztoare la coroziune i buna compatibilitate. Cele mai remarcabile utilizri ale acestor aliaje sunt aplicaiile medicale bazate pe efectul de superelasticitate. De asemenea este important de remarcat designul aplicaiilor pentru memoria formei, care cere ntotdeauna un mod specific de abordare complet diferit de al materialelor convenionale. Investigaiile privind utilizarea aliajelor cu memoria formei n domeniul medicinii sunt n plina desfurare, noutile apar n fiecare 152

revista de specialitate i la fiecare sesiune internaionala de comunicri tiinifice din domeniul medical.

4.7 PROPRIETI DE COROZIUNE I REZISTEN LA COROZIUNE A METALELOR I ALIAJELOR

n forma lor de utilizare metalele i aliajele se afl n contact cu diverse medii chimice cu care interacioneaz (aer, ap, corp uman, etc.), rezultatul acestei interaciuni fiind coroziunea produsului metalic. Coroziunea reprezint degradarea i distrugerea metalului sub aciunea chimic sau electrochimic a mediului n care este expus. n cazul metalelor i aliajelor degradarea prin coroziune constituie, mpreun cu uzura mecanic i ruperea prin oboseal, principalele cauze de scoatere din serviciu a produselor metalice. Fluidul tisular din corpul uman conine ap, oxigen dizolvat, proteine i diferii ioni (hidroxid i clorid), ca urmare corpul uman reprezint un mediu foarte agresiv pentru materialele metalice utilizate n fabricarea implanturilor i n consecina rezistena la coroziune reprezint un aspect foarte important de biocompatibilitate.

4.7.1 Tipuri i mecanisme de coroziune Efectele cele mai sesizabile ale coroziunii sunt modificarea greutii, alterarea suprafeei i slbirea proprietilor mecanice ale produsului metalic. Aceste efecte se manifest prin unul dintre cele trei tipuri principale de coroziune (fig. 4.37):

Fig. 4.37 Tipuri de coroziune - coroziunea uniform (fig. 4.37. a); metalul se corodeaz regulat i uniform, iar rezistena mecanic scade proporional cu

153

diminuarea grosimii, deci cu pierderea de greutate a produsului metalic. Exemplu: atacul aluminiului n sod caustica; - coroziunea localizat sau de tip pitting (fig. 4.37.b); metalul se corodeaz n puncte sau n striuri, suprafaa produsului devenind rugoas ca de exemplu n cazul atacului fierului sau aluminiului n apa de mare; - coroziunea intercristalin (fig. 4.37.c); metalul se corodeaz n profunzime de-a lungul limitelor de grunte, fr a suferi o pierdere de greutate sensibil i uneori fr a i se altera vizibil suprafaa. Efectele asupr proprietilor mecanice sunt ns dezastruoase, produsele de coroziune intergranular provoac un fel de decoeziune a materialului metalic ceea ce poate conduce la ruperea sub cel mai mic efort. Ca mecanism, coroziunea se poate produce n trei moduri principale: - coroziunea prin dizolvare; - coroziunea uscat sau oxidarea; - coroziunea electrochimica, care este cea mai pronunat n cazul biomaterialelor, i care va fi tratat detaliat n continuare.

4.7.2 Coroziunea electrochimic Ca definiie, coroziunea electrochimic este un proces complex de oxidare i dizolvare a unui metal n contact cu un electrolit (soluie apoas, fluidul tisular, etc.). Pentru un metal oarecare procesul de oxidare se exprim prin reacia generala: Me Me+n +ne-

Prin aceast reacie metalul elibereaz (pierde) electroni, iar ioni si pozitivi intr n soluie. 4.7.2.1 Poteniale de electrod Procesul formrii de ioni pozitivi i de electroni creeaz un potenial electric (exprimabil n voli) numit potenial de electrod a crui valoare depinde de natura metalului i natura soluiei.

154

Nu toate metalele se oxideaz uniform conform reaciei de mai sus; metalele alcaline i alcalino pmntoase (grupele IA i IIA din tabelul periodic), care au electroni de valena slab legai, se oxideaz mai uor dect metalele nobile (grupa IB) sau dect metalele platinice (grupa VIIIB). De asemenea atomii de la limita de grunte dintr-un metal se oxideaz i trec n soluie ca ioni pozitivi cu mai mult uurin dect atomii din volumul cristalelor. n privina naturii soluiei se constat ca pentru un metal dat reacia de oxidare atinge echilibrul la o valoare a potenialului de electrod mai mare dac ionii metalului care intr n soluie sunt stabili. Potenialul de electrod nu poate fi msurat ca atare ci numai diferena de potenial fa de un electrod de referin. Acest electrod de referit standard este electrodul de hidrogen pentru care procesul de oxidare este descris de reacia: H2 2H+ + 2e-

Practic electrodul de referina de hidrogen este constituit dintr-un tub de platin imersat ntr-o soluie acid n care activitatea ionilor de hidrogen este egal cu unitatea i care este saturat cu hidrogen la presiune normala. Determinarea potenialului standard de electrod pentru orice metal se efectueaz cu un poteniometru, care msoar diferena de potenial ce se stabilete ntre cei doi electrozi ai celulei galvanice (fig. 4.38) n care unul din electrozi este electrodul standard de hidrogen, iar celalalt electrod fiind constituit din metalul imersat n soluia apoas.

Fig. 4.38 Determinarea potenialului standard al unui metal n raport cu electrodul normal de hidrogen

155

n tabelul 4.13. este prezentat seria potenialelor electrochimice ale metalelor (n raport cu hidrogenul), cifrele din tabel sunt valori de echilibru. Metalele situate naintea hidrogenului n seria electrochimic au o tendina de oxidare (deci de a trece n soluie sub form de ioni pozitivi) mai mare dect hidrogenul i deci sunt foarte active chimic (potasiul reacioneaz violent cu apa, magneziul cu aburul, fierul cu acizii), n toate cazurile se degaj hidrogen. Metalele situate dup hidrogen au tendine de oxidare mai mic dect aceasta i ca urmare nu-i pot deplasa ionii din soluie. n acelai mod se poate conchide ca un metal poate deplasa din soluie un alt metal dac primul se afl situat naintea celui de al doilea n seria electrochimic. Tabelul 4.13 Seria electrochimic n raport cu hidrogenul
Elemente Litiu Rubidiu Potasiu Calciu Sodiu Magneziu Beriliu Aluminiu Titan Zinc Crom Fier Cadmiu Nichel Staniu Plumb Fier Hidrogen Cupru Oxigen Cupru Argint Mercur Platin Oxigen Aur Reacia de electrod Li Li + e Rb Rb+ + eK K+ + eCa Ca2+ + 2eNa Na+ + eMg Mg2+ + 2eBe Be2+ + 2eAl Al3+ + 3eTi Ti2+ + 2eZn Zn2+ + 2eCr Cr2+ + 2eCr Cr3+ + 3eFe Fe2+ + 2eCd Cd2+ + 2eNi Ni2+ + 2eSn Sn2+ + 2ePb Pb2+ + 2eFe Fe3+ + 3eH2 (g) (H+ + e-) Cu Cu2+ + 2eO2 + 2H2O + 4e- 4OHCu Cu+ + eAg Ag+ + eHg Hg2+ + 2ePt Pt2+ + 2eO2 + 4H+ + 4e- 2H2O Au Au3+ + 3e+ -

Potenialul de electrod (V) - 2,959 - 2,925 - 2,924 - 2,763 - 2,714 - 2,37 - 1,85 - 1,69 - 1,63 - 0,761 - 0,71 - 0,50 - 0,44 - 0,42 - 0,23 - 0,14 - 0,13 - 0,045 0,000 referin + 0,337 + 0,401 + 0,522 + 0,797 + 0,798 + 1,20 + 1,229 + 1,50 metale nobile

156

4.7.2.2 Reacii la electrozi Acestea sunt reacii electrochimice care se produc n electrolit la fiecare din cei doi electrozi ai unei celule galvanice: electrodul la care se produce oxidarea (se degaj electroni) se numete anod, iar electrodul care primete electroni reprezint catodul. - Reacia anodic este ntotdeauna o reacie de oxidare a metalului i de dizolvare n electrolit a ionilor pozitivi formai. Rezult deci ca procesul de coroziune se produce la anod; - Reacia catodic are rol de depolarizare, ea trebuie s consume electronii eliberai la anod prin reacia de oxidare a metalului; - Reacii n electrolit sunt mai complexe, n funcie de natura chimic a electrolitului, de valoarea pH al acestuia, etc. i n care se poate degaj hidrogen, oxigen, etc. n cazul coroziunii fierului reaciile electrolitice sunt: - reacii anodice: - reacii catodice: 2Fe p Fe+2 +2e3Fe p Fe+3 +3e2H+ + 2e- p H2 Fe+2 + 2(OH)- p Fe(OH)2 Fe+3 + 3(OH)- p Fe(OH)3 H2O p H+ + OH1/2O2 +2e- + H2 O p 2(OH)-

- reacii n electrolit:

Hidroxizii de fier formai prin reaciile catodice sunt aproape insolubili n ap i precipit constituind rugina. Un tip special de reacie catodic l reprezint depunerea galvanic sau electroplacarea cnd ionii metalici din electrolit se reduc la catod, iar metalul redus se depune pe catod: Me+n +ne- p Me Reacia de mai sus prezint importana tehnic deosebit n cadrul proceselor de protecie anticoroziv i n procesele de rafinare electrolitic a metalelor.

157

4.7.2.3 Originea diferentelor de potenial; influena structurii metalice asupra coroziunii electrochimice Diferena de potenial ntr-o celul galvanic n care se produce coroziunea electrochimic poate fi generat de o varietate de cauze care produc eterogenitatea materialului metalic sau a electrolitului; acestea pot fi grupate n trei categorii principale: - diferena de compoziie chimic dintre anod i catod; - diferena de stare de tensiuni mecanice (aplicate sau reziduale) din materialul metalic; - diferena de compoziie a electrolitului. Conform acestui principiu celulele galvanice pot fi de trei tipuri i anume: Celule de compoziie care se formeaz atunci cnd o soluie apoas (sau chiar atmosfera umed ce poate juca rol de electrolit) vine n contact cu dou materiale metalice diferite prin natura lor. Acestea pot fi dou metale sau aliaje diferite sau pot fi dou zone microstructurale ale aceluiai aliaj, cu compoziie chimic diferit (fie datorit segregaiei, fie datorit prezentei unor faze diferite). n toate cazurile metalul sau faza negativ mai mare a potenialului de electrod, situat la nceputul seriei electrochimice (tabelul 4.13.) acioneaz ca anod i se corodeaz. Spre exemplu ntr-o tabl sau ntr-o srm de oel galvanizat, stratul exterior zincat acioneaz ca anod (zincul fiind mai puin nobil dect oelul). n acest mod chiar dac stratul de zinc nu este intact el protejeaz de coroziune fierul ntruct dac acesta din urm ajunge n contact cu electrolitul el nu se va coroda deoarece are rol de catod. Este important de accentuat faptul ca ntr-o construcie tehnic orice contact ntre doua materiale metalice diferite (uruburi de oel n piese de metale neferoase) reprezint surse poteniale de coroziune electrochimic. La nivel microstructural un aliaj plurifazic reprezint o multitudine de celule de compoziie ntruct cristalele vecine din dou faze diferite nu au acelai potenial de electrod, dar diferena de potenial este redus pentru a nu apare fenomenul de coroziune.

158

Tratamentele termice ale aliajelor, prin modificrile care le produc, pot influena considerabil viteza de coroziune a materialului metalic. n curbele din figura 4.39 se arat influena tratamentului termic de revenire asupra vitezei de coroziune a aluminiului datorit formrii unui mare numr de microcelule galvanice ntre fazele rezultate. Viteza maxim de coroziune corespunde unor temperaturi de revenire intermediare, cnd amestecul de faze este foarte fin.

Fig. 4.39 Influena gradului de dispersie a fazelor prin tratament termic asupra vitezei de coroziune n aliajele de aluminiu a) influena condiiilor de tratament termic; b) influena tipului de tratament termic ntr-o celul de compoziie se poate estima care din metalele ce formeaz un cuplu galvanic se va coroda (va funciona ca anod) examinnd aezarea lor relativ n seria electrochimic din tabelul 4.13. n practic majoritatea metalelor i aliajelor sunt acoperite cu un film de oxid, acest fapt tinde s deplaseze potenialele de electrod spre valori pozitive. Unele metale formeaz filme extrem de aderente la suprafaa lor, ceea ce face metalul mult mai nobil dect ar rezulta din seria electrochimic; spre exemplu aluminiul se manifest frecvent ca fiind mai nobil dect zincul dei n seria electrochimic are o valoare negativ mai mare ca potenial de electrod. n tabelul 4.14 o serie de metale i aliaje tehnice sunt aezate n ordinea potenialelor de electrod n raport cu apa de mare, care prezint un film de oxid mai mult sau mai puin aderent. Aceast succesiune constituie serie galvanic tehnic, care este mai semnificativ dect seria electrochimic din tabelul 4.13.

159

Tabel 4.14 Seria galvanic a metalelor i aliajelor n raport cu apa de mare

Celule de distorsiune elastic O diferen de potenial se poate stabili chiar i ntr-un material metalic monofazic i omogen chimic dac acesta prezint zone cu distorsiuni elastice ale reelei cristaline 160

(zone cu tensiuni interne). Energia intern din zona distorsionat este mai mare dect n restul materialului i va funciona ca anod, materialul nedistorsionat avnd funcia de catod. Regiunile de la limita de grunte sau de subgrunte conin microtensiuni i se comport anodic n raport cu materialul din volumul gruntelui unde reeaua cristalin este mai puin distorsionat (fig. 4.39). Foarte frecvent se pot crea zone anodice prin introducerea unor macrotensiuni n material ca urmare a deformrii plastice neuniforme, a dilatrilor i contraciilor neuniforme la nclzire i rcire rapid. Astfel de regiuni anodice susceptibile de a se coroda apar ntr-un material recopt prin aplicarea unei deformri plastice locale ca refularea capului unui nit, ndoirea unei table sau srme etc. (fig. 4.39). Fig. 4.39 Influena tensiunilor interne asupra coroziunii materialelor metalice: a) microtensiuni la limita de grunte; b) microtensiuni produse prin deformare plastic

Celule de concentraie Se pot manifesta ntre extremitile unei buci de metal (omogen chimic i lipsit de tensiuni) cnd acesta vine n contact cu un electrolit cu concentraia diferit de a ionilor metalici. Asemenea diferente n concentraia electrolitului se pot realiza ca rezultat al unor diferente locale ale temperaturii n electrolit, a unei agitri insuficiente a acestuia sau a unei difuzii foarte lente n electrolit a ionilor metalici dizolvai la anod. Coroziunea bazat pe formarea acestui tip de celule galvanice se poate produce n cazul dispozitivelor protetice de tip srme, ace, uruburi care parial sunt introduse n corpul uman, motiv pentru care sunt admise n acest scop numai materialele cu mare rezisten la coroziune.

161

4.7.3 Termodinamica coroziunii electrochimice. Diagrame potenial-pH Din punct de vedere termodinamic coroziunea unui material metalic ntr-un electrolit se produce cu o variaie negativ a entalpiei libere a sistemului ((G < 0), unde variaia entalpiei libere este dat de relaia:
( G = - ZF(E n care: Z - valena ionului metalic; F constanta Faraday (96500 coulombi/echivalent gram; (E tensiunea electromotoare a celulei galvanice n care se produce coroziunea. (E = Ece Eae, unde: Ece potenialul de echilibru al reaciei catodice n electrolit ; Eae potenial de echilibru al metalului n electrolit. Din combinarea relaiilor de mai sus rezult:

- ZF (Ece Eae) < 0 Eae < Ece Relaiile de mai sus arat ca din punct de vedere termodinamic, coroziunea unui metal ntr-o soluie dat este posibil dac potenialul reversibil de electrod al metalului este mai electronegativ dect potenialul reversibil al unui agent depolarizant aflat n soluie. Potenialul reaciei anodice Eae (reacie de ionizare a metalului n soluia dat) se calculeaz cu relaia Nernst:
E ae ! E 0  RT ln a ZF

n care: E0 potenialul metalului n raport cu electrodul normal de hidrogen (tabelul 4.13); R constanta general a gazelor; T temperatura absorbit; a activitatea ionilor metalului n soluie. 162

Potenialul reversibil al reaciei catodice de depolarizare se calculeaz n funcie de natura agentului de depolarizare: - pentru hidrogen avem:
a2  T ce ! 2 ln pH H 2

unde: aH+ activitatea ionilor de hidrogen din soluie; pH2 presiunea parial a hidrogenului gazos din soluie. Dac se consider pH2 = 1at, iar T = 293K avem: Ece = 0,059 lg a H+ = -0,059 pH unde: pH logaritmul cu semn schimbat al activitii (concentraiei) ionilor de hidrogen din soluie. Rezult c probabilitatea termodinamic a coroziunii electrochimice a unui metal depinde de potenialul metalului n seria galvanic i de pH -ul soluiei la depolarizarea cu hidrogen. Depolarizarea se produce i cu oxigen sau cu o substan oxidant oarecare. Reprezentnd grafic n coordonatele pH - potenialul E, echilibrul n condiii izoterme ntre un metal, ionii si n soluie i produii si de coroziune, se obin diagramele Pourbaix care permit prevederea coroziunii ntr-un mediu dat. Diagrama Pourbaix simplificat pentru sistemul Fe H2 O la 250C este prezentat n figura 4.40 unde suprafaa diagramei este divizat de dreptele limit n trei domenii:

Fig. 4.40 Diagrama Pourbaix pentru sistemul Fe H2O

pH

163

- domeniul condiiilor de imunitate unde reacia de ionizare a metalului nu este posibil termodinamic; - domeniul condiiilor de coroziune unde ionizarea metalului se produce n soluia de electrolit; - domeniul condiiilor de pasivitate unde ionizarea metalului este termodinamic posibila, dar nu se produce din cauz formrii pe suprafaa metalului a unui film pasivant. n anumite cazuri datele privind potenialul E i pH -ul este posibil s nu fie suficiente pentru prevederea coroziunii unui metal ntr-un electrolit; aa este cazul cromului a crui comportare sub form de aliaje, depinde de prezena sau absena ionilor Fig. 4.41 Diagrama Pourbaix pentru compleci aflai n diferitele crom n prezena fluidelor din corpul fluide din corpul uman (fig. uman 4.41). n diagrama din fig. 4.41, pe lng cele trei domenii principale, se observ dou diagonale: - Diagonala superioar (a oxigenului) care reprezint limita superioar de stabilitate a apei i este asociat cu soluiile bogate n oxigen sau cu electroliii din apropierea materialelor ce se oxideaz. n regiunea din jurul acestei linii se degaj oxigenul molecular conform reaciei de disociere a apei: 2H2 O p O2 + 4H++ 4en corpul uman aceast regiune este ocupat de saliva, fluidul intracelular i fluidul interstiial. - Diagonala inferioar (a hidrogenului) reprezint limita inferioar de stabilitate a apei. Hidrogenul sub form de gaz molecular se degaj conform ecuaiei: 2H3 O++2e- p H2 + 2H2 O Coroziunea apoas este situat n regiunea dintre cele doua linii diagonale ale diagramei Pourbaix. n corpul uman, urina, bila, secreia

164

tubului digestiv inferior i secreiile glandelor endocrine ocup regiuni apropiate de linia de hidrogen. Concluzia reprezentrii diagramelor Pourbaix pentru materialele metalice utilizate ca implanturi este ca diferite pri ale corpului uman au diferite valori ale pH i diferite concentraii de oxigen. Ca urmare un metal adecvat pentru o parte a corpului (fiind imun sau pasiv) poate suferi o coroziune inacceptabil ntr-o alt parte a corpului. n plus pH ul se poate schimb dramatic n esutul vtmat sau infectat. Un fluid tisular are un pH de aproximativ 7,4; dar ntr-o ran acesta poate s scad pn la 3,5; iar ntr-o ran infectat pH -ul poate crete pn la 9,0. Diagramele Pourbaix, dei sunt utile n caracterizarea comportrii la coroziune a unui material metalic, nu descriu suficient de exact rezistena la coroziune i mai ales vitez de coroziune. n fig. 4.42 i fig. 4.43 sunt prezentate diagramele Pourbaix pentru aur i titan.

Fig. 4.42 Diagrama Pourbaix pentru aur

Fig. 4.43 Diagrama Pourboix pentru titan

4.7.4 Cinetica coroziunii electrochimice fenomene de polarizare Viteza unui proces de coroziune electrochimic este determinat de procesele electrochimice care au loc n celula galvanic man ifestate prin: transportul agentului coroziv la suprafaa de separaie metal soluie, transferul de sarcin electric i transportul produilor de reacie. Fenomenele de polarizare a electrozilor unei celule galvanice constituie cauza de ncetinire a procesului de cororziune electrochimic i ele apar ca urmare a unor efecte ireversibile ce se produc n electrolit, n vecintatea electrozilor. Fora motrice a coroziunii este reprezentat de diferena potenialelor de electrod msurate n circuit deschis (Ec Ea). La nchiderea circuitului prin scurtcircuitarea n exterior al 165

celor doi electrozi, ncepe s curg un curent I, se produce coroziunea, dar totodat apar i fenomene ireversibile care tind s se opun scurgerii curentului i deci electrozii se polarizeaz (pasiveaz): potenialul anodului devine tot mai catodic, potenialul catodului devine tot mai anodic, iar diferena dintre ele scade. Deci polarizarea unui electrod reprezint abaterea potenialului E de la valoarea de echilibru Ee msurat n circuit deschis. Pe msura trecerii curentului polarizarea celor doi electrozi ai celulei galvanice se accentueaz pn se atinge starea staionar pentru care potenialul celulei galvanice ia o valoare staionar numit potenial de coroziune Ecr. Instalarea strii staionare i stabilirea potenialului de coroziune corespunde momentului cnd suma tuturor vitezelor reaciilor anodice (de oxidare) devine egal cu suma tuturor reaciilor catodice (de reducere). Curentul corespunztor potenialului de coroziune se numete curent de coroziune Icor i reprezint curentul maxim care poate fi dat de o celula de coroziune n condiii date. Reprezentarea grafic a tensiunii i curentului de coeziune (fig. 4.44) reprezint diagrama Evans. Amploarea coroziunii, conform acestei diagrame, depinde de diferena Fig. 4. 44 Diagrama Evans potenialelor de electrod n curent pentru determinarea cudeschis (Ece Eae) i de caracteristicile rentului de coroziune de polarizare a electrozilor. Cu ct este mai mare polarizarea anodic sau catodica, respectiv cu ct sunt mai abrupte curbele de polarizare din diagrama Evans, cu att curentul de coroziune va fi mai mic i viteza de coroziune mai redus.

4.7.5 Pasivarea electrochimic n anumite condiii atacul electrochimic al unui metal este ncetinit i uneori suprimat prin formarea unui film superficial pe suprafaa acestuia. n acest mod materialul metalic a trecut n stare pasiv i rezistena sa la coroziune apare mai bun dect ar rezulta din poziia metalului respectiv n seria electrochimica, aspect pus n 166

eviden de compararea seriei electrochimice cu seria anodic (tabelul 4.13) i care constituie fenomenul de pasivare. Pelicula superficial rspunztoare de apariia pasivrii acioneaz prin izolarea metalului de contactul cu electrolitul, prin diminuarea diferenei de potenial n cuplul galvanic de coroziune, deci prin accentuarea polarizrii. Pentru ca pelicula superficial s asigure o protecie eficient trebuie ca ea s fie insolubil n electrolit, s fie continua, impermeabila, aderent i s nu fie fragil. De asemenea, pelicula s aib proprietatea de a se regenera n zona n care a fost distrus (autoregenerarea). n prezena oxigenului sau a unui mediu oxidant se formeaz i se autoregenereaz filmul superficial de pe suprafaa metalului, asigurndu-se comportarea pasiva. n absena oxigenului multe metale i aliaje trec din starea pasiv n stare activ i se corodeaz rapid. Astfel, de exemplu, oelul inoxidabil austenitic, are o bun rezisten la aciunea acidului sulfuric diluat i aerat, dar o foarte slab rezisten la coroziune n acelai acid neaerat. Rezistena la coroziune deosebit a unor metale ca molibdenul, cromul, titanul i a aliajelor speciale anticorozive (seria galvanica tabelul 4.15) se datoreaz uurinei cu care acestea formeaz filme superficiale protectoare i caracterului autoregenerator al acestor filme, ceea ce asigur pasivizarea metalului n condiii foarte variate de mediu. Tabelul 4.15 Seria galvanic n stare pasiva a metalelor (rezistena la coroziune n apa de mare) Ti Al Cr Be Mo Ni Fe Mn Zn Cd Sn

Exist n prezent dou teorii asupra procesului pasivrii: - primul proces const n formarea la suprafaa metalului a unui film de oxid sau sare oxidat cu grosime extrem de mic (de ordinul 0,01 microni), filmul este presupus a fi insolubil, neporos, autoregenerator; - al doilea proces const ntr-o absorbie a oxigenului pe suprafaa metalului cu formarea unui strat de absorbie monomolecular de oxigen. Acest strat nu const dintr-o combinaie chimic i ca atare nu este redus de hidrogen i prezint o mare stabilitate. Ca mod de realizare, pasivarea se poate produce chimic sau electrochimic i poate fi natural sau provocat printr-un tratament

167

prealabil al suprafeei metalului. Pasivarea chimic este un fenomen de oxidare superficial produs de oxigen sau un agent oxidant. Pasivarea electrochimic se realizeaz prin aplicarea unui curent exterior care produce polarizarea anodic a metalului supus pasivrii. n figura 4.45 este prezentat curba de polarizare anodic a titanului, tipic i pentru oelurile inoxidabile.

Fig. 4.45 Curba de polarizare anodic a unui metal care se pasiveaz Curba conine mai multe ramuri: - ramura ascendent EA -EF de cretere rapid a curentului la mrirea potenialului; n aceast zon numit zon de activitate chimic se produce dizolvarea anodic a metalului; - ramura vertical EF M de micorare puternic a curentului la o mic cretere a potenialului; corespunde formrii unei pelicule protectoare pe suprafaa metalului care oprete coroziunea. Potenialul EF (potenialul Flade) la care ncepe formarea peliculei de pasivare depinde de natura metalului i de puterea oxidant a mediului; - ramura orizontal M-ER, n care curentul de coroziune este neglijabil i independent de potenial; zona reprezint ,,zona de pasivitate; - ramura ascendent ER-N (ER - potenial de ruptur sau transpasivare), n care metalul devine din nou solubil prin dizolvarea peliculei protectoare, fenomenul se produce cu descrcarea catodic a ionilor OH-i trecerea oxidului metalic la valena superioar.

4.7.6 Rezistena la coroziune Evitarea degradrii i scoaterea din uz a produselor metalice datorit coroziunii constituie o problem complex deoarece rezistena 168

la coroziune este determinat de un numr mare de factori, care pot fi grupai n urmtoarele categorii: - factori metalurgici referitori la materiale ca: natura aliajului, gradul de puritate, constituia i structura sa. Aceti factori depind de particularitile procesului tehnologic de obinere a produsului metalic finit, (elaborare, puritatea materiei prime, prelucrri mecanice, tratamente termice, etc.). - factori chimici referitori la mediu ca: natura mediului coroziv, concentraia pH-ului, temperatura, presiunea, vscozitatea, coninutul de oxigen dizolvat, prezena microorganismelor, etc. - factori dependeni de condiiile de utilizare: forma piesei, starea suprafeei sale, procedee de asamblare, eforturi mecanice n exploatare, condiii de imersie n mediul coroziv, etc. Lund n considerare ansamblul acestor factori se ajunge la concluzia ca nu exist metal sau aliaj perfect inalterabil prin coroziune. Un anumit material metalic poate fi considerat rezistent la coroziune numai cu precizarea naturii mediului coroziv i a condiiilor de utilizare, dar i n aceste condiii o serie de factori metalurgici de fabricaie i exploatare pot s modifice considerabil calitatea anticoroziv a materialului. n cazul oelurilor inoxidabile cu coninut de crom i nichel, se introduce crom ntre 12 i 27% i nichel ntre 8 i 10%. Cromul asigur pasivarea prin formarea peliculei superficiale de Cr2O3 stabil i rezistena la coroziune. Nichelul este mai nobil dect fierul, asigur meninerea unei structuri austenitice la temperatura ambianta. Carbonul este meninut la valori foarte sczute de concentraie n scopul pstrrii unei structuri monofazice a oelului (austenita) i de evitare a formrii microcelulelor galvanice de compoziie pe seama precipitrii carburilor de fier i crom. Din acest considerent practic, n oelurile inoxidabile austenitice cu aplicaii protetice ,coninutul de carbon se limiteaz la valori mai mici de 0,03%.

4.7.7 Caracterizarea rezistenei la coroziune Intensitatea coroziunii poate fi apreciat pe baz variaiei unor proprieti ale materialului metalic ca de exemplu pierderea de greutate, modificarea strii suprafeei, modificarea caracteristicilor mecanice sau prin msurarea concentraiei n mediul coroziv a unei substane (reactant sau produs) ce intervine n procesul de coroziune. 169

Din punct de vedere al aptitudinii de utilizare a materialelor metalice ntr-un anumit mediu chimic este evident ca modificrile produse de coroziune asupra proprietilor mecanice constituie indicele cel mai semnificativ n aprecierea rezistenei la coroziune. Datorit ns dificultilor mari n realizarea acestor determinri, rezistena la coroziune se apreciaz pe baz unei msurtori mai uor de realizat i anume pierderea n greutate raportat la unitatea din suprafaa i la unitatea de timp. Pe baza acestei determinri se deduce un indice de coroziune care exprim micorarea medie a grosimii materialului metalic n condiii standardizate, n unitatea de timp (mm/an). n tabelul 4.16. indicele de coroziune este corelat cu o scar convenional de rezisten la coroziune ce cuprinde 10 grupe de rezisten. Stabilirea grupei de rezisten necesar pentru o anumit aplicaie este o problem specific fiecrei utilizri, depinznd de importana produsului metalic i de durata de funcionare cerut. Tabelul 4.16 Indici de coroziune i scara de rezisten la coroziune a materialelor metalice

Aprecierea aptitudinii unui material metalic de a rezista n anumite condiii practice, la un mod anumit de coroziune, se determin cnd este posibil pe un prototip identic cu piesa testat supus la coroziune, n condiii identice cu cele de exploatare.

4.7.8 Prevenirea i limitarea coroziunii materialelor metalice n principiu efectele coroziunii unui material metalic pot fi meninute n limite acceptabile acionnd prin urmtoarele soluii:
y Selecia adecvat a materialului metalic pe principiul omogenitii chimice i al autoproteciei prin pasivare. Aplicarea

170

acestor principii se exemplific prin cele mai importante metale i aliaje utilizate tehnic pentru rezistena lor la coroziune: - metalele pure utilizate ca materiale anticorozive sunt n numr redus: Au, Pt, Ta, W, Ti, etc. utilizarea acestora este limitat datorit preturilor ridicate. De exemplu titanul, cu potenial de electrod 1,63V, i datoreaz rezistena excelent la coroziune faptului ca este un metal extrem de oxidabil, ceea ce i asigur o pasivare excelent i eficace mai ales n medii oxidante; - oelurile inoxidabile i datoreaz rezistena la coroziune prin prezena cromului aflat n soluie solid n fier, care formeaz un strat superficial de oxid compact i aderent, ce asigur o stare pasiv n numeroase medii chimice. Prezena nichelului n oelurile inoxidabile conduce la creterea suplimentar a rezistenei la coroziune n special n medii slab oxidante. O cretere suplimentar a rezistenei la coroziune n medii umede (soluie acid i medii cu clor) se realizeaz prin adaosuri de molibden n aceste oeluri. - aliajele neferoase cu mare rezisten la coroziune sunt pe baz de Ti, Ni, Cr, Mo, etc. Aceste aliaje ofer pe lng o ridicat rezisten la coroziune i proprieti mecanice corespunztoare utilizrii n protetica; - acoperirile metalice utilizeaz metale i aliaje anticorosive sub forma unui strat (fin) foarte subire pe suprafaa pieselor confecionate din aliajele ieftine.
y Proiectarea i realizarea corect a tehnologiei de fabricaie a produsului metalic Un material metalic poate prezenta o bun rezisten la coroziune ca piesa individual utilizat n medii corozive, dar i poate pierde aceast calitate la ncorporarea sa ntr-un ansamblu de piese, datorit posibilitii de apariie a unor celule galvanice de distorsiune elastic i a unor celule de compoziie. y Izolarea produsului metalic de mediul coroziv se poate obine prin aplicarea pe suprafaa metalului a unui strat de acoperire nemetalic prin procedee ca: fosfatarea, oxidarea anodic, oxidare chimic, acoperiri ceramice, etc.

171

4.8 PROPRIETI DE BIOCOMPATIBILITATE CU MEDIUL BIOLOGIC

4.8.1 Consideraii generale Unele metale ca titanul, zirconiul, niobiul i tantalul, precum i aliajele lor au capacitatea de autopasivare spontan la contactul cu mediul biologic, prin formarea unui film de oxid metalic inert i puternic aderent pe suprafaa metalului. n aceste condiii implantul nu reacioneaz cu esutul biologic, prin reacii tisulare, dar se dezvolt n jurul implantului prin intermediul celulelor mediatice, un esut celular nchis. Interaciunea dintre suprafaa implantului i mediul biologic, care constituie un electrolit, se manifest prin adsorbia moleculelor polarizate de ap i a macromoleculelor biologice prin fore de atracie - respingere i de difuzie cnd se produce adsorbia de substane pe suprafaa implantat. Starea de echilibru a suprafeei implantului aflat n mediul biologic se caracterizeaz prin viteze egale de adsorbie desorbie a ionilor i constituenilor din matricea extracelular. Adeziunea celular la implant presupune contactul i rspndirea celulelor peste suprafaa acestuia, adsorbia diferenial i creterea celulelor. Celulele se leag de proteinele adsorbite prin transmembrane de adeziune molecular. Interaciunea implant mediu biologic parcurge urmtoarele etape cronologice: - suprafaa implantului produce o interfa specific strii solide, care este nconjurat de faz lichid (mediu biologic); - strat de proteine este adsorbit i structurat n stare de echilibru pe suprafaa n concordan cu proprietile fizico-chimice ale suprafeei implant; - celulele recunosc filmul de proteine i reacioneaz cu acesta; - esutul format este structurat n concordan cu proprietile stratului de proteine i celule de pe interfaa aflat n construcie. Stratul pasivat de titan de pe suprafaa implantelor prezint proprieti ridicate de osteointegrare. Criteriul de baz pentru caracterizarea biomaterialelor n zona de contact cu esuturile biologice, const n reactivitatea fizico-chimic a suprafeei.

172

Pentru a caracteriza complet interaciunea implant mediu biologic, este necesar s fie definite unele proprieti speciale ale interfeei existente ntre implant i mediul nconjurtor.

4.8.2 Biocompatibilitatea definit prin proprietile de suprafa Cnd un biomaterial solid vine n contact cu un fluid extracelular se formeaz o interfa ntre cele dou medii. Proprietile interfeei sunt diferite de ale celor dou suprafee vecine. Energia de legtur a moleculelor din stratul superficial, este mai mare dect cea din masa corpurilor. Aceast energie este definit ca tensiune superficial i se exprim n J/m2. Literatura de specialitate indic o valoare a tensiunii superficiale cuprins ntre 60 120 mJ/m2 pentru o adeziune corespunztoare a esutului la suprafaa unui corp implantat. Energia de adeziune este notat cu wa i se exprim prin relaia: unde: .wa = KSL(1+cosU)
KSL tensiune superficial a fluidelor pe o suprafa solid U unghiul de umectare dintre lichid i solid

n baza celor prezentate mai sus rezult c vor putea fi utilizate ca materiale implantabile numai acelea care prezint proprieti de tensiune superficial corespunztoare; adic dac vor fi umectate de ctre fluidele biologice din mediul nconjurtor implantului.

4.8.3 Stratul electric superficial al biomaterialelor Dac un material metalic solid este inserat ntr-un electrolit apos, la interfa se formeaz straturi electrice spaiale, ce favorizeaz apariia n acea zon a unui strat dublu electric, ce cuprinde straturi ncrcate pozitiv i straturi ncrcate negativ, iar ntre acestea se formeaz un cmp electric. Stratul dublu electric are un rol dominant n controlul proprietilor electrice i chimice ale suprafeei implantului prin reacii de schimb ntre ionii soluiei i cei ai stratului solid. 173

Interfaa pH-ului mediului respectiv este semnificativ, aspect ce poate schimba ponderea sarcinilor electrice n zona interfazic. n cazul ncrcrii cu sarcini pozitive a suprafeei se va forma un exces de anioni care reduc proprietile de umectare. Suprafaa ncrcat negativ va acumula un exces de cationi care va mbunti procesele de hidratare. Gradul de ncrcare cu sarcini spaiale a stratului dublu-electric interfazic este o caracteristic determinat de capacitatea electric (exprimat n coulombi) specific corpurilor solide i care influeneaz proprietile de biocompatibilitate mai ales n domeniul electrozilor implantabili (vezi cap. 6.5.5).

4.8.4 Mecanismul de pasivare al biomaterialelor metalice Cnd un metal este introdus ntr-un mediu fiziologic (soluie de sruri) n care se gsesc ioni disociai, acetia vor fi adsorbii pe suprafaa metalului, formnd un strat pasivat de oxizi. n fig. 4.46 se prezint schematic formarea TiO2 pe suprafaa titanului introdus ntr-o soluie salin.

Fig. 4.46 Formarea stratului pasiv de TiO2 pe suprafaa titanului utilizat ca implant Ionii de OH- sunt atrai de atomii de titan ai stratului superficial, n timp ce cationii de H+ sunt atrai de cationii de oxigen. Prima reacie conduce la ncrcarea negativ a suprafeei, pe cnd a doua conduce la ncrcarea pozitiv. ncrcarea rezultant a interfeei depinde de pH-ul soluiei, care la rndul su este determinat de viteza de adsorbie a ionilor i de prezena altor ioni, etc.

174

Caracteristicile fizico-chimice ale peliculei superficiale de oxid metalic, aflat n contact permanent cu mediul fiziologic, au influen determinant asupra biocompatibilitii implantului utilizat. Aceste caracteristici sunt prezentate detaliat n capitolele urmtoare.

4.8.5 Biocompatibilitatea definit prin structura electronic a metalelor Aproape toate metalele utilizate n implantologie sunt elemente pure sau aliaje ale metalelor de tranziie, caracterizate prin capacitatea de a forma n mod spontan nveliuri oxidice pasive la contactul cu mediile biologice. Reaciile electrochimice care au loc la interfaa metal-film interfazic pot fi de oxidare (coroziune) i de reducere. n funcie de posibilitile de transfer de sarcin n zona interfazic biomaterialele metalice se mpart n: - Metale care produc filme superficiale pasive conductoare i care pot da reacii redox cu macromoleculele adiacente, ca de exemplu Cr, Co, Ni. Aceste metale produc reacii imunologice la zona interfazic caracterizate prin. y reducerea biomacromoleculelor; y coroziunea proteinelor i legarea produselor de coroziune la ionii metalici prin stratul de coroziune; Mecanismele descrise mai sus sunt prezente sunt prezentate schematic n fig 4.47 i sunt caracteristice pentru toate metalele care formeaz nveliuri de oxizi conductoare, pasivate i repasivate, oxizi care au compoziie chimic nestoichiometric.

Fig 4.47 Modul de interaciune electrochimic dintre suprafaa implantului si macromoleculele adsorbite la interfa - Metale care formeaz filme oxidice superficiale neconductoare sau semiconductoare puternic aderente la metalul de 175

baz numite i metale refractare ca: Ti, Zr, Ta, Nb. Deoarece conducia de sarcini electrice este foarte slab prin aceste filme (stratul de oxizi este foarte stabil chimic i dens), coeficienii de difuzie ai atomilor de metal la suprafaa oxidic i prin film au valori sczute, viteza de coroziune a metalului este redus. Reaciile de reducere prin interfa film electrolit sunt inhibate datorit barierelor de potenial determinate de transportul slab de sarcini electrice (fig. 4.48.b). Oxizii metalici pentru aceste elemente sunt foarte stabili i se formeaz pe baza legilor valenei.

a)

b)

Fig. 4.48 Schema desfurrii reaciilor de transfer la pasivarea metalelor a) n cazul formrii filmelor oxidice neconductoare sau semiconductoare; b) n cazul filmelor oxidice conductoare ale metalelor de tranziie

176

n schema din fig 4.49 se prezint interaciunea os-implant n cazul formrii oxizilor cu proprieti conductive, caz n care sunt antrenate n reacii chimice i proteinele, alturi de macromoleculele biologice.

Fig 4.49 Modul de interaciune electrochimic dintre suprafaa implantului i macromoleculele adsorbite la suprafa Relaia dintre structura electronic a implantului i biocompatibilitate este esenial pentru utilizarea biomaterialelor metalice ca implante ortopedice sau dentare, la fel ca i la interaciunea cu sngele. n cazul oxizilor titanului - monoxidul TiO are proprieti conductive i va facilita transferul de sarcini prin interfa cu substanele din fluidele biologice. Bioxidul de titan TiO2 este un produs de oxidare cu proprieti puternic semiconductoare i n consecin va inhiba transferul interfazic metal mediu biologic, oferind caracteristici superioare de bio i hemocompatibilitate. n concluzie se poate preciza c proprietile de conductibilitate ale filmelor oxidice superficiale, determinate de structura electronic, controleaeaz reaciile interfazice implant mediu biologic. Sunt considerate materiale biocompatibile acelea care nu reacioneaz cu macromoleculele biologice, deci nu produc reacii imunologice.

177

4.9 PROPRIETI DE INTERACIUNE IMPLANT MEDIU BIOLOGIC

Metalele, n contact cu organismul biologic, dau efecte complexe, producnd o serie de reacii biologice, n funcie de concentraie, de timpul de expunere, etc. Dup modul de interaciune biologic, metalele se mpart n: - Elemente metalice necesare n concentraii foarte mici, pentru organismul viu numite elemente eseniale printre care se amintesc: cobalt, fier, mangan, zinc, magneziu, sodiu, potasiu, etc.; - Elemente care produc reacii toxice pentru organism, dac sunt prezente n concentraii mai mari, ca arseniu, cobalt, nichel, etc; efectul citotoxic a fost demonstrat prin sistemul de culturi celulare. - Metale cu potenial alergic ca nichel, cobalt i crom sunt considerate ca elemente puternic alergice; - Metalele i unii compui metalici prezint efect carcinogenic prin formarea de radicali liberi n contact cu mediul biologic. 4.9.1 Toxicitatea metalelor n medii biologice, n concentraii reduse metalele nu produc efecte toxice sau alergice. Numai n concentraii mari, i mai ales sub forma de compui metalici (oxizi, sruri, etc.) se produc reacii biologice duntoare pentru organism. Comportarea celor mai uzuale elemente metalice n medii biologice este prezentat n continuare:
y Aluminiul. Intoxicaii cu aluminiu metalic sunt prezente n medicina muncii i la pacienii supui dializelor renale. Compuii de aluminiu sunt rar absorbii i prezeni n organism. Principalul organ predispus la intoxicare cu aluminiu este creierul, iar la concentraii semnificative se produce frecvent encefalopatia Altzheimer. mbolnvirea se pare c este stimulat i de un defect genetic al pacienilor, deoarece s-a demonstrat c aluminiul joac un rol minor n declanarea bolii. O anumit cantitate de aluminiu prezent n oase altereaz mineralizarea esutului osos, aspect ce conduce la fracturi patologice. O solubilitate sczut de Al2 O3 nu este toxic i favorizeaz proliferarea celulelor.

178

y Beriliul. Principalele ci de ptrundere a beriliului n organism sunt prin piele, plmni i tubul digestiv. Compuii beriliului sunt rapid transformai n ortofosfai insolubili, care se acumuleaz pe plmni, fiind reinui pn n proporie de 80%. Beriliul i compuii si sunt carcinogenici, conform experimentelor fcute pe animale i n domeniul medicinii muncii. n mediile de lucru cu compui de beriliu se admite o concentraie maxim de 0,5Q g/m3. Beriliul este un agent foarte sensibil i utilizarea sa n teste alergice este interzis. y Cadmiul. Ptrunde n organism pe cile respiratorii prin fumat i mediu industrial. Se gsete de asemenea n unele aliaje dentare i n compoziia unor electrozi de sudur. Plmnii sunt cei mai expui la intoxicaia cu cadmiu i compuii si (oxizi i sulfuri) care n cazul unor concentraii mai mari pot conduce la mbolnviri de bronit, bronhopneumonie i edem pulmonar. Nu exist probe privind efectul cancerigen al cadmiului. y Cobaltul. Absorbia de cobalt n organism se produce pe ci digestive, cutanate i pulmonare. Este considerat a fi un element esenial pentru organism, n concentraii reduse. El se gsete n vitamina B12 sub form de CoO (0,5%) i CoCl2 (18%). Cobaltul se depoziteaz n rinichi, ficat i pancreas, de unde se elimin n cteva zile prin urin. Totui cobaltul determin producerea unei fibroze pulmonare i ocup al treilea loc (dup nichel i crom) printre metalele alergice. y Cromul. Ca i cobaltul este un element esenial pentru organism. Toxicitatea sa depinde de valena din combinaiile oxidice: oxizii superiori de crom sunt mult mai toxici dect oxizii inferiori (valena III). Cromul este absorbit pe ci gastrointestinale, respiratorii i prin piele, se acumuleaz n ficat, uter, rinichi i oase. Nivelul de reinere al cromului de valen superioar (VI) este mult mai ridicat n comparaie cu cromul de valen III. Se elimin din organism prin rinichi i are aciune alergic puternic. y Cuprul. Este de asemenea un element esenial pentru organismul viu fiind un component al sistemelor de enzime pe baz de tirosinaz i citocrom. Deficitul de cupru n organism induce boala

179

Menke cu eliminarea rapid a cuprului asimilat. O acumulare peste limita admis a cuprului, mai ales n ficat, determin boala Wilson, care este ereditar, se produce prin transmisie autosomal. Cuprul se absoarbe pe cale digestiv i pulmonar, fiind total legat de celulele proteice, de serul albuminelor i de anumite celule din snge, unde faciliteaz sinteza unor celule. Acumulat n organism peste un nivel normal cuprul produce intoxicaii care pot afecta plmnii (granulomatoza fibroas), ficatul (ciroza micronodular), necroza celular a tubului proximal al rinichilor i distrugerea celulelor mucoasei epiteliare. Cuprul nelegat se acumuleaz n bil de unde se elimin rapid prin urin.
y Fierul. i fierul este un element biologic esenial pentru organism n concentraii de pn la 50 ppm. El joac un rol central n moleculele de hematin, i n transportul oxigenului i electronilor n organism. Este legat de hemoglobin, mioglobulin i de sistemul de enzime citocromatice. Fierul este toxic numai la coninuturi ridicate, ionii eliberai prin procesul de oxidare nu se acumuleaz n esut i este imediat metabolizat. Deficitul de fier n organism, produs prin degradarea hemoglobinei sau dup o intervenie chirurgical, poate fi recuperat n timp, pe cale natural. y Manganul . i manganul este un element esenial n organism avnd un rol important n activarea unor sisteme de enzime i respiraia mitocondrial. Manganul are un efect antagonist fa de fier, n sensul c dac se gsete peste limitele normale n organism, reduce absorbia fierului, aspect ce afecteaz hemoglobina din snge. De asemenea, excesul de mangan substituie magneziul n procesul de proliferare a celulelor ADN. y Molibdenul . i acest element este considerat a fi esenial, omul consum zilnic 0,1 mg molibden pentru meninerea echilibrului enzimelor active. Ingestia unor cantiti mari de molibden distruge metabolismul cuprului, aspecte ce se manifest prin simptome de grea, scderea activitii plmnilor, lucru constatat mai ales prin nlturarea particulelor de molibden n cazul muncitorilor expui la medii toxice de lucru.

180

y Nichelul. Ca i cromul, nichelul este elementul cel mai studiat n privina comportrii fa de mediile biologice. Este un element toxic, alergic, mutagenic i carcinogenic, att n stare pur ct i sub form de compui chimici. Nichelul este asimilat n organism din mediul obinuit prin digestie, prin plmni i prin piele. Intoxicaia cu nichel se constat prin prezena acestuia n urin i snge, i intr n organism prin inhalare, prin infecii intramusculare i intravenoase i din implantele metalice care conin nichel . Are o nalt afinitate fa de celulele mitocondriale i microsomale ale plmnului, care constituie rezerva de energie celular. Compuii de nichel ca hidrocarbonaii i sulfaii activeaz sinteza leucinei (aminoacid) i peroxizilor n lipide: astfel se genereaz radicali liberi care sunt factori eseniali n geneza cancerului. Nichelul este cel mai alergic metal care produce dermatite reaciile sale alergice sunt mai pronunate dect cele produse de toate metalele la un loc. y Argintul. Este un metal seminobil i totui produce reacii toxice; ptrunde n organism pe ci digestive i cutanale, i se leag de preferin de colagen i alte structuri fibrilare ca muchi, tendoane i nervi. Cel mai evident simptom clinic al intoxicrii cu argint este argiroza, semnalat de apariia unei coloraii gri-bleu pe piele i mucoas. Argiroza poate fi nsoit de probleme gastrointestinale, anorexie, anemie, deficiene hepatice i insuficien respiratorie. Intoxicaia se datoreaz utilizrii n lucrri dentare, n cantiti mari a amalgamelor i a altor compui cu argint. Argintul metalic i aliajele sale, mai ales cu aur, n-au pus n eviden efecte toxice. y Titanul. Acest metal nu este considerat a fi un element esenial pentru organism, concentraia normal n corpul uman este de cca 0,2 ppm. Chiar la concentraii mari (2000 ppm) n-au fost observate intoxicaii clinice, de aceea titanul este considerat un element inert biologic. y Vanadiul. Este considerat un element controversat pentru organism, este bine tolerat la concentraii reduse pn la 0,1 ppm. Dup unii cercettori, vanadiul are efecte pozitive n procesele de cretere prin metabolismul lipidelor, mineralizarea osoas i a dinilor, etc. Dup ali cercettori, vanadiul este considerat un element foarte

181

toxic prin efectul su de interferen cu mai multe sisteme de enzime (A, ), aciune ce poate determina perturbri psihologice. Prezent n mici concentraii n aliajele chirurgicale (1 4%) ca Ti6 Al4 V, nu s-au observat efecte toxice i reacii biologice; este utilizat pentru mbuntirea proprietilor mecanice ale aliajelor n titan.
y Elementele platinice: platina, iridiu, paladiu, rodiu i ruteniu. Aceste metale, ca i srurile lor, prezint slabe efecte de intoxicare pentru organismul uman, inclusiv dac sunt prezente n cavitatea bucal, motiv pentru care sunt pe larg utilizate n aliajele dentare. y Alte elemente. - Aurul. Este un metal nobil, foarte stabil din punct de vedere chimic, la temperatura corpului nu d nici un fel de reacii biologice, fiind complet biocompatibil. Este utilizat curent ca un marcator imunologic prin inhibarea enzimelor reversibile, precum i n lucrri dentare restaurative. - Zincul. Este considerat a fi un element esenial, important; deficiena sa n organism perturb aproape toate funciile psihologice. Totui, prezent n concentraii mari n organism produce reacii biologice nedorite, lucru semnalat mai ales n cazul personalului care lucreaz n industria zincului (temperatura sa de evaporare este relativ joas 900 oC). Oxidul de zinc ZnO are un efect favorabil de cicatrizare a rnilor, motiv pentru care este utilizat n fabricarea alifiilor farmaceutice. - Galiu, iridiu, niobiu, seleniu i tantal . Sunt metale utilizate n producerea unor aliaje speciale. Experimentrile clinice i urmrirea personalului care lucreaz n medii specifice nu au artat prezena efectelor toxice de la aceste elemente sau compuii lor.

4.9.2 Eliberarea de ioni i particule metalice n organism Utilizarea aliajelor metalice n medicin prezint, pe lng multitudinea de avantaje oferite de proprietile fizico-mecanice, i aspecte negative, mai ales n privina reaciilor toxice cu organismul, ca urmare a eliberrii de ioni metalici i a produselor de abraziune (de uzur).

182

Ionii eliberai de protezele i implantele metalice, ca urmare a procesului de coroziune electrochimic: Me Me+ + e -, constituie principala surs de reacii cu mediul biologic. Acest proces de coroziune se manifest i n cavitatea oral datorit prezenei diverselor aliaje dentare n contact cu saliva, care constituie un electrolit favorabil producerii coroziunii galvanice. n domeniul metalelor utilizate pentru implante chirurgicale, procesul de eliberare de ioni se manifest mai intens la nichel, crom i cobalt. Au fost studiate i gsite concentraii mari de ioni metalici, n prezena implantelor, n fluidele i esuturile din jurul acestor implante. Cercetrile efectuate n acest domeniu au condus la concluzia c nu ionii metalici produc n mod direct efecte duntoare n organism, ci efectele secundare care se manifest prin metabolismul produs de ioni. Gradul de oxidare i de formare a compuilor metaloorganici poate avea un rol esenial n acest proces. Astfel s-a stabilit c n cazul cromului, ionii primari eliberai sunt trivaleni, n timp ce efecte toxice, alergice i carcinogene produc ionii hexavaleni prezeni n mediul biologic. S-a stabilit de asemenea c influena compoziiei chimice a aliajului are mai puin importan dect structura i caracteristicile fizico-chimice n procesul de eliberare de ioni. Astfel, cantitatea de ioni eliberat de aliajele CoCr este similar cu cea produs de oelul inoxidabil. Unele metale utilizate n prepararea aliajelor dentare au fost studiate i clasificate ca toxice, prin reaciile care le genereaz n cavitatea oral. Astfel, cadmiul i beriliul se evideniaz a fi elemente cu pronunat caracter toxic. Particulele metalice, rezultate din uzarea protezelor articulare, provoac multiple reacii tisulare, inclusiv osteoliza (degradarea structurii normale a oaselor), reacii macrofage, granuloma, reacii inflamatorii etc., toate aceste fenomene nedorite determin destabilizarea i chiar pierderea protezei sau implantului. O protez complex, alctuit din materiale diferite, va produce de asemenea particule diferite (metalice, ceramice, polimerice) care se vor comporta difereniat n zona protezei astfel: - polimerii i ceramicele dau probleme mai complexe dect metalele; - marginea i forma particulelor joac un rol important n sensul c cele mici i neregulate ca form sunt mai active dect cele mari i de form regulat;

183

- aliajele cu coninut de CoCrNi dau reacii mai complexe dect aliajele de titan, deoarece primele se dizolv continuu n contact cu esuturile i sunt supuse la modificri chimice cu formare de precipitate sau compui metaloorganici. Particulele din aliajele de titan provin din stratul pasivat al implantului deci vor fi oxizi care sunt considerai a fi ineri chimic. 4.9.3 Reacii tisulare n vecintatea implantelor sau protezelor cu esutul biologic se pot produce reacii tisulare. Aceste reacii dintre biomateriale i mediul biologic, se pot clasifica n: - interaciuni ale biomaterialului asupra mediului biologic manifestate prin: emisie de ioni metalici ca urmare a procesului de coroziune chimic (oxidarea metalelor), precum i emisia de particule metalice cauzat de uzura mecanic; - interaciuni ale mediului biologic asupra biomaterialului prin variaia pH-ului, determinat de inflamaii locale i distrugerea esutului. Din punct de vedere al interaciunii biomaterial mediu biologic, biomaterialele se mpart n patru grupe, conform tabelului 4.17: Tabelul 4.17 Interaciuni tisulare care au loc la interfaa cu biomaterialele Efectul biomaterialului TOXIC INERT BIOACTIV BIODEGRADABIL Reacia tisular Necroza esutului esutul format nu reacioneaz cu implantul; n jurul implantului se formeaz esut conectiv care capsuleaz implantul esutul se leag direct la implant prin reacii tisulare (biologice) esutul n dezvoltarea sa nlocuiete treptat implantul

Cea mai frecvent form de lezare a esuturilor n vecintatea implantelor din aliaje Co Cr Ni se produce sub forma de granulom, 184

fenomen caracterizat printr-o densitate ridicat a fibrelor de colagen i de prezena celulelor gigant multinucleate MCG. Evoluia granuloamelor poate conduce uneori la blocare protezelor articulare, ceea ce necesit reintervenie chirurgical pe implant. Un alt tip de reacie tisular se manifest n modificarea structural a osului, n zona implantat sau protezat. Astfel, n cazul osteosintezei cu plcue s-a observat formarea de noi esuturi osoase, dup patru ani de expunere. De asemenea s-au constatat fenomene de osteoliz (distrucia osului) produs de obicei n cazul implantelor necimentate, care nu se pot fixa riguros n cavitatea osoas i capt o anumit mobilitate n timp. La interfaa os implant s-au putut constata i fenomene de osteonecroz (distrugerea esutului osos), produs mai ales prin scleroza osoas. n scopul de a mbunti performanele implantelor metalice i a protezelor ortopedice trebuie respectate unele criterii eseniale ca: - implantele nelegate trebuie s fie imobile; - protezele articulare trebuie s fie cimentate; - prezena reaciilor tisulare s fie slab( sub 5%); - performana unui implant se caracterizeaz prin absena simptomelor persistente i reversibile ca dureri, infecii i neuropatii precum i n lipsa reaciilor tisulare. - n privina utilizrii aliajelor dentare din metale nepreioase s-au constatat, n activitatea chimic, fenomene de lezare a mucoasei orale sub form de stomatite, hipertrofii tisulare, etc. 4.9.4 Reacii inflamatorii Implantele i protezele metalice pot provoca reacii inflamatorii cu esutul biologic adiacent, care se manifest sub diferite forme de inflamaii ale celulelor: histocite, plasmocite, MGC, limfocite, etc. 4.9.5 Reacii imunologice. Sensibilitate i alergie Simptomele inflamatorii i imunologice sunt adesea foarte strns legate ntre ele. Sunt cunoscute unele metale ca fierul, nichelul i cobaltul care au capacitatea de proliferare a limfocitelor. Alergia este definit ca o reacie pronunat a unei substane cnd este introdus n organism. O substan sensibil numit antigen

185

este o molecul sau o celul care, odat introdus n organism, determin formarea de anticorpi sau celule de aprare. Reaciile alergice determinate de oelul inoxidabil i aliajele Ni Co Cr dau reacii numite dermatite de contact, cu slab putere alergic, aparinnd grupei a IV-a de contact. n privina susceptibilitii la alergie, produs de aliajele utilizate ca implante chirurgicale i ortopedice, prerile cercettorilor sunt mprite, ns este recunoscut pe deplin faptul c exist o relaie ntre producerea alergiilor i implantele metalice. 4.9.6 Efecte carcinogene Nu s-a demonstrat tiinific existena unei relaii directe ntre formarea celulelor canceroase i prezena implantelor n cazul uman. Au fost semnalate cazuri de apariie a histocitozei fibroase maligne n zona implantelor metalice a plcilor i uruburilor i altor corpuri strine (fragmente de obuz). Exist totui informaii clare c expunerea ndelungat a corpului uman i animal n medii care conin compui metalici, n concentraii mari, crete riscul de apariie a cancerului. Este demonstrat experimental i recunoscut faptul c pulberile metalice eliberate sub form de ioni modific metabolismul biologic i procesele de oxidare, compuii nichelului, cobaltului i cromului pot avea efecte genotoxice i mutagenice. Sunt semnalate tot mai frecvente cazuri de apariie a tumorilor maligne la persoane n zona implantelor metalice de lung utilizare. 4.9.7 Concluzii Aliajele chirurgicale i dentare elibereaz n corpul uman ioni i particule metalice, care se concentreaz n urin, snge, unghii, pr i n esuturile din jurul implantelor; acestea pot produce nu numai reacii alergice, dar i reacii imunologice i inflamatorii. Aliajele dentare preioase i semipreioase sunt n general recunoscute ca inerte i perfect biocompatibile. Titanul i aliajele sale sunt materiale care rspund cerinelor mecanice chimice i biologice. Nu sunt evideniate cazuri de producere a cancerului de ctre aliajele dentare, n schimb, n cazul implantelor ortopedice, care

186

elibereaz ioni n concentraii ridicate, este favorizat apariia unor tipuri de tumori, lucru constatat clinic n mii de cazuri. Unele metale deja sunt considerate prohibite pentru organisme ca beriliul, nichelul i mercurul. Nichelul este considerat a fi unul dintre cele mai duntoare metale utilizat ca biomaterial. Este de precizat faptul c nu trebuie confundat metalul ca element chimic cu compuii si, oxizi sau compui organici; acetia din urm constituie elemente potenial toxice, ridicnd riscul producerii reaciilor patologice n organism. Din considerentele prezentate la acest subcapitol se justific pe deplin utilizarea de implante i proteze acoperite superficial cu diverse filme protectoare, care sunt inerte fa de organism i uneori chiar pot facilita dezvoltarea celulelor osoase.

187

CAP.5 TEHNOLOGII DE OBINERE A BIOMATERIALELOR METALICE

5.1 OELURI INOXIDABILE

5.1.1 Definiii i clasificri Oelul inoxidabil este un aliaj fier-carbon aliat cu crom, care posed o mare rezisten la coroziune n atmosfer, n soluii de sruri, de acizi, etc., adic la coroziune electrochimic. Rezistena la coroziune a oelurilor crete la alierea cu crom i alte elemente prin formarea pe suprafaa metalic a unei pelicule de oxid compacta i aderenta, care protejeaz metalul de atmosfera de lucru. Creterea rezistenei la coroziune a aliajelor Fe-Cr (diagrama din fig. 5.1.), la adugarea cromului nu este constanta, ci prin salt. Pn la 12% crom rezistena la coroziunea fierului nu este semnificativ, ns cnd coninutul atinge valoarea de 12%, ea crete brusc; aceasta comportare este legat de faptul c pn la 12% potenialul de oxidare al aliajelor Fe-Cr nu se modific, rmnnd ca i la fier, egal cu -0,6 voli; ns la 12% crom, el crete brusc la +0,2 voli, devenind pozitiv. Rezistena la oxidare a oelurilor inoxidabile cu crom crete i mai mult prin aliere cu nichel, iar pentru utilizarea n domeniul corpului uman se adaug i molibden (2-4%). Oelurile inoxidabile prelucrate prin deformare plastic sunt de Fig. 5.1 Variaia potenialului de oxidare mai multe tipuri, acestea se mpart n patru grupe, dup standard al aliajelor fier-crom

188

microstructur -conform AISI (American Institute of Steel and Iron)aa cum se prezint n tabelul 5.1. Grupa I oeluri inoxidabile martensitice, cu crom conin n principal cromul ca element de aliere, acestea pot fi durificate prin tratamente termice la cald, cu formarea martensitei. Oelurile inoxidabile din aceasta grup nu au suficient rezisten la coroziune, dar n schimb au proprieti mecanice foarte bune, motiv pentru care sunt utilizate n fabricaia instrumentarului chirurgical, mai ales datorit proprietilor de duritate obinute prin clirea martensitic. Grupa a II a oelurile inoxidabile feritice au o structur format din soluie solid de Fe i nu pot fi durificate prin tratamente termice. Oelurile acestei grupe au bune proprieti de rezisten la coroziune, n special la coroziunea sub sarcin, fiind utilizate n industria chimic i medical mai ales ca recipieni. Tabelul 5.1 Grupele de oeluri inoxidabile deformabile plastic i compoziia lor chimic
Marca cf AISI 410 420 431 440 Compoziia chimic % C max 0.15 0.35 0.45 max 0.20 0.60 0.70 max 0.12 max 0.20 Cr Ni Alte elem. Meniuni turbine, valve instr. chirurgice ductilitate nalta foarte dure Grupa I Oeluri martensitice 11.5 13.5 12 14 15 17 16 18 1.25 2.5 -

430 446

Grupa II Oeluri feritice nedurificabile 14 18 max 0.5 23 27 max 0.5 max 0.25 N

rezistena temperatura, am. O i S

la mrirea

301 304 304L 310 310X 314 316 316L 317 321 322

max 0.15 max 0.08 max 0.03 max 0.25 max 0.08 max 0.25 max 0.10 max 0.03 max 0.08 max 0.08 max 0.07

Grupa III Oeluri austenitice Cr Ni 16 18 68 max 2% Mn 18 20 8 12 max 1%Si 18 20 8 12 max 1% Si 24 26 19 22 max 1.5% Si 24 26 19 22 max 1.5% Si 23 26 10 14 1.5 3% Si 1 6 18 10 14 11 14 11 14 2 3% Mo 2 3% Mo 3 4% Mo

16 18 18 20

17 19 8 11 max 4% Ti Grupa IV oeluri durificabile prin mbtrnire max 17 max 7 max 0.02% Al max 0,007 % Ti

durificabile la efort oel 18-8 special carbon foarte jos oel 25 20 rezisten la cald carbon foarte jos oel cu Si i temperaturi mari oel 18 8 cu Mo pentru implanturi oel cu carbon foarte jos pentru implanturi chirurgicale oel cu coninut ridicat de Mo oel stabilizat cu Ti -

189

Grupa a III a oeluri inoxidabile austenitice crom nichel sunt cele mai utilizate n implantologie, mai ales mrcile 316 i 316L. Aceste oeluri nu sunt durificabile prin tratamente la cald, dar pot fi durificate prin prelucrare plastic la rece. Aceasta grup de oeluri inoxidabile este nemagnetic i posed o foarte bun rezisten la coroziune. Oelurile austenitice sunt, de regul, oeluri crom-nichel care conin 13% crom i, n mod obinuit peste 17% crom i la temperatura ambiant peste 8% nichel; nichelul fiind introdus pentru stabilizarea austenitei, iar prin adaosul de 2-3% Mo mrcilor de oel 316 i 317, le crete mult rezistena la coroziunea prin pitting. S-a constatat c prin reducerea coninutului de carbon de la 0,1% la 0,03% n oelul 316 se mbuntee mult rezistena la coroziune n soluii de clor ca i n serul fiziologic din corpul uman. De aceea standardul american ASTM recomand marca de oel inoxidabil 316 L pentru fabricaia de implanturi. n figura 5.2. se indic efectul cromului i nichelului asupra stabilizrii domeniului austenitic al acestor oeluri cu un coninut de 0,1% carbon; se constat stabilizarea domeniului austenitic de ctre nichel la temperatura ambiant precum i influena comun a celor doua elemente de aliere. Compoziia chimic a celor doua mrci de oeluri inoxidabile austenitice 316 i 316 L, cu limitarea coninutului de impuriti este prezentat n tabelul 5.2. Grupa a IV a de oeluri inoxidabile cuprinde oeluri durificabile prin tratamente de mbtrnire la 4505500C; aceste oeluri au proprieti moderate de Fig. 5.2 Domeniul austenitic al rezisten la coroziune. oelurilor inoxidabile Cr-Ni Oelurile inoxidabile conin n mod obinuit i alte elemente ca Mn, Si, etc., care la rndul lor, dup modul n care influeneaz transformarea K pE, se mpart n : - elemente care favorizeaz aceasta transformare, fiind numite alfagene ca: Cr, W, Ti, Ta, Mo, Si, Nb; i elemente care frneaz transformarea, numite gamagene ca: Ni, C, N, Mn. 190

Tabelul 5.2 Compoziia chimic complet (conform ASTM) a oelurilor inoxidabile 316 i 316 L
Elemente Carbon Mangan Fosfor Sulf Siliciu Crom Nichel Molibden 0.1.316 max 0.08 max 2.0 max 0.03 max 0.03 max 0.75 17 20 12 14 24 Compoziia chimica 0.1.316L max 0.03 max 2 max 0.03 max 0.03 max 0.75 17 20 12 14 24

Influena acestor elemente asupra structurii, obinute la rcirea n aer a oelurilor este dat de diagrama Schaeffler (fig. 5.3) construit n coordonate Ni echivalent i Cr echivalent conform relaiilor: Niechiv. = % Ni + 30% C + 0,5% Mn Crechiv. = % Cr + % Mo + 1,5% Si + 0,5% Nb

Fig.5.3 Diagrama structural Schaeffler

Din diagrama Schaeffler, rezulta c tipul de structur al oelului inoxidabil este funcie de compoziia chimic i de raportul existent ntre elementele alfagene i gamagene.

191

5.1.2 Principii tehnologice de elaborare, turnare i prelucrare Toate componentele protetice i implantologice din oel inoxidabil sunt procesate din semifabricate aflate sub form de tabl, srm i bare. Compoziia chimic i proprietile acestor semifabricate sunt garantate de productor printr-un certificat de calitate. Prelucrrile tehnologice ulterioare se refer la operaii metalurgice i mecanice specifice, aa cum sunt tratate la cap. 6, pentru oeluri inoxidabile austenitice, acestea constau n principiu n: prelucrarea la cald sau la rece prin deformare plastic: matriare i forjare, ambutisare, tanare, etc; deformarea plastic la rece, n scopul durificrii structurii i mbuntirea unor proprieti fizico-mecanice; tratamente termice de omogenizare structural i dizolvare a carburilor metalice; lipirea prin brazare i sudur electric; prelucrri mecanice de strunjire, gurire, frezare; acoperiri superficiale cu diverse straturi metalice, ceramice i polimerice; tratamente superficiale de finisare, sterilizare i conservare.

Oelurile inoxidabile austenitice utilizate ca biomateriale metalice trebuie s aib n compoziia lor chimic coninuturi foarte reduse de carbon i de incluziuni metalice i nemetalice. Pentru a putea fi asigurate aceste cerine tehnice, oelurile se elaboreaz numai n agregate speciale-cuptoare electrice cu arc sau inducie-n atmosfer de protecie (vid) i cu tratamente corespunztoare ale oelului lichid, pentru a fi favorizate desfurarea proceselor termodinamice de decarburare avansat, dezoxidare, degazare i aliere.

192

Fazele tehnologiei de elaborare i turnare sub vid constau din: Topirea ncrcturii metalice sub arc electric la urmtorii parametri de lucru: temperatura arcului electric 40000C; consum de energie electric la topirea 400 kwh/t;

valoarea depresiunii n instalaie va fi moderat, procesul se poate desfur chiar la presiunea atmosferic, dar n medii de protecie a topiturii; - durata de topire este n funcie de ncrctur, variind ntre 0,5-2 ore; - temperatura bii metalice la sfritul topirii sub arc este de cca. 16000C; - ncrctura metalic se compune din deeuri de oel carbon, deeuri de oel inoxidabil i ferocrom standard pentru coninuturi de crom 10;15 sau 18%. Topirea se realizeaz n cuptor electric cu arc cu cptueal bazic; n urma topirii rezulta doua produse lichide: baia metalic de oel i zgur. Afinarea oxidant constituie o faz important de elaborare prin care carbonul i alte elemente prezente n oelul lichid se aduc n limitele prescrise. Afinarea sau oxidarea se realizeaz sub vid, cu aport termic dat de arcul electric, la urmtorii parametrii: nclzirea bii metalice la cca. 16500C; - realizarea unui vid de 0,2 at: - insuflarea oxigenului printr-o lance metalic la presiunea de 9-12 at, cu un debit specific de oxigen de 1-1,5 Nm3/t. Min, consumul de oxigen fiind de cca. 20 Nm3/t. relaia: oxigenul total necesar decarburrii i oxidrii este dat de

O2=9,3 C + 8,0 Si +1,4 Mn + 17,2 / (1+50 [C O]) + 2 [Nm3/t] n care: C coninutul de carbon al ncrcturii topite;

193

Si siliciul din ncrctur plus siliciul adugat n timpul elaborrii; Mn coninutul de mangan al ncrcturii i al celui adugat la sfritul topiturii; [CO] coninutul de carbon la sfritul afinrii. Controlul coninutului de carbon i a celorlalte elemente metalice la sfritul procesului se face prin analize de laborator, funcie de care se desfoar apoi dezoxidarea i corectarea compoziiei chimice. Principalele reacii chimice care au loc la afinarea oxidant a bii metalice, sub vid avansat, sunt: - oxidarea carbonului cu degajarea oxidului de carbon; [C] + [O] = {C O} oxidarea fierului cu trecerea n zgur a oxidului de fier; [Fe] + [O] = (FeO) - oxidarea siliciului i manganului cu trecerea n zgur a produselor de reacie oxidice: [Si] + [O] = (SiO2 ) [Mn] + [O] = (MnO) - oxidarea altor impuriti existente n baia metalic (Al, V, Ti, etc.) i degazarea oelului lichid, cu eliminarea parial a hidrogenului i azotului; - oxidarea parial a cromului, ca element principal de aliere. [Cr] + [O] = (Cr2O3 ) Reacia de decarburare n condiii de vid se va deplasa peste limita de echilibru a sistemului C-O, asigurndu-se o decarburare avansat a bii metalice. La sfritul afinrii, temperatura bii metalice este de cca. 17000 C iar coninutul de crom n zgur este de cca. 20%, fiind necesar operaia de reducere a zgurei n vederea regenerrii cromului.; Dezoxidarea i alierea bii metalice asigur eliminarea oxizilor metalici formai la elaborare i corectarea compoziiei chimice n limitele prevzute de norme sau standarde i recuperarea cromului din 194

zgur. Procesul ncepe cu formarea unei zgure fluide prin adaos de var, fluorur de calciu i elemente de dezoxidare (FeSi i FeMn). Principalele reacii ale dezoxidrii sunt: 2 (FeO) + [Si] = 2[Fe] + (SiO 2) 2 (Cr2 O3) + 2[Si] = 4[Cr] + 2(SiO 2 ) (FeO) + [Mn] = [Fe] + (MnO) (CaO) + [FeS] = [Fe] + (CaS) reacia de desulfurare

Fig. 5.4 Schema tehnologic a instalaiei de eleborare sub vid a oelurilor inoxidabile Procesul de dezoxidare se realizeaz mai avansat i cu viteze mari n condiiile insuflrii de argon, sub vid, prin dopul poros de la fundul oalei (fig. 5.4.), consumul de argon pentru oelul inoxidabil cu maxim 0,03%C este de 25 Nm3/t, la presiunea de lucru de 2-4 at. Tratarea oelului lichid sub vid, combinat cu barbotare, permite scderea coninutului total de gaze n oelul inoxidabil n medie cu cca. 25% i o cretere important a puritii n incluziuni nemetalice. Turnarea oelului inoxidabil lichid Procesul de turnare trebuie realizat n atmosfer de protecie cu argon a jetului de oel, care curge prin orificiul de turnare. oelul se toarn n lingotiere de diferite mrimi, turnarea se face indirect prin sifon. Lingourile de oel inoxidabil sunt apoi laminate sub forma de tabla, profile, srme, etc., care constituie materialele metalice pentru obinerea de dispozitive sau proteze prin prelucrri metalurgice i mecanice ulterioare.

195

5.2 TITANUL I ALIAJE PE BAZ DE TITAN

5.2.1 Caracterizare general Titanul este un element activ din punct de vedere chimic, ocup n seria electrochimic a metalelor un loc ntre Mg i Be, ca urmare ar trebui s se corodeze puternic n condiiile mediului ambiant; n realitate acest fenomen nu se manifesta datorit formarii unei pelicule protectoare de TiO2 pe suprafaa sa, cu o grosime de 20-50 . La nclzirea n aer, titanul i aliajele sale interacioneaz puternic cu gazele din atmosfer, rezultnd combinaii chimice care formeaz pelicula protectoare. La creterea temperaturii, viteza de oxidare se intensific existnd posibilitatea formarii unor explozii. De asemenea, titanul se combin cu azotul i hidrogenul, formnd nitruri i hidruri. Datorit densitii mici, asociate cu proprieti mecanice bune, titanul microaliat i aliajele sale sunt superioare celorlalte materiale metalice, avnd o nalta rezisten raportat la densitate :30-40 daN/mm2, care este superioar oelurile nalt aliate, a cror valoare variaz ntre 15 i 35 daN/mm2. Proprietile fizice principale ale titanului sunt: y greutatea specific: TiEC) - 4,55 g/cm3 TiF C) - 4,32 g/cm3 y temperatura de transformare alotropic: 882C y temperatura de topire: 1660C y temperatura de fierbere: 3300C y cldura specific la 20C: 0,543 J/g grad y cldura latent: - de topire: 420,9 kJ/kg - de transformare alotropic: 2839 J/mol - de fierbere: 771 J/mol y conductibilitatea termic P 0,152 J/cm grad sec y coeficientul de dilatare termic E: - la 20C: 8,2 10-6 /grad - la 100C: 8,3 10-6 /grad y rezistena electric V ; mm2/m y modul de elasticitate: - E: 112 GPa - G: 410 GPa 196

Titanul metalic prezint doua stri alotropice n stare solid: -TiE: stare stabil la temperaturi joase, sub 8820C, avnd reea hexagonal compacta cu parametri a=2,95; c=4,683 i raportul c/a=1,587; -TiF: stare stabil la temperaturi nalte, peste 8820C, avnd reea cubic cu volum centrat cu parametrul a=3,306 la 9000C.

5.2.2 Recristalizarea fazic a titanului n titanul pur, modificaia cristalin nu poate fi obinut la temperatura ambiant chiar prin clire cu viteze de rcire foarte mari; faz trece n forma printr-o transformare de tip martensitic. n titanul pur, structura apare n microstructur sub forma poliedric. La clire n domeniul fazei , structura rmne practic neschimbat, grunii poliedrici prezentnd margini zimate. n cazul titanului tehnic i aliajelor slab aliate pe baz de titan, la clirea n domeniul fazei structura se modific brusc, transformndu-se din poliedric n acicular. Dac prin clire se stabilizeaz cele doua faze, structura care se obine este format din faze primare i martensit secundar. Pentru micorarea grunilor grosolani, care se pot forma datorit supranclzirii titanului prelucrat prin deformare, se pot aplic doua procedee: - primul procedeu consta n deformarea la rece la grade de deformare peste 10%, urmate de recoacere n domeniul , adic la cca. 7000C sau recoaceri de scurta durat la limita domeniilor (800-9000C); - al doilea procedeu const n deformarea la cald a metalului la temperaturi de 650-8000C cu un grad minim de deformare de 10%, urmat de un tratament de recristalizare. Cea mai eficace cretere a rezistenei i plasticitii titanului se obine prin clirea peste punctul de transformare alotropica, urmat de revenire la temperaturi imediat sub punctul de transformare; acest tratament este caracteristic pentru titan, spre deosebire de oeluri. Microstructura titanului recopt n vid la 11000C i rcit lent, (fig. 5.5a.). Prin clire la prezint gruni poliedrici de faza temperaturi superioare punctului de transformare alotropic (peste 882 0 C) se obine o structur de tip martensitic (fig. 5.5b), cu faz sub forma acicular, orientat n anumite direcii cristalografice.

197

a) b) c) Fig. 5.5 Microstructuri ale titanului: a) recopt; b) clit; c) revenit.

5.2.3 Influena unor elemente de aliere asupra proprietilor titanului Molibdenul, vanadiul i niobiul formeaz cu titanul sisteme de aliaje binare cu serii continue de soluii solide n care se gsesc ambele modificaii alotropice, aa cum se constat n diagramele de echilibru prezentate n figurile. 5.6. i 5.7.

Fig. 5.6 Diagrama de echilibru fazic a sistemului Ti-Mo

Fig.5.7 Diagrama de echilibru fazic a sistemului Ti-V

Solubilitatea acestor elemente n Ti este limitat ca urmare a diferentelor existente n construcia reelelor cristaline. La clire n domeniul se poate fixa aceasta structur n proporie de 100% n aliaje binare care conin 10%Mo, 15%V. Dac aceste elemente sunt adugate n cantiti mici, n timpul clirii are loc procesul de transformare n Dup influena asupra temperaturii de martensitic a fazei 198

transformare alotropica, elementele de aliere ale titanului se mpart n trei grupe: - elementele E stabilizatoare: aluminiu, oxigen, carbon, azot, bor; ele cresc temperatura de transformare alotropic i se dizolva n Ti ; - elementele F stabilizatoare: niobiu, tantal, molibden, siliciu, vanadiu, fier, crom, mangan, hidrogen; ele scad temperatura de transformare alotropica, se dizolva n Ti sau formeaz eutectoide; - elemente cu influen redus asupra temperaturii de transformare: staniu, cupru, hafniu, zirconiu, thoriu, etc. Dac ns clirea se efectueaz n domeniul bifazic + se poate fixa faza chiar la coninuturi mai mici ale elementelor de aliere dect valorile critice. Aceste elemente au un rol de prim ordin n aliajele pe baz de titan, contribuind la mbuntirea simultan a diferitelor proprieti inclusiv a rezistenei la coroziune. Nichelul formeaz cu titanul aliaje speciale cu memoria formei n urma unor tratamente termice i termomecanice martensitice. Aluminiu este unul din puinele elemente de aliere care conduce la creterea temperaturii de transformare alotropic a titanului. Aa cum se Fig.5.8 Diagrama de echilibru Ti-Al observa n diagrama de echilibru (fig. 5.8.), aluminiul formeaz un domeniu larg de soluii solide cu titanul, solubilitatea sa fiind de 25% la 14000C i de 6% la temperatura ambianta. Aluminiul se consider a fi elementul de aliere principal al titanului, fiind prezent n majoritatea aliajelor acestui metal, aciunea sa fiind comparat cu adaosul de carbon n aliajele fierului.

199

5.2.4 Influena impuritilor asupra structurii i proprietilor titanului Caracteristica de baz a titanului (ca i a molibdenului, zirconiului, molibdenului) este sensibilitatea mare fa de oxigen i azot, elemente care se dizolva uor n metal, micornd plasticitatea n schimbul creterii rezistenei mecanice, a duritii i n final a fragilitii, dup cum urmeaz: - azotul, dei determin o cretere mare a limitei de rezisten, provoac fragilizarea titanului i din aceasta cauz, n practica, coninutul lui este limitat sub 0,1%; - oxigenul poate fi considerat nu numai o impuritate duntoare ci i un element de aliere dac coninutul su nu depete 0,2%, mrind rezistena mecanica, de pn la trei ori. La depirea valorii de 0,2% n titan i aliajele sale se constat o instabilitate a proprietilor i mai ales a rezistenei la coroziune, motiv pentru care oxigenul este limitat la valoarea menionat (max. 0,2%). - carbonul prezent n aliajele titanului se limiteaz la valori sub 0,2% din cauz formarii carburilor i a favorizrii apariiei fragilizrii; - hidrogenul se consider impuritatea cea mai duntoare deoarece provoac fragilitatea la rece, prin formarea unor hidruri fragile la marginea grunilor, ca urmare a scderii solubilitii n metalul solidificat. Din analiza influenei impuritilor asupra titanului i aliajelor sale rezulta urmtoarele concluzii pentru procesele de elaborare i prelucrare la cald: - evitarea impurificrii cu gaze a metalului n procesele de prelucrare metalurgic (elaborare, turnare, deformare la cald i la rece) prin realizarea acestor operaii sub vid sau n atmosfera de protecie (n argon); - pentru domeniile biomedicale se impune utilizarea titanului de puritate avansat pentru a se preveni fenomenele de coroziune i alte reacii nedorite la contactul cu organismul uman.

5.2.5 Aliaje pe baz de titan Clasificarea aliajelor pe baz de titan utilizate n practic se poate face dup mai multe criterii:

200

y Dup modul de prelucrare: - aliaje deformabile plastic; - aliaje pentru turnatorie; y Dup proprieti : - aliaje cu plasticitate mare i rezisten medie; - aliaje suficient de plastice i cu rezisten mare; - aliaje cu rezisten foarte bun la coroziune; - aliaje superplastice; - aliaje amorfe; - aliaje cu memoria formei; y Dup domeniul de utilizare: - pentru construcii sudate; - pentru aviaie i tehnic spaial; - pentru industria chimic i instrumental; - pentru dispozitive protetice; y Dup structur se grupeaz n trei categorii: - aliaje cu structur TiE, elementele de aliere se dizolva n E titan; - aliaje cu structur E+F (bifazice); - aliaje cu structur TiF, elementele de aliere stabilizeaz aceasta structur la temperaturi ambianta. Deformarea plastic la cald, prin matriare, are loc la 650 870 oC pentru calitile de titan Ti 1 i Ti 2 i 700 900oC pentru Ti 3 i Ti 4. Aliajele de titan se deformeaz la cald n domeniul 760 1050 oC. Deformarea plastic la rece se realizeaz fr dificulti avnd n vedere proprietile de plasticitate ridicate ale acestor aliaje. Titanul i aliajele sale sunt susceptibile la toat gama de tratamente termice, ca recoaceri i cliri, datorit transformrilor structurale determinate de fazele E i F specifice. n anexa 7.3. se prezint compoziia chimic i procesarea aliajelor de titan prin sudare i prelucrrii mecanice. Titanul i aliajele sale sunt dificil de a fi turnate deoarece au temperaturi ridicate de topire i tendin accentuat de impurificare cu gaze (hidrogen, oxigen, azot) i cu materiale refractare provenite din forma de turnare.

201

5.2.6 Compoziii de titan i aliaje de titan utilizate ca biomateriale Exista patru caliti de titan utilizate ca implanturi chirurgicale prezentate n tabelul 5.3.Coninutul de impuriti este prezentat n diferite proporii, acesta trebuie controlat cu atenie mai ales n privina oxigenului, fierului i azotului. Oxigenul are o mare influen asupra rezistenei i ductibilitii aliajelor de titan. Tabelul 5.3 Compoziia chimic a patru calitii de titan utilizate ca biomateriale (conf. ASTM F67) Elemente
Azot Carbon Hidrogen Fier Oxigen Titan

I
0,003 0,10 0,01 0,20 0,18

Compoziia max. admisa, % I III IV

0,003 0,10 0,015 0,30 0,25 0,005 0,10 0,015 0,30 0,35 Diferena 0,005 0,10 0,015 0,50 0,40

Un aliaj pe baz de titan care este larg utilizat n fabricarea implanturilor chirurgicale este simbolizat prin Ti6Al4V, prezentat din punct de vedere al compoziiei chimice n tabelul 5.4. Tabelul 5.4 Compoziia chimic a aliajului Ti6Al4V conform ASTM F136 Elemente
Al V Fe Alte elemente C N H O

Coninut procentual
5.5 6.5 3.5 4.5 max 0.25 0.1 fiecare sau 0,4 total max 0.08 max 0,05 max 0.0125 max 0.13

202

n literatura de specialitate sunt menionate i alte doua aliaje pe baz de titan: TiSnMoAl i Ti13V11Cr3Al. Primul intitulat comercial HILITE 50 conine 4% Al, 2% Sn i 4% Mo, rest titan se caracterizeaz printr-o rezisten la uzare ridicat. 5.2.6.1 Aliajele de titan cu structura E cuprind urmtoarele sisteme: Ti-Al; Ti-Al-Sn; Ti-Al-Zr; Ti-Al-Sn-Cu; Ti-Cu-Zr i altele. Aliajele din sistemul Ti-Al utilizate curent au n compoziia lor 2-7% Al. Conform diagramei de echilibru prezentat n fig. 5.10, aluminiul ridic temperatura de transformare alotropic de la 882 la 11000C cea ce favorizeaz formarea unui domeniu larg de soluii solide E. La temperatura de 11000C are loc reacia n stare solid:
C F  E 2 1100 pE
0

iar la temperaturi mai joase, odat cu micorarea solubilitii aluminiului n titan, soluia E se descompune aprnd n sistem faza E2. Studiile efectuate asupra interaciunii dintre aceste doua metale au dus la concluzia c n sistem pot s apar trei compui intermetalici: Ti6 Al; Ti3 Al i Ti2 Al.

12

Al%

12

Al%

Fig.5.9 Influena aluminiului asupra caracteristicilor mecanice ale titanului n aliajele de utilitate practic, care conin pn la 10% Al, se formeaz compusul intermetalic Ti6 Al. n fig. 5.9 se prezint influena aluminiului asupra proprietilor mecanice ale titanului, de unde rezult c valori maxime ale acestora se obin la un adaos de 4-6% Al. Aliajele Ti-Al se deformeaz uor la cald i suficient de bine la rece. Pot fi prelucrate prin forjare i matriare. Ele nu se durific prin tratamente de clire i deci sunt livrate i utilizate n stare recoapt, operaie realizat la 800-9000C. Aceste aliaje se sudeaz uor n atmosfera de argon i se prelucreaz uor prin achiere. Au rezisten 203

deosebit la coroziune i sunt utilizate n industria chimic i n realizarea diferitelor dispozitive protetice. Aliajele binare Ti-Al pot fi aliate cu alte elemente metalice n scopul mbuntirii caracteristicilor mecanice, pstrndu-se structura E. Aceste elemente pot fi staniul, zirconiul, cuprul care formeaz cu elementele de baz combinaii intermetalice i care, printr-un tratament termic adecvat, conduc la durificarea prin mbtrnire. 5.2.6.2 Aliajele de titan cu structura E+F au la baz urmtoarele sisteme: Ti-Al-Mn; Ti-Al-V; Ti-Al-Mo; Ti-Al-Mo-V; Ti-Al-Mo-Cr, etc. n practic, sunt larg utilizate aliajele de titan pe baz sistemului stabilizator. Aciunea aluminiului n aceste aliaje Ti-Al-element consta n limitarea domeniului soluiei solide F, creterea temperaturii de transformare alotropica, mrirea solubilitii elementelor F stabilizatoare izomorfe. n acelai timp adaosul acestor elemente n aliajele binare Ti-Al elimin fragilitatea, ntruct se prentmpin formarea fazei E2. Tratamentul termic de durificare n cazul aliajelor pe baz de titan cu structura E+F consta n fenomenul stabilizrii soluiei solide F la descompunerea fazei metastabile E sau E n urma tratamentului termic de clire-revenire se pot asigura n aliajele bifazice rezistene la ruperea de ordinul 180-200 daN/mm2, meninnd caracteristicile de plasticitate n limite rezonabile. Analiznd aciunea concomitent a alierii i tratamentului termic aplicat asupra acestor aliaje se constat c diferitele adaosuri au aciune complexa asupra proprietilor mecanice. Din grupa elementelor F stabilizatoare cea mai puternic aciune durificatoare o au fierul, manganul, cromul, molibdenul i vanadiul (fig. 5.10.). R, daN/mm 2 %

Fig.5.10 Influena vanadiului, molibdenului, niobiului i telurului asupra proprietilor mecanice a aliajelor cu titan

A, %

204

Gradul de durificare a fazelor E i F n aliajele binare ale titanului cu elemente F stabilizatoare se poate aprecia conform datelor din tabelul 5.5. Aceste date arat c diferena ntre rezistena titanului i a aliajelor E n stare recoapt este de 4-21 daN/mm2 ; iar n cazul aliajelor F clite, aceasta diferen variaz n limitele 11-70 daN/mm2. Tabelul 5.5 Durificarea fazelor i funcie de elementele de aliere

Pentru aliajele cu structura E+F rezistena depinde de raportul existent ntre cele doua faze (fig 5.11). Pe msura creterii cantitilor de faz E n matricea F se mrete rezistena aliajului, atingnd un maxim n cazul cnd cele doua faze sunt n proporii egale. Fig. 5.11 Influena proporiei dintre fazele E+F asupra ezistenei de rupere la traciune n prezena aluminiului aliajele de titan bifazice (E+F) se durific puternic; att n domeniul fazei E ct i al fazei F i deci aceste aliaje au proprieti superioare iar maximul de rezisten se deplaseaz n domeniul aliajelor care conin cantiti mari de faz E. Aliajele cu cea mai larg utilizare ca biomateriale, beneficiind de proprieti mecanice i tehnologice foarte bune, sunt cele pe baz sistemului ternar Ti-Al-V, deoarece vanadiul pn la un coninut de 5% 205

n aliajele binare Ti-Al le mrete plasticitatea, concomitent cu mrirea refractaritii i rezistenei la coroziune. De altfel, influena vanadiului ca element F stabilizator n aliajele binare Ti-Al n stare normal (recoacere la 8000C timp de o or i rcire lent la 6000C, recoacere la 6000C timp de 30 minute i rcire rapid) este prezentat n fig. 5.12. Pentru aceste aliaje se recomand recoacerea la 8500C, rcirea n cuptor pn la 7500C i meninerea la aceasta temperatur timp de 30 minute i rcirea n aer. Rezistena aliajelor poate fi mbuntit prin tratamentul termic de clire n domeniul soluiei E+F i mbtrnire la 450-5500 C. Pentru aliajul Ti6Al4V, cu cea mai larg utilizare medical, se recomand urmtorul ciclu de tratamente termice: clire la 9500C timp de o or, rcire n ap i mbtrnire la 450-5000C timp de 8 ore. Toate aliajele din acest sistem sunt uor deformabile la cald, fiind superplastice la peste 900 0C, procesul de clire i recoacere se va realiza n vid, sudarea se poate realiza n atmosfer de argon, rezistena sudurii ajunge la 90% din valoarea materialului metalic. Aliajul posed rezisten foarte bun la coroziune n diferite tipuri de soluii corozive i proprieti mecanice ridicate (fig. 5.13 ). Aceste aliaje sunt foarte sensibile la aciunea incluziunilor nemetalice, care afecteaz direct proprietile mecanice.

Fig.5.12 Influena vanadiului asupra proprietilor mecanice ale aliajelor Ti-Al

Fig.5.13 Influena vanadiului asupra caracteristicilor mecanice ale aliajului Ti6Al4V (calire la 8500C, rcire n apa, mbtrnire la 5000C timp de 24 ore)

206

5.2.6.3 Aliaje de titan cu proprieti speciale - Aliaje cu memoria formei compuse din 50% Ti, i 50% Ni (Nitinol) posed, i proprietatea de a se dilata n mod neobinuit pn la 200%; - Aliaje superplastice, care n anumite condiii au alungirea la traciune de peste 100%; - Aliaje cu nalt rezisten la coroziune ca Ti6 Al4 V i Ti20 Al6Zr.

5.2.7 Elaborarea i turnarea titanului i aliajelor sale Datorit proprietilor specifice ale titanului i aliajelor sale, ca temperatura ridicat de topire precum i creterea brusc a activitii chimice cu temperatura, acestea se elaboreaz n cuptoare electrice cu arc i prin inducie, numai n atmosfer de protecie cu vid sau gaze inerte
Fig.5.14 Schema cuptorului electric cu arc sub vid 1- electrod rcit cu ap; 2-eav de ap; 3- evacuarea apei; 4- introducerea apei; 5 - dispozitiv de ncrcare; 6- evacuarea argonului; 7- camer racit cu ap; 8,15- capace de alam; 9- izolaie; 10- presgarnitur; 11-piese din alam; 12- legare la pmnt; 13,16- garnitur de cauciuc; 14- introducerea argonului; 17- vizor; 18- creuzet; 19 - vrf de wolfram.

Cuptoarele electrice cu arc sunt prevzute cu electrozi de wolfram i creuzet din cupru rcit cu ap precum i cu instalaii de producere a atmosferei de protecie (fig. 5.14.). Parametrii de lucru pentru cuptorul cu arc sunt: tensiunea 25-36 V, intensitatea 300-600 A, lungimea arcului 5-12 mm. Pentru topirea ncrcturii se pot utiliza i electrozi cu arc consumabil, executai din titan

207

La elaborarea n cuptoare cu inducie de nalt frecven (fig. 5.15.), se utilizeaz creuzete din grafit sau oxid de thoriu, n atmosfer de argon. Orificiul din partea inferioar a creuzetelor, indiferent de tipul cuptorului, comunic cu lingotiera n care se toarn arja, acesta este nfundat cu burete de titan pe durata elaborrii. La sfritul elaborrii, buretele de titan se topete fie prin inducie, fie prin arc electric, funcie de tipul de cuptor. Pentru majoritatea aliajelor pe baz de titan este necesar o dubl topire, deoarece una singur nu asigur o compoziie omogen a lingourilor. La prima topire trebuie s se asigure solubilizarea elementelor de aliere i distribuia mai uniforma a lor n baia metalic precum i degazarea acesteia, cu eliminarea impuritilor volatile. La a doua topire, se urmrete realizarea densitii maxime a aliajului, o suprafa bun a lingoului i diminuarea proceselor de segregare chimic i fizic n structura lingoului. ncrctura metalic poate fi constituit din burete de titan de puritate avansat, n proporie corespunztoare i elementele de aliere necesare pentru marca de aliaj elaborat Se poate folosi i o ncrctur Fig. 5.15 Schema cuptorului electric cu inductie sub vid combinat ntre elementele metalice 1-vizor; 2- buncr de incrcare; pure i deeuri de titan de compoziie 3- mpingtor; 4- grafit 5- ameste- cunoscut i corespunztoare mrcii de ctoare; 6- tub de cuar; 7 inductor(eav de cupru rcit cu ap); aliaj ce se elaboreaz. Pe baza practicii elaborrii i 8- buc de grafit; 9- lingotier de degazrii sub vid, se impune grafit; 10- dispozitiv de ridicat respectarea urmtorilor parametrii de lucru: - sistemul de vidare trebuie s asigure o presiune remanent n timpul topirii sub arc de peste 10 mm Hg; sub aceasta valoare are loc efectul de descrcare luminiscent i arcul nu-i mai face efectul de topire;

208

- productivitatea instalaiei de vidare trebuie s fie de minimum 50 dm3/h; - evitarea pierderii prin volatilizare a elementelor de aliere cu tensiune mare de vapori la temperatura de elaborare (Al, Mg, etc.). Descrcarea luminiscent a arcului poate conduce la declanarea exploziilor n incinta instalaiei de elaborare, fenomen ce este favorizat cnd vidul este avansat (sub 5-6 mm Hg). Procesul de topire sub arc n vid se conduce pe baz experienei specifice pentru fiecare instalaie i cuprinde urmtoarele faze tehnologice: - ncrcarea n creuzetul din materialul refractar a bucilor cntrite de metale i aliaje supuse topirii; - pornirea pompei de vid dup etanarea cuptorului; - declanarea arcului electric ntre electrod i ncrctur cnd valoarea vidului a atins cca. 100 mm Hg; - meninerea arcului electric pn la topirea ntregii ncrcturi metalice; - controlul temperaturii bii metalice se poate face cu ajutorul unei sonde--termocuplu care se imerseaz n baia de metal sau pe baz de experien practic; - dac se elaboreaz aliajul cu doua topiri, se ia proba din prima topitur (cu ajutorul unei sonde aflat n incinta instalaiei), se rcete topitura i se elimin zgura format pe suprafaa metalului solidificat n creuzet; - se determin compoziia chimic a aliajului, se face corecia compoziiei chimice prin adugarea de metale n creuzet; - se repornete topirea sub arc n vid; - aliajul elaborat se toarn sub forma de lingou sau pies n cochilia aflat n incinta etan a instalaiei, unde atmosfera este controlat n prezena argonului sau sub vid; - se continua rcirea semifabricatului turnat n condiii de vid pn ce temperatura coboar sub 2000C. O instalaie moderna pentru elaborarea aliajelor de titan este cuptorul cu plasma cu cristalizator rcit cu ap, care prezint urmtoarele avantaje n comparaie cu arcul electric sub vid: - permite reglarea vitezei de topire; - se poate topi sub vid mai naintat (0,4-0,5 mm Hg) deci aliajul va fi mai pur. n tabelul 5.6. se prezint coninutul de gaze i caracteristicile mecanice ale titanului elaborat prin cele doua procedee prezentate. 209

Utilizarea titanului i aliajelor sale n domeniile tehnologiei protetice se face n stare prelucrat plastic la cald prin laminare i matriare urmat de tratamente termice corespunztoare; n consecina lingourile obinute prin procedura prezentat mai sus vor fi supuse operaiilor de deformare plastic la cald. Tabelul 5.6 Caliti de titan obinute prin topirea sub arc electric n vid i n cuptor cu plasma
Vid realizat, mmHg 75 75 0.5 0.3 Coninut de gaze % O2 0.1 0.09 0.08 0.07 H2 0.004 0.012 0.006 0.003 N2 0.03 0.02 0.02 0.02 Caracteristici mecanice n stare deformat RdaN/ A% HB N% 2 mm 57 23.2 134 63.4 58.3 27.2 127 61.6 47.8 23.8 121 72.4 45.8 29 112 70.7

Tipul de cuptor cu arc cu arc cu plasm cu plasm

5.3 COBALTUL I ALIAJELE SALE

5.3.1 Proprieti generale ale cobaltului Cobaltul face parte din grupa a VIII a tabelului periodic, alturi de Fe i Ni, avnd deci proprieti generale apropiate de ale celor doua metale. Proprieti fizice ale cobaltului: - temperatura de topire: 1495oC; - masa atomic: 58,94; - stri alotropice: CoF cu structur hexagonal compacta stabil pn la 420oC i CoE cu structur cubic cu fee centrate stabil la temperaturi de peste 4200C. Transformarea F pE are loc printr-un mecanism de forfecare structural, cu o cldur de transformare (H=450J/at .gram i o variaie de volum de 0,36%; - densitatea cobaltului este funcie de starea alotropica: la 0 25 C, CoF are densitatea 8,85 g/cm3 i 8,80 g/cm3 pentru CoE. Proprietile mecanice sunt funcie de puritatea metalului i de starea structural n care se afl; unele proprietari sunt prezentate n tabelul 5.7. 210

Modulul Young pentru cobaltul de puritate 99,95% este E=13x10 3 daN/mm2, aceasta valoare este inferioar fa de un metal mai puin pur, de exemplu pentru puritatea de 99,1, E=21x10 3 kg/mm2. Tabelul 5.7 Caracteristicile mecanice ale cobaltului
Starea metalului Topit turnat Recopt Sinterizat Deformat plastic i recopt Titlul % 99.9 99.9 99.9 99.98 Rezistena la rupere Rm daN/mm2 24.2 26 70 96.5 Limita de curgere Rp0.2 daN/mm2 14 19.6 30.8 68.3 Rezistena la compresiune daN/mm2 85.8 84.4 -

Duritatea cobaltului cu titlul de 99,7%, elaborat n cuptor electric cu arc i recopt, este 155 uniti Vickers. Cobaltul este foarte puin ductil la temperatura ambianta, mai ales cnd are un grad de puritate sczut. La temperaturi ridicate ntre 900-12000C, cobaltul este deosebit de ductil i poate fi cu uurina prelucrat prin deformare plastic. Proprietile termodinamice ale cobaltului se refer la: - dilatarea termic, caracterizat printr-un coeficient de dilatare liniar de 12,6x10-6/0C pentru o puritate a metalului de 99,88% la 250C i prezint o variaie liniar cu temperatura, prezentnd anomalii la transformarea alotropic FpE (4200C) i la transformarea feromagnetica-paramagnetic (1120-11430C); - capacitatea caloric masic a cobaltului este cp= 0 24,9J/at.gr. K; - conductibilitatea termic a metalului este de 0,855 W/cm 0C la 1000C; - magnetizarea cobaltului se caracterizeaz prin proprieti feromagnetice la temperatura ambianta; punctul Curie se situeaz la 11210C.

5.3.2 Aliaje de cobalt pentru uz medical Aliajele cobaltului cu cromul pot fi prelucrate metalurgic, att prin turnare ct i prin deformare plastic, aspecte tratate la cap 6.

211

componentele protetice turnate sau matriate sunt apoi prelucrate prin achiere, sudare, lipire, tratamente termice secundare. n final sunt lefuite, sterilizate i conservate conform cerinelor standardelor internaionale (vezi cap. 7 anexe). Cobaltul formeaz cu diverse metale mai multe sisteme de aliaje binare i ternare, dintre care numai acela care prezint interes pentru domeniul protetic vor fi tratate n continuare. Sistemul de aliaje cobalt-crom se prezint n fig. 5.16. Solubilitatea n stare solid a cromului n cobalt are valoarea de 39% la 14000C, care se micoreaz la 36% la 9600C. La aceasta temperatur soluia solid E (cubic cu fee centrate) reacioneaz cu fazaH, formndu-se o soluie solid K care conine 38% crom. Temperatura de transformare Fp E se mrete la adugarea cromului. Din diagrama se constat posibilitatea realizrii domeniului bifazic de transformare structural n aliaje la temperatura ambianta, deci durificarea acestor aliaje prin tratamente termice.

Fig.5.16 Diagrama de echilibru a sistemului cobalt-crom

Fig.5.17 Diagrama de echilibru a sistemului cobalt-molibden

Prin adugarea de molibden n aliajele Co-Cr n proporie de cteva procente se influeneaz favorabil finisarea grunilor n materialul turnat sau forjat. 212

- Sistemul de aliaje Cobalt-Molibden (fig. 5.17), indic formarea compusului intermetalic la MoCo3 la 24% Mo care la temperaturi mai mici de 10200C se descompune punnd n soluie faz I, care poate finisa i durifica structura aliajelor din acest domeniu. Aliajele ternare i cuaternare pe baz de cobalt din sistemele CoCrMo i CoNiCrMo sunt cele mai utilizate n domeniul protezrii medicale. Conform ASTM sunt recomandate 4 tipuri de aliaje pe baz de cobalt pentru domenii protetice ale cror compoziie este indicat n tabelul 5.8. n prezent 2 din cele 4 sisteme de aliaje sunt larg utilizate n fabricaia de implanturi i anume aliajul n stare turnat CoCrMo i aliajul n stare forjat CoNiCrMo; ultimul este utilizat mai nou n realizarea tijei femurale, n proteza articulaiei de old. Tabelul 5.8 Compoziia chimic a aliajelor pe baz de cobalt utilizate n protezare -conform ASTM
Elemente Cr Mo Ni Fe C Si Mn W P S Ti Co Cr Mo turnat F76 27-30 5-7 max 2,5 max 0,75 max 0,35 max 1 max 1 Co Ni Cr Mo forjat F562 19 21 9-10,5 33-37 max 1 max 0,025 max 0,15 max 0,15 max 0,015 max 0,010 max 1 Co Cr W Ni forjat F90 19 21 9-11 max 3 0,05 0.15 max 1 max 2 14 16 Co Ni Cr Mo W Fe forjat F563 18 22 34 15-25 4-6 max 0,05 max 0,50 max 1 3-4 max 0,010 0,5 3,5

5.3.2.1 Aliajele Co-Cr-Mo Producerea componentelor protetice prin turnare este o practic atractiv deoarece se pot obine forme de complexitate ridicate cu operaii i costuri minime. Aliajele Co-Cr-Mo se toarn n domeniul de temperaturi cuprins ntre 1350-14500C, turnarea se face de regul prin procedee speciale de formare-turnare, pentru a se obine dimensiuni precise i calitate superioar a suprafeei pieselor turnate. Au fost fcute numeroase studii pentru a se identifica i mbunti natura fazelor structurale din piesele turnate. Structura fragil a fazelor de carbur de crom i molibden i a fazelor

213

intermetalice precum i distribuia lor sunt responsabile de ductilitatea redus (alungirea 5-8%) a acestor aliaje n stare brut turnat. De asemenea neomogenitatea structural a pieselor turnate afecteaz rezistena la coroziune. Pentru mbuntirea tuturor caracteristicilor mecanice i de rezisten la coroziune aceste aliaje, dup turnare, se supun la diverse tratamente termice de recoacere i mbtrnire n scopul creterii omogenitii chimice i structurale. De asemenea aceste aliaje sunt susceptibile i la alte tratamente ca microalierea n faz de elaborare (aliajul Muller), tratamente termomecanice prin deformare plastic i altele, aa cum sunt prezentate n tabelul 5.9. Tabelul 5.9 Caracteristicile mecanice obinute n aliajele Co-Cr-Mo n urma aplicrii unor tratamente termice i termomecanice
Tratamentul aplicat Aliaj turnat netratat Recoacere la 1230 0C timp de o ora, rcit n apa Recoacere i mbtrnire la 6500C / 20 ore Turnat i extrudat la 1200 0C, recopt la 11000C / 2 ore Aliajul Muller turnat, recopt la 8150C / 4 ore + clit la 12250C / 4 ore i rcit n soluie salina Turnat i forjat, laminat la cald la 1175 0C + laminat la rece (10% reducere seciune), clit la 1050 0C / 40 min. i rcit n aer Limita de curgere [M P a] 430 490 450 490 444 509 945 1100 1640 Rezistena la rupere [M P a] 716 890 731 889 747 952 731 525 690 Alungirea [%] 58 11 17 10 13,5 17 24 26

Compoziia eterogen a structurii turnate (fig. 5.18), afecteaz toate proprietile mecanice i rezisten la coroziune, n consecina aliajul dup turnare se supune tratamentelor termice. Primul tratament termic consta dintr-o recoacere la 12300 timp de o or urmat de rcirea forat n aer sau ap. Rezultatul tratamentului const n omogenizarea parial a structurii de turnare prin dizolvarea carburilor i a fa zelor intermetalice H n faz K,, a matricei (fig.5.19). Cu acest prim tratament se obine o cretere sensibil a plasticitii aliajului manifestat prin dublarea alungirii (de la 5-8% la 11-17% dup recoacere). Tratamentul de recoacere la temperaturi nalte poate declana nceputul topirii interdendritice cu apariia fazei lichide de-a lungul limitei dintre gruni, cu posibilitatea de fragilizare a structurii metalice,

214

care poate favoriz fisurarea sub sarcin. Prin aplicarea unor tratamente de mbtrnire a aliajului turnat, dup recoacerea la temperaturi nalte, s-a reuit s se obin o structur mai omogen n aliaj, cu ameliorarea proprietilor de rezisten i ductilitate.

Fig.5.18 Microstructura aliajului Co-Cr-Mo turnat (netratat)

Fig.5.19 Microstructura aliajului Co-Cr-Mo dup tratamentul de recoacere la 12300C

Tratamentul de mbtrnire are loc la cca. 6500C, timp de 20 de ore, cnd structura C.F.C. stabil la peste 890 0 C se transforma n structur H.C. cu formare de benzi metastabile, n care precipit carburile complexe de tipul M 23 C6. mbuntiri sensibile ale tuturor caracteristicilor mecanice n aliajele CoCrMo turnate se pot obine (aa cum rezult din tabelul 10) prin urmtoarele tratamente: - microalierea cu azot (max. 0,2%) a aliajului, conduce la formarea de carbonitruri intragranulare i precipitate de faz K (diagrama Co-Cr). Aceste aliaje studiate de Muller poarta denumirea comercial de ENDOCAST i se caracterizeaz prin proprieti de rezisten i tenacitate ridicate (tabelul 5.9). Tratamentul termic al acestor aliaje consta dintr-o mbtrnire artificial la 8150 C timp de 4 ore, urmat de o normalizare la 12250C timp de 4 ore, cu rcire rapid. Recoacerea la temperaturi nalte are scopul de a realiza punerea n soluii a carbonitrurilor formate n structura aliajului; - microalierea cu Al, B, Nb, Ta, Ti, Zn n proporie de max. 0,1 %, conduce de asemenea la creterea ductilitii i rezistenei aliajelor. i aceste aliaje sunt apoi tratate termic prin recoacere-

215

mbtrnire pentru punerea n soluie a carburilor formate prin microaliere cu elemente carburigene; - deformarea plastica cald a aliajelor turnate asigur de asemenea nalte proprieti de rezisten i tenacitate. Forjarea i matriarea acestor aliaje este posibil la 12000C cnd se produce fragmentarea i distribuia carburilor rezultate la turnare i a reelelor intermetalice. Din tabelul 5.9. rezulta creterea semnificativ a proprietilor de rezisten mecanic i coroziune pentru aliajele Co-Cr-Mo turnate i deformate plastic la cald n comparaie cu cele numai turnate. Ca rezultat al operaiilor de deformare plastic se obine o granulaie fin, o structur fibroas i orientat. Aliajele CoCrMo, prelucrate prin deformarea plastic la cald, trebuie s aib coninut sczut de carbon (max.0,05%), care limiteaz apariia i formarea carburilor fragile n structur metalic; de asemenea coninutul de crom trebuie s fie limitat la 26,5% fa de 2730% n aliajul standardizat turnat. 5.3.2.2 Aliajele din sistemul Co-Ni-Cr-Mo (MP35N) Aliajele sunt utilizate n stare forjat la cald la temperatura de cca. 11200C. Prelucrarea prin deformarea plastic, a lingourilor turnate, sub temperatura de 8700C nu este recomandat deoarece la temperaturi mai joase se pot produce fisuri n material. Dup forjarea la cald, deci dup ce structura brut de turnare a fost schimbat, aliajul poate fi prelucrat suplimentar att la cald ct i la temperaturi foarte joase, de fapt rezistena mecanic ridicat se obine prin prelucrarea la temperaturi joase. Aliajele din acest sistem au structura C.F.C. la temperaturi ridicate, prin rcirea nceat la temperatura camerei, structura de echilibru sub 4250C este hexagonal compacta. Natura lent a transformrii C.F.C. n H.C. mpiedic formarea complet a structurii H.C. Prelucrarea prin deformarea plastic la 0 temperatur sub 425 C determin transformarea limitat a structurii Fig.5.20 Microstructura aliajului H.C., formndu-se benzi de Co-Ni-Cr-Mo obinut dupa structur H.C. n matricea deformarea plasti (x 650) 216

metastabil a fazei C.F.C. (fig. 5.20). Aceasta structur multifazic este caracterizat prin rezisten i ductilitate ridicate, proprieti finale determinate de temperatura de prelucrare i gradul de deformare; se constat benzi de structuri H.C. n matricea C.F.C. n tabelul 5.10 se indic efectele temperaturii de prelucrare prin deformare plastic asupra proprietilor mecanice. Rezistene suplimentare ale aliajului se obin prin tratamente de mbtrnire ntre 540-5900C (prin existena celor doua faze H.C. i C.F.C.) timp de 4 ore urmate de rcirea n aer. Transformrile structurale la temperatur ridicat stabilizeaz structura C.F.C. prin tratamente de recoacere la peste 6500C. Tabelul 5.10 Proprietile mecanice ale aliajelor din sistemul Co Ni Cr Mo forjate
Tratamentul Recopt la 10500C Forjat la temperaturi joase de 6500C cu reducerea seciunii cu 50% Forjat la temperaturi joase ca mai sus i mbtrnit Forjare la cald peste 6500C Limita de curgere [M P a] 300 650 2000 Tensiunea de rupere [M P a] 800 1000 2068 1300 Alungirea [%] 40 20 10 -

Pe durata tratamentului de mbtrnire rmn zonele de structur H.C. care fixeaz proprietile de compus intermetalic Co3 Mo. Acest tratament de mbtrnire conduce la creterea suplimentar a rezistenei i la scderea ductilitii (tabelul 5.10.). Asigurarea proprietilor mecanice prin tratamentele aplicate pentru diverse produse se poate realiza prin: - recoacerea de recristalizare la 10500C timp de o or, cnd se obine o scdere a limitei de curgere la cca. 400 MPa, n schimb rezulta o nalta ductilitate a materialului prin creterea alungirii cu 70%; - forjare la temperaturi de peste 6500 C n domeniul structurii C.F.C., dar sub temperaturi de recristalizare (9500C), duritatea aliajului depinde de temperatura de forjare i de coroiajul realizat; - forjare la rece sub temperatura de 6500C, domeniu n care formarea structurii hexagonal compacte i ecruisarea materialului influeneaz puternic rezistena mecanic;

217

- forjarea la rece, urmat de tratamentul de mbtrnire, cnd se obin rezistene ridicate nominalizate prin limita de rupere ~2550 MPa, limita de curgere este ~ 2400 MPa dar alungirea de numai 4%.

5.3.3 Principii de elaborare, turnare i prelucrare a aliajelor pe baz de cobalt Aliajele cobaltului cu cromul pot fi prelucrate metalurgic att prin turnare ct i prin deformare plastic, unele aspecte tehnologice sunt tratate la capitolul 6. Componentele protetice turnate sau matriate sunt apoi prelucrate prin achiere, sudare, lipire i tratamente termice secundare. n final componentele obinute sunt lefuite, sterilizate i conservate conform cerinelor standardelor internaionale (vezi cap. 7 anexe).

5.4 METALE I ALIAJE NOBILE

5.4.1 Caracterizare general Metale nobile sunt considerate a fi aurul, platina, paladiul, iridiul, rhodiul, osmiul i rhuteniul. Denumirea de metale nobile este caracterizat de faptul c au rezisten la coroziune foarte bun i i menin culoarea metalic strlucitoare n timp. Argintul nu face parte din categoria metalelor nobile, n schimb este inclus n grupa metalelor preioase, fiind utilizat cu succes n producerea lipiturilor i aliajelor nobile. Metalele i aliajele nobile sunt utilizate cu succes n producerea electrozilor, implantelor, acoperiri superficiale i lucrri dentare restaurative.

5.4.2 Aurul i aliajele sale Aurul pur este un metal moale maleabil i ductil, care are o culoare galben-intens i un luciu metalic puternic. n stare pur aurul 218

este cel mai ductil i maleabil metal; el poate fi laminat n foie subiri cu grosimea de 0,6 microni. dyne/cm y Proprietile fizico-mecanice ale aurului: sistemul de cristalizare: CFC densitatea: 18,269 kg/cm3 cldura specific: cp = 23,69 + 12,23.10-4 T.Kcal/at.grad coeficientul de dilatare termic: E = 45.10-6 / K temperatura de topire: 1063,9oC temperatura de fierbere: 2710oC tensiunea superficial la temperatura de topire este 1128

rezistivitatea electric este redus: V = 2,19 Q ;cm

y Proprieti chimice i electrochimice Aurul, practic nu se oxideaz n atmosfer de oxigen, halogeni uscai, fosfor i sulf. De asemenea nu se dizolv n soluii de acizi diluate sau concentrate (HCl, H2SO4, HNO3 ). Se poate dizolva ntr-un amestec de acid azotic i clorhidric (ap regal), cnd formeaz AuCl3. Aurul poate fi purificat prin rafinare, pn la un grad foarte nalt de purificare (99,9999% Au). Puritatea aurului comercial se exprim n carate (k) sau n finee, aa cum se prezint n tabelul 5.11.

Tabelul 5.11 Compoziii de aur exprimate n carate, procente i finee

Caratajul [k] 24 22 20 18 16 14 Cantitatea de aur coninut [x/24] 24/24 22/24 20/24 18/24 16/24 14/24 Greutatea procentual a aurului [%] 100,0 91,7 83,3 75,0 66,7 58,3 Finee Pri/1000 1000,00 916,66 833,33 750,00 666,66 583,33 Fracii 1,000 0,916 0,833 0,750 0,666 0,583

Aurul metalic de puritate comercial ridicat are slabe proprieti mecanice, motiv pentru care n majoritatea aplicaiilor tehnice i medicale se utilizeaz aliaje pe baz de aur. n tabelul 5.12 se prezint unele proprieti fizice i mecanice ale aurului turnat ca metal pur i aliat, precum i ale aurului prelucrat n foie micronice. 219

Tabelul 5.12 Unele proprieti fizico-metalice ale aurului sub diverse forme de prelucrare
Starea fizic Aur turnat de 24 K Aur turnat de 22 K Aur pentru monede Aliaj reprezentativ de aur turnat (cu 75% Au) Foi de aur produs prin deformare plastic Densitate [g/cm3] 19,3 15,6 19,1 Duritate HV [kg/mm2] 28 60 85(HB) 135 60 Rezistena la traciune [MPa] 105 240 395 425 250 Alungirea [%] 30 22 30 30 13

Literatura de specialitate precizeaz de altfel care sunt cerinele unor aliaje metalice pentru a fi utilizate n domeniul medical, aa cum se menioneaz mai jos: - interval de topire redus, manifestat prin gruparea curbelor solidus-lichidus pe diagrama de echilibru; - rezistena mecanic, duritate i alungire corespunztoare ca valori; - rezistena la coroziunea chimic i electrochimic n mediul fiziologic n care lucreaz. n scopul asigurrii cerinelor menionate mai sus, aliajele binare cu aur au fost modificate structural, prin adugarea de noi elemente metalice care s le mbunteasc proprietile rezultnd astfel aliaje complexe, aa cum sunt prezente n tabelul 5.13. Tabelul 5.13 Compoziia chimic tipic pentru aliajele nobile i seminobile, n procente de greutate
Aliajul NOBIL AuAgPt Au-CuAgPd-I Au-CuAgPd-II SEMINOBIL AuCuAgPd III AuAgPdIn PdCuGa AgPd Au 78,1 76,0 56,0 40,0 20,0 1,0 Ag 11,5 10,0 25,0 47,0 38,7 69,0 Cu 10,5 11,8 7,5 15,8 Pd 2,4 5,0 4,0 21,0 75,1 25,0 Pt 9,9 0,1 0,4 Sn 1,0 1,7 1,5 3,8 3,3 Alte metale In = 16,5 Ga = 10,1 In = 2,3

220

Aliajele dentare pe baz de aur constituie o categorie distinct fiind utilizate n restaurri dentare. Compoziia chimic n procente de greutate pentru asemenea aliaje prezentat n tabelul 5.14. Tabelul 5.14 Aliaje dentare pe baz de aur
Compoziia chimic (%) Ag + alte Au + Pt metale 75 75 30 70 86-89 79-83 Rest 78-81 75-79 75 25 100 97 3 62 33 63 37 72 28 67 33 Duritatea HB Stare moale 156 118 40 85 115 145 172 140 155 84 130 Stare dur 223 225 222 270 240 180 240 -

Aliajul Aur colorat Aur alb Aur turnat

Denumirea 18k Palliag Moale tare Dur Foarte dur Degular Permador Degudent Duallor k Duallor g Degular I Degular II

Aur pentru lucrri speciale Aur pentru lipit

5.4.3 Platina i metale platinice Platina este un metal alb-albstrui, avnd punctul de topire de 1772 oC i densitatea 21,45 g/cm3. este un metal cu o anumit duritate, ductil, i maleabil, i poate fi tras n folii sau n fire. Platina este un element de aliere esenial pentru aliajele cu aur, cruia i mbuntete duritatea i elasticitatea, adugndu-se n aceste aliaje pn la 10%. Din grupa elementelor platinice mai fac parte: paladiul-Pd, iridiul Ir, rutheniul- Ru, i rhodiul Rh; aceste metale sunt utilizate ca elemente de aliere n aliajele nobile i seminobile. Metalele platinice se caracterizeaz prin rezistena ridicat la coroziune i activitate catalitic, proprieti mecanice ridicate i rezistena excelent la uzur, proprietate pentru care sunt recomandate ca aliaje stomatologice.

221

Se disting urmtoarele caliti de platin: - platina tehnic pur cu titlul 99,5% avnd ca principale impuriti metale platinice, Au i Ag; - platina chimic pur cu titlul 99,9%, care conine 500 p.p.m. elemente platinice (Pd, Ir, Rh) i 500 p.p.m. Au, Ag i alte metale; - platina fizic pur cu titlul 99,99% avnd ca impuriti numai metale platinice. Principalele aliaje cu elemente platinice sunt cele utilizate n domeniul dentar, n aliaje cu aur, argint, cupru, aa cum sunt prezentate n tabelul

5.4.4 Argintul i aliajele sale Argintul face parte din grupa metalelor preioase i constituie un important metal de aliere cu aurul i paladiul. Argintul ca metal pur nu este utilizat n domenii medicale i stomatologice (n special) datorit formrii sulfurii de argint (Ag2S) de culoare neagr, care se depune pe suprafaa metalului aflat n medii biologice. Argintul metalic este situat n grupa I a tabelului lui Mendeleev, alturi de aur i cupru, i are urmtoarele caracteristici fizico-mecanice: masa atomic 107,88, densitatea la 200C este 10,5 g/cm3 (la 10000 C densitatea este de 9,39,6 g/cm3); temperatura de topire 960,50C; temperatura de fierbere 21950C; cldura latent de topire 105,7 KJ/Kg; conductibilitatea termic 418,5 W/ 0Cm, coeficientul de dilatare liniar 2,06x10 -5/ 0C la 200 C; rezistivitatea electric 1,59x10-6; cm, rezistena la rupere la traciune Hr de13,814,4 daN/mm2. Modulul de elasticitate E=8160 daN/mm2, alungirea relativ A=4850%; duritatea Brinell HB=25 daN/mm2. n stare lichid, argintul dizolva o cantitate mare de oxigen, formnd oxidul Ag2 O care cristalizeaz n reeaua cubica, avnd densitatea 7,14 g/cm3. Argintul rafinat sub forma de lingouri i granule de puritate ridicat are compoziia chimic prezentat n tabelul 5.15. Datorit duritii sale reduse i a faptului c este atacat de saliva din cavitatea bucal i de elementele serului fiziologic (hidrogen sulfurat), nu se utilizeaz n stare pur n protezare.

222

Tabelul 5.15. Puritatea i domeniile de utilizare ale argintului rafinat Marca Sortimentul i domeniul de utilizare lingouri 5..8kg i granule 1..20mm pentru utilizri medicinale lingouri de 28-30 kg i granule 1..20 mm pentru aliaje de mare puritate Coninutul, n % argint i impuriti

S.A.-1

99,9 7Cu, Bi, Pb, Fe, Te= 0,01

S.A.-2

99,980 7 Pt, Pd = 0,002 7 Cu, Bi, Fe, Pb, Te = 0,017

Aliajele de argint Aceste aliaje se clasific dup domeniile de utilizare n urmtoarele categorii: aliaje pentru contacte electrice, aliaje de lipit, aliaje pentru bijuterii, aliaje dentare i aliaje pentru monede. Aliajele pentru contactele electrice se caracterizeaz prin conductibilitate electric ridicat, rezisten bun la coroziune, duritate mare i plasticitate redusa. Principalele aliaje pentru contacte electrice fac parte din sistemele Ag-Cu, Ag-Ni i Ag-Pd. Compoziia chimic i unele proprieti ale acestor aliaje sunt prezentate n tabelul 5.16. Tabelul 5.16 Compoziia chimic i cteva caracteristici ale aliajelor de argint pentru contacte electrice Compoziia Densitatea % rest Ag g/cm3 Cu 3 Cu 5 Cu 10 Cu 20 Ni 0,15 Pd 18..40 Pd 30 10,4 10,4 10,3 10,2 10,5 10,9 ElectroPunct de topire conductibilitatea la 0 C 200C m/; mm2 900 54 865 51 779 50 779 49 960 58 5 1160 6,5

Marca Ag Cu3 AgCu5 AgCu10 AgNi0,15 AgPd AgPd30 AgCu20

223

Aliajele pentru lipit fac parte din sistemele: Ag-Cu, Ag-Mn, AgCu-Zn, aliaje Ag-Cu-Sn, etc., cteva compoziii de aliaje sunt prezentate n tabelul 5.17. Tabelul 5.17 Compoziia unor aliaje de lipit pe baz de argint Denumirea aliajului SILVALOY 100 105 254 Compoziia chimic n % 92,5 Ag; 7,3 Cu; 0,2 Li 45 Ag; 30 Cu; 12 Zn; 13 Mn 60 Ag; 30 Cu; 10 Sn

Aliajele dentare sunt utilizate pentru lucrari dentare sub forma de amalgam (cu mercur) sau pentru proteze dentare. Compoziia chimic i unele domenii de utilizare sunt indicate n tabelul 5.18.. Tabelul 5.18 Compoziia i utilizrile aliajelor dentare pe baz de argint
Ag 60 62-73 69,5 Rest 15-45 18-25 24-45 51,5 65-75 Au Rest 8-10 0-45 38-42 Compoziia procentual Sn Pd Cu Alte elem. Rest Mn 2-15 Rest 26,9 26 Fe 0-2 Ir 0-0,5 Re 0-1 0-6 25-60 0-2 n 0,1-4 Zn 0-1 29-35 28-42 29-34 19 29,5 0-5 Caracteristici i utilizri Amalgam dentar Idem Idem Idem Tratament termic prin clire la 9500C 15 minute rcire n apa i mbtrnite la 350 4000C Pentru proteze dentare HB = 143-286 Amalgam dentar cu 44% Hg Amalgam dentar cu 50% Hg

5.4.5 Aliaje nobile pentru turnare Standardizarea american pentru aliaje stomatologice ADA mparte aliajele dentare n trei clase: - aliaje nobile (high noble), cu un coninut de metale nobile 60% (procente gravimetrice); - aliaje seminobile (noble), cu un coninut de metal nobil cuprins ntre 25 50%;

224

- aliaje nenobile (predominantly base metal) cu un coninut de metale nobile < 25%. Compoziia aliajului determin culoarea astfel: dac paladiul este mai mare de 10%, culoarea va fi gri-metalic ca n cazul aliajelor PdCuGa i AgPd. n rest aliajele au culoarea galben cu diverse nuane. Proprietile fizico-mecanice ale aliajelor nobile pentru turnare sunt prezentate n tabelul 5.19. Tabelul 5.19 Proprietile fizice i mecanice ale aliajelor nobile
Limita curgere moale/dur [MPa] Duritatea Vickers moale/dur [kgf/Qm2] 175/195 135/195 175/260 125/215 135/190 425 140/155

Aliajul

Tsolidus Tlichidus Culoare [o C] [oC]

Densitate [g/cm3]

Alungirea moale/dur [%] 15/9 30/12 30/10 27,5/10 12/8 8 10/8

AuAgPt 1045 AuCuAgPd-I 910 AuCuAgPd-II 870 AuCuAgPdIII AuAgPdIn PdCuGa AgPd 865 875 1100 1020

1140 965 920 925 1035

Galben Galben Galben Galben

NOBIL 18,4 420/470 15,6 270/400 13,8 350/600 SEMINOBIL 12,4 11,4 10,6 10,6 325/520 300/370 1145 260/320

Galbenstrlucitor 1190 Alb 1100 Alb

5.4.6 Aliaje nobile maleabile prelucrate prin deformare plastic Aceast grup de aliaje se gsete n comer sub form de semifabricate laminate sau trase n srm, band, etc. Aliajele deformabile sunt utilizate n protezarea dentar prin lipire pe o lucrare preexistent, sau pot fi nglobate ntr-un aliaj turnat. Structura aliajelor prelucrate prin deformare plastic este superioar aliajelor turnate, prin fineea i orientarea cristalelor i prin fibrajul rezultat n urma deformrii plastice. Compoziia chimic pentru aliajele nobile (maleabile) este prezentat n tabelul 5.20. conform specificaiei ADA.

225

Tabelul 5.20 Compoziia chimic a aliajelor dentare metalice n procente de greutate

Aliajul PtAuPd AuPtPd AuPtCuAg AuPtAgCu AuAgCuPd *PdAgCu Au 27 60 60 63 63 Ag 8,5 14 18,5 39 Cu 10 9 12 16 Pd 27 15 5,5 5 43 Pt 45 24 16 14 1 Alte elemente 1,0% Ir 1,5% Zn -

* Nu este un aliaj nobil, dar este utilizat n lucrri dentare alturi de cele nobile

Proprietile aliajelor deformabile se refer la culoare, curba solidus, limit de curgere, alungirea, etc. punctele de pe curba solidus trebuie s aib valori ridicate pentru a nu se topi n procesul de lipire a srmelor sau a ceramicii, precum i pentru a-i menine structura cristalin. Culoarea metalic alb este dat de coninutul de platin i paladiu pentru aliajele cu cupru sczut, i galben pentru cele cu cupru ridicat. n tabelul 5.21. sunt prezentate principalele proprieti ale aliajelor dentare maleabile. Tabelul 5.21 Unele proprieti fizico-mecanice ale aliajelor dentare maleabile
Temp solidus [oC] 1500 1400 1045 935 875 1060 Limita curgere Alungirea Duritatea Vickers moale/dur moale/dur moale/dur [MPa] [%] [kgf/Qm2] 750 450 400 450/700 400/750 515/810 14 20 35 30/10 35/8 20/12 270 180 190 190/285 170/260 210/300

Aliajul PtAuPd AuPtPd AuPtCuAg AuPtAgCu AuAgCuPd PdAgCu

Culoare Gri-metalic Gri-metalic Gri-metalic Galben Galben Gri-metalic

5.4.7 Aliaje de lipit pentru lucrri dentare nobile

226

Unele lucrri dentare se realizeaz prin dou sau mai multe componente, care sunt solidarizate prin lipire, cu utilizarea unor aliaje de lipit. Dac asamblarea se poate realiza pn la temperatura de 425oC, procesul se numete lipire moale sau lipire. Dac sunt necesare temperaturi mai mari de 425 oC operaia se numete lipire tare sau brazare. n lucrri stomatologice sunt utilizate dou clase de aliaje de lipit: aliaje din aur pentru lipirea coroanelor i punilor dentare, i aliaje din argint utilizate pentru aplicaii ortodontice. n tabelul 5.22. sunt prezentate compoziiile tipice i temperatura de fuziune pentru aliaje de lipit cu aur. Tabelul 5.22 Compoziia chimic i temperatura de fuziune pentru aliajele de lipit din aur
Compoziia chimic n % greutate Aliajul Aliaj 1 Aliaj 2 Aliaj 3 Aliaj 4 Aliaj 5 Aliaj 6 Au 80,9 80,0 72,9 65,0 60,0 45,0 Ag 8,1 3-8 12,1 16,3 12-32 30-35 Cu 6,8 8-12 10,0 13,1 12-22 15-20 Sn 2,0 2-3 2,0 1,7 2-3 2-3 Zn 2,1 2-4 2,3 3,9 2-4 2-4 Temp de fuziune [oC] 868 746-861 835 799 724-835 691-816

Operaia de lipire se poate realiza prin metode manuale, cu flacr sau cuptor, ori utiliznd aparatur modern cu raze infraroii emise de o lamp cu incandescen, cu filament de wolfram, cu putere de 1000 wai.

227

5.4.8 Elaborarea, turnarea i prelucrarea metalelor i aliajelor nobile Datorit rezistenei ridicate la oxidare metalele nobile se pot elabora i turna cu pierderi mai reduse dect alte metale. Pierderile de metale nobile la elaborare i turnare pot fi sub forma de: - pierderi cu zgur, fondani, fluxuri de protecie, cptueal cuptorului; pierderi prin volatilizare; afinitatea metalelor fa de oxigen; Pierderile de metale depind de urmtorii factori: - densitatea metalelor i aliajelor (cu ct densitatea este mai mic cu att gradul de oxidare i volatilizare este mai ridicat); - raportul dintre temperatura de nclzire la topire i turnare i temperatura de fierbere; - durata topirii i turnrii (cu ct aceasta este mai mare cu att se mresc pierderile prin oxidare i volatilizare).

5.4.8.1 Tehnologii i instalaii pentru elaborarea i turnarea metalelor i aliajelor preioase Pentru elaborarea acestor sisteme metalice se recomand utilizarea cuptoarelor electrice cu inducie n creuzet deschis sau sub vid. Cuptoarele deschise se folosesc n special pentru elaborarea unor cantiti mici de metale i aliaje pe baz de argint i aur. Cuptoarele cu vid se utilizeaz mai ales pentru elaborarea platinei i aliajelor platinice. Avantajele elaborrii n cuptoare sub vid constau n obinerea materialului metalic cu densitatea mai mare, cu coninut redus de oxigen i alte gaze, se micoreaz pierderile de metale n zgur, se obin aliaje cu o compoziie chimic precis i cu proprieti fizice i mecanice mbuntite. Cuptoarele se construiesc la capaciti mici pn la 5 kg; cu presiuni remanente sub vid de1 mmHg. Se recomand n cazul acestor cuptoare ca att elaborarea ct i turnarea metal ului (aliajului) s se fac sub vid.

228

La elaborarea metalelor i aliajelor preioase este necesar s se in seama de gradul de volatilizare care poate conduce la pierderi importante de metal. Metalele preioase se volatilizeaz la temperaturi sub cea de fierbere iar uneori sub temperatura de topire. Argintul de exemplu avnd temperatura de topire 960,50C i de fierbere 21950C, ncepe s se volatilizeze n vid nc de la temperatura de 8500 C. La ridicarea temperaturii peste 10550C pierderile de argint cresc brusc prin volatilizare. n lipsa proteciei metalului lichid, pierderile de metal se datoreaz formarii oxizilor la temperaturi ridicate (mai ales n cazul argintului). Metalele i aliajele nobile n stare lichid au tendina de dizolvare a gazelor. De exemplu aurul lichid poate dizolva pn la 7,8 pri aer la 1000 pri metal. De asemenea un volum de aur lichid poate dizolva 37...46 volume de hidrogen atomic i 3346 volume de oxigen. Din considerentele tehnice prezentate mai sus, metalele i aliajele nobile se elaboreaz n condiii de protecie a topiturii contra oxidrii i dizolvrii gazelor prin utilizarea mediilor i fluxurilor de protecie. Ca medii de protecie pot fi utilizate: vidul, argonul, heliul i azotul. Ca fluxuri de protecie (care sunt mai ieftine i uor de procurat i utilizat) se folosesc: - crbunele de lemn (mangalul) care este un bun izolator i reductor fa de oxigen, el se utilizeaz n stare combinat de culoare roie, n buci de 10-20 mm; - boraxul Na2 B4O7 n stare uscat cu eliminarea apei de constituie (5 molecule de ap) la 4500C. Cantitatea de borax utilizat reprezint 1% din masa ncrcturii, cu un strat de protecie de 10-15 mm. - amestec de borax i mangal n proporie de 1:1, cnd are loc dezoxidarea topiturii i zgurificarea oxizilor formai conform reaciilor: C + O2 = CO2 C + 2MeO = CO2 + 2Me Na2 B4 O7 + MeO = 2NaBO2 + Me(BO2 )2 229

Na2B4 O7+Me2 O = 2NaBO2 + 2MeBO2 - amestec de carbonat de sodiu i borax n proporie de 1:1,4 n stare calcinat. Dezoxidarea aliajelor nobile se realizeaz prin precipitare cu fosfor, litiu, zinc, cadmiu, etc. Cuprul fosforos este cel mai utilizat dezoxidant pentru aliajele de metale nobile. Acest dezoxidant se poate utiliza numai n cazul aliajelor care conin cupru n compoziia lor conform reaciilor: 5[Cu2 O] + 2Cu3P = 16[Cu] + P 2 P2O5 + Cu2 O = 2 CuPO3 Cuprul fosforos se introduce n topitur n stare uscat n buci, n porii: 75% la topire i 25% nainte de turnare. Cea mai mare parte a produciei de metale i aliaje nobile se toarn n lingouri n vederea deformrii plastice. Sub forma turnat sunt utilizate aliaje din aur i argint pentru bijuterii i proteze dentare. Turnarea protezelor dentare se efectueaz n forme uscate i calcinate la 400-7000C din amestecuri de gips + cuar sau gips + cristobalit. 5.4.8.2 Tratamente termice aplicate metalelor i aliajelor nobile Argintul, aurul i aliajele lor de tip soluie solid sunt caracterizate prin bune proprieti de deformare plastice la cald i la rece, tratamentul termic care se aplic este de recoacere, de recristalizare, pentru obinerea maleabilitii maxime. Aliajele aurului sunt susceptibile la durificarea structural prin tratamente de clire-revenire. Aliajele dentare Au-Ag-Cu-Pd-Pt se clesc la 700-8000C apoi se supun mbtrnirii la 250-4500C, timp de 30 minute, cnd se obine o cretere a proprietilor de rezisten cu 3050% fa de starea turnat recoapt. Platina i aliajele sale cu structuri de soluii solide continue izomorfe, se pot deforma plastic att la rece ct i la cald. Tratamentul termic cel mai des folosit fiind recoacerea de

230

recristalizare cnd nu se mbuntesc caracteristicile mecanice, dar se mbuntete sensibil rezistena la coroziune.

5.5 TEHNOLOGII DE OBINERE A MATERIALELOR I STRATURILOR METALICE POROASE

5.5.1 Generaliti Biomaterialele metalice poroase sunt utilizate n protezare ca straturi superficiale ce se depun pe suprafee metalice rigide n scopul facilitrii ancorrii i dezvoltrii esutului viu pe suprafaa implantului. Metalele poroase se obin din pulberi metalice, prin sinterizare, sub form de straturi sau piese. n esen, procedeul tehnologic consta n a supune pulberea metalic influenei presiunii i temperaturii ceea ce conduce la obinerea unor compoziii structurale cu proprieti ce nu pot fi obinute prin metodele convenionale de topire i turnare. Pentru obinerea produselor sau straturilor poroase se fac amestecuri omogene din pulberi care sunt apoi compactate prin presare ntr-o matri i legate fizic prin operaia numit sinterizare, tratament ce are loc la o temperatur mai sczut dect temperatura de topire a componentului principal. n cursul sinterizrii particulele metalice se sudeaz superficial, porozitatea se reduce semnificativ, realizndu-se creterea proprietilor de rezisten. Sinterizarea este apoi urmat de operaii finale ca: tratamente termice sau termodinamice, prelucrri mecanice, impregnare, etc.. n ultimii ani s-au cercetat i elaborat tehnologii de realizare a suprafeelor poroase pe baz de fibre metalice, care sunt aplicate pe suprafee metalice suport. Operaiile tehnologice principale de realizare a metalelor i straturilor metalice poroase sunt: obinerea pulberii sau fibrelor metalice;

231

- prelucrarea pulberii sau fibrelor compozite prin dozare, comprimare la rece i sinterizare la cald; - operaii finale ca: tratamente termice, prelucrri metalice, tratamente superficiale (impregnare) i finisare, etc.

5.5.2 Obinerea i caracteristicile pulberilor i fibrelor metalice Pulberele metalice se obin prin diverse procedee speciale printre care se menioneaz: - Procedee chimice ca de exemplu precipitarea din soluii apoase pentru obinerea pulberii de Cu, Ni, Ag, Sn, folosind ca reductor hidrogen sau un metal reactiv (Al, Zn) conform reaciei: Me+n + n H2 Me + nH+

Pulberile obinute prin metode chimice sunt foarte fine, moi i cu tendina de aglomerare. - Procedee fizico-chimice ca electroliz soluiilor apoase, a srurilor topite, reducerea cu hidrogen la temperaturi nalte a oxizilor sau oxalailor pentru obinerea pulberii de Fe, Ni, Co, Cu, cu descompunerea carbonililor metalici i condensarea vaporilor metalici rezultai, conform reaciilor: Fe (CO)5 Fe + 5CO Ni (CO)5 Ni + 5CO

Pulberile obinute prin aceste procedee sunt foarte pure, cu finee reglabil, de obicei foarte fine (0,1-10Q m) i cu aptitudine bun de presare.

232

- Procedee fizico- mecanice dintre care metoda cea mai des utilizat pentru obinerea pulberilor metalice este tehnica atomizrii sau pulverizrii. Prin aceasta metod un jet de metal lichid ieit dintr-o duz fin este divizat n picturi fine care apoi se solidific rapid sub aciunea unui curent de gaz, aer comprimat sau abur. Pulberile obinute prin aceasta metod au forma apropiat de cea sferic, granulaia fiind de ordinul zecilor de microni i suprafee puin oxidate superficial. Proprietile produselor obinute prin metalurgia pulberilor sunt determinate de caracteristicile dimensionale i de forma particulelor de pulbere. Aceste caracteristici determin suprafaa specifica i reactivitatea fizico-chimic mrit a materialului pulverulent. Caracteristicile unor pulberi metalice sunt prezentate n tabelul 5.23: Tabelul 5.23 Caracteristicile i metodele de obinere ale pulberlor metalice
Natura pulberii Caracteristici Compoziie chimic Materie prim Metode de obinere Forma geometric a particulei Densitate aparenta Dimensiune medie % g/cm
3

U.M

Aluminiu

Argint

Cobalt

Oel inox

95-99 Al. lichid pulverizare rotunjit 0,8-1,1 < 300

99,7-99,9 soluii sruri, argint lichid electroliz, precipitare dendritic neregulata 1,2-1,5 < 100

99,9 oxid sau oxalat reducere granular poroasa 1,7 150-450

18/8 oel lichid pulverizare sferoidala 4,3-4,5 < 200

Fibrele metalice pentru realizarea compozitului suport metalicfibros, se obin direct din metale i aliaje ca oeluri inoxidabile, nichel, cobalt, titan, metale preioase, etc. Fibrele metalice pstreaz proprietile metalelor i aliajelor din care provin cu eventuale modificri determinate de procesele de prelucrare. Ele se prezint sub

233

forma de fibre tiate, fibre continui i esturi. Se menioneaz cteva tehnologii de obinere a fibrelor metalice care constau n: - tehnologii de tragere din bare metalice pe principiul trefilrii srmei; tehnologii de filare din topituri metalice; - tehnologii de solidificare din stare lichid a unui jet de metal sau solidificarea unidirecional. Proprietile mecanice ale unor fibre metalice utilizate pentru obinerea de straturi superficiale poroase sunt indicate n tabelul 5.24 Tabelul 5.24 Proprietile unor fibre metalice
Rezistena mecanic specifica, / daN/mm2 30 50 20 -

Natura materialului fibrei Oel inoxidabil 18/8, J = 0,05mm Titan Wolfram J < 0,025 mm Molibden

Limita de rupere la traciune, r, daN/mm2 210 220 380 525

Modulul de elasticitate E, daN/mm2 20000 10340 34480 32000

Greutatea specific , g/mm3 7,9 4,5 19,3 -

5.5.3 Tehnologii de obinere a structurilor metalice poroase Structurile metalice poroase se obin prin operaii de presare la rece i sinterizare la cald cnd amestecul neconsolidat de pulberi se transforma ntr-o pies sau o suprafa compacta i rezisten. n mod obinuit, cele doua operaii tehnologice se execut succesiv, dar ele pot fi executate i simultan prin presare la cald sau sinterizare sub presiune.

5.5.3.1 Tehnologia de presare a pulberilor i fibrelor metalice Amestecul de pulberi sau de fibre se dozeaz din punct de vedere al naturii i al granulaiei particulelor i apoi este omogenizat uniform n volumul de material supus presrii. Prin presare, amestecul

234

de granule sau fibre se transforma ntr-un comprimat care are forma viitoarei piese sau suprafee. Presarea se execut n matrie metalice, sub presiunea realizat de o pres hidraulic. Presarea pulberilor metalice la presiuni de ordinul 1000-20000 daN/cm2 asigur consolidarea acestora i realizeaz comprimatul la forma i dimensiuni stabile, impuse de tehnologie, precum i o anumit rezistena mecanic necesar manipulrilor ulterioare. Introducerea n amestecul iniial de pulberi sau fibre a lianilor (ceara, parafina, rina) sau a lubrifianilor (uleiuri, glicerin, acid stearic, etc.) micoreaz frecrile ntre particule sau fibre i favorizeaz o presare uniforma. n cursul operaiei de presare au loc urmtoarele procese n volumul pulberii sau a fibrelor: - Reorientarea particulelor sau fibrelor prin alunecarea lor reciproc i umplerea golurilor dintre ele; se asigur prin aceste procese mpachetarea cea mai des posibil la dimensiunile i forma dat acestora. n aceasta etap tehnologica, particulele i fibrele i pstreaz individualitatea lor. Volumul specific aparent i porozitatea amestecului scad iar densitatea crete. - Deformarea plastic a particulelor individuale i a fibrelor cu sudarea lor superficial prin presare. Aria suprafeei pe care se realizeaz sudura ntre particule depinde de presiunea aplicat P i de tensiunea critic de deformare plastic sau limit de curgere Wc a materialului particulelor. Datorit ecruisajului (durificarea n cursul deformrii plastice) tensiunea critic de deformare nu este constant ci crete n timpul presrii. Prin sudarea sub presiune a particulelor sferice sau poliforme se realizeaz nu numai creterea densitii componentului ci i consolidarea sa, ntruct zonele de legtur ntre particule sunt stabile i au rezistena stabil caracteristic materialului compact. Presiunile necesare pentru diferite pulberi metalice n procesul de presare la rece sunt prezentate n tabelul 5.25.

235

Tabelul 5.25 Presiunile necesare la presarea pulberii n matri

Presiunea efectiv pentru obinerea densitii la val. din materialul compact e= 1/2 c 115 78 116 78 387 155

Natura particulelor Aluminiu<150 m Argint Cupru electrolitic Nichel electrolitic Crom electrolitic Molibden

Presiunea minim MN/m2 15 15 39 23 248 62

5.5.3.2 Tehnologia de sinterizare Sinterizarea este procesul prin care particulele consolidate prin presare se transforma n corpuri masive, prin procese de sudare prin difuziune, sub influena temperaturii. nclzirea pentru sinterizare se execut la temperaturi cuprinse ntre 0,7 i 0,8 din temperatura de topire a constituentului cel mai greu fuzibil din amestecul granular. Pentru a preveni oxidarea intern a comprimatului n cursul nclzirii i sinterizrii, operaia se execut n atmosfer reductoare sau neutra, iar uneori n vid. n mod curent sinterizarea se execut n atmosfer de hidrogen care prezint avantajul c asigur reducerea peliculelor de oxizi de pe suprafaa particulelor i fibrelor comprimatului asigurnd astfel suprafee curate obinute prin difuzie conform reaciei: MeO+H2 pMe+H2 O(v) Procesele prin care se realizeaz consolidarea particulelor n operaia de sinterizare sunt procese de difuzie la suprafaa de contact ntre particule i pori, i procese de curgere plastic produse de tensiunile interne. Fora motrice a transformrilor care se produc n cursul sinterizrii o reprezint excesul de energie superficial prezent n comprimatul de granule sferice sau filiforme n comparaie cu un monocristal de aceeai compoziie. Eliminarea acestui exces de energie liber se face prin procese de difuzie i anume: - mrirea suprafeelor de contact ntre particulele comprimatului;

236

diminuarea porozitii; recristalizarea i creterea grunilor. n paralel cu aceste procese fazice, care au ca efect consolidarea i creterea compactitii piesei, n cursul sinterizrii se produc i interaciuni chimice care au ca efect: - reducerea peliculelor de oxizi, eliminarea gazelor, descompunerea i vaporizarea substanelor introduse la presare (liani, lubrifiani); - alierea prin difuzie a componenilor provenii din particule de materiale diferite cu formare de soluii solide i compui intermetalici. Detaliile procesului de sinterizare sunt complexe, dar ele pot fi sintetizate prin teoria punilor, ilustrat schematic n fig. 5.21. La nceputul sinterizrii particulele sunt neconsolidate suficient, avnd doar puncte de contact (fig 5.21 a). La temperaturi ridicate atomii primesc o mobilitate suficient pentru a difuza dintr-o particul n alta stabilind puni de legtur ntre particulele comprimatului (fig 5.21 b, c). Prin formarea acestor puni particulele se sudeaz, iar volumul porilor scade.

a) b) c) Fig. 5.21 Etapele consolidrii particulelor n cursul sinterizrii Din punct de vedere al distribuiei porilor n cursul sinterizrii se disting trei etape: - etapa iniial n cursul creia punile de legtur ntre particule au caracter uniform (fig 5.21 a), porozitatea nu se modifica, iar particulele individuale rmn indivizibile. - etapa intermediar n cursul creia punile se lrgesc (fig 5.21 b), are loc o contracie prin apropierea centrelor ntre particule, iar porii formeaz o reea de canale intercomunicante; - etapa final n cursul creia porii devin izolai (fig. 5.21 c). Gradul de densificare la sinterizare este exprimat prin relaia

237

V0  Vs ! Kt n Vs  Vf

unde: V0 = volumul iniial al comprimatului naintea sinterizrii; Vf = Volumul materialului masiv, complet densificat; Vs = volumul piesei sinterizate dup o durat de sinterizare dat t K = constanta dependena de temperatura; n = constanta dependena de mecanismul transportului atomic n cursul sinterizrii. Din relaia de mai sus rezulta c asigurarea unui grad nalt de densificare la sinterizare se realizeaz prin mrirea temperaturii i duratei de sinterizare. n privina gradului de densificare propus, acesta depinde de destinaia produsului sinterizat. Pentru piese solicitate mecanic se urmrete o densificare maxim cu porozitate redus (0,1-0,2%); pentru suprafee poroase ca filtre, pri din proteze se urmrete o densificare redus cu pstrarea interconectivitii porilor (porozitate mare : 30-40%). Temperatura de sinterizare se definete n funcie de destinaia produsului i de gradul de densificare ce trebuie realizat. n mod convenional se definete drept temperatura de sinterizare acea temperatur la care, dup o durat dat de nclzire, se realizeaz densitatea propus n produsul sinterizat. Parametrii sinterizrii pentru unele materiale metalice sunt prezentate n tabelul 5.26. Tabelul 5.26 Temperatura i durata sinterizrii pentru cteva materiale metalice Materialul metalic Nichel Oel inox Cupru Cobalt Temp. de sinterizare 0 C 1000-150 1100-1290 840-900 1100-1200 Durata sinterizrii min. 30-45 60-120 12-45 30-45 Atmosfera protectoare H2, amoniac, exogaz idem idem H2, argon

238

5.5.3.3 Tehnologia obinerii straturilor superficiale poroase din aliaje Co-Cr-Mo Straturile poroase din aliajele Co-Cr-Mo sunt depuse pe suprafeele metalice compacte din acelai aliaj, ca de exemplu tija femural din articulaia de old. Aceste straturi sunt create prin sinterizarea unor microsfere cu diametrul de ntre 100- 300 microni, pe un substrat de Co-Cr-Mo turnat. Sinterizarea are loc la temperatura de 1200-13000C timp de 1-3 ore. Temperatura de sinterizare este peste punctul eutectic, cnd se realizeaz aderena ntre microsfere prin topirea superficial a fazelor eutectice. 5.5.3.4 Tehnologia obinerii straturilor poroase din aliaje pe baze de titan Sinterizarea granulelor de aliaje pe baz de titan are loc la temperaturi de 1200-14000C cnd pulberile de aliaj se leag prin procese de difuzie n stare solid. Deoarece temperatura este peste limita de tranziie se obine o structur lamelar grosolan ( + ), situaie n care stratul obinut se supune unui tratament de recoacere de omogenizare. Straturile poroase pe baz de titan se pot obine i din fibre care asigur o suprafa flexibil ce faciliteaz fixarea i dezvoltarea esutului viu. Temperatura de sinterizare a fibrelor asigur legarea acestora de suprafaa stratului solid. Condiiile de sinterizare depind de tipul fibrei i de mrimea lor. Pentru fibre cu diametrul de 0,19 mm din titan este necesar o temperatur de 10930C, cu o durat de sinterizare de 2 ore sub vacuum avansat (10-4 mmHg).

5.6 TEHNOLOGII DE OBINERE A COMPOZITELOR CU MATRICE METALIC

Cele mai utilizate materiale compozite metalice n domeniul medicinei sunt: compozitele dentare pentru plombe i suprafeele poroase pentru implanturi ortopedice. Prima categorie de materiale face parte din domeniul compozitelor cu matrice metalic i inserie de 239

pulberi, iar a doua categorie aparine domeniului de compozite cu inserie de fibre metalice. Principal cerin impus biomaterialelor compozite este aceea c fiecare constituent al compozitului s fie biocompatibil, interfaa dintre constitueni s nu fie degradat de mediul corpului uman. Tehnologiile de obinere a compozitelor sunt foarte variate, de la cele tradiionale la cele standard, iar mai recent au aprut o serie de tehnologii avansate ca depunerea chimic din vapori i altele. 5.6.1 Tehnologii de obinere a compozitelor cu particule 5.6.1.1 Tehnologia COMPOCASTING Tehnologia COMPOCASTING se bazeaz pe comportarea tixotropic a unui aliaj metalic aflat ntr-o stare intermediar ntre cea solid i cea topit. Un lichid metalic este rcit pn cnd se solidific aproximativ 50% din volumul sau; n timpul acestei solidificri el este puternic agitat pentru a rupe dendritele care se formeaz n topitur. Rezulta astfel o past cu proprieti tixotrope,

Fig. 5.22 Schema tehnologiei Compocasting

adic pasta se comporta ca un solid (nu curge) cnd asupra sa nu acioneaz nici o fora, dar curge atunci cnd pasta este presat i obligat s umple un anumit volum, aa cum se constat din figura. 5.22 i const din urmtoarele faze: a) aliajul n curs de solidificare adus n stare tixotropic, este amestecat continuu pentru a-i rupe reeaua de dendrite; b) n aceast faz se introduc particulele, care constituie faza dispersa a compozitului; c) starea tixotropic a compozitului, cnd el nu curge aflndu-se n stare pstoasa;

240

d) aplicnd o fora de presare asupra amestecului solid-lichid, acesta este obligat s curg i s umple matria. Conform schemei prezentate, un compozit cu matrice metalic avnd faz dispers format din particule (metalice sau nemetalice), se obine n urmtoarea succesiune de operaii tehnologice: - aliajul lichid elaborat se rcete ntr-un creuzet pn n apropierea temperaturii lichidus; - aliajul rcit este agitat mecanic pentru a se omogeniza din punct de vedere termic i fazic; - se introduc particule solide n pasta agitat mecanic, acestea se vor distribui uniform n masa metalic, cnd forele de tensiune superficial particule-aliaj pstos sunt diminuate; - pasta care conine particule disperse se introduce ntr-o matri unde este presat cu un piston. Prin aceasta tehnologie se pot obine compozite cu particule fine formate din oxizi (Al2 O3) sau carburi (SiC, TiC, etc.) ntr-o matrice metalic format din aluminiu, magneziu, etc.. Imersarea particulelor n matricea metalic pstoas este o operaie dificil datorit forelor de tensiune superficial care au tendina de a nu umecta particulele de ctre masa metalic lichid. Pentru a se realiza totui umectarea i ncorporarea particulelor n masa topit, se pot aplica diverse tehnologii ca: - amestecarea mecanic a topiturii cu un agitator (procedeul Vortex); - injectarea particulelor cu ajutorul unui gaz purttor inert (argon, heliu); - injectarea particulelor n jetul metalic n momentul turnrii n form; - dispersarea particulelor n matricea metalic cu ajutorul ultrasunetelor; - agitarea electromagnetic a topiturii i adugarea concomitent a particulelor solide; - dispersarea prin micare centrifugal a particulelor n matricea lichid; - producerea particulelor chiar n masa matricei metalice prin cunoaterea i acionarea asupra sistemelor de echilibru chimic.

241

5.6.1.2 Tehnologia de SINTERIZARE Tehnologia de sinterizare a particulelor solide constituie o alta metod important de producere a compozitelor metalice cu particule solide. Procedeul a fost pe larg prezentat la capitolul de obinere a materialelor i straturilor metalice poroase care cuprinde n esen operaiile: - producerea pulberii care constituie faz dispersa a compozitului; - omogenizarea particulelor de compoziii diferite; - presarea amestecului de pulberi n matri; - sinterizarea amestecului de pulberi cu ajutorul temperaturii ridicate i a mediului inert. 5.6.1.3 Tehnologia REACIEI IN SITU de obinere a materialelor compozite cu particule consta n introducerea unui gaz (de exemplu gaz metan) ntr-o topitur metalic, ca titanul i aliajele sale, aflat ntr-un creuzet vidat. Prin acest procedeu se pot obine particule de TiC cu diametrul cuprins ntre 0,1-3,0 microni care sunt uniform distribuite n structura metalic solid. n tabelul 5.26 sunt prezentate cteva sisteme de materiale compozite metalice cu particule i unele proprieti ale acestora. Tabelul 5.26 Materiale compozite cu matrice metalic ranforsate cu particule
Matricea metalic Aliaje Ni-Al Aliaje de Nichel Titan n aliaje cu Ti Aliaje Al-Mg Faz dispers (particule) Ni3 Al MiC SiC, Al 2O3, TiO2, SiO2 SiC Proprieti Rezistena mecanic ridicat Proprieti anticorozive Proprieti de lubrifiere i anticorozive Rezistena mecanic rid icat Proprieti elastice, sudabilitate i deformare plastic Rezistena la coroziune Superplasticitate

5.6.2 Tehnologii de obinere a compozitelor metalice cu fibre Aceste tipuri de materiale compozite sunt alctuite dintr-o faz dispers, sub form de fibre, fixat ntr-o matrice metalic moale i ductil.

242

Dup valoarea raportului lungime/diametru fibrele se mpart n: - fibre continui cu valoarea raportului l/d > 1000; - fibre discontinui care se mpart n: - fibre lungi care au l/d = 300 1000; - fibre scurte avnd l/d = 10 i avnd l = 300Q m i J = 3Q m; - fibre discontinui foarte scurte, monocristale filiforme pure numite Whiskers.

Fig. 5.23 Poziia i orientarea fibrelor n structura materialului compozit a) fibre continui i aliniate; b) fibre discontinui i aliniate; c) fibre discontinui i nealiniate Orientarea fibrelor n materialele compozite poate fi n mai multe moduri, aceasta influeneaz proprietile compozitului (fig.5.23.). Fibrele metalice se pot obine din numeroase metale i aliaje ca: oeluri inoxidabile, aliaje de aluminiu, aliaje de nichel, de cobalt, titan, metale preioase, etc. Aceste fibre metalice sunt disponibile sub forma de fibre tiate, fibre continue i esturi. Fibrele metalice se obin prin cteva tehnologii specifice ca: - tehnologia de laminare; - tehnologia de tragere din bare metalice pe principiul treflrii srmei; - tehnologia de filare din topituri; - tehnologia de solidificare directa a unui jet de lichid; - tehnologia fabricrii N SITU cnd fibrele se nasc chiar n masa matricei i se obin prin solidificarea dirijat a eutecticelor, similar cu fabricaia compozitelor cu particule disperse.

243

Matricea metalic se poate obine din diverse metale i aliaje ca: aluminiul i aliajele sale, titanul i aliajele sale, fierul i aliajele sale, argintul, aurul, etc. Aliajele aluminiului cu titanul sunt des utilizate pentru realizarea de compozite cu matrice metalic. Proprietile superioare ale acestor aliaje (rezistena mecanic i la oxidare ridicat) se datoreaz precipitrii fazei TiAl3 cu sistem tetragonal de cristalizare. n realizarea tehnologiilor de fabricaie a compozitelor, prima problem o constituie alegerea componentelor care trebuie fcut n funcie de condiiile de utilizare. Este important de reinut faptul c ntrun compozit, solicitrile mecanice sunt suportate de fibre, rolul matricei fiind de a proteja fibrele contra oxidrii, a coroziunii, a lovirii, i a frecrii. Este evident c procedeele de fabricaie trebuie s asigure exercitarea acestui rol al matricei nc din momentul formarii compozitului. Un procedeu n cursul cruia matricea este pus n situaia de a coroda ea nsi fibrele este un procedeu incorect. A doua problem consta n ncorporarea corecta a fibrelor n matrice i ea trebuie s rspund la trei exigente fundamentale: distribuia uniform a fibrelor, alinierea acestora ntr-o direcie comun i n crearea unei legturi intime ntre fibre i matrice; aceasta fiind o problem dificil mai ales n cazul utilizrii fibrelor de carbon sau ceramice ntr-o matrice metalic. Dificultatea const n asigurarea umectrii fibrelor de ctre matrice, fr a se forma la interfa straturi care s altereze fibrele, modificndu-le proprietile. n aceasta direcie exista tehnologii de acoperire a fibrelor nemetalice ntr-un nveli metalic pe baz de titan, molibden, etc., sau prin utilizarea unei matrice cu tensiune superficial mic n raport cu fibrele, ca de exemplu aliajele Ni-Ti, cu coninut ridicat de titan. Tehnologiile de realizare a compozitelor cu fibre se mpart n doua mari grupe: - tehnologii de ncorporare indirecta a fibrelor; - tehnologii de ncorporare direct. 5.6.2.1 Tehnologiile de ncorporare indirecta a fibrelor constau n principiu n prepararea separat, alinierea i distribuirea uniforma a acestora, dup care ele sunt ncorporate n matrice prin una din urmtoarele metode: - Infiltrarea care consta n alinierea fibrelor ntr-o forma corespunztoare piesei i printre fibre se infiltreaz, sub vid sau sub 244

presiunea unui gaz inert, materialul matricei n stare lichid. Metoda este comod dar rezultatele nu sunt ntotdeauna corespunztoare: matricea metalic lichid atac fibrele deoarece difuzia se produce la interfaa lichid-fibra chiar la un timp de contact foarte scurt; - Metalurgia pulberilor realizeaz dispersarea fibrelor n pulberea metalic ce va constitui matricea, care se consolideaz prin sinterizare n stare solid sau lichid. n practic este dificil s se distribuie uniform fibrele n matricea pulverulent i s se evite contaminarea atmosferic a particulelor de pulbere. Sinterizarea n faz lichid prin nclzire peste temperatura de topire a pulberii, are aceleai dezavantaje ca i infiltrarea i anume distrugerea integritii fibrelor prin dizolvarea acestora sau prin formarea unor zone fragile la interfaa. - Depunerea electrolitic a matricei n jurul fibrelor este o metod avansat ntruct se efectueaz la temperaturi joase i se evit astfel atacul fibrelor de ctre matricea metalic. Metoda poate fi ns aplicat numai la ncorporarea unei fracii n volume mici de fibre, cci la proporii mari, matricea nu se mai obine compacta. O compactizare ulterioar se poate realiza prin presare la cald, aa cum este cazul tehnologiei de obinere a compozitului cu fibre de carbon n matrice de nichel (fig. 5.24)

Fig. 5.24 Seciune prin compozitul cu fibre de carbon i matrice de nichel obinut prin electrodepunere - Depunerea chimic prin cementare n bi de sruri sau n mediu gazos, cnd se poate depune o matrice metalic (de ex. titan) pe monocristale filiforme de oxid de aluminiu, sau a unei matrice de molibden pe fibre de carbur de siliciu. - Depunerea matricei n jet de plasm este o metod modern de realizare a matricelor cu fibre n care legtura fibre - matrice este puternic i deteriorarea fibrelor de ctre matricea lichid este minim. - Tehnologia de ncorporare a fibrelor prin deformarea plastic a matricei consta n presarea la cald a unui sandwich construit din straturi alternative de fibre, respectiv de matrice n folie; se aplic 245

n tehnic pentru obinerea compozitelor cu fibre de bor n matrice de aluminiu. Utilizarea extruziunii ca procedeu de deformare plastic are avantajul c la trecerea simultan a matricei i a fibrelor printr-o filier produce o curgere paralel a matricei, care creeaz la interfaa cu fibrele o suprafa curat, ce asigur o legtur perfecta cu fibrele. 5.6.2.2 Tehnologii directe de ncorporare a fibrelor n cadrul acestor tehnologii, formarea fibrelor i a matricelor sunt procese simultane, aspect ce evit fenomenele dificile de manipulare, aliniere a fibrelor i problemele de interfa fibre-matrice. Formarea simultan a fibrelor n matrice se poate realiz prin urmtoarele procedee: - Solidificarea unidirecional a aliajelor eutectice, cu o structur plurifazic, ofer posibilitatea real de a orienta fazele n momentul solidificrii prin rcire dirijat. Solidificarea unidirecional produce un gradient termic care creeaz un front de cristalizare plan i perpendicular pe direcia de solidificare. Faza minoritar a eutecticului crete sub forma de fibre n direcia gradientului termic, lichidul dintre fibre depune cealalt Fig 5.25 Micrografia unui faz - matricea - care ncorporeaz compozit cu fibre de wolfram automat fibrele. Se obine astfel un n matrice Ni-W obinut prin compozit ideal, cu fibre nealterate, la solidificare eutectic unidirecional interfaa fibre - matrice (fig. 5.25). Efectul durificator al fibrelor formate prin solidificare dirijat este considerabil, aa cum se constat i din diagrama prezentat n fig. 5.26. n care sunt prezentate curbele de rezisten la traciune pentru eutecticul Al-Al3 Ni dup turnarea obinuit, n comparaie cu durificarea unidirecional, cnd compusul intermetalic Al3 Ni crete sub forma de fibre. Curbele rezistenei la traciune pentru eutecticul Al-Al3Ni dup turnarea obinuit i dup solidificarea unidirecional Cu toate caracteristicile superioare ale compozitelor obinute prin aceasta tehnologie, ea prezint posibiliti limitate de realizare datorit complexitii fenomenelor ce au loc la solidificarea aliajului lichid.

246

Fig.5.26 Curbele de rezistena la traciune pentru eutecticul Al-Al3Ni

Fig. 5.27 Micrografia unui compozit cu fibre de crom n matrice Ni-Al (x2000)

O mbuntire a tehnologiei consta n utilizarea eutecticelor pseudobinare, din aliajele ternare i complexe prin a cror solidificare unidirecional se pot obine compozite superioare, cu un control mai riguros al parametrilor de realizare; este cazul compozitului cu fibre de crom n matricea NiAl (fig. 5.27) - Tehnologia de formare N SITU a compozitului prin deformare plastic se realizeaz prin deformarea plastic unidirecional a unui aliaj cu structura bifazica, care conine o faz cu modul de elasticitate ridicat i o a doua faz ductil i rezistent la oxidare. Fenomenul de alungire a grunilor duri n direcia deformrii plastice conduce la formarea unui veritabil compozit cu fibre discontinui, dac gradul de deformare plastic este suficient. n fig. 5.28 sunt ilustrate etapele transformrii particulelor de Fig. 5.28 Transformarea wolfram n fibre prin deformare granulelor de wolfram n fibre plastic la rece a compozitului obinut prin deformare plastic la rece prin infiltrarea aliajului lichid Ni-Cr n a compozitului W-NiCr pulbere de wolfram.

247

CAP. 6 TEHNOLOGII DE PROCESARE A DISPOZITIVELOR I COMPONENTELOR PROTETICE METALICE

Utilizarea materialelor metalice pentru implanturi i proteze este limitat la un numr redus de grupe de materiale, datorit condiiilor deosebite impuse acestora ca: rezistena mecanic i ductilitate, rezisten ridicat la coroziune i o bun biocompatibilitate. Preocuprile recente n domeniul utilizrii materialelor metalice n protezare s-au ndreptat n direcia gsirii de noi materiale cu proprieti superioare i perfecionarea tehnologiilor de procesare. Cele mai utilizate tehnologii de procesare a biomaterialelor metalice se refer la: turnarea de precizie, forjarea n matri, ambutisarea, metalurgia pulberilor i acoperiri superficiale prin diverse procedee. n toate cazurile de procesare se are n vedere, n primul rnd, protecia materialului metalic mpotriva interaciunii cu atmosfera nociv a agregatelor industriale (mai ales la temperaturi ridicate), astfel nct materialul metalic s nu fie alterat din punct de vedere al compoziiei chimice i al proprietilor structurale. Din considerentele prezentate mai sus, prelucrarea la cald (uneori i la rece) a acestor materiale se face numai n condiii de protecie a spaiului de lucru cu gaze inerte sau sub vid.

6.1 TEHNOLOGII DE PROCESARE A METALELOR PRIN TURNARE

Un numr limitat de aliaje metalice utilizate n protetic poate fi procesat prin procedee speciale de turnare, care asigur pieselor forme i dimensiuni precise, fr a mai fi necesare prelucrri ulterioare

248

importante. Sunt aplicate dou procedee de turnare de precizie pentru biomaterialele metalice i anume: turnarea n forme coji cu modele fuzibile sau amestecuri termoreactive i turnarea n forme metalice (cochile). Procedeul de turnare const n principiu n umplerea unei caviti (forma de turnare) cu metal sau aliaj lichid. Procesul tehnologic de formare-turnare cuprinde urmtoarele operaii principale: - proiectarea tehnologiei de turnare; - confecionarea modelului piesei i al reelei de turnare; - asamblarea modelului i a garniturii de turnare; - execuia formei de turnare; - uscarea i asamblarea formei; - turnarea metalului sau aliajului n form. Operaiile tehnologice menionate sunt prezentate detaliat n continuare, n ordinea tehnologic de realizare. 6.1.1 Proiectarea tehnologiei de turnare Piesa ce urmeaz a fi executat prin turnare trebuie s corespund unor reguli determinate de domeniul i condiiile de utilizare deci s corespund scopului pentru care a fost destinat. Construcia tehnologic a piesei turnate se refer la: - grosimea minim de perete care s asigure umplerea cu material lichid a formei n timpul turnrii; - uniformitatea grosimilor de perete i paralelismul ntre feele peretelui, cu treceri geometrice corespunztoare de la un perete la altul, cu raze de racordare; - intersecia de perei i nervuri constituie noduri termice n piese, de aceea se execut cu raze de racordare i treceri progresive; - precizia dimensional a piesei turnate trebuie s corespund scopului i destinaiei piesei, cu ncadrarea n normele i standardele de specialitate privind adaosurile de contracie i tehnologice. Proiectarea elementelor tehnologice de turnare se refer la urmtoarele aspecte: - alegerea poziiei piesei n forma de turnare se face avnd n vederea urmtoarele criterii: seciunea mare a piesei va i situat la partea superioar a formei unde se amplaseaz i maselotele (rezerva de metal lichid pentru compensarea contraciei la solidificare); suprafaa ce urmeaz a fi prelucrat va fi la partea superioar a formei;

249

solidificarea metalului n form se va face n mod dirijat, de la pereii subiri ctre pereii cu seciune mare; - dimensionarea i amplasarea reelei de turnare care constituie totalitatea canalelor i cavitilor executate n forma de turnare, n scopul dirijrii curgerii metalului lichid, pentru umplerea formei i alimentarea cu metal lichid n timpul solidificrii; reeaua de turnare este format din urmtoarele elemente: plnie de turnare, picior, canalul de distribuie i alimentatori. - reeaua de turnare este format din urmtoarele elemente (fig. 6.1): plnie de turnare, picior, canal de distribuie i alimentatori.

Fig. 6.1 Elementele reelei de turnare 1. plnie; 2. piciorul plniei; 3.canal distribuie; 4.alimentatori - seciunea alimentatorilor se calculeaz cu relaia:

S
unde:

mp L Ks t p

[cm2]

mp masa piesei turnate, n kg; Ks debit specific de metal n seciunea alimentatorului, n kg/ cm2s L coeficient de corecie ntre 0.8 1.0, funcie de gradul de aliere a aliajului; 250

relaia:

tp durata optim de umplere a formei, n secunde, calculat cu

t p ! n mp unde: n coeficient funcie de densitatea relativ a piesei determinat cu relaia:

Vr !

mp Vg

, n kg/dm3

n care Vg reprezint volumul gabarit al piesei turnate; Corespondena dintre parametrii n, r i Ks este prezentat n tabelul 6.1 Tabelul 6.1. Corelaia dintre parametrii de turnare
Densitatea relativ r [kg/dm3] 2,1-3 3,1-4 4,1-5 5,1-6 1,0 1,1 1,2 1,3 1,15 1,20 1,30 1,40

Parametrii n Ks 0-1 0,8 0,95 1,1-2 0,9 1,0

6,1-7 1,4 1,50

- calculul maselotei: maselota reprezint un rezervor de metal (aliaj) lichid amplasat n forma de turnare, care are rolul de a alimenta piesa cu metal lichid pe durata solidificrii acesteia. Ea se amplaseaz n zona cu seciunea maxim a piesei, acolo unde solidificarea are loc cel mai trziu. Volumul maselotei se calculeaz cu relaia: Vm = Vp unde: Vp volumul piesei turnate c coeficient de contracie volumic de solidificare n %, a crui valoare depinde de natura aliajului, avnd valorile prezentate n tabelul 6.2 pentru unele aliaje.
c,

n dm3

251

Tabel 6.2 Valorile coeficienilor de contracie volumic pentru unele aliaje Metal (aliaj) Oeluri Aliaje de aluminiu Aliaje de magneziu Aliaje de titan
Parametri tehnologici

Coeficient de contracie volumic,% 0,5.1 4,0.7 5,2..6 2,5..4

de turnare se refer la: - viteza de turnare sau de umplere a formei cu metal (aliaj) lichid, care depinde la rndul sau de densitatea aliajului i de dimensiunile piesei turnate. Ea se calculeaz teoretic cu relaia:
!
p

Td 2 2gH , n kg/sec 4

unde: Kp coeficient de pierdere de presiune a metalului lichid n oala de turnare; - densitatea metalului (aliajului) lichid; d diametrul orificiului oalei de turnare; H nlimea metalului lichid n oal. - temperatura de turnare este parametrul care trebuie s asigure o fluiditate optim a lichidului pentru umplerea corespunztoare a formei de turnare i are valori cuprinse ntre 100 120C peste temperatura lichidus a aliajului, funcie de compoziia sa chimic i de mrimea piesei. 6.1.2 Dimensionarea i executarea modelului

Pentru realizarea pieselor turnate este necesar proiectarea i execuia unui model care s corespund cu forma i dimensiunile piesei, la care se adaug i alte elemente ca: adaosuri de prelucrare mecanic i tehnologic, adaosuri de contracie, stabilirea planului de separaie, stabilirea locului de amplasare a miezurilor, a mrcilor, etc. Ansamblul de elemente care asigur forma i dimensiunea piesei turnate, precum i canalele de alimentare cu metal (aliaj) lichid constituie garnitura de model, care este compus de regul din urmtoarele pri: 252

- modelul propriu-zis al piesei; - cutia de miez; - modelul reelei de turnare; - modelul maselotelor. Modelul pentru pies are configuraia geometric a piesei turnate, iar dimensiunile geometrice sunt superioare piesei, dimensiuni determinate de: - adaosul de prelucrare care reprezint un surplus dimensional prevzut pe suprafeele care urmeaz a fi prelucrate prin achiere; valorile adaosului de prelucrare sunt standardizate; - adaosurile tehnologice care reprezint surplusuri de material prevzute pe unele suprafee ale pieselor turnate i constau n: adaosuri pentru fixarea piesei la prelucrarea mecanic, nervuri care s consolideze piesa, sporuri pentru nclinarea pereilor, etc. - adaosul de contracie reprezint un surplus dimensional prevzut pe model, cu scopul de a compensa contracia la solidificarea piesei. Dimensiunea liniar a modelului va trebuie s fie conform relaiei; k d m ! d p 1  , 100 unde: dp dimensiunea piesei turnate; k coeficient de contracie liniar, n %; Valorile contraciei liniare pentru unele aliaje sunt prevzute n tabelul 6.3. Tabel 6.3 Valorile medii ale contraciei liniare pentru unele aliaje Metal (aliaj) Oeluri carbon Aliaje de aluminiu Aliaje pe baz de magneziu Aliaje pe baz de titan Contracia liniar 0,8.1,2 1,5..2,0 1,1.1,4 1,0..1.3

n figura 6.2 se prezint modelul unei piese simple executat din doua pri, separate simetric printr-un plan de separaie, n scopul

253

formrii n dou rame. Modelul conine i mrcile necesare fixrii miezului n forma de turnare.
Marc

Fig. 6.2 Configuraia unui model din lemn prevzut cu plan de separaie si mrci Cutiile de miez au scopul tehnologic de formare a miezurilor care asigur golurile n piesele turnate. Miezurile sunt fixate n forma de turnare n locauri speciale numite mrci, n timpul asamblrii formei. n fig. 6.3 este prezentat o cutie de miez din lemn prevzut cu plan de separaie, pentru extragerea uoar a miezului cilindric format din amestec de miez. Modelul reelei de turnare i al maselotelor asigur realizarea cavitilor necesare n forma de turnare, care s conduc metalul lichid n form i n maselote . Fig. 6.3 Cutia de miez Garnitura de model, format din mai multe format din dou piese, aa cum s-a artat, se execut din pri demontabile lemn, metal sau mase plastice, funcie de numrul de piese care se toarn. 6.1.3 Executarea formelor i a miezurilor Realizarea formelor de turnare poart denumirea tehnic de formare i constituie operaia principal de obinere a pieselor turnate. Formarea se execut de obicei n rame de formare metalice, de regul se utilizeaz doua rame una superioar i una inferioar desprite printr-un plan de separaie n cazul formei asamblate. Pentru realizarea formei de turnare se utilizeaz ca materie prim un amestec de formare constituit din nisip cuaros i un liant (argil, rini sintetice, etc.) n diverse proporii (8-10%).

254

Executarea formei de turnare cuprinde urmtoarele faze tehnologice (fig. 6.4): - pentru semiforma inferioar: - fixarea modelului pe o plac metalic; - fixarea ramei metalice (semirama inferioara) pe aceeai plac de model; - umplerea ramei cu amestec de formare; - ndesarea amestecului de formare peste model i umplerea ramei; - ntoarcerea ramei cu 1800 i extragerea modelului din forma executat; - pentru semiforma superioar: - fixarea semimodelului piesei pe plac de model; - fixarea modelului reelei de turnare i al maselotelor n palc de model; - umplerea formei i extragerea modelelor. Execuia miezurilor const n principiu n introducerea amestecului de miez n cutia de miez, ndesarea amestecului i extragerea miezului format prin dezasamblarea cutiei de miez.

Fig. 6.4 Faze tehnologice de realizare a formei de turnare 6.1.4 Asamblarea formei de turnare

Aceast faz tehnologic are scopul de a nchide forma de turnare n vederea introducerii metalului (aliajului) lichid i const n urmtoarele operaii: - uscarea natural sau forat a semiformelor i a miezurilor; - vopsirea suprafeei formei i a miezurilor; - fixarea miezurilor n cavitatea semiformei inferioare, n locaurile special realizate, numite mrci;

255

- fixarea semiformei superioare peste semiforma inferioar, prin centrarea acestora cu ajutorul unor boluri i urechi de centrare, i consolidarea formei; - fixarea plniei de turnare pe semiforma superioar. Forma astfel pregtit se prezint ca n fig. 6.5 i este gata pentru turnarea metalului lichid.
Maselot Plnie alimentare

Fig. 6.5 Seciune prin ansamblul formei de turnare pentru o piesa tubulara cu dou flane 6.1.5 Turnarea metalului (aliajului) lichid n form Faza tehnologic de turnare constituie punctul final n procesul de realizare a componentelor metalice prin acest procedeu. Metalul lichid, adus la temperatura de turnare cu ajutorul oalei, se toarn n cavitatea formei prin plnie i reeaua de turnare, pn la umplerea complet a formei cu metal lichid, inclusiv a maselotelor. Parametrii tehnologici de turnare, care se refer la viteza de umplere a formei i la temperatura aliajului lichid, sunt funcie de mrimea piesei turnate i de natura aliajului lichid; aceti parametri sunt indicai in literatrura de specialitate pentru fiecare tip de metal sau aliaj. 6.1.6 Extragerea piesei metalice din forma de turnare si prelucrarea primara a acesteia Dup turnare n form i rcire sub temperatura de 200oC componentele metalice se extrag, prin deschiderea sau distrugerea formei, apoi se supun operaiei de curire primar, care const n tierea reelei de turnare i a maselotelor i ndeprtarea amestecului de formare care a aderat la suprafaa metalic. Urmeaz prelucrarea suprafeei metalice prin polizare, efectuarea tratamentului termic i apoi

256

operaiile de prelucrare final prin lefuire, sterilizare, ambalare si conservare. 6.1.7 Turnarea de precizie a metalelor i aliajelor n scopul obinerii componentelor protetice metalice, se aplic procedee de turnare de precizie a pieselor, astfel nct piesa turnat s necesite un volum redus de prelucrri ulterioare. Procedeele de turnare de precizie utilizate n domeniul de activitate menionat se refer la: - turnarea n forme coji executate din amestecuri termoreactive; - turnarea n forme coji realizate cu modele uor fuzibile; - turnarea n forme metalice (cochile). 6.1.7.1 Turnarea n forme coji din amestecuri termoreactive Turnarea n forme coji din amestecuri termoreactive utilizeaz un amestec alctuit din nisip cuaros de granulaie fin, avnd ca liant o rin sintetic termoreactiv ca bachelita sau novolacul. Prin nclzire la 80-90C aceste rini se topesc iar la temperaturi de 150 -180C se solidific cu formarea unei cruste (coji) n jurul modelului . Executarea operaiei de formare prin acest procedeu presupune realizarea n prealabil a amestecului termoreactiv nisip-rin sintetic, dup care se execut urmtoarele operaii tehnologice: - placa model se nclzete la 250 -300C ntr-un cuptor cu rezistori; - se introduce peste modelul prenclzit amestecul de formare ntr-un strat de 8-10 mm; prin topirea rinii sintetice pe suprafaa modelului se formeaz o coaj de amestec de formare; - procesul de ntrire, prin polimerizarea cojii, are loc la temperatura de 300-350 C ntr-un cuptor electric, timp de 6-8 minute; - cojile astfel obinute sunt extrase de pe placa model i asamblate ntr-o ram de formare care este apoi umplut cu amestec de formare obinuit n vederea consolidrii exterioare a formelor coji. Miezurile din amestec termoreactiv se obin prin aceleai faze tehnologice, folosind cutii de miez metalice n care se introduce amestec termoreactiv. Forma i miezurile astfel obinute sunt asamblate ntr-o form de turnare n care se toarn aliajul lichid, conform procedurii prezentate. Fazele tehnologice ale procedurii sunt prezentate n schema din fig. 6.6.

257

Fig. 6.6 Fazele tehnologice ale formarii cu amestec termoreactiv

6.1.7.2 Turnarea n forme coji cu modele fuzibile Este de asemenea un procedeu de turnare de precizie la care, spre deosebire de procedeul precedent, formele coji obinute nu au plan de separaie i se pot obine piese de complexitate foarte ridicat. Procesul tehnologic de obinere a pieselor turnate prin acest procedeu const din urmtoarele faze tehnologice: a) Executarea modelelor uor fuzibile prin presarea amestecului fuzibil ntr-o matria metalic avnd configuraia piesei. Dup cca. 2 minute se deschide matria i se scot modele care sunt rcite forat pentru a se ntri. b) nciorchinarea modelelor fuzibile prin asociere ntr-o reea de turnare comun. n acest mod se pot obine mai multe piese printr-o singur operaie de turnare; c) Executarea formelor coji cuprinde urmtoarele faze de lucru: - degresarea prin introducerea ciorchinelui ntr-o baie de apa cald cu 5% spun, n scopul mririi aderentei vopselei refractare pe modele; - scufundarea ciorchinelui ntr-o vopsea refractar coloidal alctuit din 50% nisip fin granulat i 50% silicat de sodiu ca liant; - introducerea ciorchinelui ntr-o soluie de clorur de amoniu care favorizeaz precipitarea unui gel de silice pe suprafaa modelelor fuzibile, conform reaciei:
Na2O mSiO2 + 2NH4Cl m SiO2 + 2NH3 + H2O + 2NaCl

Gel

258

Ciorchinele s-a acoperit astfel cu un prim strat refractar; pentru a se realiza grosimea necesar a formelor-coji, ciorchinele se acoper cu 3-5 asemenea straturi refractare prin repetarea scufundrilor n vopsea, dup care formele coji se usuc n curent de aer cald, timp de 6-10 ore;. d) Eliminarea modelelor fuzibile din formele-coji prin introducerea acestora ntr-un mediu cald (abur sau aer), cnd amestecul fuzibil se topete i se recupereaz; e) Uscarea formelor coji, timp de 2-3 ore, la temperaturi de 180 -200C f) mpachetarea i calcinarea formelor-coji se face pentru consolidarea formelor i const din introducerea acestora n rame metalice cu nisip. Calcinarea are loc ntr-un cuptor electric la temperaturi de 900 C n scopul arderii urmelor de amestec fuzibil i finalizrii operaiei de ntrire a cojii; g) Turnarea aliajului se face n formele nclzite la cca. 700C la parametrii prestabilii, funcie de natura aliajului. Schema procesului tehnologic de formare n forme coji cu amestec uor fuzibil este prezentat n fig. 6.7.

Fig. 6.7 Schema tehnologic de obinere a formelorcoji cu modele uor fuzibile a) matria de turnare care conine modelul fuzibil; b) modelul fuzibil rezultat; c) modelele fuzibile asamblate n ciorchine, inclusiv reeaua de turnare; d) forma coaja pregtit pentru turnare n cazul turnrii elementelor metalice pentru proteze, cnd sunt impuse restricii severe de puritate, elaborarea aliajului i turnarea se realizeaz n instalaii cu atmosfer controlat (vid sau argon) i deci 259

turnarea, n acest caz, se face direct din creuzetul cuptorului, n incinta instalaiei de topire n care este introdus forma de turnare. h) Dezbaterea i curirea pieselor turnate are loc dup rcirea aliajului turnat cnd formele-coji se distrug n scopul extragerii pieselor i cuprinde operaiile: - golirea nisipului de mpachetare n scopul refolosirii pentru o nou formare; - dezbaterea ciorchinelor de piese i recircularea amestecului de formare; - curirea pieselor obinute n scopul eliminrii reelei de turnare i a aderenelor de amestec de formare; - verificarea dimensional a pieselor obinute, cele cu defecte se repar sau sunt dirijate la o noua topire; piesele bune sunt curite avansat, lefuite i pregtite pentru utilizare n protezare. Materialele utilizate la confecionarea modelelor uor fuzibile trebuie s ndeplineasc anumite condiii tehnice, ca: - temperatura de topire joas, pentru a se topi i turna uor n cochil i apoi pentru a se evacua din forma coaj; - rezisten mecanic suficient dup solidificare, pentru a nu se altera la manipulri; - cost ct mai redus; - coeficient de contracie la solidificare i rcire ct mai redus; - s nu conin impuriti care ar putea fi antrenate n piesele turnate. Compoziia unor amestecuri utilizate pentru realizarea modelelor uor fuzibile sunt prezentate n tabelul 6.4. Tabel 6.4 Compoziia unor amestecuri de materiale pentru modele fuzibile
Denumire mat. Amestec Stearin Parafin Cear de albine Cear montan Cerezin Colofoniu Polistiren expandat Celuloz etilic 1 50 50 2 40 60 3 75 25 4 65 35 5 90 10 Compoziia amestecului, % 6 40 30 25 5 7 70 20 10 8 38 4 40 18 9 15 15 55 10 10 10 5 55 30 10 11 10 10 15 10 12 80 20 13 4 22 74 14 27 68 5 -

260

6.1.6.3 Turnarea n forme metalice este un procedeu modern, care se recomand a fi practicat n cazul fabricaiei de piese n serie mare. Acest procedeu prezint cteva avantaje majore, n comparaie cu procedeele de turnare n amestec de formare, i anume: - sunt eliminate operaiile de formare; - structura pieselor turnate este mai fin datorit vitezei mari de rcire a aliajului n cochil; - ciclul de fabricaie este scurt; - indicele de utilizare a metalului lichid este superior procedeelor de turnare n amestec. Forma metalic numit n practica turnrii cochil, se execut din diverse metale (aliaje) ca oel, font, aliaje de aluminiu, prin operaii de turnare, forjare i prelucrri mecanice. Dimensionarea i realizarea cochilei se face n funcie de piesa ce urmeaz a fi turnat, conform datelor de mai jos (tabelul 6.5) prezentate pentru grosimea pereilor: Tabelul 6.5 Corelaia dintre peretele piesei turnate i peretele cochilei
Grosimea de perete, mm Piesa turnat (x1) Cochila (x2) Pn la 20 25 ntre 20-50 30-40 Peste 50 Egal cu x1

n construcia formei metalice, elementele constructive se refer la urmtoarele aspecte: - dimensionarea grosimii pereilor; - evacuarea aerului i gazelor din form; - nchiderea i deschiderea semiformelor; - extragerea piesei turnate i a miezurilor. Dimensiunile de gabarit ale cochilei sunt determinate de dimensiunile piesei turnate, la care se adaug grosimea pereilor dat conform tabelului de mai sus. Evacuarea gazelor din cochil, avnd n vedere c aceasta nu este permeabil la gaze, se realizeaz prin canale de aerisire practicate n pereii formei. Seciunea canalelor de aerisire se determin practic cu relaia:
Sc ! Gm , n m2 Wg

261

unde: Gm debitul de metal turnat n form; Wg viteza gazelor evacuate pe durata turnrii, dat de relaia: Wg ! Q 2g
(p , n m/s, unde: Kg

coeficient de debit evacuare gaze (0.8 - 1.0) g acceleraia gravitaional, n m/s2; p diferena dintre presiunea gazelor din form i presiunea atmosferic egal cu cca. 1/10 din presiunea hidrostatic a aliajului turnat; K g greutatea specific a gazelor calde. nchiderea i deschiderea formelor metalice se asigur n planele de separaie ale cochilei, cu ajutorul unor dispozitive specifice, ca: tifturi, cleme, uruburi sau contragreuti. Construcia reelei de turnare n form metalic trebuie s asigure aceleai funcii ale procesului ca i n cazul altor procedee de turnare, i anume: - repartizarea optim a aliajului n cavitatea formei; - eliminarea gazelor din form i reinerea zgurei; - asigurarea debitului i vitezei de turnare pentru umplerea constant a formei. Reeaua de turnare se realizeaz prin aceleai procedee ca i cavitatea cochilei, n plus canalele reelei se protejeaz cu materiale refractare, pentru prevenirea erodrii termice de ctre aliajul turnat i pentru meninerea n stare lichid a aliajului n reea, pn la solidificarea piesei turnate. Pentru realizarea efectiv a turnrii n forme metalice se recomand utilizarea unor nomograme i relaii stabilite empiric, n scopul asigurrii parametrilor optimi de turnare. Astfel timpul de turnare se calculeaz cu relaia:
t t ! (0,5...0,8) unde M masa piesei turnate, n kg.

, n sec.

262

Seciunea canalului alimentator de intrare a metalului n cavitatea formei se determina cu relaia: Sa ! unde: Wa viteza de curgere metal n form, n m/s; m greutatea specific a metalului n kg/m3; t timpul de umplere a formei, n secunde. , n m2

Wa V m t

Fig. 6.8 Elementele componente ale unei cochile de turnare 1. plnie; 2. picior; 3. alimentator; 4. cavitatea formei; 5. maselota; 6. rsufltori

n fig. 6.8 se prezint schema unei forme metalice cu elementele sale componente Piesele turnate n forme metalice se caracterizeaz prin structur i proprieti mecanice superioare celor turnate n amestecuri de formare, datorit n primul rnd vitezei mai mari de rcire a aliajului turnat n form, avnd n vedere conductibilitatea termic mare a pereilor cochilei. Procedeul este des utilizat n practica fabricrii elementelor protetice metalice.

6.2 TEHNOLOGII DE PROCESARE A METALELOR PRIN DEFORMARE PLASTIC

6.2.1 Teoria deformrii plastice Cnd asupra unui corp metalic acioneaz o for, forma i dimensiunile acestuia se modific, fenomenul este numit deformare. 263

Dac dup ncetarea aciunii forei corpul revine la forma i dimensiunile iniiale, acesta s-a deformat ELASTIC, proces descris de legea Hooke:
I! W P ! E SE

unde: W - tensiunea de deformare; E - modul de elasticitate; P - fora de deformare; S - seciunea corpului supus deformrii. Efortul unitar (tensiune) corespunztor deformrii, peste care corpul metalic nu se mai comport elastic, se numete limit de elasticitate, iar peste aceast limit, acel corp ncepe s se deformeze PLASTIC. n acest ultim caz nu mai exist o direct proporionalitate ntre tensiune i deformaie, deci modulul de plasticitate nu este o mrime constant. Deformarea plastic poate avea loc la rece sau la cald. Deformarea plastic la rece are loc la temperatura inferioar temperaturii de recristalizare ( de refacere a structurii metalice deformate) i este nsoit numai de procesul de ecruisare (cretere a duritii i proprietilor mecanice prin deformare plastic). Deformarea plastic la cald se produce la o temperatur superioar celei la care structura corpului deformat se reface printr-un proces de recristalizare. Pentru majoritatea materialelor metalice, temperatura la care are loc procesul de recristalizare este aproximativ 0,4 din temperatura de topire, pentru metalele de nalt puritate este 0,2 Ttop., iar la soluiilor solide de 0,5-0,6 Ttop. Deformarea plastic la cald are deci loc la o temperatur superioar celei de recristalizare, este nsoit de dou procese ce au loc simultan: ecruisarea i recristalizarea. y Mecanismul deformrii plastice a metalelor i aliajelor. Acest mecanism const n alunecarea unor zone fa de altele, de-a lungul unor plane cristalografice cu densitate maxim de atomi, numite plane de alunecare. n timpul alunecrii, atomii se deplaseaz cu un numr ntreg de distane atomice n lungul planului de alunecare pn ocup o nou poziie de echilibru, ca rezultat al deplasrii dislocaiilor pe planul de alunecare. Deformarea plastic poate avea loc i prin mecanismul de MACLARE, adic de trecere a unei poriuni a metalului 264

ntr-o nou poziie simetric fa de materialul nedeformat. Planul de simetrie dintre poriunea deformat i cea nedeformat se numete plan de maclare. Maclarea poate fi produs printr-o deformare mecanic (sub aciunea unei fore) sau printr-un tratament termic dup deformarea plastic. y Legile principale ale deformrii plastice: - Legea eforturilor tangeniale arat c deformarea plastic ntr-un corp metalic cristalin este condiion de prezena unor tensiuni tangeniale sub aciunea crora se produce alunecarea pe planele cristalografice. Pentru ca deformarea plastic s poat avea loc, valoarea tensiunilor tangeniale, (care depinde de temperatur, viteza de deformare i schema de tensiuni aplicate) trebuie s depeasc rezistena intern de pe planele de alunecare. - Lege prezenei deformaiei elastice la deformarea plastic arat c orice deformare plastic este precedat i nsoit de o deformare elastic a corpului metalic, a crei valoare este proporional cu tensiunea aplicat conform legii Hooke. - Legea volumului constant: n timpul deformrii plastice a corpurilor metalice, volumul acestora dup deformare este egal cu volumul iniial supus deformrii. De exemplu n cazul unui corp paralelipipedic cu dimensiunile iniiale H, B, L1 i dimensiunile dup deformare h, b, L2, legea volumului constant se exprim prin egalitatea: H B L1 = h b L2 - Legea rezistenei minime: la deformarea plastic, cu posibiliti de deplasare liber a materialului metalic n diferite direcii, fiecare particul se va deplasa n direcia n care ntmpin rezistena cea mai mic. n consecin, la comprimarea unor epruvete de diferite seciuni, aplicndu-se grade de deformare din ce n ce mai mari, se constat c forma seciunii dup deformare tinde spre forma cilindric. - Legea similitudinii stabilete c mrimea lucrului mecanic consumat pentru deformarea unor corpuri metalice asemenea din punct de vedere geometric, i cu aceeai compoziie chimic i structural, este n acelai raport ca i volumele acestor corpuri. De asemenea, forele necesare pentru aceeai deformare a unor corpuri metalice sunt proporionale cu seciunile transversale ale acestor corpuri. Legea are mare importan pentru simularea proceselor tehnologice de deformare n condiii de laborator.

265

y Plasticitatea i rezistena la deformare a metalelor i aliajelor. Plasticitatea reprezint, aa cum s-a mai artat, capacitatea metalelor i aliajelor de a se deforma plastic sub aciunea unor fore exterioare, fr a-i distruge integritatea structural. Plasticitatea depinde de mai muli factori, care se pot mpri n dou grupe: - factori care caracterizeaz natura materialului metalic supus deformrii (compoziia chimic i structura); - factori care caracterizeaz condiiile de deformare (temperatura metalului n timpul deformrii, viteza de deformare, starea de tensiune i starea de deformare). n privina naturii materialului metalic supus deformrii s-a constatat c metalele pure au o plasticitate mai mare dect aliajele lor, plasticitatea scade cu creterea gradului de aliere. De asemenea metalele i aliajele n stare turnat au plasticitatea mai redus dect aceleai materiale n stare deformat, ca urmare a neomogenitii structurale mai mari pentru starea turnat. Temperatura de deformare (pn la o anumit limit) contribuie n general la mbuntirea plasticitii materialelor metalice ca urmare a creterii mobilitii atomilor n reea i a micorrii forelor de coeziune dintre atomi, ceea ce uureaz procesul de deformare prin alunecare. Viteza de deformare, care reprezint variaia gradului de deformare n unitatea de timp, influeneaz plasticitatea n mod diferit, n funcie de natura materialului i temperatura la care are loc deformarea plastic. Rezistena la deformare reprezint tensiunea cu care se opune materialul metalic deformrii sale de ctre forele exterioare. Cu alte cuvinte, rezistena la deformare este egal i de sens contrar cu presiunea medie necesar efecturii deformrii plastice. Rezistena la deformare p este format din dou componente, conform relaiei:

p=k+q unde: k rezistena natural la deformare a materialului metalic; q componenta rezistenei la deformare datorat efectului frecrii la suprafaa de contact dintre materialul metalic supus deformrii i sculele de deformare.
y Deformarea plastic la rece provoac n materialele metalice importante modificri structurale cum ar fi: schimbarea

266

formelor i dimensiunilor grunilor, schimbarea orientrii spaiale a grunilor, schimbarea structurii fine a fiecrui grunte. La grade mari de deformare, n urma proceselor de alunecare i maclare, grunii cristalini i modific forma i dimensiunile. Ca regul general, cristalele din constituenii deformabili plastic (de exemplu ferita din oeluri) se vor alungi n direcia principal de ntindere i se vor turti i li, n conformitate cu schema deformaiilor principale. Cristalele din constituenii fragili (cementita din oeluri) vor fi sfrmate, sfrmturile urmnd alunecarea materialului. Cu creterea gradului de deformare la rece, grunii se alungesc tot mai mult, cptnd aspectul unor fibre, motiv pentru care structura se numete fibroas, la grade de deformare de peste 50% (fig. 6.9)

a)

b)

c)

Fig. 6.9 Influena gradului de deformare la rece asupra structurii oelului cu 0,1% C. a) oel normalizat; b) oel deformat 20%; c) oel deformat 65% Prin deformare plastic la rece n metale se formeaz importante tensiuni interne care determin modificarea tuturor proprietilor fizicomecanice. Astfel, prin deformare plastic la rece, cresc sensibil rezistena la rupere, limita de curgere i duritatea, iar plasticitatea se micoreaz. Deci prin deformare plastic la rece, metalele se ntresc, devin mai rezistente, mai dure, mai puin plastice. Acest fenomen este numit durificare prin deformare sau ecruisare. Capacitatea de ecruisare a unui material metalic se caracterizeaz prin coeficientul de ecruisare care este egal cu panta curbei reale tensiune-deformaie, acest fenomen se mai numete i modul de plasticitate. n diagrama din fig. 6.10 se indic dependena proprietilor mecanice de gradul de deformare pentru duraluminiu i alam.

267

Fig. 6.10 Dependena proprietilor mecanice de gradul de deformare la rece

y Deformarea plastic la cald a metalelor asigur de asemenea o ecruisare care ns, datorit vitezei mari de difuzie este nlturat prin recristalizare, iar materialul rmne n stare plastic. n cadrul acestui proces are loc compactizarea materialului metalic prin sudarea golurilor provenite din turnare i nsemnate modificri structurale, ca: frmiarea grunilor, formarea texturii cristaline i a structurii fibroase, frmiarea unor faze fragile i distribuirea lor mai uniform. Exist o evident deosebire ntre structura fibroas a unui metal prelucrat plastic la rece i structura fibroas a aceluiai metal deformat plastic la cald. n metalul prelucrat la rece, fibrele reprezint grunii metalului puternic ntini n direcia de deformare. n materialul prelucrat la cald nu exist asemenea gruni deoarece ei sunt recristalizai i transformai n gruni mruni, nedeformai, ca ntr-un metal recopt. Structura fibroas de prelucrare la cald este determinat de incluziunile i de impuritile solubile care provoac segregaii dendritice puternice. Incluziunile fragile sunt sfrmate i distribuite n iruri n direcia curgerii principale, incluziunile plastice alungindu-se n aceeai direcie. Simultan se produce ns recristalizarea care transform grunii deformai, neacionnd ns asupra formei i distribuiei incluziunilor. Rezult astfel o structur format din fibre metalice separate prin iruri de incluziuni i segregaii, aa cum se observ n fig. 6.11.

Fig. 6.11 Structura n iruri determinat de prezena segregaiilor nemetalice n metalul deformat plastic la cald (50:1) 268

6.2.2 Procesarea metalelor prin forjare i matriare Forjarea este procedeul de prelucrare prin deformare plastic la cald ce const n modificarea formei unui semifabricat sub influena unei stri tensionale n volumul materialului metalic, nsoit de curgerea lui pe diferite direcii, sub aciunea unor lovituri succesive sau prin presare. n funcie de modul cum are loc curgerea metalului, se deosebesc dou procedee de forjare: - forjarea liber; curgerea materialului este liber; - forjarea n matri (matriare), curgerea fiind limitat, deformarea fcndu-se ntr-o cavitate a unei scule denumit matri. Forjarea liber i n matri, pe lng faptul c permite obinerea unor piese cu forme i dimensiuni variate, asigur i mbuntirea apreciabil a proprietilor mecanice ale materialului metalic. 6.2.2.1 Forjarea liber Forjarea liber este procedeul de deformare plastic a materialului metalic prin lovire sau presare. Cnd deformarea se realizeaz prin lovire, forele care acioneaz asupra semifabricatelor, sunt fore de oc, ce se aplic cu viteze mari. Dac forele sunt de presare, ele se aplic lent, iar deformarea se mai numete static. Pentru obinerea pieselor forjate liber, asupra semifabricatelor laminate sau turnate, se aplic o serie de operaii, ca: refularea, ntinderea, gurirea, ndoirea, rsucirea, crestarea, debitarea i uneori sudarea. Operaiile menionate pot fi executate manual sau mecanic cu scule specifice sau cu maini de forjat. y Refularea este operaia de comprimare a unui semifabricat n direcia axei lui principale, prin care acesta i mrete seciunea transversal n detrimentul nlimii. Deformarea semifabricatului nu se produce uniform, n volumul materialului apar zone unde curgerea se produce diferit (fig. 6.12). Fig. 6.12 Schema distribuiei deformailor i a tensiunilor la refulare

269

Factorul principal care influeneaz distribuia neuniform a deformaiilor este frecare dintre sculele cu care se realizeaz refularea i suprafeele semifabricatului care vin n contact cu ele. Cu ct coeficientul de frecare este mai mare, cu att forele de frecare T, au valori mai ridicate. Acest fapt determin ca n zona de contact dintre scule i semifabricat, curgerea materialului s fie frnat, iar deformarea s se produc mai intens n partea central; fenomenul conduce la transformarea formei cilindrice iniiale ntr-o form butoiat, la care n seciunea longitudinal se disting cteva zone: - zona I din imediata apropiere a contactului cu sculele, unde deformarea are valori minime. n spaiu, zona are forma unui con, cu baza aproximativ egal cu suprafaa de contact a semifabricatului cu nicovala; - zona II n care materialul sufer cele mai mari deformaii, ca efect al ptrunderii conului cu deformaia minim; - zona III a deformaiilor medii, n care materialul curge liber. n condiiile existenei forelor de frecare, pe suprafaa de contact cu sculele, tensiunile se repartizeaz diferit, conform diagramei din fig. 6.13. La periferia contactului, tensiunile au valoarea rezistenei la curgere Rc a materialului, iar spre axa central, valorile cresc treptat. n timpul refulrii, seciunea transversal a semifabricatului crete, i odat cu aceasta, datorit mririi raportului d/h, crete i rezisten medie la deformare. Deoarece fora de deformare crete cu mrirea suprafeei de contact, valoarea necesar pentru refularea de la h0 la h, va fi (n corelaie cu fig. 6.13):

Fig. 6.13 Elementele geometrice ale semifabricatului supus refulrii Fz = Sz Rdm Sz suprafaa de contact ntre scule i semifabricatul refulat de la h0 la hz. Rdm rezistena la deformare a materialului metalic. Cum volumul materialului rmne constant deformrii, suprafaa Sz poate fi explicitat prin relaia: n timpul

unde:

270

h0 hz S0 suprafaa iniial de contact Sz ! S0

Deci valoarea forei necesar pentru refularea semifabricatului de la h0 la h, va fi: h h 1d ! S 0 0 dm ! S 0 0 d (1  Q ) h h 3h

y ntinderea prin forjarea liber este operaia care realizeaz micorarea seciunii transversale a semifabricatului n avantajul alungirii sale. Sculele mecanice cu care se execut ntinderea se numesc nicovale, care pot fi de diverse profiluri (plane, V, U, etc). Cinetica deformrii prin ntindere presupune aplicarea unor refulri succesive n lungul semifabricatului. Volumul parial care se deformeaz la o lovitur de ciocan sau curs a presei, corespunde limii b0, nlimii h0, i lungimii l0 (fig. 6.14). Dup deformarea pe o latur a semifabricatului cu reducerea h=h0 h, lungimea l0 se transform n l (l > lo) iar b0 n b (b > b0). Succesiunea refulrilor pariale aplicate pe o latur i pe cea adiacent a ntregului volum de material poart denumirea de trecere . Pentru exprimarea gradului de forjare la ntindere, se utilizeaz noiunea de coroiaj care exprim raportul dintre seciunea iniial S0 de la care se pornete ntinderea, i seciunea final S, prin dou sau mai multe treceri (C = S0/S). Valoarea coroiajului se impune la forjarea liber pentru asigurarea unei structuri corespunztoare (fibraj), ntre valoarea 1,5 5, funcie de semifabricat (turnat sau laminat). n funcie de raportul dintre lungimea de prindere ntre scule l0 i limea b0 se poate influena cinematica deformrii semifabricatului (fig. 6.14).

Fig. 6.14 Elementele geometrice ale semifabricatului supus ntinderii ntre scule plane

271

Cu ct l0 este mai mare dect b0, curgerea materialului va fi mai intens n direcia perpendicular pe axa semifabricatului dect n lungul axei acestuia. Dac ns la acelai grad de reducere h, lungimea de prindere l0 este mai mic dect b0 atunci materialul va curge mai intens n lungul axei i mai puin intens n lime. Pentru conducerea corect a procesului de alungire a semifabricatului, se recomand ca raportul l0/b0 s fie cuprins ntre limitele 0,4 0,6. Fora de ntindere F, ca parametru principal al procesului de forjare la prese hidraulice, poate fi exprimat prin relaia: unde: F = Rdx l0 b0

Rdx rezistena opus de material la ntindere n seciunea x, n daN/mm2; l0, b0 lungimea i limea iniial a semifabricatului forjat.
y Gurirea este operaia de forjare prin care se realizeaz perforri n semifabricatele forjate i este o faz pregtitoare n vederea realizrii de piese tubulare sau discuri gurite. Gurile se execut cu scule numite dornuri ale cror diametru d nu trebuie s fie mai mic dect o treime din diametrul d0 al semifabricatului, pentru ca prin gurire, materialul s nu sufere deteriorri puternice ale formei. Dornul trebuie s ptrund pn la dou treimi din nlimea semifabricatului, dup care perforarea gurii continu pe partea opus a semifabricatului. ( fig. 6.15.).

Fig. 6.15 Schema tehnologic a guririi cu dornuri Dornul are o nclinaie de 5 11 mm la 1 m lungime, pentru a se facilita extragerea sa din materialul supus forjrii. Rezistena la gurire se poate calcula cu relaia simplificat:

272

Rd = 4 Rc n care Rc - rezistena la curgere a materialului metalic.

y ndoirea este operaia care transform semifabricatul cu axa dreapt ntr-un semifabricat curb. Dac o bar metalic se supune unor fore exterioare perpendiculare pe axa longitudinal, n momentul cnd se depete rezistena la curgere Rc a materialului, bara se va curba conform schemei din fig. 6.16.

Fig. 6.16 Deformarea semifabricatului la ndoire. Prin aceast curbare, seciunea transversal ptrat sau rotund, i va denatura forma : seciunea ptrat trece n trapezoidal, iar cea rotund n eliptic. Aceast deformare a seciunii este cu att mai pronunat cu ct seciunea este mai mare i raza de ndoire Ri mai mic. n zona ndoit, pe axa semifabricatului, exist o ax numit fibr neutr, care n timpul ndoirii nu sufer deformare, ea rmnnd la lungimea iniial L0. Lungimea poriunii curbate a semifabricatului se calculeaz cu relaia: 2 TE L c ! ( R i  0, 45d ) [m] 360 unde: d diametrul sau latura semifabricatului; unghiul de ndoire n grade. Fora de deformare la ndoire se stabilete funcie de forma seciunii transversale a semifabricatului: - pentru seciuni ptrate: F = 0,5 a2 Rc, (daN); - pentru seciuni rotunde: F = 0,25 d2 Rc, (daN).

273

y Debitarea i crestarea semifabricatelor la forjare se execut cnd dintr-un material se obin mai multe piese sau cnd se ndeprteaz surplusul de material. Sculele cu care se execut debitarea se numesc dli. Operaia de debitare se execut prin apsarea sculei pe materialul metalic dintr-o singur direcie sau din dou direcii (fig. 6.17 ).

Fig. 6.17 Schema debitrii semifabricatelor forjate

Crestarea este o operaie asemntoare debitrii ns ptrunderea sculei are loc la adncimi limitate astfel nct s se asigure continuitatea materialului. 6.2.2.2. Forjarea n matri (matriarea) Matriarea este procesul de prelucrare a metalelor i aliajelor n stare plastic prin care semifabricatul se deformeaz ntre scule numite matrie. Matria se compune din dou pri (fig. 6.18) : semimatria superioar i semimatria inferioar. Planul care delimiteaz cele dou semimatrie se numete plan de separaie. n matrie se execut una sau mai multe caviti care corespund formei semifabricatului sau piesei matriate ce trebuie realizat. La forjarea n matri, materialul n stare plastic se deformeaz astfel nct prin aezarea lui n cavitatea semimatriei inferioare Fig. 6.18 Principiul i apsarea cu cea superioar, ia forjriin matri forma i profilul locaului matriei. Dac fa de masa piesei forjate, semifabricatul iniial a fost mai mare, atunci dup umplerea formei cavitii, plusul de material curge n afara acesteia, formnd bavura, care ulterior se ndeprteaz.

274

Pentru matriare se utilizeaz semifabricate n stare laminat sau turnat sub form de piese. Bucile de material necesare executrii pieselor, se pot pregti direct n cavitile matriei sau se pregtesc la o form ct mai apropiat de cea a piesei matriate. n acest din urm caz operaiile se numesc pregtitoare sau de prematriare i pot fi executate separat sau direct pe matria de forjare. Cnd pregtirea semifabricatului se execut pe matri, n ea se practic alte caviti n care are loc deformarea. O astfel de matri se numete matri cu locauri multiple (fig. 6.19). Matriarea se poate executa nchis sau deschis. Matriarea nchis este procedeul prin care piesa se obine fr bavur, care se formeaz n planul de separaie i la periferia conturului piesei. In cazul n care deformarea are loc numai ntr-o singur semimatri, iar cealalt are rol numai de scul de presare, procedeul se numete de matriare unilateral. Dac deformarea are loc n ambele semimatrie, procedeul este numit Fig. 6.19 Matria cu matriare bilateral. locauri multiple Corespunztor utilajelor la care se realizeaz, matriarea se mparte n: matriare pe ciocane, matriare pe prese i matriare pe maini i instalaii speciale. Succesiunea de operaii tehnologice pe care le implic deformarea plastic prin matriare, const n: proiectarea piesei matriate, construcia matriei, forjarea n matri cu preforjare i forjare, debavurarea i prelucrarea piesei matriate. y Tehnologia proiectrii piesei matriate se stabilete plecndu-se de la piesa finit i cuprinde urmtoarele operaii: - se stabilete planul de separaie al piesei i deci poziia bavurii i grosimea acesteia; limitele valorice ale grosimii bavurii variaz ntre 1- 4 mm; - se stabilesc nclinrile pereilor interiori i exteriori ai piesei matriate astfel nct piesa s nu se blocheze n matri; pereii exteriori pot avea nclinaii mai mici (cca 7) iar cei interiori valori mai mari (cca 10). - Se stabilesc razele de racordare de la un perete la altul, care trebuie s fie la valori optime, astfel nct matria s nu fie

275

suprasolicitat din cauza concentratorilor de tensiune care se formeaz n timpul presrii materialului n matri.
y Construcia matriei are la baz desenul piesei matriate. Cavitatea matriei are dimensiuni mai mari, corespunztor contraciei piesei i a adaosurilor de prelucrare. Pentru piesele din oel, contracia oscileaz ntre limitele 1,2 1,5 % din dimensiunile nominale n stare rece. Pentru aliajele neferoase contracia poate fi de 1,5%. Corpul matriei are practicate cozi de rndunic (fig. 6.20) care-l fixeaz n berbecul sau sabota utilajului de matriare.

Fig. 6.20 Elemente constructive ale matriei finisoare 1. coad de rndunic; 2. orificiu de manipulare; 3. oglinda matriei; 4. boluri de ghidare; 5. cavitatea semimatriei; 6. canal pentru bavur; 7. muchia de centrare Pentru a preveni deplasarea n plan orizontal a celor dou matrie n timpul matririi, acestea sunt prevzute cu elemente de ghidare sub form de boluri sau umeri, aa cum se vede n fig. 6.20. y Operaii tehnologice la forjarea n matri Obinerea prin forjarea n matri a pieselor presupune trecerea semifabricatului printr-o serie de operaii i faze a cror ordine trebuie s reprezinte o succesiune logic pentru obinerea piesei propuse. Semifabricatul laminat sub form de bar parcurge urmtoarele etape: - debitarea n buci corespunztoare piesei matriate i adaosului necesar formrii bavurii; - nclzirea bucilor debitate la temperatura de forjare n cuptoare electrice sau cu gaze; - nclzirea matrielor la 200 300 C i ungerea suprafeelor active de lucru cu un amestec de ulei i grafit; - forjarea n matri sau preforjarea liber sau n matrie cu locauri pregtitoare; - debavurarea n scopul eliminrii surplusului de material i eventual perforarea piesei matriate.

276

n realizarea pieselor matriate mici (aa cum este cazul elementelor protetice metalice), semifabricatul supus matririi parcurge dou faze tehnologice principale. Prima faz const n preforjarea n matri cu locauri multiple, unde semifabricatul este supus unor operaii pregtitoare de forjare ca: profilare, lire, ndoire, ntindere, etc. Operaiile de preforjare au urmtoarele trei scopuri: - realizarea n piesa matriat a unui fibraj corespunztor, care s asigure proprieti mecanice ridicate piesei; - realizarea unei economii de material metalic; - micorarea rezistenei la deformare a materialului n faza de matriare final. A doua faz tehnologic o reprezint matriarea n cavitatea final a matriei, unde materialul metalic trebuie s curg n aa fel nct s nainteze n cavitile adnci i s completeze orice gol, att n semimatria superioar, ct i n cea inferioar (fig. 6.21). Pentru realizarea acestui scop, bavura care se formeaz trebuie s posede o rezistena mai mare la deformare dect materialul din interiorul cavitii, lucru care se realizeaz prin practicarea de striuri n zone de formare a bavurii (fig. 6.21. b.).

Fig. 6.21 Reprezentarea curgerii materialului n cavitile matriei 1 .striuri cu dou praguri de frnare; 2. cavitatea adnc a matriei; 3. canal de bavur obinuit; 4. orificiu de evacuare gaze; 5. semifabricat Prin mrirea frecrii se foreaz curgerea n cavitile matriei a materialului pn ce acesta umple complet matria, iar surplusul de metal va iei n bavur pn cnd semimatriele se nchid. Deformarea metalului n cavitatea matrielor este o problem complex pentru fiecare tip de pies; rezolvarea ei corect depinde de experiena n proiectarea matriei i n cunoaterea factorilor care influeneaz procesul tehnologic de matriare ca: natura materialului 277

supus matririi, temperatura de nclzire, schema strii de tensiune, plasticitatea, rezistena la deformare, etc. Operaia de matriare se poate realiza cu diverse utilaje i instalaii care asigur fora de presare pe cele dou semimatrie; printre acestea se amintesc: ciocane pneumatice, prese cu friciune sau hidraulice, prese cu excentric, etc. 6.2.3 Procesarea tablelor prin deformare plastic Aceste tehnologii au ca rezultat deplasarea unei pri a semifabricatului n raport cu cealalt parte, fr distrugerea acestuia i fr eliminarea de material metalic. 6.2.3.1 ndoirea tablelor ndoirea este operaia de prelucrare prin deformare ce const n modificarea formei unui semifabricat prin ncovoiere plan n jurul unei muchii rectilinii. Schema acestei operaii este prezentat n fig. 6.22., deformarea realizndu-se cu ajutorul unui dispozitiv profilat ce are prile active construite funcie de profilele de ndoit. Operaia de ndoire se face la rece, folosind ca semifabricate table i benzi metalice.

Fig. 6.22 Schema ndoirii n matri n timpul deformrii sub aciunea forei exterioare, n materialul supus deformrii apar eforturi de ntindere la exterior i de compresiune la interior. ntre cele dou zone supuse unor solicitri opuse apare un strat neutru, n care eforturile sunt nule. n cazul ndoirii cu raz de curbur mare, r > 10s, deformrile plastice sunt mici i stratul neutru se menine la mijlocul seciunii s; raza de curbur se determin cu relaia:

278

V ! r 

s 2

n cazul ndoirii cu raze mici (r < 10s), au loc deformri plastice mari, nsoite de micorarea grosimii materialului i deplasarea stratului neutru, raza de curbur fiind dat de relaia:
V ! rm EF

n care: , coeficieni determinai de modificarea grosimii, respectiv limii semifabricatului; rm raza fibrei neutre dup ndoire.

Fig. 6.23 Arcuirea elastic i determinarea ei Pentru ca n semifabricatele ndoite s nu apar fisuri, ndoirea nu se va face sub o anumit raz minim admisibil. n timpul ndoirii, n material apar deformaii plastice iar deformaiile elastice dispar, ceea ce duce la o destindere a piesei ndoite, fenomen numit arcuire elastic. Pentru a obine o pies ndoit sub un anumit unghi , va fi necesar s se execute ndoirea la un unghi 1 < astfel nct s se compenseze efectul arcuirii elastice. Unghiul de arcuire - 1 se determin prin ncercri experimentale pentru materialul supus deformrii, iar rezultatele sunt prezentate n grafice, asemntor celui din fig. 6.23. pentru ndoirea tablelor din oel. ncercrile de ndoire a semifabricatelor metalice se fac prin metode standardizate. n determinarea lungimii semifabricatului plan, necesar obinerii unei piese ndoite, se ia n calcul lungimea poriunilor drepte i a celor ndoite pe fibra neutr, cu relaia (fig. 6.24):

279

! l1  l2  l3  l4  l5 

TE 1

TE T T V1  V2  V3  2 V4 180 2 2 180

Fig. 6.24 Cotarea unei piese ndoite n scopul determinrii lungimii semifabricatului.

6.2.3.2 Roluirea tablelor Operaia const n curbarea unei table n scopul obinerii unei suprafee cilindrice sau conice. Deformarea se realizeaz cu ajutorul unor cilindri sau conuri care execut micri de rotaie . 6.2.3.3 Ambutisarea tablelor Ambutisarea const n modificarea formei unui semifabricat tabl, de la forma plan la cea cav, sau n mrirea adncimii unui semifabricat, cu sau fr modificarea grosimii pereilor. Semifabricatul plan destinat ambutisrii se obine prin decupare. Deformarea semifabricatului se realizeaz prin trecerea sa forat printr-o matri, sub aciunea uni poanson (fig. 6.25a). Pentru ca semifabricatul s nu fie tiat, att produsul ct i matria sunt prevzute cu raze de racordare rp respectiv rm. Semifabricatul de la care se pleac este de regul un disc, iar pentru a se evita formarea unor ondulaii n zona dintre poanson i matri, se utilizeaz un inel de reinere (fig. 6.25b.) care apas asupra materialului n timpul deformrii. Piesa ambutisat are captul exterior deformat; acesta se debiteaz dup operaie de ambutisare.

280

Fig. 6.25a. Schema ambtisrii d - diametrul presei; D - diametrul semifabricatului

Fig. 6.25b. Schema ambutisrii cu utilizarea inelului de reinere

Ambutisarea se poate realiza, n funcie de deformarea grosimii semifabricatului, astfel: - fr subierea pereilor, cnd ntre poanson i matria exist un joc egal cu grosimea semifabricatului; - cu subierea pereilor, cnd diametrul poansonului nu asigur joc ntre acesta i materialul supus ambutisrii. n cazul ambutisrii adnci, pentru a se evita ruperea materialului, este necesar ca ambutisarea s se execute din mai multe Fig. 6.26 Schema treceri, dup fiecare trecere se micoreaz ambutisrii adnci diametrul semifabricatului i crete nlimea h a piesei ambutisate (fig. 6.26). Pentru fiecare trecere, reducerea de diametru se stabilete cu ajutorul unui coeficient de ambutisare definit de relaia:
m! dn d n 1

n care: dn - diametrul piesei la o anumit trecere; dn-1 - diametrul piesei la trecerea precedent. Valoarea coeficientului de ambutisare m este subunitar i depinde de natura i grosimea materialului supus deformrii, de tipul sculelor, etc. Dac se noteaz cu D diametrul semifabricatului iniial

281

(disc) i cu d1, d2 dn diametrele intermediare ale piesei supus ambutisrii (dn- diametrul piesei finite), coeficientul total de ambutisare mt va fi dat de relaia:
mt ! dn

ntre coeficientul total de ambutisare mt i coeficienii de ambutisare la fiecare trecere (m1 mn), exist relaii de forma:
mt ! d1


m2 !

d2 d1

; mn !

dn d n 1

mt = m1 m2m3 mn-1mn n baza relaiei de mai sus se stabilete numrul de treceri, tiind c m1 = 0,450,6, iar m2 = m3= . mn= m = 0,65-0,80. iametrele intermediare se determin cu relaiile: d1= m1 D; d2= md1 dn = mdn-1 O problem tehnic important n procesul de ambutisare o constituie determinarea formei i dimensiunilor semifabricatelor iniiale. Pentru piesele ambutisate de form cilindric, se folosesc semifabricate n form de disc. Pentru piesele ambutisate de alt form geometric, semifabricatele au conturul ce depinde de forma pieselor respective. Determinarea dimensiunilor semifabricatului n astfel de situaii utilizeaz metode analitice, grafice i grafo-analitice. Dintre metodele analitice se menioneaz: - metoda egalrii ariilor ce const n determinarea diametrului D al semifabricatului, deci egalarea ariei semifabricatului As cu aria piese ambutisate Ap.
As ! Ap ; T
2

! 1,13

[mm]

La ambutisarea pieselor de revoluie mai complicate ,care se pot descompune n mai multe suprafee geometrice simple 1, 2 n, diametrul semifabricatului se determin cu relaia: 282

D ! 1,13

i !1

Ai

- metoda egalrii volumelor const n egalarea volumului semifabricatului Vs, cu volumul piesei Vp, conform relaiilor: Vs ! Vp ;
T 4
2

S!

p;

! 1,13

sau

! 1,13

i !1

6.3 TRATAMENTE TERMICE I TERMOMECANICE APLICATE PRINCIPALELOR GRUPE DE BIOMATERIALE METALICE.

6.3.1 Tratamente termice i termomecanice ale oelurilor inoxidabile austenitice Oelurile austenitice nu sunt susceptibile la clire din cauza structurii monofazice stabil n domeniul de prelucrare la cald pn la temperatura ambiant, la un coninut redus de carbon (sub 0,1%). Tratamentul termic de clire, de punere n soluie (hiperclire) se aplic oelurilor austenitice n scopul dizolvrii carburilor secundare precipitate n cursul prelucrrii la cald, sau pentru a restabili starea mai ductil dup prelucrrile prin deformri plastice la rece, prelucrri care mresc considerabil proprietile de rezisten ale oelurilor. Seciunea politerm prin diagrama sistemului cuaternar Fe-Cr-NiC la coninuturi constante de 18%Cr i 8%Ni (fig. 6.27), arat c nclzirile i rcirile lente ntre curbele SE i SK Fig. 6.27 Seciune prin respectiv ntre 600C i 1000C, n funcie diagrama Fe-Cr-Ni-C de coninutul de carbon- ca i staionrile la 18%Cr i 8%Ni n acest interval, produc precipitarea

283

carburii complexe. (Cr,Fe)23C6 din masa austenitic. Rcirile foarte lente, sub linia SK, pot s provoace separarea de ferit, pe cnd supranclzirile peste linia NJ, urmate de rciri rapide, au ca efect reinerea de ferit . n consecin, pentru evitarea separrii de carburi ca i pentru dizolvarea celor eventual separate, nclzirile trebuie s se fac la temperaturi de 1050 1100C pentru oelurile inoxidabile cu max. 0,1%C. n privina rcirii, aceasta trebuie s se fac foarte rapid, prin utilizarea ca mediu de rcire, apa. Aceasta conduce ns la deformri din cauza tensiunilor termice produse. Utilizarea rcirii mai lente n ulei sau aer, care ar reduce deformarea, este insuficient pentru a prentmpina precipitarea carburilor, astfel c se favorizeaz fenomenul de coroziune intercristalin. Problema se poate rezolva prin utilizarea oelurilor inoxidabile stabilizate structural cu titan sau niobiu, care leag carbonul n carburi mai stabile i cu tendin mai redus de precipitare, ceea ce face posibil rcirea n ulei sau chiar n aer, pentru grosimi reduse de perei (pn la 6 mm). Pentru a se obine rezistena maxim la coroziune intercristalin, tratamentul oelurilor stabilizate cu titan sau niobiu poate fi realizat prin recoacere de stabilizare, care const n nclzirea oelului la temperatura de 850 900C, timp de 3-5 ore, dup care urmeaz rcirea n ap sau aer forat (ventilat). Esena acestui tratament const n aceea c la 850 900C, precipit practic numai carbura de titan, care consum carbonul de la limita grunilor, astfel nct cromul rmne dizolvat i nu mai poate precipita sub form de carburi. Tratamentul de stabilizare se realizeaz n cursul deformrii plastice i poate fi urmat n final de recoacere de detensionare la 650 750C, care mrete suplimentar rezistena general la coroziune. Acest tratament se poate aplica i atunci cnd se urmrete recristalizarea produselor deformate la rece. O metod practic de tratament pentru oelurile inoxidabile austenitice se refer la recoacerea acestora n atmosfer de azot, care difuzeaz n stratul superficial al produsului pn la o concentraie de 0,2%, ceea ce are ca efect creterea sensibil a proprietilor mecanice. De asemenea, prelucrarea termomecanic prin deformare la rece (sub temperatura de recristalizare) contribuie la creterea important a proprietilor de rezisten. Tratamentul trebuie urmat de recoacere de

284

recristalizare pentru refacerea structurii i eliminarea tensiunilor din produs n scopul atenurii coroziunii intercristaline. Microstructura monofazic a oelului austenitic este prezentat n fig.6.28. a., precum i structura obinut prin deformare la rece (fig.6.28.b). O atenie deosebit trebuie s se acorde mediilor de nclzire, deoarece att oxidarea, ct i eventuala carburare au efecte negative asupra comportrii produselor n corpul uman: oxidarea produce un film subire de oxizi, greu de eliminat prin decuparea ulterioar, iar eventuala carburare favorizeaz coroziunea intercristalin. Ca atmosfere protectoare se folosesc hidrogenul sau amoniacul disociat. Produsele se introduc n cuptorul de tratament perfect degresate i uscate, iar atmosfera de protecie se introduce din momentul nceperii nclzirii. Duratele de meninere la tratament depind de grosimea produselor; se recomand durata medie de cca. 1 min/mm grosime. Rcirea se face n camere speciale cu ap sau cu curent forat de aer, pn ce temperatura n produs coboar sub 200C.

a) b) Fig. 6.28 Microstructura implanturilor din oel inoxidabil 316 L a) forjat la cald; b) dup deformare la rece (mrire x100) Pentru oelurile stabilizate cu titan se poate aplica recoacerea de stabilizare prin nclzire la 860-900C, cu meninerea timp de 30 minute la aceast temperatur, dup care se face rcirea n aer. n tabelul 6.6 se indic proprietile mecanice ale oelurilor inoxidabile pentru implanturi chirurgicale, obinute dup diverse tratamente la cald i la rece.

285

Tabelul 6.6 Influena tratamentelor asupra proprietilor mecanice ale oelurilor inoxidabile
Tratamentul Recoacerea la 1050C/0,5 ore Deformarea la rece urmat de recoacere Deformarea la rece fr recoacere Recoacere n atmosfer de azot Limita de curgere (MPa) 211 689 1160 380 Limita de rupere (MPa) 645 862 1256 700 Alungirea (%) 68 12 6 46

6.3.2 Tratamente termice i termomecanice aplicate aliajelor de titan Complexitatea aliajelor cu baz de titan face posibil aplicarea ntregii game de tratamente termice: recoaceri cu i fr transformri de faz, clire martensitic i de punere n soluie, revenire i mbtrnire. Recoacerea titanului i aliajelor sale dup deformarea plastic la rece are ca scop fie numai nlturarea tensiunilor i refacerea structurii, fie revenirea la starea de plasticitate mare, obinut printr-o recristalizare complet. Creterea grunilor cristalini la recoacerea titanului dup deformarea plastic, este influenat de gradul de deformare i de temperatura de nclzire peste pragul de transformare - , aa cum se observ n diagrama din fig. 6.29.

Fig. 6.29 Diagrama de recristalizare a titanului pentru o durat de recoacere de o or

286

Elementele de aliere influeneaz mult condiiile de recristalizare ale titanului. Astfel adaosul de Al de la 1 la 4% mrete temperatura de recristalizare de la 575C la 700C. Parametrii recoacerilor de detensionare, de recristalizare i de durificare pentru unele aliaje ale titanului, sunt prezentai n tabelul 6.7. Tratamentul de clire, de punere n soluie, urmat de mbtrnire, cu precipitarea fazelor secundare se aplic aliajelor de titan care prezint fenomenul de scdere a solubilitii soluiei solide cu temperatura. Aa de exemplu, n aliajele care conin elemente stabilizatoare, s-au constatat mai multe stri intermediare cu reele cristaline diferite (fig. 6.30). Cinetica i mecanismul transformrii depinde de compoziia chimic, de proporia de impuriti, de temperatura de transformare, etc. Tabelul 6.7 Parametrii tratamentelor termice aplicate aliajelor cu baza de titan
Aliajul Aliaje cu structur
Ti-5Al Ti-5Al-2,5S Ti-2,5Cu Ti-3Al-2,5V

Detensionare 600C/1 or/aer

Recristalizare 750C/10 ore/aer

Durificare -

Ti-6Al-4V

Ti-7Al-4Mo

550-650C/1-2 725-780C/30 min-2 ore/aer ore/aer 400C/24 ore 800C/1 or/aer + 800C/1 or/aer 475C/8 ore/aer 400C/8 ore/aer 450-650C/2 680-760C/1-2 ore/aer ore/aer 700-800C/1-8 820-950C/10 min-1 480-650C/1-4 ore/cuptor550C + or/ap + 480ore/aer aer 550C/4-8 ore/aer 775-800C/1-8 900-950C/0,5 1,5 480-700C/1-3 ore/cuptor550C/ ore/ap + 480ore/aer aer 600C/4-10ore/aer

Existena transformrii alotropice n titan i aliajele sale, st la baza apariiei structurilor martensitice. Alierea titanului cu elemente care determin scderea temperaturii de transformare , micoreaz viteza de transformare , astfel nct n asemenea aliaje este posibil apariia a numeroase stri intermediare care influeneaz sensibil proprietile mecanice. Spre deosebire de transformarea alotropic a fierului, la transformarea alotropic a titanului, nu apar germeni cristalini noi, ci ea are loc printr-o reaezare a atomilor din reeaua C.V.C. n H.C. 287

Aliaje cu structur +

Astfel, temperatura de nclzire a Ti-4Al nu trebuie s depeasc 900C, iar a aliajelor cu mai puin de 4%Al, s nu se depeasc 1000C, pentru a se menine granulaia fin. Soluia suprasaturat obinut prin transformare martensitic are compoziia identic cu faza din care a provenit printr-o transformare reversibil. Martensita are reea hexagonal, parametrii ei fiind dependeni de gradul de suprasaturare n elemente de aliere. Cnd crete proporia de , datorit elementelor stabilizatoare, se poate forma martensita , cu simetrie mai sczut, apropiat de reeaua rombic. Temperatura de nceput de transformare martensitic Ms scade atunci cnd crete proporia de elemente stabilizatoare, astfel nct peste o concentraie critic Ccr, nu se mai formeaz martensita . Temperatura minim de la care, prin clire, se formeaz martensita , constituie o temperatur critic Tcr . Cu ct temperatura de nclzire este mai mare dect Tcr, cu att proporia de martensit n structur este mai mare; faza rezidual se micoreaz i devine mai srac n elemente de aliere. Faza intermediar este coerent cu faza i ea poate fi dizolvat n soluie printr-o recoacere la temperatur ridicat, cnd se produce transformarea reversibil n . n domeniul temperaturilor de transformare / + se pot forma stratificri de faz mai srace sau mai bogate n elemente de aliere, care influeneaz transformrile urmtoare. Domeniile de concentraii n elementele de aliere i de temperaturi la care apar fazele menionate mai sus, n cursul clirii aliajelor de titan, sunt de asemenea menionate n fig. 6.30.. Pn la concentraia c1 de elemente betastabilizatoare, structura de clire este format numai din . Dup clirea acestor aliaje n domeniul de temperaturi deasupra lui T1, structura va fi + ; la clirea n intervalul T1-Tcr, structura va fi + + , iar la temperaturi situate sub Tcr, + , deci structura va fi transformarea structural nu are Fig. 6.30 Diagrama transfor- loc. mrilor la clirea aliajelor de Procesele de descompunere titan cu elemente stabilizatoare a soluiei solide subrcite, 288

influeneaz mult proprietile mecanice ale aliajelor de titan. Dezvoltarea transformrilor intermediare ale fazei metastabile cu formarea martensitei , apoi cu separri de mbogite, sau srcite fin dispersate, conduce la o durificare accentuat a aliajelor, la creterea modulului de elasticitate i a duritii, dar la micorarea plasticitii. cu formarea structurilor + apropiate de Descompunerea fazei echilibru, determin o modificare mai redus, dar proprietile de plasticitate sunt superioare. La durificarea prin tratament termic a aliajelor de titan cu structura sau + , apariia fazei intermediare duce la fragilizarea lor. n acest caz, pentru eliminarea acestei faze fie se prelungete revenirea pn la formarea fazei fie se repet revenirea n domeniul +. Clirea izoterm a aliajelor de titan la temperaturi care asigur viteza maxim de transformare, confer aliajelor cea mai bun stabilitate structural datorit formrii unui mare numr de particule fine i uniform distribuite n matricea . Tratamentul izoterm are avantajul obinerii unei structuri neorientate, fa de tratamentul dublu de clire i revenire, la care formarea separrilor la revenire menine orientarea dup structura acicular de clire, ceea ce micoreaz proprietile mecanice. Tratamentele termomecanice aplicate aliajelor de titan, conduc la finisarea structurii, la suprimarea recristalizrii, la mrirea densitii defectelor i la distribuia lor uniform, ceea ce intensific descompunerea uniform a fazelor metastabile, cu ameliorarea sensibil a proprietilor mecanice i de rezisten la coroziune. n tabelul 6.8 sunt prezentate proprietile mecanice ale titanului i aliajelor sale, funcie de tratamentele termice i termomecanice aplicate n d iverse domenii de stabilitate a fazelor componente. Tabelul 6.8 Unele proprieti mecanice ale titanului i aliajelor bifazice pe baz de titan
Tratamentul Titan C.P. Recopt Ti 6Al 4V Recopt n domeniul (1030C) rcit n cuptor la 800C, apoi n aer. Ti 6Al 4V deformat la 650-750C, recopt la 700C Limita de curgere (MPa) 385 838 Rezistena la rupere (MPa) 530 948 Alungirea (%) 23 12,5

1036 1147 12,5 Obs. C.P titan de puritate comercial

289

Microstructurile prezentate n fig. 6.31 indic distribuia fazelor i n aliajele Ti-Al-V forjate.

a) b) Fig. 6.31 Microstructuri de aliaje Ti-Al-V forjate a) amestec de faze i cu structura lamelara dupa forjarea la cald a fazei ; b) amestec globular de faza hexagonala cu faza cubica cu volum centrat dupa forjarea la cald aliajului Protasul 10 6.3.3 Tratamente termice i termomecanice aplicate aliajelor de cobalt 6.3.3.1. Aliajele Co-Cr turnate au o structur neomogen n care se remarc zone interdendritice bogate n elemente de aliere ca Mo, Cr i C. Structura tipic pentru aliajul turnat Co-Cr-Mo este prezentat n fig. 6.32. Studiile efectuate, pentru identificarea fazelor prezente n structura turnat, au scos n eviden faze de carburi complexe de tipul M23C6, faze mbogite n Cr i Mo i matricea de faz , aa cum se constat i n diagrama de echilibru termic a sistemului binar Co-Cr (fig. 6.33).

290

Fig. 6.33 Diagrama binar a sistemului Co-Cr

Fig. 6.32 Microstructura aliajului turnat Co-Cr-Mo

Compoziia heterogen a structurii de turnare afecteaz sensibil proprietile mecanice i rezistena la coroziune a acestor aliaje. Pentru a mbunti structura este necesar efectuarea tratamentului termic de omogenizare prin recoacere la temperatura de 1220 1230C, cu meninere la aceast temperatur timp de o or dup care aliajul se rcete rapid pn la temperatura ambiant. Efectul acestui tratament const n omogenizarea parial a structurii de turnare prin dizolvarea carburilor complexe i a fazelor intermetalice n matricea . n fig. 6.34. se prezint structura specific a acestui aliaj, rezultat n urma tratamentului de recoacere menionat, n care se constat prezena unui anumit grad de neomogenitate structural, ns proprietile de plasticitate cresc. (tabelul 6.9).

Fig. 6.34 Microstructura de recoacere a aliajului Co-Cr-Mo turnat nclzirea aliajului la temperaturi sub 1230C, prin creterea duratei de meninere la temperatura de omogenizare pn la 24 de ore,

291

conduce la o solubilizare complet a carburilor i a fazelor intermetalice. La temperatura de peste 1235C s-a constatat n sistemul ternar Co-Cr-Mo, prezena unui eutectic care poate conduce la apariia fazei lichide la limita grunilor, i n consecin poate conduce la apariia fisurilor n aliaj, motiv pentru care nclzirea pentru recoacere se recomand a se limita la temperaturi sub 1230C. Prin combinarea tratamentului de recoacere prezentat mai sus, cu unul de mbtrnire la 650C, timp de 20 de ore, s-a constatat o ameliorare a proprietilor mecanice, prin formarea de precipitate alungite de-a lungul limitei grunilor. De asemenea, prin realizarea unui tratament de mbuntire a structurii, prin nclzirea la temperatura de 890C se obine o omogenizare mai avansat a structurii aliajului turnat, pe seama transformrilor structurale care au loc la aceast temperatur: aliajul Co-Cr-Mo are structura C.F.C. la temperaturi mai mari de 890C, iar la temperaturi mai sczute, structura este hexagonal compact H.C. ; transformarea structurii C.F.C. n H.C. este lent i la o rcire forat n ap sau aer ventilat se formeaz benzi de H.C. n matricea metastabil C.F.C. n acest fel se poate obine o mbuntire sensibil a tuturor proprietilor mecanice ale aliajului turnat. Tabelul 6.9 Influena tratamentelor termice i termomecanice asupra proprietilor aliajelor turnate Co-Cr-Mo
Tratamentul Aliajul n stare tu rnat Recoacere 1230C/1 or/rcire ap Recoacere + mbtrnire la 650C/20 ore Aliajul Muller Aliajul turnat i extrudat + recopt la 1100C/2 ore Aliajul turnat i forjat la cald, apoi laminat Aliajul cu coninut redus de carbon, recopt la 1050C/40 i rcire n aer Limita de curgere (MPa) 430-490 450-492 444-509 600 731 876 690 Rezistena la rupere (MPa) 716-890 731-890 747-952 1000 945 1360 1640 Alungirea (%) 5-8 11-17 10-13,5 25 17 19 26

Aliajul turnat Co-Cr-Mo numit ENDOCAST sau Muller, este caracterizat prin proprieti de rezisten i ductibilitate ridicate datorit prezenei unor carbonitruri intragranulare i a precipitatelor de faz . Aliajul conine cca 0,2% azot iar tratamentul termic const ntr-o recoacere complet la 815C, timp de 4 ore, urmat de o alt recoacere la

292

1225C tot cu o durat de 4 ore, cu rcire rapid n ap. Prin acest tratament se obine precipitarea unor carbonitruri sub form de benzi cu structura H.C. n matricea metastabil de C.F.C. Aa cum rezult i din tabelul 6.8., n urma tratamentului termic al aliajului Muller, se obine o cretere a rezistenei la rupere la 1000 MPa i o cretere a alungirii la 25%. Tratamentele termomecanice aplicate aliajelor turnate Co-Cr-Mo conduc la mbuntirea sensibil a proprietilor mecanice i de rezisten la coroziune prin fragmentarea accentuat a carburilor n reeaua intermetalic deformat plastic. Tratamentele termomecanice constau n prelucrarea la cald a aliajelor turnate prin: forjare, laminare, extrudere, urmate de tratamente de mbuntire. A fost de asemenea studiat influena coninutului redus de carbon (max 0,15%) n compoziia aliajelor turnate asupra proprietilor acestor aliaje dup prelucrare prin deformare la cald i la rece, constatndu-se o cretere accentuat a tuturor proprietilor n comparaie cu aliajul turnat clasic. Un alt procedeu de mbuntire a proprietilor aliajelor turnate pe baz de cobalt, const n microalierea cu elemente ca: Al, B, Nb, Ta, etc., urmat de forjare la cald i tratamente de mbuntire prin clire martensitic n urma crora se obin precipitate C.F.C. ntr-o matrice cu aglomerri de defecte cu reea H.C. A fost cercetat i influena compoziiei aliajelor Co-Cr-Mo turnate care au coninut sczut de carbon i crom, elemente limitate la urmtoarele proporii: C max. 0,05% i Cr max. 26,5%. Ca rezultat al coninuturilor limitate n cele dou elemente, prin forjare rezult o structur fibroas i orientat care asigur mbuntiri sensibile a plasticitii aliajelor. Din cele prezentate mai sus rezult c aliajele turnate Co-Cr-Mo utilizate ca implanturi chirurgicale, sunt susceptibile la o serie de tratamente de compoziie chimic, tratamente termice i termomecanice care le asigur proprieti mbuntite impuse de standardele de calitate specifice domeniilor de utilizare medical. 6.3.3.2 Aliajele prelucrate prin deformare plastic pe baz de cobalt, au proprieti mecanice superioare fa de cele turnate. Aliajul reprezentativ din aceast categorie este Co-Ni-Cr-Mo, utilizat n stare forjat (prin matriare) la cald. Aliajul are structur cubic cu fee centrate C.F.C. la temperatur de deformare plastic 1125C i, prin rcire lent, structura devine hexagonal compact sub 425C. Natura lent a transformrii C.F.C. n H.C. mpiedic, n condiii de rcire forat, formarea structurii H.C., astfel c, printr-un tratament adecvat 293

se obine o structur n benzi de faze cristalizate n H.C., ntr-o matrice metastabil de C.F.C. (fig. 6.35). Aceste multifaze structurale sunt caracterizate de proprieti de rezisten i ductilitate ridicate.

Fig. 6.35 Microstructura aliajului Co-Cr-Ni-Mo deformat plastic la temperaturi joase: a) benzi de faze cu structura hexagonal compact; b) matricea de faz C.F.C. (x 615) n tabelul 6.10 este prezentat influena diferitelor tratamente termice i termomecanice asupra proprietilor mecanice ale aliajelor pe baz de cobalt. Din tabelul menionat rezult i influena suplimentar asupra proprietilor tratamentului de mbtrnire la temperaturi cuprinse ntre 540-590C, cu o durat de 4 ore, urmat de rcire n aer. n cursul tratamentului de mbtrnire, zonele cu structura H.C. persist i asigur locuri pentru precipitarea compusului intermetalic Co3Mo. Tabelul 6.10 Proprietile mecanice ale aliajelor Co-Cr-Ni-Mo, n funcie de tratamentele aplicate
Tratamentul Recoacere la temp >1050C timp de o or Forjare (matriare) la rece cu 50% reducerea seciunii Forjare la rece 50% reducere seciune + mbtrnire la 538C/4 ore Forjare la cald la temp > 650C Limita de curgere MPa 300 650 2000 Rezistena la rupere MPa 800 1000 2068 1300 Alungirea % 40 20 10 20

294

Tratamentul de recoacere la temperatura de 1050C, timp de 1-2 ore, conduce la diminuarea proprietilor de rezisten; acesta nu asigur formarea precipitatelor de Co3 Mo. Influena tratamentelor asupra proprietilor aliajelor deformate plastic din sistemul Co-Cr-Ni-Mo se poate rezuma la urmtoarele aspecte privind procesarea acestora: - realizarea recoacerii complete la temperaturi de 1050C timp de o or, asigur rezistena sczut i ductilitate ridicat a aliajului; - forjarea la cald deasupra temperaturii de 650C n domeniul structurii C.F.C., dar sub temperatura de recristalizare (950C), asigur creterea proprietilor de duritate funcie de gradul de deformare; - forjarea la rece sub temperatura de 650C conduce la creterea accentuat a proprietilor de rezisten mecanic prin ecruisare i formarea fazei dure cu structura H.C., dar n schimb scad drastic proprietile de ductilitate. 6.3.4 Tratamente termice aplicate metalelor i aliajelor preioase 6.3.4.1 Metalele i aliajele pe baz de aur i argint Aceste materiale metalice sunt caracterizate prin proprieti ridicate de deformare plastic la rece i la cald, astfel c tratamentul termic care se poate aplica este recoacerea de recristalizare. Argintul pur recristalizeaz chiar la temperatura ordinar, iar argintul tehnic, deformat plastic, trebuie recopt pentru recristalizare la 300C. Aliajele Ag-Cu prelucrate prin laminare sunt recoapte la 650-740C n atmosfere protectoare sau n bi de sruri topite. Pentru a mpiedica precipitarea fazelor secundare, cu scopul meninerii unei plasticiti ridicate, se recomand rcirea n ap a aliajelor recoapte. Aurul i aliajele sale ca: Au-Pt, Au-Pt-Pd cu adaosuri de Ag, Cu, Ni, se pot deforma i apoi recristaliza pentru obinerea maleabilitii maxime. Multe din aliajele aurului sunt susceptibile la durificare structural prin clire urmat de mbtrnire, ca de exemplu Au-Ag-Cu, aliaje dentare Au-Ag-Cu, Pd-Pt, etc. Aliajele dentare se clesc la 700-870C i apoi se supun mbtrnirii 30 minute la 250450C; se obine o cretere a proprietilor de rezisten cu 30-50% fa de starea turnat recoapt.

295

6.3.4.2 Aliaje de platin Platina i aliajele sale: Pt-Rh, Pt-Ir, Pt-Ni, cu structuri de soluii solide continui izomorfe, se pot deforma plastic, att la rece ct i la cald, tratamentul termic cel mai utilizat fiind recoacerea la recristalizare. Astfel aliajele Pt-Ir recristalizate, au valori mai sczute ale rezistenei mecanice, n schimb se mbuntete sensibil rezistena la coroziune, aspect esenial pentru aceste aliaje. Pentru unele aliaje ale platinei, se poate aplica tratamentul de clire bazat pe existena unor transformri n stare solid de tip ordine dezordine structural.

6.4 TEHNOLOGII DE MODIFICARE ASUPRAFEEI COMPONENTELOR METALICE

Utilizarea acestor tehnologii moderne de tratament al suprafeei dispozitivelor i protezelor conduce la mbuntirea rezistenei la uzare, la coroziune i la oboseal, fr a fi diminuate proprietile de biocompatibilitate. Sunt cunoscute i aplicate mai multe tehnologii i materiale de acoperire superficial printre care se menioneaz: acoperiri cu carbon, cu materiale ceramice, acoperiri galvanice, prin sinterizare izostatic, etc. Toate aceste procedee au scopul de a mbunti proprietile de biocompatibilitate ale dispozitivelor proteice, de a favoriza ancorarea protezei de esutul viu, creterea i dezvoltarea esutului la interfaa cu proteza. 6.4.1 Structura i compoziia suprafeei implantelor metalice Comportarea unui implant metalic depinde n mare msur de interaciunea sa cu esutul viu adiacent. n timp ce acesta nu trebuie s reacioneze cu sngele (hemocompatibilitate), pentru a se realiza o bun osteointegrare, implantul necesit o interaciune fizic cu esutul pentru a se realiza o legtur puternic cu acesta din urm. Rezult c osteointegrarea implantului este influenat n principiu de doi factori i anume structura i compoziia suprafeei sale.

296

6.4.1.1 Influena structurii suprafeei implantului Suprafaa implantului are influen hotrtoare n ancorarea i adeziunea esutului viu la acesta. Un implant cu suprafa neted va avea o zon de contact redus cu esutul viu i deci se va lega slab de acest implant, aspect demonstrat practic prin experimentri clinice. Cu creterea rugozitii suprafeei implantului se mrete aderena esutului viu i n consecin rezistena la smulgere crete datorit suprafeei specifice mai mari a implantului n zona de contact esut-implant. Legarea esutului de implant necesit desigur i un anumit timp determinat de creterea i dezvoltarea celulelor vii la suprafaa sa de contact; valoarea forei de ancorare depinde de calitatea suprafeei implantului i de timp (fig.6.36)

Fig 6.36 Influena rugozitii suprafeei implantului asupra rezistenei la rupere n zona de contact os-implant

O suprafa poroas a implantului conduce la creterea celulelor osoase n porii si, aspect ce are influen favorabil asupra solicitrilor mecanice la care este expus zona implant-esut osos. Aa de exemplu solicitarea la forfecare, prezent n zona implantat este determinat de rugozitatea suprafeei, asemenea efectului de urub (fig 6.37)

297

Fig. 6.37 Influena rugozitii de suprafa asupra distribuiei solicitrii de forfecare la interfaa os-implant

Fig. 6.38 Variaia modulului de elasticitate ntre implant i os n cazul suprafeelor netede i poroase

Din constatrile practice clinice, s-a ajun la concluzia c implantele trebuie s fie cementate pe o suprafa rugoas realizat prin diverse procedee tehnice ca turnarea, sinterizarea, tratament n plasm, etc. adncimea porilor de suprafa pe implante poate atinge valori de 3-4 mm. Asemenea suprafee poroase, obinute prin diverse tehnici, poart denumirea de suprafee structurate, care faciliteaz creterea celulelor osului n formare, prin depunere de calciu n porii de suprafa. n urma unor asemenea procese la interfaa implant os, se mbuntesc proprietile mecanice ale zonei de contact, mai ales n privina fenomenului de forfecare i a modulului Young. Variaia modulului de elasticitate E n zona interfazic este prezentat comparativ n fig. 6.38 ntre un implant cu suprafaa neted i unul cu suprafaa poroas. Se constat din schemele de mai sus o variaie treptat (gradual) a scderii modulului E de la implant la os, n cazul suprafeei poroase, spre deosebire de scderea brusc a acestui modul n cazul suprafeei netede. 298

Realizarea unor asemenea interfee implant-os, a condus la conceptul de implant izoelastic care se caracterizeaz prin pori deschii, pe care cresc i se dezvolt celulele osoase, rezultnd astfel un material compozit metal-os sau ceramic-os n zona implantat. Un astfel de implant asigur un transfer de sarcin, n zona implantat, pe toat suprafaa de contact material-os; deci eforturile unitare de solicitare vor fi diminuate sensibil. Stratul poros sinterizat, fixat pe suprafaa implantului, determin reducerea simultan a rigiditii i a modulului Young, cu consecine favorabile asupra diminurii tensiunilor locale n zona implantat. Aliajele de titan sunt cunoscute ca fiind sensibile la efortul de forfecare, motiv pentru care se pot deteriora sub solicitri dinamice alternative. Pentru a preveni acest fenomen aceste aliaje sunt supuse unui tratament de producere a unui strat poros prin sinterizare, cu o porozitate deschis de cca. 75%. De asemenea prin clire sau deformare plastic n domeniul F se modific structura prin formare de gruni F care diminuiaz starea de tensiune. Prin aceste tratamente se reduce starea de stres prin oboseal cu aprox. 40%, n timp ce n aliajele Co-Cr acest efect este cuprins ntre 3 30%. Pe tija protezei de old, realizat din aliajul Ti6Al4V, se formeaz industrial un strat superficial poros prin procedeul VPS Vacuum Plasma Spraying cnd temperatura local poate atinge 20.000 oC i pulberea depus va fi parial topit, aspect ce asigur o puternic aderen la suprafaa aliajului. Aliajul utilizat pentru implante dentare Ti30Ta se poate transforma ntr-un material izoelastic prin tratamente termice n domeniul de faz F i prin depunerea unui strat superficial sinterizat prin procedeul VPS. Prin aceste tratamente se poate regla porozitatea n limite largi (12 30%), precum i diminuarea sensibil a modulului Young i a solicitrilor de compresiune, aa cum se indic n tabelul 6.12.

299

Tabelul 6.12 Influena microstructurii i a porozitii asupra proprietilor aliajului Ti30Ta

Starea aliajului Titan Ti30Ta (EF  Ti30Ta (martensitic) Ti30Ta (EF Ti30Ta (martensitic) Ti30Ta (EF Ti30Ta (martensitic) Ti30Ta (EF Ti30Ta (martensitic) Porozitatea (%) 12,3 12,3 24,4 24,4 30,4 30,4 Rezistena la compresiune (MPa) 2501-300 610 598 520 515 365 378 203 189 Modulul Young (GPa) 10,5 81,5 63,7 59,4 50,0 41,8 35,3 25,5 23,6

Din tabelul de mai sus se constat c unele proprieti mecanice ale aliajului pot fi aduse la valorile specifice osului cortical (20-30 GPa) cu o comportare izoelastic specific aliajelor metalice. Influena porozitii asupra proprietilor mecanice ale stratului superficial de pe aliajele Ti30Ta, este prezentat n figura 6.39.

Fig. 6.39 Variaia unor proprieti mecanice ale aliajului dentar Ti30Ta cu porozitatea Mrimea porilor i dimensiunea pulberii din stratul superficial poros au influen important asupra caracteristicilor mecanice ale implantului. Astfel dimensiunea medie a porilor trebuie s fie cuprins ntre 50-100 microni, la o porozitate de cca 30%.

300

Designul implantului dentar este de asemenea foarte important la solicitrile din cavitatea bucal. Astfel implantul dentar cu suprafaa spiralat are o comportare mai performant n comparaie cu implantul cu suprafaa poroas sinterizat (fig 6.40); primul tip se apropie de caracteristicile osului cortical.

a) b) Fig. 6.40 Particulariti caracteristice ale implantelor dentare a) Miez compact din Ti30Ta cu strat superficial poros b) Idem cu strat superficial din bucle spiralate de srm de titan Msurtorile efectuate in vitro au demonstrat c implantele cu bucle spiralate pe suprafaa exterioar au proprieti de elasticitate superioare, apropiate de ale osului cortical, aa cum se prezint n fig. 6.41.

Fig. 6.41 Influena designului implantului asupra caracteristicilor mecanice Starea suprafeei influeneaz de asemenea dezvoltarea i orientarea celulelor esutului viu n jurul implantului. Astfel s-a 301

demnostrat c pn la un anumit nivel gradul de orientare longitudinal a celulelor fibroblaste crete cu rugozitatea (fig. 6.42)

Fig. 6.42 Influena rugozitii suprafeei implantului de titan asupra orientrii celulelor fibroblaste Din cele prezentate mai sus se constat faptul c o bun legare a implantului de esutul viu i dezvoltarea esutului pe acest implant depinde de o serie de parametri din zona interfazic implant esut, aspect ce trebuie avut n vedere atunci cnd se alege un implant sau altul. 6.4.1.2 Influena compoziiei suprafeei implantului Natura chimic a suprafeei implantului are influen direct asupra interaciunilor esut implant aspect demonstrat prin numeroase experimente efectuate in vitro. Un experiment interesant privind influena naturii chimice a implantului a constat n cultura de celule fibroblaste pe probe din diverse materiale implantabile. Factorul de form al acestor celule are valori diferite pentru diverse materiale; acest factor este dat de relaia:
Hf ! 1

2 T

unde: C circumferina celulelor orientate A aria medie a celulelor fibroblaste

302

n fig. 6.43 se prezint variaia factorului de form al celulelor fibroblaste cultivate pe diverse implante, dup 14 zile de la cultivare.

Fig. 6.43 Factorul de form al celulelor fibroblaste dezvoltate pe diferite materiale Din grafic se constat c factorul de form al celulelor orientate (alungite) pe probele de titan i aliaj Ti30Ta are valori cuprinse ntre 1,58 i 1,76 n timp ce pe aliajul Ti6Al4V acest factor are valori subunitare (celulele de form sferic au factor de form zero). Pe acelai aliaj (Ti6Al4V cu factor de form redus, se pot efectua diverse tratamente de suprafa pentru a reduce reactivitatea chimic cu esutul viu. Astfel prin depunerea unui film subire de TiO2 i prin diverse tratamente superficiale se poate reduce sensibil cantitatea de ioni metalici eliberai. Astfel de tratamente constau n: - depunerea unui film dens de TiO2 pe suprafaa implantului prin diverse procedee tehnice; - acoperirea implantului cu un film protector de nitrur de titan TiN, prin procedeul PVD; - efectuarea de tratamente termice superficiale de recoacere la 400-600oC; n graficul prezentat n fig. 6.44. se arat influena filmului superficial protector, depus pe aliajul Ti6Al4V asupra procesului chimic de eliberare de ioni de titan ntr-un mediu biologic (ser de bovine).

303

Fig. 6.44 Influena acoperirii superficiale cu TiO2 a aliajului Ti6Al4V asupra nivelului de eliberare de ioni de titan Rezult c utilizarea diverselor procedee de pasivare a suprafeei implantelor au influen benefic asupra biocompatibilitii acestora, alturi de depunerea straturilor poroase care faciliteaz ancorarea i dezvoltarea celulelor i a esutului viu.

6.4.2 Tehnologii de legare (lipire) a metalelor cu ceramica 6.4.2.1 Consideraii tehnologice Exist numeroase domenii tehnice i medicale care utilizeaz pe scar larg materiale metalice lipite sau acoperite cu ceramic, n scopul valorificrii unor proprieti speciale date de cele dou materiale i anume: - metalele asigur proprieti mecanice superioare caracterizate n special prin tenacitate i elasticitate; - ceramicele asigur nalt rezisten la uzare i o foarte bun biocompatibilitate. Cerinele de baz pentru o bun legtur metal-ceramic constau ntr-o interdifuziune fizico-chimic ntre cele dou materiale i n producerea unei tensiuni reziduale minime la interfaa ceramic. Interdifuzia materialelor are la baz fenomenul de adeziune la interfa care pot fi de natur fizic (Van de Waals), de natur chimic i de natur electric (strat dublu electric). Tensiunile reziduale care apar n zona interfazic de contact se produc n timpul legrii ceramicii pe metal i sunt date de urmtoarea ecuaie empiric:
W r ! E ( T (E m  E c ) ,

sau

304

W r ! E (T (E

n care: E modulul de elasticitate al interfeei; (T diferena dintre temperatura de legare a ceramicii i temperatura analizat; (E , EmEc diferena dintre coeficienii de dilatare termic ai materialului metalic i ceramic. Din ecuaia de mai sus se constat c pentru a se obine o tensiune rezidual minim n zona interfazic este necesar ca diferena dintre coeficienii de dilatare termic s fie minim. n tabelul 6.13. se prezint valorile coeficienilor de dilatare termic pentru unele materiale metalice i ceramice utilizate ca biomateriale, de unde se constat o diferen mare ntre coeficienii E ai celor dou materiale. Pentru diminuarea acestor diferene n materialele ceramice se adaog o serie de oxizi sau combinaii oxidice ca K2 O, KAlSi2O6, etc. Tabelul 6.13 Valoarea coeficienilor de dilatare termic i ai altor proprieti fizice pentru unele biomateriale
Temp de Coef de dilatare Conductivitatea Domeniul Densitatea topire termic termic, w temperaturii 3 (g/cm ) (oC) (10-6.K-1 ) (m-1.k-1 ) (oC) 1677 2615 1455 2960 2900 2700 3140 1900 2030 2800 7,9 4,5 5,2 10,2 8,9 5,6 5,4 3,2 4,9 3,2 4,0 3,6 15,9 12,3 9,0 3,6 5,1 13,3 7,0 7,5 8,1 4,3 7,2 2,5 7,9 11,6 78 22 137 89 19 17 50 36 17 35 62 70-300 300-600 20 20-30 20-50 20-50 300-500 300-500 300-500 -

Material Oel inoxidabil 316L Co25CrMO Cp - titan Ti6Al4V Molibden Nichel TiO2 ZrO2 TiN SiC TiC Si3N4 Al2O3 MgO

305

Exemple de aplicaii ale legturilor metal-ceramic se ntlnesc i sunt utilizate n multe domenii tehnice i medicale ca: lmpi cu incandescen, stimulatoare cardiace i neurologice, diverse dispozitive medicale i n lucrrile dentare i restaurative, proteze articulare i fixe, implante etc. Tehnicile utilizate pentru legarea ceramicii la metal sunt clasificate n esen dup principiile fizico-chimice de realizare a zonei interfazice, astfel: - legarea prin glazurare; - legarea prin lipire; - legarea prin difuzie (sudare) 6.4.2.2 Glazurarea suprafeelor metalice Glazurarea este cea mai veche tehnic de acoperire a suprafeelor metalice n scopuri diverse ca protecia contra oxidrii, izolarea electric i mai recent glazura sticloas constituie matricea multor materiale compozite. Cele mai largi utilizri ale glazurri constau n emailarea vaselor metalice, a recipienilor metalici, precum i a diverselor dispozitive medicale i sanitare. La baza procesului de glazurare stau o serie de fenomene fizice i chimice care se manifest n funcie de caracteristicile suprafeelor ce vin n contact. n cazul glazurrii (emailrii) suprafeelor metalice se produc interaciuni la interfaa metalic solid cu o mas sticloas ceramic lichid, deci au loc fenomene n sistemul lichid-solid. Prima condiie pentru o bun glazurare o constitue umectarea suprafeei metalice de ctre masa ceramic topit. Deci valoarea unghiului U de umectare s fie mai mic de 90o. Fenomenul de umectare se poate mbunti sensibil dac suprafaa umectat metalic este acoperit n prealabil cu un substrat de oxid metalic aderent, aspect ce favorizeaz interaciunea fizico-chimic dintre sticla ceramic topit (E - complex) i oxidul metalic al suportului. A doua condiie esenial pentru o bun legare a stratului de glazur la metal const n existena unei diferene ct mai mici ntre coeficienii de dilatare termic a celor dou materiale, n tot domeniul de temperatur, condiie care determin valoarea stresului rezidual dintre stratul glazurat ceramic i suportul metalic. Acest aspect constituie o problem de practic unde, pe baza experienei i a datelor tehnice cunoscute, se alege o combinaie de oxizi metalici care s asigure o valoare a coeficientului E pentru masa de glazur ct mai aproape de coeficientul E al suportului metalic. 306

6.4.2.3 Lipirea ceramicii de metale prin brazare Acest procedeu se refer la legarea unor straturi de material ceramic (1-2 mm) de un suport metalic, aspecte ntlnite curent n tehnic i n medicin. Astfel de exemple se ntlnesc la acoperirea componentelor protetice cu ceramic, pentru o mai bun aderen la esutul viu. n medicina stomatologic se utilizeaz curent lipirea lucrrilor dentare ceramice de implantul metalic fixat n osul maxilar sau gingival. Deci, spre deosebire de glazurare care se refer la straturi ceramice subiri, n acest caz avem de lipit componente ceramice pe suporturi metalice. i n aceste procedee tehnice de lipire sunt valabile aceleai principii de baz privind umectarea stratului ceramic i apropierea coeficienilor de dilatare termic a celor dou materiale. Specific acestor procedee de lipire este faptul c toate condiiile fizico-chimice i termodinamice cerute procedeului se refer numai la zona interfazic metal-ceramic, deci o zon ngust submilimetric n rest materialele i pstreaz toate caracteristicile lor specifice metalice sau ceramice. n baza celor prezentate mai sus, tehnologia de lipire a ceramicii pe suporturi metalice prin brazare cuprinde dou etape principale i anume: - etapa depunerii unui film interfazic pe suportul metalic; - etapa a doua de lipire a ceramicii de suportul metalic prin intermediul filmului interfazic format n prealabil.
y Materiale reactive utilizate pentru lipirea ceramicii pe metale prin brazare (lipire tare) n procesul de lipire cu metalele un rol determinant l prezint proprietile de umectare a ceramicii de ctre materialele utilizate, proces n care este necesar s fie mbuntit reactivitatea chimic a interfeei. n acest scop, literatura i practica de specialitate ofer mai multe materiale metalice utilizate ca straturi interfazice reactive. n funcie de natura chimic a materialelor de lipit au fost experimentate i sunt utilizate trei grupe principale de aliaje de lipire a ceramicii pe metal; acestea sunt: - aliaje argint-cupru cu coninut redus de titan; - aliaje nichel-crom-molibden; - aliaje de aluminiu.

307

Aliajele de mai sus pot fi utilizate n procesul de lipire a ceramicii pe metal sub form de band subire, sub form de pulbere metalizat sau depunerea prin procedee speciale (PVD, CVD etc.). Aliajele argint-cupru cu titan sunt sisteme ternare cu coninut limitat de titan (maxim 3-4%), aa cum sunt prezentate n tabelul 6.14 Cele mai utilizate aliaje sunt Ag-27Cu-2Ti i Ag-24Cu-15In1,5Ti care au devenit materiale comerciale, sub form de band subire, care constituie stratul interfazic metal-ceramic. Aceste aliaje pot fi utilizate i pentru lipirea pe metale a carburii de siliciu SiC, a ceramicii pe baz de ZrO, SiO2, BeO, a unor nitruri ca AlN i Si3 N4, n condiii de temperatur relativ joas. Tabelul 6.14 Aliaje binare i complexe cu titan utilizate pentru lipirea ceramicii pe metal Aliajul Ag-4Ti (eutectic) Ag-35Cu-1,5Ti Ag-27Cu-3Ti Ag-27Cu-2Ti Ag-1In-1Ti Ag-20Cu-5In-3Ti Ag-24Cu-15In-1,5Ti Temperaturi caracteristice [ oC ] Solidus Lichidus 970 970 770 810 780 805 780 795 950 960 730 760 605 715

n cazul lipirii ceramicii aluminoase pe metal, prin utilizarea aliajelor reactive cu coninut de titan, are loc reacia interfazic: 3Ti + Al2 O3 3TiO + 2Al

Monoxidul de titan format este foarte stabil i prezint unele caracteristici metalice cum ar fi conductibilitatea electric bun i proprieti de umectare ridicate. Dac materialul ceramic conine carburi, aliajele cu titan pot dezvolta reacia de formare a carburii de titan TiC la temperatura de cca 1100 oC, iar raportul C/Ti este mai mic de 0,65. Aceleai principii sunt valabile i n cazul lipirii ceramicii cu coninut de nitruri ca Si3 N4, AlN i altele.

308

y Alte sisteme de aliaje utilizate ca materiale reactive n procesul de lipire prin brazare ceramicii pe metale - Aliajele crom-nichel pot fi de asemenea utilizate pentru lipirea ceramicii, cnd procesul implic dizolvarea limitat a ceramicii, cu formarea oxidului de crom. - Aliajele cu coninut de titan i aluminiu au de asemenea bune proprieti de umectare a ceramicii la temperaturi sub 900oC, n vid. Acest sistem este recomandat n acoperirea cu strat ceramic a implantelor din aliajul Ti6Al4V, utilizate n protezele articulare. n sisteme complexe Al-Al2 O3, studii de laborator au demonstrat lipirea ceramicii aluminoase de ctre aluminiu prin metoda picturii sesile la cca. 700oC n vid naintat (10-5 10-7 mbar). - Utilizarea de tehnologii care reduc temperatura de umectare cu ajutorul aliajelor cu siliciu, care mresc fluiditatea zonei interfazice, precum i a vaporilor de magneziu care distrug suprafaa oxizilor formai la lipire. y Tehnologia lipirii ceramicii pe metale prin brazare La baza procesului de lipire st fenomenul de umectare a suprafeelor care se pun n contact; legarea acestor suprafee printr-un strat interfazic metalo-ceramic care s adere puternic la ambele materiale. Stratul interfazic, n plus, trebuie s preia i diferena dintre coeficienii de dilatare termic ale celor dou materiale (metalic i ceramic) ntr-un domeniu larg de temperatur dat de intervalul termic dintre temperatura de procesare i temperatura ambiant.

Etapa de pregtire a suprafeelor de lipit i depunerea stratului interfazic const n: - curirea suprafeelor metalic i ceramic; - realizarea prin diverse proceduri (sablare, coroziune chimic, electrocoroziune etc.) a unei anumite rugoziti pe cele dou suprafee care s mbunteasc umectarea i aderena stratului interfazic; - oxidarea suprafeei metalice, n aer sau n mediu controlat, prin nclzire la o anumit temperatur. Stratul de oxid format (mai ales n cazul cnd suportul metalic este din aliaje cu titan) favorizeaz aderena materialului interfazic, care constituie agentul de lipire; - depunerea filmului interfazic de lipire pe suprafaa metalic prin diverse procedee, de la cele clasice ca pensulare i pulverizare n cazul pulberilor metalice, la fixarea benzii de lipire, etc., pn la tehnici 309

foarte performante ca PVD, CVD, plasma spray, jet de electroni etc. Filmul interfazic va fi constituit din aliaje metalice reactive, aa cum au fost prezentate mai sus.
y Practica tehnologic de lipire a ceramicii pe suprafaa metalic suport Dup etapa de pregtire a suprafeelor, prin asigurarea parametrilor fizici de lipire i depunerea stratului interfazic pe suprafaa metalic suport, urmeaz procesul de lipire efectiv a materialului ceramic. Parametrii tehnologici de lucru se refer la condiiile care trebuie asigurate n cuptorul utilizat pentru topire i anume: atmosfera din spaiul cuptorului, temperatura procesului de lipire i durata de nclzire lipire. Se menioneaz i aici faptul c natura chimic a stratului interfazic de lipire este funcie de natura chimic a celor dou straturi de lipit. Astfel, pentru diferite combinaii de materiale metalice i ceramice se recomand urmtoarele aliaje interfazice de lipit: - sistemul suport metalic din aliaje de titan cu ceramici oxidice pe baz de Al2 O3, SiO2, CaO, porelan dentar, etc. Pentru acest sistem se recomand aliajul de lipit multicomponent cu Ag-Cu-In-Ti, aa cum au fost prezentate n tabelul 6.14; - sistemul suport metalic din aliaje crom nichel pe care se depune ceramic format din nitruri i carburi de siliciu, se recomand ca stratul intermediar de lipire s fie constituit din aliajul eutectic argint cupru; n privina parametrilor tehnici de lipire din instalaia specific pentru aceast operaie se menioneaz urmtoarele: - n incinta cuptorului de lipire se va asigura o atmosfer inert sau uor reductoare, prin vidarea spaiului de lucru la valoarea de 10-3 10-4 mbar; - temperatura i gradientul termic n incinta instalaiei sunt funcie de natura aliajului de lipit, astfel nct s se asigure nclzirea zonei interfazice n domeniul cuprins ntre curbele lichidus-solidus ale aliajului . Viteza de nclzire pentru ansamblul de nclzire se indic a fi de cca 10 oC /min pn la curba solidus i de cca 3oC n domeniul solidus-lichidus; - durata procesului este cuprins n limite largi, funcie de natura materialelor i poate varia ntre 10-30 minute. Practica procedeului de lipire se desfoar n urmtoarea succesiune tehnologic:

310

- se pregtesc suprafeele metalice i ceramice prin decapare i asigurarea rugozitii cerute; - se depune aliajul de lipit pe suportul metalic printr-unul din procedeele menionate, funcie de tehnica de depunere disponibil; - se fixeaz prin presare, materialul ceramic pe suprafaa suport, pe care n prealabil s-a fixat stratul de aliaj intermediar de lipit; - se introduce ansamblul de lipit n cuptorul de lucru; - se depresurizeaz spaiul cuptorului pn la valoarea vidului de min 10-3 mbar; - se nclzete incinta cuptorului (electric), cu respectarea gradientului i a temperaturii prescrise; - se menine ansamblul de lipit cca 5-10 min la temperatura maxim; - rcirea incintei se va face cu meninerea vidului n instalaie pn la cca. 100oC. Calitatea lipirii se verific prin ncercarea la forfecare pe probe sau chiar pe materialul lipit. 6.4.2.4 Sudarea ceramicii pe metale prin difuzie
y Principii tehnologice Sudarea prin difuzie este un proces de mbinare n stare solid a materialelor de natur chimic diferit, care se produce sub efectul combinat al presiunii i temperaturii ridicate n zona suprafeei de contact. Sudarea prin difuzie se realizeaz n timp (aa cum se desfoar toate procesele bazate pe difuzie), astfel c parametri de baz ai procesului sunt: temperatura, presiunea i durata (timpul). Temperatura de mbinare prin difuzie a ceramicii pe metal este cuprins ntre temperatura de recristalizare i cea de topire a metalului respectiv, n limitele (0,5 0,95) Ttop. Domeniul restrns al acestui interval este specific pentru fiecare tip de metal sau aliaj; fiind n corelaie cu presiunea la care se produce mbinarea. Presiunea poate varia n limite largi (fig. 6.45), ea scade cu temperatura din zona interfazic i cu timpul, practic aceast variaie a presiunii este cuprins ntre 10 100 MPa. Durata procesului de mbinare prin difuzie poate fi cuprins n limite largi, fiind influenat de temperatura de topire a metalului (curba solidus pentru aliaje) de natura materialului ceramic, n care nu trebuie s se produc un volum mare de microfisuri la nclzire i rcire. Ca i

311

n cazul nclzirii prin brazare (lipire tare), viteza de nclzire -rcire poate fi realizat la valoarea de 10 12oC/min. Energia necesar n procesul de sudare prin difuzie este asigurat de temperatura din zona interfazic, cnd sunt activate energiile superficiale ale suprafeelor aflate n contact (ceramic i metalic). Energia de adeziune este dat de relaia: wad = KS1 + KS2 + KS1S2 , unde KS1 , KS2 - energia suprafeelor aflate n contact KS1S2 - energia stratului interfazic Relaia dintre cei trei parametri de baz ai procesului de sudare prin difuzie este prezentat n graficul din fig. 6.45.

Fig. 6.45 Schema de interaciune dintre parametrii procesului de sudare prin difuzie Din graficul prezentat se constat c la o for de presare dat, timpul de difuzie poate descrete, dac temperatura este ridicat, fr a fi afectate procesele de difuzie. De asemenea presiunea poate fi diminuat, dac timpul de difuzie este mare. Deci parametrii procesului pot varia n limite largi; pentru fiecare tip de materiale trebuie s se stabileasc parametrii efectivi de lucru. Pe lng parametrii de baz prezentai, procesul de sudare prin difuzie este condiionat i de ali factori importani ca:

312

- mediul de lucru (atmosfera din zona interfazic) trebuie s fie neutr din punct de vedere chimic, condiie realizat prin vidare sau protecie cu gaze inerte; - rugozitatea i planeitatea suprafeelor care urmeaz a fi legate prin difuzie trebuie s asigure o zon activ, fr denivelri, care ar compromite materialul ceramic la presiunea de lucru impus. n sintez, parametrii principali ai procesului de sudare prin difuzie sunt prezentai schematic n tabelul 6.15. Tabelul 6.15 Parametrii procesului de sudare a ceramicii pe metale prin difuzie Parametrul Presiunea Timpul Temperatura Rugozitatea suprafeei Mediul de lucru U.M. MPa Sec. o C Qm Valoarea 10 100 100 10.000 0,7 0,9 Ttp Ra < 1,5 Gaz inert pur

y Tehnica sudrii prin difuzie Sudare prin difuzie se poate realiza n mod practic n dou variante astfel: - prin contactul direct al suprafeelor metalice i ceramice care trebuie sudate prin difuzie; - prin intermediul unui strat metalic interfazic ductil foarte subire (civa microni), care constituie un film interfazic reactiv.

Sudarea prin difuzie prin contactul direct ntre suprafee Acest procedeu se poate aplica atunci cnd ntre materialul metalic i ceramic exist o diferen relativ redus a coeficienilor de dilatare termic. Astfel n domeniul implantelor dentare, legtura dintre aliajele de titan utilizate ca implant i porelanul dentar utilizat ca dini sau coroane dentare, legtura metal-ceramic se face direct. n acest caz se utilizeaz ca implante dentare aliaje de titan cu tantal, care reduc sensibil diferena dintre coeficienii de dilatare termic ai titanului i porelanului, aspect prezentat grafic n figura 6.46

313

Fig. 6.46 Variaia coeficienilor de dilatare termic ai aliajelor TiTa n comparaie cu titanul i porelanul Coninutul de elemente de aliere n aliajele titanului variaz ntre 20-40%, cnd se obine o structur F cu proprieti mecanice mbuntite. Sunt utilizate n practica dentar de sudare prin difuzie a implantelor metalice cu alumina sistemele Ti30Ta-Al2 O3, TiTa-Al2 O3 i TiNb-Al2 O3. Sudarea interfazic se produce n vid naintat, 2.10-5 mbar timp de 1 or, la temperatura de 900 1300oC, sub o presiune de 4 MPa. Grosimea stratului interfazic de reacie depinde de temperatura de lucru i variaz liniar de la 2,5 microni la 900-1000 oC, pn la 12 microni la 1400oC. Sudarea prin difuzie cu utilizarea unui strat metalic intermediar Procedeul se aplic n cazul existenei unei diferene mari ntre coeficienii de dilatare termic ai metalului i ceramicii. n acest caz sunt recomandate benzi metalice subiri din metalele sistemului c.f.c., care sunt caracterizate prin ductilitate ridicat i deci vor nchide perfect prin difuzie interstiial metal-ceramic. Astfel de metale pot fi: aluminiu, cupru, aur, nichel, etc n condiii de puritate ridicat. Se pot utiliza i benzi metalice din aliaje complexe, ca de exemplu sistemul aluminiu-siliciu-magneziu, care realizeaz difuzia interfazic la temperaturi i presiuni relativ joase.

314

Prin acest procedeu tehnic se pot realiza cu succes i mbinri (suduri) ntre metale i ceramici sub form de carburi i nitruri prin alegerea naturii aliajului utilizat ca strat intermediar. Tehnologia de sudare prin difuzie se realizeaz practic n instalaii speciale care pot asigura respectarea parametrilor tehnologici specifici procesului, prin nclzirea electric controlat a zonei de difuzie, realizarea presiunii de lucru prin mijloace mecanice (presarea materialelor de sudat) i etanarea avansat a incintei instalaiei n scopul crerii vidului avansat sau a proteciei cu gaze inerte la temperatura ridicat a procesului. Procesele fizico-chimice care au loc la interfaa de difuzie sunt complexe, de natur fizic i chimic, cu formarea n faza solid a unor compui chimici compleci care s realizeze o legare puternic a celor dou materiale de natur chimic diferit. Astfel ca exemplu n cazul sudrii prin difuzie a aliajelor crom-nichel cu ceramica pe baz de nitrur de siliciu, reaciile chimice care au loc conduc la formarea nitrurii de crom CrN, n zona interfazic, care asigur sudarea puternic a ceramicii pe metal.

6.4.3 Tehnologii de acoperire superficial a componentelor protetice metalice Utilizarea acestor tehnologii moderne de tratament superficial al dispozitivelor i implantelor metalice asigur mbuntirea rezistenei la uzare, la coroziune i la oboseal, fr a fi diminuate proprietile mecanice i de biocompatibilitate. Sunt cunoscute i aplicate mai multe tehnologii moderne de acoperire superficial a componentelor metalice, fiecare dinte acestea necesit dotarea i experiena realizrii proceselor, aspecte prezentate n continuare. 6.4.3.1 Acoperirea componentelor protetice metalice cu carbon Tehnologia de acoperire cel mai des utilizat se bazeaz pe procedeul depunerii carbonului n stare de vapori sub vid CVD. Astfel, prin acest procedeu se depun straturi micronice de carbon pe componentele protetice din oel inoxidabil, din aliaje pe baz de titan i pe capul sferic al tijei femurale turnate din aliajul Co-Cr-Mo(Vitallium).

315

De asemenea se fac depuneri de straturi de carbon pe protezele dentare subperiostale i pe rdcina endosoas a dinilor. Procedeul s-a extins i n domeniul protezelor articulare de genunchi, prin acoperirea platoului tibial. Avantajul realizrii i utilizrii unor asemenea straturi superficiale const n faptul c produsul va avea proprieti mecanice ridicate specifice metalului, iar proprietile chimice vor fi cele ale carbonului, total inerte. Procedeul acoperirii superficiale cu carbon se aplic i n domeniul dispozitivelor de fixare a fracturilor; plcuele din oel inoxidabil acoperite cu carbon au avantajul biologic dat de carbon, fr a fi afectate proprietile mecanice. Procesul are la baz tehnologia CVD prin care carbonul este adus n stare de vapori i apoi se depune sub vid, prin condensare, pe diverse componente protetice. Materia prim utilizat pentru producerea carbonului gazos const din hidrocarburi gazoase uor disociabile. Componenta metalic de acoperire se introduce ntr-un reactor n care temperatura de lucru este de 1200-1500 oC, sub atmosfer controlat. Preforma metalic pe care se depune carbonul, se menine prin rcire forat sub temperatura atmosferei gazoase din reactor. n aceste condiii vaporii de carbon rezultai prin disociere vor condensa i se vor ataa prin adeziune la componenta metalic cu temperatur mai joas. Caracteristicile stratului de carbon depus n stare de vapori sunt: - densitatea: 1,5-2,2 g/cm3 - duritatea: 150-250 HB - modul de elasticitate: 14-21 GPa - rezistena la oboseal dinamic: 106 cicluri. 6.4.3.2 Depunerea straturilor superficiale complexe Tehnica procedeului const n formarea stratului superficial prin depunerea n strat fluidizat cnd, alturi de carbon pot fi depuse i alte elemente care sunt introduse n stratul fluidizat constituit pe baz de hidrocarburi. Cel mai utilizat element de adaos este siliciul, care n prezena carbonului, la temperatura procesului, formeaz un strat compozit specific sistemului carbon-carbur de siliciu. Coninutul procentual de siliciu adugat n strat poate fi de 5-12%. Stratul superficial de tip compozit se caracterizeaz prin cteva proprieti de excepie n comparaie cu stratul de carbon i anume:

316

densitatea este de 2,05-2,13 g/cm3 fa de 1,2-1,3 g/cm3 a stratului de carbon, iar duritatea stratului compozit este de 230-370 daN/mm2, de asemenea de aproape dou ori fa de valorile stratului de carbon vitros sau pirolitic. Straturile superficiale carbonice depuse pe suprafaa dispozitivelor protetice reduc substanial coeficientul de frecare ntre componentele protezei aflate n micare, ceea ce mrete considerabil durata de exploatare a acesteia n organismul viu. 6.4.3.3 Depunerea straturilor superficiale prin sinterizare Prin acest procedeu tehnologic se depun straturi sub form de pulberi pe suprafaa diverselor dispozitive protetice, pentru a crea o suprafa superficial poroas, care s permit mai bine ancorarea esutului viu de aceasta Procesarea se realizeaz prin sinterizarea izostatic a pulberilor metalice sau ceramice n instalaii speciale numite PRESOSTATE (fig. 6.47), care sunt construcii metalice carcasate, capabile s lucreze n condiii grele de temperatur i presiune ridicat. Prin acest procedeu se acoper de exemplu tija femural a protezei de old cu un strat ceramic format din pulbere de alumin, de hidroxiapatit, etc. care faciliteaz fixarea i ancorarea tijei n osul femural.

Recipient de presiune Rezistori de Kanth al

Dispozitiv de inchidere Capacul cu ptorulu i

Con du cta pentru argon Su papa vacuum de

Carcasa metalica racita cu apa

Fig. 6.47 Schema constructiv a unui presostat

6.4.3.4 Depunerea de straturi superficiale n jet de plasm Dispozitivele protetice metalice performante, utilizate azi n protezare, sunt acoperite cu materiale ceramice. Tehnologia cea mai indicat pentru depunerea pulberilor ceramice pe metale este tehnica plasmei, care utilizeaz plasmatroane n care se produc temperaturi de cteva mii de grade, n atmosfer de gaz ionizat. 317

n aceste instalaii componenta protetic de acoperit constituie suportul, n timp ce particulele ceramice se introduc ntr-un jet de gaz purttor, i se depun pe suportul metalic rcit forat. Configuraia stratului metaloceramic se caracterizeaz printr-o grosime foarte mic (film ceramic micronic), aderen bun la suportul metalic i printr-un anumit grad de porozitate care poate fi reglat prin variaia parametrilor jetului plasmatic. La temperatura nalt a plasmei, ceramica depus n stare topit se pulverizeaz pe suprafaa metalic. n funcie de debitul de material ceramic introdus n instalaie se realizeaz un amestec omogen de ceramic topit cu ceramic pulverulent; rezult astfel un strat superficial ceramic cu o anumit rugozitate i porozitate, strat care este sudat prin difuzie pe suprafaa suportului protetic. Geometria stratului ceramic este funcie i de calitatea suprafeei suport, rugozitatea acesteia din urm se transmite i filmului de strat ceramic. Avantajele procedeului constau n realizarea de filme protectoare pe suprafaa componentelor protetice metalice, care devin astfel total inerte chimic, cu un anumit grad de rugozitate, fr a fi alterate proprietile mecanice ale suportului metalic. 6.4.3.5 Depunerea straturilor superficiale prin procedeul SOL-GEL Acest procedeu reprezint cea mai avansat tehnic de depunere a straturilor superficiale pe componente protetice i are la baz proprietile compuilor compleci metalo-organici de a se polimeriza n condiii moderate de temperatur n soluii apoase. Procedeul realizeaz un strat de gel ceramic micronic pe suprafaa suport, ale crui proprieti pot fi reglate n limite largi prin variaia parametrilor de lucru. Avantajele procedeului sol-gel constau n: - realizarea unor straturi superficiale ceramice cu o compoziie chimic foarte precis; - puritatea foarte ridicat a stratului superficial ceramic; - posibilitatea depunerii filmului ceramic la temperaturi relativ joase, fr a fi necesar o instalaie complex i performant.

318

6.4.4 Sisteme de compozite metal-ceramic utilizate n implantologie Sistemele de suprafee metalice acoperite cu materiale ceramice fac parte din domeniul materialelor compozite metalo-ceramice cu aplicaii speciale n domenii de vrf ale tehnicii. n aceste aplicaii, pri de dispozitive metalice sunt acoperite cu un strat ceramic care mbuntete proprietile metalului ca rezistena la coroziune, rezistena la uzare sau asigur proprieti biologice speciale ca dezvoltarea i ancorarea celulelor vii pe stratul ceramic constituit de exemplu din hidroxiapatita, sau depunerea de staturi pe baz de carbur de siliciu SiC cu efect antitrombogenic, etc. La fel ca n cazul acoperirilor prin brazare sau difuzie i n acest caz se cere o puternic legare a stratului ceramic de suportul metalic, n plus, n anumite cazuri, se cere o densitate maxim a stratului de acoperire, care s protejeze suportul metalic de fenomene de coroziune. 6.4.4.1 Compozite titan-hidroxiapatit Implantele din titan i aliajele sale se caracterizeaz printr-o legtur puternic cu celulele osoase care cresc i se ancoreaz de cavitile suprafeei implantului. Rezult c suprafaa implantului are un rol esenial n realizarea unei legturi puternice os-implant, care n cazul titanului necesit o perioad de vindecare de cca. 100 zile, timp n care protezele articulare, de exemplu, nu pot fi solicitate mecanic. Prin acoperirea implantelor de titan cu un strat de hidroxiapatit, care posed proprieti osteoconductive, durata de vindecare scade la cca. 20 zile, perioad n care osul se ancoreaz puternic de porii implantului, prin formarea unor legturi chimice cu hidroxiapatita. Au fost studiate i aplicate diverse tehnologii de acoperire cu hidroxiapatit a componentelor metalice ca plasma spraying, implantarea de ioni, etc. n scopul realizrii unei legturi puternice la interfaa metal-ceramic prin legturi chimice, cele mai multe procedee se bazeaz pe depunerea n jet de plasm plasma spraying, dup care urmeaz un tratament de recoacere a stratului depus, ntr-un interval de temperatur variind ntre 400-1100oC. Au fost fcute cercetri privind influena raportului Ca/P asupra legturii interfazice metal-ceramic, prin utilizarea de acoperiri cu hidroxiapatit pur n comparaie cu tricalciu fosfat (TCP) i tetracalciu fosfat (TETRACP), depuse pe aliajele Ti6Al4V. Rugozitatea stratului ceramic a fost de 11-12 microni, 319

n timp ce probele de titan utilizate comparativ au avut rugozitatea de 4 microni. n fig. 6.48. sunt prezentate comparativ variaia rezistenei la forfecare a legturii implant-os n funcie de durata de implantare i compoziia suprafeei implantului.

Fig. 6.48 Comportarea la forfecare a legturii os-implant n funcie de compoziia stratului i durata de implantare Din figura de mai sus se observ c cea mai bun legare a celulelor osoase se produce pe implantul acoperit cu hidroxiapatit pur, legtur care se bazeaz pe reacii chimice biologice ntre esut i implant. n tehnica acoperirii implantelor metalice cu hidroxiapatita, o problem esenial o constituie diferena dintre coeficienii de dilatare termic E ai metalului suport i ai stratului ceramic, diferen care n cazul sistemului titan-hidroxiapatit este de 40% (titanul are valoarea E mai mic cu 40% fa de a hidroxiapatitei). Prin utilizarea unor aliaje de titan cu un coninut de 6-8% mangan s-a reuit reducerea acestei diferene la numai 20%, aa cum se constat din graficul prezentat n fig. 6.49.

320

Fig. 6.49 Variaia comparativ a coeficientului de dilatare termic cu temperatura pentru titan, hidroxiapatit i aliajele titan-mangan n practic sunt utilizate dou procedee tehnice de acoperire a aliajelor de titan cu hidroxiapatit: y Prima procedur const n sinterizarea direct a hidroxiapatitei pe suprafaa componentelor din aliaje de titan, cu sau fr utilizarea unui material de legare. Hidroxiapatita poate fi constituit dintr-o suspensie ce conine 10% acid fosforic, butil, alcool i hidroxiapatit. Suspensia este depus pe suportul metalic, apoi uscat la temperatura ambiant, apoi la 60oC timp de 15 min., i n final este nclzit la 600 oC 15 min. stratul de hidroxiapatit se fixeaz definitiv printr-un tratament de recoacere la 1200 oC. y Al doilea procedeu se realizeaz prin tehnica sol-gel plecnd de la o soluie de CaO n amestec cu un compus organic trietilfosfat PO(OC2 H5)3 sau trimetilfosfat PO(OCH3 )3, conform schemei prezentate n fig. 6.50.

321

Fig. 6.50 Schema tehnicii de acoperire cu hidroxiapatit a componentelor protetice prin procedeul sol-gel Dup depunerea stratului, ansamblul este uscat la 130 oC timp de o or, iar apoi este recopt la 600-800 oC timp de 5-15 minute. n fig. 6.51 este prezentat micrografia electronic a stratului de HA depus pe aliajul Ti6Mn prin sinterizare.

Fig. 6.51 Micrografia electronic a hidroxiapatitei depus pe aliajul Ti6Mn cu un agent de legare i tratat la 1200 oC.

322

n tabelul 6.15 se prezint valorile rezistenei la forfecare pentru straturile de HA depuse pe titan i pe aliajul Ti6Mn. Tabelul 6.15 Valorile rezistenei la forfecare ale stratului de HA depus pe titan i pe aliajul Ti6Mn Stratul Un strat de HA Dou straturi de HA Rezistena la forfecare, N/mm2 Cp-Ti 9,7 10,2 Ti6 Mn 18,8 21,5

Prin utilizarea procedeului sol-gel aderena stratului de HA la suportul metalic este mai puternic (cca 70 N/mm2 ), iar raportul C/P poate fi variat n anumite limite, aspect ce mbuntete procesul de proliferare a celulelor osoase. n tabelul 6.16 se prezint valorile forei de adeziune ale stratului de HA depus pe componente din Ti6Mn prin procedeul sol-gel. Tabelul 6.16 Valorile adeziunii hidroxiapatitei pe suportul metalic din Ti6Mn, utiliznd procedeul sol-gel Compusul organic utilizat Trimetilfosfat Tributanfosfat Idem Grosimea stratului ceramic Q g) 0,043 0,043 0,097 Tratament termic dup depunere temperatur Timp o ( C) (min) 400 400 400 30 30 30 Fora de adeziune (N/mm2 ) >70 >70 > 40

6.4.4.2 Compozite titan-ceramic cu proprieti speciale n construcia stimulatoarelor electrice sunt cerute materiale cu proprieti speciale din punct de vedere electric i al biocompatibilitii. Astfel, n construcia electrozilor stimulatoarelor cardiace, este necesar ca interfaa electrod esut viu s rspund la dou cerine eseniale: - s conduc impulsurile electrice de la stimulator la inim;

323

- s sesizeze semnalele intercardiace i s le transmit la generatorul de impulsuri; Performanele de producere i sesizare a impulsurilor electrice pot fi mbuntite prin ajustarea parametrilor fizici i electrochimici ai interfeei electrod-esut biologic, unde se produce un strat dubluelectric, ale crui caracteristici sunt determinate de capacitatea Helmholtz i de impedana Faraday. Capacitatea interfeei electrodului cu esutul poate fi descris de relaia: C ! II 0 unde:
I I A d

constanta dielectric a electrolitului; constanta dielectric a electrodului; aria suprafeei electrodului; grosimea stratului capacitiv.

Din relaia de mai sus se constat c aria suprafeei electrodului influeneaz n mod direct capacitatea, motiv pentru care capetele electrozilor stimulatoarelor se execut din materiale poroase cu suprafaa sporit. Electrozii utilizai pentru construcia stimulatoarelor se execut din aliaje de titan, iar pentru a mbunti sensibil conductivitatea electric, suprafaa electrozilor se acoper cu pulberi ceramice pe baz de TiN, TiB2 sau pulberi metalice. n tabelul 6.17 se prezint rezistivitatea electric pentru cteva materiale utilizate ca acoperiri poroase pe suprafaa electrozilor. Tabelul 6.17 Valorile rezistivitii electrice pentru unele materiale utilizate ca straturi poroase Material Ti TiO2 Ir IrO2 TiB2 TiN Rezistivitatea electric (Q ;cm) 41,8 10,6 5,3 49,0 14,4 25,0

324

Procedeul tehnic cel mai utilizat pentru formarea de straturi poroase pe electrozii stimulatoarelor const n nitrurarea termic a aliajului Ti5Al2,5Fe la 900-1000 oC, ntr-un timp cuprins ntre 1-10 ore. Dup formarea stratului poros nitrurat, componentele au fost supuse recoacerii la 900oC cnd s-a format o structur E + F. n fig. 6.52 se prezint variaia grosimii stratului nitrurat cu timpul, pentru titanul pur i aliajul Ti5Al2,5Fe

Fig. 6.52 Variaia grosimii stratului nitrurat n funcie de tipul de tratament Straturi ceramice poroase cu rezistivitate sczut se pot obine i prin borurarea srmelor din aliaje de titan, aa cum rezult din tabelul 6.17 compusul TiB2 are cea mai sczut valoare a rezistivitii electrice. Dezavantajul principal al straturilor poroase de TiN i TiB2 l constituie slaba stabilitate termodinamic n comparaie cu TiO2 , dar pentru aplicaii biomedicale, care se desfoar la temperatura ambiant, straturile ceramice poroase manifest proprieti corespunztoare. 6.4.4.3 Compozite metal-ceramic rezistente la uzare Majoritatea materialelor metalice utilizate sub form de componente protetice manifest slab rezisten la uzare (excepie fac aliajele CoCr turnate care se pot cli prin precipitarea carburilor). n cazul utilizrii sub form de componente pentru construcia articulaiilor, aceste materiale trebuie acoperite superficial pentru a li se 325

mbunti rezistena la uzare prin frecare; n acest scop se pot utiliza mai multe tehnici cunoscute i aplicate.
y Tehnica implantrii de ioni mbuntete sensibil rezistena la uzare i coroziunea aliajului forjat CoCr au fost sensibil mbuntite prin implantare de ioni de nitrur de titan TiN. Aceeai tehnic se poate utiliza i pentru aliajele de titan, cu implantarea superficial a ionilor de azot, cu formarea nitrurii de titan, prin implantarea superficial a ionilor de azot; aliajul a manifestat o cretere semnificativ a proprietilor mecanice i a rezistenei la uzare prin formarea nitrurii de titan n stratul superficial. Nitrura de titan manifest, la anumite solicitri, o slab for de adeziune la metal datorit tensiunilor reziduale interfazice. O mai bun comportare la uzare o prezint oxinitrurile de titan i niobiu precum i oxizii de titan i zirconiu. y O metod simpl de durificare a componentelor din titan i aliajele sale o constituie oxidarea superficial controlat. Stratul superficial de oxid este apoi nclzit la 850-900oC i rcit n ulei cu parafin, cnd se produce o clire a stratului superficial, cu formarea de constitueni duri de TiO2 i Ti. n graficul din fig. 6.53 se prezint variaia momentului de friciune cu sarcina aplicat, pentru aliajele de titan durificate prin oxidare i tratament termic de suprafa.

Fig. 6.53 Variaia comparativ a momentului de frecare cu sarcina aplicat pe aliaje de titan tratate superficial i ceramica de Al2 O3 326

Din graficul de mai sus rezult, pe baza datelor experimentale efectuate, c prin acoperiri superficiale cu diverse straturi ceramice se pot mbunti sensibil unele proprieti mecanice i de coroziune, pn la nivelul realizat de materialele ceramice dure i inerte.
y Procedeul depunerii de straturi complexe (compozite) Tehnica procedeului const n formarea stratului superficial prin depunerea n strat fluidizat cnd alturi de carbon pot fi depuse i alte elemente care sunt introduse n stratul fluidizat constituit pe baz de hidrocarburim, aa cum s-a prezentat la 6.4.3.2.

6.5 PROCESAREA PRINCIPALELOR COMPONENTE I DISPOZITIVE PROTETICE I IMPLANTOLOGICE METALICE

6.5.1 Proprietile implantologice ale principalelor grupe de materiale metalice Metalele i aliajele lor folosite n fabricarea implanturilor ca: Fe, Cr, Ni, Ti, Mo, Al, etc, pot fi tolerate de corpul uman i uneori sunt eseniale n cantiti mici n formarea globulelor roii din celule (Fe) sau n sinteza vitaminei B12 (Co), dar nu pot fi tolerate n cantiti mari. Biocompatibilitatea metalelor utilizate ca implanturi este o proprietate esenial deoarece metalele pot fi corodate de mediul agresiv al corpului uman, i n consecin implantul obosete i- mai grav produsele de coroziune sunt eliberate n esuturile vii ceea ce afecteaz negativ funciile vitale ale organismului. 6.5.1.1 Oelurile inoxidabile 316 i 316 L (conform ASTM), utilizate ca implante chirurgicale, au proprieti mecanice corespunztoare dar rezistena la coroziune n corpul uman n timp este relativ. Utilizarea acestor materiale este acceptabil n confecionarea dispozitivelor chirurgicale temporare i a instrumentarului chirurgical. Coroziunea oelurilor inoxidabile se poate produce din urmtoarele cauze:

327

- Compoziia chimic este necorespunztoare sau prelucrarea acestora s-a fcut n condiii metalurgice inadecvate ca: tratamente termice efectuate necorespunztor, starea de tensiune a structurii este mare, etc. Dei adaosul de molibden crete rezistena la coroziune n soluii saline, n multe cazuri se poate forma faza care conduce la frmiarea aliajului. Faza este dur, formnd un compus intermetalic fragil, la aproximativ 480C care este solubil pn la 820C (diagrama Fe-Cr). Formarea carburii de crom intergranulare poate cauza o deficien a cromului la limita grunilor, proces cunoscut sub numele de sensibilizare structural, care poate conduce la apariia coroziunii la limita grunilor cristalini. Soluia tehnic pentru diminuarea acestui fenomen const n utilizarea oelului inoxidabil marca 316 L cu carbon foarte jos (0,03%) cu realizarea tratamentului termic de dizolvare a carburilor formate, prin nclzirea oelului peste domeniul temperaturii de stabilizare a carburilor (600-950C) la peste 900C, cnd are loc difuzia carbonului n soluia solid . Acest procedeu poate constitui un tratament final pentru orice component de implant din oel inoxidabil. - Selecia improprie a implantului metalic, aspect ce se poate produce datorit multitudinii de componente disponibile pentru realizarea implantului. De exemplu, un catalog al unei companii productoare conine 11 tipuri de plci de fixare a fracturilor din oel inoxidabil, 6 tipuri de uruburi intramedulare i 25 de tipuri pentru componentele articulaiei de old. Procesarea implantelor se poate realiza dintr-un mare numr de produse i posibiliti de combinare a componentelor metalice, aspect ce poate avea consecine negative, ca de exemplu: componentele s nu fie compatibile mpreun i procesul de fabricaie s nu fie cel mai indicat, rezultnd o structur necorespunztoare scopului propus. - Asamblarea neadecvat a componentelor implantului (protezei), lucru ce se ntlnete frecvent n practica protetic multicomponent. n asemenea cazuri, la asamblarea necorespunztoare a plcilor cu uruburi se poate produce uzura, fisura sau coroziunea galvanic; ultima poate apare datorit diferenei de compoziie chimic a dou componente ale protezei, dei se gsesc n categoria metalelor biocompatibile, dar difer procesele de fabricaie. Prelucrarea la rece i tratamentele termice la cald ale oelurilor inoxidabile, pot schimba sensibil proprietile mecanice. n scopul prevenirii coroziunii galvanice i a celei fisurante n funcionarea implantului multicomponent, s-a constatat din practica 328

protetic faptul c este indicat ca ntre dou componente metalice n micare, s se interpun un material polimeric; de exemplu n cazul protezei de old, ntre capul tijei femurale i cupa acetabular se interpune un strat de uzur confecionat din polietilen de mare densitate. n procesarea implantelor din oeluri inoxidabile, trebuie s se in seama de proprietile specifice ale acestor materiale i de influena diferitelor tratamente efectuate la rece i la cald, aspecte care se sintetizeaz n urmtoarele: - oelurile inoxidabile austenitice, dei nu se durific prin tratamente termice, ele se durific foarte bine prin deformare plastic la rece, operaie ce se realizeaz numai cu tratamente intermediare la cald care trebuie s evite formarea carburilor de crom la limita grunilor, fenomen ce ar putea cauza coroziunea n timpul exploatrii implantului. - tratamentele termice de nclzire pot cauza distorsionarea componenilor structurali ai oelului dac nclzirea nu este uniform pe seciunea piesei metalice. De asemenea, la nclzire se pot forma oxizi superficiali ai elementelor metalice componente care pot ptrunde pe o anumit adncime n metal, cu afectarea proprietilor de rezisten la uzare. Se impune n consecin nclzirea n medii protectoare i eventual ndeprtarea oxizilor care s-au format prin procedee de lustruire (lefuire). Oelurile inoxidabile sunt recomandate a fi utilizate n implantologie numai ca semifabricate deformate plastic la cald ca: laminare, forjare, ambutisare. Obinerea diverselor elemente de protezare se face plecnd de la semifabricate laminate (table sau bare) care pot fi prelucrate prin matriare, ambutisare, tanare etc.. 6.5.1.2 Aliaje pe baz de cobalt, sunt materiale frecvent utilizate n tehnica protetic. Standardele internaionale recomand patru tipuri de aliaje pe baz de cobalt, din care dou sunt curent folosite n fabricaia de implanturi: aliajul turnat CoCrMo i aliajul deformat plastic CoNiCrMo. Cele dou elemente de baz ale acestor aliaje, cobaltul i cromul, formeaz soluii solide pn la limita de 35%Cr. Molibdenul se adaug pentru finisarea structurii n scopul creterii rezistenei mecanice dup turnare sau forjare. Una dintre cele mai mari promisiuni pentru tehnica protetic, o reprezint aliajul deformat plastic la cald CoNiCrMo, simbolizat MP 35N, care conine 35%Cr i 35%Ni. Aliajul a fost dezvoltat de Smith, 329

avnd un grad ridicat de rezisten la coroziune n medii umede saline, sub sarcin. Proprietile de uzur abraziv ale aliajelor turnate i forjate sunt similare (0,14 mm/an); totui, aliajul turnat CoCrMo nu este recomandat pentru suprafee articulate din cauza proprietilor de friciune slabe cu el nsui sau cu alte materiale. Valorile ridicate la oboseal i tensiunea de rupere ale aliajului CoNiCrMo deformat plastic la cald l face apt pentru aplicaii protetice, conferindu-i durat lung n exploatare, fr uzur avansat sau rupere. Un aspect interesant al proprietilor mecanice al acestor aliaje l constituie faptul c modulul de elasticitate nu se schimb la variaia tensiunii de rupere; seria de valori cuprinse ntre 220-234 GPa sunt mai mari dect la alte materiale metalice, cum ar fi oelurile inoxidabile (200 GPa). Procesarea aliajelor CoCrMo se face prin turnarea componentelor, prin procedee speciale de precizie, n modele fuzibile sau n amestecuri termoreactive. Aliajele turnate pot fi utilizate fr prelucrri mecanice importante, tratamentul termic de omogenizare structural fiind obligatoriu dup turnare. 6.5.1.3 Aliajele pe baz de titan se utilizeaz nc din 1930 n implantologie deoarece sunt bine tolerate de organismul uman. Densitatea lor redus, combinat cu proprietile mecanice i de rezisten la coroziune ridicate, le recomand ca excelente materiale pentru tehnica protetic. Adaosul selectiv de elemente de aliere n titan, are influen puternic asupra proprietilor mecanice ale acestuia, astfel: aluminiul ca principal element de aliere stabilizeaz faza prin creterea temperaturii de transformare ; vanadiul, cromul, cuprul, molibdenul, stabilizeaz faza , cobornd temperatura de transformare . Aliajele cu structur , au o singur faz metalografic n microstructur, cu bune proprieti de rezisten mecanic i mai ales de plasticitate. Aceste aliaje nu pot fi durificate prin tratamente termice deoarece sunt monofazice i nu sufer modificri structurale. Adaosul controlat de elemente stabilizatoare (n special adaosul de vanadiu i molibden), determin creterea proprietilor de rezisten i coboar temperatura de transformare , n sistem existnd dou faze + , care pot fi stabilizate prin tratamente termice de clire i revenire joas. Ciclul tratamentului de clire-mbtrnire determin 330

precipitarea particulelor fine de faz din faza metastabil, durificnd aliajul bifazic ( + ). Prin rezistena lor specific (rezistena raportat la densitate), aliajele pe baz de titan depesc toate celelalte materiale metalice, motiv pentru care sunt utilizate n domenii de vrf a tehnicii. Totui, aliajele pe baz de titan au slab rezisten la forfecare i nu sunt, n consecin, utilizate n confecionarea uruburilor i n alte aplicaii similare. De asemenea aceste aliaje au comportare modest la frecare prin contact direct sau cu alte metale, aspect care le limiteaz utilizrile. Aliajele pe baz de titan au n schimb excelente caliti anticorosive, prin proprietatea de a forma pelicule aderente de oxid protector. n condiii de utilizare n vivo oxidul de titan Ti O2, pe lng faptul c este foarte stabil la agenii chimici, este aderent i pasiveaz aliajul. Procesarea aliajelor de titan se face prin operaii de prelucrri plastice la cald i rece, urmate de tratamente de recristalizare, clire i mbuntire. n ultimul timp au fost studiate aliajele din sistemele TiMo, Ti-Mo-Zr, caracterizate prin valori reduse ale modulului de elasticitate (50-70 GPa), care au structur sau de tip martensitic i excelente proprieti de rezisten n mediu biocorosiv i cu rezisten mbuntit la uzare; aceste aliaje sunt numite aliaje de generaia a doua, caracterizate prin: biocompatibilitate sporit i module de elasticitate reduse, metastabil sau + avnd structura format din soluii de faz martensitic. rezistena la uzare a aliajelor de titan , este mbuntit n comparaie cu aliajele cu structur + . 6.5.1.4 Aliajele dentare sunt utilizate pentru lucrri stomatologice de restaurare dentar i pot fi clasificate dup utilizare astfel: - coroane i legturi din aliaje turnate; - aliaje metaloceramice, aliaje pe care se depune porelan; - srme metalice; - danturi pariale din aliaje metalice; - aliaje pentru implante; - aliaje pentru sudur. Dup compoziia chimic exist peste 1000 de aliaje cu aplicaii dentare, care pot fi clasificate n cinci clase: - aliaje preioase care conin: aur, platin, argint i metale platinice; 331

- aliaje semipreioase cu coninut redus de aur i paladiu care conin: paladiu, argint, aur, platin i cupru; - aliaje nepreioase ca oeluri inoxidabile, aliaje CoCr i NiCr; - aliaje pe baz de titan; - amalgame dentare. n tabelul 6.18 sunt prezentate unele caracteristici ale materialelor metalice utilizate ca implante ortopedice. Tabelul 6.18 Caracteristici ortopedice ale unor materiale metalice
Specificaia Standarde internaionale Principalele elemente de aliere n % Avantaje Oeluri i noxidabile ASTM F-138 316 L (prelucrate pla stic) Cr = 17-20 Ni = 12-14 Mo = 2-4 -cost redus; -procesare si mpl -durat scurt de utilizare; -module ridicate. -dispozitive temporare Aliaje pe baz de cobalt ASTM F-75 ASTM F-799 ASTM F-1537 (turnate i forjate) Cr = 19-30 Ni = 0-37 Mo = 0-10 -rezisten la uzare; -rezisten la coroziune; -rezisten la oboseal. -module ridicate; -biocompatibilitate modest. -dentistic; -tije n protezare. Titan i aliaje pe baz de titan ASTM F-138 ASTM F-136 ASTM F-1295 (prelucrate plastic) Al = 6 V=4 Hb = 7 Mo = 5-15 -biocompatibilitate; -modul elasticitate redus; -rezisten la oboseal. -rezisten la uzare; -rezisten la forfecare -componente n proteza femural; -dispozitive ortopedice permanente.

Dezavantaje

Utilizri

6.5.2 Dispozitive metalice de fixare intern Tehnicile chirurgicale folosesc diverse dispozitive de fixare a fracturilor sub form de srm, ace, tije, uruburi, etc. care au constituit primele implante metalice, de la cele mai simple forme (ace) pn la cele mai complexe (uruburi, tije). Aproape toate aceste dispozitive sunt confecionate din materiale metalice biocompatibile. 6.5.2.1 Srmele sunt folosite pentru fixarea i refacerea fragmentelor de oase. Sunt de asemenea utilizate pentru reataarea marelui trohanter n protezele de old sau n fixarea fracturilor de oase 332

lungi aprute la nivel diafazar. Aciunea comun legat de rezistena la oboseal, coroborat cu coroziunea metalelor pot slbi durata de serviciu a srmelor n corpul uman. Clasificarea srmelor din oel inoxidabil, utilizate n chirurgie, este prezentat n tabelul 6.19; acestea sunt executate prin operaii de trefilare (tragere) metalurgic. Tabelul 6.19 Nomenclatura srmelor chirurgicale
Dimensiunea suturii [cm] 0-4 0-5 0-6 0-7 0-8 0-9 0-10 Diametrul srmei [mm] min. max. 0,152 0,203 0,102 0,152 0,076 0,102 0,051 0,076 0,031 0,051 0,025 0,038 0,013 0,025 Tensiunea de strngere n nod [Kgf] 0,82 0,54 0,27 0,16 0,11 0,06 0,05

6.5.2.2 Tijele sunt de asemenea implanturi adesea folosite n fixri interne, mai ales n cazurile n care plcile sunt dificil de aplicat sau cnd stabilitatea osului nu se poate realiza prin alte soluii. Vrful tijei este destinat s penetreze uor osul, avnd forma i unghiurile realizate dup un design corespunztor. Cele mai utilizate tije Fig. 6.54 Tipuri de tije Steinman sunt de tip Steinman, ale cror configuraie se prezint n figura 6.54. La captul opus vrfului, tijele pot avea poriuni filetate, pentru fixarea mai stabil a bucilor de oase fracturate n poziia lor natural, prin strngere cu ajutorul unor piulie. 6.5.2.3 uruburile sunt dispozitivele cele mai utilizate pentru fixarea oaselor n mod individual sau cu ajutorul plcilor metalice. Se utilizeaz dou tipuri de uruburi i anume: cu autofiletare i normale. Elementele componente ale unui urub cu autofiletare sunt prezentate n fig. 6.55, iar filetul poate fi n form de V sau cu umr. 333

Unghiul de strngere (de atac) al muchiei tietoare este un factor important n designul urubului. Unghiul de strngere poate fi negativ, neutru sau pozitiv (fig. 6.56).

Fig. 6.55 Prile componente ale unui urub cu autofiletare i configuraia filetelor

Fig. 6.56 Unghiurile de strangere ale uruburilor chirurgicale

Unghiul de strngere pozitiv necesit o for de strngere mai mare, dar asigur o strngere mai stabil n comparaie cu strngerea negativ. Efectul de strngere i deurubare este un factor important n selecia designului urubului. esuturile adiacente urubului, adesea necrozeaz iniial, dar dac acestea sunt fixate corect, esutul se reface n scurt timp. 6.5.2.4 Plcile de fixare a fracturilor sunt dispozitive utilizate uzual n vindecarea oaselor fracturate. Exist mai multe tipuri i dimensiuni de plci, aa cum se constat din fig. 6.57.

Fig. 6.57 Tipuri de plci pentru fixarea voaselor

a) efortul este uniform distribuit pe lungimea plcii placa Richards; b) placa Sherman mai flexibil dect placa Richards

a)

b)

334

Deoarece forele generate de muchi n membre sunt mari, distribuite ntr-o gam larg de valori, plcile trebuie s fie foarte puternice i flexibile, aa cum este cazul plcilor pentru fixarea femurului i a tibiei. n fig. 6.58 sunt prezentate corelaiile dintre momentul de ncovoiere, unghiul de rotaie i lungimea indicat a plcilor de fixare.

Moment de incovoiere

Fig.6.58 Alegerea lungimi plcilor funcie de momentul de ncovoire si unghiul de rotaie

Un ghi de rotatie

n operaia de fixare a plcilor cu uruburi este foarte important valoarea forei de strngere: o strngere prea tensionat poate provoca necrozarea osului i deformarea uruburilor de strngere, care pot slbi apoi fixarea fracturii. Majoritatea plcilor metalice se execut din oel inoxidabil i aliaje Co-Cr prin operaii tehnologice de matriare la cald, sau tanare urmate de tratamente termice de recoacere i n final prelucrri mecanice ca lefuire (lustruire). n procesarea plcilor, se pleac de la semifabricate laminat sub form de tabl care se debiteaz la dimensiunile impuse de gabaritul matriei prin operaii de tanare. Odat cu operaia de matriare se execut i tanarea golurilor circulare sau ovale din plac. 6.5.2.5 Dispozitive intramedulare sunt utilizate pentru fixarea fracturilor de-a lungul osului, prin inseria acestora n cavitatea intramedular, aa cum se prezint n fig. 6.59. Aceste tipuri de implanturi trebuie s posede o anumit elasticitate n cavitatea osului, care s previn rotirea i s asigure fixarea rigid a fracturii. n comparaie cu fixarea prin plci, dispozitivele intramedulare pot poziiona mai bine osul fa de

335

solicitarea de ncovoiere i mai ales n fixarea central-axial a osului. Totui, rezistena la torsiune este mai slab dect n cazul fixrii prin plci, motiv pentru care utilizarea acestor dispozitive este limitat. Un alt avantaj major al dispozitivelor de fixare intermedular const n aceea c rana nu necesit a fi nchis, adic un capt al dispozitivului rmne n exterior, ceea ce faciliteaz extracia dup vindecarea fracturii. Sunt mai multe tipuri de dispozitive Fig. 6.59 Schema fide fixare intramedular, deosebirea ntre xrii intramedulare a ele constnd n forma geometric a capului femural seciunii lor, iar n alegerea seciunii adecvate a dispozitivului, se poate utiliza diagrama moment de ncovoiere-deformaie, prezentat n fig. 6.60 specific pentru fixarea fracturii capului femural. Dispozitivele de fixarea intramedular se execut prin extruziune la cald, din oel inoxidabil sau aliaje Co-Cr, plecnd de la semifabricate tubulare (eav), care asigur prin prelucrri metalurgice un canal axial ce permite ghidarea dispozitivului n timpul introducerii n cavitatea medular. Pentru eforturi mai mici, pot fi utilizate dispozitive intramedulare mai simple, ca tije i uruburi; de exemplu n cazul fixrii fracturilor de falang.
Incovoier e

Moment de rotatie
.

kg c m

Incovoier e

Fig. 6.60 Schema de alegere a seciunii dispozitivului intramedular, funcie de valoarea momentului de ncovoiere i a deformrii produse n os

6.5.2.6 Dispozitive de fixarea spinal se utilizeaz pentru corectarea curburii spinrii; unul dintre cele mai reprezentative este tija Harrington prezentat n fig. 6.61. Problema principal pentru aceste 336

dispozitive const n posibilitatea de ajustare (extensie) astfel nct coloana vertebral s fie ferit de tensiuni care pot provoca necroze n zona de fixare. Tijele sunt prevzute la capete cu plci de fixare ntre vertebrele irei spinrii i cu posibilitate de reglare a lungimii sale. Tijele spinale sunt confecionate din oel inoxidabil, prin operaii de achiere mecanic, urmate de lefuire i finisare. n cazul tijei Harrington, numai uruburile de fixare a capetelor sunt introduse intravertebral n corpul uman i n consecin aceste uruburi vor fi Fig. 6.61 Schema de corespunztor dimensionate i pasivate amplasare a tijei spina- pentru a se preveni coroziunea n timpul le Harrington utilizrii.

6.5.3 Clipuri anevrismale 6.5.3.1 Utilizarea medical, principiul constructiv i clasificarea Clipurile sunt dispozitive medicale metalice, utilizate n neurochirurgie, cu scopul de a scoate din circulaia sanguin anevrismele (malformaii vasculare) cerebrale. O prim clasificare a clipurilor se poate face dup forma constructiv n: - clipuri fixe, nearticulate, alctuite dintr-un singur element metalic (fig 6.62a); - clipuri autostatice articulate, prevzute cu un mecanism cu resort care permite redeschiderea, poziionarea i strngerea (fixarea) lor pe anevrism (fig 6.62b). Clipurile autostatice se fixeaz pe anevrism (n timpul interveniei chirurgicale) cu ajutorul unor aplicatoare, fiind realizat din materiale metalice. Fiecare tip de clip are aplicatorul su specific.

337

a)

b)

Fig. 6.62 Exemple de clipuri fixe (a) i clipuri articulate (b) Astzi sunt rar utilizate clipurile fixe, n schimb cele articulate au cunoscut o evoluie rapid, determinat de progresul cliprii microchirurgicale. Din punct de vedere constructiv, clipurile articulate se compun din urmtoarele pri (fig. 6.63) - braele clipului, cu feele interioare active i vrful neted; - articulaia clipului la captul braelor; - coada clipului.

Fig. 6.63 Prile constructive ale clipului articulat Fiecare din elementele constructive menionate se poate realiza n mai multe variante printre care se menioneaz: y Dup tipul mecanismului resort: - resort multispiralat la nivelul cozii, braele fiind perpendiculare pe axa spiralei clipul Scoville ; - arc ataat n jurul axului de pivotare al braelor, perpendicular pe lungimea braelor clipul Heiftz-Weck; - arc ataat ntre braele cozii, sprijinit pe acestea clipul Sundt.

338

Clipurile moderne sunt concepute n dou variante ale mecanismului resort (fig. 6.64): - cu resortul amplasat la nivelul cozii, acolo unde braele se curbeaz i se unesc unul cu cellalt, realizate n curbur simpl, (fig. 6.64.a ) tip Mayfield Yaargil, sau n curbur dubl (fig. 6.64.b); - cu resortul dublu spiralat inversat, plasat ntre cele dou brae ale cozii, n apropierea punctului de ncruciare al acestora (articulaia braelor), (fig. 6.64.c). Manevra de deschidere a braelor nu se face prin comprimare ci prin distensia braelor cozii (clipul Perneczky).

a) b) c) Fig. 6.64 Tipuri moderne de mecanism resort pentru realizarea clipurilor

y Dup geometria braelor active, clipurile pot fi: drepte, curbe, angulare, tip baionet i fenestrate. De asemenea forma geometric a braelor poate fi lamelar, triunghiular, romboidal i trapezoidal, n funcie de geometria sacului anevrismal (fig. 6.65)

Fig. 6.65 Tipuri de clipuri funcie de geometria braelor active Lungimea braelor active ale clipurilor, msurat ntre punctul de ncruciare i vrf, variaz ntre 7 i 11 mm. Deschiderea braelor clipurilor poate fi angular sau paralel, aceasta din urm este preferabil (fig. 6.66.)

339

Fig. 6.66 Modul de deschidere ale braelor active a clipului Suprafaa interioar a braelor clipurilor poate fi prevzut cu striaii fixe sau ondulaii, n scopul prevenirii alunecrii clipului pe suprafaa anevrismului. y Dup articulaia clipurilor, acestea se clasific n: - articulaie fr ncruciare la care braele sunt paralele ntre ele pn la nivelul cozii, unde se rsucesc cu 360o, odat sau de mai multe ori (fig. 6.67a); - articulaie tip pivot la care braele separate se articuleaz prin intermediul unui ax pivot (fig. 6.67b); - articulaie ncruciat localizat ntre coada i partea activ a braelor (fig. 6.67c.).

a) b) c) Fig. 6.67 Tipuri constructive de articulaii ale clipurilor Printre mbuntirile aduse clipurilor moderne se menioneaz: - clipuri cu fenetraie realizat ntre braele active, n apropierea articulaiei ; - clipuri prevzute cu posibilitate de securizare a articulaiei, care previne alunecarea lateral a braelor pe suprafaa vascular. 6.5.3.2 Caracteristici tehnice ale clipurilor anevrismale n scopul alegerii corecte de ctre medicii neurochirurgi a clipurilor corespunztoare pentru un anevrism dat, au fost standardizate

340

i clasificate principalele tipuri de clipuri articulate, pe baza caracteristicilor constructive i funcionale. Principalele caracteristici ale clipurilor anevrismale se refer la: - momentul de strngere mediu ntre braele clipului, exprimat n gram-metru; - deschiderea maxim a braelor n mm; - limea i grosimea lamelor braului n mm; Momentul de strngere pentru clipurile standard (tip Yaargil) se msoar la 1/3 din lungimea braului (de la vrf) i are valori cuprinse ntre 150-200gm. Pentru clipurile temporare acest parametru are valoarea de 90-130 gm. Momentul de strngere trebuie s asigure att obturarea circulaiei sanguine n zona clipat ct i prevenirea alunecrii clipului. Deschiderea braelor clipului este funcie de tipul constructiv, de lungimea braelor i de distana de la punctul de articulaie; aceast caracteristic variaz ntre 3-20 mm. n tabelul nr. 6.20. sunt prezentate caracteristicile funcionale pentru trei tipuri de clipuri moderne. Tabelul 6.20 Caracteristici constructiv - funcionale ale unor clipuri anevrismale
Tipul de clip Yaargil Sugita Sugita Aliajul Co, Ti Co Ti Momentul de strngere [gm] 110-120 100-200 150-200 Deschiderea [mm] 3,2-13,3 4-19,0 5,3-10,4 Lungime bra [mm] 3-25 5-40 5-30 Lime bra [mm] 1,5 1,0 1,2

6.5.3.3 Tehnologia de procesare a clipurilor anevrismale Procesarea clipurilor cuprinde o serie de operaii de prelucrri mecanice i metalurgice, specifice pentru producerea de dispozitive medicale din materiale metalice. Deoarece n acest caz dispozitivele sunt utilizate n domeniul neurologic, se impune ca metalele utilizate s ndeplineasc toate condiiile de biocompatibilitate i de proprieti fizico-mecanice, astfel nct s fie evitate reaciile i fenomenele secundare negative.

341

y Materialele metalice utilizate n procesarea clipurilor anevrismale Metalele utilizate sunt cele impuse de standardele de specialitate pentru domeniul medical i anume: oel inoxidabil austenitic, aliaje pe baza sistemului Co-Cr i aliaje de titan. Pe lng condiia de perfect biocompatibilitate cu esuturile neurologice, aceste aliaje trebuie s posede o elasticitate controlat, pentru a asigura fora de strngere cerut n tehnica de clipare, fr a distruge celulele i esuturile din zona n care a fost aplicat clipul. - Oelul inoxidabil austenitic este utilizat sub form laminat, n band lat sau srme de diverse diametre. Clasele de calitate de oel inoxidabil care pot fi utilizate sunt 316, 316L i 317 (conform ASTM) caracterizate prin coninut foarte sczut de carbon (max 0,1%) i total nemagnetice, aspect asigurat prin prezena structurii austenitice. - Aliaje laminate CoNiCrMo (F562 conform ASTM) de puritate ridicat, care au avantajul c sunt mai stabile chimic dect oelul inoxidabil i pot fi clite, pentru a li se asigura elasticitatea cerut. Compoziia chimic i proprietile acestor aliaje sunt prezentate la cap. 5 i anexa 7.2. Dintre aliajele pe baz de cobalt, cel mai indicat este aliajul numit Vitallium, utilizat pe scar larg i n protezele ortopedice. - Aliaje de titan sunt materiale metalice din ce n ce mai mult utilizate n procesarea componentelor protetice, inclusiv n realizarea clipurilor moderne. Cel mai reprezentativ aliaj al acestei grupe este marca Ti6Al4V caracterizat prin excelente proprieti de autopasivare i de posibilitatea de a fi tratat termic. Acest aliaj are un modul de elasticitate relativ redus, ceea ce i permite s se acomodeze uor cu esutul viu. i aceste aliaje se gsesc n comer, n stare laminat, sub form de table i bare, care prin prelucrri mecanice i metalurgice pot fi procesate n vederea producerii de clipuri anevrismale. Caracteristicile chimice mecanice i metalografice ale aliajelor cu titan sunt prezentate la cap. 5 i anexa 7.3. y Tehnologiile de procesare a clipurilor anevrismale constau dintr-o succesiune de operaii de prelucrri mecanice i metalurgice, plecnd de la semifabricate comerciale laminate sub form de table, bare i srme. Operaiile tehnologice principale care se execut n procesarea unui clip sunt prezentate n continuare n succesiunea lor. - Proiectarea tehnologiei de procesare a clipului, care cuprinde toate operaiile tehnologice, precum i sculele i dispozitivele necesare

342

pentru realizarea operaiilor prevzute a fi executate. Tehnologia trebuie s conin documentaia scris i desenat, pe fiecare faz de fabricaie, plecnd de la semifabricat pn la produsul finit. - Debitarea materialului metalic laminat cu obinerea unui semifabricat brut, la dimensiuni tehnologice care cuprind adaosurile de prelucrare ulterioar; - Prelucrarea la cald prin matriare pentru unele tipuri de clipuri cu geometrie mai complex. n cadrul acestei operaii se realizeaz forma i dimensiunile braelor, a cozilor i a sistemului de arcuire; - Prelucrri mecanice prin achiere ale unor pri metalice ca suprafaa interioar a braelor, zona de articulare, realizarea straturilor pe suprafaa braelor i n final, realizarea dimensiunilor finale ale prilor componente (brae, articulaii, coad); - ndoirea braelor clipului i a prii articulate sub form de arc simplu sau dublu. ndoirea se face prin presare la rece (pentru brae) sau cu ajutorul unor dispozitive speciale pentru realizarea arcului; - Tratamente termice de clire i revenire pentru asigurarea tensiunii de strngere i a caracteristicilor de rezisten mecanic; - Finisarea, lefuirea, sterilizarea i ambalarea produsului final obinut, precum i ntocmirea fiei tehnice a produsului, care cuprinde toate caracteristicile fizico-mecanice specifice clipului realizat. Realizarea produciei de clipuri anevrismale necesit dotri i experien de specialitate n domenii de prelucrri mecanice i metalurgice precum i n domeniul determinrii i verificrii caracteristicilor specifice n laboratoare de specialitate. Deci procesarea clipurilor reclam personal de specialitate, n domeniul mecanic, metalurgic i medical, precum i dotri tehnice i experien necesare.

6.5.4 Proteza de disc intervertebral 6.5.4.1 Consideraii anatomo-funcionale Coloana vertebral este constituit din 24 vertebre mobile (5 lombare, 12 toracale i 7 cervicale) legate ntre ele prin articulaii care i asigur mobilitatea, susinerea corpului i protecia mduvei spinrii. Elementul principal care asigur articularea corpilor vertebrali ntre ei este discul intervertebral, acesta are o structur compozit, alctuit dintr-o parte central cartilaginoas numit nucleu pulpos i o parte

343

periferic, format din fibre cartilaginoase, concentrice care constituie nucleu fibros (fig. 6.68).

Fig. 6.68 Schema anatomic a articulaiei coloanei spinrii Datorit solicitrii fiziologice la care este supus coloana spinal i respectiv discurile intervertebrale, coninutul de nucleu pulpos poate s scad, eforturile suplimentare n acest caz vor fi preluate de ctre inelul fibros. Suprasolicitarea acestuia n asemenea situaii, poate genera fisuri n peretele inelului, care poate conduce la pierderea n exterior a nucleului pulpos (proces numit hernierea discului), cu efecte care determin apariia durerii i formarea unor afeciuni neurologice ca pareza, plegia, etc. 6.5.4.2 Proteza de disc intervertebral Tehnica protezrii discului intervertebral urmrete refacerea structurii naturale a discului i asigurarea unei durate de utilizare a implantului de cel puin 40 ani, i se poate realiza n dou variante prin: - nlocuirea total a discului degenerat; - nlocuirea numai a nucleului pulpos.

344

Cerinele principale impuse protezei de disc intervertebral se refer la urmtoarele aspecte eseniale: - materialele utilizate s aib proprieti de biocompatibilitate, durabilitate i caracteristici mecanice corespunztoare; - designul protezei s asigure dinamica natural a discului; - biocompatibilitatea ntre diversele materiale utilizate; - fixarea ct mai bun a implantului cu vertebrele nvecinate sntoase. n evoluia conceptului i designului protezei de disc intervertebral a fost utilizat o larg varietate de soluii bazate pe concepte fiziologice i mecanice; unele din aceste soluii sunt prezentate n fig. 6.69 i constau n principiu din: y sisteme articulate tip balama (fig.6.69 a); y suprafee de alunecare cu friciune redus (fig.6.69 b); y sisteme tip camer cu lichid (fig.6.69 c); y discuri din cauciuc sau polimeri (fig.6.69 d), etc.

a) b) c) d) Fig. 6.69 Variante constructive ale protezei de disc intervertebral 6.5.4.3 Proteze de disc din materiale metalice Studiile fcute n domeniul protezei de disc intervertebral (Hellier i Hedman) au scos n eviden faptul c materialele utilizate n producerea protezei de disc trebuie s se caracterizeze printr-o nalt rezisten la oboseal dinamic, echivalent cu o durat de utilizare de 40 ani, ceea ce ar corespunde la 107 cicluri de extensie-flexie. Metalele i mai ales materialele compozite cu matrice metalic, care satisfac i restul de condiii pentru a fi utilizate n protezare, corespund unor asemenea solicitri. Materialele metalice utilizate n proteza de disc sunt cele cunoscute n general ca biocompatibile i anume aliajele Co-Cr, titanul i aliajele de titan.

345

Astfel, proteza tip Hedman (fig. 6.70) const din dou plci metalice unite printr-o balama. ntre plci se gsesc dispuse dou arcuri din aliaje de titan, care furnizeaz o elasticitate corespunztoare asigurrii mobilitii anatomice a coloanei.

Fig. 6.70 Vedere asupra protezei de disc tip Hedman Plcile metalice se fixeaz de esutul vertebrelor nvecinate prin patru perechi de pinteni i dou urechi tip plac, fixate prin uruburi. Dezavantajul principal al protezei Hedman const n distrugerea esutului fibros n zona arcurilor. Plcile metalice se proceseaz prin operaii de matriare la cald, din table laminate din aliaje de titan (Ti6Al4V), n cadrul matririi se realizeaz i pintenii de fixare. Urechile i balamaua sunt aplicate prin sudur, n atmosfer de argon, care la rndul lor sunt realizate prin ambutisare la rece din acelai aliaj. Arcurile sunt executate din srm de aliaj de titan cu structura F fiind supuse tratamentului de clire pentru a le asigura elasticitatea necesar. 6.5.4.4 Proteze de disc realizate din combinaii de materiale metalice i nemetalice O astfel de protez perfecionat tip CHARITE III este produs de compania Waldemar Link lider european n proteze articulare. Proteza este constituit din dou plci concave din aliaj Co-Cr-Mo, matriate la cald din tabl laminat, plcile au pe suprafaa exterioar pinteni de fixare n esutul osos adiacent. ntre plcile metalice se afl un disc din polietilen de mare densitate, care este ajustat perfect cu spaiul concav interior al plcilor metalice (fig. 6.71).

346

Fig. 6.71 Vedere de ansamblu a protezei Charite III O variant de ultim generaie a acestei proteze de disc const n acoperirea suprafeelor metalice exterioare cu un strat submilimetric de hidroxiapatit care mbuntete fixarea i dezvoltarea celulelor osoase pe suprafaa implantului. Depunerea stratului de HA se poate face prin sinterizare sau prin procedeul sol-gel. O asemenea protez de disc (fig. 6.72.) la care plcile metalice sunt confecionate din aliaj Co-Cr-Mo prin matriare la cald, cu suprafaa interioar concav, iar cea exterioar uor convex, asigur fixarea mai bun de vertebrele adiacente. Pe suprafaa exterioar se afl dispui 6 pinteni precum i acoperirea cu un strat de HA, elemente care permit o ancorare puternic la esutul osos vecin. Discul central polimeric are form biconvex i margini plane cu guler, asigur o fixare bun ntre suprafeele interne, concave ale plcilor metalice . Proteza Charite III perfecionat asigur executarea de micri articulare fr restricii, prevenind ejecia printre plcuele metalice. Prin studii i experimentri biomecanice au fost testate caracteristicile de rezisten la solicitri dinamice ale protezei, confirmndu-se caracteristici superioare de comportare.

Fig. 6.72 Vedere de ansamblu i elementele componente ale protezei de disc tip Charite III, perfecionat

347

Ca i n cazul altor tipuri de proteze, i proteza de disc intervertebral este susceptibil la mbuntiri funcionale, mai ales prin prisma utilizrii de materiale mai performante (compozite) i un design mai adecvat.

6.5.5 Proteze articulare ortopedice Articulaiile anatomice sunt zone de contact ntre dou sau mai multe oase, numite i ncheietur. Articulaiile sunt de mai multe tipuri, funcie de gradele de libertate ale micrilor i de modul de mbinare a oaselor componente, ca de exemplu: - articulaie de alunecare la care particip suprafee osoase juxtapuse, mai mult sau mai puin plane, ca aceea dintre suprafeele vertebrelor; - articulaie tip balama care permite o micare redus (dus ntors) ca de exemplu articulaia falangian; - articulaie cotilic n care captul sferic al unui os ptrunde n cavitatea cervical a altui os, aspect ce permite efectuarea de micri de extensie n toate direciile; ca de exemplu micarea oldului i umrului; - articulaie rotativ n care un os cilindric pivot se rotete ntr-un inel osteofibros, de exemplu articulaia radioulnar proximal, denumit i articulaie pivot; - articulaie sferic - este identic cu cea cotilic; articulaie diatrodial - permite o micare relativ liber, caracterizat de prezena unui strat cartilaginos, care acoper suprafaa articular a oaselor i existena unei caviti ntre oase, este denumit i articulaie sinoxial sau mobil. ncheieturile articulare ridic probleme suplimentare n comparaie cu fracturile de oase ca uzura i coroziunea, precum i produsele lor, aspecte ce complic preluarea i transferul dinamic de sarcin, mai ales prin posibilitile de apariie a infeciilor n zona protezelor articulate. oldul i umrul au articulaii sferice, n timp ce genunchiul i cotul au articulaii tip balama. Toate articulaiile posed suprafee cartilaginoase, care sunt lubrifiate de fluidul tisular ce reduce frecarea dintre elementele articulaiei. Forele din articulaii sunt variate n funcie de domeniul de activitate fizic. De exemplu, n timpul mersului, pentru om, forele de 348

ncrcare se pot amplifica pn la valoarea de 8 ori din greutatea corpului, micri care necesit eforturi diferite n articulaii, aa cum se prezint tabelul 6.21. Tabelul 6.21 Valorile maxime de eforturi n articulaiile de old i genunchi, pe domenii de activitate
Activitatea n mers: - ncet - normal - forat Ridicatul n picioare Statul jos Urcare Coborre Fora maxim n articulaie (care se multiplic cu greutatea corpului) old Genunchi 4,9 2,7 4,9 2,8 7,6 4,3 7,2 4,4 7,1 4,9 5,9 3,7 5,1 4,4

Materialele utilizate pentru realizarea protezelor articulare sunt clasificate n patru mari grupe: - metalice; - ceramice; - polimerice; - compozite. Materialele metalice folosite n procesarea componentelor articulate sunt prezentate n tabelul 6.22 Tabelul 6.22 Metale utilizate frecvent n articulaii protetice
Metalul sau aliajul Oeluri inoxidabile 316 Aliaje pe baz de cobalt: - aliaj Co-Cr-Mo turnat - aliaj Co-Ni-Cr-Mo forjat - aliaj Co-Cr-W-Ni forjat Titan i aliaje pe baz de titan - titan de puritate chimic - aliaj Ti-6Al-4V - aliaje Ti-5Al-2,5Fe i Ti-6Al-7Nb Aplicaii protetice Tij femural, capul femural Tij femural, capul femural, componente tibiale, componente femurale, straturi poroase. Straturi poroase, faze secundare n compozite ceramice i polimerice. Tija femural, capul femural, componente tibiale, componente femurale, acoperiri poroase. Tija femural, capul femural.

349

6.5.5.1 Proteza articular de old Articulaia de old, din punct de vedere anatomic, face legtura dintre femur (partea superioar a piciorului) i osul coxal, aa cum se constat n fig. 6.73 . Aceasta este o articulaie sferic, care se mai numete i coxo-femural, avnd funcia susinerii corpului i executarea micrilor de mers. Cele mai frecvente accidente ale articulaiei de old anatomice constau n desprinderea articulaiei, prin ieirea capului femural din cupa osului coxal precum i, mai grav, n ruperea capului femural.

Fig. 6.73 Seciune i vedere a articulaiei coxo-femural anatomic Proteza total de old constituie soluia chirurgical de nlocuire a articulaiei coxo-femurale care asigur pacientului grade de micare apropiate de cea anatomic, cu o durat de utilizare de 20-30 de ani. O vedere de ansamblu a modului de fixare, prin chirurgia ortopedic a protezei de old este prezentat n fig. 6.74.

Fig. 6.74 Vedere de ansamblu a tehnicii chirurgicale 1) cap sferic; 2) tija femural; 3) cupa acetabular; 4) os femural; 5) os coxal

350

Componentele metalice ale protezei totale de old sunt tija femural, capul femural sferic, cupa acetabular i suportul cupei acetabulare. Elementele constitutive ale protezei totale de old sunt prezentate n fig. 6.75. Fig. 6.75 Elementele componente ale protezei totale de old 1- os cortical; 2 i 2a osul trabecular; 3 i 3a ciment acrilic; 4 - componenta metalic a protezei (tija i capul femural); 4a susinerea metalic a cupei acetabulare; 5 cupa acetabular dn polietilen de mare densitate

Aa cum se constat din figurile de mai sus exist mai multe variante tehnice de realizare a protezei de old, acestea au evoluat n timp odat cu creterea performanei materialelor i a soluiilor oferite de biomecanica micrilor n articulaia sferic. Cea mai important clasificare din punct de vedere constructiv a protezei de old const n modul de asamblare a capului sferic cu tija, astfel pot exista: - proteze monobloc (fig. 6.76 a) la care tija face corp comun cu capul sferic; - proteze modulare (fig. 6.76 b) la care capul sferic este realizat separat de tij i se asambleaz fie prin filetare fie prin presare ntre suprafee tronconice.

351

a) b) Fig. 6.76 Tipuri de proteze monobloc i modulare Realizarea articulaiei sferice dintre capul femural sferic i cupa acetabular din combinaii de aliaje metalice cu materiale nemetalice (polimerice sau compozite) constituie soluia cea mai indicat n tehnica protezrii, acest aspect este pus n eviden de momentul de frecare n articulaie, prezentat n graficul din fig. 6.77.

Fig. 6.77 Diagrama de variaie a momentului de torsiune funcie de sarcina aplicat n articulaie i de natura suprafeelor de frecare Cel mai ridicat moment de torsiune n articulaia protezei apare n cazul realizrii acesteia sub forma metalica (capul i tija).Valoarea momentului de torsiune, deci i al frecrii scade sensibil n cazul utilizrii combinaiei de elemente metalice i polimerice n realizarea articulaiei protezei. 352

Elementele componente ale tijei de old se realizeaz de ctre firme specializate, ntr-o gam variat de designuri i materiale, unele dintre acestea sunt prezentate n continuare. y Tija femural se proceseaz numai din materiale metalice, din aliaje CoCrMo i Ti6Al4V, mai ales prin operaii de matriare la cald. Tijele moderne se execut modular n diverse variante constructive de tipul celor prezentate n fig. 6.78.

a) b) Fig. 6.78 Variante de tije protetice modulare .a) tija Duh; b) tija cu pivot; Tija Duh este construit din mai multe elemente care se asambleaz ntre ele, acestea fiind: tija propriu-zis, trunchiul tijei acoperit cu material ceramic, pivotul pentru fixarea capului sferic. n fig. 6.79 se prezint tije monobloc moderne, acestea de asemenea se pot realiza n diverse variante constructive.

353

a)

b) c) Fig. 6.79 Tije monobloc moderne .a) tija Thomson; b) tija Hinekhip; c) tija Taperfit

y Capul femural sferic constituie elementul esenial al articulaiei protezei de old, acesta poate fi realizat din materiale metalice sau ceramice, aa cum se constat i n fig. 6.80.

a) b) Fig. 6.80 Variante constructive ale capului femural sferic .a) sfera ceramic; b) sfere metalice; Capul femural metalic se execut prin operaii de matriare la cald, din aliajele menionate mai sus, dup care urmeaz operaii de prelucrri mecanice, tratamente termice i de finisare. Capul modular se fixeaz prin presare pe pivotul tijei femurale, cele dou componente avnd suprafee conice ajustate corespunztor, aspecte prezentate n fig. 6.81.

354

a) b) c) Fig. 6.81 Modul de asamblare a capului sferic, cu pivotul tijei femurale .a) tija Cenator; b) tija Cti; c) tija cu cap ceramic
y Cupa acetabular constituie al doilea element al articulaiei sferice n care se rotete capul sferic. Cupa poate fi realizat din materiale metalice sau polimerice. Cupa acetabular modern este acoperit pe suprafaa exterioar cu straturi ceramice pentru o mai bun aderen i fixare n cavitatea coxo-femural(acetabulara). Cupa metalic se realizeaz din tabl laminat, din aliaje de titan i cobalt, prin operaii de ambutisare i prelucrri mecanice. n fig 6.82 se prezint variante constructive ale cupei acetabulare.

a) b) Fig. 6.82 Designuri de cupe acetabulare .a) cupa realizat din polietilen de mare densitate; b) cup metalic acoperit cu pulbere ceramic Cupele acetabulare moderne sunt procesate din dou elemente componente (fig. 6.83) i anume: - elementul de frecare cu capul femural realizat din metal sau polietilen de mare densitate;

355

- elementul de fixare n osul coxo-femural realizat din metal acoperit cu pulbere ceramic;

b) c) Fig. 6.83 Cupe acetabulare moderne .a) cupa ceramic fixat n carcas metalic; b) cup polimeric fixat n carcas ceramic; c) cup polimeric fixat n carcas metalic Neajunsul esenial al articulaiei de sold consta n desprinderea cupei acetabulare de capul femural, fenomen ce poate fi determinat de aspecte biomecanice sau cauze accidentale produse de pacient, precum i de desprinderea cimentului de fixare proteza - os. Alte studii atribuie desfacerea articulaiei de sold formarii unui strat de cheag de snge, care se interpune n timpul interveniei chirurgicale, i care micoreaz spaiul os-ciment pe durata polimerizrii cimentului. Materialele folosite pentru realizarea protezei pot fi clasificate n urmtoarele variante constructive: - aliaje Co-Cr matriate sau turnate; - oel inoxidabil matriat; - aliaje Co-Cr pentru capul tijei i capul femural combinate cu cupa acetabular din polietilen de mare densitate; - aliaje pe baza de titan matriate n combinaie cu cupa din polietilen de mare densitate. n ultimi anii combinaiile dintre metale, masele plastice i ceramice, precum i straturile superficiale au ctigat teren n realizarea articulaiilor artificiale. Elemente metalice de importan strategica pentru aceste articulaii sunt cobaltul, cromul, nichelul, molibdenul i titanul. Sigurana i durata n funcionare a implantului sunt preocupri majore comune ale productorilor i chirurgilor, care aleg cele mai bune materiale pentru producerea i design-ul implantului.

a)

356

Tehnologia de procesare metalurgic a protezei totale de old se poate realiza prin dou procedee principale: prin turnare i prin matriare. y Procesarea prin turnare impune utilizarea procedurilor speciale de realizare a tehnologiei n forme coji sau n amestecuri termoreactive i const din urmtoarele operaii tehnologice, care se refer la tija femural: - proiectarea i realizarea modelului tijei; - proiectarea i executarea matriei n cazul utilizrii tehnologiei de turnare n forme coji; - executarea modelului fuzibil din amestecuri termoreactive; - executarea formei de turnare fie cu model fuzibil sau pe modelul metalic (eventual lemn); - asamblarea formei de turnare; - elaborarea aliajului metalic n cuptoare electrice sub vid; - turnarea piesei n forma de turnare, n condiii de atmosfer protectoare; - dezbaterea formei i extragerea piesei turnate; - curirea i debavurarea piesei turnate; - realizarea tratamentului termic de recoacere n cuptoare electrice sub atmosfer de protecie; - finisarea prin lustruire, marcarea i conservarea piesei finite. Conform tehnologiei prezentate, se utilizeaz ca aliaj de turnare, compoziia din sistemul Co-Cr-Mo prezentat n tabelul 5.10 (aliajul F-76 conform ASTM ). n fig. 6.84 se prezint schema de extragere din forma de turnare a unei tije femurale standard.

Fig. 6.84 Extragerea din forma de turnare a protezei de old standard, turnat n amestec termoreactiv
y Procesarea prin matriare utilizeaz semifabricate laminate din sistemele de aliaje pe baz de cobalt (tab. 5.2), sub form de bare cu

357

seciune circular. Operaiile tehnologice principale de realizare a protezei sunt: - proiectarea i realizarea matriei; - debitarea semifabricatului laminat; - nclzirea semifabricatului la temperatura de deformare plastic (cca 1100C); - prelucrarea la cald n matri (se utilizeaz matriarea cu dou semimatrie); - debavurarea i prelucrarea mecanic a elementului de protez (strunjire, gurire, etc); - efectuarea tratamentelor termice de recoacere i clire revenire; - prelucrarea final prin lefuire, marcare, sterilizare, asamblare. Procesarea elementelor metalice ale protezei de old necesit dotri tehnologice corespunztoare pentru realizarea tehnic a acestora; de asemenea tehnologia i produsele necesit a fi omologate i atestate din punct de vedere tehnic i medical. 6.5.5.2 Proteza articular de genunchi Din punct de vedere anatomic, genunchiul este definit ca fiind articulaia dintre femur i tibie. Aceast articulaie este mai complex dect cea de old datorit geometriei mai complicate i a biomecanicii micrii. n fig. 6.85 se prezint articulaia anatomic a genunchiului, cu punerea n eviden a celor dou oase principale, femural i tibial, pe care se construiete i proteza de genunchi.

Fig. 6.85 Scheme anatomice ale articulaiei genunchiului

358

Proteza articular de genunchi nlocuiete articulaia natural a genunchiului prin tehnici chirurgicale specifice (ortopedice). O vedere general a protezei de genunchi este prezentat n fig. 6.86, unde se constat c articulaia este format din dou elemente principale: - componenta superioar care se fixeaz la captul inferior al osului femural; - componenta inferioar fixat pe captul superior al osului tibial.

Fig. 6.86 Vedere general a protezei articulare de genunchi Din punct de vedere al concepiei articulaiei, protezele de genunchi se clasific n dou grupe principale: - cu articulaie rabatabil tip balama; - cu articulaie complex sferocentric. n fig. 6.87 se prezint cele dou tipuri constructive de baz ale articulaiei protezei de genunchi.

a) b) Fig. 6.87 Scheme constructive ale articulaiei protezei de genunchi .a) articulaie rabatabil (tip balama); b) articulaie sferocentric 359

Selecia utilizrii unui anumit tip de protez este fcut de medicul chirurg ortoped, n funcie de starea de sntate a genunchiului, de tipul bolii i de gradul de activitate al pacientului (dependent de vrsta acestuia). Elementele componente ale protezei articulare ale genunchiului sunt prezentate n fig. 6.88 i constau dintr-un platou metalic, cu o parte implantat n cavitatea osului tibial; componenta superioar fixat de osul femural, este articulat prin diferite procedee cu platoul tibial.

Fig. 6.88 Elementele componente ale protezei articulare de genunchi Pentru a reduce frecarea dintre componentele articulaiei protetice, ntre acestea se interpune un strat din polietilen de mare densitate sau pentru protezele moderne, stratul de uzur este acoperit cu carbon sau compozite pe baz de carbon. n scopul unei mai bune fixri a tijelor implantabile n cavitatea osoas i a dezvoltrii esutului osos pe componentele implantabile, acestea din urm sunt acoperite cu straturi superficiale de materiale poroase, prin tehnici specifice ca: plasma spray, sinterizare etc., aa cum se prezint n fig. 6.89. Componentele metalice ale protezei de genunchi sunt procesate din aliaje cobalt crom sau din aliaje pe baz de titan, prin procedee de matriare la cald, urmate de tratamente termice.

360

Procesul de uzur se produce accentuat ntre platoul tibial i componenta femural a articulaiei, motiv pentru care se utilizeaz soluii tehnice de a reduce uzura cum ar fi: - durificarea prin tratamente termice i termomecanice a suprafeei componentei metalice superioare; - utilizarea de straturi rezistente la uzare depuse pe suprafaa platoului tibial, ca de exemplu polietilena de mare Fig. 6.89 Acoperiri superficiale densitate sau carbonul pirolitic. Realizarea elementelor poroase pe componentele implantabile ale protezei de metalice ale protezei necesit faze de proiectare i procesare specifice genunchi ca: proiectarea matriei metalice, proiectarea tehnologiei de matriare, realizarea componentelor protetice metalice prin matriare la cald, prelucrri mecanice specifice etc. Proteza de genunchi, n ansamblul ei, se realizeaz n laboratoare echipate cu maini de prelucrare la cald i la rece, personal de specialitate calificat pentru activitile specifice de prelucrare, finisare, sterilizare etc. 6.5.5.3 Proteza articular de glezn Glezna anatomic este articulaia dintre picior i gamb, format prin articularea osului tibial inferior cu talusul. Glezna este constituit din trei componente articulate ntre ele: tibia distal, fibula (lateral i medial) i talusul. n figura 6.90. Se prezint schema anatomic a articulaiei de glezn.

361

Fig. 6.90 Vedere lateral a articulaiei anatomice de glezn Cinetica micrii articulaiei de glezn este prezentat n figura 6.91, osul tibial se sprijin i se rotete pe talus, cu un unghi de pn la 14o.

Fig. 6.91 Schema cineticii articulaiei de glezn Proteza articular de glezn este conceput i realizat n principiu din dou componente aflate n contact: - componenta superioar fixat n captul inferior al osului tibial; - componenta inferioar fixat pe osul talusului. Din punct de vedere al concepiei funcionale protezele articulare de glezn sunt de dou tipuri: congruente i incongruente.

362

Protezele articulare congruente se remarc prin faptul c geometria suprafeelor de frecare este identic pentru cele dou componente i se aeaz pe toat suprafaa de frecare; n timp ce pentru protezele incongruente contactul dintre componente este limitat la o linie sau chiar un punct. Protezele articulare congruente sunt prezentate schematic n fig. 6.92, fiind de patru tipuri constructive din punct de vedere al suprafeelor de contact: sferice, sferoidale, conice i cilindrice. Aceste tipuri de proteze au o stabilitate mai ridicat n articulaie i reduc efectul de concentrare a efortului datorit suprafeelor de contact mai mari n comparaie cu protezele incongruente.

tip conic

tip cilindric tip sferic tip sfe roidal Fig. 6.92 Tipuri de proteze de glezn congruente

Protezele articulare de glezn incongruente sunt similare cu cele congruente, cu deosebirea c suprafeele de contact ntre componente se reduc la o linie, un punct, cu suprafaa redus de frecare. n fig. 6.93 sunt prezentate trei tipuri de proteze incongruente de glezn: trochilear, concav-convex, i convex-convex. Aceste tipuri de proteze au o suprafa de frecare mai redus ntre componente, dar sunt mai instabile din punct de vedere funcional.

Fig. 6.93 Tipuri de proteze articulare de glezn incongruente

363

Materialele utilizate n realizarea protezelor de glezn sunt aliajele Co-Cr n combinaii cu polietilena de mare densitate (UHMWPE). Componentele moderne ale protezei sunt realizate din materiale compozite formate polietilen ramforsat cu fibre de carbon, pentru componenta tibial. Procesarea componentelor metalice se realizeaz prin operaii de matriare, prelucrri mecanice i tratamente termice; dup aceeai procedur ca i la celelalte tipuri de proteze articulare. 6.5.5.4 Proteza articular de cot Cotul reprezint din punct de vedere anatomic articulaia dintre bra i antebra (sau dintre osul humerus i cel ulnar), aa cum se prezint n schema simplificat prezentat n fig. 6.94.

Fig. 6.94 Scheme anatomice ale articulaiei de cot Protezele cotului sunt concepute pe principiul articulaiei rabatabile tip balama, care permite efectuarea micrilor de flexie i extensie; unele modele mai perfecionate pot efectua i alte micri mai complexe (policentrice). n conceperea i realizarea protezei articulare de cot s-a plecat de la construcia anatomic bazat pe existena celor dou oase lungi: humerus

Fig. 6.95 Seciune prin proteza de cot tip Dee

364

i radius (respectiv ulna). n fig. 6.95 se prezint o seciune lateral prin proteza de cot tip Dee, care const n esen din dou tije implantabile articulate, una pentru osul humeral i alta pentru osul ulnar. n tabelul 6.23 sunt prezentate diverse tipuri de proteze de cot, cu combinaiile de materiale indicate pentru fiecare din componentele principale, precum i modul de fixare n cavitatea modular a osului. Tabelul 6.23 Variante constructive pentru proteza de cot
Autorul Attenborough Dee Coverdish Engelbrecht Ewald Gschwend Lowe Prichard Roper Scales Tipul Component a humeral Mod fixare Componenta ulnar Mod fixare

Balama liber Balama liber nlocuitor de suprafa Balama liber nlocuitor de suprafa Balama liber nlocuitor de suprafa Balama ngust nlocuitor de suprafa Balama rigid

Aliaj Co-Cr Metal Oel inoxidabil Metal + HDPE Metal Metal + HDPE HDPE HDPE Metal Co-Cr-Mo + HDPE

Tij Tij intramedular mpnare + ciment Dou tije n canalul medular Tij intramedular Tij intramedular cu calote Ciment Tij lung intramedular Ciment Tij intramedular

Polietilen HDPE Metal + HDPE HDPE Caps metalic HDPE Metal Aliaje de titan Aliaje Co-Cr-Mo Materiale plastice Co-Cr-Mo

Tij Tij intramedular mpnare + ciment Tij intramedular tift intramedular Tij intramedular Ciment Tij intramedular Ciment Tij intramedular

Materialele metalice utilizate n procesarea componentelor protezei de cot sunt aliajele Co-Cr, oelul inoxidabil i aliajele de titan. Componenta ulnar poate fi realizat i din materiale polimerice, tip polietilen de mare densitate. Componentele metalice sunt prelucrate sub form de tije prin tanare i matriare, plecnd de la semifabricate sub form de tabl i bare laminate din aliajele menionate. Proteza de cot este mai simplu de procesat i implantat n comparaie cu protezele articulare sferice, (old i umr), datorit micrilor mai simple pe care le asigur i a facilitilor anatomice date de cele dou oase lungi care constituie articulaia anatomic a cotului.

365

6.5.5.5 Proteza articular de umr Articulaia sferic de umr asigur mobilitatea dintre capul proximal hemisferic al humerusului (braul) i cavitatea glenoidal din omoplat. Mai simplu, aceast articulaie este denumit regiunea unde se ntlnesc braul i trunchiul. n fig. 6.96 se prezint construcia anatomic a articulaiei de umr, aceasta fiind realizat din articulaia osului scapular i a humerusului, legate printr-o capsul articular.

Fig. 6.96 Structura anatomic a articulaiei de umr Protezele articulare de umr sunt realizate pe principiul articulaiei sferice (cap sferic-cup) asemntoare articulaiei de old, aa cum se prezint schematic n fig. 6.97
Glenoid

Os scapu (omoplat) Humerus

a) b) Fig. 6.97 Tipuri de proteze articulare de umr a) Stanmore; b) Fenlin.

366

Tipurile de proteze gleno-humerale moderne sunt mai anatomice, dar problema delicat rmne soluia de fixare n cavitatea glenoidal, cauzat de dimensiunea redus a osului i de sarcina mare la care este expus proteza. Procesarea componentelor metalice ale articulaiei protetice de umr se realizeaz practic pe baza concepiei articulaiei de old: elementele componente principale fiind tija humeral cu cap sferic i cupa, care se fixeaz n glenoid. Materialele metalice utilizate n procesarea articulaiei protetice sunt aliajele Co-Cr i cele de titan, mbinate printr-o cup realizat din polietilen de mare densitate, sau cup metalic pe care s-a depus un film din material carbonic (grafit). 6.5.5.6 Proteze articulare ale falangelor minii Articulaiile interfalangiene proximal, media i distal asigur prin intermediul ligamentelor i tendoanelor, pe lng o mare mobilitate, i rezisten la compresiune foarte mare. Tratamentul clasic pentru artrozele interfalangiene este rezecia capului articular i solidarizarea resturilor ramase, cu dispariia n acest mod a deformaiilor i durerii, dar cu reducerea n acelai timp a mobilitii i diminuarea stabilitii i a rezistenei articulare. Implantele articulare care pot fi folosite, dup rezecionarea capetelor articulare, sunt de cinci tipuri, aa cum sunt prezentate n fig. 6.98.

Fig. 6.98 Imagini schematizate ale unor tipuri clasice de proteze interfalangie a) rezecia artroplastic b) protez tip balama c) protez tip balama policentric d) protez tip distanier dinamic e) artroplastie tip hemiseciune

367

Exist i alte tipuri mai perfecionate de proteze articulare interfalangiene, cteva din acestea sunt prezentate n fig 6.99.

a) b) c) d)

Fig. 6.99 Tipuri mai perfectionate de proteze falangiene a) protez Schultz b) protez St. George c) protez Stefee d) Protez Colman-Nicole

6.5.6 Proteze cardiovasculare Materialele utilizate n protezele cardiovasculare sunt n contact permanent cu sngele, motiv pentru care trebuie s ndeplineasc o condiie suplimentar n comparaie cu materialele biocompatibile i anume s aib i proprieti de hemocompatibilitate. 6.5.6.1. Metalele utilizate n protezele de valve cardiace constituie suportul rigid al valvei inelare artificiale. De asemenea, discul valvei este realizat din materiale metalice (fig. 6.100). Cele mai utilizate metale sunt aliajele pe baz de titan bifazice (Ti-Al-V) i aliajele pe baz de cobalt (Co-Cr-Mo). ncercrile mecanice efectuate pe componentele metalice ale valvelor recente au pus n eviden faptul c zona slab a componentei se situeaz n punctul de sudur a barelor de inelul metalic

368

Fig. 6.100 Reprezentarea schematic a zonei de utilizare a suportului metalic pentru valva inimii artificiale

Mai recent, tehnica de procesare realizeaz barele i inelele dintrun singur corp metalic, aspect ce elimin deficiena semnalat mai sus. mbuntirea rezistenei la coroziunea electrochimic a acestor componente s-a realizat prin acoperirea suprafeei metalice cu un strat de carbon pirolitic. 6.5.6.2 Metale utilizate n structura stimulatoarelor cardiace sunt: - Titanul de puritate comercial (P.C. Titan) este materialul principal folosit la confecionarea carcasei stimulatorului, care conine bateria i circuitul generatorului de puls. Sudura sub laser a casetei de titan elimin fenomenele de fisurare i perforare a acesteia, aspecte ntlnite la stimulatoarele mai vechi. - Platina i aliajele de platin (Pl-Ir) sunt utilizate pentru confecionarea electrozilor stimulatorului cardiac; Acestea sunt preferate pentru nalta lor biocompatibilitate i rezisten la coroziunea galvanic.

6.5.7 Materiale metalice utilizate ca electrozi i componente electronice 6.5.7.1 Platina i aliajele sale sunt cele mai utilizate pentru confecionarea de bioconductori. Ele au bune performane mecanice, excelent biocompatibilitate, electrocoroziune foarte redus, i mecanisme de transfer de sarcin care permit trecerea reversibil a

369

curentului electric. Aceste materiale sunt recunoscute ca fiind singurele utilizate n aplicaii clinice sub form de diverse dispozitive stimulatorii n neurochirurgie i inimi artificiale. Platina i aliajele sale sunt utilizate sub form de srme (conductori) cu sau fr strat de acoperire (filme, pelicule) prin pulverizare, sau ca depozite prin procese electrolitice prin soluii. Deoarece platina pur este prea moale, aliajele care conin 80% Pt i 20% Ir sunt mai des utilizate n aplicaii n care rezistena mecanic se cere mai ridicat. Suprafaa electrozilor de platin poate fi mbuntit prin acoperirea electrolitic cu un strat poros de platin (platinizare). Ca i alte metale, platina are proprietatea de a suporta o anumit densitate de curent. Particularitatea specific a platinei const n mecanismele reversibile de oxidare electrolitic (dizolvare) i de electrod inert (fr dizolvare), fiind adesea utilizat ca electrod de referin (de hidrogen) n confecionarea electrozilor n celulele electrolitice i a componentelor electronice. 6.5.7.2 Aurul este de asemenea un metal nobil ca i platina, utilizat ca electrozi implantabili, care nu produce reacii toxice i nici produse de coroziune n contact cu esutul viu. Totui, cnd este strbtut de curent, aurul sufer o coroziune rapid n anumite medii corosive mai mult dect alte metale nobile; de exemplu, n comparaie cu platina, s-a constatat experimental o vitez de dizolvare de dou ori mai mare, n condiii similare de medii corosive. Srmele din aur sunt utilizate ntr-un domeniu larg de diametre i puriti. De asemenea, aurul este utilizat sub form de straturi superficiale, depus pe diverse dispozitive implantabile, prin procedee de pulverizare, tehnici de evaporare sau ca depozite electrochimice. 6.5.7.3 Oelul inoxidabil este utilizat ca material pentru electrozi de stimulare datorit excelentelor proprieti mecanice i rezistenei ridicate la coroziune i ca implanturi pasive n diverse medii biologice. Mecanismul transferului de sarcin electric prin suprafaa oelului inoxidabil este n principal de reducere/oxidare. Procesul de oxidare (anodic) poate conduce la deteriorarea rapid a stratului superficial de oxid format pe suprafaa dispozitivului din oel, determinnd extinderea coroziunii, motiv pentru care acest aliaj are aplicaii limitate.

370

La un anumit potenial pozitiv (civa voli) definit ca Ep, stratul de oxid pasiv poate fi distrus. Pentru oelul inoxidabil austenitic 316L s-a stabilit o relaie ntre potenialul anodic maxim care previne fenomenul de coroziune prin pitting i viteza de schimbare a potenialului voltaic, de forma:
dV Ep ! 0,386  0,081 dt
1/ 3

6.5.7.4 Aliajele Co-Cr-Ni-Mo (MP35N) sunt caracterizate ca materiale cu rezisten mecanic ridicat i o foarte bun rezisten la coroziune. Ca i la oelurile inoxidabile, rezistena la coroziune este atribuit stratului de oxid pasivat format la suprafaa metalului. De aceea, la valori mari ale tensiunii electrice pozitive se produce coroziunea prin pitting, care poate fi diminuat prin utilizarea unei protecii catodice. i n cazul acestor aliaje s-a determinat variaia potenialului maxim de protecie cu relaia:
dV Ep ! 0,271  0,081 dt
2

Aliajele MP35N sunt indicate pentru confecionarea electrozilor de stimulare neuromuscular i ca electrozi n stimulatoarele cardiace. Materialele care au fost testate pentru a fi folosite ca electrozi implantabili sunt prezentate n tabelul 6.24. Tabelul 6.24 Unele proprieti mecanice ale materialelor utilizate ca electrozi implantabili
Materialul Oel inoxidabil 316SS Platina Pt-10%Ir Pt-20%Ir Tantal Aur Carbon vitros Iridiu Limita de curgere [MPa] 620 150 300-600 600-1000 200-700 140 140 600-1200 Modulul Young [GPa] 200 145 190 75 27 520 Densitate [HV] 150-190 40-100 120-160 170-240 70-200 25 200-600

371

n tabelul 6.25. sunt prezentate caracteristicile de capacitate electric pentru unele materiale utilizate ca electrozi implantabili: Tabelul 6.25 Caracteristici de sarcin capacitiv pentru unele materiale utilizate la fabricarea electrozilor implantabili
Materialul Oel inoxidabil 316SS Platina Aur Carbon Ta/Ta2O5 Iridiu activat Sarcina capacitiv [QC/cm2] 120 50 < 50 20-30 40 QC/mm2 3500 2100 1000 Semnal de stimulare Bifazic, primul puls se ncepe cu faza catodic Bifazic, primul puls cu faza catodic Bifazic, primul puls cu faza anodic Bifazic Monofazic, pulsul catodic de la electrodul anodic Idem Bifazic, primul puls cu faza anodic Bifazic, faz catodic

6.5.8 Materiale metalice utilizate n implantologia stomatologic Din suita de materiale metalice experimentate i utilizate pn n prezent n confecionarea implantelor stomatologice, cele care s-au impus categoric sunt titanul i n ultima perioad zirconiul. Cercetrile i rezultatele practice ale utilizrii titanului n implantologia endoosoas stomatologic au stabilit c acest metal ntrunete calitile cele mai nalte n comparaie cu alte metale, fiind un material ideal de utilizare n acest domeniu. Plecndu-se de la demonstraia lui Branemark conform creia stratul de oxid de titan ce acoper implantul stabilete o legtur bivalent la nivel molecular cu elementele esutului osos care nconjoar implantul, se poate confirma cu siguran calitatea de osteointegrare a implantelor de titan. n sistemul de realizare a implantului se recomand a se utiliza, la excavarea cavitii osoase, freze tot din titan sau aliaje pe baz de titan, astfel nct n acest mod s fie exclus riscul bimetalismelor, deoarece ambele componente ale sistemului freza i implantul au compoziie identic i sunt biocompatibile.

372

n plus, titanul acioneaz n cavitatea osoas ca un catod (-) i tinde s atrag ionii de calciu (Ca2+) n jurul lui. Aceast proprietate este deosebit de util, ea permind apariia unor nuclee de hidroxiapatit n jurul implantului. Biocompatibilitatea titanului ca material implantologic este dat de proprietatea oxidului de titan care se formeaz la suprafaa metalului i care, la rndul su, depinde de puritatea titanului utilizat. Tratamentul suprafeelor implantului de titan, pentru a-i mbunti proprietatea de biocompatibilitate, se poate realiza prin urmtoarele procedee tehnice: - oxidarea anodic pe cale electrolitic; - oxidarea n jet de plasm de oxigen, cnd se formeaz o pelicul aderent i compact de TiO2; - tratamentul prin evaporarea unor atomi metalici de suprafa, cu formarea unui strat de TiO2. n studiul i obinerea unor suprafee inerte pe implantele metalice se pot utiliza i alte tehnologii de tratament superficial, care pot asigura osteointegrarea complet i perfect a implantului, cu durabilitate ridicat n timp. Astfel, la ora actual majoritatea implantelor osteointegrate se execut din titan pur, care este tratat superficial n plasm, cu formarea unui film protector, micronic, de oxizi de titan sau de hidroxiapatit, care-i confer proprieti ideale de osteointegrare. Dup forma lor, implantele metalice endoosoase se mpart n urmtoarele tipuri: - implant spiral; - implant cu urub; - implant arc; - implant lam; - implant degetar; - implant n form de arc zvort; - implant n form de diapazon. Dintre tipurile menionate, cele care s-au impus n ultimul timp n tehnica implantologic sunt implantele cu urub, cilindrice i n form de lam. n fig. 6.101 sunt prezentate cteva tipuri de implante cilindrice tip Core-Vent, cu fante de diferite dimensiuni n care ptrunde osul nou format i care asigur o retenie foarte bun a implantului.

373

Fig. 6.101 Implante Core-Vent de diferite lungimi

6.5.9 Materiale metalice utilizate pentru proteze dentare Selecia aliajelor dentare pentru coroane i danturi parial fixe sau amovibile se bazeaz pe proprietile specifice cerute acestora, ca: biocompatibilitate, proprieti fizice i chimice, proprieti de topire i turnare, compatibilitatea cu suportul ceramic etc. Unele proprieti ca luciul metalic, rezistena la coroziune ridicat, greutatea specific redus i proprietile mecanice ridicate recomand aliajele metalice ca materiale ideale n restaurarea dentar. Rezistena la uzare determinat de solicitarea la contactul de strivire n masticaie este o caracteristic important a aliajelor metalice folosite n fixarea i realizarea parial a danturii. Temperatura de topire, ca i intervalul lichidus-solidus a aliajelor metalice reprezint caracteristici tehnice importante care determin uurina lor de a fi topite, turnate i lipite, aspecte eseniale pentru fixarea lor de suprafaa ceramic i n realizarea cadrului metalic. Diferena dintre coeficienii de dilatare termic dintre metal i materialul ceramic trebuie s fie minim pentru a nu se produce tensiuni la interfaa ceramic metal. Cteva compoziii de aliaje dentare utilizate n tehnica fixrii pariale a danturii de porelan pe suportul metalic sunt prezentate n fig. 6.102.

374

Aliajele cu coninut ridicat de aur (fig. 6.102.a) conin 80-85% Au, restul fiind adaosuri de Ag, Cu, Pd, Pt. Mici adaosuri de Sn, In i unele materiale oxidice asigur o bun legtur dintre metal i faza ceramic. Rezistena la coroziune a aliajelor cu coninut ridicat de aur este foarte bun. Turnarea acestor aliaje se face n modele fuzibile. Dezavantajele acestor aliaje constau n costul ridicat i modulul de elasticitate sczut. Aliajele Au-Pd-Ag (fig. 6.102. b) conin 55-70% Au, 20-30% Pd i 10-15% Ag. Modulul Young al acestor aliaje este mai ridicat Fig. 6.102 Compoziia unor aliaje dect al celor care conin dentare utilizate ca suport pentru peste 80% Au. Rezistena la dantura ceramic coroziune i luciul sunt corespunztoare. Aliajele Au-Pd (fig. 6.102. c) conin 55% Au i 40% Pd, iar diferena de 10% este realizat din adaosuri de Ag, Cu, Sn etc. Aceste aliaje au o bun compatibilitate interfazic metal-ceramic, avnd coeficieni de dilatare termic apropiai. Aliajele Pd Ag conin 50-60% Pd i 40-50% Ag i au rezisten la coroziune i luciul metalic corespunztoare (fig. 6.102. d), dar au modul de elasticitate mai ridicat. Dezavantajul utilizrii acestor aliaje const n posibilitatea schimbrii culorii porelanului, aspect determinat mai ales de argint. Aliajele Pd-Cu (fig. 6.102. e) conin de regul 70-80% Pd; Cu este maximum 15%. Aliajele sunt mai greu de topit i de turnat n comparaie cu cele prezentate mai sus. Avantajele oferite de aceste

375

aliaje constau n preul mai sczut i n lipsa fenomenului de decolorare a porelanului dinilor. Aliajele Ni-Cr au adaosuri de Co i Fe sunt larg utilizate n dentistic (fig. 6.102. f). Aceste aliaje sunt utilizate pentru coroane i puni dentare. n comparaie cu aliajele pe baz de metale nobile, acestea din urm au temperatur de topire mai ridicat i un grad de oxidare mai ridicat n procesele de topire i turnare. n schimb, aceste aliaje sunt mai dure i au caracteristici mecanice mai ridicate comparativ cu sistemele de aliaje pe baz de aur i paladiu. Introducerea beriliului n proporie de 2% i a nichelului mrete fluiditatea n timpul topirii i turnrii, dar coninutul de Ni i Be afecteaz ntr-o oarecare msur proprietile de biocompatibilitate. Aliajele metalice prezentate mai sus se toarn prin procedee de precizie n forme cu modele fuzibile (tehnologie prezentat la cap 5). Tendina de oxidare a aliajelor dentare n atmosfer de oxigen n timpul topirii i turnrii este dat de potenialul termodinamic al reaciei de formare a oxizilor metalici, conform relaiei:  ( Gr0 = (G0 . e-( /RT)
!

n care (G0 potenialul de oxidare standard energia de activare a oxidrii R constanta general a gazelor T temperatura la care se produce oxidarea n tabelul 6.26 sunt prezentate valorile potenialului de oxidare ( GT (n kJ/mol) la 273 K pentru metalele utilizate n aliajele dentare prezentate mai sus. Din tabel rezult c cele mai mari afiniti fa de oxigen le au: Ti, Cr, Mo, Fe, iar cele mai mici le au Au i Ag, care prezint valori ale ( G aproape de zero sau, n cazul aurului, aceast valoare este pozitiv. Totui, metalele din capul tabelului nu se oxideaz puternic n realitate, lucru explicabil prin caracteristicile peliculei de oxizi formate, care este aderent i protectoare la suprafaa materialului, lucru ce mpiedic difuzia oxigenului la metal.

376

Tabelul 6.26 Comparaie ntre valorile energiei de formare a oxizilor metalici pentru unele metale dentare Metal Ti Cr Mo Fe Sn Ni Co Cu Pt Ag Au Oxidul format TiO Cr2O3 MoO2 Fe3 O4 SnO NiO CoO CuO PtO2 Ag2 O Au2 O3 Energia de oxidare (GT [n kJ/mol] - 848 - 701 - 534 - 508 - 500 - 439 - 422 - 254 - 160 - 5 + 80

n tabelul 6.27 se prezint durata n timp necesar pentru formarea unei pelicule de oxid metalic cu grosimea de 0,1 mm la temperatura de oxidare de 0,7 din temperatura de topire n aer. Tabelul 6.27 Comparaie ntre diversele metale n privina duratei (n ore) de formare a stratului de oxid de 0,1 mm Metalul Au Ag Sn Pt Cr Ni Cu Fe Co Ti Mo Timpul de formare a peliculei de oxid de 0,1 mm (ore) Infinit Foarte lung Foarte lung 1,8.10-5 1600 600 25 24 7 <6 Foarte scurt

377

Durata de formare a stratului de oxid depinde de rezistena metalului la oxidare i de proprietile filmului de oxid format, aspect foarte important n ceea ce privete rezistena la coroziune pentru implanturile metalice. Aliajele dentare fac parte dintr-o categorie aparte de materiale biocompatibile, care prin proprietile lor trebuie s sigure o rezisten la fenomenele patologice din mediul oral, care sunt: - mtuirea: manifestat prin decolorarea sau formarea unei pelicule de oxizi sau de sulfuri pe suprafaa aliajului, care precede coroziunea; - abraziunea: apare ca uzur a suprafeelor metalice cu formare de particule metalice care pot migra n organism, cu pericol de apariie a toxicitii; - coroziunea: determinat de aciunea biologic, chimic, i n special electrochimic, care distruge materialul i determin fenomene de toxicitate; biocompatibilitatea: manifestat prin tolerana general a organismului, n acceptarea implantului. Aliajele dentare utilizate curent, se pot clasifica n urmtoarele grupe: - aliaje nobile: Au-Pt cu 80% Pt, cu peste 90% elemente nobile; - aliaje seminobile: Au-Pd cu 50-60% Au, cu min. 70% suma celor dou metale; - aliaje slab nobile: Ag-Pd cu 50-60% Pd, iar mpreun 70-90%; - aliaje nenobile: Ni-Cr (75-80% Ni i 11-15% Cr), Co-Cr (40-70% Co i 20-30% Cr), Fe-Cr (59% Fe i 26% Cr), Co-Cr-Mo (10-60% Co, 2-80% Ni, 10-30% Cr), Cu-Al, Ti-Cu, etc. Compoziia chimic i duritatea aliajelor nobile sunt prezentate n tabelul 6.28; acestea sunt tot mai rar utilizate datorit preului de cost ridicat. Aliajele seminobile pe baz de Au-Pd, conin 55% Au, 10-15% Pd i adaosuri de argint, cupru, zirconiu, au culoare galben pal i sunt nlocuitoare ale aliajelor nobile. Din aceast categorie fac parte aliajele pe baz de Au-Pt-Ag ca: Stabilor G, Stabilor NF, Duallor cu densitatea 11,1-14,4 g/cm3

378

Tabelul 6.28 Aliaje dentare nobile

Aliajele slab nobile pe baz de Ag-Pd conin 20-25% Pd, 50-65% Ag, 5-10% Cu, au o culoare alb cenuie-argintie i au o stabilitate electrochimic inferioar aliajelor nobile i seminobile. Compoziia chimic i proprietile mecanice ale unor aliaje slab nobile utilizate n SUA, sunt prezentate n tabelul 6.29. Tabelul 6.29 Aliaje dentare slab nobile

Aliajele nenobile dentare sunt folosite pe scar larg n ultimul timp, datorit rezistenei bune la coroziune, biocompatibilitii ridicate i preului de cost redus. Astfel, aliajele Ni-Cr au conductibilitate termic redus, densitate relativ mic (7,8-8,2 g/cm3), rigiditate bun, luciu metalic caracteristic, duritate corespunztoare (200-270 HV), rezistena la rupere foarte bun (400-1137 N/mm2 ), limit la curgere bun (360-590 N/mm2) i alungirea cuprins ntre 3-24%.

379

Aceste aliaje sunt cunoscute sub denumiri comerciale ca: Guador, Ultratek, Wiron 88, Wiron S, NP2, Gisadent, Gemini, Vipl, etc. Rezisten la coroziune n mediul oral i biocompatibilitatea aliajelor dentare nenobile Ni-Cr, sunt comparabile cu ale aliajelor nobile sau seminobile, ele fiind materiale sigure pentru sntate. Aliajele Co-Cr de tipul Wisil, Witalium, Wironium, Niranium, Micromium, Remanit, Ronetecos, etc., au proprieti asemntoare aliajelor Ni-Cr, cu temperatura de fuziune de 1340-1426C. Compoziia aliajelor dentare nenobile pe baz de Ni-Cr i CoCr, de provenien german i romneasc, este prezentat n tabelul 6.30. Tabelul 6.30 Aliaje nenobile Ni-Cr i Co-Cr

Obs. Aliajele Guador i Vipla (10Ti Ni C 180) sunt ro mneti.

n ultimul timp, n tehnica dentar au aprut aliaje nenobile complex aliate, a cror compoziie chimic este prezentat n tabelul 6.31, iar proprietile ctorva aliaje, n tabelul 6.32.

380

Tabelul 6.31

Compoziia chimic a unor aliaje dentare nenobile

Tabelul 6.32 Proprietile mecanice ale unor aliaje dentare nenobile

Rezistena la coroziune i biocompatibilitatea aliajelor dentare nenobile sunt asigurate de prezena cromului ntre 15-32% i a altor elemente ca Ni, Co, Nb, Ce, Ta. Aliajele nenobile nu sunt standardizate pe plan mondial, cu toate c au o larg aplicabilitate datorit preului de cost sczut, elasticitii foarte mari, densitii mici i rezistenei la coroziune i biocompatibilitii mari.

381

CAP.7 ANEXE

ANEXA 7.1 STANDARDE INTERNAIONALE PRIVIND COMPOZIIA, PROPRIETILE I PROCESAREA OELURILOR INOXIDABILE CHIRURGICALE Tabelul 7.1.1 Standarde i simboluri pentru oeluri inoxidabile austenitice (DIN 1997)
Oelul X5CrNiMo 17122 X2CrNiMo 17132 X2CrNiMoN 17122 X2CrNiMo 18164 X5CrNiMo 1713 USA / ASTM 316 316L 316LN 317L 317 ara / standarde Germania / DIN 1.4404 1.4404 1.4404 1.4438 1.4449 Anglia / BSI 316S16 315S11 316S61 S317S12 S17S16

Simboluri: X = coninut carbon x 100 L = coninut foarte sczut de carbon N = coninut de azot Tabelul 7.1.2 Compoziia chimic a oelurilor inoxidabile austenitice, n procente de greutate (dup DIN 1997)
Simbol oel
X5CrNiMo 17122 (316) X2CrNiMo 17132 (316L)

C < 0,07 e 0,02 e 0,03 e 0,08 e 0,03 e 0,08 e 0,15

Cr

Ni

Si e 1,0 e 1,0 e 1,0 e 1,0 e 1,0 e 1,0 e 1,5

Mn e 2,0 e 2,0 e 2,0 e 2,0 e 2,0 e 2,0 e 2,0

P e 0,045 e 0,045 e 0,045 e 0,045 e 0,045 e 0,045 e 0,045

S e 0,03 e 0,03 e 0,03 e 0,03 e 0,03 e 0,03 e 0,015

Mo 2,0-2,5 2,0-2,5 2,0-2,5 3,0-4,0 3,0-4,0 < 0,08

Alte elemente N = 0,0-0,2 Ti e 5 x %C

X2CrNiMoN 17122 X5CrNiMo 18164 X2CrNiMo 18164 X6CrNiTi 1810 X12CrNi 177

16,5-18,5 10,5-13,5 16,5-18,5 10,5-13,5 16,5-18,5 10,5-13,5 18-20 11-15 18-20 11-15 17-19 9-12 16-18 6-9

382

Tabelul 7.1.3 Proprieti mecanice ale unor oeluri inoxidabile austenitice (ASTM 1992)
Rezistena Alungirea Limita de rupere la traciune Reducerea seciunii la rupere la rupere [ MPa ] [%] [ MPa ] [%] - prelucrat la cald i recopt 515 205 40 50 X5CrNiMo 17133 - durificat la rece i recopt 620 310 40 50 - prelucrat la cald i recopt 515 205 40 50 X5CrNiMo 1713 - durificat la rece i recopt 620 310 30 40 X5CrNiMo 17122 - forjat i clit 550-700 240-255 43-45 X5CrNi 1810 - forjat i clit 515 205 40 50 X2CrNiMo 18164 - recopt 585 240 55 65 Simbol oel Condiii de tratament

Tabelul 7.1.4 Proprieti mecanice ale oelurilor inoxidabile austenitice X2CrNiMo (17133) n funcie de gradul de deformare la rece (DIN 1997 d)
Grad deformare la rece, [%] 0 31 50 63 70 Limita de rupere la traciune, [MPa] 584 912 1138 1255 1344 Tensiunea de rupere la traciune, [MPa] 225 831 1036 1169 1204

Tabelul 7.1.5 Rezistena la oboseal ciclic (10 7 cicluri + rotire / ncovoiere)

Simbol oel X5CrNi 1810 X5CrNiMo 17133 Tratament la cald - meninere la 1050 C/30min cu rcire n ap - meninere la 1050oC/30min cu rcire n ap
o

Condiii de testare dK mediu 1 Aer Aer 1 Soluie 30%NaCl

Rezistena la oboseal 220-550 265 216

Tabelul 7.1.6 Condiii de procesare prin deformare la cald a oelurilor inoxidabile

Procesarea 1. Deformare la cald (forjare matriare) Parametrii tehnologici - domenii de nclzire 925 1100o C; - oelul martensitic trebuie rcit ncet la 590 oC; - sablare cu nisip; 2.ndeprtarea tunderului - curire cu soluii acide diluate ca 10%H2SO4 sau (oxizilor de suprafa) 1,5-2% NaOH; - fr restricii pentru oeluri cu carbon redus; - oelurile fentice se deformeaz la 100-300oC; - pentru deformare cu grade ridicate este necesar s 3. Deformare la rece fie aplicate recoaceri intermediare la 750-800o C; - lubrifiant: ulei mineral cu grafit sau MoS 2.

383

Tabelul 7.1.7 Compoziia chimic a srmelor i domeniul de temperatur pentru brazarea oelurilor inoxidabile cu utilizare medical
Aliajul AgCu Ag55Sn Ag56InNi AgCuZn AgCuZnCd AgCuZnMn Ag 53-59 54-57 55-57 20-70 30-50 20-50 Cu Rest 20-23 Rest 20-40 14-35 15-40 Zn Cd Ni Sn Mn 1,5-8 In 13-15 Domeniul temperaturii de brazare [o C] 765-980 650 730 650-870 620-840 700-870

Rest 2,5 3,5-4,5 14-40 < 3,5 < 5,5 13-25 12-25 21-37 < 2,5

Tabelul 7.1.8 oeluri inoxidabile

Marca oel X20Cr13 X12CrMo17 X5CrNiMo17133 X2CrNiMo17133 X5CrNi1810 X6CrNiTi1810

Recomandri pentru tratamente la cald ale unor

Recoacere de nmuiere [ oC] 750-780 800-850 Durificare [o C] 950-1000 1020-1050 1050-1100 1000-1100 1000-1050 1020-1070 Mediu de rcire Ulei Ulei Apa, aer Apa, aer Apa, aer Apa, aer Revenirea [o C] 650-700 550-600

Recoacere de detensionare [ o C] 540-900 540-590 540-590 540-900 540-900 540-900

ANEXA 7.2 STANDARDE INTERNAIONALE PRIVIND COMPOZIIA CHIMIC I PROPRIETILE ALIAJELOR COBALT CROM Tabelul 7.2.1 Comparaia ntre standardele internaionale pentru aliajele cobalt crom
Aliajul Co29Cr5Mo (turnat) Co29Cr5Mo (forjat) Co20Cr35Ni10Mo Co20Cr35Ni10Mo Turnat / Forjat ISO Internaional 5832-IV 5832-V 5832-VI 5832-VII ASTM SUA F 75 F 90 F 562 F 1058 DIN Germania 5832-4 5832-5 5832-6 5832-7 BSI Anglia 7252-4 7252-5 7252-6 7252-7

Tabelul 7.2.2 Compoziia chimic a unor aliaje Co Cr turnate conform DIN 1980 i ASTM 1992 ( % greutate)
Aliajul Co Cr Mo Ni Co29Cr5Mo Diferena 26,5-30,0 4,5-7,0 e 2.5 CoCrMo 33,0-75,0 15,0-32,5 4,0-7,5 e 2,0 uz dentar Fe C Si e 1,0 e 0,25 e 1,0 e 1,5 e 0,055 e 1,0 Mn e1 e1 Ti e5

384

Tabelul 7.2.3 Compoziia chimic a unor aliaje Co-Cr forjate, conform DIN/ISO 1980; ASTM 1992 (% greutate)
19-21 9-11 19-21 9-10,5 33-37 18,5Co20Cr16Ni16Fe7Mo 39-42 21,5 6,5-8 14-18 Co20Cr20Ni5Fe3Mo3W Rest 18-22 3-4 15-25

Aliajul Co20Cr15W10Ni Co20Cr35xLi10Mo

Co
Rest Rest

Cr

Mo

Ni

Fe
e3 e1 Rest 4-6

Si

Mn

Ti

e0,15 e1.0 e2.5 e0,04 e0,03 14-16 e0,15 e0,15 e0,15 e0.015 e0.010 e1,0 1-2.5 e0.015 e0.025 e0,15 e0,05 e0.05 e1,0 e0.010 3-4 0,5-3,5

Tabelul 7.2.4 Unele proprieti fizice ale aliajelor CoCr (DIN / ISO 1980)
Aliajul Densitatea Coef. de Conductib. Cldura Rezistivit. Modulul dilatare termic la specific electric Young termic 20oC [J/Kg .K] [Q; m] [MPa] [E.10-6/K] [W/m.K] 14,2 12,3 13,1 14,8 10,2 11,1 420 384 390 0,91 0,89 1,03 210-230 225 235 Interval Temp transf. de topire hacp - fcp [oC] [o C] 1235eutectic 1300-1400 1315-1427 1315-1427 890 650 650

Co20Cr5Mo turnat Co20Cr15W10Ni Co20Cr35Ni10 Mo

8,2-8,4 9,1 8,43

Tabelul 7.2.5 Proprietile mecanice ale aliajelor CoCr turnate i produse prin metalurgia pulberilor (DIN/ISO 1980 i ASTM 1992)
Aliajul Co29Cr5Mo CoCrMo din pulberi Starea Turnat Presat izostatic la cald Limita de curgere [MPa] u 665 1277 Tehnica de rupere 0,2% [MPa] u 450 841 Alungirea [%] u8 14 Reducerea seciunii [%] u8 -

Tabelul 7.2.6 Proprietile mecanice ale aliajelor forjate CoCr (DIN/ASTM 1992)
Aliajul
Co20Cr15W10Ni

Starea de tratament
- Recopt - Deformat la rece 15% Recopt Deformat la rece 50% Durificat Omogenizat la cald Recopt Prelucrat la rece 30% Tratat la cald Recopt

Limita de rupere [MPa]

950-1200 1350 800 1000 1200 790-1000 550 1450 1650 600

Tehnica de rupere 0,2% [MPa]

450-650 1180 300 650 1000 240-450 450 1300 1400 276

Alungirea [%]
30-60 22 40 10 10 50 65 8 1 50

Reducerea seciunii [%]

65

Co20Cr35Ni10Mo

Co20Cr35Ni10Mo

385

Tabelul 7.2.7 Rezistena la oboseal ridicat Wf i la oboseal prin rotire Wr pentru unele aliaje CoCr
Aliajul Co29Cr5Mo Co20Cr35Ni10Mo Co20Cr15W10Ni Co29Cr5Mo Starea Turnat Turnat Forjat Presat izostatic la cald Wf 200-300 200-300 540-600 370-430 Wr 300 500 725

Tabelul 7.2.8 Influena tratamentelor la cald asupra rezistenei la oboseal (107 cicluri) dinamic pentru unele aliaje Co-Cr
Aliajul Co29Cr5Mo Tratamentul la cald - Turnat i lefuit - Recoacere de solubilizare (1230o C/1h) clit n ap - Recopt la 1170o C i rcit n aer - Deformat la rece 17,5% - Deformat la rece 44% - Forjat la cald i recopt - Matriat la cald Rezistena la oboseal [MPa] >200 220-280 280-350 490 587 440-450 520

Co20Cr15W10Ni Co20cr35Ni10Mo

Tabelul 7.2.9 Parametrii de procesare metalurgic a aliajelor Co-Cr

Procesarea Turnare Matriare la cald Metalurgia pulberilor Deformare plastic la rece Condiii de procesare - Amestecuri cu modele fuzibile, n vacuum la temp. 1350-1450o C - Tratament de punere n soluie a carburilor la 12001250oC - ntre 970-1125oC - Presare izostatic la cald la 1100 oC/1000 bar - Fr restricii pentru structura aliajelor cfc

Tabelul 7.2.10 Compoziia chimic a srmei de aliaj pentru brazarea aliajelor Co-Cr
Co
Rest

Cr

Ni

Sr

Fe

Al

Ti

Zn

18-20 16-18 7,5-8,5 3,5-4,5 ~1,0

0,7-0,9 0,35-0,45 < 0,02 < 0,02 < 0,05 < 0,05 < 0,05

386

Tabelul 7.2.11 Recomandri pentru parametrii de sudare n arc electric a aliajelor Co-Cr
Parametrii Sursa de putere Diametrul electrod Gaz de protecie Curentul electric Tensiunea Viteza de sudare Valoarea Transformator de sudur 1,1 1,6 mm Argon, Heliu 130 160 A 22 25 V 0,7 0,8 m/mm

ANEXA 7.3 STANDARDE INTERNAIONALE PRIVIND COMPOZIIA CHIMIC I PROPRIETILE ALIAJELOR CU TITAN Tabelul 7.3.1 Comparaie ntre standardele internaionale pentru titan i aliajele sale
Metal / Aliajul c.p. Titan Ti6Al4V Ti5Al2,5Fe Ti6Al7Nb Organizaia internaional de standardizare ISO 5832 / II 5832 / III 5832 / X 5831 / XI USA ASTM F67/1 F 13,6 F1295 Germania DIN 5832-2 5832-3 5832-10 5832-11 Anglia BSI 2TA 1 2TA 10 -

Tabelul 7.3.2 Compoziia chimic a titanului de puritate comercial c.p. (DIN 1990)
Metalul Titan 1 Titan 2 Titan 3 Titan 4 Ti Rest Rest Rest Rest Fe < 0,20 < 0,25 < 0,30 < 0,35 Procente puritate O N ~ 0,10 < 0,05 ~ 0,20 < 0,06 ~ 0,25 < 0,06 ~ 0,30 < 0,07 C < 0,08 < 0,08 < 0,10 < 0,10 H < 0,013 < 0,013 < 0,013 < 0,013

387

Tabelul 7.3.3 Compoziia chimic pentru aliajele de titan E + F (DIN 1990)

Aliajul Ti Al V Fe Nb Ta Omax Nmax 5,5-6,75 Ti6AlLiV Rest 3,5-4,5 0,3 0,2 0,05 Ti5Al2,5Fe Rest 4,5-5,5 2-3 0,2 0,05 Ti6Al7Nb Rest 5,5-6,5 < 0,25 6,5-7,5 < 0,5 0,2 0,05 Cmax Hmax 0,03 0,015 0,03 0,015 0,03 0,009

Tabelul 7.3.4 Proprietile fizice ale aliajelor de titan (DIN 1990)

Proprieti UM
3

Ti6Al4V Ti5Al2,5Fe Ti6Al7In Ti12Mo6Zn2Fe Ti13Nb13Zn 4,45 110-116 950 9,3 4,52 110 1010 5,0 74-85 744 8,8 5,3 64-83 -

Densitatea g/cm 4,43 Modulul GPa 100-110 Young Temp o transformare 990 C Ep F Coeficient de dilatare 10-6 / K 8,6 termic E Cldura KJ /Kg .K 0,56 specific Rezistivitatea Q;m 1,66 electric

Tabelul 7.3.5 Proprietile mecanice ale tablelor i rolelor de titan (DIN 1990)
Metalul Grad 1 Grad 2 Grad 3 Grad 4 Limita de rupere [MPa] 290-410 390-540 460-590 540-740 Tens de rupere [MPa] 200 250 320 390 Alungirea de rupere [%] 30 22 18 16 Reducerea seciunii [%] 35 30 30 30 Duritatea Vickers 120 150 170 200

388

Tabelul 7.3.6 EF (DIN 1990)

Aliajul Ti6Al4V Ti5Al2,5Fe Ti6Al7Nb Ti6Mn Extrudat Forjat la cald Condiii pentru tabl i band Recopt Omogenizare

Proprietile mecanice ale aliajelor de titan

Limita de rupere [MPa] 920 1140 860 890-1000 870-1000 1095

Rezist la rupere [MPa] 830 1070 780 800-950 940-1000 1058

Alungirea [%] 8 8 8 7-13 11-16 11,5

Reducerea Duritate seciunii Vickers [%] 25 310 20 25 310 24-44 40-55 26 360

Tabelul 7.3.7 Energia de rupere pentru aliajele de titan

Aliajul Ti6Al4V Ti15Al2,5Fe Ti5Mo5Zn3Al Condiii de ncercare - Recopt - Omogenizat i recopt - Recopt la 700oC i rcit n aer - Omogenizat i recopt la 900oC i rcit n ap - Omogenizat la 740o C Energia de rupere [N/mm3/2] 1740 2020 1225 1785 4580

Tabelul 7.3.8 Recomandri pentru tratamentul la cald a titanului i aliajelor sale

Aliajul Titan I IV Ti6Al4V Ti5Al2,5Fe Recoacere de detensionare nclzire la 450oC timp de 0,5 2 ore cu rcire n aer. nclzire la 500-600oC timp de max 4 ore n rcire cu aer. nclzire la 500-600oC pn la max. 4 ore, urmat de rcire n aer. Recoacere de nmuiere nclzire la 650-750oC pn la 6 ore. nclzire la 700-850oC, maxim 4 ore cu rcire latent. nclzire la 700-800oC, maxim 4 ore cu rcire nceat. Recoacere de omogenizare nclzire la 820-950oC, timp de 15-60 minute, cu rcire n ap. nclzire la 800-900oC, timp<60 min. cu rcire n ap.

389

Tabelul 7.3.9 Parametrii de procesare prin deformare plastic a titanului i aliajelor sale
Procesul Deformare plastic la cald Deformare plastic la rece Parametrii Ti 1 i Ti 2: 650-800oC Ti 3 i Ti 4: 700-930oC Aliaje de titan: 760 1059oC Fr restricii pentru Ti 1 i Ti 2 Condiii moderate pentru Ti 3 i Ti 4 Agent lubrifiere: grafit sau MoS 2

Tabelul 7.3.10 Compoziia chimic a unor aliaje pentru brazarea titanului i aliajelor sale
Aliajul 1 2 3 4 5 6 7 Al 67 77 5 Ag 82 95 90 Be 4 Cu 3 16 15-20 Ga 9 Ni 0-2 15-20 Pd 9 10 Si 3,5 3,0 Sn 5 4 Ti 48 60-70 Zn 48 -

Tabelul 7.3.11 Parametri recomandai pentru sudarea titanului i aliajelor sale Parametri specifici Sursa de putere Diametrul electrod Gaze de protecie Curentul electric Viteza de sudare Valoarea Transformator sudur 1 4 mm, funcie de grosimea materialului de sudat Argon sau heliu 20 42,5 A 0,15 m/mm

390

ANEXA 7.4 STANDARDELE INTERNAIONALE PRIVIND COMPOZIIA I PROPRIETILE METALELOR I ALIAJELOR NOBILE Tabelul 7.4.1 Proprietile fizice ale aliajelor dentare preioase (Degussa 1993)
Aliajul HGC 1 HGC 2 HGC 3 HGC 4 HGC 1C HGC 2C HGC 3C HGC 4C AgPd 4 Pd 4C Densitatea [g/cm3 ] 17,2 16,1-16,4 15,6-15,8 15,6-16,8 18,3-18,6 17,3 18,4-19,5 16,7-18,1 10,6-11,1 11,2-12,2 Intervalul temp. de topire [o C] 1030-1080 900-1040 900-975 800-1000 1090-1370 1285-1370 1045-1220 900-1260 950-1150 1100-1290 Coef. dilatare termic, E [10-6/K] 14,1-14,8 13,6 14,2-14,7 14,0-16,8 14,0-15,4 Modul Young [GPa] 92-95 98-109 100-105 102-113 122-126

Tabelul 7.4.2 Proprietile mecanice ale aliajelor dentare turnate (Degussa 1993)
Aliajul HGC 1 HGC 2 HGC 3 s h HGC 4 s h HGC 1C s h HGC 2C s h HGC 3C s h HGC 4C s h Limita de rupere [MPa] 170 370-390 460 550-590 500-580 710-880 220-280 230-300 400 410 460-515 530-590 530-580 550-650 Tensiunea la rupere [MPa] 80 180-240 330-350 350-390 300-420 540-780 90-130 105-140 230 240 370-420 470-490 380-480 470-600 Alungirea la rupere [%] 45 35-45 35-40 20-23 15-37 5-18 29-38 27-38 20 18 8-15 6-9 7-14 3-6 Duritatea [HV] 55 95-110 145 170-190 155-195 225-295 60-75 70-90 105 125 150-160 185-200 150-200 220-230

s- aliaje moi h- aliaje dure

391

Tabelul 7.4.3 Compoziia chimic a aliajelor Ni-Cr utilizate n restaurarea dentar

Ni 58-82 Co 0-2 Fe 0-9 Cr Mo Nb Ti 0-3 W 0-4 Be Ga Si 0-3 C u 0,5

12-26 0,5-16 0-7

0-1,5 0-7,5

Tabelul 7.4.4 Proprietile fizice i mecanice ale aliajelor NiCr utilizate n restaurarea dentar
Proprietatea Interval de topire Modul Young Densitatea Coeficient de dilatare termic Tensiunea de rupere Alungirea la rupere Duritatea UM o C GPa .g/cm3 1/K MPa % HV Valori specifice 940-1430 170-220 7,8-8,6 13,9-1,5; 5.10-6 255-800 3-25 160-325

Tabelul 7.4.5 Compoziia chimic a amalgamelor dentare cu mercur, conform ISO 1559
Amalgamul pulbere LCS HCB HCSS, HCSL Ag 66-73 69 40-60 Sn 25-29 17 25-30 Cu <6 13 15-30 Zn <2 1 Hg 0-3 -

LCS coninut redus de pulberi de cupru sferice; HCB coninut ridicat de particule lamelare de cupru; HCSS, HCSL coninut ridicat de particule sferice, respectiv lamelare de cupru. Tabelul 7.4.6 Proprietile fizico-mecanice ale amalgamelor cu coninut ridicat de cupru
Proprietatea Coeficient de dilatare termic Conductivitatea termic Limita de rupere la traciune Limita de rupere la compresiune Energia de rupere UM 1/K W/m.K MPa MPa N/mm3/2 Valoarea 25.10-6 23 > 60 u 300 <1

392

Tabelul 7.4.7 Parametrii tehnologici recomandai pentru procesarea metalelor preioase

Faza tehnologic 1. Turnarea Parametrii tehnici - Amestecuri cu modele fuzibile; - Topirea n creuzete din grafit sau materiale ceramice refractare; - nclzirea prin inducie. - Durificarea prin precipitare timp de 15 minute: HGC: 400 oC HGCC: 500-600 oC LGC: 400-500 oC LGCC: 600 oC AgPd: 550 oC PdC: 600 oC - Recoacerea de nmuiere timp de 15 minute: HGC: 700-800oC HGCC: 950 oC LGC: 700-800 oC LGCC: 850 oC PdC: 950 oC - Sablare cu pulbere de alumina de 100-150 Qm, la presiunea de 2 bari - Curire cu aburi - Recoacere 10 min/980 oC - Temperatura de lipire 800-900oC

2. Tratamente termice la cald

3. Lipirea cu ceramica

Tabelul 7.4.8 Compoziia chimic a aliajelor pentru brazarea aliajelor nobile dentare
Temp de Compoziia aliajului pentru brazare n % greutate Aliajul de brazare brazat Au Pt Pd Ir Ag Cu Zn In Re [oC] HGC, LGC 700-840 50-70 e 19 e 1,0 e 0,1 8-28 0-9 6-14 e 2,0 < 0,1 Ag, Pd 760-820 73 0,9 1,0 0,1 13,0 12,0 HGC-C 700-1200 50-73 e 1,9 e 1,0 e0,1 10-28 0,5,0 12-14 e 2,0 e 0,1 LGC-C P4C 1030-1120 50-73 e 1,9 e 1,0 10-28 3-5 12-14 e 2,0 -

393

BIBLIOGRAFIE
1 Alexandru, I., Clin, M., Bulancea, V., Alexandru, A., Baciu, C., Cojocaru, V., Carcea, I., Palosanu, G., Alegerea i utilizarea materialelor metalice, Editura Didactic i Pedagogic, Bucureti, 1997 Brook, I., Richard, Processing of Ceramics, Editura VCH, New York, 2001 Brossa, F., Cigada, A., Chiesa, R., Adhesion Properties of Plasma Sprayed Hidroxylapatite Coatings Orthopaedic Prostheses, Revista Biomedical Materials nr. 3/1993 Bunea, D., Nocivin, A., Materiale biocompatibile, Editura Tipografic, Brev., 1995 Cahn, R. W., Processing of Metals and Alloys, Weinheim, New York Basel Cambridge Tokyo, 1993, vol. 15 Callister, W. D, Jr., Materials Science and Engineering, An Introduction, 4th edition, John Wiley & Sons Inc., new York, 1997 Casabo, J., Biomaterials, Springer Edition, 1997 Chapman, B. N., Anderson, J. C., Science and Technology of Surface Coatings, Academic Press, New York, 1986 Chiri, M., Poeata, I., Biomateriale, implantologie i protezare medico-chirurgical, Editura Stef, Iai, 2002 Collins, H., Dicionar medical ilustrat, Editura tiinelor Medicale, Bucureti 2003 Craig, G. R., Materiale dentare restaurative, Editura All Educaional, Bucureti, 2001 Dobrescu, L., Fenomene de suprafa la metale i aliaje, Editura Academiei, Bucureti 1970 Ducheyene, P., Hastings, W., Metal and Ceramic Biomaterials, CRC Press, Inc., Boca Raton, Florida, 1995 Gadea, S., Protopopescu, M., Aliaje neferoase, Editura Tehnic, Bucureti, 1975 394

2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14

15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34

Gadea, S., Petrescu, M., Metalurgia fizic i studiul metalelor, Editura Didactic i Pedagogic, Bucureti, 1979 Gadea, S., Petrescu, M., Aliaje amorfe solidificate ultrarapid, Editura tiinific i Enciclopedic, Bucureti, 1988 Geru, N., Metalurgie fizic, Editura Didactic i Pedagogic, Bucureti, 1981 Geru, N., Teoria structural a proprieilor metalelor, Editura Didactic i Pedagogic, Bucureti, 1980 Haris, P. I., New Biomedical Materials, IOS Press, 1998 Hastings, G. W., Williams, D. F., Mechanical Properties of Biomaterials, John Wiley & Sons Ltd., London, 1985 Helsen J., Metals as Biomaterials, Edition Wiley, 1993 Ienciu, M., Panait, M., Moldovan, P., Buzatu, M., Elaborarea i turnarea aliajelor neferoase speciale, Editura Didactic i Pedagogic, Bucureti, 1982 Khan, M. A., Williams, R.L., Williams, D.F., The Corrosion Behaviour of Ti-6Al-4V in Protein Solution , Revista Biomaterials nr. 20/1999 Kumar, P., Vedula, K., Ritter, A., Powder Metallurgy Composites, The Metallurgical Society, Warrendale, P.A., 1988 Long, M., Rack, H. G., Titanium Alloys in Total Joint Replacement A Materials Science Perspective, Revista Biomaterials nr. 19/1998 Marian, D., Metale de nalt puritate, Editura Tehnic, 1988 Oprea, F., Teoria proceselor metalurgice, Editura Didactic i Pedagogic, Bucureti, 1988 Park, Joon Bu, Biomaterials. An Introduction, Plenum Press, New York, 1992 Park, Joon Bu, Biomaterials Science and Engineering, Plenum Press, New York, 1996 Poeat, I., Neurochirurgie i elemente de bioinginerie neurochirurical, editura Tehnic Info, Chiinu, 2000 Pop, T. Gh., Biomateriale metalice, Editura Tehnic Info, Chiinu, 2001 Pop, T. Gh., Chiri, M., Materiale Bioceramice, Editura Tehnopress, Iai, 2002 Pop, T. Gh., Carcea, I., Materiale compozite anorganice, Editura Tehnic Info, Chiinu, 2001 Popescu, N., Vitanescu, C., Tehnologia tratamentelor termice, Editura Tehnic, Bucureti, 1984 395

35 36 37 38 39 40 41 42

Ratner, B., Surfaces Characterisation of Biomaterials, Editura Elsevier, Amsterdam, 1996 Strong, A. B., High Performance Engineering Thermoplastic Composites, Tehnomic Publishing Company, Lancaster, Pt, 1993 tefnescu, F., Neafu, G., Materialele Viitorului se fabric astzi. Materiale compozite, Editura Didactic i Pedagogic, Bucureti, 1996 Ungerrsbok, A., Pohler, O., Evolution of the Soft Tissue Iterface at Titanium Implants with Different Surfaces Trataments, Revista Biomedical Materials and Engineering, nr 4/1994 Will, J., Journal of Applied Biomaterials, Society of Biomaterials, 1990 Williams, D. F., Definitions in Biomaterials, European Society for Biomaterials, Chester, England, 1986 Williams, D. F., Deffinitions in Biomaterials, Editura Elsevier, 1987 Williams, D. F., Medical and Dental Materials, VCH Editure, 1992

396

n colecia

BIOINGINERIE MEDICAL
Au aprut:
- Biopolimeri i compozite naturale
Mihai Chiri

ISBN 9975-63-065-0 ISBN 9975-63-057-X

- Materiale compozite anorganice

Gheorghe T. Pop

- Materiale bioceramice ISBN 973-98865-2-3 Gheorghe T. Pop, M. Chiri, Monica Pop Rostami - Substitueni sanguini vol. I ISBN 9975-63-066-9
Mihai Chiri

- Celoloz, produse din lemn. Aplicaii biomedicale

Mihai Chiri

ISBN 9975-63-067-7 ISBN 9975-63-071-5

- Biomateriale metalice
Gheorghe T. Pop

- Introducere n biofizica molecular i citotisular ISBN 973-9333-38-9

Rodica M. Isac, Florin Topoliceanu, Dorina E. Creang

- Sisteme de eliberare a substanelor bioactive, vol. I

Mihai Chiri

ISBN 973-702-008-1

- Biomateriale i componente protetice metalice Gheorghe T. Pop n pregtire: - Biomecanic ortopedic locomotorie Paul Botez - Sngele i substituia sanguin Mihai Chiri, Corneliu Paiu - English for Medical Bioengineering Radu Cozmei - Substitueni osoi Mihai Chiri, Paul Botez, Gheorghe T. Pop, Ion Poeat - Biomateriale utilizate n chirurgia plastic i reconstructiv Lucian Popa

397