COMPUI CARBONILICI

Formula general
C O gruparea carbonil R C O cetona R' R C O aldehida H

Nomenclatur
O 1 2 3

1. Denumiri IUPAC
denumirea cetonelor numele alcanului urmat de sufixul -ona
1 2 3 4 H3C C CH2 CH3 O 2-butanona 1 2 3 H3C HC C 5 4 CH CH3 1 2 3 C CH2 CH3 O 1-fenil-1-propanona 6 5

H3C O CH3 2,4-dimetil-3-pentanona

4 2-ciclohexenona

denumirea aldehidelor numele alcanului urmat de sufixul -al

H 3C C 6 5 7 H H 3C H 2C H 2C 4 HC 3 2 HC H 2C 1 C 4 H H 3C O etanal Br CH 3 4-bromo-3-metilheptanal O

3 2 1 HC H 2C C

CH O

OH O 3-hidroxibutanal ciclohexancarbaldehida

denumirea compuilor cu funciuni mixte prefixul oxo- pentru cetone i formil- pentru aldehide
O H3C H2C C CH2 CHO CHO 2-formilciclopentanona H3C C CH2 COOH
1

O 3-oxo-pentanal

O acid 3-oxobutanoic

COMPUI CARBONILICI
2. Denumiri comune
H3C C CH 2 CH 3 O metil etil cetona Br H2C H2C C CH CH 3 O CH 3 -bromoetil izopropil cetona H3C C CH 3 O acetona C CH 3 O acetofenona

Numele aldehidelor deriv deseori de la cel al acizilor carboxilici: Acidul carboxilic

H C OH

Aldehida Formica, furnici Acetum, acru

H C
H3C C

H
H

O acid formic
H3C C OH O acid acetic
H3C H2C C OH O acid propionic

O formaldehida
O acetaldehida
H3C H2C C H O propionaldehida

Protos pion, primul acid

OH

H3C H2C H2C C acid butiric O

Butirium, unt

H3C H2C H2C C O butiraldehida

COMPUI CARBONILICI
Clasificare
compui monocarbonilici saturai: aldehide i cetone compui dicarbonilici i policarbonilici saturai; compui carbonilici nesaturai (ce conin dubl legtur n radicalul organic).

Structura gruprii carbonil

Gruparea C=O este o funciune divalent format dintr-o legtur dubl ntre un atom de C sp2 i un atom de O sp2 Gruparea C=O este o grupare polar Electronii ai dublei legturi sunt deplasai spre atomul de oxigen, apare un dipolmoment ridicat

H C O C O H3C =2.8D

H3C 1.23

COMPUI CARBONILICI
Proprieti fizice
Au puncte de fierbere mai mici dect ale alcoolilor corespunztori, dar mai mari dect ale alcanilor i eterilor Nu formeaz asociaii moleculare Formaldehida (CH2O) gaz la temperatura camerei, este depozitat i utilizat ca soluie apoas 40%, numit formalin. Formaldehida uscat este furnizat din: Trioxan trimer ciclic al formaldehidei Paraformaldehida polimer liniar coninnd mai multe uniti de formaldehid Termenii superiori sunt lichizi i solizi. Primii termeni sunt solubili n ap, cei superiori sunt greu solubili. Unele aldehide au miros plcut fiind utilizate n parfumerie: aldehida benzoic - miros de migdale amare, aldehida cinamic - de scorioar.

COMPUI CARBONILICI
Proprietile gruprii carbonil
Tautomeria ceto-enolic
- Aldehidele i cetonele se afl n echilibru cu formele tautomere, enolice. Poziia echilibrului depinde de tipul compusului carbonilic. - La unii compuii carbonilici echilibrul este mult mai deplasat spre forma carbonilic:
CH3 C CH3 O 99,99% CH2 C CH3 OH 0,01%
CH3 CH O 100% CH2 CH OH 0%

Reaciile chimice ale compuilor carbonilici pot fi grupate n trei categorii: 1. reacii specifice gruprii carbonil 2. reacii ale poziiei fa de gruparea carbonil 3. reacii specifice aldehidelor

A. Reacii specifice gruprii carbonil I. Reacii de adiie nucleofil 1. Adiia apei

CH3 CH O + H2O CH3 OH hidrat instabil CH OH

2. Adiia hidracizilor halohidrine instabile, care se stabilizeaz prin reacia cu alcoolii

OH C O + H Cl
+ -

Cl halohidrina

R'OH

OR' C
5

Cl ester -halogenat

COMPUI CARBONILICI
3. Adiia acidului cianhidric cianhidrine
C O
+

HC N

OH CN

4. Adiia alcoolilor semiacetali ce pot reaciona cu o molecul nou de alcool acetal.

OH RCHO + HOCH3 R CH OCH3 semiacetal
OH C O + HS CH3(R) C

HOCH3
- H2O

R CH

OCH3

OCH3 acetal

5. Adiia tiolilor semitioacetal care trece n tioacetal n exces de tiol

HS R S C R S CH3 (R) S CH3 (R) 6. Adiia bisulfitului de sodiu combinaii bisulfitice frumos cristalizate i reacia servete pentru identificarea aldehidelor i cetonelor:

C O + Na SO 3H

OH C SO 3 Na
+

7. Adiia acizilor organici semiacetai sau acetai ai aldehidelor i cetonelor.

C6H5 CHO + HOOC CH3 C6H5 CH OCCH3 + HOOC OH O CH3
- H2O

OCOCH3 OCOCH3
6

C6H5 CH

COMPUI CARBONILICI
II. Reacii de condensare
Combinaiile carbonilice pot da reacii de condensare de tip aldolic, crotonic i trimolecular. n reaciile de condensare particip dou componente: una carbonilic (c.c) i una metilenic (c.m). - Componenta carbonilic poate fi: aldehid sau cetona RCHO, R2C=O. - Componenta metilenic poate fi: CH3-Y, RCH2-Y, R2CH-Y. Y: -CHO, -COOH, COOR, -CN, NO2, sau hidrocarburi cu atomi de hidrogen mobili:

1. Condensarea compuilor carbonilici ntre ei

CH3 CH O + H CH2 CH O B- sau H+ A.N. CH3 E CH CH2 CH O - H2O OH -hidroxialdehida
C6 H5CH C CH O CH3

CH3

CH CH CH O 2-butenal

C6 H5CHO

+ CH3

CH2 CHO

C6 H5 CH CH CHO OH CH3

-H O 2

CH2O + H3C C CH3 O

HO H2C H2C C CH3 O

-H2O

H2C HC C CH3 O

COMPUI CARBONILICI
2. Condensarea compuilor carbonilici cu ali compui cu hidrogen mobil a) Condesarea aldehidelor cu fenolii
OH
+CH 2O

OH H
+

OH CH2 OH
+

- Novolacul
OH
+ nCH2 O H

CH2 OH p
OH OH CH2 CH2 CH2 OH

H2 C

- bachelita
OH H2C CH2 H2 C OH CH2
8

CH2 HO

CH2

COMPUI CARBONILICI
3. Reacii de condensare cu compui cu azot
a. cu amoniac:
C O + H N H2 C O H - H 2O N H2 C NH
a ld imin e (c e timin e )

b. cu amine
C O + R NH2
-

H2O

C N R

H2

CH NHR

c. cu hidroxilamina
C O + NH2 OH C

baz Schiff (combinatii azometinice)

OH - H2O NHOH

C N

OH

d. cu hidrazina:

oxime (aldoxime si cetoxime)

O +

NH2 NH2

NH2

hidrazone cristalizate, (medicamente cu actiune antituberculoas) e. cu fenilhidrazina sau 2,4-dinitro-fenilhidrazina

C O + NH2 NHC6 H5

fenilhidrazina

C N NHC6 H5 fenilhidrazona
9

COMPUI CARBONILICI
f. condensarea aldehidei formice cu amoniacul conduce la urotropin

CH2 O + NH3

CH2 NH
aldimina

H
trimerizare 3 CH2 NH N
3

N CH2 O NH3 N N hexametilentetramina (urotropina) N (CH2)6N4

HN

NH

trimetilentriamina

- oxidarea urotropinei cu acid azotic formeaz un trinitroderivat exploziv:

(CH2)6N4 HNO3 O2N N N NO2 hexogen N NO2

III. Reacii ale poziiei fa de gruparea carbonil 1. Halogenarea

R CH2 C O R Cl2 R - HCl CH C R Cl O -halogenoceton

10

COMPUI CARBONILICI
CrO3, HNO3), trecnd n acizi organici

IV. Proprietile specifice aldehidelor 1. Reacia de oxidare - aldehidele se oxideaz n condiii blnde (Ag2O, Cu(OH)2, KMnO4,
a) oxidarea cu permanganat de potasiu

RCHO

KMnO4 /H2 O

RCOOH

b) oxidarea cu reactiv Tollens (formarea oglinzii de argint)

AgNO 3 AgOH
RCHO

+ +

NaOH 2 NH3
reactiv Tollens

AgOH + NaNO 3 [Ag(NH3)2]OH

2

+ 2 [Ag(NH3)2]OH

Ag

RCOOH

+ 4 NH3 + 2 H2 O

c) oxidarea cu reactiv Fehling

RCHO +Cu(OH)2 Fehling

O2

RCOOH

Cu2 O rosu

+ 2 H2 O

d) Oxidarea cu oxigen molecular (O2 din aer) :

C6H5 CHO C6H5 COOOH + C6H5 CHO acid perbenzoic
2 C6H5 COOH

11

COMPUI CARBONILICI
5. Polimerizarea aldehidelor
n = 8-100 HO CH2 O H n paraformaldehida - Paraformaldehida cu gradul de polimerizare 8100 este solid i deci uor transportat. Prin nclzire la 140-1600C se depolimerizeaz transformndu-se n formaldehid gazoas. nCH2 O
- Paracetaldehida rezult prin polimerizarea acetaldehidei n mediu acid:
CH O nCH3 CHO CH3 CH3 CH O O CH O CH3 paracetaldehida CH CH3 n

H2SO4/HCl

12

COMPUI CARBONILICI
Reprezentani
Metanalul sau formaldehida, CH2O, are largi utilizri la obinerea fenoplastelor, a rinilor carbamidice, a unor colorani i medicamente. Are proprieti reductoare. n soluii apoase este puternic germicid i antivirotic. Este folosit la conservarea preparatelor anatomice. Cancerigen fiind, nu se mai folosete drept conservant. Etanalul sau acetaldehida, obinut industrial prin hidroliza acetilenei, este folosit la obinerea acidului acetic i a acetatului de etil. Cloralul, Cl3C-CHO, este hipnotic, sedativ, anticonvulsivant i analgezic. Prin condensare cu clorbenzen formeaz DDT. Heptanalul sau oenantolul, CH3(CH2)5-CHO, se obine prin descompunerea termic a acidului ricinoleic. Este folosit n parfumerie. Aldehidele cu caten normal cu C8-C10 care se gsesc n uleiurile eterice de lmie, trandafir se obin i pe cale sintetic n scopul folosirii n parfumerie. Benzaldehida, C6H5-CHO se gsete n migdale amare sub form de glicozid, amigdalina . Se folosete n parfumerie i ca intermediar n sinteze organice. Acetona sau propanona, CH3-CO-CH3, este un lichid incolor, inflamabil, cu miros aromat, solubil n ap. Este materia prim pentru obinerea metacrilatului de metil, a oxidului de mesitil, a cetenei, a bisfenolului. Este folosit ca solvent pentru acetatul de celuloz, nitroceluloz, acetilen, etc. Ciclohexanona se folosete la sinteza caprolactamei.

13

COMPUI CARBONILICI
O serie de compui naturali sunt activi mpotriva insectelor: poligodial este o dialdehid activ mpotriva unui vierme african iar ajugarina mpotriva lcustelor. Pentru c sunt molecule naturale, costisitoare, cercetri recente au adus n prim plan molecule de sintez, mult mai simple i mult mai active cum este acetalul de mai jos. Aceste molecule sunt insecticide naturale ce mpiedic insectele s se hrneasc (molecule ce taie foamea insectelor!). O
O CHO CH3 H3C CH3 O H Poligodial O CH2 OCOCH3 OCOCH3 Ajugarina O

H CHO

compus sintetic

14

COMPUI CARBONILICI
COMBINAII DICARBONILICE Clasificare
1. n funcie de poziia reciproc a gruprilor carbonilice compui 1,2- sau - dicarbonilici; compui 1,3- sau - dicarbonilici; compui 1,4- sau - dicarbonilici..

A. Combinaii 1,2-dicarbonilice Nomenclatura

1. Denumiri comune:
CHO CHO glioxal H3 C C O O H6 C 5 C O H3 C C O H6 C 5 C O H3 C C diacetil H6 C 5 C O benzil H C O metil-glioxal H C O fenil-glioxa

B. Combinaii 1,3 dicarbonilice

Astfel de compui nu exist ca atare n stare liber, ele exist ca sruri. Exemple:
OHC CH2 CHO CH3 CO CH2 C CH3 OHC CH2 C CH3 dialdehida malonica O O acetilacetona formilacetona

Gruparea CH2 cuprins ntre gruprile CO din poziiile 1,3 are o reactivitate deosebit
15

COMPUI CARBONILICI
C. Combinaii 1,4 dicarbonilice
Compui 1,4 dicarboxilici se obin prin oxidarea dienelor corespunztoare

COMPUI CARBONILICI NESATURAI

Compui organici ce conin n molecul legturi duble C=C i C=O

Clasificare
1. Dup poziia legturii duble fa de gruparea carbonil n: sisteme cumulate (cetene) sisteme conjugate (,-nesaturate) sisteme izolate

A. Sisteme cumulate Clasificare

aldocetene cetocetene.
CH2 C cetena O RCH C O aldocetena R2C C O cetocetena

16

COMPUI CARBONILICI
B. Sisteme conjugate: ,; ,; , - nesaturate
CH2 CH CH O propenal (acroleina)

C6 H5 CH CH CHO aldehida cinamic (fenil acroleina)

CH3 CH CH CHO 2-butenal

Acroleina rezult prin deshidratarea glicerinei:

CH2 OH CHOH CH2 OH H2SO4
- H2O

CHOH CH

izomerizare

CHO CH2

-H 2 O

CHO CH

CH2 OH

CH2 OH

CH2 acroleina

Aldehida crotonic, CH3-CH=CH-CHO, rezult prin deshidratarea aldehidei obinute la condensarea a dou molecule de aldehid acetic. Aldehida cinamic, C6H5-CH=CH-CHO, se gsete n scoara arborelui de scorioar i se obine prin condensarea acetaldehidei cu benzaldehida; are rol antifungic i antimicrobian.

17

COMPUI CARBONILICI
CHINONE Dicetone ciclice ,-nesaturate Nomenclatura
Denumirea lor deriv de la numele hidrocarburilor de la care provin, urmat de cuvntul chinon
O O O O -naftochinona 1,4-naftochinona -nafochinona 1,2-nafochinona O O O amfinaftochinona 2,6-naftochinona 1,2-antrachinona O

O 1,4-antrachinona

O 9,10-antrachinona

O 9,10-fenantrochinona

Derivai chinonici naturali

Unii derivai alchilai ai naftochinonei constituie vitaminele K, cu rol important n meninerea proprietilor coagulante ale sngelui.
O CH3 O O CH3 R O vitamina K3 O vitamina K natural R= C20 , C30 , C40 (anticoagulante) O lausona-colorantul din hen OH O naftazarina colorant rosu sintetic OH OH O

18