1

ETERI
Formula general:

(Ar)R-O-R(AR)
Clasificare
1. n funcie de structura radicalului
a. Eteri aciclici
b. Eteri ciclici
2. n funcie de identitatea radicalilor
ex.:
a. Eteri simetrici (radicali identici)
b. Eteri nesimetrici (radicali diferii)
Nomenclatura
2. Nomenclatura eterilor simetrici:
1. Nomenclatura IUPAC: prefixul oxid
C
2
H
5
O C
2
H
5
eter etilic
dietil-eter
oxid de dietil
2
ETERI
3. Nomenclatura eterilor nesimetrici:
ex.:
CH
3
O C
2
H
5
etil-metil-eter
oxid de etil si metil
metoxi-etan
CH
3
O C
6
H
5
fenil-metil-eter
metoxi-benzen
anisol
4. Nomenclatura eterilor ciclici:
O
O
O
oxiran (etilenoxid, epoxid)
oxetan (oxaciclobutan, trimetilenoxid)
O
O
oxolan (THF)
dioxan
3
ETERI
Structura
C
H
H
H
O
C
H
H
H
110
o
1.42
Polaritatea legturii C-O
R O R
o
+
o

o
+
Moment de dipol =1.1-1.2 D
Proprieti chimice
Sunt substane foarte stabile, ce

au caracter bazic.
1. Reacii ale oxigenului eteric. Sruri de oxoniu. Acidoliza

eterilor
a. Cu acizii minerali formeaz sruri de oxoniu, stabile la temperaturi sczute (-60
o
C, -90
o
C)
b. Reacia de acidoliz, n mediu de HI, la 160-180
o
C (metoda Zeizel de dozare a gruprilor metoxi

sau
etoxid)
C
6
H
5
O CH
3
+ HI
160
o
C
C
6
H
5
O CH
3
]I
-
H
iodura de fenil-metil-oxoniu
C
6
H
5
O CH
3
+ I
-
H
SN
2
ICH
3
+ C
6
H
5
OH
4
ETERI
2. Reacii ale poziiei o reacii homolitice, fotochimice, de substituie radicalic
3. Reacii ale eterilor ciclici
a. Reacia

de deschidere a ciclului
CH
2
CH
2
O
+ HOH
H
+
CH
2
CH
2
OH OH
HOH/HO
-
+ CH
3
OH
CH
2
CH
2
OH
OH
CH
2
CH
2
HO
OCH
3
cis-diol
trans-diol
monometileterul glicolului
(solvent)
Aplicaii:
OH
OH
O
H
2
N ADN
Benzo[a]piren
OH
OH
HN ADN
OH
1. Transformarea hidrocarburilor aromatice polinucleare
5
ETERI

Solveni, anestezice:

Dietileterul, C
2

H
5

OC
2

H
5

,

Feromoni ( gr. pherein= a purta, hormon= a excita):

Dispalurul

(7R, 8S)-(+)7,8-

epoxi-2-metiloctadecan -

atractantul

moliei igan, defoliator periculos al pdurilor
REPREZENTANI. UTILIZRI
dispalur
C
O
C
H H
(CH
2
)
9
CH
3
(CH
3
)
2
HC(CH
2
)
4
Metileteri

ai fenolului se gsesc n plante. Au miros plcut de flori i se utilizeaz n
parfumerie i ca substane de arom n industria alimentar. Spre exemplu, anetolul

(uleiurile eterice de anason), eugenolul

(uleiurile eterice din garoafe i cuioare), safrolul

(uleiul de cuioare i de camfor). Nerolina

i nerolina nou

(uleiurile eterice din flori de
salcm i portocal).
nerolina nou nerolina
OC
2
H
5 OCH
3
izosafrol
safrol
CH
2
O
CH CH
2
O
CH
2
eugenol
OH
CH
2
CH CH
2
OCH
3
CH
2
OCH
3
CH CH
2
estragol
CH
2
OCH
3
CH CH
3
anetol
OH
CH
2
CH
OCH
3
CH
3
izoeugenol
CH
2
O
CH
O
CH
2
CH
3
6
COMPUI ORGANICI AI SULFULUI
Clasificare i Nomenclatur
1. Derivai organici monosubstituii ai H
2

S
a. Tioli sau mercaptani: R-SH alchilmercaptan
b. Tiofenoli: Ar-SH
2. Compui disubstituii
a. Tioeteri: R- S-R dialchil-tioeter; Ar-S-R alchil-aril-tioeter
b. Sulfuri: R-S-S-R dialchildisulfura; R-(S)
n

-R polisulfuri; R
3

S
+
ion de trialchilsulfoniu
3. Compui oxigenai ai tioeterilor
a. Sulfoxizi:
b. Sulfone:
R S R
O
dialchil-sulfoxid
R S R
O
O
dialchil-sulfona
4. Acizi ai sulfului R S OH
O
acizi sulfinici
R S OH
O
O
acizi sulfonici
5. Tioacizi

i tiocetone R C R
S
tiocetona R C SH
O
tioacid
7
COMPUI ORGANICI AI SULFULUI
1. TIOALCOOLI I TIOFENOLI
Proprietile

caracteristice
Aciditatea tiolilor
Tiolii

acizi mai tari ca alcoolii
C
2
H
5
SH + HO
-
C
2
H
5
S
-
+ H
2
O
C
2
H
5
SH + NaOH C
2
H
5
S
-
Na
+
+ H
2
O
Tiofenolii

acizi mai tari ca tioalcoolii
Mercaptanii - nu formeaz puni de hidrogen S-HS,
- formeaz legturi slabe S-HO i S-HN
Mercaptanii au puncte de fierbere mai joase ca alcoolii corespunztori
-

au miros caracteristic foarte urt
8
COMPUI ORGANICI AI SULFULUI
Proprieti chimice
1. Formarea de sruri. Mercaptide
C
2
H
5
SH + NaOH C
2
H
5
S
-
Na
+
+ H
2
O
2. Oxidarea tiolilor
R S H
2
oxid.
red.
R S S R
tiol
disulfura
Aplicaii:

legarea intra i intermolecular a lanurilor de aminoacizi peptidici

i proteici
SH
HS
SH
HS
S
S
punti
disulfurice
9
COMPUI ORGANICI AI SULFULUI
2. TIOETERI
(Ar)R S R(Ar)
Formula general:
Ex.:
CH
3
S CH
3
dimetilsulfura
Proprieti chimice
1. Formarea de sruri i baze de sulfoniu
2. Oxidarea tioeterilor
CH
3
SCH
3
+ H
2
O
2
H
+,
25
o
C
H
+,
100
o
C
CH
3
S CH
3
O
CH
3
S CH
3
O
O
dimetil
sulfura
dimetil sulfoxid
dimetil sulfona
3. Reducerea legturii C-S
(CH
3
)
2
S + CH
3
I (CH
3
)
2
S
+
CH
3
]I
-
iodura de trimetil sulfoniu
R S R'
Ni Raney
R H + R' H
- H
2
S
10
COMPUI ORGANICI AI SULFULUI
3. SULFOXIZI I SULFONE
Structura

i proprietile caracteristice
Structuri limit sulfoxizi:
S
R
R
O S
R
R
O
S
R
R
O S
R
R
O
sau
Structuri limit sulfone:
S
O
O
R R
S
O
R R
O
S
O
R R
O
Proprieti
DMSO

bun dizolvant pentru compui organici i anorganici

solvent aprotic

dipolar
1. Formarea srurilor prin O-alchilare i S-alchilare
CH
3
S CH
3
O
+ CH
3
I
CH
3
S CH
3
]I
-
OCH
3
CH
3
S CH
3
]I
-
CH
3
O
O-alchilare
S-alchilare
11
COMPUI ORGANICI AI SULFULUI
4. ACIZI SULFONICI
Formula general: (Ar)RSO
3

H
Nomenclatura: sufixul sulfonic

la numele hidrocarburii, precedat de numele acid
SO
3
H
acid propansulfonic
SO
3
H
acid benzensulfonic
Derivai i proprieti
1. Srurile de sodiu = mersolai

, ageni de udare i nmuiere n industria textil
2. Formarea de sulfonamide

(sulfamide)
C
6
H
5
SO
3
Na
PCl
5
- NaCl, POCl
3
C
6
H
5
SO
3
Cl
NH
3
-HCl
C
6
H
5
SO
2
NH
2
Medicamente bacteriostatice: C
6
H
4
H
2
N
SO
2
NHR
CH
3
C
6
H
4
SO
2
NClNa
p-toluen-sulfonamida
Cloramina T
C
6
H
4
H
2
N
SO
2
NH
2
p-aminobenzen-sulfonamida
C
6
H
4
H
2
N
SO
2
NH
N
S
sulfatiazol
12
COMPUI CU AZOT
I. NITRODERIVAI
Formula general: (Ar)R-NO
2
Clasificare
1. Nitroderivai primari : (Ar)RCH
2

NO
2
2. Nitroderivai secundari : R
2

CHNO
2
3. Nitroderivai teriari : R
3

CNO
2
Nomenclatura
Adugarea prefixului nitro la numele hidrocarburii de la care deriv
Structura grupei nitro
N R
O
O
N R
O
O
N R
O
O
N R
O
O
-1/2
-1/2
structuri limita echivalente
sau
hibrid de rezonanta
conjugare izovalenta
CH
3
NO
2
nitrometan
NO
2
nitrobenzen
NO
2
1-nitro-propan
13
COMPUI CU AZOT
Proprieti fizice
Nitroalcanii

:
lichide incolore
puncte de fierbere ridicate
Nitroderivaii aromatici :
lichide sau solide
slab galbeni
miros de migdale amare
Temperaturile de fierbere i topire cresc cu numrul grupelor nitro din molecul
Capacitatea de explozie crete cu numrul grupelor nitro din molecul
Insolubili n ap
Densitate mai mare

dect a apei
Slab toxici
Proprieti chimice
1. Reducerea

cu hidrogen

n stare nscnd ([H]) sau reducerea catalitic cu
hidrogen molecular (H
2

)
R NO
2
+ 6[H]
6e
-
R NH
2
+ H
2
O
R NO
2
2H
+
, 2e
-
-H
2
O
R NO
nitrozoderivat nitroderivat
2H
+
, 2e
-
RNHOH
derivat de
hidroxil amina
2H
+
, 2e
-
-H
2
O
R NH
2
amina
14
COMPUI CU AZOT
2. Tautomeria nitro-acinitro
CH
3
NO
2
+ NaOH
- H
2
O
CH
2
NO
2
]Na
+
R CH
2
N
O
O
R CH N
OH
O
nitro
acinitro
V. AMINE
Clasificare
a. Amine primare : (Ar)R-NH
2
b. Amine secundare : R
2

NH
c. Amine teriare : R
3

N
d. Sruri cuaternare

de amoniu : R
4

N
+
]X
-
Nomenclatura
1. Adugnd sufixul amin la numele radicalilor de hidrocarbur
1. n funcie de numrul de radicali organici prezeni la atomul de azot
2. n funcie de natura radicalului organic
a.

Amine alifatice: alchil-

au

cicloalchil

amine
b.

Amine aromatice
c.

Amine aril-alifatice
CH
2
NH
2
benzilamina
CH
3
NH
2
metilamina
(C
2
H
5
)
2
NH
dietilamina
15
COMPUI CU AZOT
Poziia grupei amino indicat prin cifre arabe
CH
N
H
3
C CH
2
CH
3
CH
3
H
3
C
2-(N,N-dimetil-amino)-butan
2. Unele amine au denumiri comune
3. Aminele aromatice cu atomul de azot legat de nucleu se denumesc ca derivai ai
anilinei
NH
2
NH
2
CH
3
H
N
H
N
O
H
N
anilina toluidina
(o,m,p)
piperidina
pirolidina
morfolina
NH
2
H
3
C CH
3
2,6-xilidina
NH
2
anilina
N
N,N-dimetil-anilina
CH
3
H
3
C
NH
2
NO
2
para-nitro-anilina
16
COMPUI CU AZOT
Geometrie piramidal
3 legturi o

cu H sau C i o pereche de electroni neparticipani ntr-un orbital hibrid
aproximativ sp
3
Atomul de azot

hibridizat aproximativ sp
3
N
H
3
C
H
H
112,9
o
105
o
9'
1,47 1,01
N
H
3
C
H
3
C
CH
3
108
o
1,47
Structura
Srurile cuaternare

de amoniu

au

structur de tetraedru
Proprieti fizice
Aminele alifatice -

gazoase, cu creterea numrului de atomi de carbon ele devin lichide i solide.
Aminele aromatice -

lichide i solide.
Aminele alifatice -

miros caracteristic de pete i n principal de materii n putrefacie.

Solubile n ap;

solubilitatea scade cu creterea numrului atomilor de carbon.

Solubilitatea n ap se datoreaz legturilor de hidrogen de tipul N.H-OH.

Formarea legturilor de hidrogen (aminele teriare nu formeaz legturi de hidrogen) i
existena lor influeneaz mai ales volatilitatea aminelor (puncte de fierbere mai mici dect alcoolii).
O serie de amine au aciune fiziologic. Unele au aciune depresiv asupra SNC (sistemului nervos
central). Majoritatea aminelor aromatice produc leziuni ale pielii. Altele (naftilamina, anilina) sunt
cancerigene.
17
COMPUI CU AZOT
Proprieti chimice
1. Bazicitatea

aminelor
[NR
3
]
+
[R
3
NH] [HO
-
]
b
K =
baz cuaternar
de amoniu
HO
-
+
+
HOH R
3
NH
+ R
3
N
n soluie apoas

hidroxizi complet ionizai
Bazele cuaternare

de amoniu baze de trie asemntoare cu hidroxizii alcalini
Bazicitatea

unei amine este o msur a tendinei perechii de electroni neparticipani

ai azotului
de a fixa un proton
Aminele alifatice

baze mai tari dect amoniacul, datorit efectului +Is al radicalilor alchil, care
mrete densitatea de electroni pe azot
n seria alifatic:

aminele primare baze mai slabe dect cele secundare
-

n mediu neapos

aminele teriare sunt cele mai puternice baze
-

n mediu apos

aminele teriare sunt baze mai slabe, datorit mpiedicrii
sterice

la azot i a existenei cationului solvatat cu molecule de ap
18
COMPUI CU AZOT
Aminele aromatice

baze mai slabe dect amoniacul i aminele alifatice, datorit efectului de
conjugare p-t, care micoreaz densitatea de electroni pe azot
n seria aromatic: -

cu ct sunt mai muli radicali aromatici cu att scade bazicitatea
NH
difenilamina este baz mai slab dect anilina
N
trifenilamina, baza slaba,
nu formeaz sruri nici cu acizii tari
-

aminele aromatice formeaz sruri cu acizii minerali
+
NH
3
Cl
-
HCl
NH
2
-

introducerea unui substituent atrgtor de electroni micoreaz bazicitatea
NH
2
O
2
N
+
O
-
O
-
N NH
2
+
p-nitroanilina este mai putin
bazic decat anilina
NH
2
NH
2
NO
2
NH
2
NO
2
>
>
NH
2
NH
2
H
NH
2
H NH
2
H
NH
2
o

o
+
hibrid de
rezonanta
structuri limita
anilina
19
COMPUI CU AZOT
2. Nucleofilicitatea

aminelor
Datorat electronilor neparticipani de la azot
Manifestat prin reacii de acilare i alchilare
+
N
R
R
R
R']X
-
XR'
+
N
R
R
R
b. Reacia de acilare

aminele primare i secundare reacioneaz cu anhidride sau
halogenuri de acil, conducnd la amide substituite
a. Reacia de alchilare

reacii SN la nivelul gruprii aminice. Conduc la sruri
cuaternare

de amoniu
Aplicaii: protejarea grupei aminice
R NH COR
HX
-
+
R NH
2
C
R
O ] X
-
R C O
X
R N
H
H
+
20
COMPUI CU AZOT
c. Reacia aminelor cu clorurile acizilor benzen-sulfonici: rezult sulfonamide
Aplicaii: separarea aminelor primare, secundare i teriare (testul Hinsberg)
precipitat
(-)
RNSO
2
C
6
H
5
]Na
+
NaOH
sulfamid primar-
-solubil n NaOH
-HCl
R NH SO
2
C
6
H
5
SO
2
Cl + R NH
2
sulfamida secundara
-nu se dizolv n alcalii
-HCl
C
6
H
5
SO
2
Cl R
2
N SO
2
C
6
H
5
+ R
2
NH
R
3
N
+C
6
H
5
SO
2
Cl nu reactioneaz
d. Reacia aminelor cu CS
2

: depinde de structura aminei
Reacia aminelor primare

cu formare de izotiocianai:
-

n mediul bazic sau neutru se obin senevoli:
(tiocarbanilida)
tiouree N,N-disubstituit
S C N C
6
H
5
C
6
H
5
NH
2
-
HCl
S C
NHC
6
H
5
NHC
6
H
5
H
2
S
-
+
H
2
N C
6
H
5
H
2
N C
6
H
5
S C S
senevol
Aminele teriare nu reacioneaz
Reacia aminelor cu CS
2

poate servi la identificarea lor
21
COMPUI CU AZOT
f. Reacia de halogenare: cu Br
2

, Cl
2

sau HOCl, rezult N-haloamine
Cl
2
R
2
NH R
2
NCl
cloramina - agent dezinfectant
pentru dezinfectia apei
RNHCl RN Cl
Cl
HO
-
Cl
2
-HCl
Cl
2
/HO
-
RNH
2
acid hipocloros-
-agent oxidant
RNH
2
+
HOH HOCl +
RNHCl
22
COMPUI CU AZOT
3. Reacia aminelor cu acidul azotos
Diferenierea aminelor primare, secundare i teriare
a. Reacia aminelor primare alifatice
33%
60%
7% CH
3
CH
2
CH
2
NH
2
CH
3
CH
2
CH
2
OH
CH
3
CHCH
3
OH CH
2
CH
3
CH
b. Reacia aminelor primare aromatice
C
6
H
5
NH
2
+
HO N O
HCl
- 2 H
2
O
C
6
H
5
N N]Cl
-
- H
2
O
- N
2
- HCl
C
6
H
5
OH
c. Reacia aminelor secundare: rezult nitrozamine
NH
R
R
R
2
NH N O]NO
2
N
2
O
3 +
(-)
-
HNO
2
N
R
R
N O
nitrozamina
d. Reacia aminelor teriare
+
H
2
O R
3
N + HX + HONO R
3
NHX
- +
+
R
3
N N OX
-
+
ion nitrozaminiu
A
t si acid diluat se descompune
cu formarea de aldehide si cetone
aminele teriare alifatice: echilibru ntre amin, sarea ei i un ion de nitrozaminiu
aminele teriare aromatice: nitrozoderivat

cu gruparea nitrozo

la nucleu
23
COMPUI CU AZOT
4. Reacia de oxidare
a. Reacia aminelor primare alifatice cu permanganat de potasiu aldehide
b. Reacia aminelor primare aromatice cu bicromat de potasiu compui chinonici
c. Oxidarea amestecurilor de amine cu FeCl
3

, PbO
2

sau K
2

Cr
2

O
7

colorani indaminici
d. Oxidarea aminelor aromatice cu peracizi nitroderivai
e. Oxidarea aminelor secundare hidrazine substituite
f. Oxidarea aminelor primare i secundare cu [O] din H
2

O
2

sau cu peracidderivai de
hidroxil- amin
g. Oxidarea aminelor teriare cu [O] sau cu peracidaminoxizi
5. Condensarea aminelor cu compui carbonilici
Mecanism general:
C
OH
N
+
NH H N C O
-
+ C O
semiaminal
a. Aminele primare baze Schiff
b. Aminele secundare enamine
aminal
C
N
N
H
2
O
-
NH
semiaminal
C
OH
N
24
COMPUI CU AZOT
Reprezentani

Metilamina,

CH
3

NH
2

gaz cu miros neptor, mai bazic ca amoniacul. Se gsete n concentraie
mic n plante i n spirtul de lemn. Servete la sinteze organice (fabricarea adrenalinei).

Dimetil

amina

(CH
3

)
2

NH utilizat pentru fabricarea acceleratorilor de vulcanizare.

Trimetil

amina

(CH
3

)
3

N se gsete n deeuri de pete i determin mirosul respingtor al acestora;
se formeaz aici prin reducerea trimetilaminoxidului

sub aciunea bacteriilor.

Dietil

amina

(C
2

H
5

)
2

NH este intermediar n fabricarea multor medicamente precum novocaina,
medicamentele antimalarice.

Anilina,

C
6

H
5

NH
2

, este cea mai important dintre amine din punct de vedere practic; Formarea ei a
fost observat pentru prima oar la distilarea uscat a indigoului (portughez anil, Unverdorben). Se
obine industrial prin reducerea nitrobenzenului:
C
6

H
5

NO
2

+ 6Fe + 6HCl C
6

H
5

NH
2

+ 2FeCl
3

+ 2H
2

O
Anilina este un lichid cu p.t. 184
o
C, incolor cnd se obine proaspt, galben-brun la edere n aer.
Are nenumrate ntrebuinri: fabricarea de colorani, de medicamente, accelerator de vulcanizare,
stabilizator pentru pulberea fr fum. Inhalat n cantiti mari este toxic.
25
COMPUI CU AZOT

Acetanilida,

C
6

H
5

NHCOCH
3

, are proprieti antipiretice asemntoare cu ale chininei naturale i
este prima substan sintetic la care s-au observat asemenea proprieti fiziologice, de aceea s-a
denumit antifebrin. Nu se folosete ca medicament pentru c nu se atenueaz dect puin
toxicitatea anilinei prin acetilare.
Unii derivai pot fi medicamente utile, de exemplu: fenetidina

( p-aminofenetolul), EtO-C
6

H
4

-

NH
2

, i fenacetina

( acetilfenetidina), CH
3

CONHC
6

H
4

OEt.
Amfetamina

(benzedrina) i metamfetamina

(metedrina) sunt amine sintetice stimulatoare ale
sistemului nervos central.
Ele reduc oboseala i foamea prin creterea nivelului de glucoz din snge. Datorit acestor
proprieti sunt folosite pentru combaterea cazurilor uoare de depresie i reducerea hiperactivitii
la copii.
o, m, p-Toluidinele, naftilaminele servesc drept materie prim n industria coloranilor.
CH
2
CH
CH
3
NH
2
Amfetamina
CH
2
CH
CH
3
NH
Metamfetamina
CH
3

Diamine

ca putresceina

(tetrametilendiamina)

i cadaverina

(pentametilendiamina)

sunt
compui ce se obin dprin

descompuneri bacteriene.

Poliaminele

care

conin doi pn la patru atomi de azot separai prin grupe metilen sunt prezente
n aproape toate celulele mamiferelor.
H
2
N
NH
2
H
2
N
NH NH
2
H
2
N
NH NH NH
2
Putresceina
Spermidina
Spermina