Precipitarea din soluii solide suprasaturate

Condiiile formrii precipitatelor

Condiiile prezente n sisteme metalice (pe baz de Al, Fe, Ni i Ti) i ceramice sistemul de aliaje s prezinte solubilitate variabil n stare solid a componenilor; soluia solid poate deveni instabil datorit suprasaturaiei i se descompune prin precipitarea unei faze noi. suprasaturat saturat + precipitat la fritul transformrii se atinge starea de echilibru alctuit din:
a) o matrice de faz iniial cu comp.chimic i parametrii reelei diferii de a soluiei solide suprasaturate; b) o faz precipitat cu comp.chimic i reea cristalin distinct.

Termodinamica formrii precipitatelor de echilibru Fora motrice diferena ntre energia liber a soluiei solide suprasaturate i a amestecului de faze rezultat (matrice + precipitat). Variaia de energie liber la temperatur constant curbele de variaie a energiei libere pe atom cu concentraia ; Fora motrice (la temp.const.) depinde de gradul de suprasaturaie

Mecanismul transformrii
Descompunerea soluiei solide suprasaturate are loc prin: germinare de precipitate cu structur diferit de cea a matricei (chiar dac n primele stadii sunt identice). Caracteristicile mecanismului transformrii: a) raza critic a germenului de echilibru variaz invers proporional cu gradul de subrcire i gradul de suprasaturaie; b) energia de activare a germinrii scade cu creterea gradului de suprasaturaie crescnd probabilitatea germinrii; c) la grade mari de suprasaturaie, bariera de energie de activare este foarte mic i poate fi depit prin fluctuaii de concentraie fr formarea de germeni cu interfee nete i cu energie proprie; transformarea iniiat de segregate de atomi; prezena zonelor Giunier- Preston modific parametrii reticulari ai matricei;

Mecanismul transformrii
c) precipitatul iniial poate avea compoziia chimic diferit de cea de echilibru prezennd interfee (coerente i semicoerente) cu energie neglijabil; precipitatele de tranziie au energia liber mai mare dect faza de echilibru; d) creterea temperaturii de precipitare proces de revenire (dizolvarea precipitatelor cu dimensiuni mai mici dect cea critic); Clasificarea transformrilor de precipitare dup mecanismul i morfologia structurii 1. precipitri continue de faza de echilibru; 2. precipitri discontinue de faze de echilibru; 3. formarea zonelor Guinier-Preston i a fazelor de tranziie

Precipitarea continu a fazelor de echilibru

Caracteristici: Transformare omogen cu germinare i cretere controlat de difuzie; Precipit direct faza de echilibru dac gradul de suprasaturaie este mic, la temperatura transformrii i viteza de rcire este lent (n domeniul critic al transformrii); Incluziunile nemetalice i deformarea plastic anterioar favorizeaz germinarea fazei de echilibru; Procesul de germinare are loc simultan n ntregul volum al soluiei solide suprasaturate (se modific doar compoziia chimic pn ajunge la compoziia de echilibru); Creterea germenilor poate cauza microdeformaii elastice locale crete duritatea.

Precipitarea continu a fazelor de echilibru Morfologie

Precipitare continu general i precipitare preferenial la limite de gruni, pe plane de alunecare, dislocaii sau alte defecte de reea. Forma precipitatelor continue este: sferic, acicular, plat, cubic etc.
determinat de : - energia interfeei precipitatului; - energia de deformare nmagazinat; - viteza de difuzie a elementelor

La sfritul procesului global de precipitare, particulele de faz nou, indiferent de forma iniial sufer procesul de sferoidizare ( maturare Ostwald)

Precipitate discontunue Caracteristici Localizat totdeauna la limite de gruni; n primele stadii microstructura conine colonii bine definite de lamele alternante de faz precipitat i matrice; Precipitatele cresc prin procese atomice la interfa (difuzia pe distan mare); Pe msur ce coloniile avanseaz n interiorul cristalelor de soluie solid, procesele de precipitare sunt nsoite de recristalizarea (detensionarea) masei de baz.

Evoluii microstructurale la precipitare continu i discontinu

Formarea zonelor Guiner-Preston i a fazelor de tranziie Condiia de obinere La grade mari de suprasaturaie; se formeaz mai uor dect cele de echilibru prezint o mare stabilitate la temperaturi sczute Natura, mrimea i cantitatea fazelor de tranziie, determinat de compoziia chimic i temperatura la care are loc precipitarea; suprasaturat GP1 GP2 () regiuni distorsionate ale reelei matricei introduc tensiuni locale mari; zonele G.P. sunt metastabile;

Formarea zonelor Guiner-Preston i a fazelor de tranziie Caracteristici morfologice Dimensiunea, forma i distribuia zonelor G.P. depinde de: natura aliajului n care se formeaz; de prelucrrile mecanice i termice anterioare. Dimensiunile atomice ale metalului de baz i a elementelor de aliere aproape egale formeaz zone sferice (expl. Al-Zn, Al-Ag); Diferene mari ntre dimensiunile atomice ale metalului de baz i a elementelor de aliere formeaz discuri, a cror plane sunt paralele cu matricea (expl. Al-Cu).

Mecanismul durificrii prin precipitare

Durificare prin precipitare - creterea valorilor caracteristicilor mecanice n urma precipitrii fazelor secundare din soluii solide suprasaturate; Este o durificare prin dispersie interaciunea ntre dislocaii i particulele de precipitat; efectul de obstacol al particulelor de precipitat n calea deplasrii dislocaiilor depinde de : rezistena la forfecare a particulelor; gradul de dispersie al precipitatelor determinat de distana dintre particule sau diametrul precipitatelor dispersia fazelor precipitate influenat prin: microaliere i bombardamentul cu neutroni accelerai sau neutroni termici.

Coalescena precipitatelor
nclzirea la o temperatur ridicat a sistemului care conine o faz dispersat ntr-o matrice produce creterea dimensiunii medii ale particulelor de precipitat i micorarea numrului de particule poart denumirea de coalescen Coalescen: are loc numai dac precipitatul este solubil n matrice. produce diminuarea valorilor caracteristicilor mecanice ale aliajului. Fora motrice - micorarea energiei libere a sistemului prin reducerea ariei interfeelor precipitatului. - procesul de dizolvare a particulelor mici i cretere a celor mari prin difizia atomilor de dizolvat situai n imediata vecintate - se presupune c n soluia solid n echilibru cu particulele de precipitat Se introduce desenul cu variaia energiei libere funcie de compoziie

Coalescenta precipitatelor
Mecanism de difuzie difuzia atomilor situai n imediata vecintate a particulelor mici spre regiuninile din jurul particulelor mari; se presupune c n soluia solid n echilibru cu particulele de precipitat, concentraia atomilor de dizolvat este mai mare pentru particulele mici dect pentru cele mari; - ntr-un sistem care conine particule de precipitat de diferite dimensiuni se creaz un flux de atomi din vecintatea particulelor mici spre cele mari. Se introduce desenul cu fluxul

Punerea n soluie a precipitatelor

Renclzirea amestecului saturat + precipitat la temperaturi superioare limitei de solubilitate a fazei precipitate are drept rezultat redizolvarea precipitatului. Proces de difuzie diferena de compoziie chimic ntre matrice i precipitat asigur gradientul de concentraie necesar deplasrii fluxului de atomi ai elementelor de aliere de la precipitat matrice Cinetica transformriii depinde de: stabilitatea precipitatului la nclzire viteza de difuzie a elementelor de aliere n reeaua matricei;