COMPUI CARBONILICI

ALDEHIDE I CETONE
CHIMIE ORGANIC Curs

Anul I - IPA Titular curs: Conf. dr. Zoia BERINDE

1. Definiie

Compuii carbonilici sunt substane organice care conin n molecul grupa funcional carbonil.

2. Structur
Grupa carbonil este o grupare polar care conine o legtur i o legtur ntre carbon i oxigen. Configuraia atomului de carbon este trigonal sp2 cu un unghi de 120o. Este o grup reactiv ce particip la multe reacii. Atacul grupei se face criptoionic cu ageni electrofili la atomul de oxigen i nucleofili la atomul de carbon, deoarece scindarea legturii se face asimetric, rezultnd amfion: : .. .. . .:

3. Nomenclatur
Nomenclatura pentru aldehide se face prin adugarea
sufixului al la numele hidrocarburii de la care deriv.

Pentru aldehidele n care grupa CHO este legat de un ciclu se folosete sufixul carboaldehid.

Nomenclatura pentru cetone se obin prin adugarea sufixului on la numele hidrocarburii de la care deriv.

4. Clasificare A. Dup natura radicalilor organici legai de grupa carbonil, compuii carbonili pot fi: a) alifatici
saturai

nesaturai

b) aromatici:

c) micti:

B. Dup numrul grupelor funcionale se cunosc: a) compui monocarbonilici: conin o singur grup carbonil

b) compui di- sau policarbonilici: conin dou sau mai multe grupri carbonil

5. Metode de sintez
1. ALCANI

2. ALCHENE

a)

b)

c)

d)

3. ALCHINE Sinteza Kucerov

crete

mobilitatea

4. ARENE

a) Ozonoliz:

Experimental: : : = 3:2:1

amestec echimolecular

1 singur

b) Reacia de acilare

5. ALCHINE oxidri blnde a) n mediu neutru la C2H2

b) n mediu neutru la compus simetric

c) n mediu bazic la propin

6. ALCADIENE - ozonoliz

7. CICLOALCANI

8. FENOLI

9. ANTRACHINON / FENANTREN

10. DERIVAI DIHALOGENAI GEMINALI

11. ALCOOLI

6. Proprieti fizice Compuii carbonilici sunt lichizi sau solizi, n funcie de masa lor molecular, cu excepia primului termen, care este un gaz (aldehida formic). Aldehida formic are un miros puternic, neptor i sufocant. Termenii lichizi au un miros specific, de mere verzi, totui neplcut n concentraie mare. Benzaldehida are miros de migdale amare.

Punctele de fierbere i de topire sunt: mai ridicate dect ale hidrocarburilor parafinice cu mase moleculare apropiate datorit polaritii grupei carbonil i mai elaborate dect ale alcoolilor sau acizilor corespunztori, deoarece moleculele compuilor carbonilici nu sunt asociate prin legturi de hidrogen. Termenii inferiori sunt solubili n H2O (formaldehida, acetaldehida, acetona). Termenii superiori sunt mai puin solubili n H2O, dar sunt solubili n solveni organici. Termenii lichizi au importante proprieti de solveni.

6. Proprieti chimice I. Reacii de adiie

1. Adiia de hidrogen

3. Adiia de RMgX

4. Adiia alcoolilor

II. REACII DE CONDENSARE A. Cu compui cu azot

1. Reacia cu hidroxilamina

2. Reacia cu hidrazina

3. Reacia cu fenilhidrazina

4. Reacia cu 2,4-dinitrofenilhidrazona

5. Reacia cu aminele primare

B. Condensarea compuilor carbonilici ntre ei 1. Condensarea aldolic

componenta carbonilic

componenta metilenic

aldol

Observaie: Nu toi compuii carbonilici pot funciona ca i componente metilenice. Condiia e ca acetia s conin minim un hidrogen (pentru condensarea aldolic) sau doi hidrogeni (pentru condensarea crotonic) n poziia .

2. Condensarea crotonic

C. Condensarea compuilor carbonilici cu fenol

 Reacia de oxidare Aldehide

Catalizatori: KMnO4 / H2SO4 K2Cr2O4 / H2SO4 Reactiv Tollens Reactiv Fehling O2 |5 /+

oglind de argint

III. REACIA DE OXIDARE

1. Oxidarea cu agenii de tipul KMnO4 / H2SO4 sau K2Cr2O7 / H2SO4

2. Reacia Tollens: aldehidele reduc [Ag (NH3)2] OH n mediu bazic la Ag i se oxideaz acidul corespunztor

3. Reacia Fehling: aldehidele reduc soluia Fehling la oxid de cupru rou i se oxideaz acidul corespunztor

4. Reacia de autooxidare

Reacii de recunoatere a aldehidelor i a cetonelor

1. Testul DNPH ( reacia cu 2-4 dinitrofenilhidrazina ) aldehide i cetone

2. Depunerea oglinzii de argint ( aldehide + [Ag (NH3)2] OH ) 3. Formarea precipitatului rou Cu2O ( aldehide + Cu (OH)2 )

4. Reacia reactivului Schiff incolor, cu aldehidele ( se coloreaz n roz)

Utilizri ale compuilor carbonilici

Aldehida formic se folosete la obinerea fenoplastelor, a unor colorani, medicamente, n industria pielriei, ca dezinfectant etc.

Aldehida acetic se folosete la obinerea alcoolului etilic i a acidului acetic;

Heptanalul i aldehidele cu caten normal cu C8 C10 care se gsesc n uleiurile eterice de lmie, trandafir i neroli se obin i pe cale de sintez, fiind foarte des utilizate n parfumerie

 Benzaldehida, avnd miros de migdale amare, se folosete n parfumerie; este de asemenea intermediar n sinteze organice (de exemplu, a unor colorani);

Acetona se folosete ca materie prim pentru obinerea unor produse farmaceutice, a cloroformului, a oxidului de mesitil (dizolvant), a metaacrilatului de metil (monomerul sticlei plexi), ca dizolvant pentru acetilen, lacuri, vopsele etc.