Introducere in metrologia in

chimie
Nevoia de educare/formare
a viitorilor formatori specialisti si cadre didactice
universitare
a practicienilor in domeniu masuratorilor analizelor
chimice
studentilor, viitori practicieni

Cine o semnaleaza?
dublu sens!!!
personalul specializat din laboratoare de analiza
(proces de acreditare, reacreditare)
personalul din institutiile de acreditare
Terminologie relativ moderna
mai mult sau mai putin corect stapanita!!!
Calibrarea/etalonarea
Acuratetea si precizia
Validarea
Incertitudinea masuratorilor
Material de referinta
Testarea competentelor
Trasabilitatea
Asigurarea calitatii
Controlul analitic
Teorie versus practica
Abordarea chimiei analitice
Clasica / pe principii traditionale
Moderna / pe principii ale metrologiei
Nevoia imediata a personalului
angajat al laboratoarelor
mai mult interesati de proceduri
latura practica
mai putin interesati de fenomene,
procese latura teoretica
Metrologia in chimie
Metros logos stiinta/logica masuratorilor
Metrologia in chimie stiinta masuratorilor utilizate in analiza
chimica
Se ocupa cu intelegerea procedurilor de masurare
Nu se ocupa de masuratorile efective
Dezvoltata din nevoia de
comparare a rezultatelor
uniformizarea informatiei de tip rezultat

Rezultat = valoare incertitudine (um)

Incertitudinea expresia intrinseca a valabilitatii (fiabilitatii) unui
rezultat analitic
ISO-GUM ghid pentru incertitudinea masuratorilor
VIM vocabularul in metrologie
SR ISO 8466-1/1999, Calitate apei. Etalonarea si evaluarea
metodelor de analiza si estimarea caracteristicilor de
performanta. Partea I: evaluarea statistica a functiei liniare de
calibrare
Termeni utilizati
Masurare: determinarea valorii unei cantitati
Analit: compusul/specia masurata
Masurat: proprietatea analitului data de aparatul de masura
Masurand: calitatea/proprietatea unui sistem pe care vrem sa o
determinam (prin calcul)

M = f(C
A
)

Ex 1:
Masurand duritatea apei
Analit continutul echivalent de saruri de Ca
2+
, Mg
2+
Masurat volum de titrant

Ex 2:
Masurand concentratia de Pb
2+
in ape uzate
Analit ionii de Pb
2+
Masutat volum de titrant
Ex 3:
Masurand activitatea amilazei
Analit amilaza
Masutat viteza de reactie de activare a enzimei
1. Institutul pentru Materiale de Referinta si
Metrologie (IRMM)
Institute nationale de metrologie (INM)
2. Institutii de standardizare si acreditare
European Co-operation for Accreditation (EA)
International Accreditation Forum (IAF)
International Laboratory Accreditation Co-operation
(ILAC)
Grupul de experti al Comisiei Europene pentru
Standardizare si Evaluarea conformitatii
Asociaia de Standardizare din Romnia - organismul naional de
standardizare (ASRO)
Asociatia de Acreditare din Romania - organismul national de
acreditare (RENAR)

Organisme de reglementare
Pilonii metrologiei in chimie
1. Validare
2. Incertitudine
3. Trasabilitate

4. Materiale de referinta
5. Testarea competentelor comparatii
interlaboratoare
6. Asigurarea calitatii si controlul
calitatii (QA&QC)
Validare
Definitie: asigurarea ca o metoda sau o
procedura analitica este adecvata pentru
scopul intentionat

Validarea unei metode asigura faptul ca
criteriile de performanta ale metodei
indeplinesc cerintele pentru aplicatia
analitica respectiva
Criterii de valiadare a metodelor
1. Selectivitatea fata de diferiti compusi interferenti
2. Domeniul de concentratie (dreapta de calibrare)
3. Precizia
repetabilitatea
precizia intermediara
reproductibilitate
4. Acuratetea
testul de recuperare
5. Limita de detectie (LOD)
6. Limita de determinare cantitativa (LOQ)
7. Robustetea fata de anumiti parametrii de influenta
Validarea metodei repetabilitatea
si precizia intermediara
Precizia evaluata prin doua criterii si patru parameteri
statistici
Criterii de evaluare
Repetabilitate
5 determinari repetate (n=5)
Precizie intermediara
3 operatori diferiti (in 3 zile diferite)
5 determinari repetate (n=15)
Parametrii statistici*
Deviatia standard, s (mg/L)

Deviatia standard a mediei, s
x
(mg/L)

Deviatia standard relativa, RSD (%)
Intervalul de incredere a valorii medii; P=95%; (mg/L)

1
1
2

n
x x
s
n
i
i
n
s
s
x

100 %
x
s
RSD
x
s t x
*conform SR ISO 8466-1/1999
Validarea metodei acuratetea
CF masa de analit, masurata in proba dopata;
CU masa de analit masurata in proba ne dopata (proba initiala);
CA masa de analit adaugata la dopare

Recuperarea (valori admise)
85% R 105%
100 %

CA
CU CF
R
LOD si LOQ
k = 2-3
blank
blank
LOD
s k x x
blank
blank
LOQ
s m x x
blank
blank
LOD
s x x 3
blank
blank
LOQ
s x x 10
m = 5-10