Studiul pH-ului unor sisteme din viaa noastr.

Investigarea unor soluii apoase

1






Studiul pH-ului unor sisteme din viaa noastr. Investigarea unor soluii apoase
2






n discuiile cotidiene auzim despre modificarea valorilor pH-ului n cazul ploilor acide sau
despre balana pH-ului produselor cosmetice. Pentru experi, valoarea pH-ului reprezint un
parametru important ce caracterizeaz calitatea unei soluii apoase. De ce? Deoarece comportarea
chimic a unei soluii este determinat de natura sa acid, neutr sau alcalin.
Probabil v este cunoscut faptul c rurile sau lacurile care sunt prea acide nu sunt propice vieii
animale i vegetale. Apa potabil care este prea acid este nesntoas i totodat corodeaz evile de
transport ale apei. Nu n ultimul rnd, valoarea pH-ului este un factor decisiv pentru o mare varietate
de procese din industria chimic, de la obinerea plasticului pn la desulfurizarea gazului.

Ce este de fapt pH-ul?

Dup cum tii, aciditatea sau alcalinitatea soluiilor apoase se exprim cu ajutorul pH-ului.
Scara de pH este cuprins ntre 0 i 14, aceasta din urm fiind valoarea pentru bazicitatea maxim.
pH-ul nu msoar ns eventuala toxicitate a apei. El difer n funcie de zona geografic: n regiunile
granitice i forestiere, apa este n mod obinuit mai acid, iar n cele cu sol calcaros este alcalin. n
mod normal, pH-ul apei trebuie s se situeze ntre 6,5 i 9. Valoarea 7 reprezint neutralitatea; sub
aceast valoare, apa este acid, iar peste aceast valoare este bazic. Apa acid nu nseamn ca ea
conine acizi periculoi; n rurile i praiele din pduri, apa se ncarc
cu materii organice acide, cu acizi humici, provenind din
descompunerea plantelor (humus); ea se recunoate dupa culoarea
galben deschis. n general, viaa acvatic nu este posibil dect ntre
valorile 5-9. Aceste valori extreme sunt rareori atinse n acvariu, acolo
unde pH-ul variaz ntre 6-8 n funcie de tipul apei; cel mai des
valorile se situeaz ntre 6,5 i 7,5. n acvaristic se vorbete despre o
ap acid atunci cnd pH-ul este cuprins ntre 6 i 6,8; pentru o ap
bazic, el are valori ntre 7,2 i 8. ntre 6,8 i 7,2 se poate considera c
apa este neutr. Variaiile de pH se datoreaz n principal variaiilor
biologice; noaptea, dioxidul de carbon produs de vieuitoare acidific
apa, iar pH-ul scade uor. Odata cu utilizarea dioxidului de carbon de
ctre plante n procesul de fotosintez, n timpul zilei, pH-ul crete.
pH-ul constituie un bun indicator al echilibrului din acvariu, fiind un
parametru care trebuie msurat n mod regulat.
De fapt, noiunea de pH a fost introdus n anul 1909, de ctre
chimistul danez S. Srensen, pentru a msura concentraia ionilor de
hidrogen dintr-o soluie apoas. pH- ul a fost definit ca fiind logaritmul
zecimal cu semn schimbat al concentraiei ionilor de hidrogen.
Valoarea pH-ului este utilizat, n general, pentru a indica proprietile




Figura 1 Scala de pH

Figura 2 pH-ul ctorva soluii

Studiul pH-ului unor sisteme din viaa noastr. Investigarea unor soluii apoase
3




acide sau bazice ale unor medii lichide. La concentraii mari ale ionilor de hidrogen soluia are
proprietile acidului, iar la concentraii mici soluia are proprieti alcaline. La variaia concentraiei
ionilor de hidrogen de la valori minimale la valori maximale, soluia se schimb de la un caracter
puternic alcalin pn la un caracter puternic acid.
Cu ct pH-ul este mai aproape de 0, lichidul este mai acid, astfel nct la valoarea 0 gsim, de
exemplu, acizii puternici, precum acidul sulfuric. Oetul are pH-ul 3, sucul de portocale 3,5 iar
cafeaua 5. Creterea pH-ului ntr-o soluie, corespunde micorrii concentraiei ionilor de hidrogen n
ea, ntruct la variaia pH-ului cu o unitate numrul ionilor de hidrogen se schimb de 10 ori, cu dou
uniti de 100 de ori, etc.n soluiile care se intlnesc n practic pH-ul nu scade sub valoarea 2 i nici
nu depete valoarea 10. Exist ns acizi concentrai, la care pH-ul poate scdea pn la -2 i
soluii alcaline concentrate cu pH-ul mai mare dect 15.

Msurarea pH- ului

Indicatori
Caracterul acid sau bazic al unei soluii poate fi pus n
eviden folosind indicatori acido-bazici numii i indicatori de
pH. Un indicator de pH este o substan care are o anumit
culoare cnd se gsete n acid i o alt culoare atunci cnd se
gsete n baza conjugat. Indicatorii sunt substane organice cu
caracter slab acid, sau slab bazic, care au proprietatea de a-i
schimba culoarea ntr-un anumit domeniu de pH. Schimbarea
culorii indicatorului se numete viraj. Virajul se datoreaz unor
schimbri structurale ale moleculelor indicatorilor, fiind
determinat de prezena acizilor sau bazelor, motiv pentru care ei
se numesc indicatori acido-bazici. n soluii apoase, indicatorii se comport analog unui cuplu acid-
baza conjugat. Pentru a determina caracterul acid sau bazic al unei soluii, n practic se folosesc
hrtii indicatoare, impregnate cu un singur indicator. Hrtia indicator universal se obine prin
impregnarea cu amestecuri de indicatori astfel alei nct ea s capete anumite coloraii pentru un pH
dat. Coloraia dobandit de aceasta hrtie introdus ntr-o soluie, se compar cu o scar de culori,
fiecare nuan indicnd o valoare a pH-ului.
n figura 3 putei observa modificarea culorii hrtiei de turnesol la introducerea sa n soluie de
bicarbonat de sodiu (stnga sus), respectiv n oet (stnga jos).
Fenolftaleina este incolor n intervalul de pH = 0 - 8,1 , roie n intervalul de pH =8,2 -
10 i violet n intervalul de pH = 10,1 14.
Indicatorul metilorange este rou n intervalul de pH = 0 - 3,1, portocaliu n intervalul de
pH= 3,1 - 4,4 i galben n intervalul de pH = 4,4 14.

Construii-v singuri hrtie indicatoare!

Varza roie conine un pigment numit flavin (o antocianin). El se gsete i
n coaja merelor roii, a prunelor, a strugurilor negri. Acesta este solubil n ap.
Soluiile acide vireaz culoarea pigmentului n rou, iar cele alcaline n galben-
verzui. Din acest motiv, antocianina din varza roie poate fi utilizat pentru a
determina valorile pH-ului anumitor soluii.
Pentru a extrage sucul de varz roie putei utiliza un blender sau putei toca
varza foarte fin cu ajutorul unui cuit bine ascuit. Sunt necesare cam dou ceti de varz bine
mrunit. Introducei apoi varza bine tocat ntr-un vas mai mare pentru a turna peste ea ap
fierbinte pn la acoperirea total. Amestecai bine, apoi filtrai pentru a obine o soluie de culoare
violacee fr impuriti (resturi de varz). pH-ul su este aproximativ 7.

Figura 3 Hartie indicatoare de pH


Studiul pH-ului unor sisteme din viaa noastr. Investigarea unor soluii apoase
4












Pentru a confeciona hrtie indicatoare, tiai fii de hrtie de filtru, aezaile ntr-un vas cu
soluia de varz roie obinut, apoi ateptai cteva ore s se impregneze. Dup aceea punei-le la
uscat i vei obine astfel o veritabil hrtie indicatoare. Putei observa virarea culorii sale n mediu
acid- oet, respectiv bazic- soluie de bicarbonat de sodiu.









Dac dispunei de soluii cu pH cunoscut, de la 2 la 10-
12, putei crea o hart indicatoare din soluii reale, utiliznd
eprubete cu soluie de varz n care picurai aceste soluii, ca n
imaginea din figura 6. Sau putei crea o hart cu hrtiile de filtru
confecionate, ca n figura 7.







pH-metre portabile
Pentru msurarea pH-ului n soluri, direct pe cmp, n sere i grdini,
se fabric pH-metre de buzunar. Astfel de aparate sunt alimentate cu ajutorul
bateriilor i sunt prevzute cu sisteme de electrozi rezisteni care pot fi
introdui direct in sol. Uneori, coninutul mic de ap al solului face
dificil msurarea pH-ului. Pentru a evita acest inconvenient se poate
aduga o cantitate de ap distilat care, dei depeste coninutul
normal al solului n ap, nu influeneaz dect n mic msur valoarea
pH-ului.

Cum funcioneaz un pH-metru?
Metodele electrometrice de msurare a pH-ului se bazeaz pe existena unei combinaii de
doi electrozi: un electrod de lucru (indicator) i un electrod de referin sau a unui electrod combinat
ce poate ndeplini ambele funcii. Cnd cei doi electrozi sunt introdui n soluie se formeaz o mic
celul galvanic al crei potenial este dependent de ambii electrozi. Condiiile ideale de msur sunt
ndeplinite atunci cnd numai potenialul electrodului de lucru variaz la modificarea pH-ului, n
timp ce potenialul electrodului de referin rmne constant. Membrana de sticl a electrodului de

Figura 8 pH metru

Figura 4


Figura 5

Figura 6


Figura 7


Studiul pH-ului unor sisteme din viaa noastr. Investigarea unor soluii apoase
5




sticl este sensibil la variaii ale pH-ului. Rspunsul electrodului consta n diferena de potenial
dintre suprafaa interioar i cea exterioar a
membranei de sticl. Aceast tensiune este
proporional cu diferena de pH dintre soluia
intern i cea a probei de msurat. Potenialul
electrodului este determinat de schimbul de ioni de
H+ dintre membrana de sticl i prob, schimb ce
este dependent de concentraiile ionilor de H+ din
cele dou soluii.
Electrodul de referin poate fi un electrod
argint/clorura de argint Ag/AgCl reversibil n raport
cu Cl, format din Ag aflat n contact cu sarea sa greu
solubila AgCl i imersat n soluie saturat de KCl.
Un electrod de referin similar este electrodul de
mercur/clorur mercuroas (calomel). Un astfel de
electrod nu este potrivit atunci cnd au loc variaii de
temperatur sau la temperaturi care depesc 60
0
C.
Potenialul electrodului de referin trebuie s fie
constant indiferent de soluia n care este imersat.
Deoarece este mai simplu s se utilizeze un singur
electrod, electrozii combinati sunt foarte utilizati.
Electrodul de sticl i electrodul de referin sunt
relativ uor de construit ntr-o singur entitate, astfel
cei doi electrozi se vor afla la aceeai temperatur n timpul funcionrii. Construcia frecvent
utilizat este cea a electrozilor combinai cu legare simetric a electrozilor unde electrodul intern al
electrodului de sticl este de acelai tip (Ag/AgCl) i de aceleeai dimensiuni ca i electrodul de
referin, iar soluiile interne sunt identice (soluii saturate cu KCl).
Un pH-metru msoar diferena de potenial ntre cei doi electrozi (n mV) i apoi o
convertete n uniti de pH. Diferena de potenial dintre electrodul de referin i electrodul de sticl
este amplificat cu ajutorul unui amplificator, apoi este preluat de un convertor analog-digital care
va genera un semnal transmis microprocesorului care, la rndul su, va afia rezultatul n uniti pH.




















Figura 9 Electrozii pH metru-lui

Figura 10 Schema bloc a unui pH-metru

Studiul pH-ului unor sisteme din viaa noastr. Investigarea unor soluii apoase
6





Pentru a obine rezultate corecte i convingtoare amplificatorul trebuie s aib un coeficient termic
mic, adic influena variaiilor de temperatur
trebuie sa fie sub control. n mod normal
rezultatul este afiat n form numeric dei
mai exist nc pe pia pH-metre cu ac
indicator. ntr-un pH-metru analogic stabilirea
valorii de zero pentru pH i a sensibilitii se
realizeaz cu ajutorul unor reostate, iar
amplificarea semnalului este efectuat manual.
Semnalul este apoi trecut printr-un convertor
analog-digital. Astfel, semnalul de la iesire
este digital i este afiat n form numeric.
ntr-un pH-metru digital amplificatorul
lucreaz n aceleai condiii i este conectat
direct la un convertor analog-digital. Semnalul
de ieire din convertor este manipulat cu
ajutorul unui circuit digital i apoi este afiat valoarea calculat a pH-ului. Pentru sistemele cu
microprocesor vor fi, de obicei, furnizate software-uri de recunoatere automat a soluiilor tampon,
de calibrare i chiar de control automat al stabilitii semnalului electrodului. Soluiile tampon au pH
cunoscut i se utilizeaz pentru operaia de calibrare.
Electrozii nu pot fi produi cu caracteristici identice. Valoarea de zero a pH-ului i sensibilitatea pot
varia n timp i, de asemenea, variaz de la un productor la altul. Calibrarea este operaia prin care
se acordeaz pH-metrul la caracteristicile electrozilor. Procedura de calibrare este n general realizat
prin msurarea pH-ului n dou soluii tampon. Prin acesta se determin valoarea de zero a pH-ului
(pH
0
) i panta (sensibilitatea). n cazul n care s-a efectuat recent o operaie de calibrare sau n cazul
n care msurrile trebuie efectuate n grab, se realizeaz o calibrare ntr-un singur punct prin
msurarea ntr-o singur soluie tampon. Astfel, se determin numai valoarea pH
0
i se folosete
sensibilitatea anterior determinat. Sensibilitatea este de obicei exprimat n procente din valoarea
teoretic i trebuie s fie independent de temperatur. Panta dreptei de calibrare este exprimat n
mV/pH i este direct proporional cu temperatura.

Cum influeneaz temperatura valorile pH-ului?

Temperatura joaca un rol important
deoarece de ea depind pH-ul probei, pH-ul
soluiei tampon ct i caracteristicile
electrodului. Dependenta de temperatur a
pH-ului mediilor tampon de acizi anorganici
este nesemnificativ, n timp ce pentru
soluiile tampon alcaline i pentru cteva
medii tampon organice aceast dependen
este semnificativ. n cazul electrozilor, din
panta dreptei de calibrare se poate realiza o
compensare a influenei temperaturii. Ideal
ar fi s se nregistreze i temperatura
mpreun cu pH-ul.
Teoretic msuratorile i calibrarea trebuie
realizate la aceeai temperatur, dar, n
majoritatea cazurilor, se accept o diferen de temperatur de 2 pn la 5
0
C. Dac reprezentm

Figura 11 Curba de calibrare

Figura 12 Dependena de temperatur

Studiul pH-ului unor sisteme din viaa noastr. Investigarea unor soluii apoase
7




grafic tensiunea (mV) n funcie de pH la diferite temperaturi, vom constata c, pentru majoritatea
electrozilor, liniile se vor intersecta in acelasi punct, numit izopotential sau izo-pH (figura 7). Dac,
prin calcul sau prin circuitul electric, punctele pH
0
si izo-pH coincid, se realizeaz o compensaie din
dependena de temperatur a electrodului i astfel vor fi posibile msuratori ntr-un domeniu de
temperatur destul de mare.

Instruciuni pentru utilizarea corect a pH-metrelor

Pstrai electrodul n soluia tampon aflat n recipientul destinat depozitrii sale! Pentru
intervale de timp mai mici dect 24 de ore, el poate fi lsat n soluii tampon cu pH 4 sau 7! Nu
depozitai niciodat electrodul n ap distilat.
La scoaterea electrodului din recipientul n care este
pstrat, partea sa inferioar trebuie splat cu ap distilat.
Aceast operaie este obligatorie nainte i dup fiecare utilizare
a sa.
Pentru a avea precizie efectuai (dac este posibil!)
operaiile de msurare i de calibrare la dou temperaturi
distincte. Pentru a se obine rezultate bune calibrarea trebuie
efectuat cu regularitate. Este foarte important s se urmeze
aceeasi procedur pentru msurri pe probe de acelasi tip. De
exemplu, condiiile de agitare trebuie s fie identice att pentru
calibrare ct i pentru probe. Nici semnalul generat de electrod
nu trebuie s se modifice n timpul unei msurri. Acest lucru este uor de realizat folosind un pH-
metru modern, cu microprocesor, cnd stabilitatea semnalului electrodului este monitorizat automat.
n suspensii i n coloizi, dac soluia se agit puternic se obine o singur valoare. Pe de alt parte, la
soluiile neagitate i la care precipitatul se sedimenteaz se msoar dou valori de pH: una msurat
cnd electrodul este introdus n stratul de precipitat sedimentat i alta cnd electrodul este n contact
cu lichidul de deasupra.
Fixai electrozii n suporturi speciale ataate paharelor n care se fac msurrile!

ncercai singuri! Msurarea pH-ului

Dac dispunei de un pH-metru efectuai cteva determinri de pH! ncepei cu apa distilat, ap
mineral i continuai cu oet, cafea, buturi rcoritoare, suc de roii, suc de varz etc.
Respectai instruciunile de utilizare a instrumentului!
Creai un tabel utiliznd Microsoft Excel, n care introducei valorile msurate de voi!


Mai multe despre acizi i baze...

n concepia lui Arrhenius acizii sunt substane care n soluie apoas pun n libertate protoni
(H+), iar bazele sunt substane care n soluie apoas pun n libertate ioni de hidroxil (OH). n aceast
teorie clasic a disociaiei electrolitice, definiiile amintite limiteaz fenomenul la soluii apoase i
sunt improprii pentru o reprezentare cantitativ a catalizei prin acizi i baze. altor dizolvanti.
Potrivit lui J.N. Brnsted i Lowry, (1923), un acid este o specie ce are tendina de a ceda
protoni unei baze, iar baza este o specie ce are tendina de a accepta protoni de la un acid.
Gilbert Newton Lewis a elaborat n 1923 o nou teorie a substanelor acido-bazice. Prin aceast

Figura 13

Studiul pH-ului unor sisteme din viaa noastr. Investigarea unor soluii apoase
8




teorie se lrgete sfera conceptului de acid, prin includerea n aceast clas a unor ioni i substane
care nu au hidrogen n molecul, dar pot reaciona cu bazele (n sensul larg al lui Brnsted). Conform
acestei teorii, acizii accept electroni, iar bazele cedeaz electroni. Un exemplu de acest tip poate fi
considerat reacia de neutralizare dintre NH3 i BF3 (trifluorura de bor). Formarea legturii
coordinative, potrivit acestei teorii, este o reacie dintre un acid Lewis i o baz, adic o reacie de
neutralizare.
Preocupri pentru dezvoltarea teoriilor referitoare la acizi i baze a avut i savantul Mihail Ilici
Usanovici, fizician-chimist rus, care n 1938 a definit acizii ca substane care cedeaz cationi i
bazele ca substane care accept cationi i cedeaz anioni.
Chimistul american Ralph Gottfrid Pearson, n 1963, a dezvoltat teoria electronic a acizilor i
bazelor. Conform acestei teorii acizii duri au o capacitate puternic de atracie a electronilor, iar cei
moi mai redus, n timp ce bazele dure rein strns, iar cele moi rein slab electronii de valen.
Cunoaterea proprietilor acido-bazice este deosebit de important att pentru viaa plantelor,
ct i a omului. Astfel este necesar cunoaterea caracterului acido-bazic al solului, apelor i al
aerului.Acizii se clasific n:
a) acizi tari - HCl; H
2
SO
4
; HNO
3

b) acizi slabi- HNO
2
; H
2
CO
3

Bazele constituie combinaii dintre ioni de metale unite cu una sau mai multe grupe hidroxil
(OH
-
)
Bazele solubile sunt baze alcaline (LiOH, NaOH, KOH) i alcalino-pmntoase (Ca(OH)
2
,
Ba(OH)
2
, Sr(OH)
2
), restul bazelor sunt insolubile n ap.

Reacii de neutralizare

Reacia dintre un acid i o baz este o reacie de neutralizare. Tinnd seama de faptul ca reactanii
sunt disociai, se poate reprezenta neutralizarea dintre acidul cel mai puternic din solutia apoas i
baza cea mai puternic ca fiind:
H
3
O
+
+ OH
-
2 H
2
O

Reaciile de neutralizare pot avea loc ntre:
un acid tare i o baz tare;
un acid tare i o baz slaba;
un acid slab i o baz tare;
un acid slab i o baza slab.
Exemplu clasic de neutralizare a unui acid tare cu o baza tare l ofer reacia:

HCl + NaOH = NaCl + H
2
O

Titrarea este o metod utilizat pentru a determina concentraia unei substane dintr-o
soluie prin reacia sa complet cu o alt soluie de concentraie cunoscut, numit soluie standard.
Metoda se utilizeaz i pentru determinarea aciditii unei soluii prin neutralizarea sa cu o baz.
Operaia de titrare se execut astfel: se msoar cu biureta ntr-un flacon conic, un anumit
volum de soluie de concentraie cunoscut, se dilueaz cu ap distilat pn la un volum de cca 100
cm
3
i se adaug cteva picturi din soluia de indicator. Se umple o alt biuret cu soluia a crui
titru (concentraie) urmeaz s fie stabilit; din aceasta, se adaug treptat la soluia pregtit n
flaconul conic, pn la schimbarea culorii indicatorului. La nceputul titrrii, adugarea soluiei se
face mai repede, iar ctre sfritul acesteia, pictur cu pictur. n tot timpul titrrii soluia se agit
prin rotirea flaconului. Dac rmn picturi pe gtul sau pereii flaconului, acestea se spal imediat
cu ap distilat din stropitor.
Titrarea se consider exact dac schimbarea de culoare a soluiei titrate la sfritul

Studiul pH-ului unor sisteme din viaa noastr. Investigarea unor soluii apoase
9




determinrii, are loc la adugarea unei singure picturi n plus din soluia de concentraie cunoscut
peste punctul de echivalen.

1. Studiu virtual

Accesai
site-ul aflat la
adresa:
http://lrs.ed.uiuc.edu/students/mihyewo
n/chemlab_experiment.html

Aici vei putea exersa n mediu
virtual tehnica operaiei de titrare. Vei
alege tipul de titrare dorit, concentraiile
reactanilor, volumele de soluii pe care le
vei utiliza, indicatorul potrivit, viteza de
picurare, vei calcula concentraiile
necunoscute ale soluiilor pe care le vei
utiliza.

2. Studiul clasic

La titrarea fiecrei soluii se fac cel puin trei determinri, ntre
care nu trebuie s existe o diferen mai mare de 0,05 cm
3
.
Vom titra un volum de 50 ml soluie 1n de acid clorhidric cu o soluie 1n
de hidroxid de sodiu i vom constata c se vor consuma pentru
neutralizare exact 50 ml soluie NaOH. n acest caz apare punctul de
echivalen, iar soluia n vasul de titrare are pH = 7. Dac se reprezint
grafic pH-ul soluiei n timpul titrrii acidului cu baza se obine curba de titrare, care reflecta variaia
pH-ului funcie de aciditate i de bazicitate.
Am obinut valorile din tabelul 1 pentru volumul soluiei de NaOH introdus peste volumul de 50ml
HCl i pentru valorile corespunztoare ale pH-ului obinut. Cu aceste valori curba de titrare se
prezint ca n figura 15.

ml NaOH pH
49 3
49,5 3,3
49,9 4
49,95 4,3
50 7
50,05 9,7
50,1 10
51 11


Punctul de echivalen este punctul aflat la pH = 7, deci n mediu neutru. Observai c n
jurul punctului de echivalen, pentru variaii foarte mici ale volumului de soluie de acid sau baz,
pH-ul se schimb foarte mult. n apropierea acestui punct, curba apare aproape paralel cu ordonata,
Curba de titrare
0
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
48,5 49 49,5 50 50,5 51 51,5
ml NaOH
p
H

Figura 15



Figura 14


Studiul pH-ului unor sisteme din viaa noastr. Investigarea unor soluii apoase
10




ceea ce ofer posibilitatea utilizrii mai multor indicatori pentru punerea n eviden a punctului de
echivalen.
Daca n loc de acid clorhidric, se folosete acid acetic 1n, pentru realizarea aceluiasi pH,
volumele de hidroxid de sodiu difer mult fa de cazul precedent.
n cazul titrrii unui acid slab cu o baz tare, curba de titrare nu mai este simetric fa de
punctul neutru, iar echivalena se stabilete n mediu bazic, la pH = 8,89. n acest caz, vom folosi
pentru titrare indicatori care vireaz la pH bazic, cum este fenoftaleina. naintea punctului de
echivalen, pH-ul variaz puin pe msur ce progreseaz neutralizarea. Pn la punctul de
echivalen se gsete n soluie acid acetic i sarea sa, acetatul de sodiu. Acetatul de sodiu
hidrolizeaz i creeaz mediul bazic, ceea ce explic apariia punctului de echivalen n mediu bazic.
Dupa punctul de echivalen pH-ul variaz brusc, ca i n cazul neutralizrii anterioare.
La titrarea unui acid tare cu o baz slab, ca de exemplu:
HCl + NH
4
OH NH
4
Cl + H
2
O
punctul de echivalen fiind n mediu acid, vom folosi indicatori care vireaz n mediu acid, ca rou
de metil. Dupa punctul de echivalen pH-ul variaz foarte puin.
La neutralizarea unui acid slab cu o baz slab, pH-ul variaz foarte puin ntre 4 i 8,
echivalena se stabilete la pH = 7, dar acest punct nu poate fi observat usor i n consecin reacia
nu poate servi la determinri cantitative.
ncercai singuri! Reacia de neutralizare a unui acid tare cu o baz tare
HCl + NaOH = NaCl + H2O
ntr-un flacon Erlenmeyer se msoar cu biureta 5 ml soluie de HCl de concentraie necunoscut,
apoi se msoar cu biureta 20 ml ap distilat. Se agit flaconul Erlenmeyer pentru uniformizarea
concentraiei soluiei, apoi se adaug 2-3 picturi de fenolftalein.
Soluia de HCl se titreaz cu o soluie de NaOH de concentraie 1M pn cnd soluia din flaconul
Erlenmeyer se coloreaz n roz slab, dar persistent. Soluia de NaOH din biuret se adaug n
flaconul de titrare pictur cu pictur, sub continu agitare, avnd grij ca fiecare pictur de soluie
de NaOH s reacioneze cu soluia de HCl!
Notai volumul soluiei de NaOH folosit la titrare.
Scriei i comentai reacia de neutralizare! Calculai concentraia soluiei de HCl titrate!


3. Studiul reaciei de neutralizare utiliznd un pH-metru Vernier

n continuare vei fi parteneri cu noi (de
la distan!), ntr-un experiment cu achiziie
computerizat de semnale, generate de un senzor
specializat n msurarea pH-ului. Acesta se
cupleaz cu computerul prin intermediul
convertorului analog- digital Go! Link, conectat
n portul USB, i lucreaz cu software uor de
utilizat. Funcioneaz pe principiul descris
anterior: tensiunea generat de electrodul
combinat este amplificat de ctre un
amplificator situat n mnerul senzorului, iar
semnalul rezultat este preluat de convertor i
trecut n format digital spre a putea fi analizat.

Figura 16


Studiul pH-ului unor sisteme din viaa noastr. Investigarea unor soluii apoase
11




n primul astfel de experiment vom monitoriza o titrare de baz slab (ap de robinet + agent
pentru dedurizare- hexametafosfat de sodiu, cunoscut sub numele de Calgon + detergent), cu un acid
tare (detartrant pentru faian: acid sulfuric i acid clorhidric). Ambele soluii apar frecvent n
peisajul cotidian. Toat investigaia se desfoar cu materiale la ndemna oricui, exceptnd
sistemul de achiziie de semnal. Aadar, biureta va fi nlocuit cu o pipet de la farmacie, iar paharul
Erlenmeyer cu partea inferioar a unui pet de ap mineral. Cu puin ndemnare i dup mai multe
ncercri am obinut urmtorul semnal pe care l putei vedea n figura 17.
V vom pune acum n situaia de a prelucra singuri semnalul generat de senzorul de pH utiliznd
Microsoft Excel. Noi am transferat valorile pentru timp i pH obinute cu acest senzor ntr-un fiier
xls. Accesai acum fiierul titrare ape.xls i efectuai urmtoarele:
Reprezentai grafic pH ul soluiei utilizate n funcie de timpul t exprimat n s
Calculai din tabel valoarea variaiei maxime a pH-ului.
Identificai punctul de echivalen.

Cum apreciai tria ca acid a detartrantului utilizat? Dar tria ca baz a apei cu detegent
i agent pentru dedurizare?


























Studiul sucului de varz
n continuare v propunem s asistai la titrarea sucului de varz extras dup reeta
anterioar, cu acid clorhidric i respectiv cu hidroxid de sodiu. Virarea culorii o putei observa n
figura 18.

Figura 17


Studiul pH-ului unor sisteme din viaa noastr. Investigarea unor soluii apoase
12





Figura 18


Noi am transferat valorile pentru timp i pH obinute n cazul sucului de varz ntr-un fiier xls.
Accesai acum fiierul suc varza.xls i efectuai urmtoarele:
Reprezentai grafic pH ul soluiei utilizate n funcie de timpul t exprimat n s, ca serii pe
acelai grafic.
Calculai valoarea variaiei maxime a pH-ului n fiecare dintre situaii.
Formulai concluzii cu privire la tria soluiilor utilizate!

Neutralizarea sucului gastric

Acum vom simula efectul unei tablete de carbonat de calciu i de magneziu
asupra sucului gastric! Arsurile stomacale reprezint o suferin frecvent cauzat
de creterea coninutului de acid clorhidric al sucului gastric. Sucul gastric are pH
cuprins ntre 1,5 i 3,5. Vom utiliza oet pe post de suc gastric. n recipientul cu
oet vom introduce tableta pisat de carbonat de calciu i de magneziu. Reacia de
neutralizare va fi nsoit de efervescen, ca n figura 19.
Am transferat valorile pentru timp i pH obinute n cazul sucului gastric ntr-un
fiier xls. Accesai acum fiierul pansament gastric.xls i efectuai urmtoarele:
Reprezentai grafic pH ul n funcie de timpul t exprimat n s.
Calculai variaia pH-ului n aceast situaie.
Explicai degajarea de gaze n aceast reacie!

Ploi acide

n procesul arderii combustibililor fosili, precum crbunii, benzina sau petrolul, apar emisii
de oxizi de sulf, carbon i azot n atmosfer. Aceti oxizi se combin cu vaporii de ap din atmosfer
i formeaz acid sulfuric, acid carbonic i respectiv acid azotic. Cnd plou sau ninge, aceti acizi
ajung pe pmnt sub forma a ceea ce numim ploaie acid. De fapt sunt precipitaii acide!
Precipitaiile normale sunt uor acide, au pH-ul ntre 5,5 i 6,2, datorit existenei dioxidului
de carbon din atmosfer care reacioneaz cu apa formnd acid carbonic, un acid slab.
H
2
O (l) + CO
2
(g) H
2
CO
3
(aq)

Ploile devin acide (cu pH sub 5,5) datorit emisiilor de dioxid de sulf i monoxid de azot.
Azotul i oxigenul atmosferic pot reaciona la temperaturile ridicate produse de motoarele cu ardere
intern ale automobilelor i ale centralelor termice cu formare de oxizi de azot: NO, NO
2
. NO
2

rezultat reacioneaz cu apa, formnd acid azotic i oxid de azot:
3NO
2
(g) + 3H
2
O (l) 2H
3
O
+
(aq) + 2NO
-
3
(aq) + NO (g)

Figura 19


Studiul pH-ului unor sisteme din viaa noastr. Investigarea unor soluii apoase
13




substane puternic poluante.
Un alt agent poluant este SO
2
, rezultat la arderea combustibililor fosili, care se combin direct cu
apa, formnd acid sulfuros (acid slab):
SO
2
(g) + H
2
O (l) H
2
SO
3
(aq)
Sub aciunea prafului i a aerosolilor, SO
2
reacioneaz cu oxigenul atmosferic i formeaz SO
3
,
care prin dizolvare n ap formeaz acidul sulfuric (acid tare).
SO
3
(g) + H
2
O (l) H
2
SO
4
(aq)
Acidul sulfuric are o aciune deosebit de nociv, deoarece blocheaz ionii de calciu din sol i
mpiedic absorbia acestuia de ctre plante. n mod obinuit, solul (de exemplu, al pdurilor)
conine 5-10 g calciu pe kg. n ultimul timp, sub aciunea ploilor acide coninutul n calciu a sczut la
0,3 g/kg. n aceste condiii, melcii nu mai pot supravieui, iar multe psri n absena melcilor i
mnnc propriile ou (coaja conine calciu) pentru a-i pstra regimul de via necesar. Ploile acide
aduc mari prejudicii vieii planetei noastre; n mod special, au de suferit plantele i animalele de ap
dulce.
Ploile acide produc pagube nsemnate i genereaz acidifierea lacurilor i solurilor. Spre exemplu,
mii de lacuri din Scandinavia au fost afectate de mortalitate piscicol n perioada 1950-1980, ca
urmare a procesului de acidifiere a apei.
n estul SUA i n Europa precipitaiile au adesea un pH cuprins ntre 4,5 i 4.0.
Pe lng efectul nefavorabil asupra factorilor de mediu, acestea pot afecta cldiri sau suprafee
metalice i reprezint o amenintare direct pentru sntatea populaiei. O alt consecin a creterii
aciditii o constituie eliberarea de ioni metalici din sol i sedimente n apele de suprafa i n cele
subterane.



4. Studiul acidulrii apelor utiliznd un pH-metru Vernier

Continum parteneriatul de la distan printr-un alt experiment cu achiziie computerizat de
semnale, generate de senzorul specializat n msurarea pH-ului. Acesta se cupleaz cu computerul
prin intermediul convertorului analog- digital Go! Link, conectat n portul USB, i lucreaz cu
software uor de utilizat. Tensiunea generat de electrodul combinat este amplificat de ctre un
amplificator situat n mnerul senzorului, iar semnalul rezultat este preluat de convertor i trecut n
format digital spre a putea fi analizat.
Acum vom monitoriza succesiv titrarea diferitor tipuri de ap care vor juca rol de baz slab
cu un acid tare (detartrant pentru faian: acid sulfuric i acid clorhidric). Ne intereseaz s
investigm modul n care acidul sulfuric din acest detartrant contribuie la scderea pH- ului n cazul
apei de ploaie, al apei distilate, al apei de la robinet i al apei dintr-un pru din zona Valea Lung,
Dmbovia. Toat investigaia se desfoar cu materiale la ndemna oricui, exceptnd sistemul de
achiziie de semnal. Din nou, biureta va fi nlocuit cu o pipet de la farmacie, iar paharul
Erlenmeyer cu partea inferioar a unui pet de ap mineral. Dup mai multe ncercri am obinut
semnalele pe care le putei vedea n figura 20.

Studiul pH-ului unor sisteme din viaa noastr. Investigarea unor soluii apoase
14
























Urmeaz s prelucrai singuri semnalul generat de senzorul de pH utiliznd Microsoft Excel. Noi am
transferat valorile pentru timp i pH obinute cu acest senzor ntr-un fiier xls. Accesai acum fiierul
titrare ape.xls i efectuai urmtoarele:

Reprezentai grafic pH ul fiecrui tip de ap n funcie de timpul t exprimat n s, ca serii pe
acelai grafic.
Calculai din tabel valorile variaiei maxime a pH-ului fiecrui tip de ap.
Introducei valorile obinute ale variaiei maxime a pH-ului fiecrui tip de ap ntr-un alt
grafic de tip Column, creat n acelai registru de foi de calcul
Explicai aceste diferene de comportament ale apelor titrate!

Care dintre apele utilizate este cea mai vulnerabil n faa acidului sulfuric utilizat?
obtinut

Studiu de caz: Laptele de vac

Laptele, lichid de culoare alb-glbuie este un aliment frecvent consumat nc din cele mai vechi
timpuri. Este hrana de baz a copiilor nou-nscui i a puilor de animale ajutndu-i s se dezvolte i
s creasc. Este un aliment complex i uor asimilat de ctre organism, constituind unul din
alimentele de baz n nutriia omului. Conine peste o sut de substane nutritive necesare vieii:
aminoacizi, acizi grai, lactoze, vitamine, elemente minerale, proteine. Proteinele conin aminoacizi
necesari creterii i meninerii sntii. Grsimea din lapte contribuie la formarea rezervelor de
grsime din organism. Vitaminele coninute n proporii apreciabile ridic valoarea nutritiv a
laptelui.
Substanele nutritive se gsesc n proporii optime n lapte, astfel nct acesta este asimilat de
organism mai bine decat oricare alt aliment, att n stare proaspt ct i sub form de diferite
produse lactate.Laptele de vac conine:
Apa 87,5%
Substanta uscata totala 12,5%
Grasime 3,5%
Figura 20


Studiul pH-ului unor sisteme din viaa noastr. Investigarea unor soluii apoase
15




Substanta uscata negrasa 9,0%
Proteine totale 3,4%
Cazeina 2,8%
Lactoza 4,5%
Saruri minerale 0,7%

Substana uscat se obine prin nclzirea laptelui la temperatura de 102-105
o
C i evaporarea apei.
Este un reziduu de culoare galben-brun. Dintre compuii chimici ai laptelui, cel care variaz este
grsimea i de aceea n practic se folosete ca indice caracteristic substana uscat neagr, adic
substana rmas dup ndepartarea grsimii din reziduul obinut prin evaporarea apei.
Grsimea este componenta din lapte care prezint cele mai mari variaii cantitative n funcie de
specie, de rasa animalului i de perioada de lactaie. Ea variaz n limite largi 3-5% cu o valoare
medie de 3,7% i se prezint sub form emulsionat. Lipidele se ntlnesc sub forma de globule de
mrimi variabile. n compoziia grsimii laptelui intr aproape toi acizii grai saturai si nesaturai,
dar n cantiti reduse. Dintre acestia, urmtorii sunt prezeni ntr-o cantitate mai mare: acid butiric,
acid capronic, acid caprilic, acid lauric, acid miristic, acid palmitic, acid stearic, acid arahic, acid
oleic si acid linoleic. Culoarea grsimii este dat de prezena unor pigmeni (carotina, xantofila) care
provin din hrana verde, nct vara, datorita paunatului, culoarea grsimii este mai galben dect
iarna.
Proteinele din lapte sunt formate din cazein, lactoalbumin i lactoglobulin.
Cazeina reprezint 80% din totalul substanelor proteice din lapte. Se poate obine din lapte prin
precipitare n prezena unui acid la pH= 4,6. Sub form pur ea se prezint ca o pulbere alb, fr
gust i fr miros. Ea coaguleaz i sub aciunea unor enzime (cheag, pepsina).
Lactoglobulina se gsete n cantiti foarte mici. Are un coninut mai ridicat de sulf fa de cazein
i un coninut foarte redus de fosfor.
Lactoalbumina are coninut relativ redus de azot i un coninut ridicat de sulf. Nu contine fosfor,
este solubil n ap, precipit sub aciunea cldurii (peste 72
o
C).
Lactoza sau zaharul din lapte imprim gustul dulceag laptelui proaspt muls. Puterea ei de ndulcire
este de circa patru ori mai mic dect a zaharozei. Este secretat de glanda mamara i se gsete n
natura numai n lapte. Din punct de vedere chimic este o dizaharid format dintr-o molecul de
glucoz i una de galactoz. Sub aciunea unor microorganisme (bacterii, drojdii) sufer diferite
fermentaii care au unele caracteristici de gust i de arom utilizate la obinerea diferitelor produse
lactate.
Srurile minerale laptele conine circa 45 de elemente minerale, sruri minerale sub form de
cloruri (Na, K), fosfai (monopotasic, dipotasic), citrai (tripotasic, tricalcic). Un rol important n
procesul de nchegare a laptelui l au srurile de calciu i fosfor care asigur obinerea coagulrii
consistente pentru a putea fi prelucrat n brnzeturi.
Vitaminele laptele contine cantiti apreciabile de vitamine hidrosolubile i liposolubile. Coninutul
de vitamine din lapte este influenat n principal de tratamentul termic aplicat n diferite faze
tehnologice. Exemple de vitamine care se gsesc n lapte:
Vitamina A: nu se distruge n timpul pasteurizrii dac se evit contactul cu aerul i cu
lumina. n lapte se gsete n proportie de 30%.
Vitamina B
1
: se gsete n lapte n proporie 23%, rezist n timpul pasteurizrii de scurt
durat.
Vitamina B
2
: se gsete n lapte n proportie de 85%, nu se distruge n timpul pasteurizrii
de scurt durat.
Vitamina C: se gsete n proporie de 29%, este sensibil la cldur i lumin.
Vitamina PP: se gsete n lapte de proporie de 66%.
Enzimele n lapte se gsesc 19 enzime provenind din snge sau secretate de diferite
microorganisme. Principalele enzime ele laptelui sunt peroxidaza, catalaza, reductaza, amilaza,

Studiul pH-ului unor sisteme din viaa noastr. Investigarea unor soluii apoase
16




lipaza. Lipaza descompune grsimea. Proteazele descompun substantele proteice. Fosfataza i
peroxidaza se folosesc ca indicatori ai proceselor termice la care este supus laptele.
Gazele coninutul de gaze nglobate n lapte este variabil. Imediat dup muls volumul de gaze este
mai mare i predomin cantitativ CO
2
.

Proprietile fizice si chimice ale laptelui

Ne vom opri asupra proprietilor pe care le vom investiga ale laptelui de vac:

Densitatea depinde de raportul dintre concentraia laptelui i
cantitatea de substane solide, att substanele negrase i ct i grsimea pe care
acesta o conine. Densitatea variaz invers proporional cu coninutul de
grsime i direct proporional cu coninutul de proteine, lactoze i sruri din
lapte. Limitele normale de variaie ale densitii laptelui de vac sunt cuprinse
ntre 1,027 i 1,033, cu o valoare medie de 1,029.
Determinarea densitii este utilizat n cazul laptelui de orice fel i a
zerului. Se realizeaz cu termolactodensimetrul (fig.21), la temperatura de 15-
25
o
C prin efectuarea unor corectii daca temperatura nu este de 20
o
C. Corecia
de temperatur este de 0,0002 pentru fiecare
o
C. n cazul cand determinarea
densitaii s-a fcut la temperaturi mai mari pentru fiecare grad de temperatur
se adaug 0,0002. Dac determinarea s-a facut sub 20
o
C se scad cte 0,0002
pentru fiecare grad de temperatur n minus. Se toarn laptele n cilindru astfel
nct s nu se formeze spume; se las liber termolactodensimetrul n cilindru
pn cnd rmne stabil i apoi se citete. La laptele de vac densitatea variaz
ntre 1,029-1,032.

pH- ul exprim aciditatea liber a laptelui. Laptele de vac are pH- ul cuprins ntre 6,4-
6,7. Aciditatea crete n timpul pstrrii, datorit acidului lactic care se formeaz prin fermentarea
lactozei de ctre bacteriile lactice. Creterea aciditii este mai rapid atunci cnd temperatura de
pstrare este mai ridicat. Aciditatea este unul din indicii calitativi importani care ofer informaii
asupra gradului de prospeime a laptelui. n mod obinuit se determin prin titrarea a 10 ml lapte cu
soluie de Na OH 0,1 n, avnd ca indicator fenolftaleina. n ara noastr aciditatea se exprim n
grade Thorner (
0
T) i reprezint numrul de mililitri de solutie NaOH 0,1n folosii pentru
neutralizarea aciditii a 100 ml lapte. Aciditatea se exprim n grade Thrner i este cuprins ntre
limitele 15-19
o
T. Laptele proaspt muls are o aciditate de 16-18
o
T. n alte ri se folosesc soluii de
hidroxid de sodiu cu alte concentraii. Aciditatea limit admis pentru laptele destinat prelucrrii este
de 20
0
T; o aciditate mai ridicat atrage dup sine coagularea proteinelor n timpul tratamentului
termic.

5. Studiul acririi laptelui de vac utiliznd un pH-metru Vernier

Un alt experiment cu achiziie computerizat de semnale este dedicat monitorizrii pH-ului
laptelui de vac n timpul acririi sale. Dac laptele neprocesat nu este inut ntre 1 i 4 Celsius,
devine acru. Este rezultatul fermentrii bacteriene care transform zaharida (lactoza) n acid lactic.
Acest proces de fermentare este folosit n fabricaia anumitor produse lactate.
Vom face rost de un pahar de lapte de vac prospt muls, vom cupla pH -metrul cu
computerul prin intermediul convertorului analog -digital Go! Link, conectat n portul USB i vom
accesa software-ul specializat. Tensiunea generat de electrodul combinat este trimis

Figura 21

Studiul pH-ului unor sisteme din viaa noastr. Investigarea unor soluii apoase
17




amplificatorului situat n mnerul senzorului, iar semnalul rezultat este preluat de convertor i trecut
n format digital spre a putea fi analizat.

Figura 22 Monitorizarea acririi laptelui de vac

Cafea cu lapte condensat

Vom testa acum efectul laptelui condensat asupra cafelei filtru. Vei prelucra semnalul generat de
senzorul de pH introdus n cafea utiliznd Microsoft Excel. Noi am transferat valorile pentru timp i
pH obinute cu acest senzor ntr-un fiier xls. Accesai acum fiierul cafea lapte.xls i efectuai
urmtoarele:

Reprezentai grafic pH ul n funcie de timpul t exprimat n s. Salturile reprezint
modificarea de pH datorat unei doze de lapte condensat.
Calculai valorile variaiei pH-ului odat cu adugarea cte unei doze de lapte.

Explicai fenomenul care are loc!



Determinarea aciditatii prin titrare

Vom neutraliza lapte de vac cu o soluie de hidroxid de sodiu
n prezena fenolftaleinei ca indicator. Reactivii necesari sunt: soluie
NaOH 0,1n, fenolftalein, ap distilat.
Lum cu o pipet 10 ml din proba de lapte, l introducem ntr-un vas
Erlenmayer de 100 ml. Vom aduga 20 ml ap distilat i 3-5 picturi
de fenoftalein. Titrm cu soluia de NaOH, sub agitare continu pn
la apariia unei coloraii roz, care persist un minut (fig.23). Aciditatea
exprimat n grade Thrner se va calcula nmulind volumul n ml de
NaOH 0,1n folosit la titrare cu 10 i apoi cu factorul de normalitate al
soluiei utilizate, care este 0,1.


Cte picturi au fost necesare?Ce aciditate are laptele
utilizat?


Go! Link este marca inregistrata a companiei Vernier International, SUA

Figura 23 Montajul
experimental: titrarea
laptelui de vac