Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
L LIOFILIZAREA
L LIOFILIZAREA
LIOFILIZAREA
Studenti:
Buldan Ioana-Alina
2010-2011
n 1946-1947, americanul E.W. Flasdorf a demonstrat c liofilizarea, procedeu deja
cunoscut, poate fi aplicat n bune condiii i produselor alimentare: cafea, suc de portocale, carne
concentrarea n vid
liofilizarea (criodesicarea sau criosublimarea).
adecvat metoda de congelare prealabil) i prin alegerea unei presiuni optime n incinta de uscare
care influeneaz direct valoarea presiunii .
O cretere a presiunii n incinta de uscare determin o intensificare a transferului de
cldur prin activarea conveciei termice ntre suprafeele nclzitoare i produsul congelat. n
acelai timp ns creterea presiunii determin o cretere a presiunii n poriunile uscate ale
produsului i deci conduce la o scdere a valorii , iar n final la o diminuare a transferului de
vapori de ap ctre exterior.
Avnd n vedere cele dou fenomene determinate de creterea presiunii n incinta de
uscare, fenomene care au efecte contrare asupra intensitii procesului de uscare, trebuie aleas
valoarea optim a presiunii .
Pe masura avansarii frontului de sublimare ctre interiorul produsului, traseul pe care trebuie s-l
parcurg vaporii devine din ce n ce mai lung, iar o parte din acest traseu se face prin interiorul
porilor de dimensiuni foarte mici ai produsului. n acest fel condiiile de migrare a vaporilor
devin din ce n ce mai nefavorabile. De asemenea transferul de cldura se nrutete.
Factorii care influeneaz transferul de cldur i transferul de mas n timpul sublimarii
sunt:
- rezistena la curgere prin stratul de produs deja uscat;
- conductibilitatea termic a stratului de produs uscat;
- conductibilitatea stratului de produs congelat;
- porozitatea produsului;
- aportul de cldur;
- raportul presiune/temperatur n produs i n incinta de uscare;
- rezistena la curgere pe traseul produs-schimbtorul de cldur (condensatorul de vapori de
ap).
Uscarea secundar
Faza de uscare principal (sublimarea) este terminat atunci cnd a sublimat ultimul
cristal de ghea din produs. n acest moment apa care mai este coninut nc n produs, n
procent de 10 pn la 30%, este foarte bine legat i se afl sub form lichid adsorbit i n stare
de vapori. Aceast ap adsorbit pe pereii porilor produsului, dei se afl n cantitate mic, are
efecte duntoare asupra bunei conservri a produsului n timpul depozitrii i din acest motiv
trebuie ndepartat.
Aceast faz a uscrii este mult mai pretenioas, existnd pericolul degradrii fizice
(carbonizri, caramelizri) sau chimice (pierderi de vitamine, insolubilizri de proteine .a.).
Pentru forarea uscrii n aceast faz, presiunea trebuie sczut sub 10-2 torr sau chiar sub 10-3
torr. Faza pe durata creia se ndeparteaz apa rmas n produs dup terminarea sublimrii este
denumit n tehnica liofilizrii uscare secundar sau desorbie. Ea reprezint un proces de
desorbie izoterm n care apa este eliminat din produs sub form moleculara, n condiii de vid.
Apa adsorbit este o ap puternic legat i joac un rol de filtru evitnd astfel pierderile de
substane volatile. n consecin, procesul de desorbie trebuie astfel condus, nct s se evite ca
odat cu ndeprtarea acestei ape s se antreneze i substane volatile n vaporii de ap. Dac
presiunea de lucru n incinta de uscare este aleas judicios, atunci apa adsorbit este ndepartat
lent i uniform din produs i colectat n condensatorul instalaiei de liofilizare. Gazele adsorbite,
necondensabile care prsesc produsul mpreun cu vaporii de apa (aer, O2, CO2 etc.) sunt
eliminate n exteriorul incintei prin intermediul pompei de vid.
ndeprtarea absolut complet a apei din produs este practic imposibil, fapt care face ca, pentru
fiecare caz n parte, operaia de desorbie s fie oprit atunci cnd coninutul apei din produs a
sczut sub o anumit valoare minim stabilit.
Stabilirea umiditii reziduale acceptate n produs la sfritul fazei de uscare secundar este n
general dificil, variaz de la produs la produs i se stabilete n funcie de rezultatele
experimentale obinute n prealabil, de natura produsului, de modul de ambalare i condiionare a
produsului liofilizat, de modul i durata depozitrii i de modul de utilizare a produsului.
Orientativ, la sfritul desorbiei, valorile recomandate ale umiditii reziduale sunt:
- max. 2% - pentru arome, ceai, cafea, plante aromatice, piper verde, mazre, produse bogate n
zahr s.a.;
- max. 3,5% - pentru produse bogate n proteine (unii peti, unele crustacee i molute, carne,
ou s,a.);
- max. 6% - pentru produse bogate n amidon (amidonuri modificate, amidonuri, orez, porumb,
fasole, produse din cartof s.a.);
- max. 2% - pentru produse farmaceutice.
n funcie de natura podusului, trecerea de la temperatura de sublimare la temperatura
corespunztoare desorbiei se face mai brusc sau treptat.
Temperatura n timpul uscrii secundare este cuprins n general ntre +20C...+65C, n
funcie de produsul liofilizat. Durata uscrii secundare este cuprins ntre 1 or i 6 ore i este
determinat de natura produsului, tipul instalaiei de liofilizare i umiditatea rezidual dorit.
Dup terminarea fazei de uscare secundar, urmeaz presurizarea incintei de uscare,
presiunea scazut fiind adus, ntr-o perioad de 10...20 minute, pn la o presiune cu puin
deasupra presiunii barometrice. Alegerea acestei presiuni superioare celei barometrice se face
pentru a preveni intrarea de aer exterior n incint la deschiderea uii. Presurizarea se face cu un
gaz neutru cum ar fi azotul sau dioxidul de carbon care se fixeaz la suprafaa produsului,
asigurnd astfel o bun protecie n cursul manipulrilor ulterioare i depozitrii.
Durata procesului de uscare (ambele faze) depinde de o multitudine de factori i este
cuprins, pentru o umiditate rezidual de 2%, ntre 6 si 20 de ore.
Industrializarea fructelor citrice, prelucrarea industriala a sucurilor citrice prin deshidratare,
procesul tehnologic de liofilizare
n vederea prelungirii duratei de pstrare i consum a sucurilor naturale provenite din
fructe citrice, acestea sunt prelucrate industrial prin deshidratare sub form pulverulent.
Precizm c exist mai multe metode tehnologice industriale de transformare a acestor lichide
sub form de pudr, printre care amintim:
- deshidratarea pe cilindri rotativi (nclzii n interior): dac un marc sau o past lichid este
rspndit n mod continuu pe suprafaa lis a unui cilindru nclzit n interior, apa se evapor,
nelsnd dect un strat sau un film" fin i uniform de particule solide;
- deshidratarea prin pulverizare fin (n curent de aer cald): apa poate fi eliminat rapid dintr-o
soluie sau dintr-o suspensie de particule solide, pulveriznd soluia ntr-o camer prin care
traverseaz un curent de aer cald. Amintim c aceste metode tehnologice clasice sunt din ce n
ce mai puin utilizate, ntruct prin procesarea pe aceste ci, sucurile ii pierd din savoare i pierd
unele vitamine sub influena cldurii i a oxigenului din aer.
- metoda tehnologic foarte modern, folosit de ctre marile firme producatoare i
exportatoare de sucuri citrice (sub forma pudr) sau chiar de cafea solubil este liofilizarea sau
deshidratarea prin sublimare .
Dup cum se cunoate, sublimarea este fenomenul fizic de vaporizare a unui corp solid, fr
apariia fazei lichide i a fenomenului invers de condensare a vaporilor sub form lichid. Pentru
a se produce sublimarea este necesar o cldur de sublimare, obinut atunci cnd lichidele
respective sunt supuse unor temperaturi i presiuni corespunztoare, unui anumit echilibru ntre
faza solid i cea gazoas.
n cazul sucurilor citrice sau a extractului de cafea, sublimarea aplicat industrial se
numete liofilizare i are loc la temperaturi i presiuni foarte sczute (de la -10C la - 40C i o
presiune absolut 0,1 - 2 atm).
Este evident c deshidratarea acestor produse, efectuat n aceste condiii este destul de
costisitoare n raport cu cele dou metode clasice amintite, ns costurile respective sunt
compensate prin avantantajele pe care le aduce folosirea liofilizrii. Pe scurt acestea sunt
urmtoarele:
- evaporarea fr topire sau fuziune, care are ca rezultat pierderea apei (fr modificarea
volumului i a constituiei produsului obinut), asigurndu-se o solubilitate rapid i complet a
acestuia. Liofilizarea are de asemenea avantajul c nu modific constituentele produsului
iniial (vitaminele, zaharurile, substanele minerale i nici chiar aroma i savoarea produsului);
- aplicarea temperaturilor sczute, prin congelare rapid, reduce modificarile chimice,
diminueaz pierderile i conserv n produsul obinut, aroma natural i savoarea. Aceasta
oprete totodat activitatea microbian i, mai precis, menine produsul n stare steril;
- utilizarea unui vid crescut suprim riscurile de oxidare a produsului, datorit absenei totale a
oxigenului.
Procesul tehnologic de liofilizare
Procesul tehnologic de liofilizare ncepe printr-o congelare rapid a lichidelor procesate (suc din
fructe citrice, extract de cafea, lapte etc.), dup care acestea sunt introduse pe platouri speciale, n
liostat. Acesta este un utilaj special, de tipul autoclavelor orizontale, echipat cu sisteme de
nclzire i producere a vidului, precum i de eliminare forat a vaporilor de ap.
n msura n care a fost atins un vid suficient de puternic, produsele supuse liofilizarii se
renclzesc (atent i controlat), pentru a se obine astfel sublimarea apei, fr ca gheaa s se
topeasc. Pe tot parcursul liofilizarii, se vor controla atent temperatura i presiunea de
deshidratare, pn la terminarea acestui proces tehnologic. Din liostat, produsul finit (sub form
de pudr) este readus la temperatura normal i dirijat apoi, prin aspirare, n instalaia de dozare.
Aici, trebuie s se menin de asemenea un vid absolut; pudra obtinut este mai nti trecut prin
site fine, dup care este introdus n pungi speciale, de diferite capaciti, confecionate din mase
plastice, metalizate n interior. Pungile sunt apoi nchise ermetic sub vid, prin sudare la cald.
Subliniem c produsele deshidratate prin liofilizare sunt foarte higroscopice, prezint o
solubilitate mare i sunt cu adevrat "instante". Ambalate n condiiile amintite i depozitate la o
temperatur i o umiditate corespunztoare, aceste produse i pstreaz gustul, aroma i
savoarea, precum i elementele din care sunt constituite, pe o perioad foarte ndelungat.
Dup cum am mai amintit, metoda deshidratrii produselor alimentare prin liofilizare sau
sublimare, dei este o metoda tehnologic foarte costisitoare, este utilizat pe scar larg n rile
puternic dezvoltate industrial, cu precdere n obinerea cafelei solubile, a sucurilor naturale din
fructe, a laptelui pudr, precum i n industria de fabricare a ceaiurilor i a alimentelor - sub
form de pudr - destinate copiilor.
Funcionarea liofilizatorului
Liofilizator pentru purificarea avansat a polimerilor hidrosolubili naturali sau sintetici n
scopul caracterizrii i aplicrii n domenii biomedicale
Echipamentul de liofilizare const ntr-o instalaie de liofilizare cu pomp de vid aferent
i cu dou piese anexe corespunzatoare, pentru extinderea capacitaii de liofilizare. Liofilizatorul
va constitui un echipament complet pentru purificarea avansat a polimerilor sau
polielectroliilor hidrosolubili naturali sau sintetici, ca de ex.: acid alginic, celuloza
funcionalizat solubil, chitosan, dextran, pullulan, xantan i alte polizaharide microbiene i
derivai funcionalizati ai acestora, acid hialuronic, sulfat de condroitina, heparina, acizi pectici,
acizi humici, proteine, enzime, poliacrilamida i derivati, poli(alcool vinilic), polivinilpirolidona,
poli(acid acrilic), copolimeri ai acidului maleic i derivai ai acestora, inclusiv cu molecule
bioactive. O mare parte din polimerii menionai sau conjugatele lor cu diverse medicamente au
aplicaii biomedicale. n acelai timp, pentru aplicaii n domeniul nanotehnologiilor este
necesar obinerea de polimeri cu un grad avansat de puritate.
Liofilizatorul considerat optim pentru scopul propus urma sa aib urmtoarele
caracteristici i performane:
- s fie compact;
- s realizeze att nghearea, ct i liofilizarea propriu-zis;
- s fie echipat cu dispozitive care permit controlul parametrilor de lucru, economisind consumul
de energie. Echipamentul solicitat trebuie s fie optim i din punct de vedere al capacitaii de
liofilizare (circa 3 kg/24 ore), ct i al temperaturii de liofilizare, de -55C, care permite
liofilizarea din ap i etanol, adic din solvenii cel mai des utilizai in laboratoare, care au i un
grad foarte sczut de toxicitate.
Figura 1. Liofilizatorul LPHA 1-2 LD aspect frontal. n cele opt baloane se afl solutiile de
polimer care vor fi supuse liofilizarii
8.
9.
Caracteristica
ALPHA 1-2 LD
Temperatura de ingheare
Capacitatea condensatorului/ 24 ore
Aria suprafeei condensatorului
Capacitatea total a condensatorului
Numr compresoare
Tip de agent de racire
Modul de control:
- display pentru temperatur (grade
Celsius)
- display pentru vid (in militori sau
microbari)
Dimensiuni, mm
Greutate, kg
-54 -55C
2,0
897
2,5 litri
1
fara freon
da
da
315x345x460
28
1
t, oC
p, mbar
-20
0,8
0,6
-30
-40
0,4
-50
0,2
-60
-70
0
0
20
40
60
80
timp, ore
SCHEME I INSTALAII
1. Tipuri de liofilizatoare
Liofilizator Toreskin
in mai putin utilizate, intrucat prin procesarea pe aceste cai, sucurile isi pierd din savoare
si pierd unele vitamine sub influenta caldurii si a oxigenului din aer.
Metoda tehnologica foarte moderna, folosita de catre marile firme producatoare si
exportatoare de sucuri citrice (sub forma pudra) sau chiar de cafea solubila este liofilizarea sau
deshidratarea prin sublimare .
Dupa cum se cunoaste, sublimarea este fenomenul fizic de vaporizare a unui corp solid,
fara aparitia fazei lichide si a fenomenului invers de condensare a vaporilor sub forma lichida.
Pentru a se produce sublimarea este necesara o caldura de sublimare, obtinuta atunci cand
lichidele respective sunt supuse unor temperaturi si presiuni corespunzatoare, unui anumit
echilibru intre faza solida si cea gazoasa.
In cazul sucurilor citrice sau a extractului de cafea, sublimarea aplicata industrial se
numeste liofilizare si are loc la temperaturi si presiuni foarte scazute (de la -10C la - 40C si o
presiune absoluta 0,1 - 2 atm).
Este evident ca deshidratarea acestor produse, efectuata in aceste conditii este destul de
costisitoare in raport cu cele doua metode clasice amintite, insa costurile respective sunt
compensate prin avantantajele pe care le aduce folosirea liofilizarii. Pe scurt acestea sunt
urmatoarele:
- evaporarea fara topire sau fuziune, care are ca rezultat pierderea apei (fara modificarea
volumului si a constitutiei produsului obtinut), asigurandu-se o solubilitatea rapida si
completa a acestuia. Liofilizarea are de asemenea avantajul ca nu
modifica constituentele produsului initial (vitaminele, zaharurile, substantele
minerale si nici chiar aroma si savoarea produsului);
- aplicarea temperaturilor scazute, prin congelare rapida, reduce modificarile chimice,
diminueaza pierderile si conserva in produsul obtinut, aroma naturala si savoarea.
Aceasta opreste totodata activitatea microbiana si, mai precis, mentine produsul in stare
sterila;
- utilizarea unui vid crescut suprima riscurile de oxidare a produsului, datorita absentei
totale a oxigenului.
Procesul tehnologic de liofilizare
Procesul tehnologic de liofilizare incepe printr-o congelare rapida a lichidelor procesate
(suc din fructe citrice, extract de cafea, lapte etc.), dupa care acestea sunt introduse pe platouri
speciale, in liostat. Acesta este un utilaj special, de tipul autoclavelor orizontale, echipat cu
sisteme de incalzire si producere a vidului, precum si de eliminare fortata a vaporilor de apa.
In masura in care a fost atins un vid suficient de puternic, produsele supuse liofilizarii se
reincalzesc (atent si controlat), pentru a se obtine astfel sublimarea apei, fara ca gheata sa se
topeasca. Pe tot parcursul liofilizarii, se vor controla atent temperatura si presiunea de
deshidratare, pana la terminarea acestui proces tehnologic. Din liostat, produsul finit (sub forma
de pudra) este readus la temperatura normala si dirijat apoi, prin aspirare, in instalatia de dozare.
Aici, trebuie sa se mentina de asemenea un vid absolut; pudra obtinuta este mai intai trecuta prin
site fine, dupa care este introdusa in pungi speciale, de diferite capacitati, confectionate din mase
plastice, metalizate in interior. Pungile sunt apoi inchise ermetic sub vid, prin sudare la cald.
Subliniem ca produsele deshidratate prin liofilizara sunt foarte higroscopice, prezinta o
solubilitate mare si sunt cu adevarat "instante". Ambalate in conditiile amintite si depozitate la o
temperatura si o umiditate corespunzatoare, aceste produse isi pastreaza gustul, aroma si
savoarea, precum si elementele din care sunt constituite, pe o perioada foarte indelungata.
Dupa cum am mai amintit, metoda deshidratarii produselor alimentare prin liofilizare sau
sublimare, desi este o metoda tehnologica foarte costisitoare, este utilizata pe scara larga in tarile
puternic dezvoltate industrial, cu precadere in obtinerea cafelei solubile, a sucurilor naturale din
fructe, a laptelui pudra, precum si in industria de fabricare a ceaiurilor si a alimentelor - sub
forma de pudra - destinate copiilor.
Industria alimentara din tara nostra utilizeaza la fabricarea laptelui pudra sistemul
clasic de deshidratare - in instalatii speciale - prin pulverizarea fina a laptelui, in curent de aer
cald.
- substanta solubila: in grade refractometrice minim 6 la temperatura de 20C;
- aciditate: in acid citric, minimum 0,7%;
- staniu: maximum 100 mg/kg de produs;
- cupru: maximum 3 mg/kg de produs ;
- plumb: maximum 0,5 mg/kg de produs;
- corpuri straine: absente;
- nu se admit coloranti, conservanti si aromatizanti sintetici.
Proprietatile bacteriologice: nu se admit mucegaiuri, bacterii patogene sau alte
microorganisme, care pot provoca alterarea produsului.
Reguli pentru verificarea calitatii:
- verificarea se face pe loturi, alcatuite din conserve de acelasi fel (sortiment, calitate, fel
de ambalaj, livrat cu acelasi tip de transport si de la acelasi furnizor);
- verificarea aspectului exterior (privind ambalajul si marcajul) se face la minimum 1% din
numarul ambalajelor de transport, cu examinarea fiecarui recipient;
- pentru examenul de laborator, se preleva cel putin un recipient din fiecare data de
fabricatie.