Sunteți pe pagina 1din 191

PREFA

Chimia prin experimente cuprinde descrierea detaliat a unui set


de experiene de laborator, care utilizeaz o aparatur de laborator simpl
i accesibil, n conformitate cu programa analitic a cursului de Chimie,
predat studenilor anului I de la Universitatea Tehnic din Cluj-Napoca,
Facultatea de Automatic i Calculatoare. Vor fi prezentate experimente
utile i uor de realizat, cu aplicabilitate n inginerie, rezultatele fiind cel
puin spectaculoase.
ndrumtorul de lucrri de laborator ofer un sprijin real
studenilor n nsuirea noiunilor chimice de baz precum i aprofundarea
acestora n vederea dezvoltrii competenelor i atingerii performanelor
dorite. Lucrrile practice de laborator urmresc concretizarea noiunilor
teoretice prezentate la curs, satisfcnd att exigenele unui cititor orientat
ctre fenomenele observabile ct i exigenele unui teoretician care
dorete s descopere cauzele care stau la baza acestor fenomene.
n prima parte a ndrumtorului sunt prezentate normele de
protecie a muncii n laboratorul de chimie, ustensilele, sticlria i
aparatura de laborator, precum i unitile de msur uzuale.
ndrumtorul conine un numr de 24 lucrri practice de chimie,
autorii dorind s transmit studenilor cunotinele necesare efecturii,
prelucrrii i interpretrii rezultatelor experimentale obinute, precum i
verificarea cunotinelor acumulate pe parcursul realizrii acestor
experimente, prin ntrebri i probleme propuse spre rezolvare.
Sursele bibliografice consultate sunt menionate la sfritul
ndrumtorului n ordine alfabetic.

Aducem deosebite mulumiri prof. dr. chim. Elena Maria Pic


pentru recenzia ndrumtorului i pentru observaiile efectuate.
Avnd convingerea c ndrumtorul constituie o modest
ncercare de tratare din punct de vedere experimental a electrochimiei,
susceptibil de completri i mbuntiri ntr-o ediie viitoare, suntem
recunosctori tuturor cititorilor care ne vor comunica sugestiile i
observaiile asupra ntregului material.

AUTORII

NORME DE PROTECIA MUNCII


N LABORATORUL DE CHIMIE

Scopul proteciei muncii l constituie prevenirea accidentelor de


munc i a bolilor profesionale prin msuri menite s elimine, s evite sau
s diminueze aciunea factorilor de risc asupra organismului uman.
Laboratoarele sunt locurile n care studenii sunt expui riscurilor cauzate
de existena reactivilor chimici, ustensilelor de laborator i aparatelor
electrice.
Pentru a preveni accidentele n laboratorul de chimie, se vor
respecta urmtoarele reguli generale de tehnica securitii muncii:

Instruciunile scrise vor fi afiate la loc vizibil i regulile de

securitate evideniate;

Instruciunile de securitate vor fi prezentate verbal i comunicate

la nceputul fiecrui experiment;

Nu se consum butur sau mncare n laboratorul de chimie;

La efectuarea unor experiene explozive este necesar purtarea

ochelarilor de protecie;

Se va pstra ordinea i curenia pe mesele de lucru ale

studenilor;

Pentru evitarea unor reacii secundare, vesela i aparatura de

laborator se utilizeaz doar dac sunt curate. Acestea se vor spla cu


amestecuri alcaline i ap distilat, fr a se utiliza nisipul, deoarece
vasele de sticl se fisureaz, se zgrie iar la nclzire sticla se va sparge
uor;
9

Lucrrile de laborator se vor efectua cu cantitile de substane

indicate n instruciuni, cu sticlria i aparatura adecvate lucrrilor, dup


verificarea prealabil a acestora conform referatului;

Este strict interzis folosirea reactivilor din ambalaje fr etichet;

Se interzice gustarea i chiar contactul cu pielea a substanelor

chimice;

Mirosirea substanelor se va face cu grij, prin inerea vasului la

distan i apropierea vaporilor care se degaj prin micarea minii


deasupra acestuia;

Manipularea reactivilor solizi se face cu linguri sau spatule curate;

Soluiile de reactivi pentru analiz nu se vor scoate cu pipeta

direct din flacon, ci, mai nti, se toarn cantitatea necesar ntr-un pahar
curat, din care apoi se face pipetarea. Se va avea n vedere ca la
transvazarea lichidelor s se in sticla cu eticheta spre palm pentru a
evita deteriorarea acesteia;

Substanele foarte volatile se manipuleaz n nie i deasupra unei

chiuvete;

n cazul n care se lucreaz cu substane inflamabile, este necesar

stingerea surselor de cldur din laborator. Orice nceput de incendiu


provocat de substane volatile inflamabile se oprete imediat, dup caz, cu
nisip, o ptur sau cu extinctorul;

Nu este permis impurificarea reactivilor n timpul manipulrii.

Nu este permis folosirea aceleai ustensile (spatule) pentru mai muli


reactivi dect dup splare i uscare;

Reactivii solizi nu vor fi cntrii direct pe talerele balanei, ci pe

sticle de ceas sau n fiole de cntrire, iar cei urt mirositori sau toxici n
flacoane nchise;

10

Acizii concentrai (H2SO4, HCl, HNO3 etc.) se toarn cu mare

atenie, tergndu-se picturile prelinse cu crp sau hrtie;

Rmiele de substane periculoase (metale alcaline, fosfor, acizi

concentrai, baze etc.) nu se vor arunca la canal deoarece sunt corozive


sau pot provoca explozii puternice. Astfel, vor fi introduse n vase
speciale i neutralizate. De asemenea, lichidele nemiscibile cu apa i
inflamabile (benzina, benzenul etc.) nu se vor arunca la canal, deoarece n
spaiul subteran al canalizrii se vor evapora, formnd amestecuri
explozive cu aerul ce pot exploda la aruncarea n canal a chibriturilor sau
igrilor aprinse;

Se interzice ndreptarea eprubetelor cu orificiul ctre colegi n

cazul nclzirii la flacr;

Manipularea reactivilor explozivi (nitroderivai, clorai, perclorai,

peroxizi, acid percloric etc.) trebuie fcut cu foarte mare atenie;

Nu este permis lovirea substanelor care explodeaz sau

nclzirea lor la o temperatur apropiat de temperatura de descompunere;

Frmiarea alcaliilor, a azotatului de calciu, iodului, srurilor

acidului cromic, a substanelor ce dau pulbere toxic, precum i turnarea


soluiilor de amoniac concentrat, trebuie s se execute sub ni;

Este interzis aprinderea arztoarelor de gaz cu bucele de hrtie;

Este interzis lsarea aprins a becurilor de gaz sau a altor aparate

de nclzire, la plecarea din laborator, chiar i pentru scurt timp;

n cazul n care se descoper pierderi de gaze combustibile sau de

vapori de benzin se va aerisi ncperea, prin deschiderea ferestrelor, pn


la dispariia complet a mirosului de gaz; se vor stinge, totodat, becurile
de gaz de la robinetul principal i celelalte surse de nclzire;

11

Folosirea sticlriei de laborator se va face cu respectarea

urmtoarelor msuri de prevenire a accidentelor:


prinderea baloanelor de distilare, a biuretelor sau recipientelor n

stative se va efectua cu ajutorul clemelor prevzute cu aprtori de


plut sau cauciuc;
paharele, baloanele i celelalte recipiente de laborator care conin

lichide fierbini nu se pun direct pe mas, ci pe o plac dintr-un


material termoizolant;
nclzirea sticlriei cu perei subiri nu se face direct n flacr, ci

pe o sit de azbest, sub agitare continu;

La prsirea laboratorului de chimie se va avea n vedere

verificarea instalaiilor electrice, de gaz i de ap.


Msurile de prim ajutor n cazul intoxicaiilor cu substane
chimice se aplic difereniat n funcie de natura reactivului care a
provocat intoxicaia (tabelul 1).
Tabelul 1: Msurile de prim ajutor
n cazul intoxicaiilor cu cteva substane chimice
Substana
toxic
F2
Cl2
Br2
HS
2

NO, NO2
P4
As2O3

Antidot
- NH4OH (hidroxid de amoniu) diluat.
- pulverizarea unei soluii de Na2CO3 (carbonat de sodiu).
- inspirarea prin batist nmuiat cu o soluie de NH4OH
(hidroxid de amoniu) 10% i C2H5OH (alcool etilic) n
pri egale.
- se inspir aer curat i cantiti foarte mici de Cl2 (clor).
- se recomand inhalare de oxigen, lapte i repaus
complet.
- soluie 2% de CuSO4 (sulfat de cupru).
- soluie de MgO (oxid de magneziu).

12

La manipularea obiectelor i substanelor fierbini (triunghi de amot,


creuzete, capsule, pnze de azbest, pahare cu ap fiart) se recomand
utilizarea dup caz a cletelui metalic, manoanelor de azbest sau de
cauciuc, a lavetelor;
Vasele de sticl se nclzesc progresiv, pe sita de azbest, pe bi de ap
sau de nisip; vasele cu precipitate se nclzesc agitnd continuu cu o
baghet pentru a evita depunerea precipitatului;
Este interzis aplecarea capului deasupra vaselor n care fierbe o
soluie;
Este interzis pstrarea substanelor inflamabile i a celor volatile n
apropierea radiaiilor termice;
Instalaiile i aparatele electrice vor fi legate la priz cu mpmntare.
Nu se utilizeaz aparate cu conductori neizolai sau montai
neregulamentar;
Se interzice manipularea aparatelor i instalaiilor electrice din
laborator cu mna umed.
Tabelul 2: Msuri de prim ajutor n cazul arsurilor cu substane
chimice
Substana
toxic
Br2

HF
H2SO4

Antidot
- se spal repede locul cu ap, apoi cu soluie 1/10 de
NaOH sau NH OH, din nou cu ap i se pune o
4

compres cu soluie concentrat de Na2S2O3.


- se unge locul ct mai des cu lanolin sau vaselin.
- soluie 2% de CaCl , soluie de CH COONH , soluie
2

20% de MgO n glicerin.


- se tamponeaz repede pielea cu hrtie de filtru sau
crp uscat, apoi se spal pielea cu ap i se unge
locul atins cu vaselin sau ulei.

13

- se tamponeaz i se aplic pe ran pentru scurt timp un


pansament cu una din soluiile AgNO (1/1), KMnO
3

P4

(1/10) sau soluie 5% de CuSO4, apoi se spal rana cu


ap i se aplic un pansament de vaselin cu violet de
metil, dup ce epiderma ars a fost bine ntins. Pentru
arsurile grave ne adresm medicului.

HCl
H2SO4
HNO3
NaOH
KOH

- se spal locul cu mult ap, apoi cu o soluie de


NaHCO 2% pentru neutralizare.
3

- se spal locul cu mult ap, apoi cu o soluie


neutralizant de CH COOH diluat 2%.
3

n cazul arsurilor termice, trebuie n primul rnd nchis gazul sau


sursa ce arde, cu ajutorul extinctoarelor, i a nisipului, dup care se acord
primul ajutor. n cazul arsurilor de gradul I, pielea ars se spal cu spirt
medicinal sau cu o soluie de KMnO4 i apoi se unge cu o crem
protectoare, dezinfectant, sau se spal locul arsurii cu o soluie de tanin
1%. n cazuri mai grave (arsuri de gradul II i III) accidentatul se
transport imediat la spital.
Arsurile cauzate de substane chimice sunt extrem de numeroase i
variate. n tabelul 2 sunt prezentate unele msuri de prim ajutor, n cazul
arsurilor cu substane chimice.
Dac un pahar cu o soluie acid sau bazic se rstoarn pe mas,
locul trebuie splat cu mult ap i uscat.
La efectuarea experienelor cu acizi, se pot utiliza acizi concentrai
numai dac reeta prevede special acest lucru. Acizii concentrai se vor
mnui cu mult precauie i sub ni.
Prepararea soluiilor nsoit de degajare mare de cldur (de
exemplu: diluarea acidului sulfuric, prepararea amestecului sulfocromic
din acid sulfuric concentrat i dicromat de potasiu etc.) se efectueaz n

14

vase de sticl cu pereii rezisteni pentru a evita crparea lor sau n


capsule de porelan.
Diluarea acidului sulfuric concentrat cu ap se face ntotdeauna
prin introducerea acidului sulfuric n ap n picturi i cu agitare
continu i nu invers. Dizolvarea acidului sulfuric n ap are loc cu
-

degajare mare de cldur datorit hidratrii ionilor HSO i H . Prin


4

turnarea apei cu = 1g/cm3 peste H SO concentrat cu = 1,84 g/cm


2

procesul de hidratare are loc la suprafaa acidului. Cldura degajat nu se


transmite masei de acid sulfuric i soluia de amestecare poate ajunge la
fierbere. Vaporii formai pot antrena cu ei H SO concentrat, producnd n
2

acest fel o stropire cu acid sulfuric. n schimb, dac se toarn acid sulfuric
n ap, pictur cu pictur, acidul sulfuric mai greu, cade la fundul
paharului i soluia se nclzete treptat.
Cele precizate mai sus se bazeaz pe:
a) Legislaia n domeniul securitii i sntii n munc, condiii
de munc (protecia muncii)
Norma metodologic din 11.10.2006 de aplicare a prevederilor Legii
securitii i sntii n munc nr. 319 din 2006;
Codul Muncii - Legea nr. 53 din 24 ianuarie 2003, text n vigoare
ncepnd cu data de 22 decembrie 2005. Text actualizat n baza
actelor normative modificatoare, publicate n Monitorul Oficial al
Romniei, Partea I, pn la 19 decembrie 2005;
Legea nr. 319/2006 - Legea securitii i sntii n munc, publicat
n Monitorul Oficial al Romniei nr. 646 din 26 iulie 2006;
Legea nr. 245/2004 privind securitatea general a produselor;

15

Legea nr. 177/2000 privind modificarea i completarea Legii


Proteciei Muncii nr. 90/1996;
Legea nr. 155/2000 pentru aprobarea Ordonanei de urgen a
Guvernului nr. 16/2000 privind ratificarea unor convenii adoptate de
Organizaia Internaional a Muncii;
b) Legislaia n domeniul materialelor i substanelor periculoase
Legea nr. 360/2003 privind regimul substanelor i preparatelor
chimice periculoase;
Legea nr. 451/2001 pentru aprobarea Ordonanei de urgen a
Guvernului nr. 200/2000 privind clasificarea, etichetarea i ambalarea
substanelor i preparatelor chimice periculoase;
Legea nr. 426/2001 pentru aprobarea Ordonanei de urgen a
Guvernului nr. 78/2000 privind regimul deeurilor;
Legea nr. 126/1995 privind regimul materiilor explozive.
c) Hotrrile de Guvern
Hotrrea de Guvern nr. 115/2004 privind stabilirea cerinelor
eseniale de securitate ale echipamentelor individuale de protecie i a
condiiilor pentru introducerea lor pe pia;
Hotrrea de Guvern nr. 119/2004 privind stabilirea condiiilor
pentru introducerea pe pia a mainilor industriale;
Hotrrea de Guvern nr. 1875/2005 privind protecia sntii i
securitii lucratorilor fa de riscurile datorate expunerii la azbest;
Hotrrea de Guvern nr. 1048/2006 privind cerinele minime de
securitate i sntate pentru utilizarea de ctre lucratori a
echipamentelor individuale de protecie la locul de munc;
16

Hotrrea de Guvern nr. 1058/2006 privind cerinele minime pentru


mbuntirea securitii i protecia sntii lucratorilor care pot fi
expui unui potenial risc datorat atmosferelor explozive;
Hotrrea de Guvern nr. 1091/2006 privind cerinele minime de
securitate i sntate pentru locul de munc;
Hotrrea de Guvern nr. 1092/2006 privind protecia lucrtorilor
mpotriva riscurilor legate de expunerea la ageni biologici n munc;
Hotrrea de Guvern nr. 1218/2006 privind stabilirea cerinelor
minime de securitate i sntate n munc pentru asigurarea proteciei
lucrtorilor mpotriva riscurilor legate de prezena agenilor chimici;
Hotrrea de Guvern nr. 1146/2006 privind cerinele minime de
securitate i sntate pentru utilizarea n munc de ctre lucrtori a
echipamentelor de munc;
Hotrrea de Guvern nr. 1425/2006 pentru aprobarea Normelor
metodologice de aplicare a prevederilor Legii securitii i sntii n
munc nr. 319/2006.

17

RECOMANDRI PENTRU STUDENII CARE EFECTUEAZ


LUCRRI PRACTICE N LABORATORUL DE CHIMIE
Studenii au acces n laborator numai n prezena cadrului didactic.
Studenii au acces n laborator numai dac cunosc lucrarea i normele
de protecia muncii referitoare la lucrrile practice.
n laborator se va pstra ordine i curenie perfect.
Studentul trebuie s se prezinte la lucrrile practice cu un caiet de
laborator, precum i cu conspectul lucrrii experimentale care
urmeaz a fi efectuat.
Se interzice ngrmdirea obiectelor din dotare pe masa de lucru,
acestea punndu-se imediat la loc dup utilizare.
Este interzis consumarea de alimente sau lichide n laborator.
Este strict interzis fumatul n laborator.
Studentul va evita deplasrile inutile pentru a evita stnjenirea
colegilor i a accidentelor.
Lucrrile se vor efectua numai dup ce studentul este bine documentat
asupra modului de lucru i dup ce a discutat n detaliu planul lucrrii
cu cadrul didactic.
Se interzice efectuarea altor lucrri n afara celor indicate.
n laborator se lucreaz individual iar orice problem neclar se va
semnala cadrului didactic.
Nu este permis folosirea sticlelor de reactivi de la alte lucrri. nainte
de a deschide o sticl cu reactivi se va citi cu atenie eticheta.
Reactivii se manevreaz astfel nct s se evite impurificarea lor.

18

Dup efectuarea experienelor cu substane deficitare, costisitoare ca


azotatul de argint, iodul, alcoolul etilic, acestea nu se arunc ci se
depoziteaz n sticle pentru recuperarea lor ulterioar.
Nu se arunc n chiuvet hrtii, chibrituri, cioburi, substane corozive
etc.
La terminarea lucrrilor, studentul trebuie s lase ordine pe masa de
lucru i n laborator.
Observaiile, datele experimentale acumulate n timpul efecturii
lucrrii practice, precum i prelucrarea acestora se noteaz n caietul
de laborator.
Caietul de lucrri practice va cuprinde rezumatul (conspectul) lucrrii,
nregistrarea datelor, descrierea detaliat a observaiilor n timpul
experienei ct i efectuarea calculelor i graficelor.
Caietul de laborator va fi verificat i semnat de ctre cadrul didactic,
la finalul fiecrei edine de laborator.

19

SEMNE DE AVERTIZARE

20

USTENSILE, STICLRIE I APARATUR


DE LABORATOR

Laboratorul de chimie este dotat cu:


reea electric, care servete att iluminatul general, ct i alimentarea
cu energie a diferitelor aparate;
instalaie de ventilaie natural (ferestre, ui), ct i prin hote i nie;
instalaie de nclzire;
instalaie de gaze naturale, butelii cu gaz lichefiat sau bi de nisip.
Masa de lucru este de form dreptunghiular, din inox sau
acoperit cu faian, prevzut cu sertare. n laborator sunt rafturi, pe care
se pstreaz n sticle i borcane perfect curate, etichetate i nchise
ermetic, reactivi i probe de analizat.
Nia are form paralelipipedic, cu perei transpareni din sticl
montat pe rame de lemn sau metal. Nia este prevzut cu instalaii de
aerisire (exhaustoare), ap, gaz i electricitate. Accesul la ni se face prin
ua mobil a acesteia.
1. Ustensile de laborator
a) Trepied

b) Sit metalic
cu azbest

21

c) Foarfec

d) Bec Bunsen

e) Bec Teclu

f) Bec Meker

g) Clete

h) Spatule

i) Penset

j) Magnei de agitare

k) Dopuri de
cauciuc

l) Suport pentru
plnii

m) Cleme de metal
sau lemn, cu trei sau
patru degete, cleme
furtun

n) Muf

o) Stativ

22

p) Furtun flexibil

r) Stativ pentru
eprubete

s) Stativ pentru
biurete

2. Sticlrie de laborator
a) Eprubete

b) Sticle pentru reactivi

c) Pahar Berzelius

d) Pahar Erlenmeyer

e) Pahar Erlenmeyer de vid

f) Cilindru gradat

23

g) Baloane cotate cu fund plat


i rotund

h) Pipete h) Pipete Pasteur

i) Biuret

j) Sticle picurtoare

k) Sticl de ceas

l) Plnie de separare

m) Plnie de filtrare

n) Exicator

24

o) Baghete

p) Vas pentru ap distilat

q) Fiol de cntrire

r) Mojar cu pistil

s) Refrigerent

t) Piset

3. Aparatur de laborator
b) Termostat

a) Agitator magnetic

25

c) Etuva

d) Centrifug

e) pH-metru portabil

f) Conductometru

g) Balan analitic

h) Colorimetru

j) Cronometre, timere

i) Termometre

26

BALANA ANALITIC. UTILIZARE

Msurarea maselor se face cu ajutorul balanelor sau cntarelor.


Dac se dorete o precizie foarte mare atunci se folosesc balanele
analitice. Balana analitic este un instrument (mecanic sau electronic) de
mare precizie (10-4 g) cu ajutorul creia se msoar mase de substane

(figurile 1 i 2). Funciile balanei sunt urmtoarele: cntrire analitic,


determinare de densitate, totalizare, statistic, cntrire procentual,
numrare componente, verificare greuti, calibrare pipete, cntriri
difereniale, cntriri dinamice.
1. Balana analitic cu unul sau dou talere (figura 1)

a)

b)

Figura 1. Tipuri de balane analitice: a) manual; b) automat


Pentru o bun desfurare a msurtorilor trebuie urmate cu
strictee anumite reguli:

27

Se conecteaz balana la reeaua de curent electric;


Se verific dac balana este bine echilibrat;
Se verific dac tamburul din partea dreapt sus indic cifra zero, n
caz contrar se aduce la zero;
De la butonul din partea de jos a balanei prin rsucire se deschide (se
dezareteaz) balana i se ateapt stabilizarea acesteia;
Dac balana este pe poziia zero, atunci aceasta se nchide (se
areteaz);
Se aeaz proba pe talerul din stnga al balanei analitice. n cazul n
care trebuie s se cntreasc substane solide, se aeaz mai nti pe
taler o sticl de ceas sau fiol de cntrire;

Se cntrete aceasta iar mai apoi se pune pe sticla de ceas substana pe


care dorim s-o cntrim;

Pe talerul din dreapta se aeaz greuti din cutia de greuti;


ATENIE: Greutile se manipuleaz ntotdeauna cu ajutorul
pensetei pentru a se evita modificarea greutii acestora prin petele
de grsime care ar aprea datorat manipulrii directe cu minile!
Se verific dac ambele ferestre laterale ale balanei analitice sunt
nchise.
ATENIE: Pe tot parcursul cntririi uile balanei trebuie s fie
nchise pentru a se evita curenii de aer care pot devia talerele, iar
suportul pe care se gsete balana trebuie ferit de vibraii!
Se deschide din nou balana i se urmrete indicaiile cadranului
central. Dac acul indicator depete zona pozitiv a riglei gradate,
atunci se adaug greuti pe talerul din dreapta. Dac ns acul
indicator depete zona negativ atunci se vor scoate greuti de pe
talerul din partea dreapt.

28

ATENIE: ntotdeauna, cnd se scot sau se adaug greuti, balana


trebuie s fie aretat!
Cnd variaia este mai mic dect 1g atunci se trece la adugarea de
greuti cu ajutorul tamburului exterior din partea dreapt sus al
balanei analitice;
Prin rotirea tamburului exterior se adaug zecimi de gram, iar de la
tamburul interior, se adaug sutimi de gram.
Miimile de gram, respectiv zecimile de miimi de gram se citesc de pe
rigla gradat, luminoas.
ATENIE: ntotdeauna citirile se fac de ctre aceeai persoan
pentru a evita erorile umane de citire.
Citirea se face astfel: se nsumeaz gramele de pe talerul balanei,
zecimile i sutimile de gram citite de pe tamburul exterior i interior.
Dac miligramele citite pe indicaia luminoas a scalei balanei se afl n
zona pozitiv (0 10 mg), atunci acestea se adaug la calculul fcut mai
sus. Dac ceea ce se citete pe rigla gradat se afl n zona negativ (0 (10) mg), atunci din valoarea masei calculate anterior se va scdea
valoarea citit pe ecran.
2. Balana analitic electronic (figura 2)
Pentru a face cntriri corecte la balana analitic electronic
trebuie s se in seama n acest caz de urmtoarele:
S nu se amplaseze balana ntr-un curent de aer;
S nu se amplaseze balana analitic lng surse de cldur sau direct
la soare;
S nu se amplaseze balana ntr-o ncpere cu umiditatea ridicat;

29

Suportul pe care se afl balana trebuie s fie stabil, s nu fie supus


vibraiilor;
Suportul pe care se aeaz balana trebuie s fie perfect orizontal,
astfel nct bula de aer s fie n centrul cercului marcat, n caz contrar
trebuie reglat orizontalitate din piciorue (figura 2):

Figura 2. Balana analitic electronic


Legend:
1. tasta ON/OFF;
2. tasta T (tare);
3. citire digital a greutii cu detector de stabilitate;
4. tasta MODE;
5. nivel de control al orizontalitii;
6. taler de cntrire din aluminiu;
7. uruburi de reglarea a orizontalitii.
Balana analitic se bazeaz pe un principiu de funcionare simplu:
Se cupleaz balana la circuitul electric,
Se apas scurt tasta ON/OFF i astfel se pornete balana;
Se ateapt pn cnd balana se stabilizeaz i se apas tasta TARE
dup care pe ecran apare valoarea 0,0000 g.

30

Se deschide fereastra lateral i se aeaz pe talerul de aluminiu


obiectul a crei mas dorim s-o aflm.
Se nchide fereastra, pentru a evita influenarea de ctre curenii de aer
a valorii msurate;
Se ateapt s se stabilizeze valoarea masei pe ecran;
n cazul n care trebuie s se cntreasc substane solide, se aeaz
mai nti pe taler o sticl de ceas sau fiol de cntrire (dup caz)
dup care se apas tasta TARE, pentru tararea aparatului i se
ateapt stabilizarea balanei indicat de apariia valorii 0,0000g.
Se pune pe sticla de ceas substana pe care dorim s-o cntrim i se
ateapt stabilizarea valorii de pe ecran.
Dup terminarea msurtorilor, se nchide aparatul din aceeai tast
ON/OFF;
Se decupleaz balana electronic de la reeaua de curent electric.

31

TRANSFORMAREA UNITILOR DE MSUR


UZUALE
Unitile de msur reprezint un standard de msurare a
cantitilor fizice. n fizic i n metrologie, e necesar o definiie clar i
univoc asupra aceeai cantiti, pentru a garanta utilitatea i
reproductibilitatea rezultatelor experimentale. Sistemele de msur
tiinifice sunt o formalizare a conceptului de greuti i msuri, care s-au
dezvoltat iniial cu scopuri comerciale, n special pentru a crea o serie de
instrumente cu care vnztorii i cumprtorii s poat msura n manier
univoc o cantitate tranzacionat.
Exist diverse sisteme de uniti de msur, bazate pe uniti de
msur fundamentale. Sistemul cel mai folosit n prezent este Sistemul
Internaional, care are apte uniti de msur de baz (fundamentale),
celelalte fiind derivate.
Unitate de msur (Prefixe Sistem Internaional)
Nume yotta zetta exa
Simbol

peta tera giga mega kilo hecto deca


P

Factor 1024 1021 1018 1015

1012 109

M
106

103

102

da
101

Nume deci centi mili micro nano pico femto atto zepto yokto
Simbol

Factor 101 102 103 106

109 1012 1015 1018 1021 1024

32

Uniti de lungime:
1 m = 10 dm = 100 cm = 1000 mm = 106 m
unitatea

metru (m)

inch (in)

picior (ft)

yard (yd)

mila (ml)

1m

39,37

3,281

1,094

0,0006

1 in

0,0254

0,0833

0,0277

1 ft

0,3046

12

0,3333

0,0002

1 yd

0,9144

36

0,0006

1 ml

0,0006

63360

5280

1760

Uniti de volum:
1 l = 1000 ml ; 1 m3 = 1000 l; 1 ml = 1 cm3;
1 m3 = 1000 dm3 = 106 cm3;
1 galon = 0,003785 m3 = 3,785 dm3;
1 baril = 0,159 m3;
1 US fl oz (1 US fluid ounce) = 0,02957 dm3= 29,57 cm3.
Uniti de presiune:
1 mm Hg = 133,322 N/m2 = 0,00133 bar;
1 atm = 1 bar = 101.325 N/m2 105 N/m2 = 105 Pa;
1 atm = 760 mmHg = 760 torri.
Uniti de temperatur:
0C = 273,15 K = 32F;
t(K) = 273,15 + t(C);
1 K (Kelvin) = 1C (Celsius) = 5/9 oF (Fahrenheit) = 9/5 R (Raumur);
T(C) =

5
[T(F) 32].
9

33

DETERMINAREA MASEI MOLARE


A DIOXIDULUI DE CARBON

1. Consideraii teoretice

Masa molecular reprezint suma maselor atomice relative ale


tuturor atomilor care intr n compoziia moleculei unei substane
compuse. Determinarea masei moleculare se poate realiza experimental
prin diferite metode printre care: metode crioscopice sau ebulioscopice,
pentru substane lichide sau solide, sau din legea lui Avogadro, pentru
substanele gazoase sau care pot fi aduse n stare gazoas fr a se
descompune.
Dioxidul de carbon, CO2, oxid al carbonului tetravalent, cu masa
molecular 44,01g, se gsete n natur n regiunile vulcanice i n apa
unor izvoare. Se formeaz permanent n diverse procese de oxidare a
substanelor organice putrezire, respiraia organismelor vii, arderea
combustibililor precum i n urma unor procese de fermentaie. Este
asimilat de plante prin procesul de fotosintez. Dioxidul de carbon este un
gaz incolor, inodor, mai greu dect aerul, nu arde i nu ntreine arderea.
n acest experiment, dioxidul de carbon va fi obinut prin reacia
carbonatului de calciu, CaCO3 (fragmente de marmur) cu acidul
clorhidric. Pentru obinerea dioxidului de carbon n stare uscat, gazul
este barbotat n acidul sulfuric concentrat, care acioneaz ca desicant, i
mai apoi colectat ntr-un pahar Erlenmeyer.
Pentru determinarea masei moleculare a CO2 se utilizeaz metoda
densitii gazului sau metoda densitii de vapori. n unele texte este

34

numit i metoda Dumas, dup numele celui cruia i este atribuit.


Principiul de baz al acestei metode este c volume egale de gaze,
n aceleai condiii de temperatur i presiune conin un numr egal de
molecule. De menionat c acest principiu reprezint legea lui Avogardo
conform creia volumul molar standard, V, ocupat de un mol de substan
n condiii normale (adic la temperatura de 0oC = 273 K i presiunea de 1
atm ) al oricrui gaz este de 22,415 litri.
Pornind de la principiul lui Avogadro, combinat cu legea lui
Boyle-Mariotte: pV = const. (n, T = const.), legea Gay-Lussac:
V/T = const. (n, p = const.) i legea lui Charles: p/T = const.
( n, V = const.) se obine legea general a gazelor perfecte:
pV/T = const (n = const.)

(1)

precum i ecuaia de stare a gazelor ideale:


pV = nRT

(2)

unde: p - presiunea (atm.); V - volumul (l); n - numrul de moli,


T - temperatura (K), iar R - constanta general a gazelor perfecte:
R = 0,0821 l .atm/mol .K = 8,3145 kJ/mol.K.
Dac n, numrul de moli, este definit ca masa de gaz (m),
raportat la masa molar a gazului (M), legea gazului ideal devine:
pV = mRT/M

(3)

Astfel, masa molar pentru orice prob de gaz poate fi determinat


utiliznd valorile msurate n laborator, conform ecuaiei:
M = mRT/pV

(4)

Scopul acestei lucrri este obinerea dioxidului de carbon prin

reacia carbonatului de calciu cu acidul clorhidric, precum i determinarea


masei moleculare a acestuia.

35

2. Aparatur i reactivi

balan analitic;

pahare

Erlenmeyer

gradate

200 ml (2 buc.);
-

dopuri de cauciuc (2 buc.);

etuv;

tuburi de sticl;

cilindri gradai 100 ml (2 buc.)

cleme;

stative;

termometru (0 100 oC);

H2SO4 36 N;

HCl 6M;

CaCO3;

3. Algoritmul de lucru
Se realizeaz instalaia din figura 1;
Se iau dou pahare Erlenmeyer gradate curate i uscate i dou dopuri

de cauciuc care s le nchid ermetic;


Se pun dopurile la cele dou pahare i se marcheaz poziia 0

(a dopurilor) cu o band;
Se cntresc paharele cu o precizie de 1 mg i se noteaz masa;
Se nregistreaz temperatura i presiunea din laborator;
Se noteaz densitatea aerului n condiiile din laborator;
ATENIE: nu uitai s lubrifiai sticla cu glicerin nainte de a o
introduce n tuburi i prin dopuri.

36

Figura 1: Instalaie experimental pentru determinarea masei molare a CO2


Se cntresc 40 g de carbonat de calciu (CaCO3) ntr-un pahar Erlenmeyer;
Se msoar 30 ml H2SO4 36 N;
ATENIE: Asigurai-v c nici un tub de sticl i cauciuc nu este
obstrucionat la instalarea dispozitivului.
Dup ce v-ai asigurat c urubul clemei Mohr este strns ntre plnie i

paharul generator, se adaug 50 ml de HCl 6M n plnie;


ATENIE: Nivelul lichidului din plnie nu trebuie s depeasc din
capacitatea total a acesteia. De asemenea, nu trebuie permis evacuarea
lui complet, deoarece aceasta ar putea face ca aerul s ptrund n
generator.
Deschiznd uor urubul clemei, se permite soluiei de HCl s treac din

plnie, peste CaCO3. Trebuie meninut o vitez moderat a generrii


gazului i aceasta poate fi monitorizat observnd cu atenie barbotorul;
Se agit circular paharul din cnd n cnd pentru omogenizare;

37

Se permite gazului s circule timp de 5 minute pentru a asigura golirea de

aer a instalaiei;
Se introduce termometrul n pahar i se nregistreaz temperatura;
Se ia capacul tubului de evacuare din paharul de colectare i se introduce

repede dopul de cauciuc pn la poziia marcat;


Se introduce tubul de evacuare ntr-un alt pahar pentru a lua o prob,

cntrind n acelai timp primul pahar cu o aproximaie de 0,001 g;


Se alterneaz colectarea de probe n acest fel, pn ce se obine o greutate

constant ( 0,005 g) pentru ambele pahare;


Cnd cntririle s-au finalizat, se adaug ap n ambele pahare pn la

poziia marcat cu 0 i se msoar volumul apei cu un cilindru gradat;


La dezasamblarea instalaiei, se desface uor capacul paharului, evitnd

astfel scurgerea acidului sulfuric concentrat n pahar;


Se golete soluia de HCl din plnie ntr-un pahar de laborator (cu cioc) i se

utilizeaz procedurile corecte de evacuare.


ATENIE: Nu uitai c soluiile concentrate sunt turnate ntotdeauna
peste soluiile diluate.
4. Interpretarea rezultatelor

Pentru a determina greutatea dioxidului de carbon este necesar s se


calculeze greutatea aerului din pahare la cntrirea iniial. Densitatea aerului n
condiii de laborator se nmulete cu volumul paharului pentru a obine masa
aerului din balon. Masa aerului se scade apoi din greutatea iniial a paharului
pentru a se obine greutatea dopului i a paharului. Aceasta se folosete pentru a
determina masa dioxidului de carbon colectat. Folosind una dintre cele dou
metode prezentate n introducere, se va calcula masa molar a dioxidului de
38

carbon pentru fiecare prob i valoarea medie, dup care se va calcula eroarea
relativ pentru rezultatele obinute.
5. ntrebri de verificare

1. Ai observat n timpul experimentului dac reacia de obinere a dioxidului


de carbon este exoterm sau endoterm? Explicai.
2. Dac dioxidul de carbon ar fi n stare solid, valorile experimentale pentru
masa molar ar tinde s fie prea ridicate ori prea sczute? Explicai.
3. Enumerai utilizri practice pentru masa molar a unei substane.
4. Cel mai frecvent utilizat agent de uscare n laboratoare este clorura de calciu
anhidr. Ar fi aceasta un substitut potrivit pentru acidul sulfuric concentrat
folosit n acest experiment? Explicai.
5. Deoarece aerul de laborator conine vapori de ap, densitatea obinut nu
reprezint exact densitatea aerului de laborator. Faptul acesta poate
determina creterea sau scderea valorii masei molare a dioxidului de
carbon? Argumentai concluzia.

39

DETERMINAREA DENSITII
1. Consideraii teoretice

Toate substanele pure au mrimi caracteristice msurabile, cu ajutorul


crora acestea pot fi identificate, un exemplu elocvent fiind temperatura de
fierbere a apei de 100oC. Totui exist i alte substane pure ce pot avea acelai
punct de fierbere. O mrime caracteristic (unic) fiecrei substane este
densitatea. Densitatea se determin prin raportul dintre masa substanei i
volumul acesteia:
= m/V

(1)
3

unde: - este densitatea substanei (kg/m sau cea mai uzual g/cm );
- m masa substanei (kg sau g);
- V volumul substanei (m3 sau cm3).
Volumul unui solid se poate determina prin dou metode:
-

Fie se msoar cu o rigl gradat dimensiunile relevante ale solidului


pentru a se putea calcula, aplicnd o formul matematic de calcul a
volumului pentru un corp apropiat ca geometrie cu solidul nostru.
Metoda se aplic pentru corpuri solide cu geometrie regulat.

Se poate aplica legea lui Arhimede care ne spune c volumul unui corp
este egal cu volumul de lichid dislocuit de acel corp (se utilizeaz n
acest caz un cilindru gradat). Metoda se aplic pentru corpuri cu
geometrie neregulat.
Volumul unui lichid se poate msura cu ajutorul unui cilindru gradat sau

cu ajutorul unei pipete.


Masa se determin prin cntrire la balana analitic.
40

2. Aparatur i reactivi

- cilindru gradat 250 ml (2 buc.);

- sare de buctrie NaCl

- un corp solid cu geometrie regulat;

soluie 1M;

- un corp solid cu geometrie neregulat;

- ulei vegetal;

- un lichid cu densitate necunoscut;

- alcool tehnic;

- fiol de cntrire (1 buc.);

- colorant alimentar;

- pahare Berzelius 100 ml (3 buc.);

- 3 ou crude;

- cilindru gradat de 1000 ml (1 buc.);

- acid clorhidric 3 M;
- acid acetic 1M.

3. Algoritmul de lucru
3.1. Densitatea unui corp (cu forma regulat) se poate determina

experimental n modul urmtor:


3.1.1. Corp paralelipipedic regulat

Se msoar lungimea (L), limea (l) i nlimea (h) i masa corpului


(m), apoi se calculeaz volumul (cu formula: V = L. l.h ) iar apoi se
calculeaz densitatea cu ecuaia (1).

Atenie: S nu uitai c lungimea (L), limea (l) i nlimea (h), trebuie


exprimate n aceeai unitate de msur (de exemplu cm).

Dac nu exist o balan analitic precis, se poate determina masa unui


corp i cu ajutorul dinamometrului: se aga corpul de dinamometru i
astfel se msoar greutatea corpului (G), apoi se mparte aceast
greutate la acceleraia gravitaional: g = 9,8 N/kg i se calculeaz
masa (m). Formula de calcul a masei: m = G/g.

41

3.1.2. Corp cilindric regulat


Se cntrete la balana analitic un corp metalic cilindric cu masa m1;
Cu ajutorul unei rigle gradate se msoar diametrul i nlimea corpului

cilindric i se trec datele n tabelul de date experimentale (tabelul 1);


Se calculeaz volumul i apoi densitatea corpului cu relaia (1).
3.2. Densitatea unui corp solid cu forma neregulat

Pentru a determina densitatea unui corp cu forma neregulat, trebuie s


se msoare masa corpului (cu balana analitic), precum i volumul acestuia (cu
ajutorul unui cilindrul gradat). Apoi se mparte masa la volum i se calculeaz
densitatea (relaia 1).
Se msoar 50 ml ap (V1) ntr-un cilindru gradat de 250 ml;
Se introduce apoi corpul cu geometria neregulat i se citete din nou

volumul lichidului (V2);


Datele se trec n tabelul de date experimentale (tabelul 1);
Se tamponeaz corpul solid cu hrtie absorbant pentru uscare i se

cntrete la balana analitic (m2 masa acestuia);


Se calculeaz densitatea solidului folosind relaia 1.
3.3. Determinarea densitii unui lichid
Se cntrete fiola de cntrire goal la balana analitic (se noteaz cu m3

masa fiolei de cntrire goal);


Se msoar 5 ml de lichid cu densitate necunoscut (V3) ntr-un cilindru

gradat;
Se transvazeaz apoi lichidul n fiola de cntrire;
Se cntrete la balana analitic fiola plin (se noteaz cu m4 masa fiolei

de cntrire plin);
Datele se trec n tabelul de date experimentale (tabel 2);

42

Se calculeaz densitatea lichidului cu relaia (1).


3.4. Experimente care pun n eviden conceptul de densitate
I. Experiment nr. 1

Se pun n trei pahare Berzelius de 250 ml. trei lichide diferite (ap, ulei,
alcool);

n fiecare din cele trei pahare se pun cte trei cuburi de ghea;

Ce se ntmpl? Explicai!

Observaiile se trec n tabelul de date experimentale (tabel 3).

II. Experiment nr. 2


Se msoar cte 50 ml din fiecare din lichidele: sirop, ulei vegetal, ap,

alcool i se toarn ntr-un cilindru gradat de 250 ml;


ATENIE: Lichidele se toarn ncet, fr a mica cilindrul, prelingnd
lichidul cu ajutorul unei baghete lipit de peretele interior al cilindrului
gradat!
Observaiile se trec n tabelul 3.
III. Experiment nr. 3
n trei pahare Berzelius de 250 ml. se toarn trei soluii diferite (ap, soluie

HCl 3M i soluie NaCl 1M);


n fiecare pahar se pune cte un ou crud cu coaj;
Ce se ntmpl?
Observaiile se trec n tabelul 3 (explicai).
IV. Experiment nr. 4
Se msoar 150 ml de ap de la robinet cu un cilindru gradat de 250 ml;
Se adaug ncet fr a mica cilindrul 100 ml ulei vegetal;

43

Se presar apoi deasupra cilindrului sare i se urmrete ce se ntmpl?

Explicai!
Observaiile se noteaz n tabelul 3.
4. Interpretarea rezultatelor
Tabel 1: Determinarea densitii unui corp solid cu geometrie regulat i
neregulat

V1
V2
m2 Vsoluie
m1
D
h
V

3
3
(g) (cm) (cm) (cm ) (g/cm ) (ml) (ml) (g)
(ml) (g/cm3)

Se calculeaz raza cilindrului (R) ca fiind jumtate din diametrul acestuia;


Se calculeaz volumul cilindrului cu ajutorul relaiei:

V = R2h

(2)

unde: V este volumul, R raza, h nlimea cilindrului.


Cu ajutorul relaiei (1) se calculeaz densitatea corpului solid cu geometrie

regulat;
Se calculeaz volumul V3 conform relaiei:

V3 = V2 V1

(3)

Cu ajutorul relaiei (1) se calculeaz densitatea corpului solid de geometrie

neregulat.
Tabel 2: Determinarea densitii unui corp lichid
m3
(g)

m4
(g)

M
(g)

V3
(g)

(g/cm3)

Se calculeaz masa lichidului conform relaiei:

m = m4 m3

(4)

Cu ajutorul relaiei (1) se calculeaz densitatea lichidului.

44

Tabel 3: Experimente care pun n eviden conceptul de densitate


Nr. crt.
Experiment 1
Experiment 2
Experiment 3
Experiment 4

Observaii experimentale i explicaii

5. ntrebri de verificare

1. Cum se definete densitatea?


2. Dac la cufundarea corpului solid cu geometrie neregulat rmn nite bule
de aer la baza acestuia, va fi influenat densitatea acestuia? Cum explicai?
3. Dac rmn cteva picturi de lichid cu densitate necunoscut pe cilindrul
gradat la transvazarea acestuia n fiola de cntrire va fi influenat
densitatea lui? Cum explicai?
4. Cum se pot ndeprta bulele de aer la corpurile poroase care au geometrie
neregulat cnd se determin densitatea acestuia?
5. Prezena porilor la un corp poros influeneaz densitatea acestuia? Explicai.

45

DETERMINAREA FORMULEI
UNUI CRISTALOHIDRAT
1. Consideraii teoretice

n natur srurile anorganice exist sub form anhidr i sub form de


cristalohidrai. Acetia din urm sunt combinaii complexe coordinative ale
srurilor anhidre cu apa. Cristalohidraii au proprieti fizice diferite de ale apei
i de ale substanei din care provin. Prin eliminarea total a apei de cristalizare
se obine o substana anhidr. Cantitatea de sare din prob se poate determina
cu exactitate numai n forma anhidr. Din acest motiv este necesar
deshidratarea cristalohidrailor.
Cristalohidraii cristalizeaz cu numr variabil de molecule de ap. Iat
cteva exemple:
FeSO47H2O; NiSO47H2O; MgSO47H2O; CuSO45H2O; CaCl210H2O;
FeSO44H2O; CoCl26H2O; CaCl22H2O.
Exist i compui rezultai prin cristalizarea mai multor sruri, cum ar fi:
AlNa(SO4)212H2O, CrK(SO4)212H2O
Cristalohidraii sunt substane cu mare capacitate higroscopic, acestea
absorb un numr mare de molecule de ap.
Na2SO4.10 H2O; Na2CO3.10 H2O pierd o parte din apa de cristalizare
cnd sunt lsai la aer.
CaCl2 absoarbe vaporii de ap din atmosfer pn la dizolvare, fenomen
cunoscut sub denumirea de delicvescen.
CaCl2 CaCl2.H20 CaCl2.2H20 CaCl2.6H2O
Substanele care au proprietatea de a absorbi vapori de ap din
atmosfer se numesc substane higroscopice.

46

Pentru determinrile cantitative, toate acestea necesit deshidratare pn


la forma anhidr, cum este cazul sulfailor de nichel:
NiSO4nH2O(s) NiSO4(s) + nH2O(g)

(1)

Scopul lucrrii este deshidratarea cristalohidratului de sulfat de cupru


sau de magneziu. Considernd formula cristalohidratului ca fiind MXnH2O,
deshidratarea are loc dup reacia:
MXnH2O(s) MX(s) + nH2O(g)

(2)

Scopul lucrrii este determinarea numrului de molecule de ap de

cristalizare, n, din formula cristalohidratului.


2. Aparatur i reactivi

- creuzet de porelan;

- cristalohidrat de cupru sau

- trepied metalic;

magneziu.

- triunghi de porelan;
- bec de gaz;
- clete de laborator (1 buc.);
- exicator;
- balan analitic sau
farmaceutic;
- spatule (3 buc.);
3. Algoritmul de lucru
Se calcineaz creuzetul gol, pentru ndeprtarea umiditii;
Se cntrete creuzetul gol; fie m1 masa acestuia;
Se introduce n creuzet proba de cristalohidrat (aproximativ 3 5 g);
Se cntrete creuzetul cu cristalohidrat; fie m3 masa acestuia;

47

Se calcineaz creuzetul cu cristalohidrat, pn cnd nu se mai observ

evaporarea apei;
Se las la rcit n exicator;
Se cntrete creuzetul mpreun cu sarea anhidr obinut; fie m2 masa

acestuia;
Se prelucreaz datele.
4. Interpretarea rezultatelor

Fie reacia (2).


Masa de cristalohidrat se obine din diferena m3-m1; masa de sare
anhidr se obine din diferena m2-m1; masa de ap este m3-m2.
m3-m1
MXNH2O(s)
M(MXnH2O)

m2-m1

M3-m2

MX(s) +

nH2O(g)

M(MX)

nM(H2O)

M(MXnH2O) = M(M) + M(X) + 18n; M(MX) = M(M) + M(X); M(H2O)=18;


Pe baza ecuaiei reaciei chimice rezult:
m 3 m1
m m2
m 2 m1
=
= 3
M ( M ) + M ( X ) + 18n M ( M ) + M ( X )
18n
Oricare doi membrii ai expresiei se consider, rezultatul este identic.
Fie:
m m2
m 2 m1
= 3
M( M ) + M( X)
18n
de unde rezult n:
n=

m 3 m 2 M(M ) + M (X)
m 2 m1
18

Se rotunjete n la cel mai apropiat ntreg. Se scrie formula


cristalohidratului.
48

5. ntrebri de verificare

1. Care este diferena ntre un cristalohidrat, o substan anhidr i o substan


higroscopic?
2. Cum trebuie s se pstreze cristalohidraii i substanele anhidre?
3. Se d formula unui cristalohidrat: BaCl2.2H2O. Utiliznd aceast formul
molecular, s se calculeze concentraia procentual masic a apei n
cristalohidrat.
4. Care este rolul unui exicator?
5. Definii fenomenul de delicvescen?

49

RADIOIZOTOPI
1. Consideraii teoretice

Compuii marcai izotopic au multiple posibiliti sintetice i aplicative.


Un compus chimic devine marcat atunci cnd unul sau mai muli atomi din
molecula acestuia sunt nlocuii cu izotopi ai aceluiai element, astfel nct n
final el s prezinte un coninut izotopic diferit de cel iniial (natural). Compuii
marcai au numeroase aplicaii, principalele direcii de utilizare, la ora actual,
fiind:
stabilirea schemelor metabolice;
studiul fenomenelor de adsorbie;
trasori clinici de diagnoz in vivo i in vitro;
studii toxicologice, farmacologice;
stabilirea mecanismelor de reacie.

Ca o consecin a faptului c, att carbonul, ct i hidrogenul, intr n


compoziia tuturor moleculelor organice care stau la baza materiei vii, izotopii
stabili i radioactivi ai acestor elemente sunt utilizai frecvent pentru marcarea
moleculelor organice implicate n studii biologice. Alturi de izotopii
elementelor mai sus menionate, se mai pot ntlni izotopi ai halogenilor,
azotului,

fosforului,

oxigenului,

sulfului

etc.

Datorit

radioactivitii,

radionuclizii pot fi detectai cu uurin, putndu-se determina calea parcurs


precum i localizarea final a elementului radioactiv. Prezena aceleiai radiaii,
ns, poate constitui o surs de erori n interpretarea proceselor studiate, datorit
probabilitii de apariie a unor reacii chimice secundare nedorite, induse de
acestea. n cazul izotopilor stabili, radiaiile lipsesc, ei putnd fi detectai prin
50

tehnici de rezonan magnetic nuclear i spectrometrie de mas, utilizarea


acestor nuclizi excluznd erorile datorate radiaiilor.
Pentru studii ale metabolismului, cei mai indicai sunt izotopii
radioactivi, efectele nedorite ale radiaiilor putndu-se minimaliza prin controlul
permanent al radioactivitii.
De la descoperirea radioactivitii n anul 1896 de ctre H. Becquerel,
studiind srurile de uraniu, i pn n prezent, au fost descoperii peste 1200
de radionuclizi.
Radioactivitatea se definete ca fiind proprietatea nucleelor (unor

nuclizi) de a emite spontan particule , sau de a suferi o captur electronic


sau dezintegrare . Radiaiile radioactive nu sunt omogene, astfel c dac
radiaiile emise de o surs radioactiv sunt trecute printr-un cmp magnetic, ele
sunt deviate diferit (figura 1).
cma de Pb
substan
radioactiv

Figura 1: Evidenierea radiaiilor , i

Substanele radioactive eman trei tipuri de radiaii: , i (figura 1).


Radiaiile sunt deviate n cmp electric i magnetic ntr-o mai mic msur
fa de radiaiile . Radiaiile nu sunt deviate n cmp electric sau magnetic,
ceea ce dovedete c nu au sarcini electrice.
Radiaiile sunt nuclee de heliu ncrcate pozitiv, deplasndu-se cu viteze

foarte mari, care strbat pereii subiri ai unui vas metalic, acumulndu-se n
acesta sub form de heliu.
A
A4
4
Z X Z 2Y + 2 He

(1)

51

Aceste radiaii sunt emise de nuclee, cu viteze de 1,4 2,0107 m/s i au


energii cuprinse ntre 2 i 9 MeV. Din punct de vedere spectral, radiaiile
sunt monoenergetice.
Particulele grele ncrcate pot suferi trei tipuri de interaciuni:
ciocniri cu electroni atomici (cele mai importante); n aceste ciocniri

radiaia i pierde energia n proporie de peste 98% iar efectele ciocnirii


sunt excitarea (detectori utilizai n studiul radiaiilor : ZnS), ionizarea
(ndeprtarea complet a electronilor din atomi sau molecule, lund natere
ioni pozitivi) i disocierea;
frnare n cmpul electric al nucleului (reemisia de radiaii i X);
reacii nucleare ce se petrec cu o probabilitate foarte mic, de aproximativ

10-3 %.
Radiaiile sunt formate din electroni care se deplaseaz cu viteze foarte

mari (de 20 de ori mai mari dect viteza radiaiilor i pn la 99% din viteza
luminii). De aceea, radiaiile au putere de ptrundere mai mare dect radiaiile
. Exist dou tipuri de radiaii , radiaiile - i radiaiile + . Radiaiile sunt constituite din fluxuri de electroni, n timp ce radiaiile + sunt formate
din pozitroni. Aceste particule sunt emise de nucleele atomice cu viteze
variabile ce ating maximum 108 m/s. Spre deosebire de radiaiile , ambele
tipuri de radiaii prezint un spectru energetic continuu, cu o distribuie de
tip Poisson, limita superioar fiind o caracteristic a radionuclidului, iar
energia medie fiind de aproximativ 1/3 din valoarea energiei maxime.
Radiaiile au energii cuprinse ntre 0,016 si 16 MeV.
Dezintegrare -:

A
A
Z X Z +1Y

(2)

Dezintegrare +:

A
A
Z X Z 1Y

+ +

(3)

Radiaiile sunt radiaii de natura electromagnetic i rezult la trecerea

unui nucleu atomic dintr-o stare excitat ntr-o stare energetic mai stabil, cu
52

o vitez egal cu viteza luminii, caracterizate prin lungimi de und foarte


scurte, cuprinse ntre 0,0018 i 6,3510-10 m i au o putere de ptrundere foarte
mare. Emisia de radiaii este asociat, n marea majoritate a cazurilor, unor
emisii de radiaii sau .
n sfera radiaiilor nucleare mai sunt cuprinse i radiaii electromagnetice
(X, radiaii de frnare Bremsstrablung), radiaii corpusculare (fascicule de
particule elementare: e- , e+, p+, n; fascicule formate din nuclee atomice: 2H+,
3

H+, 4He2+; fascicule de atomi ionizai: He+, Li+, Na+ etc.).


Pentru ca rezultatele utilizrii trasorilor s fie interpretate corect, trebuie

ndeplinite urmtoarele condiii:

concentraia iniial a trasorului s fie suficient pentru a rezista


diluiei din timpul metabolismului;

pe durata ntregului metabolism, elementele trasoare trebuie s fie


stabile;

se impune controlul radioactivitii asupra sistemului studiat;

timpul de njumtire al izotopilor utilizai trebuie s fie suficient de


mare pentru ca descompunerea s nu ndeprteze trasorul mai repede
dect poate fi extras i analizat.
Procesele de captur electronic constau n absorbia unui electron din

straturile interioare (K) n nucleele ce conin excedent de protoni i


transformarea acestora n neutroni, cu emisia unui neutrino:
A
ZX

+ e ZA1Y * ZA1Y

(4)

n cazul conversiei interne, un nucleu aflat n stare excitat poate


elimina excesul energetic prin transferul unui electron de pe straturile interioare,
acesta fiind expulzat din atom. Electronii rezultai sunt monoenergetici,
posednd diferena dintre energia tranziiei de dezexcitare nuclear i energia de
legtur.
53

Tranziia izomer reprezint un proces de dezexcitare a unui nucleu prin

emisie sau conversie intern; deosebirea fa de cele dou procese anterioare


const doar n timpul de via al strii excitate.
2. Echipamente utilizate

Avem nevoie de un calculator PC pentru a studia reaciile nucleare


precum i caracteristicile radioizotopilor i de un program care se poate lansa de
la adresa:
http://vl.academicdirect.ro/molecular_dynamics/radio_isotopes.

S-a folosit limbajul php (post processed hypertext). Pot fi utilizate


calculatoare cu sistem de operare Windows i Microsoft Internet Explorer 4.0,
pentru a putea rula toate fiierele *.htm*.
3. Algoritmul de lucru
Se lanseaz programul n execuie cu ajutorul unui browser (Internet

Explorer,

Konqueror,

Mozzilla)

de

la

adresa:

http://vl.academicdirect.ro/molecular_dynamics/radio_isotopes (figura

2).

Figura 2: Interfaa de intrare n programul Web


http://vl.academicdirect.ro/molecular_dynamics/radio_isotopes
Se urmresc toate etapele: reacii, animaii, test 1 i test 2:
See reactions conine un set de 25 de reacii nucleare tabelate. Fiecare

reacie este animat i salvat ntr-un format GIF. n figura 3 este


54

prezentat fuziunea a trei molecule de

4
2 He n

cteva momente ale

evoluiei.

Figura 3: Fuziunea a trei molecule de 42 He


http://vl.academicdirect.ro/molecular_dynamics/radio_isotopes/filme
See animations prezint o imagine a unui reactor nuclear, fiind cea mai

frecvent surs a reaciilor nucleare. Atunci cnd utilizatorul (studentul)


mic mouse-ul pe imagine, apare schema tehnologic a unui reactor
nuclear.

4. Interpretarea rezultatelor
Test1 const n ase ntrebri, fiecare avnd cte patru rspunsuri.

Utilizatorul alege rspunsul corect pentru fiecare ntrebare. Un program php


verific rspunsurile, calculeaz punctajul i l afieaz utilizatorului.
Test2 conine 10 ecuaii chimice ale unor reacii nucleare. Misiunea
utilizatorului este de-a alege corect numrul atomic (Z), numrul de mas (A),
elementul (X) sau particula, dintr-o list cu mai multe valori (figura 5).

55

Figura 4: Test pentru verificarea cunotinelor acumulate

Figura 5: Reacii nucleare

Programul face ca activitatea de predare-nvare la capitolul reacii


nucleare s fie mai eficient, prin dinamismul specific animaiilor i prin
evaluarea imediat, scurtnd timpul de asimilare a noilor noiuni.
Interfaa client-server face ca programul s poat fi executat de oriunde,
de pe orice calculator legat la Internet, ceea ce face ca aplicaia s fie ideal i
pentru educaia la distan.
Studiul radioizotopilor i ale reaciilor acestora au aplicaii deosebite n
biologie. Un interes aparte l prezint radioizotopii care emit particule de
joas energie, n mod deosebit carbonul-14 (14C), fosforul-32 (32P), tritiul (3 H),
deoarece sunt ncorporai ntr-un mare numr de substane organice, ce
56

reprezint precursori ai diferitelor sinteze. Folosirea substanelor marcate cu


radioizotopi (32PO4, timidina-3H, citozina-3H, uridina-3H, metionina-31S) a dat
rezultate remarcabile asupra biosintezei unor constitueni chimici celulari,
putndu-se explica momentul i mecanismul replicaiei materialului genetic,
procesele biochimice fundamentale, recombinarea genetic prin cross-over.

5. ntrebri de verificare

1. Presupunem c avem 1 gram de

226

Radiu. Dup ct timp vom avea numai

0,1 grame de radiu tiind c t1/2 = 1590 ani?


2. Completai spaiul punctat n urmtoarea reacie nuclear:
10
5

B + 01 n ...+ 42 He + 28 MeV

3. Completai spaiul punctat n urmtoarea reacie nuclear:


220
86

Rn ...+

216
84

Po

4. Stabilii tipul urmtoarei reacii:


234
91

Pa

234
91

Pa + 00

5. Ce sunt radiaiile i ? Dar ?

57

IZOLAREA COFEINEI DINTR-O BUTUR


NEALCOOLIC
1. Consideraii teoretice

Scopul experimentului este extragerea sau izolarea cofeinei, C8H10N4O2,


dintr-o butur nealcoolic, de exemplu: Coca-Cola, Pepsi. Cofeina, face parte
din clasa alcaloizilor i se obine prin extracie din boabele de cafea. Este un

excitant al sistemului nervos central.

De menionat, alcaloizii sunt substane organice azotate complexe,


produse doar de ctre organismul vegetal, ce prezint o reacie alcalin mai
mult sau mai puin important. Sunt produi finali ai metabolismului azotat. Se
cunosc aproximativ 5000 de alcaloizi naturali diferii. Alcaloizii se pot localiza
n frunze (ceai, coca), semine (cafea), rdcini i scoar, "scoara" fructului
(mac), canale secretoare, laticifere etc
n principal, buturile nealcoolice sunt soluii de zahr aromat cu ap,
dar exist i alte substane care intervin n compoziia lor. Astfel, unele buturi
nealcoolice conin ingrediente precum cofeina pentru a mbunti aroma
buturii. Unele dintre aceste substane sunt ageni aromatizani care pot include
structuri organice complicate i conservani precum benzoatul de potasiu.
De menionat c n procesul de extracie al cofeinei cu un solvent
organic precum diclormetan, produii solubili n ap sunt eliminai.
58

Scopul lucrrii este nsuirea noiunii de extracie cu un solvent organic.


2. Aparatur i reactivi
- balon Erlenmeyer 250 ml (1 buc.) - CaCO3;

- pomp de vid;

- ap distilat;

- furtun;

- butur nealcoolic (Coca-Cola,

- refrigerent;

Pepsi);

- aspirator;

- CH2Cl2.

- balan analitic;
- hrtie de filtru;
- sticl de ceas;
- baie de abur, de nisip,
- etuv;
- plnie de separare;
- vas de filtrare;
3. Algoritmul de lucru
Se toarn 100 ml de butur nealcoolic ntr-un balon Erlenmeyer de 250

ml;
Se ataeaz un furtun la un aspirator i se evacueaz dioxidul de carbon

(pn cnd soluia nceteaz s degaje bule de dioxid de carbon);


Se adaug 2,0 g de carbonat de calciu CaCO3 i se nclzete uor;
Se filtreaz soluia ntr-un balon Erlenmeyer de 125 ml, folosind hrtie de

filtru;
Se cltete reziduul rmas n pahar cu ap distilat cald i se adaug peste

materialul filtrat;
Se arunc reziduul dup ce s-a extras lichidul rmas, prin decantare;

59

Se rcete soluia pn la temperatura camerei;


Se separ soluia prin extracie lichid-lichid (pentru extracie se va utiliza o

plnie de separare) utiliznd 4,0 ml de diclorometan, CH2Cl2.


ATENIE: Avei grij s evitai formarea unei emulsii prin agitarea cu
putere a soluiei.
Se separ pe nivele i se extrage din plnia de separare nivelul de jos, apoi

se filtreaz soluia recuperat;


Se repet procedura de extragere de patru ori utiliznd pentru aceasta cte

2,0 ml CH2Cl2 care se adaug n vasul de filtrare;


Se evapor apoi solventul organic folosind o baie de abur, baie de nisip sau

n etuv.
Produsul obinut, cofeina brut, necesit purificarea, proces care poate fi
realizat prin sublimare. Sublimarea este fenomenul de trecere, prin nclzire, a
unei substane din stare solid, direct n stare de vapori (gazoas), fr a mai
trece prin starea lichid. Fenomenul de sublimare este endoterm, adic are loc
cu absorbie de cldur din mediul exterior. Exemple de substane care
sublimeaz sunt naftalina i iodul. Fenomenul invers, cel de trecere a unei
substane din stare de vapori direct n starea solid, poart numele de
desublimare. Fenomenul de desublimare este exoterm, adic are loc cu cedare
de cldur.
Utiliznd o pomp de vid, un vas de filtrare i un refrigerent cold
finger se poate realiza sublimarea cofeinei brute.
Se prinde vasul cu o clem, pe un suport cu inel i se conecteaz la

aspirator;
Se nclzete pn la sublimarea complet, pn cnd nu se mai formeaz

cofein pe zona rece a refrigerentui;


Se oprete nclzirea;

60

Se las sistemul s se rceasc pn la temperatura camerei sub presiune

redus;
Dup rcire, se ndeprteaz cu grij pompa de vid i conexiunile la apa

rece;
Se scoate refrigerentul din vas i se ndeprteaz cu atenie cristalele de

cofein pe o hrtie de cntrit sau pe o sticl de ceas cntrit iniial.


4. Interpretarea rezultatelor

Se poate caracteriza produsul obinut prin determinarea punctului de


topire (pt = 238oC) i nregistrarea spectrului IR. Se va scrie formula structural
a cofeinei i proprietile ei.
5. ntrebri de verificare

1. Determinai gradul de puritate al cofeinei extrase.


2. Pe baza formulei chimice propunei o alt denumire pentru cofein.
3. Care este rolul cofeinei?
4. Care sunt metodele de caracterizare folosite pentru cofein?
5. Cum credei c se poate identifica cofeina prin spectroscopie n IR?

61

REACII DE HIDROLIZ
1. Consideraii teoretice

Echilibrele acido bazice sunt echilibre ionice care au loc cu schimb de


protoni. Pentru toate reaciile n soluie apoas, trebuie luat n considerare
echilibrul de disociere al apei:
2H2O U H3O+ + OHsau pentru simplificare:

H2O U H+ + OH-

Hidroliza unei sri este procesul chimic prin care moleculele sau ionii

acesteia reacioneaz cu moleculele de ap, respectiv cu ionii apei (ionii H3O+ i


OH-), rezultai prin ionizarea reversibil a apei. Astfel, reaciile de hidroliz pot
fi definite ca interaciunile chimice dintre ionii apei i ionii srurilor i pot fi
redate, n mod foarte general, prin ecuaia urmtoare:
SARE + H2O U ACID + BAZ
De menionat este faptul c hidroliza srurilor este posibil numai atunci
cnd, n urma interaciei ionilor srii cu ionii apei, se poate obine cel puin un
electrolit slab sau un electrolit greu solubil, conform reaciilor:
I. B+ + A- + HOH U B+ + OH- + HA
II. B+ + A- + HOH U BOH + H+ + AIII. B+ + A- + HOH U BOH + HA
Se pot deosebi astfel patru tipuri de sruri dintre care:
- trei tipuri de sruri care hidrolizeaz, dup cum acidul sau baza sau
ambele sunt electrolii slabi sau greu solubili:
sruri provenite de la un acid slab i o baz tare, care hidrolizeaz conform

reaciei I;
62

sruri provenite de la un acid tare i o baz slab, care hidrolizeaz conform

reaciei II;
sruri provenite de la un acid slab i o baz slab, care hidrolizeaz conform

reaciei III.
- sruri care nu hidrolizeaz, sruri provenite de la un acid tare i o baz
tare. Aceste sruri ionizeaz total (dac sunt solubile n ap) formnd soluii
apoase neutre (IV):
IV: B+ + A- + H2O U (B+ + HO-) + (H+ + A-)
Procesul de hidroliz schimb de cele mai multe ori concentraia ionilor
de hidrogen, iar soluia rezultat capt fie un caracter bazic, crescnd
concentraia ionilor de hidroxid, OH-, fie un caracter acid, n acest caz fiind
majoritar concentraia ionilor de hidrogen.
Constanta de hidroliz, Kh, se exprim n funcie de produsul ionic al
apei,

PH 2O 10 14 ,

de

constanta

respectiv

Ka

[H ] [A ] = [H ]
=

Kb

[B ] [OH ] = [OH ]
=

aciditate

acidului

slab

bazei

slabe

+ 2

[HA]
+

de

[HA]

[BOH]

de

bazicitate

[BOH]

, din care provine sarea care hidrolizeaz.

Scopul prezentului experiment este de a identifica efectul diferitelor

sruri ionice asupra concentraiilor ionului de hidrogen sau hidroxid la


interaciunea chimic a acestora cu apa, prin observarea variaiei pH-ului
soluiilor hidrolizate.

63

2. Aparatur i reactivi

pH-metru;

Na2SO4;

pahare Berzelius 100 ml (8 buc.);

KCl;

baloane cotate 100 ml (8 buc.);

Al2(SO4)3;

balan analitic;

ZnSO4;

baghet de sticl (1 buc.);

Na2CO3;

eprubete (8 buc.);

CH3COONa;

NH4Cl;

NaHCO3.

ap distilat;

hrtie indicator de pH.

3. Algoritmul de lucru
Se face o scurt prezentare privind modul de utilizare i procedurile de

mentenan corespunztoare pH-metrului utilizat;


Se utilizeaz un pH-metru pentru evaluarea concentraiei ionului de

hidrogen pentru soluiile ce urmeaz s fie preparate;


Se pregtesc 100 ml soluie de concentraie 0,1 M sruri (tabelul 1);
Se pun n eprubetele E1 E8 cte 5 ml din soluia de sare indicat n tabelul

1;
Se adaug 2 - 3 ml ap distilat i se agit eprubeta pn la dizolvarea srii;
Se introduce o baghet de sticl n eprubeta cu soluia srii, iar cu ajutorul

acesteia, se pune o pictur de soluie pe o bucic de hrtie indicator de


pH.
Tabelul 1: Coninutul eprubetelor
Na2SO4

KCl

Al2(SO4)3

E1

E2

E3

ZnSO4 Na2CO3
E4

E5

64

CH3COONa

NH4Cl

NaHCO3

E6

E7

E8

Se compar culoarea hrtiei indicator cu scala de pH, determinnd

astfel pH-ul soluiilor obinute n urma hidrolizei srurilor;


Utiliznd pH-metrul, se noteaz pH-ul fiecrei soluii.
4. Interpretarea rezultatelor
S se identifice tipul de ioni rezultai n urma hidrolizei;
S se scrie ecuaiile reaciilor de hidroliz pentru fiecare sare i s se

explice valoarea pH-ului soluiilor (domeniu acid, bazic sau neutru) n


urma hidrolizei srurilor. De exemplu, reacia de hidroliz a ZnSO4:
+2

Zn + SO4-2 + 2H-OH U Zn(OH)2 + (2H+ + SO4-2)


baz amfoter

pH < 7 ( pH = 5)

acid tare

substan amfoter = substan care poate funciona att ca i acid ct i

ca baz.
S se scrie expresia constantei de hidroliz pentru fiecare sare;
S se gseasc o ecuaie care explic observaia fcut pentru fiecare

determinare n parte.
5. ntrebri de verificare

1. La ce rezultat v ateptai atunci cnd o sare (de exemplu: Na2HPO4)


este introdus n ap? Scriei ecuaia.
2. Scriei reacia de hidroliz a Bi(NO3)3 n trei etape.
3. Cum este utilizat conceptul de hidroliz n industria chimic?
Exemplificai.
4. Ce caracter va avea soluia care se obine prin hidroliza (NH4)2SO4?
5. Explicai din ce cauz hidroliza unor sruri ca: BaSO4; AgCl i CuS nu
poate avea loc.

65

DETERMINAREA CONCENTRAIEI DE ACID


ACETIC DIN OETUL ALIMENTAR
PRIN TITRARE ACIDO-BAZIC

1. Consideraii teoretice

Soluiile sunt sisteme omogene formate din dou sau mai multe
substane (componeni). Cantitile componenilor pot varia n limitele
pstrrii omogenitii sistemului. Soluia poate fi preparat prin
amestecarea unei substane dizolvat care se numete solut (solvat), cu
alt substan, numit solvent.
n soluiile lichide se utilizeaz mai frecvent apa ca solvent.
Solubilitatea depinde de temperatur, crete proporional odat cu
creterea temperaturii. Soluiile saturate conin cantitatea maxim de solut
pentru temperatura dat, care corespunde solubilitii. Dac o soluie
saturat se rcete, atunci surplusul de solut se separ prin sedimentare.
Uneori, la o rcire lent i la variaii mici de temperatur nu are loc
sedimentarea. Astfel de soluii se numesc suprasaturate. Ele conin o
cantitate care depete solubilitatea substanei la temperatura dat.
Soluiile care conin solut ntr-o cantitate mai mic dect
solubilitatea substanei se numesc nesaturate. Cel mai frecvent sunt
utilizate soluiile nesaturate n analiza chimic, n laborator etc.
Soluiile tampon sunt soluiile al cror pH la diluare nu se
modific sau prezint variaii nesemnificative la adugarea unor cantiti
mici de acid tare sau baz tare. Astfel de proprieti au soluiile care
conin un acid slab sau o baz slab n prezena srurilor lor.

66

n general concentraia unei soluii este expresia numeric, care


indic coninutul substanei dizolvate (solutului) ntr-un anumit volum sau
mas de soluie.
Termenul de acid sau baz a fost definit prin mai multe teorii care
vor s explice structura i proprietile acestora:
a) Teoria clasic a disociaiei electrolitice (Teoria ARHENIUSOSTWALD)

Conform acestei teorii un acid este substana capabil s pun n


libertate n soluii apoase ioni de hidrogen pozitivi (H+) i ioni negativi
(radicali acizi de tipul A-) :
HA H+ + A-

(1)

Ionii pozitivi de hidrogen nu pot exista ns n stare liber ei


reacioneaz cu apa din soluie i formeaz ionii hidroniu conform
reaciei:
H+ + H2O H3O+

(2)

Bazele sunt substane care n soluii apoase pun n libertate ioni

negativi hidroxil (OH-) i ioni pozitivi (cationi) :


BOH B+ + OH-

(3)

n soluii apoase ionii negativi de hidroxil reacioneaz cu ionii


pozitivi de hidrogen cu formare de ap:
H+ + OH- H2O

(4)

b) Teoria protolitic (Teoria BRNSTED-LOWRY)

Aceast teorie susine c acizii sunt substane (molecule sau ioni)


care n reacie cu o baz cedeaz protoni cu alte cuvinte acetia
funcioneaz ca i donori de protoni (exemple: H2O, HCl, H2SO4,
CH3COOH, H3O+, NH4+ etc.), iar bazele sunt substane capabile s
67

accepte protoni ntr-o interaciune cu un acid (exemple: H2O, NH3, OH-,


CH3COO- etc.).
Prin pierderea unui proton fiecare acid trece n baza conjugat, iar
prin acceptarea unui proton fiecare baz trece n acidul conjugat, fiind
astfel o strns relaie de funcionalitate ntre cele dou clase de substane.
c) Teoria electronic (Teoria LEWIS)

Aceasta susine c acizii sunt substanele chimice care au tendina


s accepte perechi de electroni (BF3, H+, BeCl2, AlCl3 etc.) iar bazele sunt
substanele chimice care cedeaz perechi de electroni (H2O, NH3, OH-, Fetc.).
Acizii. Metode de obinere. Proprieti.

Principalele metode de obinere pentru acizi sunt:


- sinteza direct care se aplic n general n cazul hidracizilor;
- reacia cu apa a oxizilor cu caracter acid, cu formare de oxiacizi;
- tratarea srurilor lor cu acizi mai tari.
Proprietile fizico chimice ale acizilor:

- sunt substane solide, lichide, sau gazoase, care se solubilizeaz


uor n ap formnd soluii cu gust acrior i foarte bune conductoare de
electricitate;
- nroesc turnesolul i las incolor fenolftaleina;
- reacioneaz cu metalele sau cu oxizii metalici formnd sruri i
hidrogen gazos:
Zn + 2HCl ZnCl2 + H2

(5)

- reacioneaz cu bazele sau chiar cu srurile acizilor mai slabi:


HCl + AgNO3 AgCl + HNO3

68

(6)

Acizii sunt utilizai n industria pielriei, textil, farmaceutic, n


industria coloranilor, la fabricarea fibrelor i firelor sintetice etc.
Bazele. Metode de obinere. Proprieti.
Metode de obinere:

- bazele solubile se pot obine n laborator prin reacia metalelor


electropozitive cu apa;
- reacia oxizilor metalici (cu caracter bazic) cu apa;
- reacia dintre o baz puternic (alcalin) i o sare solubil n ap;
Proprieti fizico-chimice ale bazelor:

- bazele sunt substane solide albe sau colorate;


- pot s fie solubile sau greu solubile n ap;
- bazele solubile sunt leioase, i lunecoase la pipit;
- n contact cu pielea produc arsuri;
- albstresc turnesolul i nroesc fenolftaleina;
- reacioneaz cu acizii (reacie de neutralizare) cu formare de
sruri i ap;
NaOH + HCl NaCl + H2O

(7)

- reacioneaz cu oxizii cu caracter acid;


Ca(OH)2 + CO2 CaCO3 + H2O

(8)

- reacioneaz cu srurile cu formare de baze i sruri noi;


NaOH + FeCl2 NaCl + Fe(OH)2

(9)

Aplicaii:

- sunt utilizate n industria detergenilor i a spunurilor, la


fabricarea fibrelor sintetice, n construcii, n industria zahrului i a
medicamentelor etc.

69

Scopul acestei lucrri este nsuirea noiunilor de acid, baz

precum i deprinderea practic a operaiei de titrare.


2. Aparatur i reactivi

- biuret 50 ml (1 buc.);

- oet alimentar;

- pahare Erlenmeyer 50 ml (3 buc.);

- soluie NaOH 0,1 M;

- cilindru gradat 25 ml (1 buc.);

- fenolftalein;

- balon cotat de 50 ml;

- ap distilat.

- pipet 5 ml (2 buc.);
3. Algoritmul de lucru
Se msoar, cu ajutorul unei pipete 2 ml de oet alimentar i se

introduc ntr-un balon cotat de 50 ml;


Se dilueaz cu ap distilat pn la semn;
Se msoar trei probe a cte 5 ml cu ajutorul unei pipete, dup care se

toarn n trei pahare Erlenmeyer;


Se adaug 2-3 picturi de fenolftalein n fiecare pahar i se agit

probele;
Se citete de pe biuret volumul iniial Viniial de hidroxid de sodiu 0,1

M;
Se titreaz pn la apariia culorii slab roz;
Cnd culoarea roz se menine n soluie se oprete titrarea;
Se citete din nou volumul de lichid din biuret Vfinal i se noteaz n

tabelul de date experimentale;


Se repet aceeai operaiune i pentru celelalte dou probe;
Se calculeaz concentraia soluiei de oet (acid acetic).

70

4. Interpretarea rezultatelor
Nr.crt. Viniial Vfinal
prob

[ml]

[ml]

V mediu Concentraia

[ml]

[ml]

[mol/l]

1.
2.
3.
Se calculeaz volumul V pentru fiecare prob n ml soluie de

hidroxid de sodiu 0,1 M prin diferena Vfinal Viniial = V;


Se calculeaz volumul mediu de soluie necesar titrrii;
Se calculeaz concentraia soluiei de acid acetic, aplicnd legea

echivalenei:
CNaOH.VNaOH = CH2SO4.VH2SO4.
5. ntrebri de verificare

1. Care sunt principalele proprieti ale unui acid? Dar ale unei baze?
2. Ce reprezint un acid conform teoriei Lewis? Dar conform teoriei
Brnsted?
3. Care este indicatorul folosit la titrare?
4. Calculai ci mililitri de soluie de NaOH 2 M sunt necesari titrrii a
10 ml soluie HCl de concentraie 3 M? Scriei ecuaia reaciei chimice.
5. Indicai o metod de obinere n laborator a unei baze respectiv al unui
acid?

71

TITRAREA POTENIOMETRIC ACIDO-BAZIC


1. Consideraii teoretice

Titrarea poteniometric este o metod de determinare a


concentraiei unei probe necunoscute care se bazeaz pe urmrirea
variaiei potenialului unui electrod indicator, aflat n proba de analizat,
variaie cauzat de adaosul de titrat.
n

prezenta

lucrare

se

studiaz

dependena

potenialului

electrodului indicator pe parcursul titrrii acido-bazice.


Dup executarea titrrii, se marcheaz punctul de inflexiune al
dependenei potenialului n funcie de volumul titrat care corespunde
punctului de echivalen al echilibrului acido-bazic (figura 1).

P.E.(VE, EE)

Ee

Ve

Figura 1. Curba de titrare poteniometric E = f(V)


i poziia punctului de echivalen

Volumul de echivalen (sau volumul final al titrrii) este volumul


de titrant necesar pentru epuizarea, printr-o reacie chimic cunoscut, a

72

speciei chimice analizate. Acest volum, notat Ve, este utilizat practic n
calcule. n cazul titrrii poteniometrice se pot utiliza mai multe metode
de determinare a acestuia.
Orice titrare poteniometric admite unul sau mai multe puncte de
echivalen corespunztoare unuia sau mai multor echilibre de
echivalen la formarea produilor intermediari sau finali de reacie. Cea
mai simpl metod este chiar reprezentarea valorii citite la milivoltmetru
(pH-metru) notate E [mV] n funcie de volumul de titrare V [ml]. Astfel
se va obine n coordonatele (V, E) o curb n form de cascad similar
celei din figura 1. Din aceast curb se gsete punctul situat la jumtatea
saltului de potenial cu ajutorul unei rigle. Volumul corespunztor acestui
punct se consider punctul de echivalen. Se spune c se consider
deoarece la titrarea bazelor slabe cu acizii tari punctul de echivalen nu
se afl exact la jumtatea saltului de potenial.
Identificarea reaciei de echilibru corespunztoare unui anumit
punct de echivalen se face pe baza potenialului de echivalen.
Volumul de echivalen servete la determinarea cantitativ a substanei
titrate.
Un exemplu de reacie n trepte ar fi reacia dintre NaOH
(hidroxidul de sodiu) i H3PO4 (acidul fosforic), cnd se formeaz n
amestecul de reacie compuii NaH2PO4 (fosfat diacid de sodiu),
Na2HPO4 (fosfat acid de sodiu) i Na3PO4 (fosfat de sodiu). Astfel, n
soluie pot exista NaH2PO4, Na2HPO4 i Na3PO4 i NaOH dac este
soluie n exces de baz i NaH2PO4, Na2HPO4 i Na3PO4 i H3PO4 n
exces de acid.

73

Raportul n care se afl n soluie aceste forme chimice este


controlat de constantele de aciditate ale acidului fosforic, KH3PO4/H2PO4-,
KH2PO4-/HPO42-,
KHPO42-/PO43- i de concentraia de substan aflat n exces.
Se utilizeaz un electrod de lucru de stibiu (Sb). Pe suprafaa
acestui electrod au loc echilibrele:
Sb2O3(s) + 6H+(aq) + 6e- U 2Sb(s) + 3H2O(l)
Datorit faptului c Sb2O3 i Sb sunt n stare solid i H2O este
mediul de reacie lichid, singurul parametru care influeneaz potenialul
electrodului este [H+] prin intermediul pH-ului:

= o 0,059pH

(1)

Al doilea electrod, este electrodul de calomel (Hg2Cl2), care este


electrodul de referin ( o + 0,250V).
Acest electrod se folosete n practic ntr-o celul electrolitic de
tipul:
(-)(Elrd. de stibiu) Sb2O3/Sb H + Hg 2 Cl 2( s ) Hg ( l ) (Elrd. de calomel)(+)
Electrozii se folosesc att pentru titrri poteniometrice acidobazice (prima parte a experimentului) ct i pentru determinri de pH
(a doua parte a lucrrii).
Scopul

acestei

lucrri

este

nsuirea

noiunii

de

titrare

poteniometric i deprinderea utilizrii pH-metrului Radelkis.


2. Aparatur i reactivi
-

pH-metru Radelkis;

- 10 ml NaOH 0,1 N;

agitator magnetic;

- HCl 0,1 N;

balon cotat cu fund plat de 50 - electrod de lucru (stibiu);


ml (1 buc.);

- electrod de referin (calomel).

pahar Berzelius 50 ml (1 buc.)

74

Descrierea i utilizarea pH-metrului Radelkis


Aparatul utilizat la aceast lucrare de laborator este un
milivoltmetru de curent continuu portabil cu o impedan de intrare mare.
Aparatul permite afiarea msurtorilor att n mV ct i n uniti de pH
(figura 2).

Figura 2. pH-metru. Vedere Frontal.


Panoul frontal al pH-metrului este prevzut cu:
Buton de ON/OFF (pornire/oprire);
Scal gradat (2);
Butonul de compensare a potenialului (3);
Butonul de compensare a potenialului de asimetrie (Buffer (4));
Butonul de reglare a temperaturii(5);

75

Butonul de operare (comutare pH- potenial) (1);


Buton de sensibilitate a pH-ului (exponenial - standard).

Pe panoul lateral al aparatului se afl urmtoarele borne de intrare:


la borna G se conecteaz electrodul de lucru (electrodul de stibiu);
la borna R se conecteaz electrodul de referin (electrodul de

calomel);
dou borne de ieire la care se pot conecta un instrument de msur

sau un nregistrator auxiliar cu o impedan de intrare mare.


n poziia ON, aparatul este conectat. Exist posibilitatea afirii
directe a pH-ului (citind valorile direct de pe scala de pH), sau, n poziia
mV se citesc tensiunile rezultatele de pe scal la care se nsumeaz cifra
indicat de butonul de compensare al potenialului.
Butonul de reglare al temperaturii i bufferul sunt active numai n
poziiile pH al butonului de operare i asigur adaptarea electric a
sensibilitii electrodului de lucru la temperatura soluiei de analizat,
respectiv compensarea electric a potenialului de asimetrie a electrodului
de lucru.
Pentru msurtori directe n uniti de pH se procedeaz n felul
urmtor:
Se fixeaz butonul de temperatur n poziia corespunztoare

temperaturii soluiei de analizat;


Se introduc electrozii n soluia tampon avnd pH-ul ct mai apropiat

de pH-ul soluiei interne a electrodului utilizat (n cazul nostru o


soluie de pH = 7) i se pornete agitatorul;
Butonul de operare se fixeaz pe una din poziiile de pH;

76

Se rotete butonul Buffer pn cnd acul instrumentului de msur se

fixeaz n faa diviziunii de pH = 7, aparatul fiind etalonat pentru


msurtori de pH;
Se introduc apoi electrozii n soluiile ce le avem de analizat, citind pe

aparat valorile de pH ale soluiilor (figura 3).

Electrod de
lucru

Electrod de
referin
Agitator
magnetic

Soluie de
analizat
Plita

Figura 3. Modul de legare al celulei de titrare


Pentru determinarea FEM (forei electromotoare) a unei pile
galvanice se procedeaz astfel:
Se conecteaz electrodul de referin la borna R i electrodul de lucru

la borna G;
Butonul de operare se fixeaz n poziia mV iar butonul de

compensare se regleaz astfel nct acul instrumentului de msur s


se ncadreze n scala instrumentului;
Se citete FEM a pilei n valoare i semn.

Pentru cazul n care se efectueaz msurtorile cu un alt


voltmetru, se conecteaz electrozii la bornele voltmetrului, urmnd
aceleai etape.

77

3. Algoritmul de lucru

Se efectueaz titrarea unei soluii de NaOH 0,1 N cu o soluie de


HCl 0,1 N cu titru cunoscut.
Se pipeteaz 10 ml soluie de NaOH 0,1 N ntr-un balon cotat cu fund

plat de 50 ml i se dilueaz cu ap distilat pn la semn;


Se transvazeaz soluia astfel obinut ntr-un pahar Berzelius;
Se aeaz paharul pe plita agitatorului, se introduce agitatorul

magnetic n pahar;
Se introduc electrozii n paharul de reacie;
Se pornete agitarea soluiei cu o vitez adecvat astfel nct ambii

electrozi s rmn scufundai tot timpul n soluie;


Se poziioneaz butonul pH-metrului pentru msurarea de potenial

[mV] i se pornete aparatul;


Se adaug 0,5 ml soluie HCl, sub agitare, citind valoarea

potenialului pe scala n mV a aparatului;


Se repet adugarea de HCl cu un pas constant de 0,5 ml de titrant

pn cnd se va constata o scdere brusc a potenialului;


Se mai adaug 2 -3 ml HCl (tot cu un pas de 0,5 ml) pn cnd

potenialul nu se mai modific substanial, rmnnd aproximativ


constant.
4. Interpretarea rezultatelor

Se introduc datele obinute n tabelul 1.


Tabelul 1: Date experimentale
E [mV]
VHCl [ml]

78

Se reprezint grafic potenialul E [mV] n funcie de volumul de HCl

0,1 N VHCl [ml].


Prin interpolare grafic se determin volumul de HCl 0,1 N la punctul

de echivalen.
5. ntrebri de verificare

1. Ce

deosebire

exist

ntre

poteniometria

direct

titrarea

poteniometric?
2. Care sunt electrozii utilizai n aceast lucrare de laborator?
3. Ce se msoar n procesul de titrare poteniometric?
4. Cum se face etalonarea aparatului de msur pentru citirea direct a
pH-ului unor soluii?
5. Cum se determin volumul de HCl 0,1 N, avnd la dispoziie graficul
potenialului [mV] n funcie de volumul de HCl 0,1 N [ml]?

79

INDICATORI ACIDO-BAZICI DE pH
1. Consideraii teoretice

Indicatorii sunt substane de tipul acid sau baz (de obicei


compui organici) care particip la procese de titrare n cursul crora i
modific o proprietate fizic uor de observat.
n funcie de proprietatea fizic care se modific pe parcursul
titrrii, indicatorii de pH se pot clasifica astfel:
1. Indicatori de culoare;
2. Indicatori de fluorescen;
3. Indicatori de absorbie;
4. Indicatori turbidimetrici;
5. Indicatori redoxometrici;
6. Indicatori complexonometrici.
Pentru ca o substan s poat funciona ca i indicator trebuie ca
aceasta s ndeplineasc anumite condiii:
S fie stabil n mediu de lucru (s nu sufere descompuneri sau alte

reacii cu substanele din mediul de lucru);


S fie foarte sensibil (adic s poat fi utilizat n cantiti ct mai

mici de obicei n picturi);


Domeniul de viraj s cuprind pH-ul de echivalen (teoretic acest pH

de echivalen ar trebui s existe la jumtatea domeniului de viraj al


indicatorului);
S fie solubil n mediul de lucru (mediul de titrare).

Cei mai utilizai indicatori de pH sunt cei de culoare i de


fluorescen.

80

Indicatorii de culoare sunt substane organice (acizi sau baze

slabe) care au proprietatea de a schimba culoarea odat cu modificrile de


pH (concentraia ionilor hidroniu) din sistem. Aceste substane conin
grupri cromofore care i schimb structura atunci cnd se modific
pH-ul sistemului. Fiecare indicator este caracterizat de un domeniu de
viraj (tabelul 1):
Tabelul 1: Domeniul de viraj pentru cei mai utilizai indicatori de
culoare n laboratorul de chimie
Culoare la pH
Interval de
Culoare la pH
Indicator
acid
viraj
bazic

Rou Congo

albastru

3,0-5,2

rou

Metil orange

rou

3,1-4,4

galben

Turnesol

rou

4,5-8,3

albastru

Albastru de bromtimol

galben

6,0-7,6

albastru

Fenolftalein

incolor

8,2-10,0

roz

Domeniul de viraj este de obicei pentru majoritatea indicatorilor


de aproximativ dou uniti de pH.

Indicatorii de fluorescen sunt substane organice care la


modificri ale pH-ului din sistem devin fluoresceni adic apar n
molecula lor grupri cromofore care au rolul de a absorbi lumina din
domeniul UV i de a emite radiaii n domeniul vizibil. Dezavantajul
folosirii acestor tipuri de indicatori este faptul c titrarea trebuie sa fie
efectuat n lumin UV, activitatea lor fiind perturbat de prezena unor
specii oxido-reductoare n soluie. Cu toate acestea, tipul acesta de
indicatori prezint i avantaje deoarece ei pot fi folosii i n cazul
soluiilor tulburi, prezentnd un domeniu ngust de viraj i uneori chiar
unic (tabelul 2).

81

Tabelul 2: Domeniul de viraj pentru indicatori de fluorescen


Indicator Intervalul de viraj
Fluorescen
Eosina
0,0-2,0
verde albastru deschis
Fluoresceina
4,0-5,1
verde strlucitor
Chinina
9,5-10,5
violet

n lucrarea de fa se va studia un indicator mai special i la


ndemna oricui. Sucul obinut din varza roie poate funciona ca un bun
indicator de culoare. n soluii acide acesta prezint o culoare violet iar
n soluii bazice o culoare verzuie (figura 1):

Figura 1. Culoarea hrtiei de pH mbibat cu suc de varz roie


ATENIE: Aceast scar de culori este valabil doar pentru hrtia
proaspt preparat!
Scopul acestei lucrri este nsuirea noiunii de indicator de pH i

deprinderea stabilirii pH-ului soluiilor cu ajutorul indicatorilor.


2. Aparatur i reactivi
-

blender;

- H2SO4 0,1 M ;

pahar Berzelius, 250 ml (1 buc.);

- NaOH 0,1 M ;

lamele de sticl 2cm x 5cm (2 buc.);

- o varz roie sau afine.

cilindru gradat, 50 ml (1 buc.);

pipet Pasteur, 3 ml (1 buc.);

eprubete, 10 ml (2 buc.);

o coal hrtie alb tip A4, hrtie de filtru;

foarfec (1 buc.);

82

3. Algoritmul de lucru

a)
Se taie mrunt varz roie;
Se adaug 25-50 ml ap distilat i se pornete blenderul;
Sucul obinut se toarn n paharul Berzelius;
Se toarn civa mililitri de H2SO4 0,1 M ntr-o eprubet;
Se adaug 1-2 picturi din sucul de varz aflat n paharul Berzelius;
Se noteaz culoarea n tabelul cu datele experimentale obinute;
Se toarn n cealalt eprubet civa mililitri de NaOH 0,1 M;
Se adaug 1-2 picturi din sucul obinut;
Se noteaz culoarea n tabelul cu datele experimentale obinute.

b)
Se taie hrtia de filtru n dou buci, fiecare bucat se aeaz pe cte

o lamel;
Cu pipeta Pasteur se mbib hrtia de filtru cu sucul obinut;
Se pun cteva picturi de H2SO4 0,1 M pe una dintre lamele;
n tabel se va preciza schimbarea de culoare;
Pe cealalt lamel se pun cteva picturi de NaOH 0,1 M;
Se noteaz n tabel schimbarea de culoare.

c)
Cu sucul obinut se mbib un deget;
Pe o coal alb de tip A4 se imprim amprenta degetului;
Ce se observ? Explicai.

d)
Se pun cteva picturi din soluia necunoscut pe o hrtie de filtru sau

lamel de sticl i se adaug cteva picturi din sucul de varz se

83

noteaz n tabel schimbarea de culoare i se specific caracterul acid


sau bazic al substanei necunoscute;
Se repet experiena pentru cea dea doua soluie necunoscut

specificndu-se caracterul acid sau bazic al acesteia.


4. Interpretarea rezultatelor
Tabelul 3: Observaii experimentale pentru experienele a) i b)
Tipul
experienei

Culoare indicator pentru


pH acid (H2SO4)

Culoare indicator pentru


pH bazic (NaOH)

a)
b)
Tabelul 4: Observaii experimentale i determinarea caracterului de
acid sau baz pentru soluiile necunoscute
Soluie necunoscut 1
Observaii

Soluie necunoscut 2
Observaii

5. ntrebri de verificare

1. Ce reprezint un indicator de pH?


2. Care sunt condiiile pe care trebuie s le ndeplineasc o substan
astfel nct aceasta s poat funciona ca i indicator de pH?
3. Cum se pot clasifica indicatorii de pH?
4. Dai cteva exemple de indicatori de culoare specificnd i culoarea
acestora ntr-un mediu acid respectiv bazic?
5. Sucul de varz se poate sau nu folosi ca i indicator de culoare?
Explicai?
84

CURBA DE MISCIBILITATE A UNUI AMESTEC


TERNAR DE SUBSTANE LICHIDE
1. Consideraii teoretice

Compoziiile amestecurilor ternare cu trei componeni A-B-C se


reprezint grafic prin puncte figurative situate pe suprafaa unui triunghi
echilateral denumit triunghi Gibbs (figura 1).
Acesta conine urmtoarele elemente grafice:
vrfurile A, B si C ce corespund substanelor pure, adic 100%A,

100%B si 100%C;
laturile triunghiului ce corespund amestecurilor binare A-B, A-C i

B-C cu compoziii cuprinse ntre 0 si 100% din fiecare component;


suprafaa triunghiului ce corespunde amestecurilor ternare A-B-C.
Reprezentarea grafic a compoziiei este prezentat n figura 1.
C
0.2
P

0.4
0.6

0.8
0.6

P (xA, xB, xC)

0.4
0.2

0.8
P
A

0.2

0.4

0.6

0.8

Figura 1. Triunghiul Gibbs

85

Utilizarea triunghiului Gibbs se bazeaz pe urmtoarele reguli


rezultate din proprietile triunghiului de compoziie:
1. Dreapta paralel la o latur a triunghiului corespunde amestecurilor
avnd concentraia constant a componentului aflat n vrful opus
acestei laturi;
2. Adugnd un component, punctul figurativ al amestecului se apropie
rectiliniu de vrful triunghiului n care se afl acel component;
3. Dac un amestec, de exemplu P, se separ n dou faze P + P (prin
solidificare sau insolubilizare) punctele lor figurative se vor situa pe
dreapta comun P'PP", la distane bine determinate de regula prghiei:
m P ' PP'
=
m P" PP"
unde mP' i mP" sunt masele celor dou faze P' i P".
4. Coordonatele punctului P sunt (xA, xB, xC) = (0.5, 0.1, 0.4). Pentru
determinarea coordonatelor punctului P, se duce o paralel la latura
AC n dreptul concentraiei 10%B i alta la latura BC n dreptul
concentraiei 50%A; intersecia lor d punctul de compoziie P a
acestui amestec.
Lucrarea are drept scop trasarea curbei de miscibilitate a
amestecului de trei lichide din care dou, CHCl3, (CCl4) i H2O sunt
nemiscibile ntre concentraiile de 0.8 i 99 % H2O; adic cloroformul,
respectiv tetraclorura de carbon dizolv cel mult 0.8 % ap i apa dizolv
cel mult 1 % cloroform sau tetraclorur de carbon. Adugnd ns acid
acetic (aceton) solubil n ambele lichide, solubilitatea reciproc a
acestora crete, ajungnd ca ntr-un domeniu limitat de concentraii ale
celor trei lichide s se formeze soluii omogene monofazice.

86

Pentru amestecul ternar parial miscibil, aa cum s-a artat mai


sus, miscibilitatea reciproc a CHCl3 (C) i H2O (B) este limitat pn la
concentraia maxim de 0.8% H2O n CHCl3 i de 1% CHCl3 n H2O;
domeniul de concentraii dintre acestea se numete lacuna de
miscibilitate, cele dou soluii fiind n echilibru.
CH3COOH
20%

20%
%CHCl3

40%

40%

60%

60%

20%

80%
CHCl3

%CH3COOH

20%

40%

60%

80%

H2O

%H2O

Figura 2. Curba de miscibilitate CHCl3H2OCH3COOH


Adugnd al treilea lichid, CH3COOH (A), solubil n celelalte
dou lichide, miscibilitatea reciproc a acestora crete i lacuna de
miscibilitate se micoreaz pe msur ce se adaug C, rezultnd astfel o
curb denumit curb binodal. Ca urmare, amestecurile situate n afara
curbei de miscibilitate, pe suprafaa ce pleac din vrful lui A sunt soluii
ternare omogene monofazice (cele trei lichide sunt total miscibile).
Amestecurile din interiorul curbei de miscibilitate sunt parial
miscibile i se separ prin amestecarea celor trei lichide, n dou faze
conjugate nemiscibile, cu raportul de mas dat de regula prghiei (III),
aflate n echilibru, formnd amestecuri eterogene bifazice.

87

2. Aparatur i reactivi

- pahare Erlenmeyer, 25 ml (8 buc.); - cloroform (CHCl3);


- dopuri de cauciuc (8 buc.);

- tetraclorur de carbon (CCl4);

- biurete, 50 ml (3 buc.);

- ap distilat;
- acid acetic glacial (CH3COOH).

n mod similar se poate trasa i curba de miscibilitate a


amestecului ternar tetraclorur de carbon aceton ap. Pentru aceasta,
n nou pahare Erlenmeyer perfect uscate se prepar cu biurete
amestecurile prezentate n tabelul 2. Probele 1-6 se titreaz cu ap
distilat pn la apariia opalescenei, iar probele 7-9 se titreaz cu CHCl3.
3. Algoritmul de lucru
n opt pahare Erlenmeyer perfect uscate i curate se msoar cu

biureta volume de amestecuri de CH3COOH-H2O i CH3COOHCHCl3, conform tabelului 1:


Tabelul 1: Compoziia amestecului CH3COOHH2O-CHCl3
Compoziie

Componente

Volum
(cm3)

CH3COOH

Mase
(g)

CH3COOH

Concentraia
(%)

CHCl3
H2O
CHCl3

Numrul probei

- 8,5 7,0 5,0 3,0


1,0 2,5 4,0 6,0 1,5 3,0 5,0 7,0
9,0 7,5 6,0 4,0 -

H2O

CHCl3

CH3COOH

H2O

88

Se

dau

densitile:

(CHCl3)

1,50

g/cm3;

(CH3COOH) = 1,05 g/cm3; (H2O) = 1,00 g/cm3;


Amestecurile obinute trebuie s fie omogene i fr opalescen, n

caz contrar se repet amestecul ntr-un vas perfect uscat.


n fiecare prob se adaug cel de-al treilea component cu ajutorul unei

biurete, pictur cu pictur;


Se agit amestecul puternic i prelungit urmrind transparena;
Dac opalescena eventual aprut dispare la continuarea agitrii,

nseamn c lichidul adugat s-a dizolvat complet i se adaug


urmtoarea pictur. n momentul n care opalescena nu mai dispare
la agitare, nseamn c s-a atins compoziia de pe curba de
miscibilitate i se noteaz volumul adugat n tabelul 1;
n probele 1-4 se adaug CHCl3, iar n probele 5-8 se adaug H2O

pn la apariia opalescenei, cnd compoziia amestecului atinge


curba de miscibilitate;
Se repet paii 1-7 pentru amestecul ternar CCl4 - CH3COCH3 - H2O

folosind densitile:
(CCl4) = 1,596 g/cm3;
(CH3COCH3) = 0,789 g/cm3;
(H2O) = 1,00 g/cm3.
Cu valorile volumelor dozate i ale densitilor respective, se

calculeaz masele i concentraiile procentuale de mas ale


componenilor pentru toate amestecurile.

89

Tabelul 2: Compoziia amestecului CCl4 - CH3COCH3 - H2O


Compoziie

Volum
(cm3)
Mase
(g)

Componente

Numrul probei

1 2 3 4 5 6 7 8 9
1 2 3 4 5 6 -

CHCl3

9 8 7 6 5 4 3 2 1

CH3COCH3
H2O

- 7 8 9

CHCl3
CH3COCH3
H2O

Concentraia

CHCl3

masic

CH3COCH3

(%)

H2O

4. Interpretarea rezultatelor

Compoziiile astfel calculate se reprezint grafic n triunghiul


Gibbs cum s-a artat n Figura2, construind un triunghi echilateral cu
latura de 10 cm. n care se traseaz curba de miscibilitate cu o linie neted
ce trece printre punctele de compoziie i se extrapoleaz pe latura
CHCl3-H2O la punctele a (0,8 % H2O) i b (99 % H2O).
Uneori opalescena nu poate fi sesizat i dac se depete
punctul de pe curba de miscibilitate, n interiorul acesteia lichidul n exces
apare sub form de picturi ale fazei conjugate care fie c se depun pe
fundul vasului la adaosul de CHCl3, fie c plutesc pe suprafaa
amestecului la adaosul de H2O.
Dup titrarea probelor i efectuarea calculelor se reprezint grafic
punctele corespunztoare n triunghiul Gibbs i se traseaz curba de

90

miscibilitate, identificnd lacuna de miscibilitate i zona n care cei trei


componeni formeaz un amestec ternar omogen.
5. ntrebri de verificare

1. Ce este linia binodal i cum se construiete ea?


2. Care este scopul acestei lucrri?
3. Ce se nelege prin punct critic de solubilitate?
4. Ce este un amestec ternar?
5. Ce reprezint curba de miscibilitate?

91

ANALIZA TERMIC
1. Consideraii teoretice

Analiza termic face parte dintre metodele de analiz fizicochimic. Ea se bazeaz pe urmrirea temperaturilor de transformare
fizic, att pure ct i la amestecuri formate din doi sau mai muli
componeni, n scopul stabilirii diagramelor de faz.

Figura 1. Diagrama de faze a unui amestec ternar (Sn - Cu Pb)


Un procedeu simplu al analizei termice l constituie urmrirea
vitezei cu care variaz temperatura n funcie de timp, la rcirea topiturii
unui aliaj binar. Cu ajutorul acestor curbe de rcire, trasate pentru diferite
compoziii ale aliajului, se traseaz diagrama de faz a aliajului.
Curbele de rcire prezint forme caracteristice pentru componenii
puri i pentru amestec.

92

Figura 2. Curba de rcire pentru solidificarea unui metal pur


n cazul unui component pur, n poriunea iniial are loc o
scdere uniform a temperaturii, prin rcirea componentului pur n stare
lichid (figura 2). Urmeaz un palier orizontal, la o temperatur care
corespunde celei de solidificare a componentului respectiv; temperatura
se menine constant pn ce acesta se solidific n ntregime. n acest
caz, pierderea de cldur n mediul nconjurtor este compensat de
degajarea cldurii latente de topire (procesul de topire este deci izoterm).
Urmeaz o nou scdere uniform de temperatur, ce corespunde rcirii
metalului solidificat.
Celelalte curbe sunt curbele de rcire ale aliajelor obinute prin
amestecarea a doi

sau mai muli componeni n diverse proporii.

Poriunea iniial, ca i nainte, corespunde la rcirea uniform a topiturii


(aliajul lichid). La un moment dat, viteza de rcire se micoreaz, ceea ce
pe grafic corespunde unei schimbri de pant (Figura3). Aceasta se
datoreaz apariiei primelor cristale din componentul n exces. Aceast
separare exoterm continu, nsoit de o coborre n continuare a
temperaturii, mai lent dect poriunea iniial, pn ce, la o anumit
compoziie a amestecului, aliajul topit rmas se solidific n bloc.

93

Figura 3. Curba de rcire pentru o soluie solid


Aliajul care corespunde acestei temperaturi de solidificare
(minim pentru sistemul considerat) i care se comport ca un component
pur, se numete eutectic. Dup solidificarea lui, temperatura scade din
nou uniform.
De obicei, componenii prezint o oarecare miscibilitate i stare
solid. Ca un exemplu concret, prezentm diagrama sistemului staniuplumb (figura 4).

Figura 4. Diagrama de faze a amestecului binar Sn - Pb

94

Scopul acestei lucrri este de trasare a curbei de rcire pentru

amestecul binar Sn Pb, precum i de identificare a temperaturilor de


solidificare ale Sn, respectiv Pb.
2. Aparatur i reactivi

- cuptor;

- aliaj Sn-Pb.

- creuzet de alumin (1 buc.);


- termocuplu;
- cronometru (1 buc.);
3. Algoritmul de lucru
Se conecteaz cuptorul la 220V i se nclzete, controlnd pe

cadranul aparatului de msur temperatura, pn la topirea aliajului


(500oC);
Aliajul staniu-plumb de o anumit compoziie, se gsete ntr-un

creuzet care se introduce n cuptorul electric vertical pentru nclzire.


Se acoper cuptorul cu un capac, prevzut cu un orificiu central, prin

care trece termocuplul folosit la msurarea temperaturilor; captul


termocuplului se introduce n creuzet.
Se deconecteaz cuptorul de la tensiune;
Se urmrete valoarea temperaturii, iar citirile ncep s fie fcute cnd

aceasta ncepe s coboare;


Se noteaz din minut n minut temperatura aliajului pn la 170oC,

temperatur la care aliajul s-a solidificat n ntregime.

95

4. Interpretarea rezultatelor

Se completeaz un tabel pentru aliajul studiat care cuprinde


valorile citite ale temperaturilor (oC) i timpul (min.) la care s-au efectuat
citirile. Se traseaz curba de rcire T = T(t), pe hrtie milimetric. Cu
ajutorul temperaturilor de solidificare citite pe aceste curbe, se ntocmete
diagrama de faz a aliajului, trecnd pe abscis compoziia procentual a
unuia din componente (de exemplu Sn), iar pe ordonat temperatura. Se
vor trasa curbele de rcire ale unor aliaje staniu-plumb de diferite
compoziii i se va reprezenta diagrama de stare.Se compar diagrama
obinut cu cea din figura 4.
5. ntrebri de verificare

1. Ce reprezint curbele de rcire?


2. Cum se poate interpreta alura curbei de rcire?
3. Cum se obine i ce reprezint diagrama de stare?
4. Interpretai diferitele domenii ale diagramelor de faze din figura1 i
figura 4.
5. Ce este un eutectic i cum se manifest apariia lui n curba de rcire i
n diagrama de faze?

96

CALCULUL ENTALPIEI, ENTROPIEI I ENTALPIEI


LIBERE LA DIFERITE TEMPERATURI
1. Consideraii teoretice

Entalpia H este o funcie de dou variabile de stare independente,


p i T, adic H = H(p,T), rezult c:
H
dH =
dp +
p T

dT
T p

(1)

innd seama de definiia lui capacitii calorice la presiune


constant Cp se obine relaia:
H
dH =
dp + CpdT
p T

(2)

Cldurile specifice i molare variaz, dup cum se observ, cu


temperatura. n tabele se obinuiete s se dea mersul cldurilor specifice
molare prin polinoame cuprinznd cteva puteri ale lui T, valabile n
anumite intervale de temperatur. Astfel se poate reprezenta C 0p (la p = 1
atm), prin relaiile (3) i (4):
C 0p = a + bT + cT 2

(3)

c'
T2
unde a, b, c i c sunt constante empirice (caracteristice).
C 0p = a + bT +

(4)

Fie o reacie chimic: Reactani Produi care se desfoar la


temperatura To i aceeai reacie care se desfoar la temperatura T1.
Procesul termochimic se poate exprima sub forma unui ciclu
Born-Haber, n care sunt implicate dou clduri de reacie rH(To) i

97

Hr(T1), i dou procese de nclzire la presiune constant, Hreact i


Hprod. Astfel rezult:
Hreact + rH(T) Hprod - rH(To) = 0
Notnd

(pe

acelai

(5)

interval

de

temperatur):

Cp (T) = Cp,prod(T) - Cp,react(T), rezult:


r

T1

H(T1) = H(To) +

C
r

(T)dT

(6)

T0

care este forma integral a legii lui Kirchhoff.

Cp
vap
top
Tt

Tf

Figura 1. Forma dependenei de temperatur a entalpiei unei substane


Considernd o substan ce evolueaz la presiune constant ca n
figura 1, expresia (6) devine:
Tt

Tf

Tt

Tf

H(T) = H(0)+ C (ps ) (T)dT + top H + C (pl ) (T)dT + vap H + C (pg ) (T )dT

(7)
unde: Cp(s), Cp(l), Cp(g) sunt capacitile calorice n faz solid, lichid i
gazoas. Aceste valori, precum i valorile entalpiilor topH i vapH se pot
msura calorimetric, acestea nefiind altceva dect cldurile latente molare
de transformare, topire i vaporizare.
Valoarea integralelor se poate determina grafic din curba
Cp = f(T), ele reprezentnd chiar suprafaa nchis de curb i verticala la
temperatura T.

98

Variaia de entropie n sistem se obine pornind de la


considerentul c entropia este o funcie de stare. Considernd un
experiment n care ntregul ansamblu (mediu + sistem) izolat urmeaz un
proces reversibil rezult c dS = 0 (S = 0). n acest caz, temperatura
sistemului este egal cu a mediului, pentru ca procesul s fie reversibil i:
-dS +

dQ rev
dQ rev
= 0, dS =
T
T

(8)

Pentru o transformare finit:


f

dQ rev
S =
, S(T) - S(0) =
T
i

dQ rev
T
0

(9)

Relaia (9) ne permite s exprimm entropia la o temperatur T n


funcie de entropia la T = 0. Considernd o substan ce evolueaz la
presiune constant ca n figura 2, expresia (9) devine:
Tt

S(T) =S(0) +

C(ps ) (T )
T

dT +

top H

Tf

Tt

C(pl ) (T )

Tt

dT +

vap H
Tf

Tf

C (pg ) (T )
T

dT

(10)
unde: Cp(s), Cp(l), Cp(g) sunt capacitile calorice n faz solid, lichid i
gazoas.
S
vap
top
S(0)

Tt

Tf

Figura 2. Dependena de temperatur a entropiei unei substane

99

Aceste valori, precum i valorile entalpiilor topH i vapH se pot


msura calorimetric. Integralele se pot evalua numeric. Dup cum s-a
vzut i cu ajutorul ecuaiei (8), mrimea S(0) este n general diferit de
zero i msoar gradul de dezordine al substanei la 0 K.
n condiii izoterm-izobare se definete entalpia liber G:
G = H TS, dG = dH TdS SdT

(11)

n condiii izoterme (SdT = 0), se poate nlocui n ecuaia


precedent i se obine:
dG = dH TdS Vdp

(12)

n condiii izoterm-izobare rezult:


dG 0

(13)

Entalpia liber G este funcia caracteristic n stare s indice


sensul evoluiei fenomenelor i condiia de echilibru n sisteme izotermizobare.
Calculnd variaia entalpiei libere la diferite temperaturi, rezult:
GT = HT TST

(14)

2. Aparatur i reactivi

Pentru calculul entalpiilor de reacie, a entropiilor de reacie i


entalpiilor libere de reacie la temperaturi diferite de temperatura standard
s-a utilizat un program conceput i realizat de Lorentz JNTSCHI de la
Universitatea Tehnic din Cluj-Napoca, Romnia. Pentru aceasta avem
nevoie de un calculator PC.
3. Algoritmul de lucru
Se lanseaz programul n execuie cu ajutorul unui browser (Internet

Explorer, Konqueror, Mozzilla) de la adresa

100

http://vl.academicdirect.ro/molecular_dynamics/free_enthalpy; se ine
seama c programul conine rutine de calcul doar pentru reaciile posibile!
Se repet paii pentru fiecare combinaie posibil:
Se alege o substan din clasele metale, oxizi acizi sau hidrogen;
Se alege o substan din clasele nemetale, oxizi bazici sau

hidracizi;
Se acioneaz butonul Make reaction;
Se noteaz ecuaia reaciei chimice;
Se alege temperatura de reacie;
Se acioneaz butonul Make calculus;
Se noteaz valorile pentru H, S i G.
4. Interpretarea rezultatelor

Din execuia programului se vor efectua urmtoarele interpretri:


Se va ridica o dependen a H = H(T) pentru o substan;
Se va ridica o dependen a S = S(T) pentru o substan;
Se va ridica o dependen a H = H(T) pentru o reacie;
Se va ridica o dependen a S = S(T) pentru o reacie;
Se va ridica o dependen a G = G(T) pentru o reacie i din grafic

se va determina dac exist un punct n care reacia direct nu mai este


spontan sau devine spontan (G i schimb semnul);
S se scrie reaciile posibile (din cele testate) i intervalele de

temperatur pe care acestea sunt spontane.


5. ntrebri de verificare

1. Calculai H

o
1000K

o
pentru carbon, tiind c: H 298
(C ) = 0 J/mol i

Cp = 17,15 + 4,27.10-3T 8,79.105.1/T2.

101

2. S se calculeze cldura de reacie la 1500K pentru reacia:


3. 2H2 (g) + O2 (g) 2H2O(g). Se tie c: H 298 = -115597 cal./mol i
C pH

2 (g )

= 6,9 0,2 10 3 T + 4,8 10 7 T 2 cal/mol.grad.

4. Un amestec de 10 moli de ghea cu 1 mol ap aflat la 1 atm. Este


adus n stare de vapori la 1000C i 0.1 atm. S se calculeze variaia de
entropie. Se dau: C lp = 1 cal/mol.grad; tr H 273 = 1437 cal/mol;

v H 373 = 9720 cal/mol; R = 2 cal/mol.grad.


5. Definii entalpia i entropia.
6. Exemplificai pe o reacie legea lui Hess.

102

CALORIMETRIA
1. Consideraii teoretice

Majoritatea transformrilor chimice i fizice sunt insoite de un


transfer de energie termic. Acest transfer de cldur ce are loc ntr-o
reacie chimic, msurat ntr-un calorimetru, este exprimat cantitativ ca
energie termic a reaciei ori entalpie a reaciei, H, n condiii de
presiune i temperatur constante. Reaciile n care se produce o degajare
de cldur sunt reacii exotermice i valorile entalpiei, H, sunt negative.
Reaciile care se produc cu absorbie de cldur sunt reacii endotermice
i valorile H-ului lor sunt pozitive.
Prezenta

lucrare

experimental

cuprinde

trei

determinri

calorimetrice distincte. n cadrul primului experiment va fi determinat


constanta calorimetrului, care apoi va fi utilizat n experimentele
ulterioare n scopul determinrii valorii entalpiei pentru dou reacii
diferite. Astfel, va fi determinat cldura de neutralizare, Hn, pentru
reacia unui acid tare cu o baz tare, iar n cadrul ultimului experiment,
energia termic a soluiei, Hs, va fi msurat pentru o sare dizolvat n
ap.
Constanta calorimetrului

Cnd un proces chimic are loc ntr-un calorimetru o parte din


cldura transferat n timpul reaciei este absorbit de mediul
nconjurtor. De exemplu, cafeaua fierbinte dintr-un pahar din polistiren
expandat pierde cldur, aceasta fiind transferat recipientului i mediului
nconjurtor. n alte cazuri, o parte din cldur este eliberat de
calorimetru sistemului chimic. Un astfel de exemplu ar fi gheaa care se
103

topete ntr-un pahar din polistiren expandat, pentru c aceasta absoarbe


cldur de la recipient i mediul nconjurtor. Energia termic circul
ntotdeauna de la un sistem cald la unul rece. Constanta calorimetric va
fi msurat prin adugarea de ap cald la cea rece coninut deja de
calorimetru. Deoarece energia termic pierdut de ctre sistemul cald,
Qcald, trebuie s fie egal cu cea ctigat de cel rece, Qrece, calorimetrul i
mediul nconjurtor vor fi considerate drept parte a sistemului rece.
Qcald = Qrece + Qcal

(1)

Prin raportarea cantitii de cldur transferat calorimetrului i mediului


nconjurtor la variaia temperaturii, nregistrat experimental, se va
determina constanta calorimetrului. Numrul caloriilor per grad reprezint
constanta pentru orice reacie similar ce va avea loc n acest calorimetru,
dac schimbarea de temperatur i volumul soluiei finale este
aproximativ

acelai

cu

cel

folosit

determinarea

constantei

calorimetrului.
Constanta calorimetrului poate fi calculat utiliznd datele
obinute din amestecul apei calde cu cea rece n calorimetru unde Qcal este
cantitatea de cldur transferat calorimetrului i mediului nconjurtor,
Qcald este cantitatea de cldur transferat de la apa cald i Qrece este
cantitatea de cldur transferat apei reci.:
Qcal = Qcald - Qrece

(2)

Ecuaia de mai jos permite calcularea cldurii transferate de ap:


Q = mCpT

(3)

unde: - m (g) - masa apei,


- Cp (cal/g.0C ) - capacitatea caloric a apei,
- T (K) - variaia de temperatur a apei.
Prin susbstituire n ecuaia 2 se obine:

104

Ccal Tcal = (mCpT)cald - (mCpT)rece

(4)

Ecuaia 4 permite calcularea constantei calorimetrului, unde Tcal


reprezint variaia de temperatur nregistrat la nivelul calorimetrului:
Ccal = [(mCpT)cald - (mCpT)rece] / Tcal

(5)

Cldura de neutralizare

Din punct de vedere termic n urma reaciei dintre un acid tare i o


baz tare rezult ap i o cantitate de cldur:
H+ + OH- H2O + cldura
Cldura degajat n timpul unei reacii ce are loc ntr-un
calorimetru, Q, reprezint suma cldurii absorbite de amestecul reaciei,
Qlichid, i a cldurii absorbite de calorimetru, Qcal:
Q = Qlichid + Qcal

(6)

Densitatea i capacitatea caloric a soluiei acid-baz se presupun


a fi egale cu ale apei. De asemenea, se presupune c variaia de
temperatur nregistrat pentru amestecul de reacie este identic cu
variaia de temperatur a calorimetru. Cldura de neutralizare, Hneut,
rezult prin raportarea cldurii degajate n urma reaciei la numrul de
moli de ap generai:
Q = (mCpT)lichid + (Ccal Tcal)

(7)

Hneut = Q / moli H2O

(8)

Se nclzete aproximativ 200 ml de ap distilat la 40C. Se


fixeaz calorimetrul, ntr-un pahar de 250 ml. Turnai 50 ml de ap
distilat la temperatura camerei n calorimetru. Folosind o clem i un
stativ cu inel, se suspend un termometru astfel nct balonul rezervor al
acestuia s fie introdus n apa din calorimetru. Termometrul nu trebuie s
ating pereii laterali sau partea inferioar a calorimetrului i trebuie s
poat fi citit cu uurin. Se cntrete la balana analitic un pahar de 100

105

ml cu o aproximaie de 0,01 g. Se toarn aproximativ 50 ml de ap


distilat cald ntr-un pahar de 100 ml i se cntrete din nou. Prin
diferen se determin greutatea apei calde. Un termometru se suspend n
apa cald n maniera similar celei descrise mai sus. Timp de 5 minute se
msoar i se nregistreaz temperatura la intervale de 30 de secunde.
n timp ce se amestec n proba de ap din calorimetru, se toarn
rapid apa cald din pahar peste cea rece. Pentru a asigura un transfer total
al apei calde se recntrete paharul de 100 ml la sfritul experimentului.
Se nregistreaz timpul amestecrii i se continu nregistrarea variaiei de
temperatur timp de 15 minute, la intervale de 1 minut. Se reprezint
grafic variaia temperaturii n timp.
Entalpia de formare

Energia de reea a unei sri, HER i energia de hidratare, Hh a


ionilor ei compui, determin cantitatea de cldur degajat i absorbit
cnd aceasta este dizolvat n ap. Energia de reea, o cantitate
endotermic, este energia necesar pentru vaporizarea unui mol de sare n
ioni gazoi. Energia de hidratare, o cantitate exotermic, este energia
eliberat cnd ioni gazoi sunt atrai i nconjurai de moleculele de ap
pe msur ce soluia se formeaz. Cldura soluiei, Hs este diferena dintre
aceste dou valori ale energiei i poate fi un proces exotermic sau
endotermic, n funcie de amplitudinea energiei de reticulare i a celei de
hidrogenare pentru o anumit sare.
HER = Hh + Hs

(9)

n acest experiment, energia transferat prin disoluia clorurii de


amoniu, NH4Cl poate fi calculat utiliznd ecuaia de mai jos:
Qs = Qsol + Qcal

(10)

106

Transferul de energie pentru calorimetru, Qcal, depinde de


schimbarea de temperatur observat n soluie. Transferul de energie al
soluiei, Qsol, este determinat de masa total a soluiei att ap ct i sare
nmulit cu capacitatea caloric i variaia de temperatur observat:
Qsol = mCpT

(11)

Pentru a determina entalpia soluiei, Hs, cldura transferat, Qs,


este raportat la numrul de moli de NH4Cl dizolvai n ap.
Hs = Qs / moli NH4Cl

(12)

Aceast valoare poate fi comparat cu o valoare de referin.


Scopul lucrrii este de a determina constanta calorimetrului,

valoare care va fi mai apoi utilizat n experimentele ulterioare de


determinare a valorii entalpiei pentru dou reacii diferite (cldura de
neutralizare, Hn, pentru reacia unui acid tare cu o baz tare, precum i
energia termic a soluiei, Hs, pentru o sare dizolvat n ap).
2. Aparatur i reactivi

- balan analitic;

- ap distilat;

- pahar Erlenmeyer, 250 ml (2 buc.);

- HCl 1M;

- pahar de polistiren expandat 250 ml (2 buc.);

- NaOH 1M;

- baghet de sticl (2 buc.);

- NH4Cl solid.

- pahare Berzelius, 100 ml (2 buc.);


- cilindru gradat, 50 ml (1 buc.);
- sticl de ceas sau nacel (1 buc.);
- cronometru (1 buc.);
- termometru (1 buc.);

107

3. Algoritmul de lucru

Determinarea constantei calorimetrului


Se iau dou pahare de polistiren expandat de 180 ml, unul dintre

pahare trebuie s fie prevzut cu un capac.


Se pune unul dintre recipiente n cellalt.
nainte de a ncepe msurtorile constantei calorimetrice, se toarn

150 ml de ap cald distilat n recipientul din interior i se


atepteapt timp de cteva minute.
Procedeu trebuie repetat de cteva ori pentru a ndeprta orice

reziduuri de substane chimice rmase dup procesul de fabricaie


al recipientului.
ATENIE: Dac acest lucru nu este fcut, pot fi ntmpinate
dificulti n obinerea unei constante calorimetrice exacte.
Temperatura

maxim

amestecului

este

schimbarea

de

temperatur pentru apa rece.


Similar, poate fi aflat schimbarea de temperatur pentru apa

cald.
S se calculeze constanta calorimetric potrivit descrierii din

introducere.
Se repet ntreaga procedur i se determin a doua constant

calorimetric.
Dac valorile corespund, n limitele unei erori de 5%, se trece la

etapa urmtoare, iar dac nu, se repet procedura pn cnd ele


corespund.
Determinarea cldurii de neutralizare
Se msoar 50 ml de 1,00 M HCl la temperatura camerei, ntr-un

calorimetru curat i uscat.


108

Se suspend un termometru n soluie n manier similar celei

descrise n prima seciune a procedurii.


Se cntrete un pahar curat i uscat de 100 ml. Msurai 50 ml de

1 M NaOH la temperatura camerei ntr-un pahar de 100 ml i se


cntrete din nou.
Se nregistreaz ambele msurtori.
Se suspend un termometru n soluia NaOH.
Se potrivete temperatura soluiei NaOH prin nclzire i rcire,

pn cnd este similar celei a soluiei de HCl.


Timp de 5 minute se msoar temperatura i durata pentru cele

dou soluii la intervale de 1 minut.


n timp ce se amestec n soluia de HCl din calorimetru cu o

baghet de sticl, se toarn rapid soluia de NaOH peste cea de


HCl.
Se nregistreaz timpul amestecrii i se continu msurarea i s

temperaturii i timpului, vreme de 15 minute la intervale de 1


minut.
Se reprezint grafic datele referitoare la temperatur i durat i se

traseaz dreapta cea mai probabil printre punctele reprezentate


nainte i dup amestecare.
Se extrapoleaz ambele linii pentru a intersecta linia vertical

reprezentnd timpul amestecrii.


Pe baza graficului, se determin temperatura maxim la amestec i

se calculeaz variaia de temperatur a soluiei.


Se cntrete din nou paharul de 100 ml care coninea soluia de

NaOH.

109

Se determin cldura transferat i entalpia neutralizrii folosind

ecuaiile aflate n seciunea introductiv.


Se repet ntreaga procedur pentru o a doua determinare.
Se compar valoarea medie a entalpiei cu valoarea de referin.

Determinarea entalpiei de formare


Se msoar 2,5 2,8 g clorur de amoniu (NH4Cl) ntr-o nacel

de cntrire sau pe o sticl de ceas.


Se nregistreaz masa nacelei ( a sticlei de ceas) i a NH4Cl.
Se toarn 100 ml de ap distilat la temperatura camerei ntr-un

calorimetru curat i uscat.


Se introduce un termometru n calorimetru potrivit descrierii de

mai sus.
Timp de 5 minute se nregistreaz temperatura apei distilate la

intervale de 30 secunde.
n timp ce se amestec cu o baghet de sticl, se adaug rapid

NH4Cl n calorimetru i se pstreaz nacela pentru a recntri mai


trziu.
Se noteaz timpul de amestecare i se continu msurarea

temperaturii n funcie de timp, timp de 15 minute la intervale de


30 secunde.
Se traseaz graficul temperatur n funcie de timp cu datele

obinute.
Aceeai procedur trebuie urmat pentru a obine schimbarea

maxim de temperatur prin extrapolare.


Capacitatea caloric pentru soluia de NH4Cl este 0,966 cal/(g.C).

110

ATENIE: Nu uitai c masa soluiei o reprezint masa de ap la


care se adaug masa de sare folosit.
Se utilizeaz ecuaiile din seciunea introductiv pentru a calcula

energia transferat i entalpia soluiei.


Se repet procedura pentru o a doua determinare i se calculeaz

valoarea medie aritmetic a entalpiei, care se compar mai apoi cu


valoarea entalpiei de referin pentru NH4Cl.
4. Interpretarea rezultatelor

Raportul trebuie s includ toate graficele i calculele pentru


transferul de energie, valorile experimentale ale entalpiei, valorile de
referin ale entalpiei i procentul erorii relative pentru comparaie.
NH4Cl (s)+ H2O (l) NH4Cl (aq) + H2O (l)
-16129.01 J/mol
NH3 (g) NH3 (aq)
-34640 J/mol
HCl (g) HCl (aq)
-75140 J/mol
5. ntrebri de verificare

1. Scriei reacia de neutralizare a NaOH cu HCl precum i reacia dintre


NH4Cl i H2O.
2. S se calculeze entalpia de formare a NO2:
4 NH3 + 7 O2 4 NO2 + 6 H2O
tiind c:

(a) N2 + 3 H2 2 NH3
(b) N2 + 2 O2 2 NO2
(c) 2 H2 + O2 2 H2O

Hr = - 22,0 kcal
Hr= 16,2 kcal
Hr= - 115,6 kcal
111

Soluie:
invers

x2 (a) 4 NH3 2 N2 + 6 H2 Hr=44,0 kcal


x2 (b) 2 N2 + 4 O2 4 NO2 Hr=32,4 kcal
x3 (c) 6 H2 + 3 O2 6 H2O Hr= -346,8 kcal
------------------------------------------------------------------------4 NH3 + 7 O2 4 NO2 + 6 H2O Hr= - 270,4 kcal

3. S se calculeze cldura de reacie pentru urmtoarea reacie:


SO2(g) + PbO2(s) SO3(g) + PbO(S)
tiind c:
(a) S(s) + O2(g) SO2(g)
(b) Pb(s) + O2(g) PbO2(s)
(c) S(s)+3/2 O2(g) SO3(g)
(d) Pb(s) + 1/2 O2(g) PbO(S)
(Hf= -37,21 kcal, exoterm)

H = -70,96 kcal
H = - 52,40 kcal
H= - 94,45 kcal
H = - 66,12 kcal

4. Reacia urmtoare este endoterm sau exoterm?


Fe2O3 + 3 C + 110,8 kcal 4 Fe + 3 CO2
o

5. Calculai variaia de entalpie a 50 g de ap rcite de la 58,5 C la


o

21,3 C, tiind c capacitatea caloric a apei este de 4,184J/ g. C.


o

H = m. Cp . T= (50 g) . ( 37,2 C) . (4,184 J/g C) = 7780 J = 7,78 kJ.

112

DETERMINAREA CONSTANTEI UNUI


CALORIMETRU
1.Consideraii teoretice

Pornind de la principiul I al termodinamicii, dac descompunem


dW n dW = dWe + dWexp unde dWexp lucrul mecanic de expansiune i
dWe un lucru mecanic suplimentar necauzat de expansiune, atunci:
dU = dQ + dWe + dWexp

(1)

Astfel, pentru sistemele ce evolueaz la volum constant dWexp = 0;


pentru sistemele care nu efectueaz nici un fel de lucru (electric, optic,
etc.) i dWe = 0; n aceste condiii dU = dq (la volum constant, fr lucru
suplimentar).
Pentru o transformare finit: U = q, deci prin msurarea energiei
primite de la un sistem la volum constant sub form de cldur (q > 0) sau
obinut de el sub form de cldur (q < 0) n timpul unei transformri de
stare, se msoar de fapt variaia energiei sale interne U.
Cel mai folosit dispozitiv pentru msurarea U este calorimetrul
adiabatic. Se poate astfel urmri cldura degajat ntr-o reacie chimic.
Variaia de temperatur a calorimetrului T este proporional cu cldura
degajat sau absorbit de reacie, prin relaia:
Q = CT

(2)

unde C este constanta calorimetrului.


Capacitatea calorimetrului reprezint cldura necesar pentru a
nclzi ntregul corp cu 1, fiind o valoare medie ce rezult din
considerente experimentale.

113

La variaii infinitezimale, C = dQ/dT, iar <C>SI = J/K; C este o


mrime extensiv. mprind cu masa, obinem o mrime intensiv,
numit capacitate caloric specific:
Cs = C/m, <Cs>SI = JK-1kg-1

(3)

2. Aparatura i reactivi

- balan analitic;

- ap distilat;

- eprubet (1 buc.);

- 10g KCl.

- dop de cauciuc;
- calorimetru White (vas de polistiren expandat
500 ml) (1 buc.);
- baghet de sticl (1 buc.);
- cilindru gradat, 500 ml (1 buc.);
- sticl de ceas sau nacel (1 buc.);
- cronometru (1 buc.);
- termometru Beckmann (1 buc.);
A
B
E

Figura 1. Calorimetrul White

114

Calorimetrul (figura 1) este compus dintr-un vas de sticl (vas


Dewar sau simplu pahar), izolat termic ct mai bine de mediul
nconjurtor prin introducere ntr-un vas mai mare, ntre cele dou
gsindu-se aer, ap sau alt izolant termic.
Paharul este acoperit cu un capac prevzut cu orificii pentru
termometrul Beckmann (B), eprubeta cu substan (E) i agitator din
sticl (A).

Figura 2. Termometrul Beckmann

Folosirea termometrului diferenial Beckmann (figura 2) este


impus de necesitatea de a determina cu suficient precizie diferene
relativ mici de temperatur. Acest tip de termometru are o capilar
ngust, astfel nct unui grad i corespunde o lungime destul de mare spre
a putea fi divizat n sutimi, putndu-se aprecia cu lupa i miimi de grad.
Scara poate s cuprind doar cteva grade (5-6C) pentru ca s nu ating o
lungime exagerat. Ca s poat fi folosit la orice temperatur, pe lng
rezervorul principal de mercur 1, el are un rezervor suplimentar 2 la
partea superioar. Trecnd excesul de mercur n acest rezervor auxiliar, se
poate regla nlimea iniial a coloanei n partea de jos a scalei, pentru a

115

msura creteri de temperatur. Pentru msurarea unei scderi de


temperatur, coloana de mercur se va potrivi la nceput n partea de sus a
scalei, prin trecerea unei cantiti de mercur din rezervorul auxiliar n
capilar. Astfel, termometrul nu msoar temperatura propriu-zis a
sistemului, ci doar diferenele de temperatur n cursul determinrii.
Pentru a putea calcula efectul caloric al reaciei ce se petrece n
calorimetru, trebuie cunoscut constanta calorimetrului K, reprezentnd
suma capacitilor calorice ale prilor care alctuiesc calorimetrul:
K = mici

(4)

Ea reprezint deci cantitatea de cldur necesar pentru a nclzi


calorimetrul cu un grad. Pentru o cretere de temperatur T, calorimetrul
absoarbe o cantitate de cldur:
Q = KT

(5)

Constanta calorimetrului K se poate evalua prin calcule sau


experimental, apelnd la un proces al crui efect termic se cunoate exact.
3. Algoritmul de lucru

Se va folosi efectul caloric care nsoete dizolvarea KCl.


Se cntresc, cu precizie de 0,01g, 10g KCl i se pun ntr-o eprubet

care se astup cu un dop de cauciuc.


Se msoar cu ajutorul unui cilindru gradat 400 ml ap distilat, se

toarn ntr-un pahar Berzelius i se nclzete pn la aproximativ


23oC (temperatura apei trebuie s fie ntre 20 i 25oC deoarece avem
cldura de dizolvare a KCl pentru acest domeniu de temperatur).
Se toarn cei 400ml ap distilat nclzit n vasul calorimetrului i se

introduc n cele trei orificii ale capacului calorimetrului un agitator de


sticl, termometrul Beckmann precum i eprubeta cu cele 10g de KCl.
116

ATENIE! Reglarea termometrului Beckmann se face numai de ctre


cadrul didactic care conduce lucrarea.
Se las cca. 10 min., pentru ca sistemul s intre n echilibru termic.
Se fac citiri la termometrul Beckmann din minut n minut timp de 10

min., agitnd uor apa, pn ce se observ o variaie liniar a


temperaturii.
n minutul 11, se scoate eprubeta cu sare, se destup i se toarn KCl

n ap.
Se astup cu un dop de cauciuc orificiul unde a fost eprubeta i se

agit energic, pentru ca dizolvarea srii s se termine pn n minutul


12, cnd rencepe citirea temperaturilor pentru alte cca. 10min.
Datele se trec n tabelul 1.
Tabelul 1: Variaia temepraturii n funcie de timp
Nr. crt.

Temperatur (oC)

Timp (min.)

Se reprezint grafic variaia temperaturii n funcie de timp (figura 3).


Extrapolnd

poriunile

liniare

ale

graficelor

pentru

variaia

temperaturii, nainte i dup dizolvare, pn la minutul corespunztor


dizolvrii (minutul 11), se citete pe verticala din acest minut valoarea
T = T2 T1.

117

T (C)

T1
T
T2

11

t (min)

Figura 3. Extrapolarea poriunilor liniare ale graficelor pentru variaia


temperaturii
4. Interpretarea rezultatelor
Se va calcula constanta calorimetrului, pornind de la valoarea T citit
din grafic. Dizolvarea celor 10 g KCl produce o variaie de temperatur T a
calorimetrului i a soluiei de 10 g KCl n 400 g ap din el. Soluia absoarbe
1690 J. Pentru a-i ridica temperatura cu 1C. Astfel:

Q = (K + 1690)T

(7)

de unde:
K=

Q
1690
T

(8)

Q se determin prin interpolare ntre valorile date la 20 i 25C (tabelul 1),


pentru temperatura medie de reacie.
Tabelul 1: Determinarea lui Q prin interpolare

Q (J)

-2580

-2380

tC

20

25

118

5. ntrebri de verificare

1. Ce este un calorimetru?
2. Care este i cum se poate determina constanta unui calorimetru?
3. Ce este efectul caloric?
4. Cum sunt fenomenele fizice de dizolvare, din punct de vedere termic?
5. Ce ntelegei printr-o reacie endoterm?

119

DETERMINAREA CLDURII DE HIDRATARE


A SULFATULUI DE CUPRU
1.Consideraii teoretice

Variaia de entalpie H, produs n cursul unei reacii chimice, se


numete cldur de reacie sau efect caloric al reaciei respective. Dac
n timpul procesului are loc o absorbie de cldur, avem de-a face cu o
reacie endoterm i H este pozitiv, iar dac se degaj cldur, procesul
se numete exoterm, iar H este negativ.
Determinrile de efecte calorice se reduc la determinri
calorimetrice i folosesc legea de baz a calorimetriei, conform creia
cantitatea de cldur absorbit de un sistem (calorimetrul) este egal cu
cea degajat de alt sistem (sistemul cercetat) cu care este n contact:
Q = (m 1c1 + m 2 c 2 + ...) T

(1)

unde: Q reprezint cantitatea de cldur degajat n cursul unui proces,


iar membrul al doilea cea absorbit de masele m1, m2, ... de substane
avnd cldurile specifice c1, c2, ..., care constituie calorimetrul; T este
diferena de temperatur nregistrat n calorimetru.
2. Aparatur i reactivi

- balan analitic;

- ap distilat;

- eprubete cu dopuri de cauciuc (2 buc.);

- 2 probe de cte 10g

- calorimetru White (vas de polistiren expandat CuSO4 hidratat.


500 ml (1 buc.);
- baghet de sticl (1 buc.);

120

- cilindru gradat, 500 ml (1 buc.);


- sticl de ceas sau nacel (1 buc.);
- capsul de porelan (1 buc.);
- cronometru (1 buc.);
- termometru Beckmann (1 buc.);
Calorimetrul (figura 1) este compus dintr-un vas de sticl (vas
Dewar sau simplu pahar), izolat termic ct mai bine de mediul
nconjurtor prin introducere ntr-un vas mai mare, ntre cele dou
gsindu-se aer, ap sau alt izolant termic. Paharul este acoperit cu un
capac prevzut cu orificii pentru termometrul Beckmann (B), eprubeta cu
substan (E) i agitator din sticl (A).
A
B

Figura 1. Calorimetru White


Folosirea termometrului diferenial Beckmann (figura 2) este
impus de necesitatea de a determina cu suficient precizie diferene
relativ mici de temperatur. Acest tip de termometru are o capilar
ngust, astfel nct unui grad i corespunde o lungime destul de mare spre
a putea fi divizat n sutimi, putndu-se aprecia cu lupa i miimi de grad.
Scara poate s cuprind doar cteva grade (5-6 C) pentru ca s nu ating
121

o lungime exagerat. Ca s poat fi folosit la orice temperatur, pe lng


rezervorul principal de mercur 1, el are un rezervor suplimentar 2 la
partea superioar. Trecnd excesul de mercur n acest rezervor auxiliar, se
poate regla nlimea iniial a coloanei n partea de jos a scalei, pentru a
msura creteri de temperatur. Pentru msurarea unei scderi de
temperatur, coloana de mercur se va potrivi la nceput n partea de sus a
scalei, prin trecerea unei cantiti de mercur din rezervorul auxiliar n
capilar. Astfel, termometrul nu msoar temperatura propriu-zis a
sistemului, ci doar diferenele de temperatur n cursul determinrii.

Figura 2. Termometrul Beckmann


Pentru a putea calcula efectul caloric al reaciei ce se petrece n
calorimetru, trebuie cunoscut constanta calorimetrului K.

Cldura de hidratare reprezint cantitatea de cldur pe care


sistemul o schimb cu exteriorul cnd se formeaz un mol de
cristalohidrat solid din sarea anhidr (solid) i cantitatea corespunztoare
de ap. Reacia aceasta nu se poate urmri direct n trecerea de la faza
solid anhidr + ap la faza solid cristalohidrat, cci msurarea direct ar
fi afectat de mari erori.

122

Cldura de hidratare se poate ns evalua ns indirect, din cldura


de dizolvare a srii anhidre i a cristalohidratului, aplicnd legea lui Hess.
Pentru cldura de hidratare a sulfatului de cupru, schema transformrilor
considerate este:

stare iniial
CuSO4

stare final
CuSO4.nH2O

+ nH2O
H1

+ 5H2O

+ (n-5)H2O
Hhidr.

H2

CuSO4. 5H2O
stare intermediar
Procesele sunt:
dizolvarea CuSO4 anhidru:
CuSO 4(s) + nH 2O U CuSO 4(aq)

H1

hidratarea CuSO4 anhidru:


CuSO 4(s) + 5H 2O U CuSO 4 5H 2O(s)

Hhidr.

dizolvarea CuSO4. 5 H2O:

CuSO4 5H 2O( s ) + (n 5)H 2O U CuSO4(aq)

H2

Conform legii lui Hess:


H1 = Hhidr. +H2, Hhidr. = H1 - H2

(2)

3. Algoritmul de lucru
Vasul cu soluia se golete i se spal;
Se cntresc la balana farmaceutic, dou probe de aprox. 10 g

CuSO45H2O;

123

Se determin cldura degajat la dizolvarea sulfatului de cupru

hidratat (Q2) urmnd aceleai etape de la determinarea constantei


calorimetrului;
Se stabilete din grafic variaia de temperatur T', care urmeaz

dizolvrii masei m2 de CuSO45H2O, n 400 g ap distilat;


Se mojareaz proba de CuSO45H2O ntr-o capsul de porelan;
Se deshidrateaz proba n capsula de porelan, nclzind-o la un

bec de gaz , pn ce toat masa capt o culoare alb;


Se cntrete o eprubet goal cu dop de cauciuc;
Se introduce sarea ntr-o eprubet nchis cu dop de cauciuc pn

se rcete;
Se cntrete eprubeta cu sare anhidr;
Se calculeaz, prin diferen, cantitatea de sare anhidr dizolvat

m1;
Se determin cldura degajat la dizolvarea srii n 400 g ap (Q1)

precum i variaia de temperatur care se citete din graficul


T = T(t);
Se noteaz diferena de temperatur cu T";
Se trec datele ntr-un tabel.
4. Interpretarea rezultatelor

Se reprezint grafic temperatura n funcie de timp (figura 3) att


pentru cristalohidrat ct i pentru sarea anhidr, determinndu-se astfel
T i T".
Cldura cedat la dizolvarea CuSO4.5H2O se calculeaz dup o
formul analoag relaiei de mai sus:
Q2 = (K + 1690) T

(3)

124

iar cea corespunztoare srii anhidre, dup formula:

Q1 = (K + 1690) T

(4)

presupunnd cldura specific a soluiilor de sulfat de cupru egal cu cea a


soluiei de KCl.

T (C)

T1
T

T2

t (min)

11

Figura 3. Extrapolarea poriunilor liniare ale graficelor pentru variaia


temperaturii

Efectul caloric trebuie raportat la un mod de substan, el fiind deci:


H2 =

Q2M 2
m2

(5)

unde M2 este masa molecular a CuSO4 . 5H2O. Indicai semnul lui H2 i


precizai dac reacia este exoterm sau endoterm.
H1 =

Q1 M 1
m1

(6)

unde M1 este masa molecular a CuSO4. Indicai semnul lui H1 i


precizai dac reacia este exoterm sau endoterm.
Se calculeaz Hhidr.

125

5. ntrebri de verificare

1. Cum se obine o sare anhidr dintr-un cristalohidrat?


2. Reacia varului nestins cu apa este exoterm, endoterm saufr schimb
de cldur cu mediul? Explicai!
3. De ce parametri depinde variaia de entalpie?
4. Ce se nelege prin cldur de hidratare?
5. Cum este alctuit termometrul Beckmann?

126

VITEZA DE REACIE
1. Consideraii teoretice

Cinetica chimic se ocup cu studiul vitezelor i mecanismelor de


reacie. Viteza de reacie este definit drept variaia cantitii de substan
n unitatea de timp, raportat de obicei la volumul sistemului. Dac
volumul este constant, cantitatea de substan (numr de moli) raportat la
volum fiind concentraia molar (ci), viteza de reacie n raport cu
substana i se poate scrie:
vi =

dc i
dt

(1)

n relaia (1), semnul + se consider atunci cnd substana i este


un produs de reacie, iar semnul -, se ia atunci cnd ne raportm la
reactantul i.
Factorii care influeneaz viteza de reacie sunt numeroi:
a. Natura reactanilor: de exemplu, un metal poate reaciona cu
acidul n timp ce un alt metal este rezistent la atacul acidului i nu
reacioneaz cu acesta;
b. Dimensiunea particulelor reactanilor: de exemplu, o bucat de
crbune arde ncet, n timp ce pulberea de crbune poate exploda;
c. Temperatura: o cretere a temperaturii poate conduce la
creterea vitezei de reacie;
d. Catalizatorii: influeneaz viteza inducnd un alt parcurs al
reaciei.
e. Concentraia: dac unul dintre reactani i dubleaz
concentraia, viteza crete corespunztor.

127

Scopul prezentei lucrri este de a determina modul n care factorii

enumerai mai sus influeneaz viteza de reacie. n acest sens, se va


observa felul n care fiecare factor enumerat mai sus influeneaz viteza
de reacie. Se va urmri, de asemenea i efectul sinergic al unora dintre
aceti factori asupra vitezei de reacie.
2. Aparatur i reactivi

- pahar Erlenmeyer, 500 ml (1 buc.);

- H2SO4 3 M;

- pahar Erlenmeyer, 250 ml (1 buc.);

- HCl 6 M i 0,1 M;

- pahar Berzelius, 150 ml (2 buc.);

- HNO3 6 M;

- pahar Berzelius, 250 ml (1 buc.);

- H3PO4 6 M;

- pipet, 10 ml (1 buc.);

- Na2S2O3 0,1 M;

- eprubete, 150 ml (7 buc.);

- ap distilat;

- eprubete, 250 ml (1 buc.);

- ghea;

- cilindru gradat 5 ml, (1 buc.);

- H2C2O4 0,3 M;

- piset;

- KMnO4 0,01 M ;

- tub de sticl (1 buc.);

- H2O2 ;

- tub cauciuc;

- NaIO3 0,1 M;

- ceas sau cronometru;

- amidon (C6H10O5)n;

- plnie de sticl (1 buc.);

- H2SO3 0,1 M;

- termometru.

- 3 buci identice de Cu, Zn, Pb;


- buci de marmur (CaCO3);
- panglic de Mg.

128

3. Algoritmul de lucru
a) Natura reactanilor
Se introduce cte 1 ml de H2SO4 3 M; HCl 6 M; HNO3 6 M i

H3PO4 6 M n 4 eprubete de 150 ml.


Atenie la manipularea acizilor!
Se adug cte o bucic de band de magneziu n fiecare dintre

eprubete i se noteaz observaiile.


Se introduce cte 2 ml HCl 6 M n 3 eprubete de 150 ml.
ntr-o eprubet se pune o bucat de zinc, n alta o bucat de

plumb, iar n cea de-a treia o bucat de cupru se

noteaz

observaiile.
b) Dimensiunea particulelor reactanilor
Pentru observarea influenei dimensiunii particulelor asupra

vitezei de reacie se va utiliza un pahar Erlenmeyer pentru filtrare


la vid, care are prevzut un tub de sticl lateral.
La acest tub lateral se ataeaz, prin intermediul unui tub de

cauciuc, un tub de sticl ndoit n unghi de 90o.


Tubul de sticl se introduce ntr-un pahar Berzelius, n care, n

prealabil, s-a introdus o eprubet de 250 ml rsturnat plin cu ap


pentru a colecta gazul degajat.
La partea superioar a paharului Erlenmeyer se ataeaz un dop de

cauciuc prevzut cu o plnie cu tij.


Aproximativ 3 g de buci de marmur i 50 ml de ap se introduc

n paharul Erlenmeyer.
La ataarea dopului de cauciuc se va avea n vedere ca tubul-tij al

plniei s treac dincolo de nivelul apei.

129

n final se adaug ncet 10 ml de HCl 6 M prin tub. nregistrai

observaiile.
Se cur paharul i se repet experimentul nlocuind marmura cu

3 g de CaCO3 pulbere.
Se noteaz observaiile i se compar rezultatele obinute cu cele

ale experimentului anterior.


c) Temperatura

Cu ajutorul reaciei acidului clorhidric (HCl) cu tiosulfatul de


sodiu (Na2S2O3) se va studia influena temperaturii asupra vitezei de
reacie:
2HCl + Na2S2O3 S + SO2 + 2NaCl + H2O
n 3 eprubete se introduc 5.0 ml Na2S2O3 0,1 M, iar n alte 3

eprubete 5.0 ml de HCl 0,1 M.


Rnd pe rnd, cte un set de eprubete se introduc n:

(1) ghea,
(2) ap cald la 70C,
(3) ap la temperatura camerei.
ncepnd cu perechea de eprubete aflat la temperatura camerei, se

adaug HCl peste soluia de Na2S2O3, se acoper i se amestec


bine timp de cteva secunde.
Se nregistreaz timpul amestecrii, msurndu-l pn la apariia

primei tulbureli (a sulfului).


Se repet apoi procedeul introducnd eprubetele n ghea.
Se va nregistra timpul scurs de la amestecare pn la apariia

sulfului.

130

n cadrul ultimului experiment, eprubetele se introduc n ap

cald, se amestec soluiile i se noteaz din nou timpul.


Cu ajutorul datelor nregistrate se va reprezenta grafic temperatura

n funcie de timp i se va discuta graficul.


O alt reacie cu ajutorul creia se poate observa influena
temperaturii asupra vitezei de reacie este reacia acidului oxalic (H2C2O4)
cu permanganatul de potasiu (KMnO4), n prezena acidului sulfuric
(H2SO4).
5H2C2O4 + 2KMnO4 + 3H2SO4 10CO2 + 2MnSO4 + 8H2O + K2SO4
Se msoar 10 ml soluie H2C2O4 0,3 M i 2 ml soluie KMnO4

0,01 M cu ajutorul unui cilindru gradat;


ntr-o eprubet se amestec substanele cu 8 ml H2SO4 3 M.
Se nregistreaz timpul n care dispare culoarea roz-violet, precum

i temperatura. Dispariia culorii roz-violet indic faptul c reacia


este complet.
Acelai experiment se repet la 40C, notnd timpul i

temperatura.
Se repet apoi experimentul la 80C i se nregistreaz datele

experimentale obinute.
Se va reprezenta grafic temperatura n funcie de timp analog

experimentului anterior i se va discuta graficul.


d) Catalizatorii

Se va studia influena dioxidului de mangan (MnO2) ca i


catalizator al reaciei de descompunere termic a peroxidului de hidrogen
(H2O2).
H2O2 H2O + O2

131

Se introduc 5 ml soluie H2O2.


ntr-o alt eprubet se introduc ali 5 ml de soluie de peroxid i un

vrf spatul de dioxid de mangan.


Se observ i se compar cele dou soluii.
Se nclzesc eprubetele i se compar din nou soluiile.
e) Concentraia

Efectele concentraiei asupra vitezei de reacie pot fi observate


prin urmtorul experiment care are la baz reaciile:
2NaIO3 + 5H2SO3 I2 + 5Na2SO4 + H2O
I2 + amidon I2- amidon (complex de culoare albastr)
ntr-un pahar Berzelius (A) de 150 ml se toarn: 3 ml NaIO3 0,1 M, 5

ml amidon i 92 ml ap distilat.
Alt pahar Berzelius (B) de 150 ml va conine: 10 ml H2SO3 0,1 M i

90 ml ap distilat.
Se aeaz apoi pe mas o foaie de hrtie alb format A4 i un pahar

de 250 ml (C) curat i uscat.


Un student va ine paharele (A) i (B), altul va nota timpul de

amestecare i timpul de reacie.


Primul student va turna, concomitent i cu vitez constant,

coninutul celor dou pahare (A) i (B) n paharul Berzelius de 250


ml (C) curat de pe foaia de hrtie.
Reacia este complet la apariia complexului de culoare albastr.
Se repet experimentul enunat mai sus, de data aceasta potrivind

concentraia paharului (A) la 6 ml NaIO3, 5 ml amidon i 89 ml ap.


Soluia din paharul (B) rmne la fel.

132

Se repet nc odat procedura. Proba nr. 3 presupune utilizarea unei

noi soluii n paharul (A) - format din 10 ml NaIO3 0,1 M, 5 ml


amidon i 85 ml ap distilat. Soluia din paharul (B) rmne aceeai.
Se va reprezenta grafic concentraia NaIO3 n funcie de timpul

msurat.
4. Interpretarea rezultatelor

S se urmeze instruciunile stabilite mai sus i s se noteze


observaiile, analizndu-le, comparndu-le i reprezentnd graficele
pentru toate experimentele descrise.
5. ntrebri de verificare

1. Care dintre factori influeneaz decisiv viteza de reacie? Explicai.


2. n cadrul ultimului experiment s se precizeze dac concentraia
acidului influeneaz n vreun fel viteza de reacie? Explicai.
3. S se aleag rspunsul corect:
Durata unei reacii (t) reprezint timpul necesar:
a. transformrii produilor de reacie n reactani;
b. transformrii reactanilor n produi de reacie;
c. efecturii unei reacii chimice.
4. S se aleag rspunsul corect :
a) viteza de reacie nu depinde de concentraie;
b) timpul de njumtire reprezint intervalul necesar formrii
unui numr de moli de produi egal cu jumtate din valoarea
final a acestuia;
c) energia de activare reprezint energia cinetic minim a
moleculelor reactante.
5. S se explice influena temperaturii asupra vitezei de reacie.

133

CINETICA REACIILOR SIMPLE I COMPLEXE


1. Consideraii teoretice

Cinetica chimic studiaz viteza i mecanismul reaciilor chimice.


Uneori se folosete o vitez de reacie unic pentru toi participanii la
reacie, introducnd o variabil de conversie unic x, obinut prin
raportarea concentraiei unei substane la coeficientul ei stoechiometric
din ecuaia chimic, i, convenind ca semnul acestor coeficieni s se ia
pozitiv pentru produi i negativ pentru reactani:
x=

ci
i

(1)

Folosind variabila de conversie, viteza de reacie se poate scrie


simplu:
v=

dx
dt

(2)

aceast vitez fiind de data asta unic.


Factorii care influeneaz viteza de reacie sunt foarte numeroi:
concentraiile substanelor, temperatura, presiunea, solventul, prezena
unor substane cu aciune catalitic, inhibitoare, etc. Legea vitezei pentru
o reacie chimic scoate n eviden influena concentraiei asupra vitezei
de reacie.
Pentru o reacie de forma:
aA + bB + ... Produi

(3)

de obicei legea vitezei este de forma:


r = k c nAA c nBB ...

(4)

134

Constanta de vitez k este independent de concentraii, nu

depinde de timp n cazul reaciilor simple, dar depinde de toi ceilali


factori care influeneaz viteza de reacie, de exemplu temperatura,
catalizatorii, etc. Puterile la care apar concentraiile n legea vitezei, ni, se
numesc ordine de reacie pariale, n raport cu substanele respective.
Ordinul de reacie global n, este suma acestora:

n = nA + nB + .....

(5)

Aceste ordine de reacie nu sunt n general identice cu coeficienii


stoechiometrici din ecuaia reaciei (exceptnd reaciile elementare), fiind
mrimi care se stabilesc experimental; ele pot fi numere ntregi, dar i
fracionare, pozitive, dar i negative. n reaciile simple, legea vitezei
cuprinde doar concentraiile reactanilor.
Pentru reaciile de ordin subunitar, exist un moment cnd unul
din reactani (sau toi) se consum n ntregime, adic reacia este
complet, n schimb pentru reacii cu n 1 nu exist un timp finit de
ncheiere a lor. Pe msur ce concentraiile reactanilor se micoreaz,
scade i viteza de reacie, astfel c ar trebui un timp infinit pentru ca
reacia s se sfreasc.
c [mol/l]

0.8
n=1
k = 0.693

0.4

t [s]

Figura 1. Variaia concentraiei reactantului ntr-o reacie de ordinul 1

135

Pentru caracterizarea duratei reaciilor se utilizeaz timpul de


njumtire t1/2. Acesta se definete ca timpul n care concentraia unui

reactant se reduce la jumtate. Cnd reactanii nu sunt n raport


stoechiometric, acest timp se refer la reactantul aflat n deficit, care s-ar
consuma primul, reactantul limitativ.
O reacie simpl de ordinul 1 este o reacie de forma:
dc
A Produi, v = A = kcA
dt

(6)

Prin integrare se gsete variaia concentraiei reactantului n timp


(figura 1):

v=
unde cA0

dx
(7)
= kx , x = cA = coA (1 e kt )
dt
este concentraia reactantului A n momentul iniial.

Concentraia transformat x crete n timp dup ecuaia (4). Timpul de


njumtire se obine din ecuaia (7) punnd x = cAo/2:
t = 0,693/k

(8)

Pentru reaciile de ordinul 2, relaiile analoge sunt:


cA =

coA

1 + k coA t

x
k coA t

, t1/2 = 1/(kcAo)

(9)

Variaia concentraiei n timp pentru o reacie de ordinul 2 este


redat n figura 2.
c [mol/l]
0,8

n=2
k = 1,25

0,4

t [s]

Figura 2. Variaia concentraiei reactantului ntr-o reacie de ordinul 2

136

Reaciile simple de tipul celor discutate mai sus sunt destul de rare
n practic; de obicei avem de-a face cu reacii complexe, constituite din
mai multe reacii simple, care se desfoar n paralel, succesiv, n sensuri
opuse etc. Ecuaiile lor cinetice sunt adesea foarte complicate. S
urmrim exemplul unor reacii succesive, adic reacii n care produii
unei etape devin reactani n etapa urmtoare. Cazul cel mai simplu este
cel a dou reacii succesive de ordinul 1:
k1
A
B

k2
B
C

(10)
1

R1 ( t )
R2 ( t )

0.5

R3 ( t )

0
0

50

100
t

150
150

Fgiura 3. Cinetica reaciilor consecutive


n timp ce concentraia reactantului iniial A scade exponenial ca
i ntr-o reacie simpl de ordinul 1, substana intermediar B i va mri
concentraia n perioada iniial a reaciei, pentru ca apoi s se consume.
Deci curba (figura 3) care reprezint variaia concentraiei acestei
substane n timp va prezenta un maxim. n sfrit, concentraia
produsului final C va prezenta o cretere continu, dar mai lent la
nceput, pn la formarea unei cantiti apreciabile de B, curba respectiv
prezentnd un punct de inflexiune.

137

Ecuaiile care dau concentraiile acestor substane n timp sunt:


cA = coA e k1 t

(11)

cB = k1coA (e k1 t e k 2 t ) / ( k 2 k1 )

(12)

k e k1 t
e k 2 t
cC = coA [1 2
]
+ k1
(13)
k 2 k1
k 2 k1
Poziia i nlimea maximului pentru B depinde de raportul celor

dou constante de vitez, k1 i k2. Dac, constanta de vitez k1>> k2, adic
prima reacie este mai rapid i a doua este mai lent, se va obine o
concentraie relativ ridicat de B, iar viteza global de obinere a
produsului final C va fi determinat de viteza reaciei a 2-a, a reaciei
lente. Dac din contr, k2>> k1, intermediarul B nu se poate acumula n
cantiti apreciabile, iar viteza de reacie global este determinat de
viteza primei reacii.
Reaciile care pornesc de la aceeai reactani i conduc la produi
diferii, se numesc reacii gemene (figura 4).
dc P

k1
A P, v1 = dt = k 1 c A

dc
k2
A
R, v 2 = R = k 2 c A
dt

Viteza total de reacie se obine prin nsumare:


dc
dc
v = P + R = ( k 1 + k 2 )c A
dt
dt
Pentru k1 >> k2, v = k1cA.

138

(14)

(15)

cA0

cP
cA
k1/k2 = 4
cR

Figura 4. Cinetica reaciilor paralele


Reaciile concurente (competitive) sunt de tipul:
k1
D; v1 =
A + B

dc B
= k 1c A c B
dt

(16)

k2
A + C
E ; v2 =

dc C
= k 2cAcC
dt

(17)

Viteza global este:


v = c A (k 1c B + k 2 c C )

(18)

Reaciile gemene i reaciile concurente se mai numesc i reacii


paralele.
Scopul acestei lucrri este nsuirea ctorva noiuni de cinetic

chimic.
2. Echipamente utilizate

Se vor obine, folosind disponibilitile grafice (software) ale unui


calculator PC, curbele care reprezint variaiile concentraiilor unor
substane participante la reacii chimice.
Pentru simularea cineticii unei reacii chimice se va folosi un
program software care poate fi rulat la adresa:

http://vl.academicdirect.ro/molecular_dynamics/reaction_kinetics.

139

Se utilizeaz limbajul php (post processed hypertext). Pot fi utilizate


calculatoare cu sistem de operare Windows i Microsoft Internet Explorer
4.0, pentru a putea rula toate fiierele *.htm*.
3. Algoritmul de lucru
Se lanseaz programul n execuie cu ajutorul unui browser

(Internet Explorer, Konqueror, Mozzilla) de la adresa:

http://vl.academicdirect.ro/molecular_dynamics/reaction_kinetics.

Figura 5. Fereastra principal


http://vl.academicdirect.ro/molecular_dynamics/reaction_kinetics
Se alege tipul de reacie: reacie de ordin zero, unu, doi sau trei,

reacii opuse, consecutive sau paralele.


Se fixeaz valoarea constantelor de vitez, concentraia iniial a

reactanilor precum i timpul de observare al reaciei i numrul


de diviziuni necesar pentru trasarea graficului experimental;
Se genereaz irul de date experimentale obinute prin simularea

matematic a cineticii de reacie (figura 5). Datele pot fi


modificate n funcie de valorile pe care vrea s le introduc
140

utilizatorul programului (datele introduse pot proveni de la


determinri experimentale).
Funciile matematice utilizate reprezint concentraia la un
moment dat a reactanilor, intermediarilor de reacie sau a produilor de
reacie, variabila x reprezentnd timpul, variabila c reprezint
concentraia i k, k1, k2 fiind constantele de vitez. Expresiile formelor
integrate a legilor de vitez sunt exprimate pentru reacii de ordin zero,
unu, doi, trei, reacii opuse, consecutive i paralele.
Pentru o reacie de ordin unu (k = 0,02 s-1, cAo = 0,01 mol/l, timp
de observare t = 200 s) rezult datele din figura 6:

Figura 6. Date obinute pentru o reacie de ordin 1


http://vl.academicdirect.ro/molecular_dynamics/reaction_kinetics/graph.php

Datele din figura 6 se introduc ntr-un program de reprezentare


grafic (figura 7):

141

Figura 7. Caracteristicile grafice ale reprezentrii


http://vl.academicdirect.ro/molecular_dynamics/reaction_kinetics/do.php
Programul

este

alctuit

astfel

nct

se

poat

alege

caracteristicile reprezentrii grafice: numr de pixeli, margini, fundal,


mrimea pixelului, tipul de imagine.
Pe baza acestor caracteristici bine stabilite utilizatorul poate s

realizeze graficul prin rularea programului.


Se ruleaz programul pentru toate tipurile de reacii. De exemplu,

pentru reacii consecutive (k1 = 0,02 s-1, k2 = 0,01 s-1, concentraia


iniial a reactantului coA = 0,01 moll-1, timp de observare t = 200 s)

i se obine graficul din figur.

142

Figura 8. Reacii consecutive


http://vl.academicdirect.ro/molecular_dynamics/reaction_kinetics/
plot.php
Graficul obinut poate fi salvat ntr-un fiier n calculator aa

cum se poate observa n figura 9.

Figura 9. Reprezentarea grafic a unei reacii consecutive de ordin nti


4. Interpretarea rezultatelor
Pentru reaciile de ordinul zero, 1, 2 i 3 se vor alege cte 3 valori

diferite ale constantei de vitez k, scara timpului alegndu-se astfel


nct curba de variaie a concentraiei substanei iniiale s ajung

143

pn aproape de zero. Se vor folosi aceleai valori k pentru cele dou


tipuri de reacie.
Pentru fiecare constant de echilibru se va citi aproximativ de pe

grafic timpul de njumtire i timpul n care concentraia se reduce


la 1/4 i 1/8 din valoarea iniial. Rezultatele se vor trece n tabelul 1.
Tabelul 1: Calculul timpilor de njumtire
k

Reacii de ordinul 1

Reacii de ordinul 2

Se compar vitezele reaciilor de ordinul 1 i 2 pentru aceeai

valoare a concentraiei iniiale i a constantei de vitez. Care sunt


mai rapide?
Se compar timpii de njumtire succesivi: t1/2 , t1/2 t1/4 , t1/4 - t1/8

pentru cele dou tipuri de reacii. Ce se observ?


Pentru reacii succesive se aleg 4 perechi de parametri k1 i k2, astfel

nct raportul celor dou constante s fie diferit (att subunitar ct i


supraunitar). Se citete poziia maximului pentru concentraia
cintermediar (cBmax) (timpul i valoarea concentraiei) i se introduc
datele astfel obinute n tabelul 2.
Tabelul 2: Determinarea concentraiei maxime a
intermediarului de reacie
k1

k2

t1/2

tmax cB,max reacia lent

Ce se observ?
Pentru reacii paralele se aleg 4 perechi de parametri k1 i k2, astfel

nct raportul celor dou constante s fie diferit (att subunitar ct i

144

supraunitar). Citii poziia maximului pentru concentraia cP i cR


precum i timpul de njumtire i se introduc n tabelul 3.
Tabelul 3: Determinarea concentraiilor maxime pentru cP i cR
k1 k2 t1/2 cP,max cR,max reacia lent

Ce se observ?
5. ntrebri de verificare

1. Reacia de ordinul I:
.

-4

A produi, are constanta de vitez k =

-1

0,66 10 s . Concentraia iniial a substanei A fiind 0,5 mol/l, se


cere:
a. viteza de reacie;
b. timpul de njumtire;
c. dac concentraia a crescut de trei ori ct va deveni viteza de
reacie.
2. S se aleag rspunsul corect:
a. Moleculele activate sunt:
b. moleculele care sunt orientate pe anumit direcie;
c. moleculele care au o energie mai mare sau egal cu energia de
activare;
d. moleculele care se ciocnesc.
3. ntr-o reacie de forma: A produi, unei creteri de 3 ori a
concentraiei reactantului i corespunde de acelai numr de ori
creterea vitezei de reacie. S se stabileasc:
a. ordinul de reacie;

145

b. valoarea vitezei de reacie, dac concentraia compusului A:


[A] = 0,1 mol/l i t1/2 = 693 s.
4. Definii reaciile concurente i succesive.
5. S se stabileasc, dac pentru o reacie de ordinul 1, timpul de
njumtire depinde sau nu de concentraia iniial de reactant?

146

METODA CINETIC DE DETERMINARE A


IZOTERMELOR DE DESORBIE
1. Consideraii teoretice

n procesul de formare a materialelor, particulele se aranjeaz n


diferite moduri, de unde rezult o mare varietate de structuri poroase ce
caracterizeaz textura fiecrui solid. Parametri texturali ce definesc o
structur poroas a unui material solid sunt: volumul de pori, porozitatea,
suprafaa specific, forma i distribuia mrimii porilor dup raz.
Mijloacele de investigare ale texturii materialelor solide sunt
adsorbia i desorbia fizic a gazelor i vaporilor. Pentru trasarea
izotermelor de adsorbie desorbie se folosesc gaze (N2, Ar, Kr, O2,
CO2, CH4) la temperatura de fierbere i vapori (butan, butanol, etanol,
metanol, benzen, tetraclorur de carbon) care la temperatura de lucru au
presiuni de vapori mari i reacioneaz cu solidul studiat.
Izoterma de desorbie este reprezentarea lui a = f(x) unde a este
cantitatea de substan adsorbit pe gram de adsorbant, iar x = p/p0, adic
presiunea relativ a vaporilor, p reprezentnd presiunea vaporilor n
echilibru cu substana adsorbit i p0 fiind tensiunea de vapori a substanei
lichide.

a (g/g)
desorbie

presiune relativ p/p0<1


Figura 1. Izoterm de adsorbie desorbie
147

a (g/g)

adsorbie

desorbie
t (min.)

Figura 2. Evoluia adsorbiei i desorbiei n timp


Coordonatele unui punct de pe izoterm sunt:
- cantitatea de substan adsorbit respectiv desorbit a n g/g care se
determin direct;
- presiunea relativ a vaporilor p/p0, care se determin din legea lui Fick.
Metoda cinetic const n determinarea valorilor a i x cu ajutorul
balanei analitice.
Avem un strat subire de adsorbant ntr-o fiol cu capac gurit i
introducem lichidul de adsorbit (benzen, etanol, metanol, butan,
tetraclorur de carbon) pn la mbibarea adsorbantului. Tensiunea de
vapori a lichidului n interiorul fiolei fiind p0 iar n exterior fiind nul,
apare o difuzie a vaporilor cu o vitez controlat de legea lui Fick:

dmo
 o = D ' po
= m
dt

(1)

 0 este viteza constant de scdere a greutii vasului ct timp mai


unde m

este lichid deasupra adsorbantului, ntruct p0 este constant la temperatur


constant.

148

Dup aceea se evapor lichidul din capilarele adsorbantului.


Cantitatea de substan ce prsete fiola n unitatea de timp e
proporional cu diferena de presiune:

dm
 = D' p
= m
dt

(2)

unde p este presiunea parial de echilibru.


Din ecuaiile (1) i (2) rezult:

x=


p
m
=
o
po m

(3)

Scriind variaiile finite, avem:


x=


t m
m
= o
 o mo t
m

(4)

Ecuaia (4) poate servi fcnd msurtorile de lichid m i m0 la


timpi egali t = t0, cnd ecuaia (4) devine:
x=

m
, la t = to
mo

(5)

sau, mai convenabil, determinnd timpii t

i t0 la mase egale

m = m0, cnd ecuaia (4) devine:


x=
S-a

t o
, la m = mo
t
presupus

(6)

temperatura

este

constant

tot

timpul

determinrilor, ceea ce nu este ntru totul valabil, evaporarea fiind un


proces endoterm. Dar dup un timp, cldura pierdut prin evaporare este
acoperit de cea primit de la mediu i se stabilete o temperatur
staionar.

149

2. Aparatur i reactivi

- fiol de cntrire;

- eter etilic;

- cutie metalic cu capac perforat;

- benzen sau metanol.

- balan analitic electronic;


- cronometru;
- adsorbant: crbune activat granule
(diametrul mai mic de 1mm uscat n
etuv la temperatura de 150C, timp
de 5 minute);
- cristalizor (sau o sticl Petri);
3. Algoritmul de lucru
Se cntrete fiola i se noteaz valoarea masei, m1 (g); mc = m1;
Se adaug n fiol aproximativ 0,5g 1g adsorbant;
Se cntrete din nou fiola; se noteaz valoarea masei, m2 (g);

ma = m2 m1;
Se adaug cu o pipet eter, benzen sau metanol pn la necarea

materialului poros (crbune);


Lsnd fiola pe talerul balanei se citete timpul t n care masa

scade cu 2 mg, din 10 n 10 miligrame.


ntr-o rubric a tabelului se trece anticipat masa descresctoare cu

cte 10mg iar n cealalt, timpul t n care masa scade cu 2 mg.


(de exemplu de la 3,451 g la 3,449 g pentru masa de 3,45 g).
Se noteaz datele n tabelul 1.

 dup formula:
Se calculeaz viteza de consum m
 = 2mg / t (s)
m

(7)

150

Tabelul 1: Date experimentale


Nr.
crt.

mc + ma+
+ mm
(g)

t
(s)

t
t =
0

(s)

mm
(g)

a=
mm/ma

x=t0/t

(g/g)

y=
x/a(1-x)

4. Interpretarea rezultatelor

a) Valoarea lui t0 se calculeaz ca o medie a determinrilor t pentru


perioada n care mai exist suprafa lichid care acoper adsorbantul,
adic n care t este relativ constant, neavnd o tendin de scdere. Dac
nu s-a stabilit temperatura staionar, ceea ce se manifest prin scderea
valorilor t de la nceputul determinrii, se face media aritmetic fr a le
lua pe acestea n considerare.
b) Coeficientul de adsorbie:
a=

mm
(g/g)
ma

(8)

Se calculeaz conform ecuaiei (4) valorile lui x i a, se trec n


tabelul 1 i se traseaz izoterma de desorbie: a(g/g) = f(x) (figura1).
c) Calculul suprafeei specifice se face conform ecuaiei lui BET a
adsorbiei n straturi polimoleculare:
x
1
c 1
=
+
x
(1 x )a a m c a m c

(9)

unde am este capacitatea adsorbit n stratul monomolecular presupus


acoperit, iar c este o constant dependent de cldura de adsorbie.
Notnd:

151

x
(1 x )a
1
n=
a mc
c 1
m=
a mc
ecuaia (9) se poate scrie astfel:
y=

(10)
(11)
(12)

y = mx + n

(13)

Din ecuaiile (11) i (12) se poate calcula:


1
m+n
m+n
c=
n

am =

(14)
(15)

am exprimat n moli devine: a 'm =

am
, unde M este masa molecular a
M

substanei ce se evapor.
Datele calculate se vor trece n tabelul 1.
Practic se traseaz graficul y = f(x), panta dreptei fiind m iar
ordonata la origine fiind n (figura 4). Astfel se poate calcula am conform
ecuaiei (12).
y

tg() = m

Figura 4. Dependena liniar y = f(x)


Presupunnd c suprafaa ocupat de o molecul de metanol este
s = 28,52, atunci suprafaa unui mol de metanol va fi:

152

SM = sNA = 28,510-206,0231023 = 171,65103 cm2/mol= 17,165m2/mol.


Dup ce s-a determinat valoarea lui am, se calculeaz am
cunoscnd masa molecular M i suprafaa specific S dup ecuaia:
S=

a m NA s
= a m S M (m2/g)
M

(16)

Dac se utilizeaz benzen, s = 492, SM = 295,13107 cm2 =


295,13103m2.
5. ntrebri de verificare

1. Enunai parametrii texturali ce definesc o structur poroas a unui


material solid.
2. Ce este o izoterm de desorbie?
3. Ce legi i care sunt expresiile lor guverneaz fenomenul de desorbie?
4. Cum se poate msura viteza de desorbie?
5. Care este ecuaia de calcul a suprafeei specifice a crbunelui i cum
depinde aceasta de suprafaa util?

153

DETERMINAREA ACIDITII SUCURILOR DE


FRUCTE
1. Consideraii teoretice

Unele sucuri de fructe sunt mult mai acide dect altele, n funcie
de natura fructului ales.
Scopul acestui experiment este determinarea aciditii totale a

sucurilor de: portocale, lmie, grapefrut, mere, mandarine i lime.


Prezena acidul citric n diferite fructe determin gradul de aciditate al
acestora i n acelai timp confer gustul acru al citricelor. Acidul citric
este un acid poliprotic, n care trei hidrogeni ionizabili pot fi neutralizai
de o baz tare.
H

O
C

OH

OH

+ 3NaOH

O- Na+

O- Na+

+ 3H2O

O
H

C
O

O
H

OH

O- Na+

Acidul citric nu este singurul acid solubil n ap care se gsete n


citrice. Acidul ascorbic (vitamina C) este i el prezent n sucurile de fructe
dar trebuie reinut faptul c acesta este un acid monoprotic, cu doar un
singur hidrogen titrabil pe molecul.
HC6H7O6 + NaOH Na+C6H7O6- + H2O

154

Prin urmare, poate fi determinat doar aciditatea total prin


raportarea echivalenilor de acid la volumul soluiei de suc. Altfel spus,
pHul sucului de fructe poate fi calculat prin mprirea molilor de H+ la
volumul n litri de prob titrat de suc cu soluie standardizat de NaOH.
pH = -lg[H+]

(1)

n anexa sunt prezentate valorile pH-ului pentru diferite tipuri de


soluii, incluznd i sucuri de fructe.
2. Aparatur i reactivi

- plnie Buchner (1 buc.);

- fenolftalein;

- vas de filtrare;

- NaOH 0,1 N;

- pomp vid;

- ap distilat.

- balon cotat cu fund plat, 100 ml (1 buc.);


- pipet, 10 ml (1 buc.);
- pipet Pasteur (1 buc.);
- biuret, 50 ml (1 buc.);
- pahar Berzelius, 100 ml (1 buc.);;
- pH-metru;
3. Algoritmul de lucru

Seciunea A
Se taie o portocal n jumtate i se stoarce pentru obinerea

sucului de analizat;
Se filtreaz sucul obprintr-o plnie Bchner pentru a ndeprta

pulpa fructului;
ntr-un balon cotat cu fund plat de 100 ml, se toarn 5 ml de suc

cu o pipet;

155

Dac sucul este puternic colorat, se poate folosi o cantitate mai

mic, 1 sau 2 ml;


Se dilueaz sucul cu ap distilat pn la semn (100 ml);
Se adaug 2 picturi de fenolftalein;
Se umple biureta cu soluie standardizat de NaOH 0,1 N;
Se noteaz volumul iniial al soluiei de NaOH din biuret.
Se titreaz sucul pn la punctul de viraj al fenolftaleinei (apariia

coloraiei roz) i se noteaz nivelul volumului final din biuret.


Procedura se repet de dou ori, cu dou probe similare pentru a

verifica reproductibilitatea datelor experimentale obinute.


Se calculeaz pH-ul sucului de fructe folosind ecuaia (1) de mai

sus.
S se compare rezultatele obinute corespunztoare sucului de

fructe cu valorile de pH ale substanelor prezentate n tabelul 1.


S se aleag un alt fruct (grapefrut, mandarin, lmie, lime, mr)

i s se repete procedura enunat mai sus.

Seciunea B
Utiliznd un pH-metru calibrat, s se msoare pH-ul fiecrui suc

de fructe.
Atenie, se spal electrodul cu ap distilat ntre msurtorile
individuale !
Se noteaz n caiet valorile de pH citite pentru fiecare suc de

fructe n parte.
4. Interpretarea rezultatelor
Se noteaz ntr-un tabel datele experimentale obinute: numele

sucului, volumul de suc, concentraia i volumul total de NaOH


156

utilizat n titrare, pH-ul probei de suc calculat, valoarea msurat a


pH-ului, precum i cel comparat cu valorile de pH din tabelul 1;
Se compar rezultatele experimentale cu cele care corespund

valorilor reale.
Se discut cele dou metode de determinare a pH-ului folosite n

experiment i se argumenteaz de ce una dintre metode ar putea fi


de preferat celeilalte.
5. ntrebri de verificare

1. Este corect s raportm aciditatea total a unei probe de suc ca


echivaleni ai acidului citric? Explicai!
2. Dac o prob de 5,00 ml suc de lmie are nevoie de 37,78 ml soluie
NaOH 0,125 N ca s ating punctul de viraj al fenolftaleinei.
a) calculai echivalenii acidului;
b) calculai molii ionului de H+;
c) calculai pH-ul probei de suc.
3. Care dintre ionii prezeni n soluie este rspunztor de aciditatea
soluiei?
4. Definii pH unei soluii.
5. Ce fel de acid este acidul citric dar cel ascorbic raportat la numrul de
atomi de hidrogen titrabili din molecul?

157

Tabelul 1: Valori reprezentative ale pH-ului unor soluii


Tipuri de substane
Acid clorhidric, 1M

pH

Acid de baterie

0,5

Acidul gastric

1,5 2,0

Suc de lmie

2,4

Cola

2,5

Oet

2,9

Suc de portocal sau de mr

3,5

Bere

4,5

Ploaie acid

<5,0

Cafea

5,0

Ceai

5,5

Lapte

6,5

Ap pur

7,0

Saliva omului sntos

6,5 7,4

Snge

7,34 7,45

Ap de mare

8,0

Spun de toalet

9,0 10,0

Amoniac

11,5

nlbitor

0,1

Leie

12,5
13,5

Sod caustic

13,9

158

DETERMINAREA CONDUCTIVITII UNOR


SOLUII
1. Consideraii teoretice

Micarea moleculelor i ionilor n soluie au caracteristici comune


putnd fi redate de expresii care descriu proprietile de transport n orice
stare de agregare. O proprietate de transport a unei substane este
capacitatea ei de a transfera mas, energie sau alt proprietate specific
dintr-un loc n altul.
Exist patru tipuri de transport:

Difuzia reprezint transportul de mas datorit unui gradient de

concentraie figura 1. n procesul de difuzie, moleculele unei specii se


ntreptrund cu moleculele celeilalte specii.

Figura 1. Ilustrarea procesului de difuzie

Conductivitatea termic reprezint transportul de energie

datorit unui gradient de temperatur figura 2. n procesul de conducie


termic, moleculele cu energii diferite ale micrii termice, reprezentate
prin sgei, se rspndesc n regiunile celorlalte molecule.

159

Figura 2. Ilustrarea procesului de conducie termic

Conductivitatea electric migraia de sarcini electrice datorit

unui gradient de potenial figura 3. Cnd un ion migreaz sub influena


unui cmp electric (reprezentat prin zona haurat), el contribuie la
conductivitatea electric. Ionii negativi i cei pozitivi migreaz n direcii
opuse.

Figura 3. Ilustrarea procesului de conducie electric

Vscozitatea transportul de impuls datorit unui gradient de

vitez (variaia de vitez raportat la unitatea de lungime) figura 4.


Cnd molecule cu diferite impulsuri (reprezentate de lungimea sgeilor)
migreaz n regiuni ale altor molecule, ele contribuie la vscozitatea
fluidului. Spre exemplu moleculele din stratul cu vitez mai mare care
ptrund n stratul de molecule cu vitez mai mic (datorit micrii
dezordonate) transmit acestora un impuls, accelernd astfel moleculele
din statul cu vitez mai mic.

Figura 4. Ilustrarea procesului de transport de impuls


160

n cadrul prezentului experiment, se va studia mobilitatea ionilor


coninui n diferite tipuri de soluii lichide.
Dac discutarea solidelor se bazeaz pe structuri foarte ordonate
ale cristalelor, iar cea a gazelor pe distribuia total haotic a moleculelor,
n cazul lichidelor exist o oarecare ordonare de raz scurt, dar i o mic
ordonare de lung distan. n prezena unui cmp electric, putem spune
c micarea ionilor are la baz o deplasare uniform ctre un electrod sau
altul.
Mrimea fundamental pentru a studia micarea ionilor este
rezistena electric a soluiei R. Rezistena unei probe crete cu lungimea

A [m] a acesteia i scade odat cu creterea ariei seciunii transversale A


[m2]
R=

A
A

(1)

Constanta de proporionalitate se numete rezistivitate iar


<>SI = [.m]. Rezistivitatea este proprietatea unui material de a se opune
trecerii curentului electric.
Conductana (conductibilitatea) G a unei soluii reprezint

inversul rezistenei R. Cu ct este mai sczut rezistena unei soluii, cu


att mai mare este conductana.
G = 1/R

(2)

Unitatea de msur a rezistenei electrice este ohm [], iar


conductana este exprimat n [-1] = [S] (Siemens).
Conductivitatea electric a unei soluii, , este proprietatea unui

material de a permite trecerea curentului electric.


= G . k,

(3)

unde:

161

- G este conductana soluiei;


- k este o constant.
Conductivitatea electric, este inversa rezistivitii:

R=

1 A

(4)

A
(5)
R A
Conductivitatea unei soluii depinde de numrul de ioni prezeni;
=

astfel a fost introdus conductivitatea molar, m, definit ca:


m =

,
c

(6)

unde: c este concentraia molar a electrolitului.


Conductivitatea molar m este exprimat n: [S. cm2. mol-1].
Conductivitatea electric a unei soluii este msurat cu ajutorul
conductometrului, unitatea de msur utilizat fiind [S/cm]. Valorile
conductivitii pentru diferite tipuri de soluii apoase sunt prezentate n
tabelul de mai jos.
Tabelul 1: Valorile conductivitii pentru
diferite tipuri de soluii apoase
Soluie

Ap distilat
Ap mineral
Ap plat
Ap de fntn
Ap de ploaie
Ap cu zahr
Ap cu sare
Suc de roii
Suc de portocale

162

Conductivitatea
[S/cm]
3,3
2666,0
280,4
1967,0
13,1
300,1
6236,0
863,0
567,0

Din tabelul 1 se poate observa c:


apa distilat prezint valoarea cea mai mic a conductivitii,

datorit procesului de distilare;


apa mineral are o conductivitate mult mai mare datorit

coninutului de minerale dizolvate;


apa plat are o conductivitate mic comparativ cu cea mineral

datorit procesrii;
adaosul de zahr n ap nu mrete conductivitatea, moleculele de

zahr nu se descompun n ioni;


adaosul de sare mrete ns valoarea conductivitii, molecula de

sare disociaz;
conductivitatea apei de fntn este superioar valoric fa de cea

a apei plate, ceea ce indic prezena srurilor dizolvate;


apa de ploaie prezint o conductivitate apropiat de cea a apei

distilate, datorit faptului c exist puine sruri dizolvate.


Scopul acestei lucrri este nsuirea unor noiuni fundamentale

legate de conductivitatea soluiilor. Msurarea conductivitii asigur


informaii utile despre caracteristicile acestora.
Cunoaterea rezistivitii i a conductivitii electrice prezint o
importan deosebit pentru metalele i aliajele folosite n industria
electrotehnic i electronic.
2. Aparatur i reactivi

- o plcu de cupru;

- fructe, legume.

- o plcu de zinc;
- voltmetru;
- cabluri electrice (2 buc.);

163

- cleme conductoare (2 buc.);


- termometru (0 100oC) ;
- conductometru;
3. Algoritmul de lucru

Seciunea A
Se taie fructele: lmie, lime, portocal, mr etc., respectiv

legumele: roie, cartof, morcov etc., n jumti i utiliznd


storctorul de fructe se obin sucurile acestora (pentru fiecare
fruct respectiv legum n parte);
Se introduc sucurile obinute n pahare Berzelius, notnd pe

fiecare pahar denumirea fructului sau legumei;


Se spal cu ap distilat cele dou plcue metalice de Cu i

respectiv Zn;
Se realizeaz montajul din figura 5, utiliznd accesoriile

corespunztoare (cablurile electrice, clemele conductoare i


milivoltmetrul),
Se msoar potenialul generat de prima prob de suc;
Se noteaz valoarea acestuia n caietul de laborator;
Se repet msurtoarea pentru celelalte sucuri, splnd cu ap

distilat cele dou plcue metalice (ntre msurtori) i notnd


n caiet valorile citite pentru fiecare suc n parte.
Utiliznd conductometru se citesc valorile conductivitii

electrice pentru fiecare prob.

164

Figura 5. Montaj experimental seciunea A


Seciunea B
Se spal o lmie i se strnge n mn pentru a genera suc n

interior;
Se realizeaz montajul din figura 6;
Se noteaz n caiet valoarea indicat de milivoltmetru.

Figura 6. Montaj experimental seciunea B

165

4. Interpretarea rezultatelor
Se noteaz ntr-un tabel datele experimentale obinute: numele

sucului i potenialul generat de acesta precum i valoarea


conductivitii.
S se compare rezultatele experimentale obinute, innd cont de

compoziia chimic a fiecrui suc.


S se explice valoarea indicat de milivoltmetru n cadrul

experimentului B (raportat la compoziia chimic a lmii).


5. ntrebri de verificare

1. Deducei unitatea de msur pentru conductivitatea molar.


2. Cum funcioneaz bateria generat n seciunea B experimental?
3. Discutai noiunea de timp de via al unei baterii.
4. Ce reprezint o pil electrochimic (baterie)?
5. S se discute variaia conductivitii sucurilor de fructe i legume
studiate.

166

SERIA DE ACTIVITATE A METALELOR


1. Consideraii teoretice

Seria de activitate a metalelor constituie o clasificare a metalelor


din punct de vedere electrochimic. La aceast clasificare s-a ajuns n urma
studierii reaciilor redox de dizlocuire a ionilor din soluii de ctre metale.
Potenialele de oxidare standard (o) ale elementelor sunt o msur pentru
puterea oxidant sau reductoare a acestora (pentru tendina lor de a
accepta sau ceda electroni). Pentru elementele care formeaz cationi
(metale) cu ct o este mai pozitiv, cu att elementul este un agent
reductor mai puternic (elementul se desparte mai uor de electronii si
spre a forma ioni). Cu ct o al unui ion este mai negativ, cu att acest ion
este un agent oxidant mai bun.
Seria de activitate se poate exprima sub aspect calitativ, prin
ordonarea metalelor dup capacitatea lor de a deplasa ionul unui alt metal
din soluie. Ordonarea este:
Li, Ca, K, Ba, Na, Mg, Al, Zn, Fe, Cd, Co, Ni, Sn, Pb, H, Cu, Ag, Hg, Au
Fiecare dintre ionii metalelor situai n stnga metalului considerat
din aceast serie poate fi dezlocuit n soluie de metalul considerat. Dei
nu este metal, hidrogenul apare n aceast serie drept etalon, pentru
abilitatea hidracizilor HX de a dizolva metalele situate n dreapta
hidrogenului n serie.
Seria de activitate se poate exprima sub aspect cantitativ, cnd se
exprim tendina de ionizare a metalelor prin potenialul normal de
electrod, care se coreleaz direct cu viteza de reacie:
Meo- ne- Men+

(1)

167

i invers cu viteza de reacie:


Men+ + ne- Meo

(2)

Valoarea forei electromotoare (F.E.M) msurate n condiii


standard (25C i 1 atm) pentru oricare cuplu redox conjugat, fa de
electrodul normal de hidrogen, reprezint potenialul de electrod standard
o al respectivului cuplu redox. Toate potenialele standard de electrod
sunt msurate comparativ cu electrodul normal de hidrogen (IUPAC
1953).
Potenialele pentru semireacii sunt potenialele de reducere
(IUPAC 1953, Convenia Gibbs-Stockholm). Pentru un cuplu Ox/Red
exist relaia de egalitate n valoare absolut a potenialului standard de
oxidare i de reducere:
oox = - ored

(3)

Valorile potenialelor standard de oxidare (1) sau reducere (2) se


gsesc n tabele chimice.
Scopul acestei lucrri este nsuirea noiunii de serie de activitate

a metalelor precum i verificarea acesteia din punct de vedere


experimental.
2. Aparatur i reactivi

- voltmetru;
- fire de contact;
- electrod de referin;
- pahar Berzelius, 250 ml (1 buc.);

- soluii Men+ (Fe2+, Zn2+, Pb2+, Ni2+,


Mg2+, Al3+, Cu2+) 1 M;
- plcue metalice Me (Fe, Zn, Pb,
Ni, Mg, Al, Cu).

Cu ajutorul unui montaj simplu, prezentat n figura 1, se poate


determina prin citire fora electromotoare a unei pile galvanice.

168

Cu ajutorul forei electromotoare, care rezult din montajul


prezentat n figura 1, se stabilete ordinea metalelor (Me) n seria de
activitate chimic.
V

electrod de
referin

Me

MeN+

Figura 1. Pil galvanic pentru determinarea forei electromotoare


3. Algoritmul de lucru

Pentru fiecare sistem Meo /Men+ se urmeaz succesiunea de pai:


Se spal electrodul de referin i paharul Berzelius cu ap

distilat pentru a fi perfect curate;


Se introduce soluia Men+ n pahar;
Se realizeaz montajul din figura 1;
Se msoar fora electromotoare cu ajutorul voltmetrului;
Se recupereaz soluia.
4. Interpretarea rezultatelor
Se ordoneaz metalele n ordinea activitii chimice utiliznd

valorile forei electromotoare ale fiecrui sistem Meo/Men+ n


parte.

169

Cu ajutorul ecuaiei lui Nernst se calculeaz potenialele normale

o i se prezint rezultatele.
= o +

0, 059
log[Men + ]
n

(5)

unde:
= potenialul msurat [mV];
o = potenial standard [mV] (dac sunt egale concentraiile formei reduse
i a celei oxidate [Red] = [Ox] (ionii sunt n concentraie unitar), atunci
potenialul de electrod este chiar potenialul standard de reducere);
5. ntrebri de verificare

1. De ce ordonarea n seria de activitate a potenialelor msurate nu este


afectat de potenialul electrodului de referin?
2. Ce semnificaie au valorile negative i ce semnificaie au valorile
pozitive pe indicaia voltmetrului, tiind c electrodul de referin se
bazeaz pe echilibrul Cu2+/Cuo ?
3. Ce semnificaie are valoarea 0 pe indicaia voltmetrului?
4. Cum influeneaz concentraia indicaia voltmetrului?
5. Dou experimente de tipul celui prezentat n figura 1 dau urmtoarele
rezultate:
M1/M1+: = 1,3 V; [M1+] = 0,1 M; M2/M23+: = 1,32 V; [M2+] = 1 M.
Care dintre cele dou metale va dizlocui ionul celuilalt din soluie?

170

DEPUNEREA SPONTAN A CUPRULUI


PE ELECTROZI DE FIER I ZINC
1. Consideraii teoretice

Electrodul reprezint sistemul electroneutru metal /soluie a unei


sri solubile a metalului utilizat. La limita de separare dintre metal i
electrolit apare o diferen de potenial care se numete potenial de

electrod (). Acest potenial depinde de mai muli factori:


-

natura metalului;

natura soluiei de electrolit;

concentraia soluiei de electrolit.

n funcie de reaciile care se petrec la electrozi acetia se pot


clasifica:
-

electrozi reversibili;

electrozi ireversibili.

Electrozii reversibili sunt caracterizai de reacii de echilibru la


interfaa metal/soluie de electrolit (soluia unei sri solubile a metalului
utilizat). Mecanismul apariiei potenialului de electrod (de echilibru) se
explic prin tendina spontan a metalelor de a transmite ioni n soluie i
a ionilor metalici din soluie de a se depune pe metal. Metalele care trimit
ioni pozitivi n soluie se ncarc negativ, iar cele pe care se depun ionii
metalici pozitivi din soluie se ncarc pozitiv. Acest principiu face ca n
lipsa unui curent electric furnizat de o surs de curent extern metalul s
se depun pe electrod.
La cei doi electrozi au loc semireacii de oxidare sau reducere,
adic cu transfer de electroni.
171

n cazul de fa cele dou semireacii care au loc sunt:


Fe Fe+2 + 2eCu+2 Cu 2eFiecare metal este caracterizat de un anumit potenial de
descrcare la electrod, care se numete potenial redox standard. Mrimea
acestuia este o msur a tendinei de reducere a ionilor metalici (deci a
capacitii de a fi oxidant).
Dac se ordoneaz metalele n funcie de acest potenial de
reducere (redox) se obine seria activitii chimice sau seria VoltaBeketov (vezi lucrarea anterioar).
Conform seriei de activitate a metalelor, fierul are tendina de a se
oxida n timp ce cupru are tendina de a se reduce de aceea ionii de cupru
din soluia de sulfat de cupru se descarc pe electrodul de fier i se depun
sub form de cupru metalic.
Scopul acestei lucrri este nsuirea noiunilor de electrod i

potenial de electrod precum i a reaciilor care au loc la suprafaa


electrodului.
2. Aparatur i reactivi

- electrod de fier (sau oel) (1 buc.);

- soluie de degresare;

- electrod de zinc (1 buc.);

- ap distilat;

- pahar Berzelius, 50 ml (1 buc.);

- soluie de CuSO4 1M.

- balan analitic;
- hrtie abraziv;
3. Algoritmul de lucru
Se cur cu hrtie abraziv electrodul de fier sau zinc;

172

Se introduce n baia de degresare care conine soluie de lapte de

var i se las timp de dou-trei minute;


Se spal electrodul de fier cu ap distilat i se tamponeaz cu

hrtie de filtru pentru uscare;


Se cntrete electrodul de fier la balana analitic (m1 masa

electrodului de fier);
Se msoar cu cilindrul gradat 50 ml soluie de CuSO4 1M;
Se realizeaz montajul din figura 1:

Figura 1. Montajul pentru depunerea spontan a cuprului pe fier


Se las timp de 1h dup care se ndeprteaz electrodul din

soluie i se spal cu ap distilat;


Se tamponeaz cu hrtie de filtru i se cntrete la balana

analitic (m2 masa electrodului dup depunerea cuprului);


Se cur cu hrtie abraziv electrodul de fier, se tamponeaz cu

hrtie de filtru i se cntrete la balana analitic (m3 masa


electrodului dup curarea cuprului);
Se noteaz masele precum i observaiile n tabelul de date

experimentale;

173

Se repet etapele 1-8 pentru electrodul de zinc (m4 masa

iniial a acestuia; i m5 masa electrodului dup depunerea


cuprului, m6 masa electrodului dup curarea cuprului);
Pentru care din cei doi electrozi exist o mai mare afinitate a

cuprului i de ce?
4. Interpretarea rezultatelor

Datele experimentale se introduc n tabelul 1.


Tabel 1: Date experimentale obinute
m1
[g]

m2
[g]

m3
[g]

m
[g]

m4
[g]

m5
[g]

m6
[g]

m
[g]

Observaii

a) S se calculeze masa teoretic de cupru coninut n sulfatul de


cupru:
Se calculeaz masa molecular a sulfatului de cupru (MCuSO4)

tiind c ACu = 63,5; AS = 32; AO = 16;


Se calculeaz cantitatea de cupru existent ntr-un mol de

CuSO4;
S se calculeze cantitatea pur de CuSO4 (mCuSO4 pur) aflat n 50

ml soluie CuSO4 1M;


Cu ajutorul regulii de trei simple se determin cantitatea de

cupru mteoretic corespunztoare celor 50 ml soluie:


ACu----------------------------------------- MCuSO4
mteoretic ------------------------------------- mCuSO4 pur
mteoretic = (mCuSO4 pur . ACu) / MCuSO4

174

b) S se calculeze randamentul de depunere a cuprului pe


electrodul de fier i respectiv zinc:
=

m practic
m teoretic

100 [%]

5. ntrebri de verificare

1. Pentru care dintre cei doi electrozi exist o mai mare afinitate de
depunere a Cu ? De ce?
2. Care este motivul pentru care depunerea are loc n mod spontan?
3. Ce tii despre seria de activitate a metalelor?
4. Ce reprezint electrodul, dar potenialul de electrod?
5. Care sunt factorii de care depinde potenialul de electrod?

175

COROZIUNEA METALELOR
1. Consideraii teoretice

Coroziunea

reprezint

totalitatea

proceselor

chimice

electrochimice care au ca rezultat degradarea suprafeelor metalice.


n natur majoritatea metalelor exist sub form de combinaii, cel
mai des ntlnite fiind oxizii, acest lucru atest faptul c starea metalic
este foarte instabil din punct de vedere termodinamic. n prezena
agenilor chimici i electrochimici metalele au tendina de a se coroda.
Coroziunea este un proces complex fiind determinat de foarte
muli factori i se poate clasifica n coroziune chimic i electrochimic n
funcie de mecanismul de producere.

Coroziunea chimic reprezint atacul asupra metalelor n mediu


uscat din partea unor ageni chimici cum sunt unele gaze: dioxid de
carbon, clor, oxigen, acid clorhidric etc. Acest tip de coroziune se
ntlnete mai ales n industrie la instalaii, fiind foarte favorizat de
temperatur.
Dac la suprafaa de aciune a agenilor chimici mai apare i
umezeal care joaca rolul de electrolit (practic toate acestea conduc la
apariia unor pile electrochimice la suprafa) atunci coroziunea chimic
se transform n coroziune electrochimic. Dac unul din elementele unei
pile electrochimice lipsete atunci procesul de coroziune nu are loc. Cele
mai mari pierderi de metal se nregistreaz n cazul fierului i a aliajelor
feroase.
Procesele de coroziune se clasific n funcie de:

176

a) mecanismul de reacie coroziune electrochimic, chimic,


biochimic (aciunea unor microorganisme). Coroziunea electrochimic
este asociat cu generarea de curent electric. Coroziunea chimic se
bazeaz pe reacia chimic ce nu este asociat cu generarea de curent
electric.

Coroziunea

biochimic

se

datoreaz

prezenei

unor

microorganisme.
b) mediu n gaze, n neelectrolii, n electrolii, n sol;
c) ntindere local, pe suprafa, general (cea mai nociv).
Viteza de coroziune se exprim n dou moduri:

1. prin pierderea de mas pe unitatea de suprafa n unitatea de


timp; <vcor> = [g/m2.h];
2. prin densitatea de curent de coroziune (numai pentru coroziunea
electrochimic): <icor> = [A/m2].
Factorii care influeneaz procesul de coroziune sunt:
pH-ul soluiei care influeneaz fora electromotoare a pilei;
compoziia soluiei cu rol de electrolit;
prezena la suprafa a unor cupluri redox.

Fenomenul de coroziune poate fi oprit prin modificarea mediului


n care se gsete metalul sau prin acoperirea acestuia cu un strat
protector.
Scopul acestei lucrri este nsuirea noiunii de coroziune a

factorilor care determin apariia acestui fenomen precum i a tipurilor


principale de coroziuni.

177

2. Aparatur i reactivi

- eprubete (4 buc.);

- ap acidulat (soluie de

- stativ pentru eprubete;

electrolit);

- surs de curent continuu;

- cuie de fier (4 buc.);

- ampermetru;

- o plcu de zinc;

- hrtie abraziv;

- doi electrozi de oel;

- pahare Berzelius, 100ml (1 buc.);

- HCl concentrat;

- baie de degresare;

- H2SO4 concentrat;
- CH3COOH concentrat.

3. Algoritmul de lucru

Coroziunea fierului n mediu acid


Se cur cu hrtie abraziv trei cuie de fier;
Se degreseaz i se spal cu ap de canal dup care se cltesc cu

ap distilat;
Se tamponeaz cu hrtie de filtru pentru uscare i se cntresc la

balana analitic notndu-se n tabelul de date experimentale


masele iniiale ale fiecrui cui (mi1, mi2, mi3);
Se msoar lungimea i diametrul fiecrui cui i se calculeaz

suprafaa acestuia care se trece n tabelul de date experimentale


(S1, S2, S3).
Se pune n prima eprubet soluie de acid clorhidric concentrat;
n a doua eprubet se toarn soluie de acid sulfuric concentrat;
n a treia eprubet se toarn soluie de acid acetic concentrat;
n fiecare eprubet se pune cte un cui;
Se las cuiele timp de 2 ore n eprubetele cu soluii acide dup

care se scot i se cltesc;


178

Se tamponeaz cu hrtie de filtru pentru uscare i se cntresc din

nou la balana analitic notndu-se n tabelul de date


experimentale masa final a fiecrui cui (mf1, mf2, mf3);

Coroziunea zincului n acid clorhidric


Se cur plcua de zinc cu hrtie abraziv;
Se pune n baia de degresare i dup 2 minute se ia se spal cu ap

de canal dup care se cltete cu ap distilat;


Se tamponeaz cu hrtie de filtru pentru uscare i se cntrete la

balana analitic notndu-se n tabelul de date experimentale masa


iniial a acesteia (mi);
Se msoar dimensiunile plcuei i se trec n tabelul de date

experimentale.
ntr-un pahar Berzelius se pune soluie de acid clorhidric

concentrat i se introduce plcua de zinc;


Dup cinci minute se scoate plcua de zinc se cltete i se

tamponeaz cu hrtie pentru uscare;


Se cntrete la balana analitic i se noteaz masa final a

plcuei (mf) n tabelul de date experimentale;

Coroziunea datorat curentului electric care trece


printr-o soluie de electrolit
Se toarn n paharul Berzelius soluia de ap uor acidulat;
Se cur cei doi electrozi de oel cu hrtie abraziv i se

degreseaz n baia de degresare;


Se spal cu ap de canal i se cltesc cu ap distilat avnd grij
s nu se ating suprafaa acestora;
Se pun cei doi electrozi de oel n soluia de electrolit;

179

Se realizeaz montajul din figura 1;

Figura 1. Montajul pentru coroziunea datorat curentului electric


Se toarn n a patra eprubet, ap puin acidulat i se introduce

cel de-al patrulea cui de oel;


Se conecteaz sursa la reea i se las s funcioneze timp de o or.
ATENIE: Se urmrete ampermetru astfel nct curentul s se
menin constant pe tot parcursul experimentului!
Se decupleaz sursa de la reea se scot cei doi electrozi i se

noteaz observaiile n tabelul de date experimentale


Dup o or se scoate i cuiul de oel din eprubeta cu numrul patru

i se noteaz observaiile n tabel.


3. Interpretarea rezultatelor

Coroziunea fierului n mediu acid


Tabelul 1: Date experimentale de la coroziunea fierului n mediu acid
mi1 mi2 mi3 mf1 mf2 mf3
[g]

[g]

[g]

[g]

[g]

[g]

S1

S2

S3

vcor 1

vcor 2

vcor 3

[m2] [m2] [m2] [g/m2.h] [g/m2.h] [g/m2.h]

180

Diametrul fiecrui cui se mparte la jumtate i se determin raza

acestuia. Cuiul se consider asemntor cu un cilindru iar pentru a


putea calcula suprafaa supus coroziunii avem nevoie de aria
lateral a cilindrului.
Se calculeaz suprafaa supus coroziunii utiliznd relaia (1)

pentru fiecare cui n parte:


S = L.2R

(1)

unde:
- L lungimea cuiului [m];
- R raza acestuia [m].
ATENIE: La calculul suprafeei fiecrui cui de fier se va ine cont c

dimensiunile msurate sunt n cm i suprafaa trebuie calculat n m2!


Se calculeaz masa de metal pierdut (m) n procesul de

coroziune prin diferena ntre masa iniial i cea final a fiecrui


cui de fier.
Se calculeaz viteza de coroziune n cele trei cazuri cu ajutorul

relaiei (2):
vcor = m/S.t

(2)

unde:
- vcor vitez de coroziune [g/m2.h];
- S suprafaa [m2];
- m pierderea de mas [g];
- t timpul [h].
Se compar datele experimentale i se stabilete n care din cele

trei medii acide este mai rezistent fierul

181

Coroziunea zincului n acid clorhidric


Tabelul 2: Datele experimentale de la coroziunea zincului n HCl
mi
[g]

mf
[g]

m
[g]

[m]

[m]

S
2

[m ]

vcor
[g/m2h]

Se calculeaz masa de metal pierdut n procesul de coroziune

prin diferena ntre masa iniial i final a plcuei de zinc


Se calculeaz suprafaa plcuei de zinc
ATENIE: Se tine cont de faptul c la procesul de coroziune sunt
supuse ambele fee ale plcuei de zinc!
Cu ajutorul relaiei (2) se calculeaz viteza de coroziune

Coroziunea datorat curentului electric ce trece printr-o soluie de


electrolit
Tabelul 3: Date experimentale
Observaiile experimentale de la
procesul de coroziune n lipsa
curentului electric

Observaiile experimentale de la
procesul de coroziune n prezena
curentului electric

ATENIE: La sfritul experimentului se va stabili clasa de


rezisten la coroziune din care face parte metalul studiat conform
tabelului de mai jos!

182

Tabelul 4: Scara convenional a rezistenei materialelor la coroziune


Grupa de
rezisten

I. Perfect stabile
II. Foarte stabile
III. Stabile, bine
utilizabile
IV. Oarecum
rezistente
V. Foarte puin
rezistente
VI. Nerezistente

Viteza de coroziune
[g/m2.h]

0,021
0,021-0,1
0,1 0,21
0,21 1,0
1,0 2,1
2,1 10,5
10,5 - 21
21 105
105 - 210
peste 210

0, 007
0,007 0,035
0,035 0,07
0,07 0,35
0,35 0,7
0,7 3,5
3,5 7,0
7,0 35
35 - 70
peste 70

Coeficient
de
stabilitate
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10

5. ntrebri de verificare

1. Ce reprezint procesul de coroziune?


2. Care sunt principalele tipuri de coroziune?
3. Care este principalul parametru care estimeaz coroziunea unui
material?
4. Ce se ntmpl cu viteza de coroziune n momentul n care temperatura
crete?
5. Stabilii care este viteza de coroziune n cazul unei plcue de aluminiu
cufundat timp de 30 min., n soluie alcalin de hidroxid de sodiu
tiind c dimensiunile acesteia sunt: l = 3 cm, L = 5 cm iar variaia de
mas m = 0,02 g?

183

PROTECIA METALELOR MPOTRIVA COROZIUNII


PRIN CUPRARE

1. Consideraii teoretice

O metod important de protecie a metalelor mpotriva coroziunii


este acoperirea acestora cu straturi metalice sau nemetalice rezistente la
aciunea diverilor compui corozivi. Aceste straturi trebuie sa fie
uniforme, aderente fr fisuri pentru a putea asigura o bun protecie
mpotriva mediului coroziv. Ca aceste condiii sa fie pe deplin ndeplinite
trebuie ca suprafaa care este supus acoperirii cu strat protector s fie
bine curat, degresat i uscat, iar baia de electroliz s fie preparat
corespunztor. Ali factori de care depinde calitatea stratului depus sunt
densitatea de curent i temperatura. Fenomenul care se regsete la baza
acestui proces de acoperire este electroliza.
Electroliza reprezint fenomenul de dirijare spre electrozi, a

ionilor dintr-un electrolit, sub aciunea unei diferene de potenial. Ea


reprezint o reacie redox n care catodul are rol de reductor, deoarece
cedeaz electroni electrolitului iar anodul, de oxidant, deoarece primete
electroni de la anionii electrolitului. Fora electromotoare aplicat, pe
lng dirijarea n soluie a ionilor spre electrozi, produce o micare a
electronilor de la anod la catod, prin circuitul exterior al celulei. Pentru a
se asigura o continuitate a circuitului, cantitatea de electricitate
transportat de ioni n soluie trebuie s fie egal cu cea transportat de
electroni la cei doi electrozi, adic practic numrul electronilor care sunt

184

cedai de catod trebuie s fie egal cu numrul electronilor acceptai de


anod.
Orice proces de electroliz decurge practic n dou etape
simultane:
a) etapa primar n care ionii se reduc la cei doi electrozi;
b) etapa secundar n care ionii i radicalii formai la cei doi
electrozi se combin ntre ei i formeaz molecule neutre i
stabile.
M. Faraday a observat c exist o interdependen ntre cantitatea
de electricitate care trece prin soluia de electrolit i masa de substan
care se depune la catod. Masa depus la catod, m (g), depinde i de timpul
de desfurare a electrolizei:
A
(1)
It
Fz
unde: A este masa atomic, z este valena, F este numrul lui Faraday
m=

(F = 96.500 C), I este intensitatea curentului, t este timpul de electroliz,


iar A/F.z este echivalentul electrochimic K.
Electroliza prezint numeroase aplicaii n special n domeniul
tehnic:
obinerea unor substane simple: hidrogen, oxigen, ap grea, clor;
prepararea unor compui: hipoclorii (NaClO, KClO), clorai

(NaClO3, KClO3) etc.;


n metalurgie se aplic electroliza pentru extragerea unor metale

din compui, de exemplu Na, K, Mg, Ca, Al;


rafinarea metalelor: Cu, Ag, Zn, Pb;
n galvanostegie (acoperirea unui metal cu o pelicul fin dintr-un

alt metal);

185

n metode electrochimice, de analiz: polarografie, electroforez

etc.
Depunerea electrochimic a metalelor pe substraturi metalice se
aplic pentru protecie anticoroziv, n scop decorativ, pentru reducerea
frecrii sau mbuntirea unor parametrii electrici sau magnetici.
Depunerile de cupru sunt folosite ca strat intermediar la nichelarea
i cromarea oelului, la protecia alamei mpotriva coroziunii, la
confecionarea unor circuite integrate etc.
Scopul acestei lucrri este studierea depunerii cuprului pe o

plcu de alam prin electroliz cu anod solubil.


Baia de electroliz conine o soluie apoas de CuSO4 acidulat cu
H2SO4. Anodul este confecionat din cupru n timp ce catodul este chiar
plcua de alam care urmeaz s fie protejat.
n soluia apoas sulfatul de cupru i acidul sulfuric CuSO4 i
H2SO4 sunt disociai n ioni:
CuSO4 Cu2+ + SO42-;

H2SO4 2H+ + SO42-

Reaciile electrochimice care se desfoar n timpul electrolizei


sunt:
La anod (+):
oxidare

Cu2+
Cu - 2e-

La catod (-):
reducere

Cu2+ + 2e- Cu
2. Aparatur i reactivi

- electrozi de cupru;

- soluie de CuSO4 1M;

- electrod de alam;
- cuv pentru electroliz, 500ml;

186

- conductori electrici;
- balan analitic;
- surs de curent continuu;
- hrtie de filtru;
- hrtie abraziv;
- ampermetru.

3. Algoritmul de lucru
Se cur proba de alam cu hrtie abraziv;
Se imerseaz proba de alam n baia de degresare care conine

lapte de var;
Se spal proba cu ap de canal i apoi cu ap distilat;
Se tamponeaz proba cu hrtie de filtru pentru uscarea acesteia;
Se msoar dimensiunile

probei de alam i se calculeaz

suprafaa (S);
ATENIE: Se va ine cont c proba are dou fee supuse procesului
de depunere, iar dimensiunile probei sunt n cm!
Se cntrete la balana analitic proba iniial de alam care va fi

practic catodul i se noteaz cu m1 masa acesteia;


Se realizeaz montajul din figura 1;

187

Figura 1. Montajul de electroliz n cadrul cuprrii


Se conecteaz electrozii la bornele electrolizorului respectnd

polaritile i se introduc n baia de electroliz;


Se conecteaz sursa de curent la reea i se las timp de 20 minute

(timpul de desfurare al electrolizei);


Se regleaz cu ajutorul poteniometrului intensitatea curentului

electric la 0,2 A;
ATENIE: Se urmrete tot timpul ampermetrul astfel nct s se
menin aceeai intensitate pe tot parcursul experimentului!
Se deconecteaz sursa de la reea i se scoate proba din cuva

electrolitic;
Se spal proba cu ap de canal dup care se cltete cu ap

distilat;
Se tamponeaz cu hrtie de filtru pentru uscare;
Se cntrete din nou proba la balana analitic i se noteaz masa

acesteia cu m2;
Se calculeaz masa de cupru mp depus n urma experimentului.

188

4. Interpretarea rezultatelor

Datele experimentale se noteaz n tabelul 1.


Tabelul 1: Calculul randamentului de curent n cazul unui proces de
electroliz
Metalul
I,
t,
S,
m p,
mt,
m1, m2,
c,
protejat
[A]
[S]
[dm2] [g]
[g]
[g]
[g] [%]

tiind c densitatea de curent D = 0,5 [A/dm2], se calculeaz

intensitatea curentului electric:


D = I/S

(2)

Cu ajutorul legii lui Faraday (1) se calculeaz masa teoretic de

cupru depus pe prob, tiind c ACu = 63,54 [g/mol];


S se calculeze randamentul n procente de mas:

mp
mt

100 [%]

(3)

S se calculeze grosimea stratului de cupru depus la electroliz:

mp
S

(4)

unde:
-

mp este masa practic de cupru depus [g];

2
S - suprafaa piesei pe care s-a realizat depunerea, [cm ];

- masa specific (densitatea) cuprului (Cu = 8,93 [g/cm3]).

189

5. ntrebri de verificare

1. Ce se nelege prin procesul de electroliz?


2. Care este reacia care se petrece la anod n cursul nichelrii cu anod
solubil?
3. Cte grame de NaOH conin 250 ml soluie 0,2 N ?
4. Ct timp trebuie s treac un curent de 0,5 A printr-o baie de argintare
pentru a acoperi cu un strat de 0,015 mm Ag o plac metalic cu
suprafaa de 300 cm2? Randamentul de curent este de 90% i
densitatea Ag este de 10,5 g/cm3.
5. La electroliza soluiei apoase a sulfatului unui metal divalent, la catod
se depun 0,1525 g metal, concomitent cu degajarea a 17,4 ml
hidrogen n condiii normale de temperatur i presiune. tiind c
electroliza s-a desfurat la un curent constant de 1 A timp de 10 min.,
s se identifice metalul.

190

ANEXA 1

FORMULE CHIMICE
Denumirea compusului
Acetat de amoniu
Acetat de sodiu
Acid acetic
Acid ascorbic
Acid azotic
Acid citric
Acid clorhidric
Acid fluorhidric
Acid fosforic
Acid oxalic
Acid percloric
Acid sulfhidric (hidrogen sulfurat)
Acid sulfuric
Acid sulfuros
Alcool etilic
Amidon
Amoniac
Ap
Ap oxigenat
Azot
Azotat de argint
Azotat de bismut
Azotat de calciu
Brom
Carbonat acid de sodiu
Carbonat acid de sodiu (bicarbonat de
sodiu)
Carbonat de calciu
Carbonat de sodiu
Clor
Clorat de potasiu
Clorat de sodiu
Cloroform
Clorur de aluminiu
Clorur de amoniu

191

Formula
CH3COO NH4
CH3COONa
CH3COOH
C6H8O6
HNO3
C6H8O7
HCl
HF
H3PO4
H2C2O4
HClO4
H2S
H2SO4
H2SO3
C2H5OH
(C6H10O5)n
NH3
H2O
H2O2
N2
AgNO3
Bi(NO3)3
Ca(NO3)2
Br2
NaHCO3
NaHCO3

CaCO3
Na2CO3
Cl2
KClO3
NaClO3
CHCl3
AlCl3
NH4Cl

Denumirea substanei
Clorur de argint
Clorur de beriliu
Clorur de calciu
Clorur de cobalt
Clorur de fier (II) (clorura feroas)
Clorur de mercur (II)
Clorur de potasiu
Clorur de sodiu
Clorur de zinc
Cofeina
Diclorometan
Dicromat de potasiu
Dioxid de azot
Dioxid de carbon
Dioxid de mangan
Dioxid de sulf
Flor
Fluorur de bor
Fosfat acid de sodiu
Fosfat de sodiu
Fosfat diacid de sodiu
Fosfat monoacid de sodiu
Fosfor
Hidrogen
Hidroxid de amoniu
Hidroxid de calciu
Hidroxid de fier (II)
Hidroxid de potasiu
Hidroxid de sodiu
Hidroxid de zinc
Hipoclorit de potasiu
Hipoclorit de sodiu
Iod
Iodat de sodiu
Monoxid de azot
Oxid de arseniu (III)
Oxid de fier (III) (hematit)
Oxid de magneziu

192

Formula
AgCl
BeCl2
CaCl2
CoCl2
FeCl2
HgCl2
KCl
NaCl
ZnCl2
C8H10N4O2
CH2Cl2
K2Cr2O7
NO2
CO2
MnO2
SO2
F2
BF3
Na2HPO4
Na3PO4
NaH2PO4
Na2HPO4
P4
H2
NH4OH
Ca(OH)2
Fe(OH)2
KOH
NaOH
Zn(OH)2
KClO
NaClO
I2
NaIO3
NO
As2O3
Fe2O3
MgO

Denumirea substanei
Oxid de plumb (II)
Oxid de plumb (IV)
Oxid de stibiu
Oxigen
Permanganat de potasiu
Sulfat de aluminiu
Sulfat de amoniu
Sulfat de bariu
Sulfat de cupru
Sulfat de fier (II)
Sulfat de magneziu
Sulfat de mangan
Sulfat de nichel
Sulfat de potasiu
Sulfat de sodiu
Sulfat de zinc
Sulfat dublu de aluminiu i sodiu
Sulfat dublu de crom i potasiu
Sulfur de cupru
Tetraclorur de carbon
Tiosulfat de sodiu
Trioxid de sulf

193

Formula
PbO
PbO2
Sb2O3
O2
KMnO4
Al2(SO4)3
(NH4)2SO4
BaSO4
CuSO4
FeSO4
MgSO4
MnSO4
NiSO4
K2SO4
Na2SO4
ZnSO4
AlNa(SO4)2
CrK(SO4)2
CuS
CCl4
Na2S2O3
SO3

ANEXA 2

POTENIALE STANDARD DE REDUCERE


Element

Reacia de reducere

oreducere (V)

Litiu

Li+ + e- Li

-3,045

Potasiu

K+ + e- K

-2,925

Bariu

Ba2+ + 2e- Ba

-2,900

Calciu

Ca2+ + 2e- Ca

-2,870

Sodiu
Lantan

Na + e Na
3+

-2,713

La + 3e La
2+

-2,520

Magneziu

Mg + 2e Mg

-2,370

Aluminiu

Al3+ + 3e- Al

-1,660

Titan

Ti2+ + 2e- Ti

-1,630

Zinc

Zn2+ + 2e- Zn

-0,763

Crom

Cr3+ + 3e- Cr

-0,740

Fier (II)
Fier (III)

2+

3+

2+

Fe + 2e Fe
2+

Fe + 1e Fe

-0,440
0,770

Cadmiu

Cd + 2e Cd

-0,400

Cobalt

Co2+ + 2e- Co

-0,280

Nichel

Ni2+ + 2e- Ni

-0,250

Hidrogen

H+ + e- 1/2H2

0,000

Cupru (II)

Cu2+ + 2e- Cu

0,337

Cupru (I)

Cu+ + 1e- Cu

0,521

Mercur (I)
Mercur (II)

2+

Hg2 + 2e 2Hg
2+

Hg + 2e Hg
+

0,789
0,854

Argint

Ag + e Ag

0,799

Platina

Pt2+ + 2e- Pt

1,200

Aur

Au3+ + 3e- Au

1,500

194

BIBLIOGRAFIE
1. Atkins P.W., Tratat de Chimie Fizic, Editura Tehnic, Bucureti,
1996.
2. Bergstrom W., Howells M., Inorganic Chemistry Experiments, St.
Paul Technical Institute Press, 1988.
3. Dumitrescu V., Cameni Al., Enache D. i Gruia S., Cinetic

chimic, Adsorbie, Sisteme disperse Lucrri practice, Litografia


Univ. Petrol-Gaze Ploieti, 2002.
4. http://chemed.chem.purdue.edu/genchem/topicreview/bp/ch20/electro
.php
5. http://corrosion-doctors.org/Chemistry-of-Corrosion/corrosion-inacids.htm.
6. http://corrosion-doctors.org/Chemistry-of-Corrosion/corrosion-inneutral.htm.
7. http://electrochem.cwru.edu/ed/encycl/
8. http://www.educypedia.be/education/chemistry.htm.
9. http://www.funsci.com/fun3_en/electro/electro.htm.
10. http://www.lawrencehallofscience.org/chemmystery/#Footprints.
11. http://www.pss.ro/science_fun_club_romania/SN_2iuni2007/Lucrari_
SN2007_TV/Materiale_S2/Turcus_conductivitate%5BCaragiale%5D.
pdf
12. Jantschi L., Ungurean M.-L., Chimie fizic. Cinetic i dinamic

molecular, Editura Mediamira, Cluj-Napoca, 2001.

195

13. Ilie M, Nacu H., Kulcsar G. i Pic E. M., Chimie: Analize tehnice.

ndrumtor de lucrri practice, Editura Institutului Politehnic ClujNapoca, 1981.


14. Masterton W.L., Slowinski E. J. i Stanitski C.L., Chemical

Principles, Saunders College Publishing Press, 1985, p. 701.


15. Moore W. J., Physical chemistry, 5th edition, Longmans Scientific and
Technical, London, 1987.
16. Murgulescu I.G., Oncescu T. i Segal E., Introducere n Chimia

Fizic, Electrochimie vol. IV, Editura tiinific, Bucureti, 1981.


17. Nacu H., Marta L., Pic E. M., Popescu V., Ungurean M.-L. i
Jantschi L., Chimie. ndrumtor de lucrri practice, Editura U.T.Pres,
Cluj-Napoca, 2002, p. 186.
18. Niac G., Horovitz O., Murean I., Ungurean M.-L., Chimie Fizic

ndrumtor pentru lucrri de laborator, Litografia Universitii


Tehnice Cluj-Napoca, 1998, p. 90.
19. Niac G., Voiculescu V., Bldea I. i Preda M., Formule, tabele,

probleme de chimie-fizic, Editura Dacia, Cluj-Napoca, 1984.


20. Tarhon A., Elemente teoretice i aplicaii numerice n chimia fizic,
Editura Tehnic, Bucureti, 1987.
21. Gligor D. M., Ungurean M.-L., Noiuni de Electrochimie, Editura
Galaxia Gutenberg, Colecia Tehne, 2009.
22. Ungurean M.-L., Jantschi L. i Gligor D. M., Aplicaii Educaionale

de Chimie pe Calculator, Editura Mediamira, Cluj-Napoca, 2004, p.


247.
23. Ungurean M.-L., Nacu H., Pic E. M. i Marta L., Probleme de

chimie, Editura Mediamira, Cluj-Napoca, 1999.

196

24. Bolundu L., Mesaro A., Ungurean M.-L., Electrochimia prin

experimente, Ed. Galaxia Gutenberg, 2009.


25. Vermean E., Horovitz O., Pic E. M., Damian L. i Srbu C., Chimie

Lucrri practice (profil mecanic), Editura Institutului Politehnic


Cluj-Napoca, 1988.
26. Vermean E., Horovitz O., Chimie: lucrri practice pentru profil

electric, Editura Institutului Politehnic Cluj-Napoca, 1985.


27. Williams J.R., An inexpensive corrosion laboratory experiment

suitable for all ages, Proceedings 26th Annual Conference Frontiers in


Education Conference, vol. 2, 6 - 9 nov. 1996, p.783 787.

197

S-ar putea să vă placă și