Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
Coordonator:
Asis. C.S. Dr. Ing. Catalin Balan
Studenti:
Grupa B
Cuprins
Cuprins................................................................................................................... 2
Capitolul I. Generalitati ..........................................................................................3
1.1. Istoric, origine, importanta...........................................................................3
1.2. Raspandire .................................................................................................. 4
1.3. Caracteristici morfologice si biologice..........................................................5
Capitolul II. Notiuni introductive despre biodiesel..................................................6
2.1. Istoric........................................................................................................... 6
2.2. Chimismul biodieselului................................................................................8
2.3. Relaia dintre compoziia materiei prime i caracteristicile biodieselului...10
2.4. Situatia pe plan intern si extern privind utilizarea biodieselului.................13
2.4.1. Orientri,direcii,obiective cunoscute,studiul existent.........................13
Combustibilii fosili de tipul ieiului i gazelor naturale sunt n prezent
una dintre principalele surse energetice exploatate ale planetei. Conform
ultimelor evaluri, rezervele certe de iei sunt de cea. 1000 miliarde barili.
Se estimeaz c la nivelul actual de consum, rezervele de iei ar putea
acoperi necesarul mondial pentru cel mult 44 ani. Resursele fosile sunt
neuniform repartizate pe glob i limitate cantitativ, n timp ce consumul anual
este n cretere. Analiznd distribuia pe glob a rezervelor de titei, s-a constat
o situaie alarmant n unele zone mari consumatoare de derivai petrolieri,
ca spre exemplu Europa de vest ...................................................................13
2.4.2. Situaia pe plan extern.........................................................................13
2.4.3. Situaia pe plan intern..........................................................................14
Capitolul III. Uleiuri vegetale (soia) obtinerea biodieselului...............................15
3.1. Utilizarea combustibililor pe baz de uleiuri vegetale n alimentarea
motoarelor diesel..............................................................................................15
3.2. Avantajele utilizrii uleiurilor vegetale.......................................................17
3.3. Corelarea unor proprieti caracteristice ale motorinei cu ale uleiurilor
vegetale............................................................................................................ 18
Capitolul IV. Tehnici de extracie a uleiului vegetal (din soia).............................21
Capitolul V. Biodiesel............................................................................................23
5.1. Obtinerea biodieselului prin cataliza bazica...............................................23
5.2 . Cataliza acid i combinarea catalizei acide cu cea bazic.......................25
5.3. Substane reziduale i produse secundare.................................................28
2
Capitolul I. Generalitati
Soia este una dintre cele mai vechi plante de cultura, originara din China, unde era
cunoscuta inca din anul 2838 i.e.n. in America si Europa este cultivata mult mai tirziu, in anii
1829 si respectiv 1840.
In tara noastra, soia se cunoaste din anul 1876, in Transilvania. Din 1913 este cultivata
in campurile experimentale ale Scolii superioare de agricultura din Bucuresti si abia din 1930
este inclusa in temele de cercetare ale Institutului de Cercetari Agronomice. Cresterea
considerabila a productiei si perfectionarea metodelor de prelucrare a semintelor de soia au
dus la obtinerea unor cantitati mari de ulei cu o valoare nutritiva ridicata si la furnizarea de
proteina, care permite obtinerea unor cantitati sporite de produse animale. Diferitele parti ale
plantelor de soia se caracterizeaza printr-un continut ridicat in proteina (tabelul nr. 1).
Tabelul nr. 1.1. Compozitia chimica a soiei in % (dupa Villax, 1963)
Produsul
Apa
Substante Grasimi
azotate
Seminte
Pin
Paie
Masa
verde
Turte
12
16
14
75
39,0
15,0
7,0
4,8
17,0
3,0
2,0
0,2
11
43,0
6,0
Substante Celuloza
extractive
neazotate
23,0
4
28,0
32
40,0
27
12,0
6
29,0
Cenusa
5
6
10
2
6
Proteina din semintele de soia este mult superioara proteinei din cereale datorita unor
amino-acizi de o importanta deosebita in alimentatia animalelor, cum sunt: lizina, metionina,
triptofanul etc. Pe langa proteina, semintele de soia contin si cantitati insemnate de substante
grase, saruri minerale (fosfor, potasiu) si vitamine (complex B, C, D, F).
1.2. Raspandire
Dintre leguminoasele anuale, soia cultivata atat pentru seminte cat si pentru nutret
verde are cea mai mare raspandire, ocupand in total peste 21,7 milioane ha in anul 1961. Pana
in 1938 - 1939, Manciuria, China si Japonia erau cele mai mari cultivatoare de soia. In
prezent, aceasta planta se cultiva in diferite parti ale lumii, in special in zonele cu clima
temperata, in ultimii ani, in S.U.A. se inregistreaza cea mai mare crestere a suprafetelor
ocupate cu soia si cele mai mari productii obtinute. Astfel, in 1961, soia se cultiva in S.U.A.
pe o suprafata de 10,6 milioane ha, cu o productie totala de 18,3 milioane tone, de peste 7 ori
productia anului 1953. Atat suprafetele cultivate cu soia, cat si productiile ce se obtin pe
unitatea de suprafata sunt in crestere, fapt ce atesta interesul fata de aceasta cultura.
In tara noastra, suprafetele cultivate cu soia au inceput sa creasca, ajungand in 1937 la
100 000 ha. Productiile mici ce s-au obtinut datorita necunoasterii particularitatilor de cultura
au
facut
ca
ulterior
aceasta
suprafata
sa
scada
pana
aproape
de
lichidare.
Din 1955 - 1956, cand dezvoltarea sectorului zootehnic a cerut cantitati sporite de proteina,
cultura soiei s-a extins pe suprafete din ce in ce mai mari, mai ales in unitatile agricole de stat,
care o folosesc in furajarea animalelor atat sub forma de seminte, cat si ca nutret verde. Astfel,
de la 900 ha cultivate cu soia in anul 1964, unitatile agricole de stat vor ajunge ca in 1970 sa
cultive soia pe o suprafata de peste 110000 ha.
Productia de seminte de soia care s-a obtinut in anul 1966 in conditiile tarii noastre
este cuprinsa intre 10 - 15 q/ha (tabelul de mai jos). In conditiile perfectionarii tehnicii de
cultura, a cunoasterii in amanunt a particularitatilor biologice ale plantei, se pot realiza
productii cu mult mai mari. Asa, de exemplu, in anii 1962 - 1964 statiunile experimentale
agricole Livada, regiunea Maramures, si Podu Iloaie au obtinut 18 - 21 q/ha, respectiv 16 - 18
q/ha. In conditii de irigare, la Fundulea s-au obtinut 22 - 34 q/ha seminte.
In conditiile anului 1966, unitatile agricole de stat, principale cultivatoare de soia, au
obtinut pe suprafete relativ mari productii medii de 13 - 15 q/ha (tabelul nr.2).
Tabelul nr. 1. 2. Productiile medii de seminte de soia realizate in 1966 de diferite regiuni
Trustul
Suprafata cultivata ha Productia medie q/ha
Suceava
2462
14,0
Iasi
2550
13,0
Tg. Mures
1000
13,0
Arad
850
13,7
Timisoara
800
14,0
Deta
620
14,5
Baia Mare
400
15,0
Semanata pentru a fi insilozata sau consumata ca masa verde, soia in cultura pura da
productii de 150 - 230 q/ha. Cultivata pentru siloz, in amestec cu porumb, productia de masa
verde poate ajunge la 395 - 500 q/ha.
multe
varietati:
communis,
immaculata,
flavida,
ucrainca,
viridis
etc.
Soia, Glycine hispida (Mnch.) Maxim , are radacina principala pivotanta care patrunde in sol
pana la 1 m, uneori chiar pana la 2 m. Ramificatiile laterale ale radacinii principale patrund si
ele in sol pana la 30 - 40 cm. Pe ele se formeaza marea majoritate a nodozitatilor. Tulpina,
inalta de 50 - 200 cm, este dreapta, pentagonala sau cilindrica, uneori volubila. Pe tulpina si
ramuri se gasesc perisori de culoare galbuie, bruna, albicioasa etc. Frunzele sunt trifoliate, cu
foliolele si potiolul paros. Frunzele cad cand planta se apropie de maturitate. Stipele sunt
5
mici. Florile sunt, de asemenea, mici si grupate cate 3 - 9 (uneori mai multe) in raceme scurte.
Au culoare liliachie, alba-liliachie, alba-galbuie. Polenizarea este autogama, desi florile se
deschid. Durata infloririi este de 18 - 27 zile, in functie de soi si de conditiile de vegetatie.
Fructul este o pastaie usor curbata si acoperita cu perisori. Culoarea pastaii este galbena sau
galbena-brunie. Pastaia este dehiscenta si contine 2-5 seminte de culoare alba, galbuie,
maslinie, verde, cafenie, neagra etc. Masa a 1000 seminte la plantele din var. manshurica Enk.
este de 120 - 230 g. Rasarirea este epigeica.
2.1. Istoric
Biodieselul reprezint o surs de combustibil lichid complet regenerabil care poate fi
folosit ca o alternativ la combustibilul diesel obinut din petrol.
Procesul de fabricaie a combustibililor din materii prime regenerabile se utilizeaz
inca din anii 1800 iar principiile in mare sunt aceleai de astzi. Istoria biodieselului este mai
mult politica si economica dect tehnologica. Inca de la nceputul secolului XX ncepe
introducerea benzinei pentru alimentarea automobilelor. Companiile petroliere s-au vzut
obligate sa rafineze suplimentar ieiul in sperana obinerii unui surplus de distilat de tip
benzina. Ceea ce au obinut a fost un combustibil excelent pentru motoarele diesel la un pre
mult mai mic dect uleiurile vegetale. Pe de alta parte folosirea resurselor regenerabile
prezenta inca de atunci o preocupare a fermierilor pe piaa noua mpreuna cu petrolitii.
Producerea biodieselului din uleiuri vegetale nu este un proces nou. Conversia
uleiurilor vegetale si a grsimilor animale in esteri monoalkilici sau biodiesel este cunoscuta
ca tranesterificare. Duffy si Patrick au realizat transesterificarea inca de la nceputul anului
1853. Totui motorul Diesel apare abia in anul 1893, cnd faimosul inventator german Dr.
Rudolf Diesel publica articolul intitulat "Teoria si Construcia unui Motor Termic Raional".
Acest articol descrie un motor revoluionar in care aerul va fi comprimat cu ajutorul unui
piston la o foarte mare presiune, care va da natere unei temperaturi ridicate ce ducea la
aprinderea combustibilului. In cazul Dr. Diesel, acest motor funciona cu ulei vegetal. Diesel a
primit patent pentru acest tip de motor in 1893 si i-a demonstrat funcionalitatea in 1897.
Dr. Diesel folosind ulei de alune ca si combustibil, a expus la Paris in 1900 acest
motor(Nitsche and Wilson 1965). Datorita naltului grad de compresie si a temperaturii mari
create, motorul era capabil sa funcioneze cu o mare varietate de uleiuri vegetale. In 1911 la
6
Expoziia Mondiala de la Paris, Dr. Diesel a pus in funciune motorul cu ulei de alune si a
declarat "Motorul Diesel funcioneaz cu ulei vegetal si va fi de un considerabil ajutor pentru
dezvoltarea agriculturii in tarile cu acest potenial".
mod tipic lanuri lungi ai acizilor grai ca: uric, palmitic, stearic, oleic, etc. din ulei de rapia,
de soia, de floarea soarelui, de palmier, mai recent din alge si grsimi animale, sub forma de
amestecuri sunt convertite chimic in biodiesel prin reacia cu metanol sau etanol in prezenta
hidroxidului de Na sau K ca si catalizator.
plante, ct i grsimile animale sunt considerate materii prime lipidice. Uleiurile din plante
cele mai folosite pentru obinere de biodiesel conin n cea mai mare parte acid oleic i
linoleic.
Din punct de vedere tehnic, uleiurile vegetale crude pot fi folosite direct n motoarele
diesel. Cu toate acestea, ele au cteva caracteristici care le fac mai puin adecvate acestui scop
(viscozitate ridicat n timpul celor mai multe condiii de funcionare). De fapt, cnd Diesel
i-a construit motorul, el a folosit la nceput, drept combustibil, uleiurile vegetale. Uleiurile
vegetale folosite ca atare sunt mai puin corespunztoare calitii de carburant dect cele care
sunt transformate n alcool esteri. Prin urmare, n ultimii civa ani, se afl n curs de
dezvoltare/optimizare conversia uleiurilor crude ntr-un combustibil superior (biodiesel).
Astfel, numeroase tehnici de prelucrare continu sau discontinu, care au la baz reacii de
cataliz acid sau bazic, au fost testate i dovedite a fi viabile din punct de vedere tehnic. n
momentul de fa, sunt cercetate i alte tehnici, cum ar fi cea dezvoltat de Departamentul de
Agricultur al Statelor Unite referitoare la reaciile induse de lipaze.
n SUA, procesul predominant de producere a biodieselul este metil-transesterificarea
uleiului de soia catalizat de o baz. n acest proces, uleiul de soia reacioneaz cu un alcool
primar (metanol) i o baz (hidroxid de sodiu) pentru a forma mono-alchil-esterul unui acid
gras (n acest caz, un metil ester).
Reacia, clasificat ca reacie de transesterificare, este similar reaciei de
saponificare, care se folosete pentru a produce spun din acizi grai.
Reacia de transesterificare se realizeaz n reactoare nchise cu alcool i baze care se
adug ca un singur reactiv dup ce au fost cei doi compui au fost amestecai n prealabil.n
mod real,metanolul i baza reacioneaz pentru a forma metoxid de sodiu, un compus foarte
reactiv, care scindeaz molecula de triglicerid n metil-ester i glicerina.n reactor,
substanele sunt amestecate i adesea nclzite la temperaturi de aproximativ 60C pentru a
accelera reacia (unele procese au loc la temperatura camerei). Perioada de staionare n
reactor variaz de la o or la opt ore, n funcie de compoziia reactanilor i a condiiilor de
reacie. Cercetri recente arat posibilitatea reducerii timpului reaciei de transesterificare prin
introducerea unor co-solveni care micoreaz separarea pe faze a reactanilor. Prin urmare,
are loc reducerea limitrii transferului de mas.
n urma reaciei se formeaz dou faze, glicerina i etanol/alcool, deoarece glicerina
are o greutate specific mai mare i nu este miscibil n biodiesel. Pentru separarea acestor
dou faze, adesea, se folosete un vas de sedimentare sau un separator centrifug. ndat ce
glicerina este separat, se ndeprteaz alcoolul din biodiesel utiliznd distilarea sau
evaporarea cu detent. n cele mai multe procese, biodieselul este purificat folosind una sau
9
mai multe ape de splare. Biodieselul final satisface cerinele Societii Americane pentru
Testare i Materiale.
n afar de puritatea reactivului, factorii determinani ai calitii, vitezei i eficienei
procesului de obinere a biodieselului includ: temperatura, amestecarea, concentraia i tipul
catalizatorului, precum i raportul alcool :ester.
Glicerina este colectat i poate fi vndut i utilizat ca materie prim pentru alte
procese sau poate fi rafinat pentru a fi vndut industriei farmaceutice. Biodieselul i alcoolul
sunt separate cu recircularea alcoolului n cadrul instalaiei. Biodieselul colectat este supus, n
continuare, procesului de purificare care const din splare cu ap, distilare, uscare i filtrare.
Din punct de vedere energetic, biodieselul are aproximativ 85% din potenialul
energetic al combustibilului diesel din petrol. Cnd biodieselul este amestecat cu motorina din
petrol la valori mai mici de 20%, amestecurile se comport, n general, ca i dieselul
convenional.
Din punct de vedere al proteciei mediului, biodieselul polueaz mult mai puin dect
motorina din petrol, cu reduceri semnificative ale cantitilor de substane poluante, cu
excepia nivelurilor puin mai ridicate ale NOx (pn Ia 5%). n cazul scurgerilor n mediul
nconjurtor, biodieselul este inofensiv pentru zona respectiv deoarece este biodegradabil.
Din contr, motorina convenional reprezint o ameninare pentru ecosistem deoarece multe
dintre componentele dieselului din petrol sunt canceroase i persistente.
scurt timpul de ntrziere la aprindere cu att este mai mare numrul cetanic. Hidrocarburile
saturate, cu caten lung i neramificate au numere cetanice ridicate, n timp ce hidrocarburile
ramificate i cele aromatice au numere cetanice mici. Cu toate acestea, numerele cetanice prea
mari sau prea mici pot duce, n ambele cazuri, la o ardere incomplet. Cei mai muli
productori de motoare recomand o cifr cetanic ntre 40 i 50. Dac o materie prim este
compus, n special, din acizi grai saturai, biodieselul derivat din aceast materie prim ar
putea avea o cifr cetanic prea ridicat. Dac, din contr, materia prim este compus din
acizi grai n cea mai mare parte nesaturai, atunci cifra cetanic a biodieselului ar putea fi
prea mic.
Dou alte proprieti importante ale unui carburant sunt temperatura de tulburare i
cldura de combustie. Temperatura de tulburare este temperatura la care combustibilul devine
tulbure din cauza formrii cristalelor de cear, iar cldura de combustie este cldura care se
elibereaz atunci cnd arde o anumit cantitate de materie. Ambele caracteristici sunt direct
legate de nivelul de saturare i de numrul de atomi de carbon al acizilor grai. n general, cu
ct un acid gras devine mai saturat sau dac numrul de atomi de carbon din caten crete,
atunci temperatura de tulburare i cldura de combustie cresc i ele.
Punctul de lichefiere este parametrul indicator al proprietilor de curgere a
biodieselului la temperaturi sczute. O valoare ridicat a acestui parametru ar putea limita
utilizarea biodieselului n regiunile cu clim rece. Temperatura de lichefiere este direct
corelat cu compoziia uleiurilor sau a grsimilor animale. Grsimile animale au un coninut
ridicat de acizi grai saturai i o valoare relativ ridicat a punctului de lichefiere. Din contr,
acizii grai din uleiurile vegetale sunt, n cea mai mare parte, nesaturai ceea ce confer
performane mai bune pe vreme rece. Tabelul 9. compar compoziia uleiurilor materiilor
prime poteniale pentru producerea de biodiesel din Mississippi, incluznd grsimile reziduale
din industria de prelucrare a crnii.
Dup cum se poate vedea n tabel, uleiurile din semine conin peste 70% acizi grai
nesaturai n comparaie cu aproximativ 50% ct conin grsimile reziduale din industria de
prelucrare a crnii.
Prin urmare, compoziia materiei prime joac un rol important n determinarea
compatibilitii unei materii prime pentru procesul de producie a biodieselului.
11
Acid gras
C-12:0
C-14:0
C-14:l
C-15:0
C-16:0
C-16:l
C-17:0
C-17:l
C-1S:0
C-18:l
C-18:2
C-18:3
C - 20:0
C-20:l
C-22:0
Materii prime
Trte
Porumb1
Orez2
Semine
Boabe
bumbac
soia1
0,7
0,1
0,49
0,1
21,6
0,6
10,6
0,1
13,89
10,9
0,2
0,1
14,0
2,6
18,6
54,4
0,7
0,1
4,0
23,3
53,7
7,6
0,3
2,01
43,60
36,60
1,17
0,91
2,0
25,4
59,6
1,2
0,4
2,1
31,0
49,0
2,7
0,3
Sorg3
Grsimi1
reziduale
0,1
3,2
0,9
0,5
24,3
3,7
1,5
0,8
18,6
42,0
2,6
0,7
0,2
0,3
0,1
semine de bumbac (458 x 106 kg), de floarea soarelui (453 x 106 kg) i de alune americane
(99,8 x 106 kg).
Cele mai obinuite uleiuri folosite ca materie prim, n procesul de fabricare a
biodieselului, sunt cele de soia, de canola, porumb, rapi i de palmier, Noile uleiuri de
plante poteniale pentru acest proces includ: uleiul din semine de mutar, alune americane,
floarea soarelui, alge i semine de bumbac.
Combustibilii fosili de tipul ieiului i gazelor naturale sunt n prezent una dintre
principalele surse energetice exploatate ale planetei. Conform ultimelor evaluri, rezervele
certe de iei sunt de cea. 1000 miliarde barili. Se estimeaz c la nivelul actual de consum,
rezervele de iei ar putea acoperi necesarul mondial pentru cel mult 44 ani. Resursele fosile
sunt neuniform repartizate pe glob i limitate cantitativ, n timp ce consumul anual este n
cretere. Analiznd distribuia pe glob a rezervelor de titei, s-a constat o situaie alarmant n
unele zone mari consumatoare de derivai petrolieri, ca spre exemplu Europa de vest
13
17
Figura nr. 3.1 Emisiile specifice in cazul utilizarii diferitelor tipuri de combustibili
b) Avantaje economico-energetice:
putere caloric apropiat motorinei;
posibilitate de producie anual;
proprieti fizico-chimice asemntoare cu cele ale motorinei.
c) Avantaje socio-umane:
creeaz noi locuri de munc n agricultur;
asigur siguran pentru muncitorii din agricultur.
d) Avantaje economice
economisirea/nlocuirea combustibililor de origine petrolier;
utilizarea plantei 100%: - ulei comestibil;
- combustibil MAC;
- hran animale (roturi);
- aternut sau combustibil (tulpini);
tehnologii de cultur nu prea complexe.
3.3. Corelarea unor proprieti caracteristice ale motorinei cu ale uleiurilor vegetale
Pentru evaluarea posibilitilor de utilizare ale uleiurilor vegetale i a derivatelor n
calitate de substitueni ai motorinei, se iau n considerare urmtoarele caracteristici:
densitatea, viscozitatea, cifra cetanic, puterea caloric, etc. (tabelul 3.1.).
Viscozitatea este o proprietate principal a combustibililor, de care depinde n foarte
mare msur calitatea pulverizrii i formrii amestecului, n special la motoarele cu aprindere
prin compresie.
18
Stabilitatea la stocare ale uleiurilor vegetale, este relativ redus, putndu-se hidroliza,
oxida, etc. O atenuare a fenomenului de hidroliz i de formare a gumelor la stocare s-a
realizat prin folosirea de aditivi n protejarea uleiurilor vegetale
Acele plante, din care se pot obine uleiuri, se numesc plante oleaginoase. Rapia, soia,
inul, mutarul, macul, floarea-soarelui cresc n zonele temperate, iar ricinul, bumbacul,
arahida, mslinul, arborele de cacao, palmierul n zonele subtropicale i tropicale ale
Pmntului.
Uleiurile vegetale n primul rnd sunt utilizate ca uleiuri comestibile, sau materie
prim la fabricarea margarinei, iar n industria chimic stau la baza fabricrii vopselelor,
lacurilor i a spunurilor.
Dup proprietile fizice i chimice, uleiurile vegetale se nrudesc cu motorina.
19
20
Uleiurile vegetale se difereniaz ntre ele dup indicele de iod, n trei grupe de
sicativitate (tabelul 3.2). n funcie de indicele de iod, uleiurile i dobndesc destinaia:
uleiuri tipic industriale cele sicative i polinesaturate (ricin); uleiuri alimentare, cele
semisicative i parte din cele nesicative precum rapia, mslinul i arahidele. Toate aceste
uleiuri pot fi folosite cu succes i n diverse industrii, inclusiv drept combustibili pentru
motoarele de ardere intern de tip diesel. De altfel, n anul 1901, la Paris cu ocazia Expoziiei
Mondiale, un motor cu ardere intern a funcionat cu ulei de alune de pmnt.
Tabelul nr. 3.2. Clasificarea speciilor de plante oleaginoase dup valoarea indicelui
de iod (Gh. Blteanu, 1974)
un spaiu mai mare n extract or pentru esutul oleaginos. Materialul sfrmat este nclzit cu
abur pentru a mri extracia de ulei i convertit n achii prin trecerea materialului printre dou
valuri. Achiile mici sunt asociate cu un randament ridicat de extracie. Cu toate acestea,
achiile mai mici de 0,254 mm pot colmata sistemul de extracie. Prin urmare, dimensiunea
optim a acestor achii, care are ca rezultat o extracie relativ ridicat de ulei, precum i
costurile minime totale, pot fi determinate n fiecare situaie.
Achiile se introduc n extractoarele cu solvent sau cu presiune. n timpul extraciei la
presiune, achiile sunt introduse ntr-un nec rotativ care are la exterior o eava grea
orizontal. n timp ce achiile intr prin primul capt al cilindrului, ele sunt supuse presiunii
existente ntre necul rotativ i eava fix. Presiunea existent foreaz s ias uleiul prin
orificiile evii, turta presat fiind transportat orizontal n direcia axului i descrcat la
cellalt capt. Capacitatea (60 de tone pe zi) acestor sisteme este mic n comparaie cu
extracia cu solvent (4 000 tone pe zi). n plus, eficiena procesului de extracie a uleiului este
mai mic. Uleiul rezidual, rmas n cantitate mai mare n materialul presat, poate rncezi,
devenind, astfel, inacceptabil ca hran animal. Un avantaj al metodei de presare la rece este
adaptarea acesteia la o mare varietate de semine.
Extracia cu solveni este alternativa preferat de extracie a uleiului n instalaii mari
industriale.
Figura 4.1. ilustreaz un proces de extracie. Hexanul este, n momentul de fa, cel mai
folosit solvent de extracie pentru seminele oleaginoase, n ntreaga lume, deoarece este ieftin
i se gsete n cantiti mari.
n mod obinuit, achiile i hexanul sunt introduse, n contracurent, n extractor pentru a
maximiza eficiena transferului de mas. Hexanul este continuu recuperat din ulei printr-o
serie de operaii de evaporare / condensare. Solventul este ndeprtat din achiile degresate
prin injectare de abur ntr-un dispozitiv special, unde are loc i nclzirea achiilor cu formare
de compui inactivi, cum ar fi inhibitorii de tripsin, esenial ca valoare nutritiv. n
continuare, achiile sunt rcite i mrunite la o dimensiune adecvat amestecrii cu nutre.
Dup extragere, uleiul este rafinat pentru obinerea unui ulei cu proprietile fizicochimice dorite.
22
Capitolul V. Biodiesel
Se folosesc temperaturi (60 - 65C) i presiuni (6,8 Pa) sczute pentru procesul de
prelucrare.
grai liberi ar trebui s fie mai mic de 0,5%. Acizii grai liberi sunt acizi carboxilici care nu
esterific. Prezena unei cantiti mai mari de acizi grai liberi necesit mai mult catalizator
23
alcalin din cauza aciditii crescute i produce formarea de spun, care, la rndul su, duce la
creterea viscozittii sau la formarea de gel care interfera cu separarea alchil- esterilor de
glicerina.
Cnd acizii grai liberi reacioneaz cu alcoolii cu caten scurt, unul dintre produi
este apa. Prin urmare, cantitatea de ap format crete o dat cu creterea cantitii de acizi
grai liberi. O concentraie de minim 0,3 % ap (n greutate) poate reduce randamentul
reaciei deoarece apa consum catalizatorul alcalin pentru a produce spun, astfel c nivelul
de ap trebuie limitat foarte mult.
Figura nr. 5.1. Schema bloc a fluxului unui proces de transesterificare bazic
Prima etap a procesului este introducerea discontinu a alcoolului, uleiului vegetal i
a catalizatorului ntr-un reactor cu agitare energic. De obidei, reactorul este nclzit la o
temperatur sub temperatura de fierbere a alcoolului folosit pentru transesterificare.
ndat ce reacia este complet, urmeaz separarea produilor.
Stratul de biodiesel se va strnge deasupra stratului de glicerina. n ambele straturi
exist nc impuriti care necesit mai multe etape de purificare. Nivelul de purificare
depinde de sursa materiei prime, deoarece uleiurile rafinate au mai puine impuriti dect
uleiurile sau grsimile reziduale. n cazul biodieselului, acestea pot fi uor amestecate cu ap
utiliznd mai multe metode, cum ar fi splarea prin barbotare cu aer sau prin pulverizare cu
ap. Cnd apa se introduce n biodiesel, se formeaz ap sub stratul de biodiesel deoarece apa
este mai dens i cele dou substane sunt nemiscibile. Prin metoda de barbotare cu aer, aerul
este introdus n stratul apos unde se formeaz bule i acestea se ridic n stratul de biodiesel.
n timp ce bulele trec prin biodiesel, ele car un film de ap care adsoarbe impuritile, cum ar
fi metanolul nereacionat i spunurile alcaline. Atunci cnd bulele ajung la suprafa, ele se
24
sparg i elibereaz apa, care se rentoarce prin stratul de biodiesel i adsoarbe impuritile
pentru a doua oar. ndat ce apa ajunge la stratul de ap, concentraia impuritilor este
distribuit ntr-un volum mai mare de ap care poate fi ndeprtat i poate fi adugat ap
proaspt.
Avantajul splrii prin barbotare de aer este c aceast metod necesit o cantitate
mai mic de ap dect alte metode de splare.
Sistemele de splare cu ap fin dispersat pulverizeaz apa pe suprafaa de sus a
fazei de biodiesel. Particulele mici de ap absorb impuritile n timp ce trec prin biodiesel.
Aceast metod consum mai mult ap dect cea anterioar deoarece apa nu are capacitatea
de splare dubl prin deplasarea ei n susul i n josul stratului de biodiesel.
ndat ce splarea este complet, biodieselul este nclzit la o temperatur la care
sunt ndeprtate, prin evaporare, orice urm de ap i alcool. Pentru a reduce cheltuielile
pentru materia prim, alcoolul poate fi recirculat n sistem.
Dac sunt prezeni acizi grai liberi, ei vor ajunge n stratul de glicerina mpreun cu
o parte a metanolului nereacionat. n funcie de cantitatea de acizi grai liberi i spun
existent, glicerina poate necesita o purificare ulterioar.
Aa cum s-a menionat, apa reacioneaz cu catalizatorul formnd spun, care este
bazic (pH >7). Dac nivelul de spun este ridicat, pH-ul biodieselului i al glicerinei poate fi
prea mare ceea ce necesit o ajustare a acestuia. Dup adugarea acidului mineral n stratul de
glicerina are loc separarea acestuia de acizii grai i de metanol, prin distilare, sedimentare i
evaporare. Glicerina poate fi vndut sub forma unor produse, cum ar fi leie brut de spun
sau sub forma unui produs brut saponificabil. Spunurile pot, de asemenea, fi recuperate i
vndute ca produse cu utilizare industrial, cum ar fi degresanii.
acestui proces n dou etape const n aceea c prin reducerea acizilor grai la un nivel sczut
(mai puin de 1 %) poate fi aplicat o reacie mai rapid de transesterificare bazic a
trigliceridelor cu formare de biodiesel. Figura 5.2. ilustreaz reaciile care au loc n procesul
de pretratament.
Pomp dozatoare.
Debitmetru de ulei.
Supap cu ac.
Debitmetru de benzin.
Tubulatur de PVC.
26
27
Glicerina
Glicerina n forma sa pur este un lichid vscos, limpede, fr culoare i miros, cu un
gust dulce, complet miscibil cu apa i alcoolii i puin solubil n ali solveni comuni i
insolubil n hidrocarburi. Punctul de fierbere al glicerina este de 290C. Este un compus
relativ stabil i este considerat inflamabil.
nc dup al doilea rzboi mondial, aproape toat glicerina comercial a fost obinut ca
un produs secundar n procesul de fabricare a spunului sau n cel de hidroliz a grsimilor i
uleiurilor. Astzi, cantiti importante de glicerina sintetic sunt produse din propilen.
Glicerina brut este purificat pentru a obine diferite caliti de glicerina, cum ar fi
calitatea de dinamit, de distilat galben i cea de glicerina chimic pur. Numai sortimentele
cele mai pure sunt folosite n industria chimic i alimentar.
O pia de glicerina profitabil este foarte important pentru meninerea unei economii
rentabile n procesul de fabricare a biodieselului. Dac biodieselul este principalul produs al
procesului, trebuie gsii potenialii cumprtori i pentru glicerina, care este un produs
secundar.
Glicerina de mare puritate are muli poteniali cumprtori n ntreaga lume, cum ar fi
productorii de produse farmaceutice i cosmetice.
28
29
d. Solvenii
Cei mai muli productori de ulei de soia din SUA folosesc metoda de extracie cu
solvent. n acest proces, se folosete, de obicei, hexanul pentru solubirizarea uleiului din
boabele de soia. n procesul care utilizeaz extracia sub presiune rezult numai ulei, fin i
urme de ap, n timp ce n procesul care utilizeaz solvent, fluidul de extracie trebuie separat
de uleiul brut. Dup o etap de distilare, acesta poate fi recirculat n sistem i refolosit.
e. Alcoolul
Metanolul este unul din cei doi reactani principali care particip n procesul de
fabricare a biodieselului. Deoarece eficiena procesului nu este de 100%, nu tot alcoolul se va
converti n biodiesel i glicerina. Excesul de alcool, sub form de vapori, va fi capturat i
recirculat n sistem. Meninerea unui flux de reciclare eficient poate duce la costuri reduse de
proces, prin diminuarea cantitii de metanol rezidual. Prin reciclare, excesul de alcool nu mai
constituie un reziduu.
f. Acidul sau baza
In reacia de transesterificare, se folosete un acid sau o baz drept catalizator. Prin
definiie, un catalizator nu se consum n timpul reaciei i, prin urmare, el trebuie recirculat.
Acest lucru este valabil i pentru procesul de fabricare a biodieselului. Acidul sau baza poate
fi recirculat dup etapa de separare. Din motive economice, n cele mai multe procese la scar
ridicat se utilizeaz o baz. Temperatura i presiunea sczut i o conversie ridicat fac
reacia de cataliz bazic mult mai fezabil. Cele mai obinuite baze folosite sunt hidroxidul
de sodiu i de potasiu care sunt, de obicei, amestecate, cu metanolul nainte de reacie.
g. Spunul
O cantitate foarte mic de ap este implicat n acest proces. Cantiti extrem de mici de
ap pot fi prezente n boabele de soia nainte de extracie. Din cauza apei, care poate ajunge n
proces dup presarea boabelor, se poate forma spun n sistem. Spunul n combinaie cu
glicerina poate face dificil separarea. De obicei, uleiul brut se degumeaz nainte de rafinarea
caustic. n mod obinuit, productorii de ulei adaug acid stocului de spun pentru a forma
un ulei acid care poate fi vndut prelucrtorilor de acizi grai. Dac stocul de spun nu a fost
30
de gumat, nainte de prelucrarea caustic, atunci se va forma o emulsie ap ulei acid, care va
ridica probleme, Rafinarea caustic a uleiului degumat, ntr-o centrifug de autoepurare, va
reduce la minim problemele de ndeprtare a deeurilor.
O alt ap asociat procesului este cea folosit n unitatea de nclzire. Pentru nclzirea
din timpul procesului se folosete ap, dar condensarea acesteia i reutilizarea n acelai scop,
nu face din aceast ap un produs rezidual. De asemenea, trebuie s se in cont de apele de
splare.
Reducerea emisiilor poluante (GHG) combustibil ultra curat, nu contine nici sulf
si nici aromatice
Bibliografie
33
http://www.icia.ro/Documents_Files/tie0l_Tehn%20obtinere%20biocarb.pdf
http://www.usamv.ro/fisiere/file/teze-doctorat/2125.pdf
http://www.bursaagricola.ro/Info-Soia-3-23702-1.html
http://www.biodieselmagazin.ro/revista/analize/132/resurse-regenerabile-si-
biocombustibili
http://www.dr-biodiesel.ro/biodiesel.html
http://www.agir.ro/buletine/280.pdf
http://www.biodiesel-king.ro/prese.htm
http://asae.frymulti.com/data/pdf/6/bcie2007/LecSeries31.pdf
http://www.urtp.ro/library/evenimnte1/Prezentari23Nov/Culturi-agricole-energetice.pdf
34