Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
4u~
Tr;7~
402
PRODUSE
PETROLIERE.
COMPOZIIE,
PROPRIETATi.
UTILIZRI
BITUMURI
muri de tipul sol sau de tipul gel nu prezint practiC incompatibiliti la contactare, chiar, dac perechea n cauz difer prin consisten. Compatibilitatea
'se determin de obicei n cazul bitumurilor folosite pentru impregnarea i
,acoperirea cartonului. Pentru determinare se plaseaz O pictur din bitumul
moale care servete la impregnare pe suprafaa acoperit cu talc a bitumului
tare de acoperire a cartonului. Dup 72 ore, la 50C se msoar cercul de ulei
care se formeaz pe talc n jurul pic turii (ASTM D 1370-58).,
Benzina uoar i hidrocarburile volatile (pentan i hexan) dizolv o
parte din bitum (uleiurile, rinile) i precipit celelalte componente (asfaltenele, carbenele) n proporii diferite, n funcie de natura bitumului i de
cantitatea de dizolvant (v. Cap. II). In afar de numeroasele .metode bazate
pe folosirea diferiilor dizolvani pentru separarea componentelor bitumului,
este de semnalat testul petei (Oliensis spot test) aplicat mult n S.U.A. pentru
identificarea bitumurilor de cracare sau care au suferit supranclzire [268].
Determinarea const n stabilirea "echivalentului n xilen", adic a procentajului n volum de xilen dintr-un dizolvant comt>usdin aceast hidrocarbur
i din n-heptan, care produce o pat negativ (cu aspect omogen, continuu)
cu bitumul considerat (o pictur din soluia n cauz pe o hrtie de filtru
produce o pat pozitiv cnd aceasta are n centru o pat neagr mai mic
de particule neprecipitate). S-a constatat ns pat pozitiv n numeroase
bitumuri necracate, bogate n su1f, apte pentru construirea drumurilor.
Soluiile de bitum n diferii dizolvani prezint viscoziti variabile
cu natura i concentraia bitumului. De exemplu, viscozitatea soluiilor de
bitum n white-spirit crete cu punctul de nmuiere al bitumului. Pentru concentraiile de la 20 pn la 90% bitum viscozitatea soluiilor poate fi calculat
cu relaia [176].
403
Tabelul IV.44
Suprafaa neted a bitumului tratat o durat scurt
Viscozitatea
i tensiunea
superfici.iJ
a soluiilor
cu 60% bitum Ebano.
de timp cu unii dizolvani
prezint prin atacul acestora
Tensiunea -superficial1
un aspect caracteristic. Acest
Viscozitatea
dyn/cm
Dizolvantul
aspect se modific cu timpul,
la 20C cP
dar fenomenul rmne totui
Solulia
Dizolvantul\
reproductibil cu acelai dizolvant. Fenomenul
coagulrii Sulfur de carbon
35,4
35,7
28
30,6
33,2
68
produs n aceste condiii se Cloroform
31,1
33.0
89
datorete unei separri a bitu- Benzen
35,8
26,1
93
Clor-benzen
mului n dou faze. Coagularea Toulen
33,0
30,7
95
poate fi provocat de asemenea Xilen
30,9
33.2
107
47,0
37,8
256
prin nclzire n absena ae- Nitrobenzen
rului, prin expunere la lumina Tetraclorur de
30,8
32,8
288
carbon
soarelui etc. i este accelerat Tetralin
37,3
38,9
381
de contactul cu oxigenul din Ciclohexan
26,9
31,5
576
aer dar ncetinit n prezena
bioxidului de carbon.
Fracionarea bitumurilor cu ajutorul dizolvanilor i adsorbanilor furnizeaz date utile pentru compararea diferitelor produse i corelarea cu proprietile lor fizice, coloidale i cu comportarea n practic.
In fig. IV.37 se prezint compoziia a 25 bitumuri de proveniene diferite, cu penetraia de 100 la 25C. Se observ c procentul de asfaltene variaz
J
Bilum tii
dl/enfe surse
'Ilr,= (_1
I-c.
)n
_.-
---------- ._~._----
."- '".
3
I
::"::1
/
?
r---frt--
"-
10'
8
9
10
/1
/?
sa
/3
14
-efll!.
'6'id
d ini
1"
i
1-
16
17
18
1.9
21!
21
/
I
L-
22
23
2~
25
"-
5 10 15 20 25JOJHiJif5
'/
COfldtlut'fl(
Fig.
IV.37.
Compoziia
unor. bitumuri
Cll
penclraia
100.
I!
400
PRODUSE
PETROLIERE,
COMPOZIIE,
PROPRIETATI,
BITUMURI
UTILIZARI
40r
~
mai bine la uleiuri inferioare sau' de calitate medie. Ea s-ar 'explica prin' oxi.;.
darea selectiv, n cursul ntrebuinrii, a componentelor mai puin stabile
i prin rafinarea suplimentar care constituie regenerarea. tn tabelul IV.43
se prezint unele caracteristici ale uleiurilor nainte i dup regenerare (indicele de viscozitate ridicat al uleiului uzat de automobile se datorete prezenei
combustibil ului) .
JI
"
,Tabelul IV.43
Regenerarea industrial a dou uleiuri
Viscozitatea,
Densitatea
D20
4
Uleiul
E la
20.C
50.C
~~~
~ ..~
~:3
].~.~
B~P
.... o o
"'u~
c::.~ p.
~>~
cu~::z:
P1.a ~
:8~~
]'~.a
0-g.,!!
GJA
Asfalt,
Cenu,
0,904
0,916
18
79
3,9
10,0
83
56
152
209
0,61
0,33
0,147
O,III
0,190
0,278
0,913
0,911
67
64
9,5
9,3
62
66
208
211
0,42
0,15
0,008
O
O
O
0,878
124
17,6
92
263
0,05
0,869
0,883
56
107
9,3
15,4
91
91
157
235
1,78
0,17
0,212
O
0,158
O
0,883
0,883
55
118
10,0
17,4
103
96
100
242
3,80
0,12
0,905
O
0,102,
O
1,
.f:...
Fabricuea
produselor
petroliere.
c.
3380
398
PRODUSE
PETROLIERE.
COMPOZIIE.
PROPRIETAI,
UTILIZRI
I
I
apiezon
pentru
pompe
D~g
Densi ta tea
Punctul de inflamabili tate Pl\!, e,
in vas:
nchis
deschis
Viscozitatea
Engler la:
200e
500e
1000e
Viscozitatea
dinamic la 40oe, cP
eoeficientu I
de dilataie
de la 10
0
pin il. Ia 30 e
Punctul de congelare, e
Masa molecular
Presiunea de vapori la 20oe, torr .
de laborator
AlB
'h"
1.
210,0
218,3
0,873
232,2
235,0
0,880
257,2
265,6
9,01
2,56
1,35
22,7
13,4
3.23
1,45
29,6
39,3
6,97
1,85
72.7
0,00072
-12,2
414
10-"
0.00069
-12.2
468
10-1
0.00068
-9,4
574
10-8
t"
0,873
.229,4
232,2
11,6
3,00
1.41
26,6
0,00071
-12,2
445
10-8
~.
.~
P
ompe
industriale
snt de natur parafinic i c ele au puncte de inflamabili tate nalte, diferena dintre valoarea n vas nchis i n vas deschis fiind foarte mic (volatilitate i coninut de fraciuni uoare mici). Astfel de uleiuri au un punct
iniial de fierbere cuprins ntre circa 175 i 2100C la presiunea de 1 torr..Uleiul
pentru pompele industriale au un interval de fierbere puin mai mare dect
cele pentru pompele de laborator.'
.
Uleiuri pentm 1~tilaje cu micfiri sacadatc. Funcionarea acestor utilaje
prezint fenomenul complex de "stick-slip" (alunecare cu ntreruperi, alunecare sacadat, cu trepidaii). Acest fenomen se ntlnete la multe maini
unelte moderne cu suprafee de contact relativ mari i cu viteze de deplasare
mici. Asigurarea ungerii acestui tip de maini pune probleme deosebite, mai
ales n ce privete aderena i coeziunea uleiului, cum i rezistena filmului
lubrifiantului.
In aceste scopuri se folosesc uleiuri cu viscozitatea la 500e cuprins ntre
circa 20 i 100 cSt, cu adaos de aproximativ 5% uleiuri vegetale sau animale
(de exemplu ulei de rapi suflat), tricrezilfosfat etc., care le confer aderen
Ia metal i proprieti antiuzur. Coeziunea (sau filana) este realizat cu aj u-
399
~f
0,872
ULEIURI
1.
de condensaie
Pompe
Caracteristici
't :;,
Tabelul IV.42
Uleiuri
il",
'1..."-i
Viscozitatea
la 50oe, eSt
Indicele de viscozitate
Punctul
de tulburare,
e
Punctul
de congelare, e
Aciditatea
organicil., rog KOH(g
Cinuil., %
Saponificabile,
%
38,4
95
-28
-31
2,1
0,12
5,5
2
94,0
83
clar
-30
2,0
0,11
6,3
Incercate n maina cu patru bile sub o sarcin de 20 kgf la 1500 rot jmin,
timp de 100 min, diametrul petei de uzur a fost de 0,35 mm la cele dou uleiuri. Ambele uleiuri snt de culoare nchis i nu corodeaz lama de cupru
dup trei ore la 100C (STAS 40-61).
.
Pentru controlul comportrii ulei urilor s-au elaborat aparate speciale
de laborator, care reproduc micrile sacada te ale utilajelor industriale [171].
Uleiuri regenerate. In cursul ntrebuinrii lor, uleiurile se impurific cu
particule solide, ap, hidrocarburi volatile provenite din aer, din combustibilul folosit n motoare etc. Totodat, o mic parte din componente se oxideaz sau se descompune sub efectul oxigenului din aer i al temperaturii,
cu formare de produse acide (corosive), rini, asfalturi etc.
In cazurile cnd uleiul nu se pierde sau cnd se consum numai o mic
proporie, purificarea respectiv regenerarea uleiului uzat prezint un interes
deosebit (uleiurile de transformatoare, de turbine, de motoare). De altfel,
n sistemul de circulaie a uleiului din diferite utilaje sau motoare snt intercalate filtre sau chiar centrifuge pentru eliminarea continu a impuritilor
mecanice.
,Regenerarea uleiului se face de obicei de ctre consumator n aparatur
de diferite tipuri, n raport cu gradul de alterare al uleiului i cu ntrebuinarea sa ulterioar. Aparatura comport vase de decan tare, filtre sau centrifuge, pentru ndeprtarea impuritilor solide i a apei. Hidrocarburile uoare
provenite din combustibil snt eliminate prin antrenare cu abur sau prin
distilare. Produsele de descompunere i de oxidare nu se pol ndeprta dect
prin tratare cu pmnt decolorant sau prin rafinare cu acid sulfuric [165].
Regenerarea se poate face n condiii mai bune de ctre o fabrid specializat. n acest caz intervine ns dificultatea colectrii pe sorturi a uleiurilor uzate, pentru a le aplica o tratare corespunztoare, i pentru a c\"ita
amestecarea uleiurilor de calitate superioar cu cele inferioare.
Uleiurile regenerate, cu pmnt decolorant i mai ales cele prin rafinare
cu acid sulfuric (~i cu pmnt) sau prin extracie cu dizolvani selectivi, prezint deseori caliti egale sau chiar mai bune dect uleiurile iniiale din care
provin. Astfel, prin regenerare, indicele de viscozitate poate crete ntr-o
oarecare msur fa de uleiul proaspt. Aceast mbuntire se observ
.1
396
PRODUSE
PETROLIERE,
COMPOZIIE,
PROPRIETAI,
ULEIURI
UTILIZARI
i::
lf
..
900
700
~
~
~ SOO
~
~
~
/000
~.,
.--
397
'10
80
120
Vileza de racire,
'c/3
luP
200
~--.--.:~_._;
";"'1"
394
!'
PRODUSE
PETROLIERE.
COMPOZITIE,
PROPRIETATI,
UTILIZARI
ULEIURI
lV.9.11.
Uleiuri diverse
':l
--L
395
splai cu uurin, fr s lase pete, chiar dup un timp relativ lung. Uleiurile
minerale folosite ca lubrifiani n industria textil trebuie s fie bine rafinate,
uneori pn aproape de decolorare. Pentru a evita contaminarea fibrelor, n
unele cazuri e folosesc uleiuri aditivate cu polibutilene, care micoreaz
tendina la picurare i la mprtiere i confer lubrifiantului o aderen
mrit la piesa n micare.
Uleiurile textile snt controlate din punct de vedere al aptitudinii lor de
a fi splate de pe fire sau esturi. De obicei, o prob rectangular de estur
de 10 g este impregnat cu 0,2 mI ulei. Dup 16 ore de contact proba este
expus la lumina ultraviolet pe o durat corespunztoare unei expuneri de
14 zile la soare. Proba este apoi splat n modul obinuit i comparat cu
estura necontamina t [17].
Uleiurile pentru industria textil cuprind o gam mare de produse, n
general cu viscoziti relativ mici. Astfel, pentru gresarea firelor de bumbac
i de mtase destinate tricota.jelor se ntrebuineaz un ulei rafinat cu viscozitatea la 20C cuprins ntre 9,66 i 13,76 eSt, cu punctul de congelare sub
_1OC (ulei T 2002, STAS 1405-62).
Se folosesc att uleiuri minerale ca atare, ct i cu diferii aditivi (anti.<:>xidani, antirugin, antispumani, dispersani etc.) precum i uleiuri emu}sionabile (solubile, lavabile), care conin ca emulgator sulfonai etc. De exerrplu,
pentru fuse, care au turaii pn la 15000 rot/min se ntrebuineaz uleiuri
cu viscozitatea la 20C de 9-15 eSt, de natur parafinic (v. STAS 5208'::63).
Aceste uleiuri trebuie s aib o volatilitate ct mai mic (punctul de iiltlamabilitate minim 160C) pentru a evita pierderile excesive i creterea viscozitii. Aceasta implic o bun fracionare. Cifra de aciditate nu trebuie
s depeasc 0,02 mg ROR /g. Totodat este recomandat s se foloseasc
un aditiv antirugin. Dei condiiile de lucru nu snt foarte severe, oxidarea
chiar uoar poate duce Ia formarea de depuneri care pot mpiedica buna
funcionare a utilajelor. De aceea, este indicat incorporare a unui antioxidant
(Topanol O). Un astfel de ulei, de natur parafinic, rafinat pn aproape
de decolorare, se aditiveaz cu 0,5% Topanol O i 0,2--0,5 sulfonat de bariu
(n funcie de concentraia sulfonatului de bariu). Uneori este necesar s se
confere o oarecare rezisten la presiune, ceea ce se poate realiza cu ajutorul
unui agent detergent-dispersant. Acesta are de asemenea rolul de a mpiedica
acumularea depunerilor.
Uleiuri pentm tratamentul termic al oelurilor. Industria metalurgic folosete cantiti importante de uleiuri pentru prelucrarea metalelor prin achiere
i prin laminare, respectiv trefilare, precum i pentru tratamentul termic al
oelurilor (clire). Uleiurile folosite Ia prelucrarea prin achiere i laminare au
rolul de lubrifiant i de agent de rcire, ca atare i sub form de emulsii apoase.
n cazul tratamentului termic al oelurilor uleiurile servesc numai ca mediu
de rcire n scopul clirii [283]. Comportarea uleiului poate fi apreciat cel mai
bine prin examinarea curbei de rcire a unei piese metalice (fig. IV.35). Se pot
observa trei trepte: Ia nceput metalul fierbinte este nconjurat de vapori de
ulei, viteza sa de rcire fiind deci mic (treapta A). Dup ce metalul s-a rcit
suficient, vaporii se disperseaz i lichidul ajunge la suprafaa sa, ceea ce
produce fierberea uleiului. n aceast treapt, B, cldura este preluat repede,
dup cum se observ din panta curbei de rcire. Temperatura scade i ajunge
~.,.
~~~~:
.::?
ii:!!
':(,i
.:-".t~
392
PRODUSE
PETROLIERE,
COMPOZIIE,
PROPRIETATI,
Aa (de exemplu: icleni, Cartojani etc.) se pot obine uleiuri albe cu puncte
mici de tulburare i de congelare, cu consum redus de oleum i cu randamente
mari [59, 188, 189]. n fig. IV.33 i IV.34 snt date variaia unor caracteristici
n cursul diferitelor faze ale rafinrii unui ulei provenit din filtratul rece de la
obinerea parafinei i a unui ulei din iei neparafinos. Se observ astfel scderea coninutului de aromatice dup extracia cu furfurol i rafinarea cu oleum,
creterea coninutului relativ de naftene dup deparafinarea cu dizolvani
a filtratului rece etc. Din analiza structural reiese eliminarea complet a
hidrocarburilor aroma tice [188]. n realitate mai rmn proporii mici de
aromatice, dup cum se poate constata din spectrul de absorbie n ultraviolet. Un ulei care satisface condiiile cerute de Farmacopeea britanic conine totui aproximativ 0,01% carbon aromatic, pe baza spectrului de absorbie n ultraviolet [17]. Absena hidrocarburilor aromatice se controleaz
de asemenea prin lipsa de fluorescen n lumin ultraviolet, condiie impus
de unele specificaii pentru uleiurile destinate industriei alimentare. Farmacopeea german (DAB 6-III) prevede dou tipuri de ulei, cu maxim 65 cP
la 20Ci D 4200,830-0,870 respectiv minim 100 cP la 20Ci D 4200,865-0,890.
Absena hidrocarburilor aromatice se verific prin ncercarea cu acid sulfuric
concentrat.
Pentru comparaie, n tabelul IVA1 se prezint caracteristicile a dou
serii de uleiuri albe destinate fabricrii polietilenei de presiune nalt. Fraciunile brute de ulei Aa au fost nti extrase cu furfurol, deparafinate cu metiletil-ceton pentru eliminarea urmelor de parafin (provenite probabil din
contaminarea ieiului). apoi rafinate cu oleum n modul obinuit. Dup neutralizare cu hidroxid de sodiu, uleiurile au fost tratate cu o mic proporie
de pmnt decolorant la circa 11OCcu agitare mecanic [106]. Se constat
c uleiurile astfel obinute au compoziia i proprietile asemntoare cu
acelea ale uleiurilor strine destinate aceluiai scop. Este de menionat c
~
~
<;
~
30 <::
~" ~
:l:!
~
;:;
20
.~ 6"0
~
..,
~ "ii
~
~900~
. ~~ 'i ~O
,,- "~
(;
0,815 ~
'\
~80
.~
-<1
~ 60
"
0.rco.?//-oJ'ea
''b-" "
"..0-_--0----0
Cp
~'
~ ~o
~
""~
.c,.':'-.~
20
~I"}..r/r,.,~.
""
.'
'.
im/iol
0,850""
carbon aromatic,
finic,
in
In
%;
% i C N - carbon
Cp -
carbon
naflenic,
tn
%.
para.
',0 ~~
100
~o ~
s.;
~100
...
, . ~.r.
~
~
"(,80
30
. ~Q
.....
0---_-0
~ 20
"
:l:!
1 V.41
Tabelul'
Caracteristicile' uleiurilor albe folosite la fabricarea polietilenei de presiune nalt, obinute din
ieiul Cartojani A3 n comparaie cu uleiurile corespunztoare strine
l'
t
~
Ulei uor
Caracteristici
A,
Densitatea, D~o
Viscozitatea la 50oe, cSt
Punctul de tulburare, e
Punctul de congelare, e
Punctul de anilin., e
Masa molecular.
Analiza structural. ndM:
% CA'
%
%
aromatice,
-29
101
370
O
41
59
CN
Cp
RA
RN
2,26
Analiza eromatografic.:
- parafine+naftene,%
-
0,8677
14,7
Rise1la 17
0,8683
9,7
-49
90.2
311
2
46
52
0,1
2,20
98,9
1,1
98.3
1,7
- r.ini, %
Sulf, p.p.m.
Ulei greu
A.
0,8728
35,2
-14
112,5
459
O
37
63
O
2,57
98,9
0,9
0,2
4
Risella
33
0,8845
42,2
-16
107
348
2
47
51
0.1
2,50
99,6
0.2
0,2
.~
...
Cp
20 ~
0.915
0,900
""<::>' ...
<?
.~
~,
ULEIURI
UTILIZARI
ci
0,815 ~
:0
tA
~
'"
~
blroelie
illei
.
in~l/al
I?afraare Raftaare
~
0.850
II
maini frlgorifice
UlEIURI
390
PRODUSE
PETROLIERE,
COMPOZIIE,
PROPRIE'TATI,
391
UTILIZARI
Tabelul
trebuie s aib valoarea cel puin 10 n cazul acestor uleiuri. Cifra de aciditate
trebuie s fie ct mai mic (de obicei nu depete 0,1, fiind adesea aproape
nul). Uleiul 413 folosit n acest scop (68% ulei i 32% colofoniu) are la 70C
un unghi de pierderi de 3 . 10-2 Unele uleiuri strine prezint valori mult
mai mici pentru unghiul de pierderi (3 pn la 4,4 . 10-3 la 1OOC) [57].
IV.9.9. Uleiuri albe
IVAD
uor
D1
Densitatea.
Viscozitatea la 50C, cSt. min.
Viscozitatea la 100C, cSt, min.
Punctul de congelare, C, max.
Punctul de inf1amabilitate, C.
miu.
Impuriti organice
Impuriti mecanice
Aciditate
Compui cu sulf. p.p.m.
Ap, p.p.m.
Oxigen. p.p.m.
Combinaii oxigenate organice,
p.p.m.
greu
0,860-0.880
<0.900
45
7.4
-18
9,5
2,8
-18
154
o
<
200
O
O
5
<10
<
<10
-'
388
389
Tabelul IV.39
Condiiile principale de calitate din diferite ri
Caracteristici
I
I
Punctul
min.
de congelare,
e,
max.
Cenu, %,
Rigiditatea
Idem, dup
Tangenta ,8
max.
dielectric la livrare
uscarea uleiului
la 50 Hz:
la 20C
la 70C
Stabilitatea la oxidare:
- reziduu, %, max.
- aciditate, mg KOH /g, max.
Metoda
pentru
oxidare
U.R.S.S.
ANGLIA
BELGIA
STAS 811.67
Tr. 2004
GOST
982.56
B.S.
148-59
CEB .13.929
NBN 13
S.U.A,
C.S.R.
SUEDIA
USA
592-955
CSN
656845
SEN
1402-954
fizico.chimice
e.
R.S.R.
stabilitatea
0,885
33,5
10,75
30,0
9,6
0,03
45
11,8/37 ,8C
-
JISC
2320-1960
0,890
0,920
19
50
15
6
0,920
40
-
20
3800
0,05
0,02
0,05
0,05
0,10
0,10
1,0
0,15
135
-25
0,004
150 kV
135
-45
0,005
-
130
-40
130
-40
100 kv/cm
-
3 . 10-3
2,5 . 10-'
130
-40
0,008
92 kV/cm
200 kV/
cm
1,5 . 10-3
-
0,10
0,35
1,I
2,5
1,15
0,50
0,15
-
ASTM
D 1314-54T
25 g ulci,
CSN
656.843
fr.
catalizator,
140C,
12 h,
oxigen
0,10
0,35
STAS
6798-63
IEC
25 g ulei,
catalizafor
Cu,
100C, 164h,
I.I/h oxigen
V.T.I.
982-56,
30 g ulci,
catalizator
Fe+Cu,
120C,
14 h,
2 I/h
oxigen
"
146,1
-31,7
40 kV/cm
-
BS 148-59,
100 g ulei,
catalizator
Cu, 150C,
45 ore,
2 I/h aer
135
-30
30 kV
-
IEC-95 I
25 g ulei,
catalizator
C~, 100C,
164 h,
I l/h
oxigen
26 kV
1.10-3
cataliza-
tor Cu,
120C,
O,51/h
aer.
145 (M)
-35
30 kV/5mm
5,5/75C
-
600-800
130
-27,5
30 kV
75 kV
140(~f)
0,005
50 kV
140
-
4 . lO-s/90C
0,15
0,40
0,04
0,60
oxigen
0,01
0,80
electric
10000 V,
I I/h
0,900
30
1800
0,08
cimp
0,887
vas de
cupru,
fri!. aer,
IIOC,
gudron
72 h168 h
<0.15% ;
aciditate
72 h<O,3
168 h<0,4
DIN 51507
VDE 0370-52
0,03
SEV
124 g,
R.F. a Ger.
maniei i
R.D.G.
0,02
ASEA,
60 g
ulci,
100C,
100 h,
catalizator
Cu + Fe,
gudron
dup:
72h<0,075%
l68h<0,15%
336h<0,30%
JAPONI. .
SEV
124-929
0,05
la
37/21YC
-
I
I
ELVEIA
JISC
2101-958,
25 g ulei,
catalizator Fe,
120C
aer, 75 h
3 . 1O-3/90C
Baader
dup
28 zile la
95C fr.
Baader
dup
28 zi/e
la 95C,
fr aer,
cifra de
saponifi-
aer.
cifra de
saponificare
< 0,60;
gudron
< 0,05%;
tg8<200x
1O-3/90C;
care:
< 0,20,
tg8<100 X
1O-3/90C
Baader
dup 3 zile
cifra de
saponificare: <0,20,
tg 8 < 50 x
x 10 -3/90C
I
I
..
-----
ULEIURI
386
PRODUSE
PETROLIERE,
COMPOZITIE,
PROPRIETATI,
387
UTILIZARI
~.
\.[
j~
;:+"
,.,1
se folosesc substane cum snt unii esteri ai acidului tartric, diarilamine (P_
hidroxi-difenil-amina i ~-naftil-amina), piramidon, antipirin, hidroxilamine ca hexametilen~tetramina i mai ales 2,6-di-ter-butil-paracrezolul
(Topanol O, Ianol). Proporia de adi tivi variaz ntre 0,1 i 10%, de obicei
0,3-0,5% n cazul topanolului. La uleiurile aditivate se constat o perioad
de inducie destul de lung (n timpul creia oxidarea este oprit), iar dup
consumarea aditivului prin oxidare uleiul se comport ca nainte de aditivare.
De aceea, nainte de consumarea complet a aditivului se recomand s se
introduc o nou doz. S-a constatat c un ulei de calitate bun, aditivat
iniial cu 0,3% di-ter-butil-paracrezol, dup oxidare conform metodei C.E.I.
rmne cu 0,18-0,22%
inhibitor [130J.
n afar de inhibitorii de oxidare, uleiului i se mai adaug dezactivat ori
ai metalelor cu care vine n contact n transformatoare, ntreruptoare etc.
(cupru, fier etc.). Dintre dezactivatorii mai eficace se menioneaz acizii antranilic i nicotic, care contribuie la inhibarea oxidrii prin transformarea
metalelor active din ulei n compleci care nu mai au activitate catalitic.
In prezena dezactivatorilor, uleiul supus oxidrii prezint o valoare pentru
tg 8 mult inferioar celei a uleiului neaditivat [134J. Un dezactivator - antioxidant comercial recomandat n proporie de 0,285%, are la baz o sare de
cadmiu (Hitec, R. 2/64, cu 2,8 cadmiu).
Ulei pentru ntreruptoare. Se folosete n aparatele pentru ntreruperea
contactelor n instalaiile de nalt tensiune. Sub efectul cldurii degajate de
arcul electric care ia natere, uleiul se descompune parial, cu formarea
n jurul arcului a unui amestec de gaze (bul de gaze) care conine aproximativ
70% hidrogen. Hidrogenul, avnd o cldur specific i o rigiditate electric
mai mari dect cele ale aerului, contribuie n bun msur la stingerea rapid
a arcului electric. Dup stingerea arcului, vaporii de ulei se rcesc i se condenseaz. Gazele rmase se acumuleaz la partea de sus a vasului cu ulei, de unde
snt evacuate la exterior.
Uleiteri pentru condensatoare i pentrtt cablmi. Uleiul servete pentru
impregnarea hrtiei izolante din condensatoarele pentru cureni tari i tensiuni
nalte. Este ntrebuinat de asemenea la confecionarea condensatoarelor
statice, a condensatoarelor cu izolaie de hrtie i ulei care servesc pentru a
mri factorul de putere. Uleiul de cabluri este folosit pentru impregnarea
hrtiei care izoleaz diferiii conductori din care snt constituite. Cu acelai
ulei se mbib iuta sau sfoara de hrtie cu care se umple golurile din mijlocul
i de la exteriorul conductorilor electrici. La cablurile n baie, mediul de
impregnare este constituit din ulei fluid care se deplaseaz prin canale de-a
lungul cablului. Acestea snt conectate la rezervoarele cu ulei, care este meninut la presiune constant n sistem.
La cablurile cu dielectric solid izolaia este asigurat de hrtie impregnat cu amfstccuri de ulei relativ vscos i colofoniu sau poliizobutilen. Se
folosesc n ac"st scop uleiuri parafinice, de preferat naftenice, cu viscozitatea
la JOGoCde aproximativ 20-50 cSt i cu punct de inflamabilitate de peste
250C. De exemplu, la uleiurile de impregnare pentru cablurile de for pn
la 3S kV se cere un punct de congelare de -8C, o viscozitate mic la temperatura de impregnare de circa 120cC i o viscozitate ct mai mare la temperatura de funcionare (SOC). Raportul viscozitilor la 50 respectiv 100C
:t::........
384
PRODUSE
PETROLIERE,
COMPOZIIE,
PROPRIETATI,
UTIu'ZARI
ULEIURI
385
~
~
....
~
...
-o
0-'
co
o
C'l
o
o o. o
...
o
...
~
o
tr.I li:)
O':l
~
li)
-
o
...
....
oA
'"
- - --
ce"'"
'"
o
o
o" o
o co o
- '"
..
..o
C'l
m" r-o."
<O
'"
"'l:t'
li)
..,.
o
r'
g.....
1rJ"
r... tr.I
~
~
..;
'"
'"1'-
e-i
C'l
'"
li)
- --
i7;
o" g
ci ~ ~ :
~ ~
l
:1:l
co
C'l
~
o
o" o
C'l
::
]
C'l
5
C"1
CI:)
co
C'l
CO
Q')
li:)
['00."'
"'I'f'
~
o
~
~
.'"
OI>
r-.
C'1
'ii
~
...
o
'C
OI>
.;:
~
o
:E
...
o
~ o" o
o" (Do,
o o o' o C'l o
..,.
o ~ li')
..,.
'"
""
I
'"
o
<O
..,.
o" o
<O
CO
..
"<l
in"':t"
o o" o
""'1'''
li')
lt:l
M"
ti)
C'1"'"
C'l
'E
t::
'E
el
".
'iii
.
~
~
.
C")
co
..,.
o
""
co
co
o" o
.... o.
OI>
..,. '"
""
<O
o .,."~ ~
OI>
OI>
o
8
C'l
_
o
<'1
..
O
.. O~"
OOOO"OU";)
o o" o
...,.
<O
....
C'1
"'t
1'"
]
~
""u
.:
I,J
~o
'iij
p..
ou.
..
....ni
..
nI.~
tU
S:-j
ci
"O
""t~ ""
ni
._g
ni
Il)
01
~
ni
. -
~
Ci
...ni
...
o
.-
li)
Q)
ni
. -
~
Ci
'j
n3
:;~~~~~
0..._
..ni
Q)
e ~.. .z
~~O~;a~&
>
g e
...
o.. ~
._
ni ._
_
'J;
tO
(j)
"O
u u u
::, :b ::,
..
;..
Ifl
o'
U
o
..
..
.. u....
-j~.tnl~cd
.~
Z:::
~..
..cg
ni
.. t::
.~f
~ ~-a~::::
o..~
;;
'
.!!!
.~
'5
<.3
S<.3
O"-
'C...,
~ 'ci ~ "B
f ~ ~..
.. .E~t'd
.~ f ~ ~
~ ... =
~
'"
~.s~~~~~
z&,E
ni
":;J
u~~-g
.5 ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~
u
,;
.0
+oi
.. ~ .. Vl
electroizolante
l'
'C
~
~
::
Ulei uri
OI)
li)
<b
o
ei o o" o
.~
r-.
f"oo
o
o
li)
...
o
o
.
o o' o C'l' 00 tD" Olr,)
""1'
'2
IV.9.8.
OI>
<O
...
co
~ f
.~ ~
P::d~
01
.~
~~
.!! t ~
25 -
-~-
fabricarea
produselor
petroliere
c. 3380
..
~- ------ ----------------..
382
PRODUSE
PETROLIERE,
COMPOZIIE,
PROPRIETAiI.
UTILIZARI
ULElURI
24,0 eSt
18,5
12,5
de-
5,5
..
9-29 ..
Fluidele din ultima categorie prezint indice de viscozitate ridicat, obinut cu ajutorul aditivilor polimeri,
~
Normele SEB 181222 - 66 (Stahl- Eisen - Betriebsbltter des Vereins
Deutscher Eisenhiittenleute, ~.F.G,) cuprind ase tipuri de uleiuri hidraulice,
cu viscoziti la 50C de la 16 pn la 68 cSt, cu indice de viscozitate de cel
puin 95, cu puncte ele congelare de la -20 pn la -100C. Stabilitatea termic este examinat prin nclzire la 95C timp de 1 000 ore. Dou elin aceste
tipuri trebuie s prezinte i rezisten la presiune n aparatul FZG (DIN
51354).
Un fluid hidraulic universal pentru automobile - de iarn i de varconine 6,5-7,5%
aditivi antioxidani i detergeni cu fosfor, bariu sau
calciu i zinc, precum i un polimer siliconic ca antispumant. O ungere bun
383
1~
ULElUR[
380
PRODUSE
PETROLIERE,
COMPOZIIE,
PROPRIETAI,
lV.9.7.
UTILIZARI
a' unor
uleiuri
americane
pentru
motoarele
MIL-O-6181 D
(ASG) Amend.
Caractt'ristici
Tipul
1005
Viscozitatea
]a;
98,9C, eSt, min.
37,8C, eSt, min.
- 40PC, eSt, max.
- 85C, eSt, max.
Punctul de congelare, C
Punctul de infJamabilitate,
C
Rezistena
la
oxidare i la
coroziunel):
Viseozitate
la 37,8C, %, max.
Cifra de aciditate,
max.
Cu. mg{em', max.
],Ig, AI, oel, Ag, Cd. mg{cm', max.
Stabilitatea
viscozitii
dup 3 ore
la -85C,
% max.
1) Ulciurile
1005
i 1010 dup
.
,
Tipul
-57
132
168 h la l21'C,
MIL-L-25336
(ASG)
I (-40C)
-5
6
17000
3S
dup
13000
-103
204
la +15
2,0
:1:0,4
:1:0,2
celelalte
3
II
13000
-103
204
la -1-20 -5 la +20
0,2
0,2
:1:0,2
:1:0,2
:1:0,2
:1:0,2
3
C,
3
II
10
3000
MIL.L-7808
Amend. 1
11'.37
turboreactoare
1010
2600
107
-5
avioanelor
5 la +15
2,0
:1:0,4
:1:0,2
3
13000
3S
72 h la 1750C.
tate cerute unor ulei uri lubrifiante, primele dou provenite din iei, iar celelalte pe baz de produse sintetice. Pe lng aceste caracteristici, uleiurile
respective trebuie s fie practic neutre i s satisfac condiiile privitoare
la corosivitatea fa de metal, rezistena la forfecare, la presiuni mari, la
spumare etc. In final uleiurile snt supuse la verificarea n motor pe standul
de prob.
Fluide
381
hidraulice
In aplicaiile sale, mecanica tinde ctre automatizare, comand la distan, multiplicarea sau suprimarea efortului uman. O bun parte din aceste
probleme snt rezolvate cu ajutorul hidrodinamicei n special n ceea ce privete aviaia, automobilul, mainile unelte, marina, cile ferate, diverse utilaje industriale etc, Transmisia hidraulic este preferat celei mecanice deoareceea elimin lanurile, curelele, angrenajele sau ambreiaj ele prin frecare etc. In ultimii ani, transmisia hidraulic a luat o extindere considerabil,
iar consumul de fluide hidraulice a ajuns la valori foarte mari [258].
Fluidele hidraulice trebuie s satisfac un numr mare de condiii. tn
funcie de maina deservit, aceste condiii snt: stabilitate la oxidare i la
aprindere, rezistena la emulsionare i la spumare, protecie contra ruginirii,
onctuozitate, indice de viscozitate ridicat, punct de congelare sczut etc. [17].
In cele mai multe sisteme hidraulice, temperatura uleiului nu depete
550C. In unele cazuri temperatura poate atinge i depi 90C. Uleiul este
adesea expus la agitare puternic i la laminare n pompe i n supape. La
aceste aciuni n prezena aerului, se adaug temperatura i presiunea ridicate, ceea ce poate duce la oxidarea uleiului i la formarea de produse acide
i depuneri. Pentru a-i menine viscozitatea n limite ct mai apropiate cu
variaia temperaturii, uleiul trebuie s aib un indice de viscozitate mare,
de preferat cel puin 95. Pentru aceste motive, uleiul de baz este indicat s
fie de natur parafinic, rafinat prin extracie cu dizolvani i bine deparafinat
[118]. Se cere de asemenea ca uleiul s nu se aprind cu uurin la contactul
cu piesele fierbini.
Pentru a evita ruginirea suprafeelor metalice prin contact cu apa provenit din condensarea umiditii aerului, uleiurile trebuie s posede proprieti favorabile de udare i s formeze un film protector. tn acelai timp,
valoarea aciditii trebuie s fie ct mai mic. Ruginirea este combtut
cu adi tivi corespunztori.
Formarea spumei cu aerul este adesea greu de nlturat. Acest aer confer uleiului c!asticitate i compresibilitate, ceea ce duce la dereglarea comenzilor, cursei uneltelor etc. Dei uleiurile minerale rezist bine la formarea
spumelor, aceast rezisten este micorat la aItitudini mari. Persistena
spumei este combtut cu aditivi pe baz de siliconi.
Viscozitatea trebuie s rmn ct mai constant ntr-un interval ct
mai mare de temperat uri i de presiuni. De exemplu, n aviaie temperaturile
pot varia ntre -50 i 150C iar presiunea n diferite piese poate ajunge la
280 kg /cm2 La temperaturi joase viscozitatea nu trebuie s creasc att
nct cderea de presiune prin sistem s ating valori inacceptabile. De exemplu, la presiunea de 70 kg/cm2, n evi cu lungimea de 9-18 mm i cu diametrul de 5 mm, pentru vitezele de circulaie normale din aviaie, cderea
ele presiune limiteaz viscozitatea la maximum 500-1000 cP (la temperaturiie joase la care este expus uleiul). Pentru a micora variaia viscozitii cu
temperatura, de multe ori se mbuntete indicele de viscozitate cu ajutorul adi tivi lor. Punctul de congelare trebuie s fie destul de sczut. In sistemele expuse la temperaturi joase (aviaie etc.) nu se tolereaz prezena unei
.~
378
PRODUSE
PETROLIERE.
COMPOZIIE.
PROPRIETATI,
UTILIZARI
319
ULEIURI
ztoareestedeosebit'de
difiCil. La aceasta se adaug tendina folosirii .pentru
transmisii a unoruleiuri multifuncionale. De aceea; este indicat ca alegerea
i folosirea uleiurilorhipoide s se fac pe baza condiiilor reale<din exploatare [157].
.iV.9.5. Uleiuri de, turbine
eSt
Temperatura nu constituie o problem pentru uleiurile destinate turbinelor hidraulice, dac sarcinile nu snt prea mari. Presiunea este n general
mai mare dect n turbinele cu abur, nu numai din cauza apsrii produse de
ap, ci mai ales datorit greutii rotorului. De aceea, viscozitatea ulei ului
trebuie s fie mai mare pentru ca filmul de ulei s poat rezista. Acolo unde
se cer ulei uri fluide este indicat s se foloseasc aceiai lubrifiani ca pentru
turbinele de abur (cu inhibitori de oxidare i aditivi antirugin). n celelalte
cazuri, ulei urile bine rafinate, fr adi tivi, dau satisfacie deplin.
1\1.9.6. Uleiuri penlru motoarele avioanelor lurboreacloare
376
PRODUSE
PETROLIERE,
COMPOZIIE,
PROPRIETAI,
trrlLlZARI
Tabelul
IV.36
Densitatea.
Dt~:
80
0,898
90
210
218
140
227
-18
-9
104
217
650
la 50C
7,45
14,4
39.6
la 98.9C,
10,5
16.8
32,9
Indicele de viscozitate
90
88
86
Clasa SAE
T('mpecatura
maxim
canatizare, c
75
80
90
140
377
ULElUlU
Cea mai folosit este maina cu patru bile. Bilele snt de tipul obinuit
pentru rulmeni, din oel cu 1%C i 1,3% Cr. Se determin de exemplu:
_ ncrcarea axial maxim util. Po (kgf). la care filmul de ulei nu
mai protejeaz bilele;
_ ncrcarea axial de gripaj Pg (kgf), care este ncrcarea imediat
superioar sarcinii Po, la care filmul de ulei se rupe iar bilele se gripeaz;
_ diametrul (mm) amprentelor de uzur pe bilele mainii la sarcina Po.
Un ulei special aditivat (95,6 cSt la SOC)pentru rezisten la presiuni
mari (pentru difereniale) are la maina cu patru bile valori pentru Pg i Po
de 1108 respectiv 1068 kgf, diametrul petei de uzur fiind de 0,58 mm. Fr
aditivi, valorile corespunztoare snt de circa 150 kgf pentru Po i Pg iar
pata are diametrul de peste 3 mm.
.
Pe baza ncercrilor axiale i amprentei de uzur se poate afla indicele
de ncrcare-uzur "Load carrying capacity" sau PWI (Metoda 6503, U.S.
Federal Test Standard No. 791, cunoscut ca "sarcina medie Hertz"). Indicele de ncrcare-uzur are pentru uleiurile simple valori pn la 5, pentru
uleiurile rezistente la presiuni moderate (mild E.P. oils) de 5-15 iar pentru
uleiurile hipoide (E.P.) 15-100 [98].
Intre ncrcarea axial pe maina cu patru bile P (kgf) i presiunea la
care rezist uleiul n angrenaje p (kg {mm') s-a stabilit corelaia [250]:
0,923
0.910
-24
Ulei SAE
Caracteristici
1 f''I~
Plkgf)
p(ks/mm')
50
1375
100
200
300
400
500
600
700
800
! 472
1595
1680
1752
1812
1855
1901
1945
de
-40
-28.9
-23,3
- 6.7
,-
Pentru controlul rezistenei la presiune se folosesc diferite maini de laborator n care se msoar uzura unei piese sau presiunea la care se produce griparea n prezena lubrifiantului de ncercat (mainile Timken, SAE. cu patru
bile, Falex, F.Z.G., Almen etc.) [98]. Dintre cele pe baz de radioizotopi, se
menioneaz maina I.M.A. (Institutul de Mecanic Aplicat) care funcioneaz cu un cuplu de frecare de bronz (cu indiu radioactiv) pe oel [6, 172].
Rezultatele obinute cu aceste maini nu snt ns destul de comparabile
ntre ele i nici nu corespund cu cele constatate n ncercrile pe scar real
(de exemplu n standuri speciale de prob, amenajate cu difereniale de automobile) [74, 219]. Aceste maini snt ns utile, deoarece permit o bun triere
a lubrifianilor i aditivilor necorespunztori.
.\-
;I
404
PRODUSE
PETROLIERE,
COMPOZITIE,
PROPRIETATI,
.. , BITUMURI
UTILIZARI
la
:de
13 Ia 29 i ~ pe ~sur c~ c<?ninutul de asfaltene crete cel derini
s~a?: [105J. Dupa, o alta :netoda bltu~I:II,se. separ cu l-butanol, care pre~
ClPlt<l;:sfaltenele Impreupa cu _unele raml I formeaz "asfalticele". Partea
solubil~ n_ butanol este dizolvata la cald n aceton iar prin rcire la -'-233C
:sepr~clpl,~aalt component, "s~turat~le", .n soluie rmnnd al treileacomporient
"clclIcele [243]. Pentru a ~ferenla bltumunle cu compoziie asemntoare
':le :poate recurge !a caractenzarea saturatelor i Ciclicelor, de exemplu prin
mdlcele de refracI.e etc, n felul <l;cestas-ar putea explica deosebirile din punctulde yedere colOldal s,au reologlc sau al alt?r proprieti. n plus, se poate
.det~rmma separ:r-t con.mutul de asfalene pnn precipitare cu n-pentan, care
se p0:r-t:s.c<l;de
d~n ~o~mutul ~e asfaltIce pentru a afla cel de rini. Raporttil
su~eI ram~or I c~chcelor faa de suma asfaltenelor i saturatelor ar explica
rezI.stena b!tumunlor d~ dru~uri la ntrirea prin oxida re i volatilizare.
J.l afar~ de carbo~ I de, hld~o~en, bit~mul conine de asemenea oxigen,
a~ot I sulf m propo,rn relatIv ~ICl. T?tUI, deoarece bitumul este constituit
.din molecule man, m c~re se gasete m genera'l numai un singur atom din
aceste elemente, propor.la c;J.e
mol~cule nehidrocarbonate poate fi foarte mare.
De exemplu, unele f~ac~umale bltumului pot fi constituite din 40'}'; molecule
cu un atom de sulf Iar m u.nele fraciuni din bitumul suflat pot e~ista 80%
molecule cu un atom de OXIgen.
. ~a, examinar~a spectrului de absorbie n infrarou a unor biturnuri
de dife~te I?r~>vemene!cu,punctul de nmuiere de 100-111C, nu s-au obser;rat deCIt mICId~oseblfl. Dlf~:ena se constat numai n ce privete coninutul
m ~pa ca:boml (5,~ y.) ,Im lat;urimetilenice '(13,9 fL). De asemenea se
mal c?nstata ~~ele mIcI d~ferene m forma spectrului din dou regiuni (ntre
13,~yI 1.3,5fL ~mtr.:e11,5 ~12,0 fL),. care ns.nu permit o comparaie. a constitulei ~Iumu~~or :n cauza., OtUI!provemena unor bitumuri necunoscute
poat~ fI IdentIfIc~ta, c~ preclZ1es4flcient prin msurarea cantitativ a spectrulm de absorbIe m mfrarou (lanurile metilenice la 139 fL ru ele metil
la 7,25, fL i legturile alifatice la 3,45 fL) [226J.
"g
p
Pnn determinarea direct a grupelor funcl'onal
.
t~
' ,
n spectrul n infraro<;u s-a demonstr' et Cll
.- oXIgen"
~ '1 urma'f'a
d e venflcarea
y
,
a C,l parI e sapom 1cablle dm bitum snt constituite mai ales dI'n este' [120J G
1. t '
, bltumul
,
. I trupe
dm
suflat cuprind aproximativ 600/ dI'n n '
t 1 e es'ence
t
/0
oXlgenu
o
a
Ele cupleaz dou molecule diferite pentru a forma c
t con mu ~.
_
. .
omponen e cu masa
moleculara mare, c~ea ce .cont~lbme la creterea coninutului de asfaltene.
n ceea ce pnve<;te
conmutul
de
sulf
se
observ~
y
,
a ca- b'tI umu 1 d e
fI'
,IPU sOI-g:1 co~me acest element
Tapelul 1 V,45
m proporIe mal mare dect celelalte
Conlinulul de sulf din bilumuri
dou
tipuri (tabelul IV.45). ConiSulf, in %
nutul?e sulf din bitumul tip sol-gel
Componente
I Sol I Gel Sol-Gel reprezmt cI'rca 125
t
.
lf
f
1 1- d, b' a omi24su pe
Bitumu!
0,67 0,63 3,34
lecare mo ecu a _e Itum ~ IJ.
Asfalticc
1,03 1,02 4,84
AZ~,tul se gasete mal ales n
-Ciclice
0,51
0,66 3,56
COmplll1cu mas molecular mare.
Saturate
0,53 0,48 2,31
In ,,1, trei bitnmnn m,ninnat, i
405,
nbitumurile
suflate corespunztoare [48Js-au
urm toarele procente:
li.
Componente
In bitumu~i
In asfaltenc
.1
n uleiuri
I
I
I
I
I
0,15-0,25
0,43-0,67
0,08-0,17
I
I
oxigen,
sulf,
1
1,11-2,12
1,33-4,74
0,97-1.67
0,30-3,26
0,86-5,40
0,16-2,62
Proprieti fizice. Densitatea bitumului variaz n jur de 1, fiind de obicei puin superioar acestei valori. n general, densitatea crete cu punctul
de nmuiere, respectiv cu gradul de oxidare n cazul bitumurilor suflate, La
unele bitumuri de diferite proveniene s-a constatat creterea densitii cu
coninutul de sulf pn la circa 1,1. Densitatea crete de asemenea cu gradul
de aromaticitate.
Coeficientul de dilataie termic este important pentru calculul capacitii rezervoarelor, pentru umplerea unor caviti, pentru construirea drumu:-ilor ~ pentru diferite alte .aplica,tii a!e bitumU!ui, Coeficientul d~ dil?--.
taIe cublca pentru temperat un cupnnse mtre 15 I 200C este aproXimatIV
0,0,006 cm3/cm3.~rd, P~ezena parafine~ n 'proporie mare p'roduc.e.o disc~nti- .
n~ntat~ a curbeI densltate-tempe:atura
dI,n c~uza creter!I ~oefIclewntulUlde .;,
~atale s,ub t,emperatura la c~re mcepe cnstal~zarea. para!meI. Dupa ~e'p.ar~- -.:
!m~ a cns~ahzat curb:r- d~nJl:r-te-temperatura rev!ne, catre p3;nta mllala,
mamte de .ll~ceperea cn~tahz3;nl. n am~~tecul cu dlfente ~atenale pu!verulente, coefICIentul de dIlataIe este adItIv pe baza valom corespunzatoare
a component~IC?~.
.,
..,'
o'
ComJ(reslbI1ltatea unor bltumun cu puncte de mmmere mtre 47 I 87 C
2
este de CIrca 40.10--6 cm /kg.
.
C~ldu~a speci.fi<: crete liniar cu temper~tura ..ntre .0, i ,300C, de la;
aproxImatIv 0,4 pma la 0,6 cal/grd. Creterea caldUrII speCIfIce mtre aceste
d oua- l'ImI't e d e t empera t uraw vanaza
. - d ea,1 000032 pma
. - 1a, 000078 ca 11g'grc.,
I
'f'
d
. d
. t b't
l'
P
f"
- t
m uncle e natura I e consls en a 1 umu Ul. rezen a para meI mare e
ld
-,' In raport cu concen t ra 'Ia aces t'ela, dar re 1a 'Ia ca-ld uraw specura
specI'f'Ica,
'f'
- C-Id
- a ames t'lecun or dc
clIca-temperatura
nu maI este 1"
Imara.
a ura specI'f'Ica
d'f'
b
.
1
f'
I 1 t~ l't' d'
I '1>
bItum cu 1 ente su stane mmera e poate I ca cu a a ac I IV m va on e
corespunzatoare
ale
componentelor.
Con d uctIVltatea
"
' - A a b'tI umun '1or vanaza
' t re, 012' I, 14 k ca II m.
termIca
m
.grd.h n domeniul 70-0C; valoarea acesteia scade cu creterea temperaturii
cu aproximativ 15% ntr-un interval de temperatur de 100C, Parafina nu
are o influen deosebit asupra acestei caracteristici (parafina are A = 0,2
kca~/m.h'gr,d). Substanele minerale au o con~uct~vitate mult ~,~i m~re dec,!
a bltumulm (A = 1-2 kcal/m.h.grd). TOtUI,bltumul exerclt,l o mfluena
. - asupra con d uctIvltall
.. - .. ames t'lecun or cu sub st an I'ee mmera 1e d eI.
putermca
liantul constituie de obicei o proporie mic din aceste amestecuri.
Rezistena dielectric ntre dou discuri cu diametrul de 40 mm, distanate la 1 mm, variaz la 20C pentru diferite bitumuri de la 10 pn la peste
kV. "da 5O"C dola mai pnin d, 10 pinii la 20 kV.
r
.
azot.
'
-'
1;,
j
406
PRODUSE
PETROLIERE,
COMPOZITIE,'
PROPRIETATI,
BITUMURI
UTILIZARI
407"
~"
Tipul
Bitum
Bitum
Bitum
Bitum
rczidual
rezidua\
suflat
suflat
Penetratla
la 25C
15
5
16
Permeabilitatea
apel,
10-8 e/cm'h.torr
0,60
0,4\
0.90
0,68
~-
40B
th:.
",,}
PRODUSE
PETROLIERE,
COMPOZIIE,'
PROPRIETI,
BITUMURI
UTILIZRI
n care "1) este viscozitatea n Poise. iar pen. penetraia [211]. Relaia se aplic
numai bitumurilor newtoniene, cu penetraii mai mari dect 55.
Punctul de nmuiere determinat prin metoda inel i b'il (STAS 60-51)
este temperatura la care o bil de oel cade de pe un inel umplut cU,bitum.
Viscozitatea bitumurilor la punctul de nmuiere variaz ntre S 000 i 30 000 P.
Acest interval larg de viscozitate provine de la faptul c metoda inel i bil
combin principiul viscozimetrului cu bil descendent cu cel al .viscozimetrului prin cderea unui cilindru coaxial. Intr-adevr, bila cade
prin bitum i n acelai timp deplaseaz masa bitumului ntr-o aciune asemntoare cderii cilindrului coaxial. De asemenea, deoarece n metoda inel
i bil viteza de forfecare variaz, se nelege c viscozitatea aparent a bitumului nenewtonian va fi influenat n consecin. Este adevrat c la punctul
de nmuiere bitumurile pot fi considerate ca lichide simple, dar nu trebuie
uitat. c la nceputul determinrii bitumul este forfecat la viscoziti mult
mai mari dect cea corespunztoare punctului de nmuiere. La aceste viscoziti bitumul poate avea ns caracteristicile unui lichid complex [241].
In locul bilei de oel, n metoda Kraemer-Sarnow se folosete o anulIlit
cantitate de mercur. Temperatura de nmuiere astfel determinat este mai
mic, deoarece mercurul se deformeaz i strbate astfel stratul de bitum
mai uor dect bila de oel. In afar de punctul de nmuiere se mai obi~nuiete
~
~
!
409
48
" a7~Krot'mt'r-Sornow
.~~r
aS '
~
.':;, o,s~t'./It
~
'"
~
o,J-
az
O,!
o
Fig. IV.38,
inel i bil,
pm.
=c A T
+-
J{
_J
JI'1t:.
410
PRODUSE
PETROLIERE,
COMPOZIIE,
PROPRIETAI,
UTILIZARI
dig pen.
20-I.P.
10+ I.P.
dT
50
1~5
7'r0.
135
130
,-80
70
50
50 ~
720
~ 170
''>-705
ou
~ 95
+3
.~ 85
80
~
70
O
-1
55
-2
50
-3 .
55
50
-1-5
30 ~
25 ~~.
~\t
"'0.
20~
-I-It
'~ 90
75
F.S.
...
.!:: 100
i factorul de susceptibilitate
'f0 ~
'\;
Le.
'00
~
..,;"5
CI>
1 000, valorile obinute pentru indicele de penetraie pot diferi de cele calculate din dou penetraii.
tntre structura bitumurilor i indicele de penetraie exist o relaie
direct:
_ bitumlirile de tipul gel respectiv cele suflate, care prezint elastici~
tate i tixotropie pronunate, au valori mai mari dect +2 pentru indicele
de penetraie;
_ bitumurile de tipul sol respectiv normale, care de asemenea prezint
oarecare elasticitate i tixotropie, din care fac parte majoritatea bitumurilor pentru drumuri, au valori ntre -2 i +2 pentru indicele de penetraie;
_ bitumurile care prezint curgere newtonian (din aceast categorie
fac parte i produsele pe baz de gudron de crbuni), au valori mai mici dect
-2 pentru indicele de penetraie.
Pentru variaia consistenei cu temperatura, n S.U.A. se folosete indicele de consisten care este raportul penetraiilor la dou temperaturi:
-90
725
"cS
~0'
15 .~
1-2 ~t
~t
1 ~t
~-
10 :~"-
_~t
~\
~ ~
,~
"
-It
.3
2,5
-$
/;0
~1,5
.35.
J-,
30
25
Fig. IV.39. Nomogram
pentru
determinarea
indicelui de penetraie
al bitumurilor.
411
BITUMURI
= pen. Ia 46.I C
pen. la 25C
FS:
pen. Ia 46,IOC-pen.
laOC.
pen. Ia 25C
de penetraie
-0.5
-0,2
O
+ 0,2
+ 0,5
Indicele
de consisten
Factorul de
susceptibilitate
3.9
4,7
4,2
3,8
3,5
3.4
3,0
5,0
4.5
4,2
412
PRODUSE
PETROLIERE.
COMPOZIIE.
PROPRIETATI.
UTILIZARI
75
r
II
II
A.
'
BITUMURI
413
rl:"
~_._-
1!
.'"4
.~
,~
414
PRODUSE
PETROLIERE,
COMPOZIiE,
PROPRIETAI,
"".,
UTILIZARI
Tabelul IV,46
Caracteristicile principale ale unor bitumuri obinute prin oxidarea cu aer a diferite
reziduuri din ieiuri romneti
415
BITUMURI
Caracteristici
Proveniena
bitumului
Materia
primA
Mun/enia
-0,9850
0,9900
0,9950
0,9989
54
43
62
35
64,5
52
78
23
75
62,5
89
18
93
79,5
107
14
96,5
83
111
13
8
2,5
6
2
3
1,5
1,0013
1,0026
10
6
O
Densitatea,
Punctul de -inmuiere: inel i bil, 'e
Kraemer-Sarnow, 'e
Punctul de picurare, e
Penetraia la 25C
penetraiei dup 5 h la
Scderea
163'e, %
Ductilitatea la 25 e, COl
Punctul de rupere Fraass, 'e
Parafin, %
Dup
oxidare
0,997
1,020
1,035
1,040
1,062
49,5
37,5
57
60
55
43
65
20
72
59
88
15
80,5
66
94
13
93,5
80
107
10
8,2
94
-8
2,0
7,8
45
-7
1,9
7,2
4,5
1,9
7,2
4
1,8
7,1
2
1,8
35
240
>100
41,5
130
>100
-17
47
90
>100
-12
50
68
72
-8
54
50
16,5
Densitatea, DiO
0,9987
36
245
>100
16
-22
0,993
39
180
>100
9
-20
43
130
>100
5,5
-18
45
100
100
4
-16
48
74
8()
-13
Suplaml
40,5
. 210
>100
8
-15
1,0030
43
175
>100
3
-10
1,0050
44
135
>100
2
-8
47
70
100
5()
35
1.0034
1,0052
1,0123
45
1,59
53
1,41
67
1,20
0,9933
0,9947
1,0020
28
45
1,82
52
1,70
67
1,62
47
35
54,5
55
43,5
64
27
68
-4
65,5
54,5
74
13
4
6
75
64
85
8
94
81
105
3
34
Gltmbocel Al
Densitatca, D~O
Punctul de inmuiere (inel i bil), .oC
Parafin, %
Mun/enia Al (Jezuleia/)
57
100
-6,5
8,5
42
122
>100
-18
1,004
45
87
>100
4,5
-16
1,012
58
35
75
99
18
-13
-4
l1foreni.Gura Ocnilei Al
DiO
()
-6
Densitatea,
Punctul de nmuiere inel i bil, e
Penetraia la 25'e
Ductilitatea la- 25C, COl
Ductilitatea la o'e, cm
Punctul de rupere Fraass, e
Il
de Barcu
Dl
Densitatea, D~O
<~
Mun/eniaA3
0,9728
14
28
Materia
prim:l
t'L ...
oxidare
Di
bitumulu
I
Dup
Densitatea, D~O
Densitatea,
Provenienta
14,5
I1
I
II
r
416
PRODUSE
PETROLIERE,
COMPOZITIE,
PROPRIETATI,
BITUMURI
UTILIZARI
t.rr
"!
I+~
~
~
15
s.,
~ 55
O n' 10 $.>~
.,~
':i
c::.
~
~b .
lJ::.
.~~ 50
-~
~
.~
of~.
~S
!li
-8~
13
IV.IO.2. Bitumuri
:~.
i!
'.lr~
.~
ti
q;:~
q;: 'f0
-12
35
JO
SO
IOD
750
200
Tabelul
Tipul
Caracteristici
40-50
40-50
232
100
55
99
1 V.47
dup;1. penetraie
60-70
85-100
120-150
200-300
70 8 5
150
60_
. 232
-101120-.218
1 200-30()
232
177
100
100
100
52
99
47
99
42
99
fluide
mbuntite. Cauciucul se ncorporeaz n bitum n proporii pn Ia aproximativ 10%, la cald sub form de latex (natural sau artificial), n bitumul ca
atare sau n bitum fluid. S-a propus de asemenea ntrebuinarea cauciucului
recuperat din anvelopele uzate sub form de pudret [152]. Rezultatele scontate snt nesigure, pudreta respectiv coninnd o proporie prea mic de cauciuc rietransformat. Pentru rezistena Ia aciunea combustibililor de aviaie,
Specificaii pentru bitumul .i.e drumuri
(ASTM D 946-63 T)
417
37
99
27
Fabricarea
produselor
petroliere
c.
3380
418
PRODUSE
PETROLIERE,
COMPOZIIE.
PROPRIETATI.
illf
i .'
UTILIZARI
~.
j'1
-3
""
~~.
t:
"?
jj:;;'
il
~
fiS
'1
o ~
<!>
li')
I o
g ~
-
&:
~
~
'"
:;;. ~
<!>
;;;
V ~
8l~.
g.
I ~
o g
lI').
lI').:'
"
g;
~.g
....
5.
o'
..:
::l
-;
,s ~
<!>.
~,
.:;
~...
:5
:c
li')
"
li')
<!>.
J ~
g;'
""
.~
o"
:2 1.0
goli').
~J, J
.....
!O
g;
I ~
<O
~
'~
~
~. ~
:c
""
~ o
g
II)
I
~
fiS
~
o
lI').
g ~
-
,~
~.....
g;
II)
;;
""
<:
o ""
<Xl II)
...:
...
"" J,
1_
al
:;
U
,s
~ e. u
~?
~ 'ff
I o
~
""
'"
~..
;.~
E'~.;~'
'1::l
~
U. U
];
.,
~,.,
&,
.~ ~;f, C;;
"'.~
~:::
_'"
"i
,
~
,-::
g;
_'"
_('j
t: ~::! :;:.::l ~ ~ ~
a - ;>~ :~I=l ~ 'a a a
>J"
'; ~
:a ~ c:g
~ ~
~
= u' :a
-3 o
,s
"N ~
'1::l
':;
:2o
~~.
~~
'" ~
g.
~~.
'O...
[~
~ '"
"" &,
~
..
.::J
11
::l '"
c: -~
.....
~......~
r::E;;::
-.....
~ ~ ~ 'i: ci -g
:=",- ==
U
q)
::J
>J"'1::l",,,
"O
~~.
le satisfac bitumul i dizolvantul, trebuie avute n vedere i relaiile de solubilitatedintre cele dou componente, compatibilitatea acestora din punct de
vedere al comportrii ulterioare etc. De exemplu, la curbe de distilare egale,
diwlvantul cu o proporie mai mare de hidrocarburi aromatice sau naftenice
produce un bitum fluid cu vitez de ntrire mai rapid. De asemenea, un dizolvant cu caracter ciclic pronunat permite o mai bun solubilizare a componentelor bitumului. Rezult astfel un bitum fluid cu viscozitate constant n timp.
Un dizolvant de natur parafinic conduce la un bitum fluid care se poate
gelifica n timpul depozitrii. Gelificarea depinde de proprietile coloidale
ale bitumului i de capacitatea solubilizant a dizolvantului. Fenomenul este
atribuit asocierii asfaltenelor i este favorizat de o concentraie mai mare
n asfaltene.
Bitumurile nenewtoniene (de exemplu cele suflate) nu snt indicate pentru
fabricarea bitumurilor fluide deoarece acestea se gelific. Bitumurile provenite
din reziduuri de cracare nu permit obinerea unui bitum fluid convenabil din
cauz c dizolvanii nu solubilizeaz complet constituienii cu mas molecuIar mare.
Obinerea bitumului fluid_se realizeaz de obicei n sistem discontinuu,
prin introducerea bitumului cald n rezervorul cu dizolvant i amestecare mecanic sau prin recirculare cu pompa. Amestecarea n sistem continuu prezint
avantaje evidente, dar necesit un control riguros (v. Cap. V).
n cele ce urmeaz se prezint unele ncercri i rezultate n vederea preparrii cu materii prime i dizolvani din ieiuri romneti a unui bitum lichid cu
caracteristici ct mai apropiate de acelea ale tipului A-4 din GOST
1972-52 [188J. Determinrile s-au fcut dup metodele indicate n STAS, n
afar de viscozitate, msurat cu un aparat de tipul Engler cu orificiul de scurgere de 5 mm i de distilare efectuat dup GOST 2 400-51 ntr"un balon de
250 mI n care se introduc 100 mI bitum lichid. Ca liani s-au folosit bitum
rutier obinut prin oxidarea masei asfalt oase din iei Al' mas asfaltoas Al
ca atare i reziduul provenit de la dezasfaltarea cu propan n instalaia industrial, precum i bitum de cracarel), Ultimul s-a obinut prin distilare n vid
m prezena vapon '1or d'e apa, a reZI'd uu l'Ul d e cracare care a f'ost apOl OXI'd a t
pn la consistena necesar. Cele mai multe din ncercri s-au fcut cu fraciuni
industriale de natur parafinoas; n unele cazuri s-au folosit i fraciuni neparafinoase Al precum i de cracare. Caracteristicile dizolvanilor principali
ncercai snt date n tabelul IV.49,
ncercrile fcute cu tipul uzual de bitum rutier (tip D din STAS 754-59,
cu punct de nmuiere de 40 - 49C i penetraia la 25C de 80-120) i petrol
lampant, au artat c pentru a realiza condiia de viscozitate este necesar
o proporie mare de dizolvant i c atunci reziduul de distilare este prea moale.
Fr~c}iun:~ d: petrol pentru t,urboreactoare perm,ite s se obin o viscozit~t,~
sufiCienta msa m acest caz rezlduul are o penetraie prea mare, Ambele condlll
snt satisfctoare dac se folosete white-spirit, dar acesta are un punct de
inflamabilitate prea cobort. Pentru a evita folosirea unui dizolvant att de
.. s-a mcercat fi'
uor I. pentru rea l'lzarea am b elor con d'lll,
o oSlrea b'tI umun'1or
rutiere mai tari, Rezultatele ncercrilor au artat c numai unele fraciun
A
;::;--..
~
~
:::
419
;;
~ ~e 'g
,[
>i
f-<
;;'1::l"
'1::l
.
i1
:;:5
e
,s~
.~ ~
11).
....
o'
';;;'
g
g
~
~ ~
;;
._
...
E.
'1::l
:fi
'"
~
li')
,~.
fiS
g
;g
li')
~ ::; ~I
"".
C'l
ii ~
a
(;
1~
li')
." ';
8.
<Xl
:=
BITUMURI
1) Rezultat
420
PRODUSE
PETROLIERE,
COMPOZIIE,
PROPRIETATI,
UTILIZARI
BITUMiJRl
inguste de petrol lampant permit s se obin viscoziti convenabile cu proporii moderate de dizolvanL Folosirea fraciunilor neparafinoase nu prezint
un avantaj deosebit; petrolul de cracare pare ns mai indicat. Rezultatele unor
ncercri snt prezentate n abelul IV.SOiar n figura IV.42 snt prezentate unele
date privitoare Ia variaia viscozitii bitumului lichid n funcie de dizolvanL
Tabelul
'"~
.....
'JoSZ;
"duad
~o
:;j>
~-~ '"
Dizolvantul
Intervalul
de distilare
.C
STAS,
Punctul de
inflamabiIitate, e
[VA9
m~
o~
"E~
!
..
Aromatice,
% greut.
0,7800
0,7900
0,8202
0,7995
0,8382
0.8382
152-191
146-221
209-283
139-199
202-270
180-268
37
42
69
27
45
56
11
16
17
24
32
401)
~'"
"'
~I~~
-" -.
CI
CI
Wh,fe
Tipul
70
50
8/fum 55/42
Rezitluu AI 48,5/68.
8IIlJffl
't9/68....
'"
.~.
'<
,~ ~O
"""
;j" 30
.,
".,
:;;
.g
Cl.
'C
Cl.
20
22
2'+
26
Propor!li!
28
.10
de d,zo/vJ/J1, %
32
~
'N
o
eo
"'"
'"
--"" ~
~. - '"","
co
(j)"'co-
'"
o~o
"'-,,"
"'''''~ """"""
~f'lr,l
""""""
~~~~
'"
'"
"''''
-qo";mar)~~M
(j)""I:t'CO
-""""
C'le-tC"te-lC"tC"tC'l
'"
'"
C"tt"-olt:)
(j)~(j)m"e-lOO<O
-__
C'l __
--""
'"
'"
000
ooooerioo
00="
'"""
~coo
""~~
~ I I I I I I
~ I I
""
~"''''
""""""
(,O_m_C'lOr....
C'l~C'lMCf')C"t"'d"
..
0 ..
"'''''''
""""""
tt:lCXlOCOc.oCOl/)
"""''''
""""""
N ..
O)
"1'er)It)OO';lOOet)
lI)(X,lf't"O)tOc,o
-,,"~
""""-
"'0'"
""COo>
""
:::
+
""""'"
""""""
-"'-
C"tC"tMC"tC"tC"te:-t
"'~~
~~~
""""0>"'-
C'1C'1C'l
;:;:;-~I ~~~
.........
0'"
:::!::
C'l-
--
c.o
O>
"'CD
C'1
!.~~t!..::..~~~~~
--,,"...
""""-
GOmONO"lOO
COO""1"OMCClCO
--""
""-
-C'lC'le-l---
"
"
:z
.3
.~
~
..,
e
+
..
o:,)
"
....
.. ..
cec
....
""""""
ro
'"' ro'"' """oro ro'"'o
o o ....
~+"
o o o o
El
El
-'" """,
"'-
I-o
'"
~~
El El El
('j~r:r:
tU'"
~~~
- ~
!?-c:
~~~
u u
v S
c: 'a eu eu
""
ce
cec .,
C~C~!A-o't:l
"'" .
"
'.c.".,p..
"u ..'z..'O
" ~ '0"0 .:=.2 _
" " 'z." '';:''0
... .."' ..
.,
...'" ..'" '".. ~P::~~:::P::P::~~p..
~~~
IV
.8.8.8.8
8.~8:5eeeE:E
~~~ ~~~~~
+-l"'@ "
eu eu
..... e""""Oe ...o
c~~r1r1 "''''
El e El
-<
"'
e e
e ..8.8.8.8
e
~.-:: ~
El.!::
.....
0
U ..
_ M'"
t'd+"t'd-..=+I'"
A II
u~.
"58
Si
.5:;:
.u
_c,
-O?n
",:~
""
'E~
:.1~
~.
;::'"
i
~.~
E .
o",
.3~
JI,
oo:t''';M
""""'"
A -
';;;'
i
i
L-----'
]
Ci
250
'"
""""""
'"a)or-:
'"
-C'l-
;;:;
~"O""1"
gg:h
tr,lOl/)O"l:t'tt:lCO
(OMC"t-.:t'C"tf"oo,lt)
C"tC"tC'lC'l-C'lC'l
.8
>
;.9{7ai
730&'
ct"-o;::;'
oo~
""""'" ""
'"
"'''''''
ro-."ocO
-""- """"""
'"8~:i
'" '"
"3
C
~.,
.,
10
E~
~~
..9:
'u
Cl.
20
0,,"0
..o
:15
.m
"'<
_f-o
:a
,---,
:al'>
I
I
1
...
co
co",,,,,
"""''''
""-""
A A --""
0"'0
~u
.~
e
~ 50
IOlU'eAIOZ!Q
]
...
"lna'J3%
e.,
-~
':>.09 "1
:a
Pelrol
furbore- Pelrol
oct:0re IOm{odJ
~
-
Jo 1001tq
-H!Q1nnelJ1l
ap lo;ound
eal'el!ZO:>5!A
'C
Dac se consider numai condiiile din GOST, un liant mai adecvat dect
bitumul rutier (oxidat) ar fi masa asfaltoas din ieiul Alomai ales dup extragerea uleiului cu propan lichid. Acesta permite s se obin viscoziti mai mici dect
cu bitumul corespunztor i un reziduu de distilare de consisten satisfctoare.
O/zo/VqnllJ/
<il
.~
80
"';;;
ei:
"
White-spirit C
Petrol turboreactor C
Petrol lampant C
Dizolvant petrolier Al
Petrol lampant Al
Petrol de cracare
:ii
!-<'"
rolUl-OI
'eltqh.ll
flnnprZ'~rH
42r
'"""
~~
~
'1')
.,.~
00
-::
':Jl
.B'"
,g
'"
'"'"
~'"
gj
~
~
~,
o '"
~C',
'"
"O
~ !:.
.r,
1::
""~
"'o>
~::
~
~~l/')
'"
leG 'i)
:,r,-
~ ='
..,.,
~~
'" ..,
~It)
-<
.:!
Uco ""
...... ~~:e.
:
~ . ~ U "1' C't
,,""'"
""
B
~
~~.
'" .
@@
U
""
00
422
PRODUSE PETROLIERE.
COMPOZIIE,
PROPRIETAI.
UTILIZARI
~e
BIl1JMURI
423
partea liofil iar cea carboxilat mpreun cu sodiul partea hidrofil. n cazul
emulsiilor cationice, partea liofil a moleculei emulsionantului are sarcin
pozitiv iar cea hidrofil are sarcin negativ. Unii din compuii cuaternari
ai azotului snt buni emulsionani pentru bitum. Mai jos se prezint structura
celor dou tipuri de emulsionani:
,
Calionic
Anionic
[CH3 (CHa)18 CHa - 0- 50,]-K +
~Liofil
-----
C12
Hidrofil
H a.,/ caH.]
,
N
CH /"CaH.
---=--Liofil
Cl-.....-
Hidrofil~
---..--- ....
LiofiHi
CH. ' OH
Hi&oHI
---
.
'.
....
Dintre acest~ catego~ii cele ma~, folos~te. smt err:ul~llle lOmce, m
special cele aniomce. Fabncarea emulslllor catIomce a luat msa o mar~ dezvol:
tare n ultimii zece ani. Emulsiile cationice au nceput s se aplice l?nma.dat~
la construirea drumurilor n Frana, chiar nainte de cel de al doilea razbOI
mondial. nc din 1958 s-~ fabricat ~ aceast ~~ 125.000 t emulsii cationice,
ceea ce reprezenta 22% dm producIa de emulsll de bitum [16J. .
Extinderea folosirii emulsiilor cationice la construirea drumurilor se datorete mai ales comportrii !or ~a.vorabil~fa~ de.agregat~~emi~er~le cu carac.te~
acid, cum snt cele bogate m sllice sau m sllIcal. Emulsllie amomce, cu sarc~na
negativ, snt pasive fa de agregat ele silicioase, deoarece ?-:este~ poseda.o
sarcin electric tot pozitiv. ~Acea~t~ comport~re se exphca pnn r~pu!sla
care se produce ntre cele doua sarcml cu acelaI semn: ~mu!sllle catIomce,
cu sarcin pozitiv, au din contr o comportare f~vorablla faa de agregat ele
minerale silicioase, ruptura producndu:se cu uunn~ la ~ontactul ~u acestea.
Ceea ce este ns tot att de important, m multe cazun ~~I~r detenmnant, ruptura emulsiilor cationice la contactul cu agregat ele SlhClOases.~ produ;e .de
asemenea chiar n prezena apei. Prin unI;lare fol?sirea e.mulslllor catIomce
permite s se atenueze influena defavorabIl a clImatulUI umed.
Aciunea favorabil a emul~iilor cationice nu se limi~ea~ la agregat.~le
silicioase, ci se constat i la mm~ralele <:are se cOl?porta bl!le. cu em~l~lll~
anionice. Astfel, n cazul calcarulUl, un mmeral bazlc cu sarCIna s~'perfI~I~la
pozitiv, Ia care ar fi fost de ateptat o repulsie elin cauza ncrcm pozItIve
a globulelor de bituJ.ll din. emuls~ile c~at~on.ice!apar .la c?ntactu! ~~l ace.stea
fenomenele care permIt rea.l,lzarea l.m~racammI!?r rutIere.m :ond~ll optIme:
Aciunea specific a emulslllor catIomce poate fI car~ctenzata pnn
1,. ~6J:
_ reacia rapid~ i ~ficace .fa ~e agregat ele mmeral.e bogate I~ .s~hce,
_ aderena buna a fIlmulm de bItum pe suprafaa mmeralelor slliclOase
BlTUMURI
424
PRODUSE
PETROLIERE,
COMPOZIIE,
PROPRIETI,
Tabelul IV.51
Comparaie Intre proprietile specifice i condiiile de fabricare ale emulsiilor anionice
i cationice de bitum
Tipul
Caracteristici
emulsiei
anionc
cationic
Tipul emulsionantului
(R COO)-1\:+
(R NH3)+CI-
Sarcina globulelor
negativ
pozitiv1\.
Reacia fazei
alcalin1\.
acid1\.
apoase
Intervalul de stabilitate:
pH
8-12
circa 2-6
puternic
slab
Viscozitatea
relativ mare
mic
esenial
Emulsionabilitatea
bitum ului
Procedeul de emulsionare
chimic
Sensibilitatca fa1\.de
electrolii: ageni floculani
1-1+, Ca2+,
Dedurizarea apei
adesea necesar
i mecanic
l\Ig2+
predominant
etc.
bazice i neutre
nenecesar
practic toate
efect
neglijabil
secundar
Viteza rupturii
destul de lent
imediat
uscat
ud
excelent
fenomene
fenomen
succesive
mecanic
(OH)-, SOf-,
(P0.)3- etc.
important
important
adsorbia stabilizatorului
evaporarea apei
425
UTILIZRI
principal
imediat
sllllultan
f
\
1.
_ contactul imediat al bitum ului separat prin ruptura emulsiei cu suprafaa mineralului, fr formarea unui film intermediar de soluie a emulsionantului.
In tabelul IV.51 se prezint caracteristicile i condiiile de obinere ale
celor dou tipuri de emulsii ionice de bitum [186].
Ambele tipuri de emulsii fiind ionice, ele snt deci sensibile fa de electrolii: cele anionice fa de acizi i de cationi polivaleni, iar cele cationice
fa de alcalii i anionii polivaleni, cu care formeaz sruri aminice insolubile.
De aceea, la prepararea emulsiilor anionice este adesea necesar dedurizarea
apei pe cnd pentru cele cationice aceast operaie nu se impune.
Emulsiile cationice se sparg repede, independent de umiditate a aerului
i conduc la un nveli aderent pe suprafaa agregatului mineral, fr film intermediar de ap. Formarea acestui nveli este favorizat i de viscozitatea mic
a bitum ului. mai ales n cazul n care acesta trebuie s reziste aciunilor mecanice produse de circulaia rutier sau de operaia de amestecare cu agregatul
mineral. De aceea. se folosesc tipuri moi de liant i chiar bitum fluid (cutback) , nu numai n emulsiile pentru amestecarea agregat ului mineral dar i
n emulsiile pentru tratament ele superficiale, mai ales n anotimpul rece.
Dintre proprietile emulsiilor de bitum trebuie menionate n primul
rnd: gradul de dispersie, viscozitatea, stabilitatea n timpul depozitrii
i ruptura la contactul cu agregatele minerale.
.
Gradul de dispersie este definit prin dimensiunea globulelor de bitum
care se gsesc n suspensie n faza apoas. Aceast caracteristic are o influen
mare asupra proprietilor emulsiilor de bitum preparate cu emulsionani
organici solubili n ap. Astfel, tendina la sedimentare va fi cu att mai mic,
cu ct globulele vor fi mai mici. Gradul de dispersie poate fi reprezentat prin
diametrul mediu al globulelor de bitum i mai ales prin curba de distribuie;
aceasta ilustreaz proporia de bitum emulsionat sub form de globule de diferite dimensiuni.
In fig. IV,43 se d variaia numrului relativ de globule de bitum n funcie de dimensiunile lor. Totui. rezultatele astfel obinute nu snt suficiente
pentn,l a defini dispersia. Ea trebuie exprimat prin masele de bitum care se
afl repartizate n fiecare dimensiune. Aceasta este necesar deoarece volumul
globulelor variaz cu diametrulla cub. (Un calcul elementar arat c volumul
unei globule de 10 [1. este egal cu volumul a 1 000 de globule cu diametrul
de 1 [1.). In fig. IV,44 snt reprezentate masele corespunztoare diferitelor dimensiuni ale globulelor. Se observ astfel diferena dintre curbele A i B din fig.
IV,43 i cele corespunztoare din fig. IV,44, care au fost trasate cu ajutorul
volumului relativ de bitum pentru fiecare dimensiune. Se tie c o emulsie
este cu att mai stabil cu ct gradul de dispersie este mai mare. In acest scop
trebuie ca o fraciune ct mai mare din bitum s se afle dispersat sub form
de globule mici.
Dimensiunile globulelor majoriU'lii emulsiilor de bitum pe bazrl de emulsionani organici solubili n ap examinate la microscop ajung de obicei pn la
10 [1., iar n cazul dispersiilor grosiere pn la 20 [1.. Totui, la trecerea acestor emulsii printr-o sit cu ochiuri de circa 0,5 mm se constat prezena unor globule
mari, al cror diametru poate fi de 5 mm, numite bile. In afar de aceasta. curba
de dispersie se prelungete de partea micilor dimensiuni, deoarece s-a constatat
426
PRODUSE
PETROLIERE,
COMPOZITIE,
PROPRIETATI,
UTILIZARI
7S,
~
K25
~
Fig. IV.44. Proporia de
bitum emulsiooat in funcie de dimensiunea globulelor.
427
BITIJMURI
0,
/6
18
,
~
t
(.
_.
-~_.------------_
..-
428
- PRODUSE
PETROLIERE.
COMPOZIIE,
PROPRIETAI,
UTILIZRI
PARAFINE
....
,_, .. __
~.
429
I CEREZINE
rapid
Tip 2
Rupturii
medie 1)
Tip 2
Ruptur
lent
Tip l
20-100
>100
20-100
33-210
<5
>210
<5
33-210
<5
Tip 1
eSt
33-210
<5
75-400
la 50C
157-848
la 50C
<5
60
<0,1
>55
60
<0,1
>63
<0,1
>55
<0,1
>60
<2
<0,1
>57
100-200
>40
>97,5
< 2
100-200
>40
>97,5
< 2
100-200
>40
>97,5
< 2
100-200
>40
>97,5
< 2
100-200
>40
>97,5
< 2
20-100
1) La emulsiile cu ruptur medie se determin de asemenea proba de acoperire i rezISten la ap, care trebuie s fie bune fa de agregatul uscat respectiv dup stropire i relativ
bune fa de agregatul umed respectiv dup stropire.
Parafine i cerezine
430
PRODUSE PETROLIERE,
COMPOZII.E,
PROPRIETAI,
UTILIZARI
PARAFINE I CEREZINE
431
!'i-"
II,
Tipul
sau proveniena
Parafin propriu-zis
Uleiuri de motoare
Uleiuri reziduale
Depuneri de pe fundul
rezervoarelor de iei
Consistena
Casant
Casant
Flexibil
Tare
Numrul
de
atomi de car.
bon tn
molecuHi
18-36
26-42
36-70
40-70
Tabelul IV.53
Punctul
topire
de
c
50-60
62,8-76,7
62,8-79,4
82,2-93,3
Viscozitatea
98,9 C
eSt
C1
la
4,18
7,27
11,59-20,4
f
JI
Forma de
cristalizare
Plci
Ace
Ace .fine
Ace foarte
fine,
~-
l-
..
~.
Tabelul IV.54
Cerezinele i para finele microcristaline provin att din
Compoziia a dou parafine, in %. greut.
fraciuni distilate ct i din
Punctul de topire al
reziduuri de distilare. Ele au
parafinei
Hidrocarbura
mase moleculare d~ aproxi58,goC
51,."C
mativ 500-700.
Compoziia
lor este mai puin cunoscut
57
87
n-Parafine
dect a parafinelor propriu28
11
Izoparafine
14
2
Naftene monociclice
zise. n afar de hidrocarburi
0,8'
O
Naftene diciclice
parafinice normale, cerezinele
0,2
O
Monoaromatice
snt constituite din parafine
monociclopentanice,
monociclohexanice i diciclohexanice, aromatice i din parafine policiclice.
Hidrocarburile parafinice normale cu 21 pn la 36 atomi de carbon n
molecul prezint puncte stabile de tranziie, cu cteva grade sub punctul lor
de topire. Snt cunoscute cel puin dou astfel de forme de cristale, stabile la
temperaturi diferite (IX i [3). Forma IX.,. stabil_imediat sub punctul de topire
este foarte plastic, n timp ce forma [3, stabil la temperaturi mai joase, este
relativ dur [144]. Tranziiile pot fi urmrite prin modificarea valorilor indice.
lui de refracie, a greutii specifice i prin spectrul de absorbie n infrarou.
Transformarea fazei IX n [3 se face cu degajare de cldur. Cldurile specifice
ale formei [3 i a celei lichide
snt de aproximativ 0,5 pe cnd
58
cea a formei IX este de aproxi5G
L
mativ 1,0.
Structura cristalin la tem5
peratura normal .a parafinelor
normale cu numr impar de car52
bon este ortorombic n cazul
~ 50
moleculelor cu C19 pn la C29
',i
triclinic pentru cele pare cu Cu
~ 8
Sa::
pn la C26 i monoclinic pentru
"
'"
~YG
cele pare cu C28 pn la C36
~
Amestecurile a dou parafine
~H
normale constituie sisteme analoge
"2
n linii mari celui din fig. IV.47
[144]. Depresiunea din regiunea
IX + ~ nseamn c cristalizarea
se face de preferin n spre forma
~
Jfi
IX. n amestecurile binare structura formei ~ este puternic influ3"0
50
/00
enat de diferena dintre lungin-. e24 HSD
Molecule, 1.
n-C26Hs"
mea lanului. Dac cele dou parafine difer mult prin lungimea
Fig. IV.47. Sistemul n-CuH -n-C.,Hu-
.i-.
~~
432
PRODUSE
PETROLIERE,
COMPOZIIE,
PROPRIETAI,
lI:
UTILlZIU
de temperatur,
DC
Coeficientul
I CEREZINE
433'
~Z300,
~' USO,
~ {200,
~
c,;
~I,!SOI
C..i UOO, 7
20
25
30
35
40
'r5
50
55
Tempera/ura,
'e
Intervalul
PARAFINE
Tabelul IV.55
Caracteristicile unor parafine i ale unei ccrezine
Parafine
Caracteristici
ele dilatart:
Ccrezin
0-15,5
15,5-37,7
37,7-48,5
48,5-61,0
punct <.letopire~ punct <.lefierbere
0,000576
0,000704
0,00258
0,00440
0,00106
D7~:~.c
'ensitatea,
iscozitatea la 98,9C, eSt
enetraia la 25C, 10-1 mm:
50 g
100 g
onnutul de ulei, (% greut.
Liehid
Forma IX
Forma r>
CoeCicicntul
51,1
p unctu1 de topire. C
[asa nlolccular
de dilntOlrc
53,1
55,5
56,9
62,1
0,7945
0,7531
0,7547
0,7548
0,7555
3,19
3,22
3,51
3,59
12,59
18
13
33
0,34
376
28
0,48
358
6
19
0,22
377
5
18
0.36
387
36
8.52
587
Comportarea diferit a cerezinei poate fi atribuit n mare msur cristalelor sale mai mici, coninutului su mai mare n ulei, masei sale moleculare
mai mari i compoziiei sale (mai mult de jumtate se compune din alte hidrocarburi dect n-parafine).
0,0010
0,0014
0,0008
28
~.
Fabricarea
produselor
petroliere
c.
3380
434
PRODUSE
PETROLIERE,
COMPOZIIE,
PROPRIETAI,
UTILIZARI
PARAFINE
Tempera.
tura medie
de fier .
bere, c
371
399
427
454
482
493
510
527
538
552
565
581
594
>610
Hidrocarburi
parafinice
normale
Viscozi.
tatea la
98,9C
eSt [237]
3,23
4,18
5,11
5,11
6,35
7,27
8,16
9,62
11,04
11,86
13,98
15,52
Punctul de
topire, C
44.4
51,1
57,2
63,9
69,4
Indicele
de
refracie
,~~
1,422
1,425
1,427
1,430
1,432
74,4
1,435
'79,4
1,437
Parafine
diverse
[237]
Punctul
de
topire, C
59,4
61,7
62,8
62,8
61,7
61,7
63.3
64.4
66,1
Indicel
de
refractie
n~
1,433
1,436
1,439
1,442
1,444
1,446
Tt:mperatura,
46
10400
3500
380
290
0,3
50
0,2
20
30
40
45
435
1,449
1.451
1,453
I CEREZINE
~~
~.......
. -..1-!""
: '.(~:
~.:.'.,...;; ~
436
PRODUSE
PETROLIERE,
COMPOZIIE,
PROPRIETAn,
7.,/.
UTILIZRI
Tabelul.IV.57
PARAFINE
t
{
I CEREZINE
437'
"(:~'
mare. Sort urile cu puncte de topire joase snt plastice i suple iar cele cu punct
de topire nalte snt lucioase i Ia fel de dure ca cele mai bune ceruri de Car~
nauba. Cerezinele snt mai plastice i mai durabile i formeaz filme mai rezistente la ap dect parafina. Cerezina reine uleiurile minerale mult mai
putemicdect parafina. Aceast proprietate se folosete Ia obinerea vaselinelor artificiale, a pomezilor etc. [136]. Cerezina este mai puin rezistent
dect parafina la :iciunea agenilor chimici. Ea are proprieti dielectrice
asenintoarecu ale patafinei.
.
tn industria electtotehnic se utilizeaz n special cerezinele dure, pentru
impregnri, izolri i umplere a unor aparaturi. Cerezina intrri compoziia
multor produse folosite Ia ceruirea parchetelor, mobilelor, pieilor, caroserii~
lor de automobil etc. Ea se utilizeaz de asemenea la fabricarea lumnrilor
de calitate superioar i n numeroase alte scopuri, la fel ca parafina. Din cerezina provenit din depunerile de pe evile de extracie a ieiului se obine.
prin distilare o fraciune, din care, dup rafinare convenabil cu acid sulfuric
i cu pmnt rezult prin tratare cu uree un extract de parafine tari cu coninut mic de ulei, cu punct de topire de 7&-78C. Acesta servete ca material
dilatant pentru termostatele motoarelor unor autovehicule, nlocuind n-do-.
triacontanul de sintez [254].
Pentru ameliorarea plasticitiii flexibilitii, pentru ridicarea punctului de topire i a viscozitii, se adaug eerezinei (i parafinei) mici proporii
de polimeri (polietilen, poliizobuten) [47J. Prin adugare de 2% poliizobutilen unei parafine cu punct de topire de 53C rezult o cretere a rezistenei Ia tensiune, a modulului de rupere i a flexibilitii. Produsul obinut se
folosete pentru impregnarea cartonului destinat recipientelor pentru lapte.
Polialchenele i ali polimeri cu diferite mase moleculare (50000 i mai mari)
mresc rezistena parafinei Ia grsimi i la umiditate, fiind indicate pentru
ambalajele care se ndoaie sau se ncreesc. Din cauza dificultilor care se.
ntlnesc la solubilizarea polimerilor, se livreaz concentrate cu 25% polimeri n parafin, care se pot ncorpora n para fin relativ uor ..
Cu astfel de concentrat se prepar o parafin cu 2,5% polibutilenil.
La proporii mai mari amestecurile devin prea vscoase i inutile pentru acoperiri. Prin combinarea polietilenei cu polibutilena rezult un produs care adugat n parafin mrete punctul de topire al parafinei, o face mai rezistent
Ia cldur, i amelioreaz flexibilitatea. Butil-cauciucul mbuniltete de asemenea unele caracteristici ale parafinei pentru hrtia de ambalaje. Diferite
alte produse de ameliorare se mai adaug parafinei i cerezinei, de exemplu
unele rini naturale sau sintetice, cauciuc natural, siliconi, alchil-polistiren,
etil-celuloz etc. [259].
Utilizarea emulsiilor apoase de parafin i cerezin ofer posibiliti variate.
Printre acestea se menioneaz fabricarea pastei de hrtie, fabricarea pastelor ceramice, protecia lemnului, ambalarea unor legume i fructe citrice etc.
Cerezinele dezuleiate, n special cele provenite din depunerile de pe fundul rezervoarelor de iei, snt oxida te cu aer n prezena unor catalizatori
(sruri de mangan, cobalt etc.). Se obin astfel produse cu puncte de topire
de circa 80-90C, cu indice de saponificare de 45-80 mg KOH/g i indice
de aciditate de 12-30 mg KOH/g.
Aceste produse au o larg folosire n
S.U.A. n cerurile pentru parchete i pentru impermeabilizarea unor textile.
""7"J';'
438
PRODUSE
PETROLIERE.
COMPOZIIE.
PROPRIETAI.
UTILIZARI
PRODUSE
IV.Sa
Densitatea
la punctul
de topire
Ulei rezidual
63,9
0,8540
Ulei rezidual
Ulei rezidual
70,0
71,7
0,8443
0,8524
Ulei de motoare
Ulei rezidual
Ulei rezidual
71,7
74,4
75,0
0,8299
0,8333
0,8443
JIei rezidual
77,8
0,8378
Provenien a cerezlnd
78,3
0,8463
78,3
0,8289
91,1
0,8428
Culoarea
Galben1l.
cenuie
Brunl!.
Galbenl!.
cenuie
Albl!.
Galben1l.
Galbenl!.
cenuie
Galben1l.
deschis
Galben1l.
.cenuie
'Galben1l.
Penetraia
Coni.
outul
de ulei,
Masa
molecular
Indicele de
refraeie
..~
19
18,5
1,3
530
1,4503
18
29
11,7
15,1
5,2
8,6
655
490
1,4469
1,4515
21
8
31
7,32
11,1
11,8
5,8
2,4
10,5
545
595
610
1,4408
1,4463
1,4470
13
11,8
4,0
510
1,4450
16
,!O
.Galben1l.
cenuie'
Viscod.
tatea la
98,9'C.
eSt
14,3
8,13
15,3
5,7
640
1,4490
2,5
530
1,4240
4,5
610
1,4330
nele care se depun n evile de extracie, n conducte i la fundul rezervoarelor de iei au punctul de topire cel mai ridicat (peste 90cC). Acestea snt mai
puin ductile dect cele provenite de la deparafinarea uleiurilor reziduale i
pot avea viscoziti mai mici. tn comparaie cu parafinele propriu-zise, coninutul de ulei este mai mare i variaz n limite mai largi; n unele cazuri
acest coninut poate fi convenabil pentru diferite ntrebuinri. Din ultimele
trei tipuri de cerezine se pot obine nlocuitori pentru cerurile naturale [245J.
J~
l;,
'(
PETROLIERE,
COMPOZIIE,
PROPRIETAI,
UTILIZARI
439
Caracteristici
Parafine
Punctul de solidificare, C
Viseozitatca la 100C, cSt
Culoarea (scala cu iod), max.
Colorarea la contact cu acid suliuic
FJuoresccna comparativ
cu suliatul de chinin1l.
durt!
43-98
<5,8
1
95,5% HaSO.
la 70'C
EgaJ1l.sau mai
slab
0,01
Cerezne
50-98
5,8-35
60
90% HaSO.
la 80C
0,1
--------~~.~.-._--------~~~------
r--
440
PRODUSE
PETROLIERE.
COMPOZIIE,
PROPRIETAI.
UTILIZARI
Pentru lipsa aproape complet a mirosului stipuIat de condiiile referitoare la produsele destinate industriei alimentare, se aplic O metod de evaluare olfactiv cu mai multe persoane (ASTM D 1833-64). Deoarece mirosul
se datorete produselor de oxidare (peroxizi, aldehide, cetone, aleooti, acizi),
n special aIdehidelor i cetonelor. s-a propus o metod colorimetric bazat pe
formarea unui complex cu funciunea carboni!. Metoda const n antrenarea
{;u azot a produselor volatile din parafina topit, care n prezen de 2,4dinitro-fenil-hidrazin i de hidroxid potasiu formeaz un complex care se
determin prin absorbia n regiunea de 430 mfL [175].
Farmacopeea romn prevede pentru parafin numai solubilitatea n
unii dizolvani, punctul de topire (50-57C), reacia de identificare prin
nclzire cu sulf, neutralitatea extractului apos (aciditate i alealinitate),
absena clorurilor i sulfailor, a substanelor organice strine (dup nclzire
{;u acid sulfuric nu trebuie s se coloreze dect pn la slab brun), a substanelor reductoare (n prezen de acid sulfuric i permanganat de potasiu, pre{;umi a substanelor minerale (cenua) [78J.
1,
1.~
f
"
taI
1.
IV.12. Vaseline
Vaselinele snt constituite din amestecuri de hidrocarburi provenite din
reziduuri de distilare a unor ieiuri sau din fraciunile grele ale ieiurilor
parafinoase. Coninutul lor n hidrocarburi solide variaz ntre lO i 30%.
Vaselina este o mas semisolid i onctuoas la temperatura normal,
cu punctul de topire cuprins ntre aproximativ 40 i 80C, cu viscozitatea la
lOOCde lO-25 eSt i cu penetraia la 25C de 40-300. Culoarea sa poate
varia de la aproape negru la incolor, n funcie de gradul de rafinare. Coninutul de ulei este de obicei mai mare de lO% la determinarea cu acetat de
sec-butil [245].
Dintre diferitele tipuri de vaselin se remarc mai ales vaselina farmaceutic i vaselina tehnic. O vaselin farmaceutic de bun calitate trebuie s
fie perfect omogen (s nu aib aspect grunos), aproape transparent,
lucioas, filant i s nu separe ulei nici chiar la pstrare ndelungat la temperatura normal. Aceste proprieti lipsesc n cea mai mare parte vaselinelor artificiale, obinute prin amestec de cerezine sau parafine i uleiuri albe.
Vaselina natural are puncte de topire cuprinse ntre 35 i 60C; densitatea la 15Cvariaz ntre 0,865 i 0,905 (la lOOCntre 0,804 i 0,885).
Dintr-o vaselin galben de Pennsylvania, cu punctul de picurare de
44C s-a separat 20% hidrocarburi solide analoge cu cerezina (punct de topire 59-61C) i 80% ulei cu densitatea Dl"0,867 i cu viscozitatea la 50 C
de 43 eSt.
Compoziia vaselinelor se poate studia cel mai precis prin separare cromatografic, aduci cu uree (tiouree), absorbie n infrarou (pentru determinarea gradului de ramificare al moleculelor de exemplu) etc.
Diferitele produse se obin de obicei din petrolatul brut rezultat la deparafinarea cu dizolvani, dup rafinare cu sau fr acid sulfuric i
decolorare final cu pmnt activ [99, 259]. Petrolatul brut este produsul
rezultat adesea dintr-o materie prim care n prealabil a fost tratat cu pro0
.--L
VASELINE
441
442
PRODUSE PETROLIERE,
COMPOZIIE,
PROPRIETAI,
-,O;
Caracteristici
A.
J - de%astaltare
la
8OC
pcurii
cu
300
443
VASELINE
UTILIZARI
eSt
la
Densitatea
niJ
Petro!at
Rafinat
0,8336
0,8556
1,4645
Indicele
de refracie,
Masa molecular
Punctul
de picurarc,
c
Viscozitatea
la 100C, cSt
Analiza
structural:
463
%CA
%CN
%Cp
1,4766
470
52.5
8.52
38.0
11,33
10.1
15.2
74.7
13,1
18,5
68,4
15,9
20,3
38,2
17,9
4,1
3,6
Compoziie
n-Parafine
C15-{;,.,
%
Alchil-n"ftcuc
izoparafinc
Irlcm, ncaducionabile,
%
Alchil-naftcn-aromatice,
%
Aromaticc,
%
Rini i pierderi,
%
aducion"bile,
SO<:'C.
..
----~
O
65
26,6
5,8
2,6
444
PRODUSE
PETROLIERE.
COMPOZIIE.
PROPRIETI.
jl~
.f.' .
~l.j '~~-
UTILIZARI
f
~..
1
UNSORI
Vaselinele au numeroase ntrebuinri n industria farmaceutic, n cosmetic etc. Vaselina tehnic servete i ca materialele baz pentru diferite
acoperiri de protecie temporar a pieselor metalice, cu inhibitori de coroziune
etc. Vaselina este folosit pentru fabricarea hrtiei-carbon, a unor pnze. electroizolante etc.
IV.13. Unsori consistente
IV.13.1.
ipul
Punctul de picurare,
c min.
Viscozitate
Engler, min.
8,55
(la 50C)
(Ia
1.8-1
IOOC)
B
40
~,5
(Ia 60C)
55
2.5
(la 70C)
55
445
CONSISTENTE
I
I
Compoziia,
structura
i proprietile
unsorilor
consistente
__
.--L
-_.-- -----_._----------
<,.
";;:
446
PRODUSE
PETROLIERE,
COMPOZIIE,
PROPRIETAI,
UTILIZARI
C!
UNSORI
CONSISTENTE
447
de asemenea scade cnd crete temperatura. Totui snt cazuri cnd aceast
regul nu se aplic, din cauza modificrilor care se produc n structura intern
a unsorilor i a caracterului lor tixotrop, care depinde de tratamentul mecanic
la care au fost expuse.
La curgerea prin tuburi, distribuia vitezelor n seciunea tubului este
diferit de aceea a lichidelor obinuite: tensiuni de forfeeare mari apar n zona
de margine pe cnd n centru ele rmn foarte mici. Comportarea la curg;ere
prin tuburi i deci alimentarea cu unsoare prin dispozitive centrale de ungere
nu se poate calcula dect cu aproximaie din caracteristicile reologice cunoscute. La presiunile mari din dispozitivele centrale de ungere se produce adesea o oarecare separare a uleiului.
. Din punct de vedere al comportrii n serviciu, intereseaz proprietile
mecanice, fizico-chimice i chimice.
Rezistena mecanic a unsorilor plastice este proprietatea acestora de a
se comporta la fel ca corpurile solide la tensiuni de forfecare mici. Ea se
determin prin limita de rezisten, care reprezint tensiunea de forfecare
minim care provoac distrugerea scheletului structural al unsorii i apariia curgerii. Limita de rezisten arat deci proprietatea unsorilor de a se
menine pe suprafeele n micare, fr a se scurge i fr a aluneca de pe ele.
Aceast caracteristic, care este funcie de temperatur se determin ntr-un
aparat n care unsoarea este forat s treac printr-un tub capilar (ASTMD
1092-62). Din debitul de curgere al unsorii i din fora aplicat se calculeaz
viscozitatea aparent cu ajutorul relaiei lui Poiseuille. Determinrile cu acest 1
aparat se pot face n limitele 25-100000 P la 10 S-1 i 1-100 P la 15OOOsValoarea viscozitii aparente depinde mai ales de ngrotor i de proporia lui n unsoare. n fig. IV.51 se prezint modificarea viscozitii aparente
n funcie de temperatur a unor unsori pe baz de calciu, sodiu i aluminiu.
Aceste trei unsori au practic aceeai penetraie (325-355), coninutul de
spun fiind de 11% pentru cele de calciu i sodiu i 7% pentru cea de aluminiu. Se observ c unsoare a de calciu are viscozitatea aparent cea mai mic.
Pe msur ce cre~te tensiunea de forfecare, viscozitatea aparent scade i
tinde ctre Viscozltatea uleiului de baz. Unsorile pe baz de calciu snt
mai pompabile dect cele cu alte spunuri, dac au aceeai consisten i
conin acelai ulei (25).
Viscozitatea aparent a unsorilor pe baz de uleiuri scade cu creterea temperaturii. Variaia viscozitii cu temperatura depinde i de natura cationului din spun (fig. IV.52).
Deoarece viscozitatea unsorilor depinde de prea muli factori, caracteristicile lor reologice se determin practic prin metoda penetraiei. Aceasta se
bazeaz pe msurarea adncimii de cufundare n unsoare a unui con metalic
de form special i o anumit greutate. timp de 5 s, de obicei la 25C, i
se exprim n zecimi de mm (STAS 42-51). Penetraia se determin asupra
unsorii ca atare sau mai bine dup ce a fost amestecat ntr-un aparat special
pentru suprimarea cel puin parial a tixotropiei (unsoare "lucrat'). Consistenaunsorii la diferite temperaturi, determinat prin penetraie, este funcie mai ales de natura i proporia de spun i mai puin de vscozitatea uleiului (fig. IV.53 i IV.54).
I
j
li
II
l'
II.!
III'!
i
!
i
ii
i\
'1
-t
448
7000,
80,'il
60.
'101VJ
"1.. 20,
""
':::::
~.
~ 70,
::; 8, 7
6,O
G~ ';{j,
O
t--<'
""~
70
8
6
~.
~.
~
1;
:4
~
i.
Consistena
t-....
Penetraia
lucrat
ASTM D 217-60 T
445-475
400-430
355 -385
310-340
265-295
220-250
175-205
130 - 260
85 - 115
No. 000
00
O
1
2
3
4
5
6
li>
2!
10
20
200,
eoo.
~ 7S0
...
"I..~
~'2o.
<:::; 12S
~~
~ Ilh
~ 100
~ &0
~ '10
~ 75
""
.~
~ 20
~.
~
.~ 10
:s: G
y
.~
et
-20 O 25 SO 7S IOD
Tempera/ura,
'C
2 - sodiu i 3-
calciu.
O
-20
~"
115
-70
O
Tempera/uro,
10
'e
2/J
29
NGLI
Viscozdaleavleivlul
5
It
. __ ..,...----.-
449
-;
~
,2
.~ 2 1)
:s:
r-
CONSISTENTE
.... ~ ....
i}
1 -
UNSORI
Fabricarea
produselor
petroliere
c.
3380
450
PRODUSE
PETROLIERE.
COMPOZITIE.'
PROPRIETATi,
UTILIZARI
UNSORI
. I
globule mici repartizate n masa unsorii, iar ntr-un stadiu mai avansat sub
form de faz lichid. Stabilitatea unsorilor depinde de natura i viscozitatea
uleiului, de natura i proporia agentului de ngroare, de modul de preparare
al unsorii. Conform metodei din STAS 3793-53 se determin gradul de stabilitate coloidal la depozitare i la aciune mecanic, Ia diferite temperaturi.
Metoda const n a supune unsoare a la o solicitare mecanic ntr-un amestector, urmat de aciunea capiIar a unei foi de hrtie de filtru .
Volatilitate a este funcie de coninutul de fraciuni uoare din ulei care
se pierd cnd unsoarea se afl n strat subire pe suprafeele metalice fierbini.
Pierderile prin evaporare se produc mai ales la unsorile preparate cu uleiuri
fluide. Volati1itatea se msoar prin pierderea n greutate Ia temperaturi ridicate, dup un anumit timp (ASTM D 972-56).
Acizi i alcaIii libere, n proporii apreciabile, pot fi corosivi sau exercit
o influen defavorabil asupra structurii, stabilitii, rezistenei mecanice
etc. a unsorilor (STAS 23-50 i 4947-45).
Impuritile mecanice pot fi foarte duntoare ungerii. Se determin cele
insolubile ntr-un amestec de benzen i de alcool etilic (STAS 4950-55) i cele
insolubile n acid cIorhidric (STAS 4948-55).
Apa din tnsori se determin pentru controlul calitii n vederea utilizrii lor (STAS 24-64). Se tie c n unsorile de calciu apa particip la formarea i stabilitatea scheletului structural, dar c n cele de litiu i de sodiu
prezena ei este' duntoare.
Coninutul de substane minerale (cenu) servete numai pentru controlul fabricaiei sau n scop de identificare. Coninutul de cenu al unsorii nu
prezint utilitate pentru ntrebuinare, calitile ei fiind determinate de proprietile descrise.
Comportarea unsorilor n cursul exploatrii diferitelor maini i utilaje
se apreciaz prin ncercri n diferite aparate de laborator, care reproduc condiiile principale din serviciu (temperatur, presiune, turaie, durat etc.).
De exemplu, unsorile pentru rulmenii autovehiculelor snt ncercate ntr-o
aparatur n care se determin tendina de curgere dintr-un rulm~nt, dup
funcionare Ia o anumit temperatur (ASTM D 1263-61). De asemenea,
se determin rezistena unsorii expus Ia aciunea de forfecare ntre un cilindru
staionar i altul n micare, prin modificarea penetraiei (ASTM D 1831-64).
Exist de asemenea metode pentru aprecierea calitii de protecie contra
ruginii (ASTM D 1743-64.i 1748-62 T), pentru rezistena Ia aciunea de splare a apei (ASTM D 1264-63).
In ce privete rezistena la presiuni nalte, se recurge Ia aparatul Timken
(metoda ASTM D 2509-66 T) sau la aparatul cu patru bile. In acesta se determin diametrul petei de uzur de pe bila care se rotete cu 1200 rot/min, dup
60 s la presiunea de 40 kgf i 75C (ASTM D 2266-64 T).
Comportarea unsorilor consistente se determin cel mai sigur n condiiile reale din exploatare. Incercrile de laborator n lagre nu servesc dect
pentru orientare. Performanele unsorilor snt puternic influenate de parametrii lagrelor, adic de jocuri, sarcin, vitez etc. Proiectarea lagrelor
trebuie nc studiat pentru a se putea trece Ia optimizarea performanelor
unsorilor.
CONSISTENTE
451
I
r
'I."~"C'
452'
PRODUSE
PETROLIERE,
COMPOZIIE,
PROPRIETAI,
/.'lii
UTILIZARI
Fig. IV.55.
Schema unei instalaii
de fabricare
n flux continuu
a unsorilor cu spun de aluminiu:
{jIei
1 - vas de alimentare
cu s<1pun; 2 -vase
de amestecare; 3,3' - schimbtoare
de cldur
pentru fnclzire.la
152C respectiv
rcire
la
43 C; 4 - vase pentru gel; 5. - omogenizator;
6 - debitmetru;
1 - pomp;
8 - regulator
de temperatur.
UliSORI
t .'
II
<:>
'O
~
.....
!Jn.soare
c;;n.sJ:flenlti~
I;;l
7.'
~
~
IV.13.3.
Unsori
pe baz
de spunuri
Radicalii organici ai spunurilor folosite ca ageni de ngroare snt de natur foarte variat. Se folosesc acizi organici ca atare sub form de esteri (trigliceride). Acizii grai monovaleni
cu 16 pn la 18 atomi de carbon n molecul snt cei mai utili, deoarece spunurile din acizii grai inferiori nu snt destul de solubili n ulei iar cei cu mase' moleculare mai mari snt prea solubili,
deci nu pot s dea fibre de form convenabil i structuri favorabile. Acizii
grai nesaturai au tendin s formeze gel uri i de aceea snt de preferat cei
saturai.
In general, nu se folosesc acizi grai ca indivizii chimici ci amestecuri de
grsimi obinuite, astfel nct spunurile rezultate conin i ali acizi organici
n afar de cei saturai cu 16 pn la 18 atomi de carbon. Compoziia amestecului de acizi grai influeneaz considerabil proprietile unsorilor. In scopul
realizrii unor caracteristici
deosebite, pe lng materiile grase obinuite
se mai recurge i la acizi grai inferiori, cum este acidul acetic n 'unsorile
complexe de calciu.
Materiile grase obinuite pentru fabricarea unsorilor snt constituite din
seu sau acizi grai din seu (acizi palmitic, stearic) uleiuri vegetale sati acizii
grai din acestea (din semine de bumbac, de floarea soarelui etc.), uleiuri
de pete ca atare sau hidrogenate etc. Toate aceste materii grase au cifre de
saponificare practic cuprinse ntre 180 i 200 mg KOH/g, cu excepia unora
din ele mai puin folosite n unsori (de exemplu uleiul de cocs are circa 250 mg
KOH/g). Cifra de iod variaz ns foarte mult, de la 2-3 uniti, n cazul
grsimilor hidr9genate pn aproape ele 200 [81]. In ultimul timp se ntrebuineaz pentru unsori speciale ele calitate superioar acizi grai de compoziie
bine definit. Astfel, pentru fabricarea unsorilor ele litiu rezistente la forfecare
se utilizeaz acidul 12-hidroxistearic, care se obine prin hielrogenarea uleiului
ele ricin.
Natura i proporia de spun snt determinante pentru proprietile unsorilor consistente. Influena spunului este mult mai mare elect aceea a uleiului.
Unele caracteristici, comportarea la nclzire i ntrebuinrile principale ale
unsorilor pe baz ele spunuri metalice snt prezentate n tabelul IV.60 [83].
453
"
Oi
'C
..
.:l
Q,
.Eu
~
!3
"
<:"
~
o
Q,
.5
'Oi
(/)';;;'
4)00.5
I ~-
:a=
.Jl
<t:-
II)
.il
c
)~
z"
tE.!!
0.0
Ul
'"
O'l
C)
c:.>
fI).
'"s:: =.
"
~
~
'"
l1)
--c; ~
:) ..
~.c
",'O
S.S
-;=-=
~-c;
" Ei
Ul8
.. ]
...""
",8
Ul
Ul
"
'"
o
.o '" ...
'"
~~
f.r.. '" c
Ir.;;
"'-
~1
0,,'0
'" ...
" '"
v"c"':;;;
""
c " c
.~ S '-
."
.~
o
o
'1)
:.5
o o
U"
Z S
'1)
~e
."il
.1)
<ro
'" "
..
'0
[ ...
~l
]
:ii
z'"
.....-
U "
...
:::
'-'"
...)
2~
'x
'c,
-;:J
'"
~ ~..
.Eu
..
U
o
.--1-.
)5
:B
u
C
"2~
.. '"
~ .S
o ..
o
".o
0.",
S.t;
.-~ ~"
N
;:; 13
u.-
..
" '"
-.:0.0.
.= O-t
""
,,-
_'O
.. ...
u "
""
...c
i5 o
0.0.
E '"
ou
~.~
.- ..
u "
>c.l
",,""
Q,-
'O
c""
"f.r..
o
'00
'"
",::au
~N
't~
00->
0.E
r:l
oU
o.
"
"
~
~
r:l
'"
-;:;'"
o.
:~
o.
..
"
':;
U"
:.5
::s
:;::";~
""
"
'c,
"t:v .....
11) ed..c::
b.O-v-
.5
Pot
"
J, ~
'" o
-;:Jo.
'"
o
v::::
(l)
C'~
~
.e
1-0
1;l
E.:
= JJ 5
Ul
ro ::s)rd
,""" ba ro
4)
~ ,f'~-~ ~
l:::
:;:;
Ul
0."" 'O
;.::,,'s
.-..
O'l
<~
<;:
I
,
. V
/1)
:::3rol-l",,","""'
bll cn--.,9 ro I=l
~ u
'"
)~
:g...
"
.s
Ul
CD
'O
JCl:S~.g
'Ou>U
:~:c
N
'"
"
"..
~=~ .
::; g '"
e.s-;
"'w
v
tii
CD
~
o
'"
A.B~
~~'"O
:; g
,,- '"
~~~
~
a~
"'~
'"
"'''''
:O"';
v
~ v
Oi
"
e'~ f:..a.fj
'""
c::~xti
~=u
~:~
0.0
'C
,,'"
N -"
:ti
O'l
0'-
g>"o.~s
>c.l
'"
10-'
-~. E ~.~
Ul
Kd
t~
z<;:
~ v
.ec
'O
"
N ro'..., >
'"'
~
~
""~
;::1'0
~::~.~
.;
~~~cb-
""
'"o->
s V
z-".....
'" '"
ou
:;:
."~~
~
!3
~
~'"
""
xi ~ ..!.
o-g:p~E
'C
:a
"""
o->
o
's=
... I
" o
Z" cn;E
"
'2
'O
Vi
.e
" ..
...
.E
il
W'"
-g-
;:l
"
)(d ..!..XlS
:5
'3"
J'
CONSISTENTE
.o
bc
454
PROPRIETAp.
UTILIZARI
UNSORI
Spunurile cele mai importante pentru unsori snt cele pe baz de litiu,
calciu i sodiu, cele de aluminiu, bariu i potasiu etc. fiind pe planul al doilea
[63].
Spunurile de calciu prezint avantajul de a fi insolubile n ap, astfel
nct unsorile corespunztoare snt destul de rezistente la ap. Majoritatea
unsorilor pe baz de spunuri de calciu prezint inconvenientul de a avea o
structur stabil numai cu un anumit coninut de ap, ntre 1 i 3,5%. De
aceea, aceste unsori nu pot fi folosite dect la temperaturi moderate, deoarece
prin evaporarea apei de structur ele se descompun n spun i ulei. In prezent, llxist ns unsori complexe de calciu, fr ap, rezistente la temperatur
nalt;
Hidroxidul de calciu folosit pentru obinerea spunurilor de calciu trebuie
s aib o puritate de 98%; s nu conin cuar i cloruri, impuritile putnd
fi constituite din carbonat i su1fat de calciu.
Unsorile pe baz de spunuri obinuite de calciu servesc pentru ungerea
osiilor, lagrelor, rulmenilor etc.
CONSISTENTE
455
.
Diferite sorturi de silicagel, de exemplu produsul Aerosil, precipitat din
faz gazoas, servesc de asemnea ca ageni de ngroare. Pentru mbuntirea stabilitii unsorilor fa de ap, silicagelul se trateaz cu diizocianai
sau epoxizi, care i confer proprieti hidrofobe.
Substane organice, cum snt ftalocianinele, colorani azoici, antrachinonici, alizarine, indigo etc., snt de asemenea folosite sau recomandate ca
ageni de ngroare [83J.
Mai pot fi folosite sruri alcaline i alcalino-pmntoase ale monoesterilor acidului tereftalic, derivai ai ureei i poliureei, negru de fum din acetilen.
Dintre aceti ageni de ngroare prezint importan practic mai ales
bentonitele modificate i probabil ftalocianinele, pentru obinerea unor produse speciale.
.
Pentru modificarea structurii unsorilor se recurge adesea la al doilea
cation, la acizi grai, alcalii n exces, ap, glicerin sau glicol. Acetona i
sulfonaftenaii alcalini se adaug n acelai scop unsorilor pe baz de bentonite.
Adaosurile de polimeri (poliizobutilen, latex), de bitum, de rini etc.
confer unsorilor filan, aderen mrit etc.
Ameliorarea proprietilor de ungere i n special a rezistenei la presiuni
mari, se realizeaz cu adaosuri de sulfur de molibden [210, 224), compui
cu sulf, cu clor, cu fosfor, cu fIuor, spunuri de plumb etc.
Unsorile pentru lagrele cu rostogolire, trebuie s asigure ungerea re
durate lungi i n acelai timp s protejeze piesele metalice contra ruginii. n
acest scop, se adaug antioxidani ca i la uleiuri (de exemplu fenoli, amine),
precum i dezactivatori contra aciunii catalitice a metalelor. Ca inhibitori
de rugin se ntrebuineaz naftenai metalici, sulfonaftenai alcalini, benzoai, nitrii etc.
Unsorile pentru autovehicule i pentru alte scopuri se coloreaz n rou,
albastru sau verde. Pentru stabilizarea substanelor colorate se folosesc diferite amine alifatice (dibutil-amin, ciclohexil-amin) sau derivatele lor etc.
tn unsorile pe baz de colofoniu saponificate la rece, folosite n trecut
pentru lagrele osiilor unor utilaje primitive, se introduce talc, oxid de
zinc etc. Aceste adaos uri prezint o oarecare aciune lubrifiant la turaiile
mici din aceste utilaje i micoreaz totodat preul de cost al unsorilor.
lV.13.5. Tipuri de unsori consistente
--L
75
230-~~O
16,5-45
II
85
220-270
29--15
14,5
100
180-230
76-91
15
456
PROPRIETAI,
EXTRACTE AROMATICE
UTILIZARI
145
220-265
Na
165
180-220
Na
140 S
220-260
.80
Na+Ca
140 SL
220-260
80
Na+Ca
457
foarte scurt. Cele mai bune unsori pentru temperaturi nalte snt pe baz
de siliconi, care nu snt ns eficiente pentru ungere n cazul frecrilor prin
alunecare. Ameliorarea performanelor unsorilor pentru temperaturi nalte
s-ar putea realiza cu ajutorul aditivilor, dar unsorile pentru temperaturi de
peste 370C nu se vor putea obine dect cu noi materii prime [34].
IV.14. Extracte aromatice
93
Ca
150
Na
170
Na
30
31
32
condiii
._---------_._-
-'---------
EXTRACTE
45
PRODUSE
..
<
::.:
...'"
j-
PETROLIERE,
a:~
o
'"
~'"
'2
,S
'S
.!!
.~
~~
"
.~
:~
u.:::
':::a
~~
CI
""
<:'tOti)
~ ....~
'"
~"If'COO)e-t
-""t'oo
-"It'
~~~~
II
M-.:t'U')CD
me-t
...
>lI);gm~~~ll:l"""t.O
""t'
cho"o"e-t"
-DO
00
a
ts :ilj
-"00"1:"
li)
o':!:;;~
.
~Cf)~_
--00
O)
co=~U)
0
__
('1')1:")
*~
I I I I
-:
""
I I I I
ottt'~m~
...... o
.-.:t'e-tC"l
..
~o:,;lggj I I I I
O"'M"O"O"ottt'''
~-Cf)r-..
..00..~
-1'
-
1Il~~~
..
Mottt''''I:f'tnll)
o ~~e-t ~ ~2l":~~~~o>.
CI
II""
~i!:1l5g
C")""t'-.:t'lI)lI)
--O)
cot'J;5
Cf)S~~~~~~l'
Ol~"_":;;
_..
0 ..
~~~!::
."""""""
""
0"_"
-0':1
_"
::~~
Or--
~
~
'"
:i5~~f;J=I~Eco
I_~
::l
"l ~ q Ul
0)" -"'
-00
1.)
~MC":)"l:t4l1)
""
&)
"1'
~I~I;;;I
"" "" ...
gsl;;;~
~1i!:~"'''''11
~
.. _..~~"
~C';~"o"
'5
fi
.!!!.s
""""
~
:g
~
:l :l
j~
....
m ~or--.lI)OO
...
Ci u
:l
""
:::I~I;;;I
":f'
~r--:.Cf)
.. ~r--:.~~~~~ql':.r-..
00_
--00
r--M-OO)
ce
--l'
~-8
:s
~.g
..
I I
1""
I
r-.,"
...
."
~-~~Si~-~
I
-000
<O
_
0-_
00
'2~
o~
Io
~~
O>
~o~~
."
";j
UTILIZARI
-C'l
00 __
~Vl
u
~.
El
.::..
c:;,~~~U>.
::
"
"'~
'~
PROPRIETI,
00
""1'"
u ~
,5
COMPOZIIE,
o-o
(C!C")C'l_
f2~"
.....
o~ ..
CXle-tr-.e-tQ')CO""lf'
C'tC")Cf)""''''''M
~~~~
Me-t-_
__
."
-t-ool/)
..Oe-tO"'lf'OOIX)
e-t
-O)
~8.
o>o . -."CO' ..
oo
mMOOCOC'olM,_c.o
.. .,,"",-
""""""
tr,)o~"lt"
C")
""!f'('l')-_
..
~
CI
:;
E
CI
.e~.!!
u
:~
..
fl~
Ci)~
()..
ou~
g
:p.
~'U
'C;
~,~
e-Q'~
. o
X'OS
-= o'"
s e grn
:3
CJ
U U U
'J
t>
(,
..;
~:o "
~
In t1
~i_~u~
+1
'C ~
..:.::
~~ u o
S c~
ro ~ . l) roJ. ro"ro.~.5 ~ ro ~ e
=:
~ l-o r.n _ .. - - - o == s:::;: .. ::l
~!:!:
~u 8 -<.~ ~ ~ ~....: ; 8.E s t
B
c-. .t::':::: ~:;:: ~
2 e
0)"
....::I:
,i
~E
U
l1)
l1)
Q.)
>e
4.l
~~~~~~r.n.e~~~~~~~~~
o J:: ~
::l
Q.)
+1
IV
+1
S~~~~~~ .....
~.~~~~~~~~~~~~~~~o,
'in 5 o
ro:r
.s u:=: ao;; :r
5e~~~~~~,~,~~~~~~-'~~~~~g~~u~~~
U
ro:f
O 0-;
A<~~uu~~<~~A
U U U
iti ~
a::
..0
fi
h
~_
~~~u<
1-
AROMATICE
459
litic au indicele Diesel mai mare de 70. Prin extracia cu bioxid de suU lichid
a motorinei de la cracarea catalitic rezult un extract cu densitatea
Dio = 0,9872, cu un coninut de 89% aromatice; indicele Diesel al rafinatului crete numai la 55 [97].
Extractele din fraciunile de ulei pot servi ca diluant al uleiului de in n
proporii de pn la 15-20%, fr efecte duntoare asupra calitii. Extractele favorizeaz dispersia pigmenilor i mbuntesc luciul vopselei. Ele
pot nlocui parial uleiul de in la prepararea de cerneluri (pentru imprimerie),
de linoleum, pnze impermeabile etc. De asemenea, se mai pot folosi n locul,
uleiului de in i a altor uleiuri pentru acoperirile cu rini fenolice sau alchidice .
Extractele aromatice pot nlocui n proporie de 30% uleiul de in n chituri, cu rezultate satisfctoare, n afar de tendina la exsudare, dup o
acoperire ulterioar cu vopsea. Uleiul de in poate de asemenea fi nlocuit cu
30-40% extract n formele pentru turntorie. O proporie mai mare micoreaz rezistena formelor, probabil prin distilarea extractului n cursul
coacerii, ceea ce are ca afect o friabilitate mrit.
Deoarece ele formeaz filme tari, extractele ar putea fi folosite n locul
diferitelor rini. Reziduul de la distilarea lor posed proprieti asemntoare cu ale reziduului de distilare al unor ieiuri (Sarawak, Peru) i este
folosit n vopsele ca nlocuitor al unor rini naturale sau sintetice.
O serie de ntrebuinri se datoresc coninutului mare de hidrocarburi
aromatice, care confer extractelor efecte dizolvante, plastifiante etc. tn
primul rnd se folosesc ca agent stabilizant al amestecurilor de reziduuri cracate
i pcur parafinoas. O ntrebuinare interesant este ca plastifiant pentru
bitum folosit pentru protecia conductelor ngropate, la lucrrile care se
execut n anotimpurile reci. tn acest scop se utilizeaz extracte provenite
din uleiuri naftenice, de viscozitate mic i mijlocie [201].
tn afar de dizolvani industria cauciucului folosete fraciuni grele de
iei i extracte aromatice de la fabricarea uleiurilor. Acestea snt adugate
n proporii de pn la 25% i chiar mai mari la polimerizarea cauciucului
butadien-stirenic. Fraciunile respective distil ntre circa 430 i 51OC, au
factorul de caracterizare ntre 10,5 i 11,6, indicele de viscozitate sub O, cifra
de brom de la 6 pn la 30 i densitatea pn la circa 1,05. Snt preferate produsele fr parafin. Extractele aromatice nlocuiesc uleiul de pin i alte substane emoliente pentru cauciuc; ele posed avantajul de a micora tendina
de deteriorare a cauciucului n cursul vulcanizrii. Totodat, prin efectul
lor dispersant asupra negrului de fum, extractele uureaz mult ncorporarea
acestuia n cauciuc. tn acest scop pot fi utilizate extractele din fraciunile
de ulei relativ vscoase (v. tabelul IV.61). Aceast ntrebuinare este deosebit
de important pentru cauciucul sintetic, care se prelucreaz mai greu dect
cel natural. n afar de aciunea lor emolient i plastifiant, extractele
micoreaz tendina la lipire a cauciucurilor sintetice de tipul neoprenului
[17]. Extractele cu viscozitate mic snt recomandate pentru extragerea
acizilor sulfonici din gudroanele acide. Prin sulfonarea unor extracte se prepar
ageni tensioactivi (v. Cap. IV.16).
Coninutul mare de hidrocarburi aromatice confer extractelor o bun
capacitate dizolvant, ceea ce a condus la folosirea lor ca dizolvani
pentru insecticide (pentru DDT, HCH), deoarece acestea se dizolv greu
46Q
PROPRIETATI,
UTILIZARI
fi
Atmosferice,
Ncparafin05
Ncparafinos
Scmiparafinos
Parafinos
De vid.
Totale,
Al
A3
0,66
0,38
0,29
0,037
0,92
0,73
In (ractiunile
nsumate de petrol i motorin'~
%
1,58
1,11
0,29
0,037
2,928
1,793
1,019
0,145
, Coninutul maxim se afl n fraciunile nsumate de petrol i de moto.rin, din care provine cea mai mare parte a produciei.
Masa molecular a acizilor naftenici variaz de la 114 (primul termen:
acidul ciclopentan-carboxilic) pn la peste 1 000. Ei snt constituii din cicluri
cu cinci i ase atomi de carbon, cu catene laterale. Cifra de aciditate a acizilor
naftenici puri (fr nesaponificabile) i potenialul unor distilate snt prezentate n tabelul IV.62 [188]. Se constat deci cifre de aciditate de la aproximativ 160 mg KOH /g n cazul acizilor naftenici din fraciunea de ulei total
pn la aproape 300 mg KOH /g n cazul celor din fraciunea de benzin grea.
Potenialul de acizi naftenici, respectiv aciditatea organic a distilatelor
industriale, snt mai mici dect acelea ale fraciunilor corespunztoare
obinute prin distilare n laborator n aparaturfl de sticlfl (la presiune redus
i pn la maximum 270C). Pentru dou ieiuri din Romnia, unul parafinos
i altul neparafinos AI' s-a comparat aciditatea organic a fraciunilor provenite de la distilarea atmosferic n instalaia industrial cu aceea a distilatelor corespunztoare obinute n laborator n aparatur de sticl. Dacft se
ia n considerare distilatul total (benzina, petrolul lampant i motorina), se
constat o aciditate cu aproximativ 20 pn la 50% mai mic la distilarea
n instalaia industrial fa de cea din laborator. Pierderea de aciditate
este probabil o mrime care depinde de suprafaa de contact cu prile metalice ale instalaiei, de aciditatea fraciunilor, de temperatur etc. Aceast
piedere este proporional mult mai mare la fraciunea de benzin dect la
amestecul de petrol lampant i motorin [188].
Cu
21,9 mg KOH/g
cu 136.2 mg KOH/I:
cu 4.5 mg KOH /g -
~---~-------------------
tn distilatele
..
Fraciunea a doua, cea mai abundent, dup eliminarea nesaponificabilelor a -avut punctul de topire 70C i cifra de aciditate 197 mg KOH/g (acidul stearic are 198 mgKOH/g).
La fel ca acizii nafteflici din ieiuri strine (v. cap. II) acizii naftenici
din ieiurile romneti conin o proporie important de cicluri mixte naftenaromatice [56, 133J.
Acizii naftenici se gsesc n proporii apreciabile mai ales n ieiuri
naftenice din Uniunea Sovietic, Romnia, California i Venezuela. n unele
ieiuri din Uniunea Sovietic proporia lor poate ajunge pn la 2%, pe cnd
n ieiurile din S.U.A. cea mai mare concentraie abia atinge 0,25% (California).
n ieiurile din Romnia s-au gsit urmtoarele proporii de acizi naftenici [188].
iciul
80-2000c
200-230c
23D--300C
461
Acizi naftenici
;;<,.,
"-
ACIZI NAFTENIC[
ACIZI
462
PRODUSE
PETROUERE,
COMPOZITIE,
PROPRIETATI,
UTIUZARI
Tabelul IV.62
Extraclia in laborator a acimor naCtenici din distilatele oblinute in rafinArii
din tipurile de lileiuri din Muntenia
AnaJiza
DISTILATUL
distilatului
Interval de distHare,
sau viscozitate
e,
Ach~if naftenic
Aciditatea
organic,
mgKOH/g
Cifra de
aciditate,
mgKOH/g
puri
Potential
In distilat,
%
.
B
B
p,
p,
p,
p,
l\'
M,
M
M
U
U
zin grea Al
dn greaC
01 lampant Al
01 lampant A.
01 lampant B
II lampant C
'rin Al
Icin
A.
,cin B
cin C
total Al
total A.
153-196
147-191
200-271
197-297
202-272
202-260
243-350(90%)
237 - 350(88% )
245-350(94%)
250-358(90% )
44,4 cSt (Ia 50C)
56,7 cSt(la 50C)
29,6
3,1
390,0
364,5
207,0
27,5
810,0
640,0
301,5
44,6
692,0
555,0
292
292
287
267
269
276
217
202
203
]85
161
167
0,101
0.014
],360
],365
0,767
0.]00
3,7]6
3,]37
1,464
0,245
4,299
3,323
_._._~-~-------------------
_1
NAFTENIC[
463"
splat ieftin etc. Prin tratarea leiei cu o proporie de acid insuficient pentru
eliberarea complet a acizilor naftenici, naftenaii de sodiu care rmn snt
antrenai n stratul superior mpreun cu acizii naftenici. Rezult astfel
un amestec de acizinaftenici i naftenai de sodiu, produs folosit curent n
V.R-S.S., cu un coninut de minimum 76% acizi naftenici liberi [136J.
La eliberarea acizilor naftenici prin tratarea obinuit cu un mic exces
de acid sulfuric, stratul superior de acizi naftenici nglobeaz o proporie
de nesaponificabile cu att mai mare cu ct distilatul din care provine este
mai greu. Prin diluarea Ieiei nainte de acidulare pn la un coninut de 6-12%
compui organici nsoit de decantare la cald, proporia de nesaponificabile
din acizii naftenici se reduce n bun msur n cazul distilatelor uoare (benzin grea, petrol lampant). Nesaponificabilele din distilate se gsesc n leia
naftenic sub form coloidal, soluia fiind perfect clar. Separarea nesaponificabilelor nu se produce nici chiar dup meninerea ndelungat la cald
a leiilor, n cazul celor provenite din distilatele de uleiuri. Prin splarea la
cald a acestor leii cu benzin sau cu o fraciune uoar, o parte din ulei
trece dup decantare n stratul superior. tn schimb, o parte important
din benzin rmne n stratul de leie. Dezuleierea complet a leiilor prin splare cu benzin i decan tare nu se poate realiza nici chiar dac operaiile se
efectueaz la 150C, n autoclav [189J.
Pentru eliminarea nesaponificabilelor din leiile de la neutralizarea distilatelor grele s-au ncercat numeroase metode. Anilina, n amestec cu benzen
i benzin, ar da rezultate bune in acest scop [205]. Prin tratarea leiei de la
neutralizarea uleiului de fuse cu dou volume de eter se elimin 95% din hidrocarburile prezente iar acizii rezultai rmn cu un coninut de numai 0,25%
ulei [155J. Spunul naftenic obinut ca reziduu la distilarea uleiului, n care
s-a introdus cantitatea necesar de hidroxid de sodiu pentru neutraliza re,
poate fi extras cu alcool apos. Dup distilarea alcoolului rezult prin acidulare
acizi naftenicicu un grad de puritate mai mare dect prin dizolvarea direct
a spunului n ap [102].
Procedeul care permite obinerea acizilor naftenici din distilate grele
cu un coninut minim de nesaponificabile se bazeaz pe vaporizarea la echilibru a leiilor [206]. Prin nclzirea acestora ntr-un cuptor tubular la aproximativ 320-350C i destindere a efluentului ntr-o coloan sub presiune
puin sczut (750 torr) se produce vapori zarea apei, a hidrocarburilor i a
unor compui nedorii (fenoli etc.). Spunul naftenic anhidru de la baza coloanei se dilueaz cu ap iar n soluie se separ apoi acizii naftenici prin tratare
cu acid sulfuric. La distilarea in vid a acestor acizi naftenici, provenii dintr-un
amestec de leii obinute la neutralizarea unor uleiuri naftenice i a diferite
motorine din ieiuri romneti, s-au obinut produsele cu caracteristicile date
n tabelul IV.63.
STAS 65-52 prevede cinci tipuri de acizi naftenici tehnici CLI aciditatea
o~ganic de minimum 230, 200, 160, 160 i 90 mg KOHfg cu un coninut
de acizi naftenici de minim 85, 80, 77, 70 i 50, cu proporii de nesaponificabile
de maxim 14, 18, 20, 27 i 45. Coninutul de sruri minerale solubile n ap
este limitat la 0,5% iar aciditatea mineral la maximum 0,005 mg KOHfg.
Nu se prevd condiii de culoare.
464
!l~
PRODUSE
PETROLIERE,
COMPOZIIE,
PROPRIETAI,
UTILIZARI
Randamentul, % greut.
Densitatea D~O
Cifra de aciditate, mgKOH /g
Nesaponificabile, %
Viscozitatea la 50C, eSt
Culoare Union
1) Punct de picurare.
Acizi
naftenici
purificai
100
190
3
25
8
Fraciunile
I
12
0,970
200
1,5
3-4
56
0,975
215
2
22
4-5
de la distiJarea
10
0,980
190
3
brunrocat.
in vid
SULFURICI
465
Tabelul IV.63
Caracteristicile acizilor naftenici i ale fraciunilor corespunztoare de la purificarea leiei
prin vaporizare la echilibru
Caracteristici
ACIZI
Reziduul
22
1,0
85
8
70CI)
nchis.
,.
Pentru acizii naftenici distilai se prevd n STAS 6II 1-59 patru tipuri
cu aciditate organic de minim 266, 241, 216 i 180 mg KOH/g, cu coninut
de nesaponificabile de maxim 1,5, 2,5, 3,5, i 4% cu culoarea Union de
maxim 1 1/2, 4, 5 i 6, cu coninut de ap de la 0,2 pn la 1%. Tipurile cu
aciditate mare rezult la prelucrarea leiilor provenite din petrol lampan t
i din motorin.
. Acizii naftenici se folosesc aproape numai sub form de naftenai. Naftenaii de sodiu servesc att ca spunuri ieftine de splat i ca emulsionani
(n ulei urile emulsionabile pentru prelucrarea metalelor, pentru' obinerea
emulsiilor de bitum etc.), ct i ca dezemulsionani
pentru separarea apei
din ieiul brut.
.
. O form de naftenai rezult la neutralizarea urmat de redistilarea
uleiului total rafinat cu acid sulfuric. Cnd neutralizarea se face cu <1 soluie
concentrat de hidroxid ele sodiu rezult dup reelistilare un reziduu denumit
aios. Acesta este constituit n cea mai mare parte din naftenai i o miei'l proporie de sulfonai de sodiu, ulei uri grele i substane rinoase i asfaltoase.
Cnd neutralizarea se face cu hielroxid de calciu reziduul corespunztor se
numete cados. Acesta are o consisten i proprieti asemntoare cu ale
diferitelor tipuri ele bitumliri pentru drumuri; n funcie de adncimea distilrii. Produsul are o ductilitate remarcabil de bun, mai ales la OC, iar adezivitatea sa la agregatul mjneral este excelent [189].
ntrebuinarea cea mai importanti"l a acizilor naftenici este sub form de
spul1uri ele plumb, cobalt, mangan i zinc, ca sicativi pentru vopsele. Naftenaii de cupru i de zinc servesc ca fungicide i insecticiele. Spunurile de
staniu i de stibiu au aciune inhibitoare n reaciile ele oxielare i de formare
a gumelor n uleiul de ricin. Naftenatul ele plumb este folosit ca aditiv n lubrifianii pentru presiuni nalte. Spun urile naftenailor au dat bune rezultate
ca inhibitori de coroziune n uleiurile de protecie. Naftenatul de aluminiu a
servit n timpul celui ele al doilea rzboi mondial ca agent de gelificare pentru
.......
F~bricare3
produselor
petroliere
c.
3380
jl
.~
466
!.
.. PRODUSE
PETROLIERE,
:COMPOZITlE,
PROPRIETATI,
.UTILIZARI
ACIZI
467
SULFURICI
verzi- formeaz spunuri de sodiu soltibile numai n ap. Pe baza solubilittii srurilor de calciu; se deosebesc patru tipuri de acizi stilfonici (tabelul IV.64)
[179J.
.
Tabelul IV.65
Felul acizilor
Tabelul 1 V. 64
ClaSificareaacizilor sulfonici dup solubilitatea srurilor in ap i in eter
Tpul aciziIor
sulfonicj
ce
Solubititatea
acizi lor in
uleiuriJe
minerale
Insolubili
(3
Solubili
In'soIubili
1)
Solubili
Provenien a
Iara,
Formula
Monosulfonici, solubili
in ulei
429
CHa.Oo.sSO.N
Monosulfonici,insolubili
in ulei
410
C21H2.OS03Na
398
C,aH, SOO
.,.(SO .Nalz
Disulfonici, cu lanuri
parafinice
562
CHa.O(SOaNa).
eter etilic
Insolubili
Insolubili
Insolubili
Solubili
Solubili
Insolubili
Insolubili
Solubili
Hidroearburile
din acizi sultoniei,
din analiza Waterman
deduse
nn"l-CloH21
(CUH3.)
medie
medie
Solubilitatea
sulfonaiJor
de calciu In:
ap~
Masa
molecu.
___
VVV
AAAA
CH
II III-a
V'0'VV
I
A/\/~A
III
I
VVVV
A~A~-C.Hll
I I I I
VVVV
(C21H)
(C,.H,,)
(CH)
Acizii sulfonici din petrol -'- contact Petrov - se obin de mult timp
n Uniunea Sovietic prin sulfonare cu oleum sau cu anhidrid sulfuric. Acizii
sulfonici se extrag cu ap iar extractul se concentreaz prin nclzire dup
decan tarea nesaponificabilelor. n produsul finit rmne o proporie important
de acid sulfuric. Se fabric n trei caliti: dou din petrol1ampant i una din
motorin (COST 463-53), cu coninut de acizi sulfonici de 50 i 55%. Acizii
sulfonici din motorin trebuie s aib masa molecular de cel puin 290.
Contactul se folosete pentru scindarea grsimilor i ca agent tensioactiv.
Puterea de scindare crete cu masa molecular: pentru scindarea a 95%
din grsime este suficient o proporie de contact de 1%. care acioneaz n
-""""-~
ACIZI
468
PROPRIETAI,
=i
A3
A/. '
8
/)inlile'i
H.u.n~e'niQ' Haltltmi
'"
<t
4l ....
_.
." C
:~.8II/eiE,,!racie
de' uu A/
c _........
,.:::
'."
.@
'<.
.."
;;'6
Halarinti A/
o .
~
~
'rO.
{)
~.
f.
'." If
'~~.JO
:.~
~.
.1;
.~
.~
'~2
~
~
'~~
,~C"".
q;;
. "'..-o::
'~~..ot:'
~ 20
1:;
~..r:.~
c::
<..
:~
10
(;
~O
S
lOIS
20
Olev/11 fa!d de /11alerl;' primo il1l!/o/o. %
Fig. IV.56. Randamentul
de acizi sulfonici
puri
n funcie de proporia
de oleum la sulonarea
.diferitelor
materii prime care
au n amestec
10% acizi naftcnici
de motoriniL
.469'
e.xtracte ct mai aromatice provenite din. motorin sau din uleiuri puin
vscoase de natur naftenic.
.
.. Din cauza numeroaselor lor ntrebuinri, acizii sulfonici se fabric n prezent prin diferite metode de sulfonare a unor fraciuni de ulei selecionate i
tratate n mod special. Astfel, se folosesc n acest scop uleiuri distilate cu mase
moleculare cuprinse ntre 450 i 550, iar n unele cazuri chiar i uleiuri reziduale. Pentru a evita formarea unei proporii mari de gudroane, fr utilitate,
din ulei se elimina hidrocarburile aromatice policiclice i componentele mai
reactive, prin extracie cu dizolvani selectivi sau prin tratare cu acid sulfuric.
n afar de oleum, folosit tot mai. puin, sulfonarea se face cu anhidrid
sulfuric gazoas. Sulfonarea este mbuntit prin adugare de ageni
modificatori, ca de exemplu bioxid de sulf, oxigen, oxizi de azot, nitropara~
fine [91].
Randamentul de sulfonai de sodiu la rafinarea uleiurilor albe n dou
cicluri de tratare este de 40% fa de uleiurile puin vscoase i de 15% fa
de uleiurile medicinale. Cea mai mare parte din sulfonaii provenii din uleiuriIe medicinale rezult din leia de la primul ciclu (14%). Masa molecular
a acizilor sulfonici este de 420 n cazul celor provenii de la rafinarea uleiurilor
uoare i de 500 pentru cei provenii din uleiurile medicinale. Prin folosirea
procedeului continuu cu centrifuge i splarea gudroanelor cu ulei neutru
se poate obine un randament mai mare de acizi sulfonici dect n sistemul
discontinuu de rafinare [18].
Impuritatea principal din sulfonaii de sodiu recuperai prin distilarea
al<;oolului din leia uzat de la neutralizarea uleiurilor albe este sulfatul de
sodiu. tn cazul sulfonailor provenii din ulei urile puin vscoase, aciditatea
an organic se reduce mult prin suflare cu aer i decantarea uleiului acid,
astfel nct n sulfonaii cu un coninut de circa 50% spun nu mai rmne
dect 2-3% sulfat de sodiu, ceea ce satisface condiiile de calitate. Sulfonaii
din uleiurile medicinale conin ns pn la 8--10% sulfat de sodiu. Prin
diluare cu alcool sulfatul de sodiu precipit i poate fi eliminat prin filtrare.
Dup eliminarea alcoolului se adaug ulei astfel ca produsul final s aib un
coninut de 40-60%
spun [18].
Acizii sulfonici pot fi extrai ca atare cu dimetil-sulfoxid din uleiul tratat
cu oleum sau sub form de sulfonai de calciu, dup neutralizare cu hidroxidul
corespunztor. De exemplu, sulfonatul de calciu neutru (rocat) cu concentraia
de 40% n ulei (masa molecular 500) este dizolvat ntr-un volum de benzin
(fraciunea 80-170C), apoi agitat cu un volum de dimetil-sulfoxid. Dup
decan tare, se elimin dizolvantul din cele dou straturi prin stripare cu bioxid
de carbon. Se obine din stratul superior 55% ulei de culoare galben-deschis
iar din cel inferior rezult sulfonatul de calciu n concentraie de 70%. Dimetilsulfoxidul poate servi de asemenea la extracia acizilor sulfonici direct din uleiul
acid (diluat cu un volum de benzin aromatic).
Sulfonaii de sodiu rezultai la fabricarea uleiurilor albe tehnice snt
buni emulsionani, pe cnd cei obinui prin aceeai metod la producerea
uleiurilor albe medicinale (dintr-o fraciune ngust a aceleeai materii prime)
nu ar avea aciune emulsionant. Printr-o metod de extracie cu eter de
petrol se pot separa sulfonaii activi de cei in activi provenii din materia
prim respectiv [61].
\lTILlZ~RI
~IO
SUUURICl
O
5
10
/5
NI//11drvl oSvllOndrtlar oSl/ccesipe
Fig. IV.57.
Dezaromatizarca
cx~
lractului
uleiului de fuse Al i a
molorinei
A3 dup trei cicluri de
cte cinci sulonri (cu 20% acizi
naftenici
de ulei).
.--j~
I~L,
470
1,
PRODUSE PETROLIERE,
COMPOZITIE,
PROPRIETATI,
''it=:
UTILIZARI
ACIZI
4n
Tabelul IV.M
Acizii creziIici provenii
din procesele de prelucrare
Coninutul de acizi crezilici din diferite benzine
a ieiului conin fenoli care
de cracare
se gsesc de asemenea i n
gudronul rezultat la distilarea
Punctul final l' Acizi crezilici
Peoveoien a
de fierbere, '?C,
% voI.
crbuniIor [4]. In afar de
I
fenolii propriu-zii (fenol, crezoli, xiIenoli etc.), leiile creBenzine de craca,e termic
zilice mai conin compui cu Texas
0.002
135
sulf (mercaptani, sulfuri, tio- Texas
0,040
221,1
0,095
eteri, tioferioli) i diferii acizi Romnia [188]
200
0.132
360
(acizi alifatici,. naftenici). n Romnia [188]
cursul tratrii benzinei de craBenzine de craeare ea/ali/ie
care leia neutralizat de hi0,023
droxid de sodiu se stripeaz
148,9
\Vest Texas
162,8
0.020
continuu cu abur pentru eli- Louisiana
0.051
188,2
Texas
minarea i recuperarea mer- West
188,2
0.070
Texas
captaniIor. In acest timp n Louisiana
0,15
207,2
0,14
218,9
leie se acumuleaz mercaptanii
West Texas
0,37
226,7
superiori (care nu se elimin Texas
230,0
0.14
la stripare), compui de oxi- West Texas
232,2
0.22
Texas
dare ai mercaptanilor etc. Pe
msur ce se epuizeaz hidroxidul de sodiu, hidrogenul sulfurat din benzin deplaseaz mercaptanii
i alte substane cu aciditate mai mic din leie astfel nct aceasta se mbogete n sulfuri de sodiu etc.
In funcie de coninutul benzinei brute n acizi crezilici, compui cu sulf
etc., calitatea i cantitatea de acizi creziIici extrai depinde de momentul
cnd se nlocuiete soluia neutralizant de hidroxid de sodiu. In fig. IV. 58se poate urmri variaia cantitii de compui organici din leia crezilic inclusiv a coninutului de nesaponificabile din acetia, a coninutului de acizi
crezilici din benzina tratat,
Tabelul IV.67
precum i a hidroxidului de
sodiu liber din leie, n funcie
Compoziia acizilor crezilicl din dou benune de
de cantitatea de benzin tracracare (C. pin la 232,2 0c)
tat (benzina tratat este un
I Acizi erezii ici, % voi. In tM:nziD~
distilat brut de cracare terde cracare:
mic, cu punct final de fierbere
Compo7.i~ia
c3tnlilic~
tr:rmic')
de aproximativ 300C) [53J.
n vederea obinerii aci20
15
Fenol
zilor crezilici propriu-zii, leia
45
:15
Crewli
de la neutralizarea benzinei de
25
40
Xilenoli i superiori
10
10
cracare este de obicei mai nti
lmpurit;li
stripat cu ab~r pentru eliminarea, respectiv recuperarea
1) Acizii crezilici din accast benzin reprctint
mercaptaniIor uori (etil-, pronumai 30-35%
din compuii acizi, rcstul fiind conpil-, butil- i amil-mercapstituit din acizi alifatici i din tiofcnoli.
~__
CREZILICI
ll.o......
472
PROPRIETAI,
l~'"
i
UTILIZARI
100'{!.25
.~
90N
~~
80~20
o.10~
<:>,
'::--,."
'"'
~
~
""
~
.".
~
~~'"l
,
~ .~.70.~
. ~N
.~
..~
60"
'5
s:::
~
~,~
,">
~ ~ SO~~
l.~::::::
.<.; ~,M"
~S>.
"lS
1,
'"'
/0
'"
~.~ JO:s,
~ ~
'5'
~
c:::;
~~
~
~
~ I
20~ SL
~
10
'i':::(~
50
500
1000
1500
2000
'O ~
hidroxid
de
sodiu
liber
tn leie;
leie; 4 -
2 - acizi crezilici
in benzina
trataU;
nesaponificabile
In compuii
organici.
3 -
compui
organici
in
tan) , folosii mai ales pentru odorizarea gazelor lichefiate i a metan ului.
Mercaptanii grei i ceilali compui cu sulf snt oxidai la temperatura normal
prin suflare cu aer a leiei diluate cu 2-3 volume ap, Oxidarea poate fi
grbit de prezena unor promotori (cu 0,2% tanin, coninutul de sulf scade
n ase ore de la 6,32 la 0,65%). Rezult astfel sulfuri organice care se separ
la partea superioar sau la partea inferioar a leiei, dup densitatea lor fa
de a leiei. Produsele remanente de oxidare pot fi extrase din leie cu benzine
etc. [266]. De exemplu, ntr-o leie n care se gseau acizi crezilici cu un coninut de 5,78% sulf, prin suflare cu aer acesta a sd'Lzut la 0,89% dup 48
ore i la 0,19% dup 96 ore.
.
ntr-un procedeu mercaptanii i ceilali compui cu sulf snt oxidai n
mod continuu, n cursul operaiei de neutralizare a benzinei [204, 266]. Oxidarea se face electrolitic cu oxigen n stare nsCnd. La ieirea din clectrolizor
leia este trecut ntr-un decan tor unde se elimin stratul superior de sulfuri.
Restul compuilor de oxidare se ndeprteaz prin splarea cu benzin a leiei,
care reintr n circuitul de neutralizare. n felul acesta se lucreaz cu o lesie
purificat, ceea ce nlesnete extracia mercaptanilor i a acizilor crezilici.
Totodat se obin leii crezilice cu coninut minim de compui organ ici cu sulf,
din care se pot extrage acizii crezilici fr alt tratare prealabil.
Eliberarea acizilor crezilici se poate face cu acid sulfuric, cu bioxid de
carbon sau cu gaze de combustie, cu bioxid de sulf etc. Acidularea leiei
trebuie fcut pn la un pH de aproximativ 8, de preferat ntre 8,5 i 9. Se evit
..--.Ja-. .
473
...
~
~
;,;
ACIZI CREZILICI
1.1...
.
'.
..&:1&
.._
'.;;('k.
474
I:~
..
,'ii'
PETROLIERE,
COMPOZIIE,
PROPRIETAI,
UTILIZARI
475
COCS DE PETROL
.~
PRODUSE
Cenu
Substane volatile
Crbune
Analiza elementar:
carbon
hidrogen
azot
sulf
oxigen
Raportul carbon Ihidrogen
5-18
0.10-0,77
0,11-0,51
0,011-0,166
O,0097~O,066
Q,006-0,055
0,0004-0,071
0,0001-0,008
0,0006-0,17
0.26
11.8
0,73
11,4
88,6
88,2
92,27
4,18
1,53
1,02
1,00
22,1
92,29
4.01
0,95
1.64
1,11
23,0
Pentru cele mai multe din ntrebuinrile sale, n special pentru pregtirea
electrozilor folosii ri industria aluminiului, cocsul de petrol se calcineaz n
cuptoare speciale la aproximativ 1300-15OOC. Prin aceast operaie, n afar
de coninutul de substane volatile, se reduce coninutul de sulf i de hidrocarburi (hidrogen) (tabelul IV.68) , precum i cel de cenu (fig. IV.59) [124]:
tn continuare se dau unele componente ale cocsului obinut n dou instalaii industriale (1 i 2) din pcura parafinoas de Muntenia (%):
Tabelul IV.68
Coninutul de sulf i de hidrogen in cOC5ulcalcinat la diferite temperat uri
Cenu
Clor, prin extracia cu ap" a cocsului
Componentele cenui i:
53
SiO.
Fe
Ca
Mg
0,38
0,50
0,10
o,la
38,92
3,61
39,87
4,21
8,48
. 11,08
0,61
Materia
prim.i
9,81
7,42
0,38
_k....
din
ei
de
Temperatura
cal~~are
de
Sulf
Hidrogen
500
1000
1300
2000
2500
4,0
3,95
1,7
0,1
0,01
1,80
0,46
0,10
0,04
0,03
500
1000
1300
2000
2500
3,6
3,5
2,1
0,2
0,02
2,20
0,30
0,11
0,03
0,02
500
1000
1500
2000
2500
0,72
0,70
0,61
0,35
0,05
1,45
0,42
0,09
0,04
0,02
('1-,
eL
476
PRODUSE
PETROLIERE,
COMPOZIIE,
PROPRIETAI,
t.;
UTILIZRI
--------------
l'
BIBLIOGRAFIE
d
.
1 .. 1 . C
'.'
la diferite temperaturi.
consuma In In ustna a UmInlUUI. antItal
mai mici se folosesc pentru a corecta compoziia unor oeluri, pentru fabricarea grafitului sintetic care servete la
confecionarea formelor de turntorie, a unor piese speciale rezistente la
acizi, a electrozilor pentru baterii etc. Prin purificare avansat se obine un
grafit pentru reactoare nucleare.
477
. 2,'t
Bibliografie
1.
2.
3.
4.
5.
Tabelul IV.69
Analiza unor cocsuri de petrol calcinate, din S.U.A. i din Romnia (amestec de
ieiuri din Moldova i Oltenia)
Coes de petrol
calcinat
Compoziia
S. U. A.
Umiditatea, %
Substane volatile, %
Cenu, %
Suli, %
Densitatea real, g Icm3
Microelemente, % :
Fe
Si
Ca
Ni
Ti
V
AI
!\In
IIlg
B
Na
K
Ba
Pb
Cr
Co
Mo
0,09
0,75
0,38
1,06
2,06
0,0:3
0,04
0,04
0,005
0,0004
. 0,04
0,012
0,001
0,006
0,04
0,0005
0,001
0,006
0,005
0,001
0,001
<1,0
<0,5
<0,5
0,21
2,04
Romnia
0,10
0,38
0,33
1,10
2,07
0,048
0,031
0,066
0,052
0,0059
0,071
0,034
0,008
0,0016
O,OOO!) 0,04
0,017
0,009
0,009
0,0015
O,OOfi
0,002
0,0009
0,00004
0,0006
0,006
0,002
0,59
0,92
0,45
2,04
0,13
0,112
0,0019
0,001
1,20
-
0,076
0,212
0,0031
0,003
_L....
Abraham, H. Asphalt and Allied Substances, New York. Van Nostrand, 1961.
Anderson, A.P., Wright. K.A. In: Ind. Eng. Chem., 35, 1941. p. 991.
Appert, J., Louis, M. n: Rev. Inst. frany. Petrole, 10, 1955. p. 345.
Aries, R.S, Savitt, S.A. In: Chem. Eng. News, 28, nr. 5, 1950, p. 316.
Axe, W.N., Linnard, R. E. n: Seventh "Vorld Petroleum Congress, P.D. 28(2), lIlexico,
1967.
6. Barbul, S., Bn,da. N., RdulesCtt, G.A. In: Schmierstoffe und Schmierungstechnik,
7, nr. 5., 1966.
7. Barmby, D.S. .a. n: Sixth World Petroleum Congress. Section VI, Frankfurt am Main,
1963.
8. Bernard, D,P., Eltinge, L.n: Ind. Eng. Chem., 46, nr. 10, 1954, p. 2161.
9. Barnet. W.J. .a. n: Petr. Refiner, 40, nr. 4, 1961, p. 131.
10. Barth, E.].. Asphalt, Science and Technology, New York, Gordon & Breach, 1962.
Il. Bellanger, J. n: Revue gen. routes et aerodromes, nr. 309,1957, p. 41.
12. Bender, R.O. n: ASTM Symposium, Special Publication No. 298, 1961 (citat dup ref.
15).
13. Bennet Hill, J., Moxey, ].G. Gasoline. n: Petroleum Products Handbook, V.B. Guthrie. New York, Mc.Graw-Hill, 1960.
14. Benz, G.R., Tucker, P., Evans, E. W. Liquefied Petroleum Gas. n : Petro1eum Products
Handbook, V.R Guthrie. New York, McGraw-Hill, 1960.
.
15. Bettoney, W.E . Burt, ].G., Scheule, H.J. n: Sixth \Vorld Petroleum Congress, Section
VI, Frankfurt am Main. 1963, p. 111.
16. Bierhalter, W., Mallch, J(. n: Bitumen, Teere, Asphalte, Peche, verw. Stoffe, 16, nr. II
i 12, 1965, p. 483 i 533.
17. Biske, V., Chisholm, S.F., Scott, , C.G., Special Products. n: Modern Petroleum Technology. The Institute of Petroleum, Londra; 1962.
18. Biske, V., Cluer, A. n: Fourth World Petroleum Congress, Section VI, Roma, 1955.
19. Blagovidoo, N.F. .a. n: Him. tehnol. topliv maseI, 8, nr. 2, 1963, p. 37.
20. Bogda", M., Rdulesw. G.A., nea lvIaria. Obinerea vaselinelor naturale. n: Studii i
cercetri de explorarea, exploatarea i prelucrarea ieiului. Bucureti, Editura
Tehnic, 1958.
21. Boldesctl, G. n: Petrol i gaze. 15, nr. 3, 1964, p. 117.
22. Bonarent, G.. L. Auffray. n: Rev. Inst. frany. Pt5trole, 9, nr. 12, 1965, p. 1854.
23. Bondi, A., Physical Chemistry of Lubricating Oils. New York, Reinhold. Publ. 1951.
24. Boner, C.]. Gear and Transmission Lubricants Reinhold, Publ., New York, 1964.
25. BOller, C.J. Manufacturc and Application of Lubricating Groases. New York, Reinhold
Publ. 1954.
26. Bozcman, U.C. n: Oil Gas J., 58, nr. 45 1960, 1'. 118.
27. Brailhwaite, E.R., Rowe. G.W. n: Sci. Lubric., 15, nr. 3, 1963, p. 92.
28. va" Braun, J. n: Annalcn der Chemie, 490. 19:31,p. 100; Ber. dtch. chem. Gcs., 66,
193:3, p. 684.
29. Brazier, A.D .. EI/iott, ].S. n: J. Inst. Petroleum, 53, nr. 518. 1967, p. 63.
30. Brown Bover; & Co. .a. In: Fifth World Petroleum Congress, SectionVI. New York.
1959. 1'. fi3.
31. 1I",""er. M. In: Schw. Archiv fUr angew. \Vissenschaft u. Technik, 31, nr. 8,1965,1'.2+1.
32. Erunstrum, L.C. In: Fifth World Petroleum CongreS', Section VI, New York, 1959,
p. 249.
33. nuc!dand, n.o. n: Ind. Eng. Chem.. 46, nr. 10, 1954, p. 2163.
34. Buchler, F.A. .a. tn: Sixth 'Norld Petroleum Congress. Section VI, Frankfurt am Main,
1963, p. 29.
35. n"crs/etla .a. n: Sixth \Vorld Petrolcum Congress, Section VI, Frankfurt am l\Iain,
1963, p. 85.
36. Cerchez. V. Ceruri de petrol i uleiuri albe. n: Curs de perfecionare a inginerilor din industria petrolului, VoI. III, C.D.LP.C., Bucureti, 1964.
37. Cerchez. V .. O>rescu,G. n: Bul. Inst. Nat. Cerc. Tehnol., 3, nr. 1, 1948, p. 55.
38. Cerchez, V.. Rdulescu, G.A., Uleiuri. n: Curs de perfecionare a inginerilor din in<)ustria
petrolului, Val. II. A.S.LT., Ploieti., 1962.
39. Cerchez, V., VIdeallu, A. n: Petrol i gaze, 13, nr. 10, 1962, p. 453.
478
PRODUSE
PETROLIERE,
COMPOZIl.E,
PROPRIETATI,
UTILIZARI
ti~
BIBLIOGRAFIE
".'r.
479
t'
"..
85:' Freund,
86.
87.
88.
89.
90.
_..L
~t~
f
...
~I
480
PRODUSE
PETROLIERE,
COMPOZIIE,.
PROPRIETATI,
UTILIZARI
132. Le MesuYiey, L.]. n: Science of Petroleum, VoI. IV, Londra, Oxford University Press.
1938.
133. Leyescu Carmen, Dizertaie, Institutul de petrol, gaze i geologie, Bucureti, 1957.
134. Liptein, A., Stern, E. n: Himia tehnol. topliv maseI, lI, nr. 5, 1966, p. 54.
135. Lochte, H.L., Littmann, Petroleum Acids and Bases. Londra, Constable Co., 1955.
136. Losikov, B. V., Lukasievici, I.P. Neftianoe tavarov. Moscova, Gostoptehizdat, 1950.
137. Losikov, B. V., Pucikov, N.G., Englin, B.A. Osnovi primenenie nefteproduktov. Moscova,
Gostoptehizdat, 1955.
138. LusebYink, T.R .a. n: Fifth World Petroleum Congress, Section VI, New York, 1959,
p. 192.
139. Maile, P.G. .a. n: Erdol u. Kohle, 18, nr. 6 1965, p. 441.
140. Maples, E.R. n: Petr. Refiner, 33, nr. 9, 1954.
141. Martin, S.W. Petroleum Coke. n: Petro1eum
Products
Handbook. V.B. Guthrie,
New York, McGraw-Hill, 1960.
142. Mastermans, D.M.A. n: Fifth World Petroleum Congress, Section VI, New York, 1959.
p. 117.
143. Mastin, R. W., Smalheey, C. V. n: Seventh World Petroleum
Congress, P.D. 28(8),
Mexico, 1967.
144. J'''!azee,W.M. n. Erdol u. Kohle, 13, nr 2, 1960, p.88
145. Mazee, W.M. Petroleum Waxes. n Modern Petroleury Technology, The Institute of Petroleum, Londra, 1962.
146. Mazet, L. .a. n: Revue de la MetaJlurgie, mai 1961, p. 417.
147. Mazitova, F.N., Paukin, 1.1II. n: Himia tehnol. topliv maseI. 3, nr. II, 1958, p. 10.
148. Mazov,A.V.
Himia tehnol. topliv masei, 6, nr. 4,1961, p. 36.
149. McLaren, F.H. n: Ind. Eng. Chem., 42, 1950, p. 2134.
150. 1I1cLaughlin, E.}., Stuart, F.A. n: Seventh \Vorld Petroleum Congress, P.D. 28 (5),
Mexico, 1967.
151. Meyer, E. \Vhite Mineral Oils and Petrolatum, New York, Reinhold Publ., 1956.
152. Micu, 1. Bitumuri. n: Curs de perfecionare a inginerilor din industria petrolului, voI.
III, Bucureti, C.D.I.P.C., 1964.
153. Mihul, C. .a. n: An. tiinif. Univ. Iai (Serie Nou), Sec. 1, 3, nr. 1-2, 1957, p. 243.
154. Mincltin, S.T. n: J. Inst. Petrolcum, 34, 1948, p. 541.
155. Multer, E., Poti, H. n: Erdol u. Kohle, 19, nr. II, 1966, p. 808.
156. Neidhart, W. n: Mineralo1-Technik, Sonder Nummer 1, 1959, p. 1.
157. Neidhayt W. In: Swiss Society for the Study of Fuels and Lubrication, June, 1966.
158. Neltensteyn, F.]. In: J. Inst. Pctr. Tech., 14, 1927, p. 134.
159. Nelson, L.B., Stormot,t, D.]. tn: Chem. Ind., nr. 20, 1960, p. 561.
160. Nelson, W.L. tn: Oii Gas J., 29 sept. 1945, p. 139.
161. Nelson, W.L., Petroleum Refinery Engineering. New York, McGraw-Hill, 1958.
162. Ne"ilescu, C.D. .a. In: Ber., dtsch. Chem. Gas, 71, 1938, p. 2062.
163. Nestor, c., Moisidis, N. n: Petrol i gaze, 18, nr. 8, 1967, p. 414.
164. Nixon, A.C., Minoy, H.R. In: Ind. Eng.Chem., 48, nr. 10, 1956, p. 1909.
165. Ohlenschager, W. Die Aufarbeitung gebrauchter Industrieole, Steinkoplf, VEB. Grundstolfe Industrie, Dresda, 1952.
166. Oliver, A.D., Korosines. In: Modern Petroleum Technology. Thc Institute ofPctroleum.
Londra, 1962.
167. O'Neal, M.}.
Conference on applied Mass Spectrometry, Hydrocarbon Research Croup I.P., Londra, 1953 (citat. dup ref. 145).
168. O", A .5., Van Sant ]r., R. W., Residual Fuel Oils. n: Petroleum Products Handbool<,
V.B. Cuthrie, New York, McCraw-HiJl, 1960.
169. Papok, K./(. .a. In: Seventh World Petroleum. Congress, P.D. 28 (7). Mexico, 1967.
170. Pa"kin, I.M .. Himiceskii sostav i svoistva rcactivnlh topliv. lIIoscova, Izdatelstvo Akad.
Nauk S.S.S.R, 1958.
171. Pavelescu, D. Aspecte ale evoluiei uzurii In frecarea limit i semifluidi, de alunecare.
Dizertaie,
Inst. Politehnic, Timioara,
1967.
172. Pavelescu, D. .a. n: St,!dii i cerc., de mecanic apl., 13, 1962, p. 193.
173. Perry, R.H. .a. n: Pet~. Refiner, 41, nr. 5, ~962, p. 177.
174. Petcu, N.C. In: Petrol I gaze, 10, nr. II, 19:>9,p. 493.
175. Peterkin, lvI.:, Loveland, ].W. n: Oii Cas J., 59, nr. 27, 1961, p. 121.
176. Pfeiffer,]. PiI. The Properties of asphaltic Bitumen, New York, Elsevier, 1951.
. BIBLIOGRAFIE
481
177. Pfeiffey, ]. Ph., van Doormaal, P.M.: In: J. Inst. Petr. Techn., 22,1936, p. 414.;
178. Phillipovich, A. Chemisch-physikalische Grundlagen der Verwendung von Erdol und
seinen Produkten. Viena, Springer, 1960.
179. Pilat, S. .a. n: Petroleum Z., 31, nr 10, 1935, p. 1; Refiner, 19, nr. 2, 1940, p. '50.
180. Pilpel, N. tn: Chem: Engng. Progress, 60, 01'. 8 i 9, 1964, p. 395 i p. 492.
181. Pimsney, V., Vasilescu, A. C. n: Studii i cerc. de energetic, 10, nr. 2, 1960, p. 229.
182. PimS1ler, V., Vasilescu, A.C. i Rdulescu, G.A. Energetica turbomotoarclor cu gaze,
Bucureti, Editura Academiei RP.R,
1964.
183. Pons, L., Egli, G. n: Rev. Inst. frans:. Petrole, 17. nr. 12, 1962, p. 1599.
184. Prinzler, H. Naphtensuren., V.E.B. Leipzig., 1963.
185. Rogozin, N.A. Combustibili pentru motoare cu reacie (trad. din 1. rus). Bucureti, Editura tehnic, 1962.
186. Raudenbusch, H. n: Bitumen, Teere, Asphalte, Peche, verw. Stoffe, 13, nr. 2, 1962, p. 62.
187. Rdulescu, G.A. Fabricarea uleiurilor lubrifiante. Bucureti, Editura tehnic, 1965.
188. RdulesCtl, G.A. Proprietile ieiurilor romneti. Bucureti, Editura Academiei RP.R,
1961.
189. Rdulescu, G.A., Tehnologia uleiurilor minerale. Bucureti, Editura tehnic, 1958.
190. Rdulescu, G.A. Recherches physico-chimiques sur les emulsions de bitume, These, Universite de Strasbourg. Paris, Imprimerie Nationale, 1938; Bul. Inst Romn pentru
Betoane, Construcii i Drumuri, 7, nr. 1-6, 1943, p. 3.
191. Rdulescu, G.A. n: Petrol i gaze, 15, nr. 9, 1964, p. 498.
192. Rdulescu, G.A. n: Tehnica Nou, 9, nr. 39, 1962, p. 5.
193. Rdulescu, G.A. n: Petrol i gaze, 6, nr. 10, 1955, p. 172.
194. Rd"lescu, G.A. n: Tehnica Nou, 3, nr. 39, 1956, p. 7.
195. Rdulescu, G.A., Unsori consistente. n: LexiconuI Tehnic Romn, Vo!. 18, Editura tehnic, Bucureti, 1966.
196. Rdulescu, G.A., Bogdan, M. n: Petrol i gaze, 7, 1956, p. 527; Dezemulsionant pentru
iei, Brevet romn, Certificat de autor, 40702/1955.
197. Rdulescu, G.A., Bogdan, M., Popescu, B. Petrol 1ampant din ieiurile romneti. In:
Studii i cercetri de explorarea, exploatarea i prelucrarea ieiului. Bucureti,
Editura tehnic, 1958.
198. Rdulescu, G.A. Ilea Maria. n: Petrol i gaze, 9, nr. 1, 1958, p. 28.
199. Rt'ldulescu, G.A. .a. In: Petrol i gaze, 18, nr. 8, 1967, p. 431.
200. Rdulescu, G.A., Stoicovici, 1.., Iordache, G. n: Petrol i gaze, 19, nr. 2, 1968, p. 123.
201. Rt'ldulescu, G.A., Tabacinik, I., IorgulesCt41., Bitum pentru protecia conducte lor aplicabil pc timp rece. Brevet romn, Certificat de autor, Dosar 49357/1965.
202. Rdulescu, H. Benzine. In: Curs de porfecionare a inginerilor din industria petrolului,
Vo!. II, A.S.I.T., Ploieti, 1962.
203. Reynotds, W.W. Physical Chemistry of Petroleum Solvents. New York, Reinhold Pub!.,
1963.
204. Ripre, C. n: Petr. Eng., nr. 7, 1951, p. 127 (citat dup reI. 53).
205. Ribac, n.A!., NaftellOv;e kisloti. Lenknig, 19~8.
206. Robu, 1. V. tn: Revista de chimie, 6, 1955, p. 675.
207. Rodier, j. .a. tn: EIl"r~ie uueleaire, 6, nr. 2, 1964, p. 81.
208. Roi/IOV, 1. V. .a. In: Neft. hOl., 32, nr. 5, 1954, p. 70.
209. Rossi"i, F.D., Mair, 11.]., Slrei!!, A.]., Hydrocarbons from P"trolcum. New York, Rcinhold Pub!., 1953.
210. Rublava, Z.S., S",ti"rihina. L.N. n: Hirnia tehno!' topliv mase!, 10, nr. II, 1965, p. 41.
211. Saal, R.N.j., Koms, G. tn: J. ln,t 1'etr. Tcch., 19, 1933. p. 176.
212. Sablina, Z.A., C"".eu. A.A. tn: Hiruia tei",,)!. topliv m:Lsel,4, nr. 2, 1959, p. 28.
213. Sablilla, Z.A., C'<I'ccu,A.A. Aditivj pontru combustibili do nntO:Lrc (tradusere din li mba
rus), Bucureti, Editura tehnic, 1962.
214. S"dci/lOua, j'vI.F., Coldbcrg, D.O. n: Himia tehno!' topliv nnscl, 5, nr. 12, 1960, p. 18'
215. Saloma" T. n: Mineralol-Technik, 9, nr. 6, 7 i 8, 1964.
216. SalusillsJili, A.L. n: P"tr. Refiner. 43, nr. 10, 1964, p. 157.
217. Samuel, D.L. l'vbtor Fuels. tn . ~I,dom Petm[.oulll Technology, Th-, In,titute 01 P"troleu rn,
Londra, 1962.
218. S"d"lesCtl, T. n: Petrol i gaze, 15, nr. II, 1964, p. 609.
31
-~
Fabricarea
produselor
petroliere
c. 3380
I
.,
1
482
ti"'
."
t' .~
;;.
PRODUSE
PETROLIERE,
COMPOZIIE,
PROPRIETAI,
UTILIZARI
219. Sndulescu, T., Peire, 1. In: Petrol.i gaze, 18, nr. 10, 1967, p. 564.
220. Scarberry, W.F., Sirauss, K.H., Aircraft Gas Turbine Fuels and Lubricants. In: Petro.
leum Products Handbook, V.B. Guthrie, New York, McGraw-HilI, 1960.
221. Schiejerdecker, R.,Wiedemann,
O., Schwere Heiz6le, Eigenschaften- Umschlag--Verbren. nung. Leipzig, VEB Deutscher Verlag filr Grundstoffindustrie, 1964.
222. Schilting, A. Les huiles pour moteurs et le graissage des moteurs. VoI. I i II, Paris, Tech.
~l~
.
.
223. Shoemaker, Gadebush. In: Oil Gas J., 12 ian., 1946, p. 74.
224. Sini/n, V. V. In: Himia tehnol. topliv masei, 12, nr. 9, 1967, p. 51.
225. Smalheer, C.V. In: J. Inst. Petroleum, 42,1956, p. 337.
226. Smilh, C.D., .a. In: Ind. Eng. Chem. (Prod. Res. Dev.), 5, nr. 2, 1966,p. 153.
227. Smolensko, G.A. In: Neftepererabotka i neftehimia, nr. 8, 1966, p. 13.
228. Spengler, G. In: Erd61 u. Kohle, 3, 1954, p. 156.
229. SNngler, G., Gemperlein, H. In: Erd61 u. Kohle, 12, 1959, p. 393.
230. Sperling, R. In: Ind. Eng. Chem. 40, 1948, p. 892.
231. Sieinle, H. Kaltemaschinen6le. Berlin, Springer, 1950.
232. Slephard, C.C. In: Petr. Refiner, 43, nr. 8, 1964, p. 153.
233. Slrutlk, W.G. In: Chem. Eng. Prog., 54, nr. 7, 1958, p. 45.
234. Suciu, G.C. In: Petrol i gaze, 17, nr. 9, 1966, p. 477~
235. lef escu, AI. Petrol lampant i p"ntru tractoare. In: Curs de perfecionare a inginerilor
din industria petrolului. Sectorul prelucrarea ieiului, VoI. II, A.S.I.T., Ploieti, 1962.
236. Templitl, R.R. In: Ind. Eng. Chem., 48, 1956, p. 154.
237. Tiedjc, j.L. In: Fourth World Pctroleum Congress, Section VI, Roma, 1955.
238. Tiedie, j.L., Rupar, C.B. In: Petr. Refiner, 40, nr. 8, 1961, p. III.
239. Thurslo", R.R., Knowles, E.C. Ind Eng. Chem., 28, 1936, p. 88.
240. TI"lYS/on, R.R. Knowles, E.C., Ind. Eng. Chem., 33, 1941, p. 320.
241. Traxler R.N. Asphalt, its Composition, Properties and Uses. New York, Reinhold Publ,
1961.
242. Traxler, R.N., Schweyer, H.E. In: Physics, 7, 1936, p. 67.
243. TrlJXler, R.N., Schweyer, H.E. In: Oil Gas J., 52, 1953, p. 158.
244. Tul/, F. A Study of high Viscosity Index Oils, Thesis, University of Tulsa, 1953 (citat
dupll ref. 161).
245. Tuttle,. j.B. The Petroleum "Vaxes. In: Petroleum. Products Handbook, V,B. Guthrie,
New York, McGraw-HilI, 1960.
246. Ubbelohde, L. Zur Viskosimetrie, Leipzig, Hirzel 1940.
247. Va.Nes, K., Va Weslen, H.A. Aspects on the Constitution of Mineral Oils. Amsterd"m,
Elsevier, 1951.
248. VeI/inger, E., Rddulescu, G.A. World Petroleum Congress, Londra, 1933.
249. VeI/inger, E., Rdulescu, G.A., Picol, H. In: Ann. Office Nat. Comb, Liq., nr. 3, 1938, p.459.
250. Vilenkin, A.V. In: Himia tehnol. topliv maseI, li, nr. 2, 1966, p. 59.
251. Vineall, G.J. In: Inst. Petroleum Rev., March 1963.
2~2. Vipper, A.B. .a. In: Sev.enth World Petroleum Congress, P.D. 28 (6), Mexico, 1967.
2,,3. VIdeanu, A. In: Petrol I gaze, 10, nr. 1, 1959, p. 28.
254. VIdeanu, A. In: Petrol i gaze, 16, nr. 6, 1965,'p. 348.
255. Vogl, j.C. In: Revue gen. routes et aerodromes, nr. 385, 1964, p. 93.
256. Volrap, T.A. Acizi i fenoli din petrol. Tez.'!.,Universitatea Bucureti, 1938.
257. Wallher, H. In: Bitumen, Teere, Asphalte, Peche, verw. Stoffe, 17, nr. 3, 1966, p. 104.
258. Warring, R.H. Hydraulie Fluids ami engeenering aplication,
The trade and technical
Press. Londra, 1961.
259. Warll" AR. The Chemistry and Technology of Waxes. New York, Reinhold Pnbl., 1960.
260. Weamer, G.L. In: Petr. Refiner, 38, 1959, p. 215.
261. Weber, H., BecMer, H. In: Asphalt u. Teer, 32, 1932, p. 45.
262. Wells, R.A. In: Mechanical Engng. 80, nr. 9, 1958, p. 55.
263. Williams, C.G., Rowli"g, H., Sharp J.G, Gas Turhine Fuels. In: Science of Petroleuro,
VoI. V., Part III, Londra, Oxford University Press, 1955.
264. lVittka, F., Gewinnung der h6heren Fettsauren durch Oxydation der Kohtenwasserstoffe.
Leipzig, Barth, 1940.
265. Zalichi, D.E. Fuel Oil. In: Modern Petroleum Technology, The Institute of Petroleuro.
Londra, 1962.
1:
BIBLIOGRAFIE
483
266. Zandona, O.J., Rippie, C.W. In: Petr. Processing, fehr. 1951. p. 136 (citat dup ref. 53).
267. Zrelov, V.N. In: Himia tehnol. topliv maseI. 5, nr. 7, 1960, p. 62.
268. In: Am. Assoc. State Highway OHicials, Standard Method of Spot Test of Asphaltic Materials (T 102-57).
269. In: API, Information Bulletin, Nr. II (citat dup ref. 100).
270. 1965 Book ASTM Standards, Part II, Bituminous Materials, American Society
for Testing and Materials, Philadelphia, 1964.
271. 1965 Book of ASTM Standards. Part 18, Petroleum Products, American Society
for Testing and Materials, Philadelphia, 1964, p. 791.
272. 1967 Book of ASTM Standards, Part 17, Petroleum Products, American Society
for Testing and Materials, Philadelphia, 1966.
273. 1967 Book of ASTM Standards, Part 18, Petrolenm Proclucts. American Society
for Testing and Materials, Philadelphia, 1966.
274. In: Chem. Eng., 63, nr. II, 1956, p. 114.
275. In: Chem. Eng. News, 26 sept. 1966, p. 24.
276. In: Him. tehnol. topliv maseI, 4, nr. 6, 1959, p. 56.
277. In: Inst. Petroleum Rev. 14, nr. 163, 1960, p. 232.
278. In: Oil Gas J., 28 nov. 1960.
279. In: Oil Gas J., 58, nr. 24, 1960. p. 128.
280. In:. Oii Gas J., 62, nr. 16, 1964, p. 130.
281. In: Petr. Times, 65, nr. 1666, 1961, p. 406.
282. In: Petr. Times, 65, nr. 1674, 1961, p. 646.
283. Notes on oils in the heat treatment of steel, Shell International Petroleum Co.
Ltd., Londra, 1963.
284. SAE Handhook, 1968.
r~
1::-
PRINCIPALELOR
DE PRODUSE
PETROLIERE
485
Densitatea
API =
'141.5
15.56
d 15,56
131 5
'
(V.I)
ALE AMESTECURILOR.
proprieti
PROPRIETATI
proprieti. Ca urmare, n mod curent se folosesc relaii empirice sau nomograme stabilite pe baza datelor experimentale, care n general nu. acoper
deCt domenii limitate ale diferitelor proprieti i care de multe ori difer
de la un produs la altul.
.
n cele ce urmeaz se prezint metodele de estimare a principalelor
proprieti ale amestecurilor de produse petroliere. Se trateaz acele proprieti n funcie de care se apreciaz calitatea produselor finite din punctul
de vedere al caracteristicilor de performan.
.
v.1.1.
ESTIMAREA
+ 1'3;;2+ .. +l!npn
v,+ ". + " + n
p = VI?I
(V.2)
n care:
amestecurilor
Pl'
P2'"
VI'
v2
determinate
peratur;
volumele produselor care se amestec.
la aceeai tem-
P=
q1 -;- q.
'!J..
P1
,
,
+ .. + qn
+~'. +.+'!.!!
P.
pn
(V.3)
1
486
OBINEREA
PRODUSELOR
FINITE
PRIN
AMESTECAREA
lfL-;
1",1.
COMPONENTELOR
ESTIMAREA
tI
n care ql> q2
q" reprezint cantitile componentelor exprimate n
uniti de greutate, ceilali termeni avnd aceeai semnificaie ca n relaia
(V. 2).
v,
+ v.ep.
+ v.e
c -
;;/2
_ l~;,
Al,
DE PRODUSE
PETROLIERE
487
Al.
(V.5)
,11"
n care:
ql' ql ... q.
(VA)
lVII, lVI2
ALE AMESTECURILOR
PI +
+ ..+ :;" P"
p=--------!.l- +..J.!..+..+ J.!!...
n care:
V2 -
PROPRIETATI
P=
PRINCIPALELOR
Folosind n relaia (V.5) presiunea de vapori Reid, erorile snt nensemnate pentru fraciuni nguste dar foarte mari pentru fraciuni largi.
al componentei
uoare.
Pentru produsele petroliere uoare (gaze lichefiate, gazoline, benzine) presiunea de vapori d informaii importante asupra comportrii acestora n operaiile de prelucrare, transport, stocare etc. n ce privete presiunea dezvoltat n
rezervoarele de depozitare sau n ce privete evaluarea pierderilor prin eva-
..-"IIiI..
<
f~TIMAREA
488
08TINEREA
PRODUSELOR
FINITE
PRIN
AMESTECAREA
PRINCIPALELOR
PROPRIETATI
ALE AMESTECURILOR
DE PRODUSE
489
PETROLIERE
COMPONENTELOR
un anumit procent din produsul supus distilrii. tn consecin, una din problemele ridicate de amestecarea componentelor n scopul preparrii produselor
finite este determinarea acestei caracteristici n funcie de proprietile componentelor participante la amestec.
tn funcie de modul n care are loc distilarea, se deosebesc trei feluri
de curbe (v. Cap. II):
a) Curba STAS (similar GOST, ASTM, Engler) se determin n anumite
condiii fixate prin metod, cu ajutorul unui aparat n care distilarea are loc
n mod aproximativ analog vapori zrii difereniale. Curbele trasate n aceste
condiii nu indic temperaturile reale de fierbere ale componentelor. Metoda
fiind expeditiv este folosit mai ales la caracterizarea comercial a produselor.
b) Curba P.R.F. (curba punctelor reale de fierbere) se traseaz cu ajutorul
unui aparat n care are loc distilarea fracionat a produsului. Curbele P.R.F.
snt folosite la stabilirea cantitii de componente cu o anumit temperatur
de fierbere aflat ntr-un anumit produs.
~~
.
It
~
V
/
Ni
~t ,
:,"
_ ..... ~
~
'"
~
M.?/
~t01112
~~
~~2
IAz
8,
V(JII/ITlt', ~
~I......-.
-1;~
il
490
'OBINEREA
PRODUSELOR
FINITE
PRIN'
AMESTECAREA
COMPONENTELOR
ESTIMAREA
Tabelul
..,
V.1
Modul de calcul pentru trasarea curbei P.R.F. a unui amestec de trei componente
PRINCIPALELOR
PROPRIETAI
~
'1
riIe de fie:'.
bere ale cam.
ponentelor
ipotetice ale.
se arbitrar
.C
T,
Proldus
X,
I
I
Protus
Y,
produs
% vol.
Pr0 dus
3
z,
Cantitile
de
nente ipotetice,
X,
Componente
ipotetice pe
curba P.R.F.
a amesteeului, % voI.
compovolume
+ my, + PZ,
fi
Y.
X.
z.
X.
lIlY.
X.
+ pz.
fi
!:x+m!:y+p!:z
Xn
Yn
zn
Xn
+ mYn + PZn
X.
+ "'Yn + PZ.
fi
fi
Total
100
100
100
fi
fi
2xll<
.100
Ti-Ta-x
m,
+ ma'
11
(V.8)
=5
100
Ulciuri
(V.7)
=1
.100
14
+ma.2
fi
!:"'+m!:y+p!:z
1
(V.6)
T,-T.-x
mi
2X/ll
fi
fi
!:x+mI:y+p!:z
1
491
n care: ml' m~ snt fraciile molare ale celor dou uleiuri n amestec;
Pl' Pa - presiunile de vapori ale celor dou uleiuri.
In mod obinuit nu se dispune de presiunea de vapori a uleiurilor, dar
s-a observat c valoarea acesteia se d';1bleazpentru o cretere a temperaturii
cu circa 14C [29]. innd seama de acest lucru, se poate scrie ecuaia:
+ my. + pz.
fi
Tn
+ mJa
PETROLIERE
fi
!:x+m!:y+p!:z
Ta
mJ>l
_X~l_+_t1_IY~l~+_P_Z_,
__
100
n
DE PRODUSE
,~
Componente
Temperatu~'1
ALE AMESTECURILOR
de v;'Ipnri,
T.m
-100
19 [_ ..
1_
-.2.L
10100
+~
-!L
100
+ .. , ]
(V.9)
10
tr)rr
20
H
5
I
..L.o...-
492
OBINEREA
PRODUSELOR
FINITE
PRIN
AMESTECAREA COMPONENTEtOR
PETROLIERE 493
70 '
mabilitate al amestecului.
50
~700
~~
~9(j
'",
60-1.~
~""
ct:"
~
'l>
...........
~ 80
' .....
.........
~'" 70
220
70
(r,-72)
~ 50
:S!
~ 50
21;0
......
..........
........
.....
,,'O
, 90
()
".
<-
........
--------
~ 1,10
13
(),
~JO
~.
. '!J'0, ...
~ 20
700
Fig. V.3. Nomogram
~
pentru
determinarea punctului
rilor de dou u!ciuri.
de
inflamabilitate
al
.!::
amestecu-
10
1:
~
~ O
<l..:
70
20
30
'fO
50
60
70
80
90
100
PruCl!!t71
din produsd cu pline/vi de inf"lamob/lilale moi more
~-
al
494
'OBINEREA
PRODUSELOR
FINITE
PRIN
AMESTECAREA
COMPONENTELOR.
ESTIMAREA
PRINCIPALELOR
DE PRODUSE
PETROLIERE
495
{2'f
Cifra octanic nu este o proprietate aditiv. n cazul amestecrii benzinelor de aceeai provenien cifra octanic poate fi considerat cu aproximaie proprietate aditiv fa de procentele de volum ale componentelor.
Numeroase date experimentale [7J demonstreaz c pentru amestecuri de
acest tip se obin valori ce nu depesc trei uniti octanice fa de estimarea
pe baza aditivitii.
.
La amestecarea a dou benzine de diferite proveniene produsul cu cifra
octanic mai mare se comport ca i cum ar avea o cifr octanic superioar
celei determinate experimental. Aceast valoare aparent se numete cifr
octanic de amestec i este definit ca produsul dintre cifra octanic i un factor
specific fiecrei perechi de componente n amestec. n aceast situaie cifra
octanic a unui amestec de dou componente se determin cu relaia:
N
PROPRIETAI
P.CN.
+ PbN:
100
~ 1,22
~
.~ 1,2,
i::l1,78
~
~
~
l\i
1,76
~ ~1'r
~'" 1,12
(V.lO)
c:."'"
~ 1,70
::;
~
~7,0,
~
~
~ 1,06
~
~J,0'f
~
~J,02
o
Fig. V.5. Grafic pentru determinarea aproximativ
amestec a unor benzi ne;
a cifrei octanice de
t=a+h-~
J~
(V.ll)
1'
;
496
OBTINEREA
PRODUSELOR
FINITE
PRIN
AMESTECAREA
COMPONENTELOR
ESTIMAREA
Tabelul
Susceptibilitatea
~~.I
""'
....
.
Sj ~
Benzin
de distilare
primar,
cu coninut
mic de sulf
Idem
Idem
Benzin de distilare
de sulf
primar,
Benzin
termic
de. cracare
cu coninut
Benzin
de cracare
de cracare
termic,
.,
TEP, mIII
0,25
0,5
0,8
1,0
1,6
43,4
10,7
16,9
21,1
24,0
28,2
64,0
9,4
13,9
16,6
18,5
21,1
71,6
8,0
11,8
13,8
15,3
17,4
55,9
7,5
11,3
13,7
15,3
17,7
57.s
8,1
12,2
14,7
16,5
18,9
desulfurat
catalitic
71,6
4,0
5,8
6,9
7,6
8,6
69,9
8,3
10,4
11,7
12,6
13,7
78,4
5,0
6,0
7,5
9,5
ALE AMESTECURILOR
DE PRODUS!!
PETROLIERE
'497
mare
Idem
Benzin
Co., --
PROPRIETAI
in care: t
x
V.2
-----r---.........
~.1it:!
Benzina
PRINCIPAlELOR
Tabelul V.3
o
100
Tetroelil-plvmb, mi ,08/t1rv
0.05 o, 1
0.2 43 au/slIG tl8 {O U I,G
Efectul
unei
Sclderea cifrei octanice pentru diferite concentra de compu~i cu suli 1), uniti octanice
Compui
cu sulf
0,2
90
~
.l:!
0,4
0,6
2,7
4,2
2.2
1,5
2,0
2,8
3,9
4,7
Tiofeni
Sulf elementar
SllltUri
Disultllri
Tclrasulturi
.~~ 80
3,0
3,8
5,5
8,0
9,0
5,5
6,0
1,0
4,0
6,5
8,5
10,0
12.0
't'i
<:>.
70
') Concentraiile
~
!':
"3
&0
50
30
20
10
P
O,S 1,0
2,0
.J,tJ
'f;0
Teiroelll-plumb, mi pe gO/~M
5,0
6,0
I
I
cOll1puilor
cu
sult
sint
exprimate
de sult.
V.1.6.
'f0
._~---------_.
greut.
Punctul
de
congelare
n cele mai multe cazuri, punctul de congelare al unui amestec este mai
mare dect cel care ar rezulta cnd se iau n consideraie punctele de congelare
ale componentelor i proporiile acestora n amestec. Snt ns cazuri n care
la amestecare fenomenul se petrece invers, scderea punctului de congelare
datorndu-se urmelor de asfaltene sau inhibitorilor naturali ce se pot gsi
n reziduurile unor ieiuri (naftenice). n aceast situaie, estimarea punc32
Fabricarea
produselor
petroliere
c.
3380
1.'....
l*1
1':
~.:-
498
'AMESTECAREA
COMpONENTELOR
F-STIMAREA
PRINCIPALELOR
PROPRIETAI
ALE AMESTECURILOR
DE PRODUSE
PETROLIERE
499
tura de congelare a produsului. Totalul tuturor indicilor, nmulii cu procentele volum ale componentelor n amestec constituie indicele de amestec,
n funcie de care se afl din grafic punctul de congelare al acestuia. n acest
scop, amestecul este considerat ca un produs a crui temperatur de fierbere
pe curba STAS, la 50% voI. distilat este media temperaturilor la 50% distilat
pe curba STAS a componentelor amestecului (medie efectuat pe baza procentelor volumetrice).
70jl----..,.--~_
60
SO
'tU
I
V.1.7. Viscozitatea
30
Viscozitatea nu este o proprietate aditiv. Pentru determinarea viscozitii amestecurilor s-au elaborat mai multe relaii empirice aplicabile la
amestecuri de hidrocarburi sau fraciuni petroliere. Una dintre cele mai simple,
este relaia Kendall-Monroe [33].
20
/0
'1)1/3
$
7
li
'1):/3Xl+'1)~/3X2+'1)~!3x3
+ ....
(V: 12)
n care:
~ S
'1)1. '1)2'
'f
~ 3
~
.~ 2
i:;
'1)3
19n-lg n
.:J.
x,
+ Sx.
19 n,-lg n.
(V.13)
Xl'
X2
nI'
4'~1/,
, , , "
+ a = Ae
HITe
(V.14)
n care:
0,/
-u"(}
-S(J
J.
-.,.0
-30
-20
-70
/0
20
tIC
Fig. V.7. Diagram pentru determinarea punctului dc
congelare al amestecu_
ri/or fraciuni/or de uleiuri.
- Temperq/vra de cQngelare,
In In v +
A
..J...
= In B - c InT
(V.15)
t,
fi"'.
Oi.
500
OBTINEREA
PRODUSELOR
FINITE
PRIN
AMESTECAREA
COMPONENTELOR
'":....I~
,
:::'~
..,~
!':~
}~~
~-!::i
.~~
... ~
A.
~~
= InB2-lnBI
.~
ulei b =
MO
In In
= In BI
".+ a. =
A.
In B" -
o10{}()Q
'00
50
If{)
30
20
r ..
~
10
.",,-
~ 9
,~
~ ~
E: 5
oi:; 5
E:
':-.;;
1:i
~
~
lf
~
N
~
. o" 2
100
.~
~
'~
C In TI
C In T2
(:>
~
~
~
't:r
.!I>
1;;
~
'"
,~
::;;:.
aa
0.7
a7
0.5
0,;
10
20
30
rroeente
SO
50
volum lIlei eli II/scazi/ale
a9
48
qs
(V.I8)
0.9
(V. 17).
"
~
>:
~
'::;
S
'A;,,,>
"S
::s
~
'i:;
!I>.
.~
'"
al
10
20
104
3Q
2000
1000
(V. 16)
In In v, +
'tU
204
MN
50
5000
ln~=
Al
50
500
100
1QOOO
"O
calculul. viscozitii
70
80
90
a5
100
moi more
amestecuri lor de uleiuri.
.s02
OBINEREA
PRODUSELOR
FINITE
PRIN
AMESTECAREA
n care:
COMPONENTELOR
ESTIMAREA
Tempera/lira ao.ra/lllo
i'n Scuro /a~orllmico
VI'
In Ba
MO
Indici
Viscozitatea,
eSt
0,01
0,7
0,8
0,9
0,203
0,238
0,267
r~I-1
0,290
0,425
0,484
0,312
0,433
0,488
4
5
6
0,520
0,545
0,563
7
8
9
0,578
0,589
0,598
-0,523
0,547
0,565
-0,579
0,590
0,599
0,022
0,109
0,164
0,011
0,103
0,159
0,199
0,235
0,264
100.
0,02
0,000
0,097
0,154
MN
0,4
0,5
0,6
--
PETROLIERE
503
V.4
0,03
de
0,04
amestec
0,05
0,06
0,033
0,116
0,169
0,43
0,122
0,173
0,053
0,128
0,178
0,063
0,134
0,183
0,211
0,245
0,272
0,214
0,248
0,275
0,218
0,252
0,278
0,221
0,255
0,281
--
0,207
0,241
0,269
0,328
0,441
0,493
0,3
0,347
0,447
0,497
-- -0,526
0,549
0,567
-0,580
0,591
0,600
0,529
0,551
0,569
-0,582
0,592
0,601
0,4
0,362
0,453
0,501
-0,532
0,553
0,570
-0,583
0,593
0,602
0,5
0,387
0,465
0,508
0.375
0,459
0,504
0,7
0,398
0,470
0,511
-- -- 0,534
0.555
0,571
--
0,536
0,557
0,573
--
0,584
0,593
0,603
0,538
0,558
0,574
--
0,585 0,586
0,594 0,595
0,6041 0,605
0,08
0,081
0,144
0,192
--
0,224
0,257
0,283
0,6
0,072
0,139
0,187
--
0,2
0,Q7
O,08!}
O,14!}
0,196
--
0,228
0,259
0,285
0,8
0,232
0,262
0,288
0,408
0,475
0,514
--
0,09
0,9
0,4
0,4
0,5
0,541
0,560
0,575
0,5 3
0,5
0,5
-- -0,587
0,596
0,606
0,5 88
0,5 7
O,E 7
,
O
0,614
0,660
0,683
0,621
0,663
0,685
10
20
30
0,607
0,656
0,682
40
50
60
0,697
0,709
0,718
0,699
0,710
0,719
0,700
0,711
0.720
70
80
90
0,725
0,732
0,737
0,726
0,732
0,738
0,727
0,733
0,738
--
--
0,627
0,666
0,687
-0,701
0,712
0,721
0,633
0,669
0,688
-0.702
0,713
0,721
0.638
0,671
0,690
--
0,642
0673
0,692
0,646
0,676
0,693
0,650
0,678
0,694
-- -- --
0,65
O,6E
O,6B
--
0.703
0,714
0,722
0,704 0,706
O,il5 0,715
0'7231 0,723
0.707
0,716
0,724
O,7C
0,71
0,72
0.729
0,734
0,740
0.729
0,735
0,740
0,731
0,736
0,741
0,73
0,73 7
0,74
----
--
-------.- ----~_._-
= CI In TI - Ca In Ta (V.19)
._-
DE PRODUSE
Tabelul
Pentru aplicarea metodei Wright se folosete graficul logaritniic de variaie a viscozitii cu temperatura (v. fig. IV.22). Pentru folosirea graficului
este necesar cunoaterea pentru fiecare ulei a dou viscoziti Ia dou temperaturi diferite.
-----
PROPRIETAI
Va
PRINCIPALELOR
.Jl"""--
0,727
0,733
0,739
0,728
0,734
0,739
0.730
0,736
0.741