Transformri de faz

Faza unui sistem reprezint o parte omogen, distinct din punct de

vedere fizic, delimitat de celelalte pri ale sistemului printr-o suprafa bine
precizat.

Prin transformare de faz (tranziie de faz) se nelege trecerea

substanei dintr-o faz ntr-o alt faz.

Dou sau mai multe faze sunt n echilibru (echilibru de faz) dac la
contactul acestora masa fiecreia se menine constant n timp. Echilibrul a dou
faze n contact presupune :
echilibru termic ntre cele dou faze (aceeai temperatur), nerealizarea
acestei condiii determinnd un flux termic ntre componentele sistemului;
echilibru mecanic (aceeai presiune), nerealizarea acestei condiii
determinnd un flux de substan ntre componentele sistemului.

Vaporii aflai n echilibru dinamic cu lichidul din care provin se numesc

vapori saturani. La echilibrul dinamic numrul de molecule care prsesc lichidul
este egal cu numrul moleculelor vaporilor care se rentorc n lichid. Presiunea
exercitat de vaporii saturani, pm (presiunea maxim a vaporilor saturani)
reprezint cea mai mare valoare a presiunii vaporilor pentru o temperatur dat i
totodat este presiunea de echilibru lichid - vapori. Valoarea pm crete neliniar cu
temperatura.

Temperatur critic: pentru temperaturi mai mari dect aceast

valoare, substana se va afla numai n stare gazoas, pentru orice valoare a
presiunii.

Stare critic :
caracterizat prin parametrii pC, VC, TC;
starea n care densitatea vaporilor devine egal cu a lichidului;
starea n care tensiunea superficial a lichidului este zero.
Denumirea de vapori este dat gazului aflat la temperaturi sub valoarea
temperaturii critice ce poate fi transformat n lichid.

Stare tripl : starea n care pot coexista cele trei faze: faza solid,
lichid i faza de vapori.

Procese cu tranziie de faz

Tranziii de faz se produc permanent att la suprafaa terestr, ct i n atmosfer. De aceea este important
s cunoatei care sunt aceste procese, n ce condiii pot avea loc, care sunt factorii care influeneaz
desfurarea lor, respectiv n ce condiii se poate realiza echilibrul a dou sau mai multe faze. Pentru bilanul
energetic al sistemului Pmnt-atmosfer, este de asemenea necesar s cunoatei modul n care anumite
tranziii de faz ale apei pot influena un astfel de bilan.
Descrierea proceselor
Notaii folosite:

p : presiunea vaporilor
pm : presiunea vaporilor saturani
p0 : presiunea atmosferic

Tf : temperatur de fierbere
Tt : temperatura de topire
TC: temperatura ctitic

Traziiile de faz se produc izoterm.

La o presiune dat, temperatura la care se produc procesele reversibile, este aceeai.

Transformare de faz

Fazele ntre
care se produce
tranziia

Vaporizare
n volum limitat

n vid

n atmosfera
gazoas

n volum
nelimitat:

evaporare

lichid-vapori

Codiii de desfurare a
Observaii
tranziiei de faz
Se poate produce numai la temperaturi mai mici dect TC
Valoarea presiunii vaporilor
saturani (pm):
se produce instantaneu;
pentru o temperatur dat,
depinde numai de natura
procesul nceteaz atunci
substanei;
cnd presiunea vaporilor
din incint devine egal este independent de masa
cu presiunea vaporilor
vaporilor sau de masa lichidului
saturani (p = pm), situaie
cu care acetia sunt n contact ;
n care vaporii din incint se menine constant dac
devin saturani;
temperatura lichidului nu se
modific
Valoarea pm este independent de
presiunea gazului din incint,
se desfoar relativ presiunea amestecului de gaze i
vapori saturani fiind calculat ca
lent;
suma presiunilor pariale ale
procesul nceteaz atunci componentelor (presiuni pe care
vaporii din incint devin fiecare component l-ar determina
dac ar ocupa singur ntregul
saturani;
volum).

se produce la suprafaa
lichidului;
procesul are loc dac:

p < pm , iar p0 >pm;

procesul este favorizat
de
prezena
unor
particule de praf, picturi
de lichid, bule de gaz,
ioni

Viteza de evaporare (masa de

lichid, sau volumul ce se evapor
n unitatea de timp) putnd fi
determinat cu ajutorul urmtoarei
relaii:
S(pm p)
v=K
,
p0
S : aria suprafeei la nivelul creia
se prodece evaporarea.
k depinde de unitile alese (dac
viteza se calculeaz ca debit de
volum sau debit masic), de natura
substanei, de viteza aerului la
suprafaa lichidului.

 se produce n toat masa

lichidului;
procesul are loc dac:

p0 = pm

fierbere

Transformare de faz

condensareaa
(lichefiere)

Fazele ntre
care se produce
tranziia

vapori-lichid

solid-lichid:
Topire

solid amorflichid
solid cristalinlichid

solidificare

lichid-solid

sublimare

solid-vapori

desublimare

vapori-solid

Bilan energetic al proceselor

La o presiune dat, Tf (temperatura

vaporilor de la suprafaa lichidului
n timpul fierberii) depinde numai
de natura lichidului i n mic
msur de presiunea de la
suprafaa lichidului.

Codiii de desfurare a
Observaii
tranziiei de faz
Se poate produce numai la temperaturi mai mici tect TC
procesul ncepe atunci
cnd:
Temperatura la care se produce

schibarea fazei crete neliniar cu

p > pm
procesul este favorizat presiunea.
de prezena unor centri
de condensare (particule
de praf, picturi de lichid,
bule de gaz, ioni
Existena unui punct de topire este
procesul se produce treptat, o caracteristic a solidelor
tranziia la faza lichid cristaline, deosebindu-le de cele
realizndu-se ntr-un interval amorfe.
de temperatur
La o presiune dat, Tt depinde
numai de natura substanei i ntr-o
anumit msur de presiunea ce
procesul se produce la o se exercit asupra corpului.
anumt temperatur bine Pentru o substan care se dilat la
topire, temperatura de topire crete
determinat, Tt
cu presiunea, iar pentru cele care
se contract la topire, Tf scade cu
presiunea.
proces reversibil solidificrii, prezentnd aceleai caracteristici
proces
asemntor
i
evaporrii, fiind definit o Temperaturi de sublimare
corespunde
o
presiune
de
echilibru
presiune maxim a
vaporilor saturani, vapori a fazelor, reprezentnd presiunea
aflai n echilibru cu faza vaporilor saturani.
Temperatura de sublimare crete
solid.
Acest proces are loc la o neliniar cu presiunea.
animit
temperatur
(temperatur
de
sublimare).
proces reversibil solidificrii, prezentnd aceleai caracteristici

n timpul acestor transformri de faz, distanele intermoleculare se modific, ceea ce va determina schimbarea
valorii energiei interne a sistemului (pentru valori diferite ale distanelor intermoleculare, energia potenial
datorat interaciunii dintre molecule are valori diferite). Atunci cnd valoarea distanelor intermoleculare crete,
Ep intern crete, astfel U>0 (Ec datorat micrii termice fiiind constat, tranziiile de faz desfurndu-se la
temperatur constant). Pentru procesele ce se desfoar cu micorarea distanelor intermoleculare, energia
intern a sistemului scade, determinnd scderea energiei interme a sistemului (U<0). Modificndu-se volumul
substanei, sistemul va primi sau va ceda lucru mecanic, n funcie de sensul desfurrii procesului ( la creterea
volumului, L>0, iar la comprimare L<0).
Aceste modificri energetice din sistem determin un schimb caloric de energie cu mediul exterior, cdura
schibat fiind numit cldul latent datorit faptului c aceste procese se desfoar la temperatur constant.
Cldura latent ce revine unitii de mas, nortat cu , se numete cldur latent specific:
= Q/m, []SI = J/kg
Tipul
procesului
vaporizare
condensare
( lichefiere)

UV > 0
UL < 0

topi

Ut > 0

soli
dificare

US < 0

re

sublimare

Usub > 0

desublimare

Ud < 0

Bilanul energetic

QV = UV + LV > 0, sistemul primete cldur

QV/m = V ( cldur latent specific de vaporizare)
LL < 0
QL = UV + LV < 0, sistemul cedeaz cldur
IQLI /m = L ( cldur latent specific de lichefiere)
Lt>0 sau Qt = Ut + Lt > 0, sistemul primete cldur
Lt > 0
Qt /m = t ( cldur latent specific de topire)
LS<0
QS = US + LS < 0, sistemul cedeaz cldur
sau
IQSI /m = s ( cldur latent specific de solidificare)
Ls>0
Lsub > 0 Qsub = Usub + Lsub > 0, sistemul primete cldur
Qsub/m = sub ( cldur latent specific de sublimare)
Ld < 0
Qd = Ud + Ld < 0, sistemul cedeaz cldur
IQdI /m = d(cldur latent specific de desublimare)
LV > 0

V = L

t = s

sub = d

Analiznd informaiile prezentate n tabelul anterior, vei constata faptul c valorile acestui coeficient sunt egale
pentru procesele vaporizare-condensare, topire-solidificare, sublimare-desublimare, acest lucru punnd n
eviden reversibilitatea transformrilor de faz.
Semnificaia punctului critic
Analizai diagramele prezentate n figura alturat, diagrama izotermelor Adrews (obinut n
urma comprimrii izoterme a dioxidului de carbon), diagram n care sunt puse n eviden i zonele ce
corespund fazei de vapori, fazei lichide, zona palierelor, zon ce corespunde vaporilor saturani, fiind delimitat
i zona strii gazoase.
Remarcai faptul c:
n urma unei comprimri izoterme, se obin vapori saturani, n echilibru cu faza lichid, presiunea
meninndu-se constat pn cnd toat masa de substan se transform n lichid.;
fiind continuat comprimarea, pentru variaii foarte mici ale volumului, presiunea crete foarte mult,
remarcndu-se astfel o caracteristic a lichidelor (cunoateiI
faptul c lichidele sunt practic incompresibile);
p
gaz
lrgimea palierelor se micoreaz o dat cu creterea
temperaturii;
lichid
deasupra punctului critic (pC, TC, VC) nu mai poate fi obinut
lichid prin comprimare.
Vapori
saturani

vapori

Diagrama Andrews

Pentru a putea fi neleas semnificaia strii critice, este prezentat n figura de mai jos dependena energiei
poteniale a interacinii intermoleculare pentru un lichid.
d = distana de echilibru a moleculelor lichidului
Ep0 = minimul energiei poteniale a interaciunii
moleculare (- 0,7eV pentru ap, groapa de potenial fiind
de 350 de ori mai adnc fa de hidroden)
R0 = raza de aciune molecular (de 8 ori mai mare
pentru ap, comparativ cu valoarea pentru hidrogen)

n
condiiile
n care
energia
cinetic
medie a

Ep
r

d
Ep0

R0

moleculelor (ce depinde de temperatur, T) este mai mare dect adncimea gropii de potenial (Ep0), nu mai
poate fi realizat faza lichid, oricare ar fi presiunea exercitat., valoarea temperaturii pentru care energia
cinetic medie a moleculelor este egal cu Ep0 reprezintnd temperatura strii critice, TC .
Echilibrul fazelor
Analizai diagrama echilibrului fazelor pentru ap, diagram n care sunt prezentate
curbele p (T) ce corespund strilor de echilibru dintre faze, fiind ales acest exemplu pornind de la importantul
rol al apei n natur.

Remarcai cele trei curbe ce corespund echilibrului fazelor lichidvapori (L-V), solid-vapori (S-V), solidlichid (S-L), precum i punctul de intersecie al acestora, punctul triplu, ce corespunde echilibrului celor
trei faze. Putei constata faptul c pentru o anumit valoare a presiunii, exist o anumit valoare a
temperaturii pentru care se obine echilibrul fazelor.

Identificai n diagrama fazelor i zonele din planul p,V ce corespund fazei solide, lichide, de vapori,
remarcnd faptul c pentru orice valoare a presiunii, pentru T > T C
p
substana se poate afla numai n stare gazoas.
S-L
Este de asemenea important s cunoatei faptul c punctul triplu (ce
corespunde echilibrului celor trei faze), prin parametrii ce-l definesc,
lichid
TC
reprezint o caracteristic a fiecrei substane, existnd i substane ce
L-V
prezint chiar mai multe puncte triple.
solid
gaz

Deoarece comportarea apei este un reper important al dezvoltrii subiectului

prezentat, sunt prezentate n continuare cteva caracteristi ale acesteia ce se
manifest la tranziiile de faz.

S-V

vapori
Punct triplu

Diagrama echilibrului
de faz pentru ap

Cldura latent specific de topire a gheii este mai mare comparativ

cu a altor substane, iar acest lucru este important de cunoscut pentru c astfel se justific topirea
lent a zpezilor, o valoare mai mare a acestui coeficient ar avea efecte importante prin amploarea
inundaiilor ce se produc n urma topirii zpezii.

n tabelul de prezentare al bilanul energetic al proceselor, remarcai exisa un marcaj pentru

procedele de topire i solidificare. La ce se refer aceast semnalare? Majoritatea substanelor se
comport la topire i solidificare astfel : volumul lor crete n urma topirii, contractndu-se la

solidificare. Exist ns substane, printre care i apa, constituent chimic important al planetei noastre,
care prezint o comportare mai special, iar aceast comportare a apei are un rol important n natur.

Viteza de variaie a presiunii cu temperatura, n lungul curbelor echilibrului de faz, este dat
de relaia :
dp/dT = q/ [T(v2-v1)] ( ecuaia Clausius-Clapeyron)
unde :
q = Q/(cldura consumat/eliberat n timpul tranziiei de faz, numit
cldur latent, ce corespunde unui kmol de substan)
v2, v1 reprezentnd volumele molare ce corespund celor dou faze
(v = V/)
Apelai la aceast relaie pentru a descrie comportarea n punctul critic