Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
Ceramici Biocompatibile
Ceramici Biocompatibile
Introducere
1
Utilitatea ceramicilor
2
endoterme ce însoţesc pierderea apei prin evaporare şi deshidratarea. Analiza
termică evidenţiează o succesiune de efecte endotermice datorate evaporării apei,
deshidratării şi descompunerii fazelor de masă de ~ 34%. Studiul compoziţiei fazale
s-a realizat cu un difractometru de raze X de tip HZG – 4A, dotat cu goniometru
orizontal în geometrie Bragg – Bretano în 2θ. S-a utilizat un generator de raze X
CuKα, la o tensiune de 40 kV şi un curent de 30 mA. Studiul difractogramei probei
analizate poate spune că faza de echilibru obţinută este HAp. La pulberea de
hidroxiapatită obţinută în urma tratamentului termic la 9000C s-a studiat distribuţia
granulometrică. Suprafaţa specifică determinată este de 4,51 m2/cm3, iar granulele
sunt repartizate în două grupuri funcţie de dimensiuni.
istribuţia granulometrică înregistrată pe proba de HAp sinterizată din
(NH4)2HPO4 şi Ca(NO3)2, tratată termic la 900oC pune în evidenţă trei fracţiuni
corespunzătoare intervalelor dimensionale :
· 10 – 20 μm cu o pondere redusă de 0 – 5%
3
Proporţiile elementelor constitutive ale probelor M1, M2 şi M3 la 11000C timp de
3h
După tratamentul termic, probele au fost caracterizate din punct de vedere al:
4
fost supus agitării, la 320C, în lumină continuă. Concentraţia de clorofilă extrasă din
suspensie, prezentată arată că cele două materiale nu au avut efect toxic asupra
celulelor.
5
Smalţul dentar constă din 98% hidroxiapatită Ca10(PO4)6(OH)2,. Cristalele
hexagonale de apatită sunt strâns împachetate şi aliniate perpendicular pe
suprafaţa dintelui. Excelenta duritate a smalţului dentar asigură o deosebită
rezistenţă la abraziune şi uzură; conţintul înalt de material ceramic face ca acesta
sa fie foarte dur, dar cu o rezistenţă scăzută la rupere. Un dinte care ar consta
numai din smalţ ar fi predispus ruperii, de aceea smalţul constituie îmbrăcămintea
unui substrat mai moale dar mai rezistent la rupere, dentina.
Dentina are o compoziţie chimică similară cu a osului cortical, având, de
asemenea, şi similarităţii în ceea ce priveşte structura.
Rădăcina dintelui este acoperită cu ciment, o substanţă osoasă fibrilată, cu o
structură poroasă. Pulpa ocupă cavitatea centrală şi conţine fibre de colagen
aliniate circular, celule nervoase şi vase sanguine, membrana periodontală fixează
rădăcina dintelui în osul alveolar.
Osul
In termeni biologici, osul este un ţesut conjuctiv, care ţine laolaltă diferitele
structuri ale corpului. In afara funcţiilor structurale, osul este un depozit de Ca şi P şi
joacă un rol esenţial în menţinerea homeostazei în organism prin regularizarea
concentraţiei electroliţilor importanti din sânge.
Osul este constituit, în principal, dintr-o fază minerală – HA – şi o parte organică.
HA din os este un compus prost cristalizat şi sub-stoechiometric (deficitar) în calciu,
care conţine şi fluorină, carbonaţi, citraţi, Mg etc. Aproximativ 70% din greutate şi
50% din volum este apatită sub formă de cristale aciculare de 20-40 nm. Partea
organică conţine o matrice de colagen care reţine (adăposteşte) cristalele de HA,
lichidul extracelular şi celulele osoase. Colagenul constă din lamele cu structură
fibroasă, direcţionate de-a lungul axei. Colagenul se leagă chimic preferenţial de
cristalele de apatită, la a căror nucleaţie are o contribuţie majoră.
Din punct de vedere al structurii macroscopice, oasele pot fi de 2 tipuri: corticale
(sau compacte) şi spongioase; cele din urmă există numai în zonele metafizare ale
oaselor lungi şi în zonele extreme ale oaselor scurte. Localizarea acestor tipuri de
oase este arătată, în cazul femurului.
6
Biomateriale ceramice artificiale
Osul este un material compozit, al cãrui compus structural esenţial este, aşa
cum s-a arãtat, hidroxiapatita, notatã în continuare (HA) – un material anorganic
fabricat printr-un proces de biomineralizare. Aceastã tehnicã implicã mecanisme
celulare şi biochimice care se desfãşoarã la temperatura corpului (cca. 370C).
Biomaterialele ceramice oxidice şi cele asemãnãtoare au fost şi sunt utilizate
pentru a proiecta şi fabrica numeroase componente protetice pentru substituirea
unor pãrţi din corpul uman. Exemple din astfel de materiale, aflate în uz clinic sau
cu potenţial viitor, sunt: alumina, carbonul, zirconia, nitrura de titan, porţelan pe
bazã de leucit, porţelan aluminos, spinel magnezian, vitroceramici, biosticle pe bazã
de P2O5, biosticle pe baza de SiO2, HA, fosfat tricalcic, coral natural sau procesat,
carbonat de calciu.
În cadrul acestui domeniu deosebit de vast, este necesarã clasifiarea
biomaterialelor oxidice în funcţie de activitatea materialului aflat în organism.
Mecanismul legãrii biomaterialului de ţesut este direct dependent de tipul de
rãspuns al ţesutului la interfaţa implantului. Nici un material implantat într-un ţesut
viu nu este total inert; toate materialele primesc un rãspuns de la un ţesut viu.
Tipuri de interacţii implant – ţesut
Dacã materialul este toxic, ţesutul înconjurãtir moare.
Dacã materialul este netoxic şi biologic inactiv (aproape inert), se formeazã
un tesut fibros de grosime variabilã.
Dacã materialul este netoxic şi bioactiv, se formeazã o legãturã interfacialã.
Dacã materialul este netoxic şi solubil (resorbabil), ţesutul înconjurãtor îl
înlocuieşte.
O altã clasificare, facuta in acest context, considerã cã existã 2 mari categorii de
biomateriale: relativ bioinerte şi bioactive, cu subclasificãri în funcţie de modul de
utilizare.
Clasificarea biomaterialelor oxidice:
7
Clasificarea biomaterialelor; tipuri de legãtura biomateril – ţesut
8
amorse de propagare a fisurilor la aplicarea unei sarcini exterioare. De aceea,
înaintea utilizãrii acestor tipuri de implanturi se impune curãţirea şi condiţionarea
suprafeţei acestora.
Deşi unele implanturi dentare sunt realizate din aluminã monocristalinã
(safir), cele mai numeroase dispozitive sunt realizate din aluminã policristalinã de
tip α - Al2O3 cu cristalite foarte fine, cu un procent scãzut de MgO (< 0,5%).
Proprietãţile mecanice ale α - A2O3 policristaline sunt dependente de
mãrimea grãunţilor şi de procentul de adaos de sinterizare (puritate). Astfel alumina
cu o dimensiune medie a grãunţilor < 4 µ m şi o puritate > 99,7 % prezintã o bunã
rezistenţã la flexiune şi o excelentã rezistenţã la compresiune.
Rezistenţa la 4500 2 – 12
compresiune
MPa
Rezistenţa la încovoiere 400 1200 50 – 150
MPa550
Modul Young 380 200 7 – 25 0,05 – 0,5
GPa
Tenacitatea la rupere KIC 5–6 15 2 – 12
MPa.m-1/2
Propagarea fisurilor 30 – 52 65
(fãrã unitate de mãsurã)
9
Alumina este utilizatã în chirurgia ortopedicã datoritã:
- formãrii unei capsule fibroase foarte subţiri care permite fixarea fãrã ciment a
protezelor;
- coeficientului de frecare deosebit de scãzut şi rezistenţei la uzurã
Capul femural şi acetabula (partea fixã) a unei proteze totale de sold produse din
aluminã, trebuie sã aibe un grad înalt de sfericitate precum şi suprafeţe perfect
netede; acestea se pot produce prin polizarea şi lustruirea împreunã a celor douã
pãrţi, fixã şi mobilã.
10
În cazul materialelor resorbabile interacţiunea os-implant poate fi definitã ca
fiind o înlocuire, pentru o anumitã duratã de timp, a pãrţii care a suferit o
degradare.
Aceste tipuri de biomateriale pot ajuta la o revenire mai rapidã la starea
normalã şi la o consolidare promptã a ţesuturilor vãtãmate.
11
împiedicã refacerea ţesutului osos viu permite, în mod evident, o vastã gamã de
aplicaţii.
Materialele cu suprafeţe active cele mai reprezentative sunt acelea bazate pe
compoziţii apatitice, precum şi unele compoziţii de sticle şi vitroceramici.
Sticlele şi vitroceramicele prezentate în se află deja în uz clinic şi se folosesc la
realizarea de oase artificiale. Toate sunt bazate pe compoziţii din sistemul CaO-SiO2-
P2O5 dar constau din diferite faze şi astfel prezintã caracteristici diferite.
Bioglass: prezintã o bioactivitate aşa de înaltã încât se poate lega chiar şi de
ţesuturi moi, desi rezistenţa mecanicã nu este pe mãsurã. Se utilizeazã la
realizarea de oase artificiale pentru urechea mijlocie şi de implanturi pentru
menţinerea marginilor alveolare.
Ceravital: prezintã o bioactivitate şi proprietãţi mecanice medii. Se folosesc
la realizarea de oase artificiale pentru urechea mijlocie.
CeraboneA-W: aratã o destul de bunã bioactivitate, rezistenţã mecanicã
mare (rezistenţã mare la rupere şi redusã la obosealã). Se folosesc pentru
realizarea de vertebre artificiale, interstiţii iliace, intervertebrale şi spinodale.
În Figura 5.7 sunt arãtate câteva tipuri de oase artificiale realizate de
Cerabone A-W.
12
prepararea pulberilor oxidice monocomponente,. Se va încerca extinderea metodei
la obţinerea nano-particulelor ceramice compozite.
In cea de-a doua metoda, procesele sol – gel permit sinteza unor pulberi
ceramice cu puritate şi omogenitate înalte. Aceste procese au loc în soluţie,
precursorii fiind amestecaţi în fază lichidă, prin reacţii de hidroliză şi condensare,
care conduc la formarea unei noi faze numite sol. Acesta este constituit din
particule solide de dimensiuni de ordinul sutelor de microni, suspendate într-o fază
lichidă. Particulele condensează cu obţinerea unui gel, constituit din macroparticule
imersate într-o fază lichidă. Prin uscarea gelului la temperatură joasă se obţine o
matrice ceramică poroasă (xerogel).
Tehnica sol – gel permite obţinerea de nanomateriale plecând de la soluţii de
alcoxizi sau de la soluţii coloidale. Ea se bazează pe reacţii de polimerizare
anorganice. Interesul asupra procedeului sol – gel constă în posibilitatea de a
controla omogenitatea şi microstructura încă din timpul primelor etape de
fabricaţie. Această tehnică permite obţinerea de ceramici de tip fosfatic, precum şi
a celor pe bază de oxid de zirconiu, oxid de aluminiu, TiO2, sau mulit. In plus, se va
urmari obtinerea de nanoparticule cu structura de tip sticla (compozitie de baza:
siliciu/aluminiu/fluor) sau de tip sticla/ceramica (vitroceramica).
Se vor modela parametrii proceselor sol-gel de sinteza, în vederea preparării
particulelor cu proprietăţi optime. Particulele ceramice obţinute, monocomponente
şi compozite, vor fi în continuare caracterizate, în ceea ce priveşte proprietăţile
ceramice specifice .
Referitor la aceste proprietăţi ceramice specifice avem în vederea efectuarea
următoarelor determinări: distribuţie granulometrică (prin granulometrie laser),
stabilitate termică (analiza termică diferenţială, analiza termogravimetrică,
calorimetrie diferenţială), porozitate (porozimetrie cu mercur), microstructură
(microscopie electronică de baleiaj, microscopie electronică prin transmisie),
compoziţie chimică şi mineralogică (difractometrie de raze X, microsondă EDAX,
spectrometrie de absorbţie atomică, spectrofotometrie în IR), caracterizarea
interacţiunii nano-particulelor cu mediul fiziologic (pH–metrie/conductometrie,
spectroscopie de impedanţă).
Dupa finalizarea prepararii de nanoparticule ceramice cu proprietati
imbunatatite (morfologie ameliorata, caracteristici optice superioare) si obtinerea
de compusi polimerici cu proprietati mecanice si volumetrice performante, devine
posibila realizarea unui nanocompozit care sa imbine aceste calitati intr-un material
cu biocompatibilitate avansata si utilizabil clinic prin tehnologiile bazate pe
sistemele adezive amelo-dentinare moderne existente actualmente.
13
Deteriorarea materialelor ceramice
14
micropori (cu diametre < 1 µ m, datorită sinterizării incomplete) sau macropori
(diametre > 100 µ m, macropori creaţi pentru a permite creşterea osoasă).
Biodegradarea sau bioresorbţia materialelor de implant este caracterizată
prin modificări ale proprietăţilor fizico-chimice ale materialului după implantare. In
cazul BFC, modificările fizice pot include: dezintegrarea, pierderea rezistenţei
mecanice şi modificarea porozităţii. Modificările chimice pot include: dizolvarea,
formarea altor faze de fosfaţi de calciu şi posibila transformare a acestora în alte
faze fosfatice.
Prin urmare, resorbţia şi biodegradarea BFC sunt determinate de:
- dizolvare fizico-chimică, care depinde de solubilitatea materialului şi de pH-ul
local;
- dezintegrare fizică în particule mici, datorită atacului chimic preferenţial la
limitele intergranulare;
- factori biologici, ca de exemplu fagocitoza, care determină o scădere a pH-
ului local.
Posibilele mecanisme de biodegradare
Aceasta ar putea fi determinată de combinaţia următoarelor 3 procese:frecare
fizică, rupere, dezintegrare;dizolvare chimică, creşterea locală a concentraţiilor de
Ca şi P, care determină formarea unor faze superficiale de tipul: fosfat de calciu
amorf, fosfat secundar de calciu dihidrat, fosfat octocalcic, HA impură, similară celei
osoase;scăderea biologică a pH-ului datorită activităţii celulare.
Proprietãţile fizice ale biomaterialelor de tip ceramic sunt în mare mãsurã cele
corespunzãtoare produselor ceramice tradiţionale. Principalele proprietãţi sunt
urmãtoarele:
• Proprietãţi mecanice:
- Duritatea;
- Rezistenţa mecanicã;
- Modulul de elasticitate şi rigiditate;
- Deformaţii;
- Rezistenţa la obosealã
• Proprietãţi termice:
- Capacitatea termicã;
- Dilataţia termicã;
- Conductivitatea termicã.
• Proprietãţile electrice şi magnetice:
- Conductivitatea electricã;
- Polarizaţia electricã şi pierderile dielectrice;
- Rigiditatea dielectricã;
- Susceptibilitatea magneticã.
• Proprietãţi optice:
- Dispersia şi absorbţia luminii;
- Indicele de refracţie;
- Difuzia luminii;
15
- Culoarea;
- Transmisia luminii.
Proprietãţile mecanice
Este unanim recunoscut cã biosticlele se caracterizeazã prin cel mai înalt grad
de bioactivitate, iar implanturile metalice sunt cele mai rezistente din punct de
vedere mecanic. Între aceste douã categorii extreme existã materiale bioactive cu
proprietãţi optime. Nu existã însã o mãsurã care sã defineascã cel mai potrivit
compozit bioactiv ca înlocuitor de os natural.
Din acest motiv a apãrut necesitatea utilizãrii unei scale a evaluãrii calitãţii
materialelor bioactive când se fac comparţii cu calitãţile osului natural.
Existã credinţa generalã cã urmãtoarele proprietãţi au o importanţã mare în
evaluarea calitãţii materialelor bioactive, înlocuitoare ale osului natural:
Modulul de elasticitate;
Rezistenţa mecanicã;
Bioactivitatea.
Cele patru proprietãţi definesc Indicele de calitate (Quality Index – Iq) al materialului
bioactiv în comparaţie cu osul natural, în urmãtoarea corelaţie:
Indicele de bioactivitate x Rezistenţa la întindere x Tenacitatea la
rupere
Iq =
Modulul Young
Rezistenţa la încovoiere a unui material este proprietatea acestuia de a se
opune apariţiei fracturilor la solicitări de încovoiere. Ea depinde de solicitări şi de
calitatea suprafeţei externe care nu trebuie să prezinte microfisuri. Masele ceramice
clasice au o rezistenţă la încovoiere de 50Mpa iar oxidul de zirconiu din masele
ceramice moderne 900Mpa.
Rezistenţa la fractura a unui material este proprietatea acestuia de a se
opune propagării fracturilor deja existente în masa sa. Cu cât această rezistenţă
este mai mare cu atât fracturile se propagă mai greu facând restaurarea mai
durabilă. Ceramica stratificată are cea mai mică rezisenţă la fractură, urmează
ceramica turnată iar ceramica infiltrată prezintă valori care la depaşesc pe cele ale
dentinei şi smalţului. Oricum este foarte important să existe cât mai puţine fisuri în
profunzime şi suprafaţa şi masa ceramică să prezinte cristale dispuse cât mai
omogen pentru a împiedica propagarea fracturilor.
Comparativ cu structurile dentare sau cu alte materiale de restaurare,
ceramica prezintă o duritate foarte mare. Aceasta o poate contraindica în
rezolvarea unor cazuri clinice (parafuncţii, supraprotezări pe implante) datorită
abraziei pe care o determină asupra antagoniştilor. Abrazia depinde şi de
rugozitatea suprafeţelor.
Sistemele integral ceramice moderne au o rezistenţă comparabilă cu cea a
metaloceramicii. Studii clinice au dovedit apariţia fisurilor şi fracturilor la nivelul
coroanelor jacket care au fost cimentate cu cimenturi convenţionale. Aceste defecte
pot fi drastic reduse prin fixarea cu cimenturi diacrilice. Utilizarea acestora
presupune un dublu gravaj (cu acid fosforic pentru ţesuturile dentare şi cu acid
fluorhidric pentru ceramică), aplicarea de adezivi dentinari şi de agenţi de
silanizare.
16
Sistemele integral ceramice au o biocompatibilitate bună. Aceasta se
datorează în mare parte stabilităţii legăturii între elementele componente şi
compoziţiei chimice anorganice a ceramicii şi faptului că prin eliminarea
componentelor metalice sunt evitate fenomenele de coroziune şi galvanism.
Estetica este incomparabil mai bună decât a restaurărilor metalo-ceramice.
17
5. Proteze obţinute prin strunjure (frezare sau sonoeroziune);
18
să fie ridicat. Pentru a depaşi bariera preţului, anumiţi producători au
ales să realizeze coroane din porţelan cu un conţinul scăzut de zirconiu
pentru a obţine un produs mai ieftin. Studiile au arătat însa că aceste
coroane dentare mai ieftine sunt insuficient de rezistente pentru a
suporta presiunile masticatorii fara a se sparge.
În concluzie este mai bine să evitaţi coroanele ceramice din
zirconiu ieftine. Acesta este un material de calitate obţinut printr-un
proces tehnologic complex iar calităţile sale justifica pe deplin preţul
ridicat.
ÎNCRUSTAŢIILE
19
Aceste proprietăţi asigură restaurărilor o estetică dentară
deosebită . De asemenea, ceramica dentară este biocompatibilă,
ceea ce înseamnă că este foarte bine tolerata de ţesuturile de
suport ale dintelui şi nu provoacă iritaţii ale gingiei.
Lipsa metalului, caracteristică coroanelor integral ceramice, evită
apariţia coloraţiei gri a gingiei, situaţie întâlnită uneori în cazul
realizării coroanelor metalo-ceramice şi care trădează existenţa
acestora.
Indicaţii:
Contraindicatii:
20