Acidul acetic este acidul carboxilic care are formula brut C H O

2 4 2 i formula chimic CH3-COOH. Numit i acid etanoic, acidul acetic este un lichid incolor cu miros ptrunztor i iritant. Acidul acetic pur (anhidru) se numete acid acetic glacial datorit aspectului de ghea al cristalelor formate la temperatura camerei. n soluii diluate (3% - 6%) se numete oet i se folosete n alimentaie.

Acidul acetic este miscibil cu apa i cu majoritatea solvenilor organici. Este insolubil n sulfura de carbon. Acidul acetic are un coeficient de partiie mai mare n solveni polari nemiscibili care conin ap dect n ap, din aceast cauz se poate extrage din soluii apoase n eter sau acetat de etil. La rndul su, acidul acetic este un bun solvent utilizat frecvent la dizolvarea rinilor i a uleiurilor eseniale. Acidul acetic joac un rol esenial n industria chimic organic. Este utilizat att ca solvent, dei este puternic coroziv, ct i la prepararea unui numr mare de compui importani, printre care acetanimida, anhidrida acetic, cetena, acetat de vinil i acid acetil salicilic, acetat de celuloz, esteri utilizai n parfumerie, colorani.

Descriere
Acidul acetic e un compus chimic organic ce apare ca un lichid incolor, cu miros caracteristic, neptor; se amestec n orice proporii cu apa. Temperaturile de topire i fierbere sunt 16,7 C respectiv 118,2 C. Se fabric prin fermentarea acetic a soluiilor diluate de alcool, prin distilarea uscat a lemnului (v. i acid pirolignos) sau prin oxidarea aldehidei acetice. Oetul conine acid acetic n concentraie de 39%. Acidul acetic glacial este un acid acetic de concentraie 9899,8%. Este caracterizat printr-o mare capacitate de a atrage apa din mediul n care se gsete (higroscopicitate). Acidul acetic este: coroziv, vaporii si provocnd iritarea conjunctivei oculare i a cilor respiratorii, putnd merge pn la congestia pulmonar. considerat a fi un acid slab, deoarece n soluii apoase i n condiii standard de temperatur i presiune acidul disociat coexist n echilibru cu forma nedisociat, spre deosebire de acizii tari care sunt complet disociai. unul dintre cei mai simpli acizi carboxilici, urmnd dup acidul formic. un reactiv chimic important de larg utilizare n industrie, fiind folosit pentru producerea tereftalatului de polietilen, compus ce st la baza obinerii de sticle pentru buturile rcoritoare; se folosete la prepararea acetatului de celuloz, n special pentru filmul fotografic, la fabricarea de solveni pentru industria de lacuri i vopsele, pentru obinerea acetatului de polivinil, n industria medicamentelor, ca i n producerea de fibre i esturi sintetice. n gospodrie, acidul acetic diluat e adesea utilizat ca agent de detartrare. n industria alimentar, este utilizat sub codul E260 ca aditiv alimentar cu scopul ajustrii aciditii.

Nomenclatur
Denumirea comun este cea de acid acetic i este preferat celei sistematice, acid etanoic. Numele deriv din latin, unde acetumnseamn oet. Denumirea de acid acetic glacial se refer la acidul acetic nediluat n ap i este datorat aspectului de cristale de ghea pe care l are la temperaturi mai joase dect temperatura de cristalizare (16,7 C. Formula empiric a acidului acetic este CH2O, formula molecular este C2H4O2 sau HC2H3O2, iar cea structural se + scrie CH3-CO2-H, CH3COOH, CH3CO2H sau HOCOCH3. Anionul rezultat prin pierderea unui H din acidul acetic se numete acetat. Tot termenul de acetat desemneaz i sarea ce conine acest anion sau un ester al acidului acetic.

Istoric

Acid acetic cristalizat

Bacteriile productoare de acid acetic sunt prezente peste tot n lume i orice civilizaie uman care a cunoscut procesul de fermentaie alcoolic pentru a produce bere sau vin a descoperit inevitabil i oetul, ca rezultat al expunerii acestora la aer. Utilizarea acidului acetic n alchimie coboar pn n antichitate. n secolul al III-lea d.Hr., filozoful grec Teofrast a descris aciunea oetului asupra metalelor, producnd pigmeni utili n art, incluzndplumbul alb (carbonat de plumb, ceruzita) i verdele de Grecia (carbonat de cupru II, cocleala), o mixtur verde de sruri de cupru, printre care

i acetatul de cupru II. Vechii romani fierbeau vinul oetit n vase de plumb cu scopul de a obine un sirop foarte dulce, numit sapa. Acesta era bogat n acetat de plumb, o substan dulce, cunoscut ca zahr de plumb sau zahrul lui Saturn, care a contribuit la otrvirea cu plumb n rndul aristocraiei romane. n secolul al VIII-lea, alchimistul arab Jabir ibn Hayyan (Geber) a fost primul care a concentrat, prindistilare, acid acetic din oet. n epoca renascentist, s-a obinut acid acetic glacial prin distilarea uscat a acetailor metalici. n secolul al XV-lea, alchimistul german Andreas Libavius a descris o asemenea procedur i a comparat acidul acetic glacial produs prin acest procedeu cu oetul. Prezena apei n oet avea un efect att de puternic asupra proprietilor acidului acetic, nct vreme de secole muli chimiti au crezut c acidul acetic glacial i acidul gsit n oet sunt dou substane diferite. Cel care a dovedit c sunt identice a fost chimistul francez Pierre Adet. n 1847, chimistul german Hermann Kolbe sintetizeaz pentru prima dat acid acetic din material anorganic. Secvena de reacii a constat n clorurarea sulfurii de carbon (CS 2) pn la tetraclorur de carbon [CCl4], urmat de piroliz pn [2] la tetraclor-etilen i clorinare apoas pn la acid tricloracetic i ncheiat cu reducerea electrolitic la acid acetic.

Cristale de acid acetic-Detaliu

Pn n 1910, acidul acetic glacial era obinut din "sucul pirolignos" prin distilarea lemnului (v. mai jos). Acidul acetic era izolat ulterior prin tratarea cu lapte de var (hidroxid de calciu), iar produsul rezultat (acetat de calciu) era apoi acidifiat cu acid sulfuric obinndu-se acidul acetic. Pe atunci, Germania producea 10.000 tone de acid acetic glacial, din care cam 30 % era folosit pentru manufacturarea vopselei indigo.

Proprieti chimice
Aciditate
Atomul de hidrogen (H) din gruparea carboxil (COOH) ai acizilor carboxilici, cum este i acidul acetic, poate fi eliberat + ca ion (proton) H , dndu-le acestora caracterul lor acid. Acidul acetic este un acid slab, n fapt un acid monoprotic n soluii apoase, cu o constant de aciditate pKa de 4,8. Baza sa conjugateste acetatul (CH3COO ). O soluie de molaritate 1.0 M (aproape concentraia oetului de uz casnic) are un pH de 2,4, indicnd c abia 0,4 % din moleculele

de acid acetic sunt disociate.

Dimer ciclic

Dimerul ciclic al acidului acetic; liniile punctate reprezint legturi de hidrogen.

Structura cristalului de acetic acid arat c moleculele se grupeaz n perechi, formnd dimeri conectai prin puni de hidrogen. Dimerii pot fi detectai i n vapori la 120 C. De asemenea, ei pot s apar n faza lichid din soluiile cu [6] solveni fr legturi (puni) de hidrogen, i ntr-o oarecare msur n acidul acetic pur, dar sunt desfcui de ctre solvenii cu puni de hidrogen. Entalpia de disociere a dimerului este estimat la 65,066,0 kJ/mol, iarentropia de 1 1 [7] disociere la 154157 Jmol K . Acest comportament de dimerizare apare i la ali acizi carboxilici cu caten mic.

[5]

Solvent
Acidul acetic lichid este un solventprotic hidrofil (polar), similar etanolului i apei. Cu o constant dielectric (sau permitivitate relativ) moderat de 6,2, el poate dizolva nu doar compuii polari cum ar fi srurile anorganice i zaharurile, dar i compuii nepolari ca uleiurile i elemente ca sulful i iodul. Se amestec rapid cu muli ali solveni polari i nepolari ca apa, cloroformul i hexanul. Acest proprietate de dizolvare i de miscibilitate a acidului acetic determin larga sa utilizare n industria chimic.

Reacii chimice
Acidul acetic este coroziv pentru multe metale, incluznd fierul, magneziul i zincul, formnd gaz de hidrogen i sruri metalice numite acetai. Aluminiul, expus la oxigen, formeaz un strat subire de oxid de aluminiu la suprafaa sa, strat care este relativ rezistent, astfel nct cisternele de aluminiu pot fi utilizate pentru transportul acidului acetic. Acetaii metalici se pot obine din acid acetic i baza corespondent, ca n reacia dintre bicarbonatul alimentar i oet. Cu excepia acetatului de crom (II), aproape toi acetaii sunt solubili n ap. Mg + 2 CH3COOH (CH3COO)2Mg + H2 NaHCO3 + CH3COOH CH3COONa + CO2 + H2O

Acidul acetic produce reaciile chimice tipice ale unui acid carboxilic: obinerea apei i a acetailor (etanoai) metalici, n cazul reaciei cu alcali (metale alcaline i alcalino-pmntoase), producerea unui acetat metalic, cnd reacioneaz cu metale, producerea de acetat metalic, ap i dioxid de carbon cnd reacioneaz cu carbonai i bicarbonai (carbonai acizi). Dintre toate reaciile sale, de remarcat este formarea etanolului prin reducere i formare de derivai de tipul clorurii de acetil prin intermediul substituiei nucleofilice a gruprii acetil. Alte derivative de substituie includ anhidrida acetic; aceast anhidrid este produs prin pierderea apei din dou molecule de acid acetic. n mod asemntor, esterii acidului acetic se pot forma prin esterificare (esterificarea Fischer); se pot obine i amide. nclzit la peste 440 C, acidul acetic se descompune n dioxid de carbon i metan sau poate da ceton i ap.

Identificare
Acidul acetic poate fi detectat datorit mirosului caracteristic. D o reacie de culoare pentru srurile acidului acetic, n soluia de clorur feric, care este de un rou nchis, ce dispare dup acidificare. Acetaii, prin nclzire n prezen de trioxid de arsen formeaz oxid de cacodil (lichidul lui Cadet) ([(CH 3)2As]2O), ce poate fi detectat datorit vaporilor si urt-mirositori.

Biochimie
Gruparea acetil, derivat din acidul acetic, este de baz n biochimia tuturor formelor de via. Legat de coenzima A formeaz acetilcoenzima A sau acetat activ, devenind centrulmetabolismului carbohidrailor i al grsimilor. Gruparea acetil rezult prin decarboxilare aerob din acid piruvic. n orice caz, concentraia de acid acetic liber n celule se pstreaz la un nivel redus pentru a se evita dezechilibrul pHului din celulele care l conin. Spre deosebire de unii acizi carboxilici cu lan lung (acizii grai), acidul acetic nu se produce n trigliceridele naturale. Triglicerida artificial numit triacetin (triacetat de glicerin) este un aditiv alimentar uzual; se regsete i n cosmetice sau medicamente tipice. Acidul acetic acid este produs i excretat de ctre anumite bacterii, mai ales de genul Acetobacter i Clostridium acetobutylicum. Aceste bacterii sunt ominiprezente n produsele alimentare, ap i sol, iar acidul acetic este produs n mod natural prin alterarea fructelor sau a altor alimente. Acidul acetic este, de asemenea, un component al secreiei [8] vaginale lafemeie i la alte primate, unde se pare c servete drept agent antiseptic moderat.

Obinere
Acidul acetic este produs att prin fermentare bacterian, ct i prin sintez. La ora actual, doar 10 % din producia mondial de acid acetic se face pe cale biologic, cea care rmne de baz pentru obinerea oetului, cu att mai mult cu ct legislaia multor ri impune ca oetul de uz alimentar s fie de origine natural. Circa 75 % din acidul acetic produs pentru utilizarea chimic se obine prin carbonilarea metanolului (vezi mai jos). Restul de 25 % se obine prin [9] metodele alternative . Producia mondial total de acid acetic pur este estimat la 5 Mt/an (milioane tone pe an), din care aproximativ jumtate este produs n Statele Unite. Producia european se ridic la aproximativ 1 Mt/an i e n scdere, iar 0.7 Mt/an este produs n Japonia. Alte 1.5 Mt sunt reciclate in fiecare an, aducnd piaa mondial total la [10][11] 6.5 Mt/an. Doi dintre cei mai mari productori de acid acetic pur sunt Celanese i BP Chemicals. Printre ali mari productori se numr i: Millennium Chemicals, Sterling Chemicals, Samsung, Eastman i Svensk Etanolkemi.

Utilizare
Acidul acetic este folosit n alimentaie sub form de oet i ca materie prim n industria farmaceutic, la prepararea aspirinei (acid acetilsalicilic). Unele sruri ale sale (acetaii de Fe,Cr, Al) se folosesc ca mordani n vopsitorie (mordanii sunt fixatori ai culorii pe fibr). Acidul acetic se folosete n sinteza diferitor substane pe post de catalizator i/sau solvent atunci cnd reaciile se petrec n mediu anhidru.

sticl de 2.5 l cu acid acetic ntr-un laborator.

Acidul acetic este un reactant chimic utilizat pentru producerea a numeroi compui chimici. Cea mai important ntrebuinare a acidului acetic const n producerea monomerului de acetat de vinil (vezi mai jos), urmat ndeaproape de obinerea anhidridei acetice i a esterilor. Prin comparaie, volumul de acid acetic folosit pentru producerea oetului este mic.

Acetat de vinil
Mari cantiti de acid acetic acid se folosesc pentru fabricarea acetatului de vinil. Aceast ntrebuinare consum aproximativ 40 % pn la 45 % din producia mondial de acid acetic. Reacia pornete de la etilen i acid acetic acid n prezena oxigenului, pe un catalizator de paladiu. 2 H3C-COOH + 2 C2H4 + O2 2 H3C-CO-O-CH=CH2 + 2 H2O Acetatul de vinil poate fi folosit ca atare n adezivi comercializai sub numele generic de aracet. De asemenea, poate fi polimerizat n poliacetat de vinil sau diveri copolimeri. Aceti polimeri sunt ntrebuinai n producerea de vopsele, adezivi sau diverse materiale plastice.

Producerea esterilor
Majoritatea esterilor acidului acetic sunt de regul folosii ca solveni pentru cerneluri, vopsele i lacuri. Printre esterii acidului acetic se numracetatul de etil, acetatul de n-butil, acetatul de izobutil i acetatul de propil. Acetia sunt produi, de obicei, printr-o reacie catalizat din acid acetic acid i alcoolul corespunztor. H3C-COOH + HO-R H3C-CO-O-R + H2O, unde R = o grupare general alchil De altfel, majoritatea esterilor de acetat sunt produi din acetaldehid prin reacia Ticenco . n plus, unii eteri de acetat se folosesc ca solveni pentru nitroceluloz, lacuri i vopsele acrilice, decapani i baiuri pentru lemn. Primii glicol-monoeteri (diol-monoeteri) au fost produi pornind de la oxid de etilen sau de la oxid de propilen i alcool, care sunt apoiesterificai cu acid acetic. Cei trei produi principali de reacie sunt acetatul de etilen-glicol-monoetil-eter (EEA), acetatul de etilen-glicol-monobutil-eter (EBA) i acetatul de propilen-glicol-monometil-eter (PMA). Aceast ntrebuinare consum n jur de 15 %-20 % din acidul acetic mondial. Unii dintre aceti eteri acetat, de exemplu EEA, s-au dovedit a fi nocivi pentru reproducerea uman.
[15]

Anhidrida acetic
Produsul condensrii a dou molecule de acid acetic este anhidrida acetic. Producerea la scar mondial a anhidridei acetice reprezint o ntrebuinare major care folosete aproximativ 25 % pn la 30 % din producia global de acid acetic. Anhidrida acetic se poate obine direct prin carbonilarea metanolului, untnd acidul, iar liniile de producie Cativapot fi adaptate pentru fabricarea anhidridei.

Anhidrida acetic este un agent puternic de acetilare. De aceea, principala sa utilizare const n fabricarea acetatului de celuloz, o textur sintetic folosit i pentru filmul fotografic. Anhidrida acetic este, de asemenea, unul dintre reactivii folosii pentru obinerea aspirinei, heroinei i a altor compui.