Manual Laborator Fizica

Johny Neamu
Paul - Gabriel Anoaica
Lucrri practice de laborator - Fizic -
Editura Medical Universitar Craiova, 2003
UNIVERSITATEA DE MEDICIN I FARMACIE DIN CRAIOVA
FACULTATEA DE FARMACIE
Johny Neamu Paul - Gabriel Anoaica
Lucrri practice de laborator - Fizic -
Editura Medical Universitar Craiova, 2003
Experiments are the only means of knowledge at our disposal; the rest is poetry, imagination. Max Planck
Norme de protecie
Fi de instructaj pentru prevenirea accidentelor n laboratorul de fizic n laboratorul de fizic se execut o serie de lucrri de laborator folosindu-se instalaii electrice i uneori, substane cu proprieti vtmtoare. Condiiile speciale de lucru pentru realizarea unor lucrri practice, cum ar fi temperaturile nalte, dar i utilizarea unor substane agresive chimic, inflamabile, explozive sau toxice, pot conduce la apariia unor accidente i evenimente nedorite precum incendiile, electrocutrile, exploziile, intoxicaiile, arsurile, etc. Pentru a putea evita astfel de situaii, se iau urmtoarele precauii: - cunoaterea modului de funcionare al aparatelor utilizate; - luarea n considerare a proprietilor substanelor folosite; - solicitarea ndrumtorului lucrrii n explicarea oricror nelmuriri ivite pe parcursul activitii practice i care ar putea avea consecine nefaste. Sunt propuse urmtoarele reguli de baz: 1. Obligativitatea purtrii halatului alb pe parcursul desfurrii lucrrii de laborator. 2. Se vor citi atent etichetele substanelor i soluiilor nainte de ntrebuinare. Amestecarea lor la ntmplare poate provoca reacii violente. Trebuie evitat expunerea organelor de sim ale experimentatorului la reactivii nocivi eventual utilizai. 3. Studentul s se asigure c aparatele electrice utilizate sunt conectate la instalaia electric a laboratorului. Dup ncetarea utilizrii acestora, aparatele electrice se vor opri i se vor decupla de la reea. 4. Dup terminarea lucrrii se spal toate ustensilele folosite i se las n situaia n care s-au gsit iniial. Trebuie pstrat masa de lucru n perfect ordine i curenie!
Azi: ziua ___ luna ___________ anul _______ s-a fcut instruirea de ctre cadrul didactic ______________________ cu privire la regulile pentru prevenirea accidentelor n laboratorul de fizic, n conformitate cu fia de instructaj de mai sus, pentru: Student: Semntura:
Experimentul este unica modalitate de nelegere pe care o avem la dispoziie; restul este poezie, imaginaie. Max Planck
Lucrri practice de laborator
Capitolul I: MSURTORI FIZICE 1.1 Msurarea mrimilor fizice Introducere: Fizica este o tiin fenomenologic. Teoriile care exist n cadrul acesteia trebuie s se bazeze pe ipoteze i concluzii confirmabile experimental prin msurarea unor mrimi fizice, cu ajutorul crora opereaz teoria respectiv. n fizic noiunea de mrime are sens de cantitate, deci ceva ce poate fi evaluat i exprimat numeric. Evaluarea se face prin calcule, n urma msurtorilor. A msura nseamn a compara cantitativ dou mrimi de acelai fel (una dintre ele admis n mod convenional ca unitate de msur). Rezultatul msurtorii este valoarea numeric a mrimii respective. Acest rezultat depinde de alegerea unitilor de msur. Sistemul de uniti de msur n fizic este alctuit din unitile mrimilor fundamentale i toate celelalte uniti de msur ale mrimilor derivate. Alegerea etaloanelor pentru unitile de msur fundamentale a fost supus unor convenii internaionale. Cel mai utilizat sistem de uniti de msur este Sistemul Internaional (SI), cu apte uniti fundamentale, bine definite, care au urmtoarele uniti de msur: Metrul (pentru lungime), Kilogramul (mas), Secunda (timp), Amperul (intensitatea curentului electric), Kelvinul (temperatura termodinamic), Molul (cantitatea de substan) i Candela (intensitatea luminoas) - vezi definiiile din Anexa B.I.1, de la sfritul volumului. Pe lng SI, n acest manual se va mai utiliza sistemul CGS care, dup cum se observ din abrevierea denumirii, lucreaz cu centimetrul (pentru lungime), gramul (pentru mas) i secunda (aceeai ca n SI, pentru timp). Acest sistem are pentru mrimile fizice uniti de msur cu denumiri speciale, ce prezint avantajul unor evaluri simplificate, n anumite situaii (vezi Anexa B.I.7). Ecuaia msurtorii: Valoarea mrimii msurate reprezint de cte ori etalonul (unitatea de msur) se cuprinde n mrimea fizic respectiv. Rezultatul msurtorii se poate scrie sub forma: Mrimea Fizic = Valoarea Unitatea de Msur. Dac schimbm unitatea de msur, se schimb automat valoarea msurat: MF = V1 UM 1 UM 2 V1 = V2 UM 1 MF = V2 UM 2
Msurtori fizice
Msurarea mrimilor fizice
n tabelul 1 sunt prezentai multiplii i submultiplii unitilor de msur. Tab.1

Factorul de multiplicare Prefix Simbol exa E 1018 peta P 1015 tera T 1012 giga G 109 mega M 106 kilo k 103 hecto h 102 deca da 101 Factorul de multiplicare Prefix Simbol deci d 10-1 centi c 10-2 mili m 10-3 micro 10-6 nano n 10-9 pico p 10-12 femto f 10-15 atto a 10-18
Etapele msurtorii: n timpul msurrii mrimilor fizice ntlnim, de obicei, trei operaii succesive: reglarea (punerea la punct), observaia i citirea. Reglarea (punerea la punct) aparatelor necesit aezarea lor corect, n conformitate cu normele standard de funcionare ale acestora. Adesea, este necesar s poziionm aparatul astfel nct o direcie sau un plan al lui s fie perfect orizontal sau vertical (reglarea se face, n acest caz, cu dispozitive cu bul de aer). La punerea la punct a aparatelor trebuie s determinm i influena asupra funcionrii lor a diferiilor factori exteriori (temperatur, presiune, umiditate), iar dac aceasta este mare, ea trebuie fie eliminat, fie luat n considerare la efectuarea calculelor i la determinarea erorilor. Observaia este prin caracterul ei foarte variat. Uneori trebuie s stabilim momentul n care apar sau dispar anumite efecte sau fenomene fizice, s determinm situaia n care un parametru experimental (temperatura, presiunea, etc.) ajunge la o anumit valoare, sau s suprapunem ct mai exact posibil dou puncte sau linii (la msurtori cu rigla, vernierul) etc. Imediat dup aceste operaii urmeaz citirea, n general a unei lungimi, unghi, etc., cu ajutorul unei scale gradate, de cele mai multe ori liniare sau circulare. Pe baza rezultatelor citirilor se determin n final valoarea numeric a mrimii de msurat (temperatura, densitatea, vscozitatea, absorbtivitatea, etc.).
Msurtori fizice
1.2 Erori de msur Generaliti: Valorile numerice obinute prin msurarea mrimilor fizice conin n ele erori. Obinerea n practic a valorii reale (exacte) a unei mrimi fizice este imposibil. Valoarea real poate fi doar aproximat, acurateea acestei aproximri fiind dat de sensibilitatea instrumentelor de msur, a metodei i, nu n ultimul rnd, de ndemnarea experimentatorului. Efectund mai multe msurtori pentru aceeai mrime fizic, valorile obinute vor fi diferite, chiar dac msurtorile au fost efectuate de acelai experimentator, n aceleai condiii i cu aceleai aparate (cu att mai mult dac metodele, aparatele i experimentatorii sunt diferii). De aici rezult c orice msurtoare este afectat de erori. Cunoaterea cauzelor, calcularea i nlturarea erorilor este o problem de baz n tehnica msurtorilor de precizie. Clasificarea erorilor: Fie A valoarea real a unei mrimi fizice pe care dorim s o determinm1. Prin msurarea acestei mrimi fizice presupunem c am obinut valoarea a. Diferena A = a - A (1) se numete eroare de msur. Exist trei mari tipuri de erori: erori accidentale (ntmpltoare), erori sistematice i erori grosiere. : Erorile accidentale sunt erori a cror valoare i semn sunt ntmpltoare (nu respect o alt regul dect cea a legilor statisticii). Efectum n msurtori i obinem un ir ai (i = 1, 2, ... n) de valori msurate. Pentru fiecare msurtoare, valoarea (1') Ai = ai - A se numete eroare accidental. Aceste erori se datoreaz unor cauze greu de sesizat i nlturat. Fiecare din aceste cauze (imperfeciunea organelor de sim, deformarea sau deplasarea imperceptibil a pieselor aparatelor de msur, fluctuaii accidentale ale condiiilor exterioare de lucru, ale ateniei observatorului, etc.) are un efect slab. Ele se supun legilor calculului probabilistic. Dac numrul de msurtori este foarte mare, erorile pozitive apar la fel de des ca i erorile negative. n plus, erorile mari au o probabilitate mic de apariie fa de erorile mici. Dac se reprezint grafic frecvena de apariie (j) a unei erori accidentale n funcie de valoarea erorii (A), obinem curba din figura 1 (uzual numit clopotul lui Gauss2, dup cel care a studiat-o pentru prima dat i a parametrizato matematic).
n acest capitol vom nota cu liter mare valoarea real a unei mrimi fizice pe care dorim s o msurm i cu aceeai liter, dar mic, valoarea msurat a aceleiai mrimi. 2 Carl Friedrich Gauss (1777 - 1855), matematician, fizician i astronom german, aduce contribuii importante n matematic pe care le aplic n fundamentarea teoretic a numeroase fenomene fizice.
1
Msurtori fizice
Erori de msur
Clopotul lui Gauss:

j (frecvena de apariie a erorii) j = n (nr. de determiari)
A (mrimea erorii)
Fig.1 Forma acestei dependene3 ne conduce la concluzia c, efectund un numr mare (n) de msurtori, i calculnd media aritmetic4 a acestor valori
a=
ai
i =1
(2)
vom obine o valoare apropiat de valoarea real a respectivei mrimi fizice, A. Putem considera deci eroarea accidental (aparent) a mediei aritmetice sub forma: (3) ai = ai - a . Statistic se poate calcula, pentru irul de valori gsit, un interval minim n care putem situa cu maxim probabilitate valoarea real a mrimii msurate: A [a a , a + a ] , unde a = (4)
(ai ) 2
i =1
n (n 1)
(5)
iar se numete abatere (eroare) ptratic medie (a mediei aritmetice). Pentru o bun determinare, teoria statistic impune un numr de determinri n ct mai mare.
Forma matematic a curbei lui Gauss este dat de formula j(ai) = g/1/2 exp[-g2(ai)2], unde constanta g (>0) este o msur a preciziei irului de msurtori i are dimensiunea invers lui a. 4 Admitem, de-a lungul ntregii lucrri, notarea mediei aritmetice prin simbolul mrimii respective la care se ataeaz bara superioar.
3
10
Msurtori fizice
Erori de msur
: Erorile sistematice sunt erori care, spre deosebire de cele accidentale, apar n aceeai direcie (au acelai semn) i au n fiecare caz o valoare bine determinat, constant sau variabil. Dac, spre exemplu, msurm o lungime cu un liniar, fr s ne dm seama c din acel liniar lipsete primul centimetru, toate valorile lungimilor msurate vor fi mai mari cu un centimetru dect n realitate. Astfel de erori sunt erori sistematice constante. Dac intervalul dintre dou diviziuni succesive ale scalei unui aparat de msur este diferit de cel real (aparat greit etalonat), vor fi mai afectate de erori valorile mari (acum n indicaie sunt cuprinse un numr mai mare de diviziuni), i mai puin afectate valorile mici. Acestea sunt erorile sistematice variabile. Deci, cauzele erorilor sistematice ar fi: - defecte ale aparatelor de msur (metru incorect divizat, balan cu brae inegale, etc.); - condiiile de mediu, n cazul cnd acestea sunt incompatibile cu funcionarea aparatelor; - experimentatorul, determinrile depinznd de particularitile acestuia, sau de poziia lui fa de scala aparatului de msur, n momentul efecturii citirii. Din aceast cauz, la nceputul experimentului ncercm s determinm sursele de erori sistematice. n cazul n care acestea exist, ele se nltur fie prin nlocuirea metodei de msur sau a aparatului, fie fcnd coreciile necesare n rezultatele msurtorilor. O verificare atent a aparatelor i a condiiilor n care efectum experimentul ne permite s eliminm erorile sistematice sau s le diminum foarte mult. : Erorile grosiere apar atunci cnd efectum un numr mic de determinri pentru determinarea, prin mediere, a mrimii fizice. Dac ntr-un astfel de ir, srac n valori, exist una care este mult diferit fa de celelalte, o eliminm i repetm msurtoarea. Aceast valoare spunem c este afectat de o eroare grosier. Cauza apariiei unei astfel de erori este de obicei neatenia (momentan) la citirea unei valori de pe scala aparatului sau modificarea, pe timp scurt, a condiiilor n care se desfoar experimentul (puls de tensiune pe reea, cureni de aer perturbativi datorai deschiderii uii sau geamului laboratorului, etc.). Pentru un numr mare de msurtori, cnd se va calcula valoarea medie a mrimii, este foarte probabil s ntlnim o eroare (chiar i grosier), de semn opus, care s anuleze eroarea n cauz. De aceea, pentru un numr mare de msurtori, erorile grosiere se ncadreaz n clasa erorilor accidentale. Cum numrul de msurtori pe care l facem de obicei este mic (n special datorit timpului), probabilitatea de a ntlni o eroare grosier de semn opus care s o anuleze pe prima este, de asemenea, mic. Astfel, dac valoarea afectat de eroarea grosier nu este eliminat din calculul mediei, aceasta din urm va fi mult diferit de valoarea real. n concluzie, dac erorile grosiere i sistematice, n cazul cnd sunt cunoscute, pot fi nlturate, cele accidentale nu pot fi evitate. Contribuia lor poate fi mult diminuat mrind numrul de msurtori. : Erorile de citire, o clas special de erori, sunt erorile de msurare direct, unic, a unei mrimi fizice. n cazul n care se lucreaz cu un aparat
11
Msurtori fizice
Erori de msur
neperformant (de clas de precizie sczut) se va efectua o singur determinare. Unele aparate au nscris clasa de precizie C(%) sub care lucreaz. Eroarea de citire pe un astfel de aparat este evaluat prin relaia: a = Valoarea scalei de masur C. 100 (6)
Dac o astfel de informaie lipsete, eroarea de citire este evaluat la o fraciune (cel mai adesea 1 sau 1/2) din cea mai mic subdiviziune a poriunii scalei pe care s-a efectuat citirea mrimii respective. Evident, ea este ntotdeauna pozitiv. Pentru o mai bun caracterizare a preciziei experimentului, se definete eroarea relativ: A a = , (7) a unde a este mrimea msurat, iar |A| - eroarea de msur, considerat n modul. Eroarea relativ, exprimat n procente, se mai numete i precizie. Spre justificare, considerm c am msurat dou lungimi x i y, obinnd erorile x = 1mm i y = 1m. Am fi tentai s spunem c msurtoarea cu eroarea cea mai mic este i cea mai precis. Dar dac valoarea msurat a mrimii x este de 1cm i a mrimii y de 1km, realitatea este alta. x (=1/10 ) < y (=1/1000). Deci precizia msurtorii y (0,1%) este mult mai bun dect a lui x (10%)! Eroarea relativ, fa de eroarea accidental, este adimensional, subunitar i pozitiv. Noiuni de calculul erorilor: i) Mrimi direct msurabile: Spunem c msurm direct o mrime fizic atunci cnd folosim un aparat etalonat pentru mrimea respectiv. Mrimi fizice direct msurabile, spre exemplificare, sunt: lungimea (folosind rigla), timpul (cronometrul), masa (balana), temperatura (termometrul), etc. n acest caz, dac metoda i aparatura permit acest lucru, este bine s se efectueze un numr ct mai mare de msurtori. Acum, se va calcula eroarea ptratic medie iar rezultatul msurtorii se va prezenta sub forma (vezi paragraful anterior, Erori accidentale): A [a a , a + a ] n cazul unui numr mare de determinri, eroarea relativ poate fi aproximat cu: A a = A . (8) a
12
Msurtori fizice
Erori de msur
ii) Mrimi pe care nu le putem msura direct: Aa cum vom vedea practic, de cele mai multe ori nu msurm direct mrimea care ne intereseaz. Vom msura alte mrimi, legate de aceasta prin relaii matematice (legi fizice). Presupunem c vrem s determinm mrimea M, care este dat de urmtoarea relaie matematic, n care apar numai mrimi direct msurabile experimental (A, B, C, D): ( A + B) C M= , (9) (C D) unde , i sunt constante matematice. Deoarece fiecare mrime msurat are propria ei eroare de msur, aceste erori se propag i n calculul mrimii M. Vom arta mai jos, n acest caz general, un mod de calcul al propagrii erorilor la nivelul formulelor matematice. Plecm de la formula (9) i parcurgem etapele urmtoare: 1) Logaritmnd aceast formul: lnM = ln(A + B) + lnC ln(C - D). 2) n continuare difereniem relaia (10): dM dA + dM dC dC dD = + . M A+ B C CD (11) (10)
3) Se trece de la diferenial la eroare de msur, nlocuind n expresia (11) d. Conform teoriei propagrii erorilor, se ia n considerare cazul cel mai defavorabil pentru a le estima, acestea neputndu-se scdea (compensa) ci doar aduna, astfel: M A + M C C + D = + + . (12) M A+ B C CD Eroarea propagat este:
(a + b ) c A + M M = (c d ) a + b 14243
m
C C + D . + c cd
(13)
n aceste condiii, rezultatul msurtorii se va prezenta astfel: M[mM]. (14)
13
Msurtori fizice
1.3 Prelucrarea i prezentarea rezultatelor msurtorilor. Tabele i grafice Prelucrarea datelor: Dup ce msurtorile necesare lucrrii practice respective au fost efectuate, urmeaz s se determine mrimea necunoscut. Uneori, datorit imperfeciunii metodei, trebuie s se ia n considerare diferite corecii de lucru, care depind de condiiile de mediu: temperatur, umiditate, presiunea exterioar, uneori de anumite erori sistematice n indicaia aparatului (corecia de zero), etc. Aproape ntotdeauna aceste corecii sunt mici n comparaie cu mrimea msurat. Dup ce toate coreciile au fost introduse n datele pariale, se trece la calculul mrimii necunoscute, pe baza formulelor fizice. Rezultatele se consemneaz n tabele. Tabele: n cele mai multe cazuri, rezultatele msurtorilor le trecem n tabele, pe msura obinerii i prelucrrii lor. Un tip de tabel este prezentat mai jos (tabelul 2): Tab.2 a ai Nr. det. ai (u. m.) a 1 ... 2 ... 3 ... ... ... ... 4 ... 5 ... 6 ... Ca forme de scriere a mrimilor exponeniale n interiorul tabelelor (numere foarte mari sau foarte mici), spre exemplu pentru presiunea P = 1,1105 N/m2 (exprimat n SI), recomandm scrierea din coloana a-III-a a tabelului 3: Tab.3 I II III P10-5 P P (N/m2) (N/m2105) (N/m2) 1,1 105 1,1 1,1 Graficul: Reprezentm grafic rezultatele experimentale n funcie de un parametru fizic dac dorim s gsim o relaie care exist ntre cele dou mrimi, sau dac, din forma graficului putem s obinem alte informaii (panta unor dependene liniare, maximul sau minimul unor curbe, parametrii exponeniali, etc.). Condiiile pe care trebuie s le ndeplineasc un grafic sunt urmtoarele: a) dependena se traseaz pe hrtie milimetric (minim format A5) sau pe zona divizat, specificat n referatul lucrrii, cu ajutorul creionului!
14
Msurtori fizice
Tabele i grafice
b) titlul dependenei se va scrie ct mai sus pe foaie, pentru a nu interfera curba pe care o vom trasa ulterior. c) axa orizontal (ox), abscisa, este axa variabilei independente (pe ea se va situa parametrul variat arbitrar n experiment, n funcie de care se urmrete dependena). Axa vertical (oy), ordonata, este axa variabilei dependente (pe ea se situeaz mrimea msurat). d) poziionarea axelor se va face ct mai marginal, n conformitate cu datele experimentale, urmrindu-se completarea ntregii suprafee alocate trasrii graficului. e) pe fiecare din axe se noteaz semnificaia fizic i unitatea de msur (la extremiti, n vrfurile celor dou axe, ct mai spre dreapta, respectiv ct mai sus). Unitile de msur se noteaz respectndu-se, dac este cazul, forma de scriere considerat n cazul tabelrii - pentru mrimile exponeniale. f) scalele (raportul de transformare) se trec alturat celor dou axe. Ele exprim ce semnificaie fizic corespunde unui anumit numr de diviziuni, de obicei unul sau mai muli centimetrii, de pe hrtia milimetric. Modul de calculare a scalelor este urmtorul: se analizeaz valorile din tabel ale variabilei respective i se scade din valoarea maxim valoarea minim a acesteia. Rezultatul se va mpri la numrul de intervale (centimetri) disponibile pe ax i se va rotunji, prin adaus, la o valoare convenabil. g) scrierea valorile numerice pe axe se face cresctor cu valoarea scalei calculat anterior, n sensul indicat de ax, fr specificarea uniti de msur. Se va ncepe cu cea mai mic valoare a variabilei considerate, rotunjit prin lips la multiplu de scal. Pentru o alegere corect a scalei, completarea valorilor pe ax va epuiza ntregul interval al variabilei considerate. h) valorile variabilelor (care nu sunt neaprat valorile discretizate de scale) se marcheaz fin (prin punctare), pe cele dou axe. Punctele msurate se obin la intersecia paralelelor imaginare respectiv la cele dou axe, duse prin perechea de valori (coordonate) corespunztoare, se noteaz cu "+" i se unesc prin curba cea mai probabil (de interpolare), cu linie punctat. Spre exemplu, dorim trasarea vscozitii apei n funcie de temperatur, (t), pentru valorile din tabelul 4. Astfel, este variabila dependent, iar t variabila independent. Tab.4 t (C) (cP)
3
1,643
12
1,254
21
0,987
30
0,797
39
0,659
48
0,556
57
0,477
66
0,416
75
0,367
84
0,329
93
0,297
96
0,279
Graficul este prezentat n figura 2. Raportul de transformare al scalelor este pentru temperatur de 10:1 (10 grade la un centimetru) i pentru vscozitate de 1:5 (un centiPoise la 5 centimetri). Se mai pot folosi, n reprezentarea grafic a datelor, scri logaritmice, exponeniale, hiperbolice, etc. Aceste scri sunt utilizate pentru a uura modul de trasare grafic i pentru o mai bun sugestibilitate.
15
Msurtori fizice
Tabele i grafice
Variaia vscozitii apei n funcie de temperatur
(cP)
2,0 1,8 1,6 1,4 1,2 1,0 0,8 0,6 0,4 0,2 0,0 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110
Fig.2
t (C)
Metode de interpolare. Interpolare liniar. Metoda Celor Mai Mici Ptrate (MCMMP): n cazul variaiei liniare a unei funcii (f(x) = a x + b), dreapta cea mai probabil care trece prin punctele experimentale (xi, yi)i=1..n se traseaz calculndu-se panta (a) i termenul liber (b). Mai nti, se reprezint grafic irul de valori, pentru a verifica tendina liniar a acestor puncte, altfel neavnd sens s se efectueze interpolarea. Din irul acestora se elimin valorile afectate de erori grosiere, care se abat cu mult de la liniaritate. Cei doi parametrii se determin prin metoda celor mai mici ptrate: impunem teoretic condiia ca mrimea S = (f(xi) yi)2, i=1..n, s aib un minim pentru valoarea pantei i a termenului liber1. Cu alte cuvinte: S a = 0 S =0 b Din acest sistem se deduce forma celor doi parametri:
x y x y ; a= 2 x x2 2 b = x x y x y . x 2 x2
1
(15)
(16)
Deducerea matematic este efectuat n Anexa A.I.1, la sfritul manualului.
16
Msurtori fizice
Tabele i grafice
(S-a fcut medierea pe ntregul ir de valori experimentale.) Se traseaz curba de interpolare drept linia care are panta i termenul liber astfel gsite. Pentru o bun precizie a metodei trebuie lucrat cu un ir mare de date, pentru a putea depista i elimina erorile grosiere. Metoda este corect atunci cnd dreapta de interpolare trasat delimiteaz, de o parte i de alta, un numr aproximativ egal de puncte. Pentru a putea obine unele constante utile cu ajutorul graficelor, scalele se aleg n aa fel nct dependena s fie liniar. Spre exemplu, calcularea valorii coeficientul de dilatare volumic, , poate fi realizat pe poriunea liniar a variaiei volumului apei n funcie de temperatur: V =V0 (1+ t), unde V0 este volumul apei la temperatura de 0C. Pentru o mas constant de ap, relaia se poate rescrie pentru densiti, astfel: 1/ = /0 t + 1/0, (17)
0 - densitatea apei la 0C.
f(t) = a t + b; (f(t) = 1/, a= /0 i b = 1/0). n cazul cnd au fost msurate datele experimentale din tabelul 5, se pot determina, cu ajutorul parametrilor dreptei alese, coeficientul de dilatare volumic al apei, pe intervalul de temperatur ales (vezi figura 3). Tab.5 Nr. t crt. (C) 1 40 2 37 3 33 4 30 5 27 6 24 7 21
(g/cm3)
1/
(g/cm3)-1
t
(C)
30,28571
1/
(g/cm )
3 -1
t2
(C)2
t 1/
(cm3/g)
a
(Cg/cm3)-1
b
(cm3/g)
104
(C)
-1
0,99221 0,99333 0,99487 0,99564 0,99651 0,99729 0,99799
1,00785 1,00671 1,00516 1,00438 1,0035 1,00272 1,00201
1,00462 957,71428 30,43799
0,00031 0,99534 3,11
17
Msurtori fizice
Tabele i grafice
1/ (cm /g)
1,008 1,007 1,006 1,005 1,004 1,003 1,002 20 25 30 35 40
Fig.3
t (C)
Calcularea parametrilor dependenei y = A eBx Acest caz se poate trata foarte simplu, fr ajutorul computerului, dac ncercm liniarizarea forat a dependenei. Logaritmnd relaia exponenial, obinem: ln y = ln A + B x Astfel c, dac vom reprezenta grafic ln y n funcie de variabila x ne vom atepta la o dependen liniar. n acest caz, prin comparaia cu rezultatele obinute n MCMMP, parametrii liniarizrii n acest caz se scriu: x ln y x ln y ; B= 2 x x2 2 ln A = x x ln y x ln y . 2 x x2 Coeficientul A se va obine prin exponenializare: A = eln A.
18
Msurtori fizice
Tabele i grafice
Folosirea programului ORIGIN pentru prelucrarea datelor experimentale: Pentru prelucrarea computerizat a datelor experimentale, vom prezenta succint programul ORIGIN 5.0, care permite tabelarea datelor, importarea acestora (din alte surse de programe ce nregistreaz automatizat procesele experimentale), trasarea grafic i o mare gam de calcule statistice i de erori, utile n astfel de situaii.
n cazul unor seturi mari de determinri, valorile se import cu ajutorul comenzii Import (se pot importa date de o mare varietate i diversitate). Pentru un numr relativ limitat de determinri, acestea se scriu direct n tabelul de lansare al programului Origin.
Calculele se pot efectua pe coloane, din meniul principal. Astfel, dup ce s-a selectat coloana pe care vom efectua calculele, Column / Set Column Values, se introduce formula de calcul dorita n fereastra ce se va deschide automat.
19
Msurtori fizice
Tabele i grafice
Programul permite o serie de evaluri statistice, inclusiv erorile aferente, utile n astfel de situaii, pe coloanele sau liniile tabelului (Analysis / Statistics). Se poate furniza astfel media, minimul, maximul, abaterea ptratic medie, etc. Dependena grafica se poate trasa ntr-o mare diversitate de forme, alegnd de pe bara de control din josul paginii de tabelare forma dorit (linie, punct, linie i punct etc.) i coloanele din tabel pentru care se dorete trasarea dependenei.
n figura anterioara s-a trasat dependena grafic, prin linie i punct. n aceast fereastra (grafic) se poate calcula integrala funciei definit ca aria subgraficului ntre anumite valori, derivata pentru dependena trasat, etc., (Analisis / Calculus). n acelai timp, se poate face interpolarea (fitarea) punctelor grafice prin curba cea mai probabil, existnd o mare varietate de funcii, pe care, ns, trebuie s le intuim noi (Analysis / Linear, Polynomial, Exponential, Sigmodial, Gaussian, Lorentzian, Multi-peaks Fit sau o funcie oarecare, introdus de la tastatur). n momentul n care nu se intuiete forma interpolrii, se poate utiliza un alt program specializat, Table Curve. n acest caz, calculul oferit prin interpolare furnizeaz parametrii interpolrii i eroarea prin care acetia modeleaz forma grafic (este furnizat i coeficientul general de regresie, care coreleaz valorile experimentale cu cele de pe forma teoretic a curbei). Pentru o eventuala comparaie, n aceast fereastr (grafic) se poate trasa i graficul unei anumite funcii matematice, pe domeniul de valori utilizat (Graph / Add function graph).
20
Msurtori fizice
1.4 Achiziionarea datelor experimentale cu ajutorul computerului Noiuni introductive: Una dintre prioritile de baz ale oricrui laborator de msur este aceea a automatizrii. Procesul de automatizare al unui laborator implic utilizarea computerelor sau a unor sisteme cu microprocesor n controlul instrumentelor de msur, achiziionrii i prelucrrii datelor experimentale. Automatizarea unui laborator necesit urmtoarele etape: v existena a una sau a mai multor plci de achiziie i control a datelor experimentale; v conectarea electric a plcilor de achiziie cu instrumentele de msur; v realizarea unor programe pentru achiziia i controlul datelor experimentale; v utilizarea unor programe pentru analiza i prelucrarea datelor achiziionate. Conectarea aparatelor de msur la calculator se realizeaz, n principal, n dou moduri, n funcie de timpul transmisiei: serial sau paralel. n aceste condiii, este necesar ca instrumentul de msur s aib o ieire special, (serial sau paralel), prin care datele, sub form binar, s ajung la calculator. n cazul cuplrii instrumentului de msur n mod serial, datele sunt transmise printr-un singur fir. Transmisia datelor ctre calculator i a comenzilor spre instrumentul de msur, se realizeaz pe baza unor protocoale. Cel mai des utilizat protocol este RS - 232 - C. Acesta are la baz un protocol mai vechi (RS - 232), proiectat iniial pentru a conecta dou calculatoare prin intermediul unui modem i a unui cablu telefonic. Frecvena maxim de transmitere a datelor, folosind acest protocol, este de 19,2KHz. Necesitatea sporirii vitezei de transmitere a datelor, ndeosebi n condiiile msurrii unor procese rapide, a determinat realizarea unor protocoale mai eficiente. Astfel, RS - 499 permite o frecven maxim de transmitere a datelor de pn la 2MHz. Una dintre tehnicile cele mai eficiente de transmitere a datelor este interfaa paralel IEEE 488, proiectat pentru prima dat de ctre specialitii de la Hewlett - Packard. Acest mod de transmitere a datelor a fost standardizat de ctre Institutul de Inginerie Electric i Electronic (IEEE) n anii 1975, 1978 i 1987, fiind iniializat sub denumirea de IEEE 488 (1975) respectiv IEEE 488.1 (1978), IEEE 488.2 (1987). Avantajul principal al acestui standard de interconectare a instrumentelor de msur, fa de cel serial, este faptul c permite conectarea mai multor aparate la un singur calculator. Pe de alt parte, are o vitez mult mai mare de transmitere a datelor. Se poate astfel ajunge pn la 1Megabyte/secund. Principalele caracteristici ale standardului IEEE 488 sunt: - conectarea la calculator a maximum 15 instrumente de msur; - lungimea maxim a cablurilor de legtur, ntre aparate i calculator, este de 20 de metri. Pentru depirea acestei valori este necesar existena unor amplificatoare suplimentare;
21
Msurtori fizice
Achiziionarea datelor
- lungimea maxim a legturii dintre dou instrumente de msur este de 2 metri; - instrumentele de msur pot fi conectate serial, stea sau mixt (vezi figura 1, unde P.C. reprezint computerul iar 1, 2, 3 instrumentele de msur).
(a) P.C. 1 2 3 1 2 (b) P.C. 3
Fig.1
Deoarece standardul permite conectarea mai multor instrumente la acelai calculator, controlul acestora este o problem major a transmisiei. Astfel, pentru evitarea conflictelor, un singur instrument transmite date la un moment dat. Acesta se numete emitor. Datele transmise pot fi recepionate simultan de ctre unul sau mai multe instrumente, ce alctuiesc sistemul de msur. Acestea se numesc receptori. Dispozitivul care controleaz procesul de transmitere a datelor se numete controler (calculatorul). Pentru ca datele sau comenzile s ajung la destinaia dorit, fiecare instrument de msur - inclusiv controlerul - primete o adres sub forma unui numr de la 0 la 31. n cele dou moduri de interconectare a instrumentelor de msur este necesar ca acestea s aib ieiri digitale, de tip RS 232-C, RS 449 sau IEEE 488. n ceea ce privete calculatorul, n cazul transmiterii seriale, legtura se realizeaz prin intermediul portului de intrare / ieire serial. n cazul transmiterii paralele este necesar existena, n unul din sloturile calculatorului, a unei interfee paralele IEEE 488 i a unui cablu de legtur. n general, majoritatea circuitelor de msur din ultima generaie au astfel de ieiri. Un exemplu de astfel de aparat, folosit des n experienele noastre de msur, este multimetrul Keythley, prezentat mai jos (fig.2).
Aparat de msur Keithley Msurri generale: Multimetru digital; Msurtor de temperatur; Msurtor de frecven. Accesorii: Interfa IEEE 488
Fig. 2
n condiiile n care se dorete conectarea la calculator a unor aparate ce nu au aceste ieiri, sau a unor senzori de msur, este indicat s se foloseasc plcile de achiziie, date experimental. Placa de achiziie este un dispozitiv electronic, intern sau extern sistemului de calcul, care permite achiziionarea att a tensiunilor analogice, ct i digitale. n aceste condiii, tensiunea existent la ieirea oricrui senzor de msur poate fi achiziionat de ctre sistemul de calcul. Singura msur de precauie, de care va trebui s se in cont, este ca nivelul acestei tensiuni s nu depeasc tensiunea
22
Msurtori fizice
maxim de intrare a plcii de achiziie. n caz contrar, se utilizeaz atenuatoarele de semnal. Componenta principal a unei plci de achiziie este convertorul analog digital (CAD), ce are rolul transformrii semnalului analogic ntr-un numr binar. Primind un semnal analogic la intrare, CAD extrage, ntr-o prim etap, eantioane din semnal, la intervale egale de timp - t. Viteza de eantionare a semnalului este o caracteristic de baz a oricrui CAD, fiind important ndeosebi n cazul urmririi unor procese rapide. n continuare, valorile analogice eantionate din semnal sunt transformate n numere binare. Fie un convertor CAD, al crui interval de variaie a tensiunii la intrare este Umax. i care, la ieire, obine numere binare, a cror lungime este de n = 12 bii. Spunem, n acest caz, c dispunem de un CAD de 12 bii. Principiul de funcionare al unui CAD are la baz divizarea intervalului de variaie maxim a tensiunii de intrare n 2n-1 intervale egale. Fiecrei trepte de discretizare i se asociaz un numr binar de n bii. n momentul n care la intrare avem o valoare a tensiunii Ui., i se va asocia numrul binar N0, corespunztor treptei de discretizare, cea mai apropiat ca valoare. De exemplu, presupunem c la bornele unui CAD de 2 bii (Umax. = 3V, Umin. = 0V), exist o valoare, Ui. = 2,2V. Conversia digital a acestei valori se face conform schemei de mai jos:
Val. zecimale
Exemplu: U=2.2V
U=2.2V
3V 2V 1V 0V -
11 10 01 00
Nr. binar
N0 = 10
Evident, acest procedeu este aproximativ, precizia aproximrii numrului zecimal prin unul binar fiind cu att mai bun cu ct intervalul dintre treptele discretizrii sunt mai mici, adic cu ct numrul de bii ai CAD este mai mare. Astfel, rezoluia unui convertor analog digital este definit ca fiind jumtate din valoarea intervalului dintre treptele discretizrii. Un convertor de 12 bii asigur, pentru o variaie maxim a intervalului de la intrare de 10 Voli, o rezoluie de 1,22mV. Aceast rezoluie se mai numete i eroare de discretizare. Amplificarea semnalului: n unele cazuri, cnd semnalul furnizat de senzor este mic comparativ cu tensiunea maxim de la intrarea CAD, devine necesar amplificarea acestuia la o valoare ct mai apropiat de cea maxim admisibil. Prin aceast operaie se reduc considerabil erorile datorate procesului de conversie analog digital. Pentru o mai bun nelegere a acestui aspect, vom considera procesul de msur al temperaturii unui proces folosind un sistem de msur format dintr-un
23
Msurtori fizice
termocuplu, CAD i calculator. Convertorul folosit are o rezoluie de 12bii pentru o variaie a semnalului la intrare n intervalul 0 - 10V. n aceste condiii, distana ntre treptele discretizrii este de 10/(212-1) 2,44mV. Tensiunea la bornele unui termocuplu este relativ mic: 0 - 30mV pentru o variaie a temperaturii n intervalul 0 - 2000C. n aceste condiii, CAD va putea extrage, din ntreg semnalul furnizat, numai 12 valori (30mV/2,44mV 12 valori) situate la o diferen de 2000/12 167C. Astfel, eroarea de msur va fi de 167C, valoare bineneles nesatisfctoare. Utiliznd un amplificator, al crui factor de amplificare este de 333, semnalul furnizat de termocuplu (0 - 30mV) va fi amplificat la valori cuprinse n intervalul 0 - 10V. n acest caz, pot fi extrase din semnal 10V/2,44mV (= 212- 1) 4100 valori, obinndu-se o eroare de msur de aproximativ 0,5C ( 2000/4100). Aceasta este o valoare rezonabil pentru o astfel de msurtoare. Pe de alt parte, nu trebuie neglijat faptul c semnalul de la intrare, amplificat, nu trebuie s depeasc nivelul maxim admisibil! Cnd nivelul tensiunii msurate depete tensiunea maxim de intrare a plcii de achiziie, se utilizeaz, n mod analog, atenuatoare de semnal, eroarea de msur crescnd uor n acest caz. Conectarea instrumentelor de msur la computer: O problem important n automatizarea procesului de msur este i conexiunea electric ntre senzori i CAD (sau computer). Astfel, distana dintre senzor (sau aparatul de msur) i calculator este un parametru care nu va trebui neglijat. Exist dou argumente fizice ce necesit luarea n considerare a acestei distane. Astfel, deoarece fiecare cablu are o rezisten finit, ce crete cu lungimea sa, la intrarea CAD tensiunea, n general, va fi mai mic cu IcabluRcablu. Aceast cdere suplimentar de tensiune este micorat prin utilizarea unor intrri difereniale la bornele CAD i/sau prin folosirea unor senzori de msur care s genereze cureni de ieire mici. Al doilea argument fizic este datorat fenomenului de inducie electromagnetic1. Astfel, conductoarele neecranate i lungi acioneaz ca nite antene, captnd cmpul electromagnetic existent n laborator (de exemplu cel provenit de la instalaia electric de alimentare, acesta avnd o frecven de 50Hz). O regul de baz n procesul de msur este aceea a pstrrii unei distane ct mai mici ntre senzor i convertor. Odat ce semnalul a fost convertit ntr-unul digital, el este mai puin susceptibil erorilor. Astfel, o soluie este aceea de a pstra CAD ct mai aproape de instrumentul de msur (senzor). n aceste condiii, calculatorul se poate afla la o distan suficient de mare.
Fenomenul de inducie electromagnetic const n apariia unui curent electric indus (sau a unei tensiuni induse) ntr-un circuit nchis, atunci cnd fluxul magnetic prin acesta este variabil.
24
Msurtori fizice
Exerciii aplicative: 1. S se efectueze transformarea n gigaHertzi (GHz) a frecvenei dac n urma msurtorii s-a obinut valoarea = 2,5105Hz. 2. n urma msurrii diametrului celular cu microscopul s-a obinut valoarea de 310-6mm. S se transforme aceast valoare n picometri (pm) i apoi n ngstromi (). 3. a) S se realizeze transformarea unei dyne (unitatea de msur a forei n CGS) n Newtoni. b) S se transforme un Joul n ergi (unitetea de msur a energiei n CGS). 4. Msurnd cu polarimetrul unghiul de rotaie al planului de polarizare a luminii pentru o soluie a unei substane dextrogire s-au efectuat ase determinri, la aceeai concentraie: {7,34; 6,93; 7,58; 7,21; 7,48; 7,11}. S se calculeze intervalul statistic, (media aritmetic i abaterea ptratic medie), pentru unghiul de rotaie considerat. 5. Calculai constanta gazelor, R, i transformai-o n SI. 6. Calculai, prin metoda celor mai mici ptrate, parametrii dependenei liniare tensiune - curent, pentru urmtorul ir de valori, stabilind n final valoarea rezistenei poriunii de circuit considerat.
U (V) I (mA) 2 0,5 4 1,1 6 1,5 8 2,1 10 2,9 12 3,1
7. Folosind datele experimentale din urmtorul tabel, ale vscozitii dinamice n funcie de temperatur, pentru un lichid newtonian, s se studieze ecuaia Arhenius: = A eEv / KBT. t (C)
25 30 1,130 35 1,043 40 0,965 45 0,854 50 0,747
(cP) 1,228
Pentru aceste date s se calculeze energia de activare (Ev) a moleculelor lichidului i factorul preexponenial (A). (Se consider cunoscut constanta Boltzman, KB - vezi anexa B.II.1 (tabelul 8).)
25
Capitolul II: TERMOMETRIE 2.1 Termocuplul Introducere Consideraii teoretice: !: Temperatura termodinamic (simbol T), parametru fundamental al termodinamicii, determin complet, mpreun cu ceilali parametri (presiunea i volumul) starea sistemului. Unitatea de msur a temperaturii termodinamice n S.I. este Kelvinul1.
[T ] S.I. = 1K.
(1)
!Kelvinul, unitatea de temperatura termodinamica, este fraciunea 1/273,16 din temperatura termodinamic a punctului triplu al apei2 (egal cu 273,16 K). n practic se folosete uzual temperatura Celsius3 (simbol t), definit prin ecuaia liniara: t [C] = T [K] - 273,15. (2) Temperatura se msoar cu termometrul. Practica a impus folosirea unor noi metode de termometrie care, fa de cele clasice, pot oferi o serie de avantaje certe. Se renun, astfel, la termometrul cu mercur, pentru a se msura temperatura pe cale electric. Se va mari astfel precizia msurtorii, se extinde domeniul de lucru i, foarte important, se micoreaz considerabil ineria instrumentului de msur. Prin introducerea metodelor electrice se poate determina temperatura n volume de prob foarte mici. n plus, cnd cercetarea modern impune folosirea calculatorului, aceste metode ofer posibilitatea automatizrii i controlului acestei mrimi. Msurarea temperaturii cu termocuplul se ncadreaz n categoria metodelor electrice. Principiul de funcionare: Termocuplul este un traductor de temperatur de tip termoelectric care furnizeaz o tensiune termo - electromotoare dependent de diferena dintre temperatura de msurat i o temperatur de referin. Funcionarea termocuplului se bazeaz pe urmtoarele consideraii: - avnd un circuit nchis, format din dou fire metalice diferite M1 i M2, sudate, (vezi
William Thompson (lord Kelvin) (1824 - 1907), minte precoce a timpului su, i-a desfurat activitatrea tiinific n domeniul fizicii (cldur, mecanic, balistic, energie solar, telecomunicaii etc.) la Universitatea din Glasgow. Pentru munca sa a fost nnobilat de regina Victoria, a Marii Britanii, cu titlul de baron. 2 Punctul triplu reprezint punctul termodinamic n care coexist toate cele 3 stri de agregare ale apei. 3 Andreas Celsius (1701 - 1744), astronom i fizician suedez, profesor universitar la Uppsala, cu preocupri i n meteorologie i cartografie, fiind un foarte talentat matematician.
1
26
Termometrie
Termocuplul
figura 1), la capetele circuitului va apare o diferen de potenial (detaliere n Anexa A.II.1). Tensiunea termo - electromotoare va depinde de diferena de temperatur a sudurilor. Pentru astfel de diferene, nu foarte mari (vezi tabelul 1), ea poate fi exprimat prin relaia: (3) e tem = a(T T ) + b(T 2 T 2 ), unde: - T' i T sunt temperaturile celor dou suduri S' i S; - a, b sunt constante, legate de materialele (metale sau aliaje) M1 i M2.
mV
M2
M1 S (T) Fig.1 S'(T')
M2
Termometrul cu termocuplu este foarte des utilizat n practica modern de msurare a temperaturilor, avnd un domeniu de lucru cuprins ntre -250 i 1800C. Se folosete introducndu-i-se una dintre suduri n proba a crei temperatur vrem s o determinm i cealalt sudur se menine la o temperatur constant, numit temperatur de reper. Pentru o mare acuratee a citirii, temperatura de reper se alege 0C, valoare ce se poate fixa prin cufundarea sudurii corespunztoare ntr-un vas ce conine ap i gheat. Standardizat, tabelele de etalonare ale termocuplurilor, care indica tensiunea termo - electromotoare n funcie de temperatur, se realizeaz pentru o temperatur de reper fixat la 0C (273K). Exist mai multe tipuri de termocupluri, distincia fcndu-o natura celor doua metale constituente. Vom prezenta mai jos cele mai importante termocupluri utilizate n termometrie: Tab.1
Tipul J T E K S R B Componentele metalice Fe-Constantan Cu-Constantan Cromel-Const. Cromel-Alumel Pt-(10%Pt)Rh Pt-(13%Pt)Rh (6%Pt)Rh-(30%Pt)Rh Domeniul de utilizare (C) -200...750 -250...400 0...1000 -250...1350 0...1700 0...1700 0...1800 27 Sensibilit. medie (V/C) 55 46 80 43 11 13 8 Proprieti Rezistente la gaze reductoare. La peste 400C se oxideaz. Rezistente la gaze oxidante dar sensibile la gaze reductoare. Cele mai precise i mai scumpe termocupluri dar sensibile la influenele chimice.
Termometrie
Termocuplul
Vom considera n continuare sudura S' avnd temperatura de reper T', iar sudura S va fi introdusa n proba a crei temperatur (T) vrem sa o determinam. n cazul standard (T'=273K sau t' = 0C), formula (3) devine:
e 0 (t) = a $ t + b(t 2 + 2 $ t $ 273 ) = tem = (a + 546 $ b ) $ t + b $ t 2 .
(4a,b)
unde t reprezint temperatura pe scara Celsius a probei. Se mai obinuiete s se aleag drept temperatur de reper chiar temperatura laboratorului (tl), dar cu o precizie a determinrii ceva mai sczut. Avantajul acestei metode ar fi c se va putea utiliza un termocuplu format dintr-o singur sudur care se va introduce n prob, sudura de reper fiind sugerat de extremitile metalice ale firelor care se conecteaz la aparatul de msur. n acest caz, considernd c avem la dispoziie un tabel standardizat (construit pentru o temperatura de reper de 0C) al termocuplului, tensiunea termo electromotoare furnizat de termocuplu o putem obine n felul urmtor:
e ltem (t) = a(t t l ) + b(t t l )(t + t l + 546 ) = e 0 (t ) e 0 (t l ) . tem tem
(5a,b)
Se vede foarte uor c, n acest caz, se poate determina temperatura probei fcnd citire i o adunare. Un dezavantaj al termocuplurilor este c msurtoarea trebuie s se fac aproape de aparatul pe care se citete tensiunea termo - electromotoare. La distane mai mari trebuiesc folosite cabluri de conexiune de acelai tip cu metalele folosite n construcia termocuplului, altfel calitatea msurtorii este afectat. Scopul lucrrii: Lucrarea i propune realizarea tabelului de etalonare standard i trasarea curbei de etalonare pentru un termocuplu, pentru ca acesta s poat fi utilizat n msurtorile de temperatur din laborator. Dispozitivul experimental: Lucrarea presupune existenta unui termocuplu cu doua suduri. Sudura reper (S') va fi introdus ntr-un vas cu perei dubli ce va conine ap i ghea. Cealalt sudur se va cufunda ntr-un vas (metalic sau de sticl) care conine ap, i care se poate nclzi la o surs de cldur exterioar. Tot n acest vas va fi montat un termometru cu mercur (T), de precizie ridicat - folosit drept etalon - i un agitator (A).
28
Termometrie
Termocuplul
mV S (t) Fig.2 S'(t=0C)
Schema montajului este prezentat n figura 2. Tensiunea termo electromotoare va fi citit cu un milivoltmetru (mV). n lucrare, pe acest post, se va utiliza un multimetru Keithley, avnd o bun precizie. Modul de lucru Desfurarea experimentului: Dup ce se va turna apa i gheaa n vasul care conine sudura reper a termocuplului se va omogeniza i apoi, se agit apa din cellalt vas cu agitatorul i se msoar temperatura acesteia cu ajutorul termometrului cu mercur. La aceast temperatur se face prima citire a tensiunii termo - electromotoare. Se vor repeta msurtorile pentru mai multe temperaturi, folosindu-se agitatorul de fiecare dat cnd se va face determinarea. Corespunztor fiecrei temperaturi se va nota indicaia milivoltmetrului, completndu-se tabelul 2: Tab.2
Nr. det. t (C) e 0 (mV ) tem 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12
Cu ajutorul acestui tabel se construiete curba de etalonare a termocuplului, pe zona divizat din figura 3 (graficul lui e0tem n funcie de t). Odat construit graficul se poate completa tabelul 3, care va concluziona lucrarea de fa:
29
Termometrie
Termocuplul
e (mV)
Etalonarea termocuplului
Fig.3
t" (C)`
Tab.3
a (V/K) b (V/K2) (V/K) Tipul termocuplului
Constantele a i b se vor calcula cu ajutorul relaiei (4a), alegndu-se pe grafic dou temperaturi convenabile. Tot de pe grafic se va calcula i sensibilitatea medie, (variaia tensiunii termo - electromotoare pe unitatea de temperatur - panta poriunii liniare a graficului). Rezultatele obinute se vor compara cu tabelul 1.
30
Termometrie
2.2 Termorezistena Introducere Consideraii generale: Metoda msurrii temperaturii cu ajutorul termorezistenei se ncadreaz n practica modern de msurare, oferind o serie de avantaje fa de vechile procedee. Termometrul cu rezisten metalic reprezint un instrument de msurare a temperaturii precis i sigur. n general, domeniul de utilizare este cuprins ntre -200 i 600C. n cazul platinei ns, domeniul de lucru poate fi extins ntre -250 i 1000C. De fapt, termometrul etalon, n termometrie, pe intervalul (-182,5 ... 630,5C), este considerat termometrul cu rezisten de platin (de maxim puritate), el reproducnd fidel valoarea rezistenei n punctele fixe, fundamentale, ale scrii internaionale a temperaturilor, pe acest interval. Iat, mai jos, punctele termice fundamentale luate n discuie n termodinamic, exprimate la presiune atmosferic normal (Patm = 101 325 N/m2):
Tab.1 Substana Punctul termic Oxigen Ghea Ap Sulf Stibiu Argint Aur fierbere topire fierbere fierbere solidificare solidificare solidificare
t(C) - 182,970 0 100 444,6 630,5 960,8 1 063
De la punctul de solidificare al stibiului, pn la punctul de solidificare al aurului, termometrul etalon folosit n termometrie este termocuplul de clas S (Pt - Pt(10%)Rh). Pentru temperaturi mai nalte se folosete drept etalon pirometrul de radiaie1, al crui principiu de funcionare se bazeaz pe legile radiaiei corpului negru. Principiul de funcionare: Termorezistena const dintr-un material metalic, bobinat. Ea este un rezistor termovariabil. Rezistena (raportul dintre tensiunea aplicat la capete i curentul electric prin rezistor) este variabil cu temperatura. Materialul utilizat trebuie s fie ct mai sensibil la variaia temperaturii. Dei nici una dintre curbele de dependen ale valorii unei rezistor n funcie de temperatur nu este liniar, totui, ntre 0C i temperatura maxim
1
Principiul de funcionare al pirometrului de radiaie este expus n Anexa A.II.2.
31
Termometrie
Termorezistena
admisibil pentru o termorezisten dat, o bun aproximaie a variaiei rezistenei cu temperatura este oferit de relaia:
R = R 0 $ (1 + A $ t + B $ t 2 ).
(1)
unde: - R0 este rezistena la 0C; - t, temperatura n C; - A i B, constante de material, A >> B. Unitatea de msur, [R ] S.I. = 1! (ohm).
(1')
n principal termorezistenele se confecioneaz din platin sau cupru, aceste metale ndeplinind condiiile unei bune msurtori. Caracteristicile lor de utilizare sunt expuse n tabelul de mai jos: Tab.2
Materialul R100/R0 Intervalul de utilizare (C) Platin Cupru 1,391 1,426 -200 ... 650 -50 ... 180
unde R100 este rezistena la 100C. Scopul lucrrii: Ne propunem trasarea curbei de etalonare pentru o termorezisten considerat necunoscut. Se urmreste astfel posibilitatea folosirii termorezistenei n determinrile de temperatur din laborator.
b c
R Thermostat
Off
0-200
Fig.1
32
Termometrie
Termorezistena
Dispozitivul experimental: Termorezistena (R) se va introduce ntr-un recipient termostatat, care poate asigura reglajul i fixarea temperaturii, aceasta citindu-se pe un termometru cu mercur (T), de nalt sensibilitate. Rezistena va fi msurat cu o bun precizie cu un ohm-metru () (vezi fig.1). Modul de lucru Desfurarea experimentului: Dup ce s-a realizat montajul experimental din fig.1 se va poziiona butonul ohm-metrului pe scala 0-200 . nainte de pornirea termostatului se citete indicaia termometrului cu mercur i, corespunztor acestei valori, se noteaz valoarea termorezistenei n tabelul de etalonare (tab.3). Se va roti apoi butonul de reglaj al temperaturii (r) poziionndu-se versorul pe scal cu cel mult cinci diviziuni deasupra temperaturii citite iniial cu termometrul. Se ncepe apoi nclzirea apei, rsucind comutatorul (c) pe poziia H2. Se va atepta atingerea acestei temperaturi, pn n momentul n care becul de control (b) se va stinge. Se vor nota apoi n tabel valorile temperaturii citite pe termometrul cu mercur i indicaia ohm-metrului corespunztoare. Se va repeta procedeul, dup care se va opri nclzirea (comutatorul (c) pe poziia O) i ohm-metrul (butonul de reglaj pe poziia Off). Tab.3
t(C) R(! )
Prelucrarea datelor: Dup completarea tabelului cu aceste valori, se traseaz, pe hrtia divizat de mai jos, curba de etalonare (R=f(t)). Pentru trei puncte de pe graficul parabolic, uniform distribuite, se va aplica formula (1) i, din sistemul format, se vor determina constantele A, B i R0. n cazul obinerii unei dependene liniare, se poate considera B 0 (practic, B << A). Analiznd formula (1), cu metoda celor mai mici ptrate (pagina 16), se vor determina constantele A i R0. Cu ajutorul constantelor calculate, se va estima raportul R100/R0 al termorezistenei. Rezultatele vor fi consemnate n tabelul 4: Tab.4
A (1/C) B (1/C)2 R 0 (!) R 100 (!) R100/R0
33
Termometrie
Termorezistena
R ()
Etalonarea termorezistenei
t (C) Fig.2
34
Termometrie
Exerciii aplicative: 1. Exist posibilitatea ca un termocuplu s indice o tensiune termo electromotoare de 0 Voli, chiar dac temperatura probei msurate este diferit de zero grade Celsius? Explicai, respectiv la cazul termometrului cu o sudur i a celui cu dou suduri. 2. Care este sensibilitatea medie, , pentru un termocuplu care, etalonat fa de ghea, indic, la 100C, o tensiune termo - electromotoare de 1,3mV? Despre ce tip de termocuplu este vorba? 3. Termocuplul de tip E, cu dou suduri, etalonat standard (fa de zero grade Celsius) indic, pentru o prob, tensiunea termo - electromotoare etem0 = 6,4mV, iar un termocuplu din aceeai categorie, dar cu o singur sudur, indic pentru aceeai prob, etem = 4,4mV. Care este temperatura camerei la care s-a efectuat determinarea? 4. Un termocuplu lucreaz n etalonare standard, avnd constantele de material a = 42V/grd. i b = 0,001V/grd.2, cunoscute cu suficient precizie. Care este eroarea de citire maxim a temperaturii n intervalul 0100C dac indicaia milivolmetrului la valoarea de 100C este de 4,25mV? Eroarea de citire cu milivoltmetrul este de 0,001mV. 5. S se calculeze masa de aer, de volum V = 89l, cuprins ntre geamurile unei ferestre paralelipipedice. Temperatura variaz liniar de la t1 = -23C afar, pn la t2 = 27C n camer. Presiunea atmosferic este normal. 6. Calculai temperatura pentru o termorezisten de cupru care indic 35, dac se poate considera c B = A/10 000 i R100 = 40. 7. Fiind date dou termorezistene, una de platin i alta de cupru, s se calculeze raportul APt/ACu, dac se poate considera c n ambele cazuri coeficientul B este de aproximativ 10 000 de ori mai mic dect A. 8. Calculai sensibilitile W = (R100 - R0)/R0 pentru rezistenele de cupru i platin. Care termorezisten are o sensibilitate mai ridicat? 9. Dou termorezistene, una de platin i alta de cupru au, la aceeai temperatur, 112 i respectiv 48. S se calculeze aceast temperatur, dac raportul R0Pt/R0Cu = 1/3. Se vor neglija coeficienii B. 10. Considernd c temperatura aerului scade cu altitudinea dup o lege liniar, s se deduc formula variaiei presiunii i densitii atmosferice cu altitudinea. S se compare presiunea i densitatea date de aceast formul (gradientul temperaturii a = 6K/km, temperatura la sol t0 = 17C) cu cele date de formula barometric (temperatura medie t = 7C), la altitudinea h = 2,9km.
35
Capitolul III: DENSIMETRIE 3.1 Determinarea densitii cu areometrul (densimetrul) Introducere Consideraii teoretice: !: Densitatea unui corp reprezint masa raportat la volumul su, la o temperatur bine precizat. Convenional densitatea se noteaz cu litera greceasca . Formula de definiie este: (1) ! = m, V unde m reprezint masa corpului (n vid) i V volumul ocupat de acesta. Unitatea de msur n Sistemul Internaional este kilogramul raportat la metrul cub:
[! ] S.I. = 1 m 3 .
Kg
(2)
Adesea, densitatea lichidelor este cunoscut n raport cu densitatea apei (la o anumit temperatur, n general 20C), iar acest raport este adimensional i se mai numeste densitate relativ, notat d:
dt = !t ! H2O t
Indicele semnific temperatura de definire. Prin aceast metod se poate determina densitatea standard a unui lichid, citindu-se direct indicaia unui instrument specializat numit areometru (sau densimetru) - vezi figura 1. Principiul de funcionare const n stabilirea condiiilor de echilibru (de plutire), cnd densimetrul este cufundat n lichidul prob, pe baza legii lui Arhimede1. Densimetrul este etalonat la o anumita temperatura bine precizat (n general 20C; n altfel de cazuri, temperatura de etalonare se trece pe eticheta din tija de sticl a densimetrului). Astfel, valoarea densitii determinat cu aerometrul este precis dac msurtorile se efectueaz la temperatura de etalonare. Se pot face determinri ntr-un interval mult mai larg (-18...+90C), n funcie de tipul probei, n limite de precizie acceptate. Pentru aceasta trebuiesc introduse corecii, datorit fenomenului de dilatare al corpului de sticl al densimetrului, deloc de neglijat n unele cazuri.
1 Arhimede din Siracuza (287 - 212 .Hr), gnditor i inventator grec cu vaste preocupri legate de fizic (hidrostatic, mecanic, etc.) dar i de matematic. A descoperit principiul fundamental al hidrostaticii, cunoscut sub denumirea Legea lui Arhimede, conform cruia orice corp cufundat ntr-un fluid este mpins de jos n sus cu o for egal cu greutatea volumului de fluid dezlocuit de acesta.
36
Densimetrie
Densimetrul
Scopul lucrrii: Lucrarea i propune determinarea densitii unui lichid, folosind un areometru corespunztor. Apoi, se va urmri dependena - strict calitativ - a variaiei densitii cu temperatura. Dispozitivul experimental: Densimetrul este un vas de sticl, special construit, etalonat corespunztor, prezentat n figura 1. Proba lichid, a crei densitate vrem s o determinm, se toarn ntr-un vas cilindric transparent, suficient de lung, pentru a asigura plutirea densimetrului odat cufundat n el. La acest ansamblu trebuie adugat un termometru (cu mercur sau electric) care va indica temperatura la care se efectueaz msurtoarea. Pentru a studia dependena calitativ a densitii cu temperatura, lichidul prob se va nclzii cu ajutorul unei surse de cldur electrice.
0,80
Densimetrul (etalonare g/cm)
0,81
0,82
0,83
0,84
0,85
0,86
Fig.1
Corecia de dilatare a indicaiei densimetrului: Este tiut faptul c variaia densitii apei este datorat n principal, dar nu n exclusivitate, dilatrii volumice. Trebuie precizat c acest fenomen afecteaz i sticla din care este confecionat densimetrul. Din aceast cauz, este important ca asupra indicaiei areometrului, la alt temperatur dect cea de etalonare, s se efectueze corecia de dilatare. Coeficientul de dilatare volumic diferenial sau local se definete prin formula:
37
Densimetrie
Densimetrul
"(t ) =
dV , V 20 $ dt
(3)
unde V20 este volumul corpului, respectiv la temperatura de referin2 i dV variaia volumului datorat unei modificri mici, dt, de temperatur n jurul valorii de referina. Acest coeficient depinde de temperatur. Coeficienii de dilatare tabelai sunt mediai pe anumite intervale utile de temperatur. Densimetrul se etaloneaz pe baza legii lui Arhimede, inscripionndu-se fraciunea din volumul acestuia care se cufund ntr-un lichid cunoscut, cu o anumit densitate, aflat la o anumit temperatur. m = l Vd, (4)
unde s-a notat cu m masa densimetrului, l densitatea lichidului n care acesta plutete i Vd volumul dezlocuit de lichid. Cu alte cuvinte, densitii cunoscute inscripionata pe densimetru, la temperatura de etalonare, i se ataeaz mrimea: !l =
m V 20 Vd V 20
(5)
(S-a mprit forat fracia cu volumul densimetrului, V20, pentru a sublinia corespondena biunivoc: densitate inscripionat pe densimetru (l) - fraciunea Vd/V20). Densitatea indicat de areometru variaz invers proporional cu fraciunea din volumul densimetrului cufundat n lichid. La o temperatur t, diferit de cea de etalonare, se va modifica volumul densimetrului, fapt care conduce la citirea eronat pe densimetru. Considernd coeficientul de dilatare volumic (al sticlei), valoare mediat pe intervalul de temperatur considerat, (20 - 100C), putem scrie: V(t) = V20 [1 + (t -20)], (6)
V(t) fiind noul volum total al densimetrului. Valoarea indicat de areometru la aceast temperatur va suferi, n consecin, urmtoarea corecie: ! l (t) =
m V(t) V d (t) V(t)
m V 20 $[1+"(t20 )] V d (t) V(t)
! citit . 1 + " $ (t 20 )
(7)
Firesc, cu ct ne vom ndeprta de temperatura de etalonare, densitatea indicat de areometru va fi mai eronat.
2
n aceast lucrare se alge temperatura de referin 20C deoarece densimetrul este considerat etalonat la aceast temperatur.
38
Densimetrie
Densimetrul
Corecia aplicat prin formula (7) are sens atta timp ct aceasta este mai mare sau cel puin comparabil cu eroarea de citire a scalei densimetrului. Modul de lucru Pregtirea experimentului: Trebuie avute n vedere unele precauii, urmrindu-se etapele de mai jos: v Mai nti se toarn lichidul de studiat n cilindrul transparent, pn aproape de umplere. v Densimetrul, curat i uscat, se va manevra inndu-se de partea superioar. Se va introduce extrem de lent n lichidul din cilindru, verificndu-se astfel posibilitatea de plutire. Se va evita atingerea acestuia de peretele cilindrului transparent sau a termometrului montat n dispozitiv, cufundndu-se lent n prob pentru a evita umectarea3 tijei areometrului. v n cazul cufundrii complete (atingerea de fundul vasului) sau a plutirii n afara scalei, se va alege n mod convenabil un alt areometru de valoare mai mic respectiv mai mare. Dup ce a fost folosit un densimetru se va terge imediat cu o crp curat i uscat i se va reaeza apoi n suportul special de unde a fost luat! v Citirea densitii se va face urmrindu-se diviziunea corespunztoare meniscului lichidului (suprafaa de separare lichid - aer). Densimetrele au indicat n mod expres (pe eticheta de etalonare) faptul c citirea indicaiei se va realizeaza sub menisc. Msurarea densitii: Se va determina mai nti densitatea apei, la valori ale temperaturii ct mai apropiate de valoarea de etalonare a densimetrului (20C). Pentru aceasta, se va cuta n stativ densimetrul corespunztor. Se noteaz valoarea temperaturii (indicat de termometrul din dispozitiv) i a densitii corespunztoare. Eroarea de citire este cea mai mic diviziune de pe scara densimetrului (respectiv termometrului) folosit. Dup ce s-a cptat ndemnarea necesar, se repet msurtorile pentru alte lichide din dotarea laboratorului. Se completeaz tabelul 1. Tab.1
Lichid 1) Ap 2) 3) t(C) #t !(g/cm 3 ) #!
Studiul densitii cu temperatura: v Se nclzete apa distilat ntr-un vas alturat, pn la valoarea de 80-85C i apoi se toarn cu grij napoi n cilindru. Se introduce cu grij densimetrul
3
ncrcarea cu lichid (datorit forelor de adeziune dintre lichidul respectiv i corpul de sticl al tijei).
39
Densimetrie
Densimetrul
corespunztor i se ateapt puin ca acesta s ajung la o temperatur comparabil cu proba. Se va citi apoi temperatura i densitatea corespunztoare, repetndu-se operaiunea dup ce se va rci lichidul cu aproximativ 3 5C, colectndu-se un set ct mai mare de determinri. Se noteaz aceste date n tabelul 2. Dup aceste operaiuni se golesc i se spal vasele folosite. Imediat apoi se efectueaz coreciile datorate dilatrii sticlei areometrului, pe baza formulei (7), completndu-se tabelul 2. Tab.2
Nr.det. t(C) citit(g/cm3) corectat(g/cm3) sticl 30 10-6K-1 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12
Pentru a concluziona rezultatele obinute se traseaz grafic dependena densitate - temperatur, pe hrtie milimetric (sau pe zona divizat din figura 2), obinndu-se o form asemntoare cu graficul din Anexa B.III.1 - figura 1.
(g/cm)
Variaia densitii apei cu temperatura
t (C)
Fig.2
40
Densimetrie
3.2 Determinarea densitii cu picnometrul Introducere Consideraii teoretice: Prin metoda msurrii densitii cu picnometrul se poate determina densitatea unui corp (lichid sau solid), fcndu-se raportul masei acestuia la volumul ocupat de corpul respectiv. Metoda se bazeaz pe utilizarea unui vas de sticl special, numit picnometru (figura 1), care, la temperatura de etalonare, are un volum interior bine precizat. Introducnd n interior lichid, acesta va ocupa strict volumul de etalonare, datorit orificiului capilar existent n dop (prin care se va scurge eventualul exces). Astfel, dac introducem n interiorul lui un lichid oarecare, cunoscndu-se volumul i determinnd masa prin cntrire, se poate determina foarte uor densitatea acestuia (relaia (1)).
25 cm
Fig.1: Picnometrul
Scopul lucrrii: Dorim s punem n eviden o metod care s permit determinarea densitii unui lichid i, ceea ce este i mai important, determinarea densitii unui corp solid care permite eantionarea unei mici probe. n acest scop vom folosi picnometrul. Calculul densitii lichidelor Considerm m0 masa picnometrului gol i m1 masa picnometrului plin cu lichid. La temperatura de etalonare a picnometrului, densitatea lichidului se poate exprima prin relaia: m m (1) ! l = 1V 0 . V este volumul de etalonare al picnometrului.
41
Densimetrie
Picnometrul
OBSERVAII Amintim dou posibile corecii care merit luate n considerare: 1. Dac msurtoarea se efectueaz la o temperatur, alta dect cea de etalonare a picnometrului, se obinuiete s se lucreze raportat la densitatea apei distilate, considerat cunoscut pe ntreg domeniul de temperatur la care se poate lucra n laborator (vezi tabelul 10 din Anexa B.III.1): m m m m (1') ! tl = 1V t 0 = m1t /! t0 ,
a a
unde Vt, volumul picnometrului la tC, se obine mprind echivalentul n ap al picnometrului la aceast temperatur (masa de ap coninut, mta), la densitatea apei la aceeai temperatur (ta). 2. Pentru c picnometrul se cntrete n mediul atmosferic, rezultatul este influenat de fora arhimedic ce acioneaz asupra acestuia, datorat gazului atmosferic. n cazul determinrilor de mare exactitate, se utilizeaz formula:
! tl =
m 1 m 0 m t /! t a a
+ C,
(1'')
unde C este corecia de vid (de cufundare n aer), egal cu densitatea aerului n condiiile n care se efectueaz msurtoarea.
Calculul densitii solidelor: Fie m masa eantionului de prob solid. Introducnd apoi eantionul n interiorul picnometrului i ndeprtnd lichidul n exces, prin cntrire vom obine masa m2. Cu aceste date putem exprima densitatea corpului solid astfel: !s =
m Vs
=m$
m1 m0 $ m + m1 m 2 , 1 V
(2)
unde Vs este volumul eantionului solid i m + m1 - m2 reprezint masa lichidului scurs din picnometru prin introducerea probei (masa de lichid dezlocuit).
OBSERVAIE: Prin aceast metod, se poate determina densitatea unui corp solid care nu se dizolv n lichidul n care este scufundat i care nici nu reacioneaz cu acesta. n plus, trebuie ales un lichid care s permit scufundarea, deci cu o densitate mai mic dect a solidului n studiu.
Dispozitivul experimental: Lucrarea utilizeaz picnometre calibrate, vase speciale de sticl ce au marcate volumul interior. Cntrirea se va efectua utiliznd balana analitic din dotarea laboratorului (0200grame).
42
Densimetrie
Picnometrul
Modul de lucru Cntrirea: i. Se conecteaz balana analitic la reea. Se verific cele dou butoane de reglaj (stng i drept), care formeaz scala fix. Indicaia acestora trebuie s fie zero nainte de pornire (iniial nu avem corp de cntrit pe tar). ii. Se regleaz orizontalitatea balanei, prin rotirea picioruelor acesteia, pn cnd bula de control va deveni concentric cu marcajele dispozitivului. Dac vom porni acum balana rotind butonul-cheie n jos (bec verde aprins), indicaia scalei luminoase trebuie s fie zero. Altfel, se va ajusta pn la aceast valoare din butonul inscripionat tar (dreapta - spate). iii. Se pune pe taler corpul de msurat. Se aprinde balana din butonul-cheie, n regim de precntrire (becul rou aprins), rotindu-se n sus. Se urmrete ca liniua reper (neagr) a cadranului luminos s se suprapun perfect peste proxima linie luminoas a scalei mobile. Aceast suprapunere se obine prin manevrarea atent a butonului drept al balanei. Rezultatul precntririi se obine dublnd indicaia scalei luminoase astfel obinute. iv. Pentru cntrirea efectiv (becul verde aprins), se fixeaz cu butonul stng al balanei, pe scala fix din stnga, cifrele premergtoare virgulei la valoarea calculat n precntrire. Se rotete butonul-cheie n jos, pornind balana. Dac balana indic tare, precntriera a fost aproximativ i se mai scade o unitate de pe scala fix (din stnga). Cu balana n scal se suprapune din nou liniua reper (neagr) peste proxima linie luminoas a scalei mobile. Cifrele de dup virgul se obin acum pe scala mobil, plus continuarea scalei din dreapta. Se noteaz aceast indicaie a balanei ca fiind masa estimat, cu o eroare de citire de 0,0001 grame. Determinarea densitii probei lichide: Picnometrul, curat i uscat se va cntri (cu dopul montat) pe balan, notndu-se masa acestuia, m0. Apoi se va umple picnometrul cu proba lichid. Excesul de ap ieit prin tubul capilar se ndeprteaz cu o crp curat i uscat, fr a atinge orificiul capilar. Dup aceasta picnometrul plin se cntrete pe balan, notndu-se masa acestuia, m1. Cu ajutorul formulei (1) se determin pe rnd densitile unor lichide. Se va completa tabelul 1, specificndu-se totodat i temperaturile la care s-au efectuat determinrile. Tab.1
Nr.det. 1 2 3 Lichidul t (C) m 0 (g ) m 1 (g ) "m ! l (g/cm 3 ) "!
43
Densimetrie
Picnometrul
Determinarea densitii probei solide: Dup ce s-a efectuat msurtoarea pentru ap distilat, se msoar masa probei solide ce urmeaz a fi introdus n picnometru (m). Scufundnd eantionul n picnometru, se astup dopul i se terge lichidul aflat n exces, scurs prin capilar. Se noteaz masa picnometrului plin n acest caz. Se va repeta procedeul pentru a putea determina densitile a trei solide diferite. Rezultatele se consemneaz n tabelul 2 i se prelucreaz cu relaia (2). Tab.2
Metalul Aluminiu Fier Cupru t (C) m 0 (g ) m 1 (g ) m 2 (g ) m(g ) "m ! s (g/cm 3 ) "!
Calculul erorilor: Plecm de la formula (1):

!l =
m 1 m 0 V
Logaritmm aceast formul, obinem:

ln ! l = ln(m 1 m 0 ) ln V.
(3)
n continuare difereniem relaia (3):

d! l =
dm 1 dm 0 m 1 m 0
dV V
!l.
(4)
Conform teoriei propagrii erorilor se ia n considerare cazul cel mai defavorabil pentru estimarea erorilor, astfel:
"! l = ( m2$"m 0 + 1 m
"V V
)! l .
(5)
Am considerat c eroarea de msur a maselor este aceeai, "m. n plus considerm picnometrul etalonat cu o foarte mare precizie, astfel c "V = 0, la temperatura de etalonare t = 20C. Pentru variaii ale temperaturii apropiate de aceasta, t, putem considera V = V st t, unde st = 30 10-6K-1 reprezint coeficientul de dilatare volumic al sticlei, material din care este confecionat picnometrul. Repetnd aceste operaiuni n cazul relaiei (2), vom obine:
"! s =
"m m
2"m m 1 m 0
3"m m+m 1 m 2
"V V
$ !s.
44
Densimetrie
Exerciii aplicative: 1. S se precizeze cum este afectat densitatea citit cu un areometru de sticl, dac temperatura de determinare a probei lichide crete cu 10C fa de temperatura de etalonare? Dar dac temperatura scade cu 10C? 2. Un areometru are volumul exterior al balonului de sticl V i se continu cu o tij cilindric, divizat, de volum V/3. Introducnd areometrul n ap distilat, se constat c tija se scufund pn la jumtate. Cunoscnd densitatea apei (0 1g/cm3), s se determine intervalul de msur al densimetrului (valorile maxime i minime ale densitilor ce pot fi msurate cu acesta). 3. O bil omogen de volum V i densitate plutete la interfaa a dou lichide nemiscibile. Densitatea lichidului superior este 1 i cea a lichidului inferior 2 (1 < < 2). a) S se determine ce fraciune din volumul bilei se va afla n lichidul superior i ce fraciune n lichidul inferior. b) S se determine densitatea bilei n cazul cnd n vas se afl ulei (1 = 0,8g/cm3) i mercur (2 = 13,6kg/dm3) iar bila se afl 1/3 din volumul su cufundat n mercur, restul n ulei. 4. Pentru a msura coeficientul de dilatare al unui lichid (l) se folosete un areometru din sticl cu coeficientul de dilatare volumic cunoscut - s 30 10-6K-1. Se cunoate volumul densimetrului, V = 100cm3. Iniial, la o temperatur constant, el plutete n lichidul studiat, rmnnd n afar o poriune V = 2,7cm3 din tij. Acum se nclzete ncet lichidul, pn cnd tubul cilindric se cufund complet. Cunoscnd creterea de temperatur corespunztoare T = 30K, s se calculeze coeficientul de dilatare al lichidului. 5. Un cilindru de lungime l, avnd un mic orificiu de comunicare cu atmosfera, conine la temperatura T0 o mas de aer m0. Datorit unui nclzitor electric temperatura lui crete liniar de la T0 n vrful cilindrului, pn la fT0, la baza cilindrului. Aflai masa de aer din cilindru. (Aplicaie numeric: l = 100cm, m0 = 10g, f = 2.) 6. Precizai de ce apa din adncul oceanelor este rece fa de cea de la suprafa, n timp ce temperatura scoarei terestre crete cu 3C la fiecare 100m n adncime. 7. Cunoscand coeficientul de dilatare al mercurului, aer = 18,1810-5K-1, cu precizia 2, se umple picnometrul cu mercur la dou temperaturi diferite, la temperatura de etalonare t1 = 20C i respectiv t = 100C. Prin cntriri adecvate, dup ce se va elimina masa mercurului n exces, scznd masa picnometrului gol, se gsete masa mercurului introdus, m1 = 250g, respectiv m2 = 247g. S se afle coeficientul de dilatare volumic al sticlei picnometrului.
45
Densimetrie
8. a) Care va fi densitatea unui amestec de n soluii de acelai tip (au acelai solvent i solvat), cu densitile 1, 2, , n dac volumele amestecate din fiecare soluie sunt respectiv V1, V2, ,Vn. b) Asemntor, care va fi densitatea amestecului, dac densitatea solventului este l, densitatea dizolvantului este s, concentraiile fiecrei soluii c1, c2, cn, volumele amestecate din fiecare soluie fiind respectiv V1, V2, ,Vn. Discuie pe tipuri de concentraii: volumice sau masice. 9. S se calculeze densitatea aerului n condiii normale, considernd c n amestecul gazos 21% este oxigen i 79% azot (# O2 =32g/mol; # N 2 =28g/mol). 10.S se calculeze corecia de vid la temperatura de etalonare n cazul picnometrului, considernd densitatea aerului n condiiile de lucru aer = 1,2928g/l.
46
Capitolul IV: CALORIMETRIE 4.1 Cldura specific a unui corp solid. Metoda amestecurilor Introducere Consideraii teoretice: Pentru a-i modifica temperatura sau starea de agregare, corpurile trebuie s primeasc sau s cedeze cldur. Cantitatea de cldur Q necesar pentru a trece masa m a unui corp de la temperatura ti la temperatura tf, fr a-i schimba starea de agregare, este: (1) Q = m $ c $ (t f t i ), unde c este cldura specific a corpului. Unitatea de msur pentru cldur n Sistemul Internaional este Joul1-ul: [Q]S.I. = 1J. Cantitatea de cldur Q nu este o funcie de stare (precum energia intern, entropia, etc.), ea este o funcie de proces, depinznd efectiv de modul cum evolueaz sistemul ntre dou stri. !: Cldura specific (cldura masic) a unui corp omogen este o mrime fizic numeric egal cu cantitatea de cldur (energie) necesar unitii de mas din acel corp pentru a-i varia temperatura cu un grad ntr-o anumit transformare. Pe un interval extins de temperatur, obinem o valoare medie a acestei mrimi. Q (1') c= m $ !t Cldura specific va depinde de starea sistemului deoarece, pentru o anumit substan, ea depinde de temperatur:
ct =
1 m
$ Q| t+1 C . t
(2)
Mrimea C = m c se numete capacitate caloric, iar dac masa substanei este egal cu masa sa molar , atunci C = c este cldura molar a substanei. Unitile de msur pentru cldura specific, capacitatea caloric i cldura molar sunt: [c]S.I. = 1J/(kgK); [C]S.I. = 1J/K; [C]S.I. = 1J/(KmolK).
1 James Prescott Joule (1818-1899), fizician englez, este cunoscut pentru cercetrile sale din electricitate i termodinamic. Legea disiprii cldurii de ctre un circuit electric i poart numele. mpreun cu William Thomson a descoperit c temperatura unui gaz scade atunci cnd este destins fr s se produce lucru mecanic. Acest principiu este numit efectul Joule-Thomson i este folosit n sistemele de rcire i de aer condiionat.
47
Calorimetrie
Cldura specific
Cldura specific depinde de natura substanei, de starea ei de agregare, de structura cristalin a acesteia i de temperatur. Ca i cantitatea de cldur, cldura specific este i o mrime de proces, ea depinznd de procesul termodinamic respectiv, vorbind astfel de cldur specific la presiune constant (cp) sau cldura specific la volum constant (cv); aceast difereniere nu se va mai face n cazul lichidelor sau solidelor (n general a substanelor incompresibile), deoarece acestea coincid n acest caz. Dac temperatura tinde la zero absolut (0K), cldura specific se anuleaz (conform Principiului III), iar dac temperatura crete, cldura specific crete i ea, cu unele excepii. La temperaturi situate n jurul temperaturii camerei, cldurile specifice se pot considera c nu depind de temperatur. Relaia fundamental de conservare a energiei, folosit n calorimetrie, este ecuaia calorimetric: (3) Q abs = Q ced . Scopul lucrrii: Vrem sa determinm cldura specific a unui corp solid de mas m cunoscut, folosind metoda amestecurilor (schimbul de cldur se realizeaz prin intermediul amestecului de ap din calorimetru). n cadrul acestei metode, vom verifica ecuaia calorimetric (3). Dispozitivul experimental: Schema dispozitivului este prezentat n fig.1. Calorimetrul (C), cu rol de nveli adiabatic, este un vas metalic cu perei dubli, bine lustruit, pentru a putea mpiedica propagarea cldurii prin radiaie. ntre pereii calorimetrului se afl aer cu rol de izolator termic, diminund schimbul de cldur cu exteriorul. Termometrul (T) va indica temperatura amestecului din interiorul calorimetrului. El poate fi un termocuplu sau un termometru cu mercur (cu inerie mic). Agitatorul (A) este folosit pentru omogenizarea temperaturii amestecului, naintea citirii indicaiilor termometrului. Cele dou componente formeaz accesoriile calorimetrului. Corpul solid (S) se recomand a fi suspendat n vas pentru a se evita contactul cu pereii calorimetrului.
T
A
Fig.1
48
Calorimetrie
Cldura specific
Calculul coreciilor de temperatur implic cunoaterea duratei ntregii experiene. Pentru aceasta, experimentul mai necesit i un cronometru. Pentru a determina masa corpului solid trebuie s dispunem de o balan de laborator. Cantitile de ap luate n lucru vor fi evaluate cu ajutorul cilindrului gradat i nclzite ntr-un pahar de laborator folosind o surs de nclzire, aflat n dotarea laboratorului. Calcularea cldurii specifice a unui corp solid: Consideram un calorimetru plin cu lichid (ap) n care vom introduce un corp solid. Fie: C - capacitatea caloric a calorimetrului cu accesorii; ma - cantitatea de ap aflat n calorimetru; ca - cldur specific a apei; t2 - temperatura calorimetrului i a apei coninute; m - masa corpului solid; t - temperatura corpului solid; t3 - temperatura amestecului dup stabilirea echilibrului termodinamic; c - cldura specific a corpului solid introdus. Ecuaia calorimetric (3) se va scrie astfel:
(m a c a + C )(t 3 t 2 ) = m $ c $ (t t 3 ) ,
(4)
Se poate determina c, cunoscnd celelalte valori fizice din relaia (4). Deoarece ntre lichid i mediul exterior are loc un schimb de cldur pe toat durata experimentului, la temperatura final de echilibru t3 va trebui sa adugm o corecie, t, care s compenseze influenele exterioare. Aceasta se justific prin faptul c nveliul adiabatic realizat de calorimetru este imperfect. Calculul coreciei de temperatur: Corecia de temperatur se calculeaz prin metoda Regnoult2 i const n estimarea vitezei de variaie a temperaturii din calorimetru, cnd interiorul incintei calorimetrice este considerat la echilibru termodinamic. Considerm c schimbul de cldur dintre calorimetru i exterior va fi influenat de durata procesului termodinamic din starea iniial pn n cea final. Dac iniial (la momentul de timp 1) vom avea n calorimetru ap la temperatura t1, puin mai mare dect a mediului ambiant, aceasta se va rci uor, i la momentul de timp 2 se va ajunge la temperatura t2 (vezi figura 2). Viteza de modificare a temperaturii se poate scrie:
!t 12 !" 21
2
t 1 t 2 " 2 " 1 .
(5)
Henry Victor Regnoult (1810 - 1878), chimist i fizician francez, cu descoperiri notabile n chimia organic i ingineria aburului. A fost un minuios experimentator. Descoper noi metode i inventeaz instrumente precise.
49
Calorimetrie
Cldura specific
n finalul experienei, dup ce n ap va fi introdus corpul solid nclzit, temperatura amestecului t3 va fi semnificativ mai mare dect a mediului ambiant. De aceea, ne ateptm ca viteza de scdere a temperaturii n final s fie uor diferit fa de cea iniial: t 3 t 4 !t 34 (6) !" 43 = " 4 " 3 . Putem considera astfel c modificarea temperaturii pe secund, pe durata evoluiei sistemului ntre starea iniial i final, va fi media acestor dou viteze:
Dt D"
1 2
!t 12 !" 21
!t 34 !" 43
(7)
n ipoteza c am introdus corpul cald la momentul de timp 2 i c echilibrul s-a stabilit la momentul de timp 3, la temperatura de echilibru t3 vom aduga corecia t, unde: t t t t Dt (8) !t(= (" 3 " 2 ) $ D" ) = (" 3 " 2 ) $ 1 $ " 1 "21 + " 3 "43 . 2 4 2 Fcnd transformarea t 3 d t 3 + !t, relaia (4) se rescrie astfel:
(m a $ c a + C )(t 3 + !t t 2 ) = m $ c $ (t t 3 !t ).
(9)
Relaia (10) ne permite aflarea cldurii specifice a corpului cunoscnd celelalte mrimi:
c=
(m a $ c a + C )(t 3 + !t t 2 ) . m(t t 3 !t )
(10)
Capacitatea caloric pentru calorimetrul cu accesorii: Vasul metalic interior conine lichidul, termometrul i agitatorul. Capacitatea caloric a calorimetrului este astfel: C = Mi ci, unde Mi i ci reprezint masele i cldurile specifice ale vasului calorimetric, agitatorului i termometrului. Pentru a determina aceast valoare plecm de la urmtoarele premise: avnd o cantitate cunoscuta de ap ma' n calorimetru, stabilizat la temperatura t' , peste care se introduce o alta cantitate cunoscut de ap ma", cu temperatura t", se determin capacitatea caloric a calorimetrului, cunoscnd temperatura final t0 a amestecului. Din ecuaia calorimetric (3): rezult:
(m a $ c a + C)(t 0 t ) = m $ c a (t t 0 ), a
(11) (12)
C = m $ c a $ a
OBSERVAIE: Din relaia (11) se poate calcula cldura specific a unui lichid dac se cunoate capacitatea caloric a calorimetrului.
t t 0 m a $ c a . t0 t
50
Calorimetrie
Cldura specific
Modul de lucru Determinarea masei corpului solid: Se cntrete cu balana corpul solid, a crei cldur specific o vom determina, notndu-se n tabelul 4 masa corpului m. Eroarea de msur va fi ultima zecimal de pe scala balanei cu care am efectuat cntrirea. Se va introduce corpul ntr-un vas (pahar de laborator) cu ap i se nclzete pn la temperatura de fierbere a apei (t 100C). n paralel, se continu celelalte etape ale experimentului. Determinarea capacitii calorice a calorimetrului: Se introduce n calorimetru, cu ajutorul cilindrului gradat, o cantitate, ma', de ap rece (la o temperatur mai mic dect a mediului exterior) i, dup stabilirea echilibrului termic cu calorimetrul, se msoar temperatura acestora, t' . Se nclzete apoi o alta cantitate de ap, ma", pn la temperatura t" (mai mare dect a mediului exterior), pe care o vom citi cu termometrul imediat nainte de a o vrsa peste apa din calorimetru. Apoi se nchide etan capacul calorimetrului i, folosind agitatorul, se ateapt realizarea echilibrului, adic stabilizarea temperaturii amestecului. Temperatura de echilibru este notat cu t0 i se trece n tabelul 1. (Erorile de msur sunt: - pentru cantitile de ap, jumtate din cea mai mic gradaie a cilindrului cu care se msoar, exprimat masic; - pentru temperaturi, diviziunea minim a termometrului folosit3.) Se calculeaz apoi capacitatea caloric a calorimetrului, aplicnd formula (12) i se trece n tabelul 1. Tab. 1
m a (g ) t ( 0 C ) m (g ) t ( 0 C ) t 0 ( 0 C) #m = #m #t = #t c a (J/gK) a 4,176 #c a C(J/grd ) #C 0,01
Determinarea cldurii specifice a unui corp solid: n momentul n care paharul cu apa care conine corpul a nceput s fiarb, se msoar temperatura apei din calorimetru, t1. Se pornete imediat cronometrul i se va nota aceast temperatur, din minut n minut, timp de 5 minute. Acest timp este suficient pentru ca temperatura corpului s devin egal cu temperatura de fierbere a apei. n calorimetru se afla o cantitate de ap ma = ma' + ma". Corpul de studiat se introduce n calorimetru (are temperatura de fierbere a apei t 100C). Imediat apoi, se noteaz temperatura amestecului din 30 n 30 de secunde, pn la stabilizarea temperaturii, agitndu-se apa nainte de fiecare citire a termometrului!
Eroarea de msur (sensibilitatea) se consider valoarea celei mai mici diviziuni de pe scala aparatului de msur, acolo unde nu se poate distinge, cu ochiul liber, jumtatea acestui interval, sau 1/2 din din aceast valoare n caz contrar.
3
51
Calorimetrie
Cldura specific
Dup ce temperatura va atinge acest maxim, se continu msurarea temperaturii din minut n minut, timp de 5 minute, nregistrndu-se tendina de scdere. Se noteaz valorile n tabelul 2 i se reprezint grafic (pe poriunea divizat din figura 3 sau pe hrtie milimetric) variaia temperaturii n funcie de timp, obinndu-se un grafic asemntor cu cel de mai jos (figura 2).
t(C) t3 t
4
t1 t2
0 = 1
Fig.2
(min)
Tab.2
1 (min) 0 t (C) t1 t2 1 2 3 4 2 5 5,5 6 6,5 7 7,5 8 8,5 9 10 11 12
Prelucrarea datelor experimentale: Cu ajutorul relaiei (8) se calculeaz corecia de temperatur, completndu-se tabelul 3. Tab. 3
1(min) t1(C) 2(min) t2(C) 3(min) t3(C) 4(min) t4(C) t t (C) (t)
Se nlocuiesc apoi toate mrimile n relaia (10) i se completeaz tabelul 4, pentru a calcula cldura specific a corpului: Tab. 4
m (g) m t (C) ma(g) m J (= m' + m") (= m' + m") c a ( gK ) 4,176 #c a 0,01
J c( gK ) #c
52
Calorimetrie
Cldura specific
t (C)
Variaia temperaturii n funcie de timp
Fig.3
(min)
Calculul erorilor: n cazul formulelor matematice, erorile de msur se vor propaga, determinnd la rndul lor o eroare a mrimii calculate. Logaritmnd relaia de baz, difereniind-o, i trecnd apoi la erori, obinem: #(!t ) = !t $ ( "2$#"2 + 3 "
2#" " 2 " 1
2#" " 4 " 3
2#t t 3 t 4
2#t t 1 t 2 ).
(13)
Temperaturile, timpii i masele de ap se determin cu acelai tip de instrumente, deci erorile de citire respective (ale temperaturilor, timpilor i maselor) vor fi egale. Asemntor, se va calcula eroarea n cazul capacitii calorice C i apoi a cldurii specifice c: #C = C $ #c = c $
#m m #c [ c aa
2#t t 0 t
2#t$ m m a +#m (t +2t 0 +t ) a m a (t t 0 )m a (t 0 t )

]; .
(14) (15)
+ [2#t + #(!t )] $
1 t 3 +!tt 2
1 tt 3 !t
#C+#c a $m a +#m a $c a C+m a c a
Rezultatele se consemneaz n tabelele respective.
53
Calorimetrie
4.2 Cldura latent de topire Introducere Consideraii teoretice: !: Cldura necesar unitii de masa pentru a se topi se numete cldur latent specific de topire. Ea are urmtoarea relaie de definiie:
Q Lt = m ,
(1)
Q reprezint cldura necesara masei m pentru a se topi. Unitatea, n Sistemul Internaional de msur, este:
J [L t ] SI = 1 kg .
(2)
Schimbarea strii de agregare se realizeaz la o valoare bine determinat a temperaturii, caracteristic pentru substana dat, aa numita temperatur de topire. Aceasta este una dintre particularitile principale ale corpurilor cristaline. Dac ntr-un calorimetru ce conine o mas de ap ma la temperatura ti se introduce o cantitate m de ghea, aflat la temperatura de topire (tg), temperatura final a amestecului se va stabiliza n jurul valorii tf. Se poate scrie, n acest caz, urmtoarea ecuaie calorimetric (innd cont de ecuaia general Qpr.= |Qced.|): (3) (C + m a $ c a )(t i t f ) = m $ L t + m $ c a $ (t f t g ), unde C reprezint capacitatea caloric a calorimetrului i ca cldura specific a apei din calorimetru. Scopul lucrrii: Ne propunem s determinm cldura latent de topire a gheii, folosind metoda amestecurilor - schimbul de cldura realizndu-se ntr-un nveli adiabatic, prin intermediul amestecului de ap. Pentru cldura latent de topire rezult urmtoarea relaie de calcul:
1 L t = m (C + m a $ c a )(t i t f ) m $ c a $ (t f t g ) .
(4)
Se va utiliza ecuaia calorimetric - ecuaia de conservare energetic din calorimetrie. Dispozitivul experimental: Rolul nveliului adiabatic este jucat de calorimetru, principala component a lucrrii practice. Accesoriile sunt constituite dintr-un termometru (cu inerie mic) i un agitator cu care se omogenizeaz amestecul nainte de msurarea
54
Calorimetrie
Cldura latent de topire
temperaturii (vezi figura 1). La acestea se mai adaug un cronometru, folosit pentru determinarea coreciilor de temperatur i un cilindru gradat, utilizat pentru msurarea maselor de ap din experiment. Totodat, trebuie s dispunem de hrtie de filtru, cu ajutorul creia vom elimina eventualele urme de ap din gheaa solid. Corecia de temperatur necesit existena unei surse electrice pentru a nclzi masa iniial de ap din calorimetru i un pahar de laborator n care se va face nclzirea.
T
A
Fig.1
Capacitatea caloric a calorimetrului: Capacitatea caloric a calorimetrului cu accesorii se va calcula fcnd bilanul energetic pentru dou mase de ap introduse succesiv n calorimetru. Vasul metalic interior conine termometrul i agitatorul, fiecare aducnd propria contribuie la capacitatea caloric a calorimetrului, C. Pentru a determina aceast valoare plecm de la urmtoarele premise: - avnd o cantitate cunoscuta de apa ma' n calorimetru, aflat la temperatura mediului ambiant t', peste care se introduce o alta cantitate cunoscuta de apa ma" la temperatura t". Capacitatea caloric a calorimetrului se determin cunoscnd temperatura de echilibru a amestecului, t0. Din ecuaia calorimetric scris pentru acest caz obinem: C = m c a t 0 t0 m a c a . a
t t
(5)
Calculul coreciilor de temperatur: Datorit schimbului de cldur ce are practic loc ntre incinta calorimetric i exterior (nveliul adiabatic este o idealizare teoretic), temperaturile de echilibru vor fi afectate. Pentru ca rezultatele finale ale experimentului s nu fie sensibil influenate, va fi necesar ca n calcule s introducem o corecie la temperatura final, de echilibru, a procesului de rcire. Calculul efectiv se face prin metoda Regnoult i const n estimarea vitezei de variaie a temperaturii din calorimetru, cnd interiorul incintei calorimetrice este
55
Calorimetrie
Clduta latent de topire
n echilibru. Metoda teoretic de calcul este explicat detaliat n cadrul lucrrii anterioare, Cldura specific a unui corp solid, din acest manula. Pentru a simplifica modul de calcul vom folosi metoda grafic. Aceast metod implic trasarea dependenei temperaturii n funcie de timp pentru procesul termodinamic descris. De exemplu, presupunnd c avem un grafic asemntor cu cel din figura 2, vor exista dou tendine de modificare a temperaturii incintei, aflat la echilibru: la nceputul experimentului, cnd incinta este rcit de mediul exterior i, n final, cnd ea se va nclzi datorit aceleiai influene. Conform metodei teoretice, se vor media aceste doua tendine de variere a temperaturii pe timpul scurs i, nmulind cu timpul efectiv de rcire datorat introducerii gheii n calorimetru, vom obine corecia de temperatur t.
t(C) t1 t2
(cedare)
t2
t3
(acceptare)
0 = 1
(2 + 3 )/2 3
Fig.2
(min)
Pe graficul trasat obinem direct !t = !t 1 !t 2 . n calcule vom face transformarea t 3 d t 3 + !t. Este posibil s se obin o corecie negativ, ce semnific o tendin de nclzire general a sistemului (astfel, temperatura final se va mai diminua), sau una pozitiv, ce semnific o tendin de rcire (temperatura final se va mri). Ideal ar fi ca aceast corecie s fie nul (cldura cedat i primit de calorimetru s se compenseze pe durata ntregului proces). Formula (4) se va rescrie astfel:
1 L t = m $ [(C + m a $ c a ) $ (t 2 t 3 !t ) m $ c a $ (t 3 + !t t g )].
(6)
Modul de lucru Capacitatea caloric a calorimetrului: Se introduce n calorimetru, cu ajutorul cilindrului gradat, o cantitate ma' de ap rece (la o temperatur mai mic dect a mediului exterior) i apoi, dup stabilirea echilibrului dintre ea i calorimetru, se msoar temperatura acestora, t'.
56
Calorimetrie
Se nclzete apoi o alta cantitate de apa ma", la sursa de nclzire din laborator, pn la temperatura t" (mai mare dect a mediului exterior), pe care o vom citi cu termometrul imediat nainte de a o vrsa peste apa din calorimetru. Dup aceasta se nchide etan capacul calorimetrului i, folosind agitatorul, se ateapt realizarea echilibrului termodinamic. Temperatura de echilibru este notat cu t0 i se trece n tabelul 1. Erorile de msur sunt: -pentru masele de ap, jumtate din cea mai mic gradaie a cilindrului cu care se evalueaz, exprimat masic; -pentru temperaturi, jumtate din diviziunea minim a termometrului folosit. Obinerea datelor: Dup prima etap a experienei, n calorimetru se afla o cantitate de apa ma (= m a + m ) la temperatura t1. Se va msura temperatura apei din calorimetru dup a 5 minute (t2). Se introduce apoi n calorimetru o cantitate de ghea la temperatura de topire tg (0C) - uscat n prealabil cu hrtia de filtru. Se va nchide etan capacul calorimetrului i, imediat, se msoar temperatura amestecului (ap i ghea) din 30 n 30 de secunde, agitndu-se permanent cu agitatorul, pn cnd se constat c temperatura nceteaz s mai scad (atinge un minim, t3). Apoi se msoar temperatura apei dup alte 5 minute, t4. n final se msoar masa M a apei din calorimetru i, scznd masa ma de ap iniial, se gsete masa m de ghea care s-a topit. Dependena temperatur - timp se trece n tabelul 2, ntocmindu-se apoi graficul pe hrtia divizat din figura 3, comparndu-se cu cel din figura 2. Prelucrarea datelor: Se calculeaz mai nti capacitatea caloric a calorimetrului, cu ajutorul formulei (5), folosindu-se datele din tabelul 1: Tab.1
m a (g ) t ( 0 C ) m (g ) t ( 0 C ) t 0 ( 0 C) ca (J/ggrd) ca C(J/grd ) m a 4,176 Tab.2 (min) t (C) (t1) t 2 (1) " 2 0 5 5.5 6 6,5 7 7,5 8 8,5 9 9,5 10 11 12 13 14 15 0,01 t C
57
Calorimetrie
t (C)
Variaia temperaturii n funcie de timp
(min) Fig.3
Dup ce n prealabil s-a ntocmit graficul, se poate calcula cldura latent cu relaia (6), utilizndu-se tabelul de mai jos: Tab.3
m a (g) m (g) t 2 ( 0 C) t 3 ( 0 C) t g ( 0 C) !t( 0 C) L t (J/g) #L t
Calculul erorilor: Eroarea de calcul pentru capacitatea caloric a calorimetrului va fi: #C = C $

#c a ca
2#t t 0 t
2#t$ m m a +#m$(t +2t 0 +t ) a m a (t t 0 )m a (t 0 t )

Ca s calculm propagarea erorii n cazul cldurii latente, mai nti logaritmm relaia (6) i apoi o difereniem. Trecnd la variaii finite vom considera c #m a = #m g = #m (masele se msoar cu acelai aparat) i #t 1 = #t 2 = #t g (temperatura se citete pe acelai termometru). innd cont c erorile sunt aditive, obinem:
#L t = L t
#C(t 2 t 3 !t )+#m$c a t 2 2t 3 2!tt g +#c a $ m a (t 2 t 3 !t )m t 3 +!tt g +2$#t$(C+m a c a mc a ) (C+m a c a )(t 2 t 3 +!t )m$c a t 3 t g
#m m
Valoarea real a cldurii latente va fi cuprins n intervalul:

L t c (L calc. ! #L t ) [J/g ]. t 58
Calorimetrie
4.3 Cldura latent de cristalizare Introducere Consideraii teoretice: Un corp solid este caracterizat prin volum i form proprie. Toate substanele, cu excepia heliului, la temperaturi relativ coborte trec n starea solid. Explicaia const n faptul c, o dat cu scderea temperaturii, vitezele ce caracterizeaz micarea termic a microparticulelor ce alctuiesc substana se micoreaz. Forele de interaciune dintre particule vor limita deplasarea acestora, nct corpul va avea posibilitatea s-i menin forma proprie i s revin eventual la ea, n urma unor aciuni exterioare (elasticitatea formei). Exist ns corpuri care au form proprie - caracteristic strii solide, dar care, relativ la celelalte proprieti, nu se deosebesc de corpurile lichide. n grupul acestora, numite corpuri amorfe, pot fi incluse sticla, smoala, anumite categorii de mase plastice, etc. Substanele de acest tip, n momentul n care se topesc, se comport absolut la fel ca i lichidele cu anomalii n vscozitate. n cazul corpurilor cristaline (solidele propriu-zise), nu se observ fenomenul de nmuiere ealonat la nclzire, acestea trecnd brusc n starea lichid, n urma creterii temperaturii lor. Schimbarea strii de agregare prin salt se realizeaz la o valoare bine determinat a temperaturii, caracteristic pentru substana dat, aa numita temperatur de topire. Aceasta este una dintre particularitile principale ale corpurilor cristaline n raport cu cele amorfe. Explicaia const n faptul c structura cristalin e caracterizat de o ordine intern n dispunerea moleculelor, care nu se mai regsete la corpurile amorfe sau lichide. Din aceast cauz, numai corpurile cristaline vor fi numite de aici nainte corpuri solide. Ordinea n cristal e aceeai pentru ntreg corpul (ordine la distan), pe cnd n cazul lichidelor i corpurilor amorfe dispunerea ordonat exist numai pentru atomii vecini (ordine apropiat). Deoarece formarea cristalului la rcire are loc de la sine, atomii vor fi dispui n cristal astfel nct energia lor potenial n cmpul forelor de interaciune s fie minim. Ia natere astfel un cristal stabil, cu atomii constitueni n echilibru. Distana ntre atomi va fi r0. Forele ce acioneaz asupra atomilor din cristal aflai la o distan r > r0 vor avea o rezultant cu efect de atracie a lor. Dac r < r0 asupra acestor atomi acioneaz fore de respingere. Aceasta se explic trasnd graficul energie potenial - distan interatomic (vezi figura 1), cunoscnd c fora interatomic este minusul gradientului energiei poteniale:
F = U.
(1)
59
Calorimetrie
Cldura latent de cristalizare
Se observa uor acum c pentru r = r0 fora rezultant va fi egal cu zero, n acest caz cristalul aflndu-se n poziia de echilibru. Acum, energia poteniala a atomilor constitueni (U) va fi minim. Particulele ce alctuiesc corpul cristalin au r0 o dispunere geometric ordonat, repetabil 0 r pe ntreaga configuraie a acestuia. Aceste R e s p i n g e r e A t r a c i e solide pot cristaliza n sistem cubic, rombic, hexagonal, etc., tocmai datorit geometriei Fig.1 interne n care sunt dispuse moleculele. Cristalizarea solidelor am vzut c este rezultatul direct al micorrii vitezei termice, putnd spune c ordinea sistemului n cazul solidificrii crete. Trecerea lichid - solid cristalin este o trecere dintr-o stare lipsit de simetrie ntr-o stare n care simetria exist. Din aceast cauz, aceast trecere are loc n salt, la o temperatur bine determinat, numit temperatur de cristalizare (Tc). Deoarece ntr-o transformare lichid - solid entropia (o msur a dezordinii sistemului) se micoreaz, saltul este nsoit de degajare de energie sub form de cldur de cristalizare. (2) Q = T c $ (S s S l ) < 0; (pierdere de cldur)
U
Procesul invers de trecere, care se va desfura la aceeai temperatur, va implica absorbia aceleiai cantiti de cldur, numit acum de topire. !: Cldura latent de cristalizare reprezint cantitatea de cldur degajat de unitatea de mas a corpului n procesul de cristalizare. Cldura latent de cristalizare o vom nota cu . Unitatea de msur va fi:
J [! ] S.I. = 1 Kg .
(3)
n lucrarea de faa se va folosi drept unitate de msur caloria raportata la masa msurat n grame, cunoscnd c: 1 calorie15 = 4,1855 J. (4)
(!: Caloria este cantitatea de cldur necesar apei pentru a-i varia temperatura cu un grad, de la 14,5C la 15,5C.) Scopul lucrrii: Dorim s punem n eviden temperatura de cristalizare pentru naftalin, determinnd estimativ cldura latent de cristalizare n acest caz. Pentru aceasta, vom realiza graficul dependenei temperaturii naftalinei (n prealabil topite i lsat s se rceasc n atmosfer) n funcie de timp (vezi figura 2). Pe acest grafic vom pune n eviden existena a trei zone de interes:
60
Calorimetrie
t(C)
t1 I II III
t2 t c t5 t6
t = (t + t ) /2
c 3 4
Fig.2
(min)
v zona I: - n care se observ scderea temperaturii strii lichide, n urma cedrii
de cldur; v zona II: - temperatura stagneaz, sistemul cednd cldur spre exterior, dei i pstreaz temperatura constant (temperatura de cristalizare); v zona III: - temperatura continu s scad cu o vitez caracteristic strii solide. Empiric a fost stabilit c un corp nclzit (sau rcit) de un mediu fluid (lichid sau gaz), de temperatur Tm, absoarbe n unitatea de timp, prin unitatea de suprafa de contact cu fluidul, o cantitate de cldur q proporional cu diferena de temperatur dintre fluid i corp: q =Q/ = (Tm- T) S, <formula lui Newton1> unde Q este cldura medie primit sau cedat de corp n intervalulul mic de timp prin suprafaa acestuia S, este coeficientul de schimb de cldur dintre fluid i corp i T - temperatura corpului la momentul respectiv de timp. Calculul cldurii latente de cristalizare: Considerm c avem naftalin lichid ntr-o eprubet de sticl care, sub aciunea mediului ambiant, se rcete n timp conform graficului din figura 2. Ipoteza de lucru este c rata de schimb de cldur ctre exterior, mediat pe zonele I i III de pe grafic, este egal cu cea de pe palier (zona 2). Cldura cedat de naftalina lichid ntre temperaturile t1 i t2, corespunztoare celor dou momente de timp va fi: Q1= (mnc1+ mece)(t1- t2) , unde - mn este masa naftalinei; - me, masa sticlei eprubetei; - c1, cldura specific pentru naftalina lichid (= 0,41 cal/g grd.);
Isaac Newton (1642-1727), fizician i matematician englez, formuleaz teoria clasic a mecanicii i opticii i inventeaz calculul diferenial, expuse n principala sa lucrare Philosophiae Naturalis Principia Mathematica (Principiile matematice ale filozofiei naturale), fundamentnd astfel fizica.
1
(5)
61
Calorimetrie
- ce, cldura specific pentru sticla eprubetei (= 0,5 cal/g grd.). Cldura cedat de naftalina solid n procesul de rcire (zona 3), ntre temperaturile t5 i t6 va fi: (5') Q3 = (mn c2 + me ce) (t5 - t6), unde c2(= 0,32 cal/g grd.) este cldura specific a naftalinei solide. n cazul tranziiei de faz, cldura latent de cristalizare degajat va avea expresia: (6) Q2 = ! $ mn. Calculnd vitezele cu care se pierde cldura spre exterior, pe cele trei zone (ratele de schimb de cldur), vom avea urmtoarele relaii:
Q1 Q2 Q3 q1 = "2 "1 , q2 = "4 "3 , q1 = "6 "5 .
(7)
Aplicnd ipoteza c rata de schimb de cldur pe zona 2 este egal cu media ratelor pe zonele 1si 3, adic: q1 + q3 q2 = , 2 obinem: (m n c 1 + m e c e )(t 1 t 2 ) (m n c 2 + m e c e )(t 5 t 6 ) " " . (8) != 4 3 $ + "2 "1 "6 "5 2m n Dispozitivul experimental: Lucrarea practic presupune existena unei eprubete de sticl (E), montat pe un stativ metalic cu ajutorul unei cleme cu urub (S), care d posibilitatea deplasrii eprubetei pe vertical. n eprubet se vor introduce cteva grame de naftalin, cntrite cu balana analitic din laborator. Msurarea temperaturii probei se realizeaz cu ajutorul unui termocuplu (T), care va avea una dintre suduri introdus n proba din eprubet. Dispozitivul mai cuprinde un cuptor electric (C) n care se nclzete eprubeta cu naftalin, alimentat la o surs continu de 15V. Un nregistrator automat ofer posibilitatea trasrii grafice a dependenei temperaturii n funcie de timp (vezi fig. 3). n cazul n care nregistratorul lipsete din dotarea laboratorului, dependena temperatura - timp se va trasa pe hrtie milimetric, indicaiile termocuplului citindu-se din 30 n 30 de secunde, utilizndu-se n plus un cronometru. Modul de lucru Determinarea maselor: Mai nti este necesar cunoaterea masei eprubetei de sticl (E), folosit n experien. Pentru aceasta se va cntri pe balana analitic din laborator i se va nota masa acesteia (me). Apoi se vor introduce n eprubet cteva granule de
62
Calorimetrie
naftalin i se va recntri eprubeta plin, astfel ca, prin scdere, s putem afla masa de naftalin (mn). Se va completa tabelul 2. Se monteaz eprubeta pe stativ i se introduce n interiorul ei termocuplul.
T E S
5 15V P S u r s Fig.3 4 1
nregistrator
2 cal. 3
Trasarea graficului: Dup ce aparatele au fost conectate la reea, se poate trece la derularea experimentului. Se apas butonul 1, de pornire al nregistratorului, i se poziioneaz butonul 2 pe indicaia 5mV. Se face acum i reglajul de zero al aparatului prin rotirea poteniometrului 3, dup care se conecteaz termocuplul la nregistrator. Alegerea vitezei de nregistrare se face poziionnd butonul 4 pe indicaia 20mm/min. Se pornete sursa de alimentare a cuptorului electric apsndu-se butonul P i se ateapt pn cnd naftalina se va topi n toat masa sa. n acest moment se oprete sursa de alimentare a cuptorului, apsnd acelai buton P i se ndeprteaz eprubeta din cuptor, slbind urubul S i rotind eprubeta cu naftalina n direcia diametral opus fa de cuptora. Imediat se coboar penia de nregistrare prin butonul rou R i se ncepe trasarea graficului, comutnd butonul 5 spre stnga. Va rezulta un grafic asemntor cu cel din figura 2. Cele ase puncte care ne intereseaz n mod direct se aleg, dou cte dou, ctre capetele celor trei dependene, astfel nct s nu se abat de la liniaritatea zonelor respective. Pe abscis va fi reprezentat timpul. Pe ordonat cele 100 de diviziuni reprezint cei 5mV alei. Utiliznd curba de etalonare a termocuplului putem face direct transformarea diviziuni temperatur. Curba de etalonare pentru acest tip de termocuplu a fost trasat anterior, cunoscndu-se i sensibilitatea acestuia.
63
Calorimetrie
Tab.1
t1(C) " 1 (min ) t2 " 2 tc "3 "4 t5 "5 t6 "6 t #"
Erorile de citire vor fi o fracie (uzual 1/2) din cele mai mici diviziuni ale celor dou dispozitive de msur a temperaturii i timpului. n sfrit, se poate trece la calculul cldurii latente de cristalizare utilizndu-se tabelul 2: Tab.2
mn (g) #m c1(cal/Cg) c2(cal/Cg) me(g) ce(cal/Cg) tc(C) t !(cal/g ) #! !(J/g )
Calculul erorilor: Logaritmnd relaia (8), difereniind-o, fcnd apoi trecerea la erori i considernd aditivitatea acestora, obinem:
#! !
= 2#"
1 " 4 " 3
(m n c 1 +m e c e )(t 1 t 2 )+(m n c 2 +m e c e )(t 5 t 6 ) 1 " 6 " 5 + (m n c +m e c e )(t t )(" " )+(m n c +m e c e )(t t )(" " ) 5 6 1 1 2 6 5 2 4 1 (c 1 +c e )(t 1 t 2 )(" 6 " 5 )+(c 2 +c e )(t 5 t 6 )(" 2 " 1 ) +#m (m n c 1 +m e c e )(t 1 t 2 )(" 6 " 5 )+(m n c 2 +m e c e )(t 5 t 6 )(" 4 " 1 ) + (m c +m e c e )(" " )+(m c +m c )(" " ) +2#t (m n c 1 +m enc e1)(t 1 t 2 )(" 6 " 5 )+(m n c 2 +m e c e )(t 54t 61)(" 4 " 1 ) n 2 e e 6 5
1 " 2 " 1
(9)
S-a considerat c eroarea pentru timpi, mase respectiv temperaturi este aceeai, aceste mrimi msurndu-se cu acelai tip de aparat n parte, iar eroarea cldurilor specifice se neglijeaz.
OBSERVAII FARMACEUTICE S-a constatat c medicamente chimic echivalente nu ofer neaprat o echivalen biologic, sau o echivalen terapeutic. Diferena de biodisponibilitate responsabil de efecte terapeutice diferite, a aceluiai preparat galenic sau a unor preparate galenice foarte apropiate, coninnd aceeai doze de substane active, este unanim admis astzi. Controlul calitii medicamentelor, pe lng condiiile de identitate i puritate cerute de farmacopee, trebuie completate cu probe care s garanteze o echivalen biologic constant i reproductibil a tratamentului medicamentos. Printre factorii susceptibili de a modifica biodisponibilitatea medicamentelor, un loc important l prezint forma cristalin a principiului activ. Aa cum se tie, aceeai substan chimic poate prezenta structuri cristaline diferite, proprietate denumit polimorfism - n cazul substanelor compuse, i alotropie - n cazul substanelor simple, a elementelor chimice. Aptitudinea unei substane de a prezenta structuri cristaline diferite este frecvent ntlnit i la medicamente. Astfel, de exemplu, procentual polimorfismul este ntlnit n clasa hormonilor steroizi - 67%, la derivaii barbiturici - 63%, la sulfamide - 40%, etc. Aproape 36% din substanele medicamentoase organice ce apar n farmacopeea european prezint fenomenul de polimorfism.
64
Calorimetrie
Exerciii aplicative: 1. Pentru a compensa ntr-o anumit msur schimbul de cldur cu exteriorul, n timpul msurtorilor calorimetrice, apa din calorimetru se ia la o temperatur ceva mai mic dect a mediului ambiant (acum calorimetrul absoarbe cldur din exterior), pentru ca, dup ce introducem corpul cald, temperatura final s devin uor mai mare dect a mediului (calorimetrul cedeaz acum cldur spre exterior). Pentru a realiza corecia de temperatur s-a procedat n felul urmtor: n prima etap a experienei, se citete temperatura apei: t1 = 18,1C, apoi dup 12 = 5min se citete din nou: t2 = 18,7C (temperatura mediului fiind tm ~ 20C). n acest moment s-a introdus corpul de mas m = 300g, aflat la temperatura iniial t = 99,8C. Dup un timp 23 = 10min temperatura apei a atins valoarea maxim t3= 22,6C. n ultima etap a experienei s-a citit temperatura apei t4 = 21,6C, dup 34 = 5min. Echivalentul n ap al calorimetrului este A = 40g, iar masa apei ma= 0,5kg. a) S se calculeze corecia de temperatur t, adic pierderea de temperatur din timpul experienei, care trebuie adugat la temperatura t3. b) S se reprezinte grafic temperatura apei n funcie de timp, iar din momentul introducerii corpului, s se reprezinte punctat temperatura pe care ar avea-o apa dac din acel moment n-ar exista deloc schimb de cldur cu exteriorul (izolare adiabatic). c) S se calculeze cldura specific a corpului considernd corecia de temperatur, precum i fr aceast corecie. 2. Un vas conine m1 = 500g ap la temperatura t1 = 50C, i m2 = 20g ghea la temperatura t2 = -10C. S se calculeze: a) Temperatura final a amestecului. b) Cldura necesar pentru a transforma ntreaga cantitate de ap (m1 + m2) n vapori la temperatura t3 = 100C i P = 105N/m2. c) Volumul ocupat de vaporii de ap ce au suferit o destindere izoterm, nct presiunea lor scade la P' = 104N/m2. d) Variaia entropiei totale a sistemului din starea iniial - starea final. Se cunosc cg = 2038J/kgK, ca = 4176J/kgK, Lg = 3,32105J/kg, i Lv = 2,22106J/kg, a = 18g/mol. 3. Un corp solid aflat ntr-un mediu fluid (gaz sau lichid) cu temperatura Tm considerat constant, schimb n unitatea de timp, prin unitatea de suprafa de contact cu fluidul, o cantitate de cldur proporional cu diferena de temperatur dintre fluid i corp, astfel c rata de schimb de cldur este: q =Q/d = (Tm- T) S, <formula lui Newton> unde Q este cldura medie primit sau cedat de corp ntr-un intervalul mic de timp, , prin suprafaa acestuia S, este coeficientul de schimb de cldur dintre fluid i corp i T temperatura corpului la momentul respectiv de timp. S se gseasc legea de variaie a temperaturii corpului n funcie de timp cunoscnd cldura lui specific c, dac temperatura iniial a acestuia este T0.
65
Capitolul V: FENOMENE SUPERFICIALE Introducere Cnd dou faze coexist, frontiera dintre ele este numit interfa. Moleculele care formeaz stratul interfacial au proprieti diferite fa de cele ale mediilor componente. Diversele tipuri de interfee care exist depind n mare msur de cele dou faze care le formeaz (solide, lichide sau gaze). Tab.1: Clasificarea interfeelor
Faza Gaz-gaz (vapor) Gaz-lichid Gaz-solid Lichid-lichid Lichid-solid Solid-solid Tensiunea interfacial
LV SV LL LS SS
Tipuri i exemple de interfee Nu sunt posibile ( 0) La suprafaa lichidelor expuse n atmosfer Pe suprafaa solidelor Interfee lichid-lichid (emulsii), nemiscibile Interfee lichid-solid (suspensii) Interfee solid-solid, granule n contact
Fenomenele interfaciale cu inciden n medicin i farmacie sunt determinante n absorbia medicamentelor din asocierile solide, dozate, penetrarea moleculelor prin membranele biologice, formarea i stabilizarea emulsiilor i dispersia n mediile lichide a particulelor insolubile, sub form de suspensii. Proprietile interfaciale ale suprafeelor agenilor activi ajut la etaneizarea alveolelor pulmonare, fiind responsabile n eficientizarea funcionrii acestui organ. De obicei termenul suprafa (deci i fenomene superficiale) este utilizat atunci cnd ne referim la contactul lichid - gaz. ntre moleculele unui fluid, n intervalul dintre dou ciocniri succesive, se exercit fore de atracie, numite fore de coeziune. Aceste fore se echilibreaz pentru fiecare molecul din interiorul lichidului. n stratul superficial ns, (aproximativ egal cu dublul distanei intermoleculare ~ 10-9m), apar n plus fore de atracie i cu moleculele mediului gazos, numite fore de adeziune, mai mici dect primele. Efectul direct al acestor dou tipuri de fore este de a mpinge moleculele spre interiorul lichidului, meninnd moleculele strns unite n stratul superficial, comprimnd suprafaa acestuia. Din acest punct de vedere suprafaa lichidului se aseamn cu o membran elastic bine ntins de form sferic, deoarece sfera are cea mai mic suprafa exterioar la un volum dat. n fiecare punct al suprafeei iau natere tensiuni, tangente la aceasta i orientate radial, uzual numite tensiuni superficiale. Aceste tensiuni produc la nivelul stratului superficial o presiune intern, ndreptat ntotdeauna spre centrul de curbur al suprafeei (vezi fig. 1). Meninerea membranei ntinse se realizeaz prin aplicarea pe conturul suprafeei sale (l) a unor fore tangente la suprafa. Rezultanta forelor (F) raportat la unitatea de lungime a conturului suprafeei stratului superficial se numete coeficient de tensiune superficial, sau simplu tensiune superficial. Notaia se
66
Fenomene superficiale
face prin L (i nu prin LV) deoarece, n acest caz, contribuia forelor de adeziune este neglijabil, tensiunile caracteriznd n principal forele de coeziune ale lichidului. N (1) ! L = F ; [! ] S.I. = 1 m . l Lucrul mecanic exercitat de forele de tensiune superficiale pentru a modifica suprafaa stratului superficial cu valoarea S este: W = S; [W]S.I.= 1J. (1')
Considerm un lichid aflat ntr-un tub cilindric subire (capilar). Dac, n plus, forele de adeziune dintre lichid i pereii vasului sunt mai mari dect cele dintre lichid i aer, spunem c lichidul ader (ud) la pereii vasului (vezi figura 1). n caz contrar, lichidul nu ader la pereii vasului.
Fs Fi
Fi
= Fs
l=2r
Ps = __ r
r Fig.1
Aceste tensiuni produc la nivelul stratului superficial o presiune intern, ndreptat ntotdeauna, dup cum spuneam, spre centrul de curbur al suprafeei. Formula de calcul n cazul tuburilor cilindrice capilare este:
PS = 2 $ !L r .
(1"')
unde L reprezint tensiunea superficial a lichidului iar r raza capilar.
67
Metoda picturilor
5.1 Determinarea coeficientului de tensiune superficial prin metoda picturilor (metoda stalagmometric) Consideraii teoretice: Dac se picur lichid dintr-o biuret, fiecare pictur se desprinde atunci cnd propria greutate egaleaz suma forelor de tensiune superficial, Fs, ce se exercit de-a lungul conturului orificiului de scurgere de raz r (vezi figura 1):
m $ g = 2" $ r $ !.
(2)
Cu ajutorul relaiei (2) se poate calcula coeficientul de tensiune superficial, , dac se cunoate masa m a picturii i raza r a orificiului pipetei (n formula de mai sus, g este acceleraia gravitaional); m se determin prin mediere, mprind o mas determinat de lichid la numrul de picturi pe care aceasta le formeaz prin curgerea din capilar. Deoarece r este mai greu de determinat, se apeleaz la un lichid de referin pentru care cunoatem coeficientul de tensiunea superficial1, '. Se va putea astfel elimina raza orificiului pipetei.
a.Biuret b.Stalagmometrul Traube
Fs G Fs G
Fig.1
Pentru pictura lichidului de referin, se scrie o relaie analog cu (2):

m $ g = 2" $ r $ ! .
(3)
mprind cele dou relaii (2) i (3) i nlocuind masa picturii cu produsul dintre volumul (v) i densitatea lichidului (), se obine:
! = m = #$v . ! m # $ v
1
(4)
Indicele ' desemneaz mrimile legate de lichidul reper, care n lucrare va fi n general apa distilat pentru care ' = 72,8 10-3N/m, la 25C.
68
Metoda picturilor
Volume egale (V) din cele dou lichide formeaz, prin scurgere prin acelai orificiu, numere diferite de picturi, n respectiv n':
V = n $ v = n $ v
(5)
Astfel, relaia (4) se va rescrie n modul urmtor:

# ! = ! $ n $ , n #
(6)
relaie de calcul al coeficientului de tensiune superficial al unui lichid necunoscut n funcie de un lichid referin. Scopul lucrrii: n aceast lucrare se va determina coeficientul de tensiune superficial al unui lichid prin metoda stalagmometric, care const n picurarea de lichid prob printr-un capilar (tub subire). Coeficientul de tensiune superficial se va determina n raport cu cel al unui lichid de referin. Dispozitivul experimental: Se utilizeaz o biuret gradat montat pe un stativ (figura 1.a). Tubul de picurare al acesteia este suficient de subire pentru a putea pune n eviden fenomenul. Picturile formate se vars ntr-un pahar de sticl. n a doua etap a experimentului se va nlocui biureta cu stalagmometrul Traube2, prezentat n figura 1.b. Modul de lucru Se toarn lichidul referin n biuret (robinetul nchis) i se deschide uor robinetul pn cnd ncep s se formeze picturi. Se numr picturile n' coninute ntr-un volum V din lichid (bine fixat ntre dou repere, aceleai, de pe tubul gradat) i se noteaz n tabelul 1. Se golete apoi lichidul referin i se umple biureta cu lichidul aflat n studiu. Se numr picturile, n, coninute n acelai volum V (ales ntre aceleai repere!). Se calculeaz cu relaia (6) coeficientul de tensiune superficial, , al lichidului studiat i se completeaz tabelul 1.
Moritz Traube (1826 - 1894), chimist i psiholog german, care a propus o teorie a proceselor chimice ce nsoesc aciunea muscular. El considera c oxigenul trece din snge strbtnd peretele capilar spre fibra muscular, unde are loc oxidarea.
69
Metoda picturilor
Tab.1
Lichid Proba reper: Ap distilat Lichid 1: Nr. V det. (cm3) 1 2 3 1 2 3 Lichid 2: 1 2 3 3 n: : 3 n : : 3 n' : ': 0,998 72,8 (la 20C) Nr. picturi Media Densitate 3 picturilor (g/cm ) (N/m10-3)
Absolut acelai procedeu se repet i pentru stalagmometru; aici se numr picturile coninute n volumul V al rezervorului de lichid, ntre cele dou repere (vezi figura 1.b). Se calculeaz i n acest caz o valoare pentru coeficientul de tensiune superficial al unui lichid oarecare n funcie de un lichid reper (tab.2). Tab.2
Lichid Proba reper: Ap distilat Lichid 1: Nr. det. V (cm 3 ) Nr. picturi Media picturilor Densitate (g/cm3) (N/m)103 1 2 3 1 2 3 Lichid 2: 1 2 3 n: : n : #: n' : # : 72,8
70
5.2 Determinarea coeficientului de tensiune superficial prin metoda presiunii maxime n bul Introducere Consideraii teoretice: Tensiunile din membrana superficial produc la nivelul stratului superficial o presiune intern, ndreptat ntotdeauna spre centrul de curbur al suprafeei. Formula de calcul n cazul tuburilor cilindrice capilare este:
$ PS = 2 r .
(1)
Scopul lucrrii: n acest experiment se va determina coeficientul de tensiune superficial al unui lichid prin metoda presiunii maxime, presiune necesar formrii de bule de aer la captul unui tub capilar cufundat n lichidul prob. Calculul tensiunii superficiale: Practic, se folosete un procedeu bazat pe msurarea presiunii maxime n interiorul unei bule de aer, bul ce se formeaz la captul unui tub subire, parial introdus n lichidul de studiat. Schema de principiu este prezentat n figura de mai jos:
P H P H
P h
d
T H -
Ps
- -- Fig.1
____ ___
R
_____ ___
Tubul T are vrful foarte ngust, de raz r, introdus la adncimea d, ntr-un vas ce conine lichidul de studiat. Un manometru n form de U permite msurarea diferenei de presiune care poate s apar ntre aerul din tub i cel exterior. Dac, printr-un procedeu oarecare, se crete lent presiunea din tubul T, lichidul este mpins la captul inferior al tubului. Aici membran superficial de lichid, sferic, are iniial raza (R) mai mare dect raza tubului capilar (r). Ea se menine n echilibru atta timp ct presiunea hidrostatic (Ph) i presiunea superficial (PS) exercitate de lichid asupra peretelui membranei vor fi egalate de excesul de presiune din tubul T. (Presiumea atmosferic, H, acioneaz din sensuri diferite, compensndu-se.)
71
Condiia de echilibrare a presiunii este:

P = $g$d+ 2$ . R
Ph Ps
(2)
Am considerat gd presiunea hidrostatic la adncimea d n lichid i 2/R presiunea superficial ce ntinde membrana la captul capilarului. Odat cu creterea presiunii din tubul T, raza R a membranei superficiale se micoreaz continuu pn cnd devine egal cu raza r a vrfului tubului T. n acest moment presiunea superficial ia valoarea maxim. Crescnd extrem de puin presiunea din tub peste aceast valoare crete raza membranei, scade presiunea superficial i membrana se desprinde de tub, formnd o bul de aer n interiorul lichidului. La limit, echilibrul se rescrie astfel:
2$ r + $ g $ d = P max . .
(3)
Fenomenul se repet cu creterea presiunii. Dac vrful tubului se aeaz foarte aproape de suprafaa lichidului (d ~ 0) astfel nct presiunea hidrostatic s fie neglijabil n raport cu ceilali termeni, relaia se va simplifica: (4) = r $ P max . . 2 Presiunea Pmax. se poate determina uor, pe baza diferenei maxime de nivel de lichid din cele dou brae ale manometrului (hmax.).
(=
r 2
$(
aer ) $
g $ h max . ) l r $ 2
$ g $ h max .
(4')
(m este densitatea lichidului manometric i aer densitatea aerului, neglijabil fa de cea a lichidului.)1 Presupunem c avem la dispoziie un lichid pentru care coeficientul tensiunii superficiale este precizat 12 i determinnd pentru acesta presiunea maxim necesar desprinderii bulei de aer, P1max., putem scrie relaia:
1
= r $ 2
$ g $ h 1 max .
(5)
n momentul n care folosim un lichid prob, al crui coeficient de tensiune superficial este necunoscut, el se va determina mprind relaia (4'), scris pentru acest lichid, la relaia scris pentru lichidul reper:
= h max $ h 1 max
1
(6)
S-a eliminat astfel din calcule raza tubului subire, considerat necunoscut.
Lichidul manometric, uzual apa distilat, are densitatea 1000Kg/m3 iar aerul are 1,2928Kg/m3. Indicele 1 desemneaz mrimile legate de lichidul reper, care n lucrare va fi n general apa distilat pentru care ' = 72,8 10-3N/m, la 25C.
2 1
72
Dispozitivul experimental: Experimentul utilizeaz o instalaie care conine urmtoarele componente: -tub de sticl cu unul din capete foarte subire; -manometru de lichid; -balon dublu de sticl, etaneizat, care prin umplere cu ap, asigur creterea presiunii n tub; -pahar de sticl n care se va introduce lichidul i tubul subire. Modul de lucru Se toarn mai nti lichidul reper n paharul de sticl P, al crui coeficient de tensiune superficial l cunoatem. Se iau precauiile necesare pentru ca vrful ascuit al tubului T s fie minim cufundat n lichid i orientat ct mai vertical (aceasta se are n vedere i pentru cazul lichidelor prob)! Se determin deviaia maxim din manometrul M: pentru aceasta se toarn ap n balonul de sticl superior al dispozitivului i se regleaz presiunea din tub deschiznd lent robinetul balonului R; lsnd s ptrund ap n rezervorul inferior, aerul interior se va comprima, mrindu-se astfel presiunea implicit n tub. Se verific rezultatul citit pe manometru (diferena maxim la care pot ajunge cele dou coloane de lichid manometric) i se noteaz apoi n tabelul de date. Se repet apoi procedeul pentru probele lichide luate n discuie, calculndu-se coeficientul necunoscut cu ajutorul formulei (6), completndu-se tabelul 1. Se va calcula apoi raza tubului T, din relaia (5). Experimentul (n totalitatea sa) se poate repeta folosind alt tub subire (care s aib vrful de alt seciune) i alt lichid reper, cu un coeficient de tensiune superficial ct mai apropiat de cel al probei, urmrind astfel obinerea unei determinri ct mai exacte. Tab.1
Lichid Ap distilat2 h max (mm ) h 1 max : ( h max ) (N/m) 1: 72,810-3 0,110-3 ap = 1000Kg/m3 r (mm) r
Calculul erorilor:
( h max . ) = (h 1 h 2 ) extrem = h 1 max . + h 2 min . .
(7)
= = [ r=r
1 1
h max h 1 max
1. ( h max ) h 1 max g g
( h max ) h max
+ +
1 1
]. .
(8) (9)
m m
( h max . ) h max .
73
Exerciii aplicative: 1. n sistemul CGS (centimetru, gram, secund) unitatea de msur pentru coeficientul de tensiune superficial este dyna/cm sau, uneori, ergul/cm2. S se efectueze transformrile acestor mrimi n S.I i s se stabileasc echivalena dimensional dintre ele. 2. Ce este o suprafa i ce este o interfa? Dai exemple. Apa are un coeficient de tensiune superficial neobinuit de mare i, la fel ca la alte lichide, coeficientul de tensiune superficial scade cu creterea temperaturii. Cum explicai aceste dou proprieti? 3. La suprafaa de contact dintre dou straturi suprapuse, unul superior (lichid) i altul inferior, cu coeficienii de tensiune superficiali L i S i coeficientul de tensiune interfacial LS, se definesc: - lucrul de adeziune (specific3), ce reprezint lucrul mecanic necesar pentru a desprinde cele dou medii aflate ntr-o coloan de separaie cu suprafaa egal cu unitatea: Wa = L + S LS. - lucrul de coeziune (specific), ce reprezint lucrul mecanic necesar desprinderii lichidului aflat n coloana de separaie de suprafa unitar: Wc = 2 L. - coeficientul de ntindere, S = Wa - Wc = S L LS. Dac acest coeficient este pozitiv, o pictur ct de mic din lichidul superior se ntinde pe suprafaa mediului inferior, formnd pelicul. (De exemplu cazul uleiului alimentar care se ntinde pe suprafaa apei.) Altfel, pentru dou medii lichide, cel superior va forma picturi ce nu se vor ntinde pe suprafa. (Ca exemplu, uleiul mineral n ap.) Dup stabilirea echilibrului este posibil ca semnul acestui coeficient s se schimbe. (Dac iniial se produce ntinderea n pelicul este posibil ca apoi, prin saturarea lichidului inferior prin adsorbie s-i modifice coeficientul de tensiune superficial, i cel superior s emulsioneze: benzen n ap.) Dac cele dou medii sunt lichide n contact i parial solubile unul n altul, valorile celor trei constante S, L i LS devin egale i corespund soluiei saturate respective. i) Tensiunea superficial a unui lichid organic este 25erg/cm2, tensiunea superficial a apei 72,8erg/cm2 i tensiunea interfacial ntre cele dou lichide 30erg/cm2 la 20C. Care este tendina la contactul dintre cele dou lichide? ii) Tensiunea superficial a apei este de 72,8erg/cm2 la 20C, tensiunea superficial a benzenului 28,9erg/cm2 iar coeficientul interfacial ntre benzen i ap 35,0erg/cm2. Care este iniial coeficientul de ntindere? Dup realizarea echilibrului, tensiunea superficial a apei se modific n 62.8erg/cm2. Explicai comportamentul celor dou lichide puse n contact. iii) Pentru realizarea loiunilor se studiaz mprtierea pe ap a uleiului mineral n care se adaug diferii ageni tensioactvi4. Tensiunea superficial a apei la 25C este 72dyne/cm. Tensiunea superficial a loiunii testate, constnd n ulei mineral cu o concentraie de 5% (mas/volum) de surfactant - monooleat a fost gsit egal cu 31,2dyne/cm iar tensiunea interfacial dintre uleiul cu
3 4
denumire omis uzual n probleme, dar care subliniaz faptul c ea este calculat pentru unitatea de arie. sau promotori de ntindere sau mprtiere, surfactani, ageni de udare sau umezire.
74
agentul absorbit i ap 5,7dyne/cm. Calculai coeficientul de ntindere iniial al loiunii n ap. Care este semnificaia valorii acestuia? 4. Care este diferena de presiune P dintre interiorul unei bule de spun i atmosfer, dac raza bulei este r = 2,5cm i coeficientul de tensiune superficial al spunului = 49dyne/cm. 5. La suprafaa de contact dintre dou straturi, unul lichid i altul solid, cu coeficienii de tensiune superficiali L i S i coeficientul de tensiune interfacial LS i unghiul de contact5 , ca n figura alturat, la echilibru putem scrie S= LS + L cos . Urmtoarele mrimi se rescriu astfel:
S G S
L LS L Fig.2
- lucrul de adeziune (specific), Wa= L + S LS= L (1+cos ). - lucrul de coeziune (specific) rmne nemodificat Wc= 2L. - coeficientul de ntindere, S = Wa - Wc = S L LS = L (cos 1). i) O loiune de piele are coeficientul de tensiune superficial L = 63,2 mN/cm la 24C. Unghiul de contact al acesteia msurat pe palmele pacienilor are valoarea de 103. Care este lucrul de adeziune i coeficientul de ntindere iniial al loiunii considerate? ii) Liantul tabletelor de medicament este un material care contribuie la coeziunea componentelor tabletei, aceast rmnnd intact dup presare. Influena a trei adezivi asupra umectrii tabletelor de acetaminofen a fost studiat n tabelul de mai jos. Este prezentat unghiul de contact (racord) la suprafaa tabletei, tensiunea superficial a lichidului de umectare i timpul de dezintegrare al medicamentului n toate cele trei cazuri. Lichidul utilizat este considerat apa distilat saturat cu ingredientele din formula de baz a medicamentului, excluznd liantul. Concentraia liantului n tablet este de fiecare dat aceeai (5%, procent masic). Cei trei liani considerai sunt PVP (polivinilpirolidona sau povidon), gelatina i topioca.
, unghiul de contact (racordare) dintre un lichid i un solid, este unghiul pe care l face o pictur de lichid cu suprafaa solidului; el poate lua valori de la 0 (semnificnd o udare complet - pictura devine pelicul de lichid) la aproximativ 180 (udare neglijabil - pictur aproape sferic pe suprafaa solidului).
5
75
Tab.2
Liantul cos t (min) 17,0 23,5 2,0 Povidon 0,7455 Gelatin 71,23 0,7230 Topioca 0,7570
Explicai tendina de dizolvare n cele trei cazuri. iii) Praful de magneziu i lactoza sunt componente des utilizate n componena tabletelor. Msurnd unghiul de contact al apei sau al unei soluii apoase saturate pe suprafeele compacte respectiv ale celor dou pudre obinute prin presare se obine 121 i 30. Tensiunile superficiale ale celor dou pudre compacte n raport cu aerul sunt 72,3 i 71,6dyne/cm. Tensiunea superficial a apei (fa de aer) este de 72,8dyne/cm, la 20C. a) Calculai tensiunea interfacial dintre ap i cele dou pudre compacte. b) Calculai coeficienii de ntindere al apei pe suprafeele acestora. c) Explicai diferena dintre valorile celor doi coeficieni de ntindere. iv) Apa are tensiune superficial 71,9dyne/cm la 25C i densitatea la aceast temperatur 0.9971g/cm3. La ce nlime se va ridica apa ntr-un tub capilar extrem de fin cu raza 0,0023cm? Se va considera unghiul de contact (racord) cel din cazul udrii totale. Dac apa va urca ntr-un astfel de capilar echivalent cu un xilem pn la aceast nlime (64cm), cum explicai ridicarea apei pn n vrful copacilor nali?
76
Capitolul VI: REOLOGIE Introducere Reologia se ocup cu studiul comportrii fluidelor n timpul curgerii. n laboratorul farmaceutic sunt folosite o serie de lichide dar i forme semisolide, precum: uleiuri, alifii, loiuni, suspensii, emulsii, siropuri, etc., pentru care cunoaterea comportrii curgerii este esenial n proiectarea formulelor medicamentoase. Pentru exemplificare, n prepararea alifiilor trebuie avut n vedere tendina de mprtiere a produsului pe suprafaa pielii sau a ochiului. Intervin, pe lng proprietile superficiale, i cele de curgere. n alt caz, particulele solide de medicament din suspensii nu trebuie s sedimenteze uor, pacientul nerecepionnd doza corect de fiecare dat. Proprietile de curgere ale lichidelor farmaceutice i formelor semisolide au important n: 1. Prepararea produselor farmaceutice. Pentru laboratorul farmaceutic, cunoaterea comportrii curgerii este esenial pentru procesul de fabricaie. 2. Stabilitatea suspensiilor i a emulsiilor. Particulele n suspensie sedimenteaz foarte repede ntr-un mediu lichid puin vscos (conform legii lui Stokes, studiat mai jos). Fazele emulsiilor vor fi rapid reunite dac vscozitatea nu va fi luat n considerare. 3. Turnarea medicamentelor lichide i semisolide n i din recipiente. 4. mprtierea produselor farmaceutice pe piele sau suprafaa ocular. Lichidele i solidele relevante farmaceutic se mpart n dou profiluri importante reologic: newtoniene i nenewtoniene. Proprietile reologice se mpart n dou categorii: proprieti eseniale care pot fi descrise de ecuaiile de transformare ale sistemelor respective (ex.: vscozitatea dinamic), i proprieti tehnologice care nu pot fi parametrizate cu ecuaii reologice dar pot fi studiate cantitativ (ex.: tixotropia). A. Reologie newtonian Comportarea curgerii unor lichide precum apa, alcoolul, glicerina, siropul, etc., se ncadreaz n categoria reologiei newtoniene. Curgerea lichidului are loc n straturi care se deplaseaz cu viteze diferite (vezi figura 1). n acest caz, dac o for este aplicat tangent pe suprafaa de contact dintre straturile lichidului, lichidul ncepe imediat s curg. S Dac fora crete, viteza de curgere va crete r proporional. n reologie, fora pe unitatea de arie este v numit tensiune de forfecare (notat, n general, cu ), iar gradientul vitezei de curgere, rat de forfecare (notat cu G). Matematic, relaia are urmtoarea expresie (relaia lui Newton):
Fig.1 77
Reologie
! (=
F S
="$
dv dr )
= " $ G,
(1)
adic fora tangent la suprafaa stratului fluidului vscos mprit la aria suprafeei pe care aceasta acioneaz este proporional cu gradientul vitezei de curgere, G, a straturilor, considerat pe direcie perpendicular. Constanta de proporionalitate este numit vscozitate dinamic a fluidului newtonian. []S.I.=1kg/ms = 1Pas (Pascal Secund) sau []C.G.S..= 1P (Poisse). Pentru majoritatea produselor de interes farmaceutic, vscozitatea dinamic este suficient de mic pentru a se citi n centiPoisse (1cP = 10-2P). O alt form ntlnit este vscozitatea cinematic, egal cu raportul dintre vscozitatea dinamic i densitatea lichidului respectiv: = /, []S.I.=1m /s; []C.G.S.=1cm2/s = 1St (Stokes).
2
(3)
Reograme newtoniene
A A < B B
Panta = 1/
0 Fig.2
Lichidele newtoniene prezint urmtorul tip de reogram - vezi figura 2, (trasarea ratei de forfecare n funcie de tensiunea de forfecare). Panta dreptei este inversul vscozitii i se numete fluiditate. Vom prezenta patru vscozimetre pentru msurarea lichidelor newtoniene Hppler (bil cztoare), Ubbelhde i Ostwald (extrudere calilar), Engler (tub calibrat), Rheotest (rotaional), cu specificarea c ultimul poate fi folosit i n caz nenewtonian.
78
Reologie
6.1 Vscozimetrul Hppler. Studiul variaiei vscozitii cu temperatura Consideraii teoretice: Atunci cnd un corp solid sferic se deplaseaz printr-un fluid, stratul de fluid care este n contact cu acesta are o vitez relativ nul faa de corp. Vitezele straturilor urmtoare sunt nenule. n acest caz, pentru o vitez constant de deplasare a corpului, putem s facem urmtoarele presupuneri simplificatoare, care s ne permit calcularea forei de vscozitate: gradientul vitezei Gv la suprafaa corpului este proporional cu viteza v a corpului n punctul respectiv, mprit la o dimensiune caracteristica corpului (raza acestuia, r). Fora de vscozitate, este proporional cu suprafaa corpului, S, adic cu ptratul lungimii caracteristice: S ~ r2. De aceea, putem scrie:
F = const $ " $ v $ r.
(8)
n cazul sferic considerat, pentru o cdere vertical, constanta este egal cu 6, obinndu-se astfel legea lui Stokes1:
F = 6# $ " $ v $ r.
(9)
S considerm cderea bilei ntr-un tub nclinat, situaie descris n figura 2. n condiii de staionaritate (bila are vitez constant), asupra ei acioneaz patru fore: greutatea, fora arhimedic, normala i fora de rezisten.
Fr Fa o v0 G Fig.2 x
Darorit nclinrii, pe lng forele de vscozitate din straturile de lichid (care acum nu mai au o dispunere radial ca n cazul Stokes propriu zis) apare i o frecare ntre bil i pereii vasului.
George Gabriel Stokes (1819 - 1903), fizician englez, manifest de mic deosebite nclinaii pentru matematic, i face studiile la colegiul din Bristol i apoi la Cambridge, desfurndu-i munca de cercetare la nceput n hidrodinamic apoi n vscozitatea lichidelor dar i n optic i flourescen.
1
79
Reologie
Vscozimetrul Hppler
Fora de rezisten crete odat cu mrirea vitezei de cdere a bilei, astfel c, n foarte scurt timp, rezultanta celor 4 fore se anuleaz, obinndu-se condiia de echilibru dinamic: (10) G + N + Fr + Fa = 0 . S-a notat cu: G - greutatea bilei; N - normala la peretele tubului; Fr - fora de rezisten ; Fa - fora arhimedic. Acum fora de rezisten este mai mare dect n cazul curgerii verticale, datorit unor forte de frecare adiionale la suprafaa peretelui nclinat (const. > 6). Proiectnd relaia (10) pe axa ox, obinem:
G $ cos $ = F a $ cos $ + F r ,
(11) (12)
sau:
4$#$r 3 3
$ % b $ g $ cos $ =
4$#$r 3 3
$ % l $ g $ cos $ + const. $ r $ v 0 $ ",
unde % b este densitatea bilei, % l densitatea lichidului, unghiul de nclinare al tubului, r raza sferei i v0 viteza de cdere a acesteia. Din aceast relaie rezult, pentru coeficientul de vscozitate dinamic, urmtoarea formul de calcul: "=
1 4$#$ const. 3
% b % l v0
$ g $ r 2 $ cos $.
(13)
Viteza staionar a bilei (v0) se calculeaz ca raportul dintre distana parcurs de bil ntre doua repere fixe (d) i timpul necesar acestui parcurs: v0 = d . ! " = k $ (% b % l ) $ !, k=
1 4$#$ const. 3
(14) (15) (16)
Formula (13) devine: unde
g d
$ cos $ $ r 2
este constanta de calibrare care depinde de dimensiunea bilei folosite, distana de cdere dintre cele dou repere extreme (10cm) i de nclinarea tubului fa de vertical, 100,1. n tabelul de mai jos sunt trecute constantele de calibrare i intervalele de utilizare ale bilelor folosite de vscozimetrul Hppler, la 20C. Scopul lucrrii: Lucrarea i propune determinarea coeficientul de vscozitate dinamic pentru un lichid i trasarea variaiei acestuia n funcie de temperatur.
80
Reologie
Vscozimetrul Hppler
Tab.1
Bila G 1 2 3 4 5 6 7 8 Tip b (g/cm3) Diam. (mm) 15,910 15,805 15,630 15,560 15,000 13,500 12,500 10,900 10,000 k (cPcm3/gs) 0,001 0,01 0,08 0,13 1,2 10,6 37 38 40,5 k Interv. de vsc. Timp minim de dinamic (cP) cdere (sec.) 60 30 30 30 30 30 30 30
sticla 2,409 sticla 2,409 sticla 2,410 metal 8,100 metal 7,760 metal 7,770 metal 7,750 metal 7,750 metal 7,770
0,0005 Stare gazoas 0,0002 0,6 ... 10 0,001 0,01 0,1 0,1 1 1 1,1 3 ... 130 25 ... 700 250 ... 4.800 2.500 ... 45.000 4.500 ... 80.000 5.000 ... 80.000 7.500 ... 80.000
OBSERVAIE Constanta de proportionalitate a fortei de rezisten (const.) este, pentru bila G, de aproximativ 1,35 106 ori mai mare dect n cazul Stokes, bila 1 de aproximativ 135 000 de ori mai mare, pentru bila 2 de 16 500, bila 3 de aproximativ 10 000, pentru bila 4 de 1000 de ori, pentru bila 5 de 90 de ori, pentru bila 6 de 20 de ori, 7 de 15 ori i 9 de 13,5 ori (scznd diametrul bilei scad frecrile suplimentare i ne vom apropia din ce n ce mai mult de cazul Stokes).
Dispozitivul experimental: Vscozimetrul Hppler H (vezi fig.3) racordat la sistemul de termostatare, termometru cu mercur, t, cronometru.
b r
c
H a
Thermostat
t
d
Fig.3
Mod de lucru Pregtirea experimentului: Se regleaz vscozimetrul pe masa de lucru n poziia corect de funcionare cu ajutorul sistemului de reglaj prevzut cu bul de aer (a). Se umple cu proba lichid tubul vscozimetrului. O problem important este aceea a evitrii
81
Reologie
Vscozimetrul Hppler
formrii unor bule de aer n tubul de msur. De aceea, anterior procesului de nchidere al tubului, ntreg sistemul se nclzete la o temperatur cu 10C mai mare dect cea la care se face determinarea. Se alege bila corespunztoare lichidului ales, din trusa vscozimetrului, consultndu-se tabelul 2. n cazul apei distilate, vscozitatea dinamic are aproximativ 1cP pentru o valoare a temperaturii situat n jurul valorii de 20C. Obinerea datelor: Se agit lichidul de termostatare poziionnd butonul (c) pe poziia H0 i se citete temperatura pe termometrul (t) al vscozimetrului. Apoi proba lichid se aduce la o nou temperatur de determinare. Pentru aceasta se va roti butonul de reglaj al temperaturii (r) poziionndu-se versorul pe scal cu aproximativ trei diviziuni deasupra temperaturii citite iniial pe termometru. Se ncepe apoi nclzirea apei rsucind comutatorul (c) pe poziia H2. Se va atepta atingerea acestei temperaturi pn n momentul n care becul de control (b) se va stinge. Acum se rotete vscozimetrul cu 180 i se las bila s strbat tubul pn la captul opus. Apoi tubul se readuce n poziia iniial, bine fixat, i se cronometreaz timpul n care bila parcurge distana dintre cele doua repere extreme ntre care exist o distan d (10cm). Se vor nota apoi n tabelul 1 valorile temperaturii citite pe termometrul cu mercur i cele ale timpului de coborre. Se va repeta procedeul, msurndu-se un numr de cel puin 12 puncte termice, dup care se va opri nclzirea (comutatorul c pe poziia O). Se calculeaz de fiecare dat cu ajutorul formulei (15) vscozitatea dinamic. Se traseaz n final graficul = f(t).
OBSERVAII: 1. Pentru a determina ct mai exact timpul n care bila parcurge distana dintre repere, se recomand ca pornirea i respectiv oprirea cronometrului sa se fac n momentul n care bila este tangent superior la reper! 2. Identificarea bilelor se face conform instruciunilor aparatului i tabelului 1.
Calculul erorilor: Se calculeaz eroarea relativ de msur, datorat, n principal, citirii cu termometrul i cronometrul: " = k $ (% b % l ) $ !; & " (=
'" " )
'k k
'% b +'% l % b % l
'! ! .
(17)
82
Reologie
Vscozimetrul Hppler
Tab.2
Lichidul Nr t (C) 't !(s ) '! k det. (cPcm3/gs) Ap distilat 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 k b b l l (cP) & " 3 3 (g/cm ) (g/cm )
Variaia vscozitii cu temperatura
t (C)` Fig.3
83
Reologie
6.2 Determinarea coeficientului de vscozitate al lichidelor cu vscozimetre cu extrudere capilar: Ubbelhde i Ostwald Introducere Una din metodele de msur ale vscozitii n cazul lichidelor newtoniene utilizeaz vscozimetrul cu extrudere capilar. Acesta conine un tub de sticl n form de U cu un capilar n una din laturi, prin care lichidul curge foarte lent n cealalt parte a tubului. Timpul de curgere este raportat la timpul necesar unui lichid reper (cel mai uzual, apa distilat). Consideraii teoretice: Procedeul privete n esen curgerea unui fluid printr-un capilar, curgere descris de ecuaia lui Poisseuille1 i a crei aplicare impune urmtoarele condiii: a) tubul capilar trebuie s fie suficient de lung astfel nct efectele terminale s poat fi neglijate; b) condiii izoterme; c) viteza lng peretele capilarului s poat fi considerat nul; d) curgerea trebuie s fie staionar; e) curgerea s aib caracter laminar (curgere n straturi). f) s nu se exercite influene externe (modificri de presiune); g) fluidul s fie incompresibil.
L P1 R v
P2
P = P - P 1 2 Fig.1
Consideram un lichid de volum V ce curge prin capilar, n timpul t. Curgerea se face n straturi cilindrice, concentrice, prin capilarul de raz R (fig.1), fiind satisfcute condiiile de mai sus. Dac P este diferena de presiune care provoac curgerea i L lungimea capilarului se poate obine urmtoarea relaie: = $ P $ R $ t. 8$V$L (formula Poisseuille - vezi demonstraia complet n Anexa A.I.2) Am notat cu coeficientul de vscozitate dinamic al lichidului.
Jean Louis Poiseuille (1797 - 1869), fizician francez care a descoperit o metoda original de msurare a tensiunii sangvine. De asemenea a studiat curgerea lichidelor prin tuburi capilare, stabilind legea i ecuaia care-i poart numele. Unitatea de msur a vscozitii dinamice se numeste, n onoarea lui, Poise.
1
(1)
84
Reologie
Vscozimetre cu extrudere capilar
n cazul unui lichid care curge numai sub aciunea propriei sale greuti, diferena de presiune este: (2) P = $ g $ h, unde h reprezint diferena de nivel ntre care are loc curgerea, - densitatea lichidului, i g acceleraia gravitaional. Dac se menine aceeai diferen medie de nivel n timpul curgerii ( h ~ constant), se poate scrie relaia: (3) =k$t Constanta k reprezint constanta de calibrare a vscozimetrului. rimea = / se numete vscozitate cinematic. Dac []S.I. = 1Pas i []C.G.S. = 1P (Poisse), []S.I. = 1m2/s []C.G.S. =1St (Stokes). Scopul lucrrii: Avnd la dispoziie un vscozimetrul calibrat de tip Ubbelhde, vom urmri s realizm calibrarea i pentru vscozimetrul necalibrat Ostwald2. Ne propunem s msurm vscozitatea lichidelor cu vscozitate redus, comparabil cu cea a apei.
3 4
A
5
B
6 8 7
C D
Fig.2: Vscozimetrul Ubbelhde
Fig.3: Vscozimetrul Ostwald
Aparatura necesar: Vscozimetrele Ubbelhde i Ostwald sunt vscozimetre cu extrudere capilar. Ele pot determina vscozitatea lichidelor prin msurarea timpului de curgere al unui volum de lichid sub aciunea propriei greuti, dintr-o parte n alta a tubului vscozimetric.
Wilhelm Ostwald (1853 - 1932), cofondatorul chimiei fizice.
85
Reologie
Pentru acoperirea unui mare domeniu de vscozitate se folosesc tuburi capilare de diverse calibre. n tabelul 1 sunt prezentate tipurile de vscozimetre utilizate n practic i caracteristicile lor: Tab.1
Tip capilar 0 0C 0B 1 1C 2 1B 2C 2B 3 3C 3B 4 4C 4B 5 k (cSt/s) 0,001 0,003 0,005 0,01 0,03 0,05 0,1 0,3 0,5 1 3 5 10 30 50 100 Interval de vscozitate Diametrul Volumul bulei (5) (cm3) cinematic (cSt) capilarului (mm) 0,3...1 0,24 1 0,6...3 0,36 2 1...5 0,46 3 2...10 0,58 4 6...30 0,78 4 10...50 0,88 4 20...100 1,03 4 60...300 1,36 4 100...500 1,55 4 200...1000 1,83 4 600...3000 2,43 4 1000...5000 2,75 4 2000...10000 3,27 4 6000...30000 4,32 4 10000...50000 5,20 5 20000...100000 6,25 5
Modul de lucru 1) Se determin vscozitatea cinematic pentru trei lichide apoase, cu ajutorul vscozimetrului Ubbelhde (fig.2). Pentru aceasta se procedeaz n modul urmtor: v Se introduce lichid n rezervorul 7 pn ntre reperele C i D; v Se optureaz (cu degetul) tubul 1 i se aspir lichid n tubul 2 cu ajutorul unei pompe de tip par de cauciuc, pn cnd nivelul probei a ajuns la marginea superioar a rezervorului 4; v Se ntrerupe aspirarea probei n tubul 2 i se ridic degetul de pe tubul 1. n recipientul 8 va ptrunde aer i coloana de lichid se rupe la captul inferior al tubului capilar, formndu-se nivelul suspendat, totdeauna la acelai nivel inferior. Proba ncepe s curg prin capilar i se msoar cu ajutorul unui cronometru timpul n care meniscul probei coboar de la reperul A la reperul B; v Se completeaz tabelul 2. Se prelucreaz rezultatele cu ajutorul formulei (3).
86
Reologie
Tab.2
Lichidul 1) 2) 3) Temperatura de determinare (considerat temperatura camerei): OBSERVAII: 1.Pentru determinri la temperaturi diferite de temperatura camerei, vscozimetrele se cufund n bi de nclzire (sau de rcire). 2.Dac timpul de curgere este mic (mai mic de 200s), se alege un capilar cu diametrul mai subire i determinarea se repet. Dac acest lucru nu este posibil, pentru un timp mai mic de 200s se aplic corecia Hagenbach, i relaia (3) devine: = kt - k1/t, unde k1 = 2,5cSts. tU (sec) t kU (cSt/s) (cSt)
2) Se repet determinrile vscozitii cinematice pentru aceleai trei lichide apoase, cu ajutorul vscozimetrului Ostwald. Pentru aceasta se procedeaz n modul urmtor: v Cu un cilindru gradat i o pipet se toarn prin tubul E n rezervorul R al vscozimetrului 10ml de lichid; v Se aspir apoi prin tubul F cu para de cauciuc pn ce lichidul umple rezervorul P, depind cu civa milimetri reperul d. Se las apoi s se scurg lichidul, observnd permanent deplasarea meniscului; v Se pornete cronometrul atunci cnd meniscul este tangent la reperul d. Se oprete cronometrul n momentul n care meniscul este tangent la reperul c. Se completeaz datele n tab.2. v Se calculeaz constanta de calibrare pentru acest vscozimetru prin mediere, pe baza aceleiai formule 3. Tab.3
Lichidul 1) 2) 3) tO (sec) t (cSt) kO (cSt/s) k kO
3) Sunt necesare apoi apte recipiente care s conin 10ml fiecare cu mixtur de aceton i ap distilat, n proporiile din tabelul 3. Se procedeaz astfel: v Cu un cilindru gradat i o pipet se prepar proporiile de lichid n cele 6 eprubete, apoi se toarn pe rnd prin tubul E n rezervorul R al vscozimetrului Ostwald; v Se calculeaz vscozitatea cinematic (3) i apoi cea dinamic ( = ).
87
Reologie
Tab.4
Nr. Vol. Vol ap Densitatea M 3 det. acet. (ml) dist. (ml) sol. (g/cm ) (mol/l) 1 2 3 4 5 6 0 2 4 6 8 10 10 8 6 4 2 0 1,000 0,917 0,875 0,834 0,813 0,793 0,005 t (s) t (cP) (cSt)
v Se va trasa pe hrtie milimetric dependena vscozitii dinamice n funcie de concentraia molar a soluiei. Analizai panta dreptei.
Variaia vscozitii funcie de concentraie
M (mol/l)
Calculul erorilor:
=k$t
=
3
t t
kU kU
2
(4)
kO = = $
i=1
ki k 3$2 +
kO kO
(5) + (6)
t t
88
Reologie
6.3 Vscozimetrul Engler Introducere Consideraii teoretice: Metoda de determinare a vscozitii cu vscozimetrul Engler se bazeaz pe msurarea timpului de curgere al unui volum cunoscut de lichid printr-un tub calibrat, sub aciunea unei diferene de presiune cunoscute. Legea curgerii lichidelor prin tuburi subiri a fost descoperita de fizicianul Poiseuille. Aceast lege este valabil doar n cazul unei curgeri staionare, n particular a tuburilor capilare, cu alte cuvinte pentru lichide cu vscoziti comparabile cu cea a apei. Vscozimetrul Engler este folosit la determinarea vscozitilor mai ridicate, a uleiurilor comestibile, a substanelor farmaceutice i tehnice, a derivatelor de petrol, deci n general a lichidelor cu coeficient de vscozitate ridicat. De aceea, orificiul de curgere are o grosime apreciabil fa de cea a unui tub capilar. Pentru tuburi cilindrice, parametrii de curgere sunt viteza v, vscozitatea cinematic i diametrul d al conductei. Experiena a artat c natura curgerii este determinat de valoarea mrimii: "$v$d $ Re = v ! d = # , (1)
numit numrul lui Reynolds1 (Re este o mrime adimensional). Pentru tuburi cu perei fr asperiti, trecerea de la regimul laminar la regimul turbulent se face pentru o valoare mai mare de 2400 a acestui numr. Avnd n vedere aceste abateri de la ipotezele teoretice tip Poisseuille, Engler a exprimat vscozitatea prin mrimea convenional care-i poart numele: !: Vscozitatea convenional (Engler) este raportul dintre timpul de curgere al unui volum cunoscut dintr-un lichid la temperatura dat i timpul de curgere al aceluiai volum de ap distilat, la temperatura de 20C, printr-un vscozimetru Engler n condiii determinate. Ea se msoar n grade Engler (E). La indicarea vscozitii convenionale se va meniona temperatura la care s-a efectuat determinarea. $ E t = $ 0 [exprimat n E ]. (2)
Pentru trecerea de la valorile convenionale Engler la vscozitatea cinematic , poate fi folosit formula: ! = ! 0 $ E t $ 7, 6
1 1 E3 t
(3)
unde 0 este vscozitatea cinematic a apei distilate la temperatura de 20C.
Osborne Reynolds (1842 - 1912), sub influenta tatlui sau studiaza ingineria i apoi matematica la Cambridge, devenind un renumit profesor n inginerie, avnd contribuii importante n dinamica fluidelor.
89
Reologie
Vscozimetrul Engler
Scopul lucrrii: Dorim determinarea vscozitii pentru lichidele neapoase care prezint un coeficient de vscozitate ridicat. n aceast lucrare se va calcula vscozitatea convenional i se va trasa variaia ei cu temperatura. Aparatura necesar: Piesa principal a lucrrii este vscozimetrul Engler prezentat n figura 1, compus din: - vasul cilindric 1 din oel inox, de diametru D = 1061mm, prevzut cu un orificiu de curgere calibrat 2 (d = 2,80,2mm), i trei repere de nivel 4 folosite la reglarea orizontalitii situate la nlimea maxim h = 251mm; - capacul (7) are un orificiu central pentru tija-opturator (6) care nchide etan orificiul calibrat (1); tot de capac se fixeaz termometrului (5) care va fi introdus n lichidul studiat; 5 6 - vas cilindric exterior din oel (3), sudat concentric cu vasul (1), prevzut cu 8 7 agitator (8) pentru omogenizarea lichidului de termostatare. Vasul cilindric (3) este folosit pentru termostatare i este umplut cu ap pentru un interval de nclzire cuprins ntre 20...95C sau cu ulei (cu punct de inflamabilitate peste 180C) pentru 1 temperaturi mai mari de 95C. 4 2 Vscozimetrul este montat pe un suport 3 prevzut cu uruburi (s) de stabilire a poziiei orizontale de funcionare 100ml corect. Scurgerea se realizeaz n baloane de e sticl Engler (e), etalonate pentru un s volum de 200ml. 100ml Sursa de nclzire este utilizat pentru studierea dependenei vscozitii cu temperatura i va nclzi gradual lichidul Fig.1 de termostatare. Pentru msurarea timpului se va utiliza un cronometru.
OBSERVAIE: n cazul curgerii lichidului prin vscozimetrul Engler, valoarea maxim a numrului lui Reynolds se poate estima cu formula:
Re =
"$v$d #
"$d #
$ 2$g$h.
(1')
90
Reologie
Vscozimetrul Engler
Modul de lucru Se asigur mai nti faptul c proba este bine filtrat, liber de orice impuriti strine care ar afecta determinarea. Vscozimetrul, termometrul i tija (6) trebuie s fie perfect curate i uscate. Se va determina mai nti timpul de curgere al lichidului reper (apa distilat) pentru o temperatur de 20C i apoi, dup ce vscozimetrul se va usca, se vor determina timpii de curgere pentru lichidul prob, necunoscut, la diferite temperaturi (20C, 30C, 40C, 50C, 60C). Se aeaz paharul Engler sub orificiul calibrat. Proba lichid se toarn n vasul vscozimetric (1) pn n zona reperelor (4), tija-obturator fiind montat n orificiul de curgere. Reperele de nivel se poziioneaz n acelai plan orizontal cu ajutorul uruburilor de reglare (s), vrfurile lor rmnnd foarte puin deasupra meniscului lichidului. Aceasta se realizeaz prin adugarea sau scoaterea de prob din vasul 1. Se ridic tija 6 i se elibereaz astfel orificiul de scurgere. Se nchide vasul (1) cu capacul (7) i se introduce termometrul n vas. Se fac determinri pentru diverse temperaturi, nclzindu-se pentru aceasta lichidul de termostatare cu ajutorul sursei de nclzire. Dup ce s-a atins temperatura de determinare dorit, se ridica tija (6) i se pornete n acelai timp cronometrul, lsnd s curg lichidul n balon. Lichidul trebuie s curg n fir continuu, prelingndu-se uor pe pereii de sticl ai paharului pentru a se evita spumarea. Se va opri cronometrul n momentul n care nivelul lichidului a atins reperul de 200ml al balonului. Rezultatele se vor consemna n tabelul 1, prelucrndu-se cu formulele (2) i (3). Tab.1
Lichidul Ap distilat Lichid prob: (g/cm3) t (C) (s) Et (E) (cSt) (cP) 20 20 30 40 50 60 1 Re
Se va urmrii tipul curgerii pe baza formulei (1'). Se va trasa, apoi, pe hrtie milimetric, graficul variaiei vscozitii (dinamice , sau cinematice ) n funcie de temperatur.
91
Reologie
Vscozimetrul Engler
Variaia vscozitii cu temperatura
t (C)`
OBSERVAIE: La lichidele foarte vscoase apare curgerea n picturi. Chiar dac nu va fi cazul nostru, este bine de tiut c, lucrnd cu astfel de lichide, se msoar timpul de curgere doar pentru 100ml din paharul Engler, pentru a scurta timpul determinrii.
92
Reologie
B. Reologie nenewtonian Nu toate lichidele i semisolidele de interes farmaceutic ncep s curg atunci cnd este aplicat o tensiune de forfecare i nici nu au o vscozitate constant o dat cu creterea tensiunii de forfecare. Loiunile i alifiile, de exemplu, nu trebuie s se ntind uor pe piele atunci cnd nu acioneaz o for adiional care s le aplice sub form de tergere sau de mprtiere. O astfel de curgere, a alifiilor, suspensiilor, soluiilor polimerice i siropurilor se ncadreaz n reologia nenewtonian. Prezentm trei tipuri de reologie nenewtonian, interesante din punct de vedere farmaceutic: 1. Reologie plastic - figura 1.1. Acest comportament tipic de curgere se observ n cazul suspensiilor i al unor lichide vscoase (precum ketchup-ul). Este foarte similar cu reologia newtonian, cu excepia c lichidul nu ncepe s curg pn cnd tensiunea de forfecare aplicat nu depete o anumit valoare de prag, numit valoare de curgere, notat cu litera f1 n diagrama de mai jos. Cunoaterea valorii de curgere este important deoarece suspensiile nu curg n afara vasului care le conine pn cnd acesta nu este scuturat ceva timp ca astfel tensiunea de forfecare s ajung la valoarea de curgere. Similar, multe alte produse farmaceutice au o valoare specific a tensiunii de prag, nainte de a ncepe s curg. Panta poriunii liniare a reogramei plastice se numete fluiditate plastic i semnific echivalentul inversului vscozitii n cazul reologiei plastice. 2. Reologie pseudoplastic - figura 1.2. Acest tip de lichide nenewtoniene prezint o reogram neliniar. Curgerea ncepe imediat ce tensiunea de forfecare este aplicat, dar vscozitatea lichidului scade cu creterea tensiunii de forfecare (panta reogramei, deci fluiditatea n acest caz creste). Aceasta este numit curgere accelerat (micorarea vscozitii). Multe soluii apoase cu coninut proteic i soluii polimerice (ex.: albumina, gelatina) manifest o curgere pseudoplastic.
Rata de forfecare 1.
2.
3.
f 0 0 Tensiunea de forfecare Fig.1: Reograme, pentru lichide nenewtoniene
3. Reologia de dilataie - figura 1.3. Ca i n cazul curgerii pseudoplastice, ntr-un sistem dilatant curgerea ncepe o dat cu aplicarea tensiunii de forfecare. La creterea acesteia ns, fluiditatea (panta dreptei) scade, vscozitatea crete, deci putem vorbi de o curgere ncetinit (mrirea vscozitii).
1
abreviere de la englezescul flow.
93
Reologie
n cazurile curgerii pseudoplastice i de dilataie se manifest o proprietate numit tixotropie. Aceasta se refer la ireversibilitatea curgerii lichidului vscos. ntr-un sistem pseudoplastic, spre exemplu, vscozitatea scade cu creterea tensiunii de forfecare. Oprind creterea tensiunii de forfecare, curgerea (forfecarea) este rapid stopat la o valoare finit. Scznd tensiunea de forfecare, valoarea vscozitii va fi diferit fa de valorile iniiale, la aceleai valori respectiv ale tensiunii de forfecare. Diferena de vscozitate este dat de lenta refacere a configuraiei structurale n timp, fenomen denumit tixotropie. Este cazul structurilor polimerice, a substanelor care pot trece din starea de gel n starea de sol (n soluii coloidale), sub form lichid. Un exemplu tipic de material tixotropic l prezint bentonitele. Vscozitile ntre punctele A i B din reograma de mai jos vor fi diferite datorit tixotropiei.
Rata de forfecare A
0 Tensiunea de forfecare
Fig.2
Vscozitatea lichidelor nenewtoniene se poate msura folosind vscozimetrul Rheotest. Instrumentul are un sistem de doi cilindri coaxiali: cel exterior conine lichidul, cel interior, care se introduce n lichid, se rotete cu vitez constant. Rotirea acestuia este controlat (fiind proporional cu vitezei de forfecare) i citirea pe scal ne conduce la tensiunea de forfecare. n cazul reologiei plastice, curgerea va ncepe dup ce tensiunea de forfecare va depi valoarea de prag, adic cilindrul vscozimetric nu va ncepe rotirea propriu zis instantaneu, ci cu o anumit inerie!
94
Reologie
6.4 Vscozimetrul rotaional Rheotest Introducere Consideraii teoretice: Am vzut c n studiul dinamicii fluidelor trebuie s se in cont de frecarea intern dintre straturile de fluid, frecare denumit vscozitate. Fluidele pot fi mai vscoase sau mai puin vscoase dup cum aceast for de frecare este mai mare sau mai mic. Pentru a putea obine o nou metod de msur a forelor de frecare intern care vor apare ntr-un fluid, vom prezenta un aparat compatibil att cu lichide newtoniene ct i nenewtoniene. Vom studia miscarea unui lichid aflat ntre doi cilindrii coaxiali de raze foarte apropriate (a i b), care s permit un spaiu foarte mic ntre pereii cilindrici. Micarea lichidului este antrenat de rotirea cilindrului interior, cu vitez constant v0, ca n figura 3. Datorit spaiilor mici vom asimila curgerea cu una n straturi, putnd aplica, la limit, formula vscozitii Stokes.
y
v0= 0 a a b o0 v
r
x
Fig.3
Fie 0 viteza unghiular de rotaie (= v0/a) iar l nlimea cilindrului. Din considerente de staionaritate a micrii i a faptului c nu exist turbulene (vrtejuri) n curgerea lichidului, se obine urmtoarea relaie2: =
M 4
a2b2$ $l$ 2 20 b a
M/4 $l$a 2
b2$ 0 b 2 a 2
(1)
Pentru sistemul de cilindrii, cel interior, care se rotete cu viteza unghiular 0 este cuplat prin axul de antrenare cu un arc de torsiune care va indica momentul M al forei de rezisten (vscozitate) ntmpinat pentru rotirea cilindrului cu viteza constant specificat. Comprimarea arcului se msoar cu ajutorul unui poteniometru electric cu punte. Curentul prin diagonala punii este proporional cu momentul M nregistrat de arc. Vom putea exprima coeficientul de vscozitate astfel:
2
Vezi calculul detaliat n Anexa A.I.3.
95
Reologie
notat
Vscozimetrul Rheotest
G.
(2)
este un coeficient de forfecare (depinde de momentul forei) numit tensiune de forfecare, care se exprim n funcie de unghiul de torsiune citit pe aparat i G, viteza (rata) de forfecare, este proporional cu viteza unghiular de rotaie a cilindrului rotitor. De remarcat c, pe baza formulei (2) se va putea determina vscozitatea lichidelor newtoniene dar i echivalentul acesteia n cazul nenewtonian. Pentru sistemul de cilindrii folosit, cei doi coeficieni din relaia (2) se calculeaz astfel: = 0,327 [daP / RotaiiPeMinut] (3) (n funcie de unghiul de torsiune) Vom prezenta mai jos valoarea vitezei de forfecare G pentru sistemul de cilindri utilizat n domeniul de fore I i domeniile a si b ale schimbtorului de viteze (vezi figura 4). Tab.1
G Treapta de vitez pe a: 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 3,00 5,40 9,00 16,20 27,00 48,60 81,00 145,80 243,00 437,40 729,00 1312,00 Vit. de rot. G (Rot/minut) pe b: 0,6 1,0 1,6 3,0 5,0 9,0 15,0 27,0 45,0 82,0 136,0 245,0 1,50 2,70 4,50 8,10 13,50 24,30 40,50 72,90 121,50 218,70 364,50 656,00 Vit. de rot. (Rot/minut) 0,3 0,5 0,8 1,5 2,5 4,5 7,5 13,5 22,5 41,0 68,0 122,5
Calculul vscozitii se consider corect numai n cazul n cazul n care frecvena tensiunii de alimentare este de 50Hz. Dac frecvena este diferit se corecteaz valoarea vscozitii dinamice astfel: = cu
Gc ,
c
(8') ,
Gc = G $
50
unde c este frecvena citit iar G este valoarea obinut din tabelul 1.
96
Reologie
Descrierea aparatului: Vscozimetrul rotaional Rheotest este alctuit din vscozimetrul propriu zis, i aparatul de msur (vezi figura 4). Vscozimetrul se compune din dispozitivul rotaional, circuitul de msur i cilindrii coaxiali cuplai. vDispozitivul rotaional cuprinde un motor sincron, cutia de viteze cu 12 trepte i puntea de msur a momentului de fore. Motorul poate avea dou turaii, a i b, alese cu ajutorul butonului 1. Alegerea vitezei dorite se face prin rotirea manetei 2, treapta de viteze fiind indicat pe scala 3. vSistemul de msur este un translator mecanico - electric, care pe baza arcului de torsiune indic momentul forei care acioneaz n ax. Comutatorul 4 lucreaz n dou poziii, I i II, care permite schimbarea tensiunilor mecanice din arc de aproximativ 10 ori, fr a schimba domeniul de msur. Comutarea se poate face n timpul funcionrii aparatului. vSistemul de cilindrii contine cei doi cilindri, unul rotit de ax, interior, i altul exterior, n care se pune substana studiat. Aparatul de msur conine prile electronice de msur. Cu ajutorul comutatorului 5 se poate porni restectiv opri rotirea cilindrului. Butonul 6 porneste sau opreste sistemul de msurare al unghiului de torsiune. Reglarea zeroului scalei de msur se poate realiza n dou moduri: prin butonul 7 se regleaz zeroul n mod electric, i prin butonul 8 reglarea se face n mod mecanic. Pe scala de msur 9 se citete unghiul , iar pe scala 10, frecvena curentului de alimentare, deci i cea a motorului sincron i implicit a cilindrului rotit.
Fig.4 Configuraia de baz a) Cilindru/cilindru: Domeniul de temperatur: -600 15000; Domeniul de vscoziti: 0,001 180 000Pas; Rata de forfecare: 0,02 1 300s-1; Tensiunea de forfecare: 1,6 3 000Pa. Turaia (modificat de cutia cu 48 de viteze): 1/36 245RPM; Volumul probei lichide: 5 50ml.
97
Reologie
b)Con/Plan: Raza conului: 18mm; Panta: 30%; Volumul probei: 0,1ml; Domeniul tensiunii de forfecare: 40 8 000Pa. Modul de lucru Pornirea i oprirea aparatului: Fiind vorba de un aparat complex, trebuie utilizat cu maxim atentie, sub asistena ndrumtorului lucrrii. Mai nti se regleaz zeroul mecanic (urub 8). Se pune lichidul de studiat ntre cei doi cilindri coaxiali iar apoi se pune n funciune aparatul, apsnd butonul 6 (). Imediat apoi se regleaz zeroul electric cu surubul 7 i se citete frecvena reelei (ecran 10). Acum se poate porni determinarea, alegnd viteza dorit (maneta 2, butonul cheie 1) i se va porni motorul de angrenare cu ntreruptorul 5, se ateapt stabilizarea micrii, i se va citi unghiul , pe ecranul 9. Pentru schimbarea vitezei de lucru, se opreste n prealabil motorul. La ntreruperea funcionrii acestuia se procedeaz n sens invers: se opreste mai nti motorul, i apoi partea de msur! Msurarea vscozitii: a) Se va studia dependena vitezei de forfecare n funcie de tensiunea de forfecare pentru un produs farmaceutic (unul din urmtoarele 3: past de bentonit 5% (g/100ml), metil celuloz (2% g/100ml), ulei mineral). Acestea prezint o curgere nenewtonian urmrindu-se trasarea reogramaei caracteristice, n funcie de care se va stabili tipul acesteia, pentru ca apoi s se pun n eviden tixotropia. Tab.2: Bentonit, 5% (g/100ml) (sau Ulei mineral)
Treapta Rotaia Vit. de forfec. Gc Tens. de forfec. Vscozitatea (RPM) (RPM) (grd) (daP) (daP/RPM) I2a I8b I5a II 11 b I5a I8b I2a 5,40 13,5 27,00 68,00 27,00 13,5 5,40
c = .....
98
Reologie
Tab.3: Metilceluloz, 2% (g/100ml)

Treapta Rotaia Vit. de forfec. Gc Tens. de forfec. Vscozitatea (RPM) (grd) (RPM) (daP/RPM) (daP) 1b 1a 4b 4a 7b 7a 10 b 11 b 10 b 7a 7b 4a 4b 1a 1b 0,3 0,6 1,5 3,0 7,5 15,0 41,0 68,0 41,0 15,0 7,5 3,0 1,5 0,6 0,3
b) Se va studia apoi pentru unul din lichidele cu reograma studiat (ulei mineral) variaia vscozitii n funcie de temperatur, folosind sistemul de termostatare. Tab.4
Nr. det. 1 2 3 4 5 6 7 8 t (C) Vscozitatea ()
99
Reologie
Gc
Reograma
Fig.5
100
Reologie
Exerciii aplicative: 1. S se realizeze transformarea unui Poisse (unitatea C.G.S. pentru vscozitatea dinamic) n S.I. i apoi a unui m2/s n Stokes (unitatea C.G.S. pentru vscozitatea cinematic). 2. Folosind datele experimentale din urmtorul tabel ale vscozitii dinamice n funcie de temperatur, pentru un lichid newtonian, s se studieze ecuaia Arhenius: = A $ e k B $T
t (C) 25 30 35 40 (cP) 1,228 1,130 1,043 0,965
Ev
Pentru aceste date s se calculeze energia de activare (Ev) a moleculelor lichidului constituent i factorul preexponenial (A). 3. S se calculeze constanta k din formula (15) - pagina 80 (vscozimetrul Hoppler), pentru bila numrul 3 din tabel. S se deduc unitatea de msur. 4. O prob de sirop are densitatea de 1,33 g/cm3 i vscozitatea de 37,65cP la 25C. Calculai timpul necesar bilei 2 din tabelul 1 (pagina 81) de la aceast lucrare, pentru a cobor n vscozimetrul Hppler, la aceast temperatur. 5. Timpul necesar unui lichid cu densitatea 0,788g/cm3 pentru a curge printr-un vscozimetru Ostwald, la 25C, este de 38s. Timpul necesar apei la aceeai temperatur ( = 0,997g/cm3, = 1,002cP) este de 90s. Calculai vscozitatea lichidului necunoscut. 6. Calculai formula lui Toricelli pentru curgerea lichidelor din recipiente deschise prin orificii subiri. 7. De ce, n cadrul vscozimetrului Engler, nu se pot folosi formulele de calcul pe baza relatiei lui Poiseuille? 8. Deducei formula de evaluare a numrului lui Reynolds pentru curgerea lichidului prin tubul calibrat al vscozimetrului Engler. 9. Explicai noiunile de curgere laminar i curgere turbulent. 10.Care este diferena dintre vscozitatea lichidelor newtoniene fa de cea a lichidelor nenewtoniene? 11.Caracterizai cele trei tipuri de reologie nenewtonian prezentate, identificnd prezena curgerii accelerate sau ncetinite. 12.Descriei noiunea de tixotropie. 13.Tabelul urmtor conine rezultatele reologice ale unul fluid, msurate cu un vscozimetru Rheotest.
101
Reologie
Vit. de forfec. G Tens. de forfec. (s-1) (dyne/cm2) 2 3 4 5 6 3 4,5 6 7,5 9
a) trasati reograma, G = f(), pe hrtie milimetric; b) calculai vscozitatea fluidului, identificnd tipul reologiei (newtonian, plastic, pseudoplastic, dilatant).
102
Capitolul VII: FENOMENE ELECTRICE 7.1 Verificarea legii lui Ohm n curent continuu Introducere Consideraii teoretice: Dac ntre extremitile A i B ale unui conductor metalic (vezi figura 1) se aplic diferene de potenial (U) diferite, curenii electrici rezultai prin acel conductor (I) sunt direct proporionali cu valorile aplicate, constanta de proporionalitate reprezentnd conductana conductorului (G): I=GU O alt form de scriere, mai folosit, este urmtoarea: U = R I, (2) (1)
acum constanta de proporionalitate, R, fiind numit rezistena electric a conductorului. Relaia de legtur ntre aceste constante este R=1/G. [R]S.I. = 1 (1 ohm); [G]S.I.=1-1 (sau Symens, notat S)
A
I
R=1/G + U Fig.1
Expresia (2) reprezint legea lui Ohm1, sub cea mai cunoscut form. innd cont de micarea purttorilor de sarcin ntr-un conductor de lungime l i seciune S, ea se poate exprima sub forma: R= unde:
2$m$v _ n$e 2 $
l S
l S,
(3)
reprezint viteza medie ptratic a electronilor de conducie din metal; , drumul liber mediu al acestora; m, masa unui electron; e, sarcina electronului; , rezistivitatea materialului; n, densitatea electronilor de conducie.
Georg Simon Ohm (1789 - 1854), de mic copil, mpreun cu fratele lui, este interesat de matematic, fizic, chimie i filozofie. Este student n Erlagen (oraul su natal) i Heidelberg familiarizndu-se cu lucrrile savanilor vremii. Devine experimentator, fiind preocupat n principal de cmpul electromagnetic.
1
103
Fenomene electrice
Legea Ohm n cc
Dac R are o valoare constant, indiferent de tensiunea aplicat la extremitile lui, conductorul respectiv se numete liniar. Altfel, avem de-a face cu un conductor neliniar. Scopul lucrrii: Se dorete verificarea legii lui Ohm pentru un circuit simplu, n curent continuu. Se va pune astfel n eviden rezistena unui element de circuit. Prin trasarea dependenei curent - tensiune, se calculeaz efectiv aceast valoare din panta graficului obinut. Dispozitivul experimental: Se va realiza un montaj electric ca n figura 2. Alimentarea circuitului se va face de la sursa de tensiune continu E, care ofer posibilitatea varierii tensiunii de ieire. n circuit sunt cuplate un voltmetru (V) i un ampermetru (A) care vor indica tensiunea aplicat pe rezistena Ri i respectiv curentul care o strbate.
V
Ri Fig.2
Dispozitivul este prevzut cu un set de cinci rezistene (Ri = 1 ... 5) colorate diferit, i care vor fi introduse pe rnd n circuit, cu scopul de a se calcula valoarea acestora. Modul de lucru Se vor monta pe rnd n circuit cele cinci rezistene Ri, i pentru fiecare n parte se nregistreaz dependena tensiunii aplicate la borne, n funcie de curentul care strbate rezistorul Ri (U = f(I)). Pentru aceasta se va mri tensiunea sursei din poteniometrul acesteia, nregistrndu-se de fiecare dat curentul corespunztor (acesta nu trebuie s depeasc valoarea limit inscripionat pe sursa de alimentare). Rezultatele se consemneaz n tabelul 1. Pentru unul din rezistoare, ales arbitrar, se va trasa pe hrtie milimetric (sau zona divizar corespunztor din figura 4) graficul acestei dependene. Din panta dreptei, se va determina valoarea medie a rezistenei, formula (4) servind ca o prim estimare:
y = ax + b = tg $x + b
panta
104
Fenomene electrice
Legea Ohm n cc
y y=f(x) b -b/a Fig.3 tg = dy/dx ~ y / x
n cazul unei dependene liniare, U = f(I), rezistena este panta dreptei:

U = R $I.
panta
Pentru o dependen liniar, putem aproxima astfel: R=

dU dI
U I
U f U i I f I i
(4)
Calculul riguros al rezistenei (panta dependenei) se va face prim metoda celor mai mici ptrate (pag. 13). Totodat, pentru ntregul set de rezistoare se calculeaz valoarea rezistenei prin medierea irului de valori obinut:
n(=6) Ui Ii
R = (U ) = I
i=1
(7)
unde bara superioar simbolizeaz valoarea medie. Rezultatele se consemneaz n tabel: Tab.1
Rezistena Nr.det. U(V) R1 1 2 3 4 5 6 R2 1 2 3 4 5 6 I(mA) Ui/Ii Rpant (MCMMP)1 Rpant(4) R(k )
105
Fenomene electrice
Legea Ohm n cc
R3
1 2 3 4 5 6
R4
1 2 3 4 5 6
R5
1 2 3 4 5 6
vezi pagina 16
Variaia tensiunii la bornele rezistenei n funcie de curent
I
Fig.4
106
Fenomene electrice
7.2 Legea lui Ohm n curent alternativ monofazat Introducere Consideraii teoretice: Considerm un circuit serie format din urmtoarele elemente: rezistor ohmic R (unitatea de msur ohmul []), bobin de inductan L (unitatea de msur Henry [H]) i capacitatea C (unitatea de msur Faradul [F]).
R
t.e.m. Fig.1
Dac e i i sunt respectiv valorile instantanee ale tensiunii electromotoare (t.e.m.) i curentului din circuit, n intervalul de timp dt, generatorul produce energia: dW = e i dt. (1) Aceast energie se distribuie n modul urmtor n circuit: venergia disipat sub form cldur de rezistena ohmic R: dW1 = R i2 dt; venergia nmagazinat de cmpul magnetic al bobinei: dW2 = L i di (deoarece uL = L di/dt); venergia nmagazinat de cmpul electric al condensatorului: dW3 = u i dt = u dq = C u du; Mrimea u reprezint tensiunea la bornele condensatorului i dq sarcina ce strbate condensatorul n intervalul de timp dt (deci dq = i dt = C du). Fcnd bilanul energetic: dW = dW1 + dW2 + dW3 (2) obinem: (3) e i dt = R i2 dt + L i di + u i dt. De aici rezult: (4) e = R i + L di/dt + u. Ecuaia (4) reprezint ecuaia diferenial a curentului variabil printr-un circuit RLC - serie. Dac la bornele circuitului aplicm o tensiune electromotoare sinusoidal de forma e = E m sin t, n circuit apare un curent de asemenea sinusoidal. ntre t.e.m. i curent vom admite un defazaj , anume: i = I m sin( t ). Mrimea se numete pulsaie ( = 2, reprezentnd frecvena1 de oscilaie a mrimilor alternative). nlocuind n relaia (4) obinem:
1
Frecvena este inversul perioadei: =1/T. Unitile de msur pentru aceste mrimi sunt: []S.I. = 1Hertz i [T]S.I. = 1secund. (1Hz =1sec.-1)
107
Fenomene electrice
Legea Ohm n ca
E m sin t = R $ i + L $
Derivnd, obinem:
E m cos t = R $
di dt
+ u.
2
(5)
du dt
sau
di dt
d + L dt 2i +
(6) (7)
d L dt 2i + R $
di dt
i C
= E m cos t.
Am folosit faptul c: du = dq/C i dq/dt = i. nlocuind forma presupus pentru curentul i obinem:
L
2 1 I m sin( t ) + RI m cos( t ) + C I m sin( t ) = E m cos t
(8)
dac simplificm prin , rescriem astfel:

R cos( t ) ( L
1 C
) sin( t ) =
Em Im
cos t.
(9)
t 2 = 2 pentru
Dac n plus considerm la momentul iniial t 1 = 2 i n final cele dou momente arbitrare de timp relaia (9) devine:
R sin ( L R cos + ( L
1 ) C cos 1 ) C sin
= 0; Em = Im .
(10)
Din aceste ultime dou relaii rezult simplu c: tg = i Im =

Em R2+ L
1 2 C
L R
1 C
(11) =
Em Z .
(12)
Mrimea Z se numete impedana circuitului.

Z = R2 + ( L
1 2 ) C
(12')
Pentru verificarea practic a relaiilor gsite va trebui s inem cont c instrumentele de msur nu indic nici valorile instantanee nici valorile maxime ale mrimilor alternative ci valorile eficace. Prin valoarea eficace a curentului alternativ nelegem intensitatea I a unui curent continuu care, circulnd printr-o rezisten ohmic oarecare, produce, ntr-un interval de timp, aceeai cantitate de cldur ca i curentul alternativ. ntre valorile eficace i cele maxime (pentru curent, respectiv tensiune), exist relaiile:
I= E=
Im ; 2 Em . 2
(13)
(stabilite pe baza medierii energiei pe o perioad:

108
Fenomene electrice
Legea Ohm n ca
R $ I 2 = R $ i 2 dt = R $ I 2 sin 2 ( t )dt = m
0 0
R$I 2 m 2
(14)
i respectiv pentru U2/R.) Revenind n relaia (12) putem scrie: I = E / Z.
(15)
Ecuaia (15) este forma matematic a legii lui Ohm pentru circuitul din fig. 1. Scopul lucrrii: Dorim s verificm experimental legea lui Ohm pentru un circuit de curent alternativ asemntor celui din figura 1, s reprezentm grafic dependena curent - tensiune i din panta acestei drepte s calculm impedana Z a circuitului. n ipoteza n care cunoatem mrimile a dou elemente din circuit, rmne s-l putem calcula noi pe cel de-al treilea. Dispozitivul experimental: Se realizeaz montajul de mai jos:
R
V A k S
~
Fig.2
Vom conecta ampermetrul A (montat n serie n circuit) n aval fa de voltmetrul V (legat n paralel cu montajul serie). Sursa S alimenteaz circuitul cu tensiune alternativ. Ea are o frecven de 50Hz (1Hertz = 1sec-1). Tensiunea alternativ produs de ea este variabil i se poate regla prin poteniometrul p. Comutatorul k cupleaz sau decupleaz alimentarea circuitului. Modul de lucru Variind tensiunea sursei cu poteniometrul de reglaj, se citesc valorile corespunztoare curentului i tensiunii de pe ampermetrul i respectiv voltmetrul din circuit. Se urmrete modificarea lent a acestei mrimi pentru a se putea realiza dependena tensiune - curent. Rezultatele se consemneaz n tabelul 1. Se realizeaz graficul acestei dependene (n fig. 3) i din pant se calculeaz impedana circuitului Z.
109
Fenomene electrice
Legea Ohm n ca
Tab.1
Nr. det. 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 U (V) I (A) Z( ) = U/I Z( ) (Hz ) panta: Z( ) L (H)
Pentru verificare se calculeaz separat impedana pentru fiecare pereche de valori obinute (cu formula (15)) i apoi se calculeaz valoarea medie Z. Aceasta trebuie s fie n bun concordan cu mrimea determin din pant. ntorcndu-ne la relaia (12') vom putea calcula mrimea inductanei bobinei L, cunoscnd rezistena R i capacitatea C. Erorile se calculeaz individual.
U
Variaia tensiunii n funcie de curent
I
Fig.3
110
Fenomene electrice
7.3 Msurarea rezistenelor cu ajutorul punii Wheatstone Introducere Consideraii teoretice: Considerm un circuit nchis, alctuit din patru rezistene legate n serie, pe una din diagonalele patrulaterului astfel format poziionnd o surs de curent continuu iar pe cealalt un galvanometru G (microampermetru) (vezi figura 1).
C
Rx A E k R3 i1 i3 G i4 i2
R2
ABC B
R4
ABD
Fig.1
La nchiderea comutatorului k, cderile de tensiune i curenii electrici prin diferitele ramuri ale montajului apar n concordan cu legile lui Kirchhoff1: : 1. Suma curenilor care intr ntr-un nod de reea este egal cu suma curenilor care ies. 2. ntr-un ochi de reea suma cderilor de tensiune pe fiecare latur a circuitului este egal cu suma tensiunilor electromotoare pe ochiul respectiv, n concordan cu sensul arbitrar ales. Este evident c, n cazul n care potenialele punctelor A i B sunt egale, prin latura AB curentul devine nul. Aplicnd n acest caz legile lui Kirchhoff, putem scrie: - nodul A: i1 = i3; - nodul B: i2 = i4; ochiul ABD: i3 R3 - i4 R4 = 0; (1) (2) (3) (4)
ochiul ABC: -i1 Rx + i2 R2 = 0.
mprind relaiile (3) i (4) membru cu membru i innd cont de (1) i (2) obinem:
Gustav Robert Kirchhoff (1824 - 1887), de formatie german, avndu-l ca profesor pe Gauss, i-a creat un renume n teoria circuitelor electrice, pe principii topologice, dar avnd contribuii remarcabile i n teoria corpului negru (ce a condus la teoria cuantic de mai trziu) i analiza spectral a luminii solare.
1
111
Fenomene electrice
Puntea Wheatstone
Cu alte cuvinte:
R3 Rx
R4 R2
sau R x R 4 = R 2 R 3 .
(5) (6)
Rx =
R2 $ R3 R = R2 $ 3 . R4 R4
n aceste condiii spunem c puntea este n echilibru. Scopul lucrrii: Se dorete determinarea unei rezistene necunoscute cu ajutorul punii Wheatstone2, metod foarte des utilizat n msurarea experimental. Dispozitivul experimental: Se realizeaz un montaj ca n figura 2. Rezistenele R3 i R4 se aleg de-a lungul unui fir metalic omogen i calibrat, contactul D fiind mobil, pentru o facil echilibrare a punii.
C Rx E k A R 3 D R4 B R2
Fig.2
Cunoscnd legea de dependen a rezistenei unui conductor liniar n funcie de lungimea acestuia (l) i seciunea sa (S):
R= $ l, S
fiind rezistivitatea rezistorului, constant ce depinde de material, putem rescrie relaia (6) pentru montajul concret din figura 2 astfel: Rx = R2 $ l3 , l4 (6')
l3 i l4 fiind lungimile rezistorilor liniari R3 i R4. Rezistena necunoscut este Rx. n montaj, rezistena variabil R2 este o cutie de rezistene care permite alegerea convenabil a valorii acesteia. Ideal este ca aceste dou rezistene s fie ct mai apropiate ca valoare, cursorul D
2
Sir Charles Wheatstone (1802 - 1875), provenit dintr-o familie modest, preocupat initial de muzic, are un asiduu inters pentru stiin, reuind n 1840 s se licenieze n fizic; datorit unei excesive timiditi fa de auditoriu, nu poate practica profesia la catedr, dar desfsoar o neobosit munc de laborator, recunoscut ca atare, cu nenumrate invenii, n special n domeniul telegrafului, dedicndu-i mare parte din preocupri.
112
Fenomene electrice
Puntea Wheatstone
poziionndu-se la echilibru spre mijlocul rezistorului liniar, msurtoarea crescnd astfel n precizie. Sursa de tensiune E alimenteaz circuitul cu tensiune continu, constant. Galvanometrul G va evidenia echilibrarea punii, la anularea curentului pe latura CD. Modul de lucru Se alege rezistena Rx considerat necunoscut . ntreruptorul k fiind deschis (sursa oprit), se potrivete cursorul la mijlocul domeniului AB i se alege o valoare pentru R2, pentru a proteja aparatul de msur. Dup nchiderea circuitului, se va deplasa cursorul mobil pn cnd indicaia galvanometrului se va anula. Se va nchide apoi circuitul, i se msoar una dintre lungimile rezistenelor R3 sau R4 (suma lor fiind considerat cunoscut). Se calculeaz pentru acest caz rezistena necunoscut cu formula (6') i se repet determinarea alegnd valoarea rezistenei R2 ct mai apropiat posibil de valoarea calculat. Rezultatele se consemneaz tabelul 1, pentru cele patru rezistene considerate necunoscute. Tab.1
Rezistena R 2 ( ) 100 1, 100 2, 100 3, 100 4, R2 l3 (m) l4 (m) l (m) R x ( ) Rx Rx( )
Calculul erorilor:
l R l Rx = Rx R 2 + 3 + 4 . l3 l4 2
(7)
113
Fenomene electrice
7.4 Legea Joule - Lenz Introducere Consideraii teoretice: : Legea Joule - Lenz se enun astfel: Cantitatea de cldur degajat la trecerea unui curent constant I printr-o rezisten a crei valoare constant este R, intr-un interval de timp , este:
Q = R $ I2 $ .
(1)
Lucrarea de fa va pune n eviden cldura degajat de un rezistor prin nclzirea unei mase de ap, apelnd la ecuaia fundamental a calorimetriei:
Q abs = Q ced .
(2)
Electro-calorimetrul va fi prevzut cu o rezisten care, la trecerea curentului electric continuu, va ceda cldur sistemului interior. Scopul lucrrii: Dorim s verificm legea lui Joule - Lenz i apoi s determinm rezistena electric folosit n circuit (ataat calorimetrului). Se va folosii legea conservrii energiei, cuprins n ecuaia calorimetric (2). Dispozitivul experimental: Electro-calorimetrul (C) folosit n astfel de experiene va avea ataat de capac, n plus (pe lng termometrul T i agitatorul G), o rezistent electric construit dintr-un material termoemisiv. Rezistena va fi alimentat de o surs de tensiune continu (S), iar un voltmetrul (V) i un ampermetru (A) vor indica tensiunea i curentul din circuitul format. Dispozitivul experimental este prezentat n fig.1.
Surs S
V A
Fig.1
114
Fenomene electrice
Legea Joule Lentz
Masa lichidului a crui cldur specific ne intereseaz va fi determinat msurnd nti volumul acestuia cu ajutorul unui cilindru gradat (densitatea acestuia se consider cunoscut). Experimentul necesit i un cronometru pentru calculul coreciilor de temperatur. Calculul rezistenei calorimetrului: Considerm c, ntr-un interval de timp , rezistena R, strbtut de curentul constant I, cedeaz ntreaga cantitate de cldur masei de lichid i, implicit, accesoriilor calorimetrului. Exprimnd cldura de absorbie (primit de ap i calorimetru), respectiv cldura cedat (de rezistor), obinem, prelucrnd relaia de bilan energetic (2):
m $ ca $ T + C $ T = R $ I2 $ ;
(3) (4)
sau R=
m$c a $ T+C$ T ; I2$
m este masa de lichid din calorimetru, ca - cldura specific a lichidului (uzual apa), C - capacitatea caloric a calorimetrului cu accesorii i T variaia de temperatur suferit de lichid. Corecii de temperatur: Procesul termodinamic se va desfura conform graficului din figura 2. Dac iniial apa se afla la temperatura constant t1, nclzit pe durata 2 - 1 va atinge temperatura t2. Concret, formula (4) capt forma: R=
(m$c a +C )$(t 2 t 1 ) . I 2 $( 2 1 )
(4')
Pe tot parcursul experimentului, calorimetrul va schimba cldur cu exteriorul (acesta nu este un nveli adiabatic perfect).
t(C) t2 t3 t1 t0
2
Fig.2
(sec)
115
Fenomene electrice
Legea Joule Lentz
Variaia temperaturii pe unitatea de timp datorit influenei mediului exterior asupra interiorului calorimetrului este:
Dt D
1 2
t 0 t 1 1 0
t 2 t 3 3 2
(5)
Cum nclzirea dureaz (2 1) secunde, la temperatura final t2 vom aduga corecia: t t t t (6) t = 1 $ 0 10 + 2 32 $ ( 2 1 ), 1 3 2 adic n formule de calcul vom face transformarea:
t 2 d t 2 + t,
(7)
n aceste condiii rezistena va fi calculat dup formula: R= Modul de lucru Desfurarea experimentului: Se consider cunoscut cldura specific a lichidului (ap) precum i capacitatea calorimetrului cu accesorii, notndu-se aceste valori n tabelul 1. Se introduce n calorimetru o cantitate de ap m. Operaiunea se realizeaz cu ajutorul unui cilindru gradat (se consider cunoscut densitatea apei). Se noteaz aceast valoare n tabelul de date. Eroarea de msur este jumtate din cea mai mic gradaie a cilindrului, exprimat n uniti de mas. Timp de trei minute se nregistreaz temperatura apei din calorimetru, notndu-se valorile n tabelul 1. Se conecteaz sursa n circuit, lund precauiile necesare pentru ca intensitatea curentului indicat de ampermetru s nu depeasc valoarea maxim suportat de surs. Se noteaz n tabelul 1 aceast valoare1. Se nclzete apa timp de cinci minute. Dup deconectarea sursei se vor mai atepta alte trei minute pentru nregistrarea temperaturii apei din calorimetru. Se vor completa datele din tabelul 1, n analogie cu graficul din figura 2.
Tab.1 (min) t (C) t0 t1 t2 t3 0 0 1 2 1 2 9 3 10 11
(mc a +C )(t 2 + tt 1 ) . I 2 $( 2 1 )
(8)
3 3,5 4 4,5 5 5,5 6 6,5 7 7,5 8
Este bine ca n finalul experimentului s se verifice intensitatea curentului indicat de ampermetru, iar n cazul existenei unei modificri fa de valoarea iniial se va trece n tabel media celor dou msurtori.
116
Fenomene electrice
Legea Joule Lentz
Prelucrarea datelor experimentale: Dup completarea tabelului 2 cu mrimile msurate, se va calcula corecia de temperatur cu formula (6). nlocuind toate valorile n formula (8) se va calcula mrimea rezistorului. Tab.2
c a (J/gK ) ca C(J/K) C m(g) m I(A) I 4,176 0 100 10 Rteoretic(Ohm-metru):
1 (sec ) 2
t(C)
t( 0 C ) R( ) R
Calculul erorilor: Logaritmm relaia (8) i apoi difereniind, trecem la variaii infinitezimale:
dR R
m$dc a +dC m$c a +C
2 dI I
d 2 d 1 2 1
c a $dm m$c a +C
dt 2 +d( t )dt 1 t 2 + tt 1 .
(9)
Considerm n propagarea erorilor cazul cel mai defavorabil, deci vom aduna erorile care apar: m$ c + C ca$ m (10) R = R m$c aa +C + 2 II + 2 2 1 + m$c a +C + 2 t 2 + ttt 1 , cu precizarea c am considerat aceeai eroarea de msur a timpului ( 1 = 2 ), respectiv a temperaturii ( t 1 = t 2 ), precum i faptul c eroarea coreciei de temperatur o considerm zero ( ( t ) = 0).
OBSERVAIE Pentru verificarea metodei, se va msura cu un Ohm-metru valoare rezistorului R al calorimetrului. Pentru un rezultat experimental corect, Rteoretic(RR).
117
Fenomene electrice
Exerciii aplicative: 1. Pentru un rezistor dintr-un circuit electric se msoar urmtoarele valori: 24mV (indicaia unui miliviltmetru conectat la bornele lui), 16mA - indicaia unui ampermetru conectat n serie cu acesta. Exprimai valoarea rezistorului n Sistemul Internaional, apoi transformai-o n mega respectiv kilo. 2. Care sunt relaiile de legtura dintre perioad, ferecven i pulsaie pentru mrimile sinusoidale? 3. Cnd puntea Wheatstone este n echilibru? Care este relaia la echilibru pentru aceasta? Pe baza crei relaii se poate determina rezistena necunoscut din circuit, msurnd doar lungimi? Aplicai numeric: R2 = 87,5; l3 + l4 = 40cm; l3 l4 = cm2. 4. Scrieti i explicitai bilanul caloric pentru cazul lucrrii Legea lui Joule. Cum va intrerveni corecia de temperatur n acest relaie? Aplicaie numeric: ti = 20C; R = 1,2; I = 1,8A. Calculai temperatura final. 5. Precizai mrimea fizic ce se msoar n kilowati or. Transformai aceast unitate de msur n unii SI. 6. Explicitai modul de calcul al rezistenei electrice folosind MCMMP.
Capitolul VIII: ELECTROLII 8.1 Studiul rezistenei electroliilor Dependena rezistivitii n funcie de concentraie Consideraii teoretice Introducere: La dizolvarea n ap a srurilor metalice se formeaz conductori electrici de ordinul II (electrolii). Trecerea curentului electric prin astfel de soluii provoac un proces de disociere electrolitic, adic moleculele srii se scindeaz n ionii de semn opus. Introducnd doi electrozi ntr-o cuv care conine o astfel de soluie electrolitic, i polarizndu-i, putem pune n eviden trecerea curentului prin circuitul astfel creat. Deci soluia apoas a unei sri metalice este bun conductoare de electricitate. Rezistena electric a electrolitului se poate calcula cu formula: (1) R= $ l, S unde l este distana dintre electrozi, S este suprafaa lor, rezistivitatea soluiei, mrime ce depinde de caracteristicile soluiei i de condiiile de lucru. Adesea, este folosit conductivitatea electric (), mrimie invers rezistivitii. (2) = 1.
[ ] S.I. = 1 $ m; [ ] S.I. = 1
1
$ m 1 .
Convenional, 1-1= 1S (Symens), adic [] = 1S/m.
=1/
Fig.1
Trecerea curentului continuu printr-un electrolit provoac o deplasare ordonat de purttori de sarcini electrice (deci a ionilor soluiei), n urma crora se produc transformri chimice: are loc astfel electroliza! Pentru a nu se depune substan pe electrozi, i deci pentru a nu afecta compoziia soluiei, msurarea rezistenei electroliilor se va face n curent alternativ. Astfel, media cantitii de electricitate transportat n decurs de o perioad este zero, iar masa de substan care se depune (proporional cu sarcina ce trece prin electrozi n timpul msurtorii) va tinde i ea ctre zero.
119
Electrolii
Rezistenta electrolitilor
Formula (1) sugereaz c rezistena soluiei, deci i rezistivitatea, depinde de concentraia dizolvantului. Dependen este dat de formula: R= k , $ n (2)
unde este gradul molecular de disociere, n concentraia moleculelor dizolvate pe unitatea de volum, i k constant care depinde de viteza ionilor, deci de intensitatea curentului care trece prin electrolit. (n reprezint nr. de molecule de dizolvant disociate pe unitatea de volum.) Rezult c rezistena soluiei este invers proporional cu numrul de molecule gram dizolvate, dac prsupunem disocierea complet ( = 1). Rmne de vzut c, pentru un numr mai mare de purttori de sarcin, deci pentru concentraii ridicate de sri metalice, rezistena soluiei electrolirice se micoreaz. Scopul lucrrii: Vom msura rezistena unui electrolit (sare a unui metal) bazndu-ne pe principiul punii n curent alternativ. Vom face studiul dependenei rezistenei de concentraia electrolitului. n final vom putea s determinm concentraia unei soluii de acelai tip, cunoscndu-i rezistena acesteia. Acest studiu se poate face i pentru rezistivitatea sau conductivitatea soluiei, dac una din aceste mrimi se citete n mod direct, pe un conductometru digital. Dispozitivul experimental: Schema montajului este prezentat n figura 2 i se bazeaz pe principiul punii Wheastone. n schem am notat cu R rezistena electrolitului; ea se msoar cu ajutorul unei celule de conducie, care pstreaz parametrii electrozilor1 (suprafa i distan) constani n timp. Se va folosi un agitator magnetic pentru a omogeniza amestecul electrolitic. R3 i R4 reprezint rezistena calibrat cu cursor, iar R2 reprezint cutia cu rezistene reglabile."~" reprezint n schem sursa de tensiune alternativ. n circuit galvanometrul (notat G), este folosit la punerea n eviden a momentului n care se echilibreaz puntea (anularea cderii de potenial ntre A i B).
D
~
k
R2
R3
R4
Fig.2
1
l = 1cm, S = 1cm2.
120
Electrolii
La echilibru se poate scrie: R=
l3 $ R2, l4
(3)
Cunoscnd rezistena R2 din circuit, lungimea rezistorilor liniari l3 i l4 putem afla rezistena electrolitului. Dac folosim un conductometru digital, citirea conductivitii electrice a soluiei se face n mod direct, pe afiajul acestui dispozitiv. Instrumentul de msur (vezi figura 3) afieaz conductivitatea dar i temperatura probei studiate (conductivitatea este influenat de temperatur - agitaie termic, prin mrimile k i ).
Pornire/Oprire Citire/Deblocare
Fig.3
Pentru nregistrarea conductivitii la o anumit temperatur dat, se va apsa tasta Read, deblocarea citirii fcndu-se prin repetarea apsrii aceleiai taste. Modul de lucru Dependena rezistivitii electrolitului de concentraia: Se vor face cinci soluii de sare metalic, cu concentraiile nscrise n tabelul 1, care se vor turna pe rnd ntr-un pahar de sticl. Se msoar pentru fiecare soluie n parte rezistena, reprezentnd grafic rezistivitatea electrolitic n funcie de concentraia molecular (R = f(n%)). Cu ajutorul graficului se poate determina concentraia necunoscut a unei soluii de acelai tip prin msurarea rezistenei acesteia (figura 4). n cazul obinerii unei dependene liniare, se poate calcula constanta electrolitic k cu ajutorul metodei MCMMP (pagina 16). Se presupune o disociere complet n cadrul formulei (2). Rezultatele se trec n tabelul 1: Tab.1
Electrolit Nr.det. c(g/l) R2 () l3(cm) l4(cm) R () ( m) (S/m) 1 2 3 4 5 1,0 0,8 0,6 0,4 0,2 121
MCMMP
k (m)
Electrolii
R ()
Variaia rezistenei electrolitului n funcie de concentraia molecular
Fig.4
n (Molecule/l)
122
Electrolii
8.2 Legile electrolizei Introducere Consideraii teoretice: La trecerea curentului electric printr-o soluie a unei sri metalice are loc separarea ionilor de semn contrar ai acesteia i depunerea lor la electrozi fenomen datorat electrolizei. Considerm un vas cu un electrolit, iar n interior, de o parte i de alta, dou plci metalice (vezi figura 1). ntre aceste plci vom aplica un cmp electric cu ajutorul unui generator de tensiune continu. Apariia acestuia n vasul cu soluie conduce, ntr-o prim etap, la separarea substanelor ionice n ionii pozitivi i negativi ce-i compun (fenomen ce poart numele de disociere electrolitic). Imediat apoi, tot datorit cmpului electric, apare ordonarea ionilor respectivi. Astfel, cei negativi se orienteaz ctre electrodul pozitiv numit anod (acesti ioni vor fi numii din acest motiv anioni) iar cei pozitivi se orienteaz ctre electrodul negativ numit catod.
K (-) A (+)
Fig.1
n felul acesta, n vas, pe direcia cmpului electric se realizeaz micarea dirijat a purttorilor de sarcin (ionilor soluiei) care determin apariia unui curent electric, curent ce se manifest prin depunerea de substan la electrozii instalaiei. Sensul curentului electric este considerat pe direcia de deplasare a purttorilor pozitivi (n sensul cmpului electric) Electronii intr n celula de conducie prin catod. Ei se combin i neutralizeaz ionii pozitivi (cationii) din soluie, cationii fiind astfel redui. Ionii negativi (anionii) poart electronii prin soluie i se descarc la anod, electronii continund traseul n circuitul exterior. Anionii sunt astfel oxidai. Reducerea este adiia de electroni la specia chimic, proces care n cazul nostru are loc la catod, iar oxidarea este ndeprtarea de electroni, fenomen care n electroliz are loc la anod. Legile electrolizei: : Procesul de dirijare a ionilor ctre electrozi i transformarea lor n atomi sau radicali prin neutralizare se numete electroliz. Masa de substan depus pe unul dintre electrozi (m) este proporional cu echivalentul ei electrochimic, K, i cu cantitatea de electricitate, Q, ce trece prin soluie. Putem scrie: m = K Q, (1)
123
Electrolii
Legile electrolizei
unde K (constanta de proporionalitate) se numete echivalent electrochimic i este numeric egal cu masa substanei depus la unul dintre electrozi cnd prin electrolit trece o cantitate de electricitate egal cu un coulomb. Expresia (1) este i prima lege a electrolizei, enunat de Faraday n anul 1833. Cunoatem relaia de definire a curentului electric:
I= Q , t
adic sarcina ce trece prin circuit n unitatea de timp. Putem rescrie relaia (1) astfel: m = K I t. (1') o nou forma a primei legi a electrolizei. Echivalentul electrochimic, K, depinde de natura substanei depuse la electrod prin intermediul masei atomice a elementului (A), de valena substanei (n) i de un factor de proporionalitate constant (F), numit numrul lui Faraday. Rezumnd aceast dependen, putem scrie ce-a de-a doua lege a electrolizei:
K= 1 A . F n
(2)
Valoarea constantei lui Faraday este F = 96 400C. Enunurile celor dou legi sunt urmtoarele: 1. Masa de substan (m) separat dintr-un electrolit este proporional cu sarcina electric (Q) transportat. 2. Echivalentul electrochimic (factorul de proporionalitate) depinde de natura substanei, astfel: - direct proporional cu masa atomic a substanei (A); - invers proporional cu valena acesteia (n). Reunind cele dou afirmaii, obinem:
m= 1 F 1 = F A Q; n A I t. n
(3 ,b)
Unitatea de msur pentru echivalentul electrochimic este: [K]S.I.= 1g/C, Prezentm mai jos cteva substane i echivalentul lor electrochimic:
124
Electrolii
Legile electrolizei
Tab.1
Substana Masa atomic (u.a.m) 1,008 Hidrogen 107,880 Argint 16,000 Oxigen 63,570 Cupru 197,200 Aur Valena 1 1 2 2 3 K (mg/C)
0,01046 1,11909 0,08299 0,32972 0,68188
Sarcina electric elementar: Explicaia legilor electrolizei se poate da dac se admite existena unei sarcini elementare pe care o poart ionul monovalent. S-a confirmat experimental c orice sarcin electric este un numr ntreg de sarcini elementare, ceea ce nseamn c sarcinile electrice au o structur discontinu. S considerm c, n electroliza unei substane, cationul are masa atomic A i valena n. El este ncrcat cu o sarcin electric, notat cu q. Fie NA numrul lui Avogadro (= 6,0231023 molecule/mol). La catod se va depune cantitatea de substan:
m= A N, NA
(4)
unde N reprezint numrul total de ioni transportai spre catod iar A/NA reprezint masa acestuia. Sarcina total transportat n acest proces va fi: Q = N q, astfel c, masa de substan depus la catod se poate scrie:
m= A Q . NA q
(5)
(6)
Pe de alt parte, identificnd cu relaia (3a), obinem c raportul dintre sarcina cationului i valena sa este constant: q F = . (7) n NA ntruct n nu poate fi dect un numr ntreg, nseamn c sarcina transport nu poate fi dect multiplu ntreg de F/NA = 1,610-19C (sarcina ionului monovalent). Particula elementar care poart aceast sarcin a fost numit n -19 anul 1891 electron1; 1e- =1,610 C.
1
masa electronului este foarte mic (me = 9,109534 10-34g), astfel c, se poate neglija n raport cu masa atomic. De aceea, s-a considerat masa ionic aproximativ aceeai cu masa atomic!
125
Electrolii
Legile electrolizei
Scopul lucrrii: Lucrarea i propune verificarea legilor lui Faraday, pentru un electrolit dat. Msurnd masa de electrolit ce se depune la catod se poate determina echivalentul electrochimic K i mai apoi, lund n considerare caracteristicile electrolitului, se poate calcula numrul lui Faraday, F. Astfel, putem face un calcul estimativ pentru sarcina electric elementar e (7). Dispozitivul experimental: Montajul cuprinde o surs de tensiune continu care va alimenta cei doi electrozi din soluia electrolitic (vezi fig.2). Este important ca circuitul s conin un ampermetru pentru a putea pune n eviden intensitatea curentului electric ce-l strbate.
Sursa S
V~ A
Fig.2
Modul de lucru Dup realizarea practic a circuitului experimental, se vor lua precauiile necesare in legtur cu starea suprafeei catodului. nainte de nceperea lucrrii se demonteaz catodul, se cur cu ap regal2 i apoi cu ap distilat i cu alcool, pentru o uscare rapid. Se cntrete apoi, urmrindu-se ca eroarea s fie mai mic de 0,001g. Se utilizeaz soluie de CuSO4 de concentraie precizat. Dup terminarea timpului afectat depunerii, se ntrerupe curentul, se demonteaz electrodul catodic i nainte de a se cntri, se spal cu ap distilat i alcool. Se vor face 6 determinri, (variind eventual intensitatea curentului cu ajutorul unui reostat). Se va trasa dependena m (masa depus) n funcie de timp. Din panta dreptei se vor determina constanta K (1') i apoi constanta lui Faraday F (2), cunoscnd masa atomic a cuprului (A) i valena acestuia (n). Cu relaia (7) se va estima sarcina elementar e. Rezultatele se consemneaz n tabelul 2.
2
trei pri acid clorhidric, o parte acid azotic.
126
Electrolii
Legile electrolizei
Tab.2
Nr.det. t (s) t (s) A (u.a.) n 1 2 3 4 5 6 I (A) I m (Kg) m K (Kg/C) F (C) e (C)
m (g)
Cantitatea de substan depus n timp
t (s) Fig.3
127
Electrolii
Lucrri practice de laborator Legile electrolizei
Exerciii aplicative: 1. Cunoscnd relaia de legtur dintre conductivitate i rezistivitatea electric i unitile de msur ale acestor mrimi, s se stabileasc legtura dintre un megaOhm (M) i un miliSymens (mS). 2. Calculai constanta electrolitic k a soluiei unei sri (KBr, 1g/l) n urmtorul caz: se folosesc doi electrozi aflai la distana l = 1cm, care au seciunea de S = 2 1cm , pentru un grad de disociere maxim ( = 1), dac conductometrul arat 1950S/cm. Indicaie: se calculeaz mai nti numrul de molecule de dizolvant din unitatea de volum (N), cunoscndu-se numrul lui Avogadro, NA. 3. Calculai volumul de ap necesar pentru obinerea unei soluii de 0,02N, concentraie de CuSO4, dintr-o soluie de 0,1M, dac diluia se face ntr-un balon cotat de 100ml. 4. Calculai sarcina electric elementar dac n urma electrolizei unei soluii de CuSO4 se depun la catod 0,1g de cupru ntr-un interval de 5 minute. Se cunosc intensitatea curentului ce strbate electrolitul (1A) i masa ionului de Cu2+ (63,57). 5. Dac reprezentm grafic masa metalic depus la catod n funcie de timpul depunerii vom obine o dreapt. Precizai semnificaia fizic a pantei acesteia, n concordan cu legile electrolizei. 6. Stabilii formula de calcul pentru constanta electrolitic k pe baza MCMMP.
128
Capitolul IX: OPTIC 9.1 Determinarea indicelui de refracie al unui lichid cu ajutorul refractometrului Abb Consideraii teoretice Principiul lucrrii: Determinarea indicelui de refracie cu ajutorul refractometrului Abb se bazeaz pe fenomenul de reflexie total a luminii: dac o raz de lumin trece dintr-un mediu mai refringent cu indicele de refracie1 n1 ntr-un mediu mai puin refringent (n2 < n1) are loc fenomenul de refracie cu deprtare de normal, adic unghiul de refracie este mai mare dect unghiul de inciden; dac unghiul de inciden se mrete treptat, se va mri i unghiul de refracie pn cnd, la o anumit valoare a unghiului de inciden -numit unghi limit-, unghiul de refracie va avea valoarea 90; crescnd n continuare unghiul de inciden peste aceast valoare, raza de lumin se va ntoarce n mediul din care provine, fenomen denumit reflexie total (vezi fig.1).
i>l l
r=i
n1 n2 r' Fig.1 n 1 $ sin i = n 2 $ sin r
n1 > n2
(1)
Invers, dac lumina provenind din mediul cu indicele de refracie n2 este incident pe suprafaa de separaie sub un unghi aproape de 90 fa de normal, se va refracta n mediul cu indicele de refracie n1 sub un unghi egal cu unghiul limit. Trimind un ntreg fascicul de lumin din mediul (1), sub orientare haotic, el se va vedea sub un unghi mai mic, cel mult egal cu l. n cmpul vizual al unei lunete prin care se privete aceast lumin refractat, apare o zon luminoas delimitat net de o zon ntunecat. Mrimea unghiului limit depinde de indicii de refracie ai celor dou medii:
OBS: Indicele de refracie n al unui mediu reprezint raportul dintre viteza luminii n vid i viteza luminii n mediul respectiv.
129
Optic
Refractrometrul Abbe
sin l =
n2 n1 ,
(1')
relaia (1') obinndu-se din relaia (1) considernd r' = 90 Cunoscnd indicele de refracie al unui mediu i determinnd experimental unghiul limit, se poate astfel determina indicele de refracie al celuilalt mediu. Scopul lucrrii: Ne propunem aflarea indicelui de refracie al unui mediu lichid, delimitat de un alt mediu cu un indice de refracie cunoscut cu mare exactitate. Aparatul utilizat este un refractometru construit pentru prima dat de fizicianul Abb, al crui nume l poart. Descrierea aparatului: Partea principal a refractometrului Abb o constituie un ansamblu de dou prisme dreptunghiulare, bine lefuite, P1 i P2 confecionate din flint, avnd deci indicele de refracie bine precizat. Seciunea principal a fiecrei prisme este un triunghi dreptunghic cu unghiurile de 60 i respectiv 30. Cele dou prisme sunt aezate cu suprafeele ipotenuze fa n fa. Spaiul dintre feele prismelor, plan - paralel, este de aproximativ 0,1mm i se folosete pentru introducerea lichidului de studiat. Mersul razelor de lumin n refractometru este prezentat n figura 2.
L2 L1
A2
A1 i1 A P1 O C P2 B S
Fig.2 Lumina ptrunde n prisma P1, apoi n lichidul de studiat dintre cele dou prisme P1 i P2 i cade sub toate unghiurile posibile pe cea de-a doua prism P2. Razei care cade pe faa AB sub un unghi de inciden de 90 i corespunde un unghi de refracie limit n prisma P2. Am vzut c raze refractate sub unghiuri mai mari nu pot s apar. Din acest motiv, unghiul de ieire al razei prin faa AC poate varia de la o anumit valoare minim pn la 90.
130
Optic
Lumina care iese din sistemul de prisme n momentul n care va trece prin lentila convergent L1 va aprea n planul ei focal sub forma unei zone luminoase delimitate net de o zon ntunecat. Aceast delimitare se privete prin lentila L2. Sistemul de lentile L1 i L2 alctuiesc obiectivul respectiv ocularul unei lentile reglate pentru infinit (vedere la distan). n planul focal al acestei lunete se afl dou fire reticulare. Poziia limit de demarcaie ntre zona luminoas i cea ntunecat depinde de indicele de refracie nl al lichidului de studiat. Rotind sistemul de prisme pn cnd n cmpul lunetei limita de demarcaie se afl la intersecia firelor reticulare, msurarea indicelui de refracie nl se reduce la msurarea unghiului i1 format de normala la faa AC i axa optic a lunetei. Sistemul de prisme se rotete cu ajutorul unei rozete care are ataat o scal - gradat n indici de refracie. Trebuie spus c, dac se lucreaz cu lumin alb, limita de demarcaie vzut prin lunet va fi colorat deoarece indicele de refracie n este funcie de lungimea de und a radiaiei (proprietatea de dispersie a luminii2, vezi figura 3). Pentru a compensa fenomenul de dispersie se folosete un sistem format din dou grupri de prisme Amici (A1 i A2). Ele sunt astfel alese nct radiaia monocromatic cu D = 5893 (lungimea de und medie pentru dubletul galben al sodiului) s nu fie deviat. Radiaiile cu lungimi de und diferite vor fi deviate de prisme printr-o fa sau alta. La rotirea prismelor Amici A1 i A2, una n raport fa de cealalt, se compenseaz dispersia i apare o linie de separaie necolorat ntre cmpul luminos i cel ntunecat (alb/negru). n acest caz, poziia liniei de separaie corespunde lui D pentru care se va obine valoarea nD a indicelui de refracie.
Dispersia luminii
RO G VA IV
Fig.3
Modul de lucru Citirea indicelui de refracie: Se regleaz oglinda astfel nct lumina s ptrund n interiorul refractometrului. Se introduc cteva picturi de lichid, cu ajutorul unei pipete, pe suprafaa mat a prismei P1, avnd grij ca ntreaga suprafa s fie acoperit cu lichid. Se aduc n contact prismele i se blocheaz cu ajutorul urubului aferent, ataat pe suportul lor de prindere.
: Dispersia luminii reprezint fenomenul de variaie al indicelui de refracie n funcie de lungimea de und a radiaiei ce strbate mediul respectiv.
2
131
Optic
Refractometrul Abbe
Se va elimina apoi dispersia luminii prin rotirea compensatorului reprezentat prin captul negru din dreapta lunetei. Se urmrete obinerea unei linii de separaie nete ntre cmpul luminos i cel ntunecat. Se va roti apoi cellalt urub (din stnga) pn cnd linia de separaie se suprapune peste punctul de intersecie (ntretiere) a firelor reticulare. Prin ocularul stng se va putea citi acum, cu ajutorul scale gradate, direct indicele de refracie al lichidului studiat cu o precizie de 10-3 uniti (vezi fig.4).
1,2 4
3
nD= 1,237
Subliniem nc o dat c indicele nD care se va citi n experiment corespunde unei lungimi de und D = 5893. Calculul refraciei moleculare: n continuare vom calcula refracia molecular (RM) pentru lichide: RM =
n 2 1 D n 2 +2 D
dac se cunoate masa molecular M, densitatea i indicele de refraie pentru lichidul de studiat: Refracia molecular se poate exprima i ca suma refraciilor atomice:
RM =
(k)
unde: x(k) reprezint numrul de atomi de tip k ce intr n componena moleculei iar R(k)A refracia atomic a atomului de tipul k aflat ntr-o anumit legtur. Cunoatem urmtoarele valori, grupate n tabelele 1 i 2:
Tab.1 Atomul C C= C H Cl-(C) O=(C) RA 2,418 3,284 3,617 1,10 5,967 2,211 Tab.2 Substana CH3- COOH CH3- COO - CH3 C6H6 C6H5- CH3 C2H5- OH CHCl3 CH3-OH H2O (g/cm3) 1,049 0,792 0,879 0,87 0,789 1,48 0,792 1 M (u.a.m.) 60,03 58,05 78,05 92,13 46,05 119,38 32,05 18
|III|IIII|IIII|III
Fig.4
(2)
x (k) $ R A ,
(k)
(3)
(C)-O-(C) 1,643 (C)-O-(H) 1,525
132
Optic
Datele experimentale se vor grupa n tabelul de mai jos (tabelul 3): Tab.3
Substana 1) H2O 2) 3) 4) 5) nD RM (formula(2)) RM (formula(3))
Variaia indicelui de refracie i a refraciei moleculare cu temperatura: Datorit modificrilor interne survenite prin modificarea temperaturii substanei (structur, geometria structurii) implicit se va modifica i indicele de refracie corespunztor. Se va studia variaia indicelui de refracie i a refraciei moleculare n funcie de temperatur, pentru ap. Se procedeaz n felul urmtor: 1. Se racordeaz refractometrul la termostat; 2. Se stabilete o anumit temperatur, ateptndu-se pn cnd temperatura prismelor ce conin lichidul de studiat se stabilizeaz; 3. Privind prin lunet se caut linia de separare. Se determin indicele de refracie nD. 4. Se variaz temperatura din 3 n 3C determinndu-se valorile nD pentru 10 temperaturi. 5. Se calculeaz refracia molecular, considernd cunoscut variaia apei cu temperatura (vezi tabelul 4). 6. Rezultatele se trec n tabelul 5, i apoi se reprezint graficu nD respectiv RM n funcie de temperatur.
Tab.5a Nr.det. t (C) (g/dm3) 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 20 22 24 26 28 30 32 34 36 38 40 42 998,347 997,84 997,331 996,82 996,306 995,79 995,271 994,75 994,227 993,701 993,172 992,641 133 nD RM
Optic
13 14 15 16 17 18 19 20 21
44 46 48 50 52 54 56 58 60
992,107 991,57 991,031 990,49 989,945 989,398 988,848 988,295 987,74
nD
Variaia indicelui de refracie n funcie de temperatur
t(C) Fig.5
134
Optic
9.2 Determinarea concentraiei unei soluii optic - active cu ajutorul polarimetrului Consideraii teoretice Introducere: Lumina are un caracter dual, und - particul. Avnd n vedere proprietile ondulatorii, o putem considera c este alctuit din unde electromagnetice d transversale, n care cmpurile oscilante - electric E (care produce senzaia de d lumin) i cmpul magnetic H - sunt reciproc ortogonale i sunt coninute n plane perpendiculare pe direcia de propagare a luminii. Lumina natural, provenit de la sursele clasice (soare, bec electric cu incandescen, descrcri electrice, etc.), este format din unde n care vibraiile d d vectorilor E i H se manifest n toate direciile, cu aceeai probabilitate (fig1.a). Spunem c lumina natural este nepolarizat. n cazul luminii polarizate liniar, o oscilaie a vectorului electric se face ntr-un singur plan, numit plan de polarizare (fig.1.b). Dispozitivul cu ajutorul cruia se produce lumin polarizat (din lumin natural, nepolarizat) se numete polarizor, iar cel care pune n eviden polarizarea luminii se numete analizor. Exist mai multe metode de polarizare a luminii naturale (prin reflexie, transmisie sau difuzie). n cazul lucrrii noastre, pentru obinerea unui fascicul de lumin polarizat liniar, din lumin natural, se utilizeaz prisma Nicol. Prisma Nicol (vezi fig.2) este tiat din calcit (spat de Islanda) dup unghiuri bine alese, cele dou poriuni fiind lipite cu balsam de Canada sau glicerin (zona haurat).
(paralel cu planu foii)
22 66
R.O.
R.E.
Fig.2
E (neap planul foii)
Raza R.O. (ordinar) se reflect total pe stratul de balsam de Canada pe cnd raza R.E. (extraordinar), corespunzndu-i un anume indice de refracie, strbate mai departe prisma, ieind nedeviat din ea, obinndu-se astfel un fascicul de raze polarizate liniar.
135
Optic
Polarimetrul
Unele substane cristaline sau n alte stri de agregare au proprietatea de a roti planul de polarizare al luminii polarizate atunci cnd aceasta le strbate, ceea ce duce la apariia fenomenului de polarizare rotatorie. Astfel de substane se numesc optic - active. Cele care rotesc planul de polarizare spre dreapta observatorului se numesc substane dextrogire, iar cele care l rotesc spre stnga se numesc levogire. Pentru o substan optic - activ, Biot a stabilit c la trecerea unei unde monocromatice polarizate liniar, planul de polarizare este rotit cu un unghi proporional cu lungimea poriunii din substan strbtut de radiaie i densitatea lichidului optic activ. Dac substana activ este diluat ntr-un solvent inactiv optic, unghiul de rotaie va fi proporional cu concentraia c (procentual) a soluiei. Expresia matematic a legii de mai sus, numit legea lui Biot este:
=
0
$l$c
(1)
unde l - reprezint grosime stratului de soluie msurat n milimetri; c - concentraia soluiei; 0 - puterea rotatorie specific substanei msurat n grade unghiulare.
0
l$c
(1')
Constanta de proporionalitate 0 nu depinde de concentraia substanei ci doar de natura acesteia. Unitatea ei de msur este:
grd. = mm $< c > .
Aplicarea legii lui Biot permite deducerea concentraiei c a unei soluii de putere rotatorie specific, cunoscut. Aceast operaiune, numit dozaj polarimetric, const n msurarea unghiului de polarizare al unei substane la diverse concentraii. Metoda este mai precis dect dozajul chimic i nu distruge substana studiat. Dispozitiv experimental: Aparatele care conin polarizori i cu ajutorul crora se pot determina concentraiile unor lichide (soluii optic active) se numesc polarimetre. Polarimetrul din laborator (figura 3) e alctuit din doi Nicoli, unul cu rol de polarizor (P), iar cellalt cu rol de analizor (A), ntre ei introducndu-se tubul (T) cu substana optic activ, care are lungimea bine precizat.
136
Optic
Polarimetrul
ro
tir
S P Q T A L Fig.3
Dup analizor este montat o lentil L i un disc gradat prevzut cu un vernier pe care se va citi unghiul de rotaie. ntre polarizorul P i tubul T se introduce o lam de cuar Q care mparte cmpul luminos n dou regiuni ce pot fi comparate. Aceast lamel de cuar (lam semiund) ocup jumtate din cmpul vizual i introduce o diferen de drum optic de o jumtate de lungime de und. Dac la intrarea n lam, lumina era polarizat liniar dup direcia OM (vezi figura 4), la ieire direcia de polarizare se va schimba dup direcia OM'. Dac direcia de analiz a polarizrii este considerat pe ox, proieciile vectorilor OM i OM' sunt considerate egale i de sens contrar, iar n cmpul vizibil se obine o egalitate a iluminrii celor dou regiuni (~ E2) - vezi figura 4.
y M' M'x My O M Mx x
Fig.4
Rotind analizorul cu 90, pe direcia oy, proieciile vectorilor cmp electric pe aceast directie fiind egal i de acelai sens i n acest caz se obine egalitatea iluminrilor celor dou regiuni, Se prefer a se lucra cu egalarea iluminrilor n cazul minimului de iluminare (proiecia vectorului OM s fie ct mai mic - cazul proieciei pe direcia ox, din figura 4), ochiul fiind sensibil la schimbarea strii de iluminare n cazul unei iluminri ct mai slabe. Introducnd tubul cu substana optic-activ ntre cei doi nicoli, aceasta va roti direcia de polarizare a luminii cu unghiul , ca n figura 5.
M' o Fig.5 137 x x' M
Optic
Polarimetrul
Pentru a obine egalarea de minim n cmpul vizual, trebuie s rotim analizorul din vechia poziie, x, pn n poziia x' -nou creat-, adic tocmai cu unghiul (i n acelai sens) cu care soluia optic activ a rotit planul de polarizare. nregistrarea acestui unghi se va face pe un cadran gradat. Ochiul nu poate percepe cu precizie egalitatea de iluminare a plajelor dect dac ele sunt separate de o linie net. Luneta L (vezi figura 3) permite punerea la punct a liniei care separ lama semiund Q de restul spaiului vizual, delimitnd astfel cele dou plaje. Puterea rotatorie specific 0 depinde de lungimea de und a luminii - pentru care se obine lumina polarizat (din raza extraordinar). Pentru a asigura o mai bun vizibilitate dispozitivul poate fi prevzut cu o surs de lumin monocromatic, anume o lamp cu vapori de sodiu (S), de aceeai frecven cu raza extraordinar, care asigur polarizarea luminii. Scopul lucrrii: Legat de geometria specific a moleculei, se constat c zahrul este o substan dextrogir. n experiment vom verifica acest aspect, cu ajutorul polarimetrului, verificnd totodat legea Biot (1) pentru cinci soluii de zahr de concentraii bine precizate. Cunoscnd lungimea tubului n care vom introduce substana de lucru, se poate astfel determina puterea rotatorie a zahrului 0. Modul de lucru Prepararea soluiilor optic active: Se prepar cinci soluii de ap (solvent inactiv optic) i zahr de concentraii precizate n tabelul de mai jos (tabelul 1). Pentru aceasta se folosete o soluie concentrat de zahr dizolvat n ap, cunoscut. Se vor introduce apoi pe rnd n tubul T, pentru a citi unghiul de rotaie corespunztor. Se are n vedere evitarea apariiei bulelor de aer n interiorul tubului! Pornirea polarimetrului: Se aprinde lampa cu vapori de sodiu, pornindu-se sursa de alimentare, i se ateapt cinci minute pentru a intra n regim normal de funcionare. Se regleaz ocularul lunetei L, astfel nct s apar clar conturul cmpului luminos. Se rotete analizorul pn cnd se obine egalarea de minim a iluminrii celor dou regiuni (maxim ntunecare). Acum punctul de zero al vernierului ar trebui s coincid cu zeroul discului gradat. Dac nu coincid se citete valoarea coreciei de zero (indicaia actual) care se va scade n msurtorile ulterioare. Se introduce n polarimetru tubul T care conine una din soluiile de studiat. Se rotete analizorul spre dreapta pn cnd se obine din nou egalarea de minim a iluminrilor. Citirea unghiului de rotaie se va face pe discul gradat, cu ajutorul vernierului (scznd dac este cazul corecia de zero determinat anterior).
138
Optic
Polarimetrul
Se va completa n final tabelul 1 i se va trasa grafic dependena unghiului de rotaie de concentraia soluiei. Tab1
Soluia Nr. det. 1 Ap +Zahr 2 3 4 5 c (g/100 cm3) 3 6 9 12 15 192,6 l (mm) (grd) 0 (......)
0 (grd/mm)
Citirea pe vernier: Indicaia vernierului din figura 6 este de 26,3 astfel: cifrele semnificative, inclusiv prima dup virgul sunt indicate de zeroul vernierului, iar ultima - de linia de pe vernier care se suprapune cel mai bine peste discul gradat.
= 26,3 0 10 20 0 30 40 50 60
10 Fig.6
Variaia unghiului de rotaie al planului de polarizare n funcie de concen
c(%)
139
Optic
9.3 Studiul microscopului. Msurtori dimensionale cu microscopul. Determinarea indicelui de refracie Introducere Descrierea microscopului: Microscopul este un instrument optic alctuit din dou sisteme optice obiectivul i ocularul - care formeaz imagini virtuale mrite pentru obiectele mici, permind distingerea unor detalii ce nu se pot vedea cu ochiul liber. Principiul de funcionare al microscopului - formarea de imagini cu acest instrument - este prezentat n figura 1. Dac distanele focale ale obiectivului i ocularului sunt f1 i respectiv f2, dis tana focal a microscopului ( f) va fi: f=
f 1 $f 2
(1)
fiind distana dintre focarele interioare ale celor dou sisteme optice ce alctuiesc microscopul (vezi fig.1). Aceast distan focal a microscopului poate fi foarte mic i, ca urmare, puterea acestuia P (= 1/f ) poate fi foarte mare. Cea mai mic distan dintre dou puncte (puncte care pot fi observate separat prin microscop) o vom nota i poate fi calculat cu ajutorul relaiei: =
2$n$sin u ,
(2)
unde este lungimea de und a luminii folosite; n indicele de refracie al mediului ce separ obiectul de obiectiv; 2u deschiderea obiectivului (unghiul dintre razele extreme care merg de la obiect la marginile obiectivului. Factorul (n sin u) se numete apertura obiectivului. (Ca un exemplu, dac vom considera n = 1, sin u = 1 i = 5500 vom obine o minim distan detectabil 310-7m.)
f1 A B F1
|
Obiectiv
F' 1
|
f2
Ocular.
A"
F2
|
A' u" B' u'
F" 2
B"
Fig.1
140
Optic
Microscopul
Ocular
Raportul 1/, numit putere de rezoluie, poate crete de 1,5 ori cnd crete n, folosindu-se aa numitul sistem de imersie (ulei de cedru), acesta avnd indicele de refracie apropiat de cel al sticlei obiectivului. Folosindu-se lumin ultraviolet (lungimea de und foarte mic), se pot distinge puncte foarte apropiate, ajungndu-se la un de aproximativ 0,1m .
Fig.1'
Obiectiv
Grosismentul: O alt caracteristic important a microscopului este grosismentul. Aceast mrime poate fi exprimat prin raportul tangentei unghiului sub care se vede obiectul prin microscop la tangenta unghiului sub care acesta se vede cu ochiul liber de la distana de 25cm (distana minim de vedere distinct pentru ochiul normal). Privind figura 1 i figura 2, obinem:
B u A Fig.2
G=
tgu tgu ;
(3)
Deoarece ochiul este practic lipit de ocular: tgu { tgu l i G=

A B f 2 +F F 2 1 AB
A B f2+
(4) (5)
tgu =
A B AB
. l
$ f 1 $f 2
f2+
(6)
Dac n realitate f2+, grosismentul poate fi aproximat ca raportul dintre mrimea obiectului vzut prin microscop i obiectul propriu zis, privit cu ochiul liber de la distana minim de vedere distinct = 0,25m, adic:
G=
A B AB
(6')
Msurarea dimensiunilor unui obiect mic cu ajutorul microscopului: Pentru msurarea n practic a dimensiunile obiectelor privite la microscop se folosesc micrometrele. Aceste accesorii sunt de dou tipuri:
141
Optic
Microscopul
1.micrometrul ocular, care se adapteaz la ocular; este format dintr-o lam rotund din sticl ce are n centru un segment de 1 cm divizat n 100 de pri egale (o diviziune este echivalent cu o zecime de milimetru). 2.micrometrul obiectiv, care se pune pe msua microscopului, n faa obiectivului; este format dintr-o lam dreptunghiular de sticl, ce are n centru o scal micrometric, respectiv un segment de 1 mm mprit n 100 de pri egale (fiecrei diviziuni i corespunde o sutime de milimetru), ncadrat ntr-un cerc de 100 de milimetri pentru reperare i centrare. Dac peste M diviziuni de pe micrometrul ocular se suprapun N diviziuni de pe micrometrul obiectiv, atunci valoarea unei diviziuni de pe micrometrul ocular corespunde valorii: N (7) A = 100$M (mm), dac micrometrul obiectiv este divizat n sutimi de milimetru. Cunoscnd valoarea unei diviziuni de pe micrometrul ocular (A) se va putea determina dimensiunea liniar a unui obiect, nmulind numrul de diviziuni care se suprapun peste obiectul privit, cu lungimea unei diviziuni. Calcularea indicelui de refracie al unei lamele transparente cu fee plan-paralele: Considerm un punct A1 situat pe faa inferioar a unei lame cu fee plan paralele, ca n figura 3. Privit de sus prin lam, punctul luminos A1 apare mai aproape de observator ca n realitate.
i2 D l A2 d i1 A1 Fig.3 I
n0=1 n
S considerm dou raze de lumin ce pleac din A1. Ele vor conduce la o imagine virtual A2 la intersecia razelor refractate. Prin calcule simple, rezult: ID = A1I . sin i1= A2I . sin i2; dar: deci:
sin i 2 sin i 1
(8) (9) (10)
= n,
A1I A2I .
n=
142
Optic
Microscopul
Pentru unghiuri de inciden mici, deci raze aproape normale pe suprafaa lamelei (ochiul privete de la o distan mare fa de dimensiunile lamelei), putem face aproximaiile: A1I A1D = l i A2I A2D = l - d. Deci relaia (9) se rescrie: n=
l ld ,
(10')
unde d este deplasarea imaginii fa de obiect iar l este grosimea lamelei. Mrimile care apar n formula (10') se pot determina cu ajutorul urubului micrometric al microscopului. Scopul lucrrii: Ne propunem determinarea grosismentului unui microscop din laborator, determinarea dimensiunii obiectelor vzute prin cele cinci oculare ale acestuia folosind micrometrele auxiliare, precum i determinarea indicelui de refracie al unei lamele cu fee plan - paralele. Modul de lucru Determinarea grosismentului microscopului: n prima parte a lucrrii ne propunem msurarea grosismentului microscopului din laborator. Pentru aceasta, se fixeaz micrometrul obiectiv pe platina (suportul) microscopului cu ajutorul celor dou clame de prindere. Pentru a pune la punct microscopul se procedeaz astfel: vse coboar tubul microscopic manevrnd roata mare neagr pn cnd obiectivul ajunge n imediata apropiere (tangent) la micrometrul obiectiv; vse privete prin ocular i se ridic apoi tubul microscopic, prin rotirea lent a aceleiai roi, pn ce imaginea se vede foarte clar; vlateral fa de microscop se aeaz o rigl milimetric, la distana minim de vedere clar (aproximativ 25cm), n poziie orizontal, ct mai paralel cu diviziunile micrometrului ocular; vdac, suprapunnd imaginile, la p diviziuni de pe micrometrul obiectiv corespund q diviziuni de pe rigla milimetric, i innd cont c micrometrul ocular este divizat n sutimi de milimetru, cu ajutorul formulei (6') putem scrie: G=
q p/100
q p
$ 100.
(11)
Se va determina grosismentul corespunztor fiecrui obiectiv al microscopului, repetnd operaiunile enunate pentru fiecare obiectiv n parte. Fiecare student din subgrup va face cte o determinare de verificare. Rezultatele se trec n tabelul 1.
143
Optic
Microscopul
Tab.1
Nr. det. Obiectivul 1 2 3 1 2 3 1 2 3 1 2 3 40 20 10 4 p q G G
Etalonarea micrometrului ocular. Msurarea dimensiunilor unui obiect mic: Avnd micrometrul obiectiv pe platina microscopului se introduce micrometrul ocular ntr-unul din tuburile ocularului. Se va prinde imaginea micrometrului obiectiv cu ajutorul unuia dintre obiectivele microscopului i se va roti micrometrul ocular pn cnd diviziunile micrometrului ocular ajung paralele cu cele ale micrometrului obiectiv. Dac M diviziuni de pe micrometrul ocular se suprapun cu N diviziuni de pe micrometrul obiectiv, atunci valoarea unei diviziuni de pe micrometrul ocular va putea fi calculat cu formula (7). Fiecare student din subgrup va repeta procedeul pentru un ocular diferit. Se va ntocmi tabelul: Tab.2
Obiectivul 4 10 20 40 M N A
Cunoscnd valoarea unei diviziuni de pe micrometrul ocular (A) se va putea determina dimensiunea liniar a unui obiect mic. Noi vom msura viteza de cretere a cristalelor. Pentru aceasta, vom ntinde pe plcua de sticl (port obiect) o pictur de sare (CuSO4 sau KCl) sub forma unui strat subire. Prin evaporarea solventului din soluie se depun cristale. Se regleaz distana focal a microscopului pentru a obine o imagine clar. Se potrivete scara micrometrului ocular pe una din direciile cristalului i se d n acelai timp drumul la cronometru. Se las un timp, dup care se oprete cronometrul i se noteaz noua dimensiune a cristalului. Cunoscnd diviziunile
144
Optic
Microscopul
cu care a crescut faa cristalului i timpul n care a avut loc aceast cretere, se va calcula viteza de cretere a cristalului n direcia aleas. Se completeaz tabelul: Tab.3
Nr.det. A( m ) t(sec.) Nr. de diviziuni (t) d( m ) 1 2 3 4 5 v( m/ sec )
Determinarea indicelui de refracie al unei lamele cu fee plan paralele: Considerm punctul A1 situat pe faa inferioar a unei lame cu fee plan paralele (vezi fig.3).
l-d d D l d A2 A1 Fig.4 L2 L1 P3 P2 P1
Vom folosi microscopul pentru a determina mrimile l i d n cazul unei lamele de sticl. Metodica este urmtoarea (vezi figura 4): se pune la minim urubul micrometric al microscopului; se aeaz pe msua microscopului o lamel de sticl (L1) i se pune la punct cu microscopul imaginea punctului A1 (pictat n albastru pe suprafaa superioar a acesteia). Se citete pe urubul micrometric poziia obiectului, n acest caz (P1); aezm lamela L2 al crei indice vrem s-l determinm. Se ridic tubul obiectivului prin rotirea urubului micrometric, numrndu-se totodat de cte ori acesta trece prin poziia de zero, pn ce imaginea punctului A1 se vede clar din nou. Poziia acestei imagini este notat cu P2. Se nregistreaz diviziunile corespunztoare de pe urubul micrometric; se continu ridicarea tubului microscopului pn ce apare clar imaginea unui punct arbitrar ales de pe faa superioar a lamelei L2 (D pictat cu rou). Fie P3 poziia acesteia pe scala gradat. Cu ajutorul formulei (10) indicele de refracie se calculeaz simplu astfel:
145
Optic
Microscopul
n=
Rezultatele se trec n tabelul 4: Tab.4
l ld
P 3 P 1 P 3 P 2
(12)
Nr. det. P1(div.) P2(div.) P3(div.) 1 2 3 4
146
Optic
Exerciii aplicative: 1. Datorit energiilor caracteristice tranziiilor electronice din atom lmpile de sodiu dau o lumin galben cu D = 5893. Care este frecvena acestei radiaii? Care este energia acestor fotoni ? 2. Scriei relaia de refracie a luminii ntre dou medii cu indicii de refracie n1 i n2. n ce caz are loc refracia total? (Efectuai desenul) 3. Care este definiia indicelui de refracie a unui mediu i care este unitatea acestuia de msur? Explicai proprietatea de dispersie a luminii pentru aceast mrime. 4. Calculai indicele de refracie al unui lichid (tetraclorura de carbon) pe baza refraciei moleculare, cunoscnd refraciile atomice, densitatea i masa molar a lichidului. Se d formula:
n 1 M (k ) RM = D2 = x( k ) R A nD + 2 ( k ) .
2
M = 153,822 u.a., = 1,697g/cm3, RA(Cl) = 5,967, RA(C) = 2,418 5. Calculai valoarea unei diviziuni de pe micrometrul ocular dac 80 de diviziuni de pe micrometrul obiectiv se suprapun peste 90 de pe micrometrul ocular. Precizai unitatea de msur n care lucrai. 6. Determinai grosimea unei lamele transparente cu fee plan-paralele, cu indicele de refracie de 1.42, dac interpus pe platanul microscopic va necesita pentru reprinderea imaginilor clare o ridicare a sistemului optic al microscopului cu 1mm.
147
Capitolul X: SPECTROMETRIE 10.1 Determinarea concentraiei unei soluii prin metode spectrofotometrice. Spectrofotometrul SPECOL Introducere Consideraii teoretice: La trecerea radiaiei electromagnetice printr-un mediu absorbant, o parte din lumina incident este reflectat, o parte este absorbit, alta este mprtiat i o alta transmis (vezi fig.1).
l
I
Id
I
I0
Mediu absorbant Fig.1
I0 = Ia + Ir + Id + I.
(1)
Am considerat: v I0 - intensitatea fascicolului incident; v Ia - intensitatea fascicolului absorbit; v Ir - intensitatea fasciculului reflectat; v Id - intensitatea fascicolului mprtiat; v I - intensitatea fascicolului transmis. n cele ce urmeaz, vom neglija pierderile prin reflexie pe cele dou suprafee ce delimiteaz mediul absorbant dar i pe cele prin mprtiere, cu alte cuvinte, considerm c nu avem fascicul reflectat i mprtiat, astfel c putem scrie: I0 = Ia + I. (1')
: Variaia intensitii luminoase printr-un astfel de mediu este descris de legea Bouguer - Lambert - Beer, adic: Intensitatea fasciculului luminos care strbate un mediu absorbant scade exponenial cu densitatea (concentraia) mediului respectiv precum i cu grosimea stratului strbtut. Matematic, aceast lege se exprim prin relaia: (2) I = I 0 $ 10 $c$l , Mrimea cl se numete extincie (notat E), absorban (A) sau densitate optic (D), unde este absorbtivitatea mediului (sau coeficientul de extincie),
148
Spectrometrie
VIS Specol
care depinde de lungimea de und a radiaiei utilizate, c este concentraia soluiei, iar l lungimea stratului de substanta traversat. Dac concentraia este exprimat n grame per litru (g/l), reprezint coeficientul de extincie specific (absorbtivitatea specific) pentru lungimea de und . Cnd exprimarea concentraiei este n moli pe litru, reprezint coeficientul de extincie molar (absorbtivitatea molar). Vom lucra considernd acest ultim caz. Relaia (2) se poate rescrie astfel: (3) I = I 0 $ 10 E , unde: (3') E = $ c $ l. Alte mrimi fotometrice ntlnite sunt transmisia (notat pe acest aparat sau T), i absorbia () care se definesc astfel (vezi figura 1): h II0 , % = I h Ia , % = 0
I I0 Ia I0
$ 100; $ 100.
(4)
Considernd relaia (1) ca relaie de plecare, putem scrie: + = 1 (sau % + % =100). Transmisia poate fi exprimat i sub forma: = sau
1
(5)
I I0
= 10 E ,
(6) (6')
E = lg 1 .
Metode de determinare a concentraiei: Conform legii Bouguer - Lambert - Beer, pentru acelai tip de soluie, la grosimi egale ale stratului de soluie i la lungimea de und la care s-au efectuat determinrile, extinciile soluiilor (E) sunt proporionale cu concentraiile:
E Ex
c cx .
(7)
Astfel, dac se determin extinciile a dou soluii de acelai tip, una avnd concentraia cunoscut, concentraia necunoscut se determin cu relaia: cx = c $
Ex E .
(8)
Deoarece relaia (8) este valabil n general la concentraii mici, pentru a verifica riguros corectitudinea msurtorii, se prefer trasarea curbei de
1
Am notat cu lg x = log10 x. 149
Spectrometrie
VIS Specol
etalonare pentru o soluie de acelai tip, dar cu valori diverse ale concentraiei acesteia. Cunoscnd concentraiile la un numr de n soluii (c1...cn), numite i etaloane, i msurnd extinciiile (E1...En), graficul E = f(c) va arta aproximativ ca n figura 2. Altfel, remarcm c relaia (8) este valabil doar pentru poriunea liniar a acestei dependene.
E E x
c Fig.2
c M
Determinarea concentraiei necunoscute se poate face astfel de pe grafic, cunoscnd extincia pentru soluia respectiv. Precizm c determinrile de concentraie se efectueaz la o lungime de und fixat, pentru c (coeficientul de extincie) depinde de lungimea de und utilizat. n plus, pentru o ct mai mare precizie, aceast lungime de und trebuie fixat corespunztor unui maxim de absorbie (minim de transmisie) pentru substana dizolvat. Scopul lucrrii: Dorim trasarea spectrului i curbei de etalonare pentru o soluie de cercetat, folosind spectrofotometrul SPECOL. Se va determina apoi concentraia unei soluii de acelai fel, cu ajutorul acestei curbe. Descrierea spectrofotometrului Specol: Schema de principiu a aparatului este descris n figura 3.
P S Surs C Monocromator Fig.3 D1 F D 2 L C.F. IM
Fotometru
Elementele constituente sunt: sursa de lumin monocromatic (S), sistemul de lentile (L) care are rolul de a construi un fascicul paralel de lumin, prisma (P) componenta de baz a monocromatorului. Cu ajutorul prismei se obine lumin monocromatic ntr-un domeniu de 350 pn la 750nm - domeniul vizibil. D1 i D2 sunt diafragme care asigur paralelismul razelor din fasciculul de lumin.
150
Spectrometrie
VIS Specol
Prin C am notat cuva n care se aeaz soluia de cercetat. F reprezint filtrul de radiaie, care este n interdependen cu monocromatorul. C.F. este celula fotoelectric pe care cade radiaia i care va transforma intensitatea fasciculului luminos ntr-un semnal electric. Am mai notat prin I.M. instrumentul de msur al semnalului luminos (ac indicator) a crui scal de msur este etalonat n uniti spectrofotometrice (extincie i transmisie). Panoul frontal al spectrofotometrului este prezentat n figura 4.
4 0 3 2 Alimentator
E 1 10 100
5 6 7
1 0
0 1
1/2
nm 100
Fig.4
Distingem urmtoarele elemente: 1 - ntreruptor al fluxului luminos (obturator), astfel: pe poziia "0" se oprete trecerea fasciculului luminos spre celula fotoelectric; poziia "1" arat c fanta din faa celulei este deschis, acum ntregul fascicul ajungnd la celula de conducie, iar poziia "1/2" asigur o deschidere parial a fantei, mai precis acum doar jumtate din fluxul fasciculului luminos va cdea pe fotocelul. 2 - dispozitiv de alegere a dou celule fotoelectrice de sensibiliti diferite. 3 - dispozitiv pentru fixare a cuvelor cu soluie respectiv solvent. 4 - instrument de msur prevzut cu ac indicator; scala superioar indic extincia iar cea inferioar transmisia. 5 - buton pentru reglajul punctului de zero al transmisiei (sau reglajul extinciei la , cunoscnd c = 10 -E). 6 - buton pentru amplificarea semnalului venit de la fotocelul; este prevzut cu trei trepte de amplificare: treapta "1" nu amplific semnalul; treapta "10" amplific semnalul de 10 ori; treapta "100" amplific semnalul de 100 de ori. 7 - buton pentru reglarea transmisiei la 100% (sau extincie 0); reglajul se va face pentru cuva cu solventul folosit n experiment. 8 - butonul de reglaj al monocromatorului; se va furniza o lungime de und msurat n nanometri2 (nm).
2
1nm = 10-9m
151
Spectrometrie
VIS Specol
Modul de lucru Iniial se prepar prin diluii succesive, un numr de cinci soluii de concentraii cunoscute (ci, i = 1..5). nainte de a ncepe msurtorile, i deci de pornirea sursei spectrofotometrului, se verific dac obturatorul 1 este nchis (poziia "0"). Trasarea spectrului: Se regleaz punctul de zero al transmisiei (), folosind butonul 5, avnd fanta nchis (butonul 1 pe poziia "0") i amplificarea maxim, adic butonul 6 pe poziia "100". Se urmrete trasarea spectrului substanei din care sunt confecionate soluiile. Pentru aceasta se pune ntr-o cuv solventul folosit (ap distilat) iar n cealalt cuv cea mai concentrat dintre soluii. Lungimile de und ale radiaiei se vor varia n intervalul 350850nm, din 50 n 50 de nanometri. Se procedeaz n modul urmtor: se fixeaz lungimea de und dorit (iniial 350nm) i se alege fotocelula convenabil (cea albastr, sensibil n domenii cu lungimi de und mici 300600nm, cea roie pentru lungimi de und mari 650850nm); se introduce cuva cu solventul n aparat, se deschide obturatorul i se aduce acul instrumentului de msur la transmisie 100% (extincie 0) cu ajutorul butonului 7; se nchide obturatorul i se introduce soluia dorit, schimbnd poziia cuvelor cu butonul 3; Tab.1
Nr.det. (nm ) 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 350 400 450 500 550 600 650 700 750 800 850 (%) E
se deschide apoi obturatorul i se citete pe scara superioar extincia; se nchide obturatorul i se alege o nou lungime de und; se completeaz tabelul 1 i se calculeaz coeficientul de extincie cu ajutorul formulei (3'). Se va trasa grafic spectrul substanei n extincie, E = f().
152
Spectrometrie
VIS Specol
Spectrul n extincie
Fig.5
(nm)
Determinarea concentraiei unei soluii necunoscute: Ultima parte a lucrrii const n determinarea concentraiei unei soluii necunoscute (de acelai tip cu cea pentru care am trasat spectrul), pe cale grafic. Se alege lungimea de und pentru care vom msura extinciile celor cinci soluii corespunztoare unui maxim de absorbie (minim de transmisie), cu alte cuvinte, pentru o lungime de und corespunztoare unui maxim relativ al extinciei E, citit din spectrul substanei. Tab.2
Soluia 1 2 3 4 5 ? cM 0,0001 0,0005 0,001 0,005 0,01 aleas (nm) % E
n cuva pentru soluii se vor introduce pe rnd cele cinci soluii de concentraii bine cunoscute (vezi tabelul 2), msurnd pe rnd extincia corespunztoare. Se traseaz graficul E = f(c) (curba de etalonare). Msurnd extincia unei soluii (de acelai tip), de concentraie necunoscut, la aceeai lungime de und, cu ajutorul acestei curbe se va putea determina concentraia acesteia.
153
Spectrometrie
VIS Specol
Curba de etalonare
M(m/l)
Fig.6
154
Spectrometrie
10.2 Trasarea spectrelor de absorbie n infrarou apropiat (N.I.R.) Introducere Consideraii teoretice: O metod curent de investigare a structurii moleculare este cea spectral. Spectrele moleculare optice sunt rezultatul interaciunii dintre radiaia electromagnetic i molecul. Ele pot fi de emisie, absorbie sau mprtiere. Reprezentarea grafic a unei caracteristici spectrale a substanei studiate n funcie de o mrime caracteristic radiaiei electromagnetice constituie spectrul de absorbie al substanei studiate. Pentru caracterizarea radiaiei electromagnetice se pot folosi frecvena () msurat n Hertzi (Hz), lungimea de und () msurat n Angstromi (=10-10m) sau n microni (1m=10-6m). Cel mai des, n spectroscopie, se folosete ns numrul de und ( = 1/) msurat n cm-1 (1cm-1 = 100m-1). Domeniul infrarou al radiaiilor electromagnetice cuprinde radiaii cu lungimile de und situate n intervalul 0,75m - 300m (sau al numerelor de und: 13333 - 33cm-1). Domeniul infrarou se mparte n: vdomeniul infrarou apropiat: 0,75 - 2,5m (13333 - 4000cm-1) (NIR); vdomeniul infrarou mijlociu: 2,5 - 15m (4000 - 666cm-1); vdomeniul infrarou ndeprtat: 15 - 300m (666 - 33cm-1). n calitate de caracteristic spectral a substanei se folosete, de obicei transmisia T, definit pentru o lungime de und dat ca raportul dintre intensitatea radiaiei transmise de substan I i intensitatea iniial I0 a radiaiei care cade normal pe suprafaa probei: T=
I I0 .
(1)
n majoritatea msurtorilor spectrofotometrice se folosete transmisia procentual %T. n locul transmisiei se mai poate utiliza i absorbia : =
I 0 I I0 .
(2)
i n cazul absorbiei se folosete de obicei absorbia procentual %. Evident, %+T%=100. Structura mult mai complex a moleculelor, n comparaie cu atomii, confer spectrelor moleculare particulariti deosebite de cele atomice. Astfel, nivelele energetice ale unei molecule se compun din nivele energetice de rotaie, vibraie i electronice. Ca i atomul, molecula poate trece de pe un nivel energetic pe altul, prin absorbia unei cuante de energie egal cu diferena energiilor dintre cele dou stri ntre care are loc tranziia. n funcie de natura nivelelor energetice implicate n tranziie, spectrele pot fi: electronice (situate n domeniul vizibil i ultraviolet);
155
Spectrometrie
IR Specord
de vibraie (situate n infrarou apropiat i mijlociu); de rotaie (situate n infrarou ndeprtat i regiunea microundelor). Deoarece Eel. >> Evibr. >> Erot., la tranziii la care intervin nivele superioare de energie apar simultan tranziii care implic nivele inferioare, ceea ce confer spectrelor moleculare un caracter complicat. De exemplu, tranziia ntre dou stri de vibraie este ntotdeauna nsoit de tranziii de rotaie, iar tranziiile electronice sunt nsoite de cele de vibraie i rotaie. nseamn deci c spectrele de absorbie n infrarou (apropiat i mijlociu) sunt nite spectre de vibraie - rotaie. Ele se obin atunci cnd starea electronic a moleculei nu se schimb (eel = 0) i sunt formate din benzi izolate (Evibr. dat) care se descompun n linii discrete (corespunztoare diferitelor Erot. pentru un Evibr. dat). Spectrele de absorbie n infrarou ndeprtat sunt spectre de rotaie pur. Ele se obin dac eel. = 0, Evibr. = 0 i sunt formate din linii discrete ce corespund diverselor valori Eel..
Dispozitivul experimental: Pentru obinerea spectrelor de absorbie n I.R. se va folosi un spectrofotometru de tip SPECORD 61 NIR. Aparatul face parte din categoria spectrofotometrelor cu dou fascicule cu nul optic. Domeniul de nregistrare al aparatului este cuprins n intervalul 13000 - 3000cm-1 (aproximativ domeniul infrarou apropiat). Aparatul nscrie pe ordonat transmisia (sau extincia) procentual iar pe abscis numrul de und. Elementele componente sunt: sursa de radiaie I.R., monocromatorul, termoelementul, sistemul de amplificare i nregistrare.
10 9 6 8 7
5 4 Fig.1
3 2
Sursa de radiaii este alctuit dintr-un tub de ceramic nclzit indirect pn la temperatura de 1200C. Urmrind schema optic a spectrofotometrului (fig.1), se observ c radiaiile emise de sursa 1 sunt mprite de un sistem de oglinzi n dou fascicule practic identice: unul strbate proba de cercetat 2, cellalt cuva de referin 3. Fasciculele sunt reunite apoi n planul oglinzii sector 4 (fig.a). Aceasta se rotete cu o frecven de 12,5Hz i are forma din figura alturat. Sectoarele pline reflect fasciculul probei de 25 de ori pe secund spre
156
Spectrometrie
IR Specord
monocromator, blocnd n acelai timp drumul fasciculului de referin. La rndul lor, sectoarele goale las fasciculul de referin s treac spre monocromator, (tot de 25 de ori pe secund) n timp ce fasciculul probei iese din sistemul optic prin aceste sectoare. Pn aici ntregul sistem funcioneaz ca un fotometru.
a) Oglinda sector
Dup ce traverseaz substana de cercetat, fasciculul de radiaie este analizat cu ajutorul monocromatorului, care realizeaz descompunerea spectral a radiaiilor. Monocromatorul spectrofotometrului SPECORD 61 NIR este un monocromator dublu cu prism i reea de difracie. Deoarece intensitatea radiaiilor emise de surs variaz cu lungimea de und, pentru a se menine la un nivel constant energia radiaiei care ptrunde n monocromator (i n final n termoelement), fantele monocromatorului - de intrare 5 i de ieire 6 - au lrgimea reglabil. Astfel, lrgimea fantelor se micoreaz corespunztor n domeniul de emisie puternic i se mrete n domeniul de emisie slab. Un program al fantei, special, regleaz lrgimea fantei n plaja numerelor de und astfel ca energia ce ptrunde n receptor s rmn aproximativ constant. Selecionarea succesiv a radiaiilor, dup lungimile de und, se realizeaz prin rotirea oglinzii Littrow 7 n jurul unei axe fixe. Aceast rotire este astfel comandat nct s existe o dependen liniar ntre unghiul de rotaie i numrul de und al radiaiei obinute prin dispersie. Radiaiile monocromatice ajunse la fanta de ieire 8 sunt reflectate de oglinda 9 i intr apoi n termoelementul 10. Aici ele sunt transformate ntr-un semnal electric proporional cu energia lor. Dac aceast energie este diferit n cele dou fascicule (datorit absorbiei n prob), atunci se produce un curent alternativ a crui mrime i faz depind de diferena de energie dintre cele dou fascicule. Acest curent, amplificat i redresat, acioneaz un motor ce comand diafragma de msur aflat n calea fasciculului de referin. Deschiderea acestei diafragme se modific pn cnd intensitatea celor dou fascicule devine egal (nul optic). Aceasta are drept consecin anularea curentului alternativ i oprirea motorului. Poziia diafragmei corespunde n acest caz transmisiei T a probei. Cu diafragma de msur este cuplat mecanic stiloul de nregistrare, care nregistreaz grafic transmisia procentual a substanei studiate. n calea fasciculului care trece prin proba de referin se gsete o diafragm n form de pieptn 6, cu ajutorul creia se regleaz punctul 100% transmisie. Deplasarea carului de nregistrare se face cu ajutorul aceluiai motor care produce i rotirea oglinzii Littrow. Prin modificarea raportului de transmisie al motorului (cu ajutorul unui sistem de roi dinate) se pot obine patru domenii de ntindere liniar a spectrului
157
Spectrometrie
IR Specord
nregistrat. Dispozitivul cu roi dinate este dotat cu roi care au 58 i 82 de dini. Poziiile A, B i C, n care se pot monta roile dinate, permit alegerea vitezei de nregistrare, iar poziiile D, E i F, alegerea domeniului de nregistrare. Modul de cuplare al acestor roi este indicat n tabelul 1 i 2:
Tab.1 Roata dinat (nr. de dini) Tab.2 Roata dinat (nr. de dini) 58 82 58 82 Domeniul de nregistrare (mm/100cm-1) 2,5 F D 5 D F 10 F E 20 E F
Viteza de nregistrare (min/foaie) 4,4 C B 8,8 B C 22 C A 44 A C
n figura 2 este reprezentat schema panoului frontal al aparatului, cu butoanele de comand. Semnificaia butoanelor de comand este urmtoarea: 1 - buton pentru conectarea aparatului la reea (n momentul cnd acest lucru se realizeaz, se aprinde becul de control poziionat imediat deasupra); 2 - deplasarea rapid a platanului de nregistrare de la stnga la dreapta; 3 - deplasarea rapid a carului de nregistrare de la dreapta la stnga; 4 - blocarea, la extremitatea dreapt a carului, dup terminarea nregistrrii; 5 - coborrea peniei i nceperea nregistrrii; 6 - ridicarea peniei i oprirea nregistrrii; 7 - reglajul fantei; 8 - reglarea domeniului de nregistrare n transmisie sau extincie; 9 - reglarea punctului 100% transmisie (transmisie maxim) sau zero extincie (extincie min.); 10- reglarea punctului de zero transmisie (extincie maxim); 11- buton de reglare a constantei de timp.
13
12
SPECORD 61 NIR
~
1 2 3
4 5 6
2 3 T 100% 1 E
11
Fig.2
10
Reglajul fantei (7) permite varierea continu a deschiderii fantei (reglarea rezoluiei), astfel:
158
Spectrometrie
IR Specord
vPoziia 1: fant minim (rezoluie maxim); ... vPoziia 3: lrgime maxim (energie maxim). Reglarea mrimii de nregistrare (8) permite alegerea domeniului de lucru: - n transmisie (T%) 0-100%, 0-20%, 80-100%, 74-125%; - n extincie (E) -0,11,4 i E. Poziia E corespunde nregistrrii extinciei cu fascicol unic. n acest fel se poate controla alura energiei n plaja numerelor de und sau se poate suprapune, pentru etalonarea numerelor de und, spectrul unui fascicul cunoscut peste spectrul substanei msurate. Constanta de timp (11) permite reducerea zgomotului de fond. Scala (12) ne prezint la fiecare moment de timp numrul de und al radiaiei care trece prin prob. Butonul (13) permite reglajul fin al peniei exact la nceputul hrtiei spectrogramei. Condiii de trasare a spectrelor: Spectrofotometrul permite obinerea spectrului unei substane indiferent de starea acesteia de agregare. n cazul substanelor solide, analiza se face fie sub form de pastile de KBr n care este ncorporat substana de studiat, fie sub form de suspensie n nujol (ulei de parafin). n primul caz, ca referin se folosete pastila de KBr, iar n al doilea caz se folosete fie o fereastr de compensaie, fie nujol. Pentru analiza lichidelor se folosesc cuve speciale cu ferestre transparente n IR. n cazul analizei substanelor pure, ca referin se folosete o fereastr de compensaie cu grosimea egal cu cea a pereilor cuvei probei. Nu se poate folosi o cuv identic cu cea a probei (plin cu aer) pentru c apar franje de interferen care denatureaz msurtorile. n cazul analizei soluiilor, ca referin se folosete o cuv identic cu cea a probei, umplut cu dizolvantul n care s-a realizat soluia. Analiza gazelor se face n cuve cu ferestre transparente n IR (de ex. CaF2) cu lungimea de 100mm. Ca referin se utilizeaz o cuv identic cu aer. Spectrofotometrul SPECORD 61 NIR este etalonat din construcie. Reproductivitatea (msurarea exactitii cu care aparatul red poziia unei benzi de absorbie de la o nregistrare la alta) numerelor de und la SPECORD este mai mare de 0,5cm-1 i mai mic de 1cm-1. Ca substan standard pentru verificarea etalonrii spectrofotometrului se poate folosii cloroformul, care conine suficiente benzi distincte nguste i cunoscute cu precizie n domeniul de msur al aparatului (infrarou apropiat). Dup ce ne-am convins de veridicitatea etalonrii spectrofotometrului, trebuie stabilite condiiile optime de trasare a unui spectru, anume: alegerea deschiderii fantei, a vitezei de nregistrare i a constantei de timp. Calitatea nregistrrii e conferit de precizia msurrii transmisiei, rezoluia obinut i viteza de nregistrare; aceti factori depind de mrimea raportului
159
Spectrometrie
IR Specord
semnal - zgomot i de lrgimea fantelor. Interdependena variabilelor menionate este descris de relaia empiric formulat de Luft: R P V1/2 = const. (3)
unde R este rezoluia, P - precizia iar V - viteza de nregistrare. Dac dorim rezoluie mare, lucrm cu fante nguste. Dar fante nguste implic o cantitate mic de energie care cade pe detector, care amplificat n mod automat, introduce un nivel mare de zgomot. Pentru a reduce zgomotul, trebuie mrit constanta de timp a aparatului iar aceasta atrage dup sine micorarea vitezei de nregistrare. (Cu alte cuvinte, fantele nguste implic viteze reduse i vitezele mari implic fante largi.) Scopul lucrrii: Ne propunem trasarea spectrelor unor soluii cu ajutorul spectrofotometrului SPECORD 61 NIR. Ca o aplicaie direct, vom analiza condiiile optime pentru trasarea spectrelor de absorbie (n infrarou apropiat) pentru a putea face analiza calitativ i cantitativ a acestora. Modul de lucru Trasarea spectrelor n I.R.: Se aeaz hrtia pe care urmeaz s se traseze spectrul i se pornete aparatul. Dup un timp de nclzire se regleaz punctul de transmisie zero (fasciculul prob obturat complet) i cel de 100% transmisie (fasciculul prob i reper avnd aceleai condiii de traversare) din butoanele aferente. Se va trasa cel puin de trei ori spectrul cloroformului i se vor compara ntre ele (urmrindu-se reproductibilitatea) i cu cel etalon (urmrindu-se fidelitatea). Se alege una din bandele cele mai nguste i se nregistreaz (pe domeniul cel mai convenabil pentru aceast band) de mai multe ori pentru deschideri diferite ale fantei monocromatorului. Se traseaz apoi graficul dependenei intensitii maximului bandei (T) n funcie de deschiderea fantei i graficul dependenei lrgimii bandei ( 1/2 ) (msurat la seminlimea ei) n funcie de deschiderea fantei. Se noteaz pe grafice punctele de la care intensitatea i lrgimea spectral ncep s depind de deschiderea fantei. Deschiderea optim a fantei corespunde acestor puncte. Se traseaz de mai multe ori spectrul benzii pentru viteze diferite de nregistrare. Se va urmri tot pe un grafic dependena intensitii benzii i a lrgimii acesteia n funcie de viteza de nregistrare. Se determin viteza optim de nregistrare ca fiind corespunztoare punctului de pe grafic ncepnd de la care intensitatea i lrgimea depind de viteza de nregistrare.
160
Spectrometrie
IR Specord
Cu aceti parametri determinai se poate trasa spectrul substanei folosite, n cele mai bune condiii. Analiza spectral I.R. cantitativ: La baza analizei cantitative a spectrelor de absorbie st legea Bouguer Lambert - Beer (B-L-B): (6) I = I 0 $ 10 E( ) , unde (6') E( ) = ( ) $ c $ l = log 10 1 , ( )
T
dac I0 este intensitatea fasciculului incident care cade pe stratul absorbant de grosime l, iar I intensitatea fasciculului transmis de prob. n plus exponentul E se numete extincie i este proporional cu grosimea stratului absorbant l i cu concentraia (densitatea) stratului strbtut, c. Factorul de proporionalitate se numete absorbtivitate (coeficient de extincie) i este o constant a materialului utilizat, la o lungime de und fixat a radiaiei electromagnetice folosite. Ordinul de mrime al acestui coeficient este strns legat de modul cum este exprimat concentraia. Dac concentraia este exprimat n grame per litru (g/l), reprezint coeficientul de extincie specific (absorbtivitatea specific) pentru lungimea de und . Cnd exprimarea concentraiei este n moli pe litru, reprezint coeficientul de extincie molar (absorbtivitatea molar). n cazul unui amestec de s substane care nu interacioneaz, legea B-L-B se scrie sub forma urmtoare: s s (7) E() = Ei, i( ) $ ci $ l = i=1 i=1 unde i ( ) este coeficientul de extincie al componentei i la numrul de und , iar ci este concentraia componentei respective din amestec. Concentraia a unei componente se va ca calcula cu formula:
cx =
Ex E
(7')
unde E este extincia probei pure i Ex extincia n amestec, pentru un anumt numr de und pentru care substana este sensibil. Dorim verificarea acestei legi sub forma (7'). Procedeul de lucru: Se realizeaz dou soluii de alcool etilic i alcool butilic de concentraii cunoscute (solventul - apa distilat). Se traseaz spectrele acestora, folosindu-se ca reper solventul. De pe spectrogram se vor determina coeficienii de extincie ai celor dou substane pentru trei numere de und diferite, cunoscndu-se lungimea cuvei folosite (formula (5)).
161
Spectrometrie
IR Specord
Apoi se realizeaz un amestec al acestora, cunoscndu-se ponderea fiecrei substane. Se traseaz spectrul amestecului i pentru aceleai numere de und se determin extinciile corespunztoare n acest caz. Se completeaz tabelul:
Nr.det. l =1cm C2H5OH C4H15OH Amestec (citire spectogram) Amestec (formula (7)) 1 E() () 2
Determinarea grosimii cuvei de lichid:

n
T%
Pentru analiza substanelor lichide se folosesc cuve cu ferestre transparente n I.R. Aceste cuve pot fi cu grosime fix sau variabil. Datorit degradrilor ce pot surveni n timp, este util controlul paralelismului suprafeelor celor dou ferestre ale cuvei i determinarea distanei dintre ele. Acest lucru este posibil pe baza fenomenului de interferen care se produce n urma reflexiei multiple ntre pereii cuvei goale. Distana d dintre ferestrele cuvei este tocmai grosimea stratului de aer parcurs n plus de radiaie (diferena de drum optic). Notnd cu n numrul maximelor de interferen din intervalul 2 1 , atunci grosimea d a cuvei este dat de relaia: d=
n 2$( 2 1 )
n 2
1 2
1$ 2
(5)
Regularitatea franjelor de interferen este un indiciu al planeitii i paralelismului ferestrelor (vezi figura de mai jos). Dac nu se obine curba caracteristic de interferen, ferestrele fie nu sunt plane, fie nu sunt paralele.
162
Spectrometrie
IR Specord
Procedeu de lucru: Se introduce cuva a crei grosime trebuie determinat n lcaul probei. Se nregistreaz franjele de interferen i se va determina intervalul 2 1 corespunztor unui numr arbitrar n de maxime de interferen. Utiliznd relaia (5), se va calcula grosimea d i se va compara apoi valoarea gsit cu cea nscris pe cuv. Rezultatele se trec n tabelul:
Nr. det. n 2 1 (cm 1 ) d (mm)
163
Spectrometrie
10.3 Trasarea spectrelor n ultraviolet i vizibil. Spectrofotometrul UV-VIS Jasco Introducere Consideraii generale: Practica modern de laborator implic asistarea de ctre calculator si folosirea nemijlocit a acestuia n procesul de experimentare. De aceea majoritatea aparaturii de laborator este construit cu interfa pentru calculator, fiind direct apelabil de utilizator pe baza comenzilor introduse de la tastatura sistemului de calcul. Astfel, a trasa un spectru nseamn a vizualiza si prelucra datele pe ecranul calculatorului, folosind tastatura acestuia pentru comanda i controlul experimentului. Descrierea spectrofotometrului UV - VIS Jasco: Spectrofotometrul UV - VIS (Model V-530) realizeaz trasarea automat a spectrelor de absorbie sau transmisie, n domeniile 190 - 1100nm, adic ntr-o poriune a domeniilor ultraviolet i vizibil.
Fig.1 Specificaii tehnice: vMonocromator simplu; vInterval spectral 190 - 1100nm; vRezoluia 2nm ; vControlul i comanda se realizeaz extern de la calculatorr (WINDOWS 95 sau 98). Schema optic este prezentat n figura 2, unde: S1 i S2 sunt cele dou surse de lumin folosite; D - diafragme; R - reea de difracie; Ref - proba referin (solventul); Proba - substana de analizat; D - detectori; O - oglinzi; F - filtru de radiaie; O3 - oglinda sector.
164
Spectrometrie
UV-VIS Jasco
S1 Ref. D O3 Prob D Fig.2 O4 R D2 O5 O2 F
S2
D1
Scopul lucrrii: Dorim trasarea spectrelor unor substane, pe ntreg intervalul spectral, pentru a ne familiariza cu utilizarea spectrofotometrului. Apoi se recurge la analiza numeric i cantitativ a spectrelor trasate. Modul de lucru
Fig.3
a) Pornirea i reglarea aparatului: Se aprinde spectrofotometrul din butonul lateral i apoi se pornete programul de microprocesare al acestuia, accesnd iconul respectiv, aa cum este prezentat n figura 3:
Fig.4 165
Spectrometrie
UV-VIS Jasco
Dup alegerea obiunii dorite (analiz spectral - Spectrum analysis), prima operaiune care se va efectua va fi reglarea punctului de zero al aparatului. Astfel, cu ambele cuve goale n aparat, se va efectua prin comanda de autozero (vezi figura 4, indicaia cursorului). b) Analiza calitativ: Se vor introduce apoi cuvele, cu proba de cercetat i cea reper (care va conine solventul). Se vor testa pe rnd probele pentru care se dorete efectuarea analizei cantitative, de fiecare dat avndu-se grij s se foloseasc drept reper solventul respectiv. n cazul n care proba lichid este pur, se va face aceast analiz fa de aer (cuva reper complet goal).
Fig.5 Se va alege apoi tipul de spectru dorit, cu precizarea c acesta se poate schimba ulterior (n figura 5 a fost ales drept parametru spectral transmisia procentual T%, iar substana de lucru pentru care s-a trasat spectrul din figura 6 a fost permanganatul de potasiu - 0,1M, solvent fiind apa distilat). Se urmresc pe grafic minimele de transmisie (maximele de absorbie sau extincie) precum i lungimile de und corespunztoare. Acesta se realizeaz apelnd comanda de gsire a punctelor de extrem ale spectrului (aa numitele peak-uri), conform figurii 6:
166
Spectrometrie
UV-VIS Jasco
Fig.6 Lansndu-se execuia programului, se obine o fereastr asemntoare cu cea din figura 7, n care se specific coordonatele punctelor n discuie. n plus, poziionnd cursorul pe unul din punctele selecionate (vezi fig.7), linia verde ne va indica automat poziia lui pe grafic. Rezultatele se consemneaz n tabelul 1:
Fig.7
167
Spectrometrie
UV-VIS Jasco
Tab.1
Substana (nm) T%
c) Analiza cantitativ: Se va realiza analiza cantitativ pentru o familie de soluii ale aceleiai substane, punnd n eviden variaia unui parametru spectral n funcie de concentraie la o lungime de und fixat (caracteristic unui minim de transmisie sau maxim de absorbie). Analiza cantitativ este bine de efectuat n absorban (notat n cursul acestui program Abs) - termen analog cu cel de extincie, tiut fiind faptul c acesta este direct proporional cu concentraia probei. Conform legii Bouguer - Lambert - Beer: Abs = cl (= E = log 1/T). (1)
n cazul n care se va utiliza permanganat de potasiu, se vor folosi soluii de concentraii , 0,01M, 0,005M, 0,001M, 0,0005 i 0,0001M. Se procedeaz astfel: se va trasa spectrul soluiei celei mai concentrate avut la dispoziie folosindu-se drept reper solventul soluiei; se urmrete maximul cel mai pronunat al spectrului absorbiei, notndu-se valoarea acestuia n tabelul 2 precum i a lungimii de und corespunztoare.
Fig.8
168
Spectrometrie
UV-VIS Jasco
se repet procedeul pentru celelalte soluii, notndu-se pentru aceeai lungime de und gsit anterior valoarea extinciei. Pentru soluii din ce n ce mai diluate, este posibil ca pentru aceast lungime de und s nu mai rezulte neaprat un maxim. n astfel de cazuri, se fixeaz linia verde de reper pe lungimea de und dorit (cu sgeile stnga - dreapta de la tastatur) i se citete valoarea absorbiei din chenarul din stnga - sus (vezi figura 8); rezultatele se consemneaz n tabelul 2. Se traseaz apoi graficul1 Abs = f(c) i se urmrete caracterul liniar al acestuia. n cazul unei astfel de dependene, prin interpolare liniar, se poate determina (din panta dreptei), cunoscnd grosimea cuvei n care se aeaz substana (l=1cm), absorbtivitatea (coeficientul de extincie) substanei, corespunztor lungimii de und aleas. Acesta este o constant caracteristic substanei folosite, n funcie de ea putndu-se identifica substana utilizat. Tab.2
Substana (nm) Nr.det. Concentraia (m) 1 2 3 4 5 Abs.
Se va folosi programul de grafic ORIGIN.
169
Spectrometrie
Exerciii aplicative: 1. Transformai lungimea de und de 0,75m n numr de und. 2. Metanolul pur are la 1,3m o extincie de 0,8 iar ntr-un amestec omogen o extincie de 0,37. Precizai ponderea metanolului n amestecul respectiv. 3. Fr a folosi calculatorul, precizai ct este extincia corespunztoare unei transmisii de 0,08%, dac extincia n cazul unei transmisiei de 80% este de aproximativ 0,097? 4. Cum variaz transmisia dac grosimea stratului strbtut creste de 3 ori?
170
Lucrri de laborator
Anexa A I. Calcule teoretice 1. Calculul parametrilor de interpolare n metoda celor mai mici ptrate: Msurm mrimea fizic y n funcie de variabila independent x i presupunem c am obinut sirul de valori (xi, yi)i = 1..n. Dac, reprezentnd grafic aceste puncte, obinem o dependen liniar (punctele urmresc aproximativ o linie dreapt), nseamn c, pentru irul considerat, legea de variaie este una de tip liniar: f(x) = a x + b. Trasarea grafic a acesteia implic cunoaterea celor doi parametrii a i b. Condiia care se impune n cazul acestei metode este ca punctele experimentale obinute s fie egal distribuite n raport cu aceast dreapt. Asociind fiecrui punct un ptrat cu latura egal cu distana, pe vertical, de la acesta la dreapta considerat. Suma ariilor tuturor acestor ptrate pentru dreapta astfel aleas trebuind s fie minim. Altfel spus, dreapta se alege astfel nct ariile ptratelor rezultate, conform figurii 1, s fie ct mai mici, pe ntreg ansamblul:
y
yi f(xi )
di
xi S= =
n i=1 n i=1
x Fig.1 (y i f(x i ) ) 2 =
[y i (a $ x i + b) ] 2 = min .
(1.1)
Condiia necesar este ca funcionala S astfel creat s aib derivatele zero pentru perechea de parametrii a i b:
171
Anexa A
Lucrri de laborator
Efectund derivatele pariale, obinem:

n i=1
S = 0; a S = 0. b
(1.2)
2 $ [y i (a $ x i + b) ] $ (x i ) = 0;
n i=1
2 $ [y i (a $ x i + b) ] = 0.
(1.3)
Sau
n i=1
xi $ yi a $
n i=1
n i=1 n i=1
x2 b $ i
n i=1
x i = 0;
yi a $
x i b $ n = 0.
(1.4)
mprind fiecare relaie la n (numrul de determinri) obinem medii aritmetice:

b= y a$ x ; 2 x$y a$ x y a$ x $ x = 0.
(1.5)
Parametrii dreptei de interpolare se calculeaz cu relaia:

x $ y x$y ; a= x 2 x2 2 b = x $ x$y2 x $ y . x x2
(1.6)
2. Formula Poisseuille: Curgerea unui fluid printr-un capilar este descris de ecuaia lui Poisseuille.
L P1 R
P2
P = P - P 1 2 Fig.2
Condiii impuse acestui tip de curgere sunt: a) tubul capilar lung, astfel nct efectele terminale s poat fi neglijate; b) viteza lng peretele capilarului este considerat nul; c) condiii izoterme; d) curgere staionar;
172
Anexa A
Lucrri de laborator
e) curgere laminar. f) fr influene externe (modificri de presiune); g) fluid incompresibil. Consideram un fluid care curge n straturi cilindrice, concentrice, printr-un capilar de raz R (figura 1) i care satisface condiiile de mai sus. Forele datorate presiunilor de la capetele tubului se distribuie uniform pe aria lateral a straturilor considerate sub form de tensiuni de forfecare, tangeniale. Pentru un strat de fluid aflat la distana r de centrul capilarului, aceasta are expresia: $ r2 , F = P$ S 2 $r$L (2.1)
unde P este diferena de presiune de la capetele capilarului, S aria lateral a cilindrului de raza r i L lungimea capilarului. Aceast tensiune de forfecare este echilibrat n regim staionar (la vitez constant) de fora de vscozitate. Folosind relaia Newton:
F S
+ $
dv dr
= 0.
(2.1')
Am considerat viteza stratului de lichid v i coeficientul de vscozitate dinamic al lichidului. (2.2) $ dv = p $ 2 $r , $L dr Integrnd de la r (unde viteza stratului este v) la R (lng perei v = 0), obinem dependena vitezei de raza tubului capilar:
v( r ) =
P 4$ $L
$ [R 2 r 2 ].
(2.3)
Volumul de lichid ce va curge prin capilar, n timpul t, va fi:

V = v(r) $ t $ 2 r $ dr =
0 R
$ P $ R4 $ t . 8$ $l
(2.4) (2.5)
sau
4 = $ P $ R $ t. 8VL (formula Poiseuille)
3. Calcularea vscozittii cu aparatul Rheotest Vom studia miscarea unui lichid aflat ntre doi cilindrii coaxiali de raze foarte apropriate, care s permit un spaiu foarte mic ntre pereii cilindrici. Micarea lichidului e antrenat de rotirea cilindrului interior, cu vitez tangenial constant v0, ca n figura 3:
173
Anexa A
Lucrri de laborator
v0= 0 r a b o0 v
r
x
Fig.3
Datorit simetriei cilindrice, viteza de curgerea a lichidului antrenat este tangenial, ea nedepinznd dect de raza r la care se gseste lichidul: v = f(r) i de viteza unghiular de rotaie 0 (= v0/a). Pentru un strat de lichid de raz r, fora de vscozitate este:
F= $2 $r$l$ = $ 2 $ r2 $ l $
d( $r ) dr d dr
(3.3)
unde l reprezint nlimea cilindrului. Deoarece considerm c nu exist turbulene n curgerea lichidului, cuplul de fore (C) pentru o poriune limitat din lichid, aflat la distana r de centrul de simetrie al cilindrului, de grosime dr i nlime l, ar trebui s fie zero:
C = M O (r ) M O (r + dr ) = 0
(3.4)
d dr
Dar:
M O (r ) = r $ $ 2 $ r 2 $ l $
d dr
= $ 2 $ l $ r3 $
(3.4')
Cu alte cuvinte, trebuie ca momentul forei calculat fa de axul central s nu depind de raz: C1 d (3.5) dr = r 3
= 2r12 + C 2
C
(3.5')
Constantele C1 i C2 se determin din condiiile la limit (frontier):

v(r = a) = 0 $ a = v 0 g v( r = b ) = 0 C 12 + C 2 = va0 2a C1 2b 2 + C 2 = 0 C 1 = 2ab 2 $v 0 b 2 a 2 e a$v 0 C 2 = b 2 a 2
(3.6)
(3.6')
Momentul forei de vscozitate fa de axul central, va fi:

174
Anexa A
Lucrri de laborator
M O (r ) = $ 4 $ l $
a2b2$ 0 b 2 a 2
(3.7)
Principiul de funcionare se bazeaz pe aceast formul. Pentru sistemul de doi cilindrii, cel interior, care se rotete cu viteza unghiular 0, este cuplat prin axul de antrenare cu un arc de torsiune care va indica momentul M al forei de rezisten ntmpinat pentru rotirea cilindrului cu vitez constant. Comprimarea arcului se msoar cu ajutorul unui poteniometru cu punte. Curentul prin diagonala punii este proporional cu momentul M nregistrat de arc. Vom putea exprima coeficientul de vscozitate astfel:
=
M 4 $l$
a2b2$ 0 b 2 a 2
M/4 $l$a 2
b2$ 0 b 2 a 2
(3.8)
notat
este un coeficient de forfecare (depinde de momentul forei) numit tensiune de forfecare, care se exprim n funcie de unghiul de torsiune citit pe aparat i G, viteza (rata) de forfecare, este proporional cu viteza unghiular de rotaie a cilindrului rotitor. De remarcat c, pe baza formulei (8) se va putea determina vscozitatea lichidelor newtoniene dar i echivalentul acesteia n cazul nenewtonian.
175
Anexa A
Lucrri de laborator
II. Principii de funcionare: 1. Termocuplul: Termocuplul este un traductor de temperatur de tip termoelectric care furnizeaz o tensiune termo - electromotoare dependent de diferena dintre temperatura de msurat i o temperatur de referin. Funcionarea termocuplului se bazeaz pe urmtoarele consideraii: - avnd un circuit nchis, format din dou fire metalice diferite, sudate, la capetele circuitului va apare o diferen de potenial. Explicaia se poate da cu ajutorul teoriei electronice a metalelor (efectul Seebeck1 sau termoelectric): Dup realizarea celor doua suduri, o parte din electronii liberi ai metalul cu lucrul de extracie (lucrul necesar trecerii electronilor din stratul de valen n cel de conducie) mai mic trec n cellalt metal, pn cnd sarcina acumulat se va opune acestui proces. Astfel, ntr-un timp foarte scurt se realizeaz echilibrul. Dei la captul fiecrei suduri apare o diferen de potenial, ea este egal i de semn contrar, astfel c fora electromotoare din ntregul circuit va fi nul. Dac ns o sudur se afl la o temperatur mai mare dect a celeilalte, electronii mai numeroi (din metalul cu lucrul de extracie mai mic) ncep s difuzeze n cellalt metal, datorit energiei cinetice medii mult mai mari. Fora termo - electromotoare va depinde astfel de diferena de temperatur a sudurilor. 2. Pirometrul de radiaie: Orice corp cu o anumit temperatur emite radiaie. Pirometrele de radiaie sunt utilizate pentru determinarea temperaturii pe baza strlucirii, avnd la baz legea Stefan - Boltzman de legtur dintre densitatea de energie radiat (, strlucire) i temperatura corpului emitent (corp negru). Schema de principiu este urmtoarea: corpul emite radiaie, care, concentrat cu un sistem optic, este focalizat pe un termocuplu. Tensiunea furnizat de termocuplu, datorit nclzirii acestuia, va fi proporional cu strlucirea corpului, care la rndul ei este proporional cu temperatura acestuia (~ t4). (Etalonarea se face dup temperaturi cunoscute). Pirometrele permit utilizatorilor s masoare temperatura n aplicaii n care senzorii obinuii nu pot fi folosii, n special, n cazurile n care sunt implicate obiecte mobile (cum ar fi rolele, ansamble mobile precum o banda transportoare), sau cnd sunt necesare msuratori non-contact din motive de contaminare sau risc (cum ar fi tensiune ridicata sau radioactivitate), atunci cnd distanele sunt prea mari, sau cnd temperaturile ce trebuie masurate sunt prea ridicate pentru termocupluri sau alti senzori de contact se utilizeaz pirometrele.
Thomas Johann Seebeck (1770 - 1831), medic german, cu o veche origine nobiliar suedez, i-a dedicat ntreaga via cercetrii tiinifice, avnd colaborri cu figuri ilustre ale vremii: J.W. von Goethe, G.W.F. Hegel, G.S. Ohm, J.C.A. Peltier. 176
Lucrri de laborator
Anexa B I. Mrimi i uniti de msur 1. Mrimi i uniti S.I. fundamentale Definiii:

a. Unitatea de lungime b. Unitatea de mas c. Unitatea de timp Metrul este lungimea drumului parcurs de lumin n vid n timpul de 1/299792458 dintr-o secund. Kilogramul este masa egal cu masa prototipului internaional. Secunda este durata de timp a 9192631770 perioade ale radiaiei ntre dou nivele de energie hiperfine ale strii fundamentale ale atomului de cesiu 133 (133Ce). Amperul este intensitatea unui curent electric constant care, meninut n dou conductoare paralele, rectilinii, cu lungimea infinit i cu seciunea circular neglijabil, aezate n vid la o distan de un metru unul de altul, ar produce ntre aceste conductoare o for de 210-7 dintr-un Newton pe fiecare metru de lungime. Kelvinul este fraciunea 1/273,16 din temperatura termo dinamic a punctului triplu al apei. Molul este cantitatea de substan a unui sistem care conine attea entiti elementare ci atomi exist n 0,012 kilograme de carbon 12 (12C). (De cte ori se ntrebuineaz molul, entitile elementare trebuiesc specificate, ele putnd fi atomi, molecule, ioni, electroni, alte particule sau grupuri specifice de asemenea particule.) Candela este intensitate luminoas, ntr-o direcie dat, a unei surse care emite o radiaie monocromatic cu frecvena de 5401012 hertzi i a crei intensitate energetic n aceast direcie este 1/683 dintr-un watt pe steradian.
d. Unitatea de curent electric
e. Unitatea de temperatur termodinamic f. Unitatea de cantitate de substan
g. Unitatea de intensitate luminoas
Simboluri: Tab.1
Mrime lungime mas timp Curent electric Temperatur termodinamic Cantitate de substan Intensitate luminoas Simbol uzual Unitate de msur (SI) l m t I T Mol Il metru kilogram secund amper kelvin mol candel u.m. m kg s A K mol cd
177
Anexa B
Lucrri de laborator
2. Mrimi exprimate n uniti S.I. fundamentale Tab.2

Mrime Arie Volum Vitez Acceleraie Numr de und Densitate Densitatea curentului electric Cmp magnetic Concentraie Luminan Simbol Unitatea de msur (SI) S V
v a
m2 m3 m/s m/s2 m-1 kg/m3 A/m2 A/m mol/m3 cd/m2
M L
3. Mrimi exprimate n uniti SI derivate, cu denumiri specifice Tab.3

Mrime Frecven For Presiune Energie Lucru mecanic Cantitate de cldur Putere Sarcin electric Tensiune electric Potenial electric Tensiune electromotoare Capacitate electric Rezisten electric Conductan electric Flux de magnetic inducie Simbol Unitatea uzual (Simbol) Expresia n alte u.m.
F
Hertz (Hz) Newton (N) Pascal (Pa) Joul (J) Joul (J) Joul (J) Watt (W) Coulomb (C) Volt (V) Volt (V) Volt (V) Farad (F) Ohm () Siemens (S) Weber (Wb) Tesla (T) Henry (H) Grad Celsius (C) Lumen (lm) Lux (lx) 178
s-1 mkgs-2 N/m2 Nm (m2kgs-2) J/s As W/A (m2kgs-3A-1) C/V V/A A/V Vs Wb/m2 Wb/A K cdsr lm/m2
P E L Q P q U V etem C R
B H
Inducie magnetic Inductan magnetic Temperatur Celsius Flux luminos Iluminare
t l I
Anexa B
Lucrri de laborator
4. Mrimi exprimate uzual n funcie de mai multe uniti SI derivate Tab.4

Mrime Vscozitate dinamic Momentul forei Tensiune superficial Iluminare energetic Entropie Cmp electric Permitivitate Permeabilitate Simbol Unitatea de msur uzual Expresia n alte u.m. S.I.
M
Pas Nm N/m W/m2 J/(kgK) V/m F/m H/m
m-1kgs-1 m2kgs-2 kgs-2 kgs-3 m2kgs-2K-1 mkgs-3A-1 m-3kg-1s4A2 mkgs-2A2
E
E
5. Uniti S.I. suplimentare Tab.5

Mrime Unghi Unghi solid Vitez unghiular Acceleraie unghiular Intensitate energetic Luminan energetic Activitate radioactiv Doz de radiaie absorbit Echivalentul dozei absorbite Simbol u

Unitatea de msur uzual rad (radian) sr (steradian) rad/sec rad/sec2 W/sr W/(m2sr) Bequerel (Br ~ s-2) Gray (Gy ~ J/kg) Sievert (Sv ~ J/kg)
Ie Le Ar Dr ED
179
Anexa B
Lucrri de laborator
6. Mrimi cu uniti de msur special admise (tolerate) n SI Tab.6

Denumire Minut Or Zi Grad Minut (coordonat) Secund (coordonat) Litru Ton Electronvolt Unitate atomic de mas Angstrom Bar Atmosfera fizic (normal) Calorie Simbol min h d ' '' l t ev u.a.m bar atm cal Valoarea n uniti SI 1min = 60s 1h = 3600s 1d = 86400s 1 = /180rad 1' = 1/60 1'' =1/60' 1l=10-3m3 1t=103kg 1ev = 1,60217733 10-19J 1u.a.m. = 1,660540210 10-27kg 1 = 10-10m 1bar = 105Pa 1atm = 101325Pa 1cal15= 4,1855J; 1calth= 4,184J; etc.
Milimetrul coloan de mercur mmHg (torr) mmHg = 1torr = 133,3Pa
7. Mrimi i uniti CGS uzual utilizate Tab.7

Mrime For Energie Vscozitate dinamic Vscozitate cinematic Presiune Simbol Unitatea de msur CGS F E P Dyna Erg Poisse (P) Stokes (St) Baria Unitatea de msur uzual SI N J Pas m2/s Pa
180
Anexa B
Lucrri de laborator
II.Constante fizice 1. Constante universale Tab.8

Denumire Constanta de atracie gravitaional Constanta lui Boltzman Constant gazelor (nr. Reynolds) Volumul molar Numrul lui Avogadro Constanta lui Faraday Constanta lui Planck Constanta lui Rydberg Sarcina elementar Masa electronului Masa protonului Viteza luminii n vid Simbol k kB R (=kBNA) V0 NA F h R e me mp c Valoarea aproximativ 6,6710-11N m2/kg2 1,380622 10-23J/K 8,3 J/(Mol K) 22,4136l 6,022045 1023Mol-1 96.500C 6,626 10-34Js 9,72 10-5m 1,6021892 10-19C 9,109534 10-31kg 1,6722 10-27kg 299.792.458m/s
2. Alte constante utile Tab.9

Denumire Acceleraia gravitaional medie Pi Numrul lui Euler Permitivitatea electric a vidului Permeabilitatea magnetic a vidului Raza primei orbite Bohr Simbol g e 0 0 r0 Valoarea aproximativ 9,80665m/s2 3,14159265359 2,718281828459 8,85 10-12F/m 12,56 10-7 H/m 5,29210-11m
181
Anexa B
Lucrri de laborator
III. Tabele de date 1. Densitatea apei la diferite temperaturi: Tab.10

t (C) 40 37 33 30 27 24 21
(g/cm) 1.001
1.000 0.999 0.998 0.997 0.996
.
(g/cm3) 0,99221 0,99333 0,99487 0,99564 0,99651 0,99729 0,99799
t (C) 18 15 12 9 6 3 1
(g/cm3) 0,99857 0,9991 0,9995 0,99978 0,99991 0,99996 0,9999
Variaia densitii apei cu temperatura

0,001
0.995 0.994
0.993 0.992 0.991 -5
10
15
20
25
30
35
40
4 5 t (C)
Fig.1
OBSERVAIE: n figura 1 observm, pe lng tendina general de scdere a densitii cu temperatura, aa numita anomalie a apei, la t = 4,1C, acum densitatea apei atingnd un maxim. 2. Puncte termice fundamentale, la presiune atmosferic normal : Tab.11
Substana Punctul termic Oxigen Ghea Ap Sulf Stibiu Argint Aur fierbere topire fierbere fierbere solidificare solidificare solidificare 182 t(C) - 182,970 0 100 444,6 630,5 960,8 1 063
Anexa B
Lucrri de laborator
3. Variaia vscozitii apei n funcie de temperatur

2,0 1,8 1,6 1,4 1,2 1,0 0,8 0,6 0,4 0,2 0 20 40
(cP)
t (C)
Fig.2
60
80
100
183
Anexa B
Lucrri de laborator
4. Tabelul lui Mendeleev
184
100
SPECORD 61 NIR
90
Spectrometrie
80
T%
70
60
50
164
90 80 80 70 60 50 40 30
40
30
20
10
0 130
120
110
100
Proba
Concentraia
Viteza Domeniul
Fanta Constanta de timp
100cm -1
Nr.
Cuva
Data, Nume
Laborator - Fizic
186
Laborator - Fizic
Bibliografie: Radu ieica, Ioviiu Popescu, Fizic general, Vol. I, II, III, Editura Tehnic, Bucureti 1971; A. Popovici, T. Bella, P. Iosif, G. Suciu, Reologia produselor farmaceutice, Editura Medical - Bucuresti, 1985; A. Hristev, Probleme de termodinamic, fizic molecular i cldur, Bucureti, 1988; G. Steinbrecher, E. ugulea, M. Stanciu, Caiet de lucrri practice - Fizica atomului i moleculei, Universitatea din Craiova - Facultatea de tiine, Catedra de Fizic, Reprografia Universitii din Craiova, 1990; Florea Uliu i colectivul, Lucrri practice de fizic, Universitatea din Craiova Facultatea de tiine, Catedra de Fizic, Reprografia Universitii din Craiova, 1991; Constantin Corega, Mihai Marinciuc, Dan Andreica, Brndua Kervochian, Probleme i lucrri practice de fizic, Editura Studium - Cluj-Napoca, 1995; Dicionar enciclopedic, Vol. I, II, III, Editura Enciclopedic, Bucureti, 1993, 1996; Corneliu Georgescu, Doina Drgnescu, Petru Crciun, Caiet de lucrri practice de fizic farmaceutic, UMF - "Carol Davila" - Facultatea de Farmacie, Editura Tehnoplast Company - Bucureti, 1996; http://www-history.mcs.st-andrews.ac.uk/
187
Laborator - Fizic
188
Fizic
Cuprins: Instructaj - protecia muncii ........................................................... 5 Msurtori fizice .......................................................... 7 Msurarea mrimilor fizice ................................................... 7 Erori de msur ................................................................... 9 Prelucrarea i prezentarea rezultatelor msurtorilor. Tabele i grafice ......................................................................... 14 Folosirea programului ORIGIN pentru prelucrarea datelor experimentale .................................................. 19 Achiziionarea datelor experimentale cu ajutorul computerului .... 21 Exerciii aplicative 25 Termometrie ............................................................................. 26 Termocuplul ............................................................................... 26 Termorezistena ............................................................................ 31 Exerciii aplicative 35 Densimetrie ................................................................................... 36 Determinarea densitii cu densimetrul (areometrul) ................... 36 Determinarea densitii cu picnometrul ....................................... 41 Exerciii aplicative 45 Calorimetrie ................................................................................. 47 Cldura specific a unui corp solid. Metoda amestecurilor ........ 47 Cldura latent de topire ............................................................ 54 Cldura latent de cristalizare ................................................ 59 Exerciii aplicative 65 Fenomene superficiale .............................................................. 66 Determinarea coeficientului de tensiune superficial prin metoda picturilor (metoda stalagmometric) ........................... 68 Determinarea coeficientului de tensiune superficial prin metoda presiunii maxime n bul ............................................... 71 Exerciii aplicative 74 Reologie ................................................................................. 77 Reologie newtonian 77 Vscozimetrul Hppler. Studiul variaiei vscozitii cu temperatura ........................................................................... 79 Determinarea coeficientului de vscozitate al lichidelor cu vscozimetre cu extrudere capilar: Ubbelhde i Ostwald ..... 84 Vscozimetrul Engler ............................................................ 89 Reologie nenewtonian 93 Vscozimetrul Rheotest ........................................................... 95 Exerciii aplicative 101
189
Cap. I 1.1 1.2 1.3
1.4 Cap. II 2.1 2.2 Cap.III 3.1 3.2 Cap. IV 4.1 4.2 4.3 Cap. V 5.1 5.2 Cap. VI 6.1 6.2 6.2 6.3
Fizic Cuprins
Fenomene electrice ....................................................................... 103 Verificarea legii lui Ohm n curent continuu ................................. 103 Legea lui Ohm n curent alternativ monofazat .............................. 107 Msurarea rezistenelor cu ajutorul punii Wheatstone ................. 111 Legea Joule - Lenz ......................................................................... 114 Exerciii aplicative 118 Cap. VIII Electrolii ...................................................................................... 119 8.1 Studiul rezistenei electroliilor. Dependena rezistivitii n funcie de concentraie ....................... 119 8.2 Legile electrolizei ......................................................................... 123 Exerciii aplicative 128 Cap. IX Optic ............................................................................................ 129 9.1 Determinarea indicelui de refracie al unui lichid cu ajutorul refractometrului Abbe .................................................................... 129 9.2 Determinarea concentraiei unei soluii optic - active cu ajutorul polarimetrului ........................................................................ 135 9.3 Studiul microscopului. Msurtori dimensionale cu microscopul. Determinarea indicelui de refracie .. 140 Exerciii aplicative 147 Cap. X Spectrometrie ................................................................... 148 10.1 Determinarea concentraiei unei soluii prin metode spectrofotometrice. Spectrofotometrul SPECOL .......................... 148 10.2 Trasarea spectrelor de absorbie n infrarou apropiat (N.I.R.) ...... 155 10.3 Trasarea spectrelor n ultraviolet i vizibil. Spectrofotometrul UV-VIS Jasco .............................................. 164 Exerciii aplicative 170 A I. II. B I. II. III. Anex .................................................................................... 171 Calcule teoretice ................................................................ 171 Principii de funcionare .......................................................... 176 Anex .................................................................................... 177 Mrimi i uniti de msur ....................................................... 177 Constante fizice ................................................................. 181 Tabele de date ........................................................................ 182 Bibliografie ........................................................................... 187 Cuprins ......................................................................................... 189
Cap. VII 7.1 7.2 7.3 7.4
190
Laborator - Fizic
ISBN 973 - 8354 - 28 - 5
ISBN 973 - 8354 - 28 - 5

Manual Laborator Fizica

Încărcat de

Informații document

Drepturi de autor

Formate disponibile

Partajați acest document

Partajați sau inserați document

Opțiuni de partajare

Vi se pare util acest document?

Este necorespunzător acest conținut?

Drepturi de autor:

Formate disponibile

Manual Laborator Fizica

Încărcat de

Drepturi de autor:

Formate disponibile

Johny Neamu

Paul - Gabriel Anoaica

Lucrri practice de laborator - Fizic -

Editura Medical Universitar Craiova, 2003

UNIVERSITATEA DE MEDICIN I FARMACIE DIN CRAIOVA

Johny Neamu Paul - Gabriel Anoaica

Lucrri practice de laborator - Fizic -

Editura Medical Universitar Craiova, 2003

Lucrri practice de laborator

Msurarea mrimilor fizice

n tabelul 1 sunt prezentai multiplii i submultiplii unitilor de msur. Tab.1

Lucrri practice de laborator

Clopotul lui Gauss:

n aceste condiii, rezultatul msurtorii se va prezenta astfel: M[mM]. (14)

Lucrri practice de laborator

Variaia vscozitii apei n funcie de temperatur

Deducerea matematic este efectuat n Anexa A.I.1, la sfritul manualului.

0 - densitatea apei la 0C.

0,99221 0,99333 0,99487 0,99564 0,99651 0,99729 0,99799

1,00785 1,00671 1,00516 1,00438 1,0035 1,00272 1,00201

1,00462 957,71428 30,43799

0,00031 0,99534 3,11

1,008 1,007 1,006 1,005 1,004 1,003 1,002 20 25 30 35 40

Lucrri practice de laborator

Lucrri practice de laborator

M1 S (T) Fig.1 S'(T')

mV S (t) Fig.2 S'(t=0C)

Lucrri practice de laborator

t(C) - 182,970 0 100 444,6 630,5 960,8 1 063

Principiul de funcionare al pirometrului de radiaie este expus n Anexa A.II.2.

Lucrri practice de laborator

Lucrri practice de laborator

Densimetrul (etalonare g/cm)

m V 20 $[1+"(t20 )] V d (t) V(t)

Variaia densitii apei cu temperatura

Lucrri practice de laborator

Calculul erorilor: Plecm de la formula (1):

Logaritmm aceast formul, obinem:

n continuare difereniem relaia (3):

Lucrri practice de laborator

Lucrri practice de laborator

Lucrri practice de laborator

Variaia temperaturii n funcie de timp

2#" " 4 " 3

2#t$ m m a +#m (t +2t 0 +t ) a m a (t t 0 )m a (t 0 t )

#C+#c a $m a +#m a $c a C+m a c a

Rezultatele se consemneaz n tabelele respective.

Lucrri practice de laborator

Cldura latent de topire

Clduta latent de topire

Cldura latent de topire

Cldura latent de topire

Variaia temperaturii n funcie de timp

Calculul erorilor: Eroarea de calcul pentru capacitatea caloric a calorimetrului va fi: #C = C $

2#t$ m m a +#m$(t +2t 0 +t ) a m a (t t 0 )m a (t 0 t )

Valoarea real a cldurii latente va fi cuprins n intervalul:

Lucrri practice de laborator

Cldura latent de cristalizare

Cldura latent de cristalizare

v zona I: - n care se observ scderea temperaturii strii lichide, n urma cedrii

Cldura latent de cristalizare

Cldura latent de cristalizare

Cldura latent de cristalizare

Lucrri practice de laborator