Instalația de Obținere A Tame Din Fracția C5 Îmbogățită de La Cracare Catalitică Coordonatori Științifici

UNIVERSITATEA POLITEHNICA DIN BUCURETI
Facultatea de Chimie Aplicat i tiina Materialelor

Departamentul de Inginerie Chimic i Biochimic
LUCRARE DE LICEN
INSTALAIA DE OBINERE A TAME DIN

FRACIA C5 MBOGIT DE LA CRACARE
CATALITIC
COORDONATORI TIINIFICI:
Prof dr.ing. Valentin PLEU
Eng. Bertram MUCHAN
ABSOLVENT:
Olivia Ana C.I. PEREDERIC
BUCURETI
2013
UNIVERSITATEA "POLITEHNICA" BUCURETI

FACULTATEA DE CHIMIE APLICAT I TIINA MATERIALELOR
Departamentul Inginerie Chimic i Biochimic
APROBAT
Director Departament,
Prof.dr.ing. Grigore BOZGA
TEMA
Proiectul de diplom Instalaia de obinere a TAME din fracia C5 mbogit de la cracare
catalitic.
STUDENT
1. Tema
Dezvoltarea unui proces sustenabil de obinere a TAME utiliznd fracie

mbogit n C5 (LCN light cracking naphtha) de la instalaia de cracare
catalitic (FCC).
2. Date iniiale
Capacitatea de producie este de 30.000 tone/an TAME de puritate 99%

(8.000 h de funcionare anual).
Se va aproxima c fracia mbogit n C5 de la FCC (LCN) conine: iC5,
2M2B, 2M1B. Se va analiza posibilitatea de recirculare a materiei prime
nereacionate.
Tabel 1. Compoziia alimentrii i a produsului (%mas)

Component
Fr C5
(FCC)
Metanol
Compoziie produs
Compoziie
materie prim
iC5
2M2B
2M1B
MeOH
TAME
80.22%
13.27%
6.51%
0.91%
0.08%
0.00%
100.00%
0.00%
99.00%
3. Predimensionarea
Modelarea, simularea i integrarea termic a instalaiei (secia de reacie i secia de
separare) utiliznd instrumente informatice adecvate.
Predimensionarea utilajelor principale.
4. Calcul tehnico-economic
5. Material grafic
Diagrama de proces a instalaiei industriale
Diagrama de proces a instalaiei propuse
Schema simplificat cu principalele operaii
Planul de amplasare al utilajelor pentru secia de reacie.
NDRUMTORI PROIECT,
Prof. Dr. Ing. Valentin PLEU
STUDENT,
Eng. Bertram MUCHAN
Olivia Ana PEREDERIC
UNIVERSITATEA "POLITEHNICA" BUCURETI

FACULTATEA DE CHIMIE APLICAT I TIINA MATERIALELOR
Departamentul Inginerie Chimic i Biochimic
APROBAT
Director Departament,
Prof.dr.ing. Grigore BOZGA
SUBJECT
Project diploma:
TAME production plat from enriched C5 fraction from catalytic cracking
STUDENT
1. Subject
The development of a new sustainable process to produce TAME utilizing

as raw material enriched C5 fraction (LCN light cracking naphtha) from
catalytic cracking (FCC).
2. Initial data
the production capacity is de 30.000 tones/year of 99% pure TAME

(considering 8.000 h of work per year).
It is considered that the enriched C5 fraction from FCC contains: iC5,
2M2B, 2M1B. It will be studied the possibility of recirculation of
unreacted raw material.
Table 1. Composition of raw material and product (%wt.)

Component
Fr C5
(FCC)
Methanol
Product composition
Raw material
composition
iC5
2M2B
2M1B
MeOH
TAME
80.22%
13.27%
6.51%
0.91%
0.08%
0.00%
100.00%
0.00%
99.00%
3. Predimensioning
Modeling, simulation and thermal integration of the plant (reaction section and separating
section) useing adequate informatics tools.
Predimensioning of the most important equipment.
4. Estimation of technical and economic cost
5. Graphic material
PFD of an existing plant
PFD of the proposed plant
Simplified diagram containing the unit operations
Location plan of the reaction section
PROJECT SUPERVISORS,
Prof. Dr. Ing. Valentin PLEU
STUDENT,
Eng. Bertram MUCHAN
Olivia Ana PEREDERIC
Abstract
This work presents the development of a new sustainable process to produce TertAmyl-Methyl-Ether (TAME) using as raw material enriched C5 fraction (LCN light
cracking naphtha) from catalytic cracking (FCC). TAME is an oxygenated additive used to
improve gasoline quality. Different improvements of separation section are proposed to be
implemented for this process as: using column distillation units and L-L separation vessels
instead of absorption columns, raw material recycling, energy savings by flowsheet thermal
integration, according to economic and environmental analysis of this process.
General information about the chemical compounds involved in the process, about
existing industrial technologies for TAME production and thermodynamic and kinetic models
is identified from literature survey. Four thermodynamic (Mao, Rihko, Ferreire and Sayed)
and kinetic models (simplified LHHW, complex LHHW, Eley-Rideal, Al-Arfaj) are tested
within a process simulator and compared with experimental data from literature. This
analysis showed that Sayed thermodynamic model and Eley-Rideal kinetic model predict
good results (65% reactor conversion, 99% TAME purity).
TAME process flowsheet structure was established after the conceptual design
analysis: reaction section (two adiabatic reactors) and separation section (three distillation
columns with two L-L vessels). Three case studies are developed and analyzed for TAME
process simulation, for different topologies and operating parameters. Based on the
consumption of raw material, energy and environmental impact, the third case study flowheet
is considered as a good solution for this work from sustainability point of view (23,1% raw
material improvement by removal T-103 column purge, 100% energy recovery by changing
separation pressure and 43% as environmental impact using coal as fuel).
Mass and energy balance, equipment sizing and economic analysis are developed for
improved TAME process, with 1,02 as profitability index. Tables and graphical materials are
presented in Annexes.
Cuprins
1.
Introducere ................................................................................................................. 4
1.1.
Chimismul reaciilor pentru scheme alternative ................................................ 7
1.2.
Materii prime-surse .......................................................................................... 10
1.3.
Procese unitare alternative ............................................................................... 11
1.4.
Tehnologii de sintez ....................................................................................... 14
1.5.
Proprieti termodinamice ................................................................................ 19
1.6.
Termodinamica procesului............................................................................... 24
1.7.
Mecanisme de reacie i modele cinetice ......................................................... 25
Bibliografie..................................................................................................................... 33
2.
Limite ideale ale proceselor ..................................................................................... 35

2.1.
Simularea sistemelor de reacie n condiii ideale ............................................ 35
2.2.
Evaluarea mecanismelor de reacie i a modelelor cinetice ............................. 37
2.3.
Analiza posibilitilor de separare ................................................................... 40
2.4.
Concluziile analizei conceptuale...................................................................... 45
Bibliografie..................................................................................................................... 46
3.
Studii de caz. Simularea i analiza. .......................................................................... 47

3.1.
Cazul 1.............................................................................................................. 48
3.2.
Cazul 2.............................................................................................................. 49
Bibliografie.................................................................................................................... 62
4.
Calculul schemei de proces selectate ....................................................................... 63

4.1.
Dimensionarea seciei de reacie ....................................................................... 63
4.2.
Secia de separare ............................................................................................. 70
4.3.
Integrarea Termic............................................................................................ 81
Bibliografie........................................................................................................................ 84
5.
Bilanul termic i de materiale ................................................................................. 85

1
`
6.
Dimensionarea utilajelor .......................................................................................... 99

6.1.
Dimensionarea schimbtoarelor de cldur ..................................................... 99
6.2.
Dimensionarea coloanelor de distilare ........................................................... 109
Bibliografie...................................................................................................................... 111
7. Consideraii privind impactul asupra mediului ........................................................... 112
Bibliografie...................................................................................................................... 115
8. Analiza economic ...................................................................................................... 116
Bibliografie...................................................................................................................... 118
Concluzii ......................................................................................................................... 119
ANEXA 1. Informaii privind riscul substanelor: TAME, MeOH, 2M1B, 2M2B ........ 120
ANEXA 2. Raportul simulrii reelei de schimbtoare de cldur ................................ 123
ANEXA 3. Clasificarea i codificarea TEMA ............................................................... 124
ANEXA 4. Informaii privind impactul asupra mediului ............................................... 127
ANEXA 5. Raport privind analiza economic ................................................................ 130
MATERIA GRAFIC:
PFD schem proces
PFD Cazul 1 Aspen HYSYS
PFD Cazul 2 i 3 Aspen HYSYS
Schema de amplasare
Reeaua de schimtoare de cldur
Schimtorul de cldur E-100
Coninutul CD-ului
Simulri Aspen HYSYS V.7.2 i V.8.0. (Cazul 1-3)
Simulare Coloan (Cazul 2) n Aspen Plus V.7.2. i Aspen Dynamics V.7.2.
Simulri Sprint (Cazul 2-3)
Dimensionri Schimbtoare de cldur n EDRC
Analiza Economic APEA
Rezultatele Analizei Economice
Model Reactor MATLAB
Model Dimensionare Coloan
Scheme de amplasare
1.Introducere
Preocuparea din ce n ce mai crescut pentru protecia mediului din ultimii ani a dus la
apariia unor noi legislaii de mediu. Amendamentele din 1990 ale Clean Air Act din SUA i
Directiva 98/70/EC a Uniunii Europene prevd nlocuirea compuilor organo-metalici (tetraetil-plumbul) din benzine, fapt care a condus la reformularea carburanilor prin nlocuirea tetraetil plumbului cu compui oxigenai.
Conform normativelor europene o benzin reformulat trebuie s reduc emisiile gazelor
de ardere i a vaporilor prin micorarea presiunii de vapori RVP (Reid Vapor Pressure). RVP
trebuie s aib o valoare de maxim 60 kPa iarna i maxim 70 kPa vara. (RVP se determin la
37.8 C prin testul ASTM-D-323).
Dintre compuii oxigenai utilizai ca aditivi n benzine pentru reducerea emisiilor toxice
n gazele de ardere (reducerea cantitii de CO i hidrocarburi vaporizate), dar i pentru creterea
cifrei octanice se numr: alcoolii i eterii teriari.
Marele dezavantaj al alcoolilor este solubilitatea acestora n ap. Aceasta poate cauza
amestecarea benzinei cu apa, fapt care ar determina nghearea pe timp de iarn a benzinei. Un
alt dezavantaj este dezvoltarea microorganismelor la interfaa ap-benzin, care pot modifica
proprietile benzinei.
Comparativ cu alcoolii, eterii au o solubilitate mai redus, iar aceasta scade cu creterea
masei moleculare. Datorit temperaturii de solidificare foarte sczute, eterii teriari scad punctul
de ngheare al benzinei. Presiunea de vapori mai sczut a eterilor este avantajoas deoarece
scade poluarea prin vaporizare.
Dintre compuii oxigenai cel mai folosit a fost MTBE datorit costurilor de producie
foarte sczute, acesta fiind produs din izobuten i metanol. n SUA s-a constatat apariia
problemelor de sntate dup introducerea MTBE n 1992, fapt ce a condus la interzicerea
acestuia ncepnd cu anul 2000. n UE utilizarea de MTBE este nc permis, dar cel mai
probabil n viitorul apropiat legislaia va fi modificat. (EFOA, 2010)
n prezent MTBE este nlocuit cu alti eteri cum ar fi: ter-amil-metil eterul (TAME), etilter-butil eterul (ETBE), ter-amil-etil eter (TAEE), etc., care sunt mult mai puin poluani, avnd
solubilitatea n ap i volatilitatea mai sczute dect cele ale MTBE. TAME se obine industrial
din izoamilene: 2-metil-1-buten (2M1B) i 2-metil-2buten (2M2B).
4
`
n Tabelul 1.1. sunt prezentate proprietile diferiilor compui oxigenai i ale unor
olefine care se regsesc n benzine.
Tabelul 1. 1. Proprieti ale alcoolilor, eterilor i alchenelor (Paakonen, 2003)
Substana
Cntitatea
Cifra
Solubilitatea
de oxigen,
octanic
n ap*
%
Presiunea de vapori Reactivitatea

la amestecare RVP, n
condiii
bar
atmosferice**
Metanol
120
50
solubil
4,1
1,0
Etanol
115
35
solubil
1,2
3,4
MTBE
110
18
4,3
0,6
2,6
ETBE
111
16
1,2
0,3
8,1
TAME
106
16
1,2
0,1
7,9
Izobuten
90
0,03
4,6
55,0
1,3
70,0
1,0
85,0
parial
2M1B
88
solubil/
insolubil
parial
2M2B
91
solubil/
insolubil
*solubilitatea se exprim n g compus/100g H2O

** Viteza de reacie a gruprii hidroxil HO-: 1012 cm3mol-1s-1
n Europa cererea curent de eteri combustibili este de 6 milioane tone/an. Se estimeaz
c eterii vor contribui cu 1.5% din cantitatea global de benzin pn n 2030 (EFOA, 2010). n
Fig. 1.1. sunt prezentate produciile de eteri combustibili ale unor ri din Europa n anul 2011.
Fig. 1. 1. Producia n Europa a eterilor aditivi de benzine pentru anul 2011.

Principalii productori de instalaii pentru obinerea de TAME sunt CDTech (procedeul
CDEtherol), UOP (procedeul EtherMax), Neste Jacobs (NexTame, NexEthers) i Phillips
Petroleum Co. (procedeul Philips).
Principala utilizare a TAME este ca aditiv pentru benzine. Acesta este utilizat i ca
intermediar de reacie n sinteza metil-butenei de nalt puritate. n Fig. 1.2. este prezentat
valorificarea TAME la nivel european n anul 2002.
Utilizri TAME
3%
Aditiv benzine
Intermediar de
reacie
97%
Fig. 1. 2 Utilizri ale TAME n Europa n anul 2002.

6
1.1. Chimismul reaciilor pentru scheme alternative

O metod de obinere a eterilor teriari este reacia dintre un alcoxid i un compus
halogenat: iod, brom sau clor. Alcoxidul este obinut din reacia sodiului sau potasiului metalic
cu un alcool. n cazul sintezei TAME acesta poate fi obinut dintr-un alcoxid teriar i o
halogenur de alchil primar, iar mecanismul reaciei este de tip SN2 sau dintr-un compus
halogenat teriar i metoxid (mecanism SN1).
(C2H5)-(CH3)2C-O-K+ + CH3Br TAME
(C2H5)-(CH3)2C -Br + CH3O-K+ TAME
Metoda nu este fezabil pentru obinerea la scar industrial deoarece obinerea
alcoxidului trebuie realizat in situ i manipularea de Na sau K metalic care sunt foarte reactivi
crete riscul de apariie al accidentelor.
Eterii pot fi obinui i din alcooli prin deshidratare intermolecular n cataliz acid
omogen (H2SO4) sau cataliz eterogen (Al2O3) . Dezavantajul metodei este c se obin
amestecuri de eteri. (Avram, 1983).
R-OH + ROH R-O-R + R-O- R +R-O- R
O alt metod de obinere este eterificarea reductiv. Reacia are loc ntre un alcool i o
ceton: (Portal, 2012)
R-OH + R-CO-R R-COR-R
Obinerea TAME se poate realiza i utiliznd izoamilene (2-metil-1-butena i 2-metil-2butena) i metanol n faz lichid n prezena unui catalizator, aceasta fiind metoda utilizat la
nivel industrial. n cadrul sintezei TAME trebuie considerate trei reacii: dou reacii de
eterificare ale amilenelor cu metanolul i o reacie de izomerizare ntre cele dou izoamilene.
Pe lng cele trei reacii principale se pot lua n calcul i reacii secundare cum ar fi:
dimerizarea izoamilenelor, deshidratarea metanolului i obinerea de dimetil eter (DME) i ap
care poate reaciona n continuare cu izoamilenele pentru a forma alcool izoamilic.
`
Reacii principale
H3C
CH3
H3C
HO CH3
H3C
O
CH3
CH2
H3C
CH3
H3C
H3C
HO CH3
CH3
CH3
CH3
CH3
H3C
CH3
H3C
CH3
CH2
CH3
Reacii secundare
H3C
CH3
H2O
CH3
H2O
H3C
HO
CH2
CH3
CH3
H3C
H3C
HO
CH3
H3C-OH
H3C
HO-CH3
2C5H10
CH3
CH3
CH3
C10H20
Catalizatorii utilizai sunt rini sulfonice schimbtoare de ioni, obinute prin

copolimerizarea stirenului cu divinilbenzenul. Catalizatorii utilizai la nivel industrial sunt:
Amberlyst 15, 35, 36 ( Rohm and Hass), Lewatit SPC 18 (Bayer A. G., Germany), Putolite CT175 sau CT-275. Cteva specificaii pentrul catalizatorii Amberlyst, care sunt cel mai des
utilizai sunt prezentate n continuare. (DOW, 1993-2013)
`
Tabelul 1. 2. Caracteristici ale catalizatorilor Amberlyst.
Nr.
Crt.
Proprietate
Amberlyst 15 wet
Amberlyst 35 wet
Amberlyst 36 wet
particule sferice
particule sferice
particule sferice
opace
opace
opace
hidrogen
hidrogen, min 98%
hidrogen
eq/L
1,7
1,9
1,95
eq/kg
4,7
5,2
5,4
52-57
51-57
51-57
770
800
800
0,600-0,805
0,700-0,950
0,600-0,850
53
50
33
300
300
240
0,4
0,35
0,22
% apa-MeOH
4.5
% apa-MTBE
10.5
% apa-uscat
37
40
54
120
150
150
1-5
1-5
1-5
Rin polimeric
Catalizator de
acid. Acidiatatea
generaie
este dat de
superioar, realizat
gruprile sulfonice.
special pentru
Forma fizic
Forma ionic la livrare

Concentraia de centri
activi
Cantitatea de
4
umiditate pe care o
poate deine (pentru
forma H+), %
6
7
8
Densitatea la livrare,
g/L
Dimensiunea
particulelor, mm
Aria superficial, m2/g
Dimensiunea medie a
porilor,
Volumul total al
porilor, ml/g
Micorarea volumului,
10
Temperatura maxim
11
12
13
de operare, C
Debit de operare*,
BV/h
Observaii
Acest
este
catalizator
mai
stabil
comparativ cu ali
catalizatori
cu
`
Se obine din
sinteza MTBE i
acelai
grad
copolimerizarea
TAME. Activitatea
reticulare.
stirenului cu
catalizatorului este
recomandat pentru
divinilbenzenul.
crescut, iar
cataliza eterogen,
Recomandat
alimentarea poate fi n
pentru diferite
mrit cu 20-40 %
hidratarea
reacii organice
meninnd
olefinelor.
(esterificare,
conversia
eterificare-MTBE,
olefinelor crescut.
ETBE,TAME,
Durata de via a
hidratare. Datorit
catalizatorului este
dimensiunii porilor,
mai mare datorit
catalizatorul este
numrului de
recomandat pentru
centrii activi mai
sisteme care
mare i a stabilitii
prezint
termice mai
depuneri/fouling).
crescute.
de
Este
special
*1 BV=1 m3 amestec de reacie pe m3 de rin

Obinerea TAME se poate realiza i pornind de la alcool amilic i metanol n faz lichid,
catalizat omogen cu acid sulfuric sau eterogen cu catalizatori de tipul rinilor schimbtoare de
ioni ca cei amintii anterior. Aceast reacie poate decurge att n faz de vapori ct i n faz lichid
n prezen de catalizator. (reacia de eterificare a alcoolilor)
H3C
HO
CH3
CH3
HO
CH3
H3C
H3C
CH3 + H O
2
CH3
1.2. Materii prime-surse

Principalele surse de izoamilene le constituie fraciile C5 i C6 de la cracare catalitic i
fracia C5 de la piroliz. n Tabelul 1.3 este prezentat compoziia fraciei C5 de la cracare
catalitic din cadrul unei rafinrii din Romnia.
10
`
Tabelul 1. 3. Compoziia fraciei C5 de la Cracare catalitic
Procente masice, %
Fracie C5 Cracare
catalitic
Min
Mediu
Max
Izoamilene
14,58
17,30
18,61
MeOH
7,44
9,35
11,61
Fr C4
0,00
4,31
6,83
Fr C5
45,41
52,70
59,40
Fr C6+
0,00
16,32
27,44
THxME*
0,00
0,01
0,01
TAME
0,00
0,01
0,01
*THxME 2-metil-2-metoxi-pentan
Metanolul este obinut industrial din gaz de sintez.
1.3. Procese unitare alternative

Reacia de sinteza a TAME poate fi realizata n diferite utilaje. n continuare vor fi
prezentate avantajele i dezavantajele ale ctorva tipuri de reactoare i ale coloanei de distilare
reactiv.
Reactor cu amestecare continu tip autoclav. n acest tip de reactor catalizatorul se afl
n suspensie n faza lichid. Datorit amestecrii degradarea mecanic a catalizatorului are loc
foarte rapid. Raportul dintre cantitatea de catalizator i cea de lichid este mult mai mare dect la
reactorul tubular, acest lucru determinnd necesitatea unui volum mai mare al reactorului i a
unei cantiti mai mari de catalizator comparativ cu reactorul tubular. De asemenea, dac exist
foarte mult catalizator suspendat viscozitatea amestecului crete, fapt care determin creterea
consumului de energie pentru amestecare. Amestecarea rapid a reactanilor cu produii formai
scade viteza de reacie, necesitnd un timp mai mare de staionare n reactor pentru o anumit
conversie. Tot datorit amestecrii, o parte din reactani sunt evacuai n efluent ceea ce
determin micorarea conversiei i necesitatea existenei unei serii de reactoare. n final este
necesar separarea amestecului de reacie de particulele de catalizator.
11
Fig.,1. 3. Reactor cu amestecare perfect.

Rectorul cu tubular. Catalizatorul se afl fixat n interiorul reactorului prin intermediul a
dou grtare aflate la intrarea i ieirea din reactor, iar amestecul de reacie curge prin golurile de
catalizator. Acest tip de reactor prezint mai multe avantaje: degradarea mecanic a
catalizatorului are loc mai lent dect la reactorul cu amestecare perfect, conversia mai mare
comparativ cu un reactor tip autoclav avnd acelai volum, nu este necesar separarea
amestecului de reacie de catalizator.
Efluent
Alimentare
Fig. 1. 4. Reactor cu deplasare.
Distilarea reactiv are la baz combinarea etapei de reacie i a celei de separare ntr-un
singur utilaj care are integrat un reactor multifuncional n care reacia i separarea au loc
simultan. Reacia poate fi catalizat omogen sau eterogen.
Pentru a putea explica principiul distilrii reactive se va considera urmtoarea reacie
reversibil: A+B C+D. Temperatura de fierbere a componenilor variaz n ordinea: A, C, D,
B. n mod normal procesul este format dintr-un reactor i o serie de coloane de separare. n cazul
utilizrii distilrii reactive procesul este constituit dintr-o singur coloan (Fig. 1.5.). Aceasta
este format din mai multe zone: zona de reacie aflat la mijloc, zona de separare aflat la vrf
i zona de stripare aflat la baza coloanei. n zona de reacie exist o umplutur special n care
se afl fixat catalizatorul i care are rolul de a mri suprafaa de contact. Zona de separare are
12
`
rolul de a ndeprta reactantul B din faza de vapori, lsnd s plece din coloan doar produs C. n
zona de stripare se separ prin blaz produs D, iar reactantul A rmas n faza de vapori se ntoarce
n zona de reacie. Deoarece ndeprtarea produilor de reacie are loc continuu, echilibrul este
deplasat spre dreapta asigurnd conversii mari i prevenind reaciile secundare. n cazul obinerii
TAME ntr-o coloan de distilare reactiv prin blazul coloanei se separ TAME, iar prin vrful
acestuia hidrocarburi i metanol. (Taylor, 2000)
Avantajele aplicrii distilrii reactive n sinteza TAME sunt (Aspi K. Kolah, 2004):
Conversie ridicat. Deoarece reaciile de obinere a TAME sunt reacii de echilibru, iar
conversia este dependent de echilibrul din sistem, prin ndeprtarea produsului de
reacie o dat ce acesta se formeaz, echilibrul este deplasat spre dreapta (sensul formrii
produsului), iar conversia obinut este mult mai mare Dac proiectarea coloanei este
foarte bun conversia poate fi i de 100%.
Utilizarea cldurii de reacie pentru separare. Reaciile implicate n proces sunt reacii
exoterme, iar cldura degajat este utilizat pentru a separa produsul de reacie.
Selectivitate ridicat. Datorit ndeprtrii din mediul de reacie a produilor i

meninerii unuia dintre reactani la concentraii sczute ponderea reaciilor secundare
este redus.
Evitarea formrii amestecurilor azeotrope
Scderea costului de investiie prin simplificarea sistemului de reacie i a celui de

separare
Utilizarea unei cantiti mai mici de catalizator pentru acelai grad de conversie
comparativ cu un reactor tubular.
Evitarea zonelor fierbini n stratul de catalizator prin vaporizarea parial a lichidului

Dezavantajele procesului:
Temperatura i presiunea la care au loc reacia i separarea trebuie s fie apropiate.
Volatilitatea produilor trebuie s difere de cea a reactanilor astfel nct n zona de

reacie s fie o concentraie ct mai mare de reactani i una ct mai mic de produi.
Viaa catalizatorului trebuie s fie suficient de mare astfel nct s nu trebuiasc oprit
des instalaia.
n cazul utilizrii unor cantiti mari de materii prime pot aprea probleme la distribuirea
lichidului pe suprafaa umpluturii.
Timpul de proiectare i testare este mai mare comparativ cu cel necesar pentru alte
instalaii.
13
Controlul i reglarea procesului se realizeaz foarte greu. E posibil ca bucla de reglare a

temperaturii pentru separare s acioneze n sens opus buclei de reglare a temperaturii
pentru reacie.
Fig. 1. 5. Coloan de distilare reactiv.
1.4. Tehnologii de sintez

La ora actual exist mai multe tehnologii de sintez a TAME, iar cteva dintre acestea vor fi
prezentate n continuare.
1.4.1. Procedeul CDEtherol (CDTECH, 2005-2010)
TAME este obinut prin eterificarea catalitic a izoamilenelor cu metanol. Secia de
reacie este constituit din dou reactoare i o coloan de distilare reactiv. Primul reactor este un
reactor cu catalizator trifuncional, cel de al doilea reactor este tot un reactor catalitic, avnd
catalizatorul dispus n strat fix. Catalizatorul reactorului doi este de tip rin schimbtoare de
ioni. Efluentul celui de al doilea alimenteaz coloana de distilare reactiv.
Primul reactor asigur hidrogenarea selectiv a diolefinelor, izomerizarea 2-metil-1butenei la 2-metil-2-buten i eterificarea izoamilenelor. Izomerizarea i hidrogenarea selectiv
mbuntete calitatea materiei prime,fracia C5. Hidrogenarea selectiv reduce apariia altor
precursori, care netratai ar putea determina schimbarea culorii i a mirosului specific a
produsului, dar care ar contribui i la reducerea vieii catalizatorului. n scopul desfurrii
14
`
reaciilor n condiii optime temperatura reactorului este reglat prin recircularea n alimentarea
reactorului a unor reactani rcii.
Al doilea reactor operat la punctul de fierbere al amestecului de reacie este proiectat ca
temperatura s fie ajustat prin setarea presiunii sistemului. Deoarece temperatura amestecul de
reactani nu poate depi temperatura de fierbere se asigur astfel un control precis al
temperaturii din reactor. Rolul acestui reactor este de a transforma o parte din reactani n
produi astfel nct conversia din coloana de distilare reactiv s nu fie foarte mare. O conversie
ridicat determin eliberarea unei clduri de reacie foarte mari i un control mai greu al
temperaturii.
Coloana de distilare reactiv combin reacia i fracionarea ntr-un singur utilaj,
permind o conversie final a izoamilenelor mai mare dect cea impus de limitrile
termodinamice. Deoarece produii sunt separai de reactani, echilibrul este deplasat ctre
obinerea de produi i astfel se pot obine conversii foarte mari ale izoamilenelor. Distilarea
catalitic are de asemenea i avantajul unei cinetici mbuntite datorit temperaturii mai mari,
fr a afecta conversia de echilibru. Controlul avansat al procesului maximizeaz activitatea i
viaa catalizatorului. Schema procesului este prezentat n Fig.1.6.
Fig. 1. 6. Schema tehnologic a procesului CDEtherol.
15
`
1.4.2. Procedeul Ethermax (Krupa et al., 2003)
Acest proces este liceniat de ctre UOP i este asemntor cu cel oferit de CDTech.
Ethermax poate fi folosit pentru producerea de TAME, dar i a altor eteri cum ar fi MTBE sau
ETBE.
Schema de proces este prezentat n Fig. 1.8. Cea mai mare parte a reaciei are loc
n reactorul de eterificare. Acesta prezint pat fix de catalizator i este operat adiabat. Efluentul
reactorului alimenteaz coloana de distilare catalitic, unde eterul este separat de materia prim
nereacionat. Componenii nereacionai se vaporizeaz ptrunznd n zona catalitic a coloanei
unde are loc conversia acestora. Zona catalitic a coloanei de distilare reactiv folosete
umplutur tip KataMax care permite fixarea catalizatorului, desfurarea reaciei i separarea
produilor.
Distilatul coloanei este direcionat spre secia de recuperare alcool. Separarea
alcoolului de hidrocarburi se realizeaz ntr-o coloan de extracie cu ap operat n
contracurent. Din extract, alcoolul este recuperat prin distilare i este recirculat ctre secia de
reacie. Rafinatul C5 este n general trimis spre o unitate de alchilare sau poate fi amestecat direct
la parcul de benzin, dac are o presiune de vapori adecvat.
Distilarea reactiv combin reacia i distilarea ntr-o singur operaie unitar. Aceasta
este utilizat pentru creterea conversiei finale. Plasarea coloanei de distilare reactiv dup
reactor asigur controlul mai uor al procesului, deoarece efectele termice ale reaciei sunt mai
sczute. Cldura eliberat de reacii poate cauza vaporizare excesiv n zona de mijloc a
coloanei, ceea ce conduce la degradarea catalizatorului i la scderea conversiei . O alt
provocare la distilarea reactiv este meninerea unui raport adecvat alcool/alchen n faza lichid
n contact cu catalizatorul. Raportul metanol-amilene depinde de compoziia azeotropului i
presiunea de operare i prezint o influen major asupra volatilitii relative, echilibrului
chimic i a vitezei de reacie afectnd n mod direct conversia.
Fig. 1. 7. Umplutur structurat KataMax.

16
Fig. 1. 8. Diagrama de proces a tehnologiei Ethermax.

1.4.3. Procedeul NexTAME (NESTE, 2013)
n procedeul NexTAME secia de reacie este constituit din dou prereactoare a cror
temperaturi de alimentare sunt coborte succesiv cu scopul de a maximiza conversia total.
Factorul cheie al procesului l constituie configuraia reactorului lateral coloanei de fracionare.
Curentul lateral al coloanei care alimenteaz reactorul este evacuat deasupra punctului de
alimentare al coloanei i este ajustat la temperatura de reacie prin intermediul unui schimbtor
de cldur. Efluentul reactorului este introdus napoi n coloan sub punctul de alimentare al
acesteia permind optimizarea profilelor de concentraie de-a lungul coloanei. Metanolul se
concentreaz n reactorul lateral neputnd prsi coloana nici prin blaz, nici prin vrf. Astfel nu
mai este nevoie de o secie de separare a alcoolului.
1.4.4. Procedeul Philips (Paakonen, 2003)

Tehnologia Philips folosete o abordare similar cu NexTAME. n acest proces
catalizatorul este localizat n bucla de reflux a coloanei de fracionare, astfel nct raportul
alcool/alchene este meninut la o valoare optim pe toat lungimea patului de catalizator.
Aceast configuraie permite operarea la o la temperatur optim pentru catalizator fr a afecta
separarea. La procedeul Phillips, ca i la procedeul NexTame, nu este necesar o secie separat
de recuperare a alcoolului.
17
Fig. 1. 9. Diagrama de proces a tehnologiei NexTAME.
Fig. 1. 10. Diagrama de proces a tehnologiei Philips.
18
1.5. Proprieti termodinamice

Vor fi prezentate n continuare proprietile substanelor i modele termodinamice pentru
reaciile implicate n proces.
1.5.1. Proprietile substanelor pure
n Tabelele 1. 4. i 1.5. sunt prezentate proprietile compuilor studiai. Datele au fost
extrase din programul Simulis Thermodynamics. Cteva din datele privind riscul pe care aceste l
prezint sunt prezentate n Anexa 1.
Tabelul 1. 4. Proprieti punctuale ale componenilor implicati (Simulis Thermodynamics)

Unitatea
de
MeOH
msur
2M1B
2M2B
TAME
70,14
70,14
102,17
Mrimea fizic
Simbol
Masa molar
kg/kmol
32,04
Temperatura normal de
fierbere
Tf
337,85
Temperatura critic
Tc
512,64
465
470
534
Presiunea critic
pc
MPa
8,09
3,45
3,45
3,25
Volum critic
Vc
cm3/mol
118
304,8
306,9
376
Presiunea de saturare
Ps
kPa
17
81,5
62,2
10,1
Entalpia de formare
fH0298
kJ/mol
-239,1
-60,96
-68,7
-338,96
Entalpia liber de formare
fG0298
kJ/mol
-166,9
66,52
60,24
-119,4
Entalpia de vaporizare
vH0
kJ/mol
37,52
26
27
35,3
19
304,305 211,705
359,51
Tabelul 1. 5. Proprieti dependente de temperatur (Simulis Thermodynamics)

Coeficieni
Unitea
Proprietatea
(1)
de
Msur
Compus
(2)
(3)
Formula
valabilitate
A
(5)
(6)
(7)
(8)
(9)
al ecuaiei
(10)
105800
-362,23
0,9379
175,47-400K
149510
-247,63
0,9185
135,58304,31K
151600
-266,72
0,90847
139,39311,71K
50,125
289280
1642,7
-1905,1
300-500 K
81,768
-6876
-8,7078
7,19E-06
175,47512,64K
93,131
-5525,4
-11,852
0,014205
135,58-465K
83,927
-5640,5
-9,6453
1,11E-05
139,39-470K
TAME
62,342
-5911,7
-5,8464
1,61E-17
160-534K
MeOH
52390000
0,3682
175,47512,64K
39091000
0,39866
135,58-465K
2M2B
39248000
0,36173
139,39-470K
TAME
47237000
0,38594
160-534 K
(4)
MeOH
2M1B
Cldura
specific
Y = A + B T + C T + D T
2
2M2B
J/mol/K
Y
TAME
A2
B 2 A C 1 Tr A D (1 Tr ) 2
1 Tr
C2
CD
D2
3
4
5
1 Tr
1 Tr
1 Tr
3
2
5
MeOH
Presiune de
vapori
Pa
2M1B
2M2B
Entalpia de
vaporizare
Domeniul de
J/mol
2M1B
ln Y A
B
C ln T D T E
T
Y A 1 Tr
20
`
(1)
(2)
(3)
(4)
MeOH
Viscozitate
lichid
Pas
2M1B
2M2B
ln Y A
B
C ln T D T E
T
TAME
MeOH
2M1B
Viscozitate gaz
Pas
2M2B
TAME
AT
C D
1 2
T T
B
MeOH
Densitate
lichid
kg/m3
2M1B
2M2B
N/m
(6)
(7)
(8)
(9)
(10)
-25,317
1789,2
2,069
175,47337,85K
-8,4453
639,21
-0,38409
139,39-1000K
-10,755
705,48
-0,011113
135,58-304,3K
-11,276
991,96
-0,018892
160-359 K
3,07E-07
0,69655
205
240-1000K
5,06E-07
0,55258
199,82
135,58-1000K
8,54E-07
0,47389
239,34
139,39-1000K
3,85E-06
0,3408
965,8
-28490
2,29E+00
0,2685
512,64
0,2453
175,47512,64K
9,16E-01
0,26752
465
0,28164
135,58-465K
9,34E-01
0,27275
470
0,2578
139,39-470K
0,68851
0,26576
534
0,27068
160-1000K
Y
B
T D
1 1
C
TAME
Tensiunea
superficiala
(5)
160-534 K
MeOH
Y = A + B T + C T 2 + D T3
3,51E-02
-7,04E06
-1,22E-07
273,15503,15K
2M1B
Y A 1 Tr
5,67E-02
1,2419
135,58-465K
5,65E-02
1,2027
139,39-470K
0,06445
1,2045
160-534 K
2M2B
TAME
21
`
1.5.2. Modele termodinamice ale amestecurilor
Ecuaiile de stare (ecuaii cubice) sunt utilizate n industria chimic i petrochimic
pentru modelarea amestecurilor complexe. Apariia regulilor de amestecare a condus la creterea
acurateei rezultatelor i la creterea domeniului de valabilitate al ecuaiilor cubice/de stare.
Pentru a putea aplica ecuaiile de stare la un amestec nepolar sau uor/puin polar trebuie s fie
aplicate regulile de amestecare specifice teoriei fluidului singular.
n teoria fluidului singular (a lui Van der Waals) se consider c proprietile amestecului
sunt cele ale unui fluid pur ipotetic, iar n ecuaiile de stare parametrii sunt calculai n funcie de
fraciile molare ale componenilor din amestec.
n cazul amestecurilor puternic neideale regulile de amestecare de tip cubic nu mai sunt
valabile. Acestea trebuie nlocuite cu alte reguli dependente de compoziie sau de densitatea
amestecului. Regulile de amestecare dependente de densitate sunt formulate astfel nct s se
obin valori bune ale proprietilor la valori extreme ale densitilor. Pentru limita inferioar de
densitate (densitate sczut) este reprodus corect dependena de compoziie a celui de al doilea
coeficient virial (funcie ptratic de fracia molar). Pentru limita superioar de densitate
(presiune infinit) regulile de amestecare trebuie s in cont de energia liber Gibbs. Multe din
regulile de amestecare nu respect condiia teoretic la limit care consider c cel de al doilea
coeficient virial s fie funcie ptratic de fracia de moli.
Regulile de amestecare sunt de dou feluri, depinznd de tipul de ecuaie de stare la care
se aplic: ecuaie viral sau cubic.
Forma general a unei ecuaii de stare cubice este prezentat n ecuaia:
a(T )
RT
2
v b v ubv wb 2
(1. 1.)
Parametrii u, w specifici fiecrei ecuaii de stare cubice sunt prezentai n Tabelul 1.
Tabelul 1. 6. Parametrii specifici ecuaiilor de stare cubice.

Ecuaia de stare
Van der Waals
Soave-Redlich-Kwong
Peng-Robinson
-1
22
`
Parametrul b al fiecrui tip de ecuaie se calculeaz conform regulii de amestecare uzuale
Nc
b xi bi
i 1
(1. 2.)
n cazul ecuaiilor de stare cubice definirea regulilor de amestecare din punct de vedere
termodinamic se face n aceleai fel ca i ecuaiile de stare
f i (T , P, z ) z i i (T , P, z) P
(1. 3.)
H (T , P, z ) z i H i* (T , P0 ) ( H H * ) T , P
I
(1. 4.)
Pentru calculul parametrului a se calculeaz nti energia liber a sistemului

considerndu-se presiunea egal cu zero:
G ex RT (ln xi Ln i )
(1. 5.)
G0ex mod Ge
P 0
Alegerea presiunii de referin egal cu zero permite utilizarea coeficienilor de

interaciune binar existeni deja n literatur. Deoarece o ecuaie de stare e capabil s utilizeze
reguli de amestecare complexe pentru calculul energiei libere, cnd modelul este de tip predictiv
(de exemplu UNIFAC), ecuaia de stare devine predictiv, iar utilizarea acesteia nu mai este
limitat de natura componenilor sau temperatura i presiunea din sistem.
Regula MHV1. Aceast regul de amestecarea a fost propus de ctre Michelsen et al. i
calculeaz parametrul implicit:
e
1 G (T , P 0, xi )
b
xi a i
xi Ln
q
RT
bi
(1. 6.)
Unde:
a
bRT
(1. 7.)
ai
bi RT
(1. 8.)
Regula MHV2 propus tot de Michelsen et al. Calculul parametrului se realizeaz

rezolvnd o ecuaie de gradul doi (1.9.). Aceasta regul de amestecare se poate utiliza cu orice
ecuaie de stare sau model cu activiti, ns autorii o recomand pentru ecuaia de stare SRK i
pentru metoda UNIFAC Larsen.
23
q1 xi ai q 2 xi ai
2
Ge (T , P 0, xi )
RT
xi Ln
b
bi
(1. 9.)
Unde i i se calculeaz cu ecuaiile (1.10.).

PSRK a fost dezvoltat de ctre Gmheling et al. pe baza modelului UNIFAC PSRK
utiliznd ca ecuaie de stare ecuaia SRK. ns poate fi utilizat cu orice ecuaie cubic de stare
sau orice model cu activiti.
xi a i
1
qi
Ge (T , P 0, xi )
b
xi Ln
RT
bi
(1. 10.)
1.6. Termodinamica procesului

Diferena de polaritate dintre componenii sistemului analizat duce la apariia unor abateri
puternice de la modelul soluiilor ideale. Din acest motiv pentru calculul constantei de echilibru a
reaciei se vor utiliza activitile n faz lichid a fiecrui component. Valoarea constantei de
reacie Kai va fi dat de relaia (1.11):
GiT0
K ai exp
RT
Unde:
n n n
a je je x je Ki K xi
j 1
j 1 j 1
(1. 11)
- fracia molar la echilibru a componentului j,

activitatea speciei j la echilibru,
reprezint coeficienii de activitate calculai prin metoda Wilson.
Deoarece fraciile molare ale produilor secundari sunt mici (sub 2%), influena acestora
poate fi neglijat. (F. H. Sayed, 2000).

Determinarea constantelor de echilibru se poate face n dou moduri: pe baza funciilor
termodinamice modelul Gibbs (1.2) sau prin integrarea ecuaiei (1.13).
ln K a ,i
GR0 ,i
; i 2M1B, 2M2B, MeOH,TAME

RT
ln Ki A B T 1 C ln T D T E T 2 F T 3
(1. 12)
(1. 13)
n Tabelul 1.7. sunt prezentate cteva modele termodinamice existente n literatur.
24
`
Tabelul 1. 7. Modele termodinamice
lnKi
ln K1
-29,065
5018,61
4,6866
0,00773
-2,60E-05
1,55E-08
ln K2
-34,798
3918,02
3,9168
0,01293
-3,10E-05
1,81E-08
ln K3
-4,159
1100,69
0,7698
-0,0052
4,86E-06
-2,60E-09
ln K1
129,9
1190
-25,801 0,07599
-4,40E-05
ln K2
125,5
291,6
-24,942 0,07356
-4,30E-05
ln K3
4,4
898,4
-0,859
0,00243
-1,90E-06
ln K1
-8,3881
4041,2
ln K2
-8,2473
3225,3
ln K3
-0,188
833,3
ln K1
-10,301 4747,278
ln K2
-9,091
1.7.
3527,151
Referina
(Sayed, 2000)
(Ferreira,
2007)
(Rihko, 1995)
(Mao, 2008)
Mecanisme de reacie i modele cinetice

Primele mecanisme de reacie propuse au fost cele de tip putere, iar pe parcurs acestea au
devenit din ce n ce mai complexe. Comportamentul neideal al amestecului a condus la utilizarea

n expresiile de vitez a coeficienilor de activitate n locul concentraiilor sau a fraciilor molare.
n continuare vor fi prezentate cteva mecanisme i cinetici de reacie, iar apoi metodele
UNIFAC i UNIQUAC de calcul a coeficienilor de activitate.
1.7.1. Cinetica simpl tip putere

Unul dintre cele mai simple modele cinetice este cel de tip putere. Acesta a fost obinut
de ctre Kiviranta-Paakkonen (Al Arfaj M. A., 2004) i presupune c reacia are loc doar n faz
lichid, fr adsorbia reactanilor pe catalizator. Concentraia speciilor este dat ca fracie
molar.
E1
E1 '
r1 A1 exp
x2 M 1B x MeOH A1 ' exp
xTAME
RT
RT
(1. 14)
E2
E2 '
r2 A2 exp
x2 M 2B x MeOH A2 ' exp
xTAME
RT
RT
(1. 15.)
25
E3
E3 '
r3 A3 exp
x2 M 1B A3 ' exp
x2 M 2 B
RT
RT
(1. 16.)
Tabelul 1. 8. Valorile coeficienilor A i E ale modelului tip putere (Al Arfaj M. A., 2004)
Sens
Reactia
Direct
Invers
A, kmols-1kg-1
E, kJmol-1
A, kmols-1kg-1
E', kJmol-1
1,3263108
76,1073
2,35351011
110,5409
1,37181011
98,2302
1,54141014
124,9940
2,71781010
96,5226
4,29331010
104,1960
1.7.2. Cinetica de tip Langmuir-Hinshelwood (LH)

Mecanismul LH prezint urmtoarele ipoteze: adsorbia instantanee i competitiv a
tuturor speciilor participante la reacie (metanol, izoamilene i TAME), etapa determinant de
vitez este dat de reacia pe suprafaa catalizatorului. Mecanismul reaciei prezint urmtoarele
etape:
Sa fracia de centri activi liberi

Expresiile celor trei viteze de reacie sunt prezentate n ecuaiile (1.17-1.19).
k1K M K1B aM a1B aT K1

r1
1 K M aM K1B a1B K 2 B a2 B KT aT 2
k2 K M K 2 B aM a2 B aT K 2
r2
1 K M aM K1B a1B K 2 B a2 B KT aT 2
26
(1. 17)
(1. 18)
k3 K1B a1B a2 B K3
r3
1 K M aM K1B a1B K 2 B a2 B KT aT
(1. 19)
Unde: ki constanta cinetic a reaciei i

Kj constanta de adsorbie a speciei j
aj activitatea speciei j
Dac se consider o variant simplificat a mecanismului (Paakonen, 2003), n care se ia
n considerarea doar adsorbia metanolului pe centrii activi, expresiile vitezelor de reacie vor fi
urmtoarele:
r1
kap,1K M2
1 K M aM
r2
r3
a
aM a1B T
K1
(1. 20)
a
aM a2 B T
K2
(1. 21)
kap,2 K M2
1 K M aM
a
a1B 2 B
1 K M aM
K3
kap,3 K M
(1. 22)
1.7.2. Cinetic de tip Eley-Rideal

Ipotezele care stau la baza modelului sunt: echivalena energetic a tuturor centrilor activi
i adsorbia competitiv a speciilor. Se consider c are loc doar absorbia MeOH i a TAME i
se neglijeaz adsorbia izoamilenelor. Izoamilenele din faza lichid reacioneaz cu MeOH
adsorbit formnd TAME. Parametrul care controleaz viteza de reacie este suprafaa pe care are
loc reacia. (Su W.B., 2000)
Sa fracia de centrii activi liberi

MeOHSa, TAMESa fracia de centrii activi blocai de MeOH/TAME
27
`
Modelul cinetic este dat de ecuaiile de mai jos:
aT
k1aM a1B 1
K1aM a1B
r1
KT
aT aM
KM
aT
k 2 a M a 2 B 1
K 2 aM a2 B
r2
KT
aT a M
KM
(1. 23)
(1. 24)
a
r3 k3 a1B 2 B
K3
(1. 25)
Parametrii cinetici ai modelului sunt urmtorii:

76800
-1
1
k1 3.2 1010 exp
mol kgcat s
RT
(1. 26)
99700
-1
1
k2 4.0 1013 exp
mol kgcat s
RT
(1. 27)
81700
-1
1
k3 7.5 1010 exp
mol kgcat s
RT
(1. 28)
4382.3
K1 exp 9.48
(1. 29)
3520.3
K 2 exp 9.17
(1. 30)
K3 K1 K 2
(1. 31)
2912.0
KT K M exp 10.13
(1. 32)
1.7.3. Mecanism ionic

Un alt mecanism care poate descrie procesul de sintez a TAME este mecanismul ionic.
Acesta este valabil la lucru n exces cu metanol (fracia molar MeOH/izoamilene trebuie s fie
mai mare ca 1). Datorit prezenei metanolului legturile de hidrogen din rin ncep un proces
de disociere. Astfel, metanolul ptrunde n reeaua rinii, disociaz i solvateaz ionii de H+ i
apoi produce carbocationul ter-amilic. Carbocationul format reacioneaz rapid cu metanolul
formnd TAME. Etapa determinat de vitez este protonarea olefinei, care genereaz
28
`
carbocationul. n acelai timp are loc i izomerizarea dintre cele dou izoamilene. n continuare
este prezentat mecanismul de reacie descris:
P-SO3H
H3C
HO CH3
[P-SO3- H2+O-CH3]
CH3
CH3
CH3
[P-SO3-
H3C
H2+O-CH3]
(lent)
CH3
H3C
CH3
CH3
CH3
CH3
+
H3C
+ HO CH3
H3C
CH3
(rapid)
CH3
CH3
P-SO3-
H+
P-SO3H
1.7.4. Metoda UNIFAC de calcul a coeficienilor de activitate

Metoda UNIFAC propus de ctre Fredenslund et al., este o metod semiempiric de
calcul a activitilor componenilor dintr-un amestec neideal n care nu exist electrolii. Pentru a
calcula activitile metoda utilizeaz grupuri funcionale. Activitatea soluiei se calculeaz
utiliznd coeficieni de interaciune ai fiecrei grupri din molecule, dar i coeficieni de
interaciune binar. (Simulis, 2012)
Pentru calculul activitii, metoda mparte coeficientul de activitate n doi componeni: un
component combinatorial, c, i un component rezidual, r.
ln i ln ic ln ir
(1. 33)
Modelul necesit trei parametri pentru calculul activitii fiecrei molecule: aria
suprafeei grupului, R, i volumul acestuia, V, valori care se obin din suprafaa i volumul Van
der Waals. Aceti parametri depind de fiecare tip de grup. Cel de al treilea parametru este
parametrul de interaciune binar, ij, care depinde de energia de interaciune, Ui, a grupurilor.
Aceti parametri se determin experimental sau prin simulare molecular.
Componenta combinatorial este dat de mai muli parametri conform ecuaiei (1.34)
z
i
i n
ln ln qi ln Li x j L j
xi 2
i
xi j 1
c
i
xi qi
(1. 35)
x q
j 1
(1. 34)
29
xi ri
(1. 36)
x r
j j
j 1
z
ri qi ri 1
2
Li
(1. 37)
z 10
(1. 38)
ri k Rk
(1. 39)
k 1
n
qi k Qk
(1. 40)
k 1
i numrul moleculei din sistem

segmentul molar ponderat
fracia de arie a componentului
parametru al compusului care depinde de coordonatele r, z i q; s-a observat c
modelul este foarte puin sensibil la parametrul z (numrul de coordinare al sistemului care de
cele mai multe ori se consider constant i egal cu 10.
- se calculeaz din aria suprafeei, R, i volumul grupului, Q, i numrul de apariii
ale grupului conform ecuaiilor (1.39) i (1.40).
Componenta rezidual este determinat de interaciunile dintre grupurile din sistem.
Pentru o molecul i cu n grupri funcionale componenta reziduala este dat de ecuaia (1.41)
ln ir ki L j ln k ln ki
(1. 41)
j 1
m km
ln k Qk 1 ln m mk
m
m n nm
n
Qm X m
Qn X n
(1. 42)
(1. 43)
U U nm
mn exp mn
RT
x
j
m
Xm
(1. 44)
j
n
(1. 45)
j
ln ln
i
(1. 46)
30
`
activitatea unui singur grup ntr-o soluie format doar din molecule de tip i.
Pentru cazul limit activitatea componentului va fi 1.
fracia ariei totale grupului de tip m raportat la aria total a celorlalte grupuri
parametrul de interaciune al grupului m
fracia molar a grupului
energia de interaciune ntre grupul m i grupul n
1.7.5. Metoda UNIQUAC de calcul a coeficienilor de activitate

Metoda UNIQUAC (UNIversal QUAsi Chemical) are la baz un model celular care a
derivat din aproximarea de ordinul nti a suprafeelor de interaciune molecular din
termodinamica statistic. Din punct de vedere termodinamic, modelul nu este foarte consistent
deoarece consider ipoteza de compoziie local. Aceasta presupune constant valoarea
concentraiei n jurul unei molecule centrale independent de compoziia local din jurul unei
alte molecule de natur diferit. Comparnd cu rezultatele obinute pentru cazul concentraiilor
locale diferite n funcie de tipul moleculei centrale s-a observat c ipoteza influeneaz foarte
puin valorile coeficienilor de activitate.
Coeficientul de activitate se obine din suma a doi termeni: combinatorial (c,) i rezidual
(r). Termenul combinatorial este dat de diferenele de form i mrime ale moleculelor din
amestec, iar termenul rezidual este dependent de interaciunile dinte molecule.
ln i ln ic ln ir
ln ic ln
(1. 47.)
n
qi ln i Li i x j L j
xi 2
i
xi j 1
(1. 48.)
ln ir qi 'qi ' ln j ij qi '

j 1
(1. 49.)
k 1
Li
j ij
j 1
' kj
Z
ri qi ri 1
2
(1. 50.)
Z 10
(1. 51.)
31
u ij u ii
RT
ij exp
i
ii jj 1
q i xi
xj
ri xi
(1. 54.)
r x
j 1
(1. 52.)
(1. 53.)
j 1
uij uii uij uii uij uii T

0
ri volumul van der Waals

qi aria van der Waals
uij coeficieni de interaciune binar
32
Bibliografie
1. Al Arfaj M. A., L. W., Plantwide Control for TAME Production Using Eactive
Ditllation, AIChE Journal, 2004, 50(7), 1462-1473.
2. Aspi K. Kolah, L. K. R.-S. a. K. S.,. Catalytic Distillation Technology Applied to
Ether Production. In: H. Hamid & M. A. Ali, eds. Hendbook of MTBE and Other
Gasoline Oxygenates. New York: CRC Press, Cap. 8, 2004.
3. Avram, M., 1983. Chimie Organic. In: Chimie Organic. Bucureti: Ed.
Academiei Republicii Socialiste Romnia.
4. Ferreira, M., Experimental and simulation Studies of TAME Synthesis in a Fixed
Bed Reactor. Industrial and Engineering Chemistry Research, 2007, 46, 11501113.
5. Krupa, S., Meister, J. & Luebke, C., UOP Ethermax Process for MTBE, ETBE
and TAME Production. In: R. A. Mayers, ed. Handbook of petroleum refining
processes. 3rd ed. New York: McGraw-Hill, 2003, 772-776.
6. Libert V., Hector T., Ghmeling J., Chemical Equilibrium Conversion of the tertAmyl-methyl-ether Synthesis in the presence of n-Pentane, Tetrahydrofuran, or
Benzene, Industrial and Engineering Chemistry Research, 2010, 49, 44124419.
7. Mao, W., Thermodynamic and kinetic study of tert-amyl. Chemical Engineering
and Processing, 2008, 47, 761769.
8. Paakkonen, P., Comparison of the Various Kinetic Models of TAME Formation
by Simulation and Parameter Estimation. Chemical Engineering & Technology,
1998, 21, 4140-4147.
9. Paakonen, P., Kinetic studies on the etherification of C5-Alkenes to fuel ether
TAME. In: Helsinki: Industrial Chemistry Publication Series, 2003, 7-8.
10. Rashed J., Model-based Retrofit Design and analysis of petrochemical processes,
DTU, 2009.
11. Rihko, L. K., Kineticks of Heterogeneously Catalyzed tert-Amyl-Methyl-Ether
Reaction in the Liquid phase. Industrial and Engineering Chemistry Research,
1995, 34, 1172-1189.
12. Sayed, F. H., TAME. Therodynamic Analysis of Reaction Equilibria in the Liquid
Phase. J. Chem. Eng. Data, 2000, 45, 319-323.
13. Su W.B., C. J., Modeling and Simulation of Tubular Reactor in the tert-Amyl
Methyl Ether Synthesis Process. Industrial and Engineering Chemistry Research,
2000, 39, 4140-4147.
33
`
14. Walter R.M., Bioethers. The advent of coblending. Harvesting the ETBE EtOH
synergy, 2nd Green Refining & Petrochemicals Forum, 2011.
15. Simulis, T., 2012. Thermodynamic properties and phase equilibria calculation
server. In: Thermodynamic Models v.1.4.. Toulouse: s.n., pp. 50-59.
16. http://www.sigmaaldrich.com/catalog/product/aldrich/283096?lang=en&region=
RO accesat la 19.05.2013.
17. CDTECH, 2005-2010. CDTECH, http://www.cdtech.com/techProfilesPDF/
TAME-RefC5Feeds-CDETHEROL.pdf accesat la 05.03.2013.
18. The Dow Chemical Company http://www.dow.com/ accesat la 05.03.2013.
19. The European Fuels Oxigenated Association. http://www.efoa.eu/ accesat la
02.03.2013.
20. NESTE JACOBS, http://www.nestejacobs.com/default.asp?path=111,360,13763,
13774,13823,13825 accesat la 05.03.2013.
21. Organic Chemistry Portal, http://www.organic-chemistry.org/synthesis/ C1O/
ethers.shtm accesat la 02.03.2013.
22. http://www.sciencelab.com/msds.php?msdsId=9927227 accesat la 08.03.2013.
23. http://www.mathesongas.com/pdfs/msds/MAT27800.pdf accesat la 08.03.2013.
24. http://www.cdms.net/LDat/mp558006.pdf accesat la 08.03.2013.
27. https://fscimage.fishersci.com/msds/89790.htm accesat la 08.03.2013.
34
2. Limite ideale ale proceselor

n acest capitol vor fi evaluate modele termodinamice i cinetice prezentate n Capitolul
1, iar apoi se vor arta posibilitile de separare a amestecului rezultat n urma obinerii a TAME
din fracia C5 de la cracare catalitic
Simularea sistemelor de reacie n condiii ideale
2.1.
Reaciile de obinere a TAME sunt reacii reversibile, iar conversia final este limitat de
valoarea de echilibru a acesteia. Singura posibilitate de cretere a conversiei este deplasarea
echilibrului prin aciunea unor factori externi: temperatur, presiune (pentru reacii n faz
gazoas) sau prin ndeprtarea din sistem a produsului. n Tabelul 2.1. sunt prezentate valorile
entalpiilor de reacie ale obinerii TAME din izoamilene.
Tabelul 2. 1. Valori ale entalpiilor de reacie pentru obinerea TAME
Nr. Reacie
1
2
3
rG298 kJ/mol a
-6,56
0,04
-6,6
(F. H. Sayed, 2000)
Din simularea efectuat cu Aspen HYSYS
rH298 kJ/mol a
-33,52
-26,08
-7,44
rH298 kJ/mol b
-70,51
-64,27
-62,39
Modelele termodinamice prezentate n Tabelul 1.6. au fost implementate n simulator ca

reacii de echilibru, Fig. 2.1. Pentru studiul variaiei conversiei cu temperatura s-a utilizat un
reactor de echilibru, Fig. 2.2. Datele necesare simulrii reactorului sunt prezentate n Fig. 2.2. ad. Alimentarea reactorului conine izoamilene i MeOH n raport molar 1:1.18 i inert
izopentan (iC5). S-a considerat geometria reactorului tip cilindru avnd volum de 50 m3.
Fig. 2. 1. Implementarea reaciei de echilibru n Aspen HYSYS.
35
Fig. 2. 2. Reactor de echilibru
a.
b.
d.
Fig. 2. 3. Simularea reactorului de echilibru
Evoluia conversiei de echilibru n intervalul de temperatur 50-90C este prezentat n

Fig. 2.3. Deoarece reaciile de obinere a TAME sunt exoterme, conversia scade cu creterea
temperaturii. Modelul lui (Mao, 2008) prezice valori mai mari ale conversiei de echilibru, pe
cnd cel al lui (Sayed, 2000). prezice conversii mai mici pentru aceeai temperatur. Valorile
prezise de cele patru modele pentru temperaturi mai ridicate sunt mai mici dect valorile
experimentale prezentate de (V. Liebert, 2010), care pe domeniul 50-90C variaz ntre 0.75 i
0.6.
36
`
0,8
0,75
Conversia
0,7
Mao et al.
0,65
Rihko et al.
Ferreira et al.
0,6
Syed et al
0,55
0,5
45
55
65
75
85
95
Temperatura, C
Fig. 2. 4. Variaia conversiei de echilibru cu temperatura
2.2.
Evaluarea mecanismelor de reacie i a modelelor cinetice

n vederea alegerii unui model cinetic pentru simulare s-au implementat i testat n
simulator o parte din modelele prezentate n Capitolul 1.

Unitile de msur pentru viteza de reacie utilizate n simulator sunt kmol/(mfluid3s). n
literatur viteza de reacie este prezentat ca variaie a numrului de moli n timp pe cantitatea de
catalizator, mol/(kgcatalizators). Transformarea n unitile de msur necesare n simulator se
realizeaz prin nmulirea cu catalizator10-3 (1-)/, unde reprezint fracia de goluri din stratul de
catalizator (m3 fluid/m3 strat) i cat densitatea catalizatorului solid, kg/m3. S-a considerat fracia
de goluri =0,44 i cat=800 kg/m3.
Implementarea n simulator a reaciilor se poate realiza utiliznd o cinetic pseudoomogen, Fig. 2.5.a., sau o cinetic eterogen, Fig. 2.5.b.
37
a.
b.
Fig. 2. 5. (a) Reacie cu cinetic pseudo-omogen; (b) Reacie cu cinetic eterogen
Pentru ca un model cinetic eterogen s poat fi implementat n simulator acesta trebuie

prelucrat i adus la forma specific conform celei din Fig. 2.5.b. n continuare va fi exemplificat
modul de prelucrarea al ecuaiilor cinetice ale modelului Eley-Rideal (1.13-1.15) pentru a
respecta cinetica din Aspen HYSYS.
Se d factor comun la numitor aM obinndu-se o nou form a ecuaiei.

Numrtorul se desparte n doi termeni care reprezint viteza reaciei directe i
viteza reaciei inverse i se rearanjeaz constantele:
aT
k1 a M a1B 1
K1 a M a1B
r1
K a
a M 1 T T
K M aM
aT
k1a M a1B 1
K1a M a1B
aT
k1 a1B 1
K1 a M a1B
K a
1 T T
K M aM
k
aT
k1a M a1B 1 a M a1B
K1
a M a1B
(2. 1)
(2. 2.)
Deoarece constantele au o form de tip Arrhenius, (2.2.), fiecare termen poate fi

adus la o form de tipul (2.3.) obinndu-se (2.5) i(2.6).
E
k A exp
RT
(2. 3)
E'
r j A' exp
f (ai )
RT
(2. 4)
E
r1 A1 exp 1 a M a1B
RT
(2. 5.)
38
r1
A1
aT
E E '1
exp 1
a M a1B
A'1
a M a1B
RT
(2. 6.)
Pentru termenul de adsorbie, numitorul, se procedeaz asemntor:
KT
A
E EM
aT 1 T exp T
aT 1
KM
AM
RT
(2. 7.)
La fel se procedeaz i pentru ecuaiile cinetice ale reaciilor doi i trei ((1.11.), (1.12)).
n urma calculelor se vor obine urmtoarele valori ale termenului preexponenial, A, i ale
energiei, E, care vor fi introduse n simulator.
Tabelul 2. 2. Valorile parametrilor A i E ai cineticii tip Eley-Rideal
Termen
1
2
3
KT/KM
k'
A
E
3,20E+10
7,68E+04
4,00E+13
9,97E+04
7,50E+10
8,17E+04
A=4,01E-05
A
2,01E+14
1,52E+17
1,02E+11
E
1,11E+05
1,26E+05
8,89E+04
E=-24212
Alegerea modelului cinetic care reprezint cel mai bine procesul de obinere a TAME s-a
realizat n urma unui studiu de caz asupra un reactor tubular ideal (PFR), n care s-au utilizat mai
multe cinetici (Al Alfarj, LHHW complex, LHHW simplu i ER). Studiul de caz a urmrit variaia
conversiei finale a izoamilenelor n funcie de temperatura de alimentare a reactorului.
a.
b.
Fig. 2. 6. Caracteristicile reactorului utilizat pentru alegerea modelului cinetic.
Vitezele de reacie ale modelului (Al Arfaj M. A., 2004) au fost implementate ca reacii
pseudo-omogene, iar pentru celelalte modele (ER, LHHW complex i simplificat) s-au
considerat reacii eterogene. Rezultatele studiului de caz sunt prezentate n Fig. 2.7. Modelul
39
`
LHHW complex nu este prezentat n grafic deoarece conversiile obinute cu acesta sunt de
ordinul 10-2 i nu par a fi realiste. n literatur conversiile raportate pentru intervalul de
temperatur de 50-80C variaz ntre 0.50-0.65 (Ferreira & Loureiro, 2004). Din graficul de mai
jos se observ c modelul care prezice cel mai bine procesul de sintez a TAME este modelul
Eley-Rideal.
0,7
0,6
Conversia
0,5
0,4
Al-Arfaj
0,3
LHHW simplu
Eley-Rideal
0,2
0,1
0
50
55
60
65
70
75
80
Temperatura de alimentare, C
Fig. 2. 7. Variaia conversei cu temperatura pentru diferite modele cinetice
2.3.
Analiza posibilitilor de separare

n vederea separrii unui amestec care conine TAME, MeOH, amilene nereacionate i
iC5 se poat considera urmtoarele amestecuri ternare: TAME-MeOH-iC5 i 2M2B-MeOH-iC5.

Amestecul de reacie conine TAME, MeOH, amilene nereacionate i hidrocarburi,cele
dou din urm putnd fi considerate ca un unic component isopentan (iC5).
Pentru a putea realiza o schem de separare mai nti trebuie studiat comportamentul
amestecului, iar pentru aceasta se vor considera urmtoarele amestecuri ternare: TAME-MeOHiC5 i 2M2B-MeOH-iC5. n continuare va fi analizat fiecare sistem ternar.
Sistemul ternar TAME-MeOH-iC5

n Tabelul 2.3. sunt prezentate temperaturile de fierbere al amestecurilor azeotrope
formate de TAME-MeOH-iC5 la diferite temperaturi. Pentru proiectarea coloanei care va separa
TAME se va considera presiunea din coloan de 6 bar. n Fig. 2.8. este prezentat diagrama
40
`
curbelor reziduale ale amestecului ternar considerat la presiunea de 6 bar. Din figur se observ
c punctul de origine al curbelor reziduale nodul instabil - l constituie azeotropul dintre MeOH
i iC5, care este un azeotrop pozitiv i prezint cel mai sczut punct de fierbere din sistem (Fig.
2.8.), 73,71C. Nodurile stabile sunt reprezentate de dou din vrfurile triunghiului: MeOH i
TAME pure, care au cele mai mari puncte de fierbere, 160,06C, respectiv 117,66C. Punctul
constituit de azeotropul TAME-MeOH i cel din vrful de iC5 pur sunt noduri a. Valorile
temperaturilor de fierbere ale azeotropului TAME-MeOH i iC5 sunt intermediare ntre cele ale
nodurilor stabile i a celui instabil.
Curba rezidual care face legtura ntre cele dou amestecuri azeotrope constituie
frontiera de distilare. Aceasta mparte diagrama n dou regiuni: regiunea superioar i cea
inferioar frontierei de distilare. Toate compoziiile aflate deasupra frontierei vor genera curbe
reziduale care vor avea ca punct final (produs) TAME, pe cnd cele aflate sub frontiera de
distilare se vor sfri n vrful reprezentat de MeOH pur.
De-a lungul unei curbe reziduale temperatura de fierbere crete continuu o dat cu
mbogirea amestecului n component greu. Curba rezidual dintre punctul stabil de TAME i
cel instabil mpart regiunea superioar a frontierei de distilare n alte dou regiuni n care curbele
reziduale vor avea o curbur diferit/un traseu diferit ctre punctul stabil. Curbele reziduale care
prezint concentraii mai mari de iC5 se ndreapt iniial ctre nodul a iC5, amestecul avnd
tendina de a se mbogi iniial n iC5, iar apoi se continu pn la nodul stabil de TAME.
Curbele aflate n zona cu concentraii mai mari de MeOH se ndreapt la nceput ctre azeotropul
TAME-MeOH i dup se continu pn la nodul stabil de TAME.
Pentru cazul de fa, dac se dorete separarea unui amestec (F1) aflat n zona superioar
a limitei de distilare avnd o concentraie mai mare n iC5 (vezi Fig. 2.8.) vaporii rezultai vor
conine iC5 i MeOH (D1), iar produsul de blaz (W1) va fi constituit din TAME pur. Din Fig.
2.8. se observ c linia care unete punctele W1 (TAME pur) i D1 constituie o prim coloan
de distilare cu produsele de vrf i de blaz menionate anterior. Vrful i blazul coloanei de
distilare trebuie s se regseasc pe o curb rezidual. n cazul de fa coloana se afl pe curba
rezidual care pornete din punctul instabil i trece prin cele dou vrfuri ale triunghiului (iC5 i
TAME).
Pentru separarea distilatului care teoretic este un amestec binar iC 5-MeOH (n realitate
acesta este un amestec de hidrocarbui, amilene nereacionate i MeOH) se va utiliza o alt
coloan de distilare. Conform curbei reziduale care trece prin punctul F2 (aceleai cu D1),
alimentarea celei de a doua coloane, produsul de vrf l va constitui amestecul azeotrop iC 5MeOH, iar produsul de blaz iC5 pur. Deoarece n cea de a doua coloan se dorete o presiune
41
`
mai sczut, 5 bar, compoziia amestecului azeotrop va fi cea de 5 bar, care va avea o fracie mai
mare de metanol comparativ cu azeotropul de 6 bar (vezi Tabel 2.3.).
Sistemul ternar 2M2B-MeOH-iC5

Dac din sistem se elimin TAME, amestecul va fi format din MeOH, hidrocarbui i
amilene nereacionate, iar ponderea amilenelor n amestec va fi mai mare dect ponderea n
amestecul iniial. Din aceast cauz, pentru realizarea sistemului de separare, se va considera alt
sistem ternar: 2M2B-MeOH-iC5. S-a ales 2M2B deoarece concentraia acesteia este mai mare
dect cea a 2M1B, iar comportamentul celor dou amilene este asemntor.
n acest sistem ternar nodul instabil este azeotropul iC5-MeOH, noduri stabile sunt
vrfurile triunghiului: MeOH i TAME, iar nodurile a vrful iC5 i azeotropul 2M2B-MeOH.
Frontiera de distilare este dat de curba rezidual care unete cele dou amestecuri azeotrope.
Alimentarea celei de a doua coloane (F2), care n prima diagram ternar a fost
reprezentat ca un amestec binar, e poziionat n diagrama ternar 2M2B-MeOH-iC5 n zona
superioar a frontierei de distilare. Separarea amestecului se va face conform Fig. 2. 8 , vrful i
blazul coloanei aflndu-se pe aceeai curb rezidual. Din diagram se observ c dac se
dorete s se obin MeOH pur, acest lucru nu este posibil prin distilare deoarece s-ar nclca
forntiera. Pentru a se putea obine MeOH pur se va utiliza echilibrul lichid-lichid. Dac se va rci
distilatul D2 se vor obine dou faze lichide. Pe msur ce se scade temperatura zona eterogen
L-L se va mri. Pentru cazul de fa s-a realizat rcirea pn la 35C. Din Fig. 2. 9 se observ c
cele dou faze lichide se afl de o parte i de alta a frontierei de distilare. Faza lichid mai bogat
n MeOH (L2), care se afl n stnga frontierei, va fi supus distilrii n a treia coloan de
distilare. Distilarea n C3 se realizeaz la 2 bar (Fig. 2.10.). Compoziia distilatului se afl pe
frontier, iar n blaz se obine MeOH pur. Aa cum s-a specificat i mai devreme, capetele
coloanei se afl pe aceeai curb de distilare.
42
`
Tabelul 2. 3. Compoziia amestecurilor azeotrope ale sistemului ternar TAME-MeOH-iC5
Presiune,
bar
4
5
6
8
10
TAME
0,1506
0
0,1372
0
0,126
0
0,1079
0
0,0934
0
Compoziie, fracii molare

MeOH
0,8494
0,2995
0,8628
0,2591
0,874
0,2748
0,8921
0,3006
0,9066
0,3786
iC5
0
0,7005
0
0,7409
0
0,7252
0
0,6994
0
0,6214
Temperatur, C
102,54
71,58
110,14
73,71
116,60
80,51
127,27
91,80
135,97
106,43
Tabelul 2. 4. Compoziia amestecurilor azeotrope ale sistemului 2M2B-MeOH-iC5

Presiune,
bar
1
2
3
4
5
2M2B
0,7981
0
0,7519
0
0,7721
0
0,6700
0
0,6818
0
Compoziie, fracii molare

MeOH
0,2019
0,1436
0,2481
0,1888
0,2779
0,2182
0,33
0,2407
0,3182
0,2591
43
iC5
0
0,8564
0
0,8112
0
0,7818
0
0,7593
0
0,7409
Temperatur, C
32,10
23,52
51,63
43,18
64,34
55,99
74,00
65,74
81,91
73,71
`
Legend:
- nod stabil
W1
- nod instabil
nod a
-
nod al coloanei
(alimentare, blaz,
distilat)
F1
W2
D1=F2
D2
Fig. 2. 10. Poziionarea coloanelor de distilare C1 i C2 n diagrama

ternar a sistemului TAME-MeOH-iC5 la 6 bar.
W2
F2 D2
L2
L1
Fig. 2. 11. Poziionarea coloanei de distilare C2 n diagrama
ternar a sistemului 2M2B-MeOH-iC5 la 5 bar i echilibrul L-L la 35C.
44
D3
L2
W3
Fig. 2. 12. Poziionarea coloanei de distilare C3 n diagrama

ternar a sistemului 2M2B-MeOH-iC5 la 2 bar.
2.4.
Concluziile analizei conceptuale

n urma considerentelor realizate n acest capitol instalaia de obinere a TAME va avea
schema de proces din Fig. 2.13. i va fi structurat n dou secii: secia de reacie i secia de
separare.
Secia de reacie va fi alctuit din dou reactoare tubulare, adiabate legate n serie.
nainte de a intra n cel de al doilea reactor (R2), efluentul reactorului R1 va fi rcit. Rcirea se
realizeaz pentru obinerea unei conversii mai mari i pentru a nu se ajunge n reactor la nite
temperaturi prea mari (peste 100C) care ar degrada catalizatorul.
Secia separare a amestecului TAME-MeOH-hidrocarburi va urmri schema direct de
separare cu modificarea presiunii, avnd topologia din Fig. 2.13. Amestecul va alimenta prima
coloan de distilare care va separa n blaz TAME i n vrf amestec MeOH-hidrocarburi de
compoziie 1. Distilatul coloanei C1 alimenteaz coloana C2 care separ hidrocarburi n blaz i
un amestec de compoziie 2 MeOH-hidrocarburi. Amestecul 2 MeOH-hidrocarburi va rcit la
35C i vor apare dou faze determinate de echilibrul L-L. Fracia de lichid mai bogat n MeOH
(L2) va alimenta coloana de distilare C3. Produsul de blaz al acesteia va fi MeOH, iar produsul
de vrf amestec MeOH-hidrocarburi (de compoziie 3). Distilatul de la C3 va fi rcit la 35C i
separat n dou faze lichide: cea care conine mai mult MeOH (L2) va fi recirculat n
alimentarea lui C3, iar faza lichid care prezint un coninut mai mare de hidrocarburi (L1) va fi
45
`
amestecat cu faza lichid L1 rezultat de la prima separare L-L (care de asemenea este mai
bogat n hidrocarburi), amestecul fiind recirculat n C2.Alimentarea fiecrei coloane se va face
la temperatura de fierbere a amestecului (starea termic va fi q=1)
Fig. 2. 13. Schema de proces (PFD) pentru obinerea TAME.
Bibliografie
1. Al Arfaj M. A., L. W., Plantwide Control for TAME Production Using, Wiley
InterScience, 2004, 50(7), 1462-1473.
2. Doherty M. F., Malone M. F., Conceptual design of distillation systems, McGraw-Hill,
Boston, 2001.
3. Libert V., Hector T., Ghmeling J., Chemical Equilibrium Conversion of the tert-Amylmethyl-ether Synthesis in the presence of n-Pentane, Tetrahydrofuran, or Benzene, Ing.
Chem. Res., 2010, 49, 44124419.
4. Mao, W., Thermodynamic and kinetic study of tert-amyl, Chemical Engineering and
Processing, 2008, 47, 761769.
5. Documentaia Simulis Thermodynamics.
46
3. Studii de caz. Simularea i analiza.

Cel de al treilea capitol a lucrrii prezint studii de caz avnd diferite configuraii i
condiii de operare ale instalaiei de TAME. n primul caz se va ine cont doar de separarea prin
distilare realiznd o schimbare de presiune n cele trei coloane. Cazurile doi i trei vor considera
i echilibrul lichid-lichid pentru realizarea separrii, ns condiiile de operare pentru aceste
cazuri difer.
Toate cele trei studii de caz utilizeaz acelai pachete de proprieti i aceleai modele
cinetice.
Lista de componeni conine 2M1B, 2M2B, TAME, metoh i iC5. Aa cum a mai fost
menionat, toate hidrocarburile n afara amilenelor vor fi reprezentate de componentul iC5 (Fig.
3.1.a.).
Pachetul de proprieti utilizat este din categoria modelelor cu activiti UNIQUAC.
Neidealitatea sistemului este dat de prezena MeOH (Fig. 3.1.b.).
a.
b.
Fig. 3. 1. (a) Lista de component (b) Pachetul de proprieti

Modelul cinetic implementat este modelul Eley-Rideal prezentat n Capitolul 2. n Fig.
3.2.a-d. sunt prezentai paii i datele introduse pentru prima reacie a modelului cinetic. Pentru
celelalte reacii se procedeaz n acelai fel.
47
a.
b.
c.
d.
Fig. 3. 2.(a-d) Parametrii primei reacii (2M1B + MeOH TAME)
3.1. Cazul 1
Pentru primul caz secia de reacie a fost realizat din dou reactoare adiabate legate n
serie. Secia de separarea a fost realizat din trei coloane de distilare. Prima coloan (T-101)
separ TAME de restul componenilor, a doua coloan (T-102) separa iC5 n blaz i un amestec
de compoziie apropiat a azeotropului MeOH-iC5. Cea de a treia coloan separa MeOH n blaz
i amestec azeotrop iC5-MeOH n vrf. Metanolul obinut n coloana T-103 este recirculat n
ntregime n alimentarea primului reactor. O parte din distilatul coloanei T-103 este recirculat n
alimentarea celei de a doua coloane, iar o parte este purjat. Purja se realizeaz pentru a evita
acumulrile n sistem, iar raportul dintre debitul curentului purjat i cel reciclat este de 3:1 (Fig.
3.4.). Dezavantajul acestei structuri a instalaiei este cantitatea mare de materie purjat care iese
din sistem. Pentru aceasta trebuie s se in cont de modul de refolosire sau depozitare i de
poluarea pe care o produce.
48
Fig. 3. 3. Diagrama de proces pentru Cazul 1
a.
b.
Fig. 3. 4.(a,b) Parametrii pentru curentul Purja
3.2. Cazul 2
n aceast variant de simulare, topologia seciei de reacie a fost meninut aceeai ca
cea de la primul caz, iar cea a seciei de separeare s-a modificat. Pe lng cele trei coloane au
mai fost introduse dou vase separatoare lichid-lichid.
Prima coloan are rolul de a separa TAME. Amestecul de hidrocarburi cu metanol
rezultat n urma separrii n T-101 este separt n cea de a doua coloan. Prin blazul lui T-102 este
separat iC5, iar prin vrf amestecul de amilene, iC5 i MeOH. Distilatul lui T-102 este supus
ehilibrului lichid-lichid n vasul V-101. Fracia bogat n MeOH alimeneteaz T-103. Metanolul
separat n blazul coloanei T-103 este recirculat n alimentarea instalaiei, iar distilatul este separat
n dou faze lichide n V-102, iar fracia mai bogat n MeOH este recirculat n alimentarea T103. Cele dou fracii de lichid mai bogate n hidrocarburi obinute n urma separrii din V-101 i
V-102 sunt recirculate n alimentarea celei de a doua coloane, T-102.
Operaiile logice. n realizarea simulrii s-au utilizat patru tipuri de operaii logice:
recycle , balance , set i adjust. n continure va fi explicat rolul fiecarei operaii.
49
`
Operaia de recycle (reciclu) este utilizat pentru returnarea unui curent ctre operaiile
anterioare. n simulare s-au utilizat trei operaii de acest fel. Primul reciclu l constituie
amestecul fraciilor bogate n iC5 rezultate la separarea lichid-lichid i care sunt recirculate n
alimenatrea coloanei T-102. Rolul acestui reciclu este de a scoate din sistem ct mai mult iC 5 i
de a recupera ct mai mult MeOH. Cel de al doilea reciclu este fracia bogat n MeOH rezultat
la separarea distilatului coloanei T-103, care este utilizat n alimentarea T-103. Scopul este de a
recupera ct mai mult MeOH. Cel de al treilea reciclu este constituit de blazul coloanei T-103,
care este format din MeOH de puritate 99,99% i este reintrodus n sistem, n alimentarea
primului reactor (R1).
Operaiile balance , set i adjust sunt utilizate pentru a menine constant[ cantitatea de
MeOH intrat n sistem. Dac nu se menine constat alimentarea de MeOH, acesta se
acumuleaz n sistem, se modific raportul MeOH:amilene, iar producia de TAME este afectat.
Practic sistemul este alimentat cu MeOH recirculat, care reprezint jumtate din cantitatea total
de MeOH i o cantitate proaspt de MeOH egal cu cantitatea consumat n reacie i eliminat
la separare prin blazul coloanei T-102.
Fig. 3. 5. Diagrama de proces pentru cazul 2.
50
`
Integrarea Termic
Integrarea termic are rolul de a valorifica energia termic a curenilor de proces,
reducnd consumul de utiliti. Acesta constituie cea mai mare parte a costului de operare a
instalaiei. Au fost identificai curenii din simulare care pot fi integrai termic i au fost extrase
datele necesare (temperatura la surs/ la intrare n schimbtor TS, temperatura la destinaie/ la
ieire din schimbtor TT i debitul termic) Tabelul 3.1., prin inspectarea flowsheet-ului
instalaiei.
Tabel 3. 1. Curenii utilizai pentru integrarea termic
Curent Sprint
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
Curent HYSYS
TS C
TTC
Debit termic, kW
Alimentare 1
Efluent R1 Alimentare R2
2 Alimentare T-101
(Refierbtor) WT-101
(Condensator) DT-101
4 Alimentare T-102
(Refierbtor) WT-102
6 Alimentare T-103
(Refierbtor) WT-103
(V101) 7
29,50
92,60
79,62
185,60
99,40
81,40
115,40
97,70
35,00
71,30
40,70
97,65
75,00
75,00
105,90
187,60
99,20
98,00
115,60
97,50
62,00
82,90
40,50
35,00
680,7526
275,9932
417,6235
8322,4581
8224,1104
323,9520
6695,6595
6469,3001
201,8888
186,5000
329,1210
411,8202
Utilitile folosite la realizarea integrarii termice i caracteristicile acestora (calitatea)

sunt prezentate n Tabelul 3.2.
Tabel 3. 2. Utilitile folosite pentru realizarea integrrii termice.

Utiliti
reci
Apa
Ap pu
Ap cald
TS, C
TT, C
28
5
50
38
15
85
Cost,
UM/(kJ an)
15
24
- 20
Utiliti
calde
HP
MP
LP
p,
bar
30
15
4
T
saturaie, C
234,18
128,29
143,62
Cost,
UM/(kJ an)
84
78
73,6
Pentru realizarea reelei de schimbtoare de cldur este necesar s se determine diferena

minim de temperatur, Tmin, pentru care costul total este minim. Costul total este constituit din
costul de investiie pentru achiziionarea schimbtoarelor i costul de operare determinat de
cantitatea de utiliti consumat. Costul pentru Ap cald are o valoare negativ deoarece aceast
utilitate este generat i poate fi utilizat ca alimenatre pentru obinerea aburului deoarece
conine o cantitate ridicat de cldur. n Fig. 3.6. este prezentat variaia costului total, a celui
51
`
de investiie i a celui de operare n funcie de Tmin din reeaua de schimbtoare de cldur.
Minimul costului total se atinge la o valoare a Tmin de 6C.
(c)CPI V:2.7
Sprint
Lic:UPB
12 May 2013 01:50
Filename : Integrare TAME Licent...
DTmin - CC Total Cost Plot
2000000.0
Legend:
---- Costul total
---- Costul de operare
---- Costul de investiie
CC Total Cost [$/yr]
1600000.0
1200000.0
800000.0
400000.0
0.0
0.0
5.0
10.0
15.0
20.0
25.0
30.0
DTmin [C]
Fig. 3. 6. Variaia costului total n funcie de diferena minima

de temperatur (for motoare) n reeaua de schimbtoare de cldur.
Diagrama curbelor compozite arat cantitatea minim de energie necesar (minimul

necesar de utilitate cald i rece), aria minim de schimb de cldur i numrul minim de
schimbtoare necesar. Minimul necesar de utiliti reci este de 14389,78 kW avnd temperatura
maxim de 29C, iar minimul de utiliti calde este de 15306,38 kW avnd o temperatur de
minim 193,6C. Cantitatea maxim de cldur recuperat n proces este de 1320,57 kW. Curbele
compozite translatate arat localizarea punctului de pinch de proces, care pentru cazul studiat se
afl la 93,4C pentru curenii reci i 99,4C pentru curenii calzi. n Fig. 3.7. sunt prezentate
curbele compozite netranslatate i translatate pentru Tmin=6C, iar n Fig.3.8.(a) sunt prezentate
curbele compozite echilibrate termic.
52
(c)CPI V:2.7
Sprint
Lic:UPB
16 May 2013 02:48
Integrare TAME Licenta v24.net
DTmin =
6.00 [C]
Shifted Composite Curves
225.0
205.0
185.0
Temperature* [C]
165.0
145.0
125.0
105.0
85.0
65.0
45.0
25.0
0.0
5000.0
10000.0
15000.0
20000.0
25000.0
30000.0
35000.0
30000.0
35000.0
Enthalpy [kW]
(c)CPI V:2.7
Sprint
Lic:UPB
16 May 2013 02:50
DTmin =
6.00 [C]
a.
Composite Curves
225.0
205.0
185.0
Temperature [C]
165.0
145.0
125.0
105.0
85.0
65.0
45.0
25.0
0.0
5000.0
10000.0
15000.0
20000.0
25000.0
Enthalpy [kW]
b.
Fig. 3. 7. Curbele compozite (a) Netranslatate (b) Translatate pentru Tmin=6C.
Curba grand compozit arat tipul (calitatea utilitilor) i cantitatea de utiliti care pot fi
utilizate (calitatea utilitilor). n Fig. 3.8.(b) este prezentat curba grand compozit echilibrat
53
`
termic n care se pot observa cele dou puncte de pinch de utiliti: (Q,T) (7024, 187,95) i
(c)CPI V:2.7
(14127, 38).
Sprint
Lic:UPB
12 May 2013 01:55
DTmin =
6.00 [C]
Balanced Composite Curves
250.0
225.0
200.0
Temperature [C]
175.0
150.0
125.0
100.0
75.0
50.0
25.0
0.0
0.0
5000.0
10000.0
15000.0
20000.0
25000.0
30000.0
35000.0
Enthalpy [kW]
(c)CPI V:2.7
a.
Sprint
Lic:UPB
12 May 2013 01:57
DTmin =
6.00 [C]
Balanced Grand Composite Curves
250.0
225.0
200.0
Temperature* [C]
175.0
150.0
125.0
100.0
75.0
50.0
25.0
0.0
0.0
2000.0
4000.0
6000.0
8000.0
10000.0
12000.0
14000.0
16000.0
Enthalpy [kW]
b.
Fig. 3. 8. (a) Curbele compozite echilibrate termic (b) Curba grand compozit echilibrat
termic.
54
`
n urma integrrii termice se obine o reea de 18 schimbtoare de cldur, prezentat n
Fig. 3.9. Detalii asupra schimbtoarelor de cldur determinate n Sprint sunt prezentate n
Anexa 2.
Fig. 3. 9. Reeaua de schimbtoare de cldur obinut n urma integrrii termice.

n urma realizrii bilanului de utiliti pentru fiecare din cele trei cazuri (procesul
integrat, cel neintegrat i cantitile minime de utiliti rezultate din curbele compozite) se pot
concluziona urmtoarele:
cantitatea de cldur recuperat este de 1,3 MW.
consumul de utiliti reci este minim pentru procesul integrat.
consumul de utiliti calde este cu 0,9 MW mai mare.
consumul de utiliti pentru procesul neintegrat mai mare cu 0,9 MW pentru utilitile
calde i 2 MW pentru cele reci, recuperarea fiind nul n acest caz.
Deoarece debitele termice recuperabile prin integrare termic sunt foarte mici n cazul
acestei instalaii se accept preul unei penaliti legate de recuperarea cldurii respective i se
neglijeaz potenialul de integrare termic.
55
`
20000
18000
16000
Minim
Q, kW
14000
Retea SC
12000
Simulare Hysys
10000
8000
1- Utiliti calde
2- Utiliti reci
6000
4000
2000
0
1
Fig. 3. 10. Consumul de utiliti calde i reci.

Tabel 3. 3. Bilanul de utiliti consumate n proces.
Utiliti calde
Utiliti reci
Recuperat
Minim
Curbe compozite
14,4
15,3
1,3
Q, MW
Proces integrat
Proces neintegrat
15,3
15,3
1,3
16,2
17,3
-
Automatizarea coloanei T-101

Rolul coloanei este de a separa TAME dintr-un amestec format din: izoamilene (2-metil1-butena, 2M1B i 2-metil-2-butena, 2M2B), iC5, MeOH i TAME, amestec care constituie
efluentul reactorului de obinere a TAME.
Alimentarea instalaiei de obinere TAME provine de la instalaia de cracare catalitic n
strat fluidizat fracia C5 mbogit (LCN), iar debitul de alimentare al acesteia este strict legat
de producia de fracie C5. Din acest motiv pot aprea fluctuaii ale debitului de alimentare al
reactorului, i prin urmare i ale debitului de alimentare al coloanei studiate.
n Fig 3.11. sunt prezentate caracteristicile coloanei: 10 talere, alimentarea pe talerul 5,
raia de reflux 4 i recuperarea TAME n blaz 99,99%. Pentru a putea fi simulat n regim
dinamic s-a realizat simularea coloanei n Aspen Plus, iar apoi a fost importat n Aspen
Dynamics. n flowsheet-ul din Fig. 3.12. este reprezentat coloana T-101 i utilajele care o
deservesc. Profilul de temperatur al coloanei este prezentat n Fig.3.13.
56
a.
b.
Fig. 3. 11 (a,b) Datele coloanei din simularea n Aspen HYSYS v.7.2.
Fig. 3. 12. Diagrama de proces pentru coloana T-101.(Aspen Dynamics v.7.2.)
Fig. 3.13. Profilul de temperatur n coloana T-101 din simularea n Aspen Plus v7.2.
n Fig. 3.14. este prezentat variaia fraciilor molare de TAME la creterea debitului de
alimentare. Se observ c att n blaz ct i n distilat cantitatea de TAME crete. Nu se dorete
creterea fraciei de TAME n distilat deoarece acest lucru conduce la pierderea de produs.
Datorit perturbaiilor care apar i care duc la pierderea de produs (TAME) este
important s se introduc un sistem de reglare.
57
Fig. 3. 14. Variaia fraciei molare a TAME n distilat (Stream 9)

i reziduu (Stream 10) la variaia debitului de alimentare
de la 301 kmol/h la 330 kmol/h dup o or de funcionare
Sistemul de automatizare al coloanei va conine mai multe regulatoare. n Fig. 3.15. este
prezentat schema de proces cu regulatoarele (P&ID).
Primul regulator (B9) regleaz debitul de alimentare al coloanei prin intermediul unei
valve.
Starea termic a alimentrii considerat lichid la fierbere (q=0) - este meninut prin
intermediul unui regulator de debit de agent termic (B10).
Regulatorul B4 este introdus automat de simulator, iar rolul acestuia este de a regla
presiunea n condensator prin intermediul debitului de agent termic.
Reglarea nivelului n condensator se realizeaz prin intermediul debitului de reflux. S-a

ales aceast variant de reglare deoarece debitul de vapori care iese din coloan/condens
este mult mai mare dect debitul de distilat (refluxul coloanei este mare). Dac nivelul sar fi reglat prin intermediul valvei care regleaz debitul de distilat aceasta nu ar fi facut
fa, iar nivelul ar fi crescut pn la nivelul maxim (ar fi dat afar).
Nivelul lichidului din blazul coloanei se realizeaz prin intermediul debitului de agent
termic din refierbtorul coloanei. Motivul alegerii acestei variante de reglare i nu a celei
prin intermediul valvei de produs de blaz este acelai cu cel menionat anterior: debit de
lichid care vine n blaz mult mai mare dect cel evacuat.
58
Reglarea temperaturii din blaz se realizeaz prin intermediul valvei care asigur debitul
de produs de blaz. Talerul pe care se realizeaz reglarea temperaturii este talerul 7.
Fig. 3. 15. P&ID
Fig. 3. 16. Configuraia regulatoarelor coloanei T-101.

n continuare se va arta comportarea coloanei la creterea i la scderea debitului de
alimentare.
La creterea debitului de alimentare al coloanei de la 301 la 330 kmol/h (10%)

dup dou ore de funcionare apar urmtoarele variaii:
59
a.
b.
c.
Fig. 3. 17. Variaii ale debitului de cldur n condensator (a), debitului
de distilat i reziduu (b), fraciei molare de TAME n distilat i n blaz (c)
la creterea debitului de alimentare de la 301 kmol/h la 330 kmol/h
Scderea debitului de alimentare de la 301 la 270 kmol/h. n figurile de mai jos se
observ c dei are loc o variaie a parametrilor, compoziia produsului de vrf i al celui de blaz
sunt meninute constante lucru care conduce la concluzia c aceast coloan poate fi reglat.
60
a.
b.
c.
Fig. 3. 18. Variaii ale debitului de cldur n condensator (a), debitului
de distilat i reziduu (b), fraciei molare de TAME n distilat i n blaz (c)
la scderea debitului de alimentare de la 301 kmol/h la 270 kmol/h
61
Bibliografie
1. Linnhoff B., Townsend D. W., Boland D., Hewitt G. F., Thomas B. E. A., Guy A. R.,
Marslamd R. H, A User Guide on Process Integration for the Efficient Use of Energy, The
Institute of Chemical Engineers, 1994.
2. Luyben W. L., Principles and Case Studies of Simultaneous Design, John Wiley & Sons Inc.,
2011, ISBN 978-1-118-00163-9
3. Documentaia AspenHYSYS V.7.2.
4. Documentaia Aspen Plus V.7.2.
5. Documentaia Aspen Dynamics V.7.2.
6. Documentaia Sprint.
62
4. Calculul schemei de proces selectate

n acest capitol va fi prezentat simularea principalelor componente ale instalaie din
Cazul 3: R-101, R-102, T-101, T-102, T-103, V-101, V-102.
4.1. Dimensionarea seciei de reacie

Secia de reacie este alctuit din cele dou reactoare: R-101 i R-102 i schimbtoarele
de cldur E-100 i E-101. Se va prezenta n continuare doar simularea i dimensionarea celor
dou reactoare, dimensionarea schimbtoarelor fiind prezentat n Capitolul 6.
Pentru cele dou reactoare s-a utilizat modelul cinetic Eley-Rideal, prezentat n Capitolul
2. Acestea sunt legate n serie avnd o rcire intermediar i sunt considerate adiabate.
Reactorul R-101
Curentul de alimentare al reactorului l constituie amestecul de fracie C5 i MeOH care a
fost nclzit la 75C. Deoarece nu se cunoate cderea de presiune (P) n reactor aceasta este
calculat cu ecuaia Ergun care ine cont de viteza de curgere a fluidului (U), fracia de goluri din
stratul de catalizator (), diametrul particulei de catalizator (D) i sfericitatea acesteia (),
densitatea () i viscozitatea () fluidului din reactor (Ec.4.1.).
a.
b.
Fig. 4. 1. R-101 (a) Curenii de intrare i de ieire din reactor,

(b) Alegerea modului de calcul a cderii de presiune n reactor.
dP
1 U
1 U 2
150
1,75C 3
dz
D
3 2 D2
63
(4. 1.)
`
n AspenHYSYS calculul reactoarelor cu deplasare total se realizeaz considerndu-se o
serie de reactoare cu amestecare perfect. Pentru cazul de fa s-au considerat 20 de uniti cu
amestecare perfect, numrul fiind suficient de mare pentru a obine rezultate comparabile cu
cele obinute pentru un model cu deplasare total. Acest lucru s-a verificat prin realizarea unui
program n MATLAB care simuleaz reactorul de obinere a TAME utiliznd un model cu
deplasare total.(Anexa CD)
Pentru datele catalizatorului s-au utilizat caracteristicile catalizatorului Amberlyst 35 wet
prezentate n Tabelul 1.2.
Fig. 4. 2. Reaciile utilizate, informaiile despre catalizator

i modul de calcul al reactorului R-101.
Lungimea reactorului este de 3 m, iar diametrul de 0,7 m. (Fig. 4.3.) Aceste dimensiuni sau obinut n urma mai multor ncercri al cror scop a fost de a obine o conversie ct mai mare.
64
Fig. 4. 3. Detalii privind dimensiunile reactorului R-101.

n Fig. 4.4 este prezentat variaia presiunii n lungul reactorului. Se observ c aceasta
scade liniar. Datorit cldurii degajate de reacii temperatura crete n reactor de la 75 C la
92,75C (Fig. 4.4.). Presiunea prezint o scdere liniar n lungul reactorului de la 1.000 kPa la
973,82 kPa (Fig. 4.5.).
95
93
91
89
T, C
87
85
83
81
79
77
75
0
0,5
1,5
L, m
Fig. 4. 4. Variaia temperaturii n reactorul R-101.

65
2,5
`
1000
995
p, kPa
990
985
980
975
970
0
0,5
1,5
L, m
2,5
Fig. 4. 5. Variaia presiunii n reactorul R-102.

n Fig. 4.6. este prezentat variaia debitului fiecrui component n reactor. Se observ c
variaia debitului de TAME i MeOH este aceeai: cu ct crete cantitatea de TAME cu att
scade cantitatea de MeOH. Debitul de 2M1B prezint o scdere mai mare. Acest lucru se
datoreaz reaciei de transformare n TAME i a reaciei de izomerizare (2M1B la 2M2B).
Conversia la ieirea din reactor este de 46,71%.
70
Debit molar, kmol/h
60
50
TAME
40
MeOH
2M2B
30
2M1B
20
10
0
0
0,5
1,5
L, m
2,5
Fig. 4. 6. Variaia compoziiei n reactorul R-101.

66
`
Reactorul R-102
nainte de a ajunge n cel de al doilea reactor, alimentarea acestuia este rcit de la
92,75C (temperatura la ieire din primul reactor) la 75C. Cderea de presiune s-a calculat la fel
ca i la R-101, cu ecuaia Ergun (4.1).
a.
b.
Fig. 4. 7. R-102 (a) Curenii de intrare i de ieire din reactor,

(b) Alegerea modului de calcul a cderii de presiune n reactor.
Pentru modelarea reactorului s-au considerat 20 de uniti cu amestecare perfect , iar

pentru catalizator s-au utilizat tot caracteristicile lui Amberlyst 35 wet.
Fig. 4. 8. Reaciile utilizate, informaiile despre catalizator

i modul de calcul al reactorului R-102.
67
`
Dimensiunile reactorului au fost alese astfel nct conversia s fie ct mai mare i fr a
se utiliza un reactor cu volum foarte mare (s-a urmrit raportul conversie/volum). n urma mai
multor simulri s-au ales urmtoarele dimensiuni: 4 m lungimea i 0,7 m diametrul.
Fig. 4. 9. Detalii privind dimensiunile reactorului R-102.

Conversia este mai mic dect cea din primul reactor i are valoarea de 17,96%. Acest
lucru de datoreaz scderii concentraiei reactanilor i apariiei produsului de reacie. Din
aceast cauz i variaia de temperatur n reactor este mai mic, creterea acesteia fiind de
3,55C (Fig. 4.9). Cderea de presiune este mai mare dect n primul reactor deoarece stratul de
catalizator are o lungime mai mare.
68
`
80
79
T, C
78
77
76
75
74
0
0,5
1,5
2,5
3,5
3,5
L, m
Fig. 4. 10. Variaia temperaturii n reactorul R-102.
975
970
965
p, kPa
960
955
950
945
940
935
0
0,5
1,5
2,5
L, m
Fig. 4. 11. Variaia presiunii n reactorul R-102.

n Fig. 4.11 este prezentat variaia debitelor componenilor de reacie. Debitul de 2M1B
nu am mai fost reprezentat pe grafic deoarece valoarea acestuia este foarte mic.
69
Debit molar, kmoli/h
40
TAME
30
MeOH
2M2B
20
0
L, m
Fig. 4. 12. Variaia compoziiei n reactorul R-102.
4.2.
Secia de separare
Secia de separare este alctuit din trei coloane de distilare, dou vase de separare i
nou schimbtoare de cldur. Aa cum s-a precizat i n subcapitolul anterior, schimbtoarele de

cldur vor fi tratate n Capitolul 6.
ColoanaT-101
Alimentarea coloanei este reprezentat de efluentul reactorului R-102 a crui stare
termic este q=1 (lichid n fierbere). Coloana are 10 talere (stabilit prin ncercri), iar alimentarea
se realizeaz pe talerul 5 (Fig.4.13.). Presiunea din coloan este de 600 kPa (6 bar), presiunea n
vrf fiind de 580 kPa, iar n blaz 620 kPa. Cele dou valori au fost specificate/estimate, fiind
ulterior verificate prin calculul hidrodinamic al coloanei.
70
Fig. 4. 13. Detalii privind coloana T-101.

Pentru calculul coloanei s-au utilizat ca specificaii fracia de TAME recuperat n blazul
coloanei i raia de reflux.
Fig.4. 14. Specificaiile coloanei T-101.
Solver-ul utilizat pentru rezolvarea coloanei a fost Simultaneous Correction. Aceast

alegere a fost determinat de natura puternic neideal a amestecului de separat. Deoarece exist
posibilitatea formrii a dou faze lichide acest lucru trebuie precizat pentru a nu apare probleme
de convergen a coloanei.
71
Fig. 4. 15. Solverul utilizat pentru simularea coloanei T-101.

n coloan temperatura crete de la 79,5C n vrf pn la 160C n blaz. n Fig. 4.16. este
prezentat profilul de temperatur n coloan. Numerotarea talerelor s-a realizat de sus n jos,
ncepnd de la condensator ( talerul 1) pn la refierbtor (talerul 12).
170
160
150
Temperatura, C
140
130
120
110
100
90
80
1
11
Nr. Taler
Fig. 4. 16. Variaia temperaturii n coloana T-101.

n Fig. 4.17. este prezentat variaia debitului de lichid i de vapori n coloan. Pe talerul
6 din grafic (talerul 5 din coloan) are loc o cretere a debitului de lichid datorit alimentrii.
72
`
1000
900
800
Debit molar, kmol/h
700
600
500
400
300
200
Vapori
100
Lichid
0
1
11
Nr. Taler
Fig. 4. 17. Variaia debitului de lichid i de vapori n coloana T-101.
Din graficul variaiei compoziiei fazei lichide n coloan (Fig. 4.18.) se observ c are
loc o cretere a concentraiei componenilor uori la vrful coloanei. n blazul coloanei are loc o
concentrare a compusului greu, TAME, fracia molar a acestuia fiind de 0,99.
1,0
0,9
0,8
Fracie molar
0,7
MeOH
0,6
iC5
0,5
2M2B
0,4
2M1B
0,3
TAME
0,2
0,1
0,0
1
7
Nr. taler
Fig. 4. 18. Variaia compoziiei n coloana T-101.

73
11
`
Coloana T-102
Cea de a doua coloan are 4 talere. Alimentarea acesteia este total vaporizat (q=0) i se
realizeaz pe cel de al doilea taler. Se estimeaz presiunea n vrful coloanei 480 kPa, iar n blaz
de 520 kPa. n Fig. 4.19 i Fig. 4.20 sunt prezentate detaliile privind conexiunile coloanei.
Fig. 4. 19. Detalii privind coloana T-102.
Fig. 4. 20. Specificaiile coloanei T-102
Pentru calculul coloanei s-a utilizat solverul Modified HYSIM Inside-Out pentru care s-a
inut cont de prezena azeotropului format de MeOH cu iC5 i amilenele rmase n sistem. n Fig.
4.21. sunt prezentate toate detaliile legate de modul de setare a parametrilor numerici ai
solverului.
74
Fig. 4. 21. Solverul utilizat pentru simularea coloanei T-102.

n Fig. 4.22-24 sunt prezentate performanele coloanei. Temperatura variaz ntre 72C i
85C. Tendina debitului de vapori este de a scdea din vrful coloanei ctre baz se datoreaz
diferenei semnificative dintre cldura molar de vaporizare a iC5 i a MeOH. Se constat o
cretere uoar a devitului de vapori la baza coloanei, datorit curentului de vapori formai n
fierbtor. n dreptul talerului de alimentare debitul de vapori prezint o cretere datorit
curentului de alimentare (format din vapori saturani, q=0).
88
86
Temperatura, C
84
82
80
78
76
74
72
70
1
Nr. Taler
75
1600
Debit molar, kmol/h
1400
1200
1000
800
600
400
Lichid
200
Vapori
0
1
Nr. Taler
Graficul variaiei compoziiei n coloan a fazei lichide arat c n blazul coloanei se

separ hidrocarburile, n blaz concentrndu-se iC5 i 2M2B. n distilat se concentreaz MeOH,
dar se observ c o parte important a acestuia o constituie iC5.
1,0
0,9
0,8
Fracie molar
0,7
0,6
MeOH
0,5
iC5
0,4
2M2B
0,3
2M1B
0,2
0,1
0,0
1
Nr. Taler

76
`
Coloana T-103
Cea de a treia coloan are 6 talere. Alimentarea acesteia se face cu lichid aflat la
temperatura de fierbere (starea termic: q=1) pe cel de al treilea taler. Presiunea n blazul
acesteia este de 220 kPa, iar cderea de presiune n coloan are o valaore de 40 kPa. S-a urmrit
recuperarea n proporie de 99% a iC5.
Fig. 4. 25. Detalii privind dimensionarea coloanei T-103
Fig. 4. 26. Specificaiile coloanei T-103.
n coloan temperatura variaz de la 40,71C n vrf la 83C n blaz (Fig. 4.28).
77
`
90
Temperatura, C
80
70
60
50
40
30
1
Nr. Taler
n Fig. 4.29. se observ c are loc o cretere a debitului de lichid n dreptul talerului de
alimentare.
80
70
Debit molar, kmoli/h
60
50
40
30
20
Lichid
10
Vapori
0
1
Nr. Taler

78
`
1,0
0,9
0,8
Fracie molar
0,7
0,6
MeOH
0,5
iC5
0,4
2M2B
0,3
2M1B
0,2
0,1
0,0
1
Nr. Taler
Vasul de separare V-101

Vasul V-101 separ distilatul coloanei T-102 n dou faze lichide prin rcirea acestuia la
35C.
Fig. 4. 30. Ecranul care prezint conexiunile vasul V-101.
79
`
n Fig. 4.31. este prezent raportul de separare al fiecrui component n cele dou faze:
faza bogat n MeOH (rou) i cea bogat n hidrocarburi (albastru).
1,0
0,9
Fracie molar
0,8
0,7
0,6
0,5
Reciclu T-102
0,4
5 (Alimentare T-103)
0,3
0,2
0,1
0,0
iC5
2M2B
2M1B
MeOH
Component
Fig. 4. 31. Raportul de separare a componenilor n cele dou faze lichide n vasul V-101
Vasul V-102
Ca i n cazul vasului V-101, V-102 separ dou faze lichide. Acest lucru se realizeaz
prin rcirea la 35C a distilatului coloanei T-103.
Fig. 4. 32. Ecranul care prezint conexiunile vasul V-102.

Raportul de separare a fiecrui component n cele dou faze lichid este prezenta n Fig.
4.33.
80
`
1,0
0,9
0,8
Fracie molar
0,7
0,6
0,5
Reciclu T-103
0,4
7 (Reciclu T-102)
0,3
0,2
0,1
0,0
iC5
2M2B
2M1B
Component
MeOH
Fig. 4. 33. Raportul de separare a componenilor n cele dou faze lichide n vasul V-102
4.3.
Integrarea Termic
Pentru aceasta schema de proces s-a studiat posibilitatea de integrare termic. Studiul
integrrii termice s-a realizat n Sprint.

n Tabelul 4.1. sunt prezentai curenii utilizai la integrarea termic i n Tabelul 4.2.
utilitile folosite i costul acestora.
Tabelul 4. 1. Curenii utilizai la integrarea termic

Sprint
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
HYSYS
Alimentare ->1
Efluent R1 -> Alimentare R2
2 -> Alimentare T101
Cond T 101
Reb T 101
4 -> Alimentare T 102
Cond T-102
Reb T-102
6 -> Alimentare T 103
Cond T 103
Reb T 103
TS, C
29,61
92,76
78,59
85,09
156,72
64,56
72,18
82,64
35,00
42,75
72,94
81
TT, C
75
75
105,44
79,512
160,00
98,00
72,08
84,97
53,66
40,71
83,01
Q, kW
679,4107
278,0824
427,2094
5307,6900
5066,9510
3206,4720
4966,0000
2068,9640
33,36659
115,6160
142,8263
`
Tabelul 4. 2. Utilitile folosite la integrarea termic
Utiliti reci
TS, C
TT, C
Apa
Ap pu
Ap cald
28
5
50
38
15
85
UM/kJ/an Utiliti calde

15
15
-24
HP
MP
LP
p, barg
33
14
4
Tsaturaie,
UM/kJ/an
C
234,18
68
128,29
80
143,62
84
Din diagrama variaiei costului total n funcie de Tmin se observ c se atinge un minim
al costului pentru Tmin =3C. Pentru aceast valoare a Tmin cldura recuperat n proces este
de 2,7 MW. Se observ c pentru costul de investiie apare o variaie mare (scdere mare) a
acestuia pentru Tmin =17C. Pentru acest Tmin recuperarea de energie este de 1,07 MW.
(c)CPI V:2.7
Sprint
Lic:UPB
5 Jul 2013 10:26
Filename : Integrare TAME Licent...
DTmin - CC Total Cost Plot
1200000.0
Legend:
---- Costul total
---- Costul de operare
---- Costul de investiie
CC Total Cost [$/yr]
1000000.0
800000.0
600000.0
400000.0
200000.0
0.0
0.0
5.0
10.0
15.0
20.0
25.0
30.0
DTmin [C]
Fig. 4. 34. Variaia costului total, de investiie i de operare n funcie de Tmin .

Consumul de utiliti pentru Tmin =3C este de 8,92 MW pentru utilitile calde i 8,26
MW pentru utiliti reci. Cantitatea total de utiliti necesar se poate observa din diagrama
curbelor compozite (Fig. 4.35). Cantitatea necesar pentru fiecare tip de utilitate se observ din
diagrama grand compozit echilibrat termic (Fig. 4.36.).
82
(c)CPI V:2.7
Sprint
Lic:UPB
5 Jul 2013 10:30
Integrare TAME Licenta Caz 3 v1.net (M)
DTmin =
3.00 [C]
Shifted Composite Curves
165.0
145.0
Temperature* [C]
125.0
105.0
85.0
65.0
45.0
25.0
0.0
2000.0
4000.0
6000.0
8000.0 10000.0 12000.0 14000.0 16000.0 18000.0 20000.0
Enthalpy [kW]
Fig. 4. 35. Curbele compozite translatate.

(c)CPI V:2.7
Sprint
Lic:UPB
5 Jul 2013 10:45
Integrare TAME Licenta Caz 3 v1.net (M)
DTmin =
3.00 [C]
Balanced Grand Composite Curves
250.0
225.0
200.0
Temperature* [C]
175.0
150.0
125.0
100.0
75.0
50.0
25.0
0.0
-1000.0
0.0
1000.0
2000.0
3000.0
4000.0
5000.0
6000.0
7000.0
Enthalpy [kW]
Fig. 4. 36. Curba grand compozit echilibrat termic.
83
8000.0
9000.0
Bibliografie
1. Linnhoff B., Townsend D. W., Boland D., Hewitt G. F., Thomas B. E. A., Guy A. R.,
Marslamd R. H, A User Guide on Process Integration for the Efficient Use of Energy,
The Institute of Chemical Engineers, 1994.
2. Luyben W. L., Principles and Case Studies of Simultaneous Design, John Wiley & Sons
Inc., 2011, ISBN 978-1-118-00163-9
3. Documentaia AspenHYSYS V.8.0
4. Documentaia Sprint.
84
5. Bilanul termic i de materiale

Tabelul 5. 1. Bilanul termic i de materiale pentru MIX-101, E-100, R-101.
Utilajul
Numele
Fractie C5
curentului
0
Fracia de vapori
25
Temperatura, C
1000
Presiunea, kPa
Debit molar,
268,22
kmol/h
Debit masic, kg/h 19242,6731
Debitul
30,5079
volumetric, m3/h
Entalpia,
-156709
kJ/kmol
Debit de cldur,
-11676
kW
iC5
2M2B
2M1B
MeOH
TAME
H2 O
0,7977
0,1357
0,0666
0,0000
0,0000
-
MIX-101
E-100
R-101
Alimentare Efluent RR1
101
0
0
75,00
92,75
1000
974
MeOH
Alimentare
Alimentare
LP 1
0
56,41
1000
0
29,71
1000
0
29,71
1000
0
75,00
1000
1
143,62
400
Cond LP
1
0
143,62
400
65,16
333,37
333,37
333,37
63,51
63,51
2093,9267
21336,5998
21336,5998
21336,5998
1144,1071
2,6351
33,1430
33,1430
33,1430
1,1464
1,1464
33,1430
32,7578
-2355394
-172116
-172116
-164794
-23757
-276006
-164794
-178362
-4263
-15939
-15939
-15261
-4191
-4869
-15261
-15260
0,6421
0,1093
0,0536
0,1950
0,0000
-
Compoziia
0,6421
0,1093
0,0536
0,1950
0,0000
-
0,6421
0,1093
0,0536
0,1950
0,0000
-
0,6421
0,1093
0,0536
0,1950
0,0000
-
0,6950
0,0815
0,0125
0,1287
0,0824
-
0,0018
0,0006
0,0000
0,9976
0,0000
-
85
333,37
308,01
1144,1071 21336,5998 21336,7043
`
Tabelul 5. 2. Bilanul termic i de materiale pentru E-101, R-102, P-103.
Utilajul
Numele curentului
Fracia de vapori
Temperatura, C
Presiunea, kPa
Debit molar,
kmol/h
Debit masic, kg/h
Debitul
volumetric, m3/h
Entalpia, kJ/kmol
Debit de cldur,
kW
iC5
2M2B
2M1B
MeOH
TAME
H2 O
Efluent R101
0
92,75
974
E-101
Alimentare
AR 1
R2
0
0
75,00
28,00
974
400
AC 1
0
38,00
400
R-102
Alimentare
Efluent RR-102
102
0
0
75,00
78,54
974
939
P-103
Efluent R2
0
78,54
939
0
78,59
1000
308,01
308,01
1329,55
1329,55
308,01
302,81
302,81
302,81
21336,7043
21336,7043
23951,8945
23951,8945
21336,7043
21336,7216
21336,7216
21336,7216
32,7578
32,7578
24,0002
24,0002
32,7578
32,6813
32,6813
32,6813
-178362
-181612
-284782
-284029
-181612
-184731
-184731
-184721
-15260
-15538
-105175
-104897
-15538
-15538
-15538
-15537
0,6950
0,0815
0,0125
0,1287
0,0824
-
0,7069
0,0710
0,0075
0,1137
0,1009
-
0,7069
0,0710
0,0075
0,1137
0,1009
-
0,7069
0,0710
0,0075
0,1137
0,1009
-
0,6950
0,0815
0,0125
0,1287
0,0824
-
0,6950
0,0815
0,0125
0,1287
0,0824
-
Compoziia
1
86
Tabelul 5. 3. Bilanul termic i de materiale pentru E-102, T-101.

Utilajul
E-102
WT-101
@COL1
0
160,04
620
LP 2
Cond LP 2
0
78,59
1000
Alimentare
T101
0
105,44
1000
1
143,62
400
0
143,62
400
Feed T101
@COL1
0
105,44
1000
302,81
302,81
40,01
40,01
302,81
272,05
30,75
21336,7216
21336,7216
720,7948
720,7948
21336,7216
18207,5977
3129,1240
32,6813
32,6813
0,7222
0,7222
32,6813
28,6473
4,0340
-184721
-179642
-237570
-276006
-179642
-168468
-306672
-15537
-15110
-2640
-3068
-15110
-12731
-2620
0,7069
0,0710
0,0075
0,1137
0,1009
-
0,7855
0,0788
0,0083
0,1266
0,0009
-
0,0121
0,0020
0,0001
0,0000
0,9858
-
Numele curentului
Fracia de vapori
Temperatura, C
Presiunea, kPa
Debit molar,
kmol/h
Debit masic, kg/h
Debitul
volumetric, m3/h
Entalpia, kJ/kmol
Debit de cldur,
kW
iC5
2M2B
2M1B
MeOH
TAME
H2 O
T-101
DT-101
@COL1
0
79,51
580
0,7069
0,0710
0,0075
0,1137
0,1009
-
0,7069
0,0710
0,0075
0,1137
0,1009
-
Compoziia
1
87
Tabelul 5. 4. Bilanul termic i de materiale pentru MIX-102, E-106.

Utilajul
MIX-102
Numele curentului
DT-101
Fracia de vapori
Temperatura, C
Presiunea, kPa
Debit molar,
kmol/h
Debit masic, kg/h
Debitul volumetric,
m3/h
Entalpia, kJ/kmol
Debit de cldur,
kW
0
79,51
580
0
35,53
1000
0
64,39
580
0
64,39
580
272,05
148,05
420,10
420,10
18207,5977
10110,6124
28318,2101
28,6473
16,0033
-168468
-12731
iC5
2M2B
2M1B
MeOH
TAME
H2 O
0,7855
0,0788
0,0083
0,1266
0,0009
-
E-106
Alimentare
T102
1
98,00
580
LP 3
Cond LP 3
1
143,62
400
0
143,62
400
420,10
302,30
302,30
28318,2129
28318,2129
5445,8723
5445,8723
44,6506
44,6506
44,6506
5,4569
5,4569
-176454
-171282
-171282
-143625
-237570
-276006
-7257
-19988
-19988
-16760
-19949
-23176
0,8455
0,0441
0,0173
0,0931
0,0000
-
Compoziia
0,8066
0,0666
0,0114
0,1148
0,0006
-
0,8066
0,0666
0,0114
0,1148
0,0006
-
0,8066
0,0666
0,0114
0,1148
0,0006
-
88
`
Tabelul 5. 5. Bilanul termic i de materiale pentru T-102, V-101, VLV-100.
Utilajul
Numele
curentului
Fracia de vapori
Temperatura, C
Presiunea, kPa
Debit molar,
kmol/h
Debit masic, kg/h
Debitul
volumetric, m3/h
Entalpia, kJ/kmol
Debit de cldur,
kW
iC5
2M2B
2M1B
MeOH
TAME
Feed T102
@COL2
1
98,00
580
T-102
DT-102
@COL2
0
72,03
480
WT-102
@COL2
0
85,59
520
420,10
182,39
237,71
28318,2129
V-101
Reciclu T102
0
35,00
480
DT-102
0
72,03
480
182,39
11217,1380 17101,0749 11217,1380
VLV-100
vapV100
1
35,00
480
FT-103
0
35 00
480
0
35,00
480
0
35,00
270
134,97
47 42
47,42
47,42
9217,5657
0,0000
1999 5723
1999,5723
1999,5723
44,6506
17,3975
27,2531
17,3975
14,5900
0,0000
2 8075
2,8075
2,8075
-14362
-182168
-158074
-182168
-176571
-156738
-220867
-220867
-220867
-16760
-9229
-10438
-9229
-6620
-2909
-2909
-2909
0,8458
0,0442
0,0169
0,0931
0,0000
0,7828
0,0322
0,0192
0,1659
0,0000
0,2348
0,0128
0,0057
0,7466
0,0000
0,2348
0,0128
0,0057
0,7466
0,0000
0,2348
0,0128
0,0057
0,7466
0,0000
0,8066
0,0666
0,0114
0,1148
0,0006
0,6869
0,0360
0,0140
0,2630
0,0000
0,8984
0,0900
0,0095
0,0010
0,0010
Compoziia
0,6869
0,0360
0,0140
0,2630
0,0000
89
`
Tabelul 5. 6. Bilanul termic i de materiale pentru MIX-103, E-103.
Utilajul
MIX-103
E-103
Alimentare
LP 5
T103
0
1
53,59
143,62
270
400
49,81
3,16
2100,4310
56,8560
Numele curentului
10
FT-103
Fracia de vapori
Temperatura, C
Presiunea, kPa
Debit molar, kmol/h
Debit masic, kg/h
Debitul volumetric,
m3/h
Entalpia, kJ/kmol
Debit de cldur, kW
0
35,00
270
2,39
100,8586
0
35,00
270
47,42
1999,5723
0
35,00
270
49,81
2100,4310
0
35
270
49,81
2100,4310
0,1416
2,8075
2,9491
2,9491
2,9491
0,0570
0,0570
-220670
-147
-220867
-2909
-220859
-3056
-218424
-3022
-237570
-208
-276006
-242
iC5
2M2B
2M1B
MeOH
TAME
H2 O
0,2343
0,0127
0,0069
0,7460
0,0000
-
0,2348
0,0128
0,0057
0,7466
0,0000
-
-220859
-3056
Compoziia
0,2348
0,0128
0,0058
0,7466
0,0000
-
0,2348
0,0128
0,0058
0,7466
0,0058
-
0,2349
0,0128
0,0058
0,7466
0,0058
-
90
Cond LP 5
0
143,62
400
3,16
56,8560
`
Tabelul 5. 7. Bilanul termic i de materiale pentru T-103, V-102.
Utilajul
Numele
curentului
Fracia de vapori
Temperatura, C
Presiunea, kPa
Debit molar,
kmol/h
Debit masic, kg/h
Debitul
volumetric, m3/h
Entalpia, kJ/kmol
Debit de cldur,
kW
V-102
T-103
DT-103 p
Reciclu T103
DT-103 p
Reciclu T103
0
40,72
270
0
35,00
270
0
35,00
270
0
40,72
270
0
35,00
270
0
35,00
270
15,4708
13,0801
2,3907
15,4708
13,0801
2,3907
993,9054
893,0468
100,8586
993,9054
893,0468
100,8586
1,5549
1,4133
0,1416
1,5549
1,4133
0,1416
-182188,4483
-176218,3983
-220699,8955
-182188,4483
-176218,3983
-220699,8955
-782,9444
-640,2658
-146,5617
-782,9444
-640,2658
-146,5617
0,2348
0,0128
0,0058
0,7466
0,0000
0,2348
0,0128
0,0058
0,7466
0,0000
0,2343
0,0127
0,0069
0,7460
0,0000
Compoziia
iC5
2M2B
2M1B
MeOH
TAME
0,2348
0,0128
0,0058
0,7466
0,0000
0,2348
0,0128
0,0058
0,7466
0,0000
91
`
Tabelul 5. 8. Bilanul termic i de materiale pentru T-103, V-102.
Utilajul
Numele
curentului
Fracia de vapori
Temperatura, C
Presiunea, kPa
Debit molar,
kmol/h
Debit masic, kg/h
Debitul
volumetric, m3/h
Entalpia, kJ/kmol
Debit de cldur,
kW
iC5
2M2B
2M1B
MeOH
TAME
T-103
V-102
DT-103 p
Reciclu T103
DT-103 p
Reciclu T103
0
40,72
270
0
35,00
270
0
35,00
270
0
40,72
270
0
35,00
270
0
35,00
270
15,47
13,08
2,39
15,47
13,08
2,39
993,9054
893,0468
100,8586
993,9054
893,0468
100,8586
1,5549
1,4133
0,1416
1,5549
1,4133
0,1416
-182188
-176218
-220700
-182188
-176218
-2206700
-782
-640
-147
-783
-640
-146
0,2348
0,0128
0,0058
0,7466
0,0000
Compoziia
0,0034
0,0011
0,0001
0,9954
0,0000
0,2348
0,0128
0,0058
0,7466
0,0000
0,2348
0,0128
0,0058
0,7466
0,0000
0,2343
0,0127
0,0069
0,7460
0,0000
0,2348
0,0128
0,0058
0,7466
0,0000
92
`
Tabelul 5. 9. Bilanul termic i de materiale pentru E-108, E-107.
Utilajul
E-108
E-107
Numele curentului
Vap T-102
Cond T-102
AR 3 SC
AC 3 SC
Reb T-102
Boilup T-102
LP 4 SC
Fracia de vapori
Temperatura, C
Presiunea, kPa
Debit molar,
kmol/h
1
72,69
480
0
72,14
480
0
28,00
400
0
38,00
400
0
84,34
520
1
86,02
520
1
143,62
400
Cond
LP 4 SC
0
143,62
400
1276,71
1276,71
42309,07
42309,06
1235,06
1235,06
685,71
685,71
78519,9674
78519,9674
762202,0685
762202,0685
88850,1080
88850,1080
12353,0537
12353,05
37
121,7826
121,7826
763,7402
763,7402
141,5959
141,5959
12,3780
12,3780
-157202
-182149
-284782
-284029
-158309
-136969
-237570
-276006
-55751
-64598
-3346902
-3338055
-54311
-46990
-45251
-52572
0,6869
0,0360
0,0140
0,2630
0,0000
-
0,6869
0,0360
0,0140
0,2630
0,0000
-
0,8984
0,0900
0,0095
0,0010
0,0010
-
0,8984
0,0900
0,0095
0,0010
0,0010
-
Debit masic, kg/h

Debitul volumetric,
m3/h
Entalpia, kJ/kmol
Debit de cldur,
kW
iC5
2M2B
2M1B
MeOH
TAME
H2 O
Compoziia
1
93
`
Tabelul 5. 10. Bilanul termic i de materiale pentru E-110, E-111.
Utilajul
E-110
Cond TApa put SC
103
0
0
40,80
15,00
180
400
54,1478
1461,6848
3478,67
26332,40
Numele curentului
Vap T-103
Fracia de vapori
Temperatura, C
Presiunea, kPa
Debit molar, kmol/h
Debit masic, kg/h
Debitul volumetric,
m3/h
Entalpia, kJ/kmol
Debit de cldur, kW
1
42,03
180
54,1478
3478,67
5,4422
5,4422
26,3855
-155739
-116026
-182175
-115628
iC5
2M2B
2M1B
MeOH
TAME
H2 O
0,7484
0,0390
0,0184
0,1943
0,0000
-
0,7484
0,0390
0,0184
0,1943
0,0000
-
E-111
Boilup TLP 6 SC
103
1
1
85,44
143,62
220
400
76,2937
70,4739
2458,37
1269,59
Cond LP 6
Sc
0
143,62
400
70,4739
1269,59
AR SC
Reb T-103
0
28,00
400
1461,6848
26332,40
0
67,88
220
76,2937
2458,37
26,3855
3,0975
3,0975
1,2722
1,2722
-285761
-284782
-2342
-2740
Compoziia
1
1
-233970
-4958
-198466
-4206
-237570
-4650
-276006
-5403
0,0034
0,0011
0,0001
0,9954
0,0000
-
0,0034
0,0011
0,0001
0,9954
0,0000
-
94
`
Tabelul 5. 11. Bilanul termic i de materiale pentru materiilor prime i produsele instalaiei
Numele curentului
Fractie C5
Fracia de vapori
Temperatura, C
Presiunea, kPa
Debit molar, kmol/h
Debit masic, kg/h
Debitul volumetric, m3/h
Entalpia, kJ/kmol
Debit de cldur, kW
0
25,00
1000
268,22
19242,6731
30,5079
-156709
-42032017
iC5
2M2B
2M1B
MeOH
TAME
0,7977
0,1357
0,0666
0,0000
0,0000
Ieire
Intrarare
MeOH pierdut
Recy
0
25,00
1000
31,14
997,6697
1,2538
-239434
-7455102
Compoziia
0,0000
0,0000
0,0000
1,0000
0,0000
95
MeOH
adaugat
0
25.00
1000
0.25
7.8856
0.0099
-239434
-58925
WT-101
WT-102
0
160.04
620
30.75
3128.7937
4.0336
-306672
-9430048
0
84,97
520
238,29
17119,5564
27,2764
-158366
-37736509
0,0000
0,0000
0,0000
1,0000
0,0000
0,0121
0,0020
0,0001
0,0000
0,9858
0,8963
0,0898
0,0094
0,0034
0,0010
`
Tabelul 5. 12. Bilanul termic i de material pentru utilitatea LP
1
143,62
400
63,51
1144,107
1
Cond LP
1
0
143,62
400
63,51
1144,107
1
1
143,62
400
40,01
720,794
8
Debitul volumetric,
m3/h
1,1464
1,1464
0,7222
0,7222
12,3780
12,3780
Entalpia, kJ/kmol
-237570
-276006
-237570
-276006
-237570
-276006
Debit de cldur, kW
Debit molar total
Debit masic total,
kg/m3
Debit volumetric total,
m3/h
Debit total de cldur
transferat, kW
-4191
-4869
-2640
-3068
Numele curentului
LP 1
Fracia de vapori
Temperatura, C
Presiunea, kPa
Debit molar, kmol/h
Debit masic, kg/h
H2 O
LP 2
Cond LP
2
0
143,62
400
40,01
720,7948
LP 4 SC
1
143,62
400
685,71
12353,053
7
Cond LP 4
SC
0
143,62
400
685,71
12353,0537
-45251
-52572
862,85
LP 5
1
143,62
400
3,16
56,856
0
0,0570
237570
-208
Cond
LP 5
0
143,62
400
3,16
56,8560
LP 6 SC
1
143,62
400
70,47
1269,594
5
Cond LP
6 SC
0
143,62
400
70,47
1269,5945
0,0570
1,2722
1,2722
-276006
-237570
-276006
-242
-4651
-5403
15544,4062
15,5758
9212
1
Compoziia
1
1
96
`
Tabelul 5. 13. Bilanul termic i de material pentru utilitatea MP
Tabelul 5. 14. Bilanul termic i de material pentru utilitatea
(abur de medie presiune)
Ap de pu
Numele curentului
Fracia de vapori
Temperatura, C
Presiunea, kPa
MP 1 SC
1
195,04
1400
Cond MP 1 Sc
0
195,04
1400
Debit molar, kmol/h
548,45
548,45
Debit masic, kg/h
9880,3839
9880,3839
9,9003
9,9003
Entalpia, kJ/kmol
-236666
-271944
Debit de cldur, kW
-36055
-41430
Numele curentului
Fracia de vapori
Temperatura, C
Presiunea, kPa
Debit molar,
kmol/h
Debit masic, kg/h
Debitul volumetric,
m3/h
Entalpia, kJ/kmol
Debit de cldur,
kW
Compoziia
H2O
H2O
97
Apa put SC
0
15,00
400
AR SC
0
28,00
400
1461,68
1461,68
26332,3985
26332,3985
26,3855
26,3855
-285761
-284781
-2342
-2740
Compoziia
1
`
Tabelul 5. 15. Bilanul termic i de material pentru utilitatea AR (ap rece)
Numele curentului
Fracia de vapori
Temperatura, C
Presiunea, kPa
Debit molar, kmol/h
Debit masic, kg/h
Entalpia, kJ/kmol
Debit de cldur, kW
Debit molar total
Debit masic total, kg/m3
Debit volumetric total, m3/h
Debit total de cldur
transferat, kW
AR 1
0
28,00
400
1329,55
23951,8945
24,0002
-284782
-105175,0500
AC 1
0
38,00
400
1329,55
23951,8945
24,0002
-284029
-104897,0297
AR 3 SC
AC 3 SC
0
0
28,00
38,00
400
400
42309,07
42309,07
762202,0685
762202,0685
763,7402
763,7402
-284782
-284029
-3346901,8817 -3338054,6619
138041,0174
1243411,3990
1245,9207
AR 4 SC
0
28,00
400
25381,90
457257,4362
458,1802
-284782
-2007860,9558
AC 4 SC
0
38,00
400
25381,90
457257,4362
458,1802
-284029
-2002553,3645
-14432,8314
Compoziia
H2 O
98
6. Dimensionarea utilajelor
Capitolul 6 cuprinde dimensionarea schimbtoarelor de cldur i a coloanelor de
distilare. Dimensionarea reactoarelor a rezultat din simulare i fost tratat n Capitolul 4.
Dimensionarea schimbtoarelor de cldur s-a realizat n programul Exchanger Design
and Rating V.8.0 (EDRC) din suita Aspen-One V.8.0. liceniat UPB de firma AspenTech. Au
fost considerate numai schimbtoare de cldur de tip tubular, respectnd codificarea i
standardele Tubular Exchangers Manufactures Association (TEMA). Coloanele de distilare au
fost dimensionate n AspenHYSYS V.8.0.
Clasificarea TEMA a schimbtoarelor de cldur.
Principalele componente ale unui schimbtor sunt: mantaua, protecia mantalei, evile,
canalele, protecia canalelor, placa tubular, deflectoarele i duzele. Alte componente care pot fi
ntlnite la schimbtoare sunt: icanele, despritoarele, plcile despritoare, benzi izolatoare,
suporii de fixare i fundaia
Asociaia productorilor de schimbtoare de cldur tubulare TEMA clasific
schimbtoarele de cldur tubulare n funcie de cele trei pri principale ale unui schimbtor de
cldur: captul frontal al schimbtorului de cldur, mantaua i captul din spate al acestuia. n
Tabelul 6.1. este prezentat standardul TEMA.
6.1. Dimensionarea schimbtoarelor de cldur

Schimbtorul E-100
Schimbtorul E-100 are rolul de a nclzi materia prim de la temperatura de alimentare
(T=25C) la temperatura necesar realizrii reaciei (T=75C). nclzirea acesteia se realizeaz
cu abur de joas presiune (LP 4 barg). Circulaia fluidelor are loc n contra curent.
Pentru realizarea dimensionrii n programul EDRC datele privind curenii i
proprietile acestora au fost importate din simularea n Aspen HYSYS V.8.0, iar restul
informaiilor au fost setate conform evalurilor preliminare. Pentru calculul schimbtorului de
cldur s-a ales opiunea Design (dimensionare) i s-au specificat locaiile celor dou fluide:
fluidul cald n manta i fluidul rece n evi. S-a menionat c are loc condensarea fluidului cald
(aburul) i c fluidul rece nu sufer transformare de faz. (Fig. 6.1.).
99
Fig. 6. 1. Date iniiale introduse n EDRC pentru dimensionarea E-100.

Deoarece cderea de presiune nu se cunoate s-a optat pentru estimarea acesteia de ctre
aplicaia software. S-a considerat c nu au loc depuneri de cruste pe partea fluidului cald, iar
pentru fluidul rece s-a considerat rezistena crustei 0,00018 (m2K)/W. Aceste depuneri de cruste
sunt determinate de alchenele prezente n amestec, care pot polimeriza, depunnd polimeri n
interiorul evilor schimbtorului de cldur. (Fig. 6.2.).
Fig. 6. 2. Date iniiale introduse n EDRC pentru dimensionarea E-100.
100
Fig. 6. 3. Detaliile geometrice privind schimbtorul E-100.

n continuare se prezint rezultatele simulrii: profile de temperatur, de presiune, variaii
ale coeficienilor de transfer, geometria final a schimbtorului de cldur.
Stream Temperatures
140
120
100
80
60
40
500
1000
1500
2000
2500
Distance f rom End (mm)
TS Bulk Temp.
SS Bulk Temp
Fig. 6. 4. Profilul de temperatur n evi i n manta.

Se observ c profilele de temperatur sunt aproape liniare.
101
3000
`
Tubeside Temperatures
110
100
90
80
70
60
50
40
30
500
1000
1500
2000
2500
3000
TS Bulk Temp.
TS Fouling surface temp
Tube Metal Temp
Fig. 6. 5. Profilul de temperatur n interiorul evilor la suprafaa

tubului (metalic), la suprafaa crustei i la intefaa cu fluidul.
n Fig. 6.6 este prezentat variaia presiunii n lungul evilor. Se observ c aceasta scade
liniar pn cnd are loc schimbarea de direcie. La schimbarea direciei are loc o cdere brusc a
presiunii (rezistena local la curgerea prin capacul schimbtorului), iar apoi scderea acesteia n
lungul evii este tot liniar.
TS Pressure vs Distance from End
9.98
9.96
9.94
TS Pressure (bar)
9.92
9.9
9.88
9.86
9.84
9.82
9.8
9.78
500
1000
1500
2000
2500
TS Pressure
Fig. 6. 6. Variaia presiunii n lungul evilor.

102
3000
`
TS Heat Load vs Distance from End
700
600
TS Heat Load (kW)
500
400
300
200
100
500
1000
1500
2000
2500
3000
TS Heat Load
Fig. 6. 7. Profilul debitului de cldur transmis n lungul evilor, de fluidul din evi
Se observ c n lungul tubului, coeficientul de transfer termic este constant - 3000
W/(m2K), iar pentru aburul n condensare acesta variaz foarte mult: de la 10.000 W/(m2K) la
27.000 W/(m2K) .
Coefficients
2.8E004
2.6E004
2.4E004
2.2E004
2E004
1.8E004
1.6E004
1.4E004
1.2E004
1E004
8000
6000
4000
2000
0
500
1000
1500
2000
2500
3000
TS Film Coef.
SS Film Coef.
Fig. 6. 8. Variaia coeficienilor de transfer termic n lungul unei evi.

103
`
Dei s-a considerat c nu au loc depuneri de cruste pe partea unde se condenseaz aburul,
soft-ul consider o valoare minim a rezistenei depunerii.
Shellside Temperatures
144
142
140
138
136
134
132
130
128
200
400
600
800
1000
1200
1400
1600
1800
2000
2200
2400
2600
Distance from End (mm)
SSBulkTemp.
SSFouling Surface Temp
Tube Metal Temp
Fig. 6. 9. Profilul de temperatur n manta la suprafaa

metalului, la suprafaa depunerii i la interfaa fluidului
Comparativ cu interiorul evilor unde are loc o cdere de presiune liniar de circa 0,12
bar n lungul unei evi, n manta presiunea variaz foarte puin (0,04 bar) datorit procesului de
condensare care este practic izobar.
104
`
SS Pressure vs Distance from End
3.98
3.975
SS Pressure (bar)
3.97
3.965
3.96
3.955
3.95
3.945
3.94
500
1000
1500
2000
2500
3000
SS Pressure
Fig. 6. 10. Cderea de presiune n manta, la condensarea aburului
SS Vapor fraction vs Distance from End

1
SS Vapor fraction
0.8
0.6
0.4
0.2
500
1000
1500
2000
2500
SS Vapor fraction
Fig. 6. 11. Variaia fraciei de vapori n manta
105
3000
`
SS void fraction vs Distance from End
1
SS void fraction
0.8
0.6
0.4
0.2
500
1000
1500
2000
2500
3000
SS void fraction
Fig. 6. 12. Variaia fraciei de goluri n lungul schimbtorului.

SS Heat Load vs Distance from End
0
-100
SS Heat Load (kW)
-200
-300
-400
-500
-600
-700
0
500
1000
1500
2000
2500
SS Heat Load
Fig. 6. 13. Variaia debitului de cldur n schimbtor.
106
3000
`
SS Film Coef. vs Distance from End
2.6E004
2.4E004
SS Film Coef. (W/(m2*K))
2.2E004
2E004
1.8E004
1.6E004
1.4E004
1.2E004
500
1000
1500
2000
2500
3000
SS Film Coef.
Fig. 6. 14. Variaia coeficientului de transfer termic n manta.

n Tabelul 6.1. sunt prezentate rezultatele obinute pentru dimensionarea celorlalte
schimbtoarelor de cldur din schema de proces utiliznd conexiunea dintre simulatorul de
proces AspenHYSYS i aplicaia de calcul al schimbtoarelor de cldur EDRC. Costul
aproximativ pentru fiecare schimbtor de cldur reprezint costul de producie.
107
`
Tabelul 6. 1. Dimensiunile schimbtoarelor de cldur obinute n urma simulrii i dimensionrii n Exchanger Design and Rating V.8.0.
SC
E-100
E-101
E-102
E-103
E-104
E-105
E-106
E-107
E-108
E-110
E-111
Tip
B-E-U
B-E-W
B-E-S
B-E-U
B-E-M
B-E-M
B-E-U
A-E-U
B-E-U
A-E-L
B-E-U
Arie,
m2
4,7
4,4
8,3
2,1
71,5
104,4
47
150,8
109
127,6
15,5
evi
Manta
Mat.
Nr.
treceri
OLC
OLC
OLC
OLC
OLC
OLC
OLC
OLC
OLC
OLC
OLC
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
Diametrul,
mm
(ID/OD)
204,9/219,1
205/219,08
257,45/273,05
205/219,08
488/508
488,95/508
488,95/508
775/799
800/824
685,8/704,85
257,45/271,05
Coeficient de
transfer termic,
W/(m2 K)
Mat.
OLC
OLC
OLC
OLC
OLC
OLC
OLC
OLC
OLC
OLC
OLC
Nr.
Nr.
treceri evi
2
2
2
2
1
1
1
1
2
1
2
32
42
62
14
301
319
139
393
788
598
60
Mat. materialul de construcie;

ID diametrul interior;
OD diametrul exterior;
108
Diametrul,
mm
(ID/OD)
15,05/19,05
14,83/19,05
14,83/19,05
14,83/19,06
15,05/19,05
14,83/19,05
14,83/19,05
15,05/19,05
14,83/19,05
14,83/19,05
14,83/19,06
L,
mm
Aranjare
(unghi)
Pasul,
mm
Total
Total
(curat) (murdar)
2400
1828,8
2438,4
1200
4050
5550
2700
3000
2100
3657,6
4267,2
60
60
60
30
60
60
60
60
30
60
60
23,81
23,81
23,81
23,81
23,81
23,81
23,82
23,83
23,84
23,85
23,86
2579,2
1434,8
1792,8
3537,7
1550,7
1672,2
1166,5
913,5
2146,2
1790,5
957,3
1630,8
1264,9
1275,6
164,3
1515,5
1494,9
1118
783,4
2082,9
1779,2
821,2
Cost,
USD
8389
9318
13135
7053
26903
30136
24422
56090
52489
43091
11297
6.2. Dimensionarea coloanelor de distilare

Dimensionarea talerelor s-a realizat cu utilitarul Tray Sizing din AspenHYSYS V.8.0.
Pentru coloanele de distilare T-101 i T-103 s-au considerat coloane cu talere avnd diferite
amenajri interioare, iar pentru T-102 i T-103 s-au considerat colone cu diferite tipuri de
umplutur, innd cont de informaiile din industrie.
Tipurile de talere care s-au utilizat pentru dimensionarea T-101 sunt talere tip sit, talere
cu valve i talere cu clopoei. Pentru T-102 s-au utilizat doar talere cu valv i talere cu clopoei.
Tabelul 6. 2. Caracteristicile coloanelor cu talere
Coloana
Cazul
Seciunea
Amenajarea interioar
Numrul de direcii de curgere
Modul de calcul al necrii
Diametrul talerului, m
Aria transversal, m2
Aria orificiului, m2
Aria activ, m2
Aria deversorului, m2
Distana ntre talere, m
nlimea seciunii
T-101
1
Seciunea 1
Seciunea 2
Sit
Valv
1
1
Glitsch
Glitsch
Geometria coloanei
1,9812
2,4384
3,0828
4,6698
0,2482
0,3210
2,4630
3,2096
0,3099
0,7301
0,6096
0,6096
3,0480
3,0480
Hidrodinamica
69,8901
58,9544
39,2123
42,4022
Valoarea maxim de necare, %

Procentul ariei deversorului, %
Cderea maxim de presiune pe
0,4748
0,7840
taler, kPa
Cderea de presiune n seciune,
2,2096
3,5695
kPa
ncrcarea maxim pe deversor,
76,8142
66,1305
m3/(hm)
Detalii constructive ale talerului
Lungimea deversorului, mm
1441,72
1892,21
nlimea deversorului, mm
50,8
50,8
Distana ntre placa deversoare
38,1
38,1
i taler, mm
Limea deversorului, mm
1,44
1,89
Numrul estimat de orificii
7837
358
2
Seciunea 1
Clopoei
1
-
T-103
1
Seciunea 1
Valv
1
Glitsch
2,5908
5,2718
0,3916
3,9161
0,6779
0,6096
6,0960
1,9812
3,0828
0,2292
2,2923
0,3952
0,6096
2,4384
53,5247
47,8619
56,8539
39,6319
0,9670
0,8019
8,7970
2,5084
62,0287
48,1097
2017,34
50,8
1541,47
50,8
38,1
38,1
2,02
126
1,54
297
Pentru dimensionarea T-102 i T-103 s-au utilizat umpluturi tip metalice nestructurate
(flexirings i ballast rings) i structurate (flexipac).
109
`
Umplutura nestructurat tip flexirings (Fig. 6.15.) este una dintre cele mai utilizate n
industrie, iar performanele acesteia sunt foarte bine cunoscute (Koch-Glitsch, 2013). n Fig.
6.16. este prezentat umplutura ballast rings cunoscut i sub denumirea de pall rings
(Natcoparts, 2013).
Fig. 6. 15. Umplutur nestructurat flexirings utilizat pentru coloana T-102.
Fig. 6. 16. Umplutur nestructurat ballast rings utilizat pentru coloana T-103.
Comercializarea umpluturilor structurate realizate din foie de metal corugat a nceput din
1970. Performanele acestui tip de umplutur sunt mai bune comparativ cu cele ale altor tipuri de
umpluturi i sunt dependente de textura suprafeei metalice. n Fig. 6.17. este prezentat o astfel
de umplutur (Koch-Glitsch, 2013).
Fig. 6. 17. Umplutur structurat Flexipac utilizat pentru coloanele T-102 i T-103.
110
`
Tabelul 6. 3. Caracteristicile coloanelor cu umplutur.
Coloana
Cazul
Tipul umpluturii
Metoda de calcul la
necare
Modul de calculul a
nlimii echivalente
talerului teoretic
Diametrul coloanei, m
Aria transversal, m2
nlimea coloanei, m
Max Flooding [%]
Cderea de presiune n
coloan, kPa
Cderea de presiune pe
unitatea de nlime de
umplutur , kPa/m
Viteza specific a fazei de
vapori la necare,
m3/(hm2)
Viteza specific a fazei de
vapori la necare, (m/s)
T-102
1
Flexirings
(Metal,
random)
1_inch
T-103
2
2
Ballast Rings
(Metal,
random)
1_inch
Flexipac (Metal
Structured)
Mellapac 125
Flexipac (Metal
Structured)
Mellapac 125
SLEv73
SLEv73
SLEv73
SLEv73
Norton
Frank
Frank
Norton
Geometria coloanei
1,8288
1,3716
2,6268
1,4776
2,7349
2,1989
Hidrodinamica
61,9025
54,9558
0,3048
0,0730
1,8288
0,4572
0,1642
2,4752
39,1914
33,5050
0,8351
0,4728
0,1435
0,1373
0,3054
0,2150
0,0785
0,0555
2195,3592
4396,2034
6643,9501
3454,0252
0,6098
1,2212
1,8455
0,9595
Bibliografie
1. Mukherjee R., Effectively Design Shell-and-Tube Heat Exchangers, Chemical Engineering
Progress, 1998, http://www-unix.ecs.umass.edu/~rlaurenc/Courses/che333/Reference/exchanger
.pdf accesat la data de 20.05.2013.
2. Documentaia Exchanger Design and Rating User Interface V.8.0.
3. Documentaia AspenHYSYS V.8.0.
4. http://www.koch-glitsch.com/Document%20Library/KGSP.pdf accesat la data de 25.05.2013
5. http://www.koch-glitsch.com/Document%20Library/FLEXIRING.pdf accesat la data de
25.05.2013
6. http://www.natcoparts.com/catalogue/product/view/prod_id/41 accesat la data de 25.05.2013
111
7. Consideraii privind impactul asupra mediului

Preocuprile privind sustenabilitatea unui proces industrial implic luarea unor msuri cu
privire la limitarea emisiilor de CO2, principalul factor de impact asupra mediului. Valorile
emisiilor de CO2,trebuie s se ncadreze n limitele prevzute de Directiva 2009/29/EC. Msurile
cu privire la sustenabilitate trebuie s ia n considerare reducerea consumului de materie prim,
de energie i minimizarea cantitii de deeuri.
Performanele unui proces privind impactul asupra mediului se evalueaz n funcie de
valoarea indicatorului impactului potenial asupra mediului, PEI (Potential Environmental
Impact). Indicatorul PEI ine cont de consumul energetic, conservarea resurselor i indexul
emisiilor gazoase la neetaneiti. PEI depinde de debitul masic al produsului principal (kg/h).
Ecuaia pentru calculul PEI este dat mai jos:
PEI
4
EPI Ec Er f
( 7. 1)
EPI indexul de performan aspra mediului (environmental performnce index)

Ec indexul consumului de energie (energy consumption index)
Ec
H
Mp
( 7. 2)
Er indexul de conservare a resurselor (resource conservation index)

Ef indexul emisiilor gazoase la neetaneiti.
E f 7 E 4Fi
(7. 3)
H energia total consumat n refierbtor (MJ/h)

Mr debitul masic total al intrrilor din sistem (kg/h)
Mp debitul produsului principal (kg/h)
Fi suma debitelor masice care alimenteaz colonele din sistem, kg/h
Ali factori de impact asupra mediului sunt prezentai n continuare. Unitatea de msur
este numrul de uniti de impact/kg de produs.
HTPI potenialul de toxicitate la nghiire (human toxicity potential by ingetion)
HTPE - potenialul de toxicitate la inhalare sau la contact cu pielea (human

toxicity potential by inhalation or dermal exposure)
ODP potenialul degradare a stratului de ozon (Ozone depletion potential)

112
GWP potenialul de nclzire global (Global worming potential)
ATP potenialul de toxicitate acvatic (Aquatic toxicity potential)
TTP - potenialul de toxicitate terestr (Terrestrial toxicity potential)
Analiza impactului asupra mediului s-a realizat aplicaia software WAR V.1.0.17 (Waste
Reduction Algorithm) realizat de ctre Agenia de Protecie a Mediului din Statele Unite (EPA).
S-au analizat cele trei cazuri prezentate n Capitolul 3, pentru fiecare dintre acestea lundu-se n
considerare trei tipuri de combustibil: crbune, combustibil lichid i gaze naturale.
n Fig. 7.1.-7.3. sunt prezentate numrul de uniti PEI ieite i generate de sistem n cele
trei variante de simulare pentru cele trei tipuri de combustibil. Se observ c pentru oricare tip de
combustibil utilizat Cazul 1 genereaz i produce cel mai multe uniti PEI/kg, valoarea cea mai
mare fiind nregistrat pentru combustibili solizi. Cele mai mici valori ale PEI sunt pentru cazul
utilizrii drept combustibil a gazelor naturale, rezultatele pentru Cazul 2 i Cazul 3 fiind aceleai.
Se poate concluziona c din punct de vedere al impactului asupra mediului cele mai
favorabile sunt Cazurile 2 i 3 atunci cnd se utilizeaz gaze naturale ca i combustibil.
3,50E+03
Iout
3,00E+03
Igen
2,50E+03
PEI/kg
2,00E+03
1,50E+03
1,00E+03
5,00E+02
0,00E+00
-5,00E+02
-1,00E+03
Cazul 1
Cazul 2
Cazul 3
I
Fig. 7. 1. Numrul de uniti PEI ieite i generate de sistem pentru un kilogram de produs
pentru cele trei cazuri n cazul utilizrii crbunelui ca i combustibil .
113
`
3,00E+03
Iout
Igen
2,50E+03
PEI/kg
2,00E+03
1,50E+03
1,00E+03
5,00E+02
0,00E+00
-5,00E+02
Cazul 1
Cazul 2
Cazul 3
I
pentru cele trei cazuri n cazul utilizrii de combustibil lichid.
5,00E+00
Iout
Igen
4,00E+00
PEI/kg
3,00E+00
2,00E+00
1,00E+00
0,00E+00
-1,00E+00
-2,00E+00
Cazul 1
Cazul 2
Cazul 3
I
pentru cele trei cazuri n cazul utilizrii gazului natural ca i combustibil.
114
Bibliografie
1. Bonet-Ruiz A. E., Bonet-Ruiz J., Environmental performance assessment for reactive
distillation processes, Resources, Conservation and Recycling, 2010, 54, 315-325.
2. http://www.epa.gov/nrmrl/std/war/sim_war.htm accesat la data de 30.05.2013.
115
8. Analiza economic
Pentru a evalua profitabilitatea realizrii instalaiei propuse s-a efectuat analiza
economic cu aplicaia software Aspen Process Economic Analyzer V.8.0., utiliznd datele de
simulare din AspenHYSYS. Pentru aceasta s-a considerat Cazul 3 prezentat n Capitolele III-VII.
Pentru realizarea analizei s-au considerat urmtoarele:
Locaia instalaiei: EUROPA;
Sistemul de uniti de msur utilizat: Sistemul Internaional (metric);
Unitatea monetar: EURO;
Construcia instalaiei se realizeaz n interiorul unei platforme petrochimice

(Rafinrie);
Tipul construciei: procesare produse petrochimice
Modul de operare: continuu;
Numrul de ore de operare ntr-o perioad (perioada este echivalent unui an

calendaristic): 8000 ;
Numrul de sptmni dintr-o perioad: 52;
Numrul de perioade de funcionare a instalaiei: 13;
Durata perioadei de start (Start-up period): 20 sptmni;
Stas-ul pentru realizarea proiectrii utilajelor: ASME;
Baza de date utilizat pentru costuri: 1Q12, versiunea 21.0.0;
n tabelul 8.1. sunt prezentai parametrii de investiie utilizai pentru realizarea analizei
economice.
116
`
Tabelul 8. 1. Parametrii de investiie utilizai pentru realizarea analizei economic n Aspen
Process Economic Analyzer V.8.0
Parametrul
Unitatea de msur
Taxe
procent/perioad
Rata de rentabilitate dorit
procent/perioad
Durata de via a instalaiei/proiectului
perioad
Valoarea salvat (din Capitalul iniial)
procent/perioad
Modul de depreciere
Parametri de escaladare
Escaladarea capitalului de proiect
procent/perioad
Escaladarea produselor
procent/perioad
Escaladarea materiei prime
procent/perioad
Escaladarea operrii i a lucrului de
procent/perioad
mentenan
Escaladarea utilitilor
procent/perioad
Parametri privind capitalul proiectului
Procentul de capital circulant
procent/perioad
Parametri privind costul de operare
Echipamente de funcionare
cost/perioad
Analize de laborator
cost/perioad
Operarea
procent/perioad
Costuri indirecte
procent/perioad
Costuri generale i de administraie
procent/perioad
Valoarea
38
25
13
20
liniar
5
5
3
2,5
2,3
5
15
15
15
40
5
Costurile privind resursele umane, materiile prime, utilitile i preul produselor utilizate
pentru analiz sunt prezentata n Tabelul 8.2.
Tabelul 8. 2. Costuri de operare (materii prime, utiliti, produse, resurse umane)
Nume
Operator
Supervizor
Electricitate
Combustibil
Fracie C5
MeOH
TAME
Benzin
Unitate de msur
Resurse umane
cost/operator/or
cost/supervizor/or
Cost utiliti
cost/kWh
cost/MWh
Materii prime
cost/kg
cost/kg
Produse
cost/kg
cost/kg
Rezultatele obinute privind costurile sunt prezentate n Anexa 5.
117
Valoare
17
28
0,0775
26,5
0,58861
0,35
0,80626
0,655
`
Tabelul 8. 3. Valori privind investiia.
Investiie
Costul total de investiie
Costul de operare
Costul materiilor prime
Costul utilitilor
Totalul vnzrilor
Rata de rentabilitate dorit
Unitatea de msur
/an
/an
/an
/an
%/an
Valoarea
11.986.136,40
102.047.692,38
93.353.357,25
2.834.591,21
109.774.492,35
25
Tabelul 8. 4. Valoarea unor parametri privind investiia.

Parametrul
NPV (Net Present Value)
IRR (Internal Rate of Return)
MIRR (Modified Internal Rate of
Return)
NRR (Net Return Rate)
PO (Payout Period)
ARR (Accounting Rate of Return)
PI (Profitability Index)
cost/perioad
procent
nceputul
proiectului
(Perioada 0)
0,00
28,95
Finalul
Proiectului
(Perioada 13)
6.164.168,89
28,95
procent
25,14
25,14
procent
procent
procent
-
1,56
10,29
196,49
1,02
1,56
196,49
1,02
Unitatea de
msur
NPV - valoarea curent net - reprezint valoarea tuturor ctigurilor n intervalul de timp
considerat.
IRR rata intern de rentabilitate - rata la care valoarea actual a veniturilor este zero.
MIRR - rata intern de rentabilitate modificat reprezint profitabilitatea proiectului
NRR rata de rentabilitate net
ARR rata de rentabilitate contabil arat contribuia unui proiect la veniturile firmei i
reprezint raportul dintre venitul anual net prevzut i investiie.
PI indexul de profitabilitate arat profitabilitatea relativ a proiectului i este raportul
ntre valoarea actual a beneficiilor i valoarea actual a cheltuielilor.
Conform rezultatelor obinute se poate concluziona c proiectul propus pentru instalaia
de TAME este unul profitabil, valoarea profitabilitii fiind de 2%.
Bibliografie
1.
Documentaia Aspen Process Economic Analyzer V.8.0. Users Guide.
118
Concluzii
n Capitolul 1 s-au prezentat noiuni teoretice cu privire la proprietile fizico-chimice ale
compuilor implicai, metodele de sintez a TAME, modele termodinamice i cinetice existente
n literatur.
Modelele termodinamice i cinetice prezentate au fost implementate n simulator i s-au
analizat rezultatele obinute. Modelul cinetic care red cel mai bine comportamentul real al
sistemului iC5-2M1B-2M2B-TAME-MeOH este cinetica de tip Eley-Rideal. Acesta a fost
utilizat n simulare.
n urma analizei conceptuale pe baza reaciilor i a posibilitilor de separare ale
amestecului rezultat s-a obinut schema tehnologic a procesului (Process Flow Diagram - PFD)
(Capitolul 2).
S-au realizat trei studii de caz pentru instalaia propus: n primul caz nu se ine cont de
echilibrul lichid-lichid, Cazurile 2 i 3 in cont de echilibrul lichid-lichid i difer ntre ele prin
parametrii de operare ai coloanelor. Pentru coloana de separare a amestecului ternar (T-101) din
Cazul 2 s-a realizat schema de automatizare.
n Capitolele 4-5 sunt prezentate simularea i rezultatele acesteia pentru Cazul 3.
n urma integrrii termice realizate pentru Cazurile 2 i 3 s-a artat c din proces nu poate
fi recuperat o cantitate mare de cldur. Cantitatea de cldur recuperat pentru Cazul 2 este de
1,3 MW, iar pentru Cazul 3 cldura recuperat este 2,7 MW. Pentru Cazul 2 Tmin are valoarea
de 6C i pentru Cazul 3 Tmin este de 3C.
S-a realizat dimensionarea schimbtoarelor de cldur n aplicaia software Exchanger
Design and Rating User Interface. Profilele de temperatur, presiune i variaia coeficienilor de
transfer termic n manta i n tuburi au fost prezentate pentru schimbtorul E-100.
Dimensionarea coloanelor s-a realizat cu Tray Sizing n Aspen HYSYS V.8.0. Au fost propuse mai
multe feluri de coloane: coloane cu umplutur de diferite tipuri i coloane cu talere.
Analiza de impact asupra mediului arat c cel mai sustenabil proces este cel obinut la
Cazul 3 atunci cnd se folosete combustibil gaze naturale pentru generarea aburului.
n urma rezultatelor obinute din simulare i din analiza de impact asupra mediului s-a
decis ca analiza economic s se realizeze pentru cel de al treilea caz. S-a considerat ca locaie a
proiectului n Uniunea European (codificat Europa), construcia noii instalaii avnd loc pe
platforma unei rafinrii. Durata de via a acesteia s-a considera de 13 ani. Pentru acest caz se
obine un indice de profitabilitate de 1,02, profitul relativ fiind de 2%.
119
ANEXA 1. Informaii privind riscul substanelor: TAME, MeOH, 2M1B, 2M2B

1
Substana
CAS #
Clasificare substan
conform Regulamentului
(EC) No 1272/2008 (EUGHS/CLP)
Clasificare conform cu
Directivele UE
67/548/CEE sau
1999/45/CE
Cuvnt de
avertizare
Elemente
de
etichetare
Afirmaii
despre risc
2
TAME
994-05-8
Lichid inflamabil
(Categoria 2)
3
MeOH
67-56-1
Lichid inflamabil
(Categoria 2)
Toxicitate acut, oral

(Categoria 3) H301, dermic
(Categoria 3) H311,
Toxicitate acut, oral
inhalare (Categoria 3) H331
(Categoria 4)
Toxicitate asupra unui
Foarte inflamabil. Nociv
organ int specific o
n caz de nghiire.
singur expunere (Categoria
Inhalarea vaporilor poate
1) H370
provoca somnolen
Foarte inflamabil (F, R11).
Toxic (T, R23/24/25,
R39/23/24/25)
Pericol
Pericol
H225 (lichid i vapori

foarte inflamabili)
H302 (Nociv n caz de
nghiire)
H336 (Poate provoca
somnolen)

foarte inflamabili)
H301 (Toxic n caz de
nghiire)
H311 (Toxic n contact cu
pielea)
H331 (Toxic n caz de
inhalare)
H370 (Provoac leziuni ale
organelor)
4
2M1B
563-46-2
Lichid inflamabil
(Categoria 1)
Toxicitate acut oral

Pericol prin aspiraie
Mutagenitatea celulelor
germinative
Foarte inflamabil
Pericol
120

foarte inflamabili)
H304 (toxic la nghiire i
inspiraie)
5
2M2B
513-35-9
Lichid inflamabil
(categoria 2)
Toxicitate acut oral
(Categoria 4), H302
Mutagenitatea celulelor
germinative (Categoria 2),
H341
Pericol prin aspiraie
(Categoria 1) H304,
Iritarea pielii (Categoria 2)
H315
F Foarte inflamabil, Xn
Nociv, N periculos pentru
mediu
Pericol
foarte inflamabili)
H301 (Nociv n caz de
nghiire)
H304 (toxic la nghiire i
inspiraie)
H341 (Susceptibil de a
provoca anomalii genetice)
H336 (Poate provoca
somnolen)
`
1
Elemente de
etichetare
Afirmaii
despre
precauii
Frazele de
risc
Etichetare
conform
Directiva
European
67/548/CEE
modificat
Depozitarea
Frazele de
securitate
P210 (A se pstra
departe de surse de
cldur/scntei/flcri)
P261 (Evitai s inspirai
vaporii)
P210 (A se pstra departe

de surse de
cldur/scntei/flcri)
P260 (A nu se inspira
vaporii)
P280 (Purtai
mnui/mbrcminte de
protecie)
P301 +P310 n caz de
nghiire sunai un medic
sau la un centru de
informare toxicologic

de surse de
cldur/scntei/flcri)
P301 +P310 n caz de
sau la un centru de
P331 (Nu induce voma)
R11 foarte inflamabil

R22 Nociv n caz de
nghiire
R67 Inhalarea vaporilor
poate provoca
somnolen
S 9 A se pstra ntr-un
loc bine ventilat
S16 A se pstra departe
de orice flacr sau surs
de scntei
S23 A nu se inspira
gazul/fumul/vaporii
S33 A se lua msuri de
precauie pentru evitarea
descrcrilor
electrostatice
Se va depozita la rece.
Se va pstra containerul
5
de surse de
cldur/scntei/flcri)
P261 (Evitai s inspirai
vaporii)
P301 +P310 n caz de
sau la un centru de
P273 Evitai dispersarea n
mediu
P281 Utilizai echipament
de protecie individual
R 12 ( Foarte inflamabil)
R65 Periculos poate
produce leziuni pulmonare
S16 A se pstra departe de
orice flacr sau surs de
scntei
S62 Dac e nghiit nu
inducei voma. Contactai
medicul imediat.
Se va depozita la rece. Se
va pstra containerul
121
Se va depozita la rece. Se
va pstra containerul
`
ermetic nchis, ntr-un
loc uscat i bine ventilat.
Containerele deschise se
vor nchide i vor fi
depozitate cu grij
pentru a evita scurgerile.
Proprieti
fizice i
chimice
Interval de
fierbere, C
Punct de
aprindere,
C
Coeficient
de partiie
noctanol/apa
T autoaprindere
C
85-86
(-7) capsul nchis
Informaii
Ecologice
Toxicitate
acut
Toxicitate
pentru peti
12
ermetic nchis, ntr-un loc

uscat i bine ventilat.
vor nchide i vor fi
depozitate cu grij pentru a
evita scurgerile.
31
35-38
(-48)
(-20)
log Pow: -0,77
385
275
Limita inferioar de
explozie 6%(V)
Limit superioar de
explozie: 8,7%(V)
Limite de
explozie
Informaii
toxicologice
ermetic nchis, ntr-un loc

uscat i bine ventilat.
vor nchide i vor fi
depozitate cu grij pentru a
evita scurgerile.
LD50 oral obolan 1.602

mg/kg
LD50 inhalare obolan
4h> 5,400 mg/m3
LC50 Oncorhynchus
mykiss (Pstrv
curcubeu) > 100mg/L 96 h
11
Limita inferioar de
explozie 1.4%(V)
Limit inferioar de
explozie: 1,6%(V)
Limit superioar de
explozie: 36,5%(V)
LD50 oral obolan 7502,600 mg/kg
LD50 inhalare obolan

5,628 mg/kg
LC50 Oncorhynchus
mykiss (Pstrv curcubeu) 19000 mg/L -96 h
122
test semi-static LC50 Oncorhynchus mykiss

(Pstrv curcubeu) - 4,99
mg/l 96h
ANEXA 2. Raportul simulrii

reelei de schimbtoare de cldur din aplicaia software
SPRINT
123
ANEXA 3. Clasificarea i codificarea TEMA pentru

schimbtoare de cldur tubulare
Anexa 3. 1. Simbolizarea tipurilor de capete conform TEMA
Simbol
Tipuri de capete staionare (frontale)

Caracteristici
Capac i canal demontabile
Capac oval nedemontabil

B
Capac demontabil i plac tubular

C
Capac demontabil, canal integral i plac tubular

N
Etanat pentru presiuni nalte

D
124
`
Anexa 3. 2. Simbolizarea tipurilor de manta conform TEMA
Simbol
Tipuri de manta
Caracteristici
Cu o trecere
Cu dou treceri avnd o ican longitudinal

F
Cu alimentare spliat
G
Cu dou alimentri splitate

H
Cu trei alimentri splitate

J
Reboiler Kettle
n curgere n contra curent//perpendicular pe evi

X
125
`
Anexa 3. 3. Simbolizarea tipurilor de capete conform TEMA
Simbol
Tipuri de capete
Caracteristici
Plac tubular fixat, asemnator cu A
Plac tubular fixat, asemnator cu B

M
Plac tubular fixat, asemnator cu C

N
Cap flotant fixat la exterior

P
Cap flotatnt cu dispozitiv de sprijin

S
Cap flotant
T
Tip U
U
Cap flotant etanat

V
126
ANEXA 4. Informaii privind impactul asupra mediului

Rezultate obinute pentru cazul n care se folosete drept combustibil crbunele.
Anexa 4. 1. Cantitatea total de PEI emis de sistem n atmosfer (unitatea de msur: nr. uniti PEI/kg)
Cazul
Cazul 1
Cazul 2
Cazul 3
HTPI
9,73E-01
2,05E-01
2,05E-01
HTPE
7,19E-04
5,44E-04
5,44E-04
TTP
9,73E-01
2,05E-01
2,05E-01
ATP
4,82E-02
1,42E-02
1,41E-02
GWP
5,52E-04
5,94E-04
5,42E-04
ODP
5,81E-09
6,25E-09
5,70E-09
PCOP
8,41E-01
7,75E-01
7,74E-01
AP
1,71E-02
1,84E-02
1,68E-02
TOTAL
2,85E+00
1,22E+00
1,22E+00
PCOP
-3,99E-01
-2,80E-01
-2,80E-01
AP
1,71E-02
1,84E-02
1,68E-02
TOTAL
-3,33E-01
-2,28E-01
-2,29E-01
AP
1,53E+03
3,72E+02
3,40E+02
TOTAL
1,69E+03
4,11E+02
3,75E+02
Anexa 4. 2. Cantitatea total de PEI generat de sistem (unitatea de msur: nr. uniti PEI/kg)
Cazul
Cazul 1
Cazul 2
Cazul 3
HTPI
2,48E-02
1,73E-02
1,74E-02
HTPE
5,35E-04
3,95E-04
3,97E-04
TTP
2,48E-02
1,73E-02
1,74E-02
ATP
-2,07E-03
-1,34E-03
-1,41E-03
GWP
5,52E-04
5,94E-04
5,42E-04
ODP
5,81E-09
6,25E-09
5,70E-09
Anexa 4. 3. Cantitatea total de PEI produs n funcie de utilizarea energiei (unitatea de msur: nr. uniti PEI/h)
Cazul
Cazul 1
Cazul 2
Cazul 3
HTPI
2,01E+01
4,88E+00
4,45E+00
HTPE
3,13E-01
7,60E-02
6,93E-02
TTP
2,01E+01
4,88E+00
4,45E+00
ATP
6,80E+01
1,65E+01
1,51E+01
GWP
4,95E+01
1,20E+01
1,10E+01
127
ODP
5,21E-04
1,26E-04
1,15E-04
PCOP
1,81E-02
4,40E-03
4,02E-03
`
Rezultate obinute pentru cazul n care se folosesc drept combustibil gaze naturale.
Cazul
Cazul 1
Cazul 2
Cazul 3
HTPI
9,73E-01
2,05E-01
2,05E-01
HTPE
7,16E-04
5,40E-04
5,40E-04
TTP
9,73E-01
2,05E-01
2,05E-01
ATP
4,74E-02
1,34E-02
1,34E-02
GWP
2,74E-04
2,95E-04
2,69E-04
ODP
1,04E-09
1,12E-09
1,02E-09
PCOP
8,41E-01
7,75E-01
7,74E-01
AP
2,84E-03
3,06E-03
2,79E-03
TOTAL
2,84E+00
1,20E+00
1,20E+00
PCOP
-3,99E-01
-2,80E-01
-2,80E-01
AP
2,84E-03
3,06E-03
2,79E-03
TOTAL
-3,49E-01
-2,45E-01
-2,44E-01
AP
2,55E+02
6,18E+01
5,64E+01
TOTAL
2,83E+02
6,88E+01
6,27E+01
Cazul
Cazul 1
Cazul 2
Cazul 3
HTPI
2,46E-02
1,70E-02
1,72E-02
HTPE
5,32E-04
3,91E-04
3,94E-04
TTP
2,46E-02
1,70E-02
1,72E-02
ATP
-2,79E-03
-2,11E-03
-2,11E-03
GWP
2,74E-04
2,95E-04
2,69E-04
ODP
1,04E-09
1,12E-09
1,02E-09
Cazul
Cazul 1
Cazul 2
Cazul 3
HTPI
1,22E-02
2,96E-03
2,70E-03
HTPE
3,34E-02
8,10E-03
7,39E-03
TTP
1,22E-02
2,96E-03
2,70E-03
ATP
4,23E+00
1,03E+00
9,37E-01
GWP
2,46E+01
5,96E+00
5,44E+00
128
ODP
9,31E-05
2,26E-05
2,06E-05
PCOP
1,80E-02
4,36E-03
3,98E-03
`
Rezultate obinute pentru cazul n care se folosete combustibil lichid.
Case
Case 1
Case 2
Case 3
HTPI
9,73E-01
2,05E-01
2,05E-01
HTPE
7,37E-04
5,63E-04
5,61E-04
TTP
9,73E-01
2,05E-01
2,05E-01
ATP
4,80E-02
1,41E-02
1,40E-02
GWP
4,35E-04
4,68E-04
4,27E-04
ODP
0,00E+00
0,00E+00
0,00E+00
PCOP
8,41E-01
7,75E-01
7,74E-01
AP
1,07E-02
1,15E-02
1,05E-02
TOTAL
2,85E+00
1,21E+00
1,21E+00
PCOP
-3,99E-01
-2,80E-01
-2,80E-01
AP
1,07E-02
1,15E-02
1,05E-02
TOTAL
-3,40E-01
-2,35E-01
-2,35E-01
Case
Case 1
Case 2
Case 3
HTPI
2,48E-02
1,73E-02
1,75E-02
HTPE
5,53E-04
4,14E-04
4,14E-04
TTP
2,48E-02
1,73E-02
1,75E-02
ATP
-2,21E-03
-1,49E-03
-1,55E-03
GWP
4,35E-04
4,68E-04
4,27E-04
ODP
0,00E+00
0,00E+00
0,00E+00
Case
Case 1
Case 2
Case 3
HTPI
2,35E+01
5,69E+00
5,19E+00
HTPE
1,92E+00
4,66E-01
4,25E-01
TTP
2,35E+01
5,69E+00
5,19E+00
ATP
5,57E+01
1,35E+01
1,23E+01
GWP
3,90E+01
9,47E+00
8,63E+00
129
ODP
0,00E+00
0,00E+00
0,00E+00
PCOP
9,08E-03
2,20E-03
2,01E-03
AP
9,60E+02
2,33E+02
2,12E+02
TOTAL
1,10E+03
2,68E+02
2,44E+02
ANEXA 5. Raport privind analiza economic
130
Graphical Reports
Project Direct Costs
IPE
Project Direct Costs - Account
Graphical Results
Project Title: Analiza Economica Instalatie TAME

Project Location: Europe
Estimate Date: 3JUL13 14:12:37
131
Graphical presentation of project direct cost totals.
Project Title:
Project Location:
Estimate Date:
Prepared By:
Currency:
Analiza Economica Instalatie TAME

Europe
-EURO
EUR
3JUL13 14:12:37
Project Total Direct Costs - Account
Report Printed At
2:25 pm 7/3/13
Page 2 of 3
132
Project Name:
Project Location:
Estimate Date:
Prepared By:
Currency:

Europe
-EURO
EUR
3JUL13 14:12:37
Project Total Direct Costs
Report Printed At
2:25 pm 7/3/13
Page 3 of 3
133
Report Group & Contractor
IPE
Project Direct Costs - Report Group & Contractor
Graphical Results

134
Graphical presentation of report group and contractor

direct costs.
Project Title:
Project Location:
Estimate Date:
Prepared By:
Currency:

Europe
-EURO
EUR
3JUL13 14:12:37
Project Total Direct Costs
Report Printed At
2:25 pm 7/3/13
Page 2 of 2
135
Equipment Account
IPE
Equipment Account
Graphical Results

136
Graphical presentation of relationships in the equipment

account.
Project Title:
Project Location:
Estimate Date:
Prepared By:
Currency:

Europe
-EURO
EUR
3JUL13 14:12:37
Equipment Account
Report Printed At
2:25 pm 7/3/13
Page 2 of 2
137
138
MeOH
C5>
V2
MeOH>
C1
Fr C5
R1
C5>
C2
R2
V1
MeOH proaspt
TAME
C5
C3
PFD-ul instalatiei de obtinere a TAME pentru Cazul 1
WT-103out
P-101
WT-103
Proba
QP
P-100
Recy1-103
WP-100
Alimentare
rece
QC0
Alimentare
E-107
Apa
rece
1 out
Apa
rece 1
in
E-101
Apa
rece
3 out
MIX-100
R1
Feed+Recy
MIX-101
QCT-101
1
Apa
rece
2 out
RCY-2
FT-102
RCY-1
TEE-100
QWT-103
Abur
1 in
q
R2
DT-102
VLV-100
T-103
QWT-101
q2
3
E-100
DT-103
R2
R1
QCT-103
Apa
rece
2 in FT-103
QCT-102
DT-101
q
R1
E-103
Apa
rece
3 in
E-106
WT-101
T-101
E-102
Abur
1 out
QWT-102
T-102
Abur
2 in
WT-102
E-104
Abur
2 out
Abur
3 in
E-105
Abur
3 out
Purja
PFD-ul
instalatiei
de
obtinere a
TAME
pentu
Cazul 3.
P-101
QP
LP
1
Fractie
C5
Alimentare
MIX-101
MeOH
Recirculat
Alimentare
1
R1 E-100
RCY-1
Cond
LP 1
MeOH
R-101
MIX-106
MeOH
adaugat
QR1
ADJ-1
Alimentare
R2
Efluent
R1
MeOH
pierdut
Recy
AR
1
R-102
RCY-2
MeOH
iesit din
sistem
2
SET-3
MeOH
iesit din
sistem
BAL-1
MeOH
Separare
P-103
Efluent
E-101
R2
AC QP-103
1
QR2
MeOH
WT-102
MeOH-TAME
WT-101
MIX-105
X-101
Restul
WT101
P-102
X-102
Restul
WT-102
WT-103
DT-103
p
Reciclu
T102
MIX-104
P102duty
P-100
P-104
QP-104
9
WP-100
AC
2 E-104
AR
2 QCT-101
V-102
duty-HE-V101
LP
3
DT-101
Alimentare
T101
3
MIX-102
RCY-1-2
AC
3
E-108
E-106
QCT-102
DT-102
Cond
LP 3
E-102
Cond
LP 2
RCY-1-3
Reciclu
T-102
QWT-101
10
MIX-103
VLV-100
Cond
MP
1
LP
5
DT-103
Alimentare6
T103
E-103
Cond
LP 5
V-101
duty-HE-V100
T-102
MP
1 E-105
QCT-103
FT-103
WT-101
Apa
put
1
Reciclu
T103
Alimentare
4
T102
LP
2
T-101
AR0
E-110
AR
3
QWT-103
T-103
LP
6
E-111
QWT-102
LP
4
E-107
Cond
LP 6
Cond
LP 4
WT-102
Tue Jul 09 18:49:59 2013
Case: U:\LICENTA\TAME V33 DIMENSIONARE COLOANE.HSC
Flowsheet: Case (Main)
Cota 7500
Nord
Nordul
instalatiei
Y=7140
5644,8
V2
471
1605
3066,4
3570
Y
0
R2
2613
2358
3177
2431,4
P
277,6
SC
2132,6
3557,6
V1
1507
R1
X=14000
Proiectat
Desenat
Verificat
Contr. STAS
Aprobat
Perederic Olivia
Cota 7500
Perederic Olivia
Universitatea
POLITEHNICA din
BUCURESTI
Inlocuieste desen nr.:

Masa neta:
1:20
Data: 12.05.2013
Nr. inventar:
Planul de montaj
Vedere de sus
Nordul
Views on arrow A
3015 Overall
T2
260
185
131
125
2330
T2
260
S1
T1
297
260
260
S1
S2
T1
131
Pulling Length
480
1440
2210
S2
OD
89 mm
27 mm
76 mm
76 mm
Wall
5.4 mm
4. mm
5.4 mm
5.4 mm
Nozzle Data
Standard
150 ANSI Slip on
150 ANSI Slip on
150 ANSI Slip on
150 ANSI Slip on
Notes
Design Data
Design Pressure
Design Temperature
Full Vacuum
Corrosion Allowance
Test Pressure
Number of Passes
Radiography
PWHT
Internal Volume
48
48
Ref
S1
S2
T1
T2
190
75
190
75
150
150
2 Bolts
Fixed
2 Bolts
Sliding
Units
bar
C
mm
bar
Shell
5.
180.
0
3.175
Channel
11.
110.
0
3.175
1
0
0
0.087
2
0
0
0.0105
Company:
Universitatea POLITEHNICA din BUCURESTI
Location:
BUCURESTI
Service of Unit:
Item No.:
Date:
Aspen Shell & Tube Exchanger

Our Reference:
Your Reference:
25.05.2013
Rev No.:
Setting Plan
Job No.:
Design Codes
0
TEMA 0
BEU 205 - 2400

Drawing Number
Customer Specifications
Empty
292 kg
Weight Summary
Flooded
367 kg
Bundle
84 kg
Revision
Date
7/9/2013
Dwg.
Chk.
App.
16
19.05
23.8125
61.87 mm
16
Shell inside diameter
mm
204.9
Front head inside diameter
mm
204.9
Outer tube limit
mm
192.2
Tube number (calcs.)
32
Tube number (layout)
32
Tube length
mm
2400.
Tube O.D.
mm
19.05
Tube pitch
mm
60
Tube passes
Tie rod number

61.87 mm
23.8125
Tube pattern
Tie rod diameter
mm
Sealing strips (pairs)
9.55
2
Baffle type
Single segmental
Centre to outer baffle cut
mm
16.6688
Shell Side Inlet Nozzle Inside Diameter
mm
78.1
Shell Side Outlet Nozzle Inside Diameter
mm
18.9
Centre to inner baffle cut

Impingement protection
Company:
Universitate
Location:
BUCURESTI
None
Aspen Shell & Tube
Service of Unit:
Item No.:
Tube Layout
Design Codes
ASME Code Sec VIII Div 1
TEMA R - refinery service
Drawing Number
Customer Specifications
Revision
Date
7/9/2013
Dwg.
App.

Instalația de Obținere A Tame Din Fracția C5 Îmbogățită de La Cracare Catalitică Coordonatori Științifici

Încărcat de

Informații document

Titlu original

Drepturi de autor

Formate disponibile

Partajați acest document

Partajați sau inserați document

Opțiuni de partajare

Vi se pare util acest document?

Este necorespunzător acest conținut?

Drepturi de autor:

Formate disponibile

Instalația de Obținere A Tame Din Fracția C5 Îmbogățită de La Cracare Catalitică Coordonatori Științifici

Încărcat de

Drepturi de autor:

Formate disponibile

UNIVERSITATEA POLITEHNICA DIN BUCURETI

Facultatea de Chimie Aplicat i tiina Materialelor

INSTALAIA DE OBINERE A TAME DIN

UNIVERSITATEA "POLITEHNICA" BUCURETI

Olivia Ana C.I. PEREDERIC

Dezvoltarea unui proces sustenabil de obinere a TAME utiliznd fracie

Capacitatea de producie este de 30.000 tone/an TAME de puritate 99%

Tabel 1. Compoziia alimentrii i a produsului (%mas)

Olivia Ana PEREDERIC

UNIVERSITATEA "POLITEHNICA" BUCURETI

TAME production plat from enriched C5 fraction from catalytic cracking

Olivia Ana C.I. PEREDERIC

The development of a new sustainable process to produce TAME utilizing

the production capacity is de 30.000 tones/year of 99% pure TAME

Table 1. Composition of raw material and product (%wt.)

Olivia Ana PEREDERIC

Chimismul reaciilor pentru scheme alternative ................................................ 7

Materii prime-surse .......................................................................................... 10

Procese unitare alternative ............................................................................... 11

Tehnologii de sintez ....................................................................................... 14

Proprieti termodinamice ................................................................................ 19

Mecanisme de reacie i modele cinetice ......................................................... 25

Limite ideale ale proceselor ..................................................................................... 35

Simularea sistemelor de reacie n condiii ideale ............................................ 35

Evaluarea mecanismelor de reacie i a modelelor cinetice ............................. 37

Analiza posibilitilor de separare ................................................................... 40

Concluziile analizei conceptuale...................................................................... 45

Studii de caz. Simularea i analiza. .......................................................................... 47

Calculul schemei de proces selectate ....................................................................... 63

Dimensionarea seciei de reacie ....................................................................... 63

Secia de separare ............................................................................................. 70

Bilanul termic i de materiale ................................................................................. 85

Dimensionarea utilajelor .......................................................................................... 99

Dimensionarea schimbtoarelor de cldur ..................................................... 99

Dimensionarea coloanelor de distilare ........................................................... 109

PFD schem proces

PFD Cazul 1 Aspen HYSYS

PFD Cazul 2 i 3 Aspen HYSYS

Reeaua de schimtoare de cldur

Schimtorul de cldur E-100

Simulri Aspen HYSYS V.7.2 i V.8.0. (Cazul 1-3)

Simulare Coloan (Cazul 2) n Aspen Plus V.7.2. i Aspen Dynamics V.7.2.

Simulri Sprint (Cazul 2-3)

Dimensionri Schimbtoare de cldur n EDRC

Analiza Economic APEA

Rezultatele Analizei Economice

Model Reactor MATLAB

Model Dimensionare Coloan

Presiunea de vapori Reactivitatea

*solubilitatea se exprim n g compus/100g H2O

Fig. 1. 1. Producia n Europa a eterilor aditivi de benzine pentru anul 2011.

Fig. 1. 2 Utilizri ale TAME n Europa n anul 2002.

1.1. Chimismul reaciilor pentru scheme alternative

Catalizatorii utilizai sunt rini sulfonice schimbtoare de ioni, obinute prin

hidrogen, min 98%

Forma ionic la livrare

mai mare datorit

centrii activi mai

*1 BV=1 m3 amestec de reacie pe m3 de rin

1.2. Materii prime-surse

1.3. Procese unitare alternative

Fig.,1. 3. Reactor cu amestecare perfect.

Fig. 1. 4. Reactor cu deplasare.