Universitatea Politehnic Bucureti

Facultatea de Chimie Aplicat i tiina Materialelor

Uleiul volatil de portocale

Cuprins
1. Istoric..................................................................................................................................3

2. Aspecte generale.................................................................................................................4

2.1.Descrierea speciei........................................................................................................................4

2.2. Soiuri..........................................................................................................................................4

3. Descrierea procesului tehnologic de extragere a uleiului volatil........................................5

3.1.Extracie prin presare la rece........................................................................................................5

3.2.Exctracie prin antrenare cu vapori de ap...................................................................................6

4. Descrierea uleiului de portocale.........................................................................................9

4.1.Compoziia chimic.....................................................................................................................9

5. Utilizri.............................................................................................................................16

Bibliografie..............................................................................................................................17

2
 1. Istoric
Portocalul (Citrus sinensis) este un arbore din Familia Rustaceae.
Portocalul este cunoscut cu mult naintea Antichitii . El a fost menionat n literatur pentru
prima dat n China, n cartea Yu Kung dedicat mpratului Ta Yu (2205-2197 .Hr.). n
monografia portocalului, aprut n anul 1178, Han Yen-Chih face ample referiri privind
cultura citricelor n China, descrie 27 specii i prezint tehnologia culturii, tratarea bolilor,
recoltarea fructelor i utilizarea lor (Mari-Ann Drobot, 1988). A fost adus n Europa n
timpul cruciadelor i diseminat mai ales n zona mediteranean.
n secolul al XV-lea , portocalul ajunge n Portugalia i Spania, iar n secolul al XVI-lea, n
celelalte ri mediteraneene. n anul 1518, portocalul este adus n America, de ctre
navigatorul Bernal Diaz del Castillo, lng Vera Cruz, Mexic. n Brazilia, ajunge n anul
1540, iar n Florida n anul 1565, unde mpreun cu alte citrice (lmiul, citronul, lime) este
plantat n noua aezare Sf. Augustin.
n nordul Mexicului i n sudul Arizonei, n anul 1707, se nfiineaz primele plantaii de
portocal sub ngrijirea misionarului Eusebio Kino. n California portocalul ajunge n anul
1769 i se cultiv pe proprietile particulare din anul 1834. n Africa, partea sudic,
portocalul este menionat n anul 1655, el fiind adus din insula Sf. Elena i plantat pe
proprietatea generarului olandez Van Riebeecks, din Lapetawn. n Australia, se nfiineaz
prima plantaie n anul 1788, n Nueva Gales de Sur, de ctre cpitanul Hunter care a adus
materialul sditor din Brazilia. n anul 1792, portocalul a fost adus n Hawaii, la bordul navei
cpitanului George Vancover.
n prezent se cultiv pe toate continentele. Producia mondial este de cca 41 mii t/ha.
Principalele ri productoare sunt Brazilia, S.U.A., Mexic, Spania, Italia, China, India, Egipt,
Israel, Maroc .a. [1]

2. Aspecte generale
3
Portocalul este pretenios fa de temperatur, lumin, umiditate i sol. Pentru nflorire
solicit 15C pn la 18C, nghea la -7C. Pmntul trebuie s fie fertil, afnat i
permeabil.
2.1.Descrierea speciei.
Tulpini nalte de 3-12 m. Frunze eliptice, acuminate la vrf, slab-dinate pe margini, peioli
aripai. Flori albe, cu caliciu pros, foarte mirositoare, solitare sau dispuse n corimbi
panciflori. Fruct, bac globuloas, portocali.(Fig.1.). Planta nflorete n mai, iar recoltarea
fructelor se face din octombrie pn n aprilie.

Fig.1. Portocal
2.2. Soiuri. n fucie de perioada de coacere i particularitile fructelor, soiurile se
difereniaz n urmtoarele grupe: -soiuri navel, numite astfel pentru c fructele au o cicatrice
ca un ombilic situat n vrful lor (zona puctului stilar), care n interior are un mic fruct-fiu,
inclus n fructul-mam. Soiurile acestei grupe sunt timpurii, formeaz pomi viguroi, cu
rezisten la frig i sensibili la excesul de umiditate. Fructele leag fr polenizare
(partenocarpie), nu au semine i sunt excelente la gust. Sunt folosite pentru consum n stare
proaspt i pentru industrializare, cu randament mare pentru suc. Cele mai importante soiuri:
Bahianinha, Bonanza, Carter, Golden Buckeye, Golden Nugget, Navelecia, Naveleta,
Navelina, Robertson Navel, Thomson.
-soiuri blood organes sau sanguines sunt portocale roii-sngerii, culoare conferit de un
pigment rou, hidrosolubil aflat n coaj i n pulp. Aceste soiuri sunt foarte sensibile la frig,
au vigoare mic sau mijlocie, capacitate productiv bun i maturare semitimpurie. Cele mai
importante soiuri din aceast grup sunt: Blood oval, Maltesse, Moro-Catania, Portugaisse,
Tarocco, Washington blood etc.
4
-soiuri cu fructe normale (blondo-range), au fructe neomblicate i fr pigment rou. n
cadrul acestei grupe sunt ntlnite soiuri cu maturarea fructelor timpurie, mijlocie i trzie.
Soiuri timpurii i mijlocii cultivate n Florida: Diller, Hamilin, Marrs; cultivate n Spania:
Candenera, Capunchina, Castelena, Viceda; cultiva n Cipru, Egipt, Turcia: Shamouti. Soiuri
trzii: Berna, Peret, Valencia Late. Pentru interioare se cultiv soiurile Valencia,
Summernavel i Washington navel, la care pomii au talie redus, rodesc abundent i leag
fructe far polenizare.[1]

Fig.2. Varietate Navel Fig.3. Varietate Moro-Catania

3. Descrierea procesului tehnologic de extragere a uleiului

volatil
Numai fructele recoltate n primele trei luni servesc ca materie prim pentru obinerea
uleiului volatil, cele recoltate la sfritul sezonului sunt mult mai srace n ulei.
Uleiul volatil se obine din pericarpul fructelor prin presare la rece cu un randament de
1,5-2 % raportat la pericarp i 0,4-0,5 % raportat la greutatea fructelor.
Prin antrenare cu vapori de ap se obine un ulei de calitate inferioar. Acest procedeu este
rareori folosit.
3.1.Extracie prin presare la rece
Presarea, ca procedeu de obinere a uleiurilor volatile, se aplic n puine cazuri, la
acele plante sau poriuni din plante n care uleiul volatil se gsete n cantitate mare,
industrial se aplic pentru obinerea uleiurilor volatile din citrice (lmi, portocal, bergamot ).
Procedeul const n presarea mecanic, cu diferite dispozitive, a cojilor fructelor, dup
ndeprtarea sucului. mpreun cu uleiul volatil sunt eliminate din coaj i alte substane:
mucilagii, pectine, proteine, colorani liposolubili, ap. Uleiul volatil se separ prin decantare
i se filtreaz.
5
 O varianta a extracie prin presare este filtrarea centrifug care se aplic cojilor tocate
i este urmat de decantarea i filtrarea uleiului volatil.

Uleiurile volatile obinute prin aceste procedee au caliti superioare celor obinute
din aceleai materii prime prin antrenare cu vapori de ap, deoarece se elimin factori care
produc degradri ale acestora. [2]

3.2.Exctracie prin antrenare cu vapori de ap

Majoritatea uleiurilor volatile produse industrial, se obin prin antrenarea cu vapori de
apa.
Toate componentele unui ulei volatil au puncte de fierbere superioare celui al apei, dar
au volatiliti ridicate la temperaturi inferioare temperaturii de fierbere. Ca urmare acestea pot
fi uor antrenate cu vapori de apa la temperatur inferioare punctului lor de fierbere.
Insolubilitatea n ap i densitatea lor diferit faciliteaz separarea.
Antrenarea uleiului volatil este precedata de difuzia lui din celulele vegetale la
suprafa. Ca i n cazul uleiurilor vegetale, durata acestui proces depinde de natura materiei
prime i este determinant pentru durata ntregului proces. Difuzia are loc mai uor din plante
verzi dect din cele uscate, din flori dect din rdcini, semine sau lemn. Pentru a uura
extracia, materiile prime sunt n prealabil tocate, zdrobite sau mcinate.
Cea mai mare parte dintre plantele aromatice se prelucreaz n stare proaspt.
Uscarea duce la o evaporare parial a uleiului volatil ca urmare a evaporrii acestuia.
Plantele trebuie prelucrate ntr-un timp cat mai scurt dup recoltare ntruct procesele
fermentative influeneaz negativ calitatea uleiului. Materiile prime vegetale ca: semine,
unele fructe, rdcini, cu coninutul sczut de ap se pot pstra timp ndelungat nainte de
prelucrare, fr a afecta calitile uleiului volatil. In funcie de condiiile de lucru se cunosc
patru variante de antrenare cu vapori de apa: la foc direct, n curent de vapori, cu abur sub
presiune i la presiune redus. Pentru uleiul de portocal se aplic variantele: antrenare n
curent de vapori i cu abur sub presiune.

3.2.1.Antrenarea n curent de vapori

Antrenarea n curent de vapori este cel mai utilizat procedeu de obinere a uleiurilor
volatile n care aburul este generat ntr-o instalaie anex. Se asigur astfel o temperatur
uniform i posibilitatea unui control eficient al debitului de vapori. Simultan se evit

6
degradarea uleiului volatil datorit contactului direct al plantei cu pereii supranclzii ai
extractorului. Sunt instalaii de mare capacitate n care se ncarc cteva tone de materie
prim.
Materialul vegetal este dispus la partea superioar a antrenorului fiind susinut fie de
un fund perforat, fie de un co metalic perforat. Antrenarea n curent de vapori se poate
efectua att cu abur direct (mai rar) ct i cu abur indirect. Aburul direct se introduce la partea
inferioar a recipientului printr-un distribuitor (spiral perforat). La nclzirea cu aburul
indirect, agentul termic circul ntr-o manta i asigur vaporizarea unei cantiti de ap ce se
introduce n vasul de antrenare odat cu materia prim. Materialul vegetal intr n contact
numai cu vaporii de ap generai n antrenor ceea ce asigur o nclzire treptat. Separarea se
realizeaz cu vase Florentine modificate pentru a prelungi timpul de staionare i a asigura o
separare mai bun a uleiului volatil. (Fig.4.)
Pentru a diminua pierderile cauzate de dizolvarea parial a uleiului volatil n apa de
antrenare , n cele mai multe cazuri se recircul n antrenor apa separat n vasele Florentine.

Fig.4. Instalaie pentru antrenare n curent de vapori de ap

3.2.2. Antrenarea cu abur sub presiune
Procedeul este o variant a antrenrii cu abur direct n care aburul este introdus n
antrenor la o presiune mai mare dect cea atmosferic. De obicei, nu se depete o presiune
de 0.25 Mpa.

7
 Utilajele sunt similare cu cele descrise n paragraful anterior, fiind nsa calculate s
reziste la presiune i echipate pentru lucrul sub presiune(supap de siguran i manometru).
Condensatorul este dimensionat pentru un debit mai mare de vapori. Printr-un montaj special
al coului interior se asigur trecerea aburului prin materia prima vegetal.
Dei acest procedeu prezint unele avantaje, cum ar fi scurtarea timpului de antrenare,
extracia avansat a uleiului volatil, inclusiv a componenilor mai greu antrenabili i
economie de energie, aplicarea lui este limitat la anumite tipuri de uleiuri, foarte stabile
termic, care suport aciunea sever a aburului sub presiune.(Fig.5.) [2]

Fig.5. Instalaie de antrenare cu abur sub presiune

4. Descrierea uleiului de portocale

Uleiul volatil de portocale este un lichid de culoare galben-pal sau galben-portocaliu,

avnd mirosul caracteristic fructelor. Prin contact ndelungat cu aerul i sub influena luminii,
sufer modificri de compoziie i de miros, datorit autooxidrii limonenului la carvacol i
8
carvon. Conservarea pe un timp ndelungat, se poate face numai prin adaos de antioxidani
cum ar fi -tocoferol, propil i etilgalat.
Producia mondial de ulei volatil este n jur de 10000 tone anual, principalii productori
fiind S.U.A., Brazilia, Mexic, Guineea, Italia i Israel.
Potrivit FAOSTAT principalele productoare de portocale (tone) n 2005 au fost: [3]

Tabel 1. Principalele ri productoare de portocale

Nr. ara productoare Producie t/an
Crt.
1. Brazilia 17.804.600
2. State Unite 8.266.270
3. Mexic 3.969.810
4. India 3.100.000
5. Italia 2.533.535
6. China 2.412.000
7. Spania 2.149.900
8. Iran 1.900.000
9. Egipt 1.789.000
10. Indonezia 1.311.703

4.1.Compoziia chimic
Hidrocarburi monoterpenice: i -pinen, mircen, camfen, d-limonen (90-96%), ocimen, -
felandren i p-cimen.
Limonenul este 1,8-p-mentadiena. Are un carbon asimetric i n natur se gsesc ambii
izomeri i racemicul. Cele dou duble legturi au reactivitate difereniat, cea din
ciclu mult mai mare.
(+) Limonenul s-a separat din uleiul de coaj de portocal i lmie, chimen i din alte sute de
uleiuri. (-) Limonenul s-a izolat din uleiul de brad, de molid, de ment ruseasc. Ambii
izomeri au miros de lmie, uor proaspt, citric, luminos. Uleiurile de citrice conin pn la
90% limonen. Ca atare se folosete puin, pentru produse industriale casnice i arome, ca
materie prim n sinteze i n reconstituirea unor uleiuri volatile. (Fig.6.) [4]

Fig.6. (+) i (-) Limonen

9
 Mircenul se gsete n multe uleiuri volatile n cantiti mici, n cantitate mai mare
gsindu-se n uleiul de Myrcia acris. Are tenacitate mic, un miros eterat, balsamic,
citric, cu nuane ierboase i rinoase, cu gust dulce i balsamic sub 10 ppm. n
tehnic se obine la degradarea termic a -pinenului din uleiul de terebentin al
coniferelor. Mircenul se utilizeaz n compoziiile aromatizante cu mirosuri sintetice
i n diverse sinteze de derivai terpenici. (Fig.7.) [4]

Fig.7. Mircen

Ocimenul este mai rar i mai scump ca mircenul, mai instabil la autooxidare i
polimerizeaz mai uor. Are miros puin tenace, cald, dulceag, floral. Se obine n
propoii mici la piroliza pinenilor, se folosete pentru reconstituirea uleiurilor de
bergamot, lavand, portocale i busuioc, dar este puin disponibil.( Fig.8.) [4]

Fig.8. Ocimen
i Pinenul fac parte din grupa terpenilor cu structur biciclic, fiind unii dintre cei
mai rspndii terpeni n natur. Cei doi izomeri sunt lichide cu puncte de fierbere
foarte ridicate , sunt insolubili n ap, glicerin i propilenglicol, solubile n etanol i
cloroform. Au un miros caracteristic de brad i terebentin. Sunt utilizai n
aromatizarea uleiurilor volatile reconstituite , n arome alimentare (16-160 ppm) i
compoziii condimentare (150 ppm). (Fig.9.) [4]

10
 Fig.9. i Pinen

Compui oxigenai de natur terpenic i neterpenic: linalool, -terpineol, citronelol,

citronelal, citral, acetat de linalil, geranil i neril, alcool 2-fenil etilic, borneol, antranilat de
metil, terpinen-4-ol, geraniol, acetaldehid, aldehide saturate C8, C10 i C12, ntr-o cantitate
total de 1,2-2,5 % dintre care aldehida C10 este preponderent i caracteristic uleiului de
portocale. n cantiti mici s-au identificat acizii: pelargonic , acetic i esteri ca: pelargonat de
decil, acetat de octil i decil, butirat de etil etc. [2]

Linaloolul este 3,7-dimetil-1,6-octandien-3-ol i probabil alcoolul terpenic de cea mai

mare importan industrial. Se folosete ca atare sau n amestecurile naturale de
uleiuri eseniale, ca odorant i drept materie prim n obinerea diverselor produse de
semisintez.Este un alcool teriar izomer cu geraniolul i nerolul, ce conine un atom
de carbon asimetric. Se gsete n natur majoritar n forma izopropilidenic, este o
component a peste 200 de uleiuri volatile de proveniene diferite: forma dextrogir a
fost izolat din uleiul de coriandru i portocal, iar forma levogir din uleiul de linaloe,
Ho-Shu, Ylang-ylang, levnic. Are miros floral, fr nuane terpenice i camforacee,
cu nuane proaspete, lemnoase, citrice.Se utilizeaz la aromatizarea dulciurilor i a
condimentelor, constituie materie prim n sinteza vitaminei E .(Fig.10.) [4]

Fig.10. Linalool

Citronelalul se gsete relativ rar n natur, prezint activitate optic: forma

dextrogir apare n uleiul de citronela, de Ceylon i cel de Eucaliptus citriodora, iar
forma levogir a fost izolat din uleiul de citronela, de Java i n uleiul pinului de
Jeffrey. Este insolubil n ap i solubil n etanol apos. Are miros puternic, floral-citric,

11
 proaspt, verde, cu nuane lemnoase, asemntor cu mirosul de trandafir i cear de
albine.( Fig.11.) [4]

Fig.11. Citronelal

Citral se gsete sub forma unui amestec de doi izomeri (citral a i citral b), fiecare
din cele dou forme fiind la rndul su un amestec de tipul izopropiliden-izopropenil.
A fost identificat n numeroase uleiuri volatile cele cu coninutul cel mai ridicat fiind:
uleiul de lemongrass, Litsea cubeba, uleiuri deterpenate. Are miros puternic de
lmie, gust: dulce-amar i se utilizeaz n compoziia amestecurilor fructate pentru
aromatizarea buturilor rcoritoare, ngheate, bomboane, gum de mestecat.(Fig.12.)
[4]

Fig.12. Citral a i b

Geraniolul este componenta principal a uleiului de trandafir, mucat, palmarosa i

citronela. Este optic inactiv , puin solubil n ap, solubil n etanol apos. Are un miros
dulce-floral, cald i uscat, cu note variabile, de trandafir. Are gust amar, fr not
particular.(Fig.13.) [4]

12
 Fig.13. Geraniol

Acetatul de geranil a fost identificat n diferite uleiuri eterice. Este un lichid incolor,
insolubil n ap. Are miros floral cu nuna fructat, gust dulce-amrui, asemntor cu
al mrului i vinului. Se utilizeaz la nuanarea aromelor de fructe (0,3-17 ppm).
(Fig.14.) [4]

Fig.14. Acetat de geranil

Borneolul a fost identificat n peste 250 de uleiuri volatile, are n molecul un atom de
carbon optic activ i se gsete n sursele naturale atat ca enantiomeri separai ct i
ca amestec racemic, astfel: (+) Borneolul este componenta principal a uleiului de
Drzobalanops aromatica, iar (-) Borneolul a fost identificat att liber ct i sub form
de esteri n uleiul de odolean i uleiul de Blumea Balsamifera. Se gsete sub form
de cristale cu p.t. ridicate, stabil chimic, insolubil n ap dar solubil n solveni
organici. Are miros ptrunztor, neptor cu nuane mentolate, lemnoase i gust
arztor, piperat. (Fig.15.) [4]

13
 Fig.15. Borneol

Derivai sesquiterpenici: farnesol, nerolidon, -cariofilen, -cubeben, -elemen, valencen i

aldehidele caracteristice i -sinensal.

Farnesolul este un compus organic natural , reprezentnd un sesquiterpen aciclic. Se

gsete sub form de lichid incolor, insolubil n ap dar miscibil cu uleiurile. Este
prezent n multe uleiuri esesniale cum ar fi: citronela, tuberoze, lemongrass, mosc,
trandafir. (Fig.16.) [5]

Fig.16. Farnesol

Nerolidonul , cunoscut i sub numele de peruviol, este sesquiterpen natural care se

gsete n uleiurile de ghimbir,iasomie, levnic, lemongrass. Exist doi izomeri ai
nerolidonului: cis i trans, care difer prin geometria legturii duble. Aroma de
nerolidon amintete de scoara proaspt i se folosete ca aromatizant i n
parfumerie . (Fig.17.) [6]

Fig.17. trans i cis Nerolidon

n cantiti mai mici se gsesc urmtorii compui:

Tabel 2. Compoziia chimic a uleiului de portocale

Denumire compus Formul chimic

Felandren

14
 Cimen

Terpineol

Acetaldehid

Butirat de etil

Acid pelargonic

Valencen

-Cubeben

O comparaie ntre concentraiile principalilor compui ai unor uleiuri de poartocale din

diferite regiuni ar putea fi urmtoarea: [7]

Tabel 3. Concentraiile principalilor compui ai unor uleiuri de poartocale din diferite regiuni

Compus Ulei de Ulei de Ulei de Ulei de

portocale portocale portocale portocale
(Italia)
15
 Concentraie % (Valencia) (Valencia) (Valencia)
Concentraie % Concentraie % Concentraie %

Limonen 93,67 91,4 95,17 97,0

-Pinen 0,65 1,4 0,42 -

-Pinen 1,00 0,4 0,24 -

Mircen 2,09 4,3 1,86 0,03

Linalol 0,31 0,8 0,25 0,03

Octanal 0,41 - - -

Decanal 0,27 0,4 0,28 -

Dei limonenul este componentul majoritar al uleiului, nota caracteristic de miros i gust
este dat de compuii oxigenai, n primul rnd de decanal i octanal dar i i -sinensal.

5. Utilizri
Cantiti mari de ulei volatil de portocale se folosete pentru aromatizarea produselor
alimentare, n primul rnd buturilor nealcoolice, dulciurilor i produselor de cofetrie.
n multe cazuri se prefer uleiul deterpenat, mai stabil chimic, mai solubil i cu o putere de
aromatizare mai mare. Cantitatea maxim permis n produsele alimentare este de 0,75 % sau
0,01% pentru uleiurile deterpenate.
Este mult utilizat i n parfumerie pentru compoziii de ape de colonie clasice, parfumuri cu
not fructat i la multe acorduri de vrf.
Intr de asemeni n compoziia unor loiuni i arome pentru paste de dini, rareori n
compoziii pentru spunuri.
Este folosit i pentru aromatizarea unor produse farmaceutice. [2]
Uleiul de Portocale pare sa aib o aciune calmant asupra stomacului, n special n stri
de nervozitate. De asemenea, el stimuleaz bila i poate ajuta la digestia grsimilor. nltur
colicile i flatulena, ncurajeaz peristaltismul i ajut n caz de constipaie. Uleiul de
portocale are un efect relaxant. Mirosul su placut este benefic n stres, tensiune nervoas,
dureri de cap, oboseal.[8]

Bibliografie

16
[1] Prvu, C., Enciclopedia Plantelor - Plante din flora Romaniei, Volumul 4, Ed. Tehnic,
Bucureti, 2002, 108-109;
[2] Eliu-Ceauescu, V.; Rdoia, G.; Cadariu, T., Odorizante i aromatizante. Chimie,
Tehnologie, Aplicaii, Ed. Tehnic, Bucureti, 1988, 147-149, 164, 250-252;
[3] http://ro.wikipedia.org/wiki/Portocal;
[4] Descu, C., Arome i Odorani, Ed. Universitatea Politehnic, Timioara, 1999, 52-54,
64-66;
[5] http://en.wikipedia.org/wiki/Farnesol;
[6] http://en.wikipedia.org/wiki/Nerolidol;
[7] http://en.wikipedia.org/wiki/Orange_oil#cite_note-1;
[8] http://herbanet.vstore.ca/product_info.php/pName/ulei-de-portocale10-ml .

17