Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
Daniell Iacobi+ Pot Standard 2016
Daniell Iacobi+ Pot Standard 2016
Principiul lucrării:
Pilele electrochimice (celulele galvanice) sunt sisteme care produc energie electrică
din energia chimică a reacţiilor de oxido-reducere.
În pilele electrice electrodul pe care are loc reacţia de oxidare (de ionizare a
metalului) reprezintă anodul, iar cel pe care are loc o reacţia de reducere este catodul. Când
anodul şi catodul sunt uniţi printr-un electrolit (în interior) şi în exterior, prin intermediul unui
voltmetru electronic, multimetru, acesta măsoară diferenţa de potenţial dintre cei doi
electrozi, numită tensiune electromotoare (t.e.m.) notată cu E. Pilele electrice sunt prezentate
schematic prin lanţuri electrochimice. În lanţul electrochimic o linie verticală desemnează
interfaţa de separare solid (metal)/lichid (soluţie de electrolit), iar două linii verticale
reprezintă interfaţa de separare a două lichide (a două soluţii de electrolit).
Semnul anodului şi cel al catodului se atribuie diferit în convenţia europeană faţă de
cea americană. Reacţiile la anod sunt aceleaşi indiferent de convenţia de semn. Diferenţa
provine din faptul că în convenţia europeană electrodului M/soluţie i se atribuie semnul
metalului, iar în convenţia americană aceluiaşi electrod i se atribuie semnul soluţiei. La cursul
şi laboratorul de Chimie Generală se foloseşte convenţia europeană. Celulele galvanice pot fi
reversibile sau ireversibile, după cum reacţiile la cei doi electrozi sunt reversibile sau
ireversibile.
O pilă electrochimică este ireversibilă dacă:
a) în pilă se produc transformări chimice, chiar atunci când aceasta nu debitează curent
în circuit deschis;
b) reacţia de celulă care se produce atunci când pila este transformată în celulă de
electroliză, nu este inversă celei care are loc atunci când pila debitează curent;
c) t.e.m. scade foarte rapid atunci când pila debitează curent.
Exemplu de pilă electrică ireversibilă- pila Volta :
(-)Zn/H2SO4/ Cu(+) în cadrul căreia au loc următoarele reacţii la electrozi:
2
la anod (-) Zn 2e Zn (oxidare ) (1)
la catod (+) 2 H 2e H 2 (reducere ) (2)
-----------------------------------------------------------------------
reacţia globală Zn 2 H Zn 2 H 2 (3)
O pilă electrochimică este reversibilă dacă:
a) atunci când circuitul este deschis, în pilă nu se produce nicio transformare chimică;
reacţia de celulă are loc doar în timpul debitării de curent;
b) reacţia de celulă care se produce aplicând pilei o tensiune exterioară cu puţin mai
mare decât t.e.m. este inversă celei care are loc când pila debitează curent;
c) în timpul funcţionării, curentul de descărcare nu este prea mare, iar t.e.m. este
constantă.
Exemplu de pilă reversibilă - pila Daniell- Iacobi:
Luând ca exemplu pila Daniell-Iacobi, convenţia europeană desemnează:
Anod (-)Zn/ZnSO4//CuSO4/Cu (+) catod, iar cea americană:
Anod (+) Zn/ZnSO4 //CuSO4/Cu (-) catod
T.e.m este constantă în timpul debitării şi este egală cu suma algebrică a potenţialelor
de electrod.
E=++(−-) deci E=+−- (4)
Ţinând seama de expresia potenţialelor de electrod după Nernst:
(5)
RT
0 ln a
zF
Reacţia globală de descărcare care generează curent electric reprezintă suma algebrică
a reacţiilor de la anod şi catod.
Zn Cu 2
Cu Zn 2
(9)
Tensiunea electromotoare a pilei Daniell –Iacobi se deduce din relaţia:
(10)
RT aCu
E Cu Zn
2
0 0
ln
zF a Zn 2
Calcule şi rezultate:
Valorile determinate experimental se compară cu cele calculate cu ajutorul relaţiei lui
Nernst; ştiind că a =fc, iar coeficienţii de activitate (f) au valorile din tabelul de mai jos:
Cu0 0,34 V ; Zn0 0,76 V
Interpretarea rezultatelor:
1) Rezultatele se prezintă sub formă de tabel:
Probleme:
1. Să se scrie reacţiile la anod şi la catod, precum şi reacţia de descărcare pentru celula
galvanică: (-) Ni /NiSO4 //Ag NO3/Ag (+)
2. Să se calculeze constanta de echilibru a reacţiei: Zn Cu 2 Zn 2 Cu , ştiind că pila
Daniell are o tensiune electromotoare egală cu 1,1V.
Obs: G o zFE ; G RT ln k
3. a) Să se calculeze entalpia liberă standard G0 pentru următoarea reacţie de echilibru:
2 Au ( s ) Ca 2 (1m)
2 Au (1m) Ca( s )
b) să se scrie lanţul electrochimic al pilei electrice reversibile a cărei reacţie de
descărcare este reacţia de mai sus;
c) să se scrie reacţiile la anod şi la catod;
d) să se stabilească polaritatea pilei în convenţia europeană şi în cea americană, dacă se
cunosc potenţialele standard Au
0
/ Au
1,5V si Ca
0
2
/ Ca
2,87V
o
Ca2+/Ca cu Ca / Ca
2 2,87 V :
a) să se scrie reacţiile la electrozi;
b) să se reprezinte schematic pila;
c) să se calculeze t.e.m şi variaţia entalpiei libere standard
DETERMINAREA POTENŢIALULUI STANDARD DE
ELECTROD
Principiul lucrării:
Se defineşte drept electrod sistemul electroneutru metal /soluţie de electrolit. La limita
de separare dintre metal şi electrolit apare o diferenţă de potenţial, care poartă denumirea de
potenţial de electrod şi se notează cu litera φ sau є. Potenţialul de electrod depinde atât de
natura metalului, cât şi de natura şi concentraţia soluţiei de electrolit. Electrozii pot fi
reversibili şi ireversibili. Electrozii reversibili sunt caracterizaţi de reacţii de echilibru la
interfaţa metal/soluţie de electrolit. Mecanismul apariţiei potenţialului de electrod
(de echilibru) se explică prin tendinţa spontană a metalelor de a transmite ioni în soluţie şi a
ionilor metalici din soluţie de a se depune pe metal. Metalele care trimit ioni pozitivi în
soluţie se încarcă negativ, iar cele pe care se depun ionii metalici pozitivi din soluţie se
încarcă pozitiv. Prin urmare, soluţia rămâne cu un exces de sarcini pozitive în primul caz şi
negative în cel de-al doilea, iar la suprafaţa metal-soluţie se formează un dublu strat electric.
Conform convenţiei Europene, cu care lucrăm, se atribuie electrodului M/soluţie de electrolit
polaritatea metalului.
Potenţialul standard de electrod reprezintă potenţialul de echilibru al sistemului
metal-soluţie de electrolit ce conţine ionii săi, cu activitatea egală cu unitatea (a=1), la
temperatura de 250C şi presiunea de 1 atm. Potenţialul de electrod al unui metal este dat de
relaţia lui Nernst:
(1)
RT
0
ln a
zF
unde:
R - constanta universală a gazelor (8,314 J/mol K)
T- temperatura absolută (K)
F - numărul lui Faraday (96500 C)
z - numărul de electroni implicaţi în reacţia de ionizare a metalului
a - activitatea ionilor metalului în soluţie
Pentru a= 1, 0 şi potenţialul de electrod devine egal cu potenţialul standard.
Valoarea absolută a potenţialului de electrod nu poate fi determinată, de aceea se alege
în mod arbitrar un electrod al cărui potenţial standard 0 să fie considerat egal cu zero.
Acesta este electrodul normal de hidrogen.
În practică, electrodul de hidrogen este incomod de utilizat şi de aceea se utilizează
aşa-numiţii electrozi de referinţă, electrozi care au potenţial de electrod cunoscut şi constant
în timp. Asociind electrodul de studiat cu un electrod de referinţă se realizează un element
galvanic a cărui t.e.m. se determină. Ştiind că: E ( refer int a x ) şi cunoscând
refer int a se poate calula x .
Calcule şi rezultate:
Se va alcătui următorul tabel:
E(V) 0 (V) 0 (V) Δ0
Pila electrică Exp calc.din seria (V)
E exp. Volta
−O,76
(-) Zn/ZnSO 4 (1 m) // KCl, AgCl/Ag(+)
(-) Ag/AgCl, KCl // CuSO 4 (1m) /Cu(+) +0,34
Probleme:
1. Să se determine potenţialul standard al plumbului, dacă se cunoaşte t.e.m. a pilei galvanice:
(-)Pb/Pb(NO3)2 0,01M//KCl, Hg2Cl2/Hg(+) este egală cu 0,469V, coeficientul de activitate (f)
al soluţiei de Pb(NO3) este egal cu 0,53, iar potenţialul electrodului de referinţă este egal cu
0,242 V.
2. Să se determine activitatea ionilor de cupru din soluţia de CuSO4 din pila galvanică:
Cu/CuSO4 //KCl, Hg2C2/Hg, care la 20oC are o tensiune electromotoare E =0,04 V,
potenţialul electrodului de calomel cal = 0,244V, iar potenţialul standard al cuprului este 0Cu
= 0,34 V.
3. Să se calculeze potentialul electrodului format din cupru imersat într-o solutie de 10 -6 M
ioni de cupru monovalent, daca se cunoaste potentialul standard 0Cu+/Cu=O,504V. Ştiind că
electrodul de Cu este catod în pila electrica cu un electrod de Zn şi unul de Cu scrieţi lanţul
electrochimic al pilei ce se formează.
5. Să se calculeze tensiunea electromotaoare standard a unei pile cu un electrod din Al şi altul
din Ni. Să se scrie lanţul electrochimic al pilei astfel formate şi să se reprezentate schematic
( 0Al3+/Al = -1,69V, 0Ni2+/Ni= -0,250 V)
6. Se dau următorii electrozii şi potenţiale relative de electrod: Fe/FeSO4(-0,43 V),
Hg/Hg2Cl2/KCl (+0, 242 V), Ag/AgCl (0,8V). Scrieţi lanţul electrochimic al pilelor pe care
le puteţi forma cu aceşti electrozi, şi precizaţi în fiecare caz, t.e.m a pilei.
7. Să se calculeze potenţialul de electrod realizat prin introducerea unei plăcuţe de argint
într-o soluţie de AgNO3 0,01 mol/L. Potenţialul standard al electrodului Ag/Ag+ este 0,759 V,
iar factorul de activitate 0,89.
8. Pentru determinarea potenţialului standard al electrodului Zn/Zn 2+ se foloseşte pila
electrochimică:
Pt, H2 (a = 1)// Zn2+ (a = 1)/ Zn
Stiind că pentru reacţia Zn 2 + H 2 Zn 2H , entalpia liberă standard
G o = 146,7 kJ/mol, să se calculeze potenţialul standard al electrodului Zn/Zn
2+