CRISTALIZAREA METALELOR - formarea germenilor de cristalizare (germinarea) - creşterea germenilor

de cristalizare. • Germinarea Germinarea are loc când o cantitate mic are loc când o cantitate mică
de solid se formeaz solid se formează din lichid. • Creșterea solidului are loc pe măsură ce atomii din
lichid se atașează l i l l d lid f t i i â la microvolumul de solid format prin germinare, până câd i n nu
mai ramâne lichid. • Cristalizarea poate să fie: ƒ primară, ƒ secundară. • C i t li i Cristalizarea pr zarea
primară sau solidifi t f di t lidificarea este formarea din stare lichidă prin germinare a unei structuri
noi, solide. • Cristalizarea secundară sau recristalizarea se formează în stare solidă, dintr-un material
deja solidificat, printr-o transformare în stare solidă, ca de exemplu în timpul încălzirii unui material
ecruisat sau a deformărilor plastice la cald. CRISTALIZAREA METALELOR Bazele termodinamice ale
procesului de solidificare • Energia liber ă este cea care ne arat ă de ce în anumite intervale de
temperatur ă este stabil ă starea lichid ă, iar în altele este stabil ă starea solid ă. • Energia liber ă (F)
este energia disponibil ă pentru efectuarea unui lucru mecanic exterior. F = E – TS + PV unde: E =
energia intern ă a fazei, T = temperatura (Kelvin), S = entropia (gradul de dezordine din faza respectiv
ă), P = pres iunea, V = volumul. • Entalpia unei faze Entalpia unei faze H = E + PV → F = H - TS
CRISTALIZAREA METALELOR

Deoarece la temperatura teoretică de solidificare care este temperatura de echilibru T avem: F = F

CRISTALIZAREA METALELOR de echilibru TE avem: FL = FS dorim să aflăm când este stabilă faza
lichidă şi când este stabilă faza solidă. • C f i i i l i di i ii î i di onform principiului termodinamicii, în
anumite condiţii bil , este stabilă starea cu energie liberă minimă. • Conform figurii la temperaturi
sub TE este stabilă faza solidă care are energie liber energie liberă mai mic mai mică decât cea lichid
decât cea lichidă (FS < FL). • La temperaturi mai mari decât TE, este stabilă faza lichidă care de data
aceasta are ener data aceasta are energie liber ie liberă mai mic mai mică (FL < FS g ( ). L S • Suntem
tentaţi să spunem că solidificarea se produce la temperatura TE. În realitate însă, la această
temperatură sistemul este în echilibru. Procesul de solidificare înce Procesul de solidificare încep p e
la o tem e la o temperatură mai scăzută şi anume la TS, care este temperatura reală de solidificare
sau cristalizare, la care energia liberă a sistemului este mai mică (FS < FL). • Diferen Diferenţa între
temperatura teoretic a între temperatura teoretică de solidificare de solidificare şi cea real i cea reală
de solidificare se numeşte grad de subrăcire şi s-a notat cu ΔT: ΔT = TE – TS • Variația energiei libere
crește cu creșterea subrăcirii, în consecință, cu cât T este mai mică cu atât este mai favorizată
solidificarea CRISTALIZAREA METALELOR cât TS este mai mică, cu atât este mai favorizată
solidificarea. ´ Germinarea omogenă sau spontană presupune existenţa unui lichid pur şi omogen,
adică în interiorul lui nu se află particule străine, în stare solidă, care să joace rol de postamente
pentru formarea germenilor de rol de postamente pentru formarea germenilor de cristalizare. ´ Cu
scăderea temperaturii, în anumite puncte din lichid au loc fluctuaţii d l l di i i de la valoarea medie a
energiei, căld ii ur şi t concentraţiif e ,ăcâ d tf l nd astfel posibile condiţii pentru apariţia în aceste
puncte a ordinii apropiate, deci a unor grupări de atomi aşezaţi ordonat. Putem spune că apar
fragmente de reţea cristalin ea cristalină. Aceste grupări se numesc se numesc germeni de cristaliz
germeni de cristalizare. ´ Apariţia şi stabilitatea acestor germeni depinde de dimensiunile lor. Dacă
depăşesc o anumită mărime, ei vor rămâne, în caz contrar vor dispărea şi vor apărea î lt l D în alt loc.
Dacă nii l d c acolo nu depăşesc val iti oarea critică, vor dispărea din nou. ´ Aşa cum am văzut
anterior, procesul de cristalizare începe numai la un anumit grad de subrăcire, când între energia
liberă a fazei lichide şi a celei solide există o anumită diferenţă.