Configuratii electronice

Distributia electronilor pe straturi, substraturi si orbitali

poarta numele de configuratie electronica.

Nivelele si subnivelele energetice se ocupa in ordinea cresterii lui n si l. Deoarece

orbitalii din interiorul unui subnivel au aceasi energie valorile lui ml si ms sunt arbitrar
atribuite.
Ocuparea nivelurilor/subnivelurilor/orbitalilor cu electroni se face in ordinea
cresterii energiei.
Principiul lui Pauli
Intr-un orbital incap 0, 1 sau maxim 2 electroni. Daca intr-un orbital sunt doi electroni,
acestia trebuie sa fie de spin opus. Este o consecinta a ec. Lui Schrodinger; rezulta din
determinarile experimentale ale structurilor electronice.
Regula lui Hund
Intrun subnivel energetic, mai intai se ocupa fiecare orbital cu cate un electron si apoi cu
al doilea electron de sprin opus.

Starea energetica in care electronii populeaza nivelele si subnivelele in ordinea

cresterii energiei se numeste stare fundamentala.

1s 2s2p 3s3p3d 4s4p4d4f 5s5p5d5f 6s6p6d6f………………………

1
Printr-un aport energetic, electronii pot trece de pe un nivel energetic pe altul ;
spunem ca atomul respectiv trece din stare fundamentala in stare excitata.

Numar de electroni Aranjament Electroni neimperecheati Multiplicitate

In plus, electronii aceluiasi subnivel pot fi plasati diferit in acelasi subnivel. Fiecare
aranjare fiind caracterizata de o anumita energie.

Pentru stabilizare energetica a unui sistem electronic trebuie sa se tina seama si de

repulsiile coulombiene dintre doi electroni si de energia de rotatie a spinului
electronului. 2
Configuratia electronica
pentru un anumit atom
se poate scrie fie
completand
toate nivelele energetice
in ordinea cresterii lui n,
cu subnivele si orbitali,
fie trecand explicit doar
configuratia stratului de
valenta sau a ultimului
nivel
energetic avand in fata,
intre paranteze drepte
trecut simbolul gazului
rar care
il precede.

3
 16
S
Notatii 32.066

S 16e- 1s2 2s2 2p6 3s2 3p4

Electronii
miezului (interni) Electroni de valenta

• Configuratia scurta

S 16e- [Ne] 3s2 3p4

Configuratia electronica – asezarea electronilor in niveluri, subniveluri si
orbitali, in ordinea cresterii energetice, respectand principiul lui Hund
si regula lui Pauli

1s 2s2p 3s3p3d 4s4p4d4f 5s5p5d5f 6s6p6d6f………………………

18 Ar 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6

Sc 1s22s22p63s23p63d14s2
Ti 1s22s22p63s23p63d24s2
V 1s22s22p63s23p63d34s2
Cr 1s22s22p63s23p63d54s1

21 Sc 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d1 4s2 Sc [Ar] 3d1 4s2
21 Sc 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s23d1

6
 Principiul Aufbau de ocupare a nivelelor si subnivelelor cu electroni

Conform principiului Aufbau, electronii ocupă mai întâi orbitali a căror energie este
cea mai mică.
Aceasta implică faptul că electronii intră pe orbitalele cu energii superioare numai
atunci când orbitalii cu energii inferioare au fost complet ocupate.
Ordinea în care crește energia orbitalilor poate fi determinată cu ajutorul regulii
(n + l), unde suma numerelor cuantice principale și azimutale determină nivelul de
energie al orbitalului.
Valorile mai mici ale sumei (n + l) corespund unor energii orbitale mai mici. Dacă
suma (n + l) este aceasi pentru doi orbitali, atunci orbitalul cu valoarea n mai mică
are o energie mai mică.

Conform principiului Aufbau

Ordinea în care orbitalii sunt comletati cu electroni este: 1s, 2s, 2p, 3s, 3p, 4s, 3d,
4p, 5s, 4d, 5p, 6s, 4f, 5d, 6p, 7s, 5f, 6d, 7p, si asa mai departe.

Ex: Orbitalul 4s ( 4+0) se ocupa inaintea orbitalului 3d (3+2), chiar daca nivelul n=4
este superior energetic nivelului n=3.

Exceptie de la acesta regula fac cazurile in care subnivelul cu n mai mic

este neocupat, complet ocupat sau pe jumatate ocupat cu electroni.
8
 Efectul de ecranare
Sarcina nucleara efectiva influenteaza distributia radiala a electronilor. Eef pentru
un electron este cu atat mai mare cu cat acesta este mai aproape de nucleu. Prin
urmare acesta va putea penetra mai usor invelisurile interioare.

Fie atomul de Li (Z=3). Electronii vor fi distribuiti pe nivelul 1s si 2s. Nivelul 2s se

numeste de valenta (nivel in curs de completare) .
n=2
2
Li 1s 2s 1
E

n=1

Daca consideram electronul de pe nivelul 2s complet inafara influentei electronilor 1s,

energia acestui electron ar fi egala cu cea a unui electron din atomul de hidrogen, situat in
nivelul n = 2, adica -3.4 eV. Calculele experimentale arata ca acesta energie este -5.4eV.
Rezulta ca electronul 2s al Li nu ramane complet ianfara sferei de influenta a electronilor 1s,
acesta penetreaza in nivelul 1s si sarcina lui nucleara creste.
Un electron 2s are energie mai mica (este mai puternic legat de nucleu) decat un electron
2p, deci electronul al 3-lea al litiului va prefera sa ocupe un orbital s din nivelul 2 si nu unul p.

Modelul energetic cu nivelul 2s mai jos decat nivelul 2p este sustinut si de calculul lui Z ef.

9
Efectul de penetrare a orbitalilor se refera la posibilitatea de apropiere a
electronilor de nucleu.
Electronii s din nivelul 2 sunt mai apropiati de nucleu decat electronii din nivelul p.

Penetrarea electronilor depinde de valorile lui n si l.

Pentru acelasi n, orbitalii pot sa se apropie de nucleu in ordinea
s>p>d>f.

Pentru valori diferite ale lui n si l ordinea este

1s>2s>2p>3s>3p>4s>3d>4p>5s>4d>5p>6s>4f....

La nivelele cu n>3 diferentele energetice intre nivele si subnivele nu mai este

neta. Nivelul 4s fiind apropiat de 3d. In astfel de cazuri se ocupa cu electroni, mai
intai subnivelul caracterizat de valoarea n+l cea mai mica (principiul lui Aufbau).
4s: n+l = 4+0 = 4
3d: n+l = 3+2 = 5

10
 Atomi polielectronici

Aproximatia orbitala – fiecare electron ocupa un orbital atomic care se aseamana cu orbitalii
calculati pentru atomii hidrogenoizi.

 =  (r1 ) (r2 )... (rN ) Unde electronul 1 este descris de functia de unda
ψ(r1), …..electronul N de functia ψ(rN),

Se considera ca sarcina electronica este distribuita sferic in jurul nucleului, fiecare

electron deplasandu-se in campul acestuia si fiind supus repulsiilor electrostatice ale
celorlati electroni. Campul creat este echivalent cu cel al unei sarcini punctiforme in
centru de distributie. Marimea sarcinii punctiforme este egala cu sarcina totala dintr-o
sfera cu raza egala cu distanta dintre punct si centru de distributie.
In aproximatia orbitala se considera ca valoarea campului caracteristic este data de
suma dintre campul nucleului si campul mediu al tuturor electronilor cu exceptia
electronului considerat ca reper. Campul mediu al electronilor este modelat ca o
sarcina negativa centrata pe nucleu care reduce sarcina nucleara de la valoarea sa
reala Z la sarcina nucleara efectiva Zef.Aceata reducere se numeste ecranare , iar
corectia sarcinii nucleare reale se face prin parametrul de ecranare s.
Z ef = Z − s

Odata cunoscuta sarcina nucleara efectiva se pot scrie expresiile matematice

aproximative ale functiilor orbitale atomice, pentru atomii polielectronici (J.C. Slater).

11
 Sarcina
pozitiva
Pentru rezolvarea ecuatiei lui Schrodinger
Electron
 2   2   2  8 2 m de interes Electron
+ + + ( E − V ) = 0 situat intre
x 2
y 2
z 2
h 2

8 2 m
 + 2
( E − V ) = 0
h

Se recurge la aproximatii – In scrierea functiei de unda, energia

potentiala este data de toti electronii din atomul polielectronic.

Ze 2 e2
V = +
i ri ij rij

Utilizand aceste valori ale potentialului se poate scrie un set de functii de unda
specifice electronilor din fiecare orbita.
Functiile care descriu aproximatia orbitala pentru atomii polielectronici
propuse de Slater.

(1s ) = N 1s e − cr
( 2 s ) = N 2 s re − cr / 2
( 3 s ) = N 3 s r 2 e − cr / 3
( 2 p x ) = N 2 p xe − cr / 2
c se numeste exponentul Slater
( 3 p x ) = N 3 p xre − cr / 3
c=Z’ = Zeff = Z-s
− cr / 2
( 3 d xy ) = N 3 d xye
( 3 d 2 2)
= N 3 d ( x 2 − y 2 )e − cr / 2 s este parametrul care tine
x −y
cont de ecranarea exercitata
− cr / 2
( 3 d 2 ) = N 3 d ( x − y )e
2 2
de straturile interioare de
x − y2

3 z 2 − r 2 − cr / 2 electroni asupra sarcinii nucleare

( 3 d 2 ) = N 3 d 3
e
z
r
 Regulile lui Slater

Constanta de ecranare
Reprezinta interactiunile dintre electronii unui
orbital sau ai unui nivel energetic.

Regulile lui Slater pentru determinarea constantei de ecranare

* Structura electronica a atomului se scrie in ordinea cresterii valorilor numerelor

cuantice n si l.
(1 s ) (2 s , 2 p ) (3 s , 3 p ) (3 d ) (4 s , 4 p ) (4 d ) (4 f ) (5 s , 5 p ) (5 d ) etc

** Electronii dintr-un anumit subnivel sunt ecranati doar de electronii situati pe

subnivelele/nivelele inferioare lui (sau dn acelasi subnivel) si nu sunt ecranati de
electronii din nivelele cu valori ale lui n mai mari.
Adica la calculul constantei de ecranare contribuie cu 0 toti electronii de energie
superioara electronului considerat .
14
 Regulile lui Slater

***La calculul constantei de ecranare pentru electronii situati in nivele de tip ns

si np din nivelul de valenta contribuie cu:
-0.35 electronii caracterizati de acelasi n;
-0.85 electronii din orbitali s sau p din nivelul n-1;
-1 toti electronii din nivel n-2 si inferioare acestuia
Exemple:
• pentru un electron de tip p din configuratia 2s22p6 constanta de ecranare este: 6
* 0.35 = 2.10.
• Pentru electronul 3s al Na (z=11), constanta de ecranare data de electronii din
2s2p este 8 * 0.85 = 6.80.

-La calculul constantei de ecranare, pentru electronii din nivelele nd si nf,

contribuie cu
-Cu 0.35 electronii caracterizati de acelasi nivel si subnivel cu electronul
considerat;
-Cu 1 electronii de tip din nivelele/subnivelele inferioare acestuia;

15
 Regula lui Slater

Permite evaluarea sarcinii efective resimtita de un electron din invelisul electronic.

Exemplu de calcul al constantei de ecranare

Electron 2s din carbon C: (1s)2 (2s, 2p)4

S = 3 * 0.35 + 2*0.85 = 2.75
Z* = 6 - 2.75 = 3.25
16
 Exemplu 1
Fie atomul de fier cu Z = 26
1s22s22p63s23p63d64s2
Sarcina nucleara efectiva resimtita de un electron situat intr-un anumit nivel se
va calcula:

La ionizarea unui atom de Fe sunt expulzati mai intai electronii 4s si NU cei 3d.

Exemplu 2
Zefectiv in cazul Zn
Efectul de ecranare asupra unui electron 4s
s = (1 x 0,35) +(18 x 0,85) +(10 x 1,00) = 25,65
De unde
Zefectiv = 30 - 25,65 = 4,35
Efectul de ecranare asupra unui electron 3d
s = (9 x 0,35) +(18 x 1,00) = 21,15
Z* = 30 - 21,15 = 8,85
Efectul de ecranare asupra unui
electron s este superior celui
asupra unui electron d.
Prin urmare sarcina efectiva
pentru 4s va fi mai mica decat
in cazul 3d.
17
Zef prezinta crestere de-a lungul unei perioade deoarece cresterea lui Z cu o unitate de
la o grupa la alta nu este anihilata de sarcina unui electron .

Ca rezultat al ecranarii ordinea nivelelor de energie in atomi este

ns<np<nd<nf

18
Diagrama nivelelor energetice pentru un atom neutru

19
Configuratiile electronice ale atomilor multielectronici se pot determina spectroscopic.

Se observa ca efectul penetrarii este foarte pronuntat in cazul electronilor 4s din K si

Ca, unde electronul 4s este de energie mai mica decat 3d. De la Sc la Zn orbitalii 3d
din atomul neutru se gasesc putin mai jos decat orbitalii 4s.
20
Ordinea cresterii energiei nivelelor si subnivelelor intr-un atom este redata in schema
urmatoare:

21