Spectrometria de absorbie n UV-VIS Principii generale Una dintre primele metode instrumentale aprute i utilizate frecvent n practica laboratoarelor

de analize chimice din zilele noastre este metoda bazat pe absorbia luminii din domeniul vizibil (domeniu notat n literatura internaionala VIS). Se cunosc mai multe variante importante pentru aceast metod: colorimetria, fotometria i spectrofotometria. Colorimetria, una dintre tehnicile extrem de mult utilizate n practica analitic, reprezint varianta n care intensitatea culorii probei se compar vizual sau instrumental, n lumin alb, cu un set de soluii etalon - preparate n condiii absolut identice cu proba. Fotometria i spectrofotometria msoar instrumental lumina transmis de o soluie colorat lucrnd cu o surs de lumin monocromatic. Legea Lambert Beer reprezint legea de baz folosit n analizele sau determinrile spectrofotometrice. Instrumentaia Orice spectrofotometru reprezint o reuniune de 4 pri componente distincte: (1) sursa, (2)sistemul dispersiv sau monocromatorul, (3) detectorul i (4) nregistratorul. Ultimul, poate fi un simplu dispozitiv de citire a rezultatului nregistrarea fcndu-se manual. Exist o gam foarte larg de spectrofotometre, deosebirea constnd n domeniul de lungimi de und acoperit, n puterea de dispersie a monocromatorului, n natura detectorului, n mediul optic traversat sau chiar n principiul de construcie al instrumentului n ansamblu. Sursele luminoase cele mai obinuite utilizate n domeniul UV-VIS, sunt lampa cu incandescen prevzut de obicei cu filament incandescent de W - deosebindu-se de becurile electrice obinuite prin aceea c zona de ieire a radiaiei este confecionat din sticl de cuar - i lampa cu deuteriu prevzut cu arc de descrcare n deuteriu, aflat la o presiune medie (ceea ce asigur un spectru continuu). Sistemul dispersiv sau monocromatorul poate fi, n vizibil, un filtru colorat din sticl sau material plastic transparent dar i un filtru cu interferen, iar n UV-VIS o prism confecionat din cuar sau, n ultimul timp, sisteme bazate pe reele plane sau concave cu circa 1200 trsturi per mm. Aceste reele sunt integrate n monocromatoare care permit extragerea unei zone nguste din spectrul UV-VIS. Detectorul transform semnalul luminos n semnal electric. Acest dispozitiv d aadar un semnal proporional cu intensitatea care iese din celula de msur. Intensitatea semnalului recepionat va depinde de lungimea de und - deci de lungimea de und selecionat prin poziia oglinzii - dar i prin deschiderea fantelor de intrare, respectiv de ieire, din monocromator.

Spectrometria de absorbie n IR Introducere Domeniul infrarou (IR) al spectrului undelor electromagnetice conine radiaii cu lungimi de und cuprinse ntre 0.8 i 1000m. La ora actual se cunosc i se aplic un grup de metode de analiz chimic care valorific semnalele obinute prin absorbia radiaiilor din acest domeniu. Domeniul amintit, poate fi divizat la rndul su n trei subdomenii: Irapropiat (ntre 0.8 i 2.5m), IR-mediu (ntre 2.5-25m) i IR-ndeprtat (peste 25m). Domeniul mediu se mai numete i IR fundamental. Acesta este cel mai bogat n informaii i cel mai accesibil experimental. n vorbirea obinuit este domeniul IR care servete n mod curent att pentru analiza chimic ct i pentru recunoaterea calitativ a combinaiilor anorganice, organice sau naturale dar i n determinri de structur chimic. Domeniul IR apropiat, destul de srac n benzi de absorbie specifice anumitor legturi, are o importan mare tocmai n aplicaii cantitative ale lichidelor. Domeniul IR ndeprtat este nc n studiu. Aparatura Primele instrumente comerciale pentru domeniul IR au aprut nc din anii 1940. Diversitatea extraordinar de aparate utilizate astzi n cele mai diferite domenii se poate mprii n trei categorii: Fotometre nedispersive bazate pe filtre simple formate uneori chiar din gazele de analizat. Aceste pot fi monocanal sau comparative. Spectrometre bazate pe dispersia luminii (folosind prisme sau monocromatoare bazate pe difracie i interferen) i care pot fi prevzute cu dou canale sau monocanal (cu sau fr chopper). Spectrometre bazate pe transformata Fourier, care permit intrarea n celul a ntregului domeniu spectral i care sesizeaz interferometric liniile caracteristice de absorbie. Aceste instrumente, datorit unei rezoluii mai bune i a rapiditii, datorate cuplrii cu calculatorul, n ultimul timp au devenit preferate. Analiza prin absorbie atomic (AA)

Metoda analizei prin absorbie atomic (AA), introdus n analiza chimic din anul 1952 de ctre australianul A. Walsh , se bazeaz pe fenomenul cunoscut cu aproape o sut de ani nainte (1859) - descoperit de germanul G. R. Kirchhoff - i anume inversia liniilor spectrale. Principiul, stabilit pe baze experimentale, se poate enuna sub form de lege fizic - legea lui Kirchhoff - astfel: fiecare element chimic absoarbe acele radiaii pe care le poate emite n aceleai condiii, bine determinate, de temperatur i presiune. Primul instrument folosit a fost o improvizaie pentru a se obine absorbia atomic n cadrul unui fotometru cu flacr (un spectrometru de emisie n care excitarea atomilor se realizeaz ntr-o flacr).Acesta, ca i celelalte instrumente care au urmat, msoar concentraia unui element dintr-o prob, prin determinarea absorbiei realizate de ctre atomii probei, adui ntr-o flacr sau, mai general, n faz gazoas (la o temperatur suficient de ridicat) asupra unei radiaii monocromatice furnizate de o surs extern. Evident c radiaia respectiv este astfel aleas nct s fie caracteristic unui anumit atom.Spectrometrul de absorbie atomic msoar radiaia absorbit de atomii care rmn n stare fundamental (neexcitai) n stare gazoas. Principiul metodei Ionii din soluia de analizat, prin pulverizare (sau nebulizare) ptrund o dat cu gazul purttor ntr-o zon cu temperatura ridicat (de ex. o flacr) i devin atomi. Acetia trebuie adui ntr-o stare energetic potrivit n vederea favorizrii absorbiei i reducerii la minim a emisiei. Acest lucru se realizeaz n flcri cu temperaturi din domeniul 2000 3000K (obinute de exemplu folosind arztoare cu aer-acetilen).Modul n care se produc atomii metalici n stare gazoas este descris mai amnunit ncontinuare . La aspirarea soluiei ntr-o flacr se petrec, ntr-o succesiune rapid, urmtoarele etape:evaporarea solventului pn la un reziduu solid;vaporizarea solidului i disocierea n atomii componeni, care dau, ntr-o prim etap, atomi n stare fundamental;final, o parte din atomii de la punctul b) pot fi adui n stare excitat, prelund cldura din flacr i devenind atomi excitai, care constituie ei nii surse de radiaii. Spectrul de emisie rezultant const din linii caracteristice mai ales ale atomilor dar i ale ionilor excitai care pot aprea . O parte dintre atomi se pot transforma i n alte specii MO, MOH cnd nu mai iau parte la procesul de absorbie atomic. Cromatografia de gaze (GC)

Aceast tehnic cromatografic este printre cele mai rspndite i totodat este prima dintre metodele de analiz cromatografic aplicat pe scar larg n analizele chimice. Compuii amestecului supus separrii nu trebuie s fie neaprat gaze, ci pot s fie i lichide sau chiar solide volatile. Substanele de analizat se introduc n coloana de separare, la o temperatur potrivit, prin intermediul unui dispozitiv de introducere a probei. Singura restricie este temperatura de vaporizare care uneori poate fi mai mare dect temperatura de descompunere a substanelor de analizat. n aceste cazuri se poate recurge la alte tehnici cromatografice care au ca eluent un lichid sau fluid supracritic. De asemenea, se mai pot realiza, nainte de introducerea probei n cromatograf, nite derivai (compui noi), volatili, utiliznd anumite reacii chimice specifice, procedeu denumit derivatizare. Uurina cu care se pune la punct o analiz nou, sensibilitatea sa, posibilitatea de automatizare precum i largile posibiliti de aplicare sunt avantajele principale ale acestei metode. Printre domeniile n care GC i-a cucerit un loc de prim rang sunt: petrochimia, industria farmaceutic, protecia mediului, analiza aromelor, igiena i criminalistica. Cromatograful de gaze Instrumentul care realizeaz separrile i totodat analiza n GC poart numele de cromatograf de gaze.