4.

GAZE PERFECTE
LEGILE GAZULUI PERFECT
Gazele reprezint principalul grup de ageni de lucru din mainile i instalaiile
termice. Noiunea de gaz perfect, denumit i gaz ideal, a aprut atunci cnd s-a
demonstrat c legile simple ale gazelor descoperite de Boyle-Mariotte, Gay-
Lussac i Charles nu verific toate strile de echilibru termodinamic ale gazului
real. Abaterea comportrii gazelor reale de la legile simple a determinat definirea
unui model de gaz, denumit gaz perfect.
Anumite gaze se comport la temperatura i presiunea atmosferic aproape la
fel ca i un gaz perfect, ceea ce justific utilizarea legilor gazului perfect la studiul
proceselor din mainile i instalaiile termice n limitele unor aproximaii
admisibile. Abateri importante ale gazelor reale de la legile gazului perfect apar
la presiuni mari i temperaturi sczute, n special n apropierea strilor lor de
lichefiere. Aadar, modelul de gaz perfect a fost definit ca urmare a stabilirii prin
cercetri experimentale a legilor privind comportarea gazelor la presiuni
apropiate de presiunea atmosferic.
Legile transformrilor simple ale gazului perfect stabilesc relaii ntre doi
parametri de stare, n condiiile meninerii constante a celui de-al treilea.
Legea Boyle-Mariotte exprim legtura dintre presiunea i volumul unei
cantiti de gaz perfect ntr-o transformare izoterm. Aceast lege afirm c ntr-
o transformare izoterm produsul dintre presiunea i volumul unui gaz perfect
rmne constant. Pentru dou stri ale gazului, expresia matematic a acestei
legi este:
.
1 1
const pv v p
Valoarea constantei depinde de temperatura i natura gazului.
Legea Gay-Lussac stabilete legtura dintre temperatura i volumul unei
cantiti de gaz perfect ntr-o transformare izobar, i anume: la presiune
constant volumul unui gaz perfect este proporional cu temperatura absolut.
.
0 0
const
T
v
T
T
v
v

Valoarea constantei depinde de presiunea i natura gazului.
Legea lui Charles stabilete legtura dintre temperatura i presiunea unei
cantiti de gaz perfect ntr-o transformare izocor: ntr-o transformare izocor
presiunea gazului perfect este proporional cu temperatura lui.
.
0 0
const
T
p
T
T
p
p

Valoarea constantei depinde de volumul i natura gazului.
ECUAIA TERMIC DE STARE A GAZULUI PERFECT
Exprim relaia dintre parametrii de stare ai unui gaz perfect ntr-o
transformare oarecare. Pentru a deduce aceast relaie se consider un gaz
perfect care parcurge dou transformri succesive, i anume o transformare
izoterm 1-0 i o transformare izobar 0-2. Pe baza legilor simple Boyle-Mariotte
i Gay-Lussac se poate scrie:
pentru transformarea 1-0: 0 0 1 1
v p v p
( 0 1
T T
)
pentru transformarea 0-2:
2
0
2
0
T
T
v
v

( 2 0
p p
)
Din cele dou ecuaii rezult:
.
2
2 2
1
1 1
const
T
pv
T
v p
T
v p

Valoarea constantei nu depinde de starea gazului, ci numai de proprietile lui,
fiind caracteristic fiecrui gaz. Ea se numete constant caracteristic, R. Prin
urmare, ecuaia termic de stare a gazului perfect, numit i ecuaia lui
Clapeyron, se poate scrie sub forma:
RT pv
, ( 1
]
1

kgK
J
T
pv
R
)
Pentru o mas m de gaz ecuaia devine:
mRT pV
Pentru 1 kmol de gaz perfect, ecuaia termic de stare devine:
RT pv
sau
T R pV
M M

,
n care: RM reprezint constanta universal a gazului perfect, care nu depinde de
natura gazului, dup cum nici VM, la aceeai presiune i temperatur nu depinde
de natura gazului.
Constanta universal a gazului perfect se poate determina din ecuaia de
stare corespunztoare condiiilor fizice normale, pN=101325 N/m
2
, TN=273,15 K,
VMN=22,4136 m
3
N/kmol:
kmolK
J
T
V p
R
N
MN N
M
34 , 8314
15 , 273
4136 , 22 101325

Constanta caracteristic a gazelor perfecte devine:

34 . 8314
M
R
R
Aplicaii
1. Presiunea dintr-o anvelop de automobil depinde de temperatura aerului din
interiorul ei. Cnd temperatura aerului este 25
o
C, presiunea manometric este
210 kPa. Dac volumul anvelopei este 0,025 m
3
, s se determine creterea de
presiune, atunci cnd temperatura aerului crete la 50
o
C. Determinai i
cantitatea de aer care trebuie evacuat pentru restabilirea presiunii la valoarea ei
iniial n condiiile acestei temperaturi. Presiunea atmosferic este 1 bar.
2. Presiunea indicat de manometrul ataat la un tub de oxigen cu volumul de
1,2 m
3
este 500 kPa. Determinai cantitatea de oxigen din tub, dac temperatura
oxigenului este 24
o
C, iar presiunea atmosferic este 97 kPa.
AMESTECURI DE GAZE PERFECTE
Legile amestecurilor de gaze perfecte
Agenii termodinamici din mainile i instalaiile termice sunt amestecuri de
gaze, de exemplu: aerul (N2, O2,), gazele rezultate din arderea unui combustibil
(CO2, H2O, SO2, N2, O2, CO,).
Amestecurile de gaze se realizeaz prin difuzia componenilor. Gazele
componente nu interacioneaz chimic. Un amestec de gaze perfecte reprezint
un sistem cu proprieti termofizice diferite de cele ale componenilor, dar
determinate de proprietile acestora. De asemenea, un amestec de gaze
perfecte formeaz tot un gaz perfect, care se supune legilor gazelor perfecte.
Legea lui Dalton stabilete legtura dintre presiunea p a unui amestec de
gaze perfecte i presiunile pariale pi ale gazelor componente, aflate la
temperatura T i volumul V ale amestecului. ntr-un amestec de gaze format din
mai muli componeni care nu interacioneaz chimic, aflat n echilibru
termodinamic, fiecare gaz component se rspndete n ntregul volum ocupat
de amestec exercitnd o presiune parial egal cu presiunea pe care ar
exercita-o dac ar ocupa singur ntregul volum al amestecului, cnd toi
componenii au temperatura egal cu temperatura amestecului. Legea se enun
astfel: presiunea total a unui amestec de gaze este egal cu suma presiunilor
pariale ale gazelor componente.

n
i
i
p p
1
,
unde: p
m RT
V
i
i i
reprezint presiunea parial a componentului i.
Legea lui Amagat exprim relaia dintre volumul V al unui amestec de gaze
perfecte i volumele pariale Vi ale gazelor componente, considerate la
temperatura T i presiunea p ale amestecului. Ea se enun astfel: volumul
ocupat de un amestec de gaze perfecte este egal cu suma volumelor pariale ale
gazelor componente.
V V
i
i
n

1
,
unde:
V
m RT
p
i
i i

reprezint volumul parial al componentului i.

Proprietile termofizice ale amestecurilor de gaze
Compoziia unui amestec de gaze perfecte poate fi exprimat prin participaii
masice sau volumice.
Participaia masic gi a unui component i ntr-un amestec de gaze perfecte
se definete ca raport ntre masa componentului i masa amestecului:
g
m
m
i
i

ntr-un amestec format din n gaze componente masa amestecului este egal
cu suma maselor mi ale gazelor componente:

+ + +
n
i
i
m m m m m
1
3 2 1
...
,
de unde:


+ + +
n
i
i
n
i
i
g
m
m
m
m
m
m
m
m
1
3 2 1
1
1 1 ...
Participaia volumic ri a unui gaz component ntr-un amestec de gaze
perfecte se definete prin relaia:
r
V
V
i
i

Dac gazele componente se gsesc la presiunea i temperatura amestecului,

atunci conform legii lui Amagat, volumul total al amestecului este egal cu suma
volumelor pariale ale gazelor componente.

+ + +
n
i
i
V V V V V
1
3 2 1
...
,
de unde:


+ + +
n
i
i
n
i
i
r
V
V
V
V
V
V
V
V
1
3 2 1
1
1 1 ...
Densitatea a amestecurilor de gaze perfecte:

n
i
i i
n
i
i i
n
i
i
r
V
V
V
m
V
m
1
1 1

,
n care:

i
i
p
RT

reprezint densitile gazelor componente.

Volumul specific v al unui amestec de gaze perfecte:

n
i
i i
n
i
i i
n
i
i
v g
m
v m
m
V
m
V
v
1
1 1
,
unde:
v
RT
p
i
i

reprezint volumele specifice ale gazelor componente.

Relaii ntre participaii: ntre participaiile masice i volumice se pot stabili
relaii de conversie.
Astfel, legtura dintre participaia masic i volumic a unui component i din
amestec se exprim prin relaiile:

i i
n
i
i i
i i
n
i
i
M
i
i
M
i
n
i
i i
i i i i i
i
r
r
r
r
V
r
V
r
r
V
V
m
m
g
1 1 1

,
respectiv:

n
i
i
i
i
i
n
i
i
i
M
i
i
M
n
i
i i
i i i i i
i
g
g
g
V
g
V
g v
g v
vm
m v
V
V
r
1 1 1
Constanta caracteristic R a unui amestec de gaze perfecte se determin
din:
( )T R m R m R m mRT ...
3 3 2 2 1 1
+ + +
,
de unde:

+ + +
n
i
i i
R g R g R g R g R
1
3 3 2 2 1 1
...
Masa molar aparent M a unui amestec de gaze perfecte se poate
determina din relaia:

n
i
i
M
i
M
r
V V
1
,
de unde se obine:

n
i
i i
r
1
sau

n
i
i i
M
R g
R
R
1
34 , 8314
Presiunea parial pi a unui gaz component i n amestecul de gaze perfecte
se poate determina prin calcule, ntruct aparatele de msur nregistreaz
presiunea amestecului de gaze. Dac se scrie ecuaia de stare pentru un gaz
component aflat la starea amestecului,
T R m V p
i i i

, respectiv pentru amestecul
de gaze,
mRT pV
i se raporteaz, se obine:
p g
R
R
p
i i
i

Dac se aplic ecuaia de stare unui gaz component n condiiile legii lui
Dalton,
T R m V p
i i i

, respectiv n condiiile legii lui Amagat,
T R m pV
i i i

i se
raporteaz, rezult:
p r p
i i

Cldura specific masic c a unui amestec de gaze perfecte se obine din

expresia bilanului termic. Astfel, cldura necesar pentru modificarea
temperaturii unui amestec de gaze perfecte este egal cu suma necesarului de
cldur pentru modificarea temperaturii fiecrui gaz component n acelai
interval de temperatur.



n
i
i i
n
i
i
dT c m mcdT dQ dQ
1 1
,
de unde rezult:



n
i
i i
n
i
i
i
c g c
m
m
c
1 1
Temperatura T a unui amestec format din gaze perfecte, care au iniial
temperaturi diferite, T1>T>T2> T3, se determin din ecuaia de bilan termic:
( ) ( ) ( )
3 3 3 2 2 2 1 1 1 3 2 1
T T c m T T c m T T c m Q Q Q + +
Rezult:

+ +
+ +

n
i
i i
n
i
i i i
c m
T c m
c m c m c m
T c m T c m T c m
T
1
1
3 3 2 2 1 1
3 3 3 2 2 2 1 1 1

unde: mi, ci i Ti sunt masele, cldurile specifice masice i temperaturile
componenilor care particip n procesul de amestecare.
Aplicaii
1. Un amestec de gaze aflat la 290 K i 250 kPa are urmtoarea compoziie
volumetric: 65% N2, 20% O2 i 15% CO2. S se determine participaia masic i
presiunea parial a fiecrui gaz.
2. Un rezervor izolat termic, care conine 1 kg de O2 la 15
o
C i 300 kPa este
conectat cu un rezervor neizolat de 2 m
3
, care conine N2, la 50
o
C i 500 kPa. Se
deschide robinetul de legtur dintre rezervoare, iar cele dou gaze se amestec
i ajung la temperatura de 25
o
C. Determinai presiunea final a amestecului i
transferul de cldur. Considerai to=25
o
C.
ENERGIA INTERN I ENTALPIA GAZELOR PERFECTE
O mrime de stare a unui sistem monofazic i monocomponent este
determinat de doi parametri independeni. S-a demonstrat experimental c
energia intern depinde de temperatur, astfel nct se pot exprima dou funcii
de stare:
( ) ( ) p T U U i V T U U , ,
Difereniala total exact a funciei U=U(T,V) este:
dV
V
U
dT
T
U
dU
T V

,
_

+
,
_

Aceast ecuaie se introduce n expresia primului principiu la termodinamicii,

rezultnd:
pdV dV
V
U
dT
T
U
dQ
T V
+
,
_

+
,
_

n cazul unei nclziri izocore, pentru care dV=0, se obine:

dT
T
U
dQ
V
V

,
_

Se mparte ecuaia la m i dT. Rezult:

V
V
V
c
T
u
dT
dQ
m

,
_

1
Deci:
dT mc dU sau dT c du
V V

ntruct energia intern a gazelor perfecte depinde numai de temperatur,
rezult c expresia energiei interne se poate aplica oricrui proces termodinamic.
n acest caz, ecuaia primului principiu aplicat gazelor perfecte devine:
pdV dT mc dQ
V
+
Se consider cea de-a doua funcie U=U(T,p), pentru care difereniala total
este:
dp
p
U
dT
T
U
dU
T p

,
_

+
,
_

Se nlocuiete ecuaia n expresia primului principiu al termodinamicii:

pdV dp
p
U
dT
T
U
dQ
T p
+

,
_

+
,
_

ntr-o nclzire izobar a gazului, pentru care dp=0, se obine:

pdV dT
T
U
dQ
p
p
+
,
_

Prin diferenierea ecuaiei de stare se obine:

mRdT Vdp pdV +
n condiii izobare, n care:
mRdT pdV
rezult:
mRdT dT
T
U
dQ
p
p
+
,
_

Prin mprirea ecuaiei la m i dT se obine:

p
p
p
c R
T
u
dT
dQ
m
+
,
_

1
respectiv:
p V
c R c +
,
cunoscut sub denumirea relaia lui Mayer.
Raportul cldurilor specifice se numete exponent adiabatic,
V
p
c
c

,
n funcie de care se pot scrie urmtoarele relaii de calcul:
R c i
R
c
p V
1 1

Ecuaia entalpiei sub form diferenial este:

dT mc mRdT dT mc dH
p V
+
La fel ca i energia intern, entalpia este o funcie de temperatur. Expresia ei
se poate aplica n orice proces termodinamic al gazelor perfecte, indiferent de
natura procesului. Ecuaia primului principiu al termodinamicii se mai poate scrie
sub forma:
Vdp dT mc dQ
p