Introducere n chimia organic Chimia organic este chimia hidrocarburilor (substane binare formate din carbon i hidrogen) i a derivailor

acestora. Acest articol reprezint o introducere n domeniu iar n urmtoarele din serie vom oferi detalii despre diferitele tipuri de substane organice. biectul de studiu l constituie at!t izolarea i purificarea compuilor organici" stabilirea compoziiei i a structurii lor" cunoaterea posibilitilor lor de transformare chimic" c!t i sinteza industrial sau de laborator a compuilor cu importan practic. #otalitatea elementelor chimice care intr n compoziia substanelor organice poart numele de elemente organogene" care sunt reprezentate n principal de$ C (carbon)" % (hidrogen)" (o&igen)" ' (azot)" ( (halogeni)" ) (sulf)" * (fosfor)" dar i de unele metale. Atomul sau grupa de atomi care confer moleculelor proprieti fizice i chimice specifice se numete grup funcional" ar aceste funciuni pot fi omogene (reprezentate de legturi multiple carbon+carbon)" c!t i eterogene (spre e&emplu" gruprile hidro&il i carbo&il). Astfel" substanele organice sunt ncadrate n urmtoarea clasificare$

%idrocarburi saturate$ alcani %idrocarburi nesaturate$ alchine" alchene" alcadiene %idrocarburi aromatice$ arene Compui organici cu funciuni$ compui halogenai" compui hidro&ilici (alcooli i fenoli)" amide" compui carbonilici (aldehide i cetone)" acizi carbo&ilici Compui organici cu aciune biologic$ grsimi" zaharide" proteine" aminoacizi" vitamine.

,n articolele urmtoare vor fi prezentate substanele organice ncep!nd cu cele mai simple (hidrocarburile) i continu!nd cu derivaii acestora (care conin grupe funcionale specifice). Chimie organic + alcanii Alcanii sunt hidrocarburile n care nu apar dec!t legturi simple de tipul C-C si C-% i la care raportul numeric dintre cele dou tipuri de atomi este e&primat prin formula Cn%.n/." unde n reprezint numrul atomilor de carbon. ,n continuare" detalii despre alcani. Denumirea alcanilor$ 0ac i se dau lui n valori naturale succesive (irul natural al numerelor) se obine seria omoloag a alcanilor. 'umele alcanilor se formeaz dup regul" cu e&cepia primilor

patru termeni care au denumiri specifice. n12 C%3 metan C%3 n1. C.%4 etan C%5-C%5 n15 C5%6 propan C%5-C%.-C%5 n13 C3%27 butan C%5-C%.-C%.-C%5 n18 C8%2. pentan C%5-C%.-C%.-C%.-C%5 n14 C4%23 he&an C%5-C%.-C%.-C%.-C%.-C%5 #oi aceti alcani au catene liniare. 9a alcanii cu patru atomi de carbon sau mai muli poate aprea ramificarea lanului. 0e aceea" denumirea alcanilor liniari este completat cu prefi&ul normal iar denumirea alcanilor ramificai se completeaz cu prefi&ul :izo:. Cicloalcanii sunt hidrocarburi ciclice saturate care conin o caten ciclic i au formula general Cn%.n. 0ac din molecula unui alcan se ndeprteaz un atom de hidrogen rezult un radical alchil. C%5- (metil) ; -C%.- (metilen) ; -C%- (metin) C%5-C%.-C%.- (propil) Izomeri de caten Atomii din catenele de metan" etan" propan" nu se pot aran<a dec!t n c!te un singur mod. *entru butan e&ist dou modaliti$

Acetia sunt izomeri de caten. 'umrul de izomeri de caten crete odat cu numrul atomilor de carbon din molecul. =ste foarte important de reinut c toi izomerii unei substane au aceeai formul molecular dar sunt substane chimice diferite. Izomerii de caten ai alcanilor se denumesc dup urmtoarea regul$ + se stabilete cea mai lung caten liniar;

+ se numeroteaz de la un capt atomii de C astfel nc!t catena lateral s ocupe poziia cu numrul cel mai mic; + se denumesc radicalii catenelor laterale i se indic poziia lor prin cifre; + citirea radicalilor se face n ordine alfabetic (etilul naintea metilului); + dac sunt mai muli radicali identici se folosesc prefi&e$ di+" tri+" etc; Atomii de carbon ai alcanilor sunt hibridizai sp5" ceea ce determin un unghi dintre covalene de 27>"8 grade i o lungime a legturilor C+C de 2"83 A. *rincipalele surse de alcani sunt gazele naturale i petrolul. ?azele naturale pot fi formate din metan (zcminte de gaz metan) sau gaze de sond (gaze de petrol) care conin alcani de la C2 la C8.

Proprieti fizice *unctele de topire i fierbere ale alcanilor cresc odat cu creterea numrului de atomi de carbon. @amificarea determin micorarea punctului de fierbere. Alcanii de la C2 p!n la C3 sunt gazoi" cei de la C3 p!n la C28 sunt lichizi iar alcanii superiori sunt solizi. 0eoarece alcanii gazoi nu au miros" pentru depistarea scprilor de gaze din conducte i de la aragaz se folosesc compui cu miros respingtor" de avertizare" numii mercaptani. Proprieti chimice 0enumirea de parafine provine de la Aparum affinisB+ afinitate (chimic) mic" adic au reactivitate chimic sczut. @eaciile chimice la care particip alcanii se grupeaz dup natura legturilor covalente care se desfac(legturile C-% se desfac la substituie" dehidrogenare" o&idare; legturile C-C se desfac la descompunere termic" izomerizare" ardere). 2. @eaciile de substituie %alogenarea$C derivai halogenai @-% / (. C @-( / %( .. @eaciile de izomerizare au loc la temperatura de 87 + 277DC sub aciunea unor catalizatori ca bromura sau clorura de aluminiu anhidr. Aceast reacie a fost descoperit de chimistul rom!n C.0. 'eniescu.

5. @eaciile de o&idare sunt reaciile care au loc n prezena o&igenului. Acestea pot fi$ o&idri incomplete i o&idri totale (arderi). &idri incomplete ale metanului$ C%3 / 2E. . C C%5 % (metanol) la 47 atm i 377DC C%3 / . C C%. (aldehida formica) / %. catalizatori o&izi de azot" 377+477DC .C%3 / . C .C / 3%.(gaz de sintez) Arderi$ &idarea totala a alcanilor conduce la formarea dio&idului de carbon i a apei" cu dega<are de cldur. Aceasta e&plic folosirea unor alcani ca i combustibili. C%3 / . . C C . / .%. / F(cldur) 3. 0escompunerea termic a alcanilor Alcanii prezint stabilitate termic ridicat (la temperaturi mai mici are loc cracarea acestora"iar la temperaturi mai mari de de 487DC are loc dehidrogenarea). Cracare C%5-C%.-C%.-C%5 C C%3 (metan) / C%.GC%-C%5 (propena) C C%5-C%5 (etan) / C%.GC%. (etena) 0ehidrogenare C%5-C%.-C%.-C%5 C C%.GC%-C%.-C%5 (2+buten)/ %. C C%5-C%GC%-C%5 (.+buten)/ %.

Chimie organic + alchinele Alchinele sunt hidrocarburile nesaturate care conin n molecula lor o legtur tripl ntre doi atomi de carbon (- C H C -). Iormula general a alchinelor este Cn%.n+.. Citii n articolul de fa o prezentare detaliat pe tema acestor compui organici. Cu e&cepia primului termen din seria omoloag" acetilena" moleculele de alchine conin atomi de carbon n dou stri de hibridizare$ sp5 si sp. Atomii de carbon care poart legtura tripl sunt atomi hibridizai sp iar toi ceilali sunt sp5 ca la grupa alcanilor. )eria omoloag a alchinelor se obine d!nd valori lui n n formula general. 0enumirea

alchinelor se formeaz prin nlocuirea sufi&ului :+an: din alcanul respectiv cu sufi&ul :+ in:. =&emple$ %C H C% %C H C - C%5 %C H C - C%. - C%5 %C H C - C%. - C%. - C%5 etin (acetilena) propin butin pentin

*rezena triplei legturi n molecula alchinelor determin apariia izomerilor de poziie" obinui prin schimbarea locului legturii triple din catena hidrocarbonat. =&emple$ %C H C - C%. - C%5 (2 J butin) %5C - C% H C% - C%5 ( . J butin)

Ketode de obinere 2. binerea acetilenei din metan .C%3 ++LC.%. / 5%. (la temperatura de 2877DC) .. binerea acetilenei din carbid CaC. / .% - % ++L C.%. / Ca( %).

Acetilena obinut prin aceasta metoda se folosete la aparatele de sudur cu flacr o&iacetilenic. Carbura de calciu este obinut n prin reacia o&idului de calciu cu crbune$ Ca / 5C ++L CaC. / C

*roprieti fizice

Acetilena" propina i 2+butina sunt gaze" .+butina i termenii imediat urmtori sunt lichide" iar alchinele superioare sunt solide. *unctele de fierbere i punctele de topire cresc odat cu creterea masei moleculare. Acetilena este un gaz incolor" fr gust" cu miros uor eterat n stare pur" este solubil n ap n proporia 2$2 (pri de volum). =ste solubil n solveni organici" solubilitatea cresc!nd odat cu presiunea. *entru a putea fi mbuteliat" acetilena este introdus n cilindri de oel umplui cu un material poros (azbest)" care mpiedic propagarea unei e&plozii. Acesta se mbib cu acetona n care acetilena se dizolv sub presiune. *roprieti chimice Iactorul determinant al comportrii chimice a acetilenei l constituie tripla legtur. Aceasta" fiind format dintr+o legtur sigma i dou legturi pi confer moleculei un caracter mai nesaturat dec!t dubla legtur. I) @eaciile de adiie Adiia hidrogenului la acetilen poate duce la eten sau la etan" n funcie de catalizatorii utilizai. %C H C% C% H C% / / %. ++L .%. ++L C%. G C%. (catalizator *d otrvit cu sruri de *b ) C%5 - C%5 (catalizator 'i fin divizat )

Adiia halogenilor$ Adiia bromului decurge dup urmtoarea reacie$ C% H C% / Mr. ++L C%Mr G C%Mr (2". J dibromoeten) Mr. ++L C%Mr. - C%Mr. (2"2".". J

C%Mr G C%Mr (2". J dibromoeten) / tetrabrometan) Adiia acizilor

Adiia acidului clorhidric" n prezena clorurii de mercur (II) la temperaturi cuprinse ntre 2.7+2N7DC" adiia conduce la clorura de vinil$ C% H C% / %Cl ++L C%. G C%Cl

Acidul cianhidric adiioneaz la acetilen n prezena unui amestec de clorur de cupru (I) i clorur de amoniu" form!ndu+se cianura de vinil (acrilonitril). C% H C% / %C' ++L C%. G C% - C'

#oi aceti monomeri au proprietatea de a polimeriza uor" form!nd polimerii respectivi. =i au utilizri diverse la obinerea maselor plastice" firelor i fibrelor sintetice" lacurilor sintetice i se produc n cantiti mari. Adiia apei la acetilen are loc ntr+o soluie de acid sulfuric n prezena sulfatului de mercur. Intermediar se obine alcool vinilic nestabil care izomerizeaz (prin fenomenul numit tautomerie) la acetaldehid. *rocedeul este cunoscut sub denumirea de reacia Oucerov. Alcoolul vinilic i acetaldehida sunt dou substane izomere numite tautomere.

@eacia Oucerov Credit$ PiQimedia Commons

II) @eacii de o&idare$ &idat energic" acetilena arde cu dega<area unei cantiti mari de cldur (5777DC). *rocesul este utilizat la aparatul de sudur cu flacr o&iacetilenic (sudur autogen). C.%. / 8E. . ++L .C . / %. / energie + Cu ageni o&idani slabi (soluie de OKn 3) acetilena poate forma acid o&alic$ C% H C% / 3R S ++L % III) @eacii de substituie$ Kolecula de acetilen are un caracter slab acid" deci va ceda uor protonul n reacie cu metalele sau cu substanele cu caracter bazic" form!nd acetiluri. a) Acetiluri ale metalelor din grupele principale I si II. @eacia are loc la cald. C% H C% / 'a ++L C'a H C% (acetilur monosodic)/ T %. C'a H C% (acetilur monosodic) / 'a ++L C'a H C'a (acetilur disodic )/ T %. b) Acetilurile metalelor tranziionale se obin ca precipitate n soluie prin reacia dintre acetilen i o sare comple& solubil a metalului respectiv. ) lum ca e&emplu obinerea acetilurii de Ag$ C+C % (acid o&alic)

C% H C% / .RAg('%5). %S (hidro&id diamino Ag) ++L C Ag/ H Ag / (acetilura de argint) / 3'%5 (amoniac) / .%. (ap) Chimie organic + alchenele Alchenele sunt hidrocarburile aciclice care conin n molecula lor o legtur dubl ntre doi atomi de carbon. Alchenele au formula general Cn%.n" unde n reprezinta numrul de atomi de carbon din molecul. Citii mai multe detalii n cele ce urmeaz. 0atorit prezenei legturii duble" alchenele fac parte din clasa hidrocarburilor nesaturate. 0ac dm valori lui n n formula general a alchenelor" obinem seria lor omoloag. Compuii se denumesc prin nlocuirea sufi&ului UanB de la alcani cu UenB. #rebuie s remarcm c seria alchenelor ncepe de la n1.. =&emplu$ %.CGC%. ++++++ eten C%5-C%GC%. +++++++ propen C%5-C%.-C%GC%. +++++++ buten" iar lista poate continua. 9a alchenele cu mai mult de trei atomi de carbon" se denumete atomul purttor al dublei legturi$ C%.GC%-C%.-C%5 (2+ butena) C%5-C%GC%-C%5 (.+butena)

9a o caten ramificat" se precizeaz at!t poziia dublei legturi c!t i poziia ramificaiei" folosind indici numerici" aleg!ndu+se situaia n care indicele care arat poziia dublei legturi s fie minim. Avei un e&emplu n imaginea de mai <os$

Credit: Wikimedia Commons

,n afar de izomeria de caten" nt!lnit la alcani" alchenele pot genera un nou tip de izomerie" denumit izomerie de poziie. Cel mai nt!lnit caz este 2+butena i .+butena. Vn alt tip de izomerie este izomeria geometric ce se refer la poziia substituenilor fa de legtura dubl CGC. 0e e&emplu" .+butena prezint izomerii geometrici UcisB i UtransB.

Credit: Wikimedia Commons

0e la alchene provin doi radicali importani ce intr n compoziia unui numr mare de substane organice$ vinil i alil.

Credit: Wikimedia Commons

OBIN ! " "#C$ N #O!

a) 0eshidratarea alcoolilor" prin nclzire cu acid sulfuric la 287 + .77DC. @+C%.+C%.+ % (alcool) ++L @+C%1C%. (alchena) / %. b) 0ehidrohalogenarea derivailor halogenai$ 9a nclzire cu baze tari" n soluii alcoolice" derivaii halogenai elimin hidracid cu formarea unei alchene$ @+C%.+C%.( (derivat halogenat) ++L @+C%1C%. / %( " unde ( poate fi I" Cl" Mr sau I. c) Cracarea alcanilor$ ,n acest proces" larg aplicat n industrie" se formeaz cantiti mari de alchene.

P!OP!I %&I 'I(IC Alchenele pot fi gazoase" lichide sau solide" dup numrul atomilor de carbon din molecul. Alchenele de la C. la C8 sunt gaze" cele de la C8 la C26 sunt lichide" iar alchenele superioare sunt solide. *unctele de fierbere i de topire cresc o dat cu masa molecular" dar sunt mai mici dec!t la alcanii corespunztori. Au densitatea mai mic dec!t apa" sunt insolubile n ap" dar solubile n solveni organici. )unt incolore i fr miros.

P!OP!I %&I C$I)IC 0atorit prezenei dublei legturi" reactivitatea chimic a alchenelor este mai mare dec!t a alcanilor. I) Reacii de adiie a) Adiia hidrogenului: @-C%GC%. (alchen) / %. ++L @-C%.-C%5 (alcan)

*rocesul de hidrogenare la temperaturi cuprinse ntre 67 + .77DC i p!n la .77 atm. 0rept catalizatori se folosesc ca 'i" *t" *d" etc. b) Adiia halogenilor la alchene conduce la derivai di+halogenai vicinali (halogenul se leag la atomi de carbon vecini).

Credit: Wikimedia Commons c) Adiia de hidracizi la alchene duce la obinere de derivai mono+halogenai$

Credit: Wikimedia Commons Atunci c!nd alchena este simetric" adiia decurge fr condiii" ca n e&emplul de mai sus. 0ac alchena este asimetric" atunci se aplic regula lui KarQovniQov (atomul de halogen se fi&eaz la atomul cel mai srac n hidrogen). =&emplu$ @+C%1C%. (alchen asimetric) / %Cl ++L @+C%Cl+C%5 (derivat halogenat) d) Adiia apei la alchene duce la formarea alcoolilor (dac avem o alchen nesimetric" se aplic regula lui KarQovniQov). @eacia este prezentat n imaginea de mai <os.

Credit: http:**+++,slcc-science,or.

II) Reacia de oxidare &idarea cu permanganat de potasiu n mediu de acid sulfuric determin ruperea dublei legturi cu obinere de acizi sau cetone" n funcie de structura alchenei supuse o&idrii$

III) Reacia de polimerizare *rin polimerizare se nelege procesul chimic prin care un mare numr de molecule identice" ale unor compui nesaturai" se leag ntre ele" form!nd o molecul unic (macromolecul). )chematic" procesul de polimerizare se reprezint$ nA C -RASn=&emplu$ nC%.GC%. C - RC%.-C%.Sn - (polieten) Indicele n" numit grad de polimerizare" arat numrul de molecule de eten care alctuiesc lanul macromolecular. )ubstana A este monomer" iar produsul final este polimerul. Chimie organic + arenele Arenele sunt substane organice numite i hidrocarburi aromatice" conin!nd n molecula lor unul sau mai multe cicluri de 4 atomi de carbon (nucleul benzenic). Arenele sunt mononucleare sau polinucleare" n funcie de numrul de cicluri din molecula lor. C#"/I'IC"! : I) mononucleare

II) polinucleare - nuclee izolate

- nuclee condensate

/%!0C%0!" N0C# 0#0I B N( NIC 0ei formula molecular a fost cunoscut de mult" prima formul structural a fost dat de OeQulW$

)tructura OeQulW e&plic anumite proprieti ale benzenului" dar vine n contradicie cu celelalte. 0ovezi e&perimentale care confirm structura OeQulW$ + raportul 2$2 dintre C i %;

+ cei 4 atomi de % din molecula benzenului sunt echivaleni ntre ei; + n condiii speciale" benzenul particip i la reacii de adiie. 0ovezi e&perimentale care vin n contradicie cu structura OeQulW$ + benzenul particip cu uurin la reacii de substituie" asemntor compuilor saturai; + dac molecula benzenului ar fi aa de nesaturat" ar trebui s participe cu uurin la reacii de polimerizare" fapt neconstatat e&perimental; + prevede la derivaii di+substituii e&istena unor izomeri care nu au fost gsii n realitate; + agenii o&idani caracteristici alchenelor sunt fr aciune asupra benzenului" molecula sa fiind stabil la o&idare; + in!nd cont de distanele dintre atomi" n formularea dat de OeQulW laturile ar trebui s fie inegale; n realitate molecula benzenului este un he&agon regulat i plan. *entru a realiza o concordan ntre proprietile benzenului i structura sa" mecanica cuantic admite atomii de C ca av!nd hibridizare sp.. rbitalii p perpendiculari se contopesc" form!nd deasupra i dedesubtul ciclului un orbital molecular e&tins n care electronii X se delocalizeaz" fenomen cunoscut i sub numele de conjugare. Consecina con<ugrii este modificarea distanelor interatomice. )+a admis c acest fenomen de con<ugare are loc cu dega<area unei energii de circa 54 QcalEmol" ceea ce determin o stabilitate mai mare pentru moleculele cu electroni X delocalizai. @eaciile de adiie la nucleul aromatic decurg n condiii mai energice tocmai datorit acestei delocalizri a electronilor X i necesitii localizrii lor n procesele de adiie.

I(O) !I" D !I1"I#O! PO#I/0B/%I%0II "I B N( N0#0I 0erivaii polisubstituii ai benzenului prezint izomerie de poziie. + derivaii disubstituii$

+ derivaii trisubstituii$

P!OP!I %&I 'I(IC )unt substane solide i lichide" cu miros specific" insolubile n ap" solubile n solveni organici. Arenele lichide sunt solveni pentru diverse substane organice.

P!OP!I %&I C$I)IC 2) @eacii de substituie$ nlocuirea unui atom de hidrogen de pe nucleu aromatic cu alt element chimic sau grup funcional. a) %alogenarea$ Mr. / C4%4 ++L C4%8 - Mr (bromobenzen) / %Mr

)cris cu formule structurale" reacia arat astfel$

b) )ulfonarea$ % ) 5% / C4%4 ++L C4%8 - ) 5% (acid benzen+sulfonic) / %.

)cris cu formule structurale" reacia arat astfel$

c) 'itrarea$ % ' . / C4%4 ++L C4%8 - ' . (nitrobenzen) / %.

)cris cu formule structurale" reacia arat astfel$

d) Alchilarea$ C%5Cl / C4%4 ++L C4%8 - C%5 (toluen) / %Cl " catalizator AlCl5. (etil J benzen)

C%5-C%.-Cl / C4%4 ++L C4%8-C%.-C%5 / %Cl

Acest tip de reacie se numete Iriedel+Crafts i se utilizeaz la obinerea omologilor benzenului. )crise cu formule structurale" reaciile arat astfel$

C.%3

/ C4%4 ++L C4%8-C.%8 (etil J benzen)

Intermediar" se formeaz C.%8Cl$ AlCl5 / 5%. %Cl ++L Al( %)5 / 5%Cl (clorur de etil).

/ %.C G C%. ++L %5C - C%. - Cl

Al doilea substituent la nucleul aromatic" se orienteaz n funcie de categoria din care face parte$ + substitueni de ordinul I$ -C%5" - %" -(" -'%." orienteaz al doilea substituent n poziiile orto i para (o" p); + substituenii de ordinul II$ -' ." -) 5%" -C poziia meta. % orienteaz al doilea substituent n

. ) @eacia de o&idare$ C4%8 - C%5 (toluen)/ de OKn 3 5 ) @eacia de adiie$ + adiia clorului$ 5R S ++L C4%8 - C % (acid benzoic) / %. " n prezen

+ adiia hidrogenului$ 5%. / C4%4 ++L C4%2. (ciclohe&an)" n prezen de 'i i *t.