1.

Cinetica chimica. Determinarea ordinului parial de reacie si a constantei de viteza

Scopul lucrrii: se determin ordinul parial de reacie n raport cu Na2S2O3 pentru reacia dintre Na2S2O3 i H2SO4. Principiul lucrrii: Pentru o reacie chimic scris n form general:

! A! + 2 A2 + ....+ i Ai ! A ! + 2 A 2 + ....+ I Ai

"!#

' ' ' ( ' ' n care $!%$2%... $i sunt reactani& $! % $ 2% ......$ i sunt produi de reacie iar% !% 2% i% !% 2% i sunt coeficienii stoec)iometrici ai reactanilor% respecti* ai produilor de reacie& viteza de reacie (vR) se defineste prin *ariaia n timp "dt# a concentraiei unui reactant "dci# sau a ' unui produs de reacie "dc'i#% in+nd cont i de coeficienii stoec)iometrici corespun,tori " i i i#

! dci ! dci = "2# i dt i dt Semnul "-# se refer la scderea concentraiei reactanilor care se consum n timp% iar semnul ".# la creterea concentraiei produilor de reacie n timp% concentratia reactantilor fiind primul si cel mai important factor care influentea,a *ite,a oricarei reactii c)imice. Viteza de reacie pentru oricare proces c)imic depinde de concentraia reactanilor i de temperatur: * = f (ci, T) "3# /orma concret a funciei f "ci, T# depinde de natura reaciei. Pentru un mare numr de reacii% funcia f"ci, T# este factori,a0il% adic poate fi redat su0 forma unui produs de dou funcii: F (ci, T) = f1(T) x f2(ci) "4# /uncia f1(T) notat cu 1 este o constant cinetic numit constant de vitez. /uncia f2(c2) este de forma: a2 f 2 "ci # = c!a! c 2 ..... = ciai i "2# unde e3ponenii ai se numesc ordine pariale de reacie n raport cu reactanii Ai. Constanta de vitez k are o semnificaie fi,ic precis% ea este *ite,a reaciei pentru care concentraia reactanilor este unitar. Pentru o reacie c)imic elementar "i,olat#% e3ponenii ai sunt numeric egali cu coeficienii stoec)iometrici: ai =i Suma ordinelor pariale de reacie repre,int ordinul total de reacie: ai a4 "5# rdinul de reacie este o mrime formal% care se determin e3perimental din msurtori de *ite, de reacie. 6l poate fi ,ero% un numr ntreg sau un numr fracionar. Pentru determinarea ordinului partial de reactie in raport cu un reactant "se lucrea,a la temperatura constanta# se *aria,a concentratia reactantului respecti* mentinand constanta concentratiile celorlalti reactanti. 7n lucrarea de fata se *a studia reactia chimica comple!a dintre tiosul"atul de sodiu (#a$S$ %) &i acidul sul"uric ('$S () care este uor de urmrit% deoarece unul din produii de reacie% sulful% se separ su0 form de particule coloidale% care produc opalescena soluiei% conform urmatoarelor reactii: vR =

Na2S2O3 . H2SO4 "tiosulfat de sodiu#

lenta

Na2SO4

. H2S2O3 "acid tiosulfuric#

H2S2O3

rapida

H2O . SO2 . S

8:

Na2S2O3

H2SO4

Na2SO4

SO2

H2O

"9#

Viteza de reacie n raport cu sul"ul "ormat este: c *R = s t Viteza de reacie n raport cu concentraiile reactanilor este: a a *; 4 c s = k c Na c H SO SO t
Na 2 S 2 O3 2 3 H 2 SO 4 2 4

":#

"<#

)paratur &i su*stane: Aparatur: 0iurete% epru0ete% cronometru Substa !": soluii de tiosulfat de sodiu "Na2S2O3# i de acid sulfuric "H2SO4# +odul de lucru: n patru epru0ete numerotate de la ! la 4 se introduc pe r+nd c+te 2% 4% 3 i 2 m= soluie Na 2S2O3% msurai cu 0iureta gradata in m= si ,ecimi de m= "1 cm%,1 m-#% complet+nd apoi coninutul epru0etelor cu ap distilat p+n la un *olum total de 2 m=& n alte 4 epru0ete numerotate de la 2 la : se introduc c+te 2 m= soluie H2SO4 msurai cu 0iureta& peste coninutul epru0etei ! se adaug soluia H2SO4 din epru0eta 2 i se agit& se msoar *ariaia de timp " t# din momentul amestecrii soluiilor p+n la apariia opalescenei "tul0urarea soluiei care corespunde apariiei primelor particule de sulf coloidal#& se procedea, la fel i cu perec)ile de epru0ete 2>5% 3>9% 4>: not+ndu>se *alorile t. Se spala imediat toate epru0etele
Volumul (m-) #r. epru*ete ! 2 3 4 2>: Soluie #a$S$ % '$S a * 2 ? 4 3 2 > ? ? ? 2 )p
(

c Na 2S2 O 3
a a +b +c

lg c Na 2S2 O 3

(secunde)

t.

/l0 t

c ? ! 2 3 >

Calcule &i rezultate: @eoarece concentraia sulfului coloidal format n reacie poate fi considerat constant% se poate scrie:
a SO4 k c HH22 ! SO4 = t c s

a c Na 2 S 2O3 = k c aNa 2 S 2O3 Na 2 S 2O3 Na2 S3O3

"!?#

este constanta aparent a *ite,ei de reacie. "!!# c s ;elaia !? se liniari,ea, prin logaritmare o0tinandu>se ecuatia unei drepte de forma: 1 , n 2 m 3 ! % adica:

k =

SO 4 k c HH2 2 SO4

lg t = lg k + a Na 2 S2O3 lg c Na 2 S 2O3

"!2#

pentru care: 1 , / l0 4t& ! , l0 c#a$S$ %5 m "panta dreptei din geometria analitica) , a #a$S$ % "ordinul partial de reactie care tre0uie determinat#& n "ordonata la origine in geometria analitica# , l0 67 "1' - marime proportionala cu constanta de *ite,a a reactiei c)imice din cinetica c)imica# Se poate folosi si logaritmi naturali. Se completea,a ta0elul de mai sus calculand c Na 2S2O 3 & lg c Na 2S2O 3 si >lg t. Au *alorile din ta0el pentru lg c Na S O si >lg t se reprezint 0ra"ic dependena
2 2 3

/l0 t , "(

lg c Na 2S2 O 3 ). Se traseaza dreapta printre punctele repre,entate pe grafic si se calculeaza panta dreptei "m, a 7 #a$S$ %#% alegand doua puncte oarecare pe dreapta% i ordonata la ori0ine "n4 l0 6 #% iar prin antilogaritmare se determina constanta aparent de *ite, "67#. Se *a aprecia n funcie de *aloarea lui a% dac reacia este simpl sau comple3% iar funcie de *aloarea lui t se *a aprecia dac reacia este sau nu rapid.

8!ercitii: 1. Pentru reacia 2$ .B A% *ite,a de formare a compusului A este ?%2 molC= ). Aare este *ite,a de reacie raportat la reactaniD $. Se consider reacia trimolecular: 2 NO . O2 2NO2. Etiind c reacia este o reacie simpl s se calcule,e constanta de *ite, pentru formarea NO2 la ?oA% cunosc+nd c prin reacia a ?%!5 moli O 2 i ?%?4 moli NO ntr>un *as de ?%2 =% *ite,a iniial de formare a NO2 este :%!< !?>< molC= s %. Fntr>un *as de ! litru% aflat la temperatura de 429oA se produce reacia 0imolecular: H2 . 72 2H7. Se cere: a# s se calcule,e *ite,a iniial de formare a H7 la aceast temperatur dac n *as se afl ?%?: g H2 i !%29 g 72% iar constanta de *ite, 1 4 ?%42 = Cmol s& 0# ce *aloare are *ite,a iniial de reacie% dac masa de )idrogen rm+ne constant i se du0lea, masa de iod& c# ce *aloare are *ite,a iniial% dac se du0lea, at+t masa )idrogenului% c+t i cea a iodului "temperatura i *olumul rm+n aceleai#. Se cunosc $7 4 !29 atomCg% $H 4 ! atomCg. (. Gite,a reaciei $ Produi% la t 422?A% are *aloarea < !?>4 molC= s c+nd concentraia lui $ este 5 !?>4 molCcm3 i are *aloarea 9%2 !?>4 molC= s c+nd concentraia lui $ este 2 !?>4 molCcm3. S se calcule,e: a# ordinul de reacie& 0# *aloarea constantei de *ite,% la temperatura de 22?A& c# ce concentraie tre0uie s ai0 $ pentru ca *ite,a de reacie iniial s creasc de 4 ori. 9. Fntr>o reacie monomolecular $ Produi% la t 422?A% timpul n care concentraia iniial scade la 22H este t 422 min. Se cere: a# calculul constantei de *ite,& 0# n c+t timp concentraia iniial scade cu 92H& c# calculul *ite,ei iniiale de reacie% dac concentraia iniial a reactantului este 2%2 molC= s