Cation I

Analiza calitativ a ionilor anorganici
CAPITOLUL III
SEPARAREA I IDENTIFICAREA CATIONILOR
III.1.GENERALITI, ANALIZA PRELIMINAR
Clasificarea cationilor pe grupe analitice
Cationii se clasific n 5 grupe analitice conform tabelului de mai jos :
Grupa
analitic
I II III IV V
Reactivul
de grup
HCl H
2
!"H
#
$
2
!"H
#
$
2
C%
&
fr reactiv
de grup
Cationii
mai
importan'i
ai grupelor
(g
)

Hg
2
2)
*b
2)
Hg
2)
+ *b
2)

Cu
2)
+ Cd
2)

(s!III,V$
b!III,V$
n!II,IV$
-i
&)
Co
2)
+ "i
2)

.n
2)
+ /n
2)

0e
2)
+ 0e
&)

(l
&)
+ Cr
&)
Ca
2)

r
2)

-a
2)
"a
)

1
)

"H
#
)

/g
2)
*entru a reali2a o separare riguroas a cationilor pe grupe analitice, trebuie
respectate urmtoarele condi'ii :
s se lucre2e n limitele de concentra'ie impuse de metoda adoptat +
s se cree2e condi'iile optime de precipitare !pH, temperatur, concentra'ia
reactivilor, etc3$ +
s se efectue2e precipitarea complet cu reactivul grupei n mic e4ces, care s
mic5ore2e concentra'ia ionului de determinat sub limita de recunoa5tere !la
adugarea primei picturi de reactiv care nu mai produce precipitare, aceasta se
consider complet$+
se evit un e4ces mare de reactiv precipitant care mre5te solubilitatea
precipitatului, prin comple4are sau datorit triei ionice +
splarea precipitatului cu o solu'ie diluat !6:67$ a reactivului precipitant n
condi'iile de precipitare !pH, temperatur$, prima ap de splare adug8ndu9se
solu'iei ce con'ine grupele urmtoare+
(nali2a c:imic calitativ se efectuea2 n mai multe etape, fiecare dintre ele
trebuind s se integre2e perfect n ansamblu, reali28ndu9se astfel posibilitatea unor
conclu2ii riguroase, sigure3
(stfel, anali2a c:imic calitativ de cationi cuprinde urmtoarele etape :
1.Analiza orientativ sau preliinar, cuprinde urmtoarele fa2e :
a$3 (nali2a orientativ asupra substan'ei n stare solid :
aspectul substan'ei ,
reac'ii de orientare pentru cationi ,
comportarea la di2olvare n ap a probei ,
b$3 (nali2a orientativ asupra substan'ei aflate n solu'ie, cu urmtoarele fa2e :
identificarea unor cationi din solu'ia ini'ial3
8
!.Analiza propriu"zis :
9 separarea 5i identificarea cationilor3
#.Rezultate $i %on%luzii.
1 Anali!a orientati"#
a$3 (nali2a orientativ asupra substan'ei n stare solid
Aspectul substanei - este cel dint8i indiciu asupra compo2i'iei probei3
Culoarea, forma cristalelor, :igroscopicitatea pot oferii indica'ii utile asupra
desf5urrii n continuare a anali2ei, permi'8nd uneori, ocolirea unor etape 5i deci,
simplificarea mersului anali2ei3
;n tabelul de mai jos este redat culoarea unor ioni mai u2uali care, de obicei,
imprim srurilor lor culoarea3 ;n unele ca2uri 5i ionii incolori se pre2int sub form
de sruri slab colorate !Hg
2
!"%
&
$
2
; (gCl
&
9sruri de culoare glbui$3
Ion Cu!H
2
%$
#
2)
Cr!H
2
%$
<
&)
0e!H
2
%$
=
&)
Culoare albastru verde nc:is
sau violet
galben
Ion 0e!C"$
=
&9
0e!C"$
=
#9
Cr%
#
29
Culoare portocaliu glbui galben
Ion 0e!H
2
%$
=
2)
Co!H
2
%$
=
2)
/n
2)
Culoare ver2ui ro2 intens ro5u slab
Ion Cr
2
%
>
29
/n%
#
9
"i!H
2
%$
=
2)
Culoare portocaliu violet verde
4 9 n func'ie de numrul de molecule de ap legate direct de atomul de
crom, culoarea se modific de la verde nc:is la violet ametist3
e va 'ine seama de interferen'ele culorilor ionilor pre2en'i 5i de anumite
transformri care pot avea loc c:iar n amestec, mai ales la contact ndelungat al
acestuia cu mediul de laborator3
ruri :igroscopice formea2 ionii : .n
2)
, Ca
2)
, /g
2)
, mai ales clorurile
acestora, apoi a2ota'ii3
* Reacii de orientare pentru cationi
(ceste reac'ii au la ba2 transformarea cationilor n compu5i volatili, u5or
identificabili sau n compu5i colora'i specific3
?intre reac'iile de orientare pentru cationi, mai des nt8lnite sunt :
9 ncl2irea n tub nc:is : prin aceast opera'ie se urmre5te stabilitatea
compusului, volatilitatea 5i re2iduul ob'inut, ncl2indu9se progresiv substan'ele de
anali2at ntr9un tub nc:is la capt, deci n pre2en'a unei cantit'i foarte mici de aer3
Re2iduul ob'inut poate indica pre2en'a unor substan'e organice cu mai mult de doi
atomi de carbon n molecul, sau transformarea unor sruri, n o4i2i de alt culoare
!de e4emplu a2ota'ii de Cr
&)
, /n
2)
, Co
2)
, "i
2)
, Cu
2)
, etc3$3 ?e asemeni, informa'ii
deosebit de importante despre cationii forma'i n amestec ne pot da culoarea
sublimatelor ob'inute !de e4emplu sublimatul alb indic pre2en'a srurilor de
amoniu, a clorurii 5i bromurii mercurice, a trio4idului de arsen 5i de stibiu+
sublimatul cenu5iu indic pre2en'a mercurului+ sublimatul galben indic pre2en'a
9
sulfurii de arsen 5i a iodurii mercurice+ sublimatul negru indic pre2en'a sulfurii
mercurice, a arsenului 5i a iodului, etc3$3
9 ncl2irea pe crbune : aceast opera'ie const n aducerea flcrii o4idante
sau reductoare, cu ajutorul unui sufltor de gur, deasupra unei cantit'i foarte mici
de substan', aflat ntr9o scobitur efectuat pe o bucat de crbune obi5nuit
!mangal$3 ;n func'ie de culoarea re2iduului ob'inut, pre2en'a sau absen'a aureolei de
diferite culori poate da de asemeni indica'ii pre'ioase asupra pre2en'ei unor anumite
elemente3
9 formarea perlelor : aceast opera'ie const n topirea unor elemente cu bora4
sau cu fosfat, ob'in8ndu9se sticle diferit colorate n func'ie de elementul pre2ent n
amestec3 ?e asemeni culoarea perlelor ob'inute este n func'ie de caracterul o4idant
sau reductor al flcrii n care este ob'inut perla !de e4emplu Co
2)
formea2 perle
de culoare albastr at8t n flacr o4idant c8t 5i reductoare, at8t la cald c8t 5i la
rec + Cu
2)
formea2 perle de culoare verde n flacr reductoare, at8t la cald c8t 5i
la rece, iar n flacr o4idant se ob'ine o perl de culoare albastr la rece 5i verde
la cald$3
9 colora'ia flcrii : n aceast reac'ie se observ culoarea pe care o imprim
unei flcri incolore de ga2, srurile volatile aduse la incandescen'3 Colora'ia
flcrii este foarte pre'ioas mai ales n anali2a substan'elor simple, deoarece n
anali2a de amestecuri, culorile suprapun8ndu9se, pot fi greu observate cu oc:iul
liber3 ;n aceste ca2uri este de preferat s se utili2e2e un spectroscop, cu ajutorul
cruia se poate observa cu mare preci2ie pre2en'a elementelor n amestec3 Colora'ia
flcrii dat de cationii mai des nt8lni'i n practica analitic este redat n tabelul de
mai jos :
Ionul Ca
2)
r
2)
-a
2)
"a
)
1
)
Cu
2)
Colora'ia
flcrii
ro5u
desc:is
ro5u
intens
galben
ver2ui
galben
intens
violet verde
nc:is
odiul colorea2 flacra c:iar c8nd se afl n cantit'i de 67
@
mg, interfer8nd
potasiul3 *entru determinarea potasiului se absoarbe culoarea datorat ionului de
sodiu printr9o sticl de cobalt, albastru nc:is3
$% Anali!a orientati"# asupra su$stan&ei aflate 'n solu&ie
(ceast anali2 ofer de asemeni indica'ii asupra pre2en'ei sau absen'ei unor
ioni n prob3 (ceast anali2 se reali2ea2 urmrind comportamentul substan'ei de
anali2at fa' de ap 5i aci2i3
9 comportamentul fa de ap : n ca2ul n care substan'a este solubil n ap,
din amestecul de anali2at lipsesc cationii cu caracter ba2ic, care cu apa formea2
sruri ba2ice, a5a cum sunt cationii de -i
&)
, n
2)
, b
&)
5i ntr9o msur mai mic
cationii de 0e
&)
,

Hg
2
2)
, (l
&)
etc3 ?e asemeni din amestecul de anali2at lipsesc
srurile greu solubile cum ar fi : carbona'i, fosfa'i, croma'i ai cationilor grupelor
analitice I9IV 5i /g
2)
3 olubilitatea n ap se verific 5i la cald3 Aa ncl2ire gradul
de :idroli2 cre5te, fapt observabil printr9o precipitare mai abundent+ n consecin'
se poate deosebi o :idroli2 de o insolubili2are a substan'ei3 /sur8nd pH9ul probei
10
n ap !indiferent dac e solu'ie sau nu$, se pot primi indica'ii pre'ioase privind
comportarea :idrolitic a cationilor 5i anionilor astfel: un pH mic indic
predominan'a unor cationi cu caracter slab ba2ic cum ar fi 0e
&)
, (l
&)
, iar un pH > >
indic predominan'a unor anioni cu caracter ba2ic mai pronun'at3 Coe4isten'a celor
dou tipuri de ioni n solu'ie, nu duce la valori semnificative ale pH9ului3
- comportarea fa de acizi : dac substan'a nu e solubil n ap, se acidulea2
cu acid a2otic 2"+ :idroli2a este regresat 5i srurile greu solubile amintite anterior
se vor di2olva dac nu sunt prea vec:i3 ;n aceast solu'ie se verific pe o por'iune
mic, pre2en'a grupei I9a de cationi3 ?ac nu este pre2ent, se reia di2olvarea
substan'ei n HCl 2"3
( Anali!a propriu)!is#
(nali2a propriu92is const n separarea 5i identificarea ionilor pre2en'i n
amestec3 epararea 5i identificarea cationilor precum 5i identificarea anionilor se
face pe ba2a propriet'ilor c:imice a fiecrui ion n parte, a5a cum vor fi ele
studiate, n capitolele ce urmea2, pe grupe analitice3
Acti"itatea practic#
;n cadrul anali2ei preliminare, se va urmrii identificarea orientativ a unor
cationi prin colora'ia flcrii 5i formarea perlelor+ se vor face de asemeni, tot n
cadrul anali2ei preliminare, teste de solubilitate a substan'elor anorganice studiate,
fa' de ap 5i diferi'i aci2i organici3
%bserva'iile referitoare la toate modificrile 5i fenomenele observate, vor fi
notate, n a5a fel nc8t pe ba2a lor s se poat trage conclu2ii concludente asupra
comportamentului substan'elor anorganice solide studiate, precum 5i a speciilor
e4istente n acestea3
III.!.&EPARAREA 'I I(ENTI)I*AREA *ATI+NIL+R GR,PEI I"A ANALITI*E
-GR,PA .*l /
*eneralit#&i
Grupa I9a analitic, are drept reactiv de grup acidul clor:idric, fiind grupa
urmtorilor cationi : Hg
2
2)
, (g
)
, *b
2)
, care se separ sub form de cloruri insolubile:
Hg
2
Cl
2
, (gCl , *bCl
2
3
11
Condi'ii de precipitare :
9 pH9ul este pH9ul reactivului de grup ! HCl $, n e4ces mai mic de 67
2
/3
9 temperatura : la rece sau temperatura camerei3
9 concentra'ia reactivului de grup : 2"3
;n ceea ce urmea2, s9a studiat comportarea acestor cationi n reac'ia lor cu :
reactivul grupei HCl, "H
#
I, 1
2
Cr%
#
, "a%H, H
2
3
III.!.1. ARGINT,L " A0
Greutatea atomic 67>,@@7 + Valen'a )6 , )2 + "umr de ordine #>
1. Reacia cu Hl
9 precipit, n solu'ii neutre 5i acide, clorura de argint, un precipitat alb
br8n2os, care se depune n solu'iile concentrate sau care formea2 solu'ii coloidale,
n cele diluate3
! (g
)
) "%
&
$ ) ! H
)
) Cl
$ B (gCl ) ! H
)
) "%
&
$
9 clorura de argint este insolubil n ap, la ncl2ire3 ub ac'iunea luminii !a
ra2elor solare$, se descompune par'ial n clor 5i argint, cu formarea unui produs de
absorb'ie ntre argintul n stare coloidal 5i clorura de argint rmas nedescompus
!precipitatul se nnegre5te$3
9 clorura de argint este solubil n diferi'i reactivi cum ar fi : ! "H
#
$
2
C%
&
,
"H
#
%H, cu care formea2 combina'ii comple4e solubile :
(gCl ) C2!"H
#
)
$)C%
&
2
D B C(g!"H
&
$
2
D
)
Cl
) C%
2
) H
2
%
(gCl ) 2!"H
#
)
)%H
$ B C(g!"H
&
$
2
D
)
Cl
) 2H
2
%
9 adug8nd la solu'ia comple4ului !clorura diamino argentic$, acidul a2otic
diluat, p8n la reac'ia acid, are loc reprecipitarea clorurii de argint :
! (g!"H
&
$
2
)
) Cl
E
$ ) 2! H
)
) "%
&
E
$ B (gCl ) 2! "H
#
)
) "%
&
E
$
!. Reacia cu "#H
$
%&
9 iodura de argint este insolubil n carbonat 5i :idro4id de amoniu, 5i este
solubil n tiosulfat de sodiu 5i cianur de potasiu, cu formarea urmtorilor
complec5i : "a
&
C(g!
2
%
&
$
2
D 5i 1C(g!C"$
2
D3
'. Reacia cu (
!
r)
$
Cromatul de potasiu precipit din solu'iile srurilor de argint, cromatul de
argint, de culoare ro5u9brun :
2(g
)
) !21
)
) Cr%
#
2E
$ B (g
2
Cr%
#
) 21
)
$. Reacia cu #a)H
Hidro4idul de sodiu precipit din solu'iile srurilor de argint, o4idul de
argint (g
2
%, 5i nu :idro4idul :
2(g
)
) 2%H
E
B (g
2
% ) H
2
%
*. Reacia cu H
!
+
12
(t8t n mediu acid, c8t 5i n mediu ba2ic, solu'iile srurilor de argint, precipit
sulfura de argint, un precipitat negru9brun :
2(g
)
) H
2
B (g
2
) 2H
)
III.!.!. MER*,R,L - .0
Greutatea atomic 277 + Valen'a )2, )6 + "umrul de ordine @7
/ercurul formea2 sruri mercuroase, n care aparent este monovalent
!format din molecule duble$, 5i sruri mercurice n care este bivalent :
Hg
2
!"%
&
$
2

Hg!"%
&
$
2

e observ c n a2otatul mercuros, mercurul este de asemenea bivalent, dar
are o legtur ntre atomii de mercur, astfel nc8t el apare monovalent, de aceea
scrierea corect a a2otatului mercuros este : Hg
2
!"%
&
$
2
3
1. Reacia cu Hl
(cidul clor:idric diluat precipit din solu'iile srurilor mercuroase, clorura
mercuroas !calomelul$ Hg
2
Cl
2
, un precipitat alb care se nnegre5te n timp datorit
descompunerii sale:
!Hg
2

2)
) 2"%
&
9
$ ) 2 !H
)
) Cl
9
$ B Hg
2
Cl
2
) 2!H
)
) "%
&
9
$
Hg
2
Cl
2
HgCl
2
) Hg
clorura mercuroas este insolubil n ap, la cald, este de asemeni
insolubil n "H
#
%H cu care reac'ionea2 form8nd clorura amino9
mercuric de culoare alb, 5i mercur metalic, negru, ntregul precipitat
av8nd culoare cenu5ie:
Hg
2
Cl
2
) 2!"H
#
)
) %H
9
$ B Cl9Hg9"H
2
) Hg ) 2H
2
% ) !"H
#
)
) Cl
9
$
clorura mercuroas este solubil n H"%
&
concentrat sau diluat, la cald:
&Hg
2
Cl
2
) @H"%
&
B &HgCl
2
) &Hg!"%
&
$
2
) 2"% ) #H
2
%3
!. Reacia cu #H
$
&
Iodura de amoniu precipit din solu'iile srurilor mercuroase, iodura
mercuroas, de culoare verde nc:is, solubil n e4ces de reactiv:
Hg
2

2)
) 2I9 B Hg
2
I
2
Hg
2
I
2
) 2 !"H
#
)
) I
9
$ B CHgI
#
D!"H
#
$
2
) Hg3
la adugarea n e4ces a iodurii de amoniu, se observ modificarea culorii
precipitatului, din verde nc:is n gri datorit solubili2rii iodurii
mercuroase 5i formrii n acela5i timp de mercur metalic3
'. Reacia cu(
!
r)
$
Cromatul de potasiu precipit din solu'iile srurilor mercuroase, cromatul
mercuros, de culoare ro5u9aprins:
Hg
2

2)
) !21) ) Cr%
#

92
$ B Hg
2
Cr%
#
) 21
)
3
$. Reacia cu #a)H
13
Hidro4idul de sodiu precipit din solu'iile srurilor mercuroase, o4idul
mercuros, de culoare neagr, solubil n H"%
&
concentrat 5i CH
&
C%%H concentrat:
Hg
2

2)
) 2H%
9
B Hg
2
% ) H
2
%
*. Reacia cu H
!
+.
Hidrogenul sulfurat precipit din solu'iile srurilor mercuroase, sulfura
mercuric 5i mercur metalic, ob'in8ndu9se un precipitat de culoare neagr:
Hg
2
2)
) H
2
B Hg ) Hg) 2H
)
III.!.#. PL,M1,L - P2
Greutatea atomic 27>,26+ Valen'a 2), #)+ "r3 de ordine @23
1. Reacia cu Hl
Ionul clorur din acid clor:idric sau din alte cloruri, precipit la rece, clorura
de plumb, un precipitat alb format din cristale aciculare+ acesta se di2olv n ap, la
fierbere, recristali28nd la rcire tot sub form de ace strlucitoare sau n foi'e:
!*b
2)
) 2"%
&
9
$ ) 2 !H
)
) Cl
9
$ B *bCl
2
) 2!H
)
)"%
&
9
$
!. Reacia cu #H
$
&
Iodura de amoniu precipit din solu'iile srurilor de plumb iodura de plumb,
precipitat de culoare galben, solubil n ap fierbinte 5i n e4ces de reactiv:
*b
2)
) 2!"H
#
)
) I
9
$ B*bI
2
) "H
#
)

*bI
2
) 2!"H
#
)
) I
9
$ B C*bI
#
D !"H
#
$
2
'. Reacia cu (
!
r)
$
Cromatul de potasiu precipit din solu'iile srurilor de plumb cromatul de
plumb, de culoare galben:
*b
2)
) !21
)
) Cr%
#
29
$ B *bCr%
#
) 21
)
$. Reacia cu #a)H.
Hidro4idul de sodiu precipit din solu'iile srurilor de plumb, :idro4idul de
plumb de culoare alb, solubil n e4ces de reactiv:
*b
2)
) 2!"a
)
)%H
9
$ B *b !%H$
2
) 2"a
)
*b !%H$
2
) 2!"a
)
)%H
9
$ B "a
2
C*b!%H$
#
D
*. Reacia cu H
!
+.
Hidrogenul sulfurat precipit din solu'iile acidulate, neutre sau alcaline ale
srurilor de plumb, sulfur de plumb un precipitat de culoare neagr:
*b
2)
) H
2
B *b ) 2H
)
3
III.!.3. TA1EL RE*APIT,LATI4
*ropriet'ile c:imice ale cationilor grupei I9a analitice au fost sistemati2ate
n urmtorul tabel:
Cation (g
)
Hg
2
2)
*b
2)
14
Reactiv
HCl (gCl 9 precipitat alb
br8n2os, solubil n
"H
#
%H, !"H
#
$
2
C%
&
Hg
2
Cl
2
9pp3 alb
insolubil n ap la
cald 5i "H
&
, solubil n
H"%
&
dil3 , la cald3
*bCl
2
9pp3 alb cristalin,
solubil n ap la cald3
"H
#
I (gI 9 pp3 alb9glbui,
solubil n "a
2
2
%
&
5i
1C"
Hg
2
I
2
9precipitat verde
solubil n e4ces de
reactiv : Hg
)
CHgI
#
D
!"H
#
$
2
3
*bI
2
9 pp3 galben, solubil
n e4ces de reactiv:
C*bI
#
D!"H
#
$
2
1
2
Cr
2
%
#
(g
2
Cr%
#9
9precipitat
ro5u9brun
Hg
2
Cr%
#
9 precipitat
ro5u9aprins3
*bCr%
#
9 pp3 galben3
"a%H (g
2
% 9 pp3 negru Hg
2
% 9 pp3 negru *b!%H$
2
9pp3 alb solu9 bil
n e4ces de reactiv :
C*b!%H$
#
D"a
2
H
2
(g
2
9pp3 negru Hg ) Hg 9 pp3 negru *b 9 pp3 negru

III.!.3. &EPARAREA 'I I(ENTI)I*AREA PR+PRI,"ZI& A GR,PEI I"A
ANALITI*E
*e ba2a propriet'ilor c:imice ale cationilor s9a elaborat o sc:em, cu
ajutorul creia, cationii, n cadrul unei grupe analitice, pot fi separa'i 5i identifica'i3
;n ca2ul unui amestec necunoscut anali2a calitativ ncepe prin ncercarea
pre2en'ei cationilor din grupa I9a, adug8nd, la o cantitate mic din proba de
anali2at !solu'ie$, reactivul de grup 9 +Cl 9 al acestei grupe analitice3 ?ac se
observ formarea de precipitat, se adaug HCl 2" la ntreaga cantitate de prob,
p8n la precipitarea complet a grupei, care se verific adug8nd o pictur de
reactiv n e4ces la proba de anali2at3 ;n ca2ul n care nu se mai observ apari'ie de
precipitat, reac'ia se consider terminat3 e separ solu'ia de precipitat, prin
centrifugare 5i aspirarea solu'iei limpe2i, de deasupra precipitatului3 e spal
precipitatul cu o solu'ie diluat de acid clor:idric+ prima solu'ie de splare se adaug
solu'iei separate3 *recipitatul se prelucrea2 conform urmtoarei sc:eme de separare
Sc,e-# .e separare /i i.entificare a cationilor .in grupa I)a analitic#
) HCl
)
) 6 ml ap
15
Solutie0 Ag
1
2 +g
(
(1
2 P$
(1
2 1 alti cationi
*p3 : (gCl , Hg
2
Cl
2
, *bCl
2
olutie de alti cationi
fierbinte
)

) 1
2
Cr%
#

) "H
&

concentrat
)
+g
(
(1
Ag
1
P$
(1
Acti"itate practic#
;n vederea efecturii practice a reac'iilor c:imice, pentru fiecare cation n
parte, al acestei grupe analitice, se va trasa urmtorul tabel, n care se va completa,
n paralel cu efectuarea reac'iei c:imice n eprubet, ecua'ia reac'iei c:imice, alturi
de observa'iile care se refer la : solubilitatea precipitatelor respective, aspectul lor,
culoare, form, etc3 precum 5i alte observa'i
Cation Reac'ii c:imice, solubilitate %bserva'ii
III.#. &EPARAREA 'I I(ENTI)I*AREA *ATI+NIL+R GR,PEI A II"a ANALITI*E
-GR,PA .
!
&/
*eneralit#&i
?in aceast grup analitic fac parte acei cationi ale cror sruri solubile,
precipit din solu'iile acide, sub ac'iunea H
2
, la pH 7,5 sub form de sulfuri3 (ce5ti
cationi sunt :
Hg
2)
, *b
2)
, Cu
2)
, Cd
2)
, -i
&)
, (s!III,V$, b!III,V$, n!II,IV$3
*osibilitatea de a se forma o sulfur n mediu acid se datorea2 produsului
de solubilitate mic al sulfurilor din aceast grup, spre deosebire de cationii grupei
sulfurii de amoniu, ale cror sulfuri nu se pot precipita n pre2en'a ionilor de
:idrogen !mediu acid$, pentru c produsul de solubilitate al acestor are o valoare
mai mare+ ionii de :idrogen pre2en'i scad puternic gradul de disociere al
:idrogenului sulfurat, astfel nc8t ionii
2-
rm8n n concentra'ie prea mic 5i nu mai
pot determina o formare de sulfur !nu ajung la valoarea cerut de produsul de
solubilitate al sulfurilor respective$3
;n pre2en'a alcaliilor, a sulfurilor 5i polisulfurilor alcaline, o parte din
sulfurile acestei grupe analitice func'ionea2 ca sulfoaci2i respectiv o4isulfoaci2i,
16
*p3 : (gCl , Hg
2
Cl
2
olutie : *b
2)
, 2Cl
9
Pp0 Cl)+g)N+
(
1 +g
negru
olutie: 3Ag4N+
5
%
(
Cl6
*p0 P$CrO
7
gal$en
form8nd sulfosruri respectiv o4isulfosruri, care sunt combina'ii solubile3 (ceast
proprietate subdivide grupa :idrogenului sulfurat n dou subgrupe :
a% +ubgrupa sulfobazelor 9 care cuprinde cationii a cror sulfuri au caracter
ba2ic, fiind insolubile n alcalii, respectiv sulfur 5i polisulfur de amoniu3 ?in
aceast subgrup fac parte urmtorii cationi :
Hg
2)
, *b
2)
, Cd
2)
, Cu
2)
, -i
&)
3
b% +ubgrupa sulfoacizilor 9 care cuprinde cationii a cror sulfuri au un
caracter acid, di2olv8ndu9se n sulfuri alcaline, alcalii, sulfur 5i polisulfur de
amoniu, form8nd sulfosruri solubile3 ?in aceast subgrup fac parte urmtorii
cationi :
(s !III,V$, b !III,V$, n !II, IV$3
Cationii grupei I9a analitice datorit faptului c formea2 de asemeni sulfuri
insolubile cu sulfur 5i polisulfur de amoniu, 5i datorit precipitrii incomplete a
acestora cu reactivul de grup 9 HCl, o parte rm8n8nd n solu'ie, sunt de asemenea
inclu5i n subgrupa sulfoba2elor !*b$3
?eci reactivul de grup al cationilor grupei a II9a analitice este :idrogenul
sulfurat, precipitarea lor reali28ndu9se n urmtoarele condi'ii :
9 pH B 7,5 !concentra'ia HCl B 7,&& "$, verificabil cu metil9violet, p8n la
virajul acestuia la culoarea galben9verde +
9 temperatura : @7 9 677C+
9 concentra'ia reactivului : 7,6/ H
2
3
III.#.1.MER*,R,L - .0
!5
1. Reacia cu H
!
+
Cu cationul grupei srurile solubile ale cationului mercuric formea2 o
sulfoclorur de culoare alb : 2Hg3HgCl
2
care prin adugare n continuare de H
2

trece n galben, apoi brun p8n la negru, ob'in8ndu9se sulfura mercuric :
&!Hg
2)
)2Cl
9
$ ) 2!2H
)
)
9
$ B 2Hg3HgCl
2
) #!H
)
)Cl
9
$
Hg3HgCl
2
) H
2
B 2Hg ) 2!H
)
)Cl
9
$
9 sulfura mercuric este solubil n ap regal !HCl : H"%
&
B &:6$, H"%
&
concentrat la fierbere, 5i este insolubil n !"H
#
$
2
2
:
&Hg ) =HCl ) 2H"%
&
B &HgCl
2
) & ) 2"% ) #H
2
%
!. Reacie cu #H
$
&
Cu iodura de amoniu, srurile solubile ale cationului mercuric, precipit
iodura mercuric, de culoare ro5ie, solubil n e4ces de reactiv, cu formarea unui
comple4 de tetraiodomercuriat de amoniu, incolor3
Hg
2)
) 2I
9
B HgI
2
HgI
2
) 2I
9
B CHgI
#
D
29
'. Reacia cu #H
$
)H
rurile solubile ale cationului mercuric formea2 cu :idro4idul de amoniu,
un precipitat alb, format din clorur amino9mercuric Cl 9 Hg 9 "H
2
:
17
!Hg
2)
)2Cl
9
$ ) 2!"H
#
)
)%H
9
$ B Cl9Hg9"H
2
) !"H
#
)
)Cl
9
$ ) 2H
2
%
$. Reacia cu ()H
Cationul mercuros formea2 cu :idro4idul de potasiu un precipitat de o4id
mercuric, de culoare galben:
!Hg
2)
)2Cl
9
$ ) 2!1
)
)%H
9
$ B Hg% ) 2!1
)
)Cl
9
$ ) H
2
%
*. Reacia cu +nl
!
Clorura stanoas formea2 cu cationul mercuric, un precipitat alb de clorur
mercuroas, care reac'ionea2 mai departe cu e4cesul de clorur stanoas, form8nd
mercur metalic, negru3
2!Hg
2)
) 2Cl
9
$ ) !n
2)
)2Cl
9
$ B Hg
2
Cl
2
) !n
#)
)#Cl
9
$
!2Hg
2)
)2Cl
9
$ ) !n
2)
) 2Cl
9
$ B 2Hg ) !n
#)
)#Cl
9
$
III.#.!. *,PR,L - *u
Greutatea atomic =&,5# + Valen'a 6), 2) + "umr de ordine 2F
1. Reacia cu H
!
+
Cu reactivul grupei, srurile solubile ale cationului de cupru !II$ formea2 un
precipitat negru coloidal, de sulfur cupric, solubil n acid a2otic diluat, la cald, n
cianur de potasiu, cu formarea unui comple4 solubil : CCu!C"$
#
D
29
, 5i este insolubil
n acid sulfuric la cald, HCl concentrat 5i par'ial insolubil n disulfur de amoniu3
!Cu
2)
)%
#
29
$ ) H
2
B Cu ) !2H
)
)%
#
29
$
!. Reacia cu ()H
Cu :idro4idul de potasiu, srurile solubile ale cationului de cupru !II$,
precipit :idro4idul de cupru de culoare albastr, care se descompune la ncl2ire,
cu formarea o4idului de cupru , negru3
!Cu
2)
)%
#
29
$ ) 2!1
)
)%H
9
$ B Cu!%H$
2
) !21
)
)%
#
29
$
Cu!%H$
2
Cu% ) H
2
%
'. Reacia cu #H
$
)H
Cationul de cupru !II$, cu o cantitate mic de :idro4id de amoniu, formea2
o sare ba2ic verde, care n e4ces de reactiv se di2olv cu formarea unui comple4
cuproamoniacal de culoare albastru9a2uriu3
2!Cu
2)
)%
#
29
$ ) 2!"H
#
)
)%H
9
$ B Cu%
#
-Cu!%H$
2
) !2"H
#
)
)%
#
9
$
Cu%
#
-Cu!%H$
2
) =!"H
#
)
)%H
9
$ ) 2!2"H
#
)
)%
#
29
$ B 2CCu!"H
&
$
#
D%
#
)
@H
2
%
$. Reacia cu (
$
,-e"#%
.
/
18
0erocianura de potasiu, precipit din solu'iile solubile ale cationului de
cupru, ferocianura de cupru, de culoare ro5u9brun, solubil n amoniac 5i insolubil
n aci2i dilua'i3
2!Cu
2)
)%
#
29
$ ) 1
#
C0e!C"$
=
D B Cu
2
C0e!C"$
=
D ) 2!21
)
)%
#
29
$
*. Reacia cu #H
$
&
Cationul de cupru formea2 cu iodura de amoniu, iodur de cupru !II$, care
se descompune cu formare de iodur cuproas !I$ 5i iod molecular, ntregul
precipitat fiind de culoare maroniu9glbui :
2Cu
2)
) #!"H
#
)
)I
9
$ B 2CuI ) I
2
) #"H
#
)
.. oloraia flcrii
rurile volatile de cupru colorea2 flacra incolor a unui bec de ga2, n
albastru sau n verde3 (ceast reac'ie se e4ecut cu ajutorul unui v8rf de grafit
!creion$, care se introduce succesiv n HCl 5i apoi n flacr, p8n c8nd flacra
rm8ne incolor, dup care v8rful de creion se introduce n HCl 5i apoi n sarea de
cupru utili2at pentru anali2, apoi n flacr c8nd se observ culoarea imprimat
flcrii de sarea de cupru3
0. Reacia cu acidul rubeanic - "#H1-+H
!
%
!
olu'ia alcoolic de acid rubeanic, precipit din solu'iile amoniacale sau slab
acide ale srurilor de cupru, sarea comple4 de cupru, greu solubil !rubeanatul de
cupru$ de culoare neagr, insolubil n amoniac 5i n aci2i minerali dilua'i3
tructura posibil a rubeanatului de cupru este :
HN C C NH
S S
Cu
2. Reacia cu ditizona "
.
H
*
-#H-#H-+-#1#-
.
H
*
%
Aa solu'ia de diti2on n CCl
#
se adaug solu'ia acidulat a srii de cupru, se
agit puternic 5i se las apoi n repaus3 ;n pre2en'a ionilor de cupru culoarea verde a
solu'iei de reactiv trece n violet3
III.#.#. PL,M1,L " P1
1. Reacia cu H
!
+
Cu reactivul grupei, n mediu acid, cationul de plumb precipit sulfura de
plumb de culoare neagr, solubil n H"%
&
2"3
19
*b
2)
) H
2
B *b ) 2H
)
&*b ) @!H
)
)"%
&
9
$ B &!*b
2)
) 2"%
&
9
$ ) & ) 2"% ) #H
2
%
!. Reacia cu ()H
Cu :idro4idul de potasiu, cationul de plumb precipit sub form de :idro4id
de plumb, de culoare alb, solubil n e4ces de reactiv3
*b
2)
) 2%H

B *b!%H$
2
*b!%H$
2
) 2%H
B *b%
2

) 2H
2
%
'. Reacia cu #H
$
)H
Hidro4idul de amoniu precipit din solu'iile srurilor solubile de plumb,
:idro4idul de plumb de culoare alb, insolubil n e4ces de reactiv3
!*b
2)
)2"%
&
$ ) 2!"H
#
)
)%H
$ B *b!%H$
2
) 2!"H
#
)
)"%
&
$
$. Reacia cu H
!
+)
$
(cidul sulfuric, precipit din solu'iile cationului de plumb, sulfatul de plumb,
de culoare alb, solubil n HCl concentrat 5i H
2
%
#
concentrat3
*b
2)
) %
#
29
B *b%
#
*b%
#
) !2H
)
)%
#
29
$ B !*b
2)
)2H%
#
9
$
*b%
#
) !2H
)
)Cl
9
$ B !*bCl
#
29
)2H
)
$ ) !2H
)
) %
#
29
$
*. Reacia cu (
$
,-e"#%
.
/
Cu ferocianura de potasiu, precipit ferocianura de plumb de culoare alb,
insolubil n aci2i dilua'i3
2*b
2)
) C0e!C"$
=
D
#9
B *b
2
C0e!C"$
=
D
.. Reacia cu (
!
r)
$
Cationul de plumb formea2 cu cromatul de potasiu, cromatul de plumb, un
precipitat de culoare galben3
*b
2)
) Cr%
#
29
B *bCr%
#
0. Reacia cu ditizona "difeniltiocarbazona%

.
H
*
-#1#-+-#H-#H-
.
H
*
?iti2ona produce cu srurile de plumb un comple4 intern, de culoare ro5u9
crmi2iu3
III.#.3.*A(MI,L - *6
Greutatea atomic 662,#6 + Valen'a 2) + "umrul de ordine #@
1. Reacia cu H
!
+
Cu reactivul grupei srurile solubile ale cationului de cadmiu, precipit !din
solu'ii acide$, sulfura de cadmiu, un precipitat de culoare galben intens, solubil n
20
HCl, H
2
%
#
dilua'i, H"%
&
2", la cald, precum 5i n solu'ie saturat de "aCl cu care
formea2 o sare comple4 solubil3
Cd
2)
) H
2
B Cd ) 2H
)
Cd ) 2!H
)
) Cl
9
$ B !Cd
2)
)2Cl
9
$ ) H
2
Cd ) !2H
)
) %
#
$ B !Cd
2)
) %
#
29
$ ) H
2
&Cd ) !2H
)
) %
#
29
$ B &!Cd
2)
) 2"%
&
9
$ ) & ) 2"% ) H
2
%
Cd ) #!"a
)
) Cl
9
$ B "a
2
CCdCl
#
D ) !2"a
)
)
29
$
!. Reacia cu ()H
Hidro4idul de potasiu, precipit din solu'iile sulfurilor solubile de cadmiu,
:idro4idul de cadmiu, un precipitat alb gelatinos, insolubil n e4ces de reactiv, dar
solubil n HCl3
Cd
2)
) 2%H
9
B Cd!%H$
2
Cd!%H$
2
) 2H
)
B Cd
2)
) H
2
%
'. Reacia cu #H
$
)H
Hidro4idul de amoniu adugat n cantitate mic la solu'ia unei sri solubile
de cadmiu, duce la formarea :idro4idului de cadmiu, solubil n e4ces de reactiv, cu
formarea unui comple4 incolor, care este distrus sub ac'iunea :idrogenului sulfurat
cu reprecipitarea sulfurii de cadmiu de culoare galben intens3
Cd
2)
) 2!"H
#
)
)%H
9
$ B Cd!%H$
2
) 2"H
#
)
Cd!%H$
2
) #!"H
#
)
)%H
9
$ B CCd!"H
&
$
#
D!%H$
2
) #H
2
%
CCd!"H
&
$
#
D!%H$
2
) H
2
B Cd ) 2"H
&
) 2!"H
#
)
)%H
9
$
$. Reacia cu (
$
,-e"#%
.
/
0erocianura de potasiu formea2 cu cationul de cadmiu, ferocianura de
cadmiu, un precipitat alb amorf, solubil n aci2i minerali3
Cd
2)
) C0e!C"$
=
D
#9
B Cd
2
C0e!C"$
=
D
Cd
2
C0e!C"$
=
D ) #H
)
B 2Cd
2)
) H
#
C0e!C"$
=
D
*. Reacia de reducere a d
!3
cu 4n "Al5 6g% metalic
.incul, magne2iul 5i aluminiul precipit cadmiul metalic din solu'iile
srurilor sale3
Cd
2)
) .n !(l, /g$ B Cd ) .n
2)
.. Reacia cu ditizona
Aa solu'ia de diti2on se adaug o pictur din solu'ia neutr sau acid a
srii de cadmiu3 e formea2 o sare comple4 intern, diti2onatul de cadmiu, 5i
culoarea verde a solu'iei trece n ro5u9frag3
0. Reacia cu difenil-carbazida "
.
H
*
-#H-#H%
!
)
?ifenil9carba2ida formea2 cu srurile de cadmiu un comple4 albastru9
violet3
21
III.#.7. 1I&M,T,L - 1i
Greutatea atomic 27F + Valen'a &), 5) + "umrul de ordine @&
Hidroliza srurilor de bismut
Ionii de bismut !-i
&)
$ e4ist n solu'ie apoas numai n mediu puternic acid3
;n mediu slab acid sau neutru, ionul de bismut :idroli2ea2 5i formea2 cationul
comple4 -i%
)
!ion de bismutil$3
-i
&)
) H%H B -i%
)
) 2H
)
1. Reacia cu H
!
+
Cu reactivul grupei, precipit din solu'iile acidulate ale srurilor de bismut,
sulfura de bismut, de culoare brun9nc:is3
2-i
&)
) &H
2
B -i
2
&
) =H
)
9 sulfura de bismut este solubil n H"%
&
2" 5i insolubil n aci2i dilua'i 5i
sulfuri alcaline3
-i
2
&
) @!H
)
)"%
&
9
$ B 2!-i
&)
)&"%
&
9
$ ) 2"% ) & ) #H
2
%
!. Reacia cu ()H
Cationul de bismut !III$, precipit cu :idro4idul de potasiu, :idro4idul de
bismut, alb, care se nglbene5te u5or prin ncl2ire, datorit formrii :idro4idului de
bismutil -i%!%H$3
-i
&)
) &%H
9
B -i!%H$
&
t
o
-i!%H$
&
-i%!%H$ ) H%H
'. Reacia cu #H
$
)H
Cu :idro4idul de amoniu, srurile solubile ale cationului de bismut, precipit
sub form de :idro4id de culoare alb, care se nglbene5te la ncl2ire, 5i care este
solubil n aci2i minerali dilua'i 5i insolubil n e4ces de reactiv sau 1C" !spre
deosebire de Cd 5i Cu$3
-i
&)
) &!"H
#
)
)%H
9
$ B -i!%H$
&
) &"H
#
)
$. Reacia cu #H
$
&
Iodura de potasiu, precipit din solu'iile acidulate 5i concentrate ale
cationului de bismut, iodura de bismut, de culoare neagr, care se di2olv n e4ces
de reactiv cu formarea unui comple4 de culoare portocaliu nc:is, 5i care, prin
diluare nu prea puternic cu ap reprecipit iodura de bismut, de culoare neagr3
-i
&)
) &I
9
B -iI
&
-iI
&
) I
9
B -iI
#
9
*. Reacia cu (#
Cu cianura de potasiu, cationul de bismut, precipit :idro4idul de bismut 5i
nu cianura, conform reac'iilor :
&C"
9
) &H%H B HC" ) &%H
9
22
-i
&)
) &%H
9
-i!%H$
&

.. Reacia de reducere a 7i
'3
% reac'ie foarte sensibil, e reac'ia de reducere cu n
2)
care se reali2ea2 n
modul urmtor : la solu'ia de nCl
2
se adaug 1%H p8n la di2olvarea :idro4idului
5i apoi se adaug o cantitate foarte mic din solu'ia anali2at3 ;n felul acesta sub
ac'iunea 1%H n e4ces, se ob'ine :idro4idul de bismut, de culoare alb, care sub
ac'iunea n%
2
29
se nnegre5te, datorit bismutului metalic fin divi2at care se
formea23
!n
2)
2Cl
9
$ ) 2%H
9
B n!%H$
2
) 2Cl
9
n!%H$
2
) 2%H
9
B n%
2
29
) 2H%H
-i
&)
) &%H
9
B -i!%H$
&
-i!%H$
&
) n%
2
29
B -i ) &n%
&
29
) 2H%H
III.#.8. AR&ENI,L - As -4, III/
Greutatea atomic >#,F6 + Valen'a &), 5) + "umrul de ordine &&
Arsenul 48%
1. Reacia cu H
!
+
*rin barbotarea la rece a unui curent de :idrogen sulfurat, ntr9o solu'ie
acidulat de H
&
(s%
#
, nu se separ imediat precipitat de sulfur 5i solu'ia nu se
colorea23 (bia dup o perioad mai lung de timp, se ob'ine un precipitat galben
de sulfur de arsen3 *recipitarea are loc mai rapid, dac solu'ia de acid arsenic este
adus la fierbere 5i mediul este suficient de acid3
H
2
(s%
#
) 5HCl B (sCl
5
) #H%H
2(sCl
5
) 5H
2
B (s
2
5
) 67HCl
!. Reacia cu Ag#)
'
Cationul de arsen formea2 cu a2otatul de argint, un precipitat de arseniat de
argint, de culoare brun9ro5cat3
&(g
)
) (s%
#
&9
B (g
&
(s%
#
'. Reacia cu #H
$
&
Ionul de iodur reduce cationul de (s !V$ la (s !III$, n mediu acid3
(s%
#
&9
) 2I
9
) 2H
)
B (s%
&
&9
) I
2
) H%H
$. Reacia comun ionului arsenios 8i ionului arsenic - 9roba
6ars:-;iebing "oglinda de arsen%
Intr9o eprubet se introduce pu'in trio4id de arsen 5i se tratea2 cu c8'iva ml
de HCl concentrat 5i c8teva granule de 2inc metalic3
e astup gura eprubetei cu un dop de plut prin care trece un tub de sticl
efilat3 e a5teapt c8teva minute, ls8nd eprubeta sub ni53 e aprinde ga2ul care se
degaj prin tubul de sticl, 5i se introduce n flacr o capsul cu ap rece3 e
constat formarea pe peretele capsulei a unei oglin2i3
Reac'iile care au loc n decursul acestui e4periment sunt :
23
.n ) 2HCl B .nCl
2
) 2H 9 :idrogen n stare nsc8nd
(s
2
%
&
) 62H B 2(sH
&
) &H
2
%
9 aprin28nd :idrogenul n e4ces, se degaj o cldur care descompune (sH
&
3
2(sH
&
2(s ) &H
2
Arsenul 4III%
1. Reacia cu H
!
+
*entru precipitare, se acidulea2 puternic cu HCl, dup care se barbotea2
cu :idrogen sulfurat, p8n c8nd precipit sulfura arsenoas, sub form de fulgi de
culoare galben intens, solubil n sulfur de amoniu, :idro4i2i alcalini, :idro4id de
amoniu 5i carbonat de amoniu3
2!&H
)
)(s%
#
&9
$ ) =!H
)
) Cl
9
$ B 2(sCl
&
) =H%H
2(sCl
&
) &H
2
B (s
2
&
) =HCl
!. Reacia cu Ag#)
'
(2otatul de argint precipit arsenul trivalent sub form de arseniat de argint,
de culoare galben, solubil n amoniac3
(s%
&
&9
) &(g
)
B (g
&
(s%
&
'. Reacia cu +nl
!
"reacia 7ettendorf%
Clorura stanoas, di2olvat n HCl fumans, reduce la cald combina'iile
arsenului trivalent la arsen metalic, care se separ sub forma unui precipitat amorf
de culoare brun nc:is3
2(s
&)
) &n
2)
B 2(s ) &n
#)
III.#.9. &TI1I,L -III/ - &2
Greutatea atomic 626,>= + Valen'a &), 5) + "umrul de ordine 56
1. Reacia cu H
!
+
Cu :idrogenul sulfurat, solu'iile acidulate ale stibiului trivalent, precipit sub
form de sulfur de culoare portocalie, fiind un precipitat coloidal3
2b
&)
) &H
2
B b
2
&
) =H
)
!. Reacia cu :idro<izii alcalini
rurile solubile ale stibiului trivalent formea2 cu :idro4i2ii alcalini,
:idro4idul de stibiu, solubil n e4ces de reactiv3
b
&)
) &%H
9
B b!%H$
&
b!%H$
&
) !"a
)
)%H
9
$ B "ab%
2
) 2H%H
'. Reacia cu (&
24
Iodura de potasiu precipit din solu'iile acidulate ale cationului de stibiu
trivalent, iodura de stibiu de culoare galben3
b
&)
) &I
9
B bI
&

$. Reducerea +b "&&&%
.n, 0e sau (l precipit din solu'iile srurilor de stibiu un precipitat fin, de
stibiu metalic redus, negru3
2b
&)
) 2.n B 2b ) &.n
2)
III.#.:. &TANI,L -II/ - &n
Greutatea atomic 66@,> , Valen'a 2), #) + "umrul de ordine 57
1. Reacia cu H
!
+
rurile solubile ale staniului bivalent, precipit din solu'iile acidulate, un
precipitat de culoarea ciocolatei, de sulfur stanoas, solubil n polisulfur de
amoniu, HCl concentrat la cald 5i insolubil n H"%
&
concentrat3
n
2)
) H
2
B n ) 2H
)
Cu :idro4i2ii alcalini, cationul de staniu !II$ formea2 :idro4idul stanos de
culoare alb, solubil n aci2i 5i alcalii3
n
2)
) %H
9
B n!%H$
2
n!%H$
2
) %H
9
B n%
2
29
) 2H%H
n!%H$
2
) 2H
)
B n
2)
) 2H%H
'. Reacia cu (
$
,-e"#%
.
/
0erocianura de potasiu formea2 cu cationul de staniu !II$ un precipitat, de
ferocianur stanoas, de culoare alb, solubil n HCl concentrat 5i fierbinte3
$. Reacia cu Hgl
!
Aa o solu'ie saturat de clorur mercuric, se adaug cu grij clorur
stanoas, p8n se ob'ine un precipitat alb mtsos de clorur mercuroas3 Aa
adugar>ea unui e4ces de clorur stanoas, se ob'ine un precipitat negru de mercur
metalic, redus3
2!Hg
2)
) 2Cl
9
$

) !n
2)
)2Ci
9
$ B Hg
2
Cl
2
) !n
#)
)#Cl
9
$
Hg
2
Cl
2
) !n
2)
)2Cl
9
$ B !n
#)
)#Cl
9
$ ) 2Hg
III.#.;. TA1ELE RE*APIT,LATI4E
*ropriet'ile c:imice ale cationilor grupei a II9a analitice au fost
sistemati2ate, pe subgrupe, n urmtoarele tabele :
25
&u20rupa sul<o2azelor
Cation
Reactiv
Hg
2)
*b
2)
Cu
2)
Cd
2)
-i
&)
H
2
Hg 9 pp3
negru
*b 9 pp3
negru
Cu 9 pp3 negru Cd 9 pp3
galben
-i
2
&
9 pp3
brun
"a%H Hg% 9 pp3
galben
*b!%H$
2
9
pp3 alb
sol3 n
e4ces de
"a%H
9 la rece :
Cu!%H$
2
9 pp3
albastru
9 la cald :
Cu% 9 pp3 negru
Cd!%H$
2
9
pp3 alb
sare
ba2ic ,
alb3 ;n
e4ces de
"a%H,
-i!%H$
&
9
pp3 alb
"H
#
%H ClHg"H
2

9 pp3 alb
*b!%H$
2
9
pp3 alb
insolubil
n e4ces
de reactiv
Cu%
#
Cu!%H$
2
pp3 verde, sol3
n e4ces de
reactiv +
CCu!"H
&
$
#
D
2)
Cd!%H$
2
9
pp3 alb
9
HCl Hg
2)
*bCl
2
9
pp3 alb
Cu
2)
Cd
2)
-i
&)
1I
!"H
#
I$
HgI
2
9 pp3
ro5u sol3
n e4ces
de reactiv
*bI
2
9 pp3
galben,
sol3 n
e4ces de
reactiv
CuI
2
)I
2
9 pp3
alb9maroniu
CCdI
#
D
29
9
incolor
-iI
&
9 pp3
negru, sol3
n e4ces
de reactiv
1
#
C0e!C"$
=
D pp3 glbui
de comp3
necunoscu
9t
0erocianu9
r de *b 9
pp3 alb
Cu
2
C0e!C"$
=
D 9
pp3 ro5u9brun
0erocianu
r de Cd 9
pp3alb
amorf
pp3 glbui
de sruri
de -i
&)
&u20rupa sul<oa%izilor
Cation
Reactiv
(s
5)
b
&)
n
2)
H
2
(s
2
5
9 pp3 galben b
2
&
9 pp3 ro5u
portocaliu, solubil
n HCl
n 9 pp3
brun9murdar
(g"%
&
(g
&
(s%
#
9 pp3 ro5u
9 crmi2iu
9 9
1I 9 separ I
2
, n
mediu acid
9 nu pune I
2
n
libertate
9
HgCl
2
9 9
Hg
2
Cl
2
Hg
26
pp3 alb pp3 negru
III.#.1=. &EPARAREA 'I I(ENTI)I*AREA PR+PRI,"ZI& A *ATI+NIL+R
GR,PEI a II"a ANALITI*E
;n vederea separrii 5i identificrii cationilor acestei grupe analitice se va
proceda n modul urmtor:
?ac por'iunea din filtratul de la grupa acidului clor:idric, sau din solu'ia
ini'ial, nu a format nici un precipitat cu HCl, ea este tratat n continuare cu
:idrogen sulfurat !fie solu'ie apoas, ob'inut prin barbotarea :idrogenului sulfurat
n ap, fie :idrogen sulfurat ga2os$, 5i se observ sc:imbrile care au loc3 In ca2ul n
care se produce o reac'ie vi2ibil, se procedea2 la precipitarea cu :idrogen sulfurat
a ntregii solu'ii3
?eoarece elementele din aceast grup analitic, nu toate precipit
instantaneu, mai ales c8nd sunt n urme, o simpl trecere la rece de H
2
n solu'ie nu
este n toate ca2urile suficient3 *entru se va proceda n modul urmtor : solu'ia
ob'inut la separarea grupei I9a analitice, se ncl2e5te la =79>7
G
C, dar nu se fierbe3
;ncl2irea favori2ea2 aglomerarea precipitatelor3 ?up ce solu'ia a fost ncl2it, se
barbotea2 :idrogen sulfurat sau se adaug o solu'ie saturat de H
2
3 -arbotarea,
respectiv cantitatea de solu'ie de H
2
adugat, se face p8n la precipitarea
complet a elementelor din aceast grup3 Hrecerea H
2
timp mai ndelungat este
necesar pentru precipitarea unor sulfuri care nu precipit instantaneu, a5a cum sunt
sulfurile de *b, Hg, Cd 5i n, mai ales c8nd acestea se gsesc n urme+ de asemeni
este nevoie de un timp mai ndelungat pentru a se separa (s
2
5
3
;n precipitarea acestor sulfuri trebuie 'inut seama 5i de cantitatea de acid
clor:idric adugat pentru crearea pH9ului necesar precipitrii3 % cantitate prea mare
de acid determin trecerea n solu'ie a sulfurilor din aceast grup, care sunt mai
solubile, cum sunt: *b, Cd, n 5i care, din aceast cau2, ar putea fi regsite n
grupa urmtoare3 ?ac se adaug o cantitate prea mic de acid, ar putea precipita
sulfurile din grupa urmtoare, n special sulfura de 2inc3
*entru a evita aceste erori, se recomand ca pentru fiecare 67 ml de solu'ie
de anali2at, s se adauge 2 ml HCl 2"3
;n urma precipitrii cu :idrogen sulfurat, formarea unui precipitat, dovede5te
pre2en'a a cel pu'in unui element din aceast grup3 C8nd se gsesc toate
elementele din grup, precipitatul este format din urmtoarele sulfuri :
Hg
negru
*b
negru
Cu
negru
Cd
galben
-i
2
&
brun
(s
2
&
galben
(s
2
5
galben
b
2
&
portocaliu
b
2
5
portocaliu
n
brun9murdar
n
2
galben
?up precipitarea tuturor cationilor din aceast grup 5i separarea lor de
solu'ia supernatant, n vederea identificrii, precipitatul ob'inut se prelucrea2
conform urmtoarei sc:eme de separare 5i identificare :
27
Sc,e-a .e separare /i i.entificare a cationilor .in grupa a II)a
analitic# 4 grupa +
(
S%
) H
2
IHCl
) !"H
#
$
2
2
la cald
) (s
#
&9
, b
#
&9
, n
&
&9
) H"%
&
la cald
) H
2
%
#
p8n la reac'ie acid
) Cu
2)
, Cd
2)
, *b
2)
,
-i
&)
, H
)
) ap regal ) "H
&
conc3 ) HCl concentrat

)
)
) nCl
2
) "a%H&7J
)"aCl%
&
) H2
) !"H
#
$
2
H*%
#
)nCl
2
)nCl
2
) 1
2
Cr%
#
e4ces 1%H CH
&
C%%H ) (g"%
&
) 1C"
) .n metalic
) H
2
) HgCl
2

Acti"itate practic#
28
P$
(1
2 +g
(1
2 Cu
(1
2 C.
(1
2 9i
51
2 As
51
2 As
:1
2 S$
51
2 S$
:1
2 Sn
(1
2 Sn
71

*p3 *b, Hg, Cu, Cd, -i
2
&
, (s
2
&
, (s
2
5
, b
2
&
, b
2
5
, n , n
2
*p3 *b , Hg, Cu, Cd, -i
2
&
*p3Hg
negru
Hg
2)
Hg
2
Cl
2
pp3
alb
+g cenusiu
*p3*b!%H$
2
, -i!%H$
&
CCu!"H
&
$
#
D
2)
albastru
CCd!"H
&
$
#
D
2)
incolor
*p3-i!%H$
&
C*b!%H$
#
D
29
9i -etalic
Ppgal$en
P$CrO
7
CCd!C"$
#
D
29
CCu!C"$
#
D
29
incolori
Ppgal$en .e C.S
*p3 (s
2
5
, b
2
5
, n
2
*p3galben
(s
2
5
b
&)
, n
#)
H
&
(s%
#
Pp$run
roscat .e
Ag
5
AsO
7
Ppportocaliu
.e S$
(
S
5
nCl
2
) .nCl
2
Ppcenusiu)negru .e
SnCl
(
1 +g
(
Cl
(
1 +g
n paralel cu efectuarea reac'iei c:imice n eprubet, ecua'ia reac'iei c:imice, alturi
de observa'ii care se refer la: solubilitatea precipitatelor respective, aspectul lor
culoare, form, etc3 precum 5i alte observa'ii3
Cation Reac'ii c:imice , solubilitate %bserva'ii
III.3. &EPARAREA 'I I(ENTI)I*AREA *ATI+NIL+R GR,PEI A III"a
ANALITI*E -GR,PA -N.
3
/
!
&/
*eneralit#&i
Klementele din aceast grup, precipit, cu ionul sulfur, n mediu neutru sau
alcalin3
Reactivul de grup este sulfura de amoniu, !"H
#
$
2
, iar precipitarea se face
n pre2en' de :idro4id de amoniu3 ulfura de amoniu, nu precipit n mediu acid
nici unul din elementele acestei grupe, dar n mediu ba2ic 5i la fierbere o parte din
elementele acestei grupe precipit sub form de sulfuri, iar altele sub form de
:idro4i2i, datorit :idroli2ei acestor sulfuri n mediu apos3
Cationii care fac parte din aceast grup sunt :
0e
&)
, (l
&)
, Cr
&)
, 0e
&)
, "i
2)
, .n
2)
, /n
2)
, Co
2)
3
;n func'ie de modul cum precipit, cationii acestei grupe analitice se mpart
n dou subgrupe, 5i anume :
a% +ubgrupa cationilor trivaleni : Fe
51
2 Al
51
2 Cr
51
(ce5ti cationi formea2 cu reactivul grupei, n condi'iile mai sus men'ionate,
:idro4i2i conform ecua'iei generale :
2/e
&)
) &!"H
#
$
2
) =H%H B 2/e!%H$
&
) ="H
#
)
) &H
2
n care /e
&)
repre2int unul din cei trei cationi trivalen'i ai acestei subgrupe3
b% +ubgrupa cationilor bivaleni : Fe
(1
2 Co
(1
2 Ni
(1
2 ;n
(1
2 <n
(1
(ce5ti cationi formea2 cu reactivul grupei, sulfuri, conform ecua'iei
generale
/e
2)
) !"H
#
$
2
B /e ) 2"H
#
)
n care /e
2)
repre2int unul din cei cinci cationi ai acestei subgrupe3
?eci reactivul de grup al acestor cationi este sulfura de amoniu,
precipitarea reali28ndu9se n urmtoarele condi'ii :
9 pH F, creat prin adugare de "H
#
Cl 5i "H
#
%H p8n la reac'ie alcalin
!turnesol albastru$3
9 temperatura : @7 9 677
G
C !la fierbere$3
9 concentra'ia reactivului : C
"H&
B 6/, C
29
B 67
9F
g I l
29
III.3.1. AL,MINI,L - Al
Greutatea atomic 2=,F> + Valen'a &) + "umrul de ordine 6&
1. Reacia cu "#H
$
%
!
+
Cu sulfura de amoniu, n mediu de clorur de amoniu 5i :idro4id de amoniu,
cationul de aluminiu, precipit sub form de :idro4id, de culoare alb, gelatinoas3
Kl are un caracter amfoter, fiind solubil at8t n aci2i c8t 5i n ba2e3
(l
&)
) &!"H
#
$
2
B (l
2
&
) ="H
#
)
(l
2
&
) =H%H B 2(l!%H$
&
) &H
2
9 caracterul amfoter al aluminiului se observ mai u5or dac :idro4idul de

aluminiu este scris sub urmtoarea form :
(l!%H$
&
H
&
(l%
&
(l%
2
9
) H%H
(l!%H$
&
) &H
)
B (l
&)
) &H%H
(l%
2
9
) !"a
)
) %H
9
$ B "a(l%
2
) %H
9
!. Reacia cu ()H
Cu :idro4idul de potasiu, cationul de aluminiu, formea2 :idro4idul de
aluminiu, un precipitat alb gelatinos, solubil n e4ces de reactiv, cu formarea
:idro4oaluminatului, care cu clorura de amoniu reprecipit :idro4idul de aluminiu3
(l
&)
) %H
9
B (l!%H$
&
(l!%H$
&
) 1%H B 1C(l!%H$
#
D
1C(l!%H$
#
D ) "H
#
Cl B "H
#
C(l!%H$
#
D ) 1Cl
"H
#
C(l!%H$
#
D (l!%H$
&
) "H
#
%H
'. Reacia cu #H
$
)H
Hidro4idul de amoniu formea2 cu cationul de aluminiu, :idro4idul de
aluminiu, care n e4ces mare de reactiv formea2 un :idro4oaluminat de amoniu,
par'ial solubil3
(l
&)
) &!"H
#
)
)%H
9
$ B (l!%H$
&
) "H
#
)
(l!%H$
&
) !"H
#
)
)%H
9
$ B "H
#
C(l!%H$
#
D
$. Reacia cu #a
!
)
'
8i (
!
)
'
Cu carbona'ii alcalini, cationul de aluminiu formea2 nu carbona'i, ci
:idro4idul corespun2tor, datorit :idroli2ei, :idro4id solubil n e4ces de reactiv3
2(l
&)
) &H%H ) &C%
&
29
B 2(l!%H$
&
) &C%
2
*. Reacia cu alizarina + "+
1$
H
*
)
!
")H%
!
+)
'
#a%
(li2arina formea2 cu srurile de aluminiu, un lac de culoare ro5ie3
(ceasta se ob'ine astfel : precipitatul de (l!%H$
&
se di2olv n 692 ml solu'ie
alcoolic 7,6 J de ali2arin 3 e adaug "H
#
%H p8n la reac'ie alcalin3 e fierbe,
se rce5te 5i se acidulea2 cu CH
&
C%%H p8n la apari'ia unui precipitat de culoare
ro5u nc:is3
III.3.!. *R+M,L - *r -III/
30
Greutatea atomic 52,76 + Valen'a 2), &), =) + "umrul de ordine 2#
1. Reacia cu "#H
$
%
!
+
Reac'ia decurge n mediu de clorur de amoniu 5i amoniac, la fierbere, c8nd
se ob'ine un precipitat verde9cenu5iu gelatinos de :idro4id de crom !III$3
2Cr
&)
) &!"H
#
$
2
B Cr
2
&
) ="H
#
)
Cr
2
&
) =H%H B 2Cr!%H$
&
) &H
2
!. Reacia cu :idro<izi alcalini

Hidro4i2ii alcalini, precipit din solu'iile srurilor solubile de crom !III$,
:idro4idul de crom, solubil n aci2i 5i ba2e !caracter amfoter$3
Cr!%H$
&
) &H
)
B Cr
&)
) &H%H
Cr!%H$
&
) "a%H B "aCr%
2
) H%H
'. Reacia cu #H
$
)H
Hidro4idul de amoniu, formea2 cu cationul de crom !III$, :idro4idul de
crom, de culoare verde9cenu5iu gelatinos, care n e4ces de amoniac 5i n pre2en' de
clorur de amoniu, formea2 clorur :e4aaminocromic, violet3 *rin diluare 5i
fierbere se reprecipit :idro4idul de crom3
Cr!%H$
&
) &!"H
#
)
)%H
9
$ ) &!"H
#
)
)Cl
9
$ B CCr!"H
&
$
=
DCl
&
) =H%H
$. Reacia cu #a
!
)
'
Carbonatul de sodiu formea2 cu cationul de crom !III$, :idro4idul de crom,
verde9cenu5iu3
2Cr
&)
&H%H ) &C%
&
29
B 2Cr!%H$
&
) &C%
2
*. Reacia cu arseniatul de sodiu - #
'
As)
$
(rseniatul de sodiu formea2 cu cationul de crom !III$, arseniatul de crom,
greu solubil3
Cr
&)
) "a
&
(s%
#
B Cr(s%
#
) &"a
)
.. Reacia de o<idare a r
'3
cu (6n)
$
5 =n mediu neutru
*ermanganatul de potasiu, o4idea2 cromul trivalent la crom :e4avalent, la
fierbere, conform reac'iei :
CrCl
&
) 1/n%
#
) 2H%H B H
2
Cr%
#
) /n%
2
) 1Cl ) 2HCl
0. Reacia de reducere a r
.3
la r
'3
Reducerea se face cu H
2
, 1I, 0e%
#
sau H
2
%
2
, n mediu acid, culoarea
portocalie a bicromatului trec8nd n verde3
Cr
2
%
>
29
) &H
2
) @H
)
B 2Cr
&)
) & ) >H%H
Cr
2
%
>
29
) =I
9
) 6# H
)
B 2Cr
&)
) &I
2
) >H%H
Cr
2
%
>
29
) =0e
2)
) 6# H
)
B 2Cr
&)
) =0e
&)
) >H%H
2. Reacia specific r
.3
31
Aa o solu'ie de cromat de potasiu, se adaug H
2
%
#
2/, p8n la reac'ie
acid !solu'ia devine portocalie$, se adaug ap o4igenat !H
2
%
2
$ &7 J + n pre2en'
de acetat de etil, se formea2 un inel albastru intens3
"a
2
Cr%
#
) 2H
2
%
2
) H
2
%
#
Cr%
5
) "a
2
%
#
) &H%H
9 cromatul are proprietatea de a trece cu u5urin', n mediu acid, n pre2en'a
apei o4igenate, n combina'ii intens colorate, datorit formrii aci2ilor percromici,
mai stabili n eteri dec8t n mediu apos3

III.3.#. )IER,L - )e -III/
Greutatea atomic 55,@5 + Valen'a 2), &), =) + "umrul de ordine 2=
1. Reacia cu "#H
$
%
!
+
Cu reactivul grupei, cationul de fier !III$, reac'ionea2 n mediu de :idro4id
de amoniu 5i clorur de amoniu, la fierbere, cu formare de :idro4id feric, de culoare
brun3 C8nd precipitarea se face la rece, se formea2 sulfur feric de culoare
neagr, solubil n HCl3
20e
&)
) &!"H
#
$
2
B 0e
2
&
) ="H
#
)
0e
2
&
) =H%H B 20e!%H$
&
) &H
2
0e
2
&
) #HCl B 20eCl
2
) ) 2H
2
!. Reacia cu ()H
rurile solubile ale cationului de fier !III$, formea2 cu :idro4idul de
potasiu, :idro4idul feric, de culoare brun9ro5cat3
0e
&)
) &%H
9
B 0e!%H$
&
'. Reacia cu #H
$
)H
Cationul de fier !III$, formea2 cu :idro4idul de amoniu, :idro4idul de fier,
un precipitat amorf, brun9ro5cat3
0e
&)
) &!"H
#
)
)%H
9
$ B 0e!%H$
&
) &"H
#
)
$. Reacia cu (
$
,-e"#%
.
/
0erocianura de potasiu, formea2 cu cationul de fier !III$, un precipitat
albastru amorf, cunoscut sub denumirea de Lalbastru de -erlinL3
#0e
&)
) &C0e!C"$
=
D
#9
B 0e
#
C0e!C"$
=
D
&
*. Reacia cu (+#
ulfocianura de potasiu !rodanura de potasiu$, formea2 cu cationul de fier
!III$, o solu'ie ro5u s8nge, de sulfocianur feric, a crei colora'ie se intensific prin
adugarea de 1C" n e4ces, datorit formrii unui amestec de combina'ii
comple4e, astfel :
C0e!C"$
2
D
)
+ C0e!C"$
&
D + C0e!C"$
#
D
9
+ C0e!C"$
5
D
29
+ C0e!C"$
=
D
&9
3
0e
&)
) C"
9
B C0e!C"$D
2)
.. Reacia cu #H
$
&
32
Iodura de amoniu formea2 cu cationul de fier !III$,o solu'ie de culoare
brun, datorit punerii n libertate a iodului molecular3
20e
&)
) 2I
9
B 20e
2)
) I
2
0. Reacia cu H
'
))H
Cationul de fier !III$, formea2 cu acetatul de sodiu, sruri comple4e,
solubile n mediul de reac'ie, de culoare ro5u9rubiniu3
&0e
&)
) FCH
&
C%%H ) 2H%H B 0e
&
!%H$
2
!CH
&
C%%$
=
%%CH
&
C )
2CH
&
C%%H
2. Reacia cu #a
!
+
!
)
'

Hiosulfatul de sodiu formea2 cu srurile solubile ale cationului feric, o sare
comple4, solubil, care colorea2 solu'ia n violet + culoarea dispare treptat din
cau2a reducerii fierului la starea bivalent3
0e
&)
) 2"a
2
2
%
&
B "aC0e!
2
%
&
$
2
D ) "a
&
C0e!
2
%
&
$
2
D
III.3.3. )IER,L - )e -II/
1. Reacia cu "#H
$
%
!
+
Cu reactivul grupei, cationul de fier !II$, formea2 din solu'ii neutre sau
amoniacale, sulfura feroas, de culoare neagr3
0e
2)
) !"H
#
$
2
B 0e ) 2"H
#
)
9 sulfura feroas este solubil n aci2i minerali 5i acid acetic3
Hidro4idul de potasiu, precipit, n atmosfer de :idrogen, :idro4idul feros,
de culoare alb, care la aer 5i sc:imb repede culoarea de la verde p8n la ro5u9
brun3
'. Reacia cu #H
$
)H
% solu'ie apoas de amoniac, precipit :idro4idul feros, de culoare alb3
0e
2)
) 2!"H
#
)
)%H
9
$ B 0e!%H$
2
) 2"H
#
)
$. Reacia cu #a
!
)
'
Carbonatul de sodiu, formea2 cu cationul feros, carbonatul feros, de
culoare alb, care se brunific prin 5edere n timp datorit o4idrii 5i formrii
:idro4idului feric3
0e
2)
) C%
&
29
B 0eC%
&
#0eC%
&
) =H%H ) %
2
B #0e!%H$
&
) #C%
2
*. Reacia cu (
'
,-e"#%
.
/
Cationul de fier !II$, formea2 cu fericianura de potasiu, fericianur feroas,
de culoare albastr, insolubil, cunoscut 5i sub denumirea de Lalbastru de
HurnbullL3
&0e
2)
) 2C0e!C"$
=
D
&9
B 0e
&
C0e!C"$
=
D
2
.. Reacia cu Ag#)
'
33
(2otatul de argint formea2 cu cationul de fier !II$, argint metalic de culoare
gri, care la ncl2ire se depune pe peretele eprubetei sub forma unei oglin2i3
0e
2)
) (g
)
B 0e
&)
) (g
0. Reacia de o<idare a -e "&&% la -e "&&&%
%4idarea fierului bivalent la fier trivalent, se face n mediu de acid sulfuric,
cu 1/n%
#
3
50e
2)
) /n%
#
9
) @H
)
B 50e
&)
) /n
2)
) #H%H
III.3.7. *+1ALT,L - *o
Greutatea atomic 5@,F# + Valen'a 2) , &) + "umrul de ordine 2>
1. Reacia cu reactivul grupei
ulfura de amoniu, precipit din solu'iile srurilor cobaltoase, sulfura de
cobalt !II$, de culoare neagr3
Co
2)
) !"H
#
$
2
B Co ) 2"H
#
)
Hidro4i2ii alcalini, aduga'i cu aten'ie, formea2 cu solu'iile srurilor
cobaltoase, un precipitat albastru de sare ba2ic, care se transform la adugarea n
e4ces a acestora n :idro4id cobaltos, 5i culoarea albastr a precipitatului trece n
ro23 *rin 5edere la aer, precipitatul se brunific, din cau2a o4idrii par'iale n
:idro4id cobaltic3
!Co
2)
) Cl
2
9
$ ) !1
)
) %H
9
$ B Co%HCl ) !1
)
) Cl
9
$
Co%HCl ) !1
)
) %H
9
$ B Co!%H$
2
) !1
)
) Cl
9
$
2Co!%H$
2
) 6I2%
2
) H%H B 2Co!%H$
&
'. Reacia cu #H
$
)H
*rin adugarea unei cantit'i mici de :idro4id de amoniu, la o sare
cobaltoas, se ob'ine sarea ba2ic de culoare albastr, care se di2olv n e4ces de
reactiv, cu formarea unui comple4 de clorur :e4aaminocobaltoas, de culoare
galben murdar3
Co
2)
) !"H
#
)
)%H
9
$ B Co%HCl ) !"H
#
)
)Cl
9
$ #H )H #

CCo!"H
&
$
=
DCl
2
$. Reacia cu carbonaii alcalini
*rin ac'iunea carbona'ilor alcalini asupra srurilor solubile de cobalt !II$, se
ob'ine un albastru constituit dintr9un amestec de carbona'i 5i sruri ba2ice de cobalt,
de compo2i'ie variabil3
*. Reacia cu (
$
,-e"#%
.
/
0erocianura de potasiu formea2 cu cationul de cobalt, ferocianura
cobaltoas de culoare verde3
Co
2)
) C0e!C"$
=
D
#9
B Co
2
C0e!C"$
=
D
34
.. Reacia cu acidul rubeanic
(cidul rubeanic, formea2 cu srurile cobaltoase, rubeanatul de cobalt, de
culoare galben brun, solubil n "H
&
, cu urmtoarea structur :
HN
C
S
S
N
Co
H C
III.3.8. NI*.EL,L - Ni
Greutatea atomic 5@,=F + Valen'a 2), &) + "umrul de ordine 2@
1. Reacia cu "#H
$
%
!
+
ulfura de amoniu, precipit din solu'iile neutre ale srurilor de nic:el !II$,
sulfura de nic:el, de culoare neagr3
"i
2)
) !"H
#
$
2
B "i ) 2"H
#
)
!. Reacia du H
!
+
Hidrogenul sulfurat nu precipit sulfura de nic:el, din solu'iile acide ale
srurilor acestuia3 ulfura de nic:el se separ ns, din solu'iile u5or acidulate cu
acid acetic, n pre2en'a acetatului de sodiu, la un pH > &,>, sub forma unui precipitat
floconos3
"i
2)
) H
2
B "i ) 2H
)
'. Reacia cu :idro<izii alcalini
Cu :idro4idul de potasiu, cationul de nic:el formea2 :idro4idul de culoare
verde desc:is, solubil n HCl 5i n "H
#
Cl ) "H
#
%H, 5i insolubil n e4ces de reactiv3
"i
2)
) %H
9
B "i!%H$
2
"i!%H$
2
) 2!H
)
)Cl
9
$ B !"i
2)
)2Cl
9
$ ) 2H%H
"i!%H$
2
) #!"H
#
)
)Cl
9
$ B C"i!"H
&
$
=
DCl
2
) =H%H
$. Reacia cu #H
$
)H
% solu'ie diluat de amoniac, separ din solu'ii concentrate ale srurilor de
nic:el, un precipitat de sruri ba2ice de culoare verde, solubile n e4ces de reactiv,
cu formarea unui comple4 solubil, de culoare albastru desc:is3
2"i%
#
) 2"H
#
%H B !"i%H$
2
%
#
) !"H
#
$
2
%
#
!"i%H$
2
%
#
) "H
#
%H B C"i!"H
&
$
=
D%
#
) 2H%H
*. Reacia cu carbonaii alcalini
Carbonatul de sodiu sau de potasiu, formea2 cu cationul de nic:el un
precipitat verde desc:is, format dintr9un amestec de carbonat 5i sruri ba2ice de
compo2i'ie variabil3
.. Reacia cu (
$
,-e"#%
.
/
35
Cationul de nic:el formea2 cu ferocianura de potasiu, un precipitat verde9
glbui, de ferocianur de nic:el : "i
2
C0e!C"$
=
D
0. Reacia cu dimetil-glio<ima
Cea mai sensibil reac'ie pentru cationul de nic:el, este reac'ia cu dimetil9
glio4ima, n solu'ie amoniacal sau acetic3 ;n pre2en'a amoniacului sau a acetatului
de sodiu, se separ un precipitat cristalin al unei sri comple4e interne, "i9dimetil9
glio4im, de culoare ro5ie, insolubil n amoniac, dar solubil n aci2i minerali3
"i
2)
) 2?/G B !?/G$
2
"i
2. Reacia cu acidul rubeanic
Cu acidul rubeanic, cationul de nic:el formea2 un precipitat albastru9violet
de rubeanat de nic:el3
III.3.9. ZIN*,L - Zn
Greutatea atomic =5,&> + Valen'a 2) + "umrul de ordine &7
1. Reacia cu "#H
$
%
!
+
ulfura de amoniu, precipit din solu'ii neutre sau slab amoniacale, sulfura
de 2inc, un precipitat alb, solubil n aci2i minerali, 5i insolubil n acid acetic 5i
:idro4i2i alcalini3
.n
2)
) !"H
#
$
2
B .n ) 2"H
#
)
Hidro4i2ii alcalini aduga'i n cantitate mic, la o solu'ie de 2inc, precipit
:idro4idul de 2inc, un precipitat alb gelatinos, solubil n e4ces de reactiv, cu formare
de 2inca'i3
.n
2)
) 2%H
9
B .n!%H$
2
.n!%H$
2
) 2%H
9
B .n%
2
9
) 2H%H
'. Reacia cu #H
$
)H
Hidro4idul de amoniu formea2 cu cationul de 2inc, :idro4idul de 2inc,
solubil n e4ces de reactiv , n pre2en'a srurilor de amoniu, cu formarea unui
comple4 solubil3
.n
2)
) 2!"H
#
)
)%H
9
$ B .n!%H$
2
) 2"H
#
)
.n!%H$
2
) 2"H
&
) 2"H
#
)
B C.n!"H
&
$
#
D
2)
) 2H%H
$. Reacia cu #a
!
)
'
Reac'ia decurge n pre2en'a :idro4idului de sodiu, c8nd se formea2 un
precipitat alb de carbonat ba2ic de 2inc, solubil n carbonat de amoniu 5i :idro4i2i
alcalini, cu urmtoarea structur : 5.n%-2C%
2
-#H
2
%3
*. Reacia cu (
$
,-e"#%
.
/
0erocianura de potasiu, formea2 cu cationul de 2inc, o sare dubl de 2inc 5i
potasiu, alb cristalin, solubil n alcalii 5i insolubil n aci2i dilua'i3
36
&.n%
#
) 21
#
C.n!C"$
=
D B 1
2
.n
&
C0e!C"$
=
D
2
.. Reacia cu (
!
r)
$
Cromatul de potasiu formea2 cu cationul de 2inc, cromatul de 2inc, de
culoare galben3
III.3.:. MANGAN,L - Mn -II/
Greutatea atomic 5#,F&+ Valen'a 2), &), #), =), >)+ "umrul de ordine 25
1. Reacia cu "#H
$
%
!
+
ulfura de amoniu, precipit n mediu amoniacal, sulfura de mangan !II$, un
precipitat de culoare ro2, coloidal3 *entru ca precipitarea s fie complet, se
lucrea2 cu solu'ii fierbin'i de sruri solubile de mangan, n pre2en' de clorur de
amoniu3 *rin 5edere n aer, precipitatul se brunific, datorit o4idrii3
/n
2)
) !"H
#
$
2
B /n ) 2"H
#
)
2/n ) &I2%
2
) &H%H B 2/n!%H$
&
) 2
9 prin fierberea sulfurii de mangan cu e4ces de sulfur de amoniu, se ob'ine
o varia'ie verde a sulfurii, cu urmtoarea structur : &/n-H
2
%
!. Reacia cu #H
$
)H
Cu :idro4idul de amoniu, cationul de mangan !II$, formea2 :idro4idul
manganos, de culoare alb3
/n
2)
) 2"H
#
%H B /n!%H$
2
) 2"H
#
)
'. Reacia cu :idro<izii alcalini
Cu :idro4i2ii alcalini, cationul de mangan !II$, formea2 :idro4idul
manganos, solubil n aci2i dilua'i 5i sruri de amoniu, 5i insolubil n e4ces de reactiv3
Hidro4idul manganos se o4idea2 n aer, cu formarea unui amestec de /n!%H$
&
,
H
2
/n%
&
5i /n/n%
&
, de culoare brun9nc:is3
/n
2)
) 2%H
9
B /n!%H$
2
2/n!%H$
2
) 6I2%
2
) H%H B 2/n!%H$
&
2/n!%H$
&
) 6I2%
2
B 2H
2
/n%
&
) H%H
$. Reacia cu carbonaii alcalini
Carbona'ii alcalini formea2 cu srurile solubile ale cationului manganos, un
precipitat alb, format dintr9un amestec de carbona'i 5i sruri ba2ice de mangan, de
compo2i'ie variabil3
*. Reacia cu (
$
,-e"#%
.
/
0erocianura de potasiu, formea2 cu cationul de mangan !II$, un precipitat
alb de ferocianur manganoas3
/n
2)
) C0e!C"$
=
D
#9
B /n
2
C0e!C"$
=
D
.. Reacia cu (
'
,-e"#%
.
/
37
0ericianura de potasiu formea2 cu cationul manganos, un precipitat brun,
de fericianur manganoas : /n
&
C0e!C"$
=
D
2
0. Reacia de reducere a 6n
.3
*rin trecerea unui curent de :idrogen sulfurat printr9o solu'ie acidulat de
permanganat de potasiu, se observ decolorarea solu'iei 5i punerea n libertate a
sulfului3
2/n%
#
9
) 5H
2
) =H
)
B 2/n
2)
) 5 ) @H%H
Iodura de potasiu reduce permanganatul de potasiu la sare manganoas3 ;n
acest ca2 solu'ia se colorea2 n brun din cau2a punerii n libertate a iodului
molecular3
2/n%
#
9
) 67I
9
) 6=H
)
B 2/n
2)
) 5I
2
) @H%H
III.3.;. TA1EL RE*APIT,LATI4
*ropriet'ile c:imice ale cationilor grupei a III9a analitice au fost
sistemati2ate n urmtorul tabel :
38
67
Cation
Reactiv
0e
&)
Cr
&)
(l
&)
"i
2)
Co
2)
.n
2)
/n
2)
!"H#$2 0e!%H$2
pp3 brun9
ro5cat
Cr!%H$&
pp3 verde9
cenu5iu
(l!%H$&
pp3 alb
gelatinos
"i
pp3 negru
Co
pp3 negru
.n
pp3 alb
/n
pp3 ro2
coloidal
"H#%H 0e!%H$& Cr!%H$& (l!%H$& "i!%H$2%#
verde
Co%HCl
albastru
.n!%H$2
pp3 alb
/n!%H$2
alb
e4ces 9 9 9 C"i!"H&$=D
2)
albastru
CCo!"H&$=D
2)
C.n!"H&$=D
2)
incolor
9
"a%H 0e!%H$& Cr!%H$& (l!%H$& "i!%H$2
verde
Co%HCl
albastru
.n!%H$2
alb
/n!%H$2
alb
e4ces 9 9 9 9 Co!%H$2 ro2
Co!%H$&
brun
C.n!%H$#D
29
9
"a2C%& 0e!%H$& Cr!%H$& (l!%H$& pp3 verde de
carbona'i 5i
sruri ba2ice
pp3 albastru 5.n%-2C%2-
#H2%
pp3 alb
carbona'i
5i sruri
ba2ice
1#C0e!C"$=D albastru
de -erlin
9 9 pp3 verde9
glbui
verde alb cristalin pp3 cenu9
5iu

67
III.3.1=. &EPARAREA 'I I(ENTI)I*AREA PR+PRI,"ZI& A *ATI+NIL+R
GR,PEI a III a ANALITI*E.
;n vederea separrii 5i identificrii cationilor grupei a III9 a analitice se va
proceda n felul urmtor: se ncl2e5te solu'ia rmas dup separarea cationilor
grupei a II9a analitice 5i se adaug amoniac p8n la reac'ie alcalin !turnesol
albastru$, apoi se adaug sub agitare, sulfur de amoniu proaspt preparat, p8n ce
o nou adugare de reactiv nu mai produce precipitare3 ?e obicei se ncearc dac
precipitarea este complet, adug8ndu9se la primele por'iuni de filtrat, c8teva
picturi de sulfur de amoniu3 "umai dup ce s9a constatat c precipitarea este
complet, se filtrea2 la cald 5i se spal cu ap care con'ine sulfur de amoniu 5i
clorur de amoniu3 C8nd precipitarea se face n solu'ie ini'ial, !n acest ca2 nu s9au
gsit cationi din grupele I9a 5i a II9a analitic$, se adaug de la nceput clorur de
amoniu 5i amoniac p8n la reac'ie alcalin 5i se precipit la fierbere cu sulfur de
amoniu3 ;n ca2ul pre2en'ei tuturor cationilor acestei grupe analitice, precipitatul
ob'inut este format din:
Co, "i, 0e, 0e
2
&
, /n, .n, (l!%H$
&
, Cr!%H$
&
,
negru negru negru negru roz alb alb verde.
Culoarea precipitatelor ofer oarecare indica'ii asupra elementelor pre2ente3
% culoare desc:is indic absen'a sulfurilor de Co, "i, 5i 0e3 Mu precipitat de
culoare nc:is indic pre2en'a a cel pu'in unuia din elementele de mai sus3
?up precipitarea tuturor cationilor din aceast grup, sub form de sulfuri
respectiv :idro4i2i, n vederea identificrii, precipitatul ob'inut se prelucrea2
conform urmtoarei sc:eme de separare 5i identificare:

Sc,e-a .e separare /i i.entificare a cationilor .in grupa a III)a
analitic# 4 grupa 4N+
7
%
(
S %
) "H
#
Cl ) "H
#
%H ) !"H
#
$
2

) "H
&
concentrat ) "H
#
Cl solid
) "a%H &7J ) H
2
%
2
&7J ) H
2
la cald
) HCl 2" la cald
se mparte n douN
) "aCl%
&
)HCl
se fierbe ptr3indepartarea
Cl
2
si se mparte n douN
Fe
51
2 Cr
51
2 Al
51
2 Ni
(1
2 Co
(1
2 <n
(1
2 ;n
(1
2 Fe
(1

*p3 0e
2
&
, Cr!%H$
&
, (l!%H$
&
, "i , Co , .n , /n , 0e
*p3 0e!%H$
&
, Cr!%H$
&
, (l!%H$
&
CCo!"H
&
$
=
D
2)
, C"i!"H
&
$
=
D
2)
, C.n!"H
&
$
#
D
2)
, /n
2)
*p3 0e!%H$
&
C(l!%H$
#
D
9

Cr%
#
29
0e
&)
Fe4SCN%
5
culoare
rosie
CAl4O+%
7
6
)
1
ali!arina S 1
+Cl
1 N+
5
pina la
culoare rosie
CrO
7
()
1
acetatat .e
etil1
+
(
SO
7
1+
(
O
(
inel al$astru
.e CrO
:
*p3 Co , "i , .n , /n
*p3 "i,Co /n
2)
, .n
2)
Co
2)
, "i
2)
Ni
(1
1 D;* NiD;*
(
pp
rosu cristalin
Co
(1
1 acetat .e etil 1
N+
7
SCNCo4SCN%
7

.e culoare al$astra
<n
(1
1
4N+
7
%
(
+g4SCN%
(

<n+g4SCN%
7
cristale al$e
;n
(1
1 +g4NO
5
%
(1
+NO
5
conc 1 Na9iO
5
la
cal. +;nO
7
.e
culoare ro!) "iolet
41
III.7. &EPARAREA 'I I(ENTI)I*AREA *ATI+NIL+R GR,PEI a
I4"a ANALITI*E -GR,PA -N.
3
/
!
*+
#
/
*eneralit#&i
*recipitarea cationilor din aceast grup se ba2ea2 pe formarea de
carbona'i, n mediu amoniacal 5i n pre2en' de clorur de amoniu3 Reactivul de
grup este carbonatul de amoniu !"H
#
$
2
C%
&
3
Cationii care fac parte din aceast grup sunt:
Ca
2)
, r
2)
, -a
2)
3
iar condi'iile generale de precipitare :
pH O F, creat prin adugare de clorur de amoniu 5i amoniac+
temperatura: =79>7 C+
concentra'ia reactivilor: C"H
#
)
D

B 2", "H
&
B 2", !"H
#
$
2
C%
&
B 7,6/3
III:1 9ariul ) 9a
Nu-#rul .e or.ine :=> 8alen&a (1> *reutatea anato-ic# 15?25=
1. Reacia cu "#H
$
%
!
)
'.
?in solu'ia srurilor solubile de bariu, carbonatul de amoniu, precipit, la cald,
carbonatul de bariu, un precipitat alb solubil n aci2i minerali 5i acid acetic:
-a
2)
) !"H
#
$
2
C%
&
B -aC%
&
) 2"H
#
)
3
!. Reacia cu (
!
r)
$
Cromatul de potasiu formea2 cationul bariu, cromatul de bariu, un precipitat de
culoare galben, solubil n acid clor:idric 5i insolubil n acid acetic:
-a
2)
) 1
2
Cr%
#
B -aCr%
#
) 21
)
'. Reacia cu H
!
+)
$
8i "#H
$
%
!
+)
$
(cidul sulfuric diluat 5i sulfa'ii solubili, precipit, din solu'iile srurilor de bariu,
sulfat de bariu, un precipitat alb cristalin3 *recipitatul de sulfat de bariu, poate fi
ob'inut prin ac'iunea unei solu'ii saturate de sulfat de calciu, n acest ca2 se
formea2 imediat o tulbureal fin, alb !deosebire de r
2)
$3
-a
2)
) Ca%
#
B -a%
#
) Ca
2)
3
$. Reacia cu (
$
,-e"#%
.
/
0erocianura de potasiu precipit din solu'ii foarte concentrate ale srurilor de
bariu, n pre2en'a clorurii de amoniu, ob'in8ndu9se un precipitat alb de ferocianur
dubl de bariu 5i amoniu3
-a
2)
) C0e!C"$
=
D
#9
B -a!"H
#
$
2
C0e!C"$
=
D
*. Reacia cu rodizonatul de sodiu - #a
!
.
)
.
.
Rodi2onatul de sodiu precipit din solu'iile neutre ale srurilor de bariu,
rodi2onatul de bariu de culoare ro5ie brun3
42
C%C%C%"a C%C% C%
-aCl
2
) -a ) 2"aCl3
C%C%C%"a C%C%C%
.. oloraia flcrii.
rurile de bariu colorea2 flacra incolor a unui bec de ga2, n glbui 9 ver2ui3
!Ve2i cationul de cupru$3
III:( Stron&iul 9 Sr
Greutatea atomic @>,=&+ Valen'a 2)+ "umr de ordine &@
1. Reacia cu "#H
$
%
!
)
'
Cu carbonatul de amoniu, la cald cationul de stron'iu, formea2 un precipitat
alb de carbonat de stron'iu, solubil n aci2i minerali 5i acid acetic3
r
2)
) !"H
#
$
2
C%
&
B rC%
&
) 2"H
#
)
!. Reacia cu "#H
$
%
!
+)
$
ulfatul de amoniu formea2 cu cationul de stron'iu, un precipitat alb
cristalin3
r
2)
) !"H
#
$
2
%
#
B r%
#
) 2"H
#
)
'. Reacia cu (
!
r)
$
*rin ac'iunea cromatului de potasiu asupra solu'iilor concentrate de sruri
de stron'iu, se ob'ine cromatul de stron'iu, un precipitat de culoare galben, solubil
n acid acetic !spre deosebire de cationul de bariu$ 5i aci2i minerali3
r
2)
)Cr%
#
B rCr%
#

9 cromatul de stron'iu precipit numai n mediu neutru pH B >3
$. Reacia cu (
$
,-e"#%
.
/
0erocianura de potasiu, reac'ionea2 numai cu solu'iile foarte concentrate de
stron'iu, n pre2en'a clorurii de amoniu, c8nd se formea2 o sare dubl3
*. oloraia flcrii.
rurile volatile de stron'iu colorea2 flacra incolor a unui bec de ga2, n
ro5u carmin3
III:5 Calciu 9 Ca
Greutatea atomic #7,7@ + Valen'a 2)+ "umr de ordine 273
1. Reacia cu "#H
$
%
!
)
'
Carbonatul de amoniu, precipit din solu'iile neutre ale cationului de calciu,
carbonatul de calciu, un precipitat alb cristalin, solubil n aci2i minerali3
Ca
2)
) !"H
#
$
2
C%
&
B CaC%
&
) 2"H
#
)
!. Reacia cu "#H
$
%
!
!
)
$
%4alatul de amoniu formea2 cu cationul de calciu, o4alatul de calciu, un
precipitat de culoare alb, cristalin, solubil n aci2i minerali, 5i insolubil n acid
acetic3
Ca
2)
) C
2
%
#
29
B CaC
2
%
#
'. Reacia cu (
$
,-e"#%
.
/
Aa solu'ia anali2at se adaug, clorur de amoniu, p8n la saturare, apoi
solu'ia proaspt de ferocianur de potasiu 2", se ncl2e5te 5i se las o perioad de
timp n repaus3 e observ ob'inerea unui precipitat galben ver2ui de ferocianur
43
dubl de calciu 5i amoniu3 Cationii de bariu precipit doar din solu'ii foarte
concentrate3
Ca
2)
) 0e!C"$
=
#9
) 2"H
#
)
B Ca!"H
#
$
2
0e!C"$
=
$. Reacia cu H
!
+)
$
(cidul sulfuric, precum 5i sulfa'ii metalelor alcaline, precipit din solu'ii
foarte concentrate ale srurilor de calciu, sulfatul de calciu, un precipitat alb
cristalin3
Ca
2)
) H
2
%
#
B Ca%
#
) 2H
)
*. oloraia flcrii
rurile volatile ale cationului de calciu, colorea2 flacra incolor a unui
bec de ga2, n ro5u crmi2iu3
III:7 Ta$el recapitulati"
*ropriet'ile c:imice ale cationilor grupei a &>-a au fost sistemati2ate n
urmtorul tabel:
Cation
Reactiv
Ca
2)
r
2)
-a
2)
""H
#
$
2
C%
&
CaC%
&
9pp3 alb
solubil n acid acetic
rC%
&
9pp3 alb
-aC%
&
9pp3 alb
!"H
#
$
2
C
2
%
#
CaC
2
%
#
9 pp3 alb
rC
2
%
#
9 pp3 alb
solubil n acid acetic3
-aC
2
%
#
9 pp3alb
la cald3
1
2
Cr%
#
9
rCr%
#
9 pp3 galben,
precipit numai din
solu'ii conc3 de r3
-aCr%
#
9 pp3 galben
!"H
#
$
2
%
#
Ca%
#
9 pp3 alb,
precipit numai din
solu'ii conc3 de Ca
r%
#
9pp3 alb

-a%
#
9 pp3alb
1
#
0e!C"$
=
Ca!"H
#
$
2
0e!C"$
=
pp3 numai n
pre2en'a srurilor de
amoniu3
9 pp3 "umai din
solu'ii foarte
concentrate3
9pp3 numai din
solu'ii foarte
concentrate3
III:: SEPARAREA I IDENTIFICAREA PROPRIU)<IS@ A CATIONILOR *RUPEI a
I8 ) a ANALITIC@
;n vederea separrii 5i identificrii cationilor grupei a IV9a analitice, se va
proceda n felul urmtor:
olu'ia colectat, n urma separrii celorlalte grupe analitice !I+ II+ III$, n
vederea precipitrii cu carbonat de amoniu, se concentrea2, prin fierbere 5i se
neutrali2ea23 e adaug apoi amoniac n e4ces !pHOPF$, pu'in clorur de amoniu
se ncl2e5te la fierbere, 5i se precipit cu o solu'ie de carbonat de amoniu 7,6/3
*recipitarea efectuat la cald, are avantajul de a determina ob'inerea carbona'ilor
sub form cristalin3
*entru a ob'ine o separare c8t mai complet, se las balona5ul sau eprubeta
n care s9a efectuat precipitarea, pe flacr mic 5i se agit din c8nd n c8nd3 ?up
67965 minute se poate filtra3
44
Hrebuie s se evite fierberea ndelungat a carbona'ilor, deoarece srurile de
amoniu, favori2ea2 solubili2area carbona'ilor conform reac'iei:
CaC%
&
) 2!Cl
9
)"H
#
)
$ B !2Cl
9
) Ca
2)
$ ) C%
2
) 2"H
&
) H%H3
?up precipitarea cationilor din aceast grup, sub form de carbona'i, n
vederea identificrii acestora, precipitatul ob'inut se prelucrea2 conform urmtoarei
sc:eme de identificare 3
Acti"itate practic#
n paralel cu efectuarea reac'iilor c:imice n eprubet, ecua'ia reac'iei c:imice,
alturi de observa'ii care se refer la solubilitatea precipitatelor respective, aspectul
lor, culoare, form, etc3, precum 5i alte observa'ii3
Sc,e-# .e separare /i i.entificare a cationilor .in grupa a I8) a analitic#
III.8. I(ENTI)I*AREA *ATI+NIL+R GR,PEI a 4"a ANALITI*E
*eneralit#&i
(ceast grup analitic cuprinde urmtorii cationi: Ai
)
, "a
)
, 1
)
, Rb
)
, Cs
)
,
/g
)
, "H
#
)
3 Ionul amoniu "H
#
)
este studiat tot aici, deoarece din toate punctele de
vedere se comport ca un ion metalic alcalin3 Hot din aceast grup se consider 5i
ionul de magne2iu, fiindc nu precipit cu reactivii celorlalte grupe analitice, n
anali2 identific8ndu9se dup grupa metalelor alcalino9pm8ntoase 5i nainte de
metalele alcaline3 (ceast grup nu are reactivi de grup3
Identificarea cationilor din grupa a V9a se reali2ea2 folosind reactivi
specifici pentru fiecare cation n parte3
olu'ia supus anali2ei, nu trebuie s con'in cationi din grupele analitice
precedente, deci ionii grupei a V9a analitice sunt ionii care rm8n n solu'ie dup
separarea celorlal'i ioni din solu'ie3
olu'ie: -a
2)
, Ca
2)
, r
2)
*p:-aC%&, CaC%&, rC%&
3H'))H5 la cald5 pH1'5"conc.1!#%
3 #H$l 3 #H$)H 3 "#H$%!)'5pH1?
ol3: -a
2)
, Ca
2)
, r
2)
Pp09aCrO7 gal$en
)(!r)$ @5*#5 =n e<ces
olu'ie: Ca
2)
, r
2)
*p3:r%# 9 alb ol3: Ca
2)
3"#H$ %! +)$ conc.
Sr
(1
) colora&ia fl#c#rii ) ro/u car-in
3Hl
Pp0CaC(O7 ) al$
3 "#H$ %! ! )$
45
?intre ionii acestei grupe analitice, n cele ce urmea2 vor fi studia'i doar
urmtorii: , 1
)
,"a
)
/g
)
, "H
#
)
3
III.8.1. P+TA&I, " >
Greutate anatomic &F,7F= + Valen'a 6) + "umr de ordine 6F3
1. Reacia cu #a
'
,o"#)
!
%
.
/
Reactivul cel mai sensibil pentru cationul de potasiu este :e4anitrocobaltiatul
de sodiu3 *rin ac'iunea acestui reactiv asupra solu'iei unei sri de potasiu, acidulat
cu acid acetic, se formea2 imediat un precipitat galben cristalin de
:e4anitrocobaltiat de sodiu 5i potasiu:
21 ) !&"a
&
)
) CCo!"%
2
$
=
D
&9
$ B 1
2
"a
&
CCo!"%
2
$
=
D
9 solu'ia anali2at nu trebuie s con'in :idro4id alcalin liber, aci2i minerali liberi,
alcooli, deoarece conduc la produ5i ce ar putea duce n eroare anali2a3
!. Reacia cu Hl)
$
(cidul percloric, precipit din solu'ia srurilor solubile de potasiu, percloratul
de potasiu, un precipitat alb cristalin3
1
)
) Cl%
#
9
B 1Cl%
#3
'. Reacia cu H
!
$
H
$
)
$
(cidul tartric precipit din solu'iile neutre ale srurilor de potasiu, tartratul
de potasiu, un precipitat alb cristalin, solubil n aci2i minerali 5i :idro4i2ii alcalini3
1
)
) H
2
C
#
H
#
%
=
B 1HC
#
H
#
%
=
) H
)
$. oloraia flcrii
Cationul de potasiu, colorea2 flacra incolor a unui bec de ga2, n violet3 ;n
pre2en'a srurilor de sodiu, care colorea2 flacra n galben, flacra trebuie
observat printr9o prism indigo3 *entru reac'ie se utili2ea2 cloruri care sunt
volatile3 ;naintea e4perien'ei, mina de creion se umectea2 n HCl 5i se calcinea23
(ceast opera'ie se repet p8n c8nd flacra rm8ne incolor3
III.8.!. &+(I, " Na
Greutatea anatomic 22,FF> + Valen'a 6) + "umr de ordine 663
1. Reacia cu 6g"A)
!
%
'
"H
'
))%
2
*rin ac'iunea acetatului de uranil 5i magne2iu asupra unei sri de sodiu,
acidulat cu acid acetic, se ob'ine un precipitat cristalin, galben ver2ui, de acetat de
uranil, magne2iu 5i sodiu3
"a
)
) /g!M%
2
$
&
!CH
&
C%%$
@
) CH
&
C%%
9
B "a/g!M%
2
$
&
!CH
&
C%%$
F
46
9 cristalele de culoare galben, se formea2 5i n pre2en'a acetatului de uranil 5i 2inc
sau cobalt3
!. oloraia flcrii
Ionul de sodiu colorea2 flacra incolor a unui bec de ga2, n galben intens3
*roba nu e concludent+ culoarea galben a flcrii apare 5i n absen'a sodiului din
solu'ia de anali2at, deoarece praful din aer con'ine sruri de sodiu n cantitate mare3
III.8.#. MAGNEZI, " M0
Greutatea atomic 2#,&2 + Valen'a 2) + "umr de ordine 623
1.Reacia cu ()H 8i #a)H
olu'iile cu :idro4i2i alcalini precum 5i solu'iile saturate de bariu 5i de calciu,
precipit din solu'iile srurilor de magne2iu, :idro4idul de magne2iu, un precipitat
alb gelatinos3
/g
2)
) 2%H
9
B /g!%H$
2
!. Reacia cu #H
$
)H
% solu'ie apoas de amoniac, precipit din solu'iile srurilor de magne2iu,
:idro4idul de magne2iu3 *recipitarea nu este complet din cau2a formrii srurilor
de amoniu care di2olv precipitatul3
/g
2)
) 2!"H
#
)
) %H
9
$ B /g!%H$
2
) 2"H
#
)
'. Reacia cu (
!
)
'
8i #a
!
)
'

Carbonatul de sodiu sau de potasiu, precipit din solu'iile neutre ale srurilor
de magne2iu, sarea ba2ic de compo2i'ie variabil, de culoare alb:
n /gC%
&
Q /g!%H$
2
QH%H3
$. Reacia cu "#H
$
%
!
+
ulfura de amoniu precipit din solu'iile srurilor de magne2iu, la pH B F,&,
:idro4idul de magne2iu3
*. Reacia cu #a
!
+.
% solu'ie apoas de sulfur de sodiu, precipit complet ionul de magne2iu,
sub form de :idro4id3
/g
2)
) "a
2
) H%H B /g!%H$
2
) 2"a
)
) H
2
.. Reacia cu #a
!
H9)
$
*entru ob'inerea unui precipitat caracteristic, solu'ia anali2at se acidulea2
cu HCl diluat, se adaug o solu'ie de fosfat disodic, 5i se ncl2e5te, dup care se
adaug cu grij :idro4idul de amoniu, p8n la precipitarea complet a ionului de
magne2iu sub form de sare dubl de magne2iu 5i amoniu, un precipitat alb cristalin3
/g
2)
) H*%
#
29
) "H
#
%H B /g"H
#
*%
#
) H%H
47
0. Reacia cu c:inalizarin - 15!5*5525 Betrao<i-antrac:inona.
olu'ia alcoolic a reactivului se colorea2 n albastru violet, prin adugare de
alcalii3 ;n pre2en'a cationului de magne2iu, culoarea trece n albastru a2uriu3 *entru
aceasta se va proceda n felul urmtor: la solu'ia de anali2at, se adaug c8teva
picturi din solu'ia alcoolic de c:inali2arin, 5i apoi, o jumtate din acest volum,
dintr9o solu'ie 2" de "a%H3 C:inali2arina formea2 o sare comple4 intern, cu
ionul de magne2iu3
2. Reacia cu difenil carbazida.
% solu'ie alcoolic 5J de difenil9carba2id, n pre2en' de e4ces de alcalii,
colorea2 solu'iile diluate ale srurilor de magne2iu, n ro5u violet din cau2a unei
sri comple4e interne3
III.8.3. I+N,L AM+NI, " N.
3
5
1. Reacia cu #a)H sau ()H
Aa solu'ia unei sri de amoniu, se adaug e4ces de :idro4id alcalin, se
ncl2e5te cu grij, 5i se introduce n vaporii si o :8rtie ro5ie de turnesol ume2it3
(moniacul care se degaj, este absorbit de umiditate, se formea2 :idro4id de
amoniu, 5i :8rtia de turnesol se nlbstre5te !pH B @$3
?ac n vaporii probei mai sus preparate, se 'ine o :8rtie de filtru muiat ntr9
o solu'ie de a2otat mercuros, se observ c n pre2en'a ionilor de amoniu se
formea2 o pat de culoare negru cenu5iu, datorit formrii de mercur metalic,
conform reac'iei:
Hg
#"H
&
) 2Hg
2
!"%
&
$
2
) H%H B % "H
2
"%
&
) 2Hg ) &"H
#
"%
&
Hg
a2otat de dimercur amoniu
!. Reacia cu reactivul #essler
Reactivul "essler este o solu'ie alcalin de tetraiodo9mercuriat de potasiu 9
1
2
CHgI
#
D3 *rin ac'iunea acestuia asupra srurilor de amoniu, se ob'ine un precipitat
brun9ro5cat, de iodur de dimercur amoniu3
Hg
"H
&
) 2HgI
#
29
) &%H
9
B % "H
2
I ) >I
9
) 2H%H
Hg
'. Reacia cu #a
'
,o"#)
!
%
.
/
He4anitrocobaltiatul de sodiu, formea2 cu srurile de amoniu, un precipitat
galben cristalin de sare dubl de :e4anitrocobaltiat de sodiu 5i amoniu3
2"H
#
)
) !&"a
)
) CCo!"%
2
$
=
D
&9
$ B !"H
#
$
2
"aCo!"%
2
$
=
III.8.7. I(ENTI)I*AREA PR+PRI,"ZI& A *ATI+NIL+R GR,PEI A 4 " A
ANALITI*E
;n vederea identificrii cationilor grupei a V 9 analitice se va proceda n
modul urmtor: ionul de amoniu se caut direct n solu'ia ini'ial, deoarece pe
48
parcursul anali2ei se introduc sruri de amoniu3 ;n acest scop se ia fie o por'iune din
substan'a solid, fie o cantitate mic din solu'ia ini'ial 5i se ncl2e5te cu :idro4id
alcalin3 ?egajarea de amoniac, ga2 incolor cu miros caracteristic, indic pre2en'a
srurilor de amoniu3 *entru identificarea urmelor de amoniac, se ntrebuin'ea2
:8rtia indicator cu a2otat mercuros sau cu reactiv "essler3
*entru identificarea magne2iului 5i a alcalinelor, se evapor la uscare solu'ia
rmas dup separare3 Mn re2iduu ob'inut, c:iar dup o slab calcinare prin care s9
au ndeprtat srurile de amoniu, indic pre2en'a srurilor de magne2iu 5i a
metalelor alcaline3 e di2olv re2iduul n ap sau acid clor:idric dac este necesar,
5i eventual se filtrea2 pentru ndeprtarea sulfului3 ;ntr9o por'iune a acestei solu'ii
se caut ionul de magne2iu prin adugare de fosfat disodic 5i amoniac, n mic e4ces3
0ormarea la fierbere a unui precipitat alb cristalin, de fosfat dublu de magne2iu 5i
amoniu, indic pre2en'a magne2iului n amestec3 ?ac precipitatul nu apare imediat,
datorit pre2en'ei n cantit'i mici a magne2iului, se va a5tepta 29& ore3 *entru a
ndeprta ionul de magne2iu din solu'ie, acesta se tratea2 cu :idro4id de bariu n
e4ces 5i apoi se filtrea2 :idro4idul de magne2iu precipitat3 /ai departe la solu'ia
ob'inut, se adaug carbonat de amoniu pentru a ndeprta e4cesul de ioni de bariu,
sub form de carbonat, dup care se filtrea2 din nou3 0iltratul ob'inut se evapor la
sec, 5i se calcinea2 slab, pentru ndeprtarea srurilor de amoniu3 Re2iduul ob'inut
se di2olv n pu'in ap !692 ml$, 5i se mparte n 2 pr'i: ntr9o parte se identific
potasiul 5i n cealalt sodiul3
*entru identificarea ionului de potasiu, alturi de cel de sodiu se va proceda
astfel: la solu'ia acidulat cu acid acetic se adaug :e4anitrocobaltiat de sodiu3
0ormarea unui precipitat galben cristalin indic pre2en'a ionului de potasiu3 *entru
identificarea ionului de sodiu alturi de cel de potasiu, se adaug la solu'ia de
anali2at, acetat dublu de magne2iu 5i uranil n pre2en' de acid acetic3 (pari'ia unui
precipitat galben cristalin indic pre2en'a ionului de sodiu3
Acti"itate practic#
;n vederea efecturii practice a reac'iilor c:imice, pentru fiecare cation al acestei
grupe analitice, se va trasa urmtorul tabel, n care se va completa, n paralel cu
efectuarea reac'iei c:imice n eprubet, ecua'ia reac'iei c:imice, alturi de observa'ii
care se refer la: solubilitatea precipitatelor respective, aspectul lor, culoare, form,
etc3, precum 5i alte observa'ii3
III.9. MER&,L &I&TEMATI* AL ANALIZEI ,N,I AME&TE* (E *ATI+NI
;n ca2ul anali2ei unei solu'ii, se va proceda mai nt8i la identificarea
cationului, 5i numai dup aceea se va trece la identificarea anionului3 olu'ia primit
spre anali2 se mparte n dou pr'i 5i anume: 2I& din volumul solu'iei se re2erv
pentru cutarea cationului, iar 6I& pentru identificarea anionului3 e va ncepe cu
separarea pe grupe analitice, iar o dat stabilit grupa, se va trece la efectuarea
49
reac'iilor specifice, cu ajutorul crora se va identifica cationul din grupa respectiv3
?eci se va proceda astfel: 6 ml din solu'ia de anali2at, se acidulea2 cu acid
clor:idric diluat3 0ormarea unui precipitat alb, indic pre2en'a a cel pu'in unui cation
din grupa I9a analitic3 *recipitatul ob'inut se mparte n dou eprubete3 Con'inutul
primei eprubete se ncl2e5te la flacra unui bec de ga2+ dac precipitatul se
solubili2ea2 5i apoi prin rcire recristali2ea2, nseamn c n solu'ie se gse5te
cationul de plumb, *b
2)
3 *entru a verifica pre2en'a acestui cation, solu'ia ob'inut
dup ncl2irea precipitatului, se tratea2 cu cromat de potasiu3 %b'inerea unui
precipitat galben, confirm pre2en'a cationului de plumb n solu'ia de anali2at3
?ac precipitatul nu s9a di2olvat la ncl2ire, nseamn c n solu'ie pot fi
pre2en'i cationul de argint sau cationul mercuros3 ?ac prin tratare cu amoniac
precipitatul se di2olv 5i prin acidulare precipitatul reapare, nseamn c n solu'ie
e4ist cationul de argint3 ;n ca2ul n care prin tratare cu amoniac apare un precipitat
negru !Hg metalic$, acesta dovede5te e4isten'a cationului de mercur !I$3
?ac la tratarea solu'iei ini'iale cu acid clor:idric nu s9a ob'inut un precipitat
solu'ia se va trata mai departe cu :idrogen sulfurat3 0ormarea unui precipitat indic
pre2en'a a cel pu'in unui cation din grupa a II 9 analitic3 *entru precipitarea
complet a cationului de arsen !V$, se adaug la solu'ia de anali2at, 6ml HCl
concentrat, se fierbe 5i se adaug n e4ces :idrogen sulfurat3 0ormarea unui
precipitat galben intens confirm pre2en'a acestui cation n solu'ia de anali2at3
Reac'ia de identificare se face adug8nd, la precipitatul de sulfur arsenic
solubili2at, conform sc:emei de separare 5i identificare a cationilor acestei grupe
analitice, a a2otatului de argint, c8nd se ob'ine un precipitat brun9ro5cat3
?ac se ob'ine precipitat la tratarea la rece a solu'iei, acidulate cu HCl cu
:idrogen sulfurat, acest precipitat se separ cantitativ de solu'ia supernatant 5i se
ncl2e5te cu polisulfur de amoniu3 ulfoba2ele nu se di2olv, iar sulfoaci2ii se
solubili2ea2, rm8n8nd n solu'ie3
?ac avem sulfoba2e !Hg
2)
, *b
2)
, Cu
2)
, Cd
2)
, -i
&)
$, se va ncerca solubilitatea
precipitatului n acid a2otic diluat la cald3 ;n ca2ul n care nu se di2olv, cationul
precipitat ca sulfur este mercurul !II$3 *entru a e4ecuta reac'ia de recunoa5tere a
acestui cation, precipitatul !sulfura$ se di2olv n ap regal, dup care se face
reac'ia de recunoa5tere cu clorura stanoas, c8nd trebuie s se ob'in un precipitat
cenu5iu de mercur metalic3 ?ac sulfurile ob'inute se di2olv n H"%
&
diluat, al
cald, la aceast solu'ie se adaug amoniac concentrat3 ;n ca2ul n care n solu'ie mai
e4ist *b
2)
rmas n urma separrii grupei I9a analitice, acesta va precipita sub
form de :idro4id insolubil !ca 5i -i
&)
$ de culoare alb3 *entru verificare, se tratea2
precipitatul ob'inut cu :idro4id de sodiu &7 J, c8nd cationul de plumb se va di2olva
sub form de plumbit3 Kl se va pune apoi n eviden' prin acidulare cu acid acetic 5i
tratare cu cromat, c8nd precipit cromatul de plumb, galben3 Cationul de bismut
!III$, la tratarea cu "H
&
concentrat precipit sub form de :idro4id care nu se
di2olv n "a%H &7 J3 Verificarea se reali2ea2 cu clorur stanoas, n mediu
ba2ic, c8nd precipit -i metalic3
?ac la adugare de amoniac concentrat nu se ob'ine precipitat, n solu'ie ar
putea e4ista cationul de cupru !II$ sau cadmiu !II$3 *re2en'a Cu
2)
este indicat de
formarea unui comple4 !cu :idro4idul de amoniu$ de culoare albastru nc:is3 ;n
ca2ul n care solu'ia rm8ne mai departe incolor, se va ncerca pre2en'a ionului de
50
cadmiu prin retratarea solu'iei cu ferocianur de potasiu, cu care cationul de cadmiu
formea2 un precipitat alb amorf, solubil n aci2i minerali3
ulfoaci2ii (s !III$, b !II,V$, n !II,V$ se reprecipit prin acidulare cu acid
sulfuric diluat, sub form de sulfuri3 Aa tratarea cu HCl concentrat, sulfura de arsen
!V$ nu se di2olv fa' de sulfurile de stibiu !III$ 5i staniu !IV$ care se solubili2ea23
(ce5ti cationi se pun n eviden' prin reac'iile lor specifice pre2entate la grupa a II9a
analitic3
*entru a precipita cationii grupei a III9a, solu'ia de anali2at !cea ini'ial, dac
nu con'ine cationi din primele dou grupe analitice, sau solu'ia ob'inut dup
filtrarea cationilor primelor dou grupe analitice$ se tratea2 cu sulfur de amoniu n
pre2en' de clorur 5i :idro4id de amoniu3 *recipitatul ob'inut se tratea2 cu
amoniac concentrat 5i clorur de amoniu solid3 ;n aceste condi'ii cationul de
aluminiu precipit sub form de :idro4id, un precipitat alb gelatinos, solubil n
:idro4i2i alcalini !1%H sau "a%H$3 *entru a se confirma pre2en'a acestui cation se
va efectua o reac'ie de identificare 5i anume : reac'ia cu ali2arina 3 *entru aceasta
se va trata 6 ml din solu'ia de anali2at cu "H
#
%H p8n la reac'ie alcalin, dup care
se fierbe, se rce5te 5i se acidulea2 cu acid acetic, p8n la apari'ia unui precipitat
ro5u nc:is3
;n ca2ul n care precipitatul ob'inut, dup tratarea cu amoniac concentrat 5i
clorur de amoniu solid, este de culoare brun, aceasta indic pre2en'a cationului
de fier !III$3 Verificarea se reali2ea2 efectu8nd urmtoarea reac'ie specific: la 6 ml
din solu'ia de anali2at se adaug sulfocianur de potasiu3 %b'inerea unei solu'ii
colorate n ro5u 9 s8nge confirm pre2en'a cationului de fier !III$3
?ac sulfurile ob'inute sunt negre 5i solubile n "H
#
%H concentrat, se
ncearc pre2en'a cationului de cobalt !II$ 5i a celui de nic:el !II$3 *entru verificarea
cationului de cobalt, solu'ia de anali2at se tratea2 cu sulfocianur de amoniu, cu
care n mediu de acetat de etil formea2 un comple4 albastru3 *re2en'a cationului de
nic:el se verific efectu8nd reac'ia cu dimetil9glio4ima n mediu de amoniac, cu care
formea2 un precipitat de culoare ro5ie3
?ac sulfura ob'inut e alb, solubil n amoniac, se ncearc identificarea
2incului !II$ prin tratarea solu'iei cu ferocianur de potasiu, cu care cationul de 2inc
precipit, ob'in8ndu9se un precipitat alb de ferocianur de 2inc, sau prin tratarea
solu'iei cu cromat de potasiu cu care formea2 cromatul de 2inc, un precipitat
galben 9 gelatinos3
?ac sulfura ob'inut e de culoare ro29glbuie, solubil n amoniac, 5i care se
brunific n timp, indic pre2en'a cationului de mangan !II$3
?up separarea prin filtrare, a cationilor grupei a III 9 analitice, n solu'ia
supernatant, se ncearc pre2en'a cationilor grupei a IV 9 a prin tratarea solu'iei de
anali2at cu carbonat de amoniu3 0ormarea unui precipitat alb, indic pre2en'a
cationilor acestei grupe3 Carbona'ii forma'i se di2olv n acid acetic diluat la cald3
*re2en'a cationului de bariu poate fi pus n eviden' prin tratarea unei
por'iuni din solu'ia ob'inut dup di2olvarea precipitatului n acid acetic, cu cromat
de sodiu c8nd re2ult cromat de bariu de culoare galben3
*re2en'a cationului de stron'iu este pus n eviden' prin tratarea unei por'iuni
din solu'ia ob'inut anterior, cu sulfat de amoniu, c8nd cationul de stron'iu precipit
sub form de sulfat, un precipitat alb cristalin3 (cest cation mai poate fi pus n
51
eviden' prin colora'ia flcrii, el color8nd flacra incolor a unui bec de ga2 n ro5u
9 carmin3
*re2en'a cationului de calciu este pus n eviden' prin tratarea solu'iei
ob'inute dup di2olvarea carbona'ilor n acid acetic diluat, cu tartrat de amoniu, cu
care formea2 tartratul de calciu de culoare alb3
Kviden'ierea cationilor grupei a V9a analitice se face pe por'iuni din solu'ia de
anali2at, astfel:
Cationul de amoniu, se pune n eviden' la nceputul anali2ei, naintea tuturor
grupelor analitice, cu reactivul "essler c8nd pre2en'a lui este confirmat de
formarea unui precipitat de culoare brun9ro5cat3
Ceilal'i cationi se identific n solu'ia rmas dup separarea cationilor grupei
a IV9a analitice3
Cationul de sodiu poate fi pus n eviden' prin reac'ia specific cu acetatul de
uranil 5i magne2iu !sau 2inc$, n pre2en'a acidului acetic, cu care formea2 acetatul
triplu de uranil, magne2iu 5i sodiu, un precipitat cristalin, galben9ver2ui3
Cationul de potasiu, poate fi pus n eviden' prin reac'ia acestuia cu acidul
percloric cu care formea2 percloratul de potasiu, un precipitat alb9cristalin3
Cationul de magne2iu poate fi pus n eviden' prin reac'ia specific a acestuia
cu c:inali2arin, n pre2en'a :idro4idului de sodiu, cu care formea2 un comple4 de
culoare albastru9a2uriu3
Acti"itate practic#
;n paralel cu efectuarea reac'iei c:imice n eprubet, n vederea identificrii
cationilor pre2en'i n amestecul de anali2at, se vor scrie n caiet ecua'iile reac'iilor
c:imice, iar n final, dup ce conclu2iile au fost trase !cationii au fost identifica'i$ se
va trasa o sc:em de separare efectiv a acestor cationi3
?e e4emplu, n ca2ul n care n amestecul de anali2at s9au gsit urmtorii
cationi: (g
)
, (l
&)
, Ca
2)
, "H
#
)
sc:ema de separare 5i identificare va arta astfel:
) HCl
olu'ie: (g
)
, (l
&)
, Ca
2)
, "H#
)

) "H&
*p3 : (gCl 9 alb

ol3 : C(g!"H&$2DCl
incolor
) !"H#$2 ) "H#Cl
olu'ie: (l
&)
, Ca
2)
, "H#
)

) "a%H &7J
*p3 : (l!%H$&
alb gelatinos
)(li2arin
)acid acetic
ol3 : C(l!%H$#D
9
Ca
2)
CaC2%#

pp3 alb
%4alat de
amoniu
pp3rosu inc:is
e identifica ionul de
amoniu cu R3 "essler
52

Cation I

Încărcat de

Informații document

Titlu original

Drepturi de autor

Formate disponibile

Partajați acest document

Partajați sau inserați document

Opțiuni de partajare

Vi se pare util acest document?

Este necorespunzător acest conținut?

Drepturi de autor:

Formate disponibile

Cation I

Încărcat de

Drepturi de autor:

Formate disponibile

Analiza calitativ a ionilor anorganici

9 caracterul amfoter al aluminiului se observ mai u5or dac :idro4idul de

!. Reacia cu :idro<izi alcalini

*p3 : (gCl 9 alb

S-ar putea să vă placă și