Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
FIZMOL I - PrI - 3
FIZMOL I - PrI - 3
PRINCIPIUL
NTI AL TERMODINAMICII
(L,Q,U,H)
Fig. 3.1.
1. vas de cupru izolat termic i plin cu
ap;
2.agitator nzestrat cu palete;
3. palete fixate pe pereii vasului, care s
frneze micarea apei n timpul rotaiei
agitatorului.
G
h
18
t0
t0
3.3
Acest rezultat fiind generalizat pentru orice sistem termodinamic care poate interaciona
mecanic (L) i termic (Q) cu mediul exterior, parcurgnd un ciclu, conduce conform
3.4
i folosind proprietatea integralelor ciclice care spune c dac integrala ciclic dintr-o
mrime este zero, atunci mrimea integrat este o diferenial total exact a unei
marimi de stare, rezult c:
Q AL = dU
3.5
Considernd A1 (aceleai uniti de msur pentru Q i L).
dU=Q - L
3.6
relaie care definete noiunea de energie intern a sistemului termodinamic.Deci
experiena lui Joule conduce la introducerea unei mrimi de stare energia intern,U.
(noua n raport cu mecanica, termometria si calorimetria).
3.2. Lucrul mecanic
Aa cum am mai spus una din formele de interaciune dintre sistemul
termodinamic i mediul exterior este lucrul mecanic. Din mecanic se stie ca acesta
apare datorit existenei unor fore care se exercit ntre sistem i exterior. Conform
principiului aciunii i reaciunii, forele cu care sistemul acioneaza asupra mediului
sunt egale n mrime dar de sens contrar celor cu care mediul exterior acioneaz
asupra sistemului. Noi vom nelege prin fore de interacie, forele exercitate de
sistem asupra mediului nconjurtor. Alii folosesc convenia invers. Sub aciunea
forelor, parametrii externi ai sistemului variaz i sistemul n urma transformrii
trece de la o stare la alta.
r
n mecanic, lucrul mecanic elementar L efectuat de o for F cnd punctul
r
su de aplicaie se deplaseaz cu dr este:
3
r r
L = Fdr = Fi dri cu i=x,y,z
3.7
i =1
f 3
F dr
i
3.8
i i =1
Pentru calculul integralei este necesar sa se cunoasc nu numai starea iniiala i final
ci i toate strile intermediare, integrala depinznd de drum. Cmpurile de fore
pentru care integrala nu depinde de drum ci numai de starea initial i cea final se
numesc cmpuri de fore conservative.
n cazul unui sistem termodinamic cu n parametrii externi a i , fiecrui
parametru extern i se poate asocia o for generalizat Ai , avnd n conformitate cu
principiul zero al termodinamicii forma general:
Ai = Ai (a1 , a 2 ..... a n , T ) cu i=1,2,....n
3.9
Ai fiind parametrii interni ai sistemului. Ai sunt parametrii conjugai parametrilor
externi ai .
n acest caz lucrul mecanic elementar efectuat de sistem caracterizeaz modificarea
strii sistemului termodinamic datorit parametrilor externi sub aciunea forelor
generalizate asociate (conjugate):
20
L = Ai dai
3.10
i =1
Fora generalizat care acioneaz asupra sistemului fiind A=-p , dV>0, L>0, dV<0,
L<0
ntr-un proces cvasistatic finit,
Vf
L=
[L ]
p(V , T )dV
Vi
SI
= J =Nm
si n diagrama p,V reprezentarea unui proces cvasistatic n care p(V) arat astfel:
Vf
Lif =
pdV
Vi
si
Vi
L fi = pdV
3.12
Vf
L II = A i f ViV f II
LI >. LII
Deci spre deosebire de variaia V care este aceeai ntre cele dou stri
f ,
L If LII . Prin urmare L depinde de drum. Pe ciclu L= L I + LII ; cum LI > 0 iar L II <
0 rezult L I + LII 0 (aria ciclului).
Dac ciclul e parcurs n sens negativ, atunci L< o, deci se efectueaz L asupra
sistemului.
21
pdV 0
3.13
Lucrul mecanic efectuat de sistem ntr-un proces nestatic este ntotdeauna mai
mic dect L n cvasistatic. (de demonstrat,vezi exerciiul)
Exemple de lucru mecanic:
10 Lucrul mecanic de alungire a unei bare.Considerm o bar elastic de lungime l,
avnd un capt fixat; la cellalt capt se exercit o for de traciune F (n cazul n care F este
negativ, traciunea devine compresiune). Lucrul mecanic elementar la o alungire dl este:
L=Fdl.
20 Lucrul mecanic de torsiune.Considerm aceeai bar fixat la un capt I
presupunem c la cellalt capt se exercit un cuplu de torsiune.
La o rsucire cu unghiul d cele dou puncte de aplicare ale forelor
se deplaseaz cu r d. Lucrul mecanic elementar al celor dou fore
este:
L=2rF d
Dar 2rF este tocmai momentul M al cuplului, deci
putem scrie:
L =M d
r
F
pentru
procesele
22
Lif =
pdV = (U
Ui )
3.14.
23
3.4.Cldur. Forma
termodinamicii.
general
principiului
nti
al
3.4.1. Cldura
Noiunea de cldur joac un rol cu totul deosebit n termodinamic. Urmrind
momentele importante din istoria fizicii, noiunea de cldur este strns legat de
evoluia a dou concepte fundamentale diferite de tratare a fenomenelor termice. Unul
este cel al continuumului, iar ceallt este cel al discontinuitii materiei.
Pe de o parte t.c.m.(teoria cinetico molecular) a oferit o explicaie intuitiv pentru
acest concept i a unor fenomene asociate cu acesta, dar nu a putut duce la un mijloc
de msurare a ei. n schimb metoda fenomenologic, prin conceptul (abandonat de
altfel ) al caloricului a condus la calorimetrie i deci la o tehnic experimental foarte
precis de msurare a cldurii.
Orice noiune din tiinele exacte ale naturii capt o recunoatere unanim abia n
momentul n care devine fie direct msurabil cu un aparat fie este calculata cu
ajutorul unei relaii n care intr mrimi msurabile.
Cldura face parte din a doua categorie, adic ea nu este direct msurabil, dar
calculul ei se bazeaz pe msurtori directe ale unor mrimi:m(kg), t (0C).
Cldura este msura schimbului de micare termic ntre corpuri. Cldura
masoar deci energia schimbat ntre corpuri pe calea interaiunii termice.
Interactiunea termic cunoate trei forme: conducia, convecia si radiaia.
Cnd spunem cantitatea de cldur schimbat ntre dou corpuri nelegem energia
schimbat ntre acele corpuri pe calea unuia, a dou sau a tuturor celor trei tipuri de
interaciune termic.
Conducia- interaciunea termic care se manifest la contactul dintre dou
corpuri aflate la temperaturi diferite.Temperaturi diferite nseamn la scar
molecular dezechilibru energetic, adic moleculele unui corp au o stare de agitaie
mai intens dect ale celuilalt corp.
Convecia- interaciunea termic care apare la interfaa dintre un fluid n
micare n raport cu un corp solid aflat la o temperatur diferit de cea a fluidului.
Radiaia- interaciunea termic dintre dou corpuri de temperaturi diferite
aflate la distan unele de altele, prin intermediul radiaiei termice.
Fie un sistem izolat adiabatic ca n fig,3.4:
QA >0
A0
B
A
Q
AA<0
.
(UAf+UBf) - (UAi + UBi ) = -L = 0 ( nu exist variaie a parametrilor externi)
Ca urmare, UA = -UB
Cldura schimbat de A cu mediul exterior (B) reprezint variaia energiei interne a
mediului B.
Deci schimbul de cldur s-a fcut pe seama scderii energiei interne a sistemului B:
QA = - UB
3.17.
Se face urmatoarea convenie: QA >0, sistemul primete cldur
QA <0, sistemul cedeaz cldur
24
=0
i =1
A
A
25
3.5. Proprietatile
termodinamic
termice
caracteristice
unui
sistem
a
3.24
p + 2 (V0 b) = RT
V0
a 2
p + 2 (V b) = RT
V
a
3.25
p+
(V0 b) = RT
TV02
26
Fig. 3.6.
Variaia lui B(T) msurat
pentru heliu n stare gazoas
Din cele spuse se poate trage concluzia c modelul gaz ideal este un caz
particular de dezvoltare virial; la fel modelul gazului van der Waals.
3.5.2. Coeficienii termici
ntotdeauna cnd exist nite cauze care determin transformri ale sistemului
termodinamic exist i un rspuns al sistemului; funciile de rspuns sunt variaii ale
mrimilor de stare (volum, presiune) cnd unul sau mai multi parametrii sunt
modificai n mod controlat. Ele sunt singurele mrimi accesibile masurtorilor i
singurele mijloace de a construi ecuaii de stare pentru un sistem, pornind de la
experien.
27
V ( p0 , T0 + T ) V ( p0 , T0 )
1
= lim =
T 0
1 V
[ ]
V T
p
S .I .
= grd 1
3.27
p(V0 , T0 + T ) p(V0 , T0 )
1
1 p
p T
= lim =
[ ] S .I . = grd 1
3.28
T 0
V ( p0 , T0 )
p
k T = lim k
T =
p 0
1 V k
[ ]
V p
T S .I .
m2
N
3.29
V ( p0 + p, S 0 ) V ( p0 , S 0 )
1
kS =
V ( p0 , T0 )
p
k S = lim k
1 V
=
S
V p
[ k S ] S .I . =
S
m2
N
3.30
p 0
28
RT
V
R
p
=
T V
V
V
RT
= 2
p
p T
pV=const. k S =
1 V
V p
1 p
p T p
kT =
1 V
V p T
1
T
kT =
1
p
kS =
1
p
dV = dT + dp i dV = VdT + Vk T dp i ca urmare:
T p
V
T
p
p T
29
U
Q=
3.35
+ Ai da i
dT +
T ai
a
i T
U
3.36
Q=
+ p dV
dT +
T Vi
V T
Ecuaiile 3.35 i 3.36 pot fi folosite n definirea constantelor calorice ale sistemului,
astfel:
- capacitiile calorice la parametrii externi constani: reprezint cldura
schimbat de sistem cu mediul exterior la o variaie a temperaturii sistemului egal cu
unitatea, cnd parametrii externi se pstreaz constani:
J
Q
Cai =
capacitatea caloric Cai S .I =
K
dT ai
[ ]
cai =
1 Q
m dT ai
3.37
J
kgK
J
1 Q
caldura molar [C ] S .I =
kmol K
dT ai
30
a =
dai T ,a a
i ai =
1 Q
dai T ,a a
i
3.38
j
T ai
ai T
i ca urmare ecuaia caloric de stare 3.35 se scrie:
3.40
Q = Cai dT + ai dai
care reprezint o forma Pfaff de ordinul nti, linear n T i parametrii externi.
Pentru un sistem termodinamic simplu, pentru care p=p(V,T) coeficienii calorici
sunt:
1 U
1 U
CV =
3.41
V =
+ p
V V
V T
3.42
Q = U 2 U 1 + Ai dai
i
1
2
Q = (U
3.44
+ Ai a i2 ) (U 1 + Ai ai1 ) = H 2 H1
i
3.45
Deci Q depinde numai de starea iniial i final. Mrimea H, definit prin relaia
3.46
H = U + Ai ai
i
31
dH ( Ai , T ) = Q + ai dAi
3.49.
3.50
Q = dH Vdp
[ ]
cAi=
J
1 Q
cldura specific [c] S .I =
kgK
m dT Ai
3.51
J
1 Q
caldura molar [C ] S .I =
dT Ai
kmol K
i cldurile latente:
Q
1 Q
Ai =
Ai =
dAi T , A A
dAi T , A A
CAi =
3.51
j
H
H
Q = dT +
ai dAi
T Ai
i
Ai T
H
H
dT +
V dp
T p
p T
Din definiiile coeficienilor calorici rezult expresiile lor innd seama de expresiile
ecuaiei calorice generale i pentru sistem termodinamic simplu:
H
H
C Ai =
Ai =
ai
T Ai
Ai T
i o alt exprimare pentru ecuaiile calorice:
Q = C Ai dT + Ai dAi
Q =
Cp =
1 H
T p
p =
1 H
V i respectiv:
p T
Q = C p dT + p dp
Aadar, cnd variabilele independente sunt Ai i T n locul energiei interne se
folosete ca funcie de stare entalpia.
32
U
Q =
dT +
+ p dV
T Vi
V T
1 Q
C p = i ca urmare:
dT p
V
1 U
1 U
Cp =
+
+ p
T Vi V T
T p
Dar CV =
1 U
V V
V =
1 U
V
+ p iar = V
T p
V T
Cp- CV = V V
Aadar, pentru determinarea diferenei dintre cele dou clduri molare este nevoie s
se cunoasc i ecuaia termic de stare.
Relaia dintre Cp i Cv pe de o parte i kT i kS pe de alt parte.
1 H
1 U
Cp =
CV =
cu Cp> CV
T p
V V
Q = C p dT + p dp
Q = CV dT + V dV
p
p 1
C p p T S
=
=
Considernd procesele adiabatice se obine:
V Vk S
CV V V
T S
Se consider ca sistemul schimb aceeai cldur n procese izoterme:
C p dT + p dp = CV dT + V dV cu dT = 0
Ca urmare :
p
C p V
V
=
i deci:
=
V p T
CV p
Relaia dintre coeficienii termici i calorici este:
C p kT
=
CV k S
33
T Vk S