SEMNTURA IZOTOPIC

Izotopii - atomi ai unui element care difer prin numrul de n din nucleu,
au un numr de mas diferit.

Orice element - un izotop uor, dominant (ex. 12C, 14N, 16O, 32S i 1H)
- 1-2 izotopi grei (ex.13C, 15N, 17O, 18O, 33S, 34S, 2H)
Abundena izotopilor stabili ntr-un compus:
- msurat prin intermediul spectrometriei de mas (IRMS)
Valoarea pentru un izotop greu h al unui element chimic E ntr-o prob:

Rproba
=
1 x1000
Rstandard
h
E

Rezultatele acestei ecuaii sunt exprimate prin valori per mil ().
R este fracia molar a izotopului greu raportat la izotopul uor
13

C
R = 12
C

H
R= 1
H

18

O
R = 16
O

De obicei, schimbrile privind compoziia izotopic a elementelor uoare

comparativ cu abundena natural sunt evideniate la a doua zecimal.
Schimbrile n raportul izotopilor elementelor grele sunt limitate la a treia sau
a patra zecimal.
Schimbrile n abundena izotopilor nu pot fi detectate i cuantificate cu
certitudine cu instrumentele analitice utilizate n mod curent ntr-un laborator
clasic.

Tabelul 1
Abundena natural relativ a izotopilor elementelor analizate prin IRMS
Element

Izotop

Abunden relativ (%)

Hidrogen (H)

1H

99.984

2H

0.0156

12C

98.892

13C

1.108

14N

99.635

15N

0.365

16O

99.759

17O

0.037

18O

0.204

32S

95.02

33S

0.76

34S

4.22

36S

0.014

Carbon (C)
Azot (N)

Oxigen (O)

Sulf (S)

Scanarea cu spectrometre de mas (MS), echipate cu un singur detector

multiplicator de electroni - doar o aproximare a abundenei izotopului prin
detectarea ionilor.
- O valoare pozitiv - proba are o abunden mai mare de izotop mai greu
dect standardul internaional de referin.
- O valoare negativ - proba are o abunden izotopic a izotopului
mai greu mai mic dect standardul internaional de referin.
- standardele internaionale care definesc scara pentru un anumit izotop materiale de calibrare (MC),
- standardele internaionale a cror compoziie izotopic a fost certificat
prin comparaie direct cu MC relevante - materiale de referin (MR).
CM i MR sunt certificate i administrate prin intermediul AIEA sau Institutul
Naional de Standarde i Tehnologii (NIST), Gaithersburg, S.U.A.
Abaterile de la valorile msurate ale abundenei izotopice autorizate
de un anumit standard sunt compuse din:
- un factor dinamic a (factorul de ntindere)
- un factor de schimbare b
4

De aceea sunt necesare cel puin dou puncte de referin pt. calibrarea
scrii de msur care vor permite comparaii intra- i inter-laboratoare,
indiferent de instrumentul utilizat.
Ecuaia de calibrare se poate scrie n urmtoarea form:

preconizat = ax masurat + b
De ce pot fi deosebii compuii chimici identici prin compoziia lor izotopic?
Abundena izotopic a elementelor uoare nu este fix, ci este ntr-o dinamic
continu, ca urmare a efectelor de mas discriminatorii ale proceselor
biologice, biochimice, chimice i fizice.
Semnturile izotopice ale esuturilor umane - semnturile izotopice ale
produselor alimentare consumate i butur.
Cnd vine vorba de izotopi stabili, eti ceea ce mnnci. (Dr. Meier-Augenstein )

Prul, unghiile, dinii i oasele - utile d.p.d.v. medico-legal, ele se rennoiesc

mai rar dect esuturile moi i ofer o nregistrare izotopic mai durabil.
Spre deosebire de o amprent digital real, semnturile izotopilor
stabili se pot schimba n timp.

Prul i unghiile au o anumit direcie i vitez de cretere.

- prin secionarea unui eantion de pr sau unghii i msurarea semnturii
izotopice a fiecrei seciuni, se obine o cronologie - permite reconstituirea
traseului unei persoane.
Izotopii de carbon i azot - indicii despre obiceiurile alimentare,
izotopii de hidrogen i oxigen - informaii despre originea geografic.
Se pot afla informaii despre stilul lor de via: - un vegetarian va avea o
semntur izotopic N foarte diferit de cineva care consum carne.
determinarea originii probelor biologice;
Semntura izotopic

determinarea originii probelor non-biologice;

determinarea originii geografice a probelor;

Cnd se compar compoziia izotopic a 13C din zahrul obinut din trestie se
constat c aceasta este diferit de compoziia izotopic a 13C n cazul
zahrului obinut din sfecl de zahr.
- valoarea 13C -11,59 - trestie de zahr
- valoarea 13C -26.87 - sfecla de zahr

Deci, doi compui chimici pot fi chimic identici, dar se pot distinge cu uurin
prin compoziia lor izotopic.
Dac doi izotopi ai aceluiai element chimic au aceleai caracteristici chimice,
aceast asemnare nceteaz n momentul n care se formeaz legturi n
compui chimici.
Diferenele foarte mici ntre masele atomice ale izotopilor vor genera efecte
cuantificabile i msurabile.
Influena compoziiei izotopice asupra proprietilor apei.
Proprietate

1H 16O
2

2H 16O
2

(D2O)

Mas molar (g/mol)

18.02

20.03

Densit. max. (g/cm3)

0.99995

1.1053

P.topire (C)

0.00

3.82

P. fierbere (C)

100

101.42
7

Evaporarea apei de la suprafaa oceanelor - vapori de ap - srcii n 2H i 18O

fa de apa de la suprafaa oceanelor.
n schimb, ploaia conine un procent mai mare de izotopi mai grei, 2H i 18O
precipit, n timp ce restul de nor devine din ce n ce mai srcit n
aceti izotopi.

n funcie de latitudine, altitudine, temperatur i distana pn la largul mrii

s-au observat valori diferite ale 2H pentru apa meteoric (precipitaii).
Valori negative mai mari tipice regiunilor de coast/ecuatoriale i uor negative
pentru zonele de mare altitudine/regiuni interioare/de mare latitudine.
Sistemul de informaii geografice i hrile de contur ale abundenei izotopice
pentru 2H i 18O sunt publice i pot fi accesate prin intermediul internetului.
Compoziia izotopic a precipitaiilor este supus variaiei sezoniere conform
variaiilor de temperatur.
Variaia izotopic a apei pe care o consumm fie direct, fie indirect, ca o parte
integrant din fructe i legume este mai mic dect variaia izotopic a apei
din precipitaii.
Apa de la robinet furnizat dintr-un rezervor de ap va avea o variaie a
semnturii izotopice mai mic comparativ cu apa din precipitaii, iar variaia
izotopic a apei de la robinet furnizat de apele subterane va fi mai mic.
Sunt realizate hri cu compoziia izotopic pt. apa din ntreaga lume ce servesc
ca baz pt identificarea geografic (plante, animale, microbi pe baz de ap ca
9
substrat).

Fixarea CO2 n timpul fotosintezei este una dintre consecinele diminurii

masei n natur.
Fraciunea izotopic net C legat sub form de CO2 (13C -8 ) n atmosfer
Fraciunea izotopic - C legat organic n plantele C3 (folosesc ciclul CalvinBenson pentru fotosintez) ~ -20 .
Fraciunea izotopic C legat organic n plantele C4 (folosesc ciclul Hatch fotosintez) ~ -4 .
Analiza tradiional a diferitelor probe de zahr - confirm identitatea lor chimic,
dar nu face o distincie n ceea ce privete proveniena diferitelor mostre.
Dei probele conin substane chimic imposibil de distins acestea nu pot fi
aceleai, deoarece ar putea proveni din diferite surse (productori) sau s
fie de origine diferit (localizare geografic de producie).
Semntura izotopilor stabili - doi compui altfel imperceptibili, au/sau nu, o
istorie sau provenien comun.
Ea poate furniza informaii despre originea i sursa unui compus - informaii cu
privire la condiiile n care a fost fcut un compus i de ctre cine sau prin ce
proces.
10

Abundena izotopic a 13C i 2H n zahrul din diferite fabrici i

din diferite regiuni geografice
13CVPDB ()

2HVSMOW ()

Zahr Polonia sfecl de zahr

-25.42

-71.0

Zahr Suedia sfecl de zahr

-26.84

-93.4

Zahr Brazilia trestie de zahr

-11.76

-21.4

Zahr Africa S trestie de zahr

-11.10

-6.7

Proba

Care sunt obiectivele analizei izotopilor stabili n criminalistic?

1. Primul obiectiv este acela de a stabili dac dou exemplare aparent
imposibil de distins au aceeai compoziie izotopic, au o istorie comun
sau provenien comun.
ntr-o prim etap, probele sunt comparate i dac se potrivesc se determin
probabilitatea ca acestea s provin din aceeai surs.
11

2. Al doilea obiectiv este de a confirma sau respinge o ipotez despre surs,

sau metoda de producie (cale sintetic), sau originea geografic a unui
eantion necunoscut.
Semntura izotopilor stabili a unui eantion necunoscut se compar cu un set
de date de referin.
3. Al treilea scop este de a determina originea geografic probabil a
sursei pe baza semnturii izotopilor stabili.
Ct de precis i corect este analiza raportului izotopilor stabili n ident.
sursei unui eantion de probe?
Precizia analizei variaz n funcie de:
a) precizia msurtorilor analitice;
b) eterogenitatea n cadrul unui eantion sau ntr-o populaie;
c) natura i calitatea bazei de date de referin.

12

Aplicaii:
Controlul antidoping;
Analiza i proveniena agenilor bacterieni ( anti- terorism);
Analiza i proveniena bunurilor contrafcute i falsificrii banilor;
Analiza comparativ i proveniena explozivilor;
Analiza comparativ i surs materialelor de ambalare;
Analiza i proveniena stupefiantelor;
Distincia ntre animalele crescute n captivitate i animale capturate;
Proveniena unor persoane (traficul de persoane; antiterorism);
Proveniena victimelor (crime sau dezastre grave);
Determinarea surselor de poluare a mediului (criminalistica de mediu).
Uniunea European - lider n domeniul controlului alimentelor cu
ajutorul izotopilor stabili.
Limitrile analizei izotopilor stabili
1. Colectarea eantionului, depozitarea probelor, prepararea probelor poate
influena acurateea rezultatului final.
2. Natura probei n sine.
Substanele chimice, care sunt produsul unor procese de sintez bine
13
controlate, tind s fie foarte omogene i variaiile izotopice sunt foarte mici.

Compuii natural sunt mai puin omogeni, variaia izotopic poate fi att de
mare nct este dificil s-l distingem dintre probele eantion.
3. Bazele de date existente, care depind de mai muli factori:
(i) disponibilitatea probelor de control cu istorie i provenien cunoscut;
(ii) calitatea probelor de control;
(iii) finanarea disponibil pentru cercetare n tiinele medico-legale pentru a
stabili astfel de baze de date.
- Agenia Internaional pentru Energie Atomic
(AIEA, Viena, Austria)
- Institutul Naional de Standarde i Tehnologie
(NIST, Washington, S.U.A.)
- furnizeaz standarde - abundena natural.
- timp scurt de analiz;
Avantaje:

- consum sczut de reactivi;

- proceduri simple de analiz.

14

Asemnri/diferene ntre profilul ADN i analiza raportului izotopilor stabili

Profilul ADN

Raportul izotopilor stabili

Ambele - folosite n scop medico-legal - stabili originea unei probe necunoscute

- det. originii probelor biologice;

- det. originii probelor biologice i nonbiologice;

- det. originii geografice a probelor;

- analiza mai multor fragmente;

- mai multe elemente chimice dintr-un

eantion;

Probele de snge sau de pr - gemeni identici - un ADN identic,

- n cazul n care ei au fost localizai n regiuni geografice diferite -- au consumat
diferite tipuri de ap i hran - diferite raporturi de izotopi stabili pentru unul/mai
multe elemente.
15

Raport izotopic H i O:
9 localizarea geografic a apei i produselor pe baz de ap;
9 localizare geografic a alimentelor proteice (ex. carne, semine);
9 originea geografic a alimentelor pe baz de carbohidrai (miere, fin);
9 falsificare buturi i sucuri.
Raport izotopic C:
sursa de alimentaie pentru animale (ex. C3 versus C4);
falsificarea alimentelor, buturilor, sucurilor, buturilor spirtoase.
Raport izotopic N:
sursele de N pentru plante (ex. fertilizatori);
surse de alimentare pentru animale.

16

Raport izotopic S:
localizare geografic interioar vs. coast;
sursa de S pt. plante (ex., ngrminte),
surse de alimentare pentru animale.
Nu este posibil s se construiasc un spectrometru de mas cu ionizare
secundar cu sistem multicolector care s poat det. masele izotopice ntre 2
i 600 u.a.m. - orice material sau compus complex supus analizei trebuie s
fie transformat ntr-un gaz, cum ar fi CO2 sau N2 care s fie reprezentativ,
d.p.d.v. izotopic, pentru materialul de baz.
Gazul obinut prin transformarea probei la temperaturi de peste 900 C este
introdus n sursa de ioni a IRMS, apoi ionii sunt accelerai de tensiune de
accelerare n analizor, i sunt separai cu ajutorul unui magnet setat la un
cmp magnetic fix, B.

17

Gaze ce pot fi msurate: H2, CO, CO2, N2, SO2

812h,25D C

16 18
16
ZZZZZZZX
C16O 2 + H 218O YZZZZZZ
Z C O O + H2 O
Tconst

m = 44

m = 46

IRMS sistem pt. msurare18O/16O n ap dup schimbul cu CO2.

18

Compoziia izotopic specific a unei probe ce conine elemente volatile poate

modifica n timp deoarece elementele volatile cu p.f. sczute se pot evapora.
Studiu de caz Martie 2005 Dublin (Nord)
- Organismul a fost al unui om - vrst mijlocie, african, afro-caraibean,
afro-american,
- Dezintegrarea avansat a pigmentului - pielea expus - complet alb,
- medicul legist - pielea ne-expus era de nuan nchis.
- Amprentele recoltate din braele dezmembrate - nu au corespuns cu nimeni
din bazele de date naionale sau ale Interpolului.
- Anchetatorii au luat n considerare amprentele digitale ale fiecrui imigrant n
Irlanda.
- Valoarea 13C - pentru unghiile victimei i pr: - 22.34 i - 22.16
- originea America de Nord sau Africa.
- Valoare 15N - unghii de 10,9 , n medie - dieta victimei a fost bogat n
proteine.
- Valoarea 2H - 57.4 corespunde cu cea din apa de la robinet din Dublin.
19

- Victima a trit timp de cel puin 7 luni nainte de moarte, fie n Dublin fie n
vecintate sau n orice alt parte a Irlandei de Nord.
- Datorit proceselor chimice implicate n formarea osoas i mineralizarea
oaselor, valorile 18O - obinute din os au fost convertite n valori coresp. pt.
apa potabil.
- Valorile - au indicat apa potabil consumat de ctre victim n ultimul timp
(chiar nainte de sosirea ei n Irlanda).
- Baza de date AIEA - reeaua global de izotopi n precipitaii - 5 regiuni din
lume, o potrivire de semntur:
- estul coastelor Braziliei,
- Insulele Windward la Puerto Rico,
- Cornul Africii,
- Emiratele Arabe Unite,
- Oman - vestul coastei Indiei.
Calcule de regresie liniar - victima a ajuns n Irlanda cu cca 6,3 ani nainte de
moarte.
Interpolarea datelor cel mai probabil loc de origine: Etiopia, Somalia, Kenya,
20
Eritreea, Uganda i partea de est a Sudanului.

- solicitarea de mostre de ADN,

- Victima - brbat de 39 de ani originar din Kenya, care a emigrat n Irlanda
n 1998, din Somalia.
Autentificare produse alimentare
Substana detectat

Raport izotopic

Suc de fructe

Zahr i pulp de fruct

13C/12C

Suc de fructe

Ap

18O/16O

Suc de fructe

Zahr

2H/1H

Miere de albine

Zahr

13C/12C

Vin

Zahr

2H/1H

Vin

Ap

18O/16O

Sirop de arar

Zahr

Produs
alimentar

13C/12C

i 2H/1H
21

- 1991 s-a nceput crearea bazei de date pt. sucurile de fructe (citrice, mr,
ananas) pentru regiunile relevante.
Exemplul 1: falsificarea sucului de portocale
- msurarea coninutului de 13C a zaharurilor
zahrul din sucul de portocale i cel obinut din trestia de zahr
Dei, compuii pot avea aceeai compoziie chimic, au coninut izotopic
datorit cii fotosintetice diferite.
Diferenele mici n coninutul 13C printre plante C3 nu sunt suficiente pentru a
verificare alterarea din punct de vedere al siguranei analitice.
13C/12C

a zaharurilor din sucul de portocale = -26.4;(1)

13C/12C

a zaharurilor din trestia de zahr = -11.4(1)

Ali izotopi stabili - stabilirea unei metode mai sigure pentru toate cazurile
22
posibile de alterare a sucului. (2H)

23

Sucul autentic - valoare ridicat 18O i 2H (din ap) n comparaie cu apa din
produsele diluate (cu ap de la robinet - care este relativ srcit n 18O i 2H).
Suc fructe
centrifugare

Pulpa

Purificare cu apa
si acetona

Supernatant

Precipitare
zahar

13C, 15N

Precipitare proteine
cu acid wolframic
18O,2H

13C

13C, 15N

24

Compoziia izotopic a C, N, H i O n materialul biologic depinde de:

- condiiile climatice (umiditate relativ, temperatur, precipitaii);
- caracteristici geografice (distana de la mare, surse de evaporare,
nlime, latitudine);
- arealul unde crete planta.
2. Probe de mr din:
Maramure, Alba, Cluj, Slaj
(2010)

Rezultate pentru raport izotopic

13C din pulpa de mr:

13C: -29.05 - 26.7

25

18O: -2.7 - 5.5

2H: -39.5 - 59

26

Pregtirea probei pentru analiza izotopic multielement a sucurile de fructe

determinarea originii geografice

- abundena izotopilor de C i N (13C, 15N) i a concentraiei acestora

n probele solide organice i anorganice - determin simultan.
Principiul - schimb de 18O ntre ap i CO2 care se msoar n sistem nchis.
Probele omogenizate sunt cntrite n capsule de Sn, nchise ermetic,
introduse n analizor elementar printr-un autosampler.
Eantioanele sunt arse n cuptorul de oxidare - conversie de compui de C i
27
N n CO2 sau N2/NOx.

Oxizi de azot i exces de oxigen - redui n cuptor de reducere.

Urmele de ap sunt ndeprtate cu He.
CO2 i N2 sunt separate pe o coloan cromatografic de gaze (GC).
Interfa - introduce n fluxul de gaz un standard (CO2 / N2) cu raport izotopic
cunoscut.
Suc fructe

Componente minore

Componente majore

apa

pulpa

zahar

12C/13C

2H/1H

12C/13C

2H/1H

altele

Determinarea zahrului
adugat la sucul de fructe

12C/13C

Fermentatie la
etanol
Degradare fructoza
la HMT

acizi

Separare glucoza,
fructoza, zaharoza
12C/13C

28

Fraciunea de zahr brut se obine prin:

- pre-tratarea sucului cu Ca(OH)2 (se pierde glucoz i fructoz);
- purificare prin schimb ionic.

Suc ananas

Suc de portocale

Purificarea prin schimb ionic urmat de separare HPLC o mai bun separare
29
a zaharurilor individuale.

3. Efectul fermentaiei asupra zaharurilor n sucul de mere

30

4. Valori 13C n acidul citric natural (lmie) vs acid citric de sintez

31

Protocolul pentru analiza izotopic a acizilor organici

Suc sau concentrat diluat
centrifugare, filtrare
Filtrat
Cromatografie de schimb ionic
aminoacizi
zaharuri
HPLC

Acid citric
13C

Acid L-malic
2H/1H

13C

Pozitionare 13C

Analiza poziionrii acid L - malic permite s se detecteze adaosurile din surse

artificiale nedetectabile prin alte metode.
32

Exemplul 4: Autentificarea vrstei vinului

Parametrii principali i instrumente de autentificare vin pe baza datelor analitice(2)
Origine geografica
Anul recoltarii

Conditii climatice
inaintea recoltarii

Date multi-element stabil

Autentificare cu
izotopi stabili

Detalii oenologice
Evaluarea statistica
a datelor de izotopi stabili
n banci de date

Date analitice generale

Data recoltarii
Continut de zahar in struguri

Cooperarea organismelor de control

Controlul importurilor

33

1. Determinarea radioactivitii izotopului 14C din molecula de etanol a vinului.

- rezultate eronate dac mustul i vinul au fost alterate cu zaharoz a crei
vechime (anul cultivrii sfeclei sau trestiei de zahr) este diferit de cea a
probei analizate.
2. Radioactivitatea sedimentului vinului prin msurarea activitii unor izotopi,
(210Pb, 210Po, 239Pu, 240Pu, 137Cs).
- 1992 - nfiinat o banc de date cu valorile de referin ale rapoartelor
izotopice specifice pentru vinurile din diferite regiuni europene.

sintetic

Natura alcoolului etilic din vin

natural

34

Vin

Apa
Oxigen
(18O/16O)

Etanol

Deuteriu
(D/H)I - CH3
(D/H)II- CH2

Carbon
(13C/12C)

CH2(D)-CH2OH
- raportul izotopic (D/H)I - originea etanolului; glucidele din vin i glicerolul.
CH3-CH(D)OH
- raportul izotopic (D/H)II - originea geografic i condiiile climatice.
35

Analiza izotopic a probelor:

2H (D) - msurat n reziduu rmas dup distilarea vinului - SM special pentru
analiza deuteriului din ap;
18O - msurat n vin i n reziduu de distilare SM cu dubl colectare;
13C - msurat n etanolul obinut prin distilarea vinului, etanolul arde n exces
de O, se obine 13CO2, se determin 13C SM cu dubl colectare.
Rezultatele se raporteaz la standard.
Analiza discriminativ a izotopilor stabili din vinuri:
Centrul de Cercetri pentru Oenologie
Institutul Naional de Cercetare-Dezvoltare pt.
Tehnologii Criogenice i Izotopice ICSI Rm. Vlcea
Institutul Naional de Cercetare-Dezvoltare pt.
36
Tehnologii Izotopice i Moleculare Cluj- Napoca

Metoda

13C/12C

- IRMS

etanol, zahr,
glicerol

( PDB)

- IRMS

apa

2H/1H

13C/12C

2H/1H

Componente

Parametrii,
simbol i
unitate de
msur

( SMOW)
18O/16O

- IRMS

apa

18O/16O

( SMOW)

Parametrii pentru
autentificare

Originea botanic,
anul recoltrii,
amestec de zaharuri C3
i C4,
adugare de glicerol,
acizi
Raport izotopic global
de deuteri n ap
Originea
geografic,
anul
recoltrii,
adugare de ap

- Detectarea unei diluii de 10% dac se cunoate proveniena vinului i de

la 40% dac nu se cunoate originea.
37

Analiz Bere
13C/12C

- identificarea siropului de porumb ca potenial nlocuitor al malului.

13C/12C

valoare mai mare n cazul porumbului fa de cel din orz;

Controlul anti-doping n sport pe baza semnturii izotopice

O problem esenial n controlul anti-doping stabilirea originii testosteronului
i a altor steroizi gsii n urina uman.
- Ageniile de control anti-doping n sport - printre primele care au adoptat
aceast tehnic (IRMS).
Dac se dovedete originea farmaceutic a avut loc dopajul.
Metoda folosit n anii 1990 pentru a detecta administrarea de testosteron
s-a bazat pe determinarea raportului testosteron: epitestosteron (T: E).
Un raport > 6 este considerat suspect.
Androgenii de natur farmaceutic sunt derivai din materiale vegetale - au
valori mici pentru 13C n raport cu cei de natur endogen;
38

- semntura izotopic 13C a testosteronului i metaboliilor n urin scade

dup administrarea de testosteron exogen.
Semntura izotopic i terorismul
- metodele clasice de identificare chimic i biologic (formul chimic, tulpini
bacterii) erau insuficiente pentru a determina sursa exact a materialelor;
- identificarea pur i simplu a unui agent chimic (de exemplu, sarinul folosit
n atacul din metroul de la Tokyo), nu indic sursa acestuia;
- agenii microbieni cultivai n cond. controlate motenesc comp. izotopice
ale mediilor de cultur.
- compoziia izotopic a substraturilor org. i mediilor apoase variaz funcie de:
- sursa materiilor prime;
- procesele de fabricaie;
- locaiile geografice.
- bacterii din aceeai tulpin pot fi difereniate pe baza compoziiei izotopice.
39

Acest lucru este posibil i n cazul unor probe biologice produse n acelai
laborator, dar din materii prime diferite.
- important ca agenii chimici i biologici s i menin semnturile izotopice
originale n timpul depozitrii i transportului ("fidelitate izotopic").
Cu excepia "hidrogenului schimbabil," compoziia izotopic a agenilor
chimici rmne intact pn la degradarea lor.
- n aplicaii medico-legale trebuie stabilit o baz de date a "amprentelor
izotopilor stabili" pentru substraturi chimice, ageni biologici.
Dac bacteriile se cultiv pornind de la un lot iniial de spori furai de la
laboratoare biologice, semnturile izotopice ale noilor celule bacteriene vor fi
diferite de cele ale sistemului din baza de date.
- n astfel de cazuri, se pot evalua condiiile de cretere pe baza semnturilor
izotopice nou dobndite de agenii patogeni.
- pe baza semnturilor izotopice ale agenilor biochimici i a informaiilor despre
fracionarea izotopic n timpul creterii i sintezei:
40

- restrnge aria productorilor i furnizorilor, din care au fost

achiziionate mediile de cretere;
- locaia geografic a laboratorului.
Origine droguri pe baza semnturii izotopice
- cercettori - Universitatea Utah - elaborat modele predictive pe baza valorilor
2H din eantioane de marijuana de origine cunoscut - ajutor n determinarea
provenienei unor probe de origine necunoscut;
- compoziia izotopic 13C - opiu brut depinde de condiiile climatice din
regiunea geografic de origine a macului din care s-a extras morfina;
- semntura izotopic a 13C n heroin (diacetilmorfina) - influenat de
compoziia izotopic a reactivilor utilizai pentru a obine acest compus din
morfina (de obicei, anhidrid acetic).
Procesul poate facilita diferenierea loturilor de heroin, dei ar putea s nu fie
posibil s atribuie originile geografice numai pe baza valorilor 13C.
41

Valorile 15N - parametru determinant pentru determinarea originii geografice.

- efect de fracionare izotopic cinetic n timpul acetilrii morfinei - heroina va fi
aproape ntotdeauna srcit n 13C comparativ cu morfina (precursor).
n 2006, un nou tip de heroin (clorhidrat de heroin) a fost confiscat n Australia.
Profilurile majore ale alcaloizilor - n concordan cu heroina de origine Asia SE.
- semnturile izotopice ale acizilor au fost incompatibile cu heroina tipic din
aceste regiuni
- a fost obinut printr-un proces nou,
- aceast heroin ar putea fi dintr-o regiune nou,
Probele au fost examinate pentru compoziia izotopic, mpreun cu
eantioane - origini cunoscute: Asia-S, Asia S-V, America S i Mexic.
probele noi difer de cele de origine cunoscut.
42

- valorile 2H i 18O din esuturile plantelor i produsele vegetale se

coreleaz cu originea geografic;
Heroina conine suplimentar oxigen i hidrogen introdus n timpul acetilrii.
(metod diferit de obinere)

Cercetri efectuate pe frunze de coca (Erythroxylum coca) i cocain

- 13C n frunzele de coca din America de Sud variaz (-32.4 la -25.3 );
- 15N - (0,1 la 13,0 );
Valorile au fost atribuite innd seama de:
- nivele diferite de umiditate;
- durata sezonului ploios;
- compoziia diferit a solurilor.

afecteaz fixarea C i N;
43

Pe baza variaiilor n abundena izotopic 13C i 15N, coroborate cu variaii de

coninut de alcaloizi - au fost identificate n mod corect 96 % din 200 probe de
cocain.
44