Analize fizico-chimice

13_ Spectrometria de masa

SM
 Introducere
 Spectrometria de masa - metoda instrumentala
ce ofera informatii despre masa moleculara si
formula structurala a compusilor analizati

 Principiul SM : ionizarea substantei investigate,

urmata de accelerarea si separarea ionilor si
fragmentelor acestora functie de raportul
dintre masa si sarcina (m/z)

2
 Introducere

 Spectrul de masa = forma grafica a semnalelor

inregistrate
- semnalele ionilor sunt reprezentate grafic sub
forma de linii verticale la valori corespunzatoare
raportului m/z (pe abscisa)
- inaltimea semnalelor inregistrate, pe ordonata,
este proportionala cu intensitatea/abundenta
ionilor

3
 Aparatura
Sursa de vid
Sursa de ioni Accelerator
Sistem de
introducere proba

Detector/ Sistem de achizitii

Analizor de masa
Amplificator /inregistrare date

 Sursa de vid - asigura atmosfera inertă in interiorul

aparatului;
 Sursa de ioni – asigura ionizarea probei prin diverse
tehnici: impact electronic (IE), ionizare chimica (IC), ionizare
cu laser (MALDI), ionizare cu termospray (TSP), ionizare cu
electrospray (ESI), ionizare cu surse cu plasma cuplata
inductiv (ICP) etc.
4
 Spectrometrie de masa

Analizare ioni/fragmente
Qo Q1 Q2 Q3

Ionizare Detectie
ESI

Inregistrare semnal

5
 Aparatura

 Ionii formati : ionul molecular (numit si ion-parinte)

impreuna cu ionii rezultatii in urma fragmentarii sunt
accelerati si dirijati catre analizor

 Analizorul de masa – selecteaza ionii functie de valoarea

raportului m/z dupa diverse tehnici (analizor magnetic,
analizor electrostatic, analizor cu dubla focalizare, analizor
cuadrupol, etc.)

 Detectorul – relizeaza conversia curentului ionic slab

intr-un semnal masurabil (amplificat)

6
 Aparatura
 Sistem de achizitie a datelor - asigura controlul
parametrilor, inregistrarea si prelucrarea datelor (spectru de
masa normalizat, lista fragmentelor ionice), compararea
spectrelor inregistrate cu cele existente in biblioteci
spectrale etc.
- achizitia si tratarea datelor se realizeaza cu ajutorul unor programe
specializate
- picul/semnalul ionului molecular/ion-parinte (M+.), in general este
picul de baza, si reprezinta abundenta relativa cea mai mare,
considerata 100%
- existenta in spectru a picului ionului molecular permite
determinarea cu precizie a masei moleculare a compusului initial
- uneori, datorita instabilitatii foarte mari a ionului molecular acest
semnal nu este inregistrat in spectru
7
 Pic ion
Spectru de masa- exemplu molecular

Spectrul de masa al Anilinei

8
Tipuri de ioni si reguli de fragmentare - exemple

 Impactul electronic
 Spectrele de masa sunt obtinute prin bombardarea
moleculelor substantei de analizat cu electroni a
caror energie este de 70 eV
 Molecula este ionizata prin smulgerea unui electron
pentru a genera un ion parinte a carui masa este
foarte apropiata de cea a moleculei (M+ )

Exemplu:
CH3OH + e-  CH3OH+ (m/e =32) + 2 e-

9
 Ionizarea chimica
 Ionizarea anumitor compusi este uneori dificila sau
poate fi perturbata de o tendinta de fragmentare

Ionizare indirecta = IONIZARE CHIMICA

 Proba este introdusa in camera de ionizare cu un

gaz purtator cum ar fi metanul
 Metanul este ionizat si provoaca ionizarea
compusului prin reactie chimica

10
 Exemplu
 Ioni primari CH4 + e-  CH4 +
.+ CH3+ + …

 Ioni secundari CH4 +

. + CH  CH5 +
+ CH
.
4 3

 Reactie CH5+ + RH  RH2+ (m/e M+1) + CH4

ion cvasimolecular

11
 Fragmentarea
 Fenomenul de ionizare este insotit si de fenomenul de
fragmentare a moleculei care genereaza fragmente
ionice cu stabilitate diferita (ioni fragmentari, ioni
metastabili, ioni de transpozitie, ioni pereche etc.)

- fragmentarea depinde de natura si stuctura moleculei

initiale
- scindarea unei legaturi chimice este influentata de o
serie de factori: taria legaturii, efectele electronice,
posibilitatea de tranzitie slab energetica, stabilitatea
fragmentelor rezultate etc.

12
Exemple de fragmentare

13
 Aplicatii ale spectrometriei de masa

 Determinarea masei si formulei moleculare a

compusilor organici

 Determinarea structurii compusilor analizati

 Prin cuplarea unui Spectrometru de masa cu un

Cromatograf de lichide (HPLC-SM) sau de gaze
(CG-SM) se poate realiza analiza calitativa si
cantitativa a unui amestec complex (separarea,
identificarea si dozarea componentilor)

14
Exemplu - Utilizarea tehnicilor cromatografice cuplate cu Spectrometria de Masa
(CG-MS si HPLC-MS) - pentru analiza unui extract alcoolic din planta Amaranthus
caudatus

https://www.omicsonline.org/gc-ms-analysis-of-phytochemicals-and-simultaneous-
determination-of-flavonoids-in-amaranthus-caudatus-sirukeerai-by-rp-hplc-2155-9872
15
 Bibliografie selectiva

1. FÎNARU Adriana – suport de curs PPT- format electronic;

2. FÎNARU Adriana – METODE FIZICO-CHIMICE cu aplicaţii în analiza
structurală organică şi controlul calităţii alimentelor, vol. I, Editura
ALMA MATER, Bacău , 1999;
3. IOVU M., NICOLESCU T.O.,– Chimie organica, Ed. Universitara
CAROL DAVILA, Bucureşti, 2009;
4. PIETRZYIC D.J., FRANK C.W. - Chimie analitică, Ed. Tehnică,
Bucureşti, 1989;
5. NASCU H.I., JANTSCHI L.- Chimie analitică şi instrumentală,
Academic Pres & AcademicDirect, Cluj-Napoca, 2009.

16