Analize fizico-chimice

10. SPECTROSCOPIA de
ABSORBTIE MOLECULARA IN
DOMENIU INFRAROSU (IR)

1
 Principiu
• Nivelul fundamental si nivelul excitat ale unei legaturi
interatomice sunt degenerate in mai multe niveluri de vibratie,
degenerate, la randul lor, in mai multe niveluri de rotatie

• O absorbtie clasica in infrarosu corespunde unei tranzitii

energetice intre doua niveluri de energie de vibratie la nivelul
legaturilor interatomice spectre de absorbtie care reprezinta
tranzitiile de vibratie-rotatie ale moleculei

• Spectrele IR sunt compuse din benzi de absorbtie inguste

2
• Gama de radiatii utilizate

• IR apropiat cu λ cuprins intre 0,8 si 2,5 μ

- IR-ul mijlociu (mediu) cu λ cuprins intre 2,5 si 15 μ
- IR-ul indepartat cu λ cuprins intre 15 si 200 μ

• Se prefera caracterizarea acestor radiatii prin

numarul de unda 1/λ sau ν’ (cu valori cuprinse intre
4000 cm-1 si 400 cm-1 pentru IR-ul mijlociu)
- Numarul de unda (cm-1) este direct proportional cu
frecventa ν (Hz = sec-1) si, implicit, cu ΔE = hν

• Spectrele IR sunt spectre ale unor grupari

functionale

3
 Moduri de vibratie ale unei molecule

• Se deosebesc doua moduri de vibratie:

– Vibratii de valenta (de elongatie)
Gruparea CH2
H H H H

C C

asimetrica simetrica

 Vibratia de valenta simetrica nu schimba polaritatea moleculei

si nu genereaza absorbtie in IR

4
H H H H

C C

forfecare balans (in afara planului)

Vibratii de
H H H H deformare

C C

torsiune balans (in plan)

Aceste vibratii schimba polaritatea moleculei si

genereaza absorbanta in IR
5
 Nr. de benzi de absorbtie nu corespunde exact
numarului de moduri de vibratie
Anumite benzi nu pot fi observate
In unele cazuri intervin benzi suplimentare
datorate:
- armonicelor (absorbtie la un nr. de unda
multiplu intreg al numarului de unda normal)
sau
- combinarilor (suma sau diferenta a doua sau
mai multe vibratii)

6
Benzi de absorbtie caracteristice pentru o serie
de legaturi chimice - exemple

7
 Aparatura

• Doua tipuri principale de aparate:

– Spectrometre cu dispersie
– Spectrometre cu transformata Fourier

Diferenta intre aceste aparate  metoda de

descompunere a radiatiei IR in unde
elementare

8
 a) Sursa de radiatii
• Bagheta din material refractar(bara de carbura de
siliciu, bastonas scobit-confetionat din amestec de
oxizi de zirconiu si lantanide etc.) incalzita electric 
emisia rezultata este in domeniul rosu (Vis) si IR

b) Partea optica
• Fasciculele sunt focalizate cu ajutorul oglinzilor
– In spectrometrul cu dispersie monocromatorul = retea
– In spectrometrul cu transformata Fourier nu exista
monocromator ci un interferometru Michaelson

c) Detectorul
• Asigura transformarea energiei termice a radiatiei IR in
energie electrica

9
Avantajele spectometrului cu transformata
FOURIER:

– Rapiditate
• Un spectru complet poate fi realizat in cateva secunde,
toate radiatiile sunt analizate simultan

– Sensibilitate
• Energia care ajunge la detector este de 100 ori mai
mare decat la spectrometrul cu dispersie

10
 Proba
• Spectroscopia IR permite analiza compusilor indiferent de starea
de agregare sau de proprietatile chimice

a) Materiale solide transparente in IR

Cea mai mare parte a substantelor solide absorb in IR (exceptie:
halogenurile alcaline si unele halogenuri alcalino-pamantoase)

b) Analiza lichidelor
- In cazul solutiilor se utilizeaza cuve cu ferestre de NaCl sau KBr
- Lichidele viscoase si putin volatile se analizeaza sub forma de
pelicula subtire depusa intre 2 lamele de NaCl sau KBr

c) Analiza gazelor
Gazele sunt medii foarte diluate  se utilizeaza cuve cu drum
optic mai mare cu ferestre de NaCl sau CaF2
11
Analiza solidelor (pastila de KBr)

Avantaje:
• KBr este transparenta si inerta dpdv chimic
• Proba se manipuleaza cu usurinta
• Pastila necesita o cantitate mica de proba

Inconveniente:
• KBr este sensibil la umiditate
• Daca substanta de analizat nu este fin divizata pot interveni
fenomene de difractie
• Raportul de amestecare proba:KBr este de 1:50/1:100

12
 Tehnica ATR (reflexia totala atenuata) asociata
spectroscopiei FT-IR

• Se bazeaza pe reflexia unei radiatii la interfata a doua medii de

refringenta diferita

• Se utilizeaza cristale cu sectiune trapezoidala de tipul: bromura

sau iodura de taliu, clorura de argint, germaniu sau diamant etc.

• Variatia indicelui de refractie se traduce prin inregistrarea unor

maxime de absorbtie, iar frecventele corespund celor din spectrul
IR clasic

13
 Spectrele IR – aplicatii
- Abscisa = variatia nr de unda ν, in cm-1
- Ordonata = transmisia/transmitanta
in procent de lumina transmisa

 Absorbtia in IR respecta aceleasi reguli ca si celelalte tipuri

de absorbtie

 Maximul unei benzi caracterizeaza o vibratie a unui grup

de atomi = analiza calitativa

 Masurarea transmisiei permite - analiza cantitativa

(daca se respecta legea Lambert-Beer)

14
Analiza calitativa:
In industria chimica, petrochimica, alimentara, farmaceutica,
cosmetica , protectia mediului etc.

 Identificarea compusilor/determinarea structurii

moleculare
 Monitorizarea reactiilor/transformarilor chimice,
biochimice
 Detectarea impuritatilor etc. 15
 Exemplu – spectru IR pentru un compus
carbonilic saturat (atribuirea semnalelor)

16
Spectrul IR al pentanului CH3-(CH2)3-CH3

17
 Bibliografie selectiva
1. FÎNARU Adriana – suport de curs PPT- format electronic;
2. FÎNARU Adriana – METODE FIZICO-CHIMICE cu aplicaţii în analiza
structurală organică şi controlul calităţii alimentelor, vol. I, Editura
ALMA MATER, Bacău , 1999;
3. LUCA C., DUCA Al., CRIŞAN I. Al. – Chimie analitică şi analiză
instrumentală, Ed. Didactică şi Pedagogică, Bucureşti, 1983;
4. PIETRZYIC D.J., FRANK C.W. - Chimie analitică, Ed. Tehnică,
Bucureşti, 1989;
5. NASCU H.I., JANTSCHI L.- Chimie analitică şi instrumentală,
Academic Pres & AcademicDirect, Cluj-Napoca, 2009.

***https://www.researchgate.net/publication/329059243_ANALYSIS_OF_BETA_CAROTENE_FROM_F
RUITS_USING_FOURIER_TRANSFORM_INFRARED_SPECTROSCOPY/link/5bf3c9f04585150b2bc3c8d0

***https://www.multilab.ro/spectrometre/spectrofotometru_Fourier_FTIR.html