ANALIZE FIZICO-CHIMICE

7. METODE OPTICE
Introducere
 1. Principii fundamentale
1.1. Undele electromagnetice

Intr-o unda electromagnetica, vectorul E al
campului electric si vectorul H al campului magnetic,
vibreaza perpendicular unul pe celalalt cu frecventa ν

2
O unda electromagnetica se caracterizeaza prin:

• Frecventa: ν [s-1 ] sau [Hz]

1
• Perioada T [s]

c
• Lungime de unda   cT  [m]

1 1
• Numar de unda   [m-1]
 c cT

3
 Domeniile spectrului electromagnetic
Limitele Limitele
Limite de
Domeniul lungimii de numarului de
fecventa (Hz)
unda λ unda (cm‐1)
Raze X 10‐2–102 A 1020‐1016
UV indepartat 10–200 nm 1016‐1013
UV apropiat 200–400 nm 1013‐7,5x1014
Vizibil 400‐750 nm 25000‐12000 7,5x1014‐4x1014
IR apropiat 0,75‐2,5 µm 13000‐4000 4x1014‐1,2x1014
IR mijlociu 2,5‐50 µm 4000‐200 1,2x1014‐6x1012
IR indepartat 50‐1000 µm 200‐10 6x1012‐1011
Microunde 0,1‐100 cm 10‐10‐2 1011‐108
Unde radio 1‐1000 m 108‐105
4
1.2. Clasificarea metodelor optice de analiza
• Dupa domeniile spectrale ale radiatiilor
electromagnetice investigate:
– Metode de analiza cu raze X
– Metode in domeniul UV si vizibil
– Metode in domeniul IR, etc.

5
 Clasificarea metodelor optice de analiza
• Dupa natura interactiunii radiatiei electromagnetice
cu substanta:
– Metode de emisie si absorbtie atomica
– Metode de emisie si absorbtie moleculara
– Metode de difuzie (nefelometria si turbidimetria)
– Metode de difractie (cu raze X, electroni, neutroni)
– Metode polarimetrice
– Metode refractometrice si interferometrice

6
 1.3. Tranzitii spectrale radiative si neradiative
• radiatiile γ produc tranzitii energetice la nivel nuclear
• radiatiile X produc tranzitii electronice la nivelul
straturilor inferioare (K, L, M)
• radiatiile din domeniul UV si Vis produc tranzitii
electronice la nivelul straturilor de valenta
• radiatiile din domeniul IR apropiat si mediu produc
tranzitii de vibratie si rotatie ale moleculelor (la nivelul
legaturilor chimice)
• radiatiile din domeniul infrarosu indepartat si al
microundelor produc numai tranzitii de rotatie ale
moleculelor
7
 Prin absorbtie de energie atomii/moleculele trec
intr‐o stare de energie superioara = stare de
excitatie

E1 E1 E1

Energie Foton Foton E1’

termica (hν) (hν) Foton Foton
(hν1) (hν2)

E0 E0 E0
Spectrometrie Spectrometrie Fluorescenta
de emisie de absorbtie

8
 1.4. Absorbtia luminii
Legea Lambert‐Beer

• la trecerea unei radiatii electromagnetice printr‐un

mediu, intensitatea ei scade datorita fenomenelor ce au
loc: absorbtie, reflexie si difuziei;
• legea este valabila atat in spectrometria de absorbtie
atomica cat si in cea moleculara.

9
• Legea Bouguer‐Lambert‐ daca un fascicul de radiatii
monocromatice paralele, de intensitate I0, strabate un
strat omogen de substanta absorbanta, scaderea
intensitatii este proportionala cu intensitatea radiatiei
incidente si grosimea stratului strabatut:
 k l
I  I0  e
I0 = intensitatea incidenta
I = intensitatea transmisa
kν= coeficientul de absorbtie atomica/moleculara
l = lungimea traseului optic

10
• coeficientul de absorbtie k este proportional cu
concentratia:
k  ac
sau
k   c
a = absorbtivitatea substantei (g L‐1)
ε = absorbtivitatea molara sau coeficientul molar de
absorbtie (mol L‐1)
c = concentratia corpului absorbant

11
 Legea Lambert‐Beer
 cl
I  I0  e
AD, E     l  c
• A = Absorbanta
• D = Densitatea optica
• E = Extinctia

12
 I I
T   ekl T%   100
I0 sau I0
Transmisia (Transmitanta)
T = I/I0 ln(I/I0) = -kl

Absorbtia (Absorbanta) Io  I
A%  100
A = -ln(T) A = kl I0

Absorbanta 1 I 0 kl
A( D, E )  log  log 
T I 2,3
(Densitatea optica/Extinctie)
ln(Io/I) = 2,303 log(Io/I) = kl

13
 Bibliografie selectiva

1. FÎNARU Adriana – suport de curs PPT- format electronic;

2. FÎNARU Adriana – METODE FIZICO-CHIMICE cu aplicaţii în analiza
structurală organică şi controlul calităţii alimentelor, vol. I, Editura
ALMA MATER, Bacău , 1999;
3. LUCA C., DUCA Al., CRIŞAN I. Al. – Chimie analitică şi analiză
instrumentală, Ed. Didactică şi Pedagogică, Bucureşti, 1983;
4. PIETRZYIC D.J., FRANK C.W. - Chimie analitică, Ed. Tehnică,
Bucureşti, 1989;
5. NASCU H.I., JANTSCHI L.- Chimie analitică şi instrumentală,
Academic Pres & AcademicDirect, Cluj-Napoca, 2009.