Universitatea tehnic Gheorghe Asachi, din IAI Facultatea de inginerie chimic i protecia mediului Specializarea : iomateriale polimerice i !

ioresurse

spectroscopia de masa (MS - mass spectrometry)

Student : Arsene Nicoleta

An universitar 2013 2014

Spectrometria de masa i principiul metodei

metoda de caracterizare utilizata intens in ultimii ani in caracterizarea macromoleculelor sintetice sau naturale: informatii despre compozitie, distributia masei moleculare spectrulu Sursa de vid - atmosfera inert" in interiorul instrumentului# Sursa de ioni ionizarea atomilor sau moleculelor neutre# polimeri: MALDI, ESI Analizorul de masa selecteaza ionii functie de valoarea raportului m z: Quadrupol, ToF, Q-ToF Detectorul conversia curentului ionic in curent electric Sistem de analiza a datelor - controlul parametrilor, prelucrarea datelor Spectrul de masa - a$undenta ionilor corelata cu raportul m z principiul: transformarea ionilor din faza lichida ioni in faza gazoasa, accelerarea si separarea acestora functie de raportul m z, detectia si inre!istrarea

"omponentele spectometrului de masa Agilent #$%&

Sursa ionizare 'SI %evaporare & ionizare' Sisteme de mentinere a vacuumului %pompa rotativa, pompe tur$omoleculare' (lemente de !)idare si focusarea fasciculului de ioni Analizoare de masa (, )oF %** +,- Scan sau S-.' /etector de ioni si Amplificator de semnal Sistem de control si ac)izitie a datelor

Sistem de analiza 012*-Spectrometrie de .asa Agilent #$%& Accurate *ass +" 'SI (,)oF *S Sistemul Accurate .ass 3 45, 2* .S 6720 este produs de A!ilent 4ec)nolo!ies si a fost ac)izitionat prin firma A!ilrom SA %firma responsa$ila de serviceul si mentenanta aparatului'8 Sistemul poate permite: o$tinerea spectrelor de masa %analiza .S directa' a pro$elor solu$ile in unul din solventii de lucru %in9ectia pro$ei cu a9utorul unei serin!i automate :/S Scientific ;SA' analiza fractiilor separate prin 012* %informatiile pot fi cuplate cu cele o$tinute de la un detector ;<'8 Tehnica analitica se utilizeaza in: separararea unor compusi or!anici din amestec si determinarea masei acestora prin spectrometrie de masa dozare cantitativa8 Componentele cromatograful de lichide de inalta performanta: suport solventi de!azor pompa $inara %furnizarea a doi solventi simultan' sistem de in9ectare automata %serii de pana la 100 de pro$e' compariment coloane detector ;<-<-S /A/ %diode arra= detector' Caracteristicile spectrometrului de masa: domeniu de masa: pana la 208000 /a sursa de ionizare: (lectrospra= analiza de compusi mic-moleculari sau macromoleculari polari, solu$ili in solventii: apa, acetonitril, metanol, etanol, 2propanol, acetona, tetrahidrofuran, cloroform, diclorometan8 , .!s: se admit pro$e solu$ile in amestecuri ce contin unul mai multi din solventii mentionati anterior si ma>im 10? /.S5 sau /.,8 analizor de masa )i$rid: 3uadrupol-4ime of ,li!)t 4

Aparatura utilizata in spectrometria de masa prezinta numeroase variante de desi!n dar ma9oritatea contin cinci elemente de $aza: Sursa de vid pompa de vid e>terna, doua tur$opompe interne Sursa de ioni electrospra= %dual (S-' Analizor de masa @uadrupol %3' in tandem cu 4o, %4ime of ,li!)t' Sistem de detectie a ionilor Sistem de analiza a datelor

;nele sisteme prezinta in plus o componenta care permite spectrometria de masa in tandem %permite analiza ionilor rezultati in urma unei fra!mentari controlate'8 Aceasta componenta include o etapa suplimentara de izolare si fra!mentare a ionilor selectati8 -n cazul sistemului de fata, izolarea este realizata in @uadrupol iar fra!mentarile de tip *-/ %collision induced dissociation' sunt produse intr-o camera de coliziune prin ciocniri cu !aze inerte %Ar, N2'8 1ro$a este introdusa in sursa de ioni %(S- dual spra=' unde sufera un proces de volatilizare si ionizare8 -onii rezultati sunt !)idati spre analizorul de masa unde sunt separati in functie de raportul m z, masa in functie de sarcina8 Sistemul de vidare mentine o atmosfera inerta in interiorul instrumentului, reduce concentratia ionilor, impiedicand astfel eventualele ciocniri intre acestia sau cu alte molecule prezente in sistem8 Aceste ciocniri sunt e>term de importante, deoarece pot 7

afecta ma9or calitatea rezultatelor o$tinute8 -onii sufera un proces de accelerare in etapa care preceda procesul de detectie pentru a facilita diferentierea intre mase relativ apropiate8 Spectrul o$tinut este rezultatul transformarii semnalelor electrice provenite de la detector8 Spectrul reprezinta raportul masa sarcina functie de a$undenta ionilor8 ;tilitatea unui anumit instrument specifica pro$elor de analizat este intr-o relatie directa cu metoda de ionizare si analiza de masa8 Aparitia unui ion si sau fra!ment ionic, o$serva$ila in spectrul unei anumite pro$e depinde de o multitudine de factori caracteristici metodei8 5 cunoastere avansata a particularitatilor analizei prin .S a une anumite pro$e poate !aranta o$tinerea de rezultate in timp ce lipsa acestor notiuni ofera in cele mai multe cazuri rezultate eronate8 -onizarea prin (lectro-spra= %(S- (lectrospra= -onization' este o metoda $landa de producere a ionilor8 Astfel, procesul de ionizare se petrece in conditii $lande, fara a afecta inte!ritatea pro$elor, fapt pentru care metoda isi !aseste aplicatii in special in analiza compusilor $iolo!ici precum si a con9u!atelor polimere8 -n urma ionizarii sunt produsi ioni moleculari cvasista$ili care nu sunt fra!mentati in timpul analizei8 Acesti ioni moleculari sunt formati prin atasamentul unor ioni mic moleculari la macromoleculele studiate ori prin sustra!erea unui ion8 5$servarea ionilor cvasimoleculari intacti asi!ura determinarea masei moleculare a speciilor analizate8 -n plus, aparatura moderna utilizata in spetrometria de masa permite fra!mentarea in mod controlat a moleculelor analizate pentru o$tinerea de amanunte suplimentare care pot evidentia particularitati structurale8 *ontrolul acestor fra!mentari este asistat de calculator8 1rotocolul de analiza poate crea o impresie de limitare a pro$elor ce pot fi analizate prin aceasta metoda8 /in nefericire te)nica 2* .S este foarte sensi$ila la diferite tipuri de impuritati iar mentenata instrumentului recomanda precautii in utilizare care uneori pot parea e>a!erate8 5rice impuritate poate crea disfunctionalitati ce impun reparatii costisitoare si de durata8 4otusi re!ulile mentionate mai sus sunt suscepti$ile la modificari, functie de o$servatiile si constatarile facute pe parcurs8