Spectrometrie de mas cuplat cu

gaz
cromatograf;
principii i aplicaii n analiza
uleiurilor
comestibile i
industriale

Cuprins
2.Cromatografia de gaze\Spectrometria de mas-model
teoretic...3
3.Cuplajul spectrometru de mas-cromatograf de gaze.....7
4.Caracteristici de baz ale sistemului GC\MS..9
5.Caracterizarea compuilor din uleiurile volatile prin GC\MS9
6.nregistrarea i prelucrarea datelor. ..10
7.Rezultate i concluziii...11
8.Bibliografie1

2.Cromatografia de gaze\Spectrometria de
mas-model teoretic
Cromatografia de gaze i spectrometria de mas fac mpreun o metod
eficient de analiz chimic.Cei mai muli utilizatori apeleaz la sistemul de analiz GC\MS
din urmtoarele motive:
-se dorete identificarea sau caracterizarea analiilor oferind rezultate concrete, din acest
punct de vedere dovedindu-se un instrument de dovad concludent a identitii.
-se dorete creterea sensibilitii analitice
Pentru a utiliza ns n mod eficient sistemul trebuie neles procesul.

1.1 Cromatografia de gaze

Analiza GC este un test comun de confirmare descoperit de Mikhail Semenovich
Tsvett. Printre tipurile de cromatografie n faza gazoas, cromatografia gaz-lichid este metoda
cea mai frecvent utilizat pentru a separa compui organici. Un cromatogarf cu gaz const
dintr-un port de injectare, o coloan, echipamente de control al gazului purttor, cuptoare i
nclzitoare pentru meninerea temperaturii, un nregistrator grafic i un detector.
Pentru a separa compuii, o prob soluie ce conine compuii organici de interes este
injectat prin portul monstrei unde urmeaz s fie vaporizat. Proba vaporizat este apoi
transportat de un gaz inert, cel mai des folosite fiind heliu i hidrogen.Gazul va trece printr-o
coloan de sticl acoperit de un lichid. Materialele mai puin solubile n lichid vor da mai
repede un rezultat dect cele mai solubile.
n analiza GC unele caractersitici chimice i fizice ale moleculelor le face s migreze
prin coloan cu viteze diferite. Dac molecula are masa molecular mic, ea va cltori mai
repede. Totodat, timpul de ieire din colon este afectat i de forma moleculei. Interaciunile
dintre molecule i suprafaa coloanei face ca molecula s fie reinut n interiorul coloanei
ntr-un timp diferit fa de celelalte molecule existente n amestec.

Descrierea procesului

Echipamentul utilizat n cromatografia n faz gazoas const n general dintr-un

orificiu de injecie la un capat al coloanei i un detector la cellalt capt al coloanei. Un gaz
purttor propulseaz proba de-a lungul coloanei. Se urmarete permanent debitul de gaz
purttor ca acesta s rmn constant. Este esenial ca gazul s nu reacioneze cu proba pentru
a se obine rezultate fiabile i de asemenea se recomand ca acesta s fie de puritate ridicat
pentru a nu contamina proba. Gazul purttor trebuie s fie uscat, fr oxigen i inert chimic.
Din acest motiv, gazele purttoare sunt de obicei argon, heliu, hidrogen sau azot. Hidrogenul
este n general un gaz purttor bun, ns poate reaciona i converti proba ntr-o alt substan.
n mod normal proba este injectat n fanta de injecie cu un ac hipodermic. Acul este
blocat ntr-un sept de silicon care acoper portul de injectare. Portul de injecie este meninut
la temperatura la care proba se vaporizeaz instantaneu. Ideal, proba se mprtie uniform pe
seciunea transversal formnd un dop.
Procesul de separare se realizeaz n coloana cromatografic, un tub subire i lung de
civa metri care poate s fie de mai multe feluri:coloane umplute, coloane capilare avnd pe
perete un film lichid imobilizat sau coloane capilare ce au pe pereii interiori un strat de
particule. Componenii sunt separai n coloana n functie de volatilitatea acestora. Substanele
cu volatilitate ridicat vor migra mai repede prin coloan.
4

Instrumentul GC utilizeaz un detector pentru a identifica fiecare compus din

amestecul dat. Fiecare detector are dou pri principale care cuplate convertesc o anumit
proprietate ntr-un semnal electric care este ntregistrata ca o cromatogram.
Analiza GC este foarte fiabil dac instrumentul este ntreinut corespunztor. n
cazul unei analize trebuie prelucrat o prob etalon ce conine o compoziie identic cu
coninutul din prob. Acest eantion trebuie prelucrat nainte i dup prob, n condiii
identice. Orice valoare care nu se potriveste cu proba standard este neconcludent. De
asemenea dac exist o baz de date de referin, datele testate trebuie s corespund cu
acestea.

1.2 Spectrometria de masa

Spectrometria de mas permite msurarea maselor moleculare relative a unor
Compui precum i evidenierea gruprilor funcionale prezente n compusul analizat. Pentru
a msura caracteristicile individuale ale moleculelor, un spectrometru de mas le convertete
n ioni, pentru a putea fi transportate i manipulate de cmpuri electromagnetice.
Reprezentarea grafic afieaz masa fiecarui fragment. Spetrul de mas poate fi utilizat i
pentru identificri calitative. Toate fragmentele de mas sunt utilizate apoi ca nite piese de
puzzle pentru identificarea masei moleculei originale, astfel descoperindu-se identitatea
specimenului din proba.

Descrierea procesului
Cele 3 componente eseniale ale unui spectrometru de mas sunt:
- SURSA DE IONI- o prob este ionizat de obicei, prin pierderea unui electron,
formndu-se cationi.
-ANALIZATORUL DE MAS- ionii sunt sortai i separai n funcie de mas i de
ncarcarea acestora.
-DETECTORUL-ionii separai sunt apoi msurai, iar rezultatele sut afiate pe grafic.

Un instrument clasic MS conine un loca de introducere a probei care este meninut la

temperaturi de pn la 400C pentru a se asigura c eantionul rmne n faz gazoas. n
continuare proba intr n camera de ionizare unde un fascicul de electroni este accelerat la o
tensiune nalt. Fiecare fragment este ncarcat i se depaseaz la acceleratorul de particule ca
un individ. n camera de accelerare viteza particulelor ncarcate creste suficient nct s fie
mpinse ctre detector.n momentul n care particulele individuale se ciocnesc de suprafaa
detectorului, acesta emite la randul su ali electroni care-i accelereaz spre o a doua
suprafa, genernd mai muli electroni, care bombardeaz o alt suprafa. Dup mai multe
ciocniri cu suprafee multiple se genereaz mii de electroni care vor ajunge la ultima
suprafa. Rezultatul este o amplificare a ncrcturii iniiale printr-o cascad de electroni care
sosesc la colector. n acel moment instrumentul msoar i nregistreaz sarcina i
fragmentele de mas, iar la ieire se formeaz o serie de vrfuri pe un grafic, spectrul de mas.
Fiecare vrf crete cu numrul .de fragmente detectate. De asemenea, fiecare substan are
propriul spectru de mas in condiii special controlate. Exemplarele testate se pot identifica
prin comparaie cu spectrul de mas al unor compui cunoscui.

3. Cuplajul spectrometru de
mas/cromatograf de gaze
Combinaia cromatogarfic de gaze pentru seprarare i spectrometria de mas pentru
detecie a devenit un instrument analitic esenial n identificarea componenilor unui
amestec. Spectrometrul de mas poate fi utilizat pentru a fragmenta analii i pentru a
produce un spectru de mas care poate servi ca amprent a moleculei apoi identificat n
biblioteca de date. Dac acel compus nu poate fi identificat ntr-o bibliotec, prin utilizarea
spectrului de mas se poate propune greutatea molecular a analitului i compoziia
elemental, se identific caracteristicile majore i se elucideaz structura moleculei.

Privire n ansamblu asupra unui sistem GC/MS

Exista mai multe etape distincte ale analizei GC/MS care, de obicei includ:
-introducerea probei
-separarea componenilor
-transferul de la cromatograful de gaze la spectrometrul de mas
-ionizarea componentelor din prob
-separarea i detectarea ionilor in faza gazoas
Diagrama schematic a unui cuplaj GC/MS

Ordinea prezentrii componenilor coincide cu ordinea desfurrii analizei probei n

sistemul GC/MS

1. Port de injectare gaz purttor: cele mai utilizate i recomandate gaze purttoare: H, He, N2,
permit migrarea probei de-a lungul coloanei i ofer condiiile necesare de presiune
functionrii corecte.
2. Dispozitiv de reglare
3. Injector prob: aici proba se volatilizeaz i gazele rezultate antrenate de fluxul purttor
sunt conduse ctre coloan
4. Cuptor: programat la temperaturi capabile s menin proba n stare gazoas
(pn la 400C)
5. Coloana: segmentul cromatografului n care se desfoar procesul de separare a
componenilor din prob
6. Interfaa: dup separarea componenilor n sistemul GC speciile trebuie transportate la
spectrometrul de mas unde urmeaz s fie ionizate i detectate.
7. Sursa de ioni: aici, compuii sunt ionizai nainte de a fi anlizai. Ionizarea reprezint
procesul n care o molecul este ncrcat prin crearea unui cation (impact de electroni) sau
prin asociere sau transfer de sarcin (ionizare chimic, Cl), producndu-se ioni.
8. Analizatorul de mas: ionii sunt filtrai apoi n funie de masa lor molecular.
9. Detectorul: fasciculul de ioni ce se desprinde din analizatorul de mas, trebuie s fie
detectat i transformat ntr-un semnal utilizabil.
10. Sistem de vid: este necesar ca analiza s se poat desfura ntr-un mod previzibil i
eficient
11. Control electronic.

4. Caracteristici de baz ale sistemului

GC/MS
Dupa separarea n coloana GC speciile analit trebuie transportate la spectrometrul de
mas unde vor fi ionizate, filtate dup masa molecular i detectate.
Ieirea din coloan trebuie s fie conectat la sursa de ioni a spectrometrului de mas
utilizndu-se diferite stagii de implementare pentru a putea face posibil conexiunea:
-analitul nu trebuie s condenseze pe interfa
-analitul nu trebuie s se descompun nainte de a intra n spectrometrul de mas la
sursa de ioni
8

-volumul de gaz ce intr n sursa de ioni trebuie meninut la capacitatea de pompare a

spectrometrului de mas.
Metoda fizic de conectare a cromatografului de gaze la spectrometrul de mas este
important, n special n ceea ce privete oferirea unui sigiliu etan.
Dei considerat standardul de aur n analiza tiinific, cuplajul GC/MS are unele
limite. Unele probleme apar n timpul analizei la cromatograf. Dac acesta nu a separat
componenii n mod corespunztor, proba ce se alimenteaza n spectrometrul de mas este
impur. Acest lucru conduce la un fundal zgomot n spectrul de mas. De asemenea, dac
gazul purttor deviaz pe drumul ctre spectrometru pot aprea contaminri similare.
Pentru a confirma n totalitate identitatea probei de interes este recomandat ca proba s fie
analizat i cu o alt tehnic de ncredere.

5. Caracterizarea compuilor din uleiurile

volatile prin GC/MS
APLICAII N ANALIZA ULEIURILOR INDUSTRIALE I COMESTIBILE
-analiza produselor petroliere
-analiza uleiurilor eseniale cu aplicaii n cosmetic, medicin, alimentaie
-analize de mediu prin separarea i identificarea substanelor necunoscute din ape
Analiza uleiurilor presupune parcurgerea a dou etape eseniale: pregtirea probei i
analiza propriu-zis. Aceast analiz se realizeaz pentru a se putea stabili calitatea
produilor, determinarea acestora, pentru a se identifica compuii cheie sau cei deranjani sau
pentru a putea dezvlui posibilele falsificri (n functie de utilitatea uleiului).
Preluarea probelor pentru analiz se efectueaz prin metode uzuale precum extracia n
solveni sau antrenarea cu vapori de ap. Dup prelucrarea acesteia, poba de analizat este
introdus n cromatograf urmndu-se urmtorii pai:
-uleiul este introdus n camera de injectare unde este vaporizat
-este apoi transportat de gazul purttor la coloana unde ntlnete faza staionar.
Migrarea prin coloan a fiecrui compus n parte din componena uleiului testat variaz.
-moleculele separate sunt trimise n camera de ionizare unde sunt bombardate cu
electroni dnd un semnal de ieire specific.
Cromatograma indic concentraia relativ ns nu poate identifica componentele. De
aceea este necesar interpretarea spectrului de mas. Din acest punct de vedere citirea i
interpretarea necesit ndemnare i experien.
9

6. nregistrarea i prelucrarea datelor

ANALIZA DE PETROL
n acest caz cromatograma conine un numr mare de vrfuri de hidrocarburi ce le face
greu de citit fiind nevoie i de metode ajuttoare.
ANALIZA ULEIURILOR ESENIALE
Este un domeniu n care cuplajul GC/MS i arat eficiena. Combinnd cele dou
instrumente se permite separarea componenilor din uleiurile aromatizante i identificarea
eventualelor inpurificri.
ANALIZA DE MEDIU
n analiza substanelor din ap, deoarece concentraia este sczut i exist un numr
mare de componeni, rezultatele cantitative conin erori mari.
Deoarece rezultatele n analizele pe uleiurile eseniale sunt cele mai concludente exist
numeroase testri n acest domeniu. Scopul esenial este determinarea caracteristicilor chimice
a diferitelor uleiuri extrase din plante.

ULEI EXTRAS DIN

Principalul constituent

Alte componente

Utilizri

Scorisoara

aldehida cinamic

Citral, terpene, eugenol

Agent aromatizant n
alimentaie i

menta

Mentol si mentona

Pinen, isomentona

cosmetice, antiseptic
Agent aromatizant n
produse farmaceutice i

citral

Camfen, limonen,

alte produse de consum

n parfumerie, produse

terbentina

terpiene

terpene
Camfor, limonen

cosmetice
Insecticid, vopsea de

cimbrul

timol, carvacrol

terpene

mobilier i solvent
n produse

Iarba de lmie

10

farmaceutice, n
alimentaie

7.Rezultate si concluzii
Utilizarea combinat a cromatografului de gaze cu spectrometrul de mas n analize
(facilitate de o bibliotec de cutare) s-a reuit identificarea a mii de compui n uleiurile
extrase din plante, produse petroliere sau alte surse. Datele prelucrate n urma anlizelor ne
ajuta sa nelegem relaia dintre uleiurile eseniale i metoda de extracie precum i
cunoaterea a multitudinilor de componente aromatice. Metoda aleas furnizeaz informaii
utile pentru studiile de referin ulterioare i ofer industriei de uleiuri eseniale un ajutor
practic datorit vastei biblioteci de componenti creat, clasificate dupa rolul fiziologic al
acestora i dupa originea fiecarui ulei n parte.

8. Bibliografie
1. Jiang MH , Yang L, Zhu L Comparative GC/MS analysis of essential oils
extracted by 3 methods from the bud of Citrus aurantium L. var. amara
Engl., 2011
2. Charles J. Glover, Jerry A. Bullin, Identification of heavy Residual oils by
GC-MS, 1989:57-75
3. Ester Speroni, Mohammad Hudaib, GC/MS evaluation of thyme
(Thymus vulgaris L.) oil composition and variations during the vegetative
cycle, Journal of Pharmaceutical and Biomedical Analysis, volume 29,
2002:691-700
4. Inderjit Kaur, Sitharaman B, Vivek R., Characterization and Identification of Essential Oil
Components by GC-MS, Thermo Scientific, 2002
5. Gas chromatography-Mass spectrometry, University of Bristol, 2002
6. Frederic Douglas, GC/MS analysis, Scientific Testimony,
11

7. Kyaw Thet, Gas chromatography, UCDavis Chemwiki

8. Iordache Andreea Maria, Studiul unor sisteme complexe cu aplicatii biomedicale si
ecologice, 2011

12