Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
V Bulancea Biomateriale PDF
V Bulancea Biomateriale PDF
BIOMATERIALE
1. SCURT ISTORIC
Nefiind scris o istorie complet a biomaterialelor, se poate urmri dezvoltarea
multimilenar a lor prin intermediul progreselor realizate n arta i tiin.
Realizrile n domeniul biomaterialelor au la baz trei domenii tiinifice: chimia,
biologia i fizica, apoi aplicaiile tehnice sau punerea n oper culminnd cu realizrile
clinice.
Din totdeauna oamenii au fost preocupai de restaurarea unor pri ale corpului,
deteriorate sau pierdute datorit unor accidente sau boli. Printre primele griji ale oamenilor a
fost restaurarea danturii care, de regul, se deteriora prima datorit modului de via i de
hran. Astfel, cele mai vechi exemple de proteze dentare se pare c au fost lucrrilor din aur
ale fenicienilor, etruscilor i, mai trziu, ale grecilor i romanilor.
Aurul este considerat unul din cele mai vechi materiale utilizate, fiind folosit n
scopuri stomatologice de cel puin 2500 ani . De asemenea, babilonienii, asirienii i egiptenii
(4500 4000 en) prelucrau i utilizau aurul, argintul, cuprul i plumbul. Fenicienii (2700
en), unul din cel mai mare popor comercial al lumii antice, erau considerai cei mai pricepui
metalurgiti ai antichitii au rspndit n bazinul mediteranian cultura prelucrrii metaleor
precum cea a cositorului (epoca bronzului, 1000 3000 en) sau a fierului (~990 en). Dinii
folosii de antici erau umani sau cioplii din dini de animal, precum cei din filde.
Hippocrates (nscut n 460 en) utiliza firele din aur i in n imobilizarea fracturilor osoase.
Tot Hippocrates a fost inventatorul unui clete de extracie dentar precum i a altor
instrumente stomatologice. Se pare, totui, c n perioada antic materialele utilizate n
restaurarea dentar erau simple i n numr redus, iar lucrrile erau grosolane.
Realizrile n domeniul biomaterialelor n perioada de la nceputul erei noastre i pn
n jurul anului 1500, datorit misticismului i fanatismului religios, sunt total dezamgitoare.
Totui n anul 659 e.n. s-a turnat primul aliaj dentar utilizat de om n medicina chinez:
amalgamul cu compoziia 100 pri Hg, 45 pri Ag i 900 pri Sn. Sfritul Evului mediu,
marcat de inventarea tiparului (1436) i de descoperirea Americii (1492) constituie practic
trezirea popoarelor. S-au nfiinat numeroase universiti cu faculti tehnice i medicale la
Bolognia, Oxford, Paris sau Montpellier. Dei erau cunoscute nc din antichitate utilizarea
foliilor de aur pentru obturarea cavitilor a reprezentat un salt semnificativ n tehnica de
restaurare. O serie de scrieri ale lui Plinius (23 -79), Theophilus (sec.XI) i Cellini (1558)
descriu activiti desfurate de pictori, bijutieri, sculptori, metalurgi etc. Niciunul dintre ei
nu-i arog originalitatea practicilor lor, ceea ce demonstreaz existena acestor metode.
Preotul Theophilus n Eseu asupra artelor descrie turnarea unei cupe de argint prin metoda
cerii pierdute sau metoda eliminrii modelului de cear. Aceast metod s-a aplicat n
stomatologie dup multe secole. De asemenea, i Plinius i Theophilus i Cellini au descris
lipirea aurului prin utilizarea acetatului de cupru, salpetrului (azotat de potasiu) i boraxului.
La sfritul secolului al XVI-lea, n Italia, Frana i Germania, dinii din os i filde se
fixau de cei vecini prin srme de aur i argint. n 1728 Pierre Fouchard menioneaz plumbul,
cositorul i aurul ca materiale de obturaie, iar utilizarea acelor dentare era o practic de
rutin. Anul 1789 este anul introducerii porelanului n uzul dentar, un eveniment deosebit
pentru practica utilizrii biomaterialelor n stomatologie. ncepnd cu secolul XVII (1746)
ncep s apar primele cri despre stomatologia mecanic i deci i noi biomateriale
restaurative. Studiul biomaterialelor a realizat un salt semnificativ dup 1900.
Folosirea biomaterialelor nu a fost util pn la descoperirea tehnicii chirurgicale
aseptice, descoperit i studiat de Lister n anii 1860. Interveniile chirurgicale precedente,
fie c biomaterialele erau sau nu folosite, n general euau, din cauza infeciilor ce apreau.
Problemele cauzate de infecii tind s se agraveze n prezena biomaterialelor, deoarece
implantul poate fi incompatibil cu celulele care confer imunitate corpului. n general,
implanturile care s-au bucurat de succes, att cele timpurii, ct i o mare parte a implanturilor
moderne, au fost acelea realizate la nivelul sistemului osos. Plcile osoase au nceput s fie
nlocuite de pe la nceputul secolului XX, pentru vindecarea fracturilor. La nceput, primele
placi se rupeau, din cauza modelului mecanic rudimentar : erau prea subiri, iar centrul de
greutate era situat pe coluri. Totodat, s-a descopeit c materiale precum vanadiul, materiale
alese tocmai pentru proprietile lor mecanice, sufereau procesul de coroziune n interiorul
corpului. Modele i materiale mult mai bune au fost ulterior descoperite. Odat cu
descoperirea metalelor inoxidabile, i a aliajelor de cobalt i crom n anii 1930, procesul de
fixare i de vindecare a fracturilor a cunoscut mult mai mult succes, iar prima intervenie de
nlocuire a articulailor a reuit. Ct despre polimeri, s-a descoperit c piloii de avioane de
rzboi din timpul celui de-al II-lea Rzboi Mondial care erau rnii cu fragmente din
acoperiul din plastic al aparatului de zbor (polimetil metacrilat PMMA), nu sufereau de
reacii adverse cronice din cauza prezenei acelor fragmentate n corp. De atunci, PMMA a
2
nceput sa fie foarte des folosit n operaiile de nlocuire a corneei sau chiar n nlocuirea unor
poriuni de os cranian afectate. Ulterior, noi descoperiri s-au fcut n ceea ce privete
folosirea biomaterialelor, cum ar fi de exemplu nlocuirea vaselor de snge, tehnic
descoperit n anii 1950 ; nlocuirea valvulei cardiace i a articulaiilor n anii 1960. n
ultimii ani, multe alte inovaii n acest domeniu au fos fcute.
Astzi, exist centre specializate de studiere a biomaterialelor, afiliate sau nu, pe
lng universiti de prestigiu, colective interdisciplinare de chimiti, biologi, fizicieni,
informaticieni sau ingineri metalurgi. Cercetrile sunt focalizate pe materiale metalice,
ceramice, polimerice sau de tip compozit.
2. INTRODUCERE IN BIOMATERIALE
S-a descoperit, c in tratarea bolilor si rnilor, pot fi utile o multitudine de materii
nevii. Exemple comune ar fi suturile i lipirea dinilor. Prin biomaterial se intelege un
material sintetic folosit pentru a nlocui o parte a unui sistem viu sau pentru a funciona in
strnsa legatur cu un esut viu. Dup Catedra de Biomateriale a Universittii Clemson, in
mod formal, biomaterialul este o substant inert din punct de vedere sistematic i
farmacologic, creat pentru a fi implantat n sau pentru a convietui alturi de sisteme vii.
Dimpotriv, prin material biologic se nalege un material cum ar fi structura osoas sau
smalul dinilor, produs de un sistem biologic. Materiale artificiale care pur i simplu intr in
contact cu pielea, cum ar fi aparatele auditive sau protezele pentru brae, nu sunt biomateriale
de vreme ce pielea joac rol de barier fa de mediul extern. Biomaterialele sunt folosite, aa
cum indic i Tabelul 1-1, pentru a nlocui o parte a corpului care i-a pierdut funciile din
cauza unei boli, ca sprijin in procesul vindecrii, pentru a ameliora funcii i pentru a corecta
anomalii. Importana biomaterialelor a crescut i datorit inovaiilor aduse n multe ramuri ale
medicinei. De exemplu, o dat cu descoperirea antibioticelor, bolile infecioase nu mai
reprezint o aa mare ameninare cum fuseser n trecut, aa nct bolile degenerative capt
o mai mare importan. Ba mai mult, inovaiile n tehnicile de chirurgie au fcut posibil
folosirea materialelor n domenii n care pn atunci nici nu fusese posibil utilizarea lor.
Scopul acestui curs este familiarizarea cu tehnicile de folosire a materialelor n
medicin i cu bazele aplicrii acestor tehnici. Cursul de biomateriale poate fi o baz,
nivel nceptori dar i avansai, pentru studenii la bioinginerie medical dar i la
masterate pentru fizicieni, chimiti, ingineri sau artiti.
Aciunea i performana materialelor n corpul uman poate fi studiat din mai multe
perspective. n primul rnd, putem caracteriza biomaterialele din punct de vedere al zonei cu
probleme ce trebuie vindecat, ca n Tabelul 2-1.
Tabelul 2-1. Folosirea biomaterialelor
.
Zonele afectate
nlocuirea unui pri bolnave sau afectate
Exemple
-articulaia artificial a oldului, aparat pentru dializ renal
mbunatirea funciilor
Ajutor n diagnosticare
Ajutor n tratament
-probe i catetere
-catetere, tuburi de dren
Organ
Exemple
-pacemaker cardiac, valvul cardiac artificial
-oxigenator
Ochi
Ureche
Oase
-proteze osoase
Rinichi
Vezica urinar
Este evident faptul c cele mai curente aplicaii ale biomaterialelor vizeaz chiar i
acele organe i sisteme care nu sunt neaprat structurale prin nsi natura lor sau funcii
chimice sau fizice. Funciile chimice complexe precum cele ale ficatului i funciile fizice sau
electromagnetice ca ale creierului i organelor de sim nu pot fi ndeplinite de biomateriale.
[Pentru completri, a fost introdus n curs i un capitol despre transplantul de organe i esuturi.]
Sistemul osos
Sistemul muscular
Sistem
Exemple
Protez osoasa, nlosuirea total a articulaiilor
Suturi
Sistemul digestiv
Sistemul circulator
Suturi
Valvul cardiac artificial, vase sangvine artificiale
Sistemul respirator
Sistemul tegumentar
Sistemul urinar
Sistemul nervos
Sistemul endocrin
Sistemul reproductiv
Biomaterialele compozite se formeaz din dou sau mai multe faze distincte cu
proprieti diferite de materialul omogen. Materialul de adaos dintr-un compozit poate avea
form de particule, fibre sau benzi. Materialele compozite fibroase sau sub form de benzi
laminate sunt compozite anizotrope, iar cele cu incluziuni sub form de particule distribuite
uniform n matrice sunt compozite izotrope. Compozitele anizotrope au rezisten mai mare
dect cele izotrope. Compozitele anizotrope pot fi folosite doar dac se cunoate direcia de
aplicare a tensiunii. De asemenea, este necesar ca fiecare constituent al compozitului s fie
biocompatibil ceea ce nseamn ca interfaa dintre constitueni s nu fie degradat de mediul
corpului. [Aplicaii medicale: compozite dentare pentru plombe, metilmetacrilatul ranforsat cu fibre de carbon
sau cu particule osoase, zirconia, ciment osos].
Biomateriale polimerice sunt materiale realizate prin legarea unor molecule mai mici
(meri) prin legturi covalente primare ntr-un lan principal. . [Aplicaii medicale: implante pentru
nlocuirea sau refacerea esuturilor moi umane suturi, vase de snge, piele artificial].
Avantaje
Dezavantaje
Exemple
Elastic
Uor de fabricat
-
Nu e rezistent
Se deformeaz n timp
Se poate degrada
-
Dur, greu
Elastice
nlocuirea
articulaiilor,
plcilor
i
uruburilor
osoase,
implanturi
de
rdcin dentar
Foarte biocompatibil
Inert
Rezistent la compresie
Fragil, sfrmicios
Greu de obinut
Nu este elastic
Rezistent, maleabil
Greu de obinut
Implanturi de articulaii ;
valvule cardiace
O clasificare complet este propus de Muster (1999) care introduce un nou criteriu
privind originea biomaterialelor.
Dup acest criteriu clasificarea biomaterialelor poate fi:
1. Biomateriale care nu sunt de origine vie:
1.1. Biomateriale metalice
Metale pure
Aliaje metalice
Bioinerte
Bioactive
Materiale plastice
termoplastice
(PMMA,
PHEMA,
PVA,
Pentru selecia biomaterialelor, n scopul realizrii unui implant, este necesar luarea
n consideraie a unei multitudini de factori ca: economic, mecanic, electric, mediu (chimic),
siguran (biologic), termic, suprafa, estetic, porforman i cercetare, /Bunea/.
1.1
Dac, aa cum se intmpl de cele mai multe ori, se ntmpl s existe mai multe
modaliti de eec, fiabilitatea total rt este dat de produsul fiabilitilor ri = (1- fi ), etc.:
rt = r1r2rn
1.2
Astfel, la un implant fcut n cazul unei fracturi, chiar dac una dintre modalitile de
eec este inut sub control astfel nct fiabilitatea corespunztoare s rman unitar, pot
aprea alte posibiliti de eec, cum ar fi o infecie, limitnd utilitatea implantului
reprezentat de fiabilitatea total implantului.
Alte modaliti de eec care se poate ntmpla n cazul folosirii unui biomaterial sunt
cazul afectrii implantului de ctre sistemul imunitar al corpului, aciunea nedorit a
implantului asupra corpului ex. toxicitate, pot induce la inflamaii sau chiar la cancer. Prin
urmare, dintre condiiile importante necesare pentru o bun funcionare a implantului sunt,
printre
altele,
bio-compatibilitatea,
bio-funcionalitatea
bio-degradabilitatea.
Biocompatibilitaea presupune acceptarea unui implant artificial de ctre esuturile din jur i
implicit de ctre corp n general. Biofuncionalitatea este capacitatea implantului de a-i
realiza funcia pentru care este introdus n corp un timp ct mai mare. Biodegradabilitatea
este o proprietate a implantului de a se degrada n aceeai durat de timp cu esuturile vii
nconjurtoare sau de a se degrada dup realizarea rolului pentru care a fost introdus.
Materialele biocompatibile nu produc iritaii structurilor nconjurtoare, nu provoac
inflamaii, nu dau natere unor reacii alergice, i nu cauzeaz cancer. Alte caracteristici care
ar putea fi importante n aciunea i structura unui implant pe baz de biomateriale sunt
proprieti mecanice adecvate, cum ar fi rezistenta, duritatea i durata la oboseal ;
proprieti optice adecvate n cazul n care materialul urmeaz s fie folosit n ochi, piele
sau dini ; densitate adecvat ; gradul de prelucrare ; i designul tehnic adecvat.
Cu ct trece mai mult timp de la realizarea implantului, cu att i importana i
gravitatea acestor cazuri de eec difer din ce n ce mai mult. S lum ca exemplu cazul
nlocuirii tuturor articulaiilor n care infecia poate s apar cel mai probabil imediat dup
intervenia chirurgical, pe cnd gravitatea slbirii legturilor articulare i a fracturilor devine
8
din ce n ce mai mare o dat cu trecerea timpului, aa cum ne arat i Figura 1-1.
Modaliitile de eec depind de asemenea i de tipul implantului i de locaia i funcia
acestuia n corp. De exemplu, e mult mai probabil ca un vas artificial de snge s cauzeze
probleme prin formarea unui cheag sau prin ruperea pereilor acestuia..
Figura 2.1. Diagram schematic reprezentnd rolul diferitelor posibiliti de eec, avnd n vedere
faptul ca acestea depind de timp n ceea ce privete introducerea protezei pentru articulaii. Nu sunt
prezentate posibiliti de eec de mic probabilitate, cum ar fi erorile chirurgicale sau reaciile alergice
la metale.
Exemplul 2-1
Fie probabilitatea de eec a unui implant la genunchi n primul an de 5% caz de infecie, 3% de uzur,
2% de slbirea articulaiilor (fragiliate), 1% apariia unor complicaii chirurgicale i 4% fractur. Calculai
fiabilitatea implantului n primul an. Presupunnd c alte 10% din pacieni se plng de dureri excesive, calculai
din nou fiabilitatea.
Rspuns :
r = (1-0.05)(1-0.03)(1-0.02)(1-0.01) = 0.89 adic una din zece intervenii nu se va bucura de succes.
Dac la aceasta se mai adauga 10% cazuri n care apar dureri, atunci
r = 0.89(1-0.10) = 0.80 . Se poate observa c procentajele de euare sunt n mare parte independente.
De fapt, durerile pot surveni datorit slbirii legturilor n interiorul implantului ce pot avea cauze necunoscute.
Probleme :
2-2. Determinai ansele de eec n cazul unei artroplastii de old la un an i la doi ani, avnd n vedere
urmtoarele date. t reprezint numarul de ani.
Infecie : fi = 0.05 exp( -t)
Slbirea articulaiilor : flo = 0.01 exp(+0.2t)
Fractur : ffr = 0.01 exp (+0.12t)
SIMBOLURI / DEFINIII
Litere latine :
f = probabilitate de eec
r = fiabilitatea probabilitii de realizare a implantului : r = 1 f
Terminologie :
biocompatibilitate = acceptarea unui implant artificial de ctre esuturile nconjurtoare i de corpul
uman n totalitate;
material biologic = substana produs de un sistem biologic;
biomaterial = materie sintetic folosit la nlocuirea unei pri a unui sistem viu sau pentru a funciona
n contact strns cu esutul viu ;
2. STRUCTURA SOLIDELOR
Proprietile unei substane sunt determinate de structura acesteia i de compoziia
chimic. De vreme ce comportamentul chimic depinde esenialmente de structura dispoziiei
interne a atomilor, toate proprietile substanei pot fi atribuite structurii. Exist numeroase
niveluri de structur. Aceste niveluri pot fi caracterizate n mod arbitrar ca fiind : moleculare
sau atomice (0.11nm), de ordinul nanometrilor, ultrastructurale sau substructurale (1nm
1m), microstructurale (1m 1mm) i macrostructurale (>1mm). n cazul elementelor
pure, aliajelor, ceramicelor i polimerilor, majoritatea caracteristicilor structurale sunt la nivel
atomic/molecular. Substanele policristaline, precum metalele maleabile, sunt alctuite din
gruni/granule, care pot fi chiar de dimensiuni mari ; cu toate acestea, legturile dintre
granule sunt de natur atomic.
3.1 Legturile atomice
10
Toate substanele solide sunt formate din atomi legai ntre ei datorit interaciunii
celor mai ndeprtai electroni (de valen). Forele de legtur dintre atomi sunt de natur
electric. Forele de legtur sau de interaciune pot fi primare (puternice sau principale
caracterizate prin energii mari de legtur ntre atomi de la 1 la 10 eV/at: Legtura ionic
sau heteropolar, Legtura covalent sau homopolar, Legtura metalic) i secundare
(slabe caracterizate prin energii mici de legtur ntre atomi de la 0,01 la 0,1 eV/at: legtura
de hidrogen i legtura Van der Waals).
Cu toate c legturile au fost clasificate astfel, n realitate substanele pot prezenta
combinaii ale caracteristicilor acestor legturi. De exemplu, atomii de silicon mpart
electronii covaleni, dar o parte dintre aceti electroni pot fi eliberai i permit o
conductivitate limitat (semiconductivitate). De aceea, siliconul prezint att caracteristici
covalente, ct i metalice, aa cum se prezint n Figura 3-1.
Tabelul 3-1. Rezistena unor legturi chimice vzut din punct de vedere a
temperaturii de vaporizare
Tipul legturii
Van der Waals
Hidrogen
Metalic
Ionic
Covalent
N2
Cldura specific,
kJ/mol
13
fenol
HF
Na
Fe
31
47
180
652
NaCl
MgO
1068
1880
diamant
SiO2
1180
2810
Substana
IONIC
11
LiF
NaCl
FeO
TiO TiC
ZnO
SiO2
Cu
Fe
Sn
METALIC
Si
COVALENT
Figura 3-1. Majoritatea substanelor prezint o combinaie de diferite legturi, fcnd dificil procesul
de generalizare a legturilor.
3.2.
Structurile cristaline
12
a.
b.
Parametrii caracteristici
0
Cubic
a = b = c; = = = 90
Tetragonal
a = b c; = = = 900
Ortorombic
(Rombic)
a b c; = = = 900
Romboedric
(Trigonal)
Hexagonal
Monoclinic
a = b = c; = = 900
Triclinic
a b c; 900
a = b c; = = 900, = 1200
a b c; = = 900
Reeaua cristalin
Simpl;
cu volum centrat;
cu fee centrate.
Simpl ;
cu volum centrat.
Simpl;
cu volum centrat;
cu baze centrate;
cu fee centrate.
Simpl.
Simpl.
Simpl ;
cu baze centrate.
Simpl.
13
Un alt tip de structur cubic este cea centrat pe ntreg corpul cubului ( cvc ) n
cadrul creia un atom se afl n centrul cubului, ca n Figura 3-4.
Aceast structur se caracterizeaz printr-o eficien a sistemului de legturi mult mai
mic (68%) dect cea a structurii cfc.
Structura hexagonal cu legturi strnse ( hcp ) este format din straturi repetitive din
dou n dou sisteme de acest gen, adic atomii din al treilea strat se gsesc exact peste atomii
din primul strat aa cum demonstreaz Figura 3-5. Aceast structur ar putea fi reprezentat
ca ABAB.... n timp ce structura cfc se poate schematiza sub forma a trei straturi
ABCABC....Att cfc ct i hc au aceelai procentaj de eficiena (74%) din punct de vedere al
14
legturilor ; ambele structuri conin cele mai eficiente sisteme de legturi atomice cu acelai
numr de coordinaie.
Exist cazuri cnd unele metale cristalizeaz n sisteme diferite funcie de temperatur.
Aceast temperatur poart denumirea de temperatur critic, iar fenomenul poart
denumirea de alotropie i structurile, structuri alotropice.
Cteva exemple de structuri cristaline a unor substane reale sunt date n Tabelul 3-3.
Tabelul 3-3. Exemple de structuri cristaline
Substana
Cr
Co
Structura cristalin
cvc
-
-
hc (sub 417C)
cfc (peste 417C)
Fe
Ferit ()
Austenit ()
Fier delta ()
Sn -
-
Mo
Ni
Ti
Sare gem (NaCl)
hc (sub 900C)
cvc (peste 900C)
cfc
Alumina (Al2O3)
hc
Polietilena
Poliizopren
ortorombic
ortorombic
15
r=
masa / unitateacelular
2atomi / u.c.x55,85 g / mol
=
= 7,87 g / cm3
volum / unitateacelular (4 x1,24 / 3 x10 24 cm)3 / u.c.6,02 x10 23 atomi / mol
SIMBOLURI/DEFINIII
CN - numr de coordinaie.
Numrul de coordinaie - numrul de atomi la distan egal i cea mai mic de un atom dat. n cazul
sistemului cfc fiecare atom are 12 atomi vecini deprtai la distana a2/2.
b.
c.
Stabil
Stabil
Instabil
16
b.
Imperfeciuni punctiforme apar adesea n structur sub forma unor spaii goale numite
vacane (defect Schottky), unor atomi substituionali i atomi interstiiali, Figura 3-7. Uneori
17
elemente de aliere dac au fost introduse intenionat, sau impuritti dac nu au fost introduse
intenionat.
Imperfeciuni liniare sunt create atunci cnd un plan de atomi este mutat sau dislocat
din structura lui obinuit, Figura 3-8. Defectele liniare sau dislocaiile vor slbi foarte mult
duritatea cristalului solid deoarece astfel i trebuie mult mai puin energie pentru a se mica
sau deforma o ntreag structur, plan cu plan i nu tot o dat. La fel i dac prea multe
dislocaii sunt introduse ntr-o structur, atunci rezistena solidului scade considerabil.
Explicaia ar fi urmtoarea : dac dislocaiile interacioneax atunci micarea lor va fi
mpiedicat.
Figura 3-8. Defecte liniare (faa frontal a cristalului posed o dislocaie elicoidal iar faa lateral o
18
cristale, atomii formeaz o structur orientat specific care poart denumirea de limite dintre
gruni. Limitele dintre gruni au un aranjament de tranziie cu un grad ridicat de dezordine,
fiind o reea complex de dislocaii i vacane. Limitele de subgrunte sunt limite ntre
granule a cror diferen de orientare este foarte mic, de ordinul ctorva grade. Sublimite de
gruni sunt limite aflate n interiorul grunilor. Ele separ poriuni mici de reea perfect
numite blocuri de mozaic orientate la unghiuri relativ mici de ordinul minutelor, Figura 3-9.
Blocurile n mozaic sunt separate deci de limite la unghiuri mici sau sublimite. Defectele de
mpachetare traseaz planul de separare dintre dou zone cristaline identice ntre care s-a
produs o anomalie a succesiunii normale a straturilor atomice. Aceste defecte apar la cristalele
compacte (CFC, HC). Astfel la reeaua CFC cu succesiune ABCABC se intercaleaz
poriuni de reea HC cu succesiunea ABAB : ABCABCABABC. Defectele de mpachetare
se produc prin cristalizare i prin deformare plastic.
a.
b.
Alte defecte de suprafa pot fi limitele de macle, pereii dintre domeniile magnetice,
suprafeele dintre domeniul de antifaz etc.
SIMBOLURI/DEFINIII
Atomi interstiiali Atomi suplimentari n poziie interstiial.
Atomi de substituie sau de nlocuire, atomi de alt natur ce substituie atomii din reea.
Vacan (defect Schottky) atom absent dintr-un punct al reelei.
Defect Frenkel Atom deplasat n poziie interstiial i vacana asociat pe care o creeaz.
19
Polimerii conin catene lungi de molecule formate prin legturi covalente de-a lungul
lanului principal. Legturile de-a lungul catenelor lungi sunt ntrite fie prin legturi
secundare de tipul van der Waals i de hidrogen, fie prin legturi primare covalente prin
legturi ncruciate ntre catene. Catenele lungi sunt foarte flexibile i pot fi dezordonate cu
uurin. Structura parial cristalizat se numete semicristalin , aceasta fiind structura
comuna a polimerilor lineari. Structura semicristalin se caracterizeaz prin grupri
noncristaline dezordonate i grupri cristaline ordonate, care pot conine catene ncruciate,
Figura 3-10.
Gradul de polimerizare (DP) este unul dintre cei mai importani parametri n
masa molecular medie (M). Relaia dintre masa molecular i gradul de polimerizare poate fi
exprimat astfel :
M = DP masa molecular per mer (sau unitate repetitiv)
(3-1)
20
Masa molecular medie poate fi calculat n funcie de masa fracionar (Wi) din
fiecare mas fracionar molecular (MWi) :
M = ( Wi MWi ) / Wi = Wi . MWi
(3-2)
n care Wi = 1.
Cu ct catenele moleculare devin mai lungi n urma continurii procesului de
polimerizare, scade i mobilitatea lor relativExist trei moduri de aranjare a catenelor
polimerice : liniar, ramificat i n reea ncruciat sau tridimensional ca n Figura 3-11.
Polimerii lineari, precum polivinilii, poliamidele i poliesterii, sunt mult mai uor de
cristalizat dect polimerii ramificai sau cei ncruciai. Cu toate acestea, nici acetia nu pot fi
cristalizai 100% ca metalele, n schimb, ei devin polimeri semicristalini. Structura catenelor
n grupri cristaline este o combinaie de catene ncruciate i extinse. Polimerii vinili conin
o structur repetitiv CH2CHX, n care X reprezint o grupare monovalent oarecare.
Exist trei structuri posibile ale gruprii X : (1) atactic, (2) isotactic, (3) sindiotactic ca n
Figura 3-12. n structurile atactice aceste grupri se gsesc n poziii alternative sau ntr-una
din marginile catenei principale.
21
Dac aceste grupri sunt mici ca polietilena (X = H) i catenele sunt liniare, polimerul
cristalizeaz cu uurin. Cu toate acestea, dac gruprile X sunt mari, precum clorura de
polivinil (X = Cl) i polistirenul (X = C6H6), i sunt distribuite haotic de-a lungul catenelor
(atactic), atunci se formeaz o structur noncristalin. De obicei, polimerii isotactici i
sindiotactici cristalizeaz i atunci cnd gruprile X sunt mari.
Copolimerizarea, n care doi sau mai muli homopolimeri (un fel de structur
repetitiv de-a lungul structurii) formeaz compui chimici, ntotdeauna disturb regularitatea
catenelor polimerice, ducnd astfel la formarea structurilor noncristaline.
Elastomerii sau cauciucurile sunt polimeri cu o elasticitate puternic la temperatura
camerei i pot reveni repede la dimensiunile originale n condiii normale. Elastomerii sunt
polimeri noncristalini care prezint o structura median format din catene lungi moleculare
n reele tridimensionale.
22
Substanele compuse sunt acelea care sunt formate din dou sau mai multe pri
distincte. Termenul compus desemneaz de obicei acele substane n care proprieti ca
elasticitatea sunt puternic alterate fa de cazul substanelor omogene. Astfel, oasele i fibrele
de sticl sunt considerate substane compuse, pe cnd aliaje neferoase, precum alama, sau
aliajele metalice, precum oelul cu particule de carburi, nu sunt. Cu toate c substanele
tehnice, incluse biomaterialele, nu sunt compui, teoretic toate substanele naturale biologice
sunt compuse.
23
Figura 3-14. Structura solidelor amorfe : (a) fenolformaldehida (bachelita) ; (b) silice. Celula
elementar pentru silice este un tetragon centrat cu un atom de siliciu.
arat o
structur laminat fibroas, iar Figura 3-21 arat materiale celulare sintetice reprezentative.
25
4. CARACTERIZAREA MATERIALELOR
Caracterizarea materialelor este un pas important nainte de utilizarea lor n orice scop.
n funcie de felul cum urmeaz a fi folosit, materielului poate s i se fac o caracterizare
amnunit din punct de vedere mecanic, termic, chimic, optic, electric etc., pentru a stabili
sigur condiiile n care trebuiesc folosite cu succes n fabricarea produsului final. n capitolul
de fa, se vor lua n considerare doar caracteristicile mecanice, termice i proprietile de
suprafa, precum i cele electrice, optice i de difuziune.
4.1.1 Rezistena la presiune i deformare
(4-1)
L L0 L
=
,
L0
L0
m
m sau
in
in
(4-2)
(4-3)
26
Cu ct un material este mai rigid, cu att modulul de elasticitate longitudinal este mai
mare iar deformarea este mai dificil. In cazul deformrii prin forfecare coeficientul de rupere
G se definete ca fiind panta iniial a curbei forei de forfecare versus deformaiei de rupere
prin forfecare. Relaia dintre coeficientul de rupere al unui material isotrop G sau modul de
elasticitate transversal i coeficientul lui Young E este redat de relaia :
E = 2G (1 + v), [MPa]
(4-4)
27
Cele mai importante proprieti termice sunt topirea (la nclzire) i solidificarea (la
rcire). Acestea sunt transformri de faz care au loc la temperaturi specifice. Aceste
temperaturi de transformare depind de energia de legtur ; ex. cu ct energia de legtur este
mai mare, cu att e mai mare i temperatura de topire. Dac materialul are n alctuirea lui
diferite elemente sau compui (aliaj sau substan compus), atunci ar putea avea diferite
temperaturi de topire sau solidificare, adic, lichidul va coexista cu solidul o dat cu
schimbarea temperaturilor, n mod complet diferit de un material pur.
Energia termic consumat pentru a transforma 1 gram de substana din stare solid
n stare lichid se numete cldur de fuziune (J/g) (J=N.m). Cldura de fuziune este n
strns legtur cu temperatura de topire (Tm) ; ex. cu ct crete Tm, cu att crete i cldura
de fuziune, cu toate c exist multe excepii. (Tabelul 4 -1).
Energia termic consumat la schimbarea temperaturii unei substane cu 10C pe
unitate de mas se numete cldur specific (J/g). De obicei, apa este aleas ca substan
standard, iar 1 calorie este energia consumat pentru a ridica temperatura a 15 grame de ap
de la 15C la 16C; (1 calorie = 4187 J).
Tabelul 4 -1. Proprietile termice ale substanelor
Substana
Mercur
Aur
Argint
Cupru
Platin
Email
Dentin
Acrilic
Ap
Parafin
Cear de albine
Alcool
Glicerin
Amalgam
Porelan
Temperatura
de topire
(C)
-38,37
1063
960.5
1083
1773
70
0
52
62
-117
18
480
Cldura
specific
(J/g)
0,138
0,13
0,2345
0,385
0,134
0,75
1,17
1,465
4,187
2,889
2,428
1,09
Cldura de
fuziune
(J/g)
12,7
67
108,9
205,2
113
334,9(ghea)
146,5
175,8
2,29
75,4
Conductivitatea
termic
(W/mK)
68
297
421
384
70
0,82
0,59
0,2
0,4
104,7
23
1
Coef. de dilatare
termic liniar
(10-6 / C)
60,6
14,4
19,2
16,8
11,4
8,3
81,10
350
22,1-28
4,1
29
(4-15)
Creterea temperaturii poate depinde de direcie n cadrul unui singur cristal sau compozit, i
poate de asemena s depind de temperatur. Dac metalul este omogen i izotropic, atunci
coeficientul de dilatare termic de volum (V) poate fi aproximat astfel :
V 3
(4-16)
Unitatea de msur este watt/mK (W/mK) , unde 1 watt =1 joule/secund (W=J/s). n general,
conductivitatea metalelor este mult mai mare dect a ceramicii i polimerilor datorit
electronilor liberi din metale, care au rol de conductori de energie.
4.3. Diagrame de faz
Atunci cnd dou sau mai multe elemente metalice sunt topite sau rcite mpreun, ele
formeaz un compus intermetalic, o soluie solid, sau, mai des chiar, un amestec mecanic.
Asemenea combinaii se numesc aliaje. Aliajele pot fi mono- sau pluri-fazice, depinznd de
temperatur i compoziie. Faza se definete ca o parte omogen din punct de vedere fizic a
unui sistem material. De aceea, lichidele i gazele sunt fiecare mono-fazice, dar solidele sunt
pluri-fazice, ca de exemplu fierul cfc sau fierul cvc care depind de tensiune i temperatur.
Printre metalele pluri-fazice, oelurile sunt aliaje pe baz de fier i faze coninnd cantitti
variate de carburi (de obicei Fe3C).
Un sistem de aliaje realizat din doi sau mai muli componeni adopt n condiii de
echilibru acea stare care asigur la fiecare compoziie energia liber minim a aliajului. Din
curbele de variaie ale energiei libere cu compoziia la diverse temperaturi se poate deduce
starea stabil a sistemului n fincie de compoziie i de temperatur, ceea ce poate conduce la
construirea diagramei de echilibru fazic a sistemului.
Diagrama fazic se realizeaz mai nti prin prepararea unor compoziii cunoscute de
Cu-Ni ; topirea i rcirea lor n echilibru termic. n timpul ciclului de rcire trebuie
determinat temperatura la care apare prima faz solid () i tot lichidul dispare. Aceste
puncte vor forma linia liquidus i solidus din diagrama fazic. Din aceast diagram fazic se
pot determina tipurile de faze i suma tuturor elementelor prezente pentru fiecare compoziie
i temperatur date.Astfel, fie o soluie lichid care se rcete i conine 40 % Ni-60 % Cu, ca
n Figura 4-6 :
29
Figura 4-6. Diagrama fazic Cu-Ni, un exemplu de aliaj cu solubilitate total n lichid i solid.
Temperatura (C)
Peste 1270
1250
1220
sub 1210
(4-17)
30
(4-18)
Figura 4-7. Diagrama Cu-Ag, liniile ntrerupte indic durificarea prin precipitare la rcirea fazei .
unde L se refer la lichid, S se refer la solid, iar numerele indic fazele. Exist o cantitate
destul de mare din unul din componente. De exemplu, cantitatea de cupru crete de la 8,8%
(S1 sau ), 28,1% (L) i 92% (S3 sau ) pentru aliajul Cu-Ag la 779,4C aa cum se deduce
din Figura 4-7. A se observa faptul c lichidul va disprea la temperatura i compoziia
eutectic.
31
Temperatura (C)
Mercur
Plumb
Zinc
Cupru
Aur
20
327
419
1131
1120
0,465
0,452
0,785
1,103
1,128
Figura 4-9. Umezirea i nonumezirea unei suprafee plane, solide, de catre un lichid.
La echilibru, suma tensiunilor de suprafa (GS, LS i GL) de-a lungul a trei faze
(gazoas, lichid i solid) n planul solid ar trebui s fie zero, de vreme ce lichidul este liber
s se mite pn la stabilirea echilibrului. Astfel,
GS - LS - GL cos = 0
cos = (GS - LS) / GL
unde se numete unghi de contact. Functie de valoarea unghiului se disting :
= 00,
umezire complet ;
33
(4-19)
umezire parial ;
> 900,
nonumezire.
Unghi de contact,
29
33
107
140
Substrat
Sticl de carbonat de sodiu-oxid de calciu
Cuar topit
Cear parafin
Sticl de carbonat de sodiu-oxid de calciu
Cea mai mic tensiune de suprafat a unui lichid (GL) n contact cu o suprafa solid
cu un unghi de contact () mai mare ca zero se numete tensiune critic de suprafa (c),
Aceasta poate fi obinut msurnd unghiurile de contact a unei serii de lichide omogene.
Tensiunea critic de suprafa pentru unii polimeri este prezentat n Tabelul 4-4.
Tabelul 4-4. Tensiunea critic de suprafa pentru polimeri
Polimeri
Polyhexamethylene adipamide, nylon 66
Polyethilene terephthalate
Poly(6-amino caproic acid), nylon 6
Polyvinyl chloride
Polyvinyl alcohol
Polymethyl methacrylate
Polyethylene
Polysthyrene
Polydimethyl siloxane
Polytetrafluoroethylene
c, (dynes/cm2)
46
43
42
39
37
33-44
31
30-35
24
18.5
Cnd ntre dou suprafee exist o strns legtur, se numete adeziune dac
materialele sunt diferite i coeziune dac sunt identice. Toate suprafeele cimentate cu agent
cimentat sunt legate prin adeziune ; de aceea agentul cimentat se numete adeziv.
n aplicaii dentare i medicale, adezivele ar trebui considerate un remediu temporar de
vreme ce esuturile sunt vii, nlocuind celulele vechi cu unele noi, dei distrug legturile
iniiale. Aceast problem a dus la dezvoltarea implanturilor poroase, care permit esuturilor
s creasc n spaiile interstiiale (pori), realiznd un viabil sistem de blocaj ntre implanturi i
esuturi.
34
(4-20)
Unde V se msoar n voli (V) i intensitatea curentului I n amperi (A), iar rezistena
R n V/A, adic n Ohm (). Legea lui Ohm susine c, ntr-un conductor, diferena de
(4-21)
cmp electric produce deformarea, efectul invers. Doar materialele suficient asimetrice
manifest piezoelectricitate sau piroelectricitate i deci au coeficienii d (coeficient
piroelectric) i p (tensor piezoelectric senzitiv) diferii de zero. Fukada i Yasuda au
demonstrat pentru prima dat c osul uscat este piezoelectric n sensul clasic, proprietile
piezoelectrice ale osului sunt de mare interes avnd n vedere rolul lor ipotetic n remodelarea
oaselor. Osul compact manifest de asemenea o polarizare electric permanent, ct i
piroelectricitate., care reprezint schimbarea polarizrii la temperaturi mari. Proprietile
electrice ale oaselor sunt utile nu numai n procesul de remodelare a oaselor, dar i n
contextul extern de stimulare electric a oaselor ca ajutor n procesul vindecrii i reparatoriu.
35
Proprietile optice ale materialelor sunt relevante n performanta lor atunci cnd sunt
folosite la nivelul ochilor, ct i ca aspect cosmetic, ca material dentar. O raz de lumin
incident unui material transparent va fi n parte reflectat, n parte transmis. Raza transmis
este refractat de material. S-a observat experimental (ecuaiile lui Maxwell) c raza
incident, normala la suprafa, i raza refractat, se gsesc amndou n acelai plan, iar
unghiul de inciden este egal cu unghiul de reflexie. Unghiul razei refractate depinde de o
proprietate a materialului numit indice de refracie de obicei simbolizat prin n. Acesta se
definete ca fiind raportul dintre viteza luminii in vacuum i viteza luminii n centru. Relaia
dintre unghiul de inciden i cel de refracie este dat de legea lui Snell :
n1sin1=n2sin2,
(4-22)
n care 1 este unghiul razei incidente n raport normala la suprafa, n1 este indicele de
refractie a mediului ce conine raza incident, 2 este unghiul razei refractate n raport cu
normala la suprafaa materialului, cu indice de refracie n2. (Figura 4-10).
Indici de refracie
1,0
1,0003
1,33
1,336
1,338
1,376
1,42
1,44
1,49
1,5
1,52
1,66
Lungimea focal aunor asemena lentile este definit ca fiind distana de la lentil la
imaginea plan, atunci cnd raze paralele de lumin (de departe) se proiecteaz pe lentil.
Lungimea focarului f a unei lentile simple, subiri (n aer sau vacuum) depinde de indicele de
refracie n i de suprafaa de curbur r1 i r2 astfel :
1 / f = (n-1) (1/r1 1/r2)
(4-23)
Densitate
(g/cm3)
1,19
0,99-1,5
1,09
1,2
Indice de
refracie
1,49
1,43
1,43
1,59
Modulul
Young,
(Mpa)
2800
6
6
2200
Rezistena la
rupere,
(Mpa)
55
2,4-6.9
1,4
60
(4-24)
n care I este intensitatea la o adncime x, iar este coeficientul de absorbie. Elementele cele
mai grele absorb puternic razele X (Tabelul 4-7).
37
Numrul atomic
esuturile umane moi conin o mulime de elemente uoare ca hidrogen, carbon i oxigen i
sunt, n consecin, relativ transparente la raze X. Scheletul uman, n virtutea coninutului de
calciu i fosfor, absoarbe mult mai puternic i de aceea este puternic evideniat n imaginile
de raze X. La fel, i implanturile metalice sunt puternic vizibile n imaginile de raze X.
Polimerii, din contra, sunt relativ transpareni la razele X. Sulfatul de bariu este ncorporat n
cimentul scheletului s-l fac vizibil n diagnoza cu raze X.
4.7. Densitatea i porozitatea
Densitatea a unui material se definete ca fiind raportul dintre masa i volumul unui
material :
(4-25)
= m / V,
Un biomaterial care nlocuiete un volum echivalent de esut poate avea mas diferit,
ca rezultat al diferenei de densitate. Densitile unor materiale reprezentative sunt prezentate
n Tabelul 4-8.
Tabelul 4-8. Densitatea materialelor
Material
Aer
Grsime
Polyethilen, UHMW
Ap
esut moale
Cauciuc
Cauciuc siliconic
PMMA
Os compact
Sticla
Al
Ti
Oel inox
CoCr forjat
Au
Densitatea
(g/cm3)
0,0013
0,94
0,94
1,0
1,01-1,06
1,1-1,2
0,99-1,50
1,19
1,8-2,1
1,4-2,8
2,8
4,5
7,93
9,2
19,3
Materialele poroase sunt folosite ntr-o gam larg de aplicaii biomedicale, incluse
fiind implanturile i filtrele pentru aparatele extracorporale cum ar fi aparatele cardiace i
cele respiratorii. n alte aplicaii cum ar fi plcile osoase, porozitatea poate fi o caracteristic
nedorit, de vreme ce porii mresc fora i scad rezistena mecanic. Cea mai important
caracteristic asociat cu materialele poroase este volumul fracionar solid Vs. Porozitaea este
dat de relatia :
(4-26)
Porozitatea=1-Vs
Exist trei feluri de volum : real, aparent i total :
creterea tesuturilor, sau dac permeabilitatea porilor este important. Materialele poroase se
caracterizeaz printr-o singur mrime a porilor, sau aceasta poate diferi. Introducerea de
mercur este o metod bun pentru a calcula aceste dimensiuni i distribuia porilor.
4.8. Proprieti acustice i ultrasonice
Viteza acustic,
(m/s)
330
1480
1450
1570
1560
1540
1550
1580
4080
2670
2000
4955
5800
4460
Impedana, Z
(kRayl)*
0,04
148
138
161
162
163
165
170
780
320
194
2225
4576
2408
Aceste
proprieti
sunt
imporatante
aplicaii
ce
presupun
transportul
C/t = D
n care D este coeficientul de difuziune, iar
C,
(4-29)
(4-30)
Tabelul 4-8. Permeabilitile pentru alte gaze sunt n general diferite. Dioxidul de carbon, de
exemplu, difuzeaz n aceste materiale de 2 - 5 ori mai rapid dect oxigenul.
Tabelul 4-8. Permeabilitatea unor materiale la O2
Material
Cauciuc siliconic
Polyalkylsulfonic
Polyethylenecellulose-perfluorobutyrat
Film teflon
Poly-HEMA
PMMA
Permiabilitatea la O2
(cm3/sec)
50
6
5
1,1
0,69
0,0077
Aplicaii
Lentile de contact, plmn
Plmn
Plmn
Plmn
Lentile de contact
Lentile de contact
5.
metal studiat specific pentru folosirea lui n implanturile n corpul uman a fost vanadiul
(Sherman Vanadium Steel), care a fost folosit n fabricarea plcilor i uruburilor utilizate la
fracturi osoase. Majoritatea metalelor precum Fe, Cr, Co, Ni, Ti, Ta, Mo i W folosite pentru
realizarea implanturilor pot fi acceptate de corpul uman dup numai cteva minute. Cteodat
aceste elemente metalice, n form natural, sunt eseniale n funciile celulare (Fe) sau n
sinteza vitaminei B12 (Co), dar nu pot fi tolerate atunci cnd se folosesc n corp n cantiti
mari. Biocompatibilitatea implantulurilor metalice este o problem considerabil pentru c
acestea au tendia de a se coroda ntr-un mediu ostil. Consecina coroziunii este pierderea de
material, care va slbi rezistena implantului, i poate chiar mai important de att, coroziunea
produce deteriorri n esuturi, acest lucru ducnd la efecte nedorite. n continuare, se studiaz
relaia dintre compoziia, structura i proprietile metalelor i aliajelor folosite pentru
fabricarea implanturilor.
5.1.
Oelurile inoxidabile
Primul oel inoxidabil folosit ca material pentru realizarea unui implant a fost 18-8
(302 AISI), care are o rezisten mai mare dect vanadiul i mult mai rezistent la coroziune.
Oelul pe baz de vanadiu nu mai este folosit n implanturi deoarece n prezent rezistena la
coroziune este inadecvat, aa cum este prezentat i n subcapitolul 5.6. Ulterior, a nceput s
fie folosit oelul inoxidabil Mo 18-8, care conine molibden pentru a mbunti rezistena la
coroziune n ap srat. Aliajul astfel obinut a nceput s fie cunoscut ca tipul 316 de oel
inoxidabil (AISI). n anii 1950, cantitatea de carbon din tipul 316 a fost redus de la 0,08 % la
0,03 % greutate maxim pentru o mai mare rezisten la coroziune n cloruri ; acest nou aliaj a
fost cunoscut ca tipul 316L. [Se menioneaz c aceste oeluri se pot aproxima, n standardul romnesc, cu
oelurile 10TiNiCr180 i 2MoNiCr175.]
35
Oelurile inoxidabile austenitice, mai ales tipurile 316 i 316L, sunt cel mai des
316
AISI
0,08
2,00
0,03
0,03
0,75
17,00-20,00
12,00-14,00
2,00- 4,00
-
Compoziie (max), %
316L
10TiMoNiCr175
AISI
STAS 3583-87
0,03
0,08
2,00
2,00
0,03
0,035
0,03
0,03
0.75
1,00
17,00-20,00
16,50-18,50
12,00-14,00
10,50-13,50
2,00-4,00
2,00-2,50
0,40-0,80
2MoNiCr175
STAS 3583-87
0,03
2,00
0,0025
1,00
17,00-19,00
12,50-15,00
2,50-3,00
-
Figura 5-1. Efectul Ni% i Cr% asupra austenitei din oelurile inoxidabile cu un coninut de 0,1%C.
(Din: Concise Metals Engineering Data Book, ASM, Ed. Joseph R. Davis, 1997).
36
Rezistena la
rupere, min,
psi, (MPa)
Normalizat
Finisat la rece
Durificat la rece
75000 (515)
90000 (620)
125000 (860)
Normalizat
Finisat la rece
Durificat la rece
73000 (505)
88000 (605)
125000 (860)
Limita de curgere
(0,2% echilibru),
min, psi (MPa)
tipul 316
30000 (205)
45000 (310)
100000 (690)
tipul 316L
28000 (195)
43000 (295)
100000 (690)
Alungirea
2 in. (50,8mm),
min, %
Duritatea
Rockwell,
max.
40
35
12
95 HRB
300-350
40
35
12
95 HRB
37
Figura 5-2. Efectul prelucrrii la rece asupra limitelor la curgere i la rupere a unor
oeluri inoxidabile de tip (Cr-Ni) 18-8.
(Book on Industrial Alloy and Engineering Data, ASM, Metal Park, Ohio, 1978, p.223).
Distorsiunea componentelor n urma prelucrrii la cald poate avea loc, dar aceast
problem poate fi rezolvat cu uurin tinnd sub control temperatura constant. Un alt efect
nedorit al prelucrrii la cald este formarea la suprafa a unor straturi de oxizi, care trebuie s
fie ndeprtate fie chimic (cu acizi) fie mecanic (prin sablare). Dup ndeprtarea straturilor,
suprafaa compusului este finisat pn ce devine ca o oglind sau mat. Ulterior, suprafaa
este curat, degresat, i pasivizat cu acid azotic (Standard ASTM F86). Compusul este
splat i curat din nou naintea mpachetrii i sterilizrii.
Pe plan mondial, utilizarea oelurilor inoxidabile austenitice este limitat datorit
eliberrii produilor de coroziune sub forma de ioni metalici Ni2+, Cr3+, Cr6+ care produc
efecte locale n organism i care distrug implantul.
5.2.
Aceste aliaje sunt numite n general aliaje cobalt-crom. n principiu, exist dou tipuri
de astfel de aliaje ; unul este aliajul CoCrMo (F76), care este folosit n general pentru
turnarea matriei unui produs, iar cellalt este aliajul CoNiCrMo (F562), care de obicei este
prelucrat prin forjare la cald. Aliajul CoCrMo a fost folosit mult timp n stomatologie i, mai
nou, n fabricarea articulaiilor artificiale. Aliajul forjat CoNiCrMo este nou, folosit astzi n
fabricarea rdcinilor protezelor, mai ales n cazul articulaiilor asupra crora acioneaz o
presiune mare, precum genunchiul i oldul.
38
5.2.1.
implanturile chirurgicale : (1) aliaj CoCrMo turnat (F76), (2) aliaj CoCrWNi forjat (F90), (3)
CoNiCrMo forjat (F562) i (4) aliaj CoNiCrMoWFe (F563). Compoziiile chimice a primelor
trei tipuri sunt prezentate pe scurt n Tabelul 5-3.
CoCrMo (F75)
min. %
27,0
5,0
echilibru
max. %
30,0
7,0
2,5
0,75
0,35
1,00
1,00
echilibru
CoCrWNi (F90)
min. %
19,0
9,0
0,05
14,0
echilibru
max. %
21,5
11,0
3,0
0,15
1,00
2,00
16,0
echilibru
CoNiCrMo (F562)
min. %
19,0
9,0
33,0
echilibru
max. %
21,0
10,5
37,5
1,0
0,025
0,15
0,15
0,015
0,010
1,0
echilibru
n prezent, doar dou dintre cele patru aliaje sunt folosite foarte mult n fabricarea
implanturilor, i anume aliajul CoCrMo pentru turnat i aliajul CoNiCrMo pentru forjat. Aa
cum se poate vedea i n Tabelul 5-3, compoziia aliajelor difer.
5.2.2. Proprietile aliajelor pe baz de Co
Cele dou elemente de baz ale aliajului pe baz de Co formeaz o soluie solid
coninnd pn la 65 % Co, iar restul Cr, aa cum arat i Figura 5-3. Molibdenul este adugat
pentru a obine granule mai fine, care duc la mrirea ezistenei n urma forjrii sau turnrii.
39
Unul dintre cele mai eficiente aliaje de forjare pe baz de Co este aliajul CoNiCrMo,
iniial numit MP35N (Co standard presat), care conine aproximativ 35% Co, respectiv Ni.
Aliajul prezint un grad avansat de rezisten la coroziune n ap de mare (coninnd ioni de
clorur) sub o presiune foarte mare. Prelucrarea la rece poate mri considerabil rezistena
aliajului ca n Figura 5-4. Cu toate acestea, prelucrarea la rece este dificil, mai ales n cazul
fabricrii unor aparate de dimensiuni mari, cum ar fi baza implantului de old. Doar
prelucrarea la cald se poate folosi n fabricarea unui implant din acest aliaj.
Proprietile abrazive ale aliajului forjat CoNiCrMo sunt asemntoare cu cele ale
aliajului de turnare CoCrMo (aproximativ 0.14 mm/an din testele de simulare a implantului de
old) ; cu toate acestea, primul nu este recomandabil pentru prile libere ale protezelor
articulare din cauza gradului redus de frecare fa de el nsui i fa de alte materiale.
Rezistena maxim la oboseal
40
i rezistena maxim la traciune a aliajului forjat CoNiCrMo fac ca acesta s fie indicat n
implanturile cu durabilitate ridicat, fr a induce fracturi sau tensiuni la oboseal. Este cazul
protezelor articulare la old. Avantajul este mult mai apreciat i vizibil atunci cnd un implant
trebuie nlocuit cu un altul, deoarece este foarte dificil de nlocuit un implant euat, mai ales
dac acesta se afl poziionat adnc n canalul medular femural. Mai mult, o artroplastie
refcut este de obicei mai puin rezistent dect cea iniial, din punct de vedere a funciilor
sale, aceasta fiind mult mai slab fixat n implant dect precedenta.
Tabelul 5-4 prezint proprietile mecanice impuse aliajelor pe baz de Co. Ca i n
cazul altor aliaje, cu ct e mai mare rezistena, cu ct e mai mic ductilitatea. Ambele tipuri de
aliaje sunt foarte rezistente la coroziune.
Procesul pentru determinarea experimental a cantitii de Ni eliberat din aliajul
CoNiCrMo i din 316L la 37C, l-a condus pe Ringer la o soluie interesant. Cu toate c n
cazul aliajului pe baz de Co, cantitatea iniial de ioni de Ni eliberai n soluie este mai
mare, procentajul era mereu aproximativ acelai (3 10-10 g/cm3) pentru ambele aliaje, aa
cum arat i Figura 5-5. Acest lucru este surprinztor deoarece cantitatea de Ni din aliajul
CoNiCrMo este cam de 3 ori mai mare dect cea din aliajul 316 L.
Modulul de elasticitate pentru aliajele pe baz de Co nu se schimb o dat cu
modificarea valorii rezistenei finale. Valoarea modulului este ntre 220 i 234 GPa, mai mare
dect n cazul altor materiale, precum oelurile inoxidabile. Acest lucru poate influena
schimbarea valorii forei de tensiune a osului, dei nu s-au stabilit nc exact care sunt efectele
creterii coeficientului.
41
Proprietate
CoCrMo
turnat
(F76)
CoCrWNi
forjat
(F90)
Prelucrat la rece
i mbtrnit
35,0
Gtuirea (%)
310
Recoacere
complet
600
276
50
65
340
Ti i aliajele pe baz de Ti
ncercri de a folosi titanul n fabricarea implanturilor dateaz din anii 1930. S-a
descoperit c titanul era tolerat n femurul pisicii, la fel cum erau i oelurile inoxidabile i
Vittallium (aliaj CoCrMo). S-a descoperit c titanul era tolerat n femurul pisicii, la fel cum
erau i oelurile inoxidabile i Vittallium (CoCrMo). Faptul c este un material uor (4,5
42
g/cm3 comparat cu 7,9 g/cm3 pentru tipul 316, 8,3 g/cm3 pentru CoCrMo turnat i 9,2 g/cm3
pentru aliajul CoNiCrMo forjat) i proprietile mecano-chimice sunt caracteristici necesare
realizrii implanturilor.
5.3.1. Compoziiile titanului i aliajelor pe baz de titan
Exist patru tipuri de titan nealiat pentru aplicaiile implanturilor chirurgicale (Tabelul
5-5). Titanul conine mai multe impuriti dar, oxigenul, fierul i azotul sunt controlate foarte
strict. Oxigenul are o mare influen asupra ductilitii i rezistenei titanului. n funcie de
gradul de impurificare avem grad 1 (Ti 1), grad 2 (Ti 2) etc.
Unul dintre aliajele titanului (Ti 6Al 4V) este foarte des folosit n fabricarea
implanturilor, iar compoziia chimic este prezentat n Tabelul 5-5. Principalele elemente ce
intr n alctuirea acestui aliaj sunt aluminiul (5,5-6,5 % greutate) i vanadiul (3,5-4,5 %) plus
impuriti.
Tabelul 5-5. Compoziia chimic a titanului i aliajelor sale (ASTM F67, F136)
Element
Ti 1
Ti 2
Ti 3
Ti 4
Ti 6Al 4Va
Azot
0,03
0,03
0,05
0,05
0,05
Carbon
0,10
0,10
0,10
0,10
0,08
Hidrogen
0,015
0,015
0,015
0,015
0,0125
Fier
0,20
0,30
0,30
0,50
0,25
Oxigen
0,18
0,25
0,35
0,40
0,13
Titan
echilibru
echilibru
echilibru
echilibru
echilibru
a
Aluminiul 6,00%(5.50-6,50), Vanadiul 4,00%(3,50-4,50), alte elemente 0,1% max. sau 0,4% n total.
5.3.2.
Titanul este o substant alotropic care se gsete ntr-o structur hexagonal foarte
restrns (compact) (-Ti) pn la 882C i ntr-o structur cubic centrat (-Ti) peste
aceast temperatur.
43
Figura 5-6. Microstructura aliajelor de Ti (500x). (a) aliaj -Ti recopt, (b) Ti 6Al 4V, aliaj - recopt,
(c) aliaj -Ti recopt. (Dup G.H.Hille, Titanium for Surgical Implants, J.Mater, 1, 373-383,1966).
44
Ti 1
Ti 2
Ti 3
Ti 4
Ti 6Al 4V
240
170
24
30
345
275
20
30
450
380
18
30
550
485
15
25
860
795
10
25
45
46
(5-1)
5.4.2. Aurul
Aurul i aliajele acestora sunt metale utile n stomatologie datorit durabilitii lor,
stabilitii i rezistenei la coroziune. Plombele de aur pot fi aplicate prin dou metode :
turnare sau topire. Turnarea se face lund un mulaj de cear a cavitii pregtite ulterior,
folosind acest mulaj, se face o o matri dintr-un material precum silicatul de gips, rezistent la
temperaturi mari, i se toarn aurul topit n matri. Pacientului i se aplic o plomb temporar
pn la fixarea celei definitive. Aliajele din aur sunt folosite pentru reconstituiri prin turnare,
deoarece prezint proprieti mecanice superioare aurului pur. Rezistena la coroziune a
acestor aliaje este mic, dei conin 75 % sau chiar mai mult aur sau alte metale nobile.
Cuprul n aliaj cu aurul produce mrirea semnificativ a rezistenei. De asemena i platina, dar
nu putem aduga mai mult de 4% platin, deoarece astfel punctul de topire al aliajului ar
crete considerabil. Argintul compenseaz culoarea cuprului. O cantitate mic de zinc ar putea
fi adugat pentru a micora punctul de topire i pentru a elimina oxizii formai n timpul
topirii. Pe pia sunt disponibile aliajele de aur cu diferii compui. Aliaje mai moi coninnd
mai mult de 83% aur sunt folosite pentru plombe, deoarece nu sunt supuse unor tensiuni prea
47
mari. Aliajele mai tari coninnd mai puin aur sunt preferate n realizarea coroanelor i
rdcinilor dentare, asupra crora acioneaz tnsiuni mult mai mari.
Reconstituirile maleabile sunt fabricate n cavitate din straturi de foie de aur pur.
Foiele sunt degazate nainte de folosire, iar straturile sunt sudate unul de cellalt datorit
presiunii la temperatura camerei. Acest tip de sudare const n lipirea straturile prin difuziune
termic a atomilor de pe un strat pe altul. De vreme ce contactul strns este una dintre
condiiile cerute de acest procedeu, evitarea mbinrii lor este foarte important. Aurul pur
este relativ moale, astfel nct acest tip de reconstituire este limitat la suprafee ce nu sunt
supuse unor tensiuni mari.
5.4.3. Aliajele Ni Ti
Aceste aliaje prezint o caracteristic neobinuit, ex. dup deformarea materialului,
acesta poate reveni imediat la forma precedent nclzirii materialului. Fenomenul este numit
efectul memoriei de form (SME Shape Memory Effect). Comportamentul aliajului Ni-Ti a
fost studiat pentru prima oar de ctre Buehler i Wiley n Laboratorul artileriei marine al
Statelor Unite. Acest aliaj echiatomic (Nitinol) prezint un SME excepional aproape de
temperatura camerei: dac sub temperatura camerei, acesta sufer deformare plastic, el
revine la forma iniial o dat cu creterea temperaturii. n general, SME este n strns
legtur cu faza de transformare martensitic fr difuzie care n realitate este termoelastic,
termoelasticitatea fiind n legtur cu ordinea n faza iniial i cea martensitic. Aceast
transformare prezint urmtoarele caracteristici:
1. Formarea martensitei poate ncepe o dat cu rcirea materialului sub temperatura
Ms, definit ca temperatura la care aceast transformare ncepe. Formarea martensitei poate
ncepe i o dat cu aplicarea unei fore mecanice la temperatur mai mare de Ms.
2. Temperaturile Ms i As (temperatura la care ncepe transformarea opus, cea
austenitic, o dat cu nclzirea) pot fi mrite aplicnd fore sub punctul de transformare ;
creterea este proporional cu fora aplicat.
3. Materialul rezultat este mai elastic dect orice alt metal.
4. Transformarea este reversibil.
Aceste aliaje i pot gsi utilizare n fabricarea aparatelor ortodontice, cleme pentru
anevrisme intracraniane, filtru pentru vena cav, muchi contractili artificiali pentru o inim
artificial, implanturi ortopedice i alte instrumente medicale.
Pentru a fabrica asemenea instrumente, este necesar nelegerea complet a
comportamentului mecanic i termic din timpul fazei de transformare martensitic. Un aliaj
Ni-Ti cunoscut este Nitinol 55 (55 % greutate sau 50 % Ni atomic), care prezint o singur
48
faz i memoria mecanic plus alte proprieti, ex. amortizare acustic ridicat, conversia
direct a energiei calorice n energie mecanic, rezisten ridicat la oboseal, i ductilitate la
temperaturi mici. Trecerea de la Nitinol 55 (aproape de NiTi stoichiometric) la aliaj bogat n
Ni d natere unui grup de aliaje care sunt i ele complet nemagnetice, dar difer de Nitinol
55 prin capacitatea de a se durifica la cald. Cu ct coninutul de Ni se apropie de 60%gr,
capacitatea de a reveni la forma iniial scade iar sensibilitatea la tratarea la cald crete rapid.
Att Nitinol 55 ct i Nitinol 60 au moduli de elasticitate mici i pot fi mai duri i mai elastici
dect oelurile inoxidabile, aliajele Ni-Cr sau Co-Cr.
Eficiena revenirii la forma inial a Nitinolului 55 poate fi controlat prin schimbarea
temperaturii finale de normalizare din timpul preparrii aliajului. Pentru a obine cele mai
bune rezultate, forma este prestabilit prin expunerea mostrei la o temperatur de 482
510C. Dac firul normalizat se deformeaz la o temperatur mai mic dect cea stabilit,
revenirea la forma iniial va avea loc o dat cu creterea temperaturii, chiar dac deformarea
nu a atins limitele deformrii cristaline (~8% for de deformare). Aliajele Ni-Ti prezint de
asemena o bun biocompatibilitate i rezisten la coroziune in vivo.
Propriettile mecanice ale aliajului Ni-Ti sunt mai ales sensibile la stoichiometria
compoziiei (Tabelul 5-7) i la precedentul calorimetric i mecanic. Cu toate c se cunosc
multe despre acest procedeu i n special despre proprietile mecanice i proprietile legate
de SME, foarte puine sunt cunoscute despre metalurgia termomecanic i fizic a aliajului.
Tabelul 5-7.Compoziia chimic a firului din aliaj Ni-Ti
Element
Ni
Co
Cr
Mn
Fe
Ti
Compoziie, (%)
54,01
0,64
0,76
0,64
0,66
echilibru
49
Figura 5-7. Curba DSC specific energiei termice (cldura specific) vs. temperatura.
(Dup J.H.Lee, J.B.Park, S.F.Andreasen, R.S.Lakes, Thermomechanical Studies of NiTi Alloys, J.Biomed.
Mater. Res. 22, 573-588, 1989).
Aa cum se poate observa din grafic, probele deformate la temperatura camerei reveneau
aproape complet la forma iniial, indicnd faptul c temperatura de transformare este
apropiat ca valoare de temperatura camerei. Din grafic, elasticitatea aliajului este calculat n
funcie de forele aplicate i sunt date n Tabelul 5-8. Rezultatele demonstreaz c coeficientul
de elasticitate este mai mare la temperatur mai mare.
50
Figura 5-9 prezint o microstructur tipic a aliajului Ni-Ti la temperatura camerei. Imaginea
microscopic optic a seciunii transversale a firului este dat n Figura 5-9a i ilustreaz
incluziunile nemetalice dispersate eschidistant n structura Ni-Ti. Incluziunile sunt presupuse
a fi n principiu din carbonitrai de titan, cu putini oxizi de Ni-Ti. Imaginile b i c prezint
microfotografii SEM a fragmentelor legate sau nelegate la temperatura camerei.
Figura 5-9. Microstructura probei din NiTi la temperatura mediului ambiant. (a) Micrografia optic (100x) a
seciunii transversale prezint incluziuni nemetalice (particule negre) n matricea de NiTi (fondul alb). (b)
Micrografie prin scanare electronic a srmei nedeformat (nendoit) n seciune longitudinal (1000x) ce
prezint pori alungii n direcia axial. (c) Micrografie prin scanare electronic a probei deformat (ndoit) n
seciune longitudinal (1000x). Se obser martensita format la aprox. 450 n direcia trefilarii srmei (partea din
dreapta a micrografiei).
Din aceste microfotografii, se pot observa porii mari aliniai de-a lungul axei longitudinale a
reelei. Porii mari par a fi creai n urma etapelor de finisare i prelucrare chimic n
prepararea probei. Cu toate acestea, Figura 5-9c arat structura martensitic transformat
aproape de suprafa n contrast cu structura nedeformat din Figura 5-9b, care nu prezint
structur martensitic la temperatura camerei.
Tabelul 5-8. Proprietile elastice ale firului din aliaj Ni-Ti
Temperatura de testare
(0C)
Elasticitatea (Eb)a
-3
Lbfin/grad10
Nm/grad10
0
1,4
1,58
Temperatura camerei
4,3
4,86
a
Eb = Ib/ (momentul de ncovoiere/unghiul de ncovoiere)
51
(GPa)
31
30
5.5.
ALTE METALE
biocompatibile. Din cauza proprietilos sale mecanice srace (Tabelul 5-9) i densitii sale
mari (16,6 g/cm3), acesta este folosit n puine implanturi precum suturile n chirurgia plastic
i neurochirurgie i pentru radioisotopi n tumorile la vezica urinar.
Platina i alte metale nobile din clasa platinei au o mare rezisten la coroziune, dar se
caracterizeaz prin proprieti mecanice srace. Sunt folosite mai ales n aliaje pentru
fabricarea electrozilor din pacemaker de exemplu, datorit rezistenei mari la coroziune i a
potenialului de prag sczut.
Tabelul 5-9. Proprietile mecanice ale Ta (ASTM F560)
Proprieti
Rezistena la traciune, (MPa)
Limita de curgere, 0,2% (MPa)
Alungirea, (%)
Coeficientul lui Young, (GPa)
5.6.
Recoacere complet
205
140
20-30
Prelucrat la rece
515
345
2
190
52
Electrolitul, care conine ioni n soluie, are rolul de a completa circuitul electric. n corpul
uman, ionii necesari se gsesc n numr mare n fluidele din corp. Anionii sunt ioni negativi,
care migreaz spre anod, iar cationii sunt ioni pozitivi care migreaz spre catod. Componenta
electric V n Figura 5-10 poate fi un voltmetru cu care se poate msura potenialul produs ;
sau poate fi o baterie, iar n acest caz celula este o celul electroplacat ; poate fi un esut de
rezistent atunci cnd celula electrochimic este de fapt o celul ce provoac coroziunea
(5-2)
(5-3)
(5-4)
2H3O+ + 2 e- H2 + 2H2O
(5-5)
/2 O2 + H2O + 2 e- 2OH-
(5-6)
Fie, ca exemplu, coroziunea unui metal cum ar fi fierul. Ionul metalic se duce n
soluie n form ionizat dup cum urmeaz :
Fe + 2H2O Fe2+ + H2 +2OH-
(5-7)
(5-8)
(5-9)
53
Dac este puin oxigen disponibil, Fe3O4, magnetit, poate forma un precipitat mai mult dect
un hidroxid feric.
Tendina metalelor de a intra n coroziunese se exprim cel mai simplu prin seria
electrochimic standard a potenialelor Nernst, ca n Tabelul 5-10. Aceste poteniale sunt
obinute prin msurtori electrochimice n care un electrod este un hidrogen standard format
de o bul de hidrogen de-a lungul unui strat de platin pulverizat fin. Potenialul acestui
electrod de referin este considerat a fi zero. Metalele nobile sunt acelea cu potenial mai
mare dect electrodului de hidrogen standard ; metalele de baz au potenial mai mic.
Dac dou metale similare sunt prezente n acelai mediu, cel care este cel mai negativ
n seria galvanic va deveni anod, i va avea loc coroziunea bimetalic (sau galvanic).
Coroziunea galvanic poate fi mult mai rapid dect coroziunea unui singur metal. n
consecin, implanturile din metale diferite (metale mixte) trebuie evitat. Aciunea galvanic
poate sfri cu o coroziune cu un singur metal, dac avem de a face cu lipsa omogenitii n
metal sau n mediul n care se afl acesta.
Tabelul 5-10. Seria electrochimic standard
E0 (voli)
-3,045
-2,714
-1,66
-1,63
-0,44
0,000
+0,799
+1,68
Reacie
Li Li+
Na Na+
Al Al+
Ti Ti2+
Fe Fe2+
H2 2H+
Ag Ag+
Au Au+
n care E0
(5-10)
54
Figura 5-11. Diagrama Pourbaix pentru Cr prezint regiuni asociate diferitelor fluide ale corpului.
( J.H.Dumbleton i J.Black, An Introduction to Orthopaedic Materials, Charles C.Thomas,Springfield, 1975)
molar. n regiunea imun, coroziunea este imposibil din punct de vedere energetic.
Imunitatea se mai numete i protecie catodic. n domeniul pasivizrii, constituentul solid
stabil este un oxid, un hidroxid, un hidrat sau o sare a unui metal. Pasivitatea se definete ca
echilibrul dintre un metal i produii si de reacie (oxizi, hidroxizi etc.) la o concentraie de
10-6 molar sau mai puin. Aceast situaie este folositoare dac produii de reacie sunt
adereni. n domeniul biomaterialelor, pasivitatea poate fi sau nu adecvat : distrugerea unui
strat pasiv poate cauza o cretere a gradului de coroziune. Starea de echilibru poate avea loc
dac produii de reacie sunt ndeprtai de fluidul din esut. Materialele acioneaz diferit n
refacerea unui strat pasiv care a fost afectat. Acest strat de material poate proteja materialul de
baz dac acesta este ferm aderent sau nonporos ; n acest caz coroziunea ulterioar este
mpiedicat.
55
Figura 5-12. Diagrama Pourbaix pentru un metal imun : aurul. (Dup M.Pourbaix,
Atlas of Electrochemical Equilibria in Aqueous Solutions, NACE, Houston/CEBELCOR, Brussels,1974)
Pasivizarea poate fi cauzat i de o polarizare concentrat datorat unui zid de ioni lng
electrozi. Acest lucru rareori poate avea loc n corp de vreme ce ionii sunt permanent
completai. Reaciile de depolarizare catodic pot participa la pasivizarea unui metal prin
intermediul unei bariere de energie care mpiedic cinetica. Cteva exemple sunt ecuaiile (55) i (5-6).
Figura 5-13. Diagrama Pourbaix pentru un metal pasiv : titaniul. (Dup M.Pourbaix,
Atlas of Electrochemical Equilibria in Aqueous Solutions, NACE, Houston/CEBELCOR, Brussels,1974)
n Figurile 5-11 la 5-14 exist dou linii diagonale. Linia de sus (oxigenul) reprezint
limita superioar a stabilitii apei i este asociat cu soluiile bogate n oxigen sau electroli
alturi de materiale oxidante. n regiunea de deasupra liniei, oxigenul evolueaz conform
ecuaiei 2H2O O2 + 4H+ + 4e-. n corpul uman, saliva, fluid intracelular, i lichidul
interstiial ocup regiuni lng linia de oxigen, de vreme ce ele sunt saturate cu oxigen. Linia
diagonal inferioar (hidrogenul) reprezint limita inferioar a stabilitii apei. Hidrogenul
gazos evolueaz conform ecuaiei (5-5). Coroziunea apoas are loc n regiunea dintre cele
dou linii diagonale din diagrama Pourbaix. n corpul uman, urina, bila, tractul
56
Figura 5-14. Diagrama Pourbaix pentru Mg. Regiunea haurat : coroziune ; regiunea nemarcat : pasivitate.
(Dup M.Pourbaix, Atlas of Electrochemical Equilibria in Aqueous Solutions, NACE, Houston/CEBELCOR,
Brussels,1974)
Semnificaia diagramei lui Pourbaix este urmtoarea. Diferite pri ale corpului au pH
diferit i concentraii de oxigen diferite. Astfel, un metal care se comport bine (este imun sau
pasiv) ntr-o parte a corpului poate suferi o coroziune accentuat n alt parte. Mai mult, pH-ul
i poate schimba dramatic valoarea n esuturi care pot fi rnite sau infectate. n particular, un
lichid obinuit din esut are pH de aproximativ 7,4, dar ntr-o ran poate scdea la 3,5, iar n
infecie poate crete la 9,0.
Diagramele Pourbaix sunt folositoare, dar nu spun ntreaga poveste ; sunt limitate. Ele
sunt realizate n funcie de echilibrul dintre metal, ap i produii de reacie. Prezena altor
ioni, ex. cloruri, pot avea comportament foarte diferit, iar moleculele mari pot i ele s
schimbe situaia. Prezicerea pasivitii poate fi uneori optimist, dac nu este luat n
considerare probabilitatea reaciei.
5.6.3
57
De vreme ce mediul corpului uman presupune att aplicarea unei fore mecanice
repetitiv ct i prezena unui mediu chimic agresiv, testarea la oboseal a materialelor folosite
pentru implant ar trebui fcut ntotdeauna n condiiile unui mediu fisiologic : soluia lui
Ringer la temperatura camerei. n coroziunea prin mcinare frecarea de o parte i de alta
distruge stratul de pasivizare, provocnd coroziune accelerat. n ngropare, coroziunea este
accelerat n local. Metalele inoxidabile sunt vulnerabile la acest proces. Coroziunea
localizat are loc dac metalul sau mediul nu sunt omogene. Legturile dintre grupri ntr-un
metal pot fi suspectate de nceput de coroziune din cauza nivelului ridicat de energie. Fisurile
sunt vulnerabile la coroziune, de vreme ce mediul chimic din fisur poate fi diferit de mediul
nconjurtor. Suprafaa de contact dintre urub i suprafaa osoas de exemplu poate suferi
coroziune n fisuri.
58
clinic continu este de asemena esenial. Coroziunea unui implant n mediu clinic se poate
manifesta prin simptome precum dureri locale sau imflamarea poriunii cu implant, fr
dovad de infecie ; crparea sau ruperea implantului observate pe radiografii, o excreie
excesiv de ioni metalici. Prin operaie, se poate observa o decolorare gri-negru a esutului
nconjurtor i fii de metal pot fi gsite n esut. De asemenea coroziunea este cauza eurii
59
mecanice a implanturilor ortopedice, mai ales din cauza oboselii i prezenei mediului salin,
care accentueaz oboseala.
Cteva cazuri specifice sunt :
Cazul 1. Ruperea unui implant total de old dup 1.5 ani de utilizare.
acolo 30 de ani.
uruburile i pierduser forma din cauza coroziunii. Iar efectul iritant al coroziunii a
dat natere proliferrii osoase. Placa era din vanadiu, un metal considerat indicat n 1920, dar
abandonat n prezent.
Cazul 3. Radiografia unei artroplastii a artat c implantul fusese fcut din fier normal
60
Figura 5-17. Coroziune datorat folosirii improprii a metalelor. A. Radiografia unei artroplastii a unui old
turnat dintr-un aliaj CoCrMo. S-a folosit un cui din fier ordinar pentru legarea trocanterului osteomizat. B. Cuiul
recuperat este puternic ruginit.
(C.O.Bechtol, A.B. Ferguson, Jr., P.G. Laing, Metals and Enginnering in Bone and Joint Surgerz, Williams and
Wilkins, Baltimore, 1959)
uruburile care fixau umrul au fost ndeprtate i examinate. Unul era de CoCrMo iar
cellalte din oel inoxidabil ceea ce a cauzat apariia coroziunii bimetalice. Asemenea cazuri
pot fi evitate prin eforturi conjugate ale inginerilor i chirurgilor n a evita metalele mixte.
Experiena n implanturi ortopedice i dentare sugereaz c procesul de coroziune
poate fi ncetinit astfel :
1. Folosirea unor metale adecvate.
2. Evitarea implantrii unor metale diferite n aceeai zon. n procesul fabricrii, s se
foloseasc aliaje formate din elemente din aceeai clas, de acelai tip.
3. Implantul s fie realizat astfel nct cavitile i fisurile s fie nlturate.
4. n chirurgie trebuie s se evite transferul de metale de la instrumente n esut sau
implant.
5. Medicii trebuie s fie contieni de faptul c un metal care rezist la coroziune ntr-o
regiune a corpului, poate intra n coroziune ntr-o alt zon a corpului.
Experiena n implanturile dentare a dus la urmtoarele concluzii n ceea ce privete
ncetinirea coroziunii :
1. Evitarea folosirii de metale diferite alturate sau, dac se poate, n aceeai cavitate
bucal.
2. Folosirea unei baze izolatoare n aplicarea de implanturi metalice pentru a micora
conducia electrc nainte de finalizarea implantului.
61
62