93/1374/22.04.

2002
Administraia Naional a Drumurilor
Decizia
Directorului General al AND
Nr. 190 din 08.05.2002
n conformitate cu regulamentul de organizare al Administraiei Naionale a Drumurilor, stabilit
prin Hotrrea de Guvern nr. 1275 / 1990, modificat i completat prin Hotrrile de Guvern nr. 24
/ 1994, 276 / 1994, 250 / 1997 i 612 / 1998, i n baza Ordinului Ministrului Lucrrilor Publice,
Transporturilor i Locuinei nr. 481 / 30.01.2002, ec. Aurel Petrescu - Director General al
Administraiei Naionale a Drumurilor -RA, emite urmtoarea:
Decizie
Art. 1. Se aprob "Normativul privind determinarea compoziiei chimice a bitumurilor prin
cromatografie n strat subire cu detector de ionizare n flacra (CSS - FID). Metoda
IATROSCAN", ind. AND 574 - 2002, prevzut n Anexa nr. 1, care face parte integrant
din prezenta decizie.
Art. 2. Aducerea la ndeplinire a prezentei Decizii revine DRDP 1-7 i unitilor de administrare a
drumurilor judeene i locale.

Centrul de studii tehnice rutiere i informatic CESTRIN

Lista de semnturi
Director :

Dr. Ing. Laureniu STELEA

Director Tehnic:

Dr. Ing. Radu ANDREI

ef secie Laboratoare:
Elaboratori:

Ing. Marina VASILESCU

Ing. Nicoleta IONESCU

Chim. Vasilica BEICA

Colectiv de elaborare: Ing. Marian PETICIL

Normativ privind determinarea compoziiei chimice a bitumurilor prin cromatografie n strat

subire cu detector de ionizare n flacr (CSS-FID) Metoda IATROSCAN

Capitolul I
Principii generale
Seciunea 1
Obiect i domeniu de aplicare
Art. 1. Prezentul normativ descrie metoda de determinare a gruprilor funcionale din bitum,
respectiv: saturate, aromatice, rini i asfaltene prin metoda cromatografic, cu echipamentul
IATROSCAN, n vederea caracterizrii bitumurilor rutiere.
Art. 2. Metoda se aplic bitumurilor rutiere: originale, modificate cu polimeri nereactivi (ex. SBS,
SBR, EVA), mbtrnite prin metodele TFOT, RTFOT i PAV sau obinute prin extracie.
Not: Metoda nu este cert n cazul bitumurilor modificate cu polimeri reactivi datorit posibilelor
reacii ntre gruprile active din polimer cu fraciunile din bitum, ce pot varia n timp.
Seciunea a 2-a
Definiii, notaii, terminologii
Art. 3. Asfaltenele: sunt substane aromatice complexe de polaritate ridicat cu masa molecular
mare, insolubile n n-heptan. Conin solide amorfe negre sau brune cu schelet hidrocarbonat pe care
sunt grefai atomi de sulf, oxigen i azot. Reprezint 5-25% din masa bitumului.
Art. 4. Rinile: sunt alctuite n mare parte din hidrocarburi aromatice condensate, fraciuni grele
cu coninut mic de hidrocarburi alifatice. Pot fi substane solide sau semisolide de culoare maro
nchis, cu masa molecular medie; au polaritate mare ceea ce le face puternic adezive. Sunt ageni
de dispersie (peptizare) pentru asfaltene, iar proporia rini/asfaltene determin tipul structurii
bitumului (SOL sau GEL). Reprezint 33-36% din masa bitumului.
Art. 5. Aromaticele: sunt hidrocarburi ce conin unul sau mai multe inele aromatice i care pot
conine sulf (de tip tiofenic sau sulfur), azot (ex. benzocarbazol) i oxigen (ex. benzofuran). Se
prezint sub form de lichide vscoase de culoare maro nchis cu masa molecular sczut.
Reprezint 40-60% din masa bitumului.
Art. 6. Saturatele: sunt hidrocarburi nepolare, alctuite din hidrocarburi alifatice cu catene liniare
sau ramificate i alchil naftene, care reprezint 5-20 % din masa bitumului.
Art. 7. Cromatografie n strat subire (CSS): metoda fizico-chimic ce se bazeaz pe repartiia
diferit a componenilor unui amestec ntre o faz mobil (solvent) i una staionar (absorbant).
Art. 8. Detector de ionizare n flacr (FID): detector ce funcioneaz pe principiul msurrii
conductibilitii electrice a unei flcri de hidrogen n prezena unui compus organic.
Art. 9. Cromarozi: bare de cuar acoperite cu un strat absorbant de silice.
Seciunea a 3-a
Referine

a) STAS 4032/1-90: Lucrri de drumuri. Terminologie.

b) Cartea tehnic a aparatului IATROSCAN MK-5, SES GmbH Analysesysteme, Germania.
c) Analiza compoziiei generice. Evaluarea metodei IATROSCAN.":Wim Teugels , Michel
Zwijsen,, Simpozionul Internaional "Chimia Bitumurilor", Roma,1991.
d) Determinarea saturatelor, aromaticelor i componenilor polari din produsele petroliere prin
cromatografie n strat subire i detector de ionizare n flacr": Metoda schi (IP ST-G-2), 1994.
e) The SHELL Bitumen Haandbook: Shell Bitumem, 1991.
Seciunea a 4-a
Principiul metodei
Art. 10. (1) Metoda se bazeaz pe o tehnic cromatografic n strat subire (CSS) cuplat cu un
sistem de detecie cu ionizare n flacr (FID), n care separarea celor patru grupri funcionale din
bitum se face pe un mediu dispers de silice (cromarozi).
(2) Proba de bitum se dizolv ntr-un solvent specific i se aplic pe fiecare cromarod, componenii
probei fiind separai n cele patru grupri funcionale (saturate, aromatice, rini, asfaltene), n
cursul a trei etape de eluare (developare) cu solveni specifici fiecrei grupri.
(3) Scanarea cromarozilor se realizeaz prin ardere n flacra de hidrogen, detectndu-se i
nregistrndu-se cantitativ separarea celor patru fraciuni, ntr-o cromatogram.
(4) Aria procentual a picului corespunztoare fiecrei grupri este normalizat i se nregistreaz
concentraiile relative ale celor patru componeni
Capitolul II
Aparatur i reactivi
Seciunea l
Aparatul IATROSCAN
fig. 1: Echipamentul cromatografic IATROSCAN MK-5
Art. 11. (1) Aparatul IATROSCAN MK-5 (fig. 1) este un analizor cromatografic pentru separarea i
determinarea componenilor chimici din substanele organice.
(2)Aparatul este compus din urmtoarele componente:
- analizorul IATROSCAN MK-5 pentru arderea cromarozilor i pentru analiz (fig. 2);
- sistem de injectare a probei pe cromarozi (fig. 3);
- stativ cu 10 cromarozi (fig. 4);
- camere de developare (fig. 5);
- etuv de uscare a cromarozilor (fig. 6);
- tub de hidrogen.

Fig. 2: Analizor IATROSCAN MK-5

Art. 12. Sistemul de nregistrare al echipamentului are n compunere un calculator compatibil IBM
PC. Programul (soft-ul) utilizat, CHROMSTAR LC42, este folosit pentru achiziia semnalului dat
de detectorul cu ionizare, pentru prelucrarea semnalului i obinerea cromatogramelor, prelucrarea
i nregistrarea cromatogramelor n memoria calculatorului. Deasemenea soft-ul permite tiprirea la
imprimant a cromatogramelor i a analizei acestora ( Anexa A).
Seciunea a 2-a
Reactivi
Art. 13. Reactivii utilizai pentru determinarea compoziiei chimice a bitumului sunt:
- n-heptan;
- toluen;
- metanol;
- diclormetan.
Not: Se vor utiliza reactivi de nalt puritate (Merck), specifici cromatografiei pentru lichide.
Capitolul III
Modul de lucru
Seciunea 1
Pregtirea camerelor de developare
Art. 14 Se tapeteaz peretele din spate al camerelor de developare cu hrtie de filtru tiat dup
dimensiunea peretului.
Art. 15. Se adaug solvenii n fiecare camer de developare, cu 30 minute nainte de introducerea
cromarozilor cu probe, pentru umectarea hrtiei de filtru i atingerea echilibrului n camer.
Seciunea a 2-a
Pregtirea probei
Art. 16. Se nclzete proba de bitum ce urmeaz a fi analizat, la temperatura de 135 0C i se
omogenizeaz prin amestecare cu o baghet de sticl.
Art. 17. Se prepar o soluie de 1-2% bitum n diclormetan (10-20 mg/ml), prin cntrirea a 0,5 g,
respectiv 1 g de bitum ntr-un balon cotat de 50 ml (precizie de 0,001g) i se aduce la semn cu
diclormetan.

Art. 18. Se aplic din proba de bitum astfel pregtit, funcie de diluia utilizat, 1-2 ml pe suprafaa
fiecrui cromarod, cu ajutorul sistemului de injectare.
Fig. 3: Seringa cromarografic i sistemul de injectare
Fig. 4: Cromarozii i stativul acestora
Seciunea a 3-a
Procesul de developare
Art. 19. (1) Se elueaz fiecare fraciune din bitum ntr-o camer de developare. Fiecare camer de
developare conine un solvent sau amestec de solveni specifici fiecrei grupri, astfel nct nivelul
lichidului (solventului/amestecului de solveni) s fie sub punctul de aplicare al probei:
n-heptan care permite eluarea (migrarea) compuilor saturai (9 cm);
toluen/n-heptan (80/20) pentru fraciuni aromatice (5 cm);
diclormetan/metanol (95/5) care permite eluarea fraciunii rini (2,5 cm);
fraciunea asfaltene rmne n punctul de injecie.
(2) Dup fiecare eluare proba se usuc ntr-o etuv de uscare timp de 2-3 minute la temperatura de
80-100 C i lsat apoi s se rceasc.
Fig. 5: Camere de developare
Fig. 6: Etuva pentru uscarea cromarozilor
Seciunea a 4-a
Scanarea i procesarea rezultatelor
Art. 20. Pentru scanarea i nregistrarea cromatogramelor se parcurg urmtoarele etape:
(a) Se deschide tubul de hidrogen i se ajusteaz presiunea de intrare a gazului n cromatograf la
valoarea de 4 bar.
(b) Se deschide valva de intrare a gazului n aparat, dup care se poziioneaz butonul POWER al
cromatografului pe poziia ON.
(c) Se ajusteaz debitul hidrogenului din butonul de reglare a debitului la 160 ml/minut i se verific
debitul de aer, care trebuie s fie de 2 l/minut.
(d) Se ridic capacul aparatului i electrodul colector.
(e) Se aprinde flacra de hidrogen cu ajutorul aprinztorului piezoelectric i se coboar electrodul
colector i capacul aparatului n poziia iniial.
(f) Se stabilete gradul de puritate al cromarozilor prin setarea programului BLANK SCAN astfel:
- se apas tasta BLANK SCAN

- se tasteaz numrul de scanri

- se tasteaz ENTER.
Se recomand ca timpul optim pentru o scanare s fie de 30 de secunde. Dac se nregistreaz un
pic pe un cromarod, acesta aparine unei impuriti i se repet scanarea n alb.
(g) Se injecteaz proba de bitum conform art. 18.
(h) Se elueaz fiecare grupare funcional din bitum conform art.19.
(i) Se scaneaz cromarozii prin ardere n flacra de hidrogen, astfel:
- se apas de 2-3 ori tasta AUTO ZERO, pn cnd led-ul verde rmne aprins
- se verific dac AUX SGN are led-ul aprins
- se tasteaz NORMAL SCAN
- se tasteaz START.
Not: n cursul arderii cromarozilor n flacra de hidrogen, componentele organice sunt ionizate n
urma arderii n flacra de hidrogen: ionii negativi migreaz la arztor, iar ionii pozitivi migreaz la
electrodul colector, realizndu-se astfel conductibilitatea electric ntre electrozii detectorului.
Semnalul electric rezultat este proporional cu masa componenilor ionizai.
(j) Se nregistreaz cromatograma (fig. 7) pentru fiecare cromarod n parte, componentele fiind
msurate cantitativ i nregistrate de o unitate de procesare a datelor.
(k) Dup procesarea datelor se nchide valva principal a tubului de hidrogen.
(l) Dup ce debitul de hidrogen scade la 10-12 ml/minut se nchide valva de intrare a hidrogenului
n aparat i alimentarea cu energie a aparatului, punnd butonul POWER pe poziia OFF.
Capitolul IV
Prezentarea rezultatelor
Seciunea 1
Calculul cromatogramei
Art. 21. Pe fiecare cromatogram (fig. 7) sunt nregistrate concentraiile procentuale ale celor patru
grupri funcionale. Cromatograma i valorile obinute pot fi printate sub form de raport (anexa A).
Art. 22. Rezultatul final se obine calculnd media aritmetic a valorilor concentraiilor obinute
pentru fiecare grupare funcional pe cromarozii injectai.
Art. 23. (a) Cu ajutorul compoziiei chimice se calculeaz indicele de instabilitate coloidal a
bitumului cu urmtoarea formul:
Ic = (%asfaltene + %saturate) / (%rini + %aromatice)
(b) Se poate calcula deasemeni indicele de aromaticitate, astfel:
IA = % aromatice + % rini
Fig. 7: Diagrama compoziiei chimice a bitumului

Seciunea a 2-a
Condiii tehnice de admisibilitate
Art. 24. Monitorul Oficial nr. 446/98 impune pentru bitumurile din clasa de penetraie D80/100 i
D100/120 o valoare a indicelui de instabilitate coloidal de maxim 0,5.
Seciunea a 3-a
Precizia metodei
Art. 25. Precizia metodei, respectiv estimarea incertitudinii de msurare, se va stabili pe baza bncii
de date existente n cadrul Laboratorului de drumuri CESTRIN dup completarea acesteia cu
rezultatele unor analize interlaboratoare.
Capitolul V
Msuri de tehnica securitii muncii
Art. 26. Pentru buna funcionare a sistemului de detecie cu ionizare n flacr este necesar
asigurarea unui sistem de alimentare cu hidrogen de nalt puritate.
Art. 27. n cazul n care se folosete hidrogen comprimat sub presiune este necesar a se lua toate
msurile impuse de legislaia n vigoare privind utilizarea i manipularea recipienilor sub presiune
i a materialelor explozive. Se impun astfel urmtoarele masuri speciale:
(a) amplasarea buteliei cu hidrogen n afara cldirii, ntr-o incint special amenajat, cu ventilaie
corespunztoare, ferit de orice surs de foc sau de cldur;
(b) fixarea buteliei de hidrogen de perete cu un sistem rigid;
(c) marcarea lizibil, n locul n care este amplasat butelia a frazei ATENIE, PERICOL DE
EXPLOZIE !";
(d) verificarea etaneitii racordurilor de la de la butelie la echipament periodic (sptmnal) i ori
de cte ori se umbl la acestea (ex. schimbarea buteliei); pentru aceast verificare se folosete
spuma de spun aplicat cu o periu iar pentru etaneizarea racordurilor cu filet se folosete
panglica de teflon;
(e) transportul buteliei cu un vehicul autorizat;
(f) respectarea presiunilor de lucru; astfel valoarea presiunii citite pe manometrele de pe reductor/
presiunea n butelie este de maxim 200 bari iar valoarea presiunii pe conduct este ntre 4 i 5 bari;
(g) utilizatorul se asigur ca dup fiecare utilizare hidrogenul a fost nchis att de la robinetul
buteliei ct i la intrarea n aparat, ntruct acumularea de hidrogen ntr-o ncpere nchis poate
duce la autodetonare;
(h) persoana care lucreaz cu echipamentul trebuie instruit special pentru respectarea normelor de
securitate.
Art. 28. Pentru o acuratee ct mai bun a determinrilor, innd cont c principiul metodei se
bazeaz pe fenomene fizice cu un caracter predominant statistic, este necesar a se asigura:
(a) condiii de curenie deosebite, n special absena prafului n ncpere;

(b) temperatura constant pe perioada determinrilor (se recomand amplasarea n ncperea unde
se afl echipamentul o instalaie de aer condiionat cu filtru de aer);
(c) schimbarea solvenilor din camerele de developare n fiecare zi n care se execut determinarea;
(d) utilizarea cromarozilor conform specificaiilor tehnice (mediul de silice dispers al cromarozilor
se deterioreaz n urma arderilor repetate, un set de cromarozi recomandndu-se a se schimba la
aproximativ 50 de arderi);
(e) solveni de puritate cromatografic nsoii de certificat de calitate corespunztor;
(f) hidrogen de nalt puritate nsoit de certificat de calitate corespunztor.