Cationi

Analiza calitativ a ionilor anorganici
CAPITOLUL III
SEPARAREA I IDENTIFICAREA CATIONILOR
III.1.GENERALITI, ANALIZA PRELIMINAR
Clasificarea cationilor pe grupe analitice

Cationii se clasific n 5 grupe analitice conform tabelului de mai jos :
Grupa
analitic
Reactivul
de grup
Cationii
mai
importani
ai grupelor
II
III
IV
HCl
H2S
(NH4)2S
(NH4)2CO3
fr reactiv
de grup
Na+
K+
NH4+
Mg2+
Ag+
Hg2+ ; Pb2+ Co2+ ; Ni2+ Ca2+
Hg22+ Cu2+ ; Cd2+ Zn2+ ; Mn2+ Sr2+
Pb2+ As(III,V)
Fe2+ ; Fe3+
Ba2+
3+
3+
Sb(III,V)
Al ; Cr
Sn(II,IV)
Bi3+
Pentru a realiza o separare riguroas a cationilor pe grupe analitice, trebuie
respectate urmtoarele condiii :
s se lucreze n limitele de concentraie impuse de metoda adoptat ;
s se creeze condiiile optime de precipitare (pH, temperatur, concentraia

reactivilor, etc.) ;
s se efectueze precipitarea complet cu reactivul grupei n mic exces, care s

micoreze concentraia ionului de determinat sub limita de recunoatere (la
adugarea primei picturi de reactiv care nu mai produce precipitare, aceasta se
consider complet);
se evit un exces mare de reactiv precipitant care mrete solubilitatea

precipitatului, prin complexare sau datorit triei ionice ;
splarea precipitatului cu o soluie diluat (1:10) a reactivului precipitant n

condiiile de precipitare (pH, temperatur), prima ap de splare adugndu-se
soluiei ce conine grupele urmtoare;
Analiza chimic calitativ se efectueaz n mai multe etape, fiecare dintre ele
trebuind s se integreze perfect n ansamblu, realizndu-se astfel posibilitatea unor
concluzii riguroase, sigure.
Astfel, analiza chimic calitativ de cationi cuprinde urmtoarele etape :
1.Analiza orientativ sau preliminar, cuprinde urmtoarele faze :
a). Analiza orientativ asupra substanei n stare solid :
aspectul substanei ,
reacii de orientare pentru cationi ,
comportarea la dizolvare n ap a probei ,
b). Analiza orientativ asupra substanei aflate n soluie, cu urmtoarele faze :
identificarea unor cationi din soluia iniial.
2.Analiza propriu-zis :
Analiza calitativ a ionilor anorganici
- separarea i identificarea cationilor.

3.Rezultate i concluzii.
1. Analiza orientativ
a). Analiza orientativ asupra substanei n stare solid
Aspectul substanei - este cel dinti indiciu asupra compoziiei probei.
Culoarea, forma cristalelor, higroscopicitatea pot oferii indicaii utile asupra
desfurrii n continuare a analizei, permind uneori, ocolirea unor etape i deci,
simplificarea mersului analizei.
n tabelul de mai jos este redat culoarea unor ioni mai uzuali care, de obicei,
imprim srurilor lor culoarea. n unele cazuri i ionii incolori se prezint sub form
de sruri slab colorate (Hg2(NO3)2 ; AgCl3-sruri de culoare glbui).
Ion
Culoare
Cu(H2O)42+
albastru
Cr(H2O)X3+
Fe(H2O)63+
verde nchis galben
sau violet
3Ion
Fe(CN)6
Fe(CN)64CrO42Culoare portocaliu
glbui
galben
2+
2+
Ion
Fe(H2O)6
Co(H2O)6
Mn2+
Culoare verzui
roz intens
rou slab
2Ion
Cr2O7
MnO4
Ni(H2O)62+
Culoare portocaliu
violet
verde
x - n funcie de numrul de molecule de ap legate direct de atomul de
crom, culoarea se modific de la verde nchis la violet ametist.
Se va ine seama de interferenele culorilor ionilor prezeni i de anumite
transformri care pot avea loc chiar n amestec, mai ales la contact ndelungat al
acestuia cu mediul de laborator.
Sruri higroscopice formeaz ionii : Zn2+, Ca2+, Mg2+, mai ales clorurile
acestora, apoi azotaii.
* Reacii de orientare pentru cationi
Aceste reacii au la baz transformarea cationilor n compui volatili, uor
identificabili sau n compui colorai specific.
Dintre reaciile de orientare pentru cationi, mai des ntlnite sunt :
- nclzirea n tub nchis : prin aceast operaie se urmrete stabilitatea
compusului, volatilitatea i reziduul obinut, nclzindu-se progresiv substanele de
analizat ntr-un tub nchis la capt, deci n prezena unei cantiti foarte mici de aer.
Reziduul obinut poate indica prezena unor substane organice cu mai mult de doi
atomi de carbon n molecul, sau transformarea unor sruri, n oxizi de alt culoare
(de exemplu azotaii de Cr3+, Mn2+, Co2+, Ni2+, Cu2+, etc.). De asemeni, informaii
deosebit de importante despre cationii formai n amestec ne pot da culoarea
sublimatelor obinute (de exemplu sublimatul alb indic prezena srurilor de
amoniu, a clorurii i bromurii mercurice, a trioxidului de arsen i de stibiu;
sublimatul cenuiu indic prezena mercurului; sublimatul galben indic prezena
sulfurii de arsen i a iodurii mercurice; sublimatul negru indic prezena sulfurii
mercurice, a arsenului i a iodului, etc.).
Analiza calitativ a ionilor anorganici 10

- nclzirea pe crbune : aceast operaie const n aducerea flcrii oxidante
sau reductoare, cu ajutorul unui sufltor de gur, deasupra unei cantiti foarte mici
de substan, aflat ntr-o scobitur efectuat pe o bucat de crbune obinuit
(mangal). n funcie de culoarea reziduului obinut, prezena sau absena aureolei de
diferite culori poate da de asemeni indicaii preioase asupra prezenei unor anumite
elemente.
- formarea perlelor : aceast operaie const n topirea unor elemente cu borax
sau cu fosfat, obinndu-se sticle diferit colorate n funcie de elementul prezent n
amestec. De asemeni culoarea perlelor obinute este n funcie de caracterul oxidant
sau reductor al flcrii n care este obinut perla (de exemplu Co 2+ formeaz perle
de culoare albastr att n flacr oxidant ct i reductoare, att la cald ct i la
rec ; Cu2+ formeaz perle de culoare verde n flacr reductoare, att la cald ct i
la rece, iar n flacr oxidant se obine o perl de culoare albastr la rece i verde
la cald).
- coloraia flcrii : n aceast reacie se observ culoarea pe care o imprim
unei flcri incolore de gaz, srurile volatile aduse la incandescen. Coloraia
flcrii este foarte preioas mai ales n analiza substanelor simple, deoarece n
analiza de amestecuri, culorile suprapunndu-se, pot fi greu observate cu ochiul
liber. n aceste cazuri este de preferat s se utilizeze un spectroscop, cu ajutorul
cruia se poate observa cu mare precizie prezena elementelor n amestec. Coloraia
flcrii dat de cationii mai des ntlnii n practica analitic este redat n tabelul de
mai jos :
Ionul
Coloraia
flcrii
Ca2+
rou
deschis
Sr2+
rou
intens
Ba2+
galben
verzui
Na+
galben
intens
K+
violet
Cu2+
verde
nchis
Sodiul coloreaz flacra chiar cnd se afl n cantiti de 10 8 mg, interfernd

potasiul. Pentru determinarea potasiului se absoarbe culoarea datorat ionului de
sodiu printr-o sticl de cobalt, albastru nchis.
b). Analiza orientativ asupra substanei aflate n soluie.
Aceast analiz ofer de asemeni indicaii asupra prezenei sau absenei unor
ioni n prob. Aceast analiz se realizeaz urmrind comportamentul substanei de
analizat fa de ap i acizi.
- comportamentul fa de ap : n cazul n care substana este solubil n ap,
din amestecul de analizat lipsesc cationii cu caracter bazic, care cu apa formeaz
sruri bazice, aa cum sunt cationii de Bi3+, Sn2+, Sb3+ i ntr-o msur mai mic
cationii de Fe3+, Hg22+, Al3+ etc. De asemeni din amestecul de analizat lipsesc srurile
greu solubile cum ar fi : carbonai, fosfai, cromai ai cationilor grupelor analitice IIV i Mg2+. Solubilitatea n ap se verific i la cald. La nclzire gradul de hidroliz
crete, fapt observabil printr-o precipitare mai abundent; n consecin se poate
deosebi o hidroliz de o insolubilizare a substanei. Msurnd pH-ul probei n ap
(indiferent dac e soluie sau nu), se pot primi indicaii preioase privind
comportarea hidrolitic a cationilor i anionilor astfel: un pH mic indic

predominana unor cationi cu caracter slab bazic cum ar fi Fe3+, Al3+, iar un pH 7
indic predominana unor anioni cu caracter bazic mai pronunat. Coexistena celor
dou tipuri de ioni n soluie, nu duce la valori semnificative ale pH-ului.
- comportarea fa de acizi : dac substana nu e solubil n ap, se aciduleaz
cu acid azotic 2N; hidroliza este regresat i srurile greu solubile amintite anterior
se vor dizolva dac nu sunt prea vechi. n aceast soluie se verific pe o poriune
mic, prezena grupei I-a de cationi. Dac nu este prezent, se reia dizolvarea
substanei n HCl 2N.
2. Analiza propriu-zis
Analiza propriu-zis const n separarea i identificarea ionilor prezeni n
amestec. Separarea i identificarea cationilor precum i identificarea anionilor se
face pe baza proprietilor chimice a fiecrui ion n parte, aa cum vor fi ele
studiate, n capitolele ce urmeaz, pe grupe analitice.
Activitatea practic
n cadrul analizei preliminare, se va urmrii identificarea orientativ a unor
cationi prin coloraia flcrii i formarea perlelor; se vor face de asemeni, tot n
cadrul analizei preliminare, teste de solubilitate a substanelor anorganice studiate,
fa de ap i diferii acizi organici.
Observaiile referitoare la toate modificrile i fenomenele observate, vor fi
notate, n aa fel nct pe baza lor s se poat trage concluzii concludente asupra
comportamentului substanelor anorganice solide studiate, precum i a speciilor
existente n acestea.
III.2.SEPARAREA I IDENTIFICAREA CATIONILOR GRUPEI I-A ANALITICE

(GRUPA HCl )
Generaliti
Grupa I-a analitic, are drept reactiv de grup acidul clorhidric, fiind grupa
urmtorilor cationi : Hg22+, Ag+, Pb2+, care se separ sub form de cloruri insolubile:
Hg2Cl2 , AgCl , PbCl2.
Condiii de precipitare :
- pH-ul este pH-ul reactivului de grup ( HCl ), n exces mai mic de 102M.
- temperatura : la rece sau temperatura camerei.

- concentraia reactivului de grup : 2N.
n ceea ce urmeaz, s-a studiat comportarea acestor cationi n reacia lor cu :
reactivul grupei HCl, NH4I, K2CrO4, NaOH, H2S.
III.2.1. ARGINTUL - Ag
Greutatea atomic 107,880 ; Valena +1 , +2 ; Numr de ordine 47

1. Reacia cu HCl
- precipit, n soluii neutre i acide, clorura de argint, un precipitat alb
brnzos, care se depune n soluiile concentrate sau care formeaz soluii coloidale,
n cele diluate.
( Ag+ + NO3 ) + ( H+ + Cl ) = AgCl + ( H+ + NO3 )
- clorura de argint este insolubil n ap, la nclzire. Sub aciunea luminii (a
razelor solare), se descompune parial n clor i argint, cu formarea unui produs de
absorbie ntre argintul n stare coloidal i clorura de argint rmas nedescompus
(precipitatul se nnegrete).
- clorura de argint este solubil n diferii reactivi cum ar fi : ( NH 4 )2CO3,
NH4OH, cu care formeaz combinaii complexe solubile :
AgCl + [2(NH4+)+CO32] = [Ag(NH3)2]+Cl + CO2 + H2O
AgCl + 2(NH4++OH) = [Ag(NH3)2]+Cl + 2H2O
- adugnd la soluia complexului (clorura diamino argentic), acidul azotic
diluat, pn la reacia acid, are loc reprecipitarea clorurii de argint :
( Ag(NH3)2+ + Cl ) + 2( H+ + NO3 ) = AgCl + 2( NH4+ + NO3 )
2. Reacia cu (NH4)I
- iodura de argint este insolubil n carbonat i hidroxid de amoniu, i este
solubil n tiosulfat de sodiu i cianur de potasiu, cu formarea urmtorilor
compleci : Na3[Ag(S2O3)2] i K[Ag(CN)2].
3. Reacia cu K2CrO4
Cromatul de potasiu precipit din soluiile srurilor de argint, cromatul de
argint, de culoare rou-brun :
2Ag+ + (2K+ + CrO42) = Ag2CrO4 + 2K+
4. Reacia cu NaOH
Hidroxidul de sodiu precipit din soluiile srurilor de argint, oxidul de argint
Ag2O, i nu hidroxidul :
2Ag+ + 2OH = Ag2O + H2O
5. Reacia cu H2S
Att n mediu acid, ct i n mediu bazic, soluiile srurilor de argint, precipit
sulfura de argint, un precipitat negru-brun :
2Ag+ + H2S = Ag2S + 2H+
III.2.2. MERCURUL - Hg
Greutatea atomic 200 ; Valena +2, +1 ; Numrul de ordine 80

Mercurul formeaz sruri mercuroase, n care aparent este monovalent
(format din molecule duble), i sruri mercurice n care este bivalent :
Hg2(NO3)2
Hg(NO 3)2
Se observ c n azotatul mercuros, mercurul este de asemenea bivalent, dar
are o legtur ntre atomii de mercur, astfel nct el apare monovalent, de aceea
scrierea corect a azotatului mercuros este : Hg2(NO3)2.
1. Reacia cu HCl
Acidul clorhidric diluat precipit din soluiile srurilor mercuroase, clorura
mercuroas (calomelul) Hg2Cl2, un precipitat alb care se nnegrete n timp datorit
descompunerii sale:
(Hg2 2+ + 2NO3-) + 2 (H+ + Cl- ) = Hg2Cl2 + 2(H+ + NO3-)
Hg2Cl2
HgCl2 + Hg
clorura mercuroas este insolubil n ap, la cald, este de asemeni
insolubil n NH4OH cu care reacioneaz formnd clorura aminomercuric de culoare alb, i mercur metalic, negru, ntregul precipitat
avnd culoare cenuie:
Hg2Cl2 + 2(NH4+ + OH-) = Cl-Hg-NH2 + Hg + 2H2O + (NH4+ + Cl-)
clorura mercuroas este solubil n HNO3 concentrat sau diluat, la cald:
3Hg2Cl2 + 8HNO3 = 3HgCl2 + 3Hg(NO3)2 + 2NO + 4H2O.
2. Reacia cu NH4I
Iodura de amoniu precipit din soluiile srurilor mercuroase, iodura
mercuroas, de culoare verde nchis, solubil n exces de reactiv:
Hg2 2+ + 2I- = Hg2I2
Hg2I2 + 2 (NH4+ + I-) = [HgI4](NH4)2 + Hg.
la adugarea n exces a iodurii de amoniu, se observ modificarea culorii
precipitatului, din verde nchis n gri datorit solubilizrii iodurii
mercuroase i formrii n acelai timp de mercur metalic.
3. Reacia cuK2 CrO4
Cromatul de potasiu precipit din soluiile srurilor mercuroase, cromatul
mercuros, de culoare rou-aprins:
Hg2 2+ + (2K+ + CrO4 -2) = Hg2CrO4 + 2K+.
4. Reacia cu NaOH
Hidroxidul de sodiu precipit din soluiile srurilor mercuroase, oxidul
mercuros, de culoare neagr, solubil n HNO3 concentrat i CH3COOH concentrat:
Hg2 2+ + 2HO- = Hg2O + H2O
5. Reacia cu H2S.
Hidrogenul sulfurat precipit din soluiile srurilor mercuroase, sulfura
mercuric i mercur metalic, obinndu-se un precipitat de culoare neagr:
Hg22+ + H2S = HgS + Hg+ 2H+
III.2.3. PLUMBUL - Pb
Greutatea atomic 207,21; Valena 2+, 4+; Nr. de ordine 82.
1. Reacia cu HCl
Ionul clorur din acid clorhidric sau din alte cloruri, precipit la rece, clorura
de plumb, un precipitat alb format din cristale aciculare; acesta se dizolv n ap, la
fierbere, recristaliznd la rcire tot sub form de ace strlucitoare sau n foie:
(Pb2+ + 2NO3-) + 2 (H+ + Cl-) = PbCl2 + 2(H++NO3-)
2. Reacia cu NH4I
Iodura de amoniu precipit din soluiile srurilor de plumb iodura de plumb,
precipitat de culoare galben, solubil n ap fierbinte i n exces de reactiv:
Pb2+ + 2(NH4+ + I-) =PbI2 + NH4+
PbI2 + 2(NH4+ + I-) = [PbI4 ] (NH4)2
3. Reacia cu K2CrO4
Cromatul de potasiu precipit din soluiile srurilor de plumb cromatul de
plumb, de culoare galben:
Pb2++ (2K+ + CrO42-) = PbCrO4+ 2K+
4. Reacia cu NaOH.
Hidroxidul de sodiu precipit din soluiile srurilor de plumb, hidroxidul de
plumb de culoare alb, solubil n exces de reactiv:
Pb2++ 2(Na++OH-) = Pb (OH)2 + 2Na+
Pb (OH)2 + 2(Na++OH-) = Na2[Pb(OH)4]
5. Reacia cu H2S.
Hidrogenul sulfurat precipit din soluiile acidulate, neutre sau alcaline ale
srurilor de plumb, sulfur de plumb un precipitat de culoare neagr:
Pb2+ + H2S = PbS + 2H+.
III.2.4. TABEL RECAPITULATIV
Proprietile chimice ale

n urmtorul tabel:
Cation Ag+
Reactiv
HCl
AgCl - precipitat alb
brnzos, solubil n
NH4OH, (NH4)2CO3
NH4I
AgI - pp. alb-glbui,

solubil n Na2S2O3 i
KCN
cationilor grupei I-a analitice au fost sistematizate

Hg22+
Pb2+
Hg2Cl2-pp. alb
insolubil n ap la
cald i NH3, solubil n
HNO3 dil. , la cald.
Hg2I2-precipitat verde
solubil n exces de
reactiv : Hg+ [HgI4]
(NH4)2.
PbCl2-pp. alb cristalin,

solubil n ap la cald.
PbI2 - pp. galben, solubil
n exces de reactiv:
[PbI4](NH4)2

K2Cr2O
NaOH
Ag2CrO4--precipitat
rou-brun
Ag2O - pp. negru
Hg2CrO4 - precipitat
rou-aprins.
Hg2O - pp. negru
H2S
Ag2S-pp. negru
HgS + Hg - pp. negru
PbCrO4 - pp. galben.

Pb(OH)2-pp. alb solubil
n exces de reactiv :
[Pb(OH)4]Na2
PbS - pp. negru
III.2.4. SEPARAREA I IDENTIFICAREA PROPRIU-ZIS A GRUPEI I-A

ANALITICE
Pe baza proprietilor chimice ale cationilor s-a elaborat o schem, cu

ajutorul creia, cationii, n cadrul unei grupe analitice, pot fi separai i identificai.
n cazul unui amestec necunoscut analiza calitativ ncepe prin ncercarea
prezenei cationilor din grupa I-a, adugnd, la o cantitate mic din proba de
analizat (soluie), reactivul de grup - HCl - al acestei grupe analitice. Dac se
observ formarea de precipitat, se adaug HCl 2N la ntreaga cantitate de prob,
pn la precipitarea complet a grupei, care se verific adugnd o pictur de
reactiv n exces la proba de analizat. n cazul n care nu se mai observ apariie de
precipitat, reacia se consider terminat. Se separ soluia de precipitat, prin
centrifugare i aspirarea soluiei limpezi, de deasupra precipitatului. Se spal
precipitatul cu o soluie diluat de acid clorhidric; prima soluie de splare se adaug
soluiei separate. Precipitatul se prelucreaz conform urmtoarei scheme de separare
Schem de separare i identificare a cationilor din grupa I-a analitic
Solutie: Ag+ , Hg22+ , Pb2+ , + alti cationi
+ HCl
Pp. : AgCl , Hg2Cl2 , PbCl2
+ Solutie de alti cationi
+ 1 ml ap
fierbinte
Pp. : AgCl , Hg2Cl2
Solutie : Pb2+ , 2Cl-
+ K 2CrO4
+ NH3
concentrat
Pp.:
Cl-Hg-NH2 + Hg
negru
Pp.: PbCrO4
galben
Solutie: [Ag(NH3)2Cl]

+
Hg22+
Ag +
Pb2+
Activitate practic
n vederea efecturii practice a reaciilor chimice, pentru fiecare cation n
parte, al acestei grupe analitice, se va trasa urmtorul tabel, n care se va completa,
n paralel cu efectuarea reaciei chimice n eprubet, ecuaia reaciei chimice, alturi
de observaiile care se refer la : solubilitatea precipitatelor respective, aspectul lor,
culoare, form, etc. precum i alte observai
Cation
Reacii chimice, solubilitate
Observaii
III.3. SEPARAREA I IDENTIFICAREA CATIONILOR GRUPEI A II-a ANALITICE

(GRUPA H2S)
Generaliti
Din aceast grup analitic fac parte acei cationi ale cror sruri solubile,
precipit din soluiile acide, sub aciunea H2S, la pH 0,5 sub form de sulfuri. Aceti
cationi sunt :
Hg2+, Pb2+, Cu2+, Cd2+, Bi3+, As(III,V), Sb(III,V), Sn(II,IV).
Posibilitatea de a se forma o sulfur n mediu acid se datoreaz produsului
de solubilitate mic al sulfurilor din aceast grup, spre deosebire de cationii grupei
sulfurii de amoniu, ale cror sulfuri nu se pot precipita n prezena ionilor de
hidrogen (mediu acid), pentru c produsul de solubilitate al acestor are o valoare
mai mare; ionii de hidrogen prezeni scad puternic gradul de disociere al
hidrogenului sulfurat, astfel nct ionii S2- rmn n concentraie prea mic i nu mai
pot determina o formare de sulfur (nu ajung la valoarea cerut de produsul de
solubilitate al sulfurilor respective).
n prezena alcaliilor, a sulfurilor i polisulfurilor alcaline, o parte din
sulfurile acestei grupe analitice funcioneaz ca sulfoacizi respectiv oxisulfoacizi,
formnd sulfosruri respectiv oxisulfosruri, care sunt combinaii solubile. Aceast
proprietate subdivide grupa hidrogenului sulfurat n dou subgrupe :
a) Subgrupa sulfobazelor - care cuprinde cationii a cror sulfuri au caracter
bazic, fiind insolubile n alcalii, respectiv sulfur i polisulfur de amoniu. Din
aceast subgrup fac parte urmtorii cationi :
Hg2+, Pb2+, Cd2+, Cu2+, Bi3+.
b) Subgrupa sulfoacizilor - care cuprinde cationii a cror sulfuri au un
caracter acid, dizolvndu-se n sulfuri alcaline, alcalii, sulfur i polisulfur de
amoniu, formnd sulfosruri solubile. Din aceast subgrup fac parte urmtorii
cationi :
As (III,V), Sb (III,V), Sn (II, IV).

Cationii grupei I-a analitice datorit faptului c formeaz de asemeni sulfuri
insolubile cu sulfur i polisulfur de amoniu, i datorit precipitrii incomplete a
acestora cu reactivul de grup - HCl, o parte rmnnd n soluie, sunt de asemenea
inclui n subgrupa sulfobazelor (Pb).
Deci reactivul de grup al cationilor grupei a II-a analitice este hidrogenul
sulfurat, precipitarea lor realizndu-se n urmtoarele condiii :
- pH = 0,5 (concentraia HCl = 0,33 N), verificabil cu metil-violet, pn la
virajul acestuia la culoarea galben-verde ;
- temperatura : 80 - 100C;
- concentraia reactivului : 0,1M H2S.
III.3.1.MERCURUL - Hg2+
1. Reacia cu H2S
Cu cationul grupei srurile solubile ale cationului mercuric formeaz o
sulfoclorur de culoare alb : 2HgS.HgCl2 care prin adugare n continuare de H2S
trece n galben, apoi brun pn la negru, obinndu-se sulfura mercuric :
3(Hg2++2Cl-) + 2(2H++S-) = 2HgS.HgCl2 + 4(H++Cl-)
HgS.HgCl2 + H2S = 2HgS + 2(H++Cl-)
- sulfura mercuric este solubil n ap regal (HCl : HNO3 = 3:1), HNO3
concentrat la fierbere, i este insolubil n (NH4)2S2 :
3HgS + 6HCl + 2HNO3 = 3HgCl2 + 3S + 2NO + 4H2O
2. Reacie cu NH4I
Cu iodura de amoniu, srurile solubile ale cationului mercuric, precipit
iodura mercuric, de culoare roie, solubil n exces de reactiv, cu formarea unui
complex de tetraiodomercuriat de amoniu, incolor.
Hg2+ + 2I- = HgI2
HgI2 + 2I- = [HgI4]23. Reacia cu NH4OH
Srurile solubile ale cationului mercuric formeaz cu hidroxidul de amoniu,
un precipitat alb, format din clorur amino-mercuric Cl - Hg - NH2 :
(Hg2++2Cl-) + 2(NH4++OH-) = Cl-Hg-NH2 + (NH4++Cl-) + 2H2O
4. Reacia cu KOH
Cationul mercuros formeaz cu hidroxidul de potasiu un precipitat de oxid
mercuric, de culoare galben:
(Hg2++2Cl-) + 2(K++OH-) = HgO + 2(K++Cl-) + H2O
5. Reacia cu SnCl2
Clorura stanoas formeaz cu cationul mercuric, un precipitat alb de clorur
mercuroas, care reacioneaz mai departe cu excesul de clorur stanoas, formnd
mercur metalic, negru.
2(Hg2++ 2Cl-) + (Sn2++2Cl-) = Hg2Cl2 + (Sn4++4Cl-)

(2Hg2++2Cl-) + (Sn2++ 2Cl-) = 2Hg + (Sn4++4Cl-)
III.3.2. CUPRUL - Cu
Greutatea atomic 63,54 ; Valena 1+, 2+ ; Numr de ordine 29

1. Reacia cu H2S
Cu reactivul grupei, srurile solubile ale cationului de cupru (II) formeaz un
precipitat negru coloidal, de sulfur cupric, solubil n acid azotic diluat, la cald, n
cianur de potasiu, cu formarea unui complex solubil : [Cu(CN)4]2-, i este insolubil
n acid sulfuric la cald, HCl concentrat i parial insolubil n disulfur de amoniu.
(Cu2++SO42-) + H2S = CuS + (2H++SO42-)
2. Reacia cu KOH
Cu hidroxidul de potasiu, srurile solubile ale cationului de cupru (II),
precipit hidroxidul de cupru de culoare albastr, care se descompune la nclzire,
cu formarea oxidului de cupru , negru.
(Cu2++SO42-) + 2(K++OH-) = Cu(OH)2 + (2K++SO42-)
Cu(OH)2 CuO + H2O
3. Reacia cu NH4OH
Cationul de cupru (II), cu o cantitate mic de hidroxid de amoniu, formeaz
o sare bazic verde, care n exces de reactiv se dizolv cu formarea unui complex
cuproamoniacal de culoare albastru-azuriu.
2(Cu2++SO42-) + 2(NH4++OH-) = CuSO4-Cu(OH)2 + (2NH4++SO4-)
CuSO4-Cu(OH)2 + 6(NH4++OH-) + 2(2NH4++SO42-) = 2[Cu(NH3)4]SO4 +
8H2O
4. Reacia cu K4[Fe(CN)6]
Ferocianura de potasiu, precipit din soluiile solubile ale cationului de
cupru, ferocianura de cupru, de culoare rou-brun, solubil n amoniac i insolubil
n acizi diluai.
2(Cu2++SO42-) + K4[Fe(CN)6] = Cu2[Fe(CN)6] + 2(2K++SO42-)
5. Reacia cu NH4I
Cationul de cupru formeaz cu iodura de amoniu, iodur de cupru (II), care
se descompune cu formare de iodur cuproas (I) i iod molecular, ntregul
precipitat fiind de culoare maroniu-glbui :
2Cu2+ + 4(NH4++I-) = 2CuI + I2 + 4NH4+
6. Coloraia flcrii
Srurile volatile de cupru coloreaz flacra incolor a unui bec de gaz, n
albastru sau n verde. Aceast reacie se execut cu ajutorul unui vrf de grafit

(creion), care se introduce succesiv n HCl i apoi n flacr, pn cnd flacra
rmne incolor, dup care vrful de creion se introduce n HCl i apoi n sarea de
cupru utilizat pentru analiz, apoi n flacr cnd se observ culoarea imprimat
flcrii de sarea de cupru.
7. Reacia cu acidul rubeanic - (NH=C-SH2)2

Soluia alcoolic de acid rubeanic, precipit din soluiile amoniacale sau slab
acide ale srurilor de cupru, sarea complex de cupru, greu solubil (rubeanatul de
cupru) de culoare neagr, insolubil n amoniac i n acizi minerali diluai.
Structura posibil a rubeanatului de cupru este :
HN
NH
Cu
8. Reacia cu ditizona ( C6H5-NH-NH-CS-N=N-C6H5 )
La soluia de ditizon n CCl4 se adaug soluia acidulat a srii de cupru, se
agit puternic i se las apoi n repaus. n prezena ionilor de cupru culoarea verde a
soluiei de reactiv trece n violet.
III.3.3. PLUMBUL - PB
1. Reacia cu H2S
Cu reactivul grupei, n mediu acid, cationul de plumb precipit sulfura de
plumb de culoare neagr, solubil n HNO3 2N.
Pb2+ + H2S = PbS + 2H+
3PbS + 8(H++NO3-) = 3(Pb2++ 2NO3-) + 3S + 2NO + 4H2O
2. Reacia cu KOH
Cu hidroxidul de potasiu, cationul de plumb precipit sub form de hidroxid
de plumb, de culoare alb, solubil n exces de reactiv.
Pb2+ + 2OH = Pb(OH)2
Pb(OH)2 + 2OH = PbO2 + 2H2O
3. Reacia cu NH4OH
Hidroxidul de amoniu precipit din soluiile srurilor solubile de plumb,
hidroxidul de plumb de culoare alb, insolubil n exces de reactiv.
(Pb2++2NO3) + 2(NH4++OH) = Pb(OH)2 + 2(NH4++NO3)
4. Reacia cu H2SO4

Acidul sulfuric, precipit din soluiile cationului de plumb, sulfatul de plumb,
de culoare alb, solubil n HCl concentrat i H2SO4 concentrat.
Pb2+ + SO42- = PbSO4
PbSO4 + (2H++SO42-) = (Pb2++2HSO4-)
PbSO4 + (2H++Cl-) = (PbCl42-+2H+) + (2H++ SO42-)
Cu ferocianura de potasiu, precipit ferocianura de plumb de culoare alb,
insolubil n acizi diluai.
2Pb2+ + [Fe(CN)6]4- = Pb2[Fe(CN)6]
6. Reacia cu K2CrO4
Cationul de plumb formeaz cu cromatul de potasiu, cromatul de plumb, un
precipitat de culoare galben.
Pb2+ + CrO42- = PbCrO4
7. Reacia cu ditizona (difeniltiocarbazona)
C6H5-N=N-SC-NH-NH-C6H5
Ditizona produce cu srurile de plumb un complex intern, de culoare roucrmiziu.
III.3.4.CADMIUL - Cd
Greutatea atomic 112,41 ; Valena 2+ ; Numrul de ordine 48

1. Reacia cu H2S
Cu reactivul grupei srurile solubile ale cationului de cadmiu, precipit (din
soluii acide), sulfura de cadmiu, un precipitat de culoare galben intens, solubil n
HCl, H2SO4 diluai, HNO3 2N, la cald, precum i n soluie saturat de NaCl cu care
formeaz o sare complex solubil.
Cd2+ + H2S = CdS + 2H+
CdS + 2(H++ Cl-) = (Cd2++2Cl-) + H2S
CdS + (2H++ SO4) = (Cd2++ SO42-) + H2S
3CdS + (2H++ SO42-) = 3(Cd2++ 2NO3-) + 3S + 2NO + H2O
CdS + 4(Na++ Cl-) = Na2[CdCl4] + (2Na++S2-)
2. Reacia cu KOH
Hidroxidul de potasiu, precipit din soluiile sulfurilor solubile de cadmiu,
hidroxidul de cadmiu, un precipitat alb gelatinos, insolubil n exces de reactiv, dar
solubil n HCl.
Cd2+ + 2OH- = Cd(OH)2
Cd(OH)2 + 2H+ = Cd2+ + H2O
3. Reacia cu NH4OH

Hidroxidul de amoniu adugat n cantitate mic la soluia unei sri solubile
de cadmiu, duce la formarea hidroxidului de cadmiu, solubil n exces de reactiv, cu
formarea unui complex incolor, care este distrus sub aciunea hidrogenului sulfurat
cu reprecipitarea sulfurii de cadmiu de culoare galben intens.
Cd2+ + 2(NH4++OH-) = Cd(OH)2 + 2NH4+
Cd(OH)2 + 4(NH4++OH-) = [Cd(NH3)4](OH)2 + 4H2O
[Cd(NH3)4](OH)2 + H2S = CdS + 2NH3 + 2(NH4++OH-)
Ferocianura de potasiu formeaz cu cationul de cadmiu, ferocianura de
cadmiu, un precipitat alb amorf, solubil n acizi minerali.
Cd2+ + [Fe(CN)6]4- = Cd2[Fe(CN)6]
Cd2[Fe(CN)6] + 4H+ = 2Cd2+ + H4[Fe(CN)6]
5. Reacia de reducere a Cd2+ cu Zn (Al, Mg) metalic
Zincul, magneziul i aluminiul precipit cadmiul metalic din soluiile
srurilor sale.
Cd2+ + Zn (Al, Mg) = Cd + Zn2+
6. Reacia cu ditizona
La soluia de ditizon se adaug o pictur din soluia neutr sau acid a
srii de cadmiu. Se formeaz o sare complex intern, ditizonatul de cadmiu, i
culoarea verde a soluiei trece n rou-frag.
7. Reacia cu difenil-carbazida (C6H5-NH-NH)2CO
Difenil-carbazida formeaz cu srurile de cadmiu un complex albastruviolet.
III.3.5. BISMUTUL - Bi
Greutatea atomic 209 ; Valena 3+, 5+ ; Numrul de ordine 83

Hidroliza srurilor de bismut
Ionii de bismut (Bi3+) exist n soluie apoas numai n mediu puternic acid.
n mediu slab acid sau neutru, ionul de bismut hidrolizeaz i formeaz cationul
complex BiO+ (ion de bismutil).
Bi3+ + HOH = BiO+ + 2H+
1. Reacia cu H2S
Cu reactivul grupei, precipit din soluiile acidulate ale srurilor de bismut,
sulfura de bismut, de culoare brun-nchis.
2Bi3+ + 3H2S = Bi2S3 + 6H+
- sulfura de bismut este solubil n HNO3 2N i insolubil n acizi diluai i
sulfuri alcaline.
Bi2S3 + 8(H++NO3-) = 2(Bi3++3NO3-) + 2NO + 3S + 4H2O
2. Reacia cu KOH

Cationul de bismut (III), precipit cu hidroxidul de potasiu, hidroxidul de
bismut, alb, care se nglbenete uor prin nclzire, datorit formrii hidroxidului de
bismutil BiO(OH).
Bi3+ + 3OH- = Bi(OH)3
to
Bi(OH)3 BiO(OH) + HOH
3. Reacia cu NH4OH
Cu hidroxidul de amoniu, srurile solubile ale cationului de bismut, precipit
sub form de hidroxid de culoare alb, care se nglbenete la nclzire, i care este
solubil n acizi minerali diluai i insolubil n exces de reactiv sau KCN (spre
deosebire de Cd i Cu).
Bi3+ + 3(NH4++OH-) = Bi(OH)3 + 3NH4+
4. Reacia cu NH4I
Iodura de potasiu, precipit din soluiile acidulate i concentrate ale
cationului de bismut, iodura de bismut, de culoare neagr, care se dizolv n exces
de reactiv cu formarea unui complex de culoare portocaliu nchis, i care, prin
diluare nu prea puternic cu ap reprecipit iodura de bismut, de culoare neagr.
Bi3+ + 3I- = BiI3
BiI3 + I- = BiI45. Reacia cu KCN
Cu cianura de potasiu, cationul de bismut, precipit hidroxidul de bismut i
nu cianura, conform reaciilor :
3CN- + 3HOH = HCN + 3OHBi 3+ + 3OH- Bi(OH)3
6. Reacia de reducere a Bi3+
O reacie foarte sensibil, e reacia de reducere cu Sn2+care se realizeaz n
modul urmtor : la soluia de SnCl2 se adaug KOH pn la dizolvarea hidroxidului
i apoi se adaug o cantitate foarte mic din soluia analizat. n felul acesta sub
aciunea KOH n exces, se obine hidroxidul de bismut, de culoare alb, care sub
aciunea SnO22-se nnegrete, datorit bismutului metalic fin divizat care se
formeaz.
(Sn2+ 2Cl-) + 2OH- = Sn(OH)2 + 2ClSn(OH)2 + 2OH- = SnO22- + 2HOH
Bi3+ + 3OH- = Bi(OH)3
Bi(OH)3 + SnO22- = Bi + 3SnO32- + 2HOH
III.3.6. ARSENIUL - As (V, III)
Greutatea atomic 74,91 ; Valena 3+, 5+ ; Numrul de ordine 33

Arsenul (V)
1. Reacia cu H2S
Prin barbotarea la rece a unui curent de hidrogen sulfurat, ntr-o soluie
acidulat de H3AsO4, nu se separ imediat precipitat de sulfur i soluia nu se
coloreaz. Abia dup o perioad mai lung de timp, se obine un precipitat galben
de sulfur de arsen. Precipitarea are loc mai rapid, dac soluia de acid arsenic este
adus la fierbere i mediul este suficient de acid.
H2AsO4 + 5HCl = AsCl5 + 4HOH
2AsCl5 + 5H2S = As2S5 + 10HCl
2. Reacia cu AgNO3
Cationul de arsen formeaz cu azotatul de argint, un precipitat de arseniat de
argint, de culoare brun-rocat.
3Ag+ + AsO43- = Ag3AsO4
3. Reacia cu NH4I
Ionul de iodur reduce cationul de As (V) la As (III), n mediu acid.
AsO43- + 2I- + 2H+ = AsO33- + I2 + HOH
4. Reacia comun ionului arsenios i ionului arsenic - Proba
Marsh-Liebing (oglinda de arsen)
Intr-o eprubet se introduce puin trioxid de arsen i se trateaz cu civa ml
de HCl concentrat i cteva granule de zinc metalic.
Se astup gura eprubetei cu un dop de plut prin care trece un tub de sticl
efilat. Se ateapt cteva minute, lsnd eprubeta sub ni. Se aprinde gazul care se
degaj prin tubul de sticl, i se introduce n flacr o capsul cu ap rece. Se
constat formarea pe peretele capsulei a unei oglinzi.
Reaciile care au loc n decursul acestui experiment sunt :
Zn + 2HCl = ZnCl2 + 2H - hidrogen n stare nscnd
As2O3 + 12H = 2AsH3 + 3H2O
- aprinznd hidrogenul n exces, se degaj o cldur care descompune AsH3.
2AsH3
2As + 3H2
Arsenul (III)
1. Reacia cu H2S
Pentru precipitare, se aciduleaz puternic cu HCl, dup care se barboteaz
cu hidrogen sulfurat, pn cnd precipit sulfura arsenoas, sub form de fulgi de
culoare galben intens, solubil n sulfur de amoniu, hidroxizi alcalini, hidroxid de
amoniu i carbonat de amoniu.
2(3H++AsO43-) + 6(H++ Cl-) = 2AsCl3 + 6HOH
2AsCl3 + 3H2S = As2S3 + 6HCl
2. Reacia cu AgNO3

Azotatul de argint precipit arsenul trivalent sub form de arseniat de argint,
de culoare galben, solubil n amoniac.
AsO33- + 3Ag+ = Ag3AsO3
3. Reacia cu SnCl2 (reacia Bettendorf)
Clorura stanoas, dizolvat n HCl fumans, reduce la cald combinaiile
arsenului trivalent la arsen metalic, care se separ sub forma unui precipitat amorf
de culoare brun nchis.
2As3+ + 3Sn2+ = 2As + 3Sn4+
III.3.7. STIBIUL (III) - Sb

1. Reacia cu H2S
Cu hidrogenul sulfurat, soluiile acidulate ale stibiului trivalent, precipit sub
form de sulfur de culoare portocalie, fiind un precipitat coloidal.
2Sb3+ + 3H2S = Sb2S3 + 6H+
2. Reacia cu hidroxizii alcalini
Srurile solubile ale stibiului trivalent formeaz cu hidroxizii alcalini,
hidroxidul de stibiu, solubil n exces de reactiv.
Sb3+ + 3OH- = Sb(OH)3
Sb(OH)3 + (Na++OH-) = NaSbO2 + 2HOH
3. Reacia cu KI
Iodura de potasiu precipit din soluiile acidulate ale cationului de stibiu
trivalent, iodura de stibiu de culoare galben.
Sb3+ + 3I- = SbI3
4. Reducerea Sb (III)
Zn, Fe sau Al precipit din soluiile srurilor de stibiu un precipitat fin, de
stibiu metalic redus, negru.
2Sb3+ + 2Zn = 2Sb + 3Zn2+
III.3.8. STANIUL (II) - Sn
Greutatea atomic 118,7 , Valena 2+, 4+ ; Numrul de ordine 50

1. Reacia cu H2S
Srurile solubile ale staniului bivalent, precipit din soluiile acidulate, un
precipitat de culoarea ciocolatei, de sulfur stanoas, solubil n polisulfur de
amoniu, HCl concentrat la cald i insolubil n HNO3 concentrat.
Sn2+ + H2S = SnS + 2H+

Cu hidroxizii alcalini, cationul de staniu (II) formeaz hidroxidul stanos de
culoare alb, solubil n acizi i alcalii.
Sn2+ + OH- = Sn(OH)2
Sn(OH)2 + OH- = SnO22- + 2HOH
Sn(OH)2 + 2H+ = Sn2+ + 2HOH
Ferocianura de potasiu formeaz cu cationul de staniu (II) un precipitat, de
ferocianur stanoas, de culoare alb, solubil n HCl concentrat i fierbinte.
4. Reacia cu HgCl2
La o soluie saturat de clorur mercuric, se adaug cu grij clorur
stanoas, pn se obine un precipitat alb mtsos de clorur mercuroas. La
adugar7ea unui exces de clorur stanoas, se obine un precipitat negru de mercur
metalic, redus.
2(Hg2+ + 2Cl-) + (Sn2++2Ci-) = Hg2Cl2 + (Sn4++4Cl-)
Hg2Cl2 + (Sn2++2Cl-) = (Sn4++4Cl-) + 2Hg
III.3.9. TABELE RECAPITULATIVE
Proprietile chimice ale cationilor grupei a II-a analitice au fost

sistematizate, pe subgrupe, n urmtoarele tabele :
Subgrupa sulfobazelor
Cation
Reactiv
H2S
NaOH
NH4OH
Hg2+
Pb2+
Cu2+
Cd2+
HgS - pp.
negru
HgO - pp.
galben
PbS - pp.
negru
Pb(OH)2 pp. alb
sol. n
exces de
NaOH
CuS - pp. negru
CdS - pp.
galben
Cd(OH)2 pp. alb
ClHgNH2
- pp. alb
Pb(OH)2 pp. alb

insolubil
n exces
Bi3+
Bi2S3 - pp.
brun
- la rece :
sare
Cu(OH)2 - pp.
bazic ,
albastru
alb. n
- la cald :
exces de
CuO - pp. negru
NaOH,
Bi(OH)3 pp. alb
CuSO4Cu(OH)2 Cd(OH)2 - pp. verde, sol.
pp. alb
n exces de
reactiv ;
HCl
KI
(NH4I)
K4[Fe(CN)6]
de reactiv
2+
Hg
PbCl2 pp. alb
HgI2 - pp. PbI2 - pp.
rou sol.
galben,
n exces
sol. n
de reactiv exces de
reactiv
pp. glbui Ferocianude comp. r de Pb necunoscu pp. alb
-t
Subgrupa sulfoacizilor
Cation
As5+
Reactiv
H2S
As2S5 - pp. galben
AgNO3
KI
HgCl2
[Cu(NH3)4]2+
Cu2+
Cd2+
Bi3+
CuI2+I2 - pp.
alb-maroniu
[CdI4]2- incolor
BiI3 - pp.
negru, sol.
n exces
de reactiv
Cu2[Fe(CN)6] pp. rou-brun
Ferocianu pp. glbui

r de Cd - de sruri
pp.alb
de Bi3+
amorf
Sb3+
Sb2S3 - pp. rou

portocaliu, solubil
n HCl
Ag3AsO4 - pp. rou - crmiziu
- separ I2 , n
- nu pune I2 n
mediu acid
libertate
-
Sn2+
SnS - pp.
brun-murdar
Hg2Cl2 Hg
pp. alb pp. negru
III.3.10. SEPARAREA I IDENTIFICAREA PROPRIU-ZIS A CATIONILOR

GRUPEI a II-a ANALITICE
n vederea separrii i identificrii cationilor acestei grupe analitice se va

proceda n modul urmtor:
Dac poriunea din filtratul de la grupa acidului clorhidric, sau din soluia
iniial, nu a format nici un precipitat cu HCl, ea este tratat n continuare cu
hidrogen sulfurat (fie soluie apoas, obinut prin barbotarea hidrogenului sulfurat
n ap, fie hidrogen sulfurat gazos), i se observ schimbrile care au loc. In cazul n
care se produce o reacie vizibil, se procedeaz la precipitarea cu hidrogen sulfurat
a ntregii soluii.
Deoarece elementele din aceast grup analitic, nu toate precipit
instantaneu, mai ales cnd sunt n urme, o simpl trecere la rece de H2S n soluie nu
este n toate cazurile suficient. Pentru se va proceda n modul urmtor : soluia
obinut la separarea grupei I-a analitice, se nclzete la 60-70 C, dar nu se fierbe.
nclzirea favorizeaz aglomerarea precipitatelor. Dup ce soluia a fost nclzit, se
barboteaz hidrogen sulfurat sau se adaug o soluie saturat de H2S. Barbotarea,
respectiv cantitatea de soluie de H2S adugat, se face pn la precipitarea
complet a elementelor din aceast grup. Trecerea H2S timp mai ndelungat este
necesar pentru precipitarea unor sulfuri care nu precipit instantaneu, aa cum sunt

sulfurile de Pb, Hg, Cd i Sn, mai ales cnd acestea se gsesc n urme; de asemeni
este nevoie de un timp mai ndelungat pentru a se separa As2S5.
n precipitarea acestor sulfuri trebuie inut seama i de cantitatea de acid
clorhidric adugat pentru crearea pH-ului necesar precipitrii. O cantitate prea mare
de acid determin trecerea n soluie a sulfurilor din aceast grup, care sunt mai
solubile, cum sunt: PbS, CdS, SnS i care, din aceast cauz, ar putea fi regsite n
grupa urmtoare. Dac se adaug o cantitate prea mic de acid, ar putea precipita
sulfurile din grupa urmtoare, n special sulfura de zinc.
Pentru a evita aceste erori, se recomand ca pentru fiecare 10 ml de soluie
de analizat, s se adauge 2 ml HCl 2N.
n urma precipitrii cu hidrogen sulfurat, formarea unui precipitat, dovedete
prezena a cel puin unui element din aceast grup. Cnd se gsesc toate
elementele din grup, precipitatul este format din urmtoarele sulfuri :
HgS
negru
PbS
negru
As2S3
galben
CuS
negru
As2S5
galben
Sb2S3
portocaliu
CdS
galben
Sb2S5
portocaliu
Bi2S3
brun
SnS
brun-murdar
SnS2
galben
Dup precipitarea tuturor cationilor din aceast grup i separarea lor de

soluia supernatant, n vederea identificrii, precipitatul obinut se prelucreaz
conform urmtoarei scheme de separare i identificare :
Schema de separare i identificare a cationilor din grupa a II-a
analitic ( grupa H2S).
Pb2+, Hg2+, Cu2+, Cd2+, Bi3+, As3+, As5+, Sb3+, Sb5+, Sn 2+, Sn4+
+ H 2S /HCl
Pp. PbS, HgS, CuS, CdS, Bi2S3, As2S3 , As2S5 , Sb2S3 , Sb2S5 , SnS , SnS2
+ (NH 4)2S2 la cald

Pp. PbS , HgS, CuS, CdS, Bi2S3
AsS 43- , SbS43- , SnS33-
+ HNO3 la cald
+ H 2SO4 pn la reacie acid
Pp.HgS + Cu2+ , Cd2+ , Pb2+,
negru
Bi3+ , H+
+ ap regal
Pp. As2S5 , Sb2S5 , SnS2
+ NH3 conc.
+ HCl concentrat
[Cu(NH3)4]
+ albastru 2+
[Cd(NH3)4]
incolor
2+
Hg2+
Pp.Pb(OH)2 , Bi(OH)3
+ SnCl2
Hg2Cl2 pp.
alb
+ NaOH30%
Pp.Bi(OH)3
[Pb(OH)4]2-
Pp.galben
As2S5
Sb3+ , Sn4+
+NaClO 3 + H2S
(NH 4)2HPO4
H3AsO4

+SnCl2
exces
Hg cenusiu
+SnCl2
+ K2CrO4
KOH
Bi metalic
CH 3COOH
+ AgNO3
+ KCN Pp.brun
Pp.galben
PbCrO4
Pp.portocaliu
de Sb2S3
roscat de
Ag3AsO4
[Cd(CN)4]2[Cu(CN)4]2incolori
+ Zn metalic
SnCl2 + ZnCl2
+ H 2S
+ HgCl 2
Pp.galben de CdS
Pp.cenusiu-negru de
SnCl2 + Hg2Cl2 + Hg
Activitate practic
n paralel cu efectuarea reaciei chimice n eprubet, ecuaia reaciei chimice, alturi
de observaii care se refer la: solubilitatea precipitatelor respective, aspectul lor
culoare, form, etc. precum i alte observaii.
Cation
Reacii chimice , solubilitate
Observaii
III.4. SEPARAREA I IDENTIFICAREA CATIONILOR GRUPEI A III-a

ANALITICE (GRUPA (NH4)2S)
Generaliti
Elementele din aceast grup, precipit, cu ionul sulfur, n mediu neutru sau
alcalin.
Reactivul de grup este sulfura de amoniu, (NH4)2S, iar precipitarea se face
n prezen de hidroxid de amoniu. Sulfura de amoniu, nu precipit n mediu acid
nici unul din elementele acestei grupe, dar n mediu bazic i la fierbere o parte din
elementele acestei grupe precipit sub form de sulfuri, iar altele sub form de
hidroxizi, datorit hidrolizei acestor sulfuri n mediu apos.
Cationii care fac parte din aceast grup sunt :
Fe3+, Al3+, Cr3+, Fe3+, Ni2+, Zn2+, Mn2+, Co2+.

n funcie de modul cum precipit, cationii acestei grupe analitice se mpart
n dou subgrupe, i anume :
a) Subgrupa cationilor trivaleni : Fe3+, Al3+, Cr3+
Aceti cationi formeaz cu reactivul grupei, n condiiile mai sus menionate,
hidroxizi conform ecuaiei generale :
2Me3+ + 3(NH4)2S + 6HOH = 2Me(OH)3 + 6NH4+ + 3H2S
n care Me3+ reprezint unul din cei trei cationi trivaleni ai acestei subgrupe.
b) Subgrupa cationilor bivaleni : Fe2+, Co2+, Ni2+, Mn2+, Zn2+
Aceti cationi formeaz cu reactivul grupei, sulfuri, conform ecuaiei
generale
Me2+ + (NH4)2S = MeS + 2NH4+
n care Me2+ reprezint unul din cei cinci cationi ai acestei subgrupe.
Deci reactivul de grup al acestor cationi este sulfura de amoniu,
precipitarea realizndu-se n urmtoarele condiii :
- pH 9, creat prin adugare de NH4Cl i NH4OH pn la reacie alcalin
(turnesol albastru).
- temperatura : 80 - 100C (la fierbere).
- concentraia reactivului : CNH3 = 1M, CS2- = 10-9g / l
III.4.1. ALUMINIUL - Al

1. Reacia cu (NH4)2S
Cu sulfura de amoniu, n mediu de clorur de amoniu i hidroxid de amoniu,
cationul de aluminiu, precipit sub form de hidroxid, de culoare alb, gelatinoas.
El are un caracter amfoter, fiind solubil att n acizi ct i n baze.
Al3+ + 3(NH4)2S = Al2S3 + 6NH4+
Al2S3 + 6HOH = 2Al(OH)3 + 3H2S
- caracterul amfoter al aluminiului se observ mai uor dac hidroxidul de
aluminiu este scris sub urmtoarea form :
Al(OH)3 H3AlO3 AlO2- + HOH
Al(OH)3 + 3H+ = Al3+ + 3HOH
AlO2- + (Na+ + OH-) = NaAlO2 + OH2. Reacia cu KOH
Cu hidroxidul de potasiu, cationul de aluminiu, formeaz hidroxidul de
aluminiu, un precipitat alb gelatinos, solubil n exces de reactiv, cu formarea
hidroxoaluminatului, care cu clorura de amoniu reprecipit hidroxidul de aluminiu.
Al3+ + OH- = Al(OH)3
Al(OH)3 + KOH = K[Al(OH)4]
K[Al(OH)4] + NH4Cl = NH4[Al(OH)4] + KCl

NH4[Al(OH)4] Al(OH)3 + NH4OH
3. Reacia cu NH4OH
Hidroxidul de amoniu formeaz cu cationul de aluminiu, hidroxidul de
aluminiu, care n exces mare de reactiv formeaz un hidroxoaluminat de amoniu,
parial solubil.
Al3+ + 3(NH4++OH-) = Al(OH)3 + NH4+
Al(OH)3 + (NH4++OH-) = NH4[Al(OH)4]
4. Reacia cu Na2CO3 i K2CO3
Cu carbonaii alcalini, cationul de aluminiu formeaz nu carbonai, ci
hidroxidul corespunztor, datorit hidrolizei, hidroxid solubil n exces de reactiv.
2Al3+ + 3HOH + 3CO32- = 2Al(OH)3 + 3CO2
5. Reacia cu alizarina S (SC14H5O2(OH)2SO3Na)
Alizarina S formeaz cu srurile de aluminiu, un lac de culoare roie.
Aceasta se obine astfel : precipitatul de Al(OH)3 se dizolv n 1-2 ml soluie
alcoolic 0,1 % de alizarin S. Se adaug NH4OH pn la reacie alcalin. Se fierbe,
se rcete i se aciduleaz cu CH3COOH pn la apariia unui precipitat de culoare
rou nchis.
III.4.2. CROMUL - Cr (III)
Greutatea atomic 52,01 ; Valena 2+, 3+, 6+ ; Numrul de ordine 24

Reacia decurge n mediu de clorur de amoniu i amoniac, la fierbere, cnd
se obine un precipitat verde-cenuiu gelatinos de hidroxid de crom (III).
2Cr3+ + 3(NH4)2S = Cr2S3 + 6NH4+
Cr2S3 + 6HOH = 2Cr(OH)3 + 3H2S
2. Reacia cu hidroxizi alcalini
Hidroxizii alcalini, precipit din soluiile srurilor solubile de crom (III),
hidroxidul de crom, solubil n acizi i baze (caracter amfoter).
Cr(OH)3 + 3H+ = Cr3+ + 3HOH
Cr(OH)3 + NaOH = NaCrO2 + HOH
3. Reacia cu NH4OH
Hidroxidul de amoniu, formeaz cu cationul de crom (III), hidroxidul de
crom, de culoare verde-cenuiu gelatinos, care n exces de amoniac i n prezen de
clorur de amoniu, formeaz clorur hexaaminocromic, violet. Prin diluare i
fierbere se reprecipit hidroxidul de crom.
Cr(OH)3 + 3(NH4++OH-) + 3(NH4++Cl-) = [Cr(NH3)6]Cl3 + 6HOH
4. Reacia cu Na2CO3
Carbonatul de sodiu formeaz cu cationul de crom (III), hidroxidul de crom,
verde-cenuiu.

2Cr3+ 3HOH + 3CO32- = 2Cr(OH)3 + 3CO2
5. Reacia cu arseniatul de sodiu - N3AsO4
Arseniatul de sodiu formeaz cu cationul de crom (III), arseniatul de crom,
greu solubil.
Cr3+ + Na3AsO4 = CrAsO4 + 3Na+
6. Reacia de oxidare a Cr3+ cu KMnO4, n mediu neutru
Permanganatul de potasiu, oxideaz cromul trivalent la crom hexavalent, la
fierbere, conform reaciei :
CrCl3 + KMnO4 + 2HOH = H2CrO4 + MnO2 + KCl + 2HCl
7. Reacia de reducere a Cr6+ la Cr3+
Reducerea se face cu H2S, KI, FeSO4 sau H2O2, n mediu acid, culoarea
portocalie a bicromatului trecnd n verde.
Cr2O72- + 3H2S + 8H+ = 2Cr3+ + 3S + 7HOH
Cr2O72- + 6I- + 14 H+ = 2Cr3+ + 3I2 + 7HOH
Cr2O72- + 6Fe2+ + 14 H+ = 2Cr3+ + 6Fe3+ + 7HOH
8. Reacia specific Cr6+
La o soluie de cromat de potasiu, se adaug H2SO4 2M, pn la reacie
acid (soluia devine portocalie), se adaug ap oxigenat (H2O2) 30 % ; n prezen
de acetat de etil, se formeaz un inel albastru intens.
Na2CrO4 + 2H2O2 + H2SO4 CrO5 + Na2SO4 + 3HOH
- cromatul are proprietatea de a trece cu uurin, n mediu acid, n prezena
apei oxigenate, n combinaii intens colorate, datorit formrii acizilor percromici,
mai stabili n eteri dect n mediu apos.
III.4.3. FIERUL - Fe (III)
Greutatea atomic 55,85 ; Valena 2+, 3+, 6+ ; Numrul de ordine 26

Cu reactivul grupei, cationul de fier (III), reacioneaz n mediu de hidroxid
de amoniu i clorur de amoniu, la fierbere, cu formare de hidroxid feric, de culoare
brun. Cnd precipitarea se face la rece, se formeaz sulfur feric de culoare
neagr, solubil n HCl.
2Fe3+ + 3(NH4)2S = Fe2S3 + 6NH4+
Fe2S3 + 6HOH = 2Fe(OH)3 + 3H2S
Fe2S3 + 4HCl = 2FeCl2 + S + 2H2S
2. Reacia cu KOH
Srurile solubile ale cationului de fier (III), formeaz cu hidroxidul de
potasiu, hidroxidul feric, de culoare brun-rocat.
Fe3+ + 3OH- = Fe(OH)3
3. Reacia cu NH4OH

Cationul de fier (III), formeaz cu hidroxidul de amoniu, hidroxidul de fier,
un precipitat amorf, brun-rocat.
Fe3+ + 3(NH4++OH-) = Fe(OH)3 + 3NH4+
Ferocianura de potasiu, formeaz cu cationul de fier (III), un precipitat
albastru amorf, cunoscut sub denumirea de "albastru de Berlin".
4Fe3+ + 3[Fe(CN)6]4- = Fe4[Fe(CN)6]3
5. Reacia cu KSCN
Sulfocianura de potasiu (rodanura de potasiu), formeaz cu cationul de fier
(III), o soluie rou snge, de sulfocianur feric, a crei coloraie se intensific prin
adugarea de KSCN n exces, datorit formrii unui amestec de combinaii
complexe, astfel :
[Fe(SCN)2]+; [Fe(SCN)3] ; [Fe(SCN)4]-; [Fe(SCN)5]2-; [Fe(SCN)6]3-.
Fe3+ + SCN- = [Fe(SCN)]2+
6. Reacia cu NH4I
Iodura de amoniu formeaz cu cationul de fier (III),o soluie de culoare
brun, datorit punerii n libertate a iodului molecular.
2Fe3+ + 2I- = 2Fe2+ + I2
7. Reacia cu CH3COOH
Cationul de fier (III), formeaz cu acetatul de sodiu, sruri complexe,
solubile n mediul de reacie, de culoare rou-rubiniu.
3Fe3+ + 9CH3COOH + 2HOH = Fe3(OH)2(CH3COO)6OOCH3C +
2CH3COOH
8. Reacia cu Na2S2O3
Tiosulfatul de sodiu formeaz cu srurile solubile ale cationului feric, o sare
complex, solubil, care coloreaz soluia n violet ; culoarea dispare treptat din
cauza reducerii fierului la starea bivalent.
Fe3+ + 2Na2S2O3 = Na[Fe(S2O3)2] + Na3[Fe(S2O3)2]
III.4.4. FIERUL - Fe (II)
Cu reactivul grupei, cationul de fier (II), formeaz din soluii neutre sau
amoniacale, sulfura feroas, de culoare neagr.
Fe2+ + (NH4)2S = FeS + 2NH4+
- sulfura feroas este solubil n acizi minerali i acid acetic.
Hidroxidul de potasiu, precipit, n atmosfer de hidrogen, hidroxidul feros,
de culoare alb, care la aer i schimb repede culoarea de la verde pn la roubrun.
3. Reacia cu NH4OH

O soluie apoas de amoniac, precipit hidroxidul feros, de culoare alb.
Fe2+ + 2(NH4++OH-) = Fe(OH)2 + 2NH4+
4. Reacia cu Na2CO3
Carbonatul de sodiu, formeaz cu cationul feros, carbonatul feros, de
culoare alb, care se brunific prin edere n timp datorit oxidrii i formrii
hidroxidului feric.
Fe2+ + CO32- = FeCO3
4FeCO3 + 6HOH + O2 = 4Fe(OH)3 + 4CO2
Cationul de fier (II), formeaz cu fericianura de potasiu, fericianur feroas,
de culoare albastr, insolubil, cunoscut i sub denumirea de "albastru de
Turnbull".
3Fe2+ + 2[Fe(CN)6]3- = Fe3[Fe(CN)6]2
6. Reacia cu AgNO3
Azotatul de argint formeaz cu cationul de fier (II), argint metalic de culoare
gri, care la nclzire se depune pe peretele eprubetei sub forma unei oglinzi.
Fe2+ + Ag+ = Fe3+ + Ag
7. Reacia de oxidare a Fe (II) la Fe (III)
Oxidarea fierului bivalent la fier trivalent, se face n mediu de acid sulfuric,
cu KMnO4.
5Fe2+ + MnO4- + 8H+ = 5Fe3+ + Mn2+ + 4HOH
III.4.5. COBALTUL - Co
Greutatea atomic 58,94 ; Valena 2+ , 3+ ; Numrul de ordine 27

1. Reacia cu reactivul grupei
Sulfura de amoniu, precipit din soluiile srurilor cobaltoase, sulfura de
cobalt (II), de culoare neagr.
Co2+ + (NH4)2S = CoS + 2NH4+
Hidroxizii alcalini, adugai cu atenie, formeaz cu soluiile srurilor
cobaltoase, un precipitat albastru de sare bazic, care se transform la adugarea n
exces a acestora n hidroxid cobaltos, i culoarea albastr a precipitatului trece n
roz. Prin edere la aer, precipitatul se brunific, din cauza oxidrii pariale n
hidroxid cobaltic.
(Co2+ + Cl2-) + (K+ + OH-) = CoOHCl + (K+ + Cl-)
CoOHCl + (K+ + OH-) = Co(OH)2 + (K+ + Cl-)
2Co(OH)2 + 1/2O2 + HOH = 2Co(OH)3
3. Reacia cu NH4OH

Prin adugarea unei cantiti mici de hidroxid de amoniu, la o sare
cobaltoas, se obine sarea bazic de culoare albastr, care se dizolv n exces de
reactiv, cu formarea unui complex de clorur hexaaminocobaltoas, de culoare
galben murdar.
Co2+ + (NH4++OH-) = CoOHCl + (NH4++Cl-) NH 4 OH [Co(NH3)6]Cl2
4. Reacia cu carbonaii alcalini
Prin aciunea carbonailor alcalini asupra srurilor solubile de cobalt (II), se
obine un albastru constituit dintr-un amestec de carbonai i sruri bazice de cobalt,
de compoziie variabil.
Ferocianura de potasiu formeaz cu cationul de cobalt, ferocianura
cobaltoas de culoare verde.
Co2+ + [Fe(CN)6]4- = Co2[Fe(CN)6]
6. Reacia cu acidul rubeanic
Acidul rubeanic, formeaz cu srurile cobaltoase, rubeanatul de cobalt, de
culoare galben brun, solubil n NH3, cu urmtoarea structur :
HN
NH
Co
III.4.6. NICHELUL - Ni

Sulfura de amoniu, precipit din soluiile neutre ale srurilor de nichel (II),
sulfura de nichel, de culoare neagr.
Ni2+ + (NH4)2S = NiS + 2NH4+
2. Reacia du H2S
Hidrogenul sulfurat nu precipit sulfura de nichel, din soluiile acide ale
srurilor acestuia. Sulfura de nichel se separ ns, din soluiile uor acidulate cu
acid acetic, n prezena acetatului de sodiu, la un pH > 3,7, sub forma unui precipitat
floconos.
Ni2+ + H2S = NiS + 2H+
Cu hidroxidul de potasiu, cationul de nichel formeaz hidroxidul de culoare
verde deschis, solubil n HCl i n NH4Cl + NH4OH, i insolubil n exces de reactiv.
Ni2+ + OH- = Ni(OH)2
Ni(OH)2 + 2(H++Cl-) = (Ni2++2Cl-) + 2HOH
Ni(OH)2 + 4(NH4++Cl-) = [Ni(NH3)6]Cl2 + 6HOH
4. Reacia cu NH4OH
O soluie diluat de amoniac, separ din soluii concentrate ale srurilor de
nichel, un precipitat de sruri bazice de culoare verde, solubile n exces de reactiv,
cu formarea unui complex solubil, de culoare albastru deschis.
2NiSO4 + 2NH4OH = (NiOH)2SO4 + (NH4)2SO4
(NiOH)2SO4 + NH4OH = [Ni(NH3)6]SO4 + 2HOH
Carbonatul de sodiu sau de potasiu, formeaz cu cationul de nichel un
precipitat verde deschis, format dintr-un amestec de carbonat i sruri bazice de
compoziie variabil.
Cationul de nichel formeaz cu ferocianura de potasiu, un precipitat verdeglbui, de ferocianur de nichel : Ni2[Fe(CN)6]
7. Reacia cu dimetil-glioxima
Cea mai sensibil reacie pentru cationul de nichel, este reacia cu dimetilglioxima, n soluie amoniacal sau acetic. n prezena amoniacului sau a acetatului
de sodiu, se separ un precipitat cristalin al unei sri complexe interne, Ni-dimetilglioxim, de culoare roie, insolubil n amoniac, dar solubil n acizi minerali.
Ni2+ + 2DMG = (DMG)2Ni
8. Reacia cu acidul rubeanic
Cu acidul rubeanic, cationul de nichel formeaz un precipitat albastru-violet
de rubeanat de nichel.
III.4.7. ZINCUL - Zn

Sulfura de amoniu, precipit din soluii neutre sau slab amoniacale, sulfura
de zinc, un precipitat alb, solubil n acizi minerali, i insolubil n acid acetic i
hidroxizi alcalini.
Zn2+ + (NH4)2S = ZnS + 2NH4+
Hidroxizii alcalini adugai n cantitate mic, la o soluie de zinc, precipit
hidroxidul de zinc, un precipitat alb gelatinos, solubil n exces de reactiv, cu formare
de zincai.
Zn2+ + 2OH- = Zn(OH)2
Zn(OH)2 + 2OH- = ZnO2- + 2HOH
3. Reacia cu NH4OH

Hidroxidul de amoniu formeaz cu cationul de zinc, hidroxidul de zinc,
solubil n exces de reactiv , n prezena srurilor de amoniu, cu formarea unui
complex solubil.
Zn2+ + 2(NH4++OH-) = Zn(OH)2 + 2NH4+
Zn(OH)2 + 2NH3 + 2NH4+ = [Zn(NH3)4]2+ + 2HOH
4. Reacia cu Na2CO3
Reacia decurge n prezena hidroxidului de sodiu, cnd se formeaz un
precipitat alb de carbonat bazic de zinc, solubil n carbonat de amoniu i hidroxizi
alcalini, cu urmtoarea structur : 5ZnO-2CO2-4H2O.
Ferocianura de potasiu, formeaz cu cationul de zinc, o sare dubl de zinc i
potasiu, alb cristalin, solubil n alcalii i insolubil n acizi diluai.
3ZnSO4 + 2K4[Zn(CN)6] = K2Zn3[Fe(CN)6]2
6. Reacia cu K2CrO4
Cromatul de potasiu formeaz cu cationul de zinc, cromatul de zinc, de
culoare galben.
III.4.8. MANGANUL - Mn (II)
Greutatea atomic 54,93; Valena 2+, 3+, 4+, 6+, 7+; Numrul de ordine 25
Sulfura de amoniu, precipit n mediu amoniacal, sulfura de mangan (II), un
precipitat de culoare roz, coloidal. Pentru ca precipitarea s fie complet, se
lucreaz cu soluii fierbini de sruri solubile de mangan, n prezen de clorur de
amoniu. Prin edere n aer, precipitatul se brunific, datorit oxidrii.
Mn2+ + (NH4)2S = MnS + 2NH4+
2MnS + 3/2O2 + 3HOH = 2Mn(OH)3 + 2S
- prin fierberea sulfurii de mangan cu exces de sulfur de amoniu, se obine
o variaie verde a sulfurii, cu urmtoarea structur : 3MnS-H2O
2. Reacia cu NH4OH
Cu hidroxidul de amoniu, cationul de mangan (II), formeaz hidroxidul
manganos, de culoare alb.
Mn2+ + 2NH4OH = Mn(OH)2 + 2NH4+
Cu hidroxizii alcalini, cationul de mangan (II), formeaz hidroxidul
manganos, solubil n acizi diluai i sruri de amoniu, i insolubil n exces de reactiv.
Hidroxidul manganos se oxideaz n aer, cu formarea unui amestec de Mn(OH)3,
H2MnO3 i MnMnO3, de culoare brun-nchis.
Mn2+ + 2OH- = Mn(OH)2
2Mn(OH)2 + 1/2O2 + HOH = 2Mn(OH)3
2Mn(OH)3 + 1/2O2 = 2H2MnO3 + HOH

Carbonaii alcalini formeaz cu srurile solubile ale cationului manganos, un
precipitat alb, format dintr-un amestec de carbonai i sruri bazice de mangan, de
compoziie variabil.
Ferocianura de potasiu, formeaz cu cationul de mangan (II), un precipitat
alb de ferocianur manganoas.
Mn2+ + [Fe(CN)6]4- = Mn2[Fe(CN)6]
Fericianura de potasiu formeaz cu cationul manganos, un precipitat brun,
de fericianur manganoas : Mn3[Fe(CN)6]2
7. Reacia de reducere a Mn6+
Prin trecerea unui curent de hidrogen sulfurat printr-o soluie acidulat de
permanganat de potasiu, se observ decolorarea soluiei i punerea n libertate a
sulfului.
2MnO4- + 5H2S + 6H+ = 2Mn2+ + 5S + 8HOH
Iodura de potasiu reduce permanganatul de potasiu la sare manganoas. n
acest caz soluia se coloreaz n brun din cauza punerii n libertate a iodului
molecular.
2MnO4- + 10I- + 16H+ = 2Mn2+ + 5I2 + 8HOH
III.4.9. TABEL RECAPITULATIV
Proprietile chimice ale cationilor grupei a III-a analitice au fost

sistematizate n urmtorul tabel :
67
Cation
Reactiv
(NH4)2S
Fe3+
Cr3+
Al3+
Ni2+
NH4OH
Fe(OH)2
pp. brunrocat
Fe(OH)3
Cr(OH)3 Al(OH)3
NiS
pp. verde- pp. alb
pp. negru
cenuiu gelatinos
Cr(OH)3 Al(OH)3 Ni(OH)2SO4
verde
[Ni(NH3)6]2+
albastru
Cr(OH)3 Al(OH)3
Ni(OH)2
verde
-
exces
NaOH
Fe(OH)3
exces
Na2CO3
Fe(OH)3
Cr(OH)3
Al(OH)3
pp. verde de
carbonai i
sruri bazice
K4[Fe(CN)6]
albastru
de Berlin
pp. verdeglbui
Co2+
Zn2+
Mn2+
CoS
pp. negru
ZnS
pp. alb
CoOHCl
albastru
[Co(NH3)6]2+
Zn(OH)2
pp. alb
[Zn(NH3)6]2+
incolor
Zn(OH)2
alb
[Zn(OH)4]2-
MnS
pp. roz
coloidal
Mn(OH)2
alb
-
CoOHCl
albastru
Co(OH)2 roz
Co(OH)3
brun
pp. albastru
verde
5ZnO-2CO24H2O
alb cristalin
Mn(OH)2
alb
pp. alb
carbonai
i sruri
bazice
pp. cenuiu
67
III.4.10. SEPARAREA I IDENTIFICAREA PROPRIU-ZIS A CATIONILOR

GRUPEI a III a ANALITICE.
n vederea separrii i identificrii cationilor grupei a III- a analitice se va

proceda n felul urmtor: se nclzete soluia rmas dup separarea cationilor
grupei a II-a analitice i se adaug amoniac pn la reacie alcalin (turnesol
albastru), apoi se adaug sub agitare, sulfur de amoniu proaspt preparat, pn ce
o nou adugare de reactiv nu mai produce precipitare. De obicei se ncearc dac
precipitarea este complet, adugndu-se la primele poriuni de filtrat, cteva
picturi de sulfur de amoniu. Numai dup ce s-a constatat c precipitarea este
complet, se filtreaz la cald i se spal cu ap care conine sulfur de amoniu i
clorur de amoniu. Cnd precipitarea se face n soluie iniial, (n acest caz nu s-au
gsit cationi din grupele I-a i a II-a analitic), se adaug de la nceput clorur de
amoniu i amoniac pn la reacie alcalin i se precipit la fierbere cu sulfur de
amoniu. n cazul prezenei tuturor cationilor acestei grupe analitice, precipitatul
obinut este format din:
CoS,
NiS,
FeS,
Fe2S3,
MnS,
ZnS,
Al(OH)3,
Cr(OH)3,
negru
negru
negru negru
roz
alb
alb
verde.
Culoarea precipitatelor ofer oarecare indicaii asupra elementelor prezente.
O culoare deschis indic absena sulfurilor de Co, Ni, i Fe. Uu precipitat de
culoare nchis indic prezena a cel puin unuia din elementele de mai sus.
Dup precipitarea tuturor cationilor din aceast grup, sub form de sulfuri
respectiv hidroxizi, n vederea identificrii, precipitatul obinut se prelucreaz
conform urmtoarei scheme de separare i identificare:

Schema de separare i identificare a cationilor din grupa a III-a
analitic ( grupa (NH4)2S )
Fe3+ , Cr3+ , Al3+ , Ni2+ , Co2+ , Zn2+ , Mn2+ , Fe2+
NH4Cl + NH4OH + (NH4)2S
Pp. Fe2S3 , Cr(OH)3 , Al(OH)3 , NiS , CoS , ZnS , MnS , FeS
+
+ NH3 concentrat + NH4Cl solid

Pp. Fe(OH)3 , Cr(OH)3 , Al(OH)3
[Co(NH3)6]2+ , [Ni(NH3)6]2+ , [Zn(NH3)4]2+ , Mn2+
+ NaOH 30% + H2O230%
+ H 2S la cald
Pp. CoS , NiS , ZnS , MnS
Pp. Fe(OH)3
[Al(OH)4]
CrO42-
Fe3+
Fe(SCN)3
culoare
rosie
+ HCl 2N la cald
Pp. NiS,CoS
[Al(OH)4]- +
alizarina S +
HCl
+ NH3 pina la
culoare rosie
Mn2+ , Zn2+
CrO42- +
se mparte n dou
acetatat de
+ NaClO3+HCl
etil+
Zn2+ +
Co2+ , Ni2+
H2SO4+H2O2
(NH4)2Hg(SCN)2
se
fierbe
ptr.indepartarea
inel albastru
Cl 2 si se mparte n dou
de CrO5
ZnHg(SCN)4
cristale albe
Ni2+ + DMG NiDMG2 pp.

rosu cristalin
Co2+ + acetat de etil +

NH4SCNCo(SCN)4
de culoare albastra
Mn2+ + Hg(NO3)2+ HNO3

conc. + NaBiO3 la
cald
HMnO4 de
culoare roz- violet

III.5. SEPARAREA I IDENTIFICAREA CATIONILOR GRUPEI a
IV-a ANALITICE (GRUPA (NH4)2CO3)
Generaliti.
Precipitarea cationilor din aceast grup se bazeaz pe formarea de
carbonai, n mediu amoniacal i n prezen de clorur de amoniu. Reactivul de
grup este carbonatul de amoniu (NH4)2CO3.
Cationii care fac parte din aceast grup sunt:
Ca2+, Sr2+, Ba2+.
iar condiiile generale de precipitare :
pH < 9, creat prin adugare de clorur de amoniu i amoniac;
temperatura: 60-70 C;
concentraia reactivilor: [NH4+] = 2N, NH3 = 2N, (NH4)2CO3 = 0,1M.
III.5.1. Bariul - Ba
Numrul de ordine 56; Valena 2+; Greutatea anatomic 137,36.
1. Reacia cu (NH4)2CO3.
Din soluia srurilor solubile de bariu, carbonatul de amoniu, precipit, la cald,
carbonatul de bariu, un precipitat alb solubil n acizi minerali i acid acetic:
Ba2+ + (NH4)2CO3 = BaCO3 + 2NH4+.
2. Reacia cu K2CrO4
Cromatul de potasiu formeaz cationul bariu, cromatul de bariu, un precipitat de
culoare galben, solubil n acid clorhidric i insolubil n acid acetic:
Ba2+ + K2CrO4 = BaCrO4 + 2K+
3. Reacia cu H2SO4 i (NH4)2SO4
Acidul sulfuric diluat i sulfaii solubili, precipit, din soluiile srurilor de bariu,
sulfat de bariu, un precipitat alb cristalin. Precipitatul de sulfat de bariu, poate fi
obinut prin aciunea unei soluii saturate de sulfat de calciu, n acest caz se
formeaz imediat o tulbureal fin, alb (deosebire de Sr2+).
Ba2+ + CaSO4 = BaSO4 + Ca2+.
Ferocianura de potasiu precipit din soluii foarte concentrate ale srurilor de
bariu, n prezena clorurii de amoniu, obinndu-se un precipitat alb de ferocianur
dubl de bariu i amoniu.
Ba2+ + [Fe(CN)6]4- = Ba(NH4)2[Fe(CN)6]
5. Reacia cu rodizonatul de sodiu - Na2C6O6.
Rodizonatul de sodiu precipit din soluiile neutre ale srurilor de bariu,
rodizonatul de bariu de culoare roie brun.

COCOCONa
COCO CO
BaCl2 +
Ba + 2NaCl.
COCOCONa
COCOCO
6. Coloraia flcrii.
Srurile de bariu coloreaz flacra incolor a unui bec de gaz, n glbui - verzui.
(Vezi cationul de cupru).
III.5.2. Stroniul - Sr
Greutatea atomic 87,63; Valena 2+; Numr de ordine 38
1. Reacia cu (NH4)2CO3
Cu carbonatul de amoniu, la cald cationul de stroniu, formeaz un precipitat
alb de carbonat de stroniu, solubil n acizi minerali i acid acetic.
Sr2+ + (NH4)2CO3 = SrCO3 + 2NH4+
2. Reacia cu (NH4)2SO4
Sulfatul de amoniu formeaz cu cationul de stroniu, un precipitat alb
cristalin.
Sr2+ + (NH4)2SO4 = SrSO4 + 2NH4+
3. Reacia cu K2CrO4
Prin aciunea cromatului de potasiu asupra soluiilor concentrate de sruri
de stroniu, se obine cromatul de stroniu, un precipitat de culoare galben, solubil
n acid acetic (spre deosebire de cationul de bariu) i acizi minerali.
Sr2+ +CrO4 = SrCrO4
- cromatul de stroniu precipit numai n mediu neutru pH = 7.
Ferocianura de potasiu, reacioneaz numai cu soluiile foarte concentrate de
stroniu, n prezena clorurii de amoniu, cnd se formeaz o sare dubl.
5. Coloraia flcrii.
Srurile volatile de stroniu coloreaz flacra incolor a unui bec de gaz, n
rou carmin.
III.5.3. Calciu - Ca
Greutatea atomic 40,08 ; Valena 2+; Numr de ordine 20.
1. Reacia cu (NH4)2CO3
Carbonatul de amoniu, precipit din soluiile neutre ale cationului de calciu,
carbonatul de calciu, un precipitat alb cristalin, solubil n acizi minerali.
Ca2+ + (NH4)2CO3 = CaCO3 + 2NH4+
2. Reacia cu (NH4)2C2O4
Oxalatul de amoniu formeaz cu cationul de calciu, oxalatul de calciu, un
precipitat de culoare alb, cristalin, solubil n acizi minerali, i insolubil n acid
acetic.
Ca 2+ + C2O42- = CaC2O4
La soluia analizat se adaug, clorur de amoniu, pn la saturare, apoi
soluia proaspt de ferocianur de potasiu 2N, se nclzete i se las o perioad de
timp n repaus. Se observ obinerea unui precipitat galben verzui de ferocianur

dubl de calciu i amoniu. Cationii de bariu precipit doar din soluii foarte
concentrate.
Ca2++ Fe(CN)64- + 2NH4+ = Ca(NH4)2Fe(CN)6
4. Reacia cu H2SO4
Acidul sulfuric, precum i sulfaii metalelor alcaline, precipit din soluii
foarte concentrate ale srurilor de calciu, sulfatul de calciu, un precipitat alb
cristalin.
Ca2+ + H2SO4 = CaSO4 + 2H+
5. Coloraia flcrii
Srurile volatile ale cationului de calciu, coloreaz flacra incolor a unui
bec de gaz, n rou crmiziu.
III.5.4. Tabel recapitulativ
Proprietile chimice ale cationilor grupei a IV-a au fost sistematizate n
urmtorul tabel:
Cation
Ca2+
Sr2+
Ba2+
Reactiv
(NH4)2CO3
CaCO3-pp. alb
SrCO3 -pp. alb
BaCO3 -pp. alb
solubil n acid acetic solubil n acid acetic solubil n acid acetic
(NH4)2C2O4
CaC2O4 - pp. alb
SrC2O4 - pp. alb
BaC2O4 - pp.alb
solubil n acid acetic solubil n acid acetic. solubil n acid acetic
la cald.
K2CrO4
SrCrO4 - pp. galben,
precipit numai din BaCrO4 - pp. galben
soluii conc. de Sr.
(NH4)2SO4
CaSO4 - pp. alb,
precipit numai din
SrSO4 -pp. alb
BaSO4 - pp.alb
soluii conc. de Ca
K4Fe(CN)6
Ca(NH4)2Fe(CN)6
- pp. Numai din
-pp. numai din
pp. numai n
soluii foarte
soluii foarte
prezena srurilor de
concentrate.
concentrate.
amoniu.
III.5.5. SEPARAREA I IDENTIFICAREA PROPRIU-ZIS A CATIONILOR GRUPEI a
IV - a ANALITIC
n vederea separrii i identificrii cationilor grupei a IV-a analitice, se va

proceda n felul urmtor:
Soluia colectat, n urma separrii celorlalte grupe analitice (I; II; III), n
vederea precipitrii cu carbonat de amoniu, se concentreaz, prin fierbere i se
neutralizeaz. Se adaug apoi amoniac n exces (pH<9), puin clorur de amoniu
se nclzete la fierbere, i se precipit cu o soluie de carbonat de amoniu 0,1M.
Precipitarea efectuat la cald, are avantajul de a determina obinerea carbonailor
sub form cristalin.
Pentru a obine o separare ct mai complet, se las balonaul sau eprubeta
n care s-a efectuat precipitarea, pe flacr mic i se agit din cnd n cnd. Dup
10-15 minute se poate filtra.

Trebuie s se evite fierberea ndelungat a carbonailor, deoarece srurile de
amoniu, favorizeaz solubilizarea carbonailor conform reaciei:
CaCO3 + 2(Cl-+NH4+) = (2Cl- + Ca2+) + CO2 + 2NH3 + HOH.
Dup precipitarea cationilor din aceast grup, sub form de carbonai, n
vederea identificrii acestora, precipitatul obinut se prelucreaz conform urmtoarei
scheme de identificare .
Activitate practic.
n paralel cu efectuarea reaciilor chimice n eprubet, ecuaia reaciei chimice,
alturi de observaii care se refer la solubilitatea precipitatelor respective, aspectul
lor, culoare, form, etc., precum i alte observaii.
Cation
Observaii
Schem de separare i identificare a cationilor din grupa a IV- a analitic

Soluie: Ba2+, Ca2+, Sr2+
+ NH4Cl + NH4OH + (NH4)2CO3,pH=9
Pp:BaCO3, CaCO3, SrCO3
+CH3COOH, la cald, pH=3,(conc.=2N)
Sol.: Ba2+, Ca2+, Sr2+
+K2CrO4 0,5N, n exces
Soluie: Ca2+, Sr2+
Pp.:BaCrO 4 galben
+(NH4 )2 SO4 conc.

2+
Pp.:SrSO4 - alb
III.6. IDENTIFICAREA CATIONILOR
GRUPEI a V-a ANALITICE Sol.: Ca
Generaliti
+HCl
+ (NH4 )2 C2 O4
+
Aceast grupSranalitic
cuprinde
urmtorii
cationi:Pp.:CaC
Li+, Na
, K+, Rb+, Cs+,
2+
coloraia
flcrii
rou
carmin
2O4 - alb
Mg+, NH4+. Ionul amoniu NH4+ este studiat tot aici, deoarece din toate punctele de
vedere se comport ca un ion metalic alcalin. Tot din aceast grup se consider i
ionul de magneziu, fiindc nu precipit cu reactivii celorlalte grupe analitice, n
analiz identificndu-se dup grupa metalelor alcalino-pmntoase i nainte de
metalele alcaline. Aceast grup nu are reactivi de grup.
Identificarea cationilor din grupa a V-a se realizeaz folosind reactivi specifici
pentru fiecare cation n parte.
Soluia supus analizei, nu trebuie s conin cationi din grupele analitice
precedente, deci ionii grupei a V-a analitice sunt ionii care rmn n soluie dup
separarea celorlali ioni din soluie.

Dintre ionii acestei grupe analitice, n cele ce urmeaz vor fi studiai doar
urmtorii: , K+,Na+ Mg+, NH4+.
III.6.1. POTASIU - K
Greutate anatomic 39,096 ; Valena 1+ ; Numr de ordine 19.

1. Reacia cu Na3[Co(NO2)6]
Reactivul cel mai sensibil pentru cationul de potasiu este hexanitrocobaltiatul
de sodiu. Prin aciunea acestui reactiv asupra soluiei unei sri de potasiu, acidulat
cu acid acetic, se formeaz imediat un precipitat galben cristalin de
hexanitrocobaltiat de sodiu i potasiu:
2K + (3Na3 + + [Co(NO2)6]3-) = K2Na3[Co(NO2)6]
- soluia analizat nu trebuie s conin hidroxid alcalin liber, acizi minerali liberi,
alcooli, deoarece conduc la produi ce ar putea duce n eroare analiza.
2. Reacia cu HClO4
Acidul percloric, precipit din soluia srurilor solubile de potasiu, percloratul
de potasiu, un precipitat alb cristalin.
K+ + ClO4 - = KClO4.
3. Reacia cu H2C4H4O4
Acidul tartric precipit din soluiile neutre ale srurilor de potasiu, tartratul
de potasiu, un precipitat alb cristalin, solubil n acizi minerali i hidroxizii alcalini.
K+ + H2C4H4O6 = KHC4H4O6 + H+
4. Coloraia flcrii
Cationul de potasiu, coloreaz flacra incolor a unui bec de gaz, n violet. n
prezena srurilor de sodiu, care coloreaz flacra n galben, flacra trebuie
observat printr-o prism indigo. Pentru reacie se utilizeaz cloruri care sunt
volatile. naintea experienei, mina de creion se umecteaz n HCl i se calcineaz.
Aceast operaie se repet pn cnd flacra rmne incolor.
III.6.2. SODIU - Na
Greutatea anatomic 22,997 ; Valena 1+ ; Numr de ordine 11.

1. Reacia cu Mg(UO2)3(CH3COO)8
Prin aciunea acetatului de uranil i magneziu asupra unei sri de sodiu,
acidulat cu acid acetic, se obine un precipitat cristalin, galben verzui, de acetat de
uranil, magneziu i sodiu.
Na+ + Mg(UO2)3(CH3COO)8 + CH3COO- = NaMg(UO2)3(CH3COO)9

- cristalele de culoare galben, se formeaz i n prezena acetatului de uranil i zinc
sau cobalt.
2. Coloraia flcrii
Ionul de sodiu coloreaz flacra incolor a unui bec de gaz, n galben intens.
Proba nu e concludent; culoarea galben a flcrii apare i n absena sodiului din
soluia de analizat, deoarece praful din aer conine sruri de sodiu n cantitate mare.
III.6.3. MAGNEZIU - Mg
Greutatea atomic 24,32 ; Valena 2+ ; Numr de ordine 12.

1.Reacia cu KOH i NaOH
Soluiile cu hidroxizi alcalini precum i soluiile saturate de bariu i de calciu,
precipit din soluiile srurilor de magneziu, hidroxidul de magneziu, un precipitat
alb gelatinos.
Mg2+ + 2OH- = Mg(OH)2
2. Reacia cu NH4OH
O soluie apoas de amoniac, precipit din soluiile srurilor de magneziu,
hidroxidul de magneziu. Precipitarea nu este complet din cauza formrii srurilor
de amoniu care dizolv precipitatul.
Mg2+ + 2(NH4+ + OH-) = Mg(OH)2 + 2NH4+
3. Reacia cu K2CO3 i Na2CO3
Carbonatul de sodiu sau de potasiu, precipit din soluiile neutre ale srurilor
de magneziu, sarea bazic de compoziie variabil, de culoare alb:
n MgCO3 Mg(OH)2 HOH.
Sulfura de amoniu precipit din soluiile srurilor de magneziu, la pH = 9,3,
hidroxidul de magneziu.
5. Reacia cu Na2S.
O soluie apoas de sulfur de sodiu, precipit complet ionul de magneziu,
sub form de hidroxid.
Mg2+ + Na2S + HOH = Mg(OH)2 + 2Na+ + H2S
6. Reacia cu Na2HPO4
Pentru obinerea unui precipitat caracteristic, soluia analizat se aciduleaz
cu HCl diluat, se adaug o soluie de fosfat disodic, i se nclzete, dup care se
adaug cu grij hidroxidul de amoniu, pn la precipitarea complet a ionului de
magneziu sub form de sare dubl de magneziu i amoniu, un precipitat alb cristalin.
Mg2+ + HPO42- + NH4OH = MgNH4PO4 + HOH

7. Reacia cu chinalizarin - 1,2,5,,8, Tetraoxi-antrachinona.
Soluia alcoolic a reactivului se coloreaz n albastru violet, prin adugare de
alcalii. n prezena cationului de magneziu, culoarea trece n albastru azuriu. Pentru
aceasta se va proceda n felul urmtor: la soluia de analizat, se adaug cteva
picturi din soluia alcoolic de chinalizarin, i apoi, o jumtate din acest volum,
dintr-o soluie 2N de NaOH. Chinalizarina formeaz o sare complex intern, cu
ionul de magneziu.
8. Reacia cu difenil carbazida.
O soluie alcoolic 5% de difenil-carbazid, n prezen de exces de alcalii,
coloreaz soluiile diluate ale srurilor de magneziu, n rou violet din cauza unei
sri complexe interne.
III.6.4. IONUL AMONIU - NH4+
1. Reacia cu NaOH sau KOH

La soluia unei sri de amoniu, se adaug exces de hidroxid alcalin, se
nclzete cu grij, i se introduce n vaporii si o hrtie roie de turnesol umezit.
Amoniacul care se degaj, este absorbit de umiditate, se formeaz hidroxid de
amoniu, i hrtia de turnesol se nlbstrete (pH = 8).
Dac n vaporii probei mai sus preparate, se ine o hrtie de filtru muiat ntro soluie de azotat mercuros, se observ c n prezena ionilor de amoniu se
formeaz o pat de culoare negru cenuiu, datorit formrii de mercur metalic,
conform reaciei:
Hg
4NH3 + 2Hg2(NO3)2 + HOH = O
NH2NO3 + 2Hg + 3NH4NO3
Hg
azotat de dimercur amoniu
2. Reacia cu reactivul Nessler
Reactivul Nessler este o soluie alcalin de tetraiodo-mercuriat de potasiu K2[HgI4]. Prin aciunea acestuia asupra srurilor de amoniu, se obine un precipitat
brun-rocat, de iodur de dimercur amoniu.
Hg
2NH3 + 2HgI4 + 3OH = O
NH2I + 7I- + 2HOH
Hg
3. Reacia cu Na3[Co(NO2)6]
Hexanitrocobaltiatul de sodiu, formeaz cu srurile de amoniu, un precipitat
galben cristalin de sare dubl de hexanitrocobaltiat de sodiu i amoniu.
2NH4+ + (3Na+ + [Co(NO2)6]3-) = (NH4)2NaCo(NO2)6
III.6.5. IDENTIFICAREA PROPRIU-ZIS A CATIONILOR GRUPEI A V - A
ANALITICE
n vederea identificrii cationilor grupei a V - analitice se va proceda n

modul urmtor: ionul de amoniu se caut direct n soluia iniial, deoarece pe

parcursul analizei se introduc sruri de amoniu. n acest scop se ia fie o poriune din
substana solid, fie o cantitate mic din soluia iniial i se nclzete cu hidroxid
alcalin. Degajarea de amoniac, gaz incolor cu miros caracteristic, indic prezena
srurilor de amoniu. Pentru identificarea urmelor de amoniac, se ntrebuineaz
hrtia indicator cu azotat mercuros sau cu reactiv Nessler.
Pentru identificarea magneziului i a alcalinelor, se evapor la uscare soluia
rmas dup separare. Un reziduu obinut, chiar dup o slab calcinare prin care sau ndeprtat srurile de amoniu, indic prezena srurilor de magneziu i a
metalelor alcaline. Se dizolv reziduul n ap sau acid clorhidric dac este necesar,
i eventual se filtreaz pentru ndeprtarea sulfului. ntr-o poriune a acestei soluii
se caut ionul de magneziu prin adugare de fosfat disodic i amoniac, n mic exces.
Formarea la fierbere a unui precipitat alb cristalin, de fosfat dublu de magneziu i
amoniu, indic prezena magneziului n amestec. Dac precipitatul nu apare imediat,
datorit prezenei n cantiti mici a magneziului, se va atepta 2-3 ore. Pentru a
ndeprta ionul de magneziu din soluie, acesta se trateaz cu hidroxid de bariu n
exces i apoi se filtreaz hidroxidul de magneziu precipitat. Mai departe la soluia
obinut, se adaug carbonat de amoniu pentru a ndeprta excesul de ioni de bariu,
sub form de carbonat, dup care se filtreaz din nou. Filtratul obinut se evapor la
sec, i se calcineaz slab, pentru ndeprtarea srurilor de amoniu. Reziduul obinut
se dizolv n puin ap (1-2 ml), i se mparte n 2 pri: ntr-o parte se identific
potasiul i n cealalt sodiul.
Pentru identificarea ionului de potasiu, alturi de cel de sodiu se va proceda
astfel: la soluia acidulat cu acid acetic se adaug hexanitrocobaltiat de sodiu.
Formarea unui precipitat galben cristalin indic prezena ionului de potasiu. Pentru
identificarea ionului de sodiu alturi de cel de potasiu, se adaug la soluia de
analizat, acetat dublu de magneziu i uranil n prezen de acid acetic. Apariia unui
precipitat galben cristalin indic prezena ionului de sodiu.
Activitate practic.
n vederea efecturii practice a reaciilor chimice, pentru fiecare cation al acestei
grupe analitice, se va trasa urmtorul tabel, n care se va completa, n paralel cu
efectuarea reaciei chimice n eprubet, ecuaia reaciei chimice, alturi de observaii
care se refer la: solubilitatea precipitatelor respective, aspectul lor, culoare, form,
etc., precum i alte observaii.
Cation
Observaii
III.7. MERSUL SISTEMATIC AL ANALIZEI UNUI AMESTEC DE CATIONI
n cazul analizei unei soluii, se va proceda mai nti la identificarea

cationului, i numai dup aceea se va trece la identificarea anionului. Soluia primit
spre analiz se mparte n dou pri i anume: 2/3 din volumul soluiei se rezerv
pentru cutarea cationului, iar 1/3 pentru identificarea anionului. Se va ncepe cu
separarea pe grupe analitice, iar o dat stabilit grupa, se va trece la efectuarea

reaciilor specifice, cu ajutorul crora se va identifica cationul din grupa respectiv.
Deci se va proceda astfel: 1 ml din soluia de analizat, se aciduleaz cu acid
clorhidric diluat. Formarea unui precipitat alb, indic prezena a cel puin unui cation
din grupa I-a analitic. Precipitatul obinut se mparte n dou eprubete. Coninutul
primei eprubete se nclzete la flacra unui bec de gaz; dac precipitatul se
solubilizeaz i apoi prin rcire recristalizeaz, nseamn c n soluie se gsete
cationul de plumb, Pb2+. Pentru a verifica prezena acestui cation, soluia obinut
dup nclzirea precipitatului, se trateaz cu cromat de potasiu. Obinerea unui
precipitat galben, confirm prezena cationului de plumb n soluia de analizat.
Dac precipitatul nu s-a dizolvat la nclzire, nseamn c n soluie pot fi
prezeni cationul de argint sau cationul mercuros. Dac prin tratare cu amoniac
precipitatul se dizolv i prin acidulare precipitatul reapare, nseamn c n soluie
exist cationul de argint. n cazul n care prin tratare cu amoniac apare un precipitat
negru (Hg metalic), acesta dovedete existena cationului de mercur (I).
Dac la tratarea soluiei iniiale cu acid clorhidric nu s-a obinut un precipitat
soluia se va trata mai departe cu hidrogen sulfurat. Formarea unui precipitat indic
prezena a cel puin unui cation din grupa a II - analitic. Pentru precipitarea
complet a cationului de arsen (V), se adaug la soluia de analizat, 1ml HCl
concentrat, se fierbe i se adaug n exces hidrogen sulfurat. Formarea unui
precipitat galben intens confirm prezena acestui cation n soluia de analizat.
Reacia de identificare se face adugnd, la precipitatul de sulfur arsenic
solubilizat, conform schemei de separare i identificare a cationilor acestei grupe
analitice, a azotatului de argint, cnd se obine un precipitat brun-rocat.
Dac se obine precipitat la tratarea la rece a soluiei, acidulate cu HCl cu
hidrogen sulfurat, acest precipitat se separ cantitativ de soluia supernatant i se
nclzete cu polisulfur de amoniu. Sulfobazele nu se dizolv, iar sulfoacizii se
solubilizeaz, rmnnd n soluie.
Dac avem sulfobaze (Hg2+, Pb2+, Cu2+, Cd2+, Bi3+), se va ncerca solubilitatea
precipitatului n acid azotic diluat la cald. n cazul n care nu se dizolv, cationul
precipitat ca sulfur este mercurul (II). Pentru a executa reacia de recunoatere a
acestui cation, precipitatul (sulfura) se dizolv n ap regal, dup care se face
reacia de recunoatere cu clorura stanoas, cnd trebuie s se obin un precipitat
cenuiu de mercur metalic. Dac sulfurile obinute se dizolv n HNO3 diluat, al
cald, la aceast soluie se adaug amoniac concentrat. n cazul n care n soluie mai
exist Pb2+ rmas n urma separrii grupei I-a analitice, acesta va precipita sub
form de hidroxid insolubil (ca i Bi3+) de culoare alb. Pentru verificare, se trateaz
precipitatul obinut cu hidroxid de sodiu 30 %, cnd cationul de plumb se va dizolva
sub form de plumbit. El se va pune apoi n eviden prin acidulare cu acid acetic i
tratare cu cromat, cnd precipit cromatul de plumb, galben. Cationul de bismut
(III), la tratarea cu NH3 concentrat precipit sub form de hidroxid care nu se
dizolv n NaOH 30 %. Verificarea se realizeaz cu clorur stanoas, n mediu
bazic, cnd precipit Bi metalic.
Dac la adugare de amoniac concentrat nu se obine precipitat, n soluie ar
putea exista cationul de cupru (II) sau cadmiu (II). Prezena Cu2+ este indicat de
formarea unui complex (cu hidroxidul de amoniu) de culoare albastru nchis. n
cazul n care soluia rmne mai departe incolor, se va ncerca prezena ionului de

cadmiu prin retratarea soluiei cu ferocianur de potasiu, cu care cationul de cadmiu
formeaz un precipitat alb amorf, solubil n acizi minerali.
Sulfoacizii As (III), Sb (II,V), Sn (II,V) se reprecipit prin acidulare cu acid
sulfuric diluat, sub form de sulfuri. La tratarea cu HCl concentrat, sulfura de arsen
(V) nu se dizolv fa de sulfurile de stibiu (III) i staniu (IV) care se solubilizeaz.
Aceti cationi se pun n eviden prin reaciile lor specifice prezentate la grupa a II-a
analitic.
Pentru a precipita cationii grupei a III-a, soluia de analizat (cea iniial, dac
nu conine cationi din primele dou grupe analitice, sau soluia obinut dup
filtrarea cationilor primelor dou grupe analitice) se trateaz cu sulfur de amoniu n
prezen de clorur i hidroxid de amoniu. Precipitatul obinut se trateaz cu
amoniac concentrat i clorur de amoniu solid. n aceste condiii cationul de
aluminiu precipit sub form de hidroxid, un precipitat alb gelatinos, solubil n
hidroxizi alcalini (KOH sau NaOH). Pentru a se confirma prezena acestui cation se
va efectua o reacie de identificare i anume : reacia cu alizarina S. Pentru aceasta
se va trata 1 ml din soluia de analizat cu NH4OH pn la reacie alcalin, dup care
se fierbe, se rcete i se aciduleaz cu acid acetic, pn la apariia unui precipitat
rou nchis.
n cazul n care precipitatul obinut, dup tratarea cu amoniac concentrat i
clorur de amoniu solid, este de culoare brun, aceasta indic prezena cationului
de fier (III). Verificarea se realizeaz efectund urmtoarea reacie specific: la 1 ml
din soluia de analizat se adaug sulfocianur de potasiu. Obinerea unei soluii
colorate n rou - snge confirm prezena cationului de fier (III).
Dac sulfurile obinute sunt negre i solubile n NH4OH concentrat, se
ncearc prezena cationului de cobalt (II) i a celui de nichel (II). Pentru verificarea
cationului de cobalt, soluia de analizat se trateaz cu sulfocianur de amoniu, cu
care n mediu de acetat de etil formeaz un complex albastru. Prezena cationului de
nichel se verific efectund reacia cu dimetil-glioxima n mediu de amoniac, cu care
formeaz un precipitat de culoare roie.
Dac sulfura obinut e alb, solubil n amoniac, se ncearc identificarea
zincului (II) prin tratarea soluiei cu ferocianur de potasiu, cu care cationul de zinc
precipit, obinndu-se un precipitat alb de ferocianur de zinc, sau prin tratarea
soluiei cu cromat de potasiu cu care formeaz cromatul de zinc, un precipitat
galben - gelatinos.
Dac sulfura obinut e de culoare roz-glbuie, solubil n amoniac, i care se
brunific n timp, indic prezena cationului de mangan (II).
Dup separarea prin filtrare, a cationilor grupei a III - analitice, n soluia
supernatant, se ncearc prezena cationilor grupei a IV - a prin tratarea soluiei de
analizat cu carbonat de amoniu. Formarea unui precipitat alb, indic prezena
cationilor acestei grupe. Carbonaii formai se dizolv n acid acetic diluat la cald.
Prezena cationului de bariu poate fi pus n eviden prin tratarea unei
poriuni din soluia obinut dup dizolvarea precipitatului n acid acetic, cu cromat
de sodiu cnd rezult cromat de bariu de culoare galben.
Prezena cationului de stroniu este pus n eviden prin tratarea unei poriuni
din soluia obinut anterior, cu sulfat de amoniu, cnd cationul de stroniu precipit
sub form de sulfat, un precipitat alb cristalin. Acest cation mai poate fi pus n

eviden prin coloraia flcrii, el colornd flacra incolor a unui bec de gaz n rou
- carmin.
Prezena cationului de calciu este pus n eviden prin tratarea soluiei
obinute dup dizolvarea carbonailor n acid acetic diluat, cu tartrat de amoniu, cu
care formeaz tartratul de calciu de culoare alb.
Evidenierea cationilor grupei a V-a analitice se face pe poriuni din soluia de
analizat, astfel:
Cationul de amoniu, se pune n eviden la nceputul analizei, naintea tuturor
grupelor analitice, cu reactivul Nessler cnd prezena lui este confirmat de
formarea unui precipitat de culoare brun-rocat.
Ceilali cationi se identific n soluia rmas dup separarea cationilor grupei
a IV-a analitice.
Cationul de sodiu poate fi pus n eviden prin reacia specific cu acetatul de
uranil i magneziu (sau zinc), n prezena acidului acetic, cu care formeaz acetatul
triplu de uranil, magneziu i sodiu, un precipitat cristalin, galben-verzui.
Cationul de potasiu, poate fi pus n eviden prin reacia acestuia cu acidul
percloric cu care formeaz percloratul de potasiu, un precipitat alb-cristalin.
Cationul de magneziu poate fi pus n eviden prin reacia specific a acestuia
cu chinalizarin, n prezena hidroxidului de sodiu, cu care formeaz un complex de
culoare albastru-azuriu.
Activitate practic.
n paralel cu efectuarea reaciei chimice n eprubet, n vederea identificrii
cationilor prezeni n amestecul de analizat, se vor scrie n caiet ecuaiile reaciilor
chimice, iar n final, dup ce concluziile au fost trase (cationii au fost identificai) se
va trasa o schem de separare efectiv a acestor cationi.
De exemplu, n cazul n care n amestecul de analizat s-au gsit urmtorii
cationi: Ag+, Al3+, Ca2+, NH4+ schema de separare i identificare va arta astfel:
Se identifica ionul de
amoniu cu R. Nessler
Soluie: Ag+, Al3+, Ca2+, NH4+
+ HCl
Pp. : AgCl - alb
Soluie: Al3+, Ca2+, NH4+
+ NH3
Sol. : [Ag(NH3)2]Cl
incolor
+ (NH ) S + NH4Cl
4 2
Pp. : Al(OH)3
alb gelatinos
+ NaOH
Sol. : [Al(OH)4]-
Ca2+
30%
+Alizarin
+acid acetic
pp.rosu inchis
Oxalat de
amoniu
CaC2O4
pp. alb

Cationi

Încărcat de

Informații document

Titlu original

Drepturi de autor

Formate disponibile

Partajați acest document

Partajați sau inserați document

Opțiuni de partajare

Vi se pare util acest document?

Este necorespunzător acest conținut?

Drepturi de autor:

Formate disponibile

Cationi

Încărcat de

Drepturi de autor:

Formate disponibile

Analiza calitativ a ionilor anorganici

Clasificarea cationilor pe grupe analitice

s se lucreze n limitele de concentraie impuse de metoda adoptat ;

s se creeze condiiile optime de precipitare (pH, temperatur, concentraia

s se efectueze precipitarea complet cu reactivul grupei n mic exces, care s

se evit un exces mare de reactiv precipitant care mrete solubilitatea

splarea precipitatului cu o soluie diluat (1:10) a reactivului precipitant n

Analiza calitativ a ionilor anorganici

- separarea i identificarea cationilor.

Analiza calitativ a ionilor anorganici 10

Sodiul coloreaz flacra chiar cnd se afl n cantiti de 10 8 mg, interfernd

Analiza calitativ a ionilor anorganici 11

III.2.SEPARAREA I IDENTIFICAREA CATIONILOR GRUPEI I-A ANALITICE

Analiza calitativ a ionilor anorganici 12

Greutatea atomic 107,880 ; Valena +1 , +2 ; Numr de ordine 47

Greutatea atomic 200 ; Valena +2, +1 ; Numrul de ordine 80

Analiza calitativ a ionilor anorganici 13

Analiza calitativ a ionilor anorganici 14

Proprietile chimice ale

AgI - pp. alb-glbui,

cationilor grupei I-a analitice au fost sistematizate

PbCl2-pp. alb cristalin,

Analiza calitativ a ionilor anorganici 15

HgS + Hg - pp. negru

PbCrO4 - pp. galben.

III.2.4. SEPARAREA I IDENTIFICAREA PROPRIU-ZIS A GRUPEI I-A

Pe baza proprietilor chimice ale cationilor s-a elaborat o schem, cu

Solutie: Ag+ , Hg22+ , Pb2+ , + alti cationi

+ Solutie de alti cationi

Solutie : Pb2+ , 2Cl-

Analiza calitativ a ionilor anorganici 16

Reacii chimice, solubilitate

III.3. SEPARAREA I IDENTIFICAREA CATIONILOR GRUPEI A II-a ANALITICE

Analiza calitativ a ionilor anorganici 17

Analiza calitativ a ionilor anorganici 18

Greutatea atomic 63,54 ; Valena 1+, 2+ ; Numr de ordine 29

Analiza calitativ a ionilor anorganici 19

7. Reacia cu acidul rubeanic - (NH=C-SH2)2

Analiza calitativ a ionilor anorganici 20

Greutatea atomic 112,41 ; Valena 2+ ; Numrul de ordine 48

Analiza calitativ a ionilor anorganici 21

Greutatea atomic 209 ; Valena 3+, 5+ ; Numrul de ordine 83

Analiza calitativ a ionilor anorganici 22

Greutatea atomic 74,91 ; Valena 3+, 5+ ; Numrul de ordine 33

Analiza calitativ a ionilor anorganici 23

Analiza calitativ a ionilor anorganici 24

Greutatea atomic 121,76 ; Valena 3+, 5+ ; Numrul de ordine 51

Greutatea atomic 118,7 , Valena 2+, 4+ ; Numrul de ordine 50

Analiza calitativ a ionilor anorganici 25

Proprietile chimice ale cationilor grupei a II-a analitice au fost

CuS - pp. negru

Pb(OH)2 pp. alb

Analiza calitativ a ionilor anorganici 26

Cu2[Fe(CN)6] pp. rou-brun

Ferocianu pp. glbui

Sb2S3 - pp. rou

III.3.10. SEPARAREA I IDENTIFICAREA PROPRIU-ZIS A CATIONILOR

n vederea separrii i identificrii cationilor acestei grupe analitice se va

Analiza calitativ a ionilor anorganici 27

Dup precipitarea tuturor cationilor din aceast grup i separarea lor de

+ (NH 4)2S2 la cald

AsS 43- , SbS43- , SnS33-

Pp. As2S5 , Sb2S5 , SnS2