Spectrometria de Masa

Introducere
SPECTROMETRIA DE MAS
Introducere
CUPRINS
CAPITOLUL 1
Introducere
1.1. Principii fundamentale
1.2. Utilizarea spectroscopiei de mas n chimia organic
1.3. Scurt istoric i perspective
1
3
3
CAPITOLUL 2
Aparatura
2.1.
2.2.
2.2.1.
2.2.2.
2.2.2.1.
2.2.2.2.
2.2.2.3.
2.2.3.
2.2.3.1.
2.2.3.2.
2.2.4.
2.2.5.
2.2.6.
2.2.7.
2.2.8.
2.2.9.
2.3.
2.3.1.
2.3.2.
2.3.3.
2.3.4.
2.3.4.1.
2.3.4.2.
2.3.4.3.
2.3.5.
2.3.6.
2.3.7.
2.4.
2.4.
2.5.
Introducerea probei
Surse de ioni i tehnici de ionizare
Ionizare prin impact electronic (Electronic Impact, EI)
Ionizarea chimic (Chemical Ionization, CI)
Ionizarea chimic prin transfer de sarcin
Formarea de aduci
Ionizarea chimic prin desorbie (Desorption Chemical Ionization, DCI)
Ionizarea prin bombardament cu ioni sau cu atomi rapizi
Spectrometria de mas a ionilor secundari (Secondary Ion Mass
Spectrometry, SIMS)
Ionizarea prin bombardare cu atomi rapizi (Fast Atom Bombardment, FAB)
Ionizarea cu laser (Laser Ionization Mass Analysis, LIMA)
MALDI (Matrix Assisted Laser Desorption Ionization)
Ionizarea cu termospray (TSP)
Ionizarea cu electrospray (ES sau ESI)
Ionizarea la presiune atmosferic (Atmospheric Pressure Ionization, API
Ionizarea cu surse cu plasm cuplat inductiv (Inductively Coupled Plasma,
ICI)
Analizoare
Clasificarea spectrometrelor de mas
Analizorul magnetic
Analizorul electrostatic
Spectrometre de mas cu dubl focalizare
Dispersie i rezoluie
Focalizarea de direcie
Focalizarea n energie
Analizorul cu timp de zbor (time-of-flight, TOF)
Analizoare quadripolare
Rezonana ciclotronic
Detectoare
Sisteme de nregistrare
Prelucrarea datelor
5
6
6
7
11
12
13
13
13
13
15
15
15
17
18
18
19
20
21
22
22
22
23
23
24
24
26
28
30
30
CAPITOLUL 3
CUPLAJE NTRE TEHNICILE CROMATOGRAFICE I SPECTROMETRIA DE
MAS
3.1. Cuplajul gaz-cromatograf-spectrometru de mas (GC/MS)
32
3.2. Cuplajul HPLC - spectrometru de mas (HPLC/MS)
33
3.2.1. Cuplaj cu interfa moving belt
33
Introducere
3.2.3. Cuplaj cu interfa Particle Beam (PB)

3.2.4. Cuplaj cu interfa Thermospray (TSP)
3.2.5. Ionizarea chimic la presiune atmosferic (Atmospheric Pressure Chemical
Ionization, APCI)
3.2.6. Interfeele tip Electrospray (ESI) i Ionspray (ISP)
3.2.7. Moduri de achiziie a datelor cromatografice
5.1.
5.2.
5.3.
5.4.
5.5.
5.5.1.
5.5.2.
5.5.3.
5.6.
5.7.
5.7.1.
5.7.2.
5.7.3.
5.7.4.
5.7.5.
5.7.6.
5.7.7.
5.7.7.
5.7.7.1.
5.7.7.2.
5.7.8.
5.7.9.
5.8.
CAPITOLUL 4
SPECTROMETRIA DE MAS N TANDEM (MS/MS)
CAPITOLUL 5
SPECTRUL DE MAS
Introducere
Informaii analitice
Determinarea formulei moleculare cu aparate de nalt rezoluie
Determinarea formulei moleculare cu aparate de rezoluie joas. Abundene
izotopice
Ionul molecular
Structura ionului molecular
Identificarea ionului molecular
Regula azotului
Ioni metastabili
Procese de fragmentare
Generaliti
Potenial de ionizare i potenial de apariie
Simboluri utilizate n spectrometria de mas
Ioni cu numr par i impar de electroni
Molecule i fragmente neutre cu mas mic
Stabilirea numrului de cicluri sau a nesaturrii
Scindri simple
Scindri cu rearanjare
Fragmentarea retro-Diels-Alder
Rearanjarea McLafferty
Factori ce influeneaz procesele de fragmentare
Reguli generale ce se pot aplica proceselor de fragmentare
Spectrometria de mas a ionilor negativi
CAPITOLUL 6
PROCESE DE FRAGMENTARE ASOCIATE CU PRINCIPALELE CLASE DE
COMPUI ORGANICI
6.1. Hidrocarburi
6.1.1. Hidrocarburi saturate aciclice
6.1.2. Cicloalcani
6.2. Alchene i alchine
6.3. Hidrocarburi aromatice
6.4. Derivai halogenai
6.4.1. Derivai halogenai alifatici
6.4.2. Derivai halogenai aromatici
6.5. Compui oxigenai
6.5.1. Compui hidroxilici
6.5.1.1. Alcooli
6.5.1.2. Fenoli
6.5.2. Eteri
34
35
35
36
37
38
40
41
42
42
45
45
45
47
47
48
48
50
50
51
53
53
54
56
56
58
60
61
62
64
64
66
67
68
69
69
72
73
73
73
76
77
Introducere
6.5.2.1.
6.5.2.2.
6.6.
6.6.1.
6.6.1.1.
6.6.1.2.
6.6.1.3.
6.6.2.
6.6.3.
6.6.3.1.
6.6.3.2.
6.7.
6.7.1.
6.7.1.1.
6.7.1.2.
6.7.2
6.8.
6.8.1.
6.8.1.1.
6.8.1.2.
6.8.2.
6.8.2.1.
6.8.2.2.
6.9.
6.9.1.
6.9.1.1.
6.9.1.2.
6.9.2.
6.9.2.1.
6.9.2.2.
6.9.2.3.
6.9.2.4.
6.9.3.
6.9.3.1.
6.9.3.2.
6.9.4.
6.9.4.1.
6.9.4.2.
6.9.5.
6.9.6.
6.10.
7.1.
7.1.1.
7.1.2.
7.1.3.
7.1.4.
7.1.5.
7.1.6.
7.2.
Eteri alifatici
Eteri aromatici
Compui cu azot
Amine
Amine alifatice
Amine cicloalifatice
Sruri cuaternare de amoniu
Amine aromatice
Nitroderivai
Nitroderivai alifatici
Nitroderivai aromatici
Compui cu sulf
Compui alifatici
Tioli
Tioeteri, tiocetali
Disulfuri
Compui carbonilici
Aldehide
Aldehide alifatice
Aldehide aromatice
Cetone
Cetone alifatice
Cetone aromatice
Acizi carboxilici i derivai funcionali
Acizi carboxilici
Acizi carboxilici alifatici
Acizi carboxilici aromatici
Esteri
Esteri alifatici
Esteri ai acizilor aromatici
Esteri ai alcoolilor aromatici i ai fenolilor
Lactone
Amide
Amide alifatice
Amide aromatice
Nitrili
Nitrili alifatici
Nitrili aromatici
Anhidride
Cloruri acide
Compui heterociclici aromatici
CAPITOLUL 7
SPECTROMETRIA DE MAS A BIOMOLECULELOR
Peptide i proteine
Punerea n eviden a mutaiilor
Identificarea i localizarea modificrilor post-traducionale
Verificarea structurii i a puritii peptidelor i proteinelor sintetice
Stabilirea structurii
Influena poziiei i a deocalizrii sarcinii
Strategii i exemple de determinarea secvenei
Spectrometria de mas a oligonucleotidelor
77
79
79
79
79
81
81
81
83
83
83
83
84
84
85
85
86
86
86
86
87
87
88
89
89
89
90
91
91
92
92
93
93
93
94
94
94
95
95
95
96
98
100
100
100
101
104
104
106
Introducere
7.3.
7.4.
7.5.
7.6.
Oligozaharide
Acizi grai
Grsimi
Sruri biliare
108
113
115
117
CAPITOLUL 8
PROBLEME
ANEXE
Anexa nr. 1. Masele i rapoartele abundenelor izotopice pentru diferite combinaii de
C, H, N i O
Anexa nr. 2. Izotopii elementelor chimice aranjate n ordine alfabetic
Anexa nr. 3. Abundenele izotopice pentru diverse combinaii ntre atomi de clor i
brom
Anexa nr. 4. Fragmente ionice caracteristice pentru compuii organici uzuali
Anexa nr. 5. Fragmente neutre ce nsoesc fragmentrile compuilor organici n
spectrometrul de mas
Anexa nr. 6. Constante fizice fundamentale
120
143
199
205
207
213
215
SEMNIFICAIA PRINCIPALELOR PRESCURTRI UTILIZATE N

TEXT
216
INDEX ALFABETIC
217
BIBLIOGRAFIE
218
Introducere
CAPITOLUL 1
INTRODUCERE
Spectrometria de mas este cea mai sensibil metod de analiz structural. Ea difer
fundamental de celelalte tehnici spectrale uzuale (rezonana magnetic nuclear, spectrometria n
infrarou, n ultraviolet etc) prin faptul c nu implic utilizarea radiaiilor electromagnetice.
Spectrometria de mas este inclus n tehnicile spectroscopice deoarece reprezentarea distribuiei
unor mase funcie de abundenele relative este analog cu reprezentarea intensitii unor radiaii
funcie de lungimea de und. Spre deosebire de celelalte tehnici spectrale, spectrometria de mas
transform chimic proba care devine astfel nerecuperabil.
1.1. Principii fundamentale
Spectrometria de mas este o metod fizic utilizat, n special, pentru analiza substanelor
organice ce const, n esen, n ionizarea substanei investigate, urmat de separarea ionilor
obinui n funcie de raportul dintre mas i sarcin. Spectrul de mas reprezint nregistrarea
maselor i a abundenelor relative ale ionilor obinui. Spectrul de mas este o caracteristic a
fiecrui compus, iar identificarea ionilor rezultai n cursul fragmentrii permite, de multe ori,
stabilirea complet a formulei structurale.
n cel mai simplu spectrometru de mas (figura 1.1), moleculele organice aflate n faz de
vapori sunt bombardate cu un fascicul de electroni, avnd energia cuprins ntre 10-70 eV, pentru a
fi transformate n ioni pozitivi cu energie nalt:
M + e-
M + + 2e
Datorit coninutului energetic ridicat, ionul , denumit ion molecular sau ion-printe, va
suferi, n continuare, procese complexe de fragmentare, ce vor conduce la formarea de fragmente
ionice i neutre:
+ +
M = m1 + m2
+ +
s a= mMu1 + m2
Dintre acestea, spectrometrul de mas analizeaz numai fragmentele ionice. Deoarece ionii
au de parcurs o distan considerabil pn la colector, pentru a se evita ciocnirile dintre particulele
pozitive sau dintre acestea i molecule neionizate, incinta aparatului este meninut la o presiune
foarte joas ( 10-6 - 10-7 mm Hg).
Introducere
Figura 1.1.
Schema de principiu a unui spectrometru de mas:
1. rezervor de vapori; 2. frit; 3. catod; 4. anod; 5. zon de accelerare; 6. fante de focalizare;
7. tubul analizorului; 8. magnet; 9. detector; 10. amplificator; 11. nregistrator.
Ionii formai n sursa de ioni sunt accelerai sub aciunea unei diferene de potenial,
realizat ntre doi electrozi, i ajung apoi la analizor care are rolul de a-i separa n funcie de
raportul mas/sarcin, dup deviere ntr-un cmp magnetic variabil. n acest mod ia natere un
curent de ioni de la camera de ionizare spre detector, curent proporional cu numrul de ioni care l-a
generat. Dup detectare-amplificare acest curent este nregistrat de ctre nregistrator, care
furnizeaz astfel spectrul de mas.
Elementele principale ale unui spectrometru de mas sunt prezentate n figura 1.2.
Figura 1.2.
Schema bloc a unui spectrometru de mas
n figura 1.3. este prezentat spectrul de mas, n form normalizat, al 2-metilpentanului.

Spectrul evideniaz o serie de caracteristici ale substanei investigate, dintre care cele mai
importante sunt:
a. masa molecular este 86 u.a.m;
b. picul cel mai intens apare la m/e 43; aceasta arat c scindarea preferenial are loc ntre
C2-C3, cu formarea celor mai stabili ioni;
c. picurile de la m/e 15, 29, 57, 71 indic fragmente rezultate din scindarea, direct sau
indirect, a ionului molecular i care corespund unor ioni CH 3+, C2H5+, C4H9+, respectiv
C5H11+.
Analiza detaliat a zeci de mii de spectre a permis formularea unor legi semi-empirice
referitoare la fragmentrile prefereniale suferite de moleculele organice. Aplicarea detaliat a
acestor reguli la elucidarea structurii compuilor organici va fi discutat n capitolul 5.7.
Introducere
Figura 1.3.
Spectrul de mas al 2-metilpentanului
1.2. Utilizarea spectroscopiei de mas n chimia organic

Chimia organic poate utiliza spectrometria de mas pentru elucidarea urmtoarelor aspecte
principale:
1. determinarea masei moleculare. Este cea mai utilizat facilitate oferit de ctre spectrometria
de mas. Posibilitatea determinrii masei moleculare se bazeaz pe procesul primar de formare a

ionului molecular prin expulzarea unui electron din molecula investigat. Ionul astfel format va
avea, practic, aceeai mas molecular cu molecula din care provine. Din acest motiv,
identificarea ionului molecular reprezint o etap cheie n interpretarea unui spectru de mas;
2. determinarea formulei moleculare. Formula molecular a unui ion poate fi determinat direct
dac este posibil msurarea cu o precizie de cel puin patru zecimale a masei moleculare.
Aceasta precizie necesit aparate cu o rezoluie mai mare de 104 (spectrometre de mas de nalt
rezoluie). Rezoluia necesar determinrii directe a formulei moleculare crete rapid odat cu
creterea masei i a numrului de elemente prezente n molecul;
3. elucidarea structurii moleculelor. Stabilirea formulei structurale poate fi realizat, n unele
cazuri, n urma interpretrii fragmentrilor suferite de ctre ionul molecular. Atribuirea
structural poate fi fcut i prin compararea datelor spectrale cu cele existente n bibliotecile de
spectre de mas;
4. stabilirea marcajelor izotopice. Spectrometria de mas este metoda standard pentru analiza
rezultatelor experimentelor de marcare izotopic, experimente de o importan deosebit pentru
evidenierea proceselor chimice ce au loc n organismele vii. Determinarea extrem de precis a
abundenelor izotopice prezint o importan deosebit pentru geo-tiine i arheologie. Astfel,
posibilitatea de a determina un raport 14C/12C = 1/1015 a permis datarea unui eantion de 40.000
de ani cu o precizie de 1 %. Spectrometria de mas permite stabilirea cu uurin a prezenei
izotopilor i a poziiei acestora n molecul.
1.3. Scurt istoric i perspective
1886: E. Goldstein descoper ionii pozitivi;
1898: W. Wien face primele analize prin deflexie magnetic;
1912: J.J. Thomson (premiul Nobel n 1906) nregistrez primele spectre de mas ale O2,
N2, CO, CO2, COCl2. A observat ioni negativi i ioni cu sarcini multiple. A
descoperit ionii metastabili. A descoperit (1922) izotopii 20 i 22 ai neonului;
1918: A.J. Dempster construiete primul spectrometru de mas cu focalizare de direcie
(magnet n form de sector);
1919: F.W. Aston (premiul Nobel, 1922) construiete primul spectrometru de mas cu
focalizare de vitez. A msurat defectul de mas (1923);
Introducere
1930:
1934:
1942:
1948:
1953:
1957:
1958:
1966:
1967:
1972:
1975:
1980:
1981:
1982:
1985:
1988:
R. Conrad utilizeaz spectrometria de mas n chimia organic;

W.R. Smythe, L.H. Rumbaug i S.S. West realizeaz prima separare preparativ a
izotopilor;
firma Consolidated Engeneering Corporation produce primul aparat comercial
pentru Atlantic Refinery Company;
A.E. Cameron descoper analiza prin msurarea timpilor de zbor ale ionilor (TOF);
W. Paul (premiul Nobel, 1989) i H.S. Steinwedel descriu analizorul quadripolar i
capcana de ioni;
firma Kratos comercializeaz primul spectrometru cu dubl focalizare dup ce J.
Beynon a artat importana analitic a determinrii exacte a maselor;
apar primele spectrometre de mas cuplate la gaz-cromatograf;
M.S.B. Munson i F.H. Field descoper ionizarea chimic;
utilizarea primelor sisteme de tratare computerizat a datelor;
J. Beynon descrie descompunerea ionilor metastabili;
apar primele aparate de rutin GC/MS cu coloane capilare;
H.L. Vestal descoper termospray-ul;
M. Barber descrie ionizarea prin bombardament cu atomi rapizi, FAB;
primul spectru complet al insulinei (5750 u.a.m.);
F.H. Hillenkamp descoper Matrix Assisted Laser Desorption Ionization (MALDI);
primele spectre ale proteinelor cu mase mai mari de 20.000 u.a.m.
Progresele tehnicilor experimentale i perfecionarea instrumentelor au condus la creteri

spectaculoase ale rezoluiei i sensibilitii:
An
1913:
1918:
1919:
1937:
1991:
Rezoluie, m/ m
13
100
130
2.000
2*108
Autor
J.J. Thomson
A.J. Dempster
F.W. Aston
F.W. Aston
A.G. Marshall
Studiile efectuate de ctre Strategic Directions International (Los Angeles, California,

SUA) prevd creterea spectaculoas a vnzrilor de spectrometre de mas n urmtorii 5 ani. n
anul 1995 vnzrile de spectrometre de mas au totalizat 1,1 miliarde de dolari, comparativ cu anul
1991 cnd vnzrile au fost de numai 597 milioane de dolari. Raportul indic, de asemenea, apariia
de noi tipuri de instrumente i tehnici; se ateapt ca spectrometrele cu timp-de-zbor s joace un rol
din ce n ce mai mare n biotehnologie. Supravegherea factorilor de mediu va necesita utilizarea
spectrometrelor de mas transportabile. Aceste date relev, o dat n plus, importana major pe
care o are spectrometria de mas n prezent.
10
Cuplaje ntre tehnicile cromatografice i spectrometria de mas
CAPITOLUL 2
APARATURA
Dup cum s-a precizat n capitolul 1.1, un spectrometru de mas conine cinci seciuni
principale:
1. seciunea de introducere a probei;
2. seciunea de ionizare i accelerare;
3. seciunea de separare a ionilor;
4. seciunea de colectare-detectare;
5. seciunea de amplificare-nregistrare.
2.1. Introducerea probei
Spectrometrul de mas analizeaz ioni aflai n faz gazoas. Modul de introducere a
probei n aparat depinde esenial de modul de ionizare i de proprietile fizico-chimice ale
substanei de analizat. n acest subcapitol vor fi prezentate, n principal, numai aspectele
legate de introducerea probei n cazurile n care ionizarea se realizeaz prin impact electronic.
n cazul celorlalte tehnici de ionizare, modul de introducere a probei rezult din tehnica
general de lucru.
La introducerea probei n spectrometru de mas trebuie s se in seama de
urmtoarele aspecte:
puritatea probei. Deoarece spectrometria de mas este o metod de analiz deosebit de

sensibil, puritatea probei trebuie s fie extrem de mare. Prezena unor impuriti, chiar n
cantitate mic, poate afecta foarte mult interpretarea spectrului, mai ales atunci cnd
volatilitatea impuritii este mult mai mare dect a substanei analizate (n cazul extrem se
nregistreaz numai spectrul impuritii);
volatilitatea probei. Iniial, una dintre dificultile majore ntlnite la nregistrarea

spectrelor de mas era determinat de necesitatea ca substana de analizat s fie adus n
stare de vapori. Compuii organici stabili i care prezint presiuni de vapori moderate la
temperaturi de pn la 300 0C, la presiunea de circa 10-5 mm Hg din aparat, sunt introdui
indirect (aa-numita introducere indirect), prin intermediul unei camere de vaporizare
din care vaporii difuzeaz lent, printr-o frit, n camera de ionizare. Probele cu presiuni de
vapori sczute (n general solidele) precum i cele care se descompun, se introduc direct n
camera de ionizare (introducere direct). Volatilizarea lor se realizeaz n urma unei
nclziri controlate. Substanele cu volatilitate extrem de sczut (cum ar fi aminoacizii,
11
zaharurile etc) pot fi analizate dup derivatizare (transformare chimic n derivai mai
puin polari). Tehnicile moderne de ionizare au permis i nregistrarea spectrelor unor
compui tradiional nevolatili: polimeri, peptide i proteine etc;
cantitatea de prob. Dei, n principiu, aceasta depinde de modul de introducere a probei,

de tipul de aparat, de timpul necesar nregistrrii spectrului etc., cantitatea necesar nu
depete 1 mg, fiind mult mai mic dect cantitile necesitate de celelalte tehnici
spectrale. Aparatele moderne au permis nregistrarea de spectre de mas prin utilizarea
unor cantiti de substan de ordinul a 10-12 g. Utilizarea unor cantiti extrem de mici de
subsatn este extrem de avantajoas, printre altele, i datorit faptului c proba este
nerecuperabil (spectrul de mas este ultimul tip de nregistrare spectral atunci cnd se
dispune de cantiti limitate de substan).
2.2. Surse de ioni i tehnici de ionizare

Sursa de ioni (denumit frecvent i camer de ionizare) are rolul de a realiza ionizarea
substanelor ce urmeaz a fi analizate i reprezint una dintre cele mai importante componente
a spectrometrului de mas.
Principalele tipuri de surse de ioni sunt clasificate, funcie de modul de realizare a
ionizrii, dup cum urmeaz:
surse de ionizare prin bombardament electronic (impact electronic, electronic impact,

EI);
surse de ionizare prin coliziunea probei cu ioni furnizai de surs (ionizare chimic,
chemical ionization, CI);
surse de ionizare prin bombardament cu un fascicul de ioni sau molecule neutre (Liquid
Secondary Ion Mass Spectrometry, LSIMS i Fast Atom Bombardment, FAB);
surse de ionizare cu ajutorul laserului (Laser Ionization Mass Analysis, LIMA i Matrix
Assisted Laser Desorption Ionization, MALDI);
ionizare prin dispersarea unor soluii sub form de picturi fine (termospray, TSP i
electrospray, ESI);
2.2.1. Ionizarea prin impact electronic (Electronic Impact, EI)

Sursa de ionizare prin impact electronic este una din cele mai utilizate surse n
spectrometria de mas organic. Sursa este format dintr-un filament nclzit (catod) ce emite
electroni. Electronii produi sunt accelerai spre un anod, intrnd n coliziune, n drumul lor,
cu moleculele probei aflate n stare de vapori. n figura 2.1. este reprezentat schematic o
surs de ionizare prin impact electronic.
Fiecrui electron emis de ctre surs i este asociat o und a crei lungime de und,
, este dat de relaia: = h/mv. Pentru o energie cinetic de 20 eV, = 0,27 nm, iar
pentru valoarea de 70 eV, = 0,14 nm. Cnd aceast lungime de und este de acelai ordin
de mrime cu lungimea legturilor chimice, unda este perturbat i devine o und compus.
Dac una dintre frecvene are o energie h ce corespunde unei tranziii din molecul, poate
avea loc un transfer de energie. Dac aceast cantitate de energie este suficient, poate avea
loc expulzarea unui electron. n figura 2.2. sunt prezentate curbele tipice de variaie a
12
numrului de ioni produi de un curent electronic dat, la o presiune constant a probei,

funcie de potenialul
Figura 2.1.
Surs de ionizare prin impact electronic
de accelerare a electronilor (deci de energia lor cinetic). La valori sczute ale potenialului,
energia fasciculului electronic este inferioar energiei de ionizare a moleculei. La valori
ridicate ale potenialului, lungimea de und asociat este prea mic i moleculele devin
transparente fa de electroni. Dup cum rezult din figura 2.2, pentru moleculele organice
maximul este situat n jurul valorii de 70 eV.
Figura 2.2.
Variaia numrului de ioni produi n spectrometrul de mas funcie de energia electronilor
n medie, n condiiile standard de presiune din spectrometrul de mas ( 2x10-5 mm

Hg), se produce un ion la o mie de molecule intrate n surs. Curentul ionic total produs n
urma impactului electronic este de ordinul a 10-6 A.
2.2.2. Ionizarea chimic (Chemical Ionization, CI)
Datorit energiei nalte a electronilor utilizai pentru ionizarea prin impact electronic,
ionul molecular produs prin expulzarea unui electron poate s sufere fragmentri. Din acest
motiv, n multe situaii, picul ionului molecular este foarte puin intens sau absent, ceea ce
produce dificulti n determinarea masei moleculare. Avantajul utilizrii surselor de ionizare
chimic const n obinerea unui spectru n care picul ionului molecular este uor de
identificat.
13
n principiu, ionizarea chimic implic producerea de ioni ai substanei de analizat n

urma coliziunii, ntr-o zon limitat a sursei, dintre moleculele probei i un gaz, ionizat n
prealabil prin impact electronic, prezent n interiorul sursei. Pentru ca aceste coliziuni s poat
avea loc este necesar ca presiunea din interiorul sursei s aib o valoare de circa 0,5 mm Hg
(circa 60 Pa), situaie n care drumul liber mediu al unei molecule este de numai cteva zeci
de milimetri.
Deoarece orice coliziune produce devierea ionului de pe traiectorie, urmat de
descrcare pe pereii aparatului, majoritatea spectrometrelor de mas lucreaz n condiiile
unui vid naintat. Pe de alt parte, coliziunile dintre ioni i molecule pot provoca reacii
chimice care, dac nu sunt controlate, complic inutil spectrul.
Conform teoriei cinetice a gazelor, drumul liber mediu se determin cu relaia:
L=
1
2 n 2
unde n = p / kT
(n este numrul de molecule pe cm3 iar diametrul de coliziune, n cm, adic suma razelor
moleculelor care intr n coliziune).
n condiiile ntlnite n spectrometrul de mas ( 3,8.10-10 m, T 300 K), drumul
liber mediu al unei molecule, L (cm), se calculeaz cu formula: L = 0,66/p, unde p este
presiunea din aparat, exprimat n pascali. n aparatele care utilizeaz surse de ionizare prin
impact electronic, acest parcurs liber mediu trebuie s fie cel puin de ordinul metrilor, ceea ce
conduce la valori ale presiunii de maximum 10-5 mm Hg.
n tabelul 2.1 sunt prezentai factorii de transformare ntre diversele uniti de
presiune.
Tabelul 2.1. Uniti de presiune (simbolul utilizat este prezentat n paranteze)
1 pascal (Pa) = 1 newton / m2
1 bar = 106 dyne / cm2 = 105 Pa
1 milibar (mbar) = 10-3 bari =102 Pa
1 microbar ( bar) = 10-6 bari = 10-1 Pa
1 nanobar (nbar) = 10-9 bari = 10-4 Pa
1 atmosfer (atm) = 1,013 bari = 101.325 Pa
1 torr = 1 mm Hg = 1,333 mbari = 133,3 Pa
Realizarea practic a acestei cerine se poate face, de exemplu, prin
introducerea n interiorul sursei a unui cub cu latura de circa 1 cm, prevzut cu orificii pentru
trecerea electronilor, pentru admisia gazului ionizant, pentru introducerea probei i pentru
trecerea ionilor formai spre analizor. Presiunea din interiorul acestei incinte se menine la
valoarea optim prin introducerea de gaz ionizant. n figura 2.3 este prezentat o camer de
ionizare capabil s lucreze att n varianta EI ct i n varianta CI.
Deoarece raportul dintre moleculele gazului ionizant i moleculele probei este foarte
mare (circa 103), un electron intrat n incint va ioniza preferenial, prin impact electronic,
numai moleculele gazului ionizant. Ionul astfel format va intra, la rndul su, n coliziune cu
alte molecule de gaz ionizant, formnd, printr-o serie de reacii, o plasm de ionizare. Ionii
substanei de analizat se vor forma prin reacii chimice cu ionii acestei plasme (transfer de
proton, extragere de ion hidrur, adiii, transfer de sarcin etc). Aceast plasm va conine i
electroni cu energie joas (electroni termici) rezultai n urma scderii vitezei electronilor
14
utilizai la ionizarea gazului sau produi n reaciile de ionizare. Aceti electroni leni pot s
adiioneze la molecule formnd ioni negativi.
Fa de ionizarea prin impact electronic, principalele avantaje ale ionizrii chimice
sunt urmtoarele:
Figura 2.3.
Camer de ionizare combinat EI/CI. Prin coborrea cutiei 10 se trece de la varianta EI la varianta
CI. 1. buton de comutare CI/EI; 2. ntreruptor; 3. intrare gaz ionizant; 4. tub capilar flexibil;
5. diafragm; 6. filament emitor de electroni; 7. orificiu de trecere a ionilor formai; 8. orificiu de
trecere a electronilor ionizani; 9. orificiu pentru introducerea probei.
1. determinarea masei moleculare este mult mai uoar deoarece abundenele ionilor
M+, M+1 sau M-1 sunt mult mai mari;

2. procesele de fragmentare sunt mult mai simple (datorit, n special, faptului c
ionul format din molecula de analizat nu mai este un radical-cation);
3. realizarea mult mai uoar a tandemului GC-MS n condiiile n care metanul
poate fi utilizat att ca gaz purttor ct i ca gaz ionizant.
Principale substane utilizate drept gaze ionizante sunt:
a. metan. n cazul utilizrii metanului drept gaz ionizant, reacia primar la impact
electronic este cea de formare a unui radical-cation:
CH 4 + e CH 4+ + 2 e
Ionul astfel format sufer dou tipuri principale de transformri:

a. reacii de fragmentare:
CH 4+ CH 3+ + H
CH 4+ CH 2+ + H 2
b. reacii ioni molecule:

CH 4+ + CH 4 CH 5+ + CH 3
15
Au loc i reacii la care particip ionii formai n urma transformrilor suferite de CH4+
:
CH 3+ + CH 4 C 2 H 5+ + H 2
C +2 +HC 4 H C2 H 3+ + H 2 + H
C2H 3+ + CH 4
C3H 5+ + H 2
C 2 H 5+ + CH 4
C 3 H 5+ + 2 H 2
Dup cum este de ateptat, abundenele tuturor acestor ioni depind de presiunea din
aparat. n figura 2.4. este prezentat spectrul de mas al plasmei de ionizare a metanului
obinut la 20 Pa.
Figura 2.4.
Spectrul de mas al plasmei de
ionizare a metanului (20 Pa)
Ionii obinui n urma acestor reacii pot reaciona cu moleculele probei prin mai multe
tipuri de reacii:
a. transfer de proton prin reacii de tip acido-bazic:
M + CH5+
MH + + CH 4
b. extragere de ion hidrur (cnd specia analizat este o hidrocarbur saturat):

RH + CH 5+
R + + CH 4 + H 2
c. formare de aduci de tip ioni - molecule (n cazul n care proba este format din
molecule polare):
M + CH 3+
(M + CH 3 ) +
Ionii de tipul (M+H)+, (M-H)+ i (M+CH3)+, ce apar n cazul ionizrii chimice, sunt
denumii ioni quasi-moleculari sau pseudo-moleculari. Ei permit determinarea valorii masei
moleculare. Deorece formarea lor este un proces chimic, aceti ioni nu conin excesul mare de
energie ce apare la ionizarea prin impact electronic; din acest motiv, procesele de fragmentare
sunt mult mai puin numereroase i analiza spectrului este mai simpl;
b. izobutan. Ionul molecular al izobutanului se fragmenteaz astfel:
n spectrul de mas al plasmei de ionizare a izobutanului, obinut la 20 Pa (figura

2.5), se observ i un ion de mas 39, corespunznd formulei C3H3+; acesta poate s fie ionul
ciclopropeniliu ce prezint structur aromatic.
i n acest caz, ionii formai reacioneaz n special prin transfer de proton ctre prob.
Cu molecule polare se observ formarea de aduci ce apar la m/e M+57 i M+39. Deoarece
16
cationul ter-butil este relativ stabil, izobutanul prezint o eficien sczut n ionizarea
hidrocarburilor. Din acest motiv, izobutanul poate fi folosit pentru identificarea selectiv a
unor compui n prezena hidrocarburilor saturate.
c. amoniac. Radicalul-cation format prin impact electronic reacioneaz cu o
molecul de amoniac:
NH 3+ + NH 3
NH4+ + NH 2
Figura 2.5.
ionizare a izobutanului (20 Pa)
n spectrul plasmei de ionizare (figura 2.6.) se observ i un ion de mas 35, format
prin asocierea ionului amoniu cu o molecul de amoniac:
NH 4+ + NH 3
(NH 4 + NH 3 ) +
Modul de ionizare depinde de natura probei. Moleculele bazice (i n special aminele)

ionizez prin transfer de proton:
R NH 2 + NH 4+
R NH 3+ + NH 3
Figura 2.6.
ionizare a amoniacului (20 Pa)
Moleculele polare i cele ce pot forma legturi de hidrogen (dar care sunt puin sau
deloc bazice) formeaz aduci. n cazurile intermediare se observ cei doi ioni quasimoleculari (M+1)+ i (M+18)+. Substanele ce nu corespund criteriilor de mai sus (cum ar fi
hidrocarburile saturate, eterii, nitroderivaii etc) nu pot fi ionizate eficient.
Coninutul energetic al ionilor formai prin ionizarea prin impact electronic a
metanului, izobutanului i amoniacului descrete n ordinea:
CH5+> (CH3)3C+ > NH4+
Astfel, prin alegerea gazului se poate controla tendina ionilor MH+, formai prin
ionizare chimic, de a se fragmenta. De exemplu, la ionizarea cu metan, di-octilftalatul are ca
pic de baz MH+ ; ionii-fragmente de la m/e 113 i 149 reprezint ntre 30-60 % din
abundena picului de baz. La utilizarea izobutanului ca gaz ionizant, picul MH+ este intens
iar cele dou picuri de fragmentare reprezint aproximativ 5 % din picul de baz.
17
2.2.2.1. Ionizarea chimic prin transfer de sarcin

Gazele rare, oxidul de carbon i alte gaze cu potenial de ionizare ridicat reacionez
prin transfer de sarcin:
Xe + e
Xe + + 2 e Xe + + M
M + + Xe
Ca i n cazul ionizrii prin impact electronic, se obine un radical-cation care are ns

un coninut energetic mult mai sczut. Din acest motiv, ionul molecular va da mai puine
fragmentri.
2.2.2.2. Formarea de aduci
n plasma rezultat n urma ionizrii chimice, toi ionii se pot asocia cu molecule
polare, cu formare de aduci. Procesul este similar unei solvatri n faz gazoas i este
favorizat de posibilitatea angajrii de legturi de hidrogen. Pentru ca un astfel de aduct s fie
stabil, este necesar ca excesul su de energie s fie eliminat prin ciocnire cu un alt treilea
partener. Frecvent, n spectrele produilor ionizai chimic apar ioni rezultai prin asocierea
unei molecule de gaz ionizant cu un ion quasi-molecular MH + sau cu un fragment F+, a unui
ion quasi-molecular MH+ cu o molecul neutr etc. n principiu, orice ion din plasma de
ionizare poate s se asocieze fie cu o molecul a probei, fie cu o molecul a gazului ionizant:
MH + + M
(2M + H) +
F+ + M
(F + M) +
Aceste asociaii sunt utilizate, adesea, pentru a pune n eviden un amestec sau pentru
a determina masele moleculare ale componenilor unui amestec. Astfel, un amestec a dou
specii M i N poate da asociaii precum (MH+N)+, (F+N)+ cu (F+M)+ etc.
Din acest motiv, este ntotdeauna util s se examineze picurile ce apar la valori m/e
superioare ionului molecular al unei substane presupus pure. Dac exist picuri care nu pot fi
explicate raional, este vorba probabil de un amestec. n interpretarea rezultatelor trebuie ns
stabilit dac amestecul este determinat de prezena mai multor specii introduse nainte de
vaporizare sau a aprut n urma unor transformri chimice dup vaporizare.
n figura 2.7. este prezentat spectrul de ionizare chimic a unei substane pure. n
spectru se pot evidenia picuri provenite din fragmentarea ionului quasi-molecular (m/e 176,
228, 272, 284) ct i picurile rezultate n urma unor procese de asociere a ionului quasimolecular cu ionii gazului ionizant (m/e 327+57), cu fragmente (m/e 327+176, 327+228,
327+284) sau chiar de asociere cu molecule ale probei (m/e 2x327+1).
Figura 2.8. prezint spectrul unui amestec de substane rezultat prin eliminarea de acid
cianhidric i ap din moleculele probei. n consecin, apar doi ioni quasi-moleculari ce se pot
asocia n diverse moduri.
18
Figura 2.7.
Spectru de ionizare chimic (gaz ionizant: izobutan)
Figura 2.8.
Spectru de ionizare chimic (gaz ionizant: izobutan)
2.2.2.3. Ionizarea chimic prin desorbie (Desorption Chemical Ionization, DCI)

Comparativ cu tehnica ionizrii prin impact electronic, ionizarea prin desorbie este o
metod blnd de ionizare. Principalul ei avantaj const ns n faptul c permite analizarea
probelor solide sau a soluiilor.
n principiu, metoda const n depunerea probei, prin evaporarea unui solvent, pe un
filament de tungsten sau de reniu, a crui temperatur poate fi controlat. n prezena plasmei
de ionizare chimic au loc fenomene de desorbie, ceea ce permite nregistrarea spectrului la
temperaturi considerabil mai joase (uneori cu peste 150 0C) dect cele utilizate n tehnicile
uzuale de ionizare.
Aspectul spectrului se schimb, n general, cu variaia temperaturii. Spectrul este un
rezultat al suprapunerii mai multor fenomene, dintre care cele mai importante sunt:
evaporarea probei urmat de ionizare rapid, ionizarea direct pe filament, desorbia direct a
ionilor, piroliz urmat de ionizare etc. Metoda permite, de obicei, detectarea precis a ionului
quasi-molecular.
2.2.3. Ionizarea prin bombardament cu ioni sau cu atomi rapizi
19
Ionizarea are loc prin focalizarea unui fascicul de ioni sau molecule neutre asupra
probei i se realizeaz prin dou tehnici de baz.
2.2.3.1. Spectrometria de mas a ionilor secundari (Secondary Ion Mass Spectrometry,
SIMS)
Tehnica se aplic n special solidelor i este n mod deosebit util n studiul
suprafeelor. n general, metoda nu poate fi aplicat substanelor organice deoarece acestea
acumuleaz sarcini care deviaz fasciculul incident de ioni. SIMS implic generarea unui
fascicul de ioni, cum ar fi Ar+ , Ne+ , Xe+ i direcionarea acestuia asupra moleculei
analizate. Energia acestor ioni este transferat moleculelor probei care va ioniza, formnd aanumiii ioni secundari.
2.2.3.2. Ionizarea prin bombardare cu atomi rapizi (Fast Atom Bombardment, FAB)
Metoda const n bombardarea moleculelor probei, dizolvate ntr-un solvent greu
volatil, cu un fascicul de atomi neutri ce are rolul de a expulza ioni i molecule din soluie.
Fasciculul de atomi neutri este format din atomi de argon sau xenon, ce posed o
energie ridicat. Radiaia este obinut prin ionizarea iniial a atomilor, prin impact
electronic, la radical-cationi, Xe+ :

Xe + e
Xe + + 2 e -
Radical-cationii formai sunt accelerai sub un potenial de 6-10 keV pentru a
forma radical-cationi de energie nalt (Xe)+ , care sunt apoi trecui prin xenon. n cursul
acestei treceri, (Xe)+ primesc electroni de la atomii de xenon, transformndu-se n atomi de

xenon cu energie nalt:
+
X e X e+
accelerare
Xe + Xe Xe + Xe+
Ionii care rmn n fascicul sunt apoi eliminai prin trecerea printre doi electrozi.
Atomii neutri formai, ce posed o mare cantitate de energie, lovesc soluia probei,
provocnd o und de oc ce va expulza ioni i molecule. Ionii probei vor fi apoi accelerai i
trimii spre analizor. n figura 2.9. este prezentat schema unei surse de ionizare prin FAB.
Figura 2.9.
Schema sursei de ionizare prin bombardament cu electroni rapizi (FAB):
1. zona de ionizare a argonului; 2. lentile de accelerare i focalizare; 3. zona de formare a atomilor
neutri rapizi; 4. electrozi pentru deionizare; 5. proba dizolvat ntr-o pictur de glicerin;
6. accelerator de ioni; 7. electrozi de focalizare a fasciculului ionic; 8. spre analizor.
20
Cel mai utilizat solvent n tehnica FAB este glicerina. Alturi de aceasta se mai
utilizeaz tioglicerina, alcoolul m-nitrobenzilic i, la analiza ionilor negativi, tri-etanolamina
Aceast tehnic nu produce ioni; ea se mulumete s expulzeze n faza gazoas ionii
pre-existeni n soluie. n acest mod se minimizeaz excitarea vibraional a moleculelor,
ceea ce se reflect n procese de fragmentare extrem de sumare. Un alt avantaj l reprezint
obinerea de fascicule de ioni ce pot fi meninute timp de 20-30 de minute, spre deosebire de
tehnicile convenionale unde semnalul dureaz cteva secunde.
De obicei, ionul molecular nu apare ca atare; sunt ns uor de identificat aduci de
tipul (M+H)+. Ali aduci rezult prin asocierea cu diverse impuriti din sruri sau n urma
adugrii de NaCl sau KCl: (M+Na)+ sau (M+K)+. Apar, de asemenea, aduci prin asociere cu
moleculele solventului nevolatil (acetia pot fi ns eliminai cu uurin la interpretarea
spectrului).
Sursa de ionizare prin FAB poate genera ioni moleculari ai unor molecule foarte
polare i nevolatile cum ar fi, de exemplu, cele ale peptidelor i proteinelor. Pot fi determinate
mase moleculare de pn la 10.000 u.a.m. Cea mai important trstur este ns aceea c
metoda permite stabilirea secvenei aminoacizilor din modul de fragmentare a ionului
molecular. n figura 2.10a este prezentat spectrul FAB al unui amestec de peptide ce
evideniaz picurile pseudo-moleculare (M+H)+. Figura 2.10b prezint spectrul MS/MS al
ionului de mas 872, spectru care permite stabilirea secvenei de lan.
21
Figura 2.10.
a. Spectrul FAB al unui amestec de peptide; b. Spectrul MS/MS
al ionului de mas 872, utilizat pentru stabilirea secvenei de lan
2.2.4. Ionizarea cu laser (Laser Ionization Mass Analysis, LIMA)

Desorbia laser (Laser Desorption, LD) este o metod eficace pentru producerea
ionilor gazoi. Ionizarea are loc cu ajutorul unor impulsuri ce furnizeaz ntre 106 108
watt/cm2 i care sunt focalizate pe o suprafa de circa 10-3 10-4 cm2 pe care se afl proba, de
obicei n stare solid. Aceste impulsuri provoac expulzarea unor cantiti infime de substan
sub form de ioni i molecule neutre, care pot reaciona n continuare ntre ele n faza gazoas
de deasupra suprafeei probei. Ionizarea poate fi amplificat n continuare prin utilizarea unui
al doilea laser sau prin impact electronic.
Aceast tehnic este utilizat pentru studiul suprafeelor i n analiza compoziiilor
locale ale probelor, cum ar fi, de exemplu, incluziunile n minerale sau a organitelor din
celule. Metoda permite o ionizare selectiv funcie de valoarea lungimii de und. Deoarece
semnalul furnizat are o durat foarte scurt sunt necesare analizoare foarte rapide (cu detecie
simultan sau cu timp de zbor).
2.2.5. MALDI (Matrix Assisted Laser Desorption Ionization)

n aceast tehnic de ionizare substana de analizat se amestec cu o soluie ce conine
compui organici cu molecul mic, numii matrice, i care prezint o absorbie puternic la
lungimea de und a laserului utilizat. Iradierea amestecului cu ajutorul laserului va conduce la
creterea coninutului energetic al fazei lichide prin excitarea moleculelor din matrice. Drept
consecin, are loc un transfer de proton ntre matricea fotoexcitat i substana analizat,
urmat de fenomene de desorbie a ionilor formai. Procesul de ionizare este schematizat n
figura 2.11.
22
Figura 2.11.
Schema de principiu a ionizrii cu laser asistat matriceal (MALDI)
Principalele avantaje prezentate de ctre aceast metod sunt urmtoarele:

1.
aflat ntr-un mare exces, matricea izoleaz moleculele probei, limitnd
apariia de agregate ce ar mpiedica formarea ionilor moleculari;
2.
folosirea matricei elimin necesitatea modificrii lungimii de und a laserului
funcie de natura probei;
3.
pot fi desorbite i ionizate proteine cu mase moleculare de pn la 300.000
u.a.m;
4. sensibilitatea determinrii este foarte mare (de exemplu, o matrice din acid
nicotinic permite detectarea unor cantiti de ordinul picomolilor dintr-o protein).
n figura 2.12 este pezentat spectrul MALDI al unui anticorp monoclonal ce prezint o
mas molecular de circa 150.000 u.a.m.
2.2.6.
Ionizarea cu termospray (TSP)
Tehnica termospray-iului presupune pomparea unei soluii ce conine o sare i proba

de analizat ntr-un capilar din oel nclzit prin trecerea unui curent electric i proiectarea
acesteia cu o vitez supersonic ntr-o camer vidat. Se formeaz un jet ce conine picturi
foarte fine, formate din ionii i moleculele probei i solvent. nclzirea n timpul vaporizrii
este absolut necesar pentru evitarea congelrii picturilor. Ionii formai sunt separai i
accelerai spre analizor.
23
Figura 2.12
Spectrul MALDI al unui anticorp monoclonal
2.2.7. Ionizarea cu electrospray (ES sau ESI)

Electrospray-ul se obine prin aplicarea, la presiune atmosferic, a unui cmp electric
puternic asupra unui lichid ce trece, cu un debit sczut (de obicei 1 10 l/min) printr-un tub
capilar. Cmpul electric se obine prin aplicarea unei diferene de potenial de +3 6 kV ntre
capilar i un electrod, separai de o distan de 0,3 2 cm (figura 2.13). Acest cmp provoac
acumularea de sarcini la suprafaa lichidului situat la captul capilarului, acumulare ce
determin formarea unui jet de picturi fine ncrcate electric. Evaporarea solventului coninut
de aceste picturi va provoca micorarea lor pn n momentul n care forele de repulsie
coulumbiene vor egala valoarea forelor de coeziune. n acest moment, picturile vor suferi un
ir de scindri ce vor conduce la picturi din ce n ce mai mici, pn n momentul n care
cmpul electric de la suprafaa lor va deveni suficient de puternic pentru a provoca desorbia
ionilor. Dac molecula conine mai multe zone ionizabile, ionii astfel produi sunt purttori ai
unui numr mare de sarcini.
Figura 2.13
Schema sursei tip electrospray
Un exemplu de spectru de mas la care ionizarea s-a realizat prin tehnica ESI este
prezentat n figura 2.14. Datorit formrii de aduci cu ionii de sodiu, potasiu sau amoniu,
ionizarea cu electrospray poate fi aplicat i moleculelor ce nu posed zone ionizabile.
24
Figura 2.14.
Spectrul ESI al lyzozimului . Pe picuri este indicat valoarea masei i numrul de sarcini
Spectrele de mas ESI corespund, n general, unei distribuii statistice de picuri

consecutive, ce caracterizeaz ionii moleculari rezultai prin protonri multiple, (M+zH)z+.
Obinerea unor ioni cu sarcini multiple are ca avantaj creterea sensibilitii i posibilitatea
analizrii unor molecule cu mas molecular foarte ridicat cu ajutorul unor analizoare ce
prezint valori mici ale masei nominale (dup cum se tie, spectrometrele de mas nu msoar
masa unui ion, ci raportul dintre mas i sarcin).
Lucrul la presiune atmosferic mrete eficacitatea ionizrii de 103 104 ori. Deoarece
compartimentul analizorului trebuie meninut la o presiune foarte joas, de circa 10-5 mm Hg,
compartimentul sursei i cel al analizorului au fost separate de un orificiu cu diametru
foarte mic (10 m), utilizndu-se n acelai timp pompe de vid de mare capacitate.
Aceast tehnic a permis determinarea unor mase moleculare cu valori mai mari de
130.000 u.a.m. n cuplaj cu un aparat HPLC, tehnica ESI permite obinerea succesiv a
spectrelor unor amestecuri complexe.
2.2.8. Ionizarea la presiune atmosferic (Atmospheric Pressure Ionization, API)
Dac ionizarea probei se poate realiza la presiune atmosferic, eficacitatea producerii
ionilor este de 103-104 ori mai mare dect n cazul ionizrii prin impact electronic la presiune
redus. Deorece analizorul lucreaz la vid naintat (10-5 mm Hg), legtura ntre sursa de ioni i
acest compartiment se realizeaz prin intermediul unui orificiu cu diametru extrem de mic (10
m), orificiu care limiteaz pierderile de presiune. Se utilizeaz, de asemenea, pompe de vid
de mare capacitate.
2.2.9.
Ionizarea cu surse cu plasm cuplat inductiv (Inductively Coupled Plasma, ICP)
Plasma cuplat inductiv este o surs ce permite analiza rapid i simultan a

elementelor metalice. Metoda este extrem de precis i sensibil. Aceast surs este format
dintr-o flacr n care se introduce proba dizolvat sub forma unui aerosol. Plasma format
este nconjurat de ctre o bobin. Curentul alternativ al bobinei genereaz un cmp magnetic
longitudinal care imprim o traiectorie circular ionilor. Interaciunile sunt optime dac
frecvenele sunt egale i dac impedana generatorului i a plasmei sunt adaptate. Drept
consecin, are loc o nclzire a plasmei la temperaturi ce pot atinge 10.000 K. Din acest
25
motiv procentul de ionizare este practic de 100 %. n figura 2.15 este prezentat schematic
sursa cu plasm cuplat inductiv.
Figura 2.15
Sursa cu plasm cuplat inductiv
2.3. Analizoare
Ionii produi de ctre sursa de ioni sunt dirijai ctre analizor, care, pentru a permite
identificarea lor, are rolul s-i separe funcie de raportul mas/sarcin. Tipul de analizor
utilizat depinde, n multe cazuri, de sursa de ioni folosit.
n prezent, au devenit din ce n ce mai rspndite aparatele care utilizeaz mai multe
tipuri de analizoare. Aceste aparate permit, de exemplu, selectarea i nregistrarea spectrului
de mas a unui singur ion, izolat dintre cei rezultai la fragmentarea unei substane.
Principalele caliti ale unui analizor sunt legate de:
limita de detecie - reprezint valoarea limit msurabil a raportului m/e;
transmisia - este dat de raportul ntre numrul de ioni ce ajung la detector i cel produs
de ctre surs;
rezoluia - reprezint capacitatea detectorului de a distinge ntre doi ioni de mase vecine.
Rezoluia unui spectrometru de mas este una dintre cele mai importante caracteristici.
Astfel, pentru stabilirea formulei moleculare posibile cu ajutorul intensitii picurilor
izotopice este necesar ca picurile adiacente s fie net separate. Arbitrar, se consider c
rezoluia este corespunztoare dac "valea" dintre dou picuri adiacente nu reprezint mai
mult de 10 % din intensitatea picului mai proeminent. Pentru a determina rezoluia unui
instrument, se aleg dou picuri adiacente de intensitate aproximativ egal, ntre care exist
o vale ce nu depete 10 % din intensitatea picului mai proeminent (figura 2.16).
Rezoluia (R) este definit de relaia:
R=
Mn
Mn Mm
unde Mn i Mn sunt numerele de mas ale celor dou picuri i Mn = Mm+1

Funcie de puterea de rezoluie exist dou tipuri de spectrometre de mas:
a. spectrometre de rezoluie joas - pot fi definite ca aparate capabile s detecteze ioni ale
cror mase difer cu cel puin o unitate de mas (aparate cu rezoluie unitar - unit
resolution), valoarea maxim a raportului m/e ce poate fi msurat fiind de circa 2000.
26
Un asemenea aparat este capabil, de exemplu, s separe un ion de mas 2.000 de unul cu
mas 1999: [R = 2.000/(2.000-1.999) = 2000];
.
Figura 2.16.
Determinarea rezoluiei unui spectrometru de mas.
2. spectrometre de nalt rezoluie - sunt aparate capabile s separe doi ioni a cror mas
difer cel puin prin 0,05 u.a.m. Un asemenea aparat este, de exemplu, capabil s separe
un ion de mas 500 de unul cu masa 499,5 [R = 500/(500-499,5) = 10.000].
2.3.1. Clasificarea spectrometrelor de mas
Spectrometrele de mas utilizate pentru determinarea structurii compuilor organici
sunt clasificate funcie de metoda de separare a ionilor utilizat de ctre analizorul de mas.
Analizoarele de mas realizeaz separarea particulelor cu sarcin (ale ionilor) pe baza
raportului mas/sarcin sau a unor proprieti ce depind de acest raport.
n prezent sunt utilizate patru tipuri principale de analizoare de mas bazate pe:
1. cmpuri magnetice i electrice;
2. timp de zbor;
3. filtre quadripolare;
4. rezonan ciclotronic.
n tabelul 2.1. sunt prezentate principalele caracteristici ale celor mai utilizate tipuri de
analizoare.
Tabelul 2.2. Principalele caracteristici ale analizoarelor de mas
Metoda
de separare
cmp magnetic
quadripoli
timp de zbor
rezonan ciclotronic
Mrimea
investigat
moment
filtru pentru m/e
timp
frecven
Ecuaia
fundamental
2.3.
2.6
2.9
Domeniul de
msurare
Rezoluia la
1.000 u.a.m.
>104
>103
>104
>104
105
105
105
106
2.3.2. Analizorul magnetic

ntr-un analizor magnetic ionii sunt separai pe baza valorilor raportului m/e, dup
devierea ntr-un cmp magnetic ce acioneaz perpendicular pe direcia de deplasare a ionilor
(figura. 2.17).
27
La ieirea din sursa de ioni, un ion de mas m i sarcin e, ce se deplaseaz cu viteza

v, sub aciunea unei diferene de potenial V, va ndeplini condiia de egalitate a energiei
cinetice cu cea potenial (2.1.):
Figura 2.17
Sensul forei centripete (FM) ce acionez asupra ionului
Ec =
2eV
mv 2
= eV sau v 2 =
m
2
(2.1.)
Ionul ptrunde apoi n cmpul magnetic al analizorului, ce acioneaz perpendicular pe
direcia sa de deplasare, fiind supus unei micri circulare n care fora centrifug, mv2/r (r
este raza de curbur a tubului aparatului) egaleaz fora centripet exercitat de ctre magnet,
Bev (2.2.):
mv 2
= Bev
r
sau
v=
Ber
m
(2.2.)
Din combinarea ecuaiilor 2.1. i 2.2. rezult:

2eV e 2 B2 r 2
=
m
m2
sau
m B2 r 2
=
e
2V
(2.3.)
Ecuaia 2.3. este relaia fundamental ce explic funcionarea spectrometrului de mas

cu o singur focalizare. Ecuaia arat dependena raportului m/e de trei parametri: r - raza
tubului analizorului; B - intensitatea cmpului magnetic; V - potenialul accelerator. ntruct r
este o constant de aparat iar B este, la rndul su, meninut constant n cele mai multe dintre
aparate, rezult c separarea ionilor funcie de raportul m/e se realizeaz prin baleiajul
potenialului accelerator: la poteniale acceleratoare mari are loc separarea ionilor mai uori,
pe cnd la poteniale mici are loc separarea ionilor mai grei.
Ecuaia 2.3. indic i faptul c spectrometrele de mas nu sunt capabile s discearn
ntre un ion de mas m+ i unul de mas (2m)2+ deoarece:
m 2m B 2 r 2
=
=
e
2e
2V
(2.4.)
n analizorul magnetic, ionii formai de ctre surs sunt deviai de ctre cmpul
magnetic i focalizai pe detector. Focalizarea produs de cmpul magnetic se numete
focalizare de direcie iar aparatele construite pe acest principiu se numesc spectrometre de
mas cu o singur focalizare.
Unghiul de deviere a fasciculului de ioni n aparatele cu o singur focalizare poate s
varieze n limite largi. n cele mai multe dintre aparate, devierea fasciculului de ioni se face
sub unghiuri de 1800, 900 sau 600. Cea mai avantajoas este focalizarea realizat n sectoare
28
magnetice aflate sub unghiuri de 600, deoarece att sursa ct i detectorul sunt distanate de
magnetul ce produce cmpul focalizator.
2.3.3. Analizorul electrostatic
Analizorul electrostatic separ ionii formai n camera de ionizare cu ajutorul unui
cmp electric longitudinal care accelereaz numai particulele ncrcate pozitiv. Acestea vor
poseda, independent de masa lor, o energie cinetic, Ecin proporional cu sarcina elementar
i diferena de potenial, V. n acest mod toi ionii vor poseda aceeai energie cinetic (ioni
izocinetici) corespunznd ns la mase i viteze diferite:
m1 v12 m2 v 22
E cin = eV =
=
=......
(2.5.)
2
2
n realitate, ionii ce prsesc seciunea de accelerare nu sunt riguros izocinetici
deoarece la viteza dobndit aici se adun vectorial viteza cu care particula a intrat n zona de
accelerare.
Analizorul electrostatic are tocmai rolul de a mri puterea de rezoluie a
spectrometrelor de mas prin focalizarea ionilor cu acelai raport m/e, dar care posed energii
cinetice diferite i nu pot fi focalizai pe detector ntr-un punct, cum ar fi ideal. Focalizarea
ionilor ce au un anumit raport m/e poate fi realizat prin trecerea fasciculului ionic printr-un
cmp electrostatic radial, de intensitate E, perpendicular pe direcia de deplasare. Traiectoria
ionului n cmpul electrostatic radial este dat de ecuaia (2.6.):
2V
(2.6.)
r=
Astfel, n analizorul electrostatic toi ionii monovaleni ce posed energii cinetice

identice vor avea traiectorii identice, ale cror raze de curbur vor crete cu scderea energiei
cinetice. Prin utilizarea unei fante foarte nguste se poate selecta un fascicul de ioni, riguros
izocinetic, compus ns din ioni cu mase i viteze foarte diferite (focalizare de vitez).
2.3.4. Spectrometre de mas cu dubl focalizare
2.3.4.1. Dispersie i rezoluie
Dup cum rezult din definiie, rezoluia unui spectrometru de mas depinde de
calitatea semnalului furnizat de analizor. Cu ct acest semnal este mai larg, cu att separarea
picurilor va fi mai dificil de realizat. Scderea rezoluiei este determinat, n principal, de trei
factori:
1. dispersia energetic. Faptul c ionii intrai n analizor nu posed aceeai energie cinetic
conduce la dispersarea traiectoriilor n cmp (figura 2.18a);
Figura 2.18.
Dispersia ionilor n analizor: a. dispersie energetic; b. dispersie angular
29
2. dispersia unghiular. Dac ionii ce intr n analizor au traiectorii divergente, aceast

divergen se poate amplifica n cmp (figura 2.18b);
3. mrimea fantei de intrare. Intrarea ionilor n analizor se face printr-o fant a crei
lrgime are o influen direct asupra calitii semnalului.
2.3.4.2. Focalizarea de direcie
Dup cum rezult din figura 2.17, un ion care intr n cmpul magnetic dup o
traiectorie perpendicular pe cmp va descrie o traiectorie circular. Un al doilea ion, care
intr pe o traiectorie ce face un unghi cu cea precedent, va descrie o traiectorie circular
de raz egal i va prsi sectorul pe o direcie convergent cu prima (figura 2.19a). n
consecin, prin alegerea unei geometrii adecvate a cmpului magnetic, se poate realiza o
focalizare de direcie a fasciculului ce ptrunde n analizor.
n acelai timp, ionul care intr ntr-un cmp electric urmnd o traiectorie
perpendicular pe cmp va descrie o traiectorie circular. Un alt ion, ce va intra dup o
traiectorie mai inclinat, va rmne mai mult timp n cmp i va iei pe o traiectorie
convergent cu prima. Optimizarea geometriei va produce, de asemenea, o focalizare de
direcie (figura 2.19b).
Figura 2.19
Focalizare de direcie: a. n sector magnetic; b. n sector electric
2.3.4.3. Focalizarea n energie

Simultan cu focalizarea de direcie, sectoarele magnetic i electric realizeaz o
dispersie n energie (figura 2.20).
Prin combinarea a dou analizoare ce realizeaz aceeai dispersie energetic i
montarea lor invers (figura 2.21), dispersia de energie a primului va fi anulat de
convergena celui de-al doilea.
n principiu, puterea de rezoluie a spectrometrelor cu focalizare de direcie crete cu
raza de curbur a analizorului magnetic i cu valoarea potenialului de accelerare a ionului.
Din raiuni practice, aceti doi parametri nu pot fi amplificai att ct ar fi necesar, astfel nct
puterea de rezoluie la aparatele de acest tip nu depete 10.000. Prin cuplarea unui analizor
magnetic cu unul electrostatic se poate mri puterea de rezoluie la circa 60.000 - 70.000.
30

a
b
Figura 2.20.
Dispersie de energie: a. n sector magnetic; b. n sector electric
Figura 2.21.
Combinarea unui sector electric cu unul magnetic (rotit corespunztor) pentru
realizarea dublei focalizri (elctrice i magnetice)
O asemenea rezoluie face posibil determinarea masei moleculare a unui ion cu o

precizie de peste patru zecimale, ceea ce permite determinarea direct a formulei moleculare.
Aparatele de acest tip se numesc spectrometre de mas cu dubl focalizare sau spectrometre
de mas de nalt rezoluie (High Resolution Mass Spectrometer, HRMS). n figura 2.22. este
prezentat schema unui spectrometru de mas cu dubl focalizare.
Figura 2.22.
Schema unui spectrometru de mas cu dubl focalizare.
2.3.5. Analizorul cu timp de zbor (time-of-flight, TOF)

Analizorul cu timp de zbor difereniaz ionii pozitivi prin msurarea timpilor necesari
ca acetia s traverseze un tub de zbor cu lungimea de circa 1 m.
Principiul metodei timpilor de zbor este extrem de simplu. Un fascicul de ioni, generat
de o surs pulsatorie (pentru a se evita sosirea simultan la detector a ionilor ce au rapoarte
m/e diferite), este accelerat sub un potenial cunoscut, V, i se msoar timpul t necesar pentru
ca acetia s ajung la un detector aflat la o distan d. Deoarece toi ionii sunt supui
aceluiai potenial, V, vitezele v trebuie s fie invers proporionale cu rdcinile ptrate ale
maselor, m. Astfel, timpul de zbor depinde de raportul m/e conform ecuaiei (2.7.).
mv 2
= eV sau v =
2
2.3.6. Analizoare quadripolare
2eV
sau
m
t2 =
m d2
e 2V
(2.7.)
31
Quadripolul este un analizor care utilizeaz stabilitatea traiectoriilor pentru a separa

ionii funcie de raportul m/e. Aparatele ce utilizeaz analizoare quaripolare sunt de dou
tipuri:
a. filtre de mas quadripolare (Quadrupole Mass Filter)
Analizoarele quadripolare sunt formate din patru bare (poli) avnd o seciune
hiperbolic, alimentate cu curent continuu i supuse unui cmp de radiofrecven oscilant
(barele aflate fa n fa au ncrcri opuse). Ionii vor parcurge analizorul cu o vitez
constant, ntr-o direcie paralel cu polii (axa z), realiznd ns micri complexe (oscilaii)
pe direciile x i y. Un anumit ion poate s parcurg quadripolul fr a se descrca pe poli
numai n condiiile n care aceast oscilaie este stabil. Pentru un ion cu un anumit raport
m/e, stabilitatea oscilaiei depinde de valorile frecvenei de oscilaie i ale tensiunii curentului
continuu i a sursei de radiofrecven. Rezult c, pentru un anumit set de condiii, numai
ionii cu o singur valoare m/e vor putea s strbat quadripolul ce acioneaz astfel ca un
filtru de mas. Toi ceilai ioni vor avea oscilaii instabile i se vor descrca pe poli.
nregistrarea tuturor ionilor se face prin modificarea simultan a tensiunilor sursei de
radiofrecvene i a curentului continuu, raportul lor i frecvena oscilatorului rmnnd ns
constante. Parametrii tipici de lucru presupun tensiuni ale sursei de radiofrecven de cteva
mii de voli la frecvene de ordinul a 106 Hz. n figura 2.23. este prezentat schema de
principiu a unui spectrometru de mas cu analizor quadripolar.
Figura 2.23.
Schema de principiu a unui spectrometru de mas cu analizor quadripolar.
Instrumentele de acest tip prezint ofer avantajul unui control precis al cmpului
electric (mult mai uor de modificat dect cel magnetic).
n mod obinuit, valoarea maxim a maselor ce pot fi determinate cu acest tip de
aparat este de circa 4.000 u.a.m, la o rezoluie de ordinul 3.000, care nu este, evident,
suficient pentru determinarea direct a formulei moleculare (sunt aparate de rezoluie joas).
b. detectorul quadripolar tip capcan de ioni (Quadrupole Ion Storage, Ion Trap)
Analizorul este format dintr-un electrod circular, de form toroidal, acoperit de dou
calote sferice ce nchid incinta (capcana) n care sunt produi ionii prin impact electronic
sau prin ionizare chimic. La acest tip de aparate nu exist surs separat de ioni. Principial,
aceast capcan ionic este similar unui quadripol circular. Suprapunerea de tensiuni
continue i alternative permite realizarea unui tip de quadripol tridimensional, n care ionii
sunt reinui pe o traiectorie ce formeaz un fel de opt tridimensional. Pe cnd n filtrul
32
quadripolar se regleaz potenialul astfel nct numai ionii de o anumit mas s traverseze
barele, n cazul capcanei ionice, ioni de diferite mase sunt prezeni n acelai timp n analizor
i se ncearc expulzarea lor selectiv, funcie de mas, pentru a se obine spectrul. n scopul
meninerii ionilor pe traiectorii cu raz mic, n aparat se introduce un gaz inert (de obicei
heliu), valoarea presiunii remanente fiind de circa 10-3 mm Hg. n figura 2.24 este prezentat
spectrometrul cu capcan de ioni.
Figura 2.24.
Spectrometru tip capcan de ioni: sus - vedere general, jos: trapa de ioni (detaliu)
Aparatele comerciale de acest tip lucreaz, n general, la radiofrecvene de circa 1

MHz i tensiuni maxime de circa 7.500 V. n aceste condiii, valoarea maxim a maselor
determinate este de circa 650 u.a.m., n condiiile unei sensibiliti ridicate. Obinuit, proba se
introduce prin racordare la un gaz-cromatograf. Aparatul este simplu i relativ ieftin.
2.3.7. Rezonana ciclotronic
Dup cum se tie, ntr-un cmp magnetic traiectoria unui ion devine curb. Dac
viteza este sczut i cmpul intens, raza de curbur devine foarte mic i ionul este silit s
urmeze o traiectorie circular: acesta este principiul ciclotronului.
Principiile rezonanei ciclotronice a ionilor deriv din considerarea forelor ce
acioneaz asupra ionilor supui influenei unor cmpuri magnetice i electrice. Un ion de
mas m i vitez v, aflat ntr-un plan perpendicular pe un cmp magnetic de intensitate B, este
supus unei fore Bev perpendicular att pe direcia cmpului magnetic ct i pe cea a
deplasrii (ecuaia 2.8):
Bev =
mv
mv 2
sau eB =
r
r
(2.8)
33
Ionul descrie o traiectorie circular 2 r, ntr-un plan perpendicular pe cmpul

magnetic, cu o frecven dat de relaia 2.9.:
=
v
2r
(2.9.)
n aceste condiii, viteza angular, , este dat de relaia (2.10):

= 2 =
v
e
= B
r m
(2.10.)
Rezult c viteza angular depinde numai de raportul (e/m)B (este independent de
viteza ionilor). Totui, pentru un anumit ion, raza traiectoriei crete proporional cu viteza.
Dac raza devine prea mare, ionul este expulzat din aparat.
n practic, ionii sunt injectai ntr-o cutie cubic avnd laturile de civa centimetri
(figura 2.25), aflat ntr-un cmp magnetic de civa tesla (de obicei 3 T). ntr-un astfel de
cmp, frecvena ciclotronic este de 1,72 MHz pentru o mas de 28 u.a.m. i de 12,03 kHz
pentru o mas de 4000 u.a.m. Valoarea maxim a cmpului magnetic utilizat a fost de
maximum 7 T (1993).
Figura 2.25.
Schema unui aparat cu rezonan ionic ciclotronic
Relaia dintre frecven i mas arat c determinarea masei se reduce, n astfel de

aparate, la determinarea frecvenei. Aceasta se poate face, n principiu, prin dou metode:
a. rezonana ionilor n ciclotron (Ion Cyclotron Resonance, ICR)
Iradierea cu o und electro-magnetic de frecven egal cu cea a unui ion aflat n
ciclotron provoac absorbia la rezonan. Energia astfel transferat ionului contribuie la
creterea energiei sale cinetice, ceea ce antreneaz o cretere a razei traiectoriei. Cantitatea de
energie absorbit poate fi msurat, aa cum se face i n metodele spectroscopice clasice:
UV, IR, RMN. n urma creterii razei traiectoriei, ionii aflai la rezonan ajung s fie
colectai de ctre un detector i se msoar curentul rezultat, curent ce este proporional cu
numrul de ioni;
b. rezonana ciclotronic a ionilor cu transformat Fourier (Fourier Transform - Ion
Cyclotron Resonance, FT-ICR)
Tehnica const n excitarea simultan a tuturor ionilor prezeni n ciclotron, cu o gam
larg de frecvene, ntr-un timp de ordinul microsecundelor. n urma excitrii are loc punerea
34
ionilor n faz, ceea ce permite transformarea undei complexe, detectat n funcie de timp,
ntr-o relaie intensitate funcie de frecven, prin intermediul transformatei Fourier.
(Principiul transformatei Fourier este urmtorul: un semnal care msoar intensitatea n
funcie de timp este format prin suprapunerea mai multor frecvene, fiecare avnd intensitatea
sa. Transformata Fourier permite separarea frecvenelor i a intensitilor corespunztoare).
Ca i n cazul altor tehnici ce utilizeaz transformata Fourier, rezoluia obinut va
depinde de timpul de observaie, care depinde, la rndul su, de descreterea semnalului
(determinat de fenomenele de relaxare). n acest caz, scderea intensitii semnalului este
determinat, n principal, de scderea vitezei ionilor n urma ciocnirilor cu ioni sau molecule.
Din acest motiv, pentru a se ajunge la rezoluii ridicate, este necesar nregistrarea spectrului
n condiiile unui vid naintat (circa 10-9 mm Hg).
Dei FT-MS permite, n principiu, determinarea unei game nelimitate de mase, cu
rezoluii ridicate, n practic, valorile m/e msurate nu depesc 2.000 u.a.m. Rezoluia este
extrem de mare la mase mici (depete 150.000), dar scade rapid cu creterea masei ionului
(este maximum 10.000 la m/e 10.000). n plus, utilizarea transformatei Fourier necesit
prelucrarea unui flux considerabil de date, ce mai era nc superior n 1992 cu un ordin de
mrime posibilitilor de calcul ale mini-ordinatoarelor. Din aceste motive, utilizarea FT-MS
este nc limitat.
2.4. Detectoare
Dup traversarea analizorului de mas, fasciculul de ioni trebuie detectat i
transformat ntr-un semnal utilizabil. n acest scop exist diferite tipuri de detectoare, capabile
s transforme un curent ionic slab ( 10-9 A) ntr-un curent electric. Acesta trebuie apoi
amplificat i nregistrat.
Primele spectrometre de mas au utilizat ca detectoare plci fotografice i cilindri
Faraday ce au permis msurarea direct a sarcinilor sosite la detector. n prezent se utilizeaz
detectoarele multiplicatoare de electroni sau de fotoni i detectoarele cu microcanale ce
permit creterea intensitii semnalului detectat. Aceste ultime detectoare prezint o
sensibilitate extrem de ridicat (pot detecta chiar i prezena unui singur ion sosit la detector);
utilizarea lor este limitat ns numai la analizele calitative deorece curentul format n urma
emisiei de electroni secundari nu este strict proporional cu numrul de ioni sosit la detector.
a. plci fotografice. Plcile fotografice au fost utilizate de ctre primele spectrometre
de mas i se pretau i pentru msurtori de nalt rezoluie. Plcile sunt plasate dup analizor,
iar spectrele apar sub form de linii ce prezint grade de negru diferite, ce se coreleaz cu
intensitatea ionilor respectivi.
b. cilindri Faraday. Acest tip de detector este format dintr-un cilindru alungit n care
ptrund ionii. Acetia se ciocnesc de perei i se descarc. Curentul este apoi amplificat i
msurat de ctre un electrometru. Diferite dispozitive previn sau suprim emisiile de electroni
secundari.
c. detectoare multiplicatoare de electroni. Detectoarele multiplicatoare de electroni
utilizate n prezent sunt tuburi de sticl dopat cu plumb, avnd form de corn, i care prezint
intense emisii secundare de electroni i o rezisten electric uniform (figura 2.26.). ntre
cele dou extremiti ale tubului este aplicat o tensiune. Fiecare particul care lovete
suprafaa intern a detectorului provoac o emisie secundar de electoni, ce sunt accelerai de
35
ctre cmpul interior; electronii ajung s loveasc din nou peretele interior, provocnd o nou
emisie, mai intens. Procesul se repet de cteva ori, n final rezultnd un semnal amplificat
ce este detectat de ctre o plac colectoare aflat la ieirea din tub. Detectorul este plasat ntrun dispozitiv ce mai conine dou dinode de conversie, una pentru ioni pozitivi, aflat
la un
Figura 2.26.
Detector de ioni (pozitivi sau negativi) cu dinode de conversie i multiplicator de electroni
potenial negativ, iar cealalt pentru ioni negativi, aflat la un potenial pozitiv. Un ion ce
ajunge la dinoda de conversie produce o emisie de electroni, ce sunt apoi amplificai de ctre
multiplicatorul de electroni. n ansamblu, un amplificator de electroni transform un fascicul
ionic ntr-un fascicul electronic amplificat, printr-un efect tip cascad, cu un factor de
conversie cuprins ntre 105 i 107. Factorul de conversie dintre curentul ionic i curentul
electronic depinde de natura (mas, sarcin i structur) i vitezele ionilor detectai. Din acest
motiv, acest tip de detectori este mai puin precis dect cilindrii Faraday; sensibilitatea lor
superioar permite ns realizarea unor baleiaje rapide.
d. detectoare cu microcanale (array detectors). Detectorul cu microcanale este
format dintr-o plac strbtut de canale cilindrice paralele (figura 2.27).
Figura 2.27
Detector cu microcanale: a. seciune transversal; b. multiplicarea electronilor ntr-un canal
Fiecare canal poate avea un diametru cuprins ntre 4 i 25 m, distanele dintre axele
canalelor fiind ntre 6 i 32 m. Faa de intrare a ionilor este meninut la o tensiune negativ
de circa 1 kV n raport cu cea de ieire. Multiplicarea electronilor se realizeaz prin acoperirea
suprafeei fiecrui canal cu un material semiconductor ce emite electroni secundari. Evitarea
accelerrii ionilor pozitivi spre faa de intrare a plcii se realizeaz prin practicarea de canale
curbe n plac sau prin asocierea mai multor plci, astfel nct canalele asociate s formeze
trasee n form de V sau Z. Efectele de avalan dintr-un canal pot s amplifice numrul de
36
electroni de pn la 108 ori. La ieirea din fiecare canal, un anod metalic primete fluxul de
electroni secundari i semnal este dirijat spre un electrometru.
Geometria plcii este analog celei a unei plci fotografice: ioni cu diferite valori m/e
sosesc n zone diferite ale plcii i pot fi detectai simultan n cursul baleiajului cmpului
magnetic al analizorului.
e. detectoare multiplicatoare de fotoni. Acest tip de detector este format din dou
dinode de conversie, un ecran fosforescent i un fotomultiplicator (figura 2. 28).
Figura 2.28.
Multiplicator de fotoni
Dispozitivul permite detectarea ionilor pozitivi sau negativi. n cazul detectrii ionilor
pozitivi, ionii sunt accelerai spre dinoda aflat la un potenial negativ, n timp ce, n cazul
decelrii ionilor negativi, ionii sunt accelerai spre dinoda pozitiv. Electronii secundari emii
de aceste dinode sunt apoi accelerai spre ecranul fosforescent unde sunt convertii n fotoni.
Fotonii rezultai sunt detectai de fotomultiplicator. Valoarea factorului de amplificare este de
ordinul 104-105.
2.4. Sisteme de nregistrare
Sistemul de nregistrare a unui spectrometru de mas trebuie s ndeplineasc dou
cerine fundamentale:
a. rapiditate. Rspunsul nregistratorului fa de semnalele primite de la sistemul de
amplificare trebuie s fie extrem de rapid, astfel nct s poat fi posibil scanarea ctorva
sute de picuri pe secund (o substan cu masa molecular 300 poate prezenta ntre 150 i 300
de picuri);
b. sensibilitate. Aparatul trebuie s fie capabil s nregistreze intensiti ale unor
picuri care difer ntre ele cu un factor mai mare de 10 3. Aceast problem a fost rezolvat
prin utilizarea unei serii de 3-5 galvanometre cu oglind cu sensibiliti diferite (de obicei
sensibilitile galvanometrelor sunt n raport 1:3:10:30:100).
2.5. Prelucrarea datelor
37
Semanlul analogic furnizat de ctre detector este transformat n semnal digital cu

ajutorul unui ADC (analog-to-digital convertor) iar datele sunt stocate n memoria unui
computer.
Computerul asociat unui spectrometru de mas nregistreaz datele provenind de la
aparat i le transform, dup caz, n valori de mas, intensiti ale picurilor, curent ionic total,
potenial de accelerare etc. Datele spectrale sunt prezentate n diverse forme: list a
fragmentelor ionice, spectru de mas normalizat etc. Computerul asociat spectrometrului de
mas poate facilita, de asemenea, interpretarea spectrului ajutnd la calculul compoziiei
posibile a unor ioni de mas dat, calculnd i comparnd abundenele izotopice pentru o
formul dat cu datele experimentale sau comparnd spectrele obinute cu cele existente n
biblioteca de spectre (exist numeroase biblioteci de spectre de mas, coninnd spectrele a
peste 100.000 de compui).
38
CAPITOLUL 3
CUPLAJE NTRE TEHNICILE CROMATOGRAFICE I
SPECTROMETRIA DE MAS
Analiza amestecurilor complexe poate fi realizat prin cuplarea unui cromatograf de
gaze sau de lichide cu un spectrometru de mas. Principalul avantaj l reprezint posibilitatea
identificrii directe a substanelor separate.
3.1. Cuplajul gaz-cromatograf-spectrometru de mas (GC/MS)
Realizarea cuplajului este facilitat de faptul c substana organic se afl deja n faz
gazoas. n cazul utilizrii coloanelor cu umplutur, debitul de gaz purttor este de
aproximativ 20 30 cm3/min, ceea ce afecteaz major valoarea presiunii din spectrometru
(trebuie inut cont de faptul c un 1 cm3 de gaz aflat la presiune atmosferic ocup un volum
de 107 cm3 la presiunea de 10-4 mm Hg; n consecin, pompa de vid trebuie s asigure un
debit de evacuare de 150 l/s pentru a ndeprta 1 cm3 de gaz purttor). Pentru ndeprtarea
celei mai mari pri din gazul purttor sunt utilizate mai multe tipuri de interfee, a cror
funcionare se bazeaz pe viteza superioar de difuzie a eluentului (de obicei heliu)
comparativ cu moleculele probei. O astfel de interfa GC/MS este prezentat n figura 3.1.
Figura 3.1.
Interfa CG/MS tip jet.
Efluentul provenit de la gaz-cromatograf este ejectat, printr-un orificiu foarte fin ntr-o
camer vidat; din jetul astfel format are loc difuzia preferenial a moleculelor gazului
purttor, mai uoare dect moleculele probei. Un al doilea orificiu, coaxial cu primul i aflat
la o distan de circa 1 mm de acesta, face legtura cu spectrometrul de mas: aproximativ 90
% din heliu i 40 % din prob nu trec prin al doilea orificiu, astfel nct n aparat ajunge o
prob considerabil mbogit.
Coloanele cromatografice capilare pot fi racordate direct la spectrometrul de mas
39
deoarece debitele la ieire au valori de numai 1 5 cm3/min.

3.2. Cuplajul HPLC - spectrometru de mas (HPLC/MS)
Cuplarea cromatografelor de lichide este mai dificil de realizat deoarece
spectrometrele de mas analizeaz ioni aflai n faz gazoas iar cromatografia de lichide se
utilizeaz, n special, pentru substanele nevolatile, ce nu pot fi analizate prin gazcromatografie.
Problema este complicat suplimentar de necesitatea ndeprtrii eluentului nainte de
intrarea n spectrometrul de mas (de exemplu, un debit de alimentare de 0,1 cm 3/min. soluie
apoas implic eliminarea unui debit de 21.000 litri/s vapori pentru a se putea menine n
aparat vidul necesar).
Pentru rezolvarea acestor probleme se utilizeaz diverse dispozitive ce se bazeaz pe:
a. evaporarea selectiv a eluentului nainte de intrarea n camera de ionizare a
spectrometrului (interfee de tip moving belt sau Particle Beam);

b. reducerea debitului de alimentare a interfeei, n aa fel nct lichidul s poat fi
introdus direct; se utilizeaz interfee de tip Direct Liquid Introduction (DLI) sau
Continuous Flow FAB (CF-FAB);
c. introducerea ntregului debit de ieire din cromatograf; se utilizeaz interfee tip
thermospray (TSP), ionspray (ISP) sau Atmospheric Pressure Chemical Ionization

(APCI).
Introducerea ntregii cantiti de eluat n spectrometrul de mas are drept consecin
creterea sensibilitii de detecie.
3.2.1. Cuplaj cu interfa moving belt
Eluatul provenit de la coloana cromatografic este depus pe o curea mobil (moving
belt) fabricat dintr-un material poliamidic rezistent la temperaturi de circa 400 0C i inert din
punct de vedere chimic (figura 3.2). Cureaua ptrunde ntr-o prim camer vidat, nclzit cu
radiaii infraroii, unde are loc evaporarea celei mai mari pri din solventul provenit de la
coloana cromatografic. Cureaua ptrunde apoi n surs unde este nclzit brusc pentru a
avea loc evaporarea substanei investigate (exist variante constructive ce permit i alte tipuri
de ionizare: DCI, FAB etc).
40
Figura 3.2.
Schema unei interfee moving belt
3.2.3. Cuplaj cu interfa Particle Beam (PB)
Interfaa Particle Beam (figura 3.3) este un dispozitiv care permite separarea rapid i
eficace a solventului provenit de la coloana cromatografic.
Figura 3.3.
Interfaa Particle Beam
Eluatul este pompat printr-o capilar la un pulverizator din sticl unde, cu ajutorul
unui curent de heliu, este transformat ntr-un nor de picturi fine. Aerosolul obinut
traverseaz apoi o camer de desolvatare cu perei nclzii n care presiunea este cu puin mai
mic dect presiunea atmosferic. n timpul traversrii picturile sufer o desolvatare parial,
dnd natere la particule de substan parial solvatate. Camera de desolvatare este legat la un
separator cu jet molecular dublu etajat. La nivelul primului etaj, amestecul de heliu, vapori de
solvent i de particule sufer o expandare supersonic, formnd un jet de gaz de mare vitez.
Deoarece diferena de mas ntre moleculele gazoase i particule este mare, particulele
difuzeaz mai repede dinspre centrul jetului spre periferie. Particulele sunt izolate cu ajutorul
unui separator, vaporii de solvent i heliul fiind pompai n exterior. Pentru o separare
eficient, procesul se reia n cel de-al doilea etaj de pompare. n final, fluxul de particule,
format dintr-un fascicul convergent, cu un diametru mai mic de 100 nm, este introdus n sursa
spectrometrului de mas.
41
3.2.4. Cuplaj cu interfa Thermospray (TSP)

Principiul interfeei tip Thermospray este prezentat n figura 3.4.
Figura 3.4.
Interfaa tip Thermospray. a. intrare interfa; b. zon de nclzire;
c. camer vidat; d. electrod; e. ieire; f. spectrometru
Eluatul provenit de la cromatograf este nclzit brusc n zona b, iar picturile de lichid
traverseaz n jet supersonic camera vidat c. Ionii prezeni n soluie sunt accelerai de o
diferen de potenial. Ei se desorb de pe picturi, antrennd una sau mai multe molecule de
solvent sau de substan dizolvat. Se evit astfel necesitatea de a evapora nainte de ionizare:
ionii aflai n faz lichid trec direct n faz de vapori. Picturile i continu traseul cu vitez
supersonic spre un orificiu de ieire, e, racordat la pompa de vid. Se evit astfel acumularea
unor cantiti mari de vapori ai solventului.
Ionii din faza de vapori sunt accelerai spre spectrometru, f, de ctre un electrod, d,
alimentat la un potenial pozitiv.
Pentru a se evita nghearea picturilor de lichid n timpul detentei n vid, lichidul
injectat este nclzit. nclzirea este reglat cu ajutorul unui termocuplu ce determin
temperatura jetului n vid.
3.2.5.
Ionizarea chimic la presiune atmosferic (Atmospheric Pressure Chemical

Ionization, APCI)
Tehnica APCI realizeaz ionizarea prin reacii ioni - molecule care au loc n faz
gazoas, la presiune atmosferic. Principiul surse APCI este descris de figura 3.5.
Eluatul cromatografic, cu un debit maxim de 2 cm3/min, este introdus direct ntr-un
vaporizator pneumatic unde este transformat ntr-o cea fin cu ajutorul unui jet de aer sau de
azot, introdus cu mare vitez. Picturile sunt astfel transportate n lungul unui tub de cuar
nclzit, numit camer de desolvatare/vaporizare. Cldura transferat picturilor din aerosol
va permite evaporarea fazei mobile i a probei curentul de gaz. Gazul cald (circa 120 oC) i
substanele ce prsesc acest tub ajung n regiunea de reacie a sursei, care se afl la presiune
atmosferic, i unde sunt ionizate chimic (prin transfer de proton sau de electron). n general,
faza mobil evaporat joac rol de gaz ionizant, producnd ioni pseudo-moleculari ( [M+H] +
sau [M-H] .
42
Figura 3.5.
Sursa APCI
Deoarece sursa lucreaz la presiune atmosferic, electroni necesari ionizrii primare
nu se obin prin nclzirea unui filament, ci cu ajutorul descrcrilor Corona sau cu emitori
de particule . Desolvatarea i evaporarea rapide minimalizeaz considerabil

descompunerile termice. Ionii produi la presiune atmosferic ptrund n spectrometrul de
mas printr-un mic orificiu.
3.2.6. Interfeele tip Electrospray (ESI) i Ionspray (ISP)
Dup cum s-a precizat n capitolul 2, tehnica electrospray-ului (ce cunoate o
dezvoltare deosebit n prezent), const n transformarea n spray a unui lichid, provenind
dintr-un tub capilar, prin aplicarea unei diferene de potenial de circa 3-6 kV (figura 2.13,
pagina 22). Cmpul electric intens contribuie la formarea de picturi fine, ncrcate electric.
Mrimea medie a picturilor i ncrcarea lor electric depinde de natura solventului, de
debitul fazei lichide i de diferena de potenial aplicat. Aceast interfa necesit utilizarea
de coloane cromatografice capilare sau prevzute cu dispozitive de segmentare a debitului (n
general nu sunt posibil de prelucrat debite mai mari de 5 l/min)
Interfaa tip ionspray (figura 3.6.) accept debite mai mari i produce un spray mai
stabil i mai puin dependent de natura fazei lichide.
Figura 3.6.
Interfaa tip Ionspray
43
Tehnica ionspray-ului const n pomparea soluiei ce conine proba printr-un

vaporizator pneumatic, meninut la tensiune nalt, n aa fel nct s se formeze o cea fin
de picturi ncrcate electric, chiar n condiiile utilizrii unor debite ridicate. Deoarece ionii
sunt expulzai din picturi printr-un proces ce nu implic un consum energetic semnificativ,
fragmentrile sunt puine. ntregul proces are loc la temperatura ambiant. Dei interfaa
accept debite de 200 l/min, sensibilitatea cea mai ridicat se realizeaz pentru debite de
circa 50 l/min.
3.2.7. Moduri de achiziie a datelor cromatografice
Indiferent de tehnica de ionizare, achiziionarea datelor se realizeaz prin trei metode
principale:
a. baleiaj (scan). Cu aceast metod se nregistreaz, repetat, spectre complete, pe un
anume interval de mas. S presupunem c, la semi-nlime, limea picului cromatografic
(exprimat n uniti de timp), este de 10 s.
Dup cum rezult din figura alturat, pentru a fi siguri c
unul din spectrele nregistrate este "din interiorul" picului
cromatografic, este necesar s se nregistreze cel puin un
spectru la fiecare 5 secunde. S presupunem c baleiajul
acoper intervalul de mas dintre 50 i 550 (la rezoluie
joas). n aceste condiii, timpul acordat fiecrei uniti
de
mas este de 0,01 secunde (500 uniti de mas n 5 s). Vor fi nregistrai toi ionii ce vor sosi
la detector n acest interval de timp. Cu ct timpul va fi mai lung, cu att sensibilitatea va fi
mai bun. Creterea sensibilitii se poate realiza fie prin micorarea intervalului de masa
investigat, fie prin creterea timpului de baleiaj.
b. detectarea ionilor selecionai (selected ion monitoring, SIM). Se aplic n
cazurile n care scopul investigaiei este numai detectarea anumitor molecule ale cror
caracteristici spectrale sunt cunoscute. Astfel, dac se alege detectarea unei substane date cu
ajutorul a trei fragmente caracteristice, analizorul poate fi programat s treac rapid de la o
mas la alt. Creterea de sensibilitate poate fi foarte mare.
c. detectarea reaciilor selecionate (selected reaction monitoring, SRM). Permite
obinerea unei creteri a sensibilitii i selectivitii n raport cu SIM. Detectarea reaciilor
selecionate, bazat pe reaciile de descompunere ale ionilor caracteristici ai substanei de
analizat, necesit utilizarea de spectrometre de mas n tandem (v. capitolul 4). Spectrometrul
este reglat pentru detectarea unor anumii ioni, rezultai dintr-o reacie de descompunere
+
caracteristic: de exemplu, primul spectrometru selecioneaz ionul printe m p , caracteristic
substanei investigate, n timp ce, cel de-al doilea aparat selecioneaz ionul fragment f f+ ,
+
+
rezultat din reacia caracteristic de descompunere: m p f f + m n . Creterea selectivitii este
determinat de faptul c reacia de fragmentare implic apariia de ioni foarte caracteristici cu
mase diferite.
44
Spectrometria de mas n tandem (MS&MS)
CAPITOLUL 4
SPECTROMETRIA DE MAS N TANDEM (MS/MS)
Tehnica MS/MS se refer la o metod n care un prim analizor este utilizat pentru
izolarea unui anumit ion, mp+, care va suferi o fragmentare ce va produce ioni i molecule
neutre:
m p+ md+ + mn
Aceste fragmente vor fi analizate de cel de-al doilea spectrometru.

Teoretic, nimic nu mpiedic multiplicarea analizorilor folosii (n aceste condiii
notaiile folosite sunt: MS/MS/MS.. sau MSn). ns, deoarece semnalul descrete dup
fiecare etap din cauza creterii lungimii traseului urmat de ioni, din motive practice, n
prezent se pot utiliza maximum 3 sau 4 aparate montate n serie.
Exist trei moduri principale de realizare a tehnicilor MS/MS:
1. baleiajul fragmentelor ionice (daughter scan) - const n alegerea unui ion precursor
(ion printe) i determinarea tuturor ionilor produi;
2. baleiajul ionilor precursori (parent scan) - const n alegerea unui fragment ionic i
determinarea tuturor ionilor precursori;
3. baleiajul fragmentelor neutre scindate (neutral loss scan) - const n alegerea unui
fragment neutru i detectarea tuturor fragmentrilor ce provoac apariia lui.
Aplicaiile tehnicilor MS/MS sunt multiple i includ studiul mecanismelor de
fragmentare, observarea reaciilor ioni-molecule, analiza la sensibiliti i selectiviti nalte,
determinarea compoziiilor elementale etc.
Un exemplu asupra modului n care spectrometria de mas n tandem poate elucida
modurile de fragmentare ale unei molecule este prezentat n figura 4.1.
Spectrul din figura 4.1a evideniaz prezena unui fragment intens la m/e 107, ce
corespunde ionului M-43. Acesta poate s apar fie prin pierderea unui radical metil, urmat
de eliminarea de CO, fie prin pierderea unui fragment C3H7, n una sau mai multe etape. Prin
selectarea ionului m/e 135 ca ion precursor (figura 4.1b), se constat c acesta produce
fragmentul m/e 107. Rezult c, n prima etap, are loc scindarea unei grupe metil, cu
formarea ionului m/e 135. Rmne de stabilit dac pierderea ulterioar a 28 u.a.m. este
Spectrometria de mas n tandem (MS&MS)
45
determinat de eliminarea unei molecule de CO sau de eten. Pentru a preciza acest lucru, a
fost selecionat ionul m/e 137, ce difer de ionul m/e 135 prin prezena 18O. n spectrul din
figura 4.1c se observ deplasarea corespunztoare a semnalului cu dou uniti; rezult c 18O
este conservat de ctre fragment. Semnalele de la m/e 107 i 108 reprezint contribuii ale 13C.
n acest mod s-a demonstrat c ionul molecular pierde, mai nti, un radical metil, apoi se
rearanjeaz i pierde o molecul de eten.
a)
spectrul EI al p-tbutil-fenolului;
b)
fragmentrile ionului
precursor de la m/e
135;
c)
fragmentrile ionului
precursor de la m/e
137.
Figura 4.1.
Utilizarea tehnicii MS/MS pentru elucidarea fragmentrilor p-t-butilfenolului
46
Izotopii elementelor chimice aranjai n ordine alfabetic
CAPITOLUL 5
SPECTRUL DE MAS
5.1. Introducere
Informaiile eseniale furnizate de ctre spectrometrul de mas se refer la masele i
abundenele relative ale ionilor rezultai din substana investigat. De obicei, aceste informaii sunt
sumarizate n dou moduri:
1. forma grafic. Semnalele ionilor sunt prezentate sub form de linii verticale aflate la valorile
m/e corespunztoare i a cror nlime este proporional cu intensitile (abundenele) ionilor.
Din motive practice, aceste abundene sunt recalculate funcie de semnalul cel mai intens (numit
i pic de baz, base peak), cruia i se atribuie valoarea de 100 %. Operaia se numete
normalizarea spectrului; abundenele nregistrate ale celorlali ioni se amplific cu factorul:
f =
100
abundenta picului de baza
Dei reprezentarea grafic este deosebit de util pentru realizarea de comparaii rapide cu alte
spectre, ea prezint dezavantajul imposibilitii de a prezenta, la aceeai scar, abundenele
exacte ale ionilor cu intensitate mic (i n special cele ale picurilor izotopice);
2. forma tabelar. Prezint sub form de tabel lista ionilor i a abundenelor lor relative fa de
ionul de baz, considerat ca avnd abundena de 100 %. Din considerente practice, i aceast
list poate s exclud ionii cu abundene extrem de sczute. n cazul nregistrrii spectrului pe
un aparat cu rezoluie joas este util s se normalizeze abundenele picurilor izotopice din zona
ionului molecular funcie de acesta din urm.
n figura 5.1. este prezentat, n cele dou variante, spectrul de mas al etil-dimetil-aminei.
Utilizarea computerelor pentru stocarea i prelucrarea datelor furnizate de ctre
spectrometrul de mas permite actualmente selectarea i analiza complex a informaiilor, funcie
de scopurile urmrite.
Ca i n cazul celorlalte tipuri de investigaii spectrale, la analiza i, mai ales, la compararea
spectrelor de mas este necesar precizarea condiiilor de nregistrare a spectrului.
m/
e
15
27
28
29
30
31
m/e
m/e
a
%
1,3
10,
0
11,
0
8,1
39
40
1,2
2,1
45
56
41
4,5
42
13,
0
0,2
7
43
44
1,8
7,3
m/
e
72
73
17,0
23,0
57
5,0
74
1,1
28,
0
7,2
58
59
10
0
3,9
M+1
25,
0
71
1,0
100
4,78
47
b
Figura 5.1.
Spectrul de mas al etildimetilaminei: a. reprezentare grafic; b. reprezentare tabelar (n colul
din dreapta jos este prezentat normalizarea picului izotopic al ionului molecular)
5.2. Informaii analitice
Deducerea structurii compuilor investigai de ctre spectrometria de mas se realizeaz prin
parcurgerea mai multor etape.
ntr-o prim etap, se ncearc identificarea, manual sau computerizat, a spectrului
nregistrat printre spectrele aflate n diverse colecii. Trebuie ns s se in cont de faptul c, de
multe ori, izomerii ce fac parte din aceeai clas de compui prezint spectre similare; de asemenea,
spectre asemntoare pot s aparin unor substane foarte diferite. Dei poate fi extrem de util,
simpla comparare nu poate fi o metod infailibil de atribuire structural.
n prezent exist trei mari colecii de spectre de mas:
1. colecia NBS/EPA/NIH (Mass spectral date base, Heller, S.R. and Milne, G.W.A.,
National Bureau of Standards, Washinton, 1978, 1983). Colecia conine peste 45.000 de spectre,
prezentate n form grafic i clasificate n funcie de masa molecular. ncepnd cu anul 1988,
colecia exist i pe suport magnetic;
2. colecia eight peak index, publicat de ctre Mass Spectrometry Data Center de la
Royal Society, Cambridge (1991) cuprinde aproximativ 81.000 spectre de mas, prezentate sub
forma unor liste ce cuprind, fiecare, cte opt picuri principale;
3. colecia publicat de ctre editura John Wiley (The Wiley/NBS Registry of mass spectra
data, Palissade Corporation, N-Y, 1989) conine spectrele a aproximativ 112.000 de compui
(colecia este prezentat i pe suport magnetic).
Alturi de aceste colecii de cuprindere general, exist colecii specializate pe domenii
relativ nguste: poluani, droguri, metabolii, produse farmaceutice etc.
n cazul n care structura substanei investigate nu poate fi dedus cu ajutorul coleciilor, se
face apel la informaiile oferite de ctre spectrul nregistrat.
48
Principalele tipuri de informaii analitice furnizate de ctre spectrul de mas sunt:

1. masa molecular;
2. compoziia elemental;
3. formula structural.
Dac primele dou informaii pot fi obinute cu certitudine n multe cazuri, stabilirea
formulei structurale pornind numai de la procesele de fragmentare este mult mai dificil i nu
ntotdeauna posibil. De cele mai multe ori se recurge i la ajutorul celorlalte tehnici spectrale
uzuale: rezonana magnetic nuclear, spectrometria n IR i UV-VIS.
5.3. Determinarea formulei moleculare cu aparate de nalt rezoluie
Spectrometrele de mas de nalt rezoluie permit, n principiu, determinarea direct a
compoziiei elementale. Din pcate, rezoluia necesar crete rapid cu creterea masei moleculare.
Datorit creterii numrului de atomi, crete numrul de combinaii posibile iar diferenele ntre
masele moleculare ale diverselor combinaii de atomi scad. De exemplu, pentru a face distincie
ntre C24H19N i C21H23NS, ale cror mase sunt 321,1517 i, respectiv, 321,1551, este necesar o
rezoluie de 321/(321,1551-321,1517) = 94.400. Exist puine aparate comerciale capabile s ating
o asemenea rezoluie.
La utilizarea aparatelor cu rezoluie ridicat, compoziia elemental a unei molecule poate fi
stabilit cu certitudine dac masa molecular se situeaz n jurul valorii de 100 u.a.m. n acelai
timp, utilzarea unor astfel de aparate permite i stabilirea compoziiei elementale a fragmentelor
rezultate, ceea ce ajut considerabil la elucidarea structurii i la nelegerea mecanismelor de
fragmentare.
De reinut c n spectrul de mas al unei molecule organice fiecare pic corespunde unui ion
cu o anumit compoziie izotopic i c valoarea m/e se calculeaz cu masele izotopice din tabelul
5.1. i nu cu masele atomice relative ale elementelor.
5.4.
Determinarea formulei moleculare cu aparate de rezoluie joas.

Abundene izotopice
Cea mai mare parte a elementelor apar n natur sub forma unor amestecuri de izotopi. De
exemplu, carbonul, elementul fundamental al chimiei organice, este un amestec format din doi
izotopi: 12C (98,89 %) i 13C (1,10 %). n tabelul 5.1. sunt prezentate abundenele izotopilor celor
mai importante elemente ntlnite n chimia organic iar n Anexa nr. 2 abundenele izotopice ale
tuturor elementelor.
Faptul c unele elemente prezint mai muli izotopi are drept rezultat existena unor ioni cu
compoziii elementale identice dar cu mase diferite. n consecin, ionii respectivi vor apare la
valori m/e diferite. n majoritatea cazurilor, unul dintre izotopi se afl ntr-o proporie dominant.
Acest fapt are drept consecin apariia unor picuri suplimentare, n general puin intense i aflate la
valori m/e imediat superioare. Aceste picuri se numesc picuri izotopice. Intensitatea lor, raportat la
intensitatea (abundena) picului ionului format de izotopii majoritari, este extrem de caracteristic i
servete, n condiiile utilizrii spectrometrelor de mas de joas rezoluie, la stabilirea formulei
moleculare.
De exemplu, la nregistrarea spectrului de mas al etil-metil-cetonei (C4H8O) pe un aparat cu
rezoluie joas, picul ionului molecular, aflat la m/e 72, este nsoit de dou picuri, aflate la m/e 73
i m/e 74, a cror intensitate relativ fa de intensitatea ionului molecular este de 4,7 % i,
respectiv 0,3 %. Apariia celor dou picuri suplimentare este determinat, evident, de prezena
izotopilor n molecul. Abundenele relative ale celor doi izotopi ai carbonului se afl n raport de
98,89/1,11. Rezult c, n medie, unul dintr-o sut de atomi de carbon este un 13C. Pentru compusul
C4H8O, una din douzeci i cinci de molecule conine trei atomi 12C i unul 13C. Aceast molecul
are masa unitar 73 i va forma primul pic izotopic. Prezena unui al doilea 13C (sau a unui 2H, sau
49
numai a unui 18O) va conduce la formarea celui de al doilea pic izotopic. Abundenele acestor picuri
sunt, evident, proporionale cu abundenele izotopilor respectivi.
Tabelul 5.1. Abundenele izotopilor celor importante elemente ntlnite n chimia organic.
Izotop
1
H
H
12
C
13
C
14
N
15
N
16
O
17
O
18
O
19
F
23
Na
28
Si
29
Si
30
Si
31
P
32
S
33
S
34
S
36
S
35
Cl
37
Cl
79
Br
81
Br
127
I
2
Abunden natural
(%)
99,985
0,015
98,90
1,10
99,64
0,36
99,76
0,04
0,20
100,00
100,00
92,20
4,70
3,10
100,00
95,02
0,75
4,21
0,02
75,80
24,20
50,50
49,50
100,00
Masa izotopic
(u.a.m.)
1,007825
2,014102
12,000000
13,003354
14,003074
15,000108
15,994915
16,999133
17,999160
18.998405
22,989767
27,976927
28,976491
29,973761
30,973763
31,972074
32,971461
33,967865
35,967080
34,968855
36,965896
78,918348
80,916334
126,904352
Valoarea acestei intensiti poate fi calculat teoretic cu relaia (5.1):

wc
zo 1
xh
yn
I M +1 = I M
+
+
+
(5.1)
100 c 100 h 100 n 100 ( o 1 + o 2 )
unde:
IM = intensitatea relativ procentual a picului molecular corespunztor moleculei care nu
conine nici un izotop greu;
IM+1 = intensitatea relativ procentual a picului molecular pentru moleculele care conin
unul din izotopii 2H, 13C, 15N, 17O;
w, x, y, z = numrul atomilor de C, H, N, respectiv O, prezeni n molecul;
c, h, n, o1, o2 = rspndirea procentual a 13C, 2H, 15N, 17O respectiv 18O.
Utiliznd aceast relaie, Beynon a calculat valorile IM+1, IM+2 precum i a raportului IM+1/IM+2
pentru mase moleculare de pn la 250 u.a.m., ce corespund unor formule brute de tipul CxHyNzOt
i a ntocmit tabele ce sunt utilizate pentru stabilirea formulei moleculare a substanelor (Anexa nr.
1). O variant mai comod o reprezint utilizarea unui computer.
n tabelul 5.2 sunt prezentate abundenele relative calculate ale primului i celui de al doilea
pic izotopic (raportate la abundena ionului molecular) pentru diverse combinaii de atomi de C, H,
N i O avnd masa molecular de 72 u.a.m.
50
Tabelul 5.2. Abundenele relative ale primului i celui de al doilea pic izotopic, calculate pentru
diverse combinaii de C, H, N i O corespunznd lui m/e 72.
M = 72
C4H8O
C2H4N2O
C3H4O2
C3H6NO
C3H8N2
C5H12
M,
(%)
100
100
100
100
100
100
M + 1,
(%)
4,49
3,03
3,38
3,76
4,13
5,59
M + 2,
(%)
0,28
0,23
0,44
0,25
0,07
0,13
Compararea datelor experimentale obinute la nregistrarea spectrului etil-metil-cetonei

(M+1 = 4,7 % , M+2 = 0,3 %) cu cele din tabelul 5.2. permite selectarea formulei moleculare.
Utilizarea abundenelor picurilor izotopice M+1 i M+2 trebuie fcut cu mult
circumspecie deoarece, n unele situaii, abundenele acestor picuri sunt afectate de prezena ionilor
(M+H)+ rezultai prin protonarea ionului molecular.
Izotopii mai grei ai atomilor de clor, brom, sulf apar n proporie mult mai mare comparativ
cu celelalte elemente organogene. n consecin, picurile izotopice ale ionilor moleculari sunt
puternic afectate i devin extrem de caracteristice.
De exemplu, n cazul unei molecule care conine un atom de brom, picul (M+2) trebuie s
reprezinte circa 98 % din picul molecular deoarece abundenele relative ale celor doi izotopi ai
bromului se afl n raport de 79Br:81Br = 50,52:49,48. n prezena a doi atomi de brom, n spectru
vor apare picuri la (M), (M+2) i (M+4), avnd intensitile relative 100:195:96 datorit existenei
moleculelor cu compoziia izotopic 79Br2, 79Br81Br i 81Br81Br.
Sulful prezint trei izotopi frecvent ntlnii, 32S, 33S i 34S, avnd abundenele 95,02 : 0,75 :
4,23 % (intensiti relative: 100 : 0,8 : 4,4). Astfel, la un compus cu un atom de sulf, M+2 este mai
mare cu circa 4,5 % dect ar fi de ateptat dac sulful nu ar fi prezent. 35S contribuie i el la
nlimea picului M+1, fiind necesar s se scad 0,8 % din valoarea lui M+1 pentru a se obine
contribuia real a izotopilor mai grei ai carbonului, hidrogenului, oxigenului i azotului.
Din acest motiv, aspectul spectrului n zona ionului molecular al unor astfel de molecule
poate fi utilizat pentru identificarea acestor heteroelemente.
Urmtorul exemplu este ilustrativ: un compus prezint urmtoarele intensiti relative ale
picurilor din zona ionului molecular: m/e 152 (100 %, M), 153 (9,4 %, M+1) i 154 (4,9 %, M+2);
se cere formula molecular.
Etapele determinrii formulei sunt urmtoarele:
a. se compar valorile experimentale ale abundenelor relative ale picurilor (M+1) i (M+2) cu
cele tabelate (v. Anexa nr. 1). ntruct pentru compuii cu formula general C xHyNzOt
intensitatea picului M+2 poate fi maximum 0,9 % pentru o mas molecular de 152, se poate
presupune i prezena unui unui alt element (n cazul de fa un atom de sulf) (ca urmare a
prezenei izotopului 34S, picul (M+2) este cu circa 4,5 % mai intens la compuii ce conin un
atom de sulf);
b. se recalculeaz masa celorlalte elemente din molecul: 152-32=120 u.a.m.;
c. se recalculeaz intensitatea relativ a abundenelor picurilor M+1 i M+2 innd cont de
contribuiile izotopilor heteroelementelor. Izotopul 33S contribuie cu circa 0,8 % la valoarea
abundenei relative a picului (M+1); valoarea recalculat va fi: 9,4-0,8=8,6 %;
d. innd cont de masa molecular i de contribuia picurilor izotopice, cu ajutorul tabelelor, se
determin formula molecular de tip CxHyNzOt. Din Anexa 1, pentru o mas de 120 u.a.m. i
un pic (M+1) de 8,6 % rezult un fragment C7H8N2;
e. la formula molecular rezultat se adaug heteroatomii identificai. Formula molecular
final a compusului investigat este : C7H8N2S.
51
Alte discuii referitoare la aspectul spectrului n zona ionului molecular vor fi prezentate n
capitolul 6, la clasele de compui corespunztoare.
5.5. Ionul molecular
5.5.1. Structura ionului molecular
Dup cum s-a precizat, ionul molecular este un radical-cation care apare atunci cnd o
molecul neutr pierde un electron n urma bombardamentului cu un fascicul de electroni a cror
energie depete potenialul de ionizare (> 10 - 15 eV):
M + e-
M + + 2 e -
Dei n majoritatea cazurilor este dificil de precizat care orbital va pierde electronul, este de
ateptat ca sistemele aromatice i orbitalii de nelegtur ai heteroatomilor (oxigen, azot etc) s
piard cu uurin un electron i ca legturile C-C s ionizeze mai uor dect legturile C-H:
n general, atunci cnd dovezile lipsesc, structura ionului molecular se scrie ntre paranteze
ptrate, caracterul de radical-cation fiind evideniat n partea de sus a parantezei din dreapta; n
acelai mod se reprezint i fragmentele a cror structur electronic nu poate fi exact precizat:
[ C 6 H 6 ] + , [ C5 H 5 ] + etc .
5.5.2. Identificarea ionului molecular
Identificarea ionului molecular prezint o importan deosebit n interpretarea spectrelor de
mas deoarece acesta ofer informaii despre masa molecular i compoziia elemental a substanei
investigate.
De multe ori ns, aceast identificare este, din diferite motive, dificil. Ionii moleculari
provenii de la circa 20 % din substanele organice se descompun att de rapid (< 10-5 s ) nct
semnalele lor sunt foarte slabe n spectrele de rutin (chiar mai mici de 0,5 % din picul de baz) sau
lipsesc. Dei n majoritatea cazurilor este de ateptat ca amprenta ionic ce apare la cea mai mare
+
+
valoare m/e s reprezinte contribuia ionului molecular
, confirmarea prezenei
(M , M + 1 e tc )
acestuia trebuie fcut cu mult atenie. De cele mai multe ori, cea mai bun soluie este aceea de a
apela la o ionizare chimic a crei rezultat este, de obicei, un pic intens la M+1 i un numr redus
de fragmentri.
La utilizarea aparatelor de joas rezoluie identificarea ionului molecular este dificil dac:
a) ionul molecular pierde foarte uor un atom de hidrogen; n aceast situaie picurile M i M+1
prezint contribuii ale primului i celui de al doilea pic izotopic al ionului (M-H) +,
contribuii care afecteaz calculele cantitative;
b) substanele investigate (n special compuii carbonilici, aminele i eterii) reacioneaz cu
protonii generai n sursa de ioni, formnd ioni (M+H)+ stabili. n aceste cazuri intensitatea
picului M+1 (important n stabilirea formulei moleculare) este amplificat cu o valoare
necunoscut. Deoarece reacia dintre proton i molecula investigat depinde de presiunea
intern din spectrometru, scderea nlimii picului M+1 la scderea presiunii este un indiciu
al prezenei reaciei de protonare.
Confirmarea identificrii corecte a ionului molecular poate fi realizat dac se ine cont,
printre altele, de
52
1. ionul molecular este ionul ce prezint cel mai sczut potenial de ionizare;
2. ionul molecular este ionul a crui mas este suma maselor tuturor elementelor prezente n
molecul (pentru fiecare element se ia n considerare izotopul cel mai abundent);
3. abundena ionului molecular este proporional cu presiunea din sursa de ioni;
4. ionul molecular este o specie omogen. Dac spectrometrul scindeaz picul presupusului ion
molecular n dou sau mai multe componente, atunci acesta trebuie cutat la valori m/e mai
mari;
5. ionul molecular este ntotdeauna nsoit de picuri izotopice. Abundena lor relativ depinde
de numrul i tipul elementelor prezente i de abundena lor natural. Abundena ionului
M + + 1 indic numrul maxim de atomi de carbon (Cmax) conform formulei:
C max =
(M + + 1) 100
. Ionii (M + +2) i cei superiori ofer indicaii referitoarea la
M + 1,1
numrul i felul elementelor care au un izotop relativ abundent cu o mas mai mare cu 2
u.a.m. (cum ar fi, de exemplu, S, Cl, Br, Si);
6. scindrile trebuie s aib loc ntotdeauna cu pierderea unor fragmente de mas rezonabil.
Astfel, este nerezonabil ca primul pic de dinaintea ionului molecular s rezulte printr-o
pierdere de mas de 6-14 sau 21-24 u.a.m. datorit improbabilitii de existen a unor
fragmente cu aceast mas. n aceste condiii, ionul presupus ca fiind ion molecular este el
nsui un fragment;
7. n cazul existenei picurilor metastabile, n spectru trebuie s existe doi ioni la valori m/e mai
mari care s respecte relaia: m* = m 22 / m1 . Astfel, dac ultimele dou semnale din spectru
sunt, de exemplu, la 172 i 187 iar picul metastabil este la 170,6, acesta nu poate proveni din
tranziia 187172 (m*calculat = 158,2). Corelarea picului metastabil de la 170,6 cu picul de la
187 ar putea permite estimarea valorii ionului molecular (nedetectabil) la 205 u.a.m.;
8. ionii cu sarcin dubl nu pot avea mai mult de jumtate din masa ionului molecular. Dac un
ion cu sarcin dubl apare la x + 0,5, atunci ionul molecular trebui s aib masa cel puin 2x
+ 1;
9. nici un fragment nu poate conine mai multe tipuri de atomi dect ionul molecular.
Identificarea unor fragmente ce conin i alte tipuri de atomi fa de ionul molecular conduce
la concluzia alegerii greite a acestuia din urm;
10. n absena unui semnal pentru ionul molecular, masa molecular trebuie s aib o valoare
care s difere rezonabil fa de ionii fragmente prezeni n spectru.
5.5.3. Regula azotului
Cu o singur excepie, izotopii cei mai rspndii ai elementelor organogene se ncadreaz n
una din urmtoarele dou categorii:
a. izotopi cu numr de mas i valen pare (12C, 16O, 32S);
b. izotopi cu numr de mas i valen impare (1H, 35Cl, 31P).
Excepia este reprezentat de ctre 14N, care prezint numr de mas par i valen impar.
Acest fapt prezint o importan analitic deosebit n spectrometria de mas, consecinele ce
decurg de aici fiind enunate n aa-numita regul a azotului: moleculele cu mas molecular
impar trebuie s conin un numr impar de atomi de azot; moleculele cu mas molecular
par, fie conin un numr par de atomi de azot, fie nu conin azot n molecul.
5.6. Ioni metastabili
La nregistrarea spectrelor de mas se observ frecvent picuri largi, puin intense, aflate la
valori m/e fracionare. Ionii ce produc aceste semnale se numesc ioni metastabili iar picurile
corespunztoare picuri metastabile. Ionii metastabili nu rezult din fragmentri care au loc n
53
camera de ionizare, ci n timpul parcursului spre colector. Ei posed o energie cinetic inferioar
ionilor obinuii.
n mod normal, ionii moleculari formai n camera de ionizare sufer unul din urmtoarele
procese: a) se descompun complet i foarte rapid n sursa de ioni i nu mai ajung la colector (cum
ar fi cazul ionilor moleculari foarte ramificai ce au o via mai scurt de 10 -5 s) sau b)
supravieuiesc un timp suficient de lung (mai mare de 10-5 s) pentru a ajunge la colector i a fi
nregistrai.
Viaa ionilor depinde de stabilitatea intrinsec i de cantitatea de energie de excitaie
adsorbit n cursul impactului electronic din camera de ionizare. Astfel, anumite categorii de ioni
moleculari pot avea un coninut energetic foarte divers, ceea ce conduce la timpi de existen foarte
diferii. O parte dintre acetia vor avea timpi de via intermediari (circa 10-5 s), vor putea prsi
camera de ionizare, dar se vor descompune n drum spre colector.
Ionii moleculari care se descompun n camera de ionizare conduc la un ion-fiic (daughter+
ion) A i un radical B.; ionii A+ vor fi detectai normal de ctre colector. Ionii moleculari care
prsesc sursa de ioni vor fi accelerai de diferena de potenial, cptnd o energie de translaie eV.
Unii dintre acetia pot supravieui pn la colector i vor fi detectai n mod normal. Ionii moleculari
care se vor descompune la A+ i B. imediat dup accelerare vor mpri energia de translaie ntre A+
i B., proporional cu masa acestora (principiul conservrii momentului). Energia de translaie a
acestui ion fiic A+ trebuie s fie atunci mai sczut dect cea a ionului printe i acest ion va
ajunge la colector altfel dect ionul normal A+ produs n sursa de ioni. Ionul A+ cu energie de
translaie anormal este un ion metastabil. Ionul metastabil A+ are aceeai mas cu ionii normali
A+, poziia anormal din spectru fiind determinat numai de cantitatea diferit de energie de
translaie pe care o posed. Ionii metastabili detectabili se formeaz n regiunea cuprins ntre
analizorul electrostatic i analizorul magnetic. Ei vor fi focalizai de analizorul magnetic pe baza
maselor lor i a energiilor de translaie; deoarece ionul metastabil A+ are o energie de translaie mai
mic dect ionul normal A+, produs n camera de ionizare, el va fi deviat mai puin i va apare n
spectru printre ionii cu mas mai mic. Picurile metastabile sunt largi din mai multe motive, unul
dintre acestea fiind posibilitatea ca o parte din energia de excitare ce produce scindarea legturii s
se transforme n energie cinetic suplimentar.
Masa aparent o ionului metastabil A+ (m*) poate fi calculat, cu o precizie satisfctoare,
din masa ionului printe (m1) i a ionului fiic (m2), cu ajutorul ecuaiei:
(m ) 2
m* = 2
m1
Frecvent, rezultatele obinute cu aceast ecuaie se abat cu circa 0,1 - 0,4 uniti de mas fa
de valorile obinute experimental.
De exemplu, spectrul de mas al toluenului prezint dou picuri intense la m/e 91 i m/e 65
i un pic metastabil larg la 46,4. Cum 652/91 = 46,4, se poate aprecia c ionul m/e 91 pierde 26
uniti de mas pentru a produce ionul fiic m/e 65 i c o parte din aceast fragmentare are loc
ntre analizorul electrostatic i cel magnetic, conducnd la picul metastabil m/e 46,4.
Prezena unui ion metastabil ntr-un spectru de mas este o dovad c ionul printe se
descompune la ionul fiic ntr-o singur etap. n reprezentrile grafice, poziia picurilor metastabile
este indicat cu ajutorul unor sgei plasate n locurile corespunztoare de pe axa x; n schemele de
fragmentare, procesele de fragmentare care genereaz ioni metastabili sunt evideniate cu ajutorul
unui asterisc plasat sub sgeat ( m1 * m2 ). n cazul spectrelor de mas tabelate, ionii metastabili
sunt prezentai innd cont de relaia printe-fiic i de masa fragmentului neutru scindat. Figurile
5.2. i 5.3 prezint variantele de evideniere a ionilor metastabili.
Pentru stabilirea relaiilor dintre ionul printe, ionul fiic i ionul metastabil se utilizeaz
tabele i programe computerizate. Figura 5.4. prezint o nomogram utilizat n acest scop.
54
5.7. Procese de fragmentare

5.7.1. Generaliti
n mod obinuit, reaciile chimice se desfoar n faz lichid sau gazoas; n aceste
condiii numrul de ciocniri intermoleculare este imens iar energia intern se distribuie rapid pe
ansamblul tuturor moleculelor din sistem. nregistrarea spectrelor de mas ale moleculelor ionizate
prin impact electronic se realizeaz n condiiile unui vid avansat n care astfel de ciocniri sunt
improbabile. Molecula primete energia transferat de la un fascicul electronic i ionizeaz la un
radical-cation. Ionul astfel format este accelerat de ctre un cmp electric care l dirijeaz spre
analizor. n sursa de ioni acest ion rmne circa 10 -6-10-7 s iar n analizor circa 10-4-10-5 s. Deoarece
ionizarea se realizeaz, de obicei, cu ajutorul unui fascicul electronic de 70 eV, cantitatea de energie
transferat moleculei este mare iar ionul format va poseda un exces de energie apreciabil. n cazul
reaciilor clasice, excesul energetic poate fi eliminat prin ciocniri intermoleculare sau prin emisie de
fotoni. n condiiile unui vid avansat, cum este cel din spectrometrul de mas, numai emisia de
fotoni permite micorarea acestui exces energetic. Astfel, n pofida coninutului energetic ridicat,
singurele transformri pe care le poate suferi ionul molecular sunt fragmentri monomoleculare.
Reaciile de recombinare sunt practic imposibile datorit
improbabilitii
ciocnirilor
intermoleculare. Rearanjrile i scindrile ciclurilor nu vor putea fi detectate dect dac vor fi
urmate de procese de fragmentare; fragmentrile depind numai de structura i energia moleculei.
Transformrile moleculelor n spectrometrul de mas sunt reacii monomoleculare izolate,
ce au loc ntr-un timp foarte scurt; sunt deci procese ce se afl sub control cinetic.
Acest fapt permite postularea rutelor de fragmentare pe baza considerentelor bazate pe
stabilitatea fragmentelor obinute. Pe de alt parte, multe reacii de fragmentare corespund unor
+
m*

m1+
m2
+ (m1 m 2 )

132.0 182
155 + 27

104.1 155
127 + 28

77.2
127
99 + 28

66.3
99
81 + 18

51.7
127
81 + 46
Figura 5.2.
Prezentarea picurilor metastabile n form tabelar
Figura 5.3.
Spectrul de mas al teobrominei. Prezentarea picurilor metastabile cu ajutorul sgeilor. Ionul de
mas 87,9 rezult n urma fragmentrii metastabile a ionului m/e 137, care pierde 28 u.a.m pentru
a forma fragmentul m/e 109 u.a.m. Ionul m/e 104,3 apare n urma fragmentrii 180 137.
55
reacii inverse, ce au energie de activare nul sau foarte mic, cum ar fi, de exemplu, recombinarea
unui radical cu un cation. n acest condiii, se pot aplica considerente bazate pe raionamente de
natur termodinamic.
Procesele de fragmentare ce au loc n spectrometrul de mas pot fi mprite n dou
categorii:
- scindri simple (fr rearanjare);
- scindri cu rearanjare.
Factorii principali care determin ce legturi se vor scinda i ce ioni se vor forma sunt:
- tria relativ a legturii;
- stabilitatea ionilor i a fragmentelor neutre rezultate.
Este de ateptat ca principiile dup care au loc transformrile chimice n spectrometrul de
mas s fie asemntoare cu cele din chimia organic convenional. Se poate astfel anticipa c
fragmentarea va depinde de factori cum ar fi activarea alilic sau benzilic a legturilor, stabilizarea
sarcinii pozitive a fragmentelor prin inducie i/sau rezonan sau de capacitatea heteroatomilor
(oxigen, azot, halogeni etc) de a accepta sarcina pozitiv cu schimbarea concomitent a valenei. De
remarcat c tendina de fragmentare a tuturor legturilor multiple (-C N, -C=O, >C=C<, -N=O etc)
i a trei legturi simple (C-F, C-H i O-H ) este foarte mic.
Figura 5.4.
Nomogram pentru identificarea ionilor printe i fiic innd cont de poziia picului metastabil.
56
5.7.2. Potenial de ionizare i potenial de apariie

Potenialul de ionizare minim al unei molecule neutre se numete potenial de ionizare
(Ionization Potential, IP). Msurarea potenialului de ionizare se realizeaz prin creterea energiei
electronilor utilizai pentru ionizarea probei i observarea potenialului minim necesar pentru
apariia ionului molecular.
Apariia fragmentelor ionice are loc la un potenial ce nsumeaz energia de ionizare a
moleculei neutre i energia de activare a procesului de fragmentare: valoarea acestui potenial se
numete potenial de apariie.
5.7.3. Simboluri utilizate n spectrometria de mas
n cele mai multe cazuri, structura exact (electronic sau nuclear) a celei mai mari pri a
ionilor nregistrai n spectrul de mas al unui compus nu poate fi stabilit. Se accept ns, n
principiu, c expulzarea unui electron i formarea unui radical - ion (ion molecular) are loc fr
schimbarea structurii nucleare. Reprezentarea ionului molecular poate fi fcut n mai multe
moduri. n general, sunt unanim acceptate att terminologia ct i simbolismul propuse de ctre
McLafferty.
Atunci cnd sarcina i electronul impar nu sunt (sau nu pot fi localizate) se utilizeaz
simbolurile din structurile 5.1 - 5.3 (formula ionului molecular este pus ntre paranteze ptrate,
sarcina pozitiv i electronul impar fiind scrise n afara parantezelor, n colul din dreapta sus;
uneori, din motive de simplitate, parantezele sunt omise, rmnnd numai colul din dreapta sus).
5.1
5.2
5.3
Atunci cnd sarcina pozitiv i electronul impar pot fi considerate (din diferite motive) ca
localizate se utilizeaz simbolismul din structurile 5.4 - 5.5.
5.4.
5.5
n cursul proceselor de fragmentare, scindarea legturilor simple poate avea loc heterolitic
sau homolitic. Deplasarea electronilor de legtur n cursul scindrilor se evideniaz cu ajutorul
sgeilor. Scindarea homolitic se evideniaz cu sgei cu un singur dinte (sgei tip harpon, 5.6),
pentru scindarea heterolitic utilizndu-se sgei normale (5.7).
5.6
5.7
n anumite situaii este util indicarea fragmentelor ce pot rezulta n urma scindrii la unul
din capetele lanului (de exemplu structura 5.8).
57
5.8.
5.7.4. Ioni cu numr par i impar de electroni
n general, moleculele conin un numr par de electroni. Puinele excepii care exist sunt,
de fapt, radicali stabili (de exemplu, molecula de NO). Speciile reactive ce se ntlnesc frecvent n
chimia clasic sunt ioni cu numr par de electroni (cationi i anioni) i radicali (intermediari fr
sarcin) cu numr impar de electroni. n spectrometria de mas se ntlnesc ns i radicali-cationi,
specii care nu sunt caracteristice chimiei n soluie.
Toi ionii moleculari conin un numr impar de electroni. Pierderea ulterioar de mas prin
scindarea unei legturi simple poate conduce numai la dou situaii:
1. scindarea lanului i a legturilor exo-ciclice;
2. scindarea legturilor dintr-un ciclu.
n prima situaie, scindarea heterolitic sau homolitic a unei legturi va conduce la acelai
rezultat, obinndu-se un ion cu numr par de electroni (cation) i un fragment neutru cu numr
impar de electroni (radical) (de exemplu formulele 5.6, 5.7).
n cel de-al doilea caz, pierderea de mas este posibil numai dac are loc scindarea a dou
legturi din ciclu, cu formarea unui ion cu numr impar de electroni (radical-cation) i a unui
fragment neutru (de exemplu 5.9).
5.9.
Fragmentarea ulterioar a ionilor cu numr impar de electroni se trateaz similar cu
fragmentrile ionilor moleculari (cu care se i aseamn din punct de vedere electronic).
Ionii cu numr par de electroni pot suferi, la rndul lor, procese de fragmentare. Teoretic,
funcie de tipul de scindare, homolitic sau heterolitic, este posibil obinerea unui ion cu numr
par de electroni i a unui fragment neutru sau a unui ion cu numr impar de electroni i a unui
radical (cum este, de exemplu, cazul scindrii cationului butil, 5.10).
5.10.
De obicei, ionii cu numr par de electroni se fragmenteaz la ioni cu numr par de electroni
i fragmente neutre.
58
Recunoaterea ionilor funcie de paritatea n electroni se face cu urmtoarea regul: n

absena azotului, orice ion de mas par va avea, fr excepie, un numr impar de electroni i va
fi un radical-cation; orice ion de mas impar va avea un numr par de electroni i va fi un cation.
Evident, dac molecula conine un numr impar de atomi de azot, regula se inverseaz.
Dei majoritatea ionilor nregistrai n spectrul de mas sunt ioni cu numr par de electroni,
datorit faptului c ofer posibilitatea postulrii precursorilor posibili, cele mai importante
informaii pentru deducerea structurii sunt oferite de ionii cu numr impar de electroni.
5.7. 5. Molecule i fragmente neutre cu mas mic
Fragmentarea ionului molecular produce ioni (nregistrai de ctre aparat) i fragmente
neutre (radicali sau molecule) neobservabile n spectru. Masa produselor neutre poate fi ns dedus
din diferena dintre masa ionului printe i cea a fragmentului ionic rezultat. Masele acestor
fragmente ofer informaii importante referitoare la compoziia elemental a moleculelor
investigate.
Cele mai importante informaii sunt oferite de fragmentele neutre pe care le pierde ionul
molecular. Ionii de mas (M-1)+, (M-15)+, (M-18)+ i (M-20)+ reprezint, aproape ntotdeauna,
pierderea de fragmente H, CH3, H2O i, respectiv, HF. Probabilitatea ca aceti ioni s rezulte n
urma unor rearanjamente este extrem de sczut i, datorit acestui fapt, cunoaterea naturii
fragmentelor neutre pierdute n cursul formrii este important pentru determinarea structurii
moleculare. Astfel, un pic (M-1)+ abundent indic prezena unui atom de hidrogen mobil i,
implicit, absena altor substitueni ce scindeaz uor; un fragment (M-15)+ abundent indic prezena
unei grupe metil fixat fie pe un carbon foarte substituit, fie plasat ntr-o poziie favorabil
scindrii.
Deoarece se pot determina formulele brute ale ionilor printe i fiic implicai ntr-o anumit
fragmentare, compoziia fragmentului se obine prin diferen. Dac formula brut atribuit unui ion
nu se cunoate cu certitudine, identificarea naturii unui anumit fragment neutru pierdut n cursul
fragmentrii acelui ion poate permite nlturarea ambiguitii; fragmentul neutru, cu mas mic nu
poate corespunde dect unui numr foarte limitat de formule. De exemplu, o substan necunoscut
prezint un ion molecular de intensitate sczut la m/e 74. Din cauza abundenei sczute,
determinarea formulei moleculare este incert. n spectru este prezent un ion abundent, la m/e 58,
cruia i s-a atribuit formula C2H3O2+. Deoarece fragmentul pierdut este cu certitudine un metil, se
poate stabili cu uurin formula molecular.
O dat cu creterea masei acestor fragmente neutre, crete i numrul structurilor izobare i
izomere posibile; de asemenea, devine dificil de stabilit modurile n care au loc scindrile acestor
fragmente. De exemplu, dac un spectru conine ioni abundeni de tipul (M-CH3)+ i (M-C3H7)+,
acesta din urm poate avea dou origini: pierderea unui radical propil de ctre ionul molecular sau
pierderea unei molecule de etilen de ctre ionul (M-CH3)+.
Computerele asociate spectrometrelor de mas permit calcularea compoziiilor posibile ale
fragmentelor de mas dat, innd cont numai de elementele prezente n formula molecular. Anexa
5 conine lista celor mai caracteristice fragmente neutre pierdute n cursul fragmentrilor.
5.7.6. Stabilirea numrului de cicluri sau a nesaturrii
Cunoaterea formulei elementale pentru o molecul sau un fragment permite calcularea
echivalentului de duble legturi (nesaturare echivalent (Ne) = numrul de cicluri plus numrul de
legturi duble).
O hidrocarbur alifatic saturat are formula CnH2n+2. Fiecare ciclu sau nesaturare prezente
n molecul va reduce numrul de atomi de hidrogen cu dou uniti. Dac numrul de atomi de
hidrogen din molecul este x iar Ne este numrul de cicluri sau nesaturri, atunci:
x = 2n + 2 2N e
sau
Ne =
2n + 2 x
2
59
Prezena unor atomi de oxigen sau de sulf nu modific valoarea determinat. Fiecare atom
de halogen prezent n molecul substituie un atom de hidrogen; fiecare atom de azot sau fosfor
crete cu o unitate numrul de atomi de hidrogen. Pentru o molecul cu formula general
CyHxHalogenzNtOv, echivalentul de duble legturi se calculeaz cu formula:
Ne =
2y + 2 + t z x
2
Adeseori, n spectrometria de mas, ionii fragmente apar n urma scindrii unei legturi
astfel nct numrul teoretic de atomi de hidrogen este mai mic cu o unitate (de exemplu ionul
C2H5+ conine un atom de hidrogen mai puin fa de molecula C 2H6). n consecin, valorile Ne
determinate cu formula precedent vor prezenta valori fracionare; valoarea Ne corect se obine
prin rotunjire la valoarea ntreag inferioar.
5.7.7. Scindri simple
a) Scindri directe ( ) i scindri induse (i)
Fragmentrile apar n urma expulzrii unui electron dintr-o legtur . Unul dintre
fragmente va avea sarcin pozitiv iar cellalt va fi un radical.
Procesul de fragmentare poate fi privit ca o competiie ntre doi cationi pentru un electron:
R + e R' +
Regula lui Stevenson precizeaz c se va forma preponderent cationul ce corespunde
radicalului R ce are cel mai sczut potenial de ionizare.
n radical-cationi sarcina este delocalizat pe ntreaga molecul. n moleculele n care exist
heteroatomi, ce prezint un potenial sczut de ionizare, sarcina este purtat de ctre acetia.
Scindarea legturii adiacente heteroatomului este asemntoare scindrii directe chiar dac
are loc dup ionizare. Se aplic, n principiu, regula lui Stevenson. Frecvent, chiar dac are un
potenial de ionizare sczut, heteroatomul accept un electron i formeaz un radical neutru. n acest
caz, scindarea este denumit scindare indus, deoarece este determinat de diferena de
electronegativitate, deci de efecte de tip inductiv.
b) scindarea legturilor din
Scindarea legturilor din este iniiat de componenta radicalic a radical-cationului i are
loc prin transferul unui electron al acestei legturi:
S-a constatat c, dac n urma scindrii pot rezulta mai muli radicali alchil, formarea celui
cu lanul cel mai lung este favorizat.
Aceeai scindare a legturilor , iniiat de sarcina pozitiv, se poate reprezenta astfel:
Aceste tipuri de mecanisme pot fi evideniate, de exemplu, n cazul fragmentrilor t-butiletil-eterului. Scindarea legturii adiacente are loc deoarece radicalul t-butil este foarte stabil.
Deoarece oxigenul este puternic electronegativ, acesta accept un electron, ionul de mas 45
(CH3CH2O+) neputnd fi observat. Scindarea conduce la pierderea unei grupe metil cu apariia
ionului m/e 87. Aceasta este urmat de un rearanjament, ce antreneaz pierderea unei molecule de
60
eten, ce conduce la ionul m/e 59. n figura 5.5. sunt prezentate spectrul de mas i principalele
fragmentri ale t-butil-etil-eterului.
Pentru comparaie, se prezint spectrul 2-butil-etil-eterului. Scindarea n , indus de
componenta radicalic, are dou posibiliti de expulzare de grup metil i una de grup etil. Se
observ c este preferat pierderea celui mai lung radical (etil), urmat de pierderea unei molecule
de eten printr-un proces de rearanjare. n spectru se mai observ scindarea unei legturi ce
conduce la cationul butil (m/e 57) precum i scindarea unei grupe metil (m/e 87). n figura 5.6. sunt
prezentate spectrul de mas i principalele scindri ale 2-butil-etil eterului.
Figura 5.5.
Spectrul de mas i principalele fragmentri
ale t-butil-etil-eterului
Figura 5.6.
Spectrul de mas i principalele fragmentri
ale 2-butil-etil-eterului
Scindarea legturii din are loc cu att mai uor cu ct heteroatomul are mas atomic
mai mare. Cu ct heteroatomul este mai electronegativ, cu att scindarea legturii adiacente este
mai uoar. Scindarea n devine predominant n cazul atomilor donori de electroni. n general,
se observ urmtoarea ordine de scindare: Br, Cl < R, legtur , S, O < N.
Astfel, compuii cu halogen dau preferenial scindri cu pierderea radicalului X, n urma
ruperii legturii adiacente, n timp ce aminele scindeaz, de preferin, un radical prin ruperea
legturii . n acest sens, sunt ilustrative fragmentrile butilaminei i butantiolului (5.11). n cazul
butilaminei semnalul cel mai intens corespunde unei scindri n iniiat de ctre componenta
radicalic; dimpotriv, n cazul butantiolului, fragmentarea principal corespunde pierderii unui
radical HS:
5.11.
Ionii rezultai prin pierderea unor atomi de hidrogen au o intensitate sczut, cu excepia
cazurilor cnd sunt stabilizai prin rezonan (ca de exemplu n cazul propenei (5.12) sau a
heteroatomilor care i schimb starea de valen (5.13).
(5.12)
61
(5.13)
Posibilitatea de a prevedea formarea i stabilitatea ionilor este la fel de important n
spectrometria de mas ca i n chimia organic. Deoarece majoritatea cunotinelor despre ionii
carboniu deriv din chimia soluiilor, n care fenomenele de ionizare depind de solvatare i de
stabilirea unor echilibre, analogia cu chimia organic poate fi fcut numai n ceea ce privete
aspectele calitative (trebuie inut cont, n special, de faptul c procesele ce au loc n spectrometrul
de mas sunt procese unimoleculare).
5.7.7. Scindri cu rearanjare
Atribuirea structural a fragmentelor din spectru nu poate fi realizat innd cont numai de
simpla scindare a unor legturi. Au loc frecvent procese complexe de transpoziie i rearanjare a
scheletului moleculei, procese ce implic migrarea unuia sau a doi atomi de hidrogen sau a altor
atomi sau grupe de atomi. Aceste procese prezint o serie de caracteristici comune, dintre care cele
mai importante sunt urmtoarele:
a. fora motrice este reprezentat de expulzarea unui fragment neutru stabil;
b. procesele se realizeaz prin intermediul unei stri de tranziie ciclice ce implic, cel mai
frecvent, un numr de ase atomi;
c. ionul rezultat este stabil;
d. centrele ntre care are loc transferul atomilor sunt plasate favorabil din punct de vedere
stereochimic.
Dintre numeroasele tipuri de fragmentri n care este implicat rearanjarea atomilor din
molecul i care conduc la ioni cu numr impar de electroni, dou prezint o importan deosebit:
fragmentarea retro-Diels-Alder i rearanjarea McLafferty. Recunoaterea lor este de o mare utilitate
n interpretarea spectrelor de mas.
5.7.7.1. Fragmentarea retro-Diels-Alder
Este un proces ce apare n cazul cicloolefinelor cu inel de ase atomi. Prezena unei duble
legturi ntr-un ciclu face posibil o scindare ce seamn cu o reacie Diels-Alder inversat. De
exemplu, fragmentarea ionului molecular al ciclohexenei va conduce la eten i butadien, atomii
de carbon ai fostei legturi duble aprnd n poziiile 2,3 din butadien (schema 5.14).
Schema 5.14
Dei sarcina pozitiv poate fi purtat de oricare dintre fragmente, abundena mai mare a
ionului C4H6+ este determinat de aptitudinea sa mai mare de a stabiliza sarcina pozitiv (5.15).
62
(5.15)
Cele trei legturi care scindeaz sunt dou legturi simple i o jumtate de legtur dubl.
Ciclohexanii substituii se comport similar, tipul de substituie determinnd, funcie de efectele
stabilizante, abundena relativ a ionilor nesaturai. Legtura dubl cicloolefinic poate s fie i
component a unui ciclu aromatic. Astfel, picul de baz din spectrul tetralinei rezult n urma unei
fragmentri retro-Diels-Alder (5.16).
(5.16)
Un alt exemplu de rearanjare retro-Diels-Alder apare n cazul norbornenei
(biciclo[2.2.1]hept-2-en). Aceasta conine o legtur dubl plasat corespunztor pentru a permite
o fragmentare retro-Diels-Alder ce conduce la un radical-cation (figura 5.7a).
Pe de alt parte, norbornanul (biclo[2.2.1]heptan), cu structur chimic nrudit, nu conine
heteroatomi sau nesaturri ce ar putea fi implicate n scindri ce ar conduce la radical- cationi. Din
acest motiv, spectrul de mas prezint diferene semnificative (figura 5.7b).
Diferena cea mai semnificativ ntre fragmentrile norbornanului i norbornenei rezult din
apariia ionilor cu numr impar de electroni, generai de fragmentarea retro-Diels-Alder a acesteia
din urm.
b
Figura 5.7.
a. spectrul de mas al norbornenei; b. spectrul de mas al norbornanului
5.7.7.2.
63
Rearanjarea McLafferty
Acest tip de rearanjare nsoete fragmentrile unui mare numr de clase de compui
organici. Rearanjarea implic transferul unui atom de hidrogen, printr-o stare de tranziie n ase
centre, la un atom care este legat de atomul adiacent din ciclul de ase de o legtur dubl sau tripl.
Cazul general este ilustrat de schema 5.17.
Schema 5.17.
Numrul mare de compui care dau aceast rearanjare este determinat de faptul c atomii A,
B, C, D i E pot fi atomi de carbon iar atomii A, C i/sau E sau D pot fi heteroatomi. Fragmentarea
are loc cu uurin, producnd frecvent picul de baz. Sarcina pozitiv nsoete, de obicei,
fragmentul C = D - E - H.
n tabelul 5.3 sunt prezentate cteva clase de compui care dau rearanjarea McLafferty. Sunt
prezentate natura i masa celui mai mic fragment posibil de tip C = D - E - H.
Utilizarea atomilor marcai a permis evidenierea faptului c apariia strii de tranziie n
ase centre este preferat fa de alte aranjamente.
Influena apariiei acestui tip de fragmentare este evident dac se compar spectrul etilmetil-cetonei (figura 5.8a) cu cel al izobutil-metil cetonei (figura 5.8b). Prima ceton nu poate
forma o stare de tranziie n ase centre i ionul molecular scindeaz radicali; n cea de a doua,
rearanjarea McLafferty este evideniat de picul intens de la m/e 58 (M - 42), ce reprezint
pierderea de ctre ionul molecular a moleculei neutre CH2 = CH - CH3 (Schema 5.18).
Schema 5.18
Tabelul 5.3. Clase de compui ce dau rearanjare McLafferty
Clasa de compui
Olefine
Arilalcani
Structura celui mai mic fragment de tip

>C=D-E-H i masa sa (u.a.m.)
Compui fr heteroatomi
CH2=CH(CH3)
42
92
Aldehide
Cetone
Acizi carboxilici
Esteri
Amide
Oxime
Atomul E este heteroatom

E
O
CH2=CH(OH)
O
CH2=C(OH)CH3
O
CH2=COH(OH)
O
CH2=COCH3(OH)
N
CH2=CNH2(OH)
N
CH2=CH(NH,OH)
44
58
60
74
59
59
64
Hidrazone
Nitrili
58
41
Eteri vinilici
Ariloxialcani
N
CH2=CH(NH,NH2)
N
CH2=C=NH
Ali atomi sunt heteroatomi
C
E
O
C
O=CH-CH2(H)
O
C
Esteri
46
O=CH(OH)
44
94
Figura 5.8.
a. spectrul de mas al etil-metil-cetonei; b. spectrul de mas al izobutil-metil-cetonei
Esterii metilici dau acest rearanjament numai dac lanul acidului este suficient de lung;
esterii etilici sau cei ai alcoolilor superiori pot da rearanjarea McLafferty. n cazul n care ambii
radicali ai esterului pot participa la formarea strii de tranziie, prezena unor efecte electronice
stabilizante sau activante poate induce scindri prefereniale. Este, de exemplu, cazul esterului feniletilic al acidului izovalerianic (schema 5.19). Apariia picului de baz la m/e 104 este un
indiciu c: a) legtura C-H implicat preferenial n transferul atomului de hidrogen este cea de la
grupa CH2 benzilic i b) sarcina este preluat de fragmentul stirenic care poate s o stabilizeze prin
rezonan:
Schema 5.19
5.7.8. Factori ce influeneaz procesele de fragmentare
Procesele de fragmentare sunt influenate de o serie de factori, dintre care cei mai importani
sunt:
a) grupele funcionale. Unele grupri funcionale pot avea un efect important asupra
proceselor de fragmentare, n timp ce altele au o influen mic. Aceste aspecte vor fi

discutate n detaliu n capitolul fragmentri asociate cu grupele funcionale;
b) degradrile termice. Degradrile termice ale compuilor labili termic pot avea loc n sursa
de ioni i conduc la dificulti de interpretare a spectrelor. Aceste fenomene apar, de obicei,
n cazul alcoolilor ce se pot deshidrata nainte de ionizare. Pierderea unei molecule de ap
genereaz un pic la M - 18, indiferent dac eliminarea a avut loc nainte sau dup ionizare.
Dac ns deshidratarea are loc n proporie mare nainte de ionizare, picul ionului molecular
poate s dispar din spectru. Descompunerea termic poate fi prevenit prin ionizare cu o
surs rece de ioni sau prin derivatizare la compui mai volatili;
65
c) potenialul de ionizare. Spectrele de mas de rutin sunt obinute, de obicei, la 70 eV (1
eV = 23 kcal = 96 kJ/mol). Scderea potenialului de ionizare la 20 eV nu modific apreciabil

modul de fragmentare, ns randamentul ionic (eficiena ionizrii) este redus i intensitatea
semnalelor din spectru sufer o diminuare considerabil. Sub 20 eV spectrul devine,
progresiv, din ce n ce mai simplu, deoarece vor avea loc numai procesele de fragmentare
cele mai favorizate. Un exemplu de modificare a aspectului spectrului la poteniale joase de
ionizare se poate observa n figura 5.9. Astfel, nregistrarea spectrelor la poteniale sczute
este o metod util n studierea energiilor de legtur. Aceste observaii conduc i la
concluzia c abundena relativ a ionilor din spectru este reproductibil numai dac
potenialul de ionizare este constant.
d. vitezele relative ale rutelor de fragmentare. Au influen asupra abundenelor relative ale
anumitor fragmente. Atunci cnd A+ se poate fragmenta la B+ i C sau la B+ i C,
abundenele lui A+ , B+ i C+ la echilibru depind de constantele de vitez relative ale celor

dou rute competitive. La rndul lor, aceste constante de vitez pot depinde de energia de
excitare a lui A+ i de cldura de formare a tuturor produilor.
b
Figura 5.9.
Spectrul de mas al di-n-hexil-eterului: a. nregistrat la energie nalt (70 eV)
b. nregistrat la energie joas (12 eV)
5.7.9.
Reguli generale ce se pot aplica proceselor de fragmentare
Acumularea unui mare numr de date spectrale a permis enunarea unor reguli referitoare la
procesele de fragmentare ce au loc n spectrometrul de mas.
1. Intensitatea relativ a picului molecular este cea mai mare pentru compusul cu caten liniar i
scade cu creterea ramificrii catenei.
2. ntr-o serie omolog intensitatea picului molecular descrete, de obicei, cu creterea masei
moleculare.
3. Cu ct gradul de substituie a unui atom de carbon este mai mare, cu att scindarea legturii este
mai uoar. Aceasta este o consecin direct a stabilitii crescute a carbocationilor teriari fa
de cei secundari i, respectiv, primari.
De obicei, scindeaz preferenial gruparea alchil cu masa molecular cea mai mare.
66
Ordinea de stabilitate a cationilor este:

4. Legturile duble, structurile ciclice i, n special, cele aromatice i heteroaromatice stabilizeaz
ionul molecular mrind astfel probabilitatea apariiei acestuia.

5. Legturile duble favorizeaz scindrile n poziia alilic, cu formarea de carbocationi de tip
alilic, stabilizai prin rezonan.

6. Ciclurile saturate au tendina s piard substituenii alchil. Sarcina pozitiv are tendina de a
rmne pe fragmentul ciclic:
7. Ciclurile nesaturate pot suferi scindri retro-Diels-Alder:
9. Legturile carbon-carbon vecine unui heteroatom scindeaz frecvent; sarcina pozitiv este
preluat de fragmentul ce conine heteroatomul, ai crui electroni neparticipani contribuie la

stabilizarea prin rezonan.
9. Derivaii aromatici alchilai scindeaz, cu mare probabilitate, legturile
fa de ciclu,
formnd cationi benzilici stabilizai prin rezonan sau, mai probabil, ioni tropiliu:
10. Scindrile sunt nsoite, adeseori, de eliminarea unor molecule stabile neutre cum ar fi oxid de
carbon, olefine, ap, amoniac, hidrogen sulfurat, acid cianhidric, mercaptani, alcooli etc.
11. Trebuie precizat faptul c regulile de mai sus se pot aplica pentru scindrile care au loc n
spectrometrele cu impact electronic Alte tehnici de ionizare (CI etc) produc ioni moleculari cu
energie mult mai joas, a cror fragmentare decurge dup reguli diferite.
5.8. Spectrometria de mas a ionilor negativi
Dei aprut mult mai trziu, spectrometria de mas a ionilor negativi este din ce n ce mai
mult utilizat datorit, n principal, faptului c poate oferi informaii complementare celor furnizate
de spectrometria de mas tradiional. Dezvoltarea sa mai trzie a fost determinat de faptul c
numrul ionilor negativi care apar la ionizarea prin impact electronic este cu cteva ordine de
mrime mai mic dect cel al ionilor pozitivi iar aparatele comerciale erau destinate deteciei ionilor
pozitivi. Cantiti semnificative de ioni negativi apar, n special, n cazul compuilor ce conin
grupri puternic atrgtoare de electroni, capabile s stabilizeze sarcina negativ. Pentru
67
investigarea lor cu ajutorul spectrometrului de mas clasic este necesar inversarea potenialului
sursei i al lentilelor de focalizare, inversarea sensului cmpului magnetic al aparatelor cu sector
magnetic i introducerea unei dinode de conversie pozitive (+3kV) naintea detectorului.
Formarea ionilor negativi se poate realiza prin urmtoarele tipuri de procese:
I.
captare de electroni leni:
A.
captare asociativ: A + e A
B.
captare disociativ: A B+ e A + B
C.
producere de perechi de ioni: A B+ e A + B+ + e
II.
reacii ioni-molecule:
(M H) + HX
A.
extragere de proton: M + X
B.
transfer de sarcin: M + X M + X
C.
adiie nucleofil: M + X M X
D.
substituie nucleofil: AB + X BX + A
Ca i n cazul spectrometriei de mas a ionilor pozitivi, exist dou tipuri de ioni negativi ce
pot fi investigai: anioni cu numr par de electroni i anioni-radicali.
n cazul anionilor cu numr par de electroni se ntlnesc patru tipuri de fragmentri:
1. scindri homolitice: A B A + B , cum ar fi:
+ H
CH 2COCH 2
- scindare de H: (CH 2COCH 3)
- scindare de radical alchil: Ph- CHOCH3 PhCHO + CH 3
2. reacii cu formarea iniial a unui complex anion-molecul, urmate de deplasarea
anionului, deprotonare, eliminare etc:
CH COCOCH [CH CO (CH CO)] CH C = O + C H CO
2
3
3
2
3
2
3. transferul unui proton la atomul cu sarcin negativ urmat de formarea unui complex
care se fragmenteaz ca mai sus;
4. procese diverse de rearanjare.
Radicalii-anioni dau dou tipuri principale de fragmentri:
1. scindarea la nivelul legturilor fa de atomul cu sarcin negativ sau n fa de un atom
aflat n conjugare cu atomul cu sarcin negativ;
2. rearanjri complexe.
n figura 5.10 este prezentat spectrul de mas al ionilor negativi ai nicotinamidei ce
evideniaz pierderea de HCN i HNCO din ionul (M H) .
Figura 5.10.
Spectrul de mas al ionilor negativi ai nicotinamidei
68
CAPITOLUL 6
PROCESE DE FRAGMENTARE ASOCIATE CU PRINCIPALELE
CLASE DE COMPUI ORGANICI
6.1. Hidrocarburi
6.1.1 Hidrocarburi saturate aciclice
Analiza spectrelor hidrocarburilor saturate aciclice a permis evidenierea unor caracteristici
comune:
1. ntr-o serie omolog intensitatea semnalului ionului molecular scade cu creterea masei
moleculare;
2. la alcanii izomeri intensitatea ionului molecular scade odat cu creterea gradului de ramificare;
3. scindrile au loc, preferenial, la ramificaii; cu ct atomul de carbon este mai substituit, cu att
scindarea este mai uoar;
4. picul molecular al alcanilor liniari este vizibil pn la C45; cel al alcanilor puternic ramificai nu
este detectabil (octanii cu carbon cuaternar nu prezint pic molecular);
5. abundena picului M-15 este minim pentru alcanii liniari; un pic M-15 intens indic, de obicei,
o ramificaie metil. Fragmentarea lanurilor liniare produce picuri distanate de 14 u.a.m.
Picurile m/e 43 (C3H7)+ i 57 (C4H9)+ sunt ntotdeauna intense, dar ele nu sunt caracteristice
pentru o anumit structur;
6. majoritatea ionilor se formeaz prin scindarea legturilor C-C ale ionului molecular i sunt ioni
de mas impar, grupai n triplei ale cror valori m/e sunt date de formula general C nH2n-1,
CnH2n, CnH2n+1, situate, respectiv, la m/e 27, 28, 29, m/e 41, 42, 43, m/e 55, 56, 57 etc.;
7. deoarece transpoziia ionilor carboniu este un proces ce reclam cantiti minime de energie,
este practic imposibil ca, pe baza spectrului de mas, s se defineasc structura ionilor ce apar la
fragmentarea catenelor liniare.
n figura 6.1. sunt prezentate spectrul de mas i principalele fragmentri ale 3etilhexanului. Scindrile catenei principale produc cei mai abundeni ioni din spectru. Ionul m/e 57
apare, probabil, ca urmare a unui rearanjament, confirmat de ionul metastabil de la m/e 38,2 (ionul
de origine este m/e 85) i sugerat de ctre spectrul din figura 6.1. Este imposibil de precizat, fr
utilizarea marcajelor izotopice, dac ionul m/e 84 rezult n urma expulzrii unui radical metil din
ionul m/e 99 sau a unui atom de hidrogen din ionul m/e 85.
69
Figura 6.1.
Spectrul de mas al 3-etilhexanului.
Figura 6.2a i 6.2b ilustrez diferenele ce apar ntre spectrele alcanilor liniari i ramificai.
Dup cum se observ din fig. 6.2a, intensitile semnalelor unui alcan liniar (n-hexadecan) descresc
continuu spre picul molecular. n spectrul 5-metilpentadecanului, aceast descretere progresiv
este ntrerupt brusc la C12, ceea ce arat c cel mai lung lan liniar are 10 atomi de carbon.
b
Figura 6.2.
Spectrele de mas ale n-hexadecanului (a) i 5-metilpentadecanului (b)
6.1.2. Cicloalcani
1. Structurile ciclice stabilizeaz ionul molecular, a crui abunden este de 3 5 ori mai mare
comparativ cu cea a alcanilor de mas similar; stabilizarea este i mai pronunat la policicluri.
Ciclurile nesubstituite dau ioni moleculari abundeni deoarece pierderea de mas nu poate avea
loc dect prin scindarea a dou legturi.
70
2. La ciclurile substituite, cele mai favorabile scindri sunt cele de tip fa de ciclu.
3. Scindarea legturilor ciclului conduce la expulzarea de fragmente cu unul sau doi atomi de
carbon: CH3 (15 u.a.m.), C2H4 (28 u.a.m.), C2H5 (29 u.a.m).
Spectrul de mas al ciclohexanului prezint un ion molecular intens (figura 6.3). Acesta
apare ca urmare a pierderii unui electron dintr-o legtur C-C, cu formarea unui radical- cation a
crui structur liniar a fost dovedit prin marcare cu 13C. Ca urmare a pierderii unei molecule C2H4,
mai stabil dect un radical CH3, picul de baz este la m/e 56. Scindarea metilului implic, probabil,
transpoziia unui atom de hidrogen la atomul de carbon cu sarcin.
Figura 6.3.
Spectrul de mas i fragmentrile principale ale ciclohexanului
Un alt exemplu reprezentativ apare n cazul norbornanului (spectrul de mas n figura 5.9b,
principalele fragmentri n 6.1). Ionul molecular sufer, probabil, o deschidere de ciclu urmat de
eliminarea de radicali etil i metil i formarea ionilor ciclopentenil i, respectiv, ciclopentilmetil.
Scindarea moleculelor neutre de C2H2 i C2H4 din aceti doi ioni vor produce ionii m/e 41 i 39 i,
respectiv, m/e 55 i 53.
6.1.
6.2. Alchene i alchine
1. Datorit stabilizrii produse de legtura dubl, ionul molecular al olefinelor cu pn la 6 atomi
de carbon este mai intens dect cel al analogilor saturai.

2. Deoarece legtura dubl migreaz cu uurin n ionul molecular, izomerii ce difer numai prin
poziia legturii nu pot fi difereniai.

3. Deoarece produce carbocationi stabilizai prin rezonan, scindarea cea mai frecvent este
scindarea de tip alilic.
4. Spectrele sunt caracterizate de triplei distanai cu 14 u.a.m., a cror intensitate scade cu
creterea masei. Picul dominant al fiecrui triplet corespunde formulei generale CnH2n-1.
71
5. Ionii CnH2n-1+ sunt nsoii, de obicei, de ioni CnH2n+., ce pot s apar n urma unei transpoziii
McLafferty.
6. Spectrele de mas ale acetilenelor sunt asemntoare cu cele ale alchenelor; de obicei, picul
CnH2n-3 este mai intens.
7. Ionul molecular al cicloalchenelor este, de obicei, distinct. Scindarea frecvent are loc printr-o
fragmentare retro-Diels-Alder (6.2):
6.2.
n figura 6.4 este prezentat spectrul -mircenului. Picurile de la m/e 41, 55 i 69 corespund
formulei CnH2n-1 (n = 3, 4 i 5).
Figura 6.4.
Spectrul de mas al -mircenului
Picurile m/e 67 i 69 sunt rezultatul unei scindri bi-alilice. Picul m/e 93 poate fi considerat
ca provenind de la un ion cu formula C7H9+, format printr-o izomerizare ce conduce la creterea
conjugrii, urmat de o scindare alilic (6.3):
6.3.
6.3. Hidrocarburi aromatice
72
1. Nucleul aromatic stabilizeaz ionul molecular, ce d frecvent picul de baz.

2. Picul molecular este nsoit, de regul, de picul M-1, rezultat n urma unei scindri benzilice a
legturii C-H.
3. Un pic intens la m/e 91, (dat de ionul C6H5CH2+), indic un inel benzenic substituit. Substituenii
prezeni la C conduc la mase ce cresc progresiv cu 14 u.a.m.; de regul, radicalul cel mai
substituit de la C scindeaz primul. Simpla prezen a unui pic de mas 91 nu exclude
ramificarea la C , deoarece acest fragment, foarte stabil, poate s apar i n urma unor
rearanjamente. Ionul de mas 91 admite dou structuri izomere (cation benzil i ion tropiliu),
dintre care cea mai stabil este, fr ndoial, structura de ion tropiliu ce prezint caracter
aromatic. Aceasta ar explica scindarea mai uoar a unei grupe metil din xileni, comparativ cu
cazul toluenului. Ionul molecular al xilenilor se rearanjeaz uor la radical-cationul tropiliu ce
pierde un radical metil:
4. Migrarea unui atom de hidrogen i eliminarea unei molecule de alchen (transpoziie de tip
McLafferty) explic picul de la m/e 92, atunci cnd radicalul alchil are o caten liniar de cel
puin 3 atomi de carbon:
5. Cea mai important fragmentare a prii aromatice are loc prin pierderea unei molecule de
acetilen din ionul tropiliu:
6. Dei au o abunden relativ sczut, ionii rezultai din fragmentarea nucleului aromatic sunt
caracteristici: m/e 39, 50, 51, 65 (76), 77 (78). Prezena ionului metastabil de la m/e 33,8 (77
55) este un indiciu suplimentar al prezenei nucleului benzenic. Un exemplu tipic este evideniat
de schema 6.4.
73
Schema 6.4.
Principalele fragmentri ale n-propilbenzenului
Figura 6.5.
Spectrul de mas al n-propilbenzenului
6.4. Derivai halogenai
6.4.1. Derivai halogenai alifatici
1. Datorit contribuiei izotopice, aspectul spectrelor de mas ale derivailor halogenai poate s
depind esenial de numrul i natura atomilor de halogen. n tabelul 6.1 sunt prezentate masele
exacte i abundenele relative ale izotopilor atomilor de halogen rspndii n natur.
2. Datorit abundenelor mari ale izotopilor 36Cl, respectiv 81Br, spectrele derivailor clorurai i
bromurai prezint o amprent extrem de caracteristic n zona ionului molecular. Aspectul
spectrului n zona ionului molecular al compuilor coninnd atomi de clor i brom este
prezentat n figura 6.6. n Anexa 3 sunt prezentate abundenele izotopice pentru diferite
combinaii de atomi de clor i brom. Dup cum se observ din figura 6.6, ionii moleculari ce
conin atomi de clor sau brom prezint picuri izotopice separate de cte 2 u.a.m. Raportul
intensitii semnalelor depinde de numrul i natura atomilor de halogen.
74
Tabelul 6.1 Masele exacte i abundenele relative ale izotopilor atomilor de halogen
Izotop
19
F
35
Cl
37
Cl
79
Br
81
Br
127
I
Mas
18,9984
34,9689
35,9675
78,9184
80,9163
126,9044
Abunden relativ, %
100
100
31,978
100
97,278
100
Figura 6.6.
Aspectul picurilor din regiunea ionului molecular
al combinaiilor coninnd atomi de clor i/sau brom
3. Prezena iodului ntr-o molecul este evideniat de existena unui pic la m/e 127 (I+), nsoit de
4.
5.
6.
7.
un semnal situat la M-127.

Prezena fluorului este mai dificil de evideniat datorit, pe de o parte, abundenei sczute a
ionilor moleculari ai derivailor fluorurai, iar pe de alt parte, lipsei unei amprente izotopice
(element monoizotopic). Existena sa poate fi totui dedus datorit prezenei unor picuri la
valori m/e mai rar ntlnite n ali compui organici: m/e 33 (CH2F+), m/e 69 (CF3+, pic de baz
n hidrocarburi perfluorurate), m/e 119, 169, 219 etc.
La compuii halogenai analogi, abundena ionului molecular crete de la derivaii fluorurai la
cei iodurai. Aceast tendin este determinat de faptul c fluoro-derivaii prezint cea mai
nalt energie de ionizare iar ionul molecular format se fragmenteaz cu consumul energetic cel
mai redus dintre toi ionii moleculari ai compuilor halogenai.
Abundenele ionilor moleculari descresc rapid cu creterea catenei sau a ramificrii. n general,
ionii moleculari ai compuilor cu caten liniar mai lung de ase atomi de carbon au intensitate
prea slab pentru a putea fi utilizate caracteristicile imprimate de amprenta izotopic.
Caracteristici ale compuilor fluorurai:
a. scindarea legturii C -C prezint o importan mult mai sczut dect n cazul
celorlali derivai halogenai; devine ns mai important scindarea legturii C-H de la
C . Aceast inversare a tipului de scindare preferenial este o consecin a
75
electronegativitii ridicate a atomului de fluor. Carbocationul secundar rezultat prin

scindarea unui atom de hidrogen este mai stabil dect un carbocation primar rezultat prin
scindarea unui radical alchil:
b. n afara picurilor tipice scindrilor radicalului alchil, apare un pic caracteristic la M-HF
(M-20).
8. Caracteristici ale derivailor clorurai:
a. ionul molecular este decelabil numai la clorurile inferioare;
b. fragmentarea ionului molecular este influenat de atomul de clor, ns ntr-o msur
mult mai mic dect n cazul compuilor ce conin atomi de oxigen, sulf sau azot;
c. scindarea legturii C-Cl conduce la un ion Cl+ (m/e 35 i 37), ce prezint abunden
redus la derivaii cu mai mult de cinci atomi de carbon;

d. halogenurile liniare ce conin mai mult de ase atomi de carbon formeaz ioni C3H6Cl+,
C4H8Cl+ i C5H10Cl+, dintre care cel mai intens este C4H8Cl+. Stabilitatea sa poate fi
explicat de posibilitatea adoptrii unei structuri ciclice:
e. scindarea de HCl are loc, probabil, printr-o eliminare de tip 1,3- i produce picuri la M-
36 i M-37;
spectrele monoclorurilor alifatice sunt dominate de amprenta hidrocarbonat ntr-o
msur mult mai mare dect cele ale alcoolilor, aminelor sau mercaptanilor
corespunztori.
9. Caracteristici ale derivailor bromurai:
a. procesele suferite n spectrometrul de mas de ctre derivaii bromurai sunt similare
celor suferite de ctre derivaii clorurai;
b. fragmentarea preferat este scindarea de Br..
10. Caracteristici ale derivailor iodurai:
a. abundena ionului molecular este cea mai intens comparativ cu ceilali derivai
halogenai cu structur asemntoare. Deoarece iodul este monoizotopic, nu apar picuri
izotopice;
b. la derivaii poliiodurai apar distane anormal de mari ntre picurile intense;
c. sunt caracteristice picurile m/e 127 (I+), M-127 (M-I) i M-129 (M-H2I).
n figura 6.7 este prezentat spectrul de mas al tetraclorurii de carbon.
f.
Figura 6.7.
Spectrul de mas al tetraclorurii de carbon.
6.4.2. Derivai halogenai aromatici
1. Picul ionului molecular al halogenurilor de aril este foarte intens.
76
2. Principalele scindri ale derivailor clorurai, bromurai i iodurai implic eliminarea de atomi
liberi de halogen sau HX. Picurile M-X sunt ntotdeauna intense pentru compuii ce conin
atomi de halogen legai direct de nucleul aromatic. Acest fapt este ilustrat, de exemplu, n
spectrul 1,3,5-triclorbenzenului (figura 6.8).
3. Fragmentrile derivailor floururai au loc, de obicei, cu transpoziii complexe ale scheletului
hidrocarbonat.
Figura 6.8.
Spectrul de mas al 1,3,5-triclorobenzenului
3. Halogenurile de aril substituite permit fragmentri ce depind de tipul de substituent asociat i, n
special, de competiia dintre tria legturilor din substituent i tria legturilor carbon-halogen.
De exemplu, halo-toluenii (halogen = -Cl, -Br, -I) scindeaz preferenial halogen, n timp ce
fluoro-toluenii scindeaz preferenial hidrogen:
4. Ionul molecular al halogenurilor de benzil este, de obicei, detectabil. Formarea ionului benzil
(sau tropiliu) n urma scindrii unui atom de halogen reprezint principalul mod de fragmentare.
Formarea ionilor de tip tropiliu are loc chiar dac atomul de halogen este plasat n poziia sau
a catenei alchil (exceptnd cazul compuilor iodurai ce scindeaz preferenial un atom de
iod ca urmare a unei energii de legtur sczute):
n figura 6.9. sunt prezentate spectrul de mas i principalele fragmentri ale 4clorobenzofenonei. Este evident amprenta izotopic (picuri ale cror intensiti sunt n raport de
3:1, distanate de 2 u.a.m.) ce apare la toi ionii ce conin un atom de clor).
77
Figura 6.9.
Spectrul de mas i principalele fragmentri ale 4-clorobenzofenonei.
6.5. Compui oxigenai
6.5.1. Compui hidroxilici
6.5.1.1. Alcooli
1. Picul molecular al alcoolilor primari i secundari este puin intens; cel al alcoolilor teriari este
nedetectabil. Ca urmare a deshidratrii, este posibil confundarea picului M-18 cu cel al ionului
molecular. Apar uneori picuri de intensitate sczut la M-2 ( R CH = O + ) i M-3
(R C O + ) .
2. Ionul molecular rezult n urma expulzrii unuia dintre electronii neparticipani ai oxigenului.
3. Scindarea cea mai probabil are loc la legtura C-C vecin atomului de oxigen (scindare n ).
Astfel:
- alcoolii primari prezint un pic intens la m/e 31:
- alcoolii secundari i teriari scindeaz, similar, la fragmente R - CH = O+ (m/e 45, 59, 73 etc)
i R2 C = O+ (m/e 59, 73, 87 etc). n principiu, este eliminat substituentul cel mai mare:
Atunci cnd R i/sau R = H se poate observa un pic la M-1.

4. Eliminarea de ap. Ca urmare a pierderii unei molecule de ap, apar de obicei picuri intense la
M-18. Pierderea de ap este un rezultat att al deshidratrii termice, catalizate de pereii metalici
ai aparatului, ct i al impactului electronic. n cazul deshidratrii termice, procesul este o
eliminare 1,2. Scindarea apei sub aciunea impactului electronic este o eliminare 1,4 ce decurge,
probabil, printr-o stare de tranziie ciclic:
78
5. Intensitatea picului M-18 este cea mai mare n spectrele alcoolilor primari. Butanolul i
omologii superiori prezint picuri intense M-(H2O + alchen) ce apar la m/e M-46, M-74, M102 etc:
6. Spectrele alcoolilor cu mai mult de 6 atomi de carbon sunt asemntoare cu cele ale alchenelor
corespunztoare, deoarece n procesele de fragmentare domin lanul hidrocarbonat. n
consecin, apar grupe de picuri distanate cu 14 u.a.m., a cror intensitate descrete cu creterea
masei fragmentului.
7. Alcoolii ce conin ramificaii metil prezint frecvent picuri intense la M-33 [M-(CH3+H2O)].
n figura 6.10 sunt prezentate spectrele unor pentanoli ce evideniaz caracteristicele enunate
mai sus.
8. Alcoolii ciclici saturai prezint, de obicei, un pic molecular detectabil. Acesta este nsoit de
picul de intensitate mic M-1, rezultat n urma pierderii unui atom de hidrogen de la C 1 (figura
6.11).
9. Alcoolii aromatici i omologii lor substituii prezint un pic molecular distinct. Alcoolul
benzilic prezint un pic intens la m/e 107 (M-1) rezultat din scindarea nespecific a unui atom
de hidrogen din diverse poziii ale ciclului i unul mai puin intens la m/e 105 (M-3) rezultat
prin pierderea celor 3 atomi de hidrogen ai grupei hidroximetil. Eliminarea unui radical OH (cu
formarea picului benzilic m/e 91) sau chiar a unei molecule de ap este un proces mai puin
favorabil ca n cazul alcoolilor alifatici. Pierderea de CO i apoi de hidrogen explic picurile
intense de la m/e 79 i 77 (figura 6.12):
10. Prezena unor substitueni n orto favorizeaz fragmentri specifice (efect orto) ntre care
predomin pierderea de ap. Astfel, scindarea apei din alcoolul o-hidroxibenzilic este mult mai
intens comparativ cu cazul izomerilor meta i para:
Figura 6.10.
Spectrele de mas ale unor pentanoli
79
Figura 6.11.
Spectrul de mas i principalele fragmentri ale ciclohexanolului
Figura 6.12.
Spectrul de mas i principalele fragmentri ale alcoolului benzilic
6.5.1.2. Fenoli
1. Picul molecular este intens; prezena unor substitueni alchil pe nucleul aromatic (cum ar fi,
de exemplu, cazul crezolilor) poate conduce la un ion hidroxitropiliu (M-1) cu abunden mai
mare dect cea a ionului molecular.
2. Ionul molecular pierde frecvent CO (M-28) i CHO (M-29). Aceste tranziii sunt evideniate i
de prezena picurilor metastabile.
3. Pierderea unei grupe metil este un proces mai favorabil dect pierderea unui atom de hidrogen
de la C .
Schema 6.4 i figura 6.13 prezint principalele fragmentri i, respectiv, spectrul de mas
ale 2-etil-4-metilfenolului. Fragmentrile ca fenol, pe de o parte, i ca alchil benzen, pe de alt
parte, sunt evidente.
80
Schema 6.5.
Principalele fragmentri ale 2-etil-4-metilfenolului
Figura 6.13.
Spectrul de mas al 2-etil-4-metilfenolului
81
6.5.2. Eteri
6.5.2.1. Eteri alifatici
1. Intensitatea ionului molecular, dei slab, este mai mare dect cea a alcoolilor izomeri, deoarece
cei doi radicali alchil, prin efectele +Is, stabilizeaz mai bine sarcina pozitiv:
2. Prezena atomului de oxigen este indicat de picuri intense, la m/e 31, 45, 59, 73 etc ce
reprezint fragmente RO+ i ROCH2+.
3. Eterii alifatici prezint dou tipuri principale de fragmentri:
a) scindarea legturii C-O cu pstrarea sarcinii de ctre radicalul alchil (schema 6.6):
Schema 6.6.
a. scindarea legturii C-C vecine atomului de oxigen (figura 6.14, schema 6.6):
Figura 6.14.
Spectrul de mas al etil sec-butil-eterului
Schema 6.7.
82
De obicei, unul dintre aceti ioni oxigenai produce picul de baz. n exemplul dat, scindarea
preferat este conform rutei 1, n care se elimin fragmentul mai lung. Ionul rezultat prin
scindare se descompune, la rndul su, cu formarea picului de baz m/e 45 (figura 6.14):
4. Principala diferen dintre spectrele eterilor i cele ale alcoolilor este lipsa ionului M-18
(scindarea de ap din molecula eterilor este nesemnificativ).
5. Spectrele eterilor cu lanuri hidrocarbonate lungi au un aspect asemntor celor ale
hidrocarburilor alifatice.
6. Principalele fragmentri ale ionului molecular al eterilor ciclici sunt pierderile de H . i
formaldehid (fig. 6.15):
Figura 6.15.
Spectrul de mas i principalele fragmentri ale tetrahidrofuranului
7. Spectrele acetalilor i cetalilor (substane nrudite cu eterii) sunt caracterizate de:
a) ion molecular foarte puin intens;
b) picuri distincte la M-R i M-OR i slabe la M-H:
6.5.2.2. Eteri aromatici

1. Ionul molecular este intens.
2. Ionul molecular al eterilor metilici scindeaz CH3.
metastabile), cu formare de cation ciclopentadienil:
i apoi CO (se pot observa picuri
3. Picurile caracteristice de la m/e 78 i 77 rezult n urma pierderii de formaldehid (prin

intermediul unor stri de tranzitiie n 4 centre) i H. :
83
4. Cnd radicalul alchil este C2 sau superior sunt posibile rearanjri McLafferty, ce conduc la ioni
abundeni:
5. Difenileterii prezint picuri la M-H, M-CO i M-CHO, rezultate n urma unor rearanjamente
complexe.
6.6. Compui cu azot
6.6.1. Amine
6.6.1.1. Amine alifatice
1. Spectrele de mas ale aminelor primare sunt asemntoare cu cele ale alcoolilor iar cele ale
aminelor secundare i teriare cu cele ale eterilor.

2. Datorit electronegativitii mai sczute, pierderea unuia dintre electronii neparticipani ai
azotului are loc mai uor dect n cazul oxigenului (de exemplu, potenialul de ionizare al
etilaminei este mai sczut dect cel al etanolului).
3. Picul ionului molecular al monoaminelor alifatice este puin intens sau nedetectabil; ca urmare a
tendinei accentuate de protonare, ionul M+1 este adesea decelabil.
4. Scindarea legturilor C-C vecine atomului de azot, ce implic expulzarea unui radical alchil,
conduce la ioni cu abunden relativ mare (pic de baz la toate aminele primare, secundare i
teriare nesubstituite la C ). Scindeaz preferenial radicalul cel mai substituit i se formeaz
ioni care aparin seriei m/e 30, 44, 58, 72 etc:
5. Dac R i/sau R1 = H, apar picuri M-1 prin scindri similare cu cele evideniate la alcooli.
Fenomenul este mai pronunat n cazul aminelor datorit unei mai bune stabilizri prin
rezonan oferite de atomul de azot, mai puin electronegativ comparativ cu oxigenul.
6. Aminele secundare prezint un pic abundent la m/e 44, rezultat printr-o dubl scindare i
migrarea unui atom de hidrogen:
7. Spre deosebire de cazurile alcoolilor i tiolilor, care pierd uor H 2O i H2S, n cazul aminelor
ionii reprezentnd pierderea de NH3 din ionul molecular sunt de mic importan.
8. Ionul >C=N< +, rezultat prin scindarea legturii C -C , poate suferi o transpoziie McLafferty
cu formarea unor ioni cu abunden relativ sczut.
Cele mai importante tendine ale proceselor de fragmentare ale aminelor sunt evideniate de
figura 6.16 n care sunt prezentate spectrul de mas i principalele fragmentri ale N-metil-Nizopropil-N-butilaminei.
84
Figura 6.16.
Spectrul de mas i principalele fragmentri ale N-metil-N-izopropil-N-butilaminei.
6.6.1.2. Amine cicloalifatice
1. Spre deosebire de aminele aciclice, ionul molecular al aminelor ciclice, nesubstitu ite la C , este
intens; ionii (M-1)+ prezint, de obicei, abunden mai mare dect picul molecular.
2. Fragmentrile au loc de ambele pri ale atomului de azot, cu formare de ioni caracteristici:
3. Aminele ciclice cu ciclu de 6 atomi dau fragmentri retro-Diels-Alder.
n figura 6.17 este prezentat spectrul N-metilpirolidinei.
85
Figura 6.17.
Spectrul de mas al N-metilpirolidinei
6.6.1.3. Sruri cuaternare de amoniu
1. Deoarece sunt compui nevolatili, spectrele pot fi obinute numai dac proba este nclzit direct
n sistemul de introducere. n aceste condiii, srurile aminelor se descompun i se obin spectre

care reprezint suprapunerea spectrelor corespunztoare aminei i acidului. Ionul molecular
aparent va proveni din amin. Stabilirea naturii acidului halogenat se poate face innd cont de
picurile izotopice caracteristice atomului de halogen din molecul.
2. Srurile de tetra-alchilamoniu pot suferi trei tipuri principale de scindri: a) dezalchilare; b)
substituie nucleofil la unul dintre substituenii azotului; c) descompunere Hoffmann cu
eliminare de acid halogenat.
6.6.2. Amine aromatice
1. Ionul molecular al aminelor aromatice este foarte intens datorit, n special, posibilitii de
stabilizare prin rezonan. Picul M-1 este intens; n anumite condiii, acesta poate deveni pic de
baz, cum ar fi, de exemplu, cazul amino-toluenilor ce pot forma ioni amino-tropiliu. n
celelalte cazuri ionul M-1 provine din pierderea unui atom de hidrogen de la atomul de azot.
2. n cazul aminelor primare, pierderea de .NH2 este neglijabil, procesul predominant implicnd
pierderea unei molecule de HCN din ionul molecular (apar picuri metastabile), cu formarea unui
ion ciclopentadienic care se transform, prin expulzarea unui atom de hidrogen (apar picuri
metastabile) ntr-un cation ciclopentadienil. Anilinele alchilate la nucleu sufer, preferenial, o
scindare de tip tropilic, cu formarea ionului amino-tropiliu. Procesele prezentate sunt evideniate
de fragmentrile i spectrul o-toluidinei (figura 6.18).
86
Figura 6.18.
Spectrul de mas i principalele fragmentri ale o-toluidinei
3. Aminele secundare sau teriare dau transpoziii McLafferty ntr-o msur foarte mic.
Fragmentarea principal implic scindarea legturii fa de azot ( fa de ciclu), astfel nct

procesul este determinat de prezena heteroatomului i nu de cea a ciclului.
4. Picul ionului molecular al piridinelor este foarte intens; fragmentrile depind de poziiile
substituenilor.
6.6.3. Nitroderivai
6.6.3.1. Nitroderivai alifatici
1. Cu excepia nitrometanului, picul ionului molecular al nitroderivailor alifatici este slab sau
absent. Acest fapt este determinat de caracterul puternic atrgtor de electroni al grupei nitro ce
polarizeaz legtura C-N. Din acest motiv, ionul molecular prezint tendina dominant de a
expulza radicalul nitro:
2. Prezena grupei nitro este evideniat de picul m/e 30 (NO+) i m/e 46 (NO2+).
3. Picul de baz este format de fragmentul alchil.
4. Picurile cele mai caracteristice apar n urma fragmentrilor cationului alchil, rezultat la
expulzarea grupei nitro.
87
6.6.3.2. Nitroderivai aromatici

1. Picul ionului molecular este intens.
2. Cele mai importante fragmente rezult n urma scindrii grupelor NO 2 (M-46, pic de baz n
nitrobenzen) i NO (M-30). Expulzarea fragmentului

transpoziia ionului molecular la un nitrit de fenil:
neutru NO are loc, probabil, dup
3. Dei este puin intens, picul M-16, provenit prin scindarea unui atom de oxigen, este foarte
caracteristic pentru nitroderivai.

4. Nitroderivaii orto-substituii prezint efecte orto ce permit difereniarea uoar fa de
izomerii meta- i para-substituii. n cazul orto-nitrotoluenului acest efect este evideniat de

apariia unor picuri intense la M-17 (M-OH) i M-45 [M-(OH+CO)]:
n figura 6.19 sunt prezentate spectrele de mas ale orto- i para-nitrotoluenului. n partea
superioar a spectrului orto-nitrotoluenului se observ diferenele determinate de existena efectului
orto.
6.7. Compui cu sulf
Contribuia izotopului 34S (4,4 %) la intensitatea picului M+2 i, n general, la intensitile
picurilor (fragment+2) permite identificarea uoar a prezenei atomilor de sulf n molecul. Seria
omolog a fragmentelor ce conin atomi de sulf are masa mai mare cu patru uniti dect seria
fragmentelor hidrocarbonate corespunztoare. Numrul atomilor de sulf poate fi determinat
funcie de
88
b
Figura 6.19
Spectrele de mas ale orto-nitrotoluenului (a) i para-nitrotoluenului (b)
contribuia izotopului 34S la intensitatea picului M+2. Masa atomului (atomilor) de sulf se scade din
masa molecular i apoi se determin formula molecular corespunztoare restului moleculei.
Picul ionului molecular este mai intens dect cel al compuilor oxigenai similari i, n
general, intensitatea semnalelor fragmentelor ce conin sulf este mai mare dect a fragmentelor ce
conin oxigen, datorit capacitii superioare a sulfului de a stabiliza sarcina pozitiv
(electronegativitate mai mic dect a oxigenului).
Datorit asemnrii proprietilor chimice, compuii analogi cu sulf i oxigen sufer
fragmentri similare.
6.7.1. Compui alifatici
6.7.1.1. Tioli
1. Picul ionului molecular este suficient de intens pentru a se putea msura cu precizie intensitatea
picului M+2.
2. Fragmentrile sunt foarte asemntare cu cele ale alcoolilor.
3. Scindarea legturii C-C vecine gruprii SH produce un ion caracteristic, stabilizat prin
rezonan: CH2=S+H +CH2-SH (m/e 47). Capacitatea sulfului de a stabiliza un asemenea ion
este intermediar ntre cea a oxigenului i cea a azotului.
4. Scindarea legturii - produce un pic la m/e 61, avnd jumtate din intensitatea celui de la
m/e 47, iar scindarea legturii - un pic slab la m/e 75. Scindarea legturii - produce un
pic mai intens (m/e 89) dect cel de la m/e 75 datorit, probabil, stabilizrii prin ciclizare:
89
5. Similar alcoolilor, tiolii primari scindeaz H2S pentru a forma picuri intense, caracteristice, la
M-34. Abundena acestui pic este ns mai sczut dect n cazul picului M-H2O din alcooli. Ca
i n cazul alcoolilor, ionul format elimin eten, formnd seria omolog M-H2S -C2H4:
6. Tiolii secundari i teriari scindeaz la C , pierznd substituentul cel mai voluminos i formez
picuri intense la M-CH3, M-C2H5, M-C3H7 etc.
6.7.1.2. Tioeteri, tiocetali
1. Picul ionului molecular este suficient de intens pentru ca abundena ionului M+2 s poat fi
msurat precis.
2. Principalele scindri sunt similare cu cele ale eterilor. Scindarea legturilor C-C vecine atomului
de sulf are loc cu pierderea preferenial a radicalului mai voluminos. Ionii formai n aceast
etap se fragmenteaz prin transfer de hidrogen i eliminare de alchen; rezult ioni cu formula
general RCH=S+H, stabilizai prin rezonan:
Pentru sulfurile nesubstituite la C , acest ion este CH2=S+H (m/e 47); datorit intensitii sale poate
fi confundat cu acelai ion provenit din tioli.
3. Diferenierea ntre tioli i tioeteri se poate face cu uurin, datorit absenei din spectrele celor
din urm a picurilor M-H2S i M-SH.
4. n urma scindrii legturii C-S, tioeterii produc ioni caracteristici, cu pstrarea sarcinii pozitive
pe atomul de sulf. Ionii rezultai, (RS+), produc picuri la m/e 32+CH3, 32+C2H5, 32+C3H7,
32+CnH2n+1 etc. Ionul de la m/e 103 este favorizat n mod deosebit datorit posibilitii de a
forma un ion ciclic stabil:
5. Scindrile tioeterilor ciclici sunt diferite de cele ale analogilor cu oxigen. Cel mai abundent ion
din spectru rezult n urma scindrii unei molecule de eten din diverse poziii ale moleculei:
Principalele aspecte legate de comportarea tioeterilor n spectrometrul de mas sunt

evideniate de spectrul de mas al di-n-pentilsulfurii din figura 6.20. n figur sunt evideniate i
valorile relative ale abundenelor ionilor M+1 i M+2 utilizate pentru stabilirea formulei
moleculare.
6.7.2. Disulfuri
1. Picul ionului molecular al disulfurilor cu pn la 10 atomi de carbon n molecul este intens.
2. Scindarea uneia dintre legturile C-S, cu preluarea sarcinii pozitive de ctre radicalul alchil,
conduce la picuri intense.
3. Scindarea legturii C-S i transferul unui atom de hidrogen la atomul de sulf, cu eliminarea unei
90
molecule de olefin, produce picuri intense. Ionul rezultat elimin, de asemenea, olefin
formnd
Figura 6.20.
Spectrul de mas al di-n-pentilsulfurii
ionul foarte abundent H-S-S-H
(m/e 66):
4. Alte picuri rezult n urma scindrii legturii dintre atomii de sulf i a migrrii unuia sau a doi
atomi de hidrogen, cu formarea ionilor RS+, RS+-1 i RS+-2.

Compui carbonilici
6.8.1. Aldehide
6.8.1.1. Aldehide alifatice
6.8.
1. Ionul molecular i ionul M-1au, de obicei, abunden mare.

2. Scindarea legturilor C-H i C-C vecine oxigenului conduc la picurile M-1 i, respectiv, M-R
(m/e CHO+). Dac picul M-1 este caracteristic chiar i pentru aldehidele superioare, picul m/e
29 este ionul CHO+ pentru aldehidele C1-C3 i ionul C2H5+ pentru termenii superiori.
3. ncepnd cu C4, picul de baz rezult adesea n urma unui rearanjament McLafferty, ce produce
ioni cu sarcina pozitiv pe atomul de oxigen i care apar la m/e 44, 58, 72 etc. Atunci cnd
sarcina revine fragmentului olefinic, ionul care apare este, de asemenea, intens (M-44, M-58,
M-72 etc):
4. Aldehidele cu caten liniar prezint picuri caracteristice la M-18 (M-H2O), M-28 (M-eten),
M-43 (M - CH2=CH-O.) i M-44 (M - CH2=CH-OH).
5. Creterea lungimii lanului amplific amprenta prii hidrocarbonate.
n figura 6.21 sunt prezentate spectrele aldehidei propionice (a) i butirice (b). Se observ
diferena ce apare ca urmare a trecerii la compui capabili s dea rearanjamente McLafferty.
6.8.1.2. Aldehide aromatice
91
1. Ionul molecular este foarte intens; ionul (M-1)+, rezultat prin scindarea legturii C-H (scindare
), este, de obicei, mai proeminent dect ionul molecular. Fragmentrile ulterioare sunt
caracteristice substraturilor aromatice:
Figura 6.21.
Spectrele de mas ale aldehidei propionice (a) i butirice (b)
2. Picul m/e 29 (CHO+) este, de obicei, foarte puin intens.

3. Derivaii metilai scindeaz CHO , cu formare de ioni tropiliu.
6.8.2. Cetone
6.8.2.1. Cetone alifatice
1. Ionul molecular, avnd intensitate medie, este uor de evideniat.
2. Picul de baz provine, de obicei, din scindarea legturii C-C adiacente legturii >C=O; sarcina
rmne pe ionul aciliu, stabilizat prin rezonan. Deoarece ionul R-C O+ este mai stabil
comparativ cu H-C O+, aceast scindare este mai important dect n cazul aldehidelor:
Picurile corespunztoare apar la m/e 43, 57, 71 etc. Preferenial, scindeaz cel mai lung radical,
ionul rezultat formnd, adeseori, picul de baz.
3. Dac unul din radicalii alchil ai grupei >C=O este C3 sau mai lung, apar picuri intense la m/e 58,
72, 86 etc, determinate de un rearanjament McLafferty:
Dac ambii radicali ai cetonei sunt propil sau superiori, fragmentul cationic rezultat n urma
rearanjrii McLafferty poate suferi, la rndul su, o transpoziie McLafferty (dubl transpoziie
92
McLafferty). Spectrul dibutil-cetonei (figura 6.22) este un exemplu tipic de fragmentare a

cetonelor superioare.
Figura 6.22.
Spectrul de mas al dibutil-cetonei

4. Deoarece masa unitii CO este 28 (dublul unitii metilenice), spectrele de joas rezoluie ale
cetonelor cu radicali superiori nu permit diferenierea picurilor hidrocarbonate fa de cele acil.

5. Picurile de la m/e 83 i 42 din spectrul ciclohexanonei apar astfel:
6. Ionul molecular al cetonelor ciclice este intens. Ca i la cetonele alifatice, scindarea primar este
cea a legturii C-C adiacent grupei C=O. Ionul astfel format trebuie s sufere ns o nou
scindare pentru a rezulta un fragment. Picurile de baz din spectrul ciclopentanonei i
ciclohexanonei sunt la m/e 55. Mecanismele sunt similare n ambele cazuri: migrarea unui atom
de hidrogen, pentru a transforma un radical primar ntr-un radical secundar, stabilizat prin
rezonan, urmat de formarea unui ion stabilizat prin rezonan:
6.8.2.2. Cetone aromatice

1. Ionul molecular este intens.
2. Scindeaz preferenial legtura C-C din fa de inel, cu formarea unui fragment caracteristic
Ar-C O+, stabilizat prin rezonan Acesta pierde CO i formeaz cation arilic.
93
3. Alchil-aril cetonele, n care radicalul alchil este C3 sau mai lung, dau transpoziii McLafferty ce
implic ntotdeauna numai legtura dubl carbon-oxigen i nu legtura dubl din ciclu:
4. Benzofenonele prezint, de obicei, i o transpoziie de schelet cu eliminare de CO:
n figura 6.23 este prezentat spectrul de mas al acetofenonei.
Figura 6.23.
Spectrul de mas al acetofenonei
6.9.1. Acizi carboxilici
6.9.1.1. Acizi carboxilici alifatici
6.9.
1. Dei are intensitate slab, picul ionului molecular al acizilor saturai cu caten liniar este, de
obicei, uor de identificat.
2. Intensitatea picului molecular crete cu creterea masei moleculare (o excepie o formeaz
acidul valerianic).
3. Picul de baz rezult, de obicei, n urma unui rearanjament McLafferty i apare la m/e 60 la
acizii neramificai la C i la 59+R la acizii ramificai la C (R este masa radicalului de la C ):
4. Picurile de la M-17 (M-OH), M-18 (M-H2O) i M-45 (M-CO2H) ale acizilor inferiori sunt
intense; ele provin din scindarea legturilor vecine grupei CO. n cazul acizilor superiori,
spectrul conine dou serii de picuri ce rezult prin scindarea fiecrei legturi C-C, sarcina fiind
preluat fie de fragmentul ce conine oxigen (m/e 45, 59, 73, 87 etc), fie de fragmentul alchil
(m/e 29, 43, 57, 71, 85 etc).
5. Acizii neramificai, cu peste 5 atomi de carbon n molecul, prezint un pic caracteristic la m/e
73, rezultat n urma unei duble transpoziii de atomi de hidrogen:
94
6. Picurile M-29 i M-43, ce apar frecvent n spectrele acizilor alifatici, nu rezult prin scindare de
radicali etil sau propil de la coada lanului alifatic. Marcarea atomului de carbon de la C a
demonstrat c scindarea fragmentelor de mas 29 i 43 are loc din interiorul lanului:
7. Din cauza volatilitii reduse, spectrele de mas ale acizilor dicarboxilici sunt nregistrate dup
derivatizare la esteri trimetilsilil.
n figura 6.24 este prezentat spectrul acidului palmitic.
Figura 6.24
Spectrul de mas al acidului palmitic
6.9.1.2. Acizi carboxilici aromatici
1. Picurile M, M-17 i M-45 sunt intense.
2. Pierderea de ap este nesemnificativ, cu excepia cazurilor cnd o grupare ce conine atomi de
hidrogen este prezent n poziia orto (efect orto - efect ce apare la derivai aromatici 1,2substituii i care se manifest, n general, prin scindarea unei molecule neutre de H 2O, ROH,
NH3, prin intermediul unei stri de tranziie n 6 centre):
6.9.2. Esteri
95
6.9.2.1. Esteri alifatici

1. Picurile moleculare depind de structura esterilor. Esterii acizilor grai cu alcooli inferiori au
picuri moleculare intense; cei ai acizilor inferiori cu alcooli superiori au picuri moleculare puin
intense sau nedecelabile. Frecvent, i mai ales atunci cnd se utilizeaz o cantitate mare de prob
pentru decelarea ionului molecular, datorit reaciilor ion-molecul, valorile determinate pentru
picurile M+1 sunt superioare celor calculate.
2. Picul cel mai caracteristic este determinat de o rearanjare McLafferty:
3. Scindarea legturii vecine grupei CO poate conduce la formarea a patru ioni:
Ionul R+ este intens n esterii inferiori; intensitatea sa scade cu creterea catenei, ionul fiind practic
nedecelabil n hexanoatul de metil. Ionul R-C O+ este caracteristic pentru esteri. n esterii
metilici el apare la M-31. Este picul de baz n acetatul de metil i mai reprezint nc 4 % din
picul de baz n C26H33COOCH3. Ionii [OR1]+ i [COOR1]+ au o importan redus.
4. n cazul esterilor la care radicalul acidului predomin n molecul, fragmentarea este foarte
asemntoare cu cea a acizilor corespunztori. Scindarea succesiv a legturilor C-C formeaz
ioni alchil CnH2n+1+ (m/e 29, 43, 57 etc) i ioni oxigenai CnH2n-1O2+ (59, 73, 87 etc).
5. Esterii n care radicalul alcoolului predomin, elimin o molecul de acid n acelai mod n care
alcoolii elimin ap. Un mecanism alternativ presupune transferul unui ion hidrur la oxigenul
carbonilic (transpoziie McLafferty):
Din acest motiv, frecvent, esterii acidului acetic nu prezint ioni moleculari detectabili. Esterii
alcoolilor ce conin atomi de hidrogen n i prezint picuri caracteristice la m/e 61, 75, 89,
103, provenite din eliminarea radicalilor alchil i transferul a doi atomi de hidrogen la
fragmentul ce conine atomi de oxigen. Adeseori, aceti ioni formeaz picul de baz,
identificarea lor oferind posibilitatea stabilirii componentei acide a esterului:
Un exemplu sugestiv este prezentat n figura 6.25.
96
Figura 6.25.
Spectrul de mas al octanoatului de metil
6.9.2.2. Esteri ai acizilor aromatici
1. Picul molecular este intens; intensitatea acestuia descrete cu creterea lanului provenit din
alcool, devenind practic zero la C5.
2. Picul de baz apare n urma eliminrii de RO ; eliminarea de . COOR produce picuri de
intensitate mare. n esterii metilici, acestea apar la M-31, respectiv M-59.
3. Esterii orto-substituii elimin ROH prin "efect orto".
4. Odat cu creterea lanului alcoolului, devin importante trei tipuri de scindri:
a) rearanjri McLafferty:
b) transpoziia a doi atomi de hidrogen cu eliminarea unui fragment alilic:
c) Pstrarea sarcinii pe fragmentul alchil:
6.9.2.3. Esteri ai alcoolilor aromatici i ai fenolilor

1. Acetaii de benzil, furil i fenil elimin ceten, fragmentul rezultat fiind deseori picul de baz:
6.9.2.4. Lactone
1. Picul molecular al lactonelor cu ciclu de cinci atomi este distinct, scznd ns n intensitate
atunci cnd exist un substituent la C4.
2. Fragmentarea caracteristic este scindarea uoar a catenei laterale de la C4, determinat att de
prezena heteroatomului ct i de cea a ramificaiei:
3. Picurile de baz din -valerolacton i butirolacton (m/e 56) rezult n urma scindrii de
aldehid acetic, respectiv formic:
97
Alte picuri semnificative apar la m/e 27 (C2H3+), 28 (C2H4+), 29 (C2H5+), 41 (C3H5+), 43 (C3H7+)
i 85 (C4H5O2+).
6.9.3. Amide
6.9.3.1. Amide alifatice
1. Ionul molecular al monoamidelor alifatice cu caten liniar este, de obicei, identificabil.
2. Electronul expulzat la obinerea ionului molecular poate proveni fie de la azot, fie de la oxigen.
3. Principalele moduri de fragmentare depind de lungimea restului acil i de lungimea i numrul
grupelor alchil legate de atomul de azot. Deci, fragmentarea este determinat de procese tipice
att compuilor carbonilici ct i aminelor.
4. Picul de baz al tuturor amidelor primare cu caten liniar mai lung de trei atomi de carbon
este dat de un rearanjament McLafferty:
Prezena unui substituent la C produce picuri omologe la m/e 73, 87 etc.

5. Amidele primare prezint un pic intens la m/e 44 (pic de baz la amidele C1-C3 i amida
acidului izobutiric), determinat de scindarea radicalului alchil:
6. Amidele secundare i teriare ce conin atomi de hidrogen la C a prii acil i grupe metil la
atomul de azot prezint picuri intense ce rezult dintr-o rearanjare McLafferty. Atunci cnd
substituenii atomului de azot sunt radicali etil sau superiori i restul acil este mai mic de C 3, au
loc scindri ale grupei N-alchil n poziia fa de azot i a legturii dintre carbonul carbonilic
i azot, cu migrarea unui atom de hidrogen de la C fa de grupa >CO:
6.9.3.2. Amide aromatice

1. Ionul molecular al amidelor aromatice este foarte intens.
2. Picul de baz rezult, de obicei, n urma eliminrii componentei aminice, cu formarea cationului
benzoil, stabilizat prin rezonan. Acesta elimin oxid de carbon, trecnd ntr-un cation fenil ce
sufer n continuare fragmentrile clasice.
3. Scindarea radicalului fenil conduce la picuri de intensitate slab (m/e 44 n cazul benzamidei).
n figura 6.26 sunt prezentate spectrul de mas i principalele fragmentri ale benzamidei.
98
Figura 6.26
Spectrul de mas i principalele fragmentri ale benzamidei
6.9.4. Nitrili
6.9.4.1. Nitrili alifatici
1. Cu excepia acetonitrilului i propionitrilului, picurile ionilor moleculari ai nitrililor alifatici
sunt de intensitate slab sau sunt absente. Pot fi localizate picurile M+1 dac se ine cont de
modificarea aspectului spectrului la creterea presiunii din aparat. Prin pierderea unui atom de
hidrogen de la C rezult picuri M-1, utilizabile pentru atribuirea structural:
2. Picul de baz al nitrililor alifatici cu caten C4-C9 este la m/e 41. El rezult n urma unui
rearanjament de tip McLafferty:
Valoarea de diagnostic a acestui pic este ns sczut ca urmare a faptului c toate moleculele ce
conin un lan hidrocarbonat dau fragmente C3H5 (m/e 41).
3. Nitrilii C8 i cei superiori prezint un pic intens, caracteristic, la m/e 97, pentru formarea cruia
s-a admis o transpoziie de tip McLafferty n cicluri mari:
4. Scindarea legturii simple C-C formeaz o serie caracteristic de picuri omologe de mas par
(m/e 40, 54, 68 etc) datorate ionilor (CH2)n C N+. Aceste picuri sunt acompaniate de picurile
specifice amprentei hidrocarbonate.
5. Scindarea legturii C-C adiacente gruprii C N nu poate avea loc deorece cationul cian nu
poate fi stabilizat prin rezonan.
6.9.4.2. Nitrili aromatici
1. Picul ionului molecular este foarte intens (adesea pic de baz).
99
2. Principala fragmentare este determinat de pierderea de HCN (M-27) (apar picuri metastabile).
Pierderea de fragmente CN i H2CN este minor.
6.9.5. Anhidride
1. Picul ionului molecular este slab sau absent.
2. Anhidridele saturate aciclice se fragmenteaz n principal la RCO+ (m/e 43, 57 etc), dei
prezena ramificaiilor poate modifica major ruta scindrilor.

3. Sunt caracteristice picurile de la m/e M-60 i m/e 60 (CH3COOH), de la m/e 42 (CH2=CO+)
precum i cele datorate unor transpoziii McLafferty de la m/e 44, 58 etc.

4. Anhidridele ciclice, precum anhidrida succinic, prezint un pic intens (poate fi i pic de baz)
la M-72 determinat de pierderea de CO2 i CO din ionul molecular.

5. Anhidridele aromatice prezint picuri caracteristice ionilor ArCO+, ArCOOH+, (M-CO)+, [M(CO2+CO)]+.
6.9.6. Cloruri acide
1. Clorurile acide alifatice prezint fragmentri tipice prezenei grupelor Cl i CO. Ionii cei mai
abundeni sunt HCl+, M-Cl , COCl+, RCO+ etc. Prezena picurilor izotopice permite identificarea
uoar a picurilor ce conin atomi de clor.
2. Clorurile acide aromatice pierd uor un atom de clor trecnd n ionul stabil ArCO+.
6.10.
Compui heterociclici aromatici
1. Picurile ionilor moleculari ai compuilor heteroaromatici sunt intense.

2. Sistemele heterociclice cu oxigen, nesubstituite, au ca fragmentare tipic eliminarea de CO;
heterociclurile cu azot elimin HCN.

3. Heterociclurile alchilate scindeaz preferenial legtura fa de ciclu.
4. Heterociclurile cu cicluri de cinci atomi (furan, tiofen, pirol) se fragmenteaz analog,
independent de natura heteroatomului. Prima etap o reprezint scindarea legturii dintre
heteroatom i atomul de carbon adiacent:
Furanul prezint dou picuri principale: m/e 29 (HC O+) i m/e 39 (C3H3+). Tiofenul prezint
trei picuri importante: m/e 39 (C3H3+), m/e 45 (HC S+) i m/e 58 (C2H2S+). Pirolul prezint, de
asemenea trei picuri m/e 39 (C3H3+), m/e 28 (HC NH+) i m/e 41 (C2H2NH+). Ca urmare a
eliminrii unei molecule de HCN pirolul mai prezint un pic intens la m/e 40.
5. Heterociclurile cu inel de 6 atomi sufer fragmentri specifice, funcie de natura heteroatomului.
Picul de baz din spectrul piridinei rezult n urma eliminrii unei molecule de HCN. Derivaii
3- i 4- metilai scindeaz, de asemenea, HCN; apar i picuri M-1 ca urmare a scindrii unui
atom de hidrogen. Scindarea legturilor C-C din alchilpiridine are loc la nivelul poziiei fa
100
de inel, fiind cea mai intens pentru derivaii 3-substituii (intensitatea picurilor rezultate prin
-scindare scade, funcie de poziia grupei alchil, n ordinea: 3>4>>2). Grupele alchil cu mai
mult de 3 atomi de carbon, aflate n poziia 2-, dau transpoziie McLafferty:
6. Hetrociclurile condensate cu inel piridinic (chinoline, izochinoline) au o comportare

asemntoare piridinei.
7. Comparativ cu sistemele monoheteroatomice, heterociclurile cu mai muli heteroatomi n ciclu
prezint tendine de fragmentare mai accentuate. Prezena atomilor de azot n ciclu este indicat,
de obicei, de scindarea de HCN. Poziiile relative ale heteroatomilor au o influen major
asupra fragmentelor rezultate. Ca exemplu sunt prezentate fragmentrile 4-metiltiazolului:
CAPITOLUL 7
Spectrometria de mas a biomoleculelor
101
Metodele clasice utilizate pentru determinarea maselor moleculare ale biopolimerilor,

folosite pn la sfritul deceniului apte, se bazau pe cromatografie, electroforez sau
ultracentrifugare. Datele obinute prezentau erori mari (ntre 10 i 100 %) deoarece, n afar de
masa molecular, rezultatele depindeau i de alte proprieti (conformaie, hidrofobicitate etc). n
principiu, singura metod de determinare a maselor moleculare exacte era calcularea lor, pe baza
formulei moleculare. Utilizarea spectrometriei de mas era extrem de limitat, ca o consecin a
faptului c majoritatea biomoleculelor sunt foarte greu volatile i frecvent termolabile. Ionizarea
prin desorbie de cmp (FD), ce permitea ionizarea moleculelor cu mase de pn la 2000 u.a.m., era
o tehnic dificil de abordat i care necesita un operator extrem de experimentat.
Dezvoltarea tehnicilor de ionizare bazate pe desorbia unor ioni pre-existeni, aflai ntr-un
lichid sau pe suprafaa unui solid (PD, FAB, LD), a rezolvat problema obinerii ionilor unor
substane cu volatilitate extrem de sczut.
n general, ionii cu mas molecular ridicat sunt dificil de detectat, iar rezoluia necesar
analizei de mas crete odat cu creterea masei. Cele dou probleme au fost ns rezolvate, la
nceputul anilor '90 prin utilizarea metodelor ESI i MALDI. Aceste dou metode permit analiza
extrem de precis a biomoleculelor cu mase moleculare foarte ridicate (M > 105 u.a.m.).
7.1. Peptide i proteine
Proteinele sunt produi naturali cu structur macromolecular liniar care se transform prin
hidroliz n -aminoacizi. n structura lor, cei 20 de aminoacizi naturali sunt unii prin intermediul
funciunilor de tip amidic, numite n acest caz legturi peptidice.
n prezent, spectrometria de mas permite nu numai determinarea precis a masei
moleculare, ci i stabilirea ordinei de ncatenare a aminoacizilor.
Metodele de ionizare cele mai utilizate pentru analiza peptidelor i proteinelor sunt:
ionizarea prin bombardament cu atomi rapizi (FAB), ionizarea cu electrospray (ESI) i ionizarea
prin desorbie laser asistat matriceal (MALDI). Tabelul 7.1 prezint principalele performane ale
acestor trei tehnici de ionizare.
Tabelul 7.1. Caracteristici ale metodelor de ionizare utilizate pentru analiza peptidelor i
proteinelor cu ajutorul spectrometriei de mas
Metoda de
ionizare
FAB
ESI
MALDI
Limita de
detecie
(picomoli)
Domeniul de
mas
(u.a.m.)
1-50
0,01-5
0,001-1
6.000
> 130.000
> 300.000
Precizi
a
Tipul
de analizor
(%)
0,05
0,01
0,05
magnetic sau quadripolar

magnetic sau quadripolar
timp de zbor
Deoarece rezoluia necesar separrii picurilor izotopice ale unei peptide inferioare este mai
mic dect rezoluia majoritii analizoarelor utilizate, masa molecular msurat corespunde celei
calculate pe baza izotopului principal al fiecrui element. Acest lucru nu mai este valabil n cazul
peptidelor cu mas ridicat sau a proteinelor. Deoarece rezoluia necesar separrii picurilor
izotopice crete o dat cu masa iar rezoluia analizoarelor este limitat, diferitele picuri izotopice se
combin pentru a forma un singur pic ce cuprinde, de exemplu, un interval de 15 u.a.m. la o mas
molecular de 10.000 u.a.m. i de 45 u.a.m. la 100.000 u.a.m. (figura 7.1).
102
Figura 7.1.
Spectrul FAB al picurilor izotopice ale insulinei umane (C257H383N65O6)
la rezoluii de 6.000 (stnga) i 500 (dreapta)
Din acest motiv, masa molecular a unei proteine, determinat prin aceast metod,
corespunde masei moleculare calculate cu ajutorul maselor atomice chimice i este exprimat n
u.a.m.. Deoarece cele dou valori difer semnificativ (diferena dintre masa izotopic i masa
chimic a unei peptide sau proteine este de circa o unitate la fiecare 1.500 u.a.m.), la raportarea
valorilor trebuie indicat despre care mas este vorba.
Datorit ionizrii blnde, procesele de fragmentare sunt practic absente. Din acest motiv,
este posibil analiza amestecurilor fr s fie necesar o separare prealabil. Totui, analiza
amestecurilor este posibil numai dac rezoluia aparatului este suficient de mare pentru a putea
discerne ntre ioni de mase apropiate. De exemplu, un amestec format dintr-o protein i produsul
su de oxidare, ce corespunde introducerii unui atom de oxigen n molecul, necesit o rezoluie de
cel puin 1.000 dac proteina are masa 10.000 u.a.m i una de circa 10.000 dac masa este de
100.000 u.a.m. Posibilitatea analizrii amestecurilor mai depinde i de compoziia procentual a
acestora; cu ct procentul unui component este mai mic, cu att rezoluia aparatului trebuie s fie
mai mare.
Determinarea precis a masei moleculare a peptidelor i proteinelor permite detectarea
mutaiilor, a modificrilor post-traducionale, verificarea structurii i puritii peptidelor sintetice
sau a proteinelor produse prin inginerie genetic, verificarea i corectarea secvenelor de proteine
funcie de provenien etc.
7.1.1. Punerea n eviden a mutaiilor
Spectrometria de mas permite evidenierea mutaiilor ce apar n cadrul proteinelor de
provenien natural sau artificial. Strategia utilizat pentru evidenierea mutaiile din cadrul
proteinelor naturale const din compararea maselor moleculare ale unei serii de peptide obinute
prin scindare enzimatic cu cele obinute pentru proteina natural. Schimbarea masei moleculare a
unei peptide indic zona n care a avut loc mutaia, iar diferena dintre masa molecular a peptidei
martor i cea a peptidei modificate permite determinarea naturii aminoacidului implicat.
7.1.2. Identificarea i localizarea modificrilor post-traducionale
Spectrometria de mas permite studiul modificrilor post-traducionale sau a modificrilor
chimice nenaturale ale aminoacizilor i care conduc la modificarea masei. Aceste modificri sunt
dificil de evideniat prin degradare Edman, fie deoarece aminoacidul N-terminal devine inert la
degradare, fie deoarece derivatul obinut este dificil de identificat.
Deoarece punile disulfidice joac un rol extrem de important n realizarea arhitecturii
tridimensionale a proteinelor, este necesar stabilirea existenei i poziiilor resturilor de cistein de
pe lan. Spectrometria de mas este capabil s localizeze punile disulfidice prin analiza peptidelor
produse n urma scindrii proteinei analizate cu ajutorul unei proteaze, nainte i dup reducerea
tuturor punilor disulfidice. Peptidele ce conin o punte disulfidic inter-molecular vor dispare
deoarece ele dau natere la dou noi peptide ce conin resturile de cistein responsabile pentru
103
crearea punii.
7.1.3. Verificarea structurii i a puritii peptidelor i proteinelor sintetice
Spectrometria de mas permite verificarea structurii i puritii peptidelor i proteinelor
sintetice. Erorile ce pot s apar n cursul sintezei sunt uor decelabile prin intermediul
spectrometriei de mas. n figura 7.2 este prezentat spectrul de mas (MALDI) al unei peptide
sintetice cu masa molecular 1984,2 u.a.m. n afara peptidei dorite pot fi evideniai ali doi
compui. Diferenele de mas evideniate sugereaz c unul din compui provine din oxidarea
parial a metioninei, n timp ce cellalt provine din incorporarea accidental a unei molecule de
glicin.
Figura 7.2.
Spectrul MALDI al peptidei sintetice cu structura: GLFGAIAGFIEGGWEGMVDG
Tehnicile ESI i MALDI permit i verificarea rapid a fidelitii i omogenitii proteinelor
produse prin inginerie genetic. n cele mai multe cazuri nu este suficient verificarea secvenei de
lan, fiind necesar verificarea existenei tuturor modificrilor dorite. De exemplu, ESI a permis
analiza unor proteine de provenien HIV, obinute prin inginerie genetic, cum ar fi proteina p18.
n afara seriei principale de picuri ce corespund unei proteine cu masa molecular de 14.590 u.a.m.
(fa de masa molecular calculat de 14.589 u.a.m.), spectrul reprezentat n figura 7.3 conine nc
dou serii: prima dintre ele (notat cu T) are o mas msurat de 12.651 u.a.m. ce corespunde prii
C-terminale din p18, scindat la nivelul poziiei 111-112; cea de a doua, notat cu D, de mas
29.175 u.a.m., corespunde dimerului format prin legarea a dou resturi de cistein aparinnd la
dou molecule de protein diferite.
Figura 7.3.
Spectrul ESI al proteinei p18 obinut prin inginerie genetic:
masa calculat: 14589 u.a.m.; masa deterninat: 14589 3 u.a.m.
7.1.4. Stabilirea structurii
104
Stabilirea structurii peptidelor i proteinelor este posibilil numai n condiiile n care ionii
moleculari sufer fragmentri. Deoarece tehnicile ESI i MALDI produc numai ioni moleculari
stabili, este necesar utilizarea unei cantiti suplimentare de energie pentru fragmentare. Dei
exist diverse metode care permit acest transfer de energie, cea mai utilizat este disocierea indus
prin coliziune (Collision Induced Decomposition, CID). Fragmentele rezultate sunt apoi analizate
prin spectrometrie de mas n tandem (MS/MS).
n principiu, aceast metod const n selectarea, cu ajutorul unui prim analizor, a unui ion
i introducerea acestuia ntr-o camer de coliziune unde va intra n coliziune cu atomii unui gaz
neutru. n acest mod, energia cinetic se va transforma parial n energie de vibraie, fragmentele
produse fiind analizate de un al doilea spectrometru. Din acest motiv metoda se mai numete
spectrometrie de mas n tandem CID (MS/MS CID). Rezoluia primului analizor trebuie s fie
suficient de mare pentru a permite selecionarea picului ce corespunde izotopului 12C al ionului
investigat. n acest mod, spectrul de fragmentare obinut nu va conine picuri izotopice inutile.
Spectrele de mas n tandem ale peptidelor i proteinelor pot fi nregistrate att pe aparate cu
analizoare magnetice, ct i pe aparate cu analizoare quadripolare. Diferena major dintre aceste
aparate este legat de energia cinetic a ionilor. n aparatele cu analizor magnetic, energia cinetic a
ionului precursor este de ordinul keV, n timp ce la aparatele quadripolare aceast energie este de
maximum 100 eV. Aceste diferene au o influen major asupra proceselor de fragmentare.
Analiza prin FAB MS/MS CID a unui mare numr de peptide ce conineau secvene
cunoscute de aminoacizi a permis identificarea tipurilor principale de procese de fragmentare. Din
punct de vedere practic, fragmentele pot fi clasate n dou categorii:
a) fragmente ce provin din scindarea a una sau dou legturi din catena principal;
b) fragmente ce sufer o scindare suplimentar a lanului aminoacidului.
Primele fragmente identificate au provenit n urma scindrii legturilor catenei principale.
Scindarea unei legturi din lanul peptidic poate avea loc la nivelul a trei tipuri de legturi: C -C,
C-N sau N-C . n urma acestor fragmentri pot rezulta ase tipuri de fragmente notate cu an, bn, cn
dac sarcina pozitiv rmne pe fragmentul N-terminal i cu xn, yn, zn dac sarcina pozitiv rmne
pe fragmentul C-terminal. Indicele n arat numrul de aminoacizi ai fragmentului. n figura 7.4 sunt
reprezentate principalele tipuri de fragmentri ale unei catene polipeptidice.
Figura 7.4.
Principalele moduri de fragmentare ale unei peptide
prin spectrometrie de mas n tandem CID
Diferenele de mas dintre ionii consecutivi ai unei serii permite determinarea identitii
aminoacizilor consecutivi, permind astfel stabilirea secvenei de lan (cu dou excepii,
leucin/izoleucin - aminoacizi izomeri i glutamin/lizin - aminoacizi izobari). n tabelul 7.2 sunt
105
prezentate contribuiile de mas ale aminoacizilor naturali.

Dou alte tipuri de fragmente ce apar n majoritatea spectrelor rezult n urma scindrii a cel
puin dou legturi interne ale lanului peptidic. Primul tip se numete fragment intern deoarece el
rezult n urma pierderii prilor N- i C-terminale iniiale. Fragmentul intern este reprezentat de o
serie de litere ce corespund secvenei fragmentului. Din fericire, de obicei, acest tip de ioni are o
abunden sczut i, deoarece conine trei sau patru resturi de aminoacid, el apare n zonele de
mas mic ale spectrului. Dei aceste picuri confirm secvena de aminoacizi, ele pot reprezenta
mai mult o capcan dect un ajutor. Peptidele ce conin un rest de prolin fac excepie de la aceast
generalizare, deoarece grupa imino a prolinei este inclus ntr-un ciclu de cinci atomi i posed o
afinitate mai mare pentru protoni dect alte grupe amidice de pe lan. Din acest motiv, protonarea i
scindarea legturii amidice din prolin, cu formarea unui fragment intern, este un proces favorizat.
n figura 7.5 este exemplificat scindarea dubl, ce produce un fragment intern.
Tabelul 7.2. Contribuiile de mas ale aminoacizilor naturali

Aminoacid
Glicin
Alanin
Serin
Prolin
Valin
Treonin
Cistein
Izoleucin
Leucin
Asparagin
Acid aspartic
Glutamin
Lizin
Acid glutamic
Metionin
Histidin
Fenilalanin
Arginin
Tirosin
Triptofan
Cod cu 3 litere
Cod cu o liter
Gli
Ala
Ser
Pro
Val
Tre
Cis
Ile
Leu
Asn
Asp
Gln
Lis
Glu
Met
His
Fen
Arg
Tir
Tri
G
A
S
P
V
T
C
I
L
N
D
Q
K
E
M
H
F
R
Y
W
Figura 7.5.
Masa
monoizotopic
57,02147
71,03712
87,03203
97,05277
99,06842
101,04768
103,00919
113,08407
113,08407
114,04293
115,02695
128,05858
128,09497
129,04260
131,04049
137,05891
147,06842
156,10112
163,06333
186,07932
Masa chimic
57,052
71,079
87,078
97,117
99,133
101,105
103,144
113,160
113,160
114,104
115,089
128,131
128,174
129,116
131,198
137,142
147,177
156,188
163,170
186,213
106
Fragmente rezultate prin dubla scindare a lanului peptidei.

Al doilea tip de fragment, care rezult n urma unor scindri multiple, apare n domeniul
maselor joase ale spectrului. Aceste fragmente sunt ioni de tip imoniu ai aminoacizilor i ei se
reprezint cu litere ce corespund codului acizilor de la care deriv. Dei asemenea fragmente se
observ rar pentru toi aminoacizii peptidei, cele care apar ofer informaii despre compoziia
peptidei. n tabelul 7.3 sunt prezentai ionii de tip imoniu ce apar frecvent n spectre.
Aceste fragmentri se produc la fel de bine att la energii joase ct i la energii nalte; la
energii joase, fragmentele pierd adesea ap sau amoniac.
n afara ionilor descrii, au fost puse n eviden, n cursul nregistrrii spectrelor de energie
joas, alte trei tipuri de fragmente care implic scindarea catenei polipeptidice i catenele laterale
ale aminoacizilor. Aceste fragmente sunt utilizate pentru a diferenia izomerii
Tabelul 7.3. Masele celor mai frecvent ntlnii ioni de tip imoniu
Aminoacid
Prolin (P)
Valin (V)
Leucin (L)
Izoleucin (I)
Metionin (M)
Histidin (H)
Fenilalanin (F)
Tirosin (Y)
Triptofan (W)
Masa caracteristic
70
72
86
86
104
110
120
136
159
Ile i Leu. n figura 7.6 sunt indicate mecanismele i structurile ce rezult din aceste fragmente.
Figura 7.6.
Rute de fragmentare ce produc ioni caracteristici ai catenelor laterale
7.1.5. Influena poziiei i a delocalizrii sarcinii
Prezena i poziia unui aminoacid bazic n lanul polipeptidic influeneaz procesul de
fragmentare. S-a observat c prezena aminoacizilor bazici, cum ar fi Arg, Lis, His sau Pro, la
nivelul prii C-terminale, produce formarea preferenial a ionilor ce conin partea C-terminal (y,
v i w), n timp ce aflarea lor n partea N-terminal favorizeaz formarea ionilor de tip a i d.
Dimpotriv, absena aminoacizilor bazici este caracterizat de o distribuie de ioni ce conine unul
din cele dou capete (y, b). n figura 7.7 este evideniat influena prezenei i poziiei sarcinii
107
asupra tipurilor de fragmente obinute pentru proteina cu secvena PLYKKIIKKLLQS, nainte i

dup acetilare.
7.1.6. Strategii i exemple de determinare a secvenei
n figura 7.8 este prezentat spectrul FAB MS/MS CID al unei peptide cu secvena Gli-IlePro-Tre-Leu-Leu-Leu-Fen-Lis nregistrat la energie nalt. Acest spectru conine o serie
Figura 7.7.
Influena prezenei i poziiei sarcinii asupra tipurilor de fragmente obinute din proteina
PLYKKIIKKLLQS nainte (sus) i dup (jos) acetilare
Figura 7.8.
Spectrul FAB MS/MS al peptidei Gli-Ile-Pro-Tre-Leu-Leu-Leu-Fen-Lis
nregistrat la energii nalte
complet de ioni de tip bn, ce permit deducerea secvenei peptidice de la acidul N-terminal la acidul
C-terminal; seria de ioni de tip yn permite stabilirea secvenei n sens opus. De exemplu, diferena
de mas de 97 u.a.m. dintre picul b2 i b3, permite stabilirea faptului c aminoacidul din poziia 3
este prolina. Similar, deoarece diferena dintre picurile y1 i y2 este de 147 u.a.m., aminoacidul din
penultima poziie este fenilalanina. Valorile m/e ale ionilor w3, w4, w5, i w8 indic prezena leucinei
n poziiile 3, 4 i 5 (ncepnd de la partea C-terminal) i izoleucinei n poziia 8. Prezena unei
108
molecule de prolin produce fragmente interne notate cu PT, PTL i PTLL care permit verificarea
veridicitii secvenei propuse. Picurile marcate cu P, F i X reprezint ioni imoniu, ce indic
prezena prolinei, fenilalaninei i leucinei (i/sau izoleucinei).
Tehnica descris se refer la spectrele CID ale unor ioni cu sarcin pozitiv unitar.
Utilizarea tehnicilor ESI permite disocierea ionilor cu sarcini multiple. Analiza acestor spectre este
mai dificil deoarece deoarece ionii obinui nu mai au sarcin unitar.
Etapele principale pentru stabilirea structurii unei proteine cu ajutorul spectrometriei de
mas sunt:
1. determinarea precis a masei moleculare cu ajutorul tehnicilor MALDI sau ESI. Rezultatele
obinute permit verificarea structurii finale i gradul de omogenitate;
2. reducerea alchilant a punilor disulfidice. n acest mod se determin numrul de molecule de
cistein prezente;
3. scindarea enzimatic a proteinei n scopul obinerii a dou serii diferite de peptide, ce vor fi
utilizate la stabilirea structurii finale. n acest scop proteina se diger cu ajutorul tripsinei (care
scindeaz specific Lis i Arg din zona C-terminal) i a proteazei V8 (care scindeaz specific
Glu i Asp din zona C-terminal);
4. amestecul rezultat este fracionat prin HPLC cu faz invers;
5. se determin masele moleculare ale peptidelor separate;
6. peptidele ce furnizeaz semnale intense la mase mai mici de 3.000 u.a.m. sunt analizate
secvenial prin MS/MS CID;
1.
datele obinute sunt utilizate pentru stabilirea structurii proteinei;
7. se verific structura propus, innd cont de masa molecular exact determinat iniial.
7.2. Spectrometria de mas a oligonucleotidelor
Oligonucleotidele sunt polimeri lineari rezultai prin unirea nucleozidelor (compui formai
dintr-o baz purinic sau pirimidinic i un rest de pentoz) prin intermediul unor resturi de acid
fosforic. n figura 7.9 sunt prezentate principalele nucleozide.
Figura 7.9.
Structura principalelor nucleozide ce compun oligonucleotidele
Pe baza spectrelor MS i MS/MS ale diferitelor nucleozide (nregistrate att pentru ionii
109
pozitivi ct i pentru cei negativi) i utiliznd diverse tehnici de ionizare (EI, CI, FAB etc), s-a
elaborat o schem general de fragmentare (figura 7.10).
b
Figura 7.10.
Schema general de fragmentare a nucleozidelor:
a - ioni pozitivi; b - ioni negativi
Pe baza acestei scheme de fragmentare, spectrometria de mas n tandem permite
identificarea direct a structurii nucleozidelor aflate n amestecul rezultat n urma scindrii
enzimatice. Analiza prin FAB a hidrolizatului enzimatic al unei oligonucleotide modificate va
conine, n afara picurilor pseudomoleculare ale nucleozidelor normale, picul nucleozidei
modificate. Analiza prin FAB MS/MS a ionului pseudomolecular al nucleozidei modificate permite
determinarea structurii pe baza fragmentelor obinute.
Recunoaterea unui pic pseudomolecular dintr-un spectru FAB poate reprezenta o problem
dificil. Din acest motiv, identificarea pierderilor de molecule neutre cu masa de 132 u.a.m. permite
detectarea selectiv a ionilor pseudomoleculari ai diferitelor nucleozide aflate n amestec, deoarece
producerea unui ion BH2+ din ionul MH+ n urma pierderii unei molecule de pentoz (132 u.a.m.
pentru o molecul de riboz) este o caracteristic important a spectrelor FAB. Un exemplu de
analiz a unui spectru FAB MS/MS CID este prezentat n figura 7.11. n spectru pot fi identificate
principalele fragmente ce rezult n urma scindrilor evideniate de ctre schema de fragmentare.
Modul de detectare i identificare a componentelor modificate din structura
oligonucleotidelor cu ajutorul tehnicilor HPLC/MS i GC/MS este prezentat n figura 7.12.
Metodele se aplic pe cantiti mici de substan, de ordinul g, i permit identificarea unei
nucleotide modificate aflate ntr-un amestec ce conine 105 nucleotide.
Localizarea nucleotidei modificate se face, de asemenea, cu ajutorul spectrometriei de mas.
Spectrele FAB MS i FAB MS/MS ale ionilor negativi ai oligonucleotidelor sunt caracterizate de
prezena a dou serii de ioni caracteristici, una coninnd restul fosfat al poziiei 5' i cealalt restul
fosfat al poziiei 3'.
n general, intensitatea seriei 5'-terminale este mai mare dect cea a seriei 3'-terminale. n
figura 7.13 este reprezentat spectrul FAB al ionilor negativi al unei oligonucleotide de secven
UGUU. n cazul oligonucleotidelor ce conin peste zece baze, ca urmare a creterii intensitii unor
ioni ce apar n urma scindrii unor molecule de ap sau a pierderii de baze din diverse poziii ale
lanului, stabilirea secvenei devine dificil.
110
Figura 7.11.
Spectrul FAB MS/MS CID al N6-izopenteniladenozinei (25 ng)
coninute ntr-un hidrolizat nepurificat de E. coli tARN Tir
Figura 7.12.
Strategia detectrii i identificrii oligonucleotidelor
modificate din compoziia acizilor nucleici
7.3. Oligozaharide
Oligozaharidele sunt compui rezultai prin asocierea de molecule de monozaharide prin
intermediul legturilor de tip glicozidic. Zaharurile cele mai frecvent ntlnite sunt hexozele:
glucoz, manoz, galactoz, fructoz, N-acetilglucozamin, N-acetilgalactozamin etc.
Stabilirea structurii complete a oligozaharidelor este o problem mai dificil de rezolvat n
raport cu atribuirea structural a peptidelor i proteinelor. Dificultile ntlnite sunt determinate de
necesitatea stabilirii naturii ciclului, a prezenei sau absenei ramificaiilor, a configuraiei
anomerice a fiecreia dintre legturile glicozidice.
FAB MS/MS este tehnica cea mai utilizat pentru nregistrarea spectrelor de mas ale
oligozaharidelor naturale sau derivatizate prin peracetilare sau permetilare.
Nomenclatura pentru caracterizarea fragmentelor rezultate n cursul nregistrrii spectrului
de mas a fost propus de ctre Domon i Costello i are la baz tipul de legtur care scindeaz.
Astfel, fragmentele la care sarcina este localizat n zona nereductoare se
111
Figura 7.13.
Picuri importante din spectrul ionilor negativi ai unei nucleotide de secven UGUU
noteaz cu A, B sau C; fragmentele la care sarcina este localizat n zona reductoare se noteaz cu
X, Y sau Z. Indicele inferior arat numrul de oze prezente n cadrul fragmentului; indicele
superior, prezent n stnga fragmentelor A i X corespunde legturilor scindate pentru formarea
acestor fragmente (legturile sunt numerotate ca n figura 7.14). Literele , ... ce nsoesc
indicele inferior arat, acolo unde este cazul, ramificaia implicat n scindare. n figura 7.14 este
exemplificat sistemul propus de Domon i Costello pentru caracterizarea fragmentelor.
Figura 7.14
Nomenclatura Domon-Costello
Ionii de tip B, C, Z i Y, ce apar prin scindarea legturii glicozidice, permit determinarea
secvenei de lan. Fragmentele ce apar cel mai frecvent rezult n urma scindrii legturii
glicozidice, atomul de oxigen fiind preluat de ctre partea reductoare a moleculei (figura 7.15).
Diferena de mas dintre ionii de acelai tip permite deducerea secvenei unei oligozaharide.
Modul de determinare este ilustrat n figura 7.16a ce prezint spectrul unei pentazaharide
peracetilate (lacto-N-fucopentoza LNF-I). Spectrul este dominat de seria de ioni oxoniu de tip B.
Ionii de la m/z 273, 561, 848, 1136 i 1424 corespund fragmentelor B 1 Fuc-Ac3, B2 Fuc-Hex-Ac6,
B3 Fuc-Hex-GlcNAc-Ac8, B4 Fuc-Hex-GlcNAc-Hex-Ac11 i B5 Fuc-Hex-GlcNAc-Hex-Hex-Ac14.
Aceste fragmente permit atribuirea structural a secvenei oligozaharidei investigate; nu este totui
posibil s se discearn ntre cei doi diastereoizomeri, galactoz i glucoz (Hex = Gal sau Glc).
112
Figura 7.15
Mecanismul formrii ionilor de tip B i Y
Figura 7.16.
Spectrele FAB MS/MS CID a dou oligozaharide peracetilate, izomere de caten
Aceleai principii pot fi aplicate pentru determinarea poziiei ramificaiilor. Figura 7.16b
prezint spectrul FAB MS/MS al unui izomer de caten a pentazaharidei din figura 7.16a. Spre
deosebire de izomerul cu caten liniar, izomerul ramificat prezint doi ioni monozaharidici, de tip
B1, la m/z 273 (B1 , Fuc-Ac3) i 331 (B1 , Hex-Ac4); n schimb, lipsesc ionii dizaharidici de tip
B2 de la m/z 561. Ionii de mas ridicat de la m/z 848 (B2: Hex-[Fuc]-GlcNAc-Ac8), m/z 1136 (B3:
Hex-[Fuc]-GlcNAc-Hex-Ac11) i mz 1424 (B4: Hex-[Fuc]-GlcNAc-Hex-Hex-Ac14) permit
stabilirea secvenei restante, secven ce nu mai conine ramificaii.
Cele mai bune rezultate se obin cu ionii pseudomoleculari [M+H]+ ai oligozaharidelor
normale sau derivatizate. Spectrele oligozaharidelor normale conin frecvent fragmente interne,
aprute n urma scindrii concomitente a dou legturi glicozidice, situaie care complic
113
determinarea ordinii secveniale.

Ionii de tip A i X, ce rezult prin scindarea a dou legturi din ciclul glicozidic, i ionii de
tip W, ce rezult prin scindarea dintre atomii de carbon 5 i 6, permit stabilirea izomeriei de poziie
a fiecrei legturi glicozidice prezente n oligozaharidele liniare sau ramificate. Modul de
fragmentare ce produce aceti ioni este prezentat n figura 7.17. Sunt posibile dou moduri de
fragmentare, unul furniznd ioni de tipul 1,5X, 1,3A i 3,5A, iar cellalt ioni de tipul 0,2X, 0,4A i 2,4A.
Tipurile de fragmente ce sunt utilizate pentru determinarea izomeriei de poziie a legturilor
glicozidice sunt prezentate n tabelul 7.4. De exemplu, o legtur glicozidic de tip 1,4 nu va
permite dect formarea unor ioni de tipul 1,5X, 0,2X, 3,5A i 2,4A.
Figura 7.17.
Mecanismul formrii ionilor de tip A i X
Tabelul 7.4. Picuri utilizate pentru diagnosticarea izomeriei de poziie a legturilor glicozidice
Tipul de
legtur
1-2
1-3
1-4
1-6
Wi
-
0,2
Xi
+
+
+
+
Tipul de fragment
0,4
Xi
Ai
+
+
+
+
+
1,5
1,3
Ai
+
+
-
2,4
Ai
+
+
-
3,5
Ai
+
+
n figura 7.18 este prezentat spectrul FAB MS/MS CID al aductului (M+Na)+ al unei
oligozaharide.
Determinarea configuraiei anomerice a legturilor glicozidice se bazeaz pe oxidarea
selectiv, cu trioxid de crom, a anomerului al hexozelor derivatizate cu formarea unui ceto-ester
(figura 7.19).
Diferena ntre greutatea molecular a oligozaharidei nainte i dup oxidare permite
determinarea numrului de legturi -glicozidice prezente: o cretere a masei cu 14N u.a.m. indic
prezena a N legturi de tip -glicozidic. Poziia legturilor oxidabile poate fi stabilit funcie de
fragmentele de tip B, C, Y i Z rezultate.
Determinarea maselor moleculare ale amestecurilor de oligozaharide poate fi realizat cu
ajutorul tehnicii MALDI. Prin aceast metod oligozaharidele sunt identificate sub forma aducilor
sodici. n figura 7.20 este reprezentat spectrul MALDI al unui amestec de 4 oligozaharide, rezultate
la scindarea unei glicoproteine.
114
0,2
Gal 1-4 GlcNac

GlcNac 1-2 Man
Man 1-6 Man
Man 1-4 Glc
X1
1009
805
356
1,5
X1
981
736
532
328
W1
442
-
0,4
A1
750
-
1,3
A1
580
-
2,4
Figura 7.18.
Spectrul FAB MS/MS CID al (M+Na)+ al unei oligozaharide
Figura 7.19.
Oxidarea selectiv a legturilor -glicozidice
A1
-
3,5
A1
329
778
982
115
Figura 7.20.
Spectrul MALDI al unui amestec de 4 oligozaharide
7.4. Acizi grai
Acizii grai sunt compui ce conin o caten hidrocarbonat de lungime i grad de nesaturare
variabile, la captul creia se gsete o grupare carboxilic. n general, acizii grai se obin n urma
hidrolizei grsimilor de origine animal sau vegetal. n unele cazuri, identificarea i dozarea lor
prezint o importan deosebit deoarece permite clasificarea i stabilirea organismelor care i
produc.
Spectrometria de mas este o metod deosebit de convenabil pentru determinarea
structurii acizilor grai. Ea permite stabilirea masei moleculare (i deci a formulei moleculare)
precum i natura i poziia ramificaiilor, utiliznd pentru aceasta mai puin de un g de substan.
Deoarece acizii grai de provenien natural formeaz ntotdeauna amestecuri, metoda
ideal de analiz nu trebuie s implice, n prealabil, separarea sau derivatizarea. Utilizarea tehnicilor
FAB, combinate cu spectrometria de mas n tandem, permite analiza amestecurilor complexe de
acizi grai, chiar n condiiile n cae raportul ntre concentraiile acizilor prezeni n amestec este de
100:1.
n spectrele FAB sau DCI ale ionilor negativi sunt prezeni numai ionii pseudomoleculari i
picurile izotopice corespunztoare. Aceste spectre permit determinarea maselor moleculare ale
acizilor grai prezeni n amestec, dar nu ofer informaii referitoare la structur. Stabilirea structurii
se realizeaz prin utilizarea spectrometriei de mas n tandem (FAB MS/MS CID). Spectrele
obinute conin serii de fragmente omologe separate ntre ele prin 14 u.a.m. Aceste fragmente
corespund pierderii formale de molecule de alcani: CH4, C2H6,......, CnH2n+2. n realitate, este vorba
de o scindare ce are loc printr-un mecanism de eliminare 1,4 a unei molecule de alchen i a unei
molecule de hidrogen (figura 7.21).
116
Figura 7.21.
Mecanismul scindrii moleculelor acizilor grai
Pierderea formal de hidrocarbur ncepe la nivelul grupei alchil terminale i continu spre
captul carboxilic. n cazul acizilor grai saturai se obine un spectru caracteristic (figura 7.22).
Figura 7.22
Spectrul de mas al acidului stearic (ioni negativi)
Prezena substituenilor sau a nesaturrilor produce modificri caracteristice ale aspectului
spectrului ce pot fi utilizate pentru atribuirea structural. Prezena unui substituent la nivelul catenei
hidrocarbonate este evideniat de dispariia fragmentrii la locul de ramificare i prin accentuarea
fragmentrilor legturii adiacente substituentului. Spectrele acizilor grai prezentate n figura 7.23
demonstrez uurina stabilirii poziiei substituentului. n zona ramificrii apare un decalaj de 28
u.a.m. ntre dou picuri adiacente.
Spectrul de mas al unui acid gras nesaturat prezint un decalaj de mas de 54 u.a.m. ntre
dou picuri adiacente. Acest decalaj este determinat de faptul c scindarea legturilor duble sau
vinilice este un proces nefavorabil din punct de vedere energetic. Datorit faptului c pierderea de
COOH (45 u.a.m.) devine procesul dominant, localizarea legturilor duble devine din ce n ce mai
greu de realizat odat cu creterea gradului de nesaturare. n figura 7.24 este ilustrat modul de
stabilire a poziiei legturii duble pentru cazurile acizilor 9-octadecenoic i 11-octadecenoic.
b
Figura 7.23.
Spectre FAB MS/MS CID (ioni negativi):
a) acid 18-metilnonadecanoic; b) acid 14-metilhexadecanoic
117
Figura 7.24.
Spectrele FAB MS/MS CID ale acidului 9-octadecenoic i 11-octadecenoic (ioni negativi)
Spectrometria de mas n tandem se aplic i acizilor grai cationizai cu ioni de Li
(utilizarea litiului este preferat deoarece, dintre metalele alcaline, litiul angajeaz cele mai
puternice legturi cu grupele carboxilice, [M+Li]+ sau [M-H+2Li]+). n aceast situaie, ionii din
spectrele acizilor grai polinesaturai sunt mai uor de interpretat.
7.5. Grsimi
Caracterizarea structural a unei grsimi implic stabilirea naturii acizilor grai constitueni
precum i a poziiei acestora n molecula gliceridei.
Pentru stabilirea formulei moleculare, triglicerida purificat prin CSS sau HPLC este
hidrolizat, iar acizii grai obinui sunt identificai conform tehnicilor prezentate mai sus.
Tehnicile clasice utilizate pentru stabilirea poziiei acizilor grai n molecula trigliceridei
implic hidroliza specific a legturii esterice centrale cu ajutorul unei lipaze, urmat de
identificarea naturii acidului gras rezultat. Metoda este laborioas, dificil din punct de vedere
experimental i necesit o cantitate mare de prob.
Spectrometria de mas permite att stabilirea naturii acizilor grai ct i a poziiei acestora,
fr a fi necesar o separare cromatografic prealabil. Cantitatea necesar de prob este de ordinul
zecilor de picomoli.
Tehnicile de ionizare utilizate sunt EI, CI, DCI, FAB i ESI.
n figura 7.25 sunt prezentate principalele fragmentri ce au loc n cursul nregistrrii
spectrelor de mas ale ionilor pozitivi sau negativi ai trigliceridelor.
Deoarece trigliceridele naturale sunt amestecuri complexe, stabilirea structurii (i n special
a izomeriei de poziie) nu se poate realiza dect prin utilizarea spectrometriei de mas n tandem a
ionilor moleculari. Cea mai sensibil i rapid metod este spectrometria de mas n tandem a
ionilor [M-H]- ai trigliceridelor obinui prin DCI.
Aceste spectre conin ioni rezultai din fragmentarea i rearanjarea a dou lanuri vecine ale
ionului pseudomolecular [M-H]- i ale cror mase corespund formal cu masa unui compus cetonic.
Aceast ceton conine, n principal, catena acidului gras central combinat cu unul din ceilali doi
acizi. Dup cum evideniaz figura 7.26, formarea acestor ioni poate fi explicat printr-o reacie de
condensare intern de tip Claisen, urmat de fragmentare i decarboxilare.
Figura 7.25.
Principalele fragmentri ale unei trigliceride
118
Figura 7.26.
Condensarea Claisen i fragmentarea trigliceridelor
cu formarea de cetone ce includ lanul acidului central
Condensarea Claisen ntre lanurile celor doi acizi grai din poziiile 1,3- ale glicerinei (acizi
grai "exteriori") implic apariia, mai puin favorabil, a unui intermediar ciclic cu opt atomi. n
consecin, cetonele corespunztoare apar n cantitate mult mai mic. Identificarea acestor picuri
reprezint o confirmare suplimentar a structurii trigliceridei.
n figura 7.27 i tabelul 7.6 este prezentat analiza prin spectrometrie de mas a grsimilor
din untul de cacao, analiz ce a permis stabilirea structurii complete a celor mai importante dintre
trigliceridele prezente.
Spectrul DCI MS a permis stabilirea principalilor acizi grai prezeni precum i masa
molecular a trigliceridelor corespunztoare. Analiza prin spectrometrie de mas n tandem a
ionului m/e 887 (figura 7.27a) a evideniat numai prezena acizilor stearic i oleic. Picul de baz de
la m/e 503 este determinat de cetona C17H35 - CO - C17H33. Picul m/e 505, puin abundent, provine
din condensarea Claisen a acizilor grai exteriori (n cazul de fa dou resturi de acid stearic). Prin
urmare, structura atribuit este stearic-oleic-stearic (SOS). Spectrul ionului m/e 859 (figura 7.27b)
prezint picurile caracteristice celor trei acizi grai precum i dou picuri, de abundene aproximativ
egale, ale ionilor m/e 475 (C15H31 - CO - C17H33)) i m/e 503 (C17H33 - CO - C17H35). Picul de
intensitate slab, m/e 477, este dat de cetona C15H31 - CO - C17H35, rezultat din condensarea acizilor
grai exteriori. Structura trigliceridei este palmitic-oleic-stearic (POS). Pe baza unor raionamente
similare, ionul de la m/e 831 (figura 7.27c) corespunde trigliceridei cu secvena palmitic-oleicpalmitic (POP).
119
d
Figura 7.27.
Analiza trigliceridelor din untul de cacao: a) spectrul DCI MS; b), c), d) spectrele DCI MS/MS
CID ale ionilor negativi pseudomoleculari de mase 887, 859 i 831
Tabelul 7.6. Analiza trigliceridelor din untul de cacao (P=acid palmitic, O = acid oleic, S=acid
stearic)
[M-H]831
859
887
RnCOO225 (P), 281 (O)

255 (P), 281 (O), 283 (S)
281 (O), 283 (S)
RnCORn'
475 (PO), 449
475 (PO), 503 (OS), 477
503 (SO), 505
Structura dedus
POP
POS
SOS
7.6. Sruri biliare

Srurile biliare sunt compui ce conin un schelet hidrocarbonat cu 4 cicluri, caracteristic
colesterolului, fa de care difer n privina nesaturrii i/sau a grupelor hidroxilice i cetonice.
Srurile biliare pot exista n form liber sau conjugat, dependent de faptul dac gruparea
carboxilic reacioneaz cu glicina sau taurina.
Spectrometria de mas permite analiza i determinarea structurii srurilor biliare libere sau
conjugate, purificate sau aflate n amestecuri complexe. Aceast din urm posibilitate permite
utilizarea de eantioane biologice (urin, ser) n scopul diagnosticrii bolilor metabolice.
Natura specific a srurilor biliare a fcut ca metoda cea mai utilizat s fie tehnica FAB
aplicat ionilor negativi. Prezena n spectrul de mas a ionului pseudo-molecular [M-H]-, a
aductului [M-2H+Na]-, a produselor de fragmentare corespunztoare i a ionilor matricei fac ca
determinarea structurii unei sri biliare izolate s fie dificil i practic imposibil dac aceasta se
afl ntr-un amestec complex. Din acest motiv utilizarea spectrometriei de mas n tandem devine
obligatorie pentru analiza amestecurilor de sruri biliare.
Analiza srurilor biliare prin intermediul spectrometriei de mas n tandem produce spectre
n care ionii dominani sunt fragmente obinute printr-un mecanism de tip CRF. n figura 7.28 sunt
prezentate spectrele de mas FAB MS/MS CID a doi compui din clasa 4-3-oxo. Spectre similare
au fost obinute i pentru derivaii din clasa 4-3-hidroxi. Schema general de fragmentare dedus
din aceste spectre este prezentat n figura 7.29.
Cunoaterea schemei de fragmentare a srurilor biliare, adic a structurii fragmentelor
produse, permite determinarea complet a structurii moleculei. De exemplu, masa fragmentelor A i
B indic prezena sau absena gruprii hidroxil n poziia 12.
A fost dezvoltat un sistem de baleiaje referitoare la fragmentele neutre pierdute i a ionilor
precursori respectivi, sistem ce permite detectarea selectiv a ionilor pseudo-moleculari ai unor
clase de sruri biliare prezente n amestecuri complexe. Cele mai importante baleiaje se refer la
identificarea precursorilor ionului m/z 124, ce corespunde anionului taurinei, a ionilor ce pierd
fragmente de tip A (cu mase de 152 i 154) etc.
120
b
Figura 7.28.
a. Spectrul FAB MS/MS CID al conjugatului taurinic al acidului 7 -hidroxi-3-oxo-col-4-en-24oic
b. Spectrul FAB MS/MS CID al conjugatului taurinic al acidului 7 ,12 - dihidro-3-oxo-col-4en-24-oic
Figura 7.29.
Schema de general de fragmentare a conjugatului taurinic al acidului 4-colenoic
121
CAPITOLUL 8
PROBLEME
Probleme generale
1. Ce rezoluie este necesar pentru a putea face distincia dintre ionii moleculari ai a) CO i
C2H4 i b) C8H17CHO i C10H22 ?
Soluie: a) masele exacte sunt: CO = 27,9949, C2H4 = 28,0313; R = 28,0313 / (28,0313 27,9949) = 770; b) masele exacte sunt: C8H17CHO = 142,1358 i C10H22 = 142,1722; R = 142,1722 /
(142,1722 - 142,1358) = 3900.
2. Calculai masa aparent a ionului metastabil ce rezult din ionul m/e 77 n urma pierderii
unei molecule de acetilen.
m* =
(m 2 ) 2 512
=
= 33,4
m1
77
Soluie: Se utilizeaz ecuaia:

3. Calculai valoarea m/e a ionului generat de descompunerea ionului PhCO+ (m/e 105)
tiind c ionul metastabil de la 56,5 este asociat cu aceast descompunere. Ce molecul neutr este
expulzat ? Verificai rezultatul calculului cu ajutorul nomogramei din figura 5.4.
m* =
Soluie: Se utilizeaz ecuaia:

masa: 105-77=28 u.a.m. (CO).
(m2 ) 2
m1
56,5=
(m2 ) 2
m 2 = 77
105
. Molecula expulzat are
4. Calculai masa aparent a ionului metastabil asociat cu descompunerea m/e 129m/e 91.
Care este formula posibil a fragmentului expulzat ?
Soluie: m/e 64,2. molecula expulzat are masa 26 u.a.m. (acetilen).
5. Un compus prezint picul ionului molecular la m/e 115. Unde se afl picul rezultat n
urma pierderii metastabile de CH3 ?
Soluie: Picul metastabil se afl la m* = 1002/115 = 86,9.
Alcani, cicloalcani
6. Anticipai structura ionilor ce produc picurile de baz n spectrele de mas ale a) noctanului i b) 2-metilpentanului ?
Soluie: Ca i n cazul altor alcani cu caten liniar, picul de baz al n-octanului apare la m/e 57
(C4H9+); ionul molecular al 2-metilpentanului va scinda preferenial la nivelul ramificaiei,
producnd dou fragmente C3H7+ (m/e 43) ce vor forma picul de baz.
7. Scriei formulele ionilor avnd valorile m/e 83, 55, 41, 29 i 27 care apar n cursul
nregistrrii spectrului de mas al n-propilciclohexanului. Care sunt fragmentrile care produc
picurile de la m/e 125 i m/e 127. Care dintre aceste dou fragmente este un cation i care este
radical-cation ?
122
Soluie: C6H11+, C4H7+, C3H5+, C2H5+, C2H3+ . Picul de la m/e 125 rezult n urma pierderii unui atom
de hidrogen de ctre ionul molecular (cu formarea unui cation) iar picul de la m/e 127 este picul
izotopic M+1 (radical-cation).
8. Stabilii formula structural innd cont de urmtoarele spectre de mas prezentate n
form tabelar:
m/e
1
2
12
13
14
15
16
17
18
a
abunden
relativ
3,1
0,17
1,0
3,9
9,2
85
100
1,11
0,01
b
m/e
15
16
26
27
28
29
30
38
39
40
41
42
abunden
relativ
6,3
0,2
1,4
15
2,4
38
0,85
1,4
13
1,4
41,0
2,3
m/e
43
44
51
52
53
55
56
57
58
59
71
72
abunden
relativ
1,6
0,05
1,0
0,27
1,2
2,8
4,3
100
4,4
?
?
72
Soluie: a. Masa molecular este 16; abundena izotopic a picului molecular permite stabilirea
formulei moleculare: CH4 (metan);
b. Abundena izotopic a picului m/e 57 indic formula C4H9; dei puin intens, picul de la
m/e 72 este dat de ionul molecular, formula molecular fiind C5H12. Intensitatea picului M-15 (pic
de baz) indic un ion cu stabilitate mare: cationul ter-butil. Atribuire structural: 2,2dimetilpropan.
9. Stabilii formula structural a compuilor izomeri a, b, c i d, cu formula molecular
C8H18, innd cont de spectrele de mas prezentate n form grafic i tabelar:
m/e
15
26
26,0 m
27
28
29
29,5
30
32,8
38,2
39
39,2
40
41
42
43
44
45
53
54
55
56
57
a
3
1,9
0,35
29
6,2
34
0,09
0,74
0,02
0,04
13
0,48
2,4
38
15
100
3,3
0,05
1,7
0,77
10
18
34
Abunden relativ
b
c
4,1
2,3
1,5
1,3
0,22
28
20
4,5
3,2
27
21
0,07
0,04
0,6
0,49
0,62
0,09
0,21
15
9,4
0,57
0,35
2,8
1,2
38
24
41
2,3
100
100
3,2
3,4
0,06
0,05
1,9
2,6
0,66
0,59
10
7,7
7,9
2,5
73
27
d
5,6
0,43
8,3
1,6
16
0,17
0,31
0,26
8,5
0,14
1,4
27
1,5
17
0,6
0,03
1,3
0,28
4,1
26
100

58
59
69
70
71
72
73
83
84
85
86,0 m
86
87
98
99
100
101
113
114
115
116
1,4
0,03
1,2
12
23
1,2
0,02
0,11
5,9
29
1,9
0,05
0,06
0,07
0,01
0,01
6,7
0,55
0,03
3,1
0,04
1,2
17
12
0,69
0,03
0,09
0,79
1,7
0,24
0,12
3,4
12
0,93
0,03
0,08
4,9
0,42
0,01
1,2
0,03
5,5
0,65
0,46
0,03
0,23
16
63
4,1
0,1
0,15
1,8
0,14
0,03
-
123
4,3
0,06
1,4
0,12
0,33
0,03
0,77
0,33
0,03
0,04
6,1
0,47
0,03
0,02
-
Soluie: Aspectul spectrului de mas al compusului a este tipic pentru alcanii liniari la care
intensitile semnalelor descresc continuu, ncepnd de la ionii cu 4 atomi de carbon, spre semnalul
ionului molecular (n-octan). Compusul b prezint un spectru asemntor cu cel al compusului a, cu
excepia unui semnal (M-15)+ semnificativ, care indic prezena unei ramificaii metil. Prezena
grupei metil n poziiile 3 sau 4 este improbabil deoarece nu se observ creteri ale abundenelor
ionilor (M-C2H5)+ i (M-C3H7)+. Spectrul corespunde 2-metilpentanului. Intensitatea sczut a
abundenelor ionilor moleculari ai compuilor c i d indic prezena unor structuri puternic
ramificate. Compusul d prezint un semnal (M-15)+ semnificativ ce indic prezena de substitueni
metil. Slaba intensitate a ionilor (M-C2H5)+, (M-C3H7)+ i C3H7+ precum i faptul c ionul C4H9+ d
picul de baz conduc la concluzia c este vorba de 2,2,4,4-tetrametilbutan. n spectrul compusului
c se remarc abundena mare a ionului (M-C2H5)+, comparativ cu cea a picurilor (M-C2H5)+ sau (MC3H7)+; spectrul corespunde 3-etil-3-metilpentanului.
10. Stabilii structura hidrocarburii C12H26 pe baza spectrului de mas prezentat. n spectru
apar picuri metastabile la m* 117, 94,8 75,2 57,6 44,6 39,7 38,3 32,8 29,6 28,8 i 25,6.
124
Soluie: Picul m/e 170 este picul molecular. Caracteristica principal a spectrului const n prezena
unei serii omologe de picuri ce corespund formulei generale CnH2n+1., serie ce prezint un maxim
caracteristic al abundenelor pentru n = 3, 4, 5. Lipsa unor ramificaii rezult din descreterea
uniform a abundenelor ionilor de mas superior. Picurile metastabile apar drept consecin a
urmtoarelor fragmentri:
Alchene, alchine
11. Care sunt masele celor doi ioni care apar n spectrul de mas al 2-hexenei n urma unui
proces de -fragmentare ?
Soluie: Scindarea de tip alilic, cu formarea de fragmente stabilizate prin rezonan, este frecvent
ntlnit la alchene. Scindarea legturii dintre atomii C-4 i C-5 produce dou fragmente de mase 29
i 55. Sunt posibile dou variante: C2H5+ i C4H7 sau C2H5 i C4H7+.
12. Ce ioni se formeaz preferenial n cursul fragmentrii 3-hexenei i care este caracterul
electronic al fragmentelor expulzate ?
Soluie: Scindarea de tip alilic a ionului molecular conduce la cationul metil (CH3+, m/e 15) i
radicalul C5H9 sau la cationul C5H9+ (m/e 69) i radical metil.

13. Calculai masele ionilor ce apar n spectrele de mas ale 1-hexenei i 2-heptenei prin
rearanjare McLafferty.
Soluie: Principalele fragmentri sunt:
14. Care sunt masele ionilor ce apar n spectrele de mas ale (a) 1,4-dimetilciclohexenei i
(b) 4,5-dimetilciclohexenei prin fragmentare retro-Diels-Alder
125
Soluie:
b
15.
Comentai structura compusului C9H18 (picuri metastabile la m* 36,5 i 24,4).
Soluie: Ionul molecular este la m/e 126; nesaturarea echivalent indic o structur cu o dubl
legtur sau un ciclu saturat. Picurile proeminente omologe de la m/e 27, 41, 55, 69 i 83 sunt
similare cu cele din spectrele n-alcanilor, cu excepia deplasrii lor cu 2 u.a.m. n jos. Picurile
metastabile corespund fragmentrilor 83 55 i 6941. Aceste date sugereaz o structur de tip
olefinic. Este probabil prezena unui radical izopropil drept capt de lan (sunt prezente picuri M15 i M-43 iar picul M-29 este mai mic dect picul M-15). Datorit migrrii legturii duble n
cursul nregistrrii spectrului, este practic imposibil stabilirea poziiei legturii duble. Spectrul
prezentat corespunde 2,6-dimetilheptenei-2.
Hidrocarburi aromatice
16. Care sunt ionii ce apar n spectrul de mas al n-butilbenzenului prin a) scindare benzilic
i b) rearanjare McLafferty ?
Soluie: Fragmentrile sunt prezentate n schema urmtoare:
126
17. Stabilii masele ionilor care apar n spectrul de mas al etilbenzenului prin urmtoarele
procese: a) ionizare; b) scindare benzilic a ionului molecular; c) eliminare ulterioar de acetilen;
d) scindare de radical etil din ionul molecular; eliminare ulterioar de acetilen.
Soluie:
18. Interpretai urmtoarele spectrele de mas prezentate n form tabelar i grafic:

a
m/e
37
37,5
38
38,5
39
39,5
40
48
49
50
51
52
53
63
64
73
74
75
76
77
78
79
80
b
Abunden
relativ
4
1,2
5,4
0,35
13
0,19
0,37
0,29
2,7
16
18
19
0,80
2,90
0,17
1,5
4,3
1,7
6
14
100
6,4
0,18
m/e
38
39
40
41
42
42,67
43
50
51
52
53
54
55
56
61
62
63
64
65
66
74
75
76
Abunden
relativ
1,8
3,9
0,19
0,01
0,06
0,1
0,16
6,4
12
1,6
0,27
0,04
0,14
0,12
1,4
2,7
7,4
10
65
66
4,7
4,9
3,3
m/e
77
78
79
87
88
89
90
101
102
103
104
110
111
112
113
125
126
127
128
129
130
Abunden
relativ
4,1
2,7
019
1,4
0,22
0,73
0,06
2,7
7,1
0,64
0,15
0,06
0,09
0,02
0,18
0,85
6,1
9,8
100
11
0,41
127
Soluie: a) Abundenele ionilor M+1 i M+2 permit stabilirea formulei moleculare: C6H6.
Intensitatea picului molecular (pic de baz) este caracteristic structurilor aromatice. Fragmentrile
ciclurilor aromatice dau fragmente caracteristice la m/e 77, 51, 39 (v. schema 6.4, pagina 90).
Atribuire structural: benzen.
b) Abundenele izotopice ale ionului molecular conduc la formula molecular C10H8.
Intensitatea picului molecular indic o structur aromatic; nesaturarea echivalent este: 108/2+1=7. Stabilirea complet a structurii nu poate fi realizat dect cu ajutorul spectrelor
complementare (naftalin).
Derivai halogenai
19. Utiliznd numai abundenele izotopice ale clorului i carbonului, anticipai aspectului
spectrului 1-clorobutanului n zona ionului molecular.
Soluie: n spectru vor apare dou picuri la m/e 92 i 94, a cror abundene relative vor fi n raport
de 3:1 (35Cl : 37Cl = 3:1), acompaniate de dou picuri mult mai puin intense la m/e 93 i 95
(picurile izotopice ale 13C).
20. Utiliznd numai abundenele izotopice ale bromului i carbonului, anticipai aspectele
spectrelor a) 1-bromobutanului i b) 1,4-dibromobutanului n zona ionului molecular.
Soluie: a) Conform figurii 6.6 i Anexei 3, n spectru vor fi prezeni doi ioni de abundene
aproximativ egale la m/e 136 i 138 (79Br : 81Br 1 : 1), nsoii de dou picuri puin intense
(aproximativ 4,5 %) la m/e 137 i 139 (picurile izotopice ale 13C).
b) n spectru vor fi prezente 3 picuri la m/e 214, 216 i 218, ale cror abundene relative se
vor afla n raport de 1:2:1; picurile izotopilor carbonului vor apare la m/e 215, 217 i 219.
Compui oxigenai
21. Spectrul de mas al 1-(4-metilfenil)etanolului prezint un pic intens la m/e 121 i un
altul, mai puin abundent la m/e 119. Propunei structuri plauzibile pentru ionii corespunztori.
Soluie: Alcoolii de tip benzilic scindeaz la nivelul carbonului benzilic, cu expulzarea unui radical,
formnd un ion care se rearanjeaz la o structur de tip tropiliu. Ionul molecular al 1-(4metilfenil)etanolului apare la m/e 136. Ionul m/e 121 rezult prin expulzarea de CH3. (ion
metilhidroxitropiliu, C8H9O+). Ionul m/e 119 corespunde scindrii unui radical meti i a doi atomi
de hidrogen din ionul molecular (corespunde ionului aciliu, CH3C6H4CO+).
22. Pe baza spectrului din figur, stabilii structura compusului C5H12O (pic metastabil la
43,3).
128
Soluie: Diferena de 18 u.a.m. dintre masa calculat a ionului molecular (88 u.a.m.) i cea a
primului ion important din spectru sugereaz c substana investigat este un alcool. Picul de baz
de la m/e 42 (M-46), avnd mas par, apare, probabil, ca urmare a unui aranjament a ionului
molecular n urma cruia scindez o molecul de ap i una de eten:
Picul m/e 31 rezult n urma unei scindri la C (care este deci neramificat). Picul m/e 29
este atribuit fragmentului (CHO)+. Picurile m/e 55 i 41 rezult n urma fragmentrilor de dup
eliminarea apei. Picul metastabil m* 43,2 (552/70) rezult n urma pierderii unei grupe metil de ctre
ionul m/e 70. Compusul investigat este n-pentanolul (de remarcat c spectrele 2- i 3metilbutanolilor sunt, totui asemntoare). Schema de fragmentare este prezentat mai jos:
23. Care este masa ionului rezultat din 4-metil-2-hexanol n urma scindrii simultane de ap
i alchen ?
Soluie: Masa ionului format (C4H8+ ) este 56. Scindarea are loc conform schemei:
24. Care sunt diferenele majore dintre spectrele de mas ale 1-fenil-1-propanolului i 4propilfenol ?
Soluie: . Ambii izomeri formeaz ion hidroxitropiliu ce apare la m/e 107; spectrul alcoolului este
caracteristic prin picul M-H2O, n timp ce n spectrul fenolului apar drept caracteristice picurile MCO i M-CHO.
129
25. Pe baza spectrului din figur, stabilii structura compusului C8H18O.
Soluie: Formula C8H8O corespunde unui compus saturat oxigenat (alcool sau eter). Deoarece n
spectru apare picul m/e 130 (corespunztor ionului molecular) iar semnalul M-18 lipsete,
compusul pare s fie un eter. Principale fragmentri ale eterilor implic scindarea legturilor C-C
vecine oxigenului sau a legturii C-O, situaie n care sarcina rmne pe fragmentul alchil. Datorit
simplitii spectrului n zona superioar, eterul pare s fie simetric. Fragmentrile descrise n
schema de mai jos justific picurile semnificative. Prezena picului de la m/e 101, rezultat din
scindarea unui fragment etil, sugereaz existena radicalilor liniari. Produsul este di-n-butil-eterul.
26. Care este masa fragmentului neutru rezultat la scindarea n-butil-fenil eterului ce implic
transferul hidrogenului de la C ?
Soluie: Masa este 94. Scindeaz butena conform schemei:
Compui cu azot
27. Determinai structura aminei cu formula molecular C4H11N a crei spectru este
prezentat mai jos:
Soluie: Ionul molecular ce apare n spectru la m/e 73 corespunde unei amine saturate; Deoarece
picul de baz apare la m/e 30 rezult c este vorba de o amin primar nesubstituit la C
(scindarea cea mai favorabil la toate aminele saturate este cea a legturii C-C vecine atomului de
azot):
130
Absena altor picuri proeminente sugereaz absena ramificaiilor radicalului C4H9.

Compusul este n-butilamina.
28. Dou amine au masele moleculare de 107, respectiv 108 u.a.m.; ambele prezint picuri
la M-1 i M-27. Ce informaii pot fi obinute din aceste date ?
Soluie: Aminele de mas impar conin 1, 3, 5 etc atomi de azot; cele de mas par au 2, 4, 6 etc
atomi de azot. Ionii M-27 sunt caracteristici aminelor aromatice (scindare de HCN, cu formare de
ion ciclopentadienic). Ionii M-1 ai aminelor aromatice apar ca urmare a posibilitii de stabilizare a
ionului molecular la ion amino-tropiliu. Cele dou amine ar putea fi o toluidin i o fenilendiamin.
Compui cu sulf
29. Care este structura compusului C8H18S al crui spectru este prezentat mai jos.
Soluie: Ionul molecular apare la m/e 146. Compusul este saturat i aciclic (mercaptan sau tioeter).
Deoarece nu apare semnal la m/e 112 (M-34), corespunztor pierderii de H 2S, compusul este o
dialchil sulfur. Scindrile tioeterilor sunt similare cu cele ale eterilor. Cele mai semnificative picuri
apar conform schemei de mai jos:
Picurile m/e 41 (CH2=CH-CH2+) i m/e 29 (C2H5+) rezult din fragmetrile lanurilor alchil.
Compusul este di-n-butilsulfura.
Compui carbonilici
131
30. Cum se poate face distincia ntre spectrele de mas ale n-butiraldehidei i
izobutiraldehidei ?
Soluie: Numai aldehida n-butiric poate suferi o rearanjare McLafferty, producnd un ion intens la
m/e 44, deoarece conine un lan de 4 atomi de carbon.
31. Care este structura compusului cu formula molecular C6H12O (pic metastabil la 72,2 ) al
crui spectru de mas este prezentat n figura de mai jos?
Soluie: Ionul molecular apare la m/e 100. Nesaturarea echivalent este 1 (compus ciclic sau cu o
legtur dubl). Doarece atomul de oxigen poate stabiliza prin rezonan sarcina pozitiv, este de
ateptat ca ionul m/e 43 s reprezinte mai probabil un fragment aciliu (CH 3-C=O+), provenit dintr-o
metil-ceton, dect unul propil. Ionul m/e 58, avnd mas par, apare, probabil, n urma unei
rearanjri:
Structura metil-cetonic este susinut i de prezena picului metastabil de la m * 72,2

(85 /100) deoarece acesta rezult n urma pierderii unei grupe metil de ctre ionul molecular.
Compusul investigat este izobutil-metil-cetona (numai cu ajutorul spectrului de mas nu se poate
face totui distincia net ntre izobutil-metil-cetona i n-butilcetona izomer).
2
32. Care este structura compusului C8H7OBr (pic metastabil la m* 56,5) ?
Solutie: Prezena unui atom de brom n molecul produce aspectul caracteristic al spectrului n zona
ionului molecular (2 picuri distanate cu 2 u.a.m., de intensitate practic egal). Deoarece acest
aspect nu mai apare la celelalte picuri, este evident c ceilali ioni din spectru nu conin brom. Ionul
m/e 105 (M-93) rezult n urma scindrii unui fragment CH 2Br. Un ion intens la m/e 105 indic, de
132
obicei un ion benzoil. Picul m/e 77 poate proveni din ionul m/e 105 n urma pierderii unei molecule
de CO (aceast fragmentare este susinut i de picul metastabil m* 56,5 = 772/105). Picul m/e 91
apare, probabil, n urma eliminrii de CO imediat nainte sau dup eliminarea bromului. Datele sunt
n acord cu structura bromurii de fenacil (C6H5COCH2Br).
33. Interpretai picurile de la m/e 162, 120, 105 i 85 din spectrul butirofenonei.
Soluie: Picul m/e 162 este picul molecular; celelalte picuri rezult conform fragmentrilor din
schema urmtoare:
34. Propunei structura unui ion aromatic stabil ce apare n cursul fragmentrilor
acetofenonei. Care vor fi fragmentrile acestuia ?
Soluie: Ionul stabil este ionul de tip aciliu rezultat prin scindare de radical alchil. Fragmentrile
sunt:
35. a) Care sunt masele ionilor rezultai prin rearanjarea McLafferty a ionilor moleculari ai
butanalului, pentanalului, haexanalului i heptanalului ? b) Aceeai ntrebare pentru cazurile 2pentanonei, 2-hexanonei, 2-heptanonei i 2-octanonei ?
Soluie: a) 44 u.a.m. n toate cazurile, conform schemei generale:
R = -H, -CH3, -C2H5, -C3H7
b) 58 u.a.m. n toate cazurile, conform schemei generale:

R = -H, -CH3, -C2H5, -C3H7
133

36. Stabilii structura produsului C4H8O2 (pic metastabil la m* 41).
Soluie: Ionul molecular apare la m/e 88. Picul de baz de la m/e 60 conine elemente provenite din
acidul acetic i este caracteristic pentru acizii neramificai la C :
Aceast rearanjare McLafferty este confirmat i de picul metastabil de la m* 41. Compusul

investigat este acidul butiric.
37. Stabilii structura produsului C8H16O2 (pic metastabil la m* 53,7).
Soluie: 2. Ionul molecular apare la m/e 144. Picul de la m/e 99 apare n urma pierderii unui radical
etoxi, n timp ce picul m/e 88 rezult prin rearanjare McLafferty (confirmat i de picul metastabil
m* 53,7 (882/144):
Ionul m/e 60 poate rezulta n urma unui nou aranjament McLafferty al ionului m/e 88:
134
Intensitatea picurilor M-15 i M-29 nu sugereaz existen ramificaiilor pe lanul

hidrocarbonat. Spectrul de mas corespunde hexanoatului de etil.
38.
Deducei structura compusului C9H18O2 (pic metastabil la m* 34,7).
Soluie: Ionul molecular m/e 158 prezint intensitate sczut; apare un ion M-1 de intensitate slab.
Picul de baz (m/e 74) apare, probabil, n urma unui proces de rearanjare. Picul urmtor n ceea ce
privrte intensitatea apare la m/e 87 (M-71) i este probabil determinat de de scindarea unui
fragment C5H11 (rezult c n molecul exist o unitate hidrocarbonat saturat de cel puin 5 atomi
de carbon). Picul m/e 127 (M-31) este caracteristic pentru pierderea de OCH3. Picul metastabil este
i el n acord cu o structur de tip esteric (742/158). Compusul este octanoatul de metil.
39. Spectrele a i b reprezint izomeri de poziie de tip hidroxibenzoat de metil. Stabilii care
este izomerul orto. Spectrul a are un pic metastabil la m* 94,7 iar spectrul b are picuri metastabile la
m* 96,3 i 71,5.
b
Soluie: 4. n ambele cazuri ionii moleculari apar la m/e 152. Picul de baz al spectrului apare la
m/e 120, masa sa par fiind un indiciu c el rezult n urma unui proces de rearanjare n care se
elimin o molecul de metanol (M-32). Singurul izomer care admite acest proces este izomerul orto
(efect orto):
135
n cazul compusului b, picul de baz (M-31) rezult n urma scindrii unui radical metoxi,
cu formarea unui ion de mas impar:
Ambele procese sunt confirmate de picurile metastabile: m* 94,7 (1202/152) i 96,3

(121 /152).
Ionii m/e 121 i 120 pierd ulterior CO pentru a forma ionii m/e 92 i, respectiv, m/e 93.
Fragmentarea 12193 este confirmat i de picul metastabil m* 71,5 (932/121).
Spectrul a corespunde o-hidroxi-benzoatului de metil. n cazul spectrului b, datele
prezentate nu permit diferenierea ntre izomerul meta i para; spectrul prezentat este cel al parahidroxi-benzoatului de metil.
2
40. Care este structura ionului, provenit din esterul metilic al unui acid gras, al crui semnal
apare la m/e 74 ?
Soluie:. Esterii n care predomin lanul acidului dau o rearanjare McLafferty n care este implicat
acidul:
Probleme diverse
41. Stabilii ct mai multe detalii structurale utiliznd urmtoarele spectre de mas prezentate
n form tabelar i grafic:
m/e
39
40
41
42
43
46,4m
50
50,5
51
51,5
52
52,5
53
56,5m
1
8,9
0,79
4,4
0,38
1,4
0,03
4,5
0,14
12
0,65
3,3
1,3
1,5
0,09
abunden relativ
2
3,9
0,25
0,24
0,99
15
7,6
22
0,32
2,6
1,5
0,34
-
m/e
3
8,5
0,71
3,3
0,21
0,09
0,15
2,4
0,04
6
0,07
1,6
0,03
0,64
-
74
75
76
77
78
79
80
89
90
91
92
93
101,0m
103
1
1,2
1,3
1
13
5,3
9,5
0,61
0,84
0,24
5,2
0,69
0,05
0,59
5,9
abunden relativ
2
4,4
2,2
3,7
74
7,7
0,33
0,86
0,26
1,3
0,07
0,17
3
0,60
0,56
0,47
8,2
6,1
1,3
0,09
1,6
0,84
100
10
0,47
1
136
57
57,5
58
58,5
59
59,4
62
63
64
65
66
69,0m
73

0,33
0,71
1
0,08
1,1
0,30
1
2,9
0,54
2,4
0,29
0,02
0,16
1,8
2,4
0,52
2,1
0,08
0,91
0,24
0,77
0,52
0,09
1
3,1
0,79
9,3
0,61
0,13
0,09
104
105
106
107
115
116
117
118
119
120
121
122
2,2
100
8,5
0,32
0,88
0,17
0,44
0,16
0,83
25
2,4
0,10
0,27
100
7,8
0,49
28
2,5
0,18
0,59
3,3
0,33
0,04
1
0,27
0,59
0,12
0,17
21
2
0,09
3
Soluie: Masa molecular a celor 3 produi pare s fie 120. Utilizarea picurilor izotopice ale ionilor
m/e 120 i 105 indic formula molecular C9H12 pentru compuii 1 i 3 i C8H8O pentru compusul
2; nesaturarea echivalent este 4 pentru compuii 1, 3 i 5 pentru compusul 2. Caracterul aromatic
al celor 3 compui este susinut de picurile intense de la m/e 77, 91 sau 105. Picul de baz m/e 105
din spectrele compuilor 1 i 2, aprut prin scindarea de grup metil din ionul molecular, poate s
fie un ion C8H9+ (CH3C6H4CH2+ sau C6H4CH(CH3)+) sau un ion de tip C6H5C O+. innd cont c
ionii C6H5C O+ elimin uor CO, cu formare de ioni C6H5+ (m/e 77) abundeni, se poate
concluziona c structura compusului 2 corespunde acetofenonei. Picul m/e 91 (C7H7+, pic de baz)
din spectrul compusului 3 rezult n urma unei scindri benzilice; asocierea cu lipsa din spectru a
unui ion de mas M-15 abundent conduce la n-propilbenzen. Dei pentru compusul 1 pot fi
atribuite mai multe formule structurale, picurile de intensitate slab de la m/e 119, 118, 104 i 103,
ce indic pierderea de hidrogen, sugereaz c este vorba de izopropilbenzen.
42. Atribuii principalele picuri din spectrele de mas ale urmtoarelor substane:
a) clorur de metilen
b) aceton
c) etilamin
d) 1-buten
e) etilbenzen
f) tetralin
g) n-butiraldehid
h) ciclohexanol
i) 2-dodecanon
j) n-dodecan
137
138
k) 1-fenilhexan
l) ciclohexan
Soluii:
m/e
88
86
84
51
49
56
55
41
39
structur
a
37
Cl2CH2+
37
Cl35ClCH2+
35
Cl2CH2+
37
ClCH2+
35
ClCH2+
m/e
58
43
15
M+ - H
M+ - CH3
C3H3+
106
91
77
65
51
39
72
57
44
M+ -CH3
C2H4O+
McLafferty
100
82
71
67
C3H7+ scindare
C3H5+
C3H3+
C2H5+
CH3+
j
+
170 M
85 C6H13+
71 C5H11+
57 C4H9+
43 C3H7+
29 C2H5+
57
43
41
39
29
15
162
105
91
43
structur
b
M+
CH3CO+
CH3+
m/e
45
44
30
28
15
structur
c
M+
M+ - H
M+ - CH3
CHNH+
CH3+
+
132 M
M
ion tropiliu
104 M+ -C2H4 retrofenil
Diels
retro-Diels ion 91 ion tropiliu
91
retro-Diels ion 51 C4H3+
77
ciclopropenil
+
184 M
M
+
85 C6H13+ scindare
M - H2O
71 C5H11+
M+ - CHO
M+ - H2O - 58 C3H6O+
CH3
McLafferty
M+ - C2H3O
43 C3H7+ scindare
sau
C2H3O+ scindare
k
l
+
+
84 M
M
+
69 scindare cu rearanjare
M - C4H9
ion tropiliu
56 scindare dup
C3H7+
deschiderea de ciclu
41 C3H5+
27 C2H5+
43. Identificai produsul i interpretai principalele picuri:
m/e
Abunden relativ
14
15
16
19
31
32
33
34
35
3,4
20
0,2
2
10
9,8
94
100
1,1
Spectru
a
b
12
13
14
16
28
29
30
31
3,2
4,4
4,6
1,5
32
100
88
1,2
15
27
28
29
39
41
42
43
44
57
58
59
15,3
37
32
44
12
27
12
100
3,2
2,3
12
0,5
d
26
27
28
29
44
45
55
56
57
71
72
73
74
38
74
12
4,4
14
32
74
2,5
0,2
4,2
100
3,5
0,5
e
139
140
14
19
33
52
53
71
5,1
8,3
36
100
0,5
30
f
19
31
35
37
50
69
70
85
86
87
104
106
0,2
1,7
3,1
1,2
6,4
100
1,2
18
0,2
5,8
0,7
0,2
Soluie:
a. Picul molecular apare la m/e 34 (pic de baz); picul M+1 reprezint 1,1 % din intensitatea
picului molecular, ceea ce indic prezena unui singur atom de carbon. Deorece picul m/e 15
este, cu mare probabilitate, CH3 iar diferena pn la 34 fiind 19, compusul este fluorura de
metil. Atribuirea structural a picurilor este:
m/e
structur
35
CH3F+
13
34
CH3F+
12
33
CH2F+
32
CHF+
31
CF+
19
F+
15
CH3+
b. Raportul abundenelor M+1/M este caracteristic pentru prezena unui singur atom de carbon;
picurile M i M-1 intense sunt caracteristice pentru aldehidele alifatice (a se remarca i prezena
picului M-18, de asemenea caracteristic). Compusul este formaldehida. Atribuirea structural a
principalelor picuri este:
m/e
structur
31
H2 C16O+
13
30
H2 C16O+
12
29
HCO+
28
CO+
16
O+
14
CH2+
c. Raportul abundenelor M+1/M este caracteristic pentru prezena a 4 atomi de carbon; raportul
intensitilor 44/43 indic prezena a 3 atomi de carbon. Dac picul de la m/e 58 este picul
molecular, picul de la m/e 43 rezult prin scindarea de grup metil i formula brut este C 4H10.
Prezena picului intens de la m/e 29 exclude izobutanul. Structura investigat este n-butanul,
principalele picuri observate rezultnd n urma scindrilor legturilor .
d. Rapoartele abundenelor M/M+1 i M/M+2 conduc la formula molecular C3H4O2. Picul m/e 55
rezult n urma scindrii de grup OH. Nesaturarea echivalent este 2 (3+1-4/2). Picul de la m/e
45 poate reprezenta COOH+ (se poate corela i cu picul intens de la m/e 27, ce provine prin
scindare de grup COOH). Structura propus este cea a acidului acrilic. Atribuirea structural a
principalelor picuri este urmtoarea:
m/e
72
71
55
45
44
28
27
26
structur
C3H4O2+
M+ H
COOH+
M+ OH
COO+
CO+
141
C2H3+
C2H2+
e. Deoarece ionul molecular are mas impar, molecula trebuie s conin un numr impar de
atomi de azot. n condiiile prezenei unui singur atom de azot n molecul, diferena de 57
u.a.m. poate fi determinat de prezena a 3 atomi de fluor. Formula propus, NF3 (trifuorur de
azot) este confirmat de atribuirea structural a principalelor picuri:
m/e
structur
f.
71
M+
52
M+ -F
36
M -F2
+
19
F+
14
N+
Rapoartele abundenelor picurilor 106/104 i 87/85 sunt caracteristice pentru prezena unui atom
de clor; diferena de 19 u.a.m. dintre aceste dou picuri fiind determinat de scindarea unui
atom de fluor. Scindarea atomului de clor din ionul molecular (m/e 104) conduce la ionul m/e
69 a crui amprent izotopic indic prezena unui atom de carbon. Restul moleculei are masa
de 57 u.a.m. (M - 12 - 35 = 57), ce poate corespunde prezenei a 3 atomi de fluor. Formula
propus: CClF3, cloro-trifluorometan. Atribuiri structurale pentru principalele picuri:
m/e
structur
104
C ClF3+
35
85
CClF2+
69
CF3+
50
CF2+
35
Cl+
31
CF+
19
F+
44. Comparai disponibilitatea ionilor moleculari ai 2-metilpirolului i a 2-acetilpirolului de
a scinda H i CH3 .
Soluie: 2-metilpirolul scindeaz relativ uor H de la grupa metil din poziia 2, formnd un cation
stabilizat prin rezonan; 2-acetilpirolul ar trebui s scindeze H de la atomul de azot, cu formarea

unui ion nitreniu, sau de la grupa metil cu formarea unui ion de tip -ceto-carboniu. Deoarece
ambii ioni sunt instabili, aceste fragmentri sunt puin probabile. Scindarea grupei metil din 2-metilpirol este nefavorabil deoarece conduce la un cation de tip aril, mult mai puin stabil dect cationul
format prin scindare de H . n schimb, scindarea grupei metil din radicalul acetil conduce la
formarea unui ion aciliu, stabilizat prin rezonan. De remarcat c picul (M-H)+ este pic de baz n
spectrul 2-metilpirolului, n timp ce picul (M-CH3)+ este pic de baz la 2-acetilpirol.
45. Explicai de ce spectrele de ionizare chimic a alcanilor (gaz ionizant CH 4) prezint
picuri intense (M-H)+ ?
Soluie: Cei mai abundeni ioni n plasma de ionizare sunt CH5+ i C2H5+. Aceti ioni extrag cu
uurin ioni hidrur din alcani, conducnd la ioni (M-H)+ :
CH+ + RH CH4 + H2 + R+
C2H5+ + RH C2H6 + R+
ANEXA NR. 1
Masele i rapoartele abundenelor izotopice pentru diferite
combinaii de C, H, N i O
Formula
C
CH
Masa
12
12,0000
13
13,0078
M+1
M+2
1,08
Formula
CH3N
C2H5
1,10
NO
Masa
29,0266
29,0391
30
29,9980
M+1
1,51
2,24
M+2
0,42
0,20
0,01
142
N
CH2
NH
CH3
O
NH2
CH4
OH
NH3
CH5
H2O
NH4
H3O
C2
C2H
CN
C2H2
CHN
C2H3
N2
CO
CH2N
C2H4
N2H
CHO
Formula
C2HO
C2H3N
C3H5
CHNO
CH2N2
C2H2O
C2H4N
C3H6
CHNO
CH3N2
C2H3O
14
14,0031
14,0157
15
15,0109
15,0235
16
15,9949
16,0187
16,0313
17
17,0027
17,0266
17,0391
18
18,0106
18,0344
19
19,0184
24
24,0000
25
25,0078
26
26,0031
26,0157
27
27,0109
27,0235
28
28,0062
27,9949
28,0187
28,0313
29
29,0140
29,0027
Masa
41,0027
41,0266
41,0391
42
41,9980
42,0218
42,0106
42,0344
42,0470
43
43,0058
43,0297
43,0184
N2H2
CH2O
CH4N
C2H6
0,38
1,11
0,40
1,13
0,04
0,41
1,15
0,20
0,06
0,43
1,16
0,20
0,07
0,45
0,20
0,09
0,20
2,16
0,01
NOH
N2H3
CH3O
CH5N
O2
NOH2
N2H4
CH4O
NOH3
N2H5
CH5O
N2H6
C3
2,18
0,01
C3H
1,46
2,19
0,01
C2N
C3H2
1,48
2,21
0,01
C2HN
C3H3
0,20
CN2
C2O
C2H2N
C3H4
0,76
1,12
1,49
2,23
0,01
0,78
1,14
0,20
CHN2
M+1
2,22
2,59
3,32
M+2
0,21
0,02
0,04
Formula
1,50
1,88
2,23
2,61
3,34
0,21
0,01
0,21
0,02
0,04
1,52
1,89
2,25
0,21
0,01
0,21
CH5O2
C4H
C4H2
C4H3
C2N2
C3H2N
C4H4
C2HN2
30,0218
30,0106
30,0344
30,0470
31
31,00458
31,0297
31,0184
31,0422
32
31,9898
32,0136
32,0375
32,0262
33
33,0215
33,0453
33,0340
34
34,0531
36
36,0000
37
37,0078
38
38,0031
38,0157
39
39,0109
39,0235
40
40,0062
39,9949
40,0187
40,0313
41
41,0140
0,79
1,15
1,53
2,26
Masa
49
49,0290
49,0078
50
50,0157
51
51,0235
52
52,0062
52,0187
52,0313
53
53,0140
M+1
M+2
1,24
4,34
0,40
0,07
4,34
0,07
4,37
0,07
2,92
3,66
4,39
0,03
0,05
0,07
2,9
0,03
0,20
0,01
0,01
0,44
0,81
1,17
1,54
0,20
0,08
0,45
0,83
1,18
0,40
0,20
0,47
0,84
1,12
0,20
0,20
0,20
0,86
3,24
0,04
3,26
0,04
2,54
3,27
0,02
0,04
2,56
3,29
0,02
0,04
1,84
2,20
2,58
3,31
0,01
0,21
0,02
0,04
1,86
C2H5N
C3H7
N2O
CO2
CH2NO
CH4N2
C2H4O
C2H6N
C3H8
HN2O
CHO2
CH3NO
CH5N2
C2H5O
C2H7N
NO2
N2H2O
CH2O2
CH4NO
CH6N2
C2H6O
C2H8N
CH3O2
CH5NO
CH7N2
C2H7O
CH4O2
C4
Formula
CNO2
CH2N2O
CH4N3
C2H2O2
C2H4NO
C2H6N2
C3H6O
C3H8N
C4H10
CHNO2
CH3N2O
CH5N3
C2H3O2
C2H5NO
C2H7N2
43,0422
43,0548
44
44,0011
43,9898
44,0136
44,0375
44,0262
44,0500
44,0626
45
45,0089
44,9976
45,0215
45,0453
45,0340
45,0579
46
45,9929
46,0167
46,0054
46,0293
46,0532
46,0419
46,0657
47
47,01334
47,0371
47,0609
47,0497
48
48,0211
48,0000
2,62
3,35
0,02
0,04
0,80
1,16
1,53
1,91
2,26
2,64
3,37
0,20
0,40
0,21
0,01
0,21
0,02
0,04
0,82
1,18
1,55
1,92
2,28
2,66
0,20
0,40
0,21
0,01
0,21
0,02
0,46
0,83
1,19
1,57
1,94
2,30
2,66
0,40
0,20
0,40
0,21
0,01
0,22
0,02
1,21
1,58
1,96
2,31
0,40
0,21
0,01
0,22
1,22
4,32
0,40
0,07
Masa
58
57,9929
58,0167
58,0406
58,0054
58,0293
58,0532
58,0419
58,0657
58,0783
59
59,0007
59,0246
59,0484
59,0133
59,0371
59,0610
M+1
M+2
1,54
1,92
2,29
2,27
2,65
3,02
3,38
3,75
4,48
0,41
0,21
0,02
0,42
0,22
0,03
0,24
0,05
0,08
1,56
1,93
2,31
2,29
2,66
3,04
0,41
0,21
0,02
0,42
0,22
0,03
C3HO
C3H3N
C4H5
C2NO
C2H2N2
C3H2O
C3H4N
C4H6
C2HNO
C2H3N2
C3H3O
C3H5N
C4H7
CH2N3
C2O2
C2H2NO
C2H4N2
C3H4O
C3H6N
C4H8
CHN2O
CH3N3
C2HO2
C2H3NO
C2H5N2
C3H5O
C3H7N
C4H9
Formula
C4HN
C5H3
CH4O3
C4H2N
C5H4
C3HN2
C4HO
C4H3N
C5H5
C3H2N2
C4H2O
C4H4N
C5H6
143
53,0027
53,0266
53,0391
54
53,9980
54,0218
54,0106
54,0344
54,0470
55
55,0058
55,0297
55,0184
55,0422
55,0548
56
56,0249
55,9898
56,0136
56,0375
56,0262
56,0501
56,0626
57
57,0089
57,0328
56,9976
57,0215
57,0453
57,0340
57,0579
57,0705
3,30
3,67
4,40
0,24
0,05
0,07
2,58
2,96
3,31
3,69
4,42
0,22
0,03
0,24
0,05
0,07
2,60
2,97
3,33
3,70
4,43
0,22
0,03
0,24
0,05
0,08
2,26
2,24
2,61
2,99
3,35
3,72
4,45
0,02
0,41
0,22
0,33
0,24
0,05
0,08
1,90
2,27
2,26
2,63
3,00
3,36
3,74
4,47
0,21
0,02
0,41
0,22
0,03
0,24
0,05
0,08
Masa
63,0109
63,0235
64
64,0160
64,0187
64,0313
65
65,0140
65,0027
65,0266
65,0391
66
66,0218
66,0106
66,0344
66,0470
67
M+1
4,72
5,45
M+2
0,09
0,12
1,26
4,74
5,47
0,60
0,09
0,12
4,02
4,38
4,75
5,48
0,06
0,27
0,09
0,12
4,04
4,39
4,77
5,50
0,06
0,27
0,09
0,12
144
C3H7O
C3H9N
CH2NO2
CH4N2O
CH6N3
C2H4O2
C2H6NO
C2H8N2
C3H8O
CHO3
CH3NO2
CH5N2O
CH7N3
C2H5O2
C2H7NO
C3H9O
C5H
CH2O3
CH4NO2
CH6N2O
CH8N3
C2H6O2
C5H2
CH3O3
CH5NO2
Formula
C3H2O2
C3H4NO
C3H6N2
C4H6O
C4H8N
C5H10
CHN3O
CH3N4
C2HNO2
C2H3N2O
C2H5N3
C3H3O2
C3H5NO
C3H7N2
C4H7O
C4H9N
C5H11
CH2N3O
CH4N4
59,0497
59,0736
60
60,0085
60,0324
60,0563
60,0211
60,0449
60,0688
60,0575
61
60,9925
61,0164
61,0402
61,0641
61,0289
61,0528
61,0653
61,0078
62
62,0003
62,0242
62,0480
62,0718
62,0368
62,0156
63
63,0082
63,0320
Masa
70,0054
70,0293
70,0532
70,0419
70,0657
70,0783
71
71,0120
71,0359
71,0007
71,0246
71,0484
71,0133
71,0371
71,0610
71,0497
71,0736
71,0861
72
72,0198
72,0437
3,39
3,77
0,24
0,05
1,57
1,95
2,32
2,30
2,68
3,05
3,41
0,41
0,21
0,02
0,04
0,22
0,03
0,24
1,21
1,59
1,96
2,34
2,32
2,69
3,43
5,42
0,60
0,41
0,21
0,02
0,42
0,22
0,24
0,12
1,23
1,60
1,98
2,35
2,34
5,44
0,60
0,41
0,21
0,02
0,42
0,12
1,25
1,62
0,60
0,41
M+1
3,35
3,73
4,10
4,46
4,83
5,56
M+2
0,44
0,25
0,07
0,28
0,09
0,13
2,28
2,65
2,64
3,01
3,99
3,37
3,74
4,12
4,47
4,85
5,58
0,22
0,03
0,42
0,23
0,04
0,44
0,25
0,07
0,28
0,09
0,13
2,30
2,67
0,22
0,03
C2HN3
C3HNO
C3H3N2
C4H3O
C4H5N
C5H7
C2H2N3
C3O2
C3H2NO
C3H4N2
C4H4O
C4H6N
C5H8
CHN4
C2HN2O
C2H3N3
C3HO2
C3H3NO
C3H5N2
C4H5O
C4H7N
C5H9
CH2N4
C2NO2
C2H2N2O
C2H4N3
Formula
CH4N3O
CH6N4
C2H2O3
C2H4NO2
C2H6N2O
C2H8N3
C3H6O2
C3H8NO
C3H10N2
C4H10O
C6H2
CHNO3
CH3N2O2
CH5N3O
CH7N4
C2H3O3
C2H5NO2
C2H7N2O
C2H9N3
C3H7O2
67,0171
67,0058
67,0297
67,0184
67,0422
67,0548
68
68,0249
67,9898
68,0136
68,0375
68,0262
68,0501
68,0626
69
69,0202
69,0089
69,0328
68,9976
69,0215
69,0453
69,0340
69,0579
69,0705
70
70,0280
69,9929
70,0167
70,0406
Masa
74,0355
74,0594
74,0003
74,0242
74,0480
74,0719
74,0368
74,0606
74,0845
74,0732
74,0157
75
74,9956
75,0195
75,0433
75,0672
75,0082
75,0320
75,0559
75,0798
75,0446
3,32
3,68
4,05
4,41
4,78
5,52
0,04
0,25
0,06
0,27
0,09
0,12
3,34
3,32
3,69
4,07
4,43
4,80
5,53
0,04
0,44
0,25
0,06
0,28
0,09
0,12
2,62
2,98
3,35
3,34
3,71
4,09
4,44
4,82
5,55
0,03
0,23
0,04
0,44
0,25
0,06
0,28
0,09
0,12
2,64
2,62
3,00
3,37
0,03
0,42
0,23
0,04
M+1
2,33
2,70
2,31
2,69
3,06
3,43
3,42
3,79
4,17
4,52
6,52
M+2
0,22
0,03
0,62
0,42
0,23
0,05
0,44
0,25
0,07
0,28
0,18
1,60
1,97
2,34
2,72
2,33
2,70
3,08
3,45
3,43
0,61
0,41
0,22
0,03
0,62
0,43
0,23
0,05
0,44
C2H2NO2
C2H4N2O
C2H6N3
C3H4O2
C3H6NO
C3H8N2
C4H8O
C4H10N
C5H12
CHN2O2
CH3N3O
CH5N4
C2HO3
C2H3NO2
C2H5N2O
C2H7N3
C3H5O2
C3H7NO
C3H9N2
C4H9O
C4H11N
C6H
CH2N2O2
Formula
CH2O4
CH4NO3
CH6N2O2
C2H6O3
C4H2N2
C5H2O
C5H4N
C6H6
CH3O4
CH5NO3
C3HN3
C4HNO
C4H3N2
C5H3O
C5H5N
C6H7
CH4O4
C3H2N3
C4H2NO
C4H4N2
C5H4O
C5H6N
72,0085
72,0324
72,0563
72,0211
72,0449
72,0688
72,0575
72,0814
72,0939
73
73,0038
73,0277
73,0515
72,9925
73,0164
73,0402
73,0641
73,0289
73,0528
73,0767
73,0653
73,0892
73,0078
74
74,0116
Masa
78
77,9953
78,0191
78,0429
78,0317
78,0218
78,0106
78,0344
78,0470
79
79,0031
79,0269
79,0171
79,0058
79,0297
79,0184
79,0422
79,0548
80
80,0109
80,0249
80,0136
80,0375
80,0262
80,0501
2,65
3,03
3,40
3,38
3,76
4,13
4,49
4,86
5,60
0,42
0,23
0,44
0,44
0,25
0,07
0,28
0,09
0,13
1,94
2,31
2,69
2,30
2,67
3,04
3,42
3,40
3,77
4,15
4,51
4,88
6,50
0,41
0,22
0,03
0,62
0,42
0,23
0,04
0,44
0,25
0,07
0,28
0,10
0,18
1,95
0,41
C3H9NO
C5HN
C6H3
CH2NO3
CH4N2O2
CH6N3O
CH8N4
C2H4O3
C2H6NO2
C2H8N2O
C3H8O2
C5H2N
C6H4
CHO4
CH3NO3
CH5N2O2
CH7N3O
C2H5O3
C2H7NO2
C4HN2
C5HO
C5H3N
C6H5
M+1
M+2
Formula
1,27
1,64
2,02
2,38
5,12
5,47
5,49
6,58
0,80
0,61
0,41
0,62
0,11
0,32
0,14
0,18
1,29
1,66
4,40
4,76
5,13
5,49
5,87
6,60
0,80
0,61
0,08
0,29
0,11
0,32
0,14
0,18
C2HN3O
C2H3N4
C3HNO2
C3H3N2O
C3H5N3
C4H3O2
C4H5NO
C4H7N2
C5H7O
C5H9N
C6H11
1,30
4,42
4,78
5,15
5,51
5,88
0,80
0,08
0,29
0,11
0,32
0,14
C2H2N3O
C2H4N4
C3H2NO2
C3H4N2O
C3H6N3
C4H4O2
C4H6NO
C4H8N2
C5H8O
C5H10N
C6H12
75,0684
75,0109
75,0235
76
76,0034
76,0273
76,0511
76,0750
76,0160
76,0399
76,0637
76,0524
76,0187
76,0313
77
76,9874
77,0113
77,0351
77,0590
77,0238
77,0477
77,0140
77,0027
77,0266
77,0391
Masa
83
83,0120
83,0359
83,0007
83,0246
83,0484
83,0133
83,0371
83,0610
83,0497
83,0736
83,0861
84
84,0198
84,0437
84,0085
84,0324
84,0563
84,0211
84,0449
84,0688
84,0575
84,0814
84,0939
85
145
3,81
5,80
6,53
0,25
0,14
0,18
1,61
1,99
2,36
2,73
2,34
2,72
3,09
3,45
5,82
6,55
0,61
0,41
0,22
0,03
0,62
0,43
0,24
0,44
0,14
0,18
1,25
1,63
2,00
2,38
2,39
2,73
5,10
5,45
5,83
6,56
0,80
0,61
0,41
0,22
0,62
0,43
0,11
0,32
0,14
0,18
M+1
M+2
3,36
3,74
3,72
4,09
4,47
4,45
4,82
5,20
5,55
5,93
6,66
0,24
0,06
0,45
0,27
0,08
0,48
0,29
0,11
0,33
0,15
0,19
3,38
3,75
3,73
4,11
4,48
4,47
4,84
5,21
5,57
5,95
6,68
0,24
0,06
0,45
0,27
0,81
0,48
0,29
0,11
0,33
0,15
0,19
146
C6H8
C2HN4
C3HN2O
C3H3N3
C4HO2
C4H3NO
C4H5N2
C5H5O
C5H7N
C6H9
C2H2N4
C3H2N2O
C3H4N3
C4H2O2
C4H4NO
C4H6N2
C5H6O
C5H8N
C6H10
Formula
C3H4NO2
C3H6N2O
C3H8N3
C4H6O2
C4H8NO
C4H10N2
C5H10O
C5H12N
C6H14
C7H2
CHN3O2
CH3N4O
C2HNO3
C2H3N2O2
C2H5N3O
C2H7N4
C3H3O3
C3H5NO2
C3H7N2O
C3H9N3
C4H7O2
C4H9NO
C4H11N2
C5H11O
C5H13N
C6HN
C7H3
80,0626
81
81,0202
81,0089
81,0328
80,9976
81,0215
81,0453
81,0340
81,0579
81,0705
82
82,0280
82,0167
82,0406
82,0054
82,0293
82,0532
82,0419
82,0657
82,0783
Masa
86,0242
86,0480
86,0719
86,0368
86,0606
86,0845
86,0732
86,0970
86,1096
86,0157
87
87,0069
87,0308
86,9956
87,0195
87,0433
87,0672
87,0082
87,0320
87,0559
87,0798
87,0446
87,0684
87,0923
87,0810
87,1049
87,0109
87,0235
88
6,61
0,18
3,70
4,06
4,43
4,42
4,79
5,17
5,52
5,90
6,63
0,05
0,26
0,08
0,48
0,29
0,11
0,32
0,14
0,18
3,72
4,08
4,45
4,43
4,81
4,18
5,54
5,91
6,64
0,05
0,36
0,08
0,48
0,29
0,11
0,32
0,14
0,19
M+1
3,77
4,14
4,51
4,50
4,87
5,25
5,60
5,98
6,71
7,60
M+2
0,45
0,27
0,08
0,48
0,30
0,11
0,33
0,15
0,19
0,25
2,32
2,69
2,68
3,05
3,43
3,80
3,41
3,78
4,16
4,53
4,51
4,89
5,26
5,62
5,99
6,88
7,61
0,42
0,23
0,62
0,43
0,25
0,06
0,64
0,45
0,27
0,08
0,48
0,30
0,11
0,33
0,15
0,20
0,25
CHN4O
C2HN2O2
C2H3N3O
C2H5N4
C3HO3
C3H3NO2
C3H5N2O
C3H7N3
C4H5O2
C4H7NO
C4H9N2
C5H9O
C5H11N
C6H13
C7H
CH2N4O
C2H2N2O2
C2H4N3O
C2H6N4
C3H2O3
Formula
CHN2O3
CH3N3O2
CH5N4O
C2HO4
C2H3NO3
C2H5N2O2
C2H7N3O
C2H9N4
C3H5O3
C3H7NO2
C3H9N2O
C3H11N3
C4H9O2
C4H11NO
C5HN2
C6HO
C6H3N
C7H5
CH2N2O3
CH4N3O2
CH6N4O
C2H2O4
C2H4NO3
C2H6N2O2
C2H8N3O
C2H10N4
C3H10N2O
85,0151
85,0038
85,0277
85,0515
84,9925
85,0164
85,0402
85,0641
85,0289
85,0528
85,0767
85,0653
85,0892
85,1018
85,0078
86
86,0229
86,0116
86,0355
86,0594
86,0003
Masa
89
88,9987
89,0226
89,0464
88,9874
89,0113
89,0351
89,0590
89,0829
89,0238
89,0477
89,0715
89,0954
89,0603
89,0841
89,0140
89,0027
89,0266
89,0391
90
90,0065
90,0304
90,0542
89,9953
90,0191
90,0429
90,0668
90,0907
90,0794
2,66
3,02
3,39
3,77
3,38
3,75
4,12
4,50
4,48
4,86
5,23
5,59
5,96
6,69
7,58
0,23
0,43
0,24
0,06
0,64
0,45
0,27
0,08
0,48
0,29
0,11
0,33
0,15
0,19
0,25
2,68
3,03
3,41
3,78
3,39
0,23
0,43
0,24
0,06
0,64
M+1
M+2
1,98
2,35
2,73
2,33
2,71
3,08
3,46
3,83
3,44
3,81
4,19
4,56
4,55
4,92
6,18
6,54
6,91
7,64
0,61
0,42
0,23
0,82
0,63
0,44
0,25
0,06
0,64
0,46
0,27
0,84
0,48
0,30
0,16
0,38
0,20
0,25
1,99
2,37
2,74
2,35
2,72
3,10
3,47
3,85
4,20
0,61
0,42
0,23
0,82
0,63
0,44
0,25
0,06
0,27
CH2N3O2
CH4N4O
C2H2NO3
C2H4N2O2
C2H6N3O
C2H8N4
C3H4O3
C3H6NO2
C3H8N2O
C3H10N3
C4H8O2
C4H10NO
C4H12N2
C5H12O
C6H2N
C7H4
88,0147
88,0386
88,0034
88,0273
88,0511
88,0750
88,0160
88,0399
88,0637
88,0876
88,0524
88,0763
88,1001
88,0888
88,0187
88,0313
2,34
2,71
2,69
3,07
3,44
3,82
3,42
3,80
4,17
4,55
4,53
4,90
5,28
5,63
6,90
7,63
0,42
0,23
0,63
0,43
0,25
0,06
0,64
0,45
0,27
0,08
0,48
0,30
0,11
0,33
0,20
0,25
C4H10O2
C5H2N2
C6H2O
C6H4N
C7H6
Formula
C5HNO
C5H3N2
C6H3O
C6H5N
C7H7
Masa
91,0058
91,0297
91,0184
91,0422
91,0548
92
91,9983
92,0222
92,0460
92,0699
92,0109
92,0348
92,0586
92,0473
92,0249
92,0136
92,0375
92,0262
92,0501
92,0626
91,9858
93
93,0062
93,0300
93,0539
93,0187
93,0426
93,0202
93,0089
93,0328
92,9976
93,0215
93,0453
M+1
5,84
6,21
6,57
6,95
7,68
M+2
0,34
0,16
0,38
0,21
0,25
Formula
C5H6N2
C6H6O
C6H8N
C7H10
1,65
2,03
2,40
2,77
2,38
2,76
3,13
3,49
5,50
5,86
6,23
6,59
6,96
7,69
9,19
0,81
0,61
0,42
0,23
0,82
0,63
0,44
0,64
0,13
0,34
0,16
0,38
0,21
0,26
0,80
1,67
2,04
2,42
2,40
2,77
4,78
5,14
5,52
5,50
5,87
6,25
0,81
0,61
0,42
0,82
0,63
0,09
0,31
0,13
0,52
0,34
0,16
CH2NO4
CH4N2O3
CH6N3O2
CH8N4O
C2H4O4
C2H6NO3
C2H8N2O2
C3H8O3
C4H2N3
C5H2NO
C5H4N2
C6H4O
C6H6N
C7H8
N2O4
CH3NO4
CH5N2O3
CH7N3O2
C2H5O4
C2H7NO3
C3HN4
C4HN2O
C4H3N3
C5HO2
C5H3NO
C5H5N2
CHNO4
CH3N2O3
CH5N3O2
CH7N4O
C2H3O4
C2H5NO3
C2H7N2O2
C2H9N3O
C3H7O3
C3H9NO2
C4HN3
CH5NO4
C3HN3O
C3H3N4
C4HNO2
C4H3N2O
C4H5N3
C5H3O2
C5H5NO
C5H7N2
C6H7O
C6H9N
C7H11
C3H2N3O
C3H4N4
C4H2NO2
C4H4N2O
C4H6N3
C5H4O2
C5H6NO
C5H8N2
C6H8O
C6H10N
C7H12
C2HN4O
C3HN2O2
C3H3N3O
147
90,0681
90,0218
90,0106
90,0344
90,0470
91
90,9905
91,0144
91,0382
91,0621
91,0031
91,0269
91,0508
91,0746
91,0395
91,0634
91,0171
4,56
6,20
6,56
6,93
7,66
0,48
0,16
0,38
0,20
0,25
1,63
2,01
2,38
2,76
2,37
2,74
3,11
3,49
3,47
3,85
5,48
0,81
0,61
0,42
0,23
0,82
0,63
0,44
0,25
0,64
0,46
0,12
Masa
94,0532
94,0419
94,0657
94,0783
95
95,0218
95,0120
95,0359
95,0007
95,0246
95,0484
95,0133
95,0371
95,0610
95,0497
95,0736
95,0861
96
96,0198
96,0437
96,0085
96,0324
96,0563
96,0211
96,0449
96,0688
96,0575
96,0814
96,0939
97
97,0151
97,0038
97,0277
M+1
6,26
6,62
6,99
7,72
M+2
0,17
0,38
0,21
0,26
1,70
4,44
4,82
4,80
5,17
5,55
5,53
5,90
6,28
6,64
7,01
7,74
0,81
0,28
0,10
0,49
0,31
0,13
0,52
0,34
0,17
0,39
0,21
0,26
4,46
4,83
4,81
5,19
5,56
5,55
5,92
6,29
6,65
7,03
7,76
0,28
0,10
0,49
0,31
0,13
0,53
0,35
0,17
0,39
0,21
0,26
3,74
4,10
4,47
0,26
0,47
0,28
148
C6H5O
C6H7N
C7H9
CH4NO4
CH6N2O3
C2H6O4
C3H2N4
C4H2N2O
C4H4N3
C5H2O2
C5H4NO
Formula
C2H2N4O
C3H2N2O2
C3H4N3O
C3H6N4
C4H2O3
C4H4NO2
C4H6N20
C4H8N3
C5H6O2
C5H8NO
C5H10N2
C6H10O
C6H12N
C7H14
C8H2
C2HN3O2
C2H3N4O
C3HNO3
C3H3N2O2
C3H5N3O
C3H7N4
C4H3O3
C4H5NO2
C4H7N2O
C4H9N3
C5H7O2
C5H9NO
C5H11N2
C6H11O
C6H13N
C7HN
C7H15
C8H3
C2H2N3O2
93,0340
93,0579
93,0705
94
94,0140
94,0379
94,0266
94,0280
94,0167
94,0406
94,0054
94,0293
6,60
6,98
7,71
0,38
0,21
0,26
1,68
2,06
2,41
4,80
5,16
5,53
5,51
5,89
0,81
0,62
0,82
0,09
0,31
0,13
0,52
0,34
Masa
98
98,0229
98,0116
98,0355
98,0594
98,0003
98,0242
98,0480
98,0719
98,0368
98,0606
98,0845
98,0732
98,0970
98,1096
98,0157
99
99,0069
99,0308
98,9956
99,0195
99,0433
99,0672
99,0082
99,0320
99,0559
99,0798
99,0446
99,0684
99,0923
99,0810
99,1049
99,0109
99,1174
99,0235
100
100,0147
M+1
M+2
3,76
4,12
4,49
4,86
4,47
4,85
5,22
5,60
5,58
5,95
6,33
6,68
7,06
7,79
8,68
0,26
0,47
0,28
0,10
0,68
0,49
0,31
0,13
0,53
0,35
0,17
0,39
0,21
0,26
0,33
3,40
3,77
6,70
4,13
4,51
4,88
4,49
4,86
5,24
5,61
5,59
5,97
6,34
6,70
7,07
7,96
7,80
8,69
0,44
0,26
0,68
0,47
0,28
0,10
0,68
0,50
0,31
0,13
0,53
0,35
0,17
0,39
0,21
0,28
0,26
0,33
3,42
0,45
C3H5N4
C4HO3
C4H3NO2
C4H5N2O
C4H7N3
C5H5O2
C5H7NO
C5H9N2
C6H9O
C6H11N
C7H13
C8H
97,0515
96,9925
97,0164
97,0402
97,0641
97,0289
97,0528
97,0767
97,0653
97,0892
97,1018
97,0078
4,85
4,46
4,83
5,20
5,58
5,56
5,93
6,31
6,67
7,04
7,77
8,66
0,10
0,68
0,49
0,31
0,13
0,53
0,35
0,17
0,39
0,21
0,26
0,33
Formula
C5H8O2
C5H10NO
C5H12N2
C6H12O
C6H14N
C7H2N
C7H16
C8H4
Masa
100,0524
100,0763
100,1001
100,0888
100,1127
100,0187
100,1252
100,0313
101
101,0100
100,9987
101,0226
101,0464
100,9874
101,0113
101,0351
101,0590
101,0829
101,0238
101,0477
101,0715
101,0954
101,0603
101,0841
101,1080
101,0140
101,0967
101,1205
101,0027
101,0266
101,0391
102
102,0178
102,0065
102,0304
102,0542
101,9953
M+1
5,61
5,98
6,36
6,72
7,09
7,98
7,82
8,71
M+2
0,53
0,35
0,17
0,39
0,22
0,28
0,26
0,33
2,70
3,06
3,43
3,81
3,41
3,79
4,16
4,54
4,91
4,52
4,89
5,27
5,64
5,63
6,00
6,37
7,26
6,73
7,11
7,62
7,99
8,73
0,43
0,64
0,45
0,26
0,84
0,65
0,47
0,28
0,10
0,68
0,50
0,31
0,13
0,53
0,35
0,17
0,23
0,39
0,22
0,45
0,28
0,33
2,72
3,07
3,45
3,82
3,43
0,43
0,64
0,45
0,26
0,84
CHN4O2
C2HN2O3
C2H3N3O2
C2H5N4O
C3HO4
C3H3NO3
C3H5N2O2
C3H7N3O
C3H9N4
C4H5O3
C4H7NO2
C4H9N2O
C4H11N3
C5H9O2
C5H11NO
C5H13N2
C6HN2
C6H13O
C6H15N
C7HO
C7H3N
C8H5
CH2N4O2
C2H2N2O3
C2H4N3O2
C2H6N4O
C3H2O4
C2H4N4O
C3H2NO3
C3H6N3O
C3H8N4
C4H4O3
C4H6NO2
C4H8N2O
C4H10N3
Formula
C5H12NO
C5H14N2
C6H2N2
C6H14O
C7H2O
C7H4N
C8H6
CHN3O3
CH3N4O2
C2HNO4
C2H3N2O3
C2H5N3O2
C2H7N4O
C3H3O4
C3H5NO3
C3H7N2O2
C3H9N3O
C3H11N4
C4H7O3
C4H9NO3
C4H11N2O
C4H13N3
C5HN3
C5H11O2
C5H13NO
C6HNO
C6H3N2
C7H3O
C7H5N
C8H7
CH2N3O3
CH4N4O2
C2H2NO4
C2H4N2O3
C2H6N3O2
C2H8N4O
C3H4O4
C3H6NO3
C3H8N2O2
100,0386
100,0034
100,0273
100,0511
100,0750
100,0160
100,0399
100,0637
100,0876
3,79
3,77
4,15
4,52
4,90
4,50
4,88
5,25
5,63
0,26
0,65
0,47
0,28
0,10
0,68
0,50
0,31
0,13
Masa
102,0919
102,1158
102,0218
102,1045
102,0106
102,0344
102,0470
103
103,0018
103,0257
102,9905
103,0144
103,0382
103,0621
103,0031
103,0269
103,0508
103,0746
103,0985
103,0395
103,0634
103,0872
103,1111
103,0171
103,0759
103,0998
103,0058
103,0297
103,0184
103,0422
103,0548
104
104,0096
104,0335
103,9983
104,0222
104,0460
104,0699
104,0109
104,0348
104,0586
M+1
6,02
6,39
7,28
6,75
7,64
8,01
8,74
M+2
0,35
0,17
0,23
0,39
0,45
0,28
0,34
Formula
C5H2N3
C5H12O2
C6H2NO
C6H4N2
C7H4O
C7H6N
C8H8
2,36
2,73
2,72
3,09
3,46
3,84
3,45
3,82
4,20
4,57
4,94
4,58
4,93
5,30
5,68
6,56
5,66
6,03
6,92
7,30
7,65
8,03
8,76
0,62
0,43
0,83
0,64
0,45
0,26
0,84
0,66
0,47
0,29
0,10
0,68
0,50
0,32
0,14
0,18
0,53
0,35
0,40
0,23
0,45
0,28
0,34
CHN2O4
CH3N3O3
CH5N4O2
C2H3NO4
C2H5N2O3
C2H7N3O2
C2H9N4O
C3H5O4
C3H7NO3
C3H9N2O2
C3H11N3O
C4HN4
C4H9O3
C4H11NO2
C5HN2O
C5H3N3
C6HO2
C6H3NO
C6H5N2
C7H5O
C7H7N
C8H9
2,37
2,75
2,73
3,11
3,48
3,85
3,46
3,84
4,21
0,62
0,43
0,83
0,64
0,45
0,26
0,84
0,66
0,47
C3H4NO3
C3H6N2O2
C3H8N3O
C3H10N4
C4H6O3
C4H8NO2
C4H10N2O
C4H12N3
C5H10O2
CH2N2O4
CH4N3O3
CH6N4O2
C2H4NO4
C2H6N2O3
C2H8N3O2
C2H10N4O
C3H6O4
C3H8NO3
C3H10N2O2
102,0191
102,0429
102,0668
102,0907
102,0317
102,0555
102,0794
102,1032
102,0681
Masa
104,0249
104,0837
104,0136
104,0375
104,0262
104,0501
104,0626
105
104,9936
105,0175
105,0413
105,0062
105,0300
105,0539
105,0777
105,0187
105,0426
105,0664
105,0903
105,0202
105,0552
105,0790
105,0089
105,0328
104,9976
105,0215
105,0453
105,0340
105,0579
105,0705
106
106,0014
106,0253
106,0491
106,0140
106,0379
106,0617
106,0856
106,0266
106,0504
106,0743
149
3,81
4,18
4,55
4,93
4,54
4,91
5,28
5,66
5,64
0,66
0,47
0,28
0,10
0,68
0,50
0,32
0,13
0,53
M+1
6,58
5,67
6,94
7,31
7,67
8,04
8,77
M+2
0,19
0,53
0,41
0,23
0,45
0,28
0,34
2,02
2,39
2,77
2,75
3,12
3,50
3,87
3,48
3,85
4,23
4,60
5,86
4,58
4,96
6,22
6,60
6,58
6,95
7,33
7,68
8,06
8,79
0,81
0,62
0,43
0,83
0,64
0,45
0,26
0,84
0,66
0,47
0,29
0,15
0,68
0,50
0,36
0,19
0,58
0,41
0,23
0,45
0,28
0,34
2,03
2,41
2,78
2,76
3,14
3,51
3,89
3,49
3,87
4,24
0,82
0,62
0,43
0,83
0,64
0,45
0,26
0,85
0,66
0,47
150
C3H10N3O
C3H12N4
C4H8O3
C4H10NO2
C4H12N2O
104,0825
104,1063
104,0473
104,0712
104,0950
4,59
4,96
4,57
4,94
5,32
0,29
0,10
0,68
0,50
0,32
Formula
C6H4NO
C6H6N2
C7H6O
C7H8N
C8H10
Masa
106,0293
106,0532
106,0419
106,0657
106,0783
107
107,0093
107,0331
107,0570
107,0218
107,0457
107,0695
107,0344
107,0583
107,0120
107,0359
107,0007
107,0246
107,0484
107,0133
107,0371
107,0610
107,0497
107,0736
107,0861
108
108,0171
108,0410
108,0648
108,0297
108,0535
108,0422
108,0198
108,0437
108,0085
108,0324
108,0563
108,0211
108,0449
108,0688
108,0575
108,0814
108,0939
109
109,0249
M+1
6,97
7,34
7,70
8,07
8,81
M+2
0,41
0,23
0,46
0,28
0,34
2,05
2,42
2,80
2,78
3,15
3,53
3,51
3,89
5,52
5,90
5,88
6,25
6,63
6,61
6,98
7,36
7,72
8,09
8,82
0,82
0,62
0,43
0,83
0,64
0,45
0,85
0,66
0,33
0,15
0,54
0,37
0,19
0,58
0,41
0,23
0,46
0,29
0,34
2,06
2,44
2,81
2,80
3,17
3,53
5,54
5,91
5,90
6,27
6,64
6,63
7,00
7,38
7,73
8,11
8,84
0,82
0,62
0,43
0,83
0,64
0,85
0,33
0,15
0,54
0,37
0,19
0,59
0,41
0,24
0,46
0,29
0,34
2,08
0,82
CH3N2O4
CH5N303
CH7N4O2
C2H5NO4
C2H7N2O3
C2H9N3O2
C3H7O4
C3H9NO3
C4HN3O
C4H3N4
C5HNO2
C5H3N2O
C5H5N3
C6H3O2
C6H5NO
C6H7N2
C7H7O
C7H9N
C8H11
CH4N2O4
CH6N3O3
CH8N4O2
C2H6NO4
C2H8N2O3
C3H8O4
C4H2N3O
C4H4N4
C5H2NO2
C5H4N2O
C5H6N3
C6H4O2
C6H6NO
C6H8N2
C7H8O
C7H10N
C8H12
CH5N2O4
C4H2N4
C4H10O3
C5H2N2O
C5H4N3
C6H2O2
Formula
C2H7NO4
C3HN4O
C4HN2O2
C4H3N3O
C4H5N4
C5HO3
C5H3NO2
C5H5N2O
C5H7N3
C6H5O2
C6H7NO
C6H9N2
C7H9O
C7H11N
C8H13
C9H
CH6N2O4
C3H2N4O
C4H2N2O2
C4H4N3O
C4H6N4
C5H2O3
C5H4NO2
C5H6N2O
C5H8N3
C6H6O2
C6H8NO
C6H10N2
C7H10O
C7H12N
C8H14
C9H2
C3HN3O2
C3H3N4O
C4HNO3
C4H3N2O2
C4H5N3O
C4H7N4
C5H3O3
C5H5NO2
C5H7N2O
C5H9N3
C6H7O2
106,0280
106,0630
106,0167
106,0406
106,0054
Masa
109,0375
109,0151
109,0038
109,0277
109,0515
108,9925
109,0164
109,0402
109,0641
109,0289
109,0528
109,0767
109,0653
109,0892
109,1018
109,0078
110
110,0328
110,0229
110,0116
110,0355
110,0594
110,0003
110,0242
110,0480
110,0719
110,0368
110,0606
110,0845
110,0732
110,0970
110,1096
110,0157
111
111,0069
111,0308
110,9956
111,0195
111,0433
111,0672
111,0082
111,0320
111,0559
111,0798
111,0446
5,88
4,60
6,24
6,61
6,59
0,15
0,68
0,36
0,19
0,58
M+1
2,81
4,82
5,18
5,55
5,93
5,54
5,91
6,29
6,66
6,64
7,02
7,39
7,75
8,12
8,85
9,74
M+2
0,83
0,30
0,51
0,33
0,15
0,73
0,55
0,37
0,19
0,59
0,41
0,24
0,46
0,29
0,35
0,42
2,10
4,84
5,20
5,57
5,94
5,55
5,93
6,30
6,68
6,66
7,03
7,41
7,76
8,14
8,87
9,76
0,82
0,30
0,51
0,33
0,15
0,73
0,55
0,37
0,19
0,59
0,41
0,24
0,46
0,29
0,35
042
4,48
4,86
4,84
5,21
5,59
5,96
5,57
5,94
6,32
6,69
6,67
0,48
0,30
0,69
0,51
0,33
0,15
0,73
0,55
0,37
0,19
0,59
CH7N3O3
109,0488
2,45
0,62
C6H9NO
Formula
C6H11N2
C7H11O
C7H13N
C8HN
C8H15
C9H3
M+1
7,42
7,78
8,15
9,04
8,89
9,77
M+2
0,24
0,46
0,29
0,36
0,35
0,43
Formula
C8H17
C9H5
4,50
4,87
4,85
5,23
5,60
5,98
5,58
5,96
6,33
6,71
6,69
7,06
7,44
8,17
9,06
8,90
9,79
0,48
0,30
0,70
0,51
0,33
0,55
0,73
0,55
0,37
0,19
0,59
0,41
0,24
0,29
0,36
0,35
0,43
C2HN4O2
C3HN2O3
C3H3N3O2
C3H5N4O
C4HO4
C4H3NO3
C4H5N2O2
C4H7N3O
C4H9N4
C5H5O3
C5H7NO2
C5H9N2O
C5H11N3
C6H9O2
C6H11NO
C6H13N2
C7HN2
C7H13O
C7H15N
C8HO
C8H3N
Masa
111,0923
111,0810
111,1049
111,0109
111,1174
111,0235
112
112,0147
112,0386
112,0034
112,0273
112,0511
112,0750
112,0160
112,0399
112,0637
112,0876
112,0524
112,0763
112,0888
112,1127
112,0187
112,1253
112,0313
113
113,0100
112,9987
113,0226
113,0464
112,9874
113,0113
113,0351
113,0590
113,0829
113,0238
113,0477
113,0715
113,0954
113,0603
113,0841
113,1080
113,0140
113,0967
113,1205
113,0027
113,0266
3,78
4,14
4,51
4,89
4,50
4,87
5,24
5,62
5,99
5,60
5,98
6,35
6,72
6,71
7,08
7,46
8,34
7,81
8,19
8,70
9,07
0,46
0,67
0,48
0,30
0,88
0,70
0,51
0,33
0,15
0,73
0,55
0,37
0,19
0,59
0,42
0,24
0,31
0,46
0,29
0,53
0,36
Formula
C7HNO
Masa
115,0058
M+1
8,00
M+2
0,48
C3H2N3O2
C3H4N4O
C4H2NO3
C4H4N2O2
C4H6N3O
C4H8N4
C5H4O3
C5H6NO2
C5H8N2O
C5H10N3
C6H8O2
C6H10NO
C7H12O
C7H14N
C8H2N
C8H16
C9H4
7,05
0,41
M+1
8,92
9,81
M+2
0,35
0,43
3,80
4,15
4,53
4,90
4,51
4,89
5,26
5,63
6,01
5,60
5,99
6,37
6,74
6,72
7,10
7,47
8,36
7,83
8,20
8,72
9,09
8,93
9,82
0,46
0,67
0,48
0,30
0,88
0,70
0,51
0,33
0,15
0,73
0,55
0,37
0,20
0,59
0,42
0,24
0,31
0,47
0,29
0,53
0,37
0,35
0,43
C2HN3O3
C2H3N4O2
C3HNO4
C3H3N2O3
C3H5N3O2
C3H7N4O
C4H3O4
C4H5NO3
C4H7N2O2
C4H9N3O
C4H11N4
C5H7O3
C5H9NO2
C5H11N2O
C5H13N3
C6HN3
C6H11O2
C6H13NO
C6H15N2
Masa
113,1331
113,0391
114
114,0178
114,0065
114,0304
114,0542
113,9953
114,0191
114,0429
114,0668
114,0907
114,0317
114,0555
114,0794
114,1032
114,0681
114,0919
114,1158
114,0218
114,1045
114,1284
114,0106
114,0344
114,1409
114,0470
115
115,0018
115,0257
114,9905
115,0144
115,0382
115,0621
115,0031
115,0269
115,0508
115,0746
115,0985
115,0395
115,0634
115,0872
115,1111
115,0171
115,0759
115,0998
115,1236
3,44
3,81
3,80
4,17
4,54
4,92
4,53
4,90
5,28
5,65
6,02
5,63
6,01
6,38
6,76
7,64
6,74
7,11
7,49
0,65
0,46
0,86
0,67
0,48
0,30
0,88
0,70
0,52
0,33
0,16
0,73
0,55
0,37
0,20
0,25
0,59
0,42
0,24
Formula
C5HN4
Masa
117,0202
M+1
6,95
M+2
0,21
C2H2N4O2
C3H2N2O3
C3H4N3O2
C3H6N4O
C4H2O4
C4H4NO3
C4H6N2O2
C4H8N3O
C4H10N4
C5H6O3
C5H8NO2
C5H10N2O
C5H12N3
C6H10O2
C6H12NO
C6H14N2
C7H2N2
C7H14O
C7H16N
C8H2O
C8H4N
C8H18
C9H6
111,0684
151
152
C7H3N2
C7H15O
C7H17N
C8H3O
C8H5N
C9H7
C2H2N3O3
C2H4N4O2
C3H2NO4
C3H4N2O3
C3H6N3O2
C3H8N4O
C4H4O4
C4H6NO3
C4H8N2O2
C4H10N3O
C4H12N4
C5H8O3
C5H10NO2
C5H12N2O
C5H14N3
C6H2N3
C6H12O2
C6H14NO
C6H16N2
C7H2NO
C7H4N2
C7H16O
C8H4O
C8H6N
C9H8
C2HN2O4
C2H3N3O3
C2H5N4O2
C3H3NO4
C3H5N2O3
C3H7N3O2
C3H9N4O
C4H5O4
C4H7NO3
C4H9N2O2
C4H11N3O
C4H13N4
Formula
C3H7N2O3
C3H9N3O2
C3H11N4O
C4H7O4
C4H9NO3
115,0297
115,1123
115,1362
115,0184
115,0422
115,0548
116
116,0096
116,0335
115,9983
116,0222
116,0460
116,0699
116,0109
116,0348
116,0586
116,0825
116,1063
116,0473
116,0712
116,0950
116,1189
116,0249
116,0837
116,1076
116,1315
116,0136
116,0375
116,1202
116,0262
116,0501
116,0626
117
116,9936
117,0175
117,0413
117,0062
117,0300
117,0539
117,0777
117,0187
117,0426
117,0664
117,0903
117,1142
Masa
119,0457
119,0695
119,0934
119,0344
119,0583
8,38
7,84
8,22
8,73
9,11
9,84
0,31
0,47
0,30
0,54
0,37
0,43
3,46
3,83
3,81
4,19
4,56
4,94
4,54
4,92
5,29
5,67
6,04
5,65
6,02
6,40
6,77
7,66
6,75
7,13
7,50
8,02
8,39
7,86
8,75
9,12
9,85
0,65
0,46
0,86
0,67
0,49
0,30
0,88
0,70
0,52
0,34
0,16
0,73
0,55
0,37
0,20
0,26
0,59
0,42
0,24
0,48
0,31
0,47
0,54
0,37
0,43
3,10
3,47
3,85
3,83
4,20
4,58
4,95
4,56
4,93
5,31
5,68
6,06
0,84
0,65
0,46
0,86
0,67
0,49
0,30
0,88
0,70
0,52
0,34
0,16
M+1
4,23
4,61
4,98
4,59
4,97
M+2
0,67
0,49
0,30
0,88
0,70
C5H9O3
C5H11NO2
C5H13N2O
C5H15N3
C6HN2O
C6H3N3
C6H13O2
C6H15NO
C7HO2
C7H3NO
C7H5N2
C8H5O
C8H7N
C9H9
C2H2N2O4
C2H4N3O3
C2H6N4O2
C3H4NO4
C3H6N2O3
C3H8N3O2
C3H10N4O
C4H6O4
C4H8NO3
C4H10N2O2
C4H12N3O
C4H14N4
C5H2N4
C5H10O3
C5H12NO2
C5H14N2O
C6H2N2O
C6H4N3
C6H14O2
C7H2O2
C7H4NO
C7H6N2
C8H6O
C8H8N
C9H10
C2H3N2O4
C2H5N3O3
C2H7N4O2
C3H5NO4
Formula
C2H9N4O2
C3H7NO4
C3H9N2O3
C3H11N3O2
C4HN4O
117,0552
117,0790
117,1029
117,1267
117,0089
117,0328
117,0916
117,1154
116,9976
117,0215
117,0453
117,0340
117,0579
117,0705
118
118,0014
118,0253
118,0491
118,0140
118,0379
118,0617
118,0856
118,0266
118,0504
118,0743
118,0981
118,1220
118,0280
118,0630
118,0868
118,1107
118,0167
118,0406
118,0994
118,0054
118,0293
118,0532
118,0419
118,0657
118,0783
119
119,0093
119,0331
119,0570
119,0218
Masa
121,0726
121,0375
121,0614
121,0852
121,0151
5,66
6,04
6,41
6,79
7,30
7,68
6,77
7,14
7,66
8,03
8,41
8,76
9,14
9,87
0,73
0,55
0,38
0,20
0,43
0,26
0,60
0,42
0,65
0,48
0,31
0,54
0,37
0,43
3,11
3,49
3,86
3,84
4,22
4,59
4,97
4,58
4,95
5,32
5,70
6,07
6,96
5,68
6,06
6,43
7,32
7,69
6,79
7,67
8,05
8,42
8,78
9,15
9,89
0,84
0,65
0,46
0,86
0,67
0,49
0,30
0,88
0,70
0,52
0,34
0,16
0,21
0,73
0,55
0,38
0,43
0,26
0,60
0,65
0,48
0,31
0,54
0,37
0,44
3,13
3,50
3,88
3,86
0,84
0,65
0,46
0,86
M+1
3,91
3,89
4,27
4,64
5,90
M+2
0,46
0,86
0,67
0,49
0,35
C4H11N2O2
C4H13N3O
C5HN3O
C5H3N4
C5H11O3
C5H13NO2
C6HNO2
C6H3N2O
C6H5N3
C7H3O2
C7H5NO
C7H7N2
C8H7O
C8H9N
C9H11
5,34
5,71
6,60
6,98
5,70
6,07
6,96
7,33
7,71
7,69
8,07
8,44
8,80
9,17
9,90
0,52
0,34
0,39
0,21
0,73
0,56
0,61
0,43
0,26
0,66
0,48
0,31
0,54
0,37
0,44
3,15
3,52
3,89
3,88
4,25
4,62
5,00
4,61
4,98
5,36
6,62
6,99
5,71
6,98
7,35
7,72
7,71
8,08
8,46
8,81
9,19
9,92
0,84
0,65
0,46
0,86
0,67
0,49
0,31
0,88
0,70
0,52
0,39
0,21
0,74
0,61
0,43
0,26
0,66
0,49
0,32
0,54
0,37
0,44
C2H5N2O4
C2H7N3O3
119,0821
119,1060
119,0120
119,0359
119,0708
119,0947
119,0007
119,0246
119,0484
119,0133
119,0371
119,0610
119,0497
119,0736
119,0861
120
120,0171
120,0410
120,0648
120,0297
120,0535
120,0774
120,1012
120,0422
120,0661
120,0899
120,0198
120,0437
120,0786
120,0085
120,0324
120,0563
120,0211
120,0449
120,0688
120,0575
120,0814
120,0939
121
121,0249
121,0488
3,16
3,54
Formula
C4HN3O2
C4H3N4O
C5HNO3
C5H3N2O2
C5H5N3O
C5H7N4
C6H3O3
C6H5NO2
C6H7N2O
Masa
123,0069
123,0308
122,9956
123,0195
123,0433
123,0672
123,0082
123,0320
123,0559
M+1
5,56
5,94
5,92
6,29
6,67
7,04
6,65
7,02
7,40
C2H4N2O4
C2H6N3O3
C2H8N4O2
C3H6NO4
C3H8N2O3
C3H10N3O2
C3H12N4O
C4H8O4
C4H10NO3
C4H12N2O2
C5H2N3O
C5H4N4
C5H12O3
C6H2NO2
C6H4N2O
C6H6N3
C7H4O2
C7H6NO
C7H8N2
C8H8O
C9H10N
C9H12
C4H9O4
C4H11NO3
C5HN2O2
C5H3N3O
C5H5N4
C6HO3
C6H3NO2
C6H5N2O
C6H7N3
C7H5O2
C7H7NO
C7H9N2
C8H9O
C8H11N
C9H13
C10H
153
4,62
5,00
6,26
6,64
7,01
6,62
6,99
7,37
7,74
7,72
8,10
8,47
8,83
9,20
9,93
10,82
0,89
0,70
0,57
0,39
0,21
0,79
0,61
0,44
0,26
0,66
0,49
0,32
0,54
0,38
0,44
0,53
3,18
3,55
3,93
3,91
4,28
5,92
4,64
6,28
6,65
7,03
6,63
7,01
7,38
7,76
7,74
8,11
8,49
9,22
9,95
10,84
0,84
0,65
0,46
0,86
0,67
0,35
0,89
0,57
0,39
0,21
0,79
0,61
0,44
0,26
0,66
0,49
0,32
0,38
0,44
0,53
0,84
0,65
C2H7N2O4
C2H9N3O3
C3H9NO4
121,0501
121,0739
121,0038
121,0277
121,0515
120,9925
121,0164
121,0402
121,0641
121,0289
121,0528
121,0767
121,0653
121,0892
121,1018
121,0078
122
122,0328
122,0566
122,0805
122,0453
122,0692
122,0229
122,0579
122,0116
122,0355
122,0594
122,0003
122,0242
122,0480
122,0719
122,0368
122,0606
122,0845
122,0970
122,1096
122,0157
123
123,0406
123,0644
123,0532
3,19
3,57
3,92
0,84
0,65
0,86
M+2
0,53
0,35
0,75
0,57
0,39
0,22
0,79
0,61
0,44
Formula
C5H7N3O
C5H9N4
C6H5O3
C6H7NO2
C6H9N2O
C6H11N3
C7H9O2
C7H11NO
C7H13N2
Masa
125,0590
125,0829
125,0238
125,0477
125,0715
125,0954
125,0603
125,0841
125,1080
M+1
6,70
7,07
6,68
7,06
7,43
7,80
7,79
8,16
8,54
M+2
0,39
0,22
0,79
0,61
0,44
0,27
0,66
0,49
0,32
C2H6N2O4
C2H8N3O3
C2H10N4O2
C3H8NO4
C3H10N2O3
C4H2N4O
C4H10O4
C5H2N2O2
C5H4N3O
C5H6N4
C6H2O3
C6H4NO2
C6H6N2O
C6H8N3
C7H6O2
C7H8NO
C7H10N2
C8H12N
C9H14
C10H2
154
C6H9N3
C7H7O2
C7H9NO
C7H11N2
C8H11O
C8H13N
C9HN
C9H15
C10H3
C2H8N2O4
C4H2N3O2
C4H4N4O
C5H2NO3
C5H4N2O2
C5H6N3O
C5H8N4
C6H4O3
C6H6NO2
C6H8N2O
C6H10N3
C7H8O2
C7H10NO
C7H12N2
C8H12O
C8H14N
C9H2N
C9H16
C10H4
C3HN4O2
C4HN2O3
C4H3N3O2
C4H5N4O
C5HO4
C5H3NO3
C5H5N2O2
Formula
C4H7N4O
C5H3O4
C5H5NO3
C5H7N2O2
C5H9N3O
C5H11N4
C6H7O3
C6H9NO2
C6H11N2O
C6H13N3
C7HN3
C7H11O2
C7H13NO
123,0798
123,0446
123,0684
123,0923
123,0810
123,1049
123,0109
123,1174
123,0235
124
124,0484
124,0147
124,0386
124,0034
124,0273
124,0511
124,0750
124,0160
124,0399
124,0637
124,0876
124,0524
124,0763
124,1001
124,0888
124,1127
124,0187
124,1253
124,0313
125
125,0100
124,9987
125,0226
125,0464
124,9874
125,0113
125,0351
Masa
127,0621
127,0031
127,0269
127,0508
127,0746
127,0985
127,0395
127,0634
127,0872
127,1111
127,0171
127,0759
127,0998
7,77
7,75
8,13
8,50
8,86
9,23
10,12
9,97
10,85
0,26
0,66
0,49
0,32
0,55
0,38
0,46
0,44
0,53
3,21
5,58
5,95
5,93
6,31
6,68
7,06
6,67
7,04
7,41
7,79
7,77
8,15
8,52
8,88
9,25
10,14
9,98
10,87
0,84
0,53
0,35
0,75
0,57
0,39
0,22
0,79
0,61
0,44
0,27
0,66
0,49
0,32
0,55
0,38
0,46
0,45
0,53
4,86
5,22
5,59
5,97
5,58
5,95
6,32
0,50
0,71
0,53
0,35
0,93
0,75
0,57
M+1
6,00
5,61
5,98
6,36
6,73
7,11
6,71
7,09
7,46
7,84
8,73
7,82
8,19
M+2
0,35
0,93
0,75
0,57
0,40
0,22
0,79
0,62
0,44
0,27
0,34
0,67
0,49
C8HN2
C8H13O
C8H15N
C9HO
C9H3N
C9H17
C10H5
C3H2N4O2
C4H2N2O3
C4H4N3O2
C4H6N4O
C5H2O4
C5H4NO3
C5H6N2O2
C5H8N3O
C5H10N4
C6H6O3
C6H8NO2
C6H10N2O
C6H12N3
C7H10O2
C7H12NO
C7H14N2
C8H2N2
C8H14O
C8H16N
C9H2O
C9H4N
C9H18
C10H6
C3HN3O3
C3H3N4O2
C4HNO4
C4H3N2O3
C4H5N3O2
Formula
C9H4O
C9H6N
C9H20
C10H8
C3HN2O4
C3H3N3O3
C3H5N4O2
C4H3NO4
C4H5N2O3
C4H7N3O2
C4H9N4O
C5H5O4
125,0140
125,0967
125,1205
125,0027
125,0266
125,1331
125,0391
126
126,0178
126,0065
126,0304
126,0542
125,9953
126,0191
126,0429
126,0668
126,0907
126,0317
126,0555
126,0794
126,1032
126,0681
126,0919
126,1158
126,0218
126,1045
126,1284
126,0106
126,0344
126,1409
126,0470
127
127,0018
127,0257
127,9905
127,0144
127,0382
9,42
8,89
9,27
9,78
10,16
10,00
10,89
0,40
0,55
0,38
0,63
0,46
0,45
0,53
4,88
5,24
5,61
5,98
5,59
5,97
6,34
6,72
7,09
6,70
7,07
7,45
7,82
7,80
8,18
8,55
9,44
8,91
9,28
9,80
10,17
10,01
10,90
0,50
0,71
0,53
0,35
0,93
0,75
0,57
0,35
0,22
0,79
0,62
0,44
0,27
0,66
0,49
0,32
0,40
0,55
0,38
0,63
0,46
0,45
0,54
4,52
4,89
4,88
5,25
5,63
0,68
0,50
0,90
0,71
0,53
Masa
128,0262
128,0501
128,1566
128,0626
129
128,9936
129,0175
129,0413
129,0062
129,0300
129,0539
129,0777
129,0187
M+1
9,83
10,20
10,05
10,94
M+2
0,63
0,45
0,47
0,54
4,18
4,55
4,93
4,91
5,28
5,66
6,03
5,64
0,87
0,69
0,50
0,90
0,72
0,54
0,36
0,93
C7H15N2
C8HNO
C8H3N2
C8H15O
C8H17N
C9H3O
C9H5N
C9H19
C10H7
C3H2N3O3
C3H4N4O2
C4H2NO4
C4H4N2O3
C4H6N3O2
C4H8N4O
C5H4O4
C5H6NO3
C5H8N2O2
C5H10N3O
C5H12N4
C6H8O3
C6H10NO2
C6H12N2O
C6H14N3
C7H2N3
C7H12O2
C7H14NO
C7H16N2
C8H2NO
C8H4N2
C8H16O
C8H18N
Formula
C5H14N4
C6H2N4
C6H10O3
C6H12NO2
C6H14N2O
C6H16N3
C7H2N2O
C7H4N3
C7H14O2
C7H16NO
C7H18N2
C8H2O2
C8H4NO
C8H6N2
C8H18O
C9H6O
C9H8N
127,1236
127,0058
127,0297
127,1123
127,1362
127,0340
127,0579
127,1488
127,0548
128
128,0096
128,0335
127,9983
128,0222
128,0460
128,0699
128,0109
128,0348
128,0586
128,0825
128,1063
128,0473
128,0712
128,0950
128,1189
128,0249
128,0837
128,1076
128,1315
128,0136
128,0375
128,1202
128,1440
Masa
130,1220
130,0280
130,0603
130,0868
130,1107
130,1346
130,0167
130,0406
130,0994
130,1233
130,1471
130,0054
130,0293
130,0532
130,1358
130,0419
130,0657
8,57
9,08
9,46
8,92
9,30
9,81
10,19
10,03
10,92
0,32
0,57
0,40
0,55
0,38
0,63
0,47
0,45
0,54
4,54
4,91
4,89
5,27
5,64
6,02
5,62
6,00
6,37
6,75
7,12
6,73
7,10
7,48
7,85
8,74
7,83
8,21
8,58
9,10
9,47
8,94
9,31
0,68
0,50
0.90
0,72
0,53
0,36
0,93
0,75
0,57
0,40
0,22
0,79
0,62
0,44
0,27
0,34
0,67
0,50
0,33
0,57
0,40
0,55
0,39
M+1
7,15
8,04
6,76
7,14
7,51
7,88
8,40
8,77
7,87
8,24
8,62
8,76
9,13
9,50
8,97
9,86
10,24
M+2
0,22
0,29
0,79
0,62
0,45
0,27
0,51
0,34
0,67
0,50
0,33
0,74
0,57
0,40
0,56
0,63
0,47
C5H7NO3
C5H9N2O2
C5H11N3O
C5H13N4
C6H9O3
C6H11NO2
C6H13N2O
C6H15N3
C7HN2O
C7H3N3
C7H13O2
C7H15NO
C7H17N2
C8HO2
C8H3NO
C8H5N2
C8H17O
C8H19N
C9H5O
C9H7N
C10H9
C3H2N2O4
C3H4N3O3
C3H6N4O2
C4H4NO4
C4H6N2O3
C4H8N3O2
C4H10N4O
C5H6O4
C5H8NO3
C5H10N2O2
C5H12N3O
Formula
C9H9N
C10H11
C3H4N2O4
C3H6N3O3
C3H8N4O2
C4H6NO4
C4H8N2O3
C4H10N3O2
C4H12N40
C5H8O4
C5H10NO3
C5H12N2O2
C5H14N3O
C5H16N4
C6H2N3O
C6H4N4
129,0426
129,0664
129,0903
129,1142
129,0552
129,0790
129,1029
129,1267
129,0089
129,0328
129,0916
129,1154
129,1393
128,9976
129,0215
129,0453
129,1280
129,1519
129,0340
129,0579
129,0705
130
130,0014
130,0253
130,0491
130,0140
130,0379
130,0617
130,0856
130,0266
130,0504
130,0743
130,0981
Masa
131,0736
131,0861
132
132,0171
132,0410
132,0648
132,0297
132,0535
132,0774
132,1012
132,0422
132,0661
132,0899
132,1138
132,1377
132,0198
132,0437
155
6,01
6,39
6,76
7,14
6,75
7,12
7,49
7,87
8,38
8,76
7,85
8,23
8,60
8,74
9,11
9,49
8,96
9,33
9,85
10,22
10,95
0,75
0,57
0,40
0,22
0,79
0,62
0,44
0,27
0,51
0,34
0,67
0,50
0,33
0,74
0,57
0,40
0,55
0,39
0,63
0,47
0,54
4,19
4,57
4,94
4,92
5,30
5,67
6,05
5,66
6,03
6,40
6,68
0,87
0,69
0,50
0,90
0,72
0,54
0,36
0,93
0,75
0,58
0,40
M+1
10,25
10,98
M+2
0,47
0,54
4,23
4,60
4,97
4,96
5,33
5,71
6,08
5,69
6,06
6,44
6,81
7,19
7,70
8,07
0,87
0,69
0,50
0,90
0,72
0,54
0,36
0,93
0,76
0,58
0,40
0,23
0,46
0,29
156
C10H10
C3H3N2O4
C3H5N3O3
C3H7N4O2
C4H5NO4
C4H7N2O3
C4H9N3O2
C4H11N4O
C5H7O4
C5H9NO3
C5H11N2O2
C5H13N3O
C5H15N4
C6HN3O
C6H3N4
C6H11O3
C6H13NO2
C6H15N2O
C6H17N3
C7HNO2
C7H3N2O
C7H5N3
C7H15O2
C7H17NO
C8H3O2
C8H5NO
C8H7N2
C9H7O
Formula
C6H13O3
C6H15NO2
C7HO3
C7H3NO2
C7H5N2O
C7H7N3
C8H5O2
C8H7NO
C8H9N2
C9H9O
C9H11N
C10H13
C11H
C3H6N2O4
C3H8N3O3
C3H10N4O2
C4H8NO4
C4H10N2O3
C4H12N3O2
C4H14N4O
130,0783
131
131,0093
131,0331
131,0570
131,0218
131,0457
131, 695
131,0934
131,0344
131,0583
131,0821
131,1060
131,1298
131,0120
131,0359
131,0708
131,0947
131,1185
131,1424
131,0007
131,0246
131,0484
131,1072
131,1311
131,0133
131,0371
131,0610
131,0497
10,97
0,54
4,21
4,58
4,96
4,94
5,32
5,69
6,06
5,67
6,05
6,42
6,80
7,17
7,68
8,06
6,78
7,15
7,53
7,90
8,04
8,41
8,79
7,88
8,26
8,77
9,15
9,52
9,88
0,87
0,69
0,50
0,90
0,72
0,54
0,36
0,93
0,75
0,58
0,40
0,22
0,46
0,29
0,80
0,62
0,45
0,27
0,68
0,51
0,34
0,67
0,50
0,74
0,57
0,41
0,64
Masa
133,0865
133,1103
132,9925
133,0164
133,0402
133,0641
133,0289
133,0528
133,0767
133,0653
133,0892
133,1018
133,0078
134
134,0328
134,0566
134,0805
134,0453
134,0692
134,0930
134,1169
M+1
6,81
7,18
7,70
8,07
8,45
8,82
8,80
9,18
9,55
9,91
10,28
11,01
11,90
M+2
0,80
0,62
0,86
0,69
0,51
0,35
0,74
0,57
0,41
0,64
0,48
0,55
0,64
4,26
4,63
5,01
4,99
5,36
5,74
6,11
0,87
0,69
0,51
0,90
0,72
0,54
0,36
C6H12O3
C6H14NO2
C6H16N2O
C7H2NO2
C7H4N2O
C7H6N3
C7H16O2
C8H4O2
C8H6NO
C8H8N2
C9H8O
C9H10N
C10H12
6,97
7,17
7,54
8,06
8,43
8,81
7,90
8,79
9,16
9,54
9,89
10,27
11,00
0,80
0,62
0,45
0,68
0,51
0,34
0,67
0,74
0,57
0,41
0,64
0,47
0,55
C3H5N2O4
C3H7N3O3
C3H9N4O2
C4H7NO4
C4H9N2O3
C4H11N3O2
C4H13N4O
C5HN4O
C5H9O4
C5H11NO3
C5H13N2O2
C5H15N3O
C6HN2O2
C6H3N3O
C6H5N4
132,0786
132,1025
132,1264
132,0085
132,0324
132,0563
132,1151
132,0211
132,0449
132,0688
132,0575
132,0814
132,0939
133
133,0249
133,0488
133,0726
133,0375
133,0614
133,0852
133,1091
133,0151
133,0501
133,0739
133,0978
133,1216
133,0038
133,0277
133,0515
4,24
4,62
4,99
4,97
5,35
5,72
6,10
6,98
5,70
6,08
6,45
6,83
7,34
7,72
8,09
0,87
0,69
0,51
0,90
0,72
0,54
0,36
0,41
0,94
0,76
0,58
0,40
0,63
0,46
0,29
Formula
C4H13N3O2
C5HN3O2
C5H3N4O
C5H11O4
C5H13NO3
C6HNO3
C6H3N2O2
C6H5N3O
C6H7N4
C7H3O3
C7H5NO2
C7H7N2O
C7H9N3
C8H7O2
C8H9NO
C8H11N2
C9H11O
C9H13N
C10HN
C10H15
C11H3
Masa
135,1009
135,0069
135,0308
135,0657
135,0896
134,9956
135,0195
135,0433
135,0672
135,0082
135,0320
135,0559
135,0798
135,0446
135,0684
135,0923
135,0810
135,1049
135,0109
135,1174
135,0235
M+1
5,75
6,64
7,02
5,74
6,11
7,00
7,37
7,75
8,12
7,73
8,10
8,48
8,85
8,84
9,21
9,58
9,94
10,32
11,20
11,05
11,94
M+2
0,54
0,59
0,41
0,94
0,76
0,81
0,64
0,46
0,29
0,86
0,69
0,52
0,35
0,74
0,58
0,41
0,64
0,48
0,57
0,55
0,65
C5H2N4O
C5H10O4
C5H12NO3
C5H14N2O2
C6H2N2O2
C6H4N3O
C6H6N4
C6H14O3
C7H2O3
C7H4NO2
C7H6N2O
C7H8N3
C8H6O2
C8H8NO
C8H10N2
C9H10O
C9H12N
C10H14
C11H2
C3H7N2O4
C3H9N3O3
C3H11N4O2
C4H9NO4
C4H11N2O3
Formula
C3H9N2O4
C3H11N3O3
C4HN4O2
C4H11NO4
C5HN2O3
C5H3N3O2
C5H5N4O
C6HO4
C6H3NO3
C6H5N2O2
C6H7N3O
C6H9N4
C7H5O3
C7H7NO2
C7H9N2O
C7H11N3
C8H9O2
C8H11NO
C8H13N2
C9HN2
C9H13O
C9H15N
C10HO
C10H3N
134,0229
134,0579
134,0817
134,1056
134,0116
134,0355
134,0594
134,0943
134,0003
134,0242
134,0480
134,0719
134,0368
134,0606
134,0845
134,0732
134,0970
134,1096
134,0157
135
135,0406
135,0644
135,0883
135,0532
135,0770
7,00
5,72
6,09
6,47
7,36
7,73
8,11
6,83
7,71
8,09
8,46
8,84
8,82
9,19
9,57
9,93
10,30
11,03
11,92
0,41
0,94
0,76
0,58
0,64
0,46
0,29
0,80
0,86
0,69
0,52
0,35
0,74
0,58
0,41
0,64
0,48
0,55
0,65
4,27
4,65
5,02
5,00
5,38
0,87
0,69
0,51
0,90
0,72
Masa
137
137,0563
137,0801
137,0100
137,0688
136,9987
137,0226
137,0464
136,9874
137,0113
137,0351
137,0590
137,0829
137,0238
137,0477
137,0715
137,0954
137,0603
137,0841
137,1080
137,0140
137,0967
137,1205
137,0027
137,0266
M+1
M+2
4,31
4,68
5,94
5,04
6,30
6,67
7,05
6,66
7,03
7,41
7,78
8,15
7,76
8,14
8,51
8,89
8,87
9,24
9,62
10,50
9,97
10,35
10,86
11,24
0,88
0,69
0,55
0,90
0,77
0,59
0,42
0,99
0,81
0,64
0,47
0,29
0,86
0,69
0,52
0,35
0,75
0,58
0,41
0,50
0,65
0,48
0,73
0,57
C3H8N2O4
C3H10N3O3
C3H12N4O2
C4H10NO4
C4H12N2O3
C5H2N3O2
C5H4N4O
C5H12O4
C6H2NO3
C6H4N2O2
C6H6N3O
C6H8N4
C7H4O3
C7H6NO2
C7H8N2O
C7H10N3
C8H8O2
C8H10NO
C8H12N2
C9H12O
C9H14N
C10H2N
C10H16
C11H4
Formula
C9H14O
C9H16N
C10H2O
C10H4N
C10H18
C11H6
C4HN3O3
C4H3N4O2
C5HNO4
C5H3N2O3
C5H5N3O2
C5H7N4O
C6H3O4
C6H5NO3
C6H7N2O2
C6H9N3O
C6H11N4
C7H7O3
C7H9NO2
C7H11N2O
C7H13N3
C8H11O2
C8H13NO
C8H15N2
136
136,0484
136,0723
136,0961
136,0610
136,0848
136,0147
136,0386
136,0735
136,0034
136,0273
136,0511
136,0750
136,0160
136,0399
136,0637
136,0876
136,0524
136,0763
136,1001
136,0888
136,1127
136,0187
136,1253
136,0313
Masa
138,1045
138,1284
138,0106
138,0344
138,1409
138,0470
139
139,0018
139,0257
138,9905
139,0144
139,0382
139,0621
139,0031
139,0269
139,0508
139,0746
139,0985
139,0395
139,0634
139,0872
139,1111
139,0759
139,0998
139,1236
157
4,29
4,66
5,04
5,02
5,40
6,66
7,03
5,75
7,01
7,39
7,76
8,14
7,75
8,12
8,49
8,87
8,85
9,23
9,60
9,96
10,33
11,22
11,06
11,95
0,87
0,69
0,51
0,90
0,72
0,59
0,42
0,94
0,81
0,64
0,46
0,29
0,86
0,69
0,52
0,35
0,75
0,58
0,41
0,64
0,48
0,57
0,55
0,65
M+1
9,99
10,36
10,88
11,25
11,09
11,98
M+2
0,65
0,48
0,73
0,57
0,56
0,65
5,60
5,97
5,96
6,33
6,71
7,08
6,69
7,06
7,44
7,81
8,19
7,79
8,17
8,54
8,92
8,90
9,27
9,65
0,73
0,55
0,95
0,77
0,59
0,42
0,99
0,82
0,64
0,47
0,30
0,86
0,69
0,52
0,35
0,75
0,58
0,42
158
C10H17
C11H5
C3H10N2O4
C4H2N4O2
C5H2N2O3
C5H4N3O2
C5H6N4O
C6H2O4
C6H4NO3
C6H6N2O2
C6H8N3O
C6H10N4
C7H6O3
C7H8NO2
C7H10N2O
C7H12N3
C8H10O2
C8H12NO
C8H14N2
C9H2N2
Formula
C7H10NO2
C7H12N2O
C7H14N3
C8H2N3
C8H12O2
C8H14NO
C8H16N2
C9H2NO
C9H4N2
C9H16O
C9H18N
C10H4O
C10H6N
C10H20
C11H8
C4HN2O4
C4H3N3O3
C4H5N4O2
C5H3NO4
C5H5N2O3
C5H7N3O2
C5H9N4O
C6H5O4
C6H7NO3
C6H9N2O2
C6H11N3O
C6H13N4
C7HN4
137,1331
137,0391
138
138,0641
138,0178
138,0065
138,0304
138,0542
137,9953
138,0191
138,0429
138,0668
138,0907
138,0317
138,0555
138,0794
138,1032
138,0681
138,0919
138,1158
138,0218
11,08
11,97
0,56
0,65
4,32
5,96
6,32
6,69
7,06
6,67
7,05
7,42
7,80
8,17
7,78
8,15
8,53
8,90
8,88
9,26
9,63
10,52
0,88
0,55
0,77
0,59
0,42
0,99
0,81
0,64
0,47
0,30
0,86
0,69
0,52
0,35
0,75
0,58
0,42
0,50
Masa
140,0712
140,0950
140,1189
140,0249
140,0837
140,1076
140,1315
140,0136
140,0375
140,1202
140,1440
140,0262
140,0501
140,1566
140,0626
141
140,9936
141,0175
141,0413
141,0062
141,0300
141,0539
141,0777
141,0187
141,0426
141,0664
141,0903
141,1142
141,0202
M+1
8,18
8,56
8,93
9,82
8,92
9,29
9,66
10,18
10,55
10,02
10,40
10,91
11,28
11,13
12,02
M+2
0,69
0,52
0,36
0,43
0,75
0,58
0,42
0,67
0,50
0,65
0,49
0,74
0,58
0,56
0,66
5,26
5,63
6,01
5,99
6,36
6,74
7,11
6,72
7,09
7,47
7,84
8,22
9,11
0,92
0,73
0,56
0,95
0,77
0,60
0,42
0,99
0,82
0,64
0,47
0,30
0,37
C9HNO
C9H3N2
C9H15O
C9H17N
C10H3O
C10H5N
C10H19
C11H7
C4H2N3O3
C4H4N4O2
C5H2NO4
C5H4N2O3
C5H6N3O2
C5H8N4O
C6H4O4
C6H6NO3
C6H8N2O2
C6H10N3O
C6H12N4
C7H8O3
Formula
C11H9
C4H2N2O4
C4H4N3O3
C4H6N4O2
C5H4NO4
C5H6N2O3
C5H8N3O2
C5H10N4O
C6H6O4
C6H8NO3
C6H10N2O2
C6H12N3O
C6H14N4
C7H2N4
C7H10O3
C7H12NO2
C7H14N2O
C7H16N3
C8H2N2O
C8H4N3
C8H14O2
C8H16NO
C8H18N2
C9H2O2
C9H4NO
C9H6N2
C9H18O
C9H20N
139,0058
139,0297
139,1123
139,1362
139,0184
139,0422
139,1488
139,0548
140
140,0096
140,0335
139,9983
140,0222
140,0460
140,0699
140,0109
140,0348
140,0586
140,0825
140,1063
140,0473
10,16
10,54
10,01
10,38
10,89
11,27
11,11
12,00
0,66
0,50
0,65
0,49
0,74
0,58
0,56
0,66
5,62
5,99
5,97
6,35
6,72
7,10
6,70
7,08
7,45
7,83
8,20
7,81
0,73
0,55
0,95
0,77
0,60
0,42
0,99
0,82
0,64
0,47
0,30
0,87
Masa
141,0705
142
142,0014
142,0253
142,0491
142,0140
142,0379
142,0617
142,0856
142,0266
142,0504
142,0743
142,0981
142,1220
142,0280
142,0630
142,0868
142,1107
142,1346
142,0167
142,0406
142,0994
142,1233
142,1471
142,0054
142,0293
142,0532
142,1358
142,1597
M+1
12,03
M+2
0,66
5,27
5,65
6,02
6,01
6,38
6,75
7,13
6,74
7,11
7,49
7,86
8,23
9,10
7,84
8,22
8,59
8,97
9,48
9,85
8,95
9,32
9,70
9,84
10,21
10,58
10,05
10,43
0,92
0,74
0,56
0,95
0,77
0,60
0,42
0,99
0,82
0,64
0,47
0,30
0,37
0,87
0,70
0,53
0,36
0,60
0,44
0,75
0,59
0,42
0,83
0,67
0,51
0,65
0,49
C7H9O3
C7H11NO2
C7H13N2O
C7H15N3
C8HN2O
C8H3N3
C8H13O2
C8H15NO
C8H17N2
C9HO2
C9H3NO
C9H5N2
C9H17O
C9H19N
C10H5O
C10H7N
C10H21
141,0552
141,0790
141,1029
141,1267
141,0089
141,0328
141,0916
141,1154
141,1393
140,9976
141,0215
141,0453
141,1280
141,1519
141,0340
141,0579
141,1644
7,83
8,20
8,57
8,95
9,46
9,84
8,93
9,31
9,68
9,82
10,19
10,57
10,04
10,41
10,93
11,30
11,14
0,87
0,70
0,53
0,36
0,60
0,44
0,75
0,59
0,42
0,83
0,67
0,50
0,65
0,49
0,74
0,58
0,56
C10H6O
C10H8N
C10H22
C11H10
Formula
C7HN3O
C7H3N4
C7H11O3
C7H13NO2
C7H15N2O
C7H17N3
C8HNO2
C8H3N2O
C8H5N3
C8H15O2
C8H17NO
C8H19N2
C9H3O2
C9H5NO
C9H7N2
C9H19O
C9H21N
C10H7O
C10H9N
C11H11
Masa
143,0120
143,0359
143,0708
143,0947
143,1185
143,1424
143,0007
143,0246
143,0484
143,1072
143,1311
143,1549
143,0133
143,0371
143,0610
143,1436
143,1675
143,0497
143,0736
143,0861
144
144,0171
144,0410
144,0648
144,0297
144,0535
144,0774
144,1012
144,0422
144,0661
144,0899
144,1138
144,1377
M+1
8,76
9,14
7,86
8,23
8,61
8,98
9,12
9,50
9,87
8,96
9,34
9,71
9,85
10,23
10,60
10,07
10,44
10,96
11,33
12,06
M+2
0,54
0,37
0,87
0,70
0,53
0,36
0,77
0,60
0,44
0,76
0,59
0,42
0,83
0,67
0,51
0,65
0,49
0,74
0,58
0,66
Formula
C9H6NO
C9H8N2
C9H20O
C10H8O
C10H10N
C11H12
5,31
5,68
6,05
6,04
6,41
6,79
7,16
6,77
7,14
7,52
7,89
8,27
0,92
0,74
0,56
0,95
0,78
0,60
0,42
1,00
0,82
0,65
0,47
0,30
C4H4N2O4
C4H6N3O3
C4H8N4O2
C5H6NO4
C5H8N2O3
C5H10N3O2
C5H12N4O
C6H8O4
C6H10NO3
C6H12N2O2
C6H14N3O
C6H16N4
C4H3N2O4
C4H5N3O3
C4H7N4O2
C5H5NO4
C5H7N2O3
C5H9N3O2
C5H11N4O
C6H7O4
C6H9NO3
C6H11N2O2
C6H13N3O
C6H15N4
C4H5N2O4
C4H7N3O3
C4H9N4O2
C5H7NO4
C5H9N2O3
C5H11N3O2
C5H13N4O
C6HN4O
C6H9O4
C6H11NO3
C6H13N2O2
C6H15N3O
C6H17N4
C7HN2O2
C7H3N3O
C7H5N4
C7H13O3
C7H15NO2
C7H17N2O
C7H19N3
C8HO3
C8H3NO2
C8H5N2O
C8H7N3
C8H17O2
C8H19NO
159
142,0419
142,0657
142,1722
142,0783
143
143,0093
143,0331
143,0570
143,0218
143,0457
143,0695
143,0934
143,0344
143,0583
143,0821
143,1060
143,1298
10,94
11,32
11,16
12,05
0,74
0,58
0,56
0,66
5,29
5,66
6,04
6,02
6,40
6,77
7,14
6,75
7,13
7,50
7,88
8,25
0,92
0,74
0,56
0,95
0,78
0,60
0,42
0,99
0,82
0,65
0,47
0,30
Masa
144,0449
144,0688
144,1515
144,0575
144,0814
144,0939
145
145,0249
145,0488
145,0726
145,0375
145,0614
145,0852
145,1091
145,0151
145,0501
145,0739
145,0978
145,1216
145,1455
145,0038
145,0277
145,0515
145,0865
145,1103
145,1342
145,1580
144,9925
145,0164
145,0402
145,0641
145,1229
145,1467
M+1
10,24
10,62
10,09
10,97
11,35
12,08
M+2
0,67
0,51
0,66
0,74
0,58
0,67
5,32
5,70
6,07
6,05
6,43
6,80
7,18
8,07
6,78
7,16
7,53
7,91
8,28
8,42
8,80
9,17
7,89
8,26
8,64
9,01
8,78
9,15
9,53
9,90
9,00
9,37
0,92
0,74
0,56
0,96
0,78
0,60
0,43
0,49
1,00
0,82
0,65
0,48
0,31
0,71
0,54
0,38
0,87
0,70
0,53
0,36
0,94
0,77
0,61
0,44
0,76
0,59
160
C7H2N3O
C7H4N4
C7H12O3
C7H14NO2
C7H16N2O
C7H18N3
C8H2NO2
C8H4N2O
C8H6N3
C8H16O2
C8H18NO
C8H20N2
C9H4O2
144,0198
144,0437
144,0786
144,1025
144,1264
144,1502
144,0085
144,0324
144,0563
144,1151
144,1389
144,1628
144,0211
8,78
9,15
7,87
8,25
8,62
9,00
9,14
9,51
9,89
8,98
9,35
9,73
9,87
0,54
0,38
0,87
0,70
0,53
0,36
0,77
0,60
0,44
0,76
0,59
0,43
0,84
C9H5O2
C9H7NO
C9H9N2
C10H9O
C10H11N
C11H13
C12H
Formula
C5H12N3O2
C5H14N4O
C6H2N4O
C6H10O4
C6H12NO3
C6H14N2O2
C6H16N3O
C6H18N4
C7H2N2O2
C7H4N3O
C7H6N4
C7H14O3
C7H16NO2
C7H18N2O
C8H2O3
C8H4NO2
C8H6N2O
C8H8N3
C8H18O2
C9H6O2
C9H8NO
C9H10N2
C10H10O
C10H12N
C11H14
C12H2
Masa
146,0930
146,1169
146,0229
146,0579
146,0817
146,1056
146,1295
146,1533
146,0116
146,0355
146,0594
146,0943
146,1182
146,1420
146,0003
146,0242
146,0480
146,0719
146,1307
146,0368
146,0606
146,0845
146,0732
146,0970
146,1096
146,0157
147
147,0406
147,0644
147,0883
147,0532
147,0770
147,1009
147,1247
147,0069
147,0308
147,0657
M+1
6,82
7,19
8,08
6,80
7,17
7,55
7,92
8,30
8,44
8,81
9,19
7,91
8,28
8,65
8,79
9,17
9,54
9,92
9,01
9,90
10,27
10,65
11,01
11,38
12,11
13,00
M+2
0,60
0,43
0,49
1,00
0,82
0,65
0,48
0,31
0,71
0,55
0,38
0,87
0,70
0,53
0,94
0,77
0,61
0,44
0,76
0,84
0,68
0,51
0,75
0,59
0,67
0,77
Formula
C8H3O3
C8H5NO2
C8H7N2O
C8H9N3
C9H7O2
C9H9NO
C9H11N2
C10H11O
C10H13N
C11HN
C11H15
C12H3
5,35
5,73
6,10
6,09
6,46
6,83
7,21
7,72
8,10
6,82
0,92
0,74
0,56
0,96
0,78
0,60
0,43
0,66
0,49
1,00
C4H7N2O4
C4H9N3O3
C4H11N4O2
C5H9NO4
C5H11N2O3
C5H13N3O2
C5H15N4O
C6HN3O2
C6H3N4O
C6H11O4
C4H6N2O4
C4H8N3O3
C4H10N4O2
C5H8NO4
C5H10N2O3
C4H8N2O4
C4H10N3O3
C4H12N4O2
C5H10NO4
C5H12N2O3
C5H14N3O2
C5H16N4O
C6H2N3O2
C6H4N4O
C6H12O4
C6H14NO3
C6H16N2O2
C7H2NO3
C7H4N2O2
C7H6N3O
C7H8N4
C7H16O3
C8H4O3
C8H6NO2
C8H8N2O
C8H10N3
C9H8O2
C9H10NO
C9H12N2
145,0289
145,0528
145,0767
145,0653
145,0892
145,1018
145,0078
146
146,0328
146,0566
146,0805
146,0453
146,0692
9,88
10,26
10,63
10,99
11,36
12,10
12,98
0,84
0,67
0,51
0,75
0,59
0,67
0,77
5,34
5,71
6,09
6,07
6,44
0,92
0,74
0,56
0,96
0,78
Masa
147,0082
147,0320
147,0559
147,0798
147,0446
147,0684
147,0923
147,0810
147,1049
147,0109
147,1174
147,0235
148
148,0484
148,0723
148,0961
148,0610
148,0848
148,1087
148,1325
148,0147
148,0386
148,0735
148,0974
148,1213
148,0034
148,0273
148,0511
148,0750
148,1100
148,0160
148,0399
148,0637
148,0876
148,0524
148,0763
148,1001
M+1
8,81
9,19
9,56
9,93
9,92
10,29
10,66
11,02
11,40
12,28
12,13
13,02
M+2
0,94
0,78
0,61
0,44
0,84
0,68
0,51
0,75
0,59
0,69
0,67
0,78
5,37
5,74
6,12
6,10
6,48
6,85
7,22
7,74
8,11
6,83
7,21
7,58
8,10
8,47
8,84
9,22
7,94
8,83
9,20
9,58
9,95
9,93
10,31
10,68
0,92
0,74
0,56
0,96
0,78
0,60
0,43
0,66
0,49
1,00
0,83
0,65
0,89
0,72
0,55
0,38
0,88
0,94
0,78
0,61
0,45
0,84
0,68
0,52
C6H13NO3
C6H15N2O2
C6H17N3O
C7HNO3
C7H3N2O2
C7H5N3O
C7H7N4
C7H15O3
C7H17NO2
147,0896
147,1134
147,1373
146,9956
147,0195
147,0433
147,0672
147,1021
147,1260
7,19
7,47
7,94
8,08
8,45
8,83
9,20
7,92
8,30
0,82
0,65
0,48
0,89
0,72
0,55
0,38
0,87
0,70
C10H12O
C10H14N
C11H2N
C11H16
C12H4
Formula
C5HN4O2
C5H11NO4
C5H13N2O3
C5H15N3O2
C6HN2O3
C6H3N3O2
C6H5N4O
C6H13O4
C6H15NO3
C7HO4
C7H3NO2
C7H5N2O2
C7H7N3O
C7H9N4
C8H5O3
C8H7NO2
C8H9N2O
C8H11N3
C9H9O2
C9H11NO
C9H13N2
C10HN2
C10H13O
C10H15N
C11HO
C11H3N
C11H17
C12H5
Masa
149,0100
149,0688
149,0927
149,1165
148,9987
149,0226
149,0464
149,0814
149,1052
148,9874
149,0113
149,0351
149,0590
149,0829
149,0238
149,0477
149,0715
149,0954
149,0603
149,0841
149,1080
149,0140
149,0967
149,1205
149,0027
149,0266
149,1331
149,0391
150
150,0641
150,0879
150,1118
150,0178
150,0766
150,1005
150,0065
150,0304
150,0542
150,0892
149,9953
150,0191
M+1
7,02
6,12
6,49
6,87
7,38
7,75
8,13
6,85
7,22
7,74
8,11
8,49
8,86
9,23
8,84
9,22
9,59
9,97
9,95
10,32
10,70
11,59
11,05
11,43
11,94
12,32
12,16
13,05
M+2
0,62
0,96
0,78
0,61
0,84
0,66
0,49
1,00
0,83
1,06
0,89
0,72
0,55
0,38
0,95
0,78
0,61
0,45
0,84
0,68
0,52
0,61
0,75
0,59
0,85
0,68
0,67
0,78
Formula
C8H10N2O
C8H12N3
C9H10O2
C9H12NO
C9H14N2
C10H2N2
C10H14O
C10H16N
C11H2O
C11H4N
C11H18
C12H6
5,40
5,78
6,15
7,04
6,13
6,51
7,40
7,77
8,15
6,86
7,75
8,13
0,92
0,74
0,56
0,62
0,96
0,78
0,84
0,67
0,49
1,00
1,06
0,89
C4H10N2O4
C4H12N3O3
C4H14N4O2
C5H2N4O2
C5H12NO4
C5H14N2O3
C6H2N2O3
C6H4N3O2
C6H6N4O
C6H14O4
C7H2O4
C7H4NO3
C4H9N2O4
C4H11N3O3
C4H13N4O2
C4H11N2O4
C4H13N3O3
C5HN3O3
C5H3N4O2
C5H13NO4
C6HNO4
C6H3N2O3
C6H5N3O2
C6H7N4O
C7H3O4
C7H5NO3
C7H7N2O2
C7H9N3O
C7H11N4
C8H7O3
C8H9NO2
C8H11N2O
C8H13N3
C9HN3
C9H11O2
C9H13NO
C9H15N2
C10HNO
C10H3N2
C10H15O
C10H17N
C11H3O
C11H5N
161
148,0888
148,1127
148,0187
148,1253
148,0313
149
149,0563
149,0801
149,1040
11,04
11,41
12,30
12,14
13,03
0,75
0,59
0,69
0,67
0,78
5,39
5,76
6,13
0,92
0,74
0,56
Masa
150,0794
150,1032
150,0681
150,0919
150,1158
150,0218
150,1045
150,1284
150,0106
150,0344
150,1409
150,0470
151
151,0719
151,0958
151,0018
151,0257
151,0845
150,9905
151,0144
151,0382
151,0621
151,0031
151,0269
151,0508
151,0746
151,0985
151,0395
151,0634
151,0872
151,1111
151,0171
151,0759
151,0998
151,1236
151,0058
151,0297
151,1123
151,1362
151,0184
151,0422
M+1
9,61
9,98
9,96
10,34
10,71
11,60
11,07
11,44
11,96
12,33
12,18
13,06
M+2
0,61
0,45
0,84
0,68
0,52
0,61
0,75
0,60
0,85
0,70
,068
0,78
5,42
5,79
6,68
7,06
6,15
7,04
7,41
7,79
8,16
7,77
8,14
8,52
8,89
9,27
8,87
9,25
9,62
10,00
10,89
9,98
10,36
10,73
11,24
11,62
11,09
11,46
11,97
12,35
0,92
0,74
0,79
0,62
0,96
1,01
0,84
0,67
0,50
1,06
0,89
0,72
0,55
0,39
0,95
0,78
0,62
0,45
0,54
0,85
0,68
0,52
0,77
0,61
0,76
0,60
0,85
0,70
162
C7H6N2O2
C7H8N3O
C7H10N4
C8H6O3
C8H8NO2
150,0429
150,0668
150,0907
150,0317
150,0555
8,50
8,88
9,25
8,86
9,23
0,72
0,55
0,38
0,95
0,78
C11H19
C12H7
Formula
C5H4N4O2
C6H2NO4
C6H4N2O3
C6H6N3O2
C6H8N4O
C7H4O4
C7H6NO3
C7H8N2O2
C7H10N3O
C7H12N4
C8H8O3
C8H10NO2
C8H12N2O
C8H14N3
C9H2N3
C9H12O2
C9H14NO
C9H16N2
C10H2NO
C10H4N2
C10H16O
C10H18N
C11H4O
C11H6N
C11H20
C12H8
Masa
152,0335
151,9983
152,0222
152,0460
152,0699
152,0109
152,0348
152,0586
152,0825
152,1063
152,0473
152,0712
152,0950
152,1189
152,0249
152,0837
152,1076
152,1315
152,0136
152,0375
152,1202
152,1440
152,0262
152,0501
152,1566
152,0626
153
152,9936
153,0175
153,0413
153,0062
153,0300
153,0539
153,0777
153,0187
153,0426
153,0664
153,0903
153,1142
153,0202
153,0552
153,0790
153,1029
153,1267
153,0089
M+1
7,07
7,05
7,43
7,80
8,18
7,79
8,16
8,53
8,91
9,28
8,89
9,27
9,64
10,01
10,90
10,00
10,37
10,74
11,26
11,63
11,10
11,48
11,99
12,36
12,21
13,10
M+2
0,62
1,01
0,84
0,67
0,50
1,06
0,89
0,72
0,55
0,39
0,95
0,78
0,62
0,45
0,54
0,85
0,68
0,52
0,78
0,62
0,76
0,60
0,86
0,70
0,68
0,79
Formula
C9H13O2
C9H15NO
C9H17N2
C10HO2
C10H3NO
C10H5N2
C10H17O
C10H19N
C11H5O
C11H7N
C11H21
C12H9
6,34
6,71
7,09
7,07
7,44
7,82
8,19
7,80
8,18
8,55
8,92
9,30
10,19
8,91
9,28
9,66
10,03
10,54
0,97
0,80
0,62
1,02
0,84
0,67
0,50
1,07
0,89
0,72
0,56
0,39
0,47
0,95
0,78
0,62
0,45
0,70
C5HN2O4
C5H3N3O3
C5H5N4O2
C6H3NO4
C6H5N2O3
C6H7N3O2
C6H9N4O
C7H5O4
C7H7NO3
C7H9N2O2
C7H11N3O
C7H13N4
C8HN4
C8H9O3
C8H11NO2
C8H13N2O
C8H15N3
C9HN2O
C4H12N2O4
C5H2N3O3
C5H2N2O4
C5H4N3O3
C5H6N4O2
C6H4NO4
C6H6N2O3
C6H8N3O2
C6H10N4O
C7H6O4
C7H8NO3
C7H10N2O2
C7H12N3O
C7H14N4
C8H2N4
C8H10O3
C8H12NO2
C8H14N2O
C8H16N3
C9H2N2O
C9H4N3
C9H14O2
C9H16NO
C9H18N2
C10H2O2
C10H4NO
C10H6N2
C10H18O
C11H6O
C11H8N
C11H22
C12H10
C5H3N2O4
151,1488
151,0548
152
152,0797
152,0096
12,19
13,08
0,68
0,79
5,43
6,70
0,92
0,79
Masa
153,0916
153,1154
153,1393
152,9976
153,0215
153,0453
153,1280
153,1519
153,0340
153,0579
153,1644
153,0705
154
154,0014
154,0253
154,0491
154,0140
154,0379
154,0617
154,0856
154,0266
154,0504
154,0743
154,0981
154,1220
154,0280
154,0630
154,0868
154,1107
154,1346
154,0167
154,0406
154,0994
154,1233
154,1471
154,0054
154,0293
154,0532
154,1358
154,0419
154,0657
154,1722
154,0783
155
155,0093
M+1
10,01
10,39
10,76
10,90
11,28
11,65
11,12
11,49
12,01
12,38
12,22
13,11
M+2
0,85
0,69
0,52
0,94
0,78
0,62
0,76
0,60
0,86
0,70
0,68
0,79
6,35
6,73
7,10
7,09
7,46
7,83
8,21
7,82
8,19
8,57
8,94
9,31
10,20
8,92
9,30
9,67
10,05
10,56
10,93
10,03
10,40
10,78
10,92
11,29
11,67
11,13
12,02
12,40
12,24
13,13
0,97
0,80
0,62
1,02
0,84
0,67
0,50
1,07
0,90
0,73
0,56
0,39
0,47
0,95
0,79
0,62
0,46
0,70
0,54
0,85
0,69
0,53
0,94
0,78
0,62
0,76
0,86
0,70
0,68
0,79
6,37
0,97
163
C9H3N3
153,0328
10,92
0,54
C5H5N3O3
155,0331
6,75
0,80
Formula
C5H7N4O2
C6H5NO4
C6H7N2O3
C6H9N3O2
C6H11N4O
C7H7O4
C7H9NO3
C7H11N2O2
C7H13N3O
C7H15N4
C8HN3O
C8H3N4
C8H11O3
C8H13NO2
C8H15N2O
C8H17N3
C9HNO2
C9H3N2O
C9H5N3
C9H15O2
C9H17NO
C9H19N2
C10H3O2
C10H5NO
C10H7N2
C10H19O
C10H21N
C11H7O
C11H9N
C11H23
C12H11
M+1
7,12
7,10
7,48
7,85
8,23
7,83
8,21
8,58
8,96
9,33
9,84
10,22
8,94
9,31
9,69
10,06
10,20
10,58
10,95
10,04
10,42
10,79
10,93
11,31
11,68
11,15
11,52
12,04
12,41
12,26
13,14
M+2
0,62
1,02
0,84
0,67
0,50
1,07
0,90
0,73
0,56
0,39
0,64
0,47
0,95
0,79
0,62
0,46
0,87
0,71
0,54
0,85
0,69
0,53
0,94
0,78
0,62
0,76
0,60
0,86
0,71
0,69
0,79
Formula
C8H12O3
C8H14NO2
C8H16N2O
C8H18N3
C9H2NO2
C9H4N2O
C9H6N3
C9H16O2
C9H18NO
C9H20N2
C10H4O2
C10H6NO
C10H8N2
C10H20O
C10H22N
C11H8O
C11H10N
C11H24
C12H12
M+2
0,96
0,79
0,62
0,46
0,87
0,71
0,55
0,85
0,69
0,53
0,94
0,78
0,62
0,77
0,61
0,86
0,71
0,69
0,80
6,39
6,76
7,14
7,12
7,49
7,87
8,24
7,85
8,22
8,60
8,97
9,35
9,86
10,24
0,98
0,80
0,62
1,02
0,85
0,67
0,50
1,07
0,90
0,73
0,56
0,39
0,64
0,47
Masa
156,0786
156,1025
156,1264
156,1502
156,0085
156,0324
156,0563
156,1151
156,1389
156,1628
156,0211
156,0449
156,0688
156,1515
156,1753
156,0575
156,0814
156,1879
156,0939
157
157,0249
157,0488
157,0726
157,0375
157,0614
157,0852
157,1091
157,0151
157,0501
157,0739
157,0978
157,1216
157,1455
157,0038
157,0277
157,0515
157,0865
157,1103
157,1342
157,1580
156,9925
157,0164
157,0402
157,0641
157,1229
157,1467
M+1
8,95
9,33
9,70
10,08
10,22
10,59
10,97
10,06
10,43
10,81
10,95
11,32
11,70
11,17
11,54
12,05
12,43
12,27
13,16
C5H4N2O4
C5H6N3O3
C5H8N4O2
C6H6NO4
C6H8N2O3
C6H10N3O2
C6H12N4O
C7H8O4
C7H10NO3
C7H12N2O2
C7H14N3O
C7H16N4
C8H2N3O
C8H4N4
Masa
155,0570
155,0218
155,0457
155,0695
155,0934
155,0344
155,0583
155,0821
155,1060
155,1298
155,0120
155,0359
155,0708
155,0947
155,1185
155,1424
155,0007
155,0246
155,0484
155,1072
155,1311
155,1549
155,0133
155,0371
155,0610
155,1436
155,1675
155,0497
155,0736
155,1801
155,0861
156
156,0171
156,0410
156,0648
156,0297
156,0535
156,0774
156,1012
156,0422
156,0661
156,0899
156,1138
156,1377
156,0198
156,0437
6,40
6,78
7,15
7,13
7,51
7,88
8,26
9,15
7,87
8,24
8,61
8,99
9,36
9,50
9,88
10,25
8,97
9,35
9,72
10,09
9,86
10,23
10,61
10,98
10,08
10,45
0,98
0,80
0,62
1,02
0,85
0,67
0,50
0,57
1,07
0,90
0,73
0,56
0,39
0,80
0,64
0,48
0,96
0,79
0,62
0,46
1,03
0,87
0,71
0,55
0,86
0,69
Formula
C9H21N2
Masa
157,1706
M+1
10,82
M+2
0,53
Masa
159
M+1
M+2
C5H5N2O4
C5H7N3O3
C5H9N4O2
C6H7NO4
C6H9N2O3
C6H11N3O2
C6H13N4O
C7HN4O
C7H9O4
C7H11NO3
C7H13N2O2
C7H15N3O
C7H17N4
C8HN2O2
C8H3N3O
C8H5N4
C8H13O3
C8H15NO2
C8H17N2O
C8H19N3
C9HO3
C9H3NO2
C9H5N2O
C9H7N3
C9H17O2
C9H19NO
Formula
164
C10H5O2
C10H7NO
C10H9N2
C10H21O
C10H23N
C11H9O
C11H11N
C12H13
C13H
10,96
11,34
11,71
11,18
11,56
12,07
12,44
13,18
14,06
0,94
0,78
0,63
0,77
0,61
0,86
0,71
0,80
0,91
C5H6N2O4
C5H8N3O3
C5H10N4O2
C6H8NO4
C6H10N2O3
C6H12N3O2
C6H14N4O
C7H2N4O
C7H10O4
C7H12NO3
C7H14N2O2
C7H16N3O
C7H18N4
C8H2N2O2
C8H4N3O
C8H6N4
C8H14O3
C8H16NO2
C8H18N2O
C8H20N3
C9H2O3
C9H4NO2
C9H6N2O
C9H8N3
C9H18O2
C9H20NO
C9H22N2
C10H6O2
C10H8NO
C10H10N2
C10H22O
C11H10O
C11H12N
C12H14
C13H2
157,0289
157,0528
157,0767
157,1593
157,1832
157,0653
157,0892
157,1018
157,0078
158
158,0328
158,0566
158,0805
158,0453
158,0692
158,0930
158,1169
158,0229
158,0579
158,0817
158,1056
158,1295
158,1533
158,0116
158,0355
158,0594
158,0943
158,1182
158,1420
158,1659
158,0003
158,0242
158,0480
158,0719
158,1307
158,1546
158,1784
158,0368
158,0606
158,0845
158,1671
158,0732
158,0970
158,1096
158,0157
6,42
6,79
7,17
7,15
7,52
7,90
8,27
9,16
7,88
8,26
8,63
9,00
9,38
9,52
9,89
10,27
8,99
9,36
9,74
10,11
9,88
10,25
10,62
11,00
10,09
10,47
10,84
10,98
11,36
11,73
11,20
12,09
12,46
13,19
14,08
0,98
0,80
0,63
1,02
0,85
0,68
0,50
0,58
1,07
0,90
0,73
0,56
0,40
0,81
0,64
0,48
0,96
0,79
0,63
0,46
1,04
0,87
0,71
0,55
0,86
0,69
0,53
0,95
0,79
0,63
0,77
0,87
0,71
0,80
0,92
Formula
C7H4N4O
C7H12O4
C7H14NO3
C7H16N2O2
C7H18N3O
Masa
160,0386
160,0735
160,0974
160,1213
160,1451
M+1
9,19
7,91
8,29
8,66
9,04
M+2
0,58
1,07
0,90
0,73
0,57
C5H7N2O4
C5H9N3O3
C5H11N4O2
C6H9NO4
C6H11N2O3
C6H13N3O2
C6H15N4O
C7HN3O2
C7H3N4O
C7H11O4
C7H13NO3
C7H15N2O2
C7H17N3O
C7H19N4
C8HNO3
C8H3N2O2
C8H5N3O
C8H7N4
C8H15O3
C8H17NO2
C8H19N2O
C8H21N3
C9H3O3
C9H5NO2
C9H7N2O
C9H9N3
C9H19O2
C9H21NO
C10H7O2
C10H9NO
C10H11N2
C11H11O
C11H13N
C12HN
C12H15
C13H3
6,43
6,81
7,18
7,17
7,54
7,91
8,29
8,80
9,18
7,90
8,27
8,65
9,02
9,39
9,16
9,53
9,91
10,28
9,00
9,38
9,75
10,13
9,89
10,27
10,64
11,01
10,11
10,48
11,00
11,37
11,75
12,10
12,48
13,37
13,21
14,10
0,98
0,80
0,63
1,02
0,85
0,68
0,51
0,75
0,58
1,07
0,90
0,73
0,56
0,40
0,97
0,81
0,64
0,48
0,96
0,79
0,63
0,46
1,04
0,87
0,71
0,55
0,86
0,70
0,95
0,79
0,63
0,87
0,71
0,82
0,80
0,92
C5H8N2O4
C5H10N3O3
C5H12N4O2
C6H10NO4
C6H12N2O3
C6H14N3O2
C6H16N4O
C7H2N3O2
159,0406
159,0644
159,0883
159,0532
159,0770
159,1009
159,1247
159,0069
159,0308
159,0657
159,0896
159,1134
159,1373
159,1611
158,9956
159,0195
159,0433
159,0672
159,1021
159,1260
159,1498
159,1737
159,0082
159,0320
159,0559
159,0798
159,1385
159,1624
159,0446
159,0684
159,0923
159,0810
159,1049
159,0109
159,1174
159,0235
160
160,0484
160,0723
160,0961
160,0610
160,0848
160,1087
160,1325
160,0147
6,45
6,83
7,20
7,18
7,56
7,93
8,31
8,82
0,98
0,80
0,63
1,02
0,85
0,68
0,51
0,75
Formula
C8H9N4
C8H17O3
C8H19NO2
C9H5O3
C9H7NO2
Masa
161,0829
161,1178
161,1416
161,0238
161,0477
M+1
10,32
9,03
9,41
9,92
10,30
M+2
0,48
0,96
0,80
1,04
0,88
C7H20N4
C8H2NO3
C8H4N2O2
C8H6N3O
C8H8N4
C8H16O3
C8H18NO2
C8H20N2O
C9H4O3
C9H6NO2
C9H8N2O
C9H10N3
C9H20O2
C10H8O2
C10H10NO
C10H12N2
C11H12O
C11H14N
C12H2N
C12H16
C13H4
9,41
9,18
9,55
9,92
10,30
9,02
9,39
9,77
9,91
10,28
10,66
11,03
10,12
11,01
11,39
11,76
12,12
12,49
13,38
13,22
14,11
0,40
0,97
0,81
0,64
0,48
0,96
0,79
0,63
1,04
0,88
0,71
0,55
0,86
0,95
0,79
0,63
0,87
0,72
0,82
0,80
0,92
C5H9N2O4
C5H11N3O3
C5H13N4O2
C6HN4O2
C6H11NO4
C6H13N2O3
C6H15N3O2
C6H17N4O
C7HN2O3
C7H3N3O2
C7H5N4O
C7H13O4
C7H15NO3
C7H17N2O2
C7H19N3O
C8HO4
C8H3NO3
C8H5N2O2
C8H7N3O
160,1690
160,0034
160,0273
160,0511
160,0750
160,1100
160,1338
160,1577
160,0160
160,0399
160,0637
160,0876
160,1464
160,0524
160,0763
160,1001
160,0888
160,1127
160,0187
160,1253
160,0313
161
161,0563
161,0801
161,1040
161,0100
161,0688
161,0927
161,1165
161,1404
160,9987
161,0226
161,0464
161,0814
161,1052
161,1291
161,1529
160,9874
161,0113
161,0351
161,0590
6,47
6,84
7,22
8,10
7,20
7,57
7,95
8,32
8,46
8,84
9,21
7,93
8,30
8,68
9,05
8,82
9,19
9,57
9,94
0,98
0,80
0,63
0,69
1,03
0,85
0,68
0,51
0,92
0,75
0,58
1,08
0,90
0,74
0,57
1,14
0,98
0,81
0,65
Formula
C5H14N4O2
C6H2N4O2
C6H12NO4
C6H14N2O3
C6H16N3O2
C6H18N4O
C7H2N2O3
C7H4N3O2
C7H6N4O
Masa
162,1118
162,0178
162,0766
162,1005
162,1244
162,1482
162,0065
162,0304
162,0542
M+1
7,23
8,12
7,21
7,59
7,96
8,34
8,48
8,85
9,23
M+2
0,63
0,69
1,03
0,85
0,68
0,51
0,92
0,75
0,58
C9H9N2O
C9H11N3
C10H9O2
C10H11NO
C10H13N2
C11HN2
C11H13O
C11H15N
C12HO
C12H3N
C12H17
C13H5
C5H9N2O4
C5H11N3O3
C5H13N4O2
C6HN4O2
C6H11NO4
C6H13N2O3
C6H15N3O2
C6H17N4O
C7HN2O3
C7H3N3O2
C7H5N4O
C7H13O4
C7H15NO3
C7H17N2O2
C7H19N3O
C8HO4
C8H3NO3
C8H5N2O2
C8H7N3O
C8H9N4
C8H17O3
C8H19NO2
C9H5O3
C9H7NO2
C9H9N2O
C9H11N3
165
10,67
11,05
11,03
11,40
11,78
12,67
12,13
12,51
13,02
13,40
13,24
14,13
6,47
6,84
7,22
8,10
7,20
7,57
7,95
8,32
8,46
8,84
9,21
7,93
8,30
8,68
9,05
8,82
9,19
9,57
9,94
10,32
9,03
9,41
9,92
10,30
10,67
11,05
0,72
0,56
0,95
0,79
0,63
0,74
0,87
0,72
0,98
0,83
0,81
0,92
0,98
0,80
0,63
0,69
1,03
0,85
0,68
0,51
0,92
0,75
0,58
1,08
0,90
0,74
0,57
1,14
0,98
0,81
0,65
0,48
0,96
0,80
1,04
0,88
0,72
0,56
C5H10N2O4
C5H12N3O3
161,0715
161,0954
161,0603
161,0841
161,1080
161,0140
161,0967
161,1205
161,0027
161,0266
161,1331
161,0391
161,0563
161,0801
161,1040
161,0100
161,0688
161,0927
161,1165
161,1404
160,9987
161,0226
161,0464
161,0814
161,1052
161,1291
161,1529
160,9874
161,0113
161,0351
161,0590
161,0829
161,1178
161,1416
161,0238
161,0477
161,0715
161,0954
162
162,0641
162,0879
6,48
6,86
0,98
0,81
Formula
C7H17NO3
C8H3O4
C8H5NO3
C8H7N2O2
C8H9N3O
C8H11N4
C9H7O3
C9H9NO2
C9H11N2O
Masa
163,1209
163,0031
163,0269
163,0508
163,0746
163,0985
163,0395
163,0634
163,0872
M+1
8,34
8,85
9,22
9,60
9,97
10,35
9,96
10,33
10,70
M+2
0,91
1,15
0,98
0,81
0,65
0,49
1,04
0,88
0,72
166
C7H14O4
C7H16NO3
C7H18N2O2
C8H2O4
C8H4NO3
C8H6N2O2
C8H8N3O
C8H10N4
C8H18O3
C9H6O3
C9H8NO2
C9H10N2O
C9H12N3
C10H10O2
C10H12NO
C10H14N2
C11H2N2
C11H14O
C11H16N
C12H2O
C12H4N
C12H18
C13H6
C5H11N2O4
C5H13N3O3
C5H15N4O2
C6HN3O3
C6H3N4O2
C6H13NO4
C6H15N2O3
C6H17N3O2
C7HNO4
C7H3N2O3
C7H5N3O2
C7H7N4O
C7H15O4
Formula
C10H14NO
C10H16N2
C11H2NO
C11H4N2
C11H16O
C11H18N
C12H4O
C12H6N
C12H20
C13H8
C5H13N2O4
C5H15N3O3
162,0892
162,1131
162,1369
161,9953
162,0191
162,0429
162,0668
162,0907
162,1256
162,0317
162,0555
162,0794
162,1032
162,0681
162,0919
162,1158
162,0218
162,1045
162,1284
162,0106
162,0344
162,1409
162,0470
163
163,0719
163,0958
163,1196
163,0018
163,0257
163,0845
163,1083
163,1322
162,9905
163,0144
163,0382
163,0621
163,0970
7,95
8,32
8,69
8,83
9,21
9,58
9,96
10,33
9,05
9,94
10,31
10,69
11,06
11,04
11,42
11,79
12,68
12,15
12,52
13,04
13,41
13,26
14,14
1,08
0,91
0,74
1,15
0,98
0,81
0,65
0,48
0,96
1,04
0,88
0,72
0,56
0,95
0,79
0,64
0,74
0,87
0,72
0,98
0,83
0,81
0,92
6,50
6,87
7,25
7,76
8,14
7,23
7,60
7,98
8,12
8,49
8,87
9,24
7,96
0,98
0,81
0,63
0,87
0,69
1,03
0,85
0,68
1,09
0,92
0,75
0,58
1,08
Masa
164,1076
164,1315
164,0136
164,0375
164,1202
164,1440
164,0262
164,0501
164,1566
164,0626
165
165,0876
165,1114
M+1
11,45
11,83
12,34
12,71
12,18
12,56
13,07
13,45
13,29
14,18
M+2
0,80
0,64
0,90
0,74
0,88
0,72
0,98
0,83
0,81
0,93
6,53
6,91
0,98
0,81
C9H13N3
C10HN3
C10H11O2
C10H13NO
C10H15N2
C11HNO
C11H3N2
C11H15O
C11H17N
C12H3O
C12H5N
C12H19
C13H7
C5H12N2O4
C5H14N3O3
C5H16N4O2
C6H2N3O3
C6H4N4O2
C6H14NO4
C6H16N2O3
C7H2NO4
C7H4N2O3
C7H6N3O2
C7H8N4O
C7H16O4
C8H4O4
C8H6NO3
C8H8N2O2
C8H10N3O
C8H12N4
C9H8O3
C9H10NO2
C9H12N2O
C9H14N3
C10H2N3
C10H12O2
Formula
C5H14N2O4
C6H2N2O4
C6H4N3O3
C6H6N4O2
C7H4NO4
C7H6N2O3
C7H8N3O2
C7H10N4O
C8H6O4
C8H8NO3
C8H10N2O2
C8H12N3O
163,1111
163,0171
163,0759
163,0998
163,1236
163,0058
163,0297
163,1123
163,1362
163,0184
163,0422
163,1488
163,0548
164
164,0797
164,1036
164,1275
164,0096
164,0335
164,0923
164,1162
163,9983
164,0222
164,0460
164,0699
164,1049
164,0109
164,0348
164,0586
164,0825
164,1063
164,0473
164,0712
164,0950
164,1189
164,0249
164,0837
11,08
11,97
11,06
11,44
11,81
12,32
12,70
12,17
12,54
13,05
13,43
13,27
14,16
0,56
0,66
0,95
0,80
0,64
0,89
0,74
0,88
0,72
0,98
0,83
0,81
0,93
6,51
6,89
7,26
7,78
8,15
7,25
7,62
8,13
8,51
8,88
9,26
7,98
8,87
9,24
9,61
9,99
10,36
9,97
10,35
10,72
11,09
11,98
11,08
0,98
0,81
0,63
0,87
0,70
1,03
0,86
1,09
0,92
0,75
0,59
1,08
1,15
0,98
0,81
0,65
0,49
1,05
0,88
0,72
0,56
0,66
0,96
Masa
166
166,0954
166,0014
166,0253
166,0491
166,0140
166,0379
166,0617
166,0856
166,0266
166,0504
166,0743
166,0981
M+1
M+2
6,55
7,44
7,81
8,18
8,17
8,54
8,92
9,29
8,90
9,27
9,65
10,02
0,99
1,04
0,87
0,70
1,09
0,92
0,76
0,59
1,15
0,98
0,82
0,65
C6HN2O4
C6H3N3O3
C6H5N4O2
C6H15NO4
C7H3NO4
C7H5N2O3
C7H7N3O2
C7H9N4O
C8H5O4
C8H7NO3
C8H9N2O2
C8H11N3O
C8H13N4
C9HN4
C9H9O3
C9H11NO2
C9H13N2O
C9H15N3
C10HN2O
C10H3N3
C10H13O2
C10H15NO
C10H17N2
C11HO2
C11H3NO
C11H5N2
C11H17O
C11H19N
C12H5O
C12H7N
C12H21
C13H9
164,9936
165,0175
165,0413
165,1001
165,0062
165,0300
165,0539
165,0777
165,0187
165,0426
165,0664
165,0903
165,1142
165,0202
165,0552
165,0790
165,1029
165,1267
165,0089
165,0328
165,0916
165,1154
165,1393
164,9976
165,0215
165,0453
165,1280
165,1519
165,0340
165,0579
165,1644
165,0705
Formula
C9HN3O
C9H3N4
C9H11O3
C9H13NO2
C9H15N2O
C9H17N3
C10HNO2
C10H3N2O
C10H5N3
C10H15O2
C10H17NO
C10H19N2
C11H3O2
C11H5NO
C11H7N2
C11H19O
C11H21N
Masa
167,0120
167,0359
167,0708
167,0947
167,1185
167,1424
167,0007
167,0246
167,0484
167,1072
167,1311
167,1549
167,0133
167,0371
167,0610
167,1436
167,1675
7,42
7,79
8,17
7,26
8,15
8,52
8,90
9,27
8,88
9,26
9,63
10,00
10,38
11,27
9,99
10,36
10,74
11,11
11,62
12,00
11,09
11,47
11,84
11,98
12,36
12,73
12,20
12,57
13,09
13,46
13,30
14,19
M+1
10,93
11,30
10,02
10,39
10,77
11,14
11,28
11,66
12,03
11,12
11,50
11,87
12,01
12,39
12,76
12,23
12,60
1,04
0,87
0,70
1,03
1,09
0,92
0,75
0,59
1,15
0,98
0,82
0,65
0,49
0,58
1,05
0,88
0,72
0,56
0,82
0,66
0,96
0,80
0,64
1,05
0,90
0,74
0,88
0,73
0,99
0,84
0,81
0,93
M+2
0,74
0,58
1,05
0,89
0,73
0,57
0,98
0,82
0,66
0,96
0,80
0,65
1,06
0,90
0,75
0,88
0,73
C8H14N4
C9H2N4
C9H10O3
C9H12NO2
C9H14N2O
C9H16N3
C10H2N2O
C10H4N3
C10H14O2
C10H16NO
C10H18N2
C11H2O2
C11H4NO
C11H6N2
C11H18O
C11H20N
C12H6O
C12H8N
C12H22
C13H10
C6H3N2O4
C6H5N3O3
C6H7N4O2
C7H5NO4
C7H7N2O3
C7H9N3O2
C7H11N4O
C8H7O4
C8H9NO3
C8H11N2O2
C8H13N3O
C8H15N4
Formula
C11H4O2
C11H6NO
C11H8N2
C11H20O
C11H22N
C12H8O
C12H10N
C12H24
C13H12
C6H5N2O4
C6H7N3O3
C6H9N4O2
C7H7NO4
C7H9N2O3
C7H11N3O2
C7H13N4O
167
166,1220
166,0280
166,0630
166,0868
166,1107
166,1346
166,0167
166,0406
166,0994
166,1233
166,1471
166,0054
166,0293
166,0532
166,1358
166,1597
166,0419
166,0657
166,1722
166,0783
167
167,0093
167,0331
167,0570
167,0218
167,0457
167,0695
167,0934
167,0344
167,0583
167,0821
167,1060
167,1298
10,40
11,28
10,00
10,38
10,75
11,13
11,64
12,01
11,11
11,48
11,86
12,00
12,37
12,75
12,21
12,59
13,10
13,48
13,32
14,21
0,49
0,58
1,05
0,89
0,72
0,56
0,82
0,66
0,96
0,80
0,64
1,06
0,90
0,75
0,88
0,73
0,99
0,84
0,82
0,93
7,45
7,83
8,20
8,18
8,56
8,93
9,31
8,91
9,29
9,66
10,04
10,41
1,04
0,87
0,70
1,10
0,93
0,76
0,59
1,15
0,99
0,82
0,66
0,49
Masa
168,0211
168,0449
168,0688
168,1515
168,1753
168,0575
168,0814
168,1879
168,0939
169
169,0249
169,0488
169,0726
169,0375
169,0614
169,0852
169,1091
M+1
12,03
12,40
12,78
12,25
12,62
13,13
13,51
13,35
14,24
M+2
1,06
0,90
0,75
0,89
0,73
0,99
0,84
0,82
0,94
7,48
7,86
8,23
8,21
8,59
8,96
9,34
1,05
0,87
0,70
1,10
0,93
0,76
0,59
168
C12H7O
C12H9N
C12H23
C13H11
C6H4N2O4
C6H6N3O3
C6H8N4O2
C7H6NO4
C7H8N2O3
C7H10N3O2
C7H12N4O
C8H8O4
C8H10NO3
C8H12N2O2
C8H14N3O
C8H16N4
C9H2N3O
C9H4N4
C9H12O3
C9H14NO2
C9H16N2O
C9H18N3
C10H2NO2
C10H4N2O
C10H6N3
C10H16O2
C10H18NO
C10H20N2
Formula
C14H
C6H6N2O4
C6H8N3O3
C6H10N4O2
C7H8NO4
C7H10N2O3
C7H12N3O2
C7H14N4O
C8H2N4O
C8H10O4
C8H12NO3
C8H14N2O2
C8H16N3O
C8H18N4
C9H2N2O2
C9H4N3O
C9H6N4
C9H14O3
C9H16NO2
C9H18N2O
167,0497
167,0736
167,1801
167,0861
168
168,0171
168,0410
168,0648
168,0297
168,0535
168,0774
168,1012
168,0422
168,0661
168,0899
168,1138
168,1377
168,0198
168,0437
168,0786
168,1025
168,1264
168,1502
168,0085
168,0324
168,0563
168,1151
168,1389
168,1628
13,12
13,49
13,34
14,22
0,99
0,84
0,82
0,94
7,47
7,84
8,22
8,20
8,57
8,95
9,32
8,93
9,30
9,68
10,05
10,43
10,94
11,32
10,04
10,41
10,78
11,16
11,30
11,67
12,05
11,14
11,52
11,89
1,04
0,87
0,70
1,10
0,93
0,76
0,59
1,15
0,99
0,82
0,66
0,49
0,74
0,58
1,05
0,89
0,73
0,57
0,98
0,82
0,67
0,96
0,80
0,65
Masa
169,0078
170
170,0328
170,0566
170,0805
170,0453
170,0692
170,0930
170,1169
170,0229
170,0579
170,0817
170,1056
170,1295
170,1533
170,0116
170,0355
170,0594
170,0943
170,1182
170,1420
M+1
15,14
M+2
1,07
7,50
7,87
8,25
8,23
8,60
8,98
9,35
10,24
8,96
9,34
9,71
10,08
10,46
10,60
10,97
11,35
10,07
10,44
10,82
1,05
0,87
0,70
1,10
0,93
0,76
0,59
0,68
1,16
0,99
0,82
0,66
0,50
0,91
0,75
0,59
1,06
0,89
0,73
C8HN4O
C8H9O4
C8H11NO3
C8H13N2O2
C8H15N3O
C8H17N4
C9HN2O2
C9H3N3O
C9H5N4
C9H13O3
C9H15NO2
C9H17N2O
C9H19N3
C10HO3
C10H3NO2
C10H5N2O
C10H7N3
C10H17O2
C10H19NO
C10H21N2
C11H5O2
C11H7NO
C11H9N2
C11H21O
C11H23N
C12H9O
C12H11N
C12H25
C13H13
169,0151
169,0501
169,0739
169,0978
169,1216
169,1455
169,0038
169,0277
169,0515
169,0865
169,1103
169,1342
169,1580
168,9925
169,0164
169,0402
169,0641
169,1229
169,1467
169,1706
169,0289
169,0528
169,0767
169,1593
169,1832
169,0653
169,0892
169,1957
169,1018
10,23
8,95
9,32
9,69
10,07
10,44
10,58
10,96
11,33
10,05
10,43
10,80
11,17
10,94
11,31
11,69
12,06
11,16
11,53
11,91
12,05
12,42
12,79
12,26
12,64
13,15
13,53
13,37
14,26
0,67
1,16
0,99
0,82
0,66
0,50
0,91
0,75
0,59
1,05
0,89
0,73
0,57
1,14
0,98
0,82
0,67
0,96
0,81
0,65
1,06
0,91
0,75
0,89
0,73
1,00
0,84
0,82
0,94
Formula
C7H15N4O
C8HN3O2
C8H3N4O
C8H11O4
C8H13NO3
C8H15N2O2
C8H17N3O
C8H19N4
C9HNO3
C9H3N2O2
C9H5N3O
C9H7N4
C9H15O3
C9H17NO2
C9H19N2O
C9H21N3
C10H3O3
C10H5NO2
C10H7N2O
C10H9N3
C10H19O2
Masa
171,1247
171,0069
171,0308
171,0657
171,0896
171,1134
171,1373
171,1611
170,9956
171,0195
171,0433
171,0672
171,1021
171,1260
171,1498
171,1737
171,0082
171,0320
171,0559
171,0798
171,1385
M+1
9,37
9,88
10,26
8,98
9,35
9,73
10,10
10,48
10,24
10,61
10,99
11,36
10,08
10,46
10,83
11,21
10,97
11,35
11,72
12,09
11,19
M+2
0,60
0,84
0,68
1,16
0,99
0,83
0,66
0,50
1,07
0,91
0,75
0,59
1,06
0,89
0,73
0,57
1,14
0,99
0,83
0,67
0,97
C9H20N3
C10H2O3
C10H4NO2
C10H6N2O
C10H8N3
C10H18O2
C10H20NO
C10H22N2
C11H6O2
C11H8NO
C11H10N2
C11H22O
C11H24N
C12H10O
C12H12N
C12H26
C13H14
C14H2
11,19
10,96
11,33
11,70
12,08
11,17
11,55
11,92
12,06
12,44
12,81
12,28
12,65
13,17
13,54
13,38
14,27
15,16
0,57
1,14
0,98
0,83
0,67
0,97
0,81
0,65
1,06
0,91
0,75
0,89
0,74
0,10
0,85
0,83
0,94
1,07
C6H7N2O4
C6H9N3O3
C6H11N4O2
C7H9NO4
C7H11N2O3
C7H13N3O2
170,1659
170,0003
170,0242
170,0480
170,0719
170,1307
170,1546
170,1784
170,0368
170,0606
170,0845
170,1671
170,1910
170,0732
170,0970
170,2036
170,1096
170,0157
171
171,0406
171,0644
171,0883
171,0532
171,0770
171,1009
7,52
7,89
8,26
8,25
8,62
9,00
1,05
0,88
0,70
1,10
0,93
0,76
Formula
C8H18N3O
C8H20N4
C9H2NO3
C9H4N2O2
C9H6N3O
C9H8N4
C9H16O3
C9H18NO2
C9H20N2O
C9H22N3
C10H4O3
C10H6NO2
C10H8N2O
C10H10N3
C10H20O2
C10H22NO
C10H24N2
C11H8O2
C11H10NO
C11H12N2
C11H24O
C12H12O
C12H14N
C13H2N
C13H16
Masa
172,1451
172,1690
172,0034
172,0273
172,0511
172,0750
172,1100
172,1338
172,1577
172,1815
172,0160
172,0399
172,0637
172,0876
172,1464
172,1702
172,1941
172,0524
172,0763
172,1001
172,1828
172,0888
172,1127
172,0187
172,1253
M+1
10,12
10,49
10,26
10,63
11,01
11,38
10,10
10,47
10,85
11,22
10,99
11,36
11,74
12,11
11,20
11,58
11,95
12,09
12,47
12,84
12,31
13,20
13,57
14,46
14,30
M+2
0,66
0,50
1,07
0,91
0,75
0,59
1,06
0,90
0,73
0,57
1,15
0,99
0,83
0,67
0,97
0,81
0,65
1,07
0,91
0,76
0,89
1,00
0,85
0,97
0,95
C10H21NO
C10H23N2
C11H7O2
C11H9NO
C11H11N2
C11H23O
C11H25N
C12H11O
C12H13N
C13HN
C13H15
C14H3
C6H8N2O4
C6H10N3O3
C6H12N4O2
C7H10NO4
C7H12N2O3
C7H14N3O2
C7H16N4O
C8H2N3O2
C8H4N4O
C8H12O4
C8H14NO3
C8H16N2O2
Formula
C9H7N3O
C9H9N4
C9H17O3
C9H19NO2
C9H21N2O
C9H23N3
C10H5O3
C10H7NO2
C10H9N2O
C10H11N3
C10H21O2
C10H23NO
C11H9O2
C11H11NO
C11H13N2
C12HN2
C12H13O
C12H15N
C13HO
C13H3N
C13H17
C14H5
C6H10N2O4
C6H12N3O3
169
171,1624
171,1863
171,0446
171,0684
171,0923
171,1750
171,1988
171,0810
171,1049
171,0109
171,1174
171,0235
172
172,0484
172,0723
172,0961
172,0610
172,0848
172,1087
172,1325
172,0147
172,0386
172,0735
172,0974
172,1213
11,56
11,94
12,08
12,45
12,83
12,29
12,67
13,18
13,56
14,45
14,29
15,18
0,81
0,65
1,07
0,91
0,76
0,89
0,74
1,00
0,85
0,97
0,95
1,07
7,53
7,91
8,28
8,26
8,64
9,01
9,39
9,90
10,27
8,99
9,37
9,74
1,05
0,88
0,71
1,10
0,93
0,76
0,60
0,84
0,68
1,16
0,99
0,83
Masa
173,0590
173,0829
173,1178
173,1416
173,1655
173,1894
173,0238
173,0477
173,0715
173,0954
173,1542
173,1781
173,0603
173,0841
173,1080
173,0140
173,0967
173,1205
173,0027
173,0266
173,1331
173,0391
174
174,0641
174,0879
M+1
11,02
11,40
10,12
10,49
10,86
11,24
11,00
11,38
11,75
12,13
11,22
11,60
12,11
12,48
12,86
13,75
13,21
13,59
14,10
14,48
14,32
15,21
M+2
0,75
0,59
1,06
0,90
0,74
0,58
1,15
0,99
0,83
0,67
0,97
0,81
1,07
0,91
0,76
0,87
1,00
0,85
1,12
0,97
0,95
1,07
7,56
7,94
1,05
0,88
170
C14H4
C6H9N2O4
C6H11N3O2
C6H13N4O2
C7HN4O2
C7H11NO4
C7H13N2O3
C7H15N3O2
C7H17N4O
C8HN2O3
C8H3N3O2
C8H5N4O
C8H13O4
C8H15NO3
C8H17N2O2
C8H19N3O
C8H21N4
C9HO4
C9H3NO3
C9H5N2O2
Formula
C9H22N2O
C10H6O3
C10H8NO2
C10H10N2O
C10H12N3
C10H22O2
C11H10O2
C11H12NO
C11H14N2
C12H2N2
C12H14O
C12H16N
C13H2O
C13H4N
C13H18
C14H6
C6H11N2O4
C6H13N3O3
C6H15N4O2
C7HN3O3
C7H3N4O2
C7H13NO4
C7H15N2O3
C7H17N3O2
C7H19N4O
C8HNO4
C8H3N2O3
C8H5N3O2
172,0313
173
173,0563
173,0801
173,1040
173,0100
173,0688
173,0927
173,1165
173,1404
173,9987
173,0226
173,0464
173,0814
173,1052
173,1291
173,1529
173,1768
172,9874
173,0113
173,0351
Masa
174,1733
174,0317
174,0555
174,0794
174,1032
174,1620
174,0681
174,0919
174,1158
174,0218
174,1045
174,1284
174,0106
174,0344
174,1409
174,0470
175
175,0719
175,0958
175,1196
175,0018
175,0257
175,0845
175,1083
175,1322
175,1560
174,9905
175,0144
175,0328
15,19
1,07
7,55
7,92
8,30
9,18
8,28
8,65
9,03
9,40
9,54
9,92
10,29
9,01
9,38
9,76
10,13
10,51
9,90
10,27
10,65
1,05
0,88
0,71
0,78
1,10
0,93
0,77
0,60
1,01
0,84
0,68
1,16
0,99
0,83
0,66
0,50
1,24
1,08
0,91
M+1
10,88
11,02
11,39
11,77
12,14
11,24
12,13
12,50
12,87
13,76
13,23
13,61
14,12
14,49
14,34
15,22
M+2
0,74
1,15
0,99
0,83
0,68
0,97
1,07
0,92
0,76
0,88
1,01
0,85
1,12
0,97
0,95
1,08
7,58
7,95
8,33
8,84
9,22
8,31
8,68
9,06
9,43
9,20
9,57
9,95
1,05
0,88
0,71
0,95
0,78
1,11
0,94
0,77
0,60
1,18
1,01
0,85
C6H14N4O2
C7H2N4O2
C7H12NO4
C7H14N2O3
C7H16N3O2
C7H18N4O
C8H2N2O3
C8H4N3O2
C8H6N4O
C8H14O4
C8H16NO3
C8H18N2O2
C8H20N3O
C8H22N4
C9H2O4
C9H4NO3
C9H6N2O2
C9H8N3O
C9H10N4
C9H18O3
C9H20NO2
174,1118
174,0178
174,0766
174,1005
174,1244
174,1482
174,0065
174,0304
174,0542
174,0892
174,1131
174,1369
174,1608
174,1846
173,9953
174,0191
174,0429
174,0668
174,0907
174,1256
174,1495
8,31
9,20
8,29
8,67
9,04
9,42
9,56
9,93
10,31
9,03
9,40
9,77
10,15
10,52
9,91
10,29
10,66
11,04
11,41
10,13
10,51
0,71
0,78
1,10
0,93
0,77
0,60
1,01
0,85
0,68
1,16
1,00
0,83
0,67
0,50
1,24
1,08
0,92
0,75
0,60
1,06
0,90
Formula
C11H11O2
C11H13NO
C11H15N2
C12HNO
C12H3N2
C12H15O
C12H17N
C13H3O
C13H5N
C13H19
C14H7
Masa
175,0759
175,0998
175,1236
175,0058
175,0297
175,1123
175,1362
175,0184
175,0422
175,1488
175,0548
176
176,0797
176,1036
176,1275
176,0096
176,0335
176,0923
176,1162
176,1400
176,1639
176,9983
176,0222
176,0460
176,0699
176,1049
176,1287
176,1526
176,0109
M+1
12,14
12,52
12,89
13,40
13,78
13,25
13,62
14,14
14,51
14,35
15,24
M+2
1,07
0,92
0,77
1,03
0,88
1,01
0,86
1,12
0,98
0,95
1,08
7,60
7,97
8,34
8,86
9,23
8,33
8,70
9,08
9,45
9,22
9,59
9,96
10,34
9,06
9,43
9,81
9,95
1,05
0,88
0,71
0,95
0,78
1,11
0,94
0,77
0,60
1,18
1,01
0,85
0,69
1,17
1,00
0,83
1,24
C6H12N2O4
C6H14N3O3
C6H16N4O2
C7H2N3O3
C7H4N4O2
C7H14NO4
C7H16N2O3
C7H18N3O2
C7H20N4O
C8H2NO4
C8H4N2O3
C8H6N3O2
C8H8N4O
C8H16O4
C8H18NO3
C8H20N2O2
C9H4O4
C8H7N4O
C8H15O4
C8H17NO3
C8H19N202
C8H21N3O
C9H3O4
C9H5NO3
C9H7N2O2
C9H9N3O
C9H11N4
C9H19O3
C9H21NO2
C10H7O3
C10H9NO2
C10H11N2O
C10H13N3
C11HN3
175,0621
175,0970
175,1209
175,1447
175,1686
175,0031
175,0269
175,0508
175,0746
175,0985
175,1334
175,1573
175,0395
175,0634
175,0872
175,1111
175,0171
10,32
9,42
9,79
10,16
9,04
9,93
10,30
10,68
11,05
11,43
10,15
10,52
11,04
11,41
11,78
12,16
13,05
Formula
C13H4O
C13H6N
C13H20
C14H8
Masa
176,0262
176,0501
176,1566
176,0626
177
177,0876
177,1114
177,1353
176,9936
177,0175
177,0413
177,1001
177,1240
177,1478
177,0062
177,0300
177,0539
177,0777
177,1127
177,1365
177,0187
177,0426
177,0664
177,0903
177,1142
177,0202
177,0552
177,0790
177,1029
177,1267
177,0089
177,0328
177,0916
M+1
14,15
14,53
14,37
15,26
M+2
1,13
0,98
0,96
1,08
7,61
7,99
8,36
8,50
8,87
9,25
8,34
8,72
9,09
9,23
9,61
9,98
10,35
9,07
9,45
9,96
10,34
10,71
11,09
11,46
12,35
11,07
11,44
11,82
12,19
12,71
13,08
12,17
1,06
0,88
0,71
1,12
0,95
0,78
1,11
0,94
0,77
1,18
1,01
0,85
0,69
1,17
1,00
1,25
1,08
0,92
0,76
0,60
0,70
1,16
1,00
0,84
0,68
0,94
0,79
1,08
C6H13N2O4
C6H15N3O3
C6H17N4O2
C7HN2O4
C7H3N3O3
C7H5N4O2
C7H15NO4
C7H17N2O3
C7H19N3O2
C8H3NO4
C8H5N2O3
C8H7N3O2
C8H9N4O
C8H1704
C8H19NO3
C9H5O4
C9H7NO3
C9H9N2O2
C9H11N3O
C9H13N4
C10HN4
C10H9O3
C10H11NO2
C10H13N2O
C10H15N3
C11HN2O
C11H3N3
C11H13O2
0,68
1,00
0,83
0,67
1,16
1,24
1,08
0,92
0,76
0,60
1,06
0,90
1,15
0,99
0,83
0,68
0,78
C9H6NO3
C9H8N2O2
C9H10N3O
C9H12N4
C9H20O3
C10H8O3
C10H10NO2
C10H12N2O
C10H14N3
C11H2N3
C11H12O2
C11H14NO
C11H16N2
C12H2NO
C12H4N2
C12H16O
C12H18N
Formula
C6H16N3O3
C6H18N4O2
C7H2N2O4
C7H4N3O3
C7H6N4O2
C7H16NO4
C7H18N2O3
C8H4NO4
C8H6N2O3
C8H8N3O2
C8H10N4O
C8H18O4
C9H6O4
C9H8NO3
C9H10N2O2
C9H12N3O
C9H14N4
C10H2N4
C10H10O3
C10H12NO2
C10H14N2O
C10H16N3
C11H2N2O
C11H4N3
C11H14O2
C11H16NO
C11H18N2
C12H2O2
C12H4NO
C12H6N2
C12H18O
C12H20N
C13H6O
171
176,0384
176,0586
176,0825
176,1063
176,1413
176,0473
176,0712
176,0950
176,1189
176,0249
176,0837
176,1076
176,1315
176,0136
176,0375
176,1202
176,1440
10,32
10,70
11,07
11,44
10,16
11,05
11,43
11,80
12,17
13,06
12,16
12,53
12,91
13,42
13,79
13,26
13,64
1,08
0,92
0,76
0,60
1,07
1,15
0,99
0,84
0,68
0,79
1,08
0,92
0,77
1,03
0,88
1,01
0,86
Masa
178,1193
178,1431
178,0014
178,0253
178,0491
178,1080
178,1318
178,0140
178,0379
178,0617
178,0856
178,1205
178,0266
178,0504
178,0743
178,0981
178,1220
178,0280
178,0630
178,0868
178,1107
178,1346
178,0167
178,0406
178,0994
178,1233
178,1471
178,0054
178,0293
178,0532
178,1358
178,1597
178,0419
M+1
8,00
8,38
8,52
8,89
9,26
8,36
8,73
9,25
9,62
10,00
10,37
9,09
9,98
10,35
10,73
11,10
11,48
12,36
11,08
11,46
11,83
12,21
12,72
13,10
12,19
12,56
12,94
13,08
13,45
13,83
13,29
13,67
14,18
M+2
0,88
0,71
1,12
0,95
0,79
1,11
0,94
1,18
1,02
0,85
0,69
1,17
1,25
1,08
0,92
0,76
0,60
0,70
1,16
1,00
0,84
0,68
0,94
0,79
1,08
0,92
0,77
1,19
1,03
0,88
1,01
0,86
1,13
172
C11H15NO
C11H17N2
C12HO2
C12H3NO
C12H5N2
C12H17O
C12H19N
C13H5O
C13H7N
C13H21
C14H9
C6H14N2O4
Formula
C10H4N4
C10H12O3
C9H9NO3
C9H11N2O2
C9H13N3O
C9H15N4
C10HN3O
C10H3N4
C10H11O3
C10H13NO2
C10H15N2O
C10H17N3
C11HNO2
C11H3N2O
C11H5N3
C11H15O2
C11H17NO
C11H19N2
C12H3O2
C12H5NO
C12H7N2
C12H19O
C12H21N
C13H7O
C13H9N
C13H23
C14H11
C6H16N2O4
C7H4N2O4
C7H6N3O3
C7H8N4O2
C8H6NO4
C8H8N2O3
C8H10N3O2
C8H12N4O
C9H8O4
177,1154
177,1393
176,9976
177,0215
177,0453
177,1280
177,1519
177,0340
177,0579
177,1644
177,0705
178
178,0954
12,55
12,92
13,06
13,44
13,81
13,28
13,65
14,17
14,54
14,38
15,27
0,92
0,77
1,18
1,03
0,88
1,01
0,86
1,13
0,98
0,96
1,08
7,63
1,06
Masa
180,0437
180,0786
179,0583
179,0821
179,1060
179,1298
179,0120
179,0359
179,0708
179,0947
179,1185
179,1424
179,0007
179,0246
179,0484
179,1072
179,1311
179,1549
179,0133
179,0371
179,0610
179,1436
179,1675
179,0497
179,0736
179,1801
179,0861
180
180,1111
180,0171
180,0410
180,0648
180,0297
180,0535
180,0774
180,1012
180,0422
M+1
12,40
11,12
10,37
10,74
11,12
11,49
12,01
12,38
11,10
11,47
11,85
12,22
12,36
12,74
13,11
12,21
12,58
12,95
13,09
13,47
13,84
13,31
13,69
14,20
14,57
14,42
15,30
M+2
0,71
1,16
1,09
0,92
0,76
0,60
0,86
0,71
1,16
1,00
0,84
0,69
1,10
0,95
0,79
1,08
0,93
0,77
1,19
1,04
0,89
1,02
0,87
1,13
0,99
0,96
1,09
7,66
8,55
8,92
9,30
9,28
9,65
10,03
10,40
10,01
1,06
1,12
0,96
0,79
1,18
1,02
0,85
0,69
1,25
C13H8N
C13H22
C14H10
178,0657
178,1722
178,0783
C6H15N2O4
C6H17N3O3
C7H3N2O4
C7H5N3O3
C7H7N4O2
C7H17NO4
C8H5NO4
C8H7N2O3
C8H9N3O2
179,1032
179,1271
179,0093
179,0331
179,0570
179,1158
179,0218
179,0457
179,0695
Formula
C10H18N3
C11H2NO2
C11H4N2O
C11H6N3
C11H16O2
C11H18NO
C11H20N2
C12H4O2
C12H6NO
C12H8N2
C12H20O
C12H22N
C13H8O
C13H10N
C13H24
C14H12
Masa
180,1502
180,0085
180,0324
180,0563
180,1151
180,1389
180,1628
180,0211
180,0449
180,0688
180,1515
180,1753
180,0575
180,0814
180,1879
180,0939
181
181,0249
181,0488
181,0726
181,0375
181,0614
181,0852
181,1091
181,0151
181,0501
181,0739
181,0978
181,1216
181,1455
181,0038
181,0277
181,0515
181,0865
181,1103
181,1342
181,1580
C7H5N2O4
C7H7N3O3
C7H9N4O2
C8H7NO4
C8H9N2O3
C8H11N3O2
C8H13N4O
C9HN4O
C9H9O4
C9H11NO3
C9H13N2O2
C9H15N3O
C9H17N4
C10HN2O2
C10H3N3O
C10H5N4
C10H13O3
C10H15NO2
C10H17N2O
C10H19N3
14,56
14,40
15,29
179
7,64
8,02
8,53
8,91
9,28
8,37
9,26
9,64
10,01
0,98
0,96
1,09
M+1
12,24
12,38
12,75
13,13
12,22
12,60
12,97
13,11
13,48
13,86
13,33
13,70
14,22
14,59
14,43
15,32
M+2
0,69
1,10
0,95
0,80
1,08
0,93
0,78
1,19
1,04
0,89
1,02
0,87
1,13
0,99
0,97
1,09
8,56
8,94
9,31
9,30
9,67
10,04
10,42
11,31
10,03
10,40
10,78
11,15
11,52
11,66
12,04
12,41
11,13
11,51
11,88
12,25
1,13
0,96
0,79
1,19
1,02
0,86
0,69
0,78
1,25
1,09
0,93
0,77
0,61
1,02
0,86
0,71
1,16
1,00
0,85
0,69
1,06
0,89
1,12
0,95
0,79
1,11
1,18
1,02
0,85
C9H10NO3
C9H12N2O2
C9H14N3O
C9H16N4
C10H2N3O
C10H4N4
C10H12O3
C10H14NO2
C10H16N2O
180,0661
180,0899
180,1138
180,1377
180,0198
180,0437
180,0786
180,1025
180,1264
Formula
C12H9N2
C12H21O
C12H23N
C13H9O
C13H11N
C13H25
C14H13
C15H
Masa
181,0767
181,1593
181,1832
181,0653
181,0892
181,1957
181,1018
181,0078
182
182,0328
182,0566
182,0805
182,0453
182,0692
182,0930
182,1169
182,0229
182,0579
182,0817
182,1056
182,1295
182,1533
182,0116
182,0355
182,0594
182,0943
182,1182
182,1420
182,1659
182,0003
182,0242
182,0480
182,0719
182,1307
182,1546
182,1784
182,0368
182,0606
182,0845
182,1671
182,1910
C7H6N2O4
C7H8N3O3
C7H10N4O2
C8H8NO4
C8H10N2O3
C8H12N3O2
C8H14N4O
C9H2N4O
C9H10O4
C9H12NO3
C9H14N2O2
C9H16N3O
C9H18N4
C10H2N2O2
C10H4N3O
C10H6N4
C10H14O3
C10H10NO2
C10H18N2O
C10H20N3
C11H2O3
C11H4NO2
C11H6N2O
C11H8N3
C11H18O2
C11H20NO
C11H22N2
C12H6O2
C12H8NO
C12H10N2
C12H22O
C12H24N
10,38
10,76
11,13
11,51
12,02
12,40
11,12
11,49
11,86
1,09
0,93
0,77
0,61
0,86
0,71
1,16
1,00
0,84
M+1
13,87
13,34
13,72
14,23
14,61
14,45
15,34
16,23
M+2
0,89
1,02
0,87
1,14
0,99
0,97
1,09
1,23
8,58
8,95
9,33
9,31
9,69
10,06
10,43
11,32
10,04
10,42
10,79
11,17
14,54
11,68
12,05
12,43
11,15
11,52
11,90
12,27
12,04
12,41
12,79
13,16
12,25
12,63
13,00
13,14
13,52
13,89
13,36
13,73
1,13
0,96
0,79
1,19
1,02
0,86
0,70
0,79
1,25
1,09
0,93
0,77
0,61
1,02
0,87
0,71
1,16
1,01
0,85
0,69
1,26
1,11
0,95
0,80
1,09
0,93
0,78
1,19
1,04
0,89
1,02
0,87
173
C11HO3
C11H3NO2
C11H5N2O
C11H7N3
C11H17O2
C11H19NO
C11H21N2
C12H5O2
C12H7NO
180,9925
181,0164
181,0402
181,0641
181,1229
181,1467
181,1706
181,0289
181,0528
12,02
12,39
12,77
13,14
12,24
12,61
12,99
13,13
13,50
1,26
1,10
0,95
0,80
1,09
0,93
0,78
1,19
1,04
Formula
Masa
183
183,0406
183,0644
183,0883
183,0532
183,0770
183,1009
183,1247
183,0069
183,0308
183,0657
183,0896
183,1134
183,1373
183,1611
182,9956
183,0195
183,0433
183,0672
183,1021
183,1260
183,1498
183,1737
183,0082
183,0320
183,0559
183,0798
183,1385
183,1624
183,1863
183,0446
183,0684
183,0923
183,1750
183,1988
183,0810
183,1049
183,2114
183,0109
183,1174
183,0235
M+1
M+2
8,60
8,97
9,34
9,33
9,70
10,08
10,45
10,96
11,34
10,06
10,43
10,81
11,18
11,56
11,32
11,70
12,07
12,44
11,16
11,54
11,91
12,29
12,05
12,43
12,80
13,18
12,27
12,64
13,02
13,16
13,53
13,91
13,37
13,75
14,26
14,64
14,48
15,53
15,37
16,26
1,13
0,96
0,79
1,19
1,02
0,86
0,70
0,95
0,79
1,26
1,09
0,93
0,77
0,61
1,18
1,03
0,87
0,71
1,17
1,01
0,85
0,69
1,26
1,11
0,95
0,80
1,09
0,93
0,78
1,20
1,05
0,90
1,02
0,87
1,14
0,99
0,97
1,12
1,10
1,23
C7H7N2O4
C7H9N3O3
C7H11N4O2
C8H9NO4
C8H11N2O3
C8H13N3O2
C8H15N4O
C9HN3O2
C9H3N4O
C9H11O4
C9H13NO3
C9H15N2O2
C9H17N3O
C9H19N4
C10HNO3
C10H3N2O2
C10H5N3O
C10H7N4
C10H15O3
C10H17NO2
C10H19N2O
C10H21N3
C11H3O3
C11H5NO2
C11H7N2O
C11H9N3
C11H19O2
C11H21NO
C11H23N2
C12H7O2
C12H9NO
C12H11N2
C12H23O
C12H25N
C13H11O
C13H13N
C13H27
C14HN
C14H15
C15H3
174
C13H10O
C13H12N
C13H26
C14H14
C15H2
182,0732
182,0970
182,2036
182,1096
182,0157
14,25
14,62
14,46
15,35
16,24
1,14
0,99
0,97
1,10
1,21
Formula
C8H12N2O3
C8H14N3O2
C8H16N4O
C9H2N3O2
C9H4N4O
C9H12O4
C9H14NO3
C9H16N2O2
C9H18N3O
C9H20N4
C10H2NO3
C10H4N2O2
C10H6N3O
C10H8N4
C10H16O3
C10H18NO2
C10H20N2O
C10H22N3
C11H4O3
C11H6NO2
C11H8N2O
C11H10N3
C11H20O2
C11H22NO
C11H24N2
C12H8O2
C12H10NO
C12H12N2
C12H24O
C12H26N
C13H12O
C13H14N
C13H28
C14H2N
C14H16
C15H4
Masa
184,0848
184,1087
184,1325
184,0147
184,0386
184,0735
184,0974
184,1213
184,1451
184,1690
184,0034
184,0273
184,0511
184,0750
184,1100
184,1338
184,1577
184,1815
184,0160
184,0399
184,0637
184,0876
184,1464
184,1702
184,1941
184,0524
184,0763
184,1001
184,1828
184,2067
184,0888
184,1127
184,2192
184,0187
184,1253
184,0313
185
185,0563
185,0801
185,1040
185,0100
185,0688
185,0927
185,1165
185,1404
M+1
9,72
10,09
10,47
10,98
11,35
10,07
10,45
10,82
11,20
11,57
11,34
11,71
12,09
12,46
11,18
11,55
11,93
12,30
12,07
12,44
12,82
13,19
12,29
12,66
13,03
13,17
13,55
13,92
13,39
13,77
14,28
14,65
14,50
15,54
15,38
16,27
M+2
1,03
0,86
0,70
0,95
0,79
1,26
1,09
0,93
0,77
0,61
1,18
1,03
0,87
0,71
1,17
1,01
0,85
0,70
1,27
1,11
0,96
0,80
1,09
0,94
0,78
1,20
1,05
0,90
1,03
0,88
1,14
1,00
0,97
1,13
1,10
1,24
8,63
9,00
9,38
10,27
9,36
9,73
10,11
10,48
1,13
0,96
0,80
0,88
1,19
1,03
0,86
0,70
C7H9N2O4
C7H11N3O3
C7H13N4O2
C8HN4O2
C8H11NO4
C8H13N2O3
C8H15N3O2
C8H17N4O
C7H8N2O4
C7H10N3O3
C7H12N4O2
C8H10NO4
Formula
C9H3N3O2
C9H5N4O
C9H13O4
C9H15NO3
C9H17N2O2
C9H19N3O
C9H21N4
C10HO4
C10H3NO3
C10H5N2O2
C10H7N3O
C10H9N4
C10H17O3
C10H19NO2
C10H21N2O
C10H23N3
C11H5O3
C11H7NO2
C11H9N2O
C11H11N3
C11H21O2
C11H23NO
C11H25N2
C12H9O2
C12H11NO
C12H13N2
C12H25O
C12H27N
C13HN2
C13H13O
C13H15N
C14HO
C14H3N
C14H17
C15H5
C7H10N2O4
C7H12N3O3
C7H14N4O2
C8H2N4O2
C8H12NO4
C8H14N2O3
C8H16N3O2
C8H18N4O
C9H2N2O3
184
184,0484
184,0723
184,0961
184,0610
Masa
185,0225
185,0463
185,0814
185,1052
185,1291
185,1528
185,1766
184,9875
185,0113
185,0351
185,0590
185,0829
185,1176
185,1416
185,1655
185,1894
185,0238
185,0477
185,0715
185,0954
185,1542
185,1781
185,2019
185,0603
185,0841
185,1080
185,1906
185,2145
185,0140
185,0967
185,1205
185,0027
185,0266
185,1331
185,0391
186
186,0641
186,0879
186,1118
186,0178
186,0766
186,1005
186,1244
186,1482
186,0065
8,61
8,99
9,36
9,34
1,13
0,96
0,80
1,19
M+1
11,00
11,37
10,09
10,46
10,84
11,21
11,59
10,98
11,35
11,73
12,10
12,48
11,20
11,57
11,94
12,32
12,08
12,46
12,83
13,21
12,30
12,68
13,05
13,19
13,56
13,94
13,41
13,78
14,83
14,30
14,67
15,18
15,56
15,40
16,29
M+2
0,95
0,79
1,26
1,10
0,93
0,77
0,62
1,35
1,19
1,03
0,87
0,72
1,17
1,01
0,85
0,70
1,27
1,11
0,96
0,81
1,09
0,94
0,79
1,20
1,05
0,90
1,03
0,88
1,02
1,15
1,00
1,27
1,13
1,10
1,24
8,64
9,02
9,39
10,28
9,38
9,75
10,12
10,50
10,64
1,13
0,97
0,80
0,88
1,19
1,03
0,86
0,70
1,11
175
C9HN2O3
184,9987
10,62
1,11
C9H4N3O2
186,0304
11,01
0,95
Formula
C9H6N4O
C9H14O4
C9H16NO3
C9H18N2O2
C9H20N3O
C9H22N4
C10H2O4
C10H4NO3
C10H6N2O2
C10H8N3O
C10H10N4
C10H18O3
C10H20NO2
C10H22N2O
C10H24N3
C11H6O3
C11H8NO2
C11H10N2O
C11H12N3
C11H22O2
C11H24NO
C11H26N2
C12H10O2
C12H12NO
C12H14N2
C12H26O
C13H2N2
C13H14O
C13H16N
C14H2O
C14H4N
C14H18
C15H6
M+1
11,39
10,11
10,48
10,86
11,23
11,60
10,99
11,37
11,74
12,12
12,49
11,21
11,59
11,96
12,33
12,10
12,47
12,85
13,22
12,32
12,69
13,07
13,21
13,58
13,95
13,42
14,84
14,31
14,69
15,20
15,57
15,42
16,31
M+2
0,79
1,26
1,10
0,94
0,78
0,62
1,35
1,19
1,03
0,87
0,72
1,17
1,01
0,86
0,70
1,27
1,11
0,96
0,81
1,10
0,94
0,79
1,20
1,05
0,90
1,03
1,02
1,15
1,00
1,27
1,13
1,11
1,24
Formula
C9H7N4O
C9H15O4
C9H17NO3
C9H19N2O2
C9H21N3O
C9H23N4
C10H3O4
C10H5NO3
C10H7N2O2
C10H9N3O
C10H11N4
C10H19O3
C10H21NO2
C10H23N2O
C10H25N3
C11H7O3
C11H9NO2
C11H11N2O
C11H13N3
C11H23O2
C11H25NO
C12HN3
C12H11O2
C12H13NO
C12H15N2
C13HNO
C13H3N2
C13H15O
C13H17N
C14H3O
C14H5N
C14H19
C15H7
M+2
0,80
1,26
1,10
0,94
0,78
0,62
1,35
1,19
1,03
0,88
0,72
1,17
1,01
0,86
0,70
1,27
1,12
0,96
0,81
1,10
0,94
0,93
1,20
1,05
0,90
1,17
1,03
1,15
1,00
1,28
1,13
1,11
1,24
8,66
9,03
9,41
9,92
10,30
9,39
9,77
10,14
10,51
10,28
10,65
11,03
1,13
0,97
0,80
1,04
0,88
1,20
1,03
0,87
0,70
1,28
1,11
0,95
C7H12N2O4
C7H14N3O3
C7H16N4O2
C8H2N3O3
C8H4N4O2
C8H14NO4
C8H16N2O3
C8H18N3O2
C8H20N4O
C9H2NO4
C9H4N2O3
C9H6N3O2
Masa
187,0621
187,0970
187,1209
187,1447
187,1686
187,1925
187,0031
187,0269
187,0508
187,0746
187,0984
185,1334
187,1573
187,1811
187,2050
187,0395
187,0633
187,0872
187,1111
187,1698
187,1936
187,0171
187,0759
187,0998
187,1236
187,0058
187,0297
187,1123
187,1362
187,0184
187,0422
187,1488
187,0548
188
188,0797
188,1036
188,1275
188,0096
188,0335
188,0923
188,1162
188,1400
188,1639
187,9983
188,0222
188,0460
M+1
11,40
10,12
10,50
10,87
11,25
11,62
11,01
11,39
11,76
12,13
12,51
11,23
11,60
11,98
12,35
12,12
12,49
12,87
13,24
12,33
12,71
14,13
13,22
13,60
13,97
14,48
14,86
14,33
14,70
15,22
15,99
15,43
16,32
C7H11N2O4
C7H13N3O3
C7H15N4O2
C8HN3O3
C8H3N4O2
C8H13NO4
C8H15N2O3
C8H17N3O2
C8H19N4O
C9HNO4
C9H3N2O3
C9H5N3O2
Masa
186,0542
186,0892
186,1131
186,1369
186,1608
186,1846
185,9953
186,0191
186,0429
186,0667
186,0907
186,1256
186,1494
186,1732
186,1970
186,0317
186,0555
186,0794
186,1032
186,1620
186,1859
186,2098
186,0681
186,0919
186,1158
186,1985
186,0218
186,1045
186,1284
186,0106
186,0344
186,1409
186,0470
187
187,0719
187,0958
187,1196
187,0018
187,0257
187,0845
187,1083
187,1322
187,1560
186,9905
187,0144
187,0382
8,68
9,05
9,42
9,94
10,31
9,41
9,78
10,16
10,53
10,30
10,67
11,04
1,14
0,97
0,80
1,05
0,88
1,20
1,03
0,87
0,71
1,28
1,12
0,96
Formula
C9H8N4O
Masa
188,0699
M+1
11,42
M+2
0,80
Masa
189,1127
M+1
10,15
M+2
1,26
Formula
C9H17O4
176
C9H16O4
C9H18NO3
C9H20N2O2
C9H22N3O
C9H24N4
C10H4O4
C10H6NO3
C10H8N2O2
C10H10N3O
C10H12N4
C10H20O3
C10H22NO2
C10H24N2O
C11H8O3
C11H10NO2
C11H12N2O
C11H14N3
C11H24O2
C12H2N3
C12H12O2
C12H14NO
C12H16N2
C13H2NO
C13H4N2
C13H16O
C13H18N
C14H4O
C14H6N
C14H20
C15H8
10,14
10,51
10,89
11,26
11,64
11,03
11,40
11,78
12,15
12,52
11,24
11,62
11,99
12,13
12,51
12,88
13,26
12,35
14,14
13,24
13,61
13,99
13,99
14,88
14,34
14,72
15,23
15,61
15,45
16,34
1,26
1,10
0,94
0,78
0,62
1,35
1,19
1,03
0,88
0,72
1,18
1,02
0,86
1,27
1,12
0,96
0,81
1,10
0,93
1,21
1,06
0,91
0,91
1,03
1,15
10,1
1,28
1,14
1,11
1,25
C7H13N2O4
C7H15N3O3
C7H17N4O2
C8HN2O4
C8H3N3O3
C8H5N4O2
C8H15NO4
C8H17N2O3
C8H19N3O2
C8H21N4O
C9H3NO4
C9H5N2O3
C9H7N3O2
C9H9N4O
188,1049
188,1287
188,1526
188,1764
188,2003
188,0109
188,0348
188,0586
188,0825
188,1063
188,1413
188,1651
188,1890
188,0473
188,0712
188,0950
188,1189
188,1777
188,0249
188,0837
188,1076
188,1315
188,0316
188,0375
188,1202
188,1440
188,0262
188,0501
188,1566
188,0626
189
189,0876
189,1114
189,1353
188,9936
189,0175
189,0413
189,1001
189,1240
189,1478
189,1717
189,0062
189,0300
189,0539
189,0777
8,69
9,07
9,44
9,58
9,95
10,33
9,42
9,80
10,17
10,55
10,31
10,69
11,06
11,43
1,14
0,97
0,80
1,21
1,05
0,88
1,20
1,03
0,87
0,71
1,28
1,12
0,96
0,80
Formula
C9H20NO3
C9H22N2O2
C10H6O4
C10H8NO3
C10H10N2O2
Masa
190,1444
190,1682
190,0266
190,0504
190,0743
M+1
10,54
10,92
11,06
11,43
11,81
M+2
1,10
0,94
1,35
1,20
1,03
C9H19NO3
C9H21N2O2
C9H23N3O
C10H5O4
C10H7NO3
C10H9N2O2
C10H11N3O
C10H13N4
C10H21O3
C10H23NO2
C11HN4
C11H9O3
C11H11NO2
C11H13N2O
C11H15N3
C12HN2O
C12H3N3
C12H13O2
C12H15NO
C12H17N2
C13HO2
C13H3NO
C13H5N2
C13H17O
C13H19N
C14H5O
C14H7N
C14H21
C15H9
10,53
10,90
11,28
11,04
11,42
11,79
12,17
12,54
11,26
11,63
13,43
12,15
12,52
12,90
13,27
13,79
14,16
13,25
13,63
14,00
14,14
14,52
14,89
14,36
14,73
15,25
15,62
15,46
16,35
1,10
0,94
0,78
1,35
1,19
1,04
0,88
0,72
1,18
1,02
0,83
1,28
1,12
0,97
0,81
1,08
0,93
1,21
1,06
0,91
1,33
1,18
1,03
1,16
1,01
1,28
1,14
1,11
1,25
C7H14N2O4
C7H16N3O3
C7H18N4O2
C8H2N2O4
C8H4N3O3
C8H6N4O2
C8H16NO4
C8H18N2O3
C8H20N3O2
C8H22N4O
C9H4NO4
C9H6N2O3
C9H8N3O2
C9H10N4O
C9H18O4
189,1365
189,1604
189,1842
189,0187
189,0426
189,0664
189,0903
189,1142
189,1491
189,1730
189,0202
189,0552
189,0790
189,1029
189,1267
189,0089
189,0328
189,0916
189,1154
189,1393
188,9976
189,0215
189,0453
189,1280
189,1519
189,0340
189,0579
189,1644
189,0705
190
190,0954
190,1193
190,1431
190,0014
190,0253
190,0491
190,1080
190,1318
190,1557
190,1795
190,0140
190,0379
190,0617
190,0856
190,1205
8,71
9,08
9,46
9,60
9,97
10,35
9,44
9,81
10,19
10,56
10,33
10,70
11,08
11,45
10,17
1,14
0,97
0,80
1,21
1,05
0,89
1,20
1,03
0,87
0,71
1,28
1,12
0,96
0,80
1,27
Formula
C10H13N3O
C10H15N4
C11HN3O
C11H3N4
C11H11O3
Masa
191,1060
191,1298
191,0120
191,0359
191,0708
M+1
12,20
12,57
13,09
13,46
12,18
M+2
0,88
0,73
0,99
0,84
1,28
C10H12N3O
C10H14N4
C10H22O3
C11H2N4
C11H10O3
C11H12NO2
C11H14N2O
C11H16N3
C12H2N2O
C12H4N3
C12H14O2
C12H16NO
C12H18N2
C13H2O2
C13H4NO
C13H6N2
C13H18O
C13H20N
C14H6O
C14H8N
C14H22
C15H10
12,18
12,56
11,28
12,44
12,16
12,54
12,91
13,29
13,80
14,18
13,27
13,64
14,02
14,16
14,53
14,91
14,38
14,75
15,26
15,64
15,48
16,37
0,88
0,73
1,18
0,84
1,28
1,12
0,97
0,82
1,08
0,93
1,21
1,06
0,91
1,33
1,18
1,03
1,16
1,01
1,28
1,14
1,12
1,25
C7H15N2O4
C7H17N3O3
C7H19N4O2
C8H3N2O4
C8H5N3O3
C8H7N4O2
C8H17NO4
C8H19N2O3
C8H21N3O2
C9H5NO4
C9H7N2O3
C9H9N3O2
C9H11N4O
C9H19O4
C9H21NO3
C10H7O4
C10H9NO3
C10H11N2O2
190,0981
190,1220
190,1569
190,0280
190,0630
190,0868
190,1107
190,1346
190,0167
190,0406
190,0994
190,1233
190,1471
190,0054
190,0293
190,0532
190,1358
190,1597
190,0419
190,0657
190,1722
190,0783
191
191,1032
191,1271
191,1509
191,0093
191,0331
191,0570
191,1158
191,1396
191,1635
191,0218
191,0457
191,0695
191,0934
191,1284
191,1522
191,0344
191,0583
191,0821
8,72
9,10
9,47
9,61
9,99
10,36
9,46
9,83
10,20
10,34
10,72
11,09
11,47
10,19
10,56
11,07
11,45
11,82
Formula
C11H16N2O
C11H18N3
C12H2NO2
C12H4N2O
C12H6N3
C12H16O2
C12H18NO
C12H20N2
C13H4O2
Masa
192,1264
192,1502
192,0085
192,0324
192,0563
192,1151
192,1389
192,1628
192,0211
M+1
12,95
13,32
13,46
13,83
14,21
13,30
13,68
14,05
14,19
C11H13NO2
C11H15N2O
C11H17N3
C12HNO2
C12H3N2O
C12H5N3
C12H15O2
C12H17NO
C12H19N2
C13H3O2
C13H5NO
C13H7N2
C13H19O
C13H21N
C14H7O
C14H9N
C14H23
C15H11
177
12,55
12,93
13,30
13,44
13,82
14,19
13,29
13,66
14,03
14,17
14,55
14,92
14,39
14,77
15,28
15,65
15,50
16,39
1,12
0,97
0,82
1,23
1,08
0,93
1,21
1,06
0,91
1,33
1,18
1,04
1,16
1,01
1,29
1,14
1,12
1,25
1,14
0,97
0,81
1,22
1,05
0,89
1,20
1,04
0,87
1,28
1,12
0,96
0,80
1,27
1,11
1,36
1,20
1,04
C7H16N2O4
C7H18N3O3
C7H20N4O2
C8H4N2O4
C8H6N3O3
C8H8N4O2
C8H18NO4
C8H20N2O3
C9H6NO4
C9H8N2O3
C9H10N3O2
C9H12N4O
C9H20O4
C10H8O4
C10H10NO3
C10H12N2O2
C10H14N3O
C10H16N4
C11H2N3O
C11H4N4
C11H12O3
C11H14NO2
191,0947
191,1185
191,1424
191,0007
191,0246
191,0484
191,1072
191,1311
191,1549
191,0133
191,0371
191,0610
191,1436
191,1675
191,0497
191,0736
191,1801
191,0861
192
192,1111
192,1349
192,1588
192,0171
192,0410
192,0648
192,1236
192,1475
192,0297
192,0535
192,0774
192,1012
192,1362
192,0422
192,0661
192,0899
192,1138
192,1377
192,0198
192,0437
192,0786
192,1025
8,74
9,11
9,49
9,63
10,00
10,39
9,47
9,85
10,36
10,73
11,11
11,48
10,20
11,09
11,47
11,84
12,21
12,59
13,10
13,48
12,20
12,57
1,14
0,97
0,81
1,22
1,05
0,89
1,20
1,04
1,29
1,12
0,96
0,80
1,27
1,36
1,20
1,04
0,89
0,73
0,99
0,84
1,28
1,13
M+2
0,97
0,82
1,24
1,09
0,94
1,22
1,06
0,92
1,33
Formula
C12H19NO
C12H21N2
C13H5O2
C13H7NO
C13H9N2
C13H21O
C13H23N
C14H9O
C14H11N
Masa
193,1467
193,1706
193,0289
193,0528
193,0767
193,1593
193,1832
193,0653
193,0892
M+1
13,69
14,07
14,21
14,58
14,96
14,42
14,80
15,31
15,69
M+2
1,07
0,92
1,33
1,19
1,04
1,16
1,02
1,29
1,15
178
C13H6NO
C13H8N2
C13H20O
C13H22N
C14H8O
C14H10N
C14H24
C15H12
C7H17N2O4
C7H19N3O3
C8H5N2O4
C8H7N3O3
C8H9N4O2
C8H19NO4
C9H7NO4
C9H9N2O3
C9H11N3O2
C9H13N4O
C10HN4O
C10H9O4
C10H11NO3
C10H13N2O2
C10H15N3O
C10H17N4
C11HN2O2
C11H3N3O
C11H5N4
C11H13O3
C11H15NO2
C11H17N2O
C11H19N3
C12HO3
C12H3NO2
C12H5N2O
C12H7N3
C12H17O2
Formula
C14H10O
C14H12N
C14H26
C15H14
C16H2
C8H7N2O4
C8H9N3O3
C8H11N4O2
C9H9NO4
C9H11N2O3
C9H13N3O2
C9H15N4O
192,0449
192,0688
192,1515
192,1753
192,0575
192,0814
192,1879
192,0939
193
193,1189
193,1427
193,0249
193,0488
193,0726
193,1315
193,0375
193,0614
193,0852
193,1091
193,0151
193,0501
193,0739
193,0978
193,1216
193,1455
193,0038
193,0277
193,0515
193,0865
193,1103
193,1342
193,1580
192,9925
193,0164
193,0402
193,0641
193,1229
14,56
14,94
14,41
14,78
15,30
15,67
15,51
16,40
1,18
1,04
1,16
1,02
1,29
1,15
1,12
1,26
8,76
9,13
9,64
10,02
10,39
9,49
10,38
10,75
11,12
11,50
12,39
11,11
11,48
11,86
12,23
12,60
12,74
13,12
13,49
12,21
12,59
12,96
13,34
13,10
13,48
13,85
14,22
13,32
1,14
0,98
1,22
1,05
0,89
1,20
1,29
1,13
0,96
0,81
0,91
1,36
1,20
1,04
0,89
0,73
1,15
0,99
0,84
1,28
1,13
0,97
0,82
1,39
1,24
1,09
0,94
1,22
Masa
194,0732
194,0970
194,2036
194,1096
194,0157
195
195,0406
195,0644
195,0883
195,0532
195,0770
195,1009
195,1247
M+1
15,33
15,70
15,54
16,43
17,32
M+2
1,29
1,15
1,13
1,26
1,41
9,68
10,05
10,43
10,41
10,78
11,16
11,53
1,22
1,06
0,89
1,29
1,13
0,97
0,81
C14H25
C15H13
C16H
C7H18N2O4
C8H6N2O4
C8H8N3O3
C8H10N4O2
C9H8NO4
C9H10N2O3
C9H12N3O2
C9H14N4O
C10H2N4O
C10H10O4
C10H12NO3
C10H14N2O2
C10H16N3O
C10H18N4
C11H2N2O2
C11H4N3O
C11H6N4
C11H14O3
C11H16NO2
C11H18N2O
C11H20N3
C12H2O3
C12H4NO2
C12H6N2O
C12H8N3
C12H18O2
C12H20NO
C12H22N2
C13H6O2
C13H8NO
C13H10N2
C13H22O
C13H24N
Formula
C8H8N2O4
C8H10N3O3
C8H12N4O2
C9H10NO4
C9H12N2O3
C9H14N3O2
C9H16N4O
C10H2N3O2
C10H4N4O
C10H12O4
C10H14NO3
C10H16N2O2
193,1957
193,1018
193,0078
194
194,1267
194,0328
194,0566
194,0805
194,0453
194,0692
194,0930
194,1169
194,0229
194,0579
194,0817
194,1056
194,1295
194,1533
194,0116
194,0355
194,0594
194,0943
194,1182
194,1420
194,1659
194,0003
194,0242
194,0480
194,0719
194,1307
194,1546
194,1784
194,0368
194,0606
194,0845
194,1671
194,1910
15,53
16,42
17,31
1,12
1,26
1,40
8,77
9,66
10,03
10,41
10,39
10,77
11,14
11,51
12,40
11,12
11,50
11,87
12,25
12,62
12,76
13,13
13,51
12,23
12,60
12,98
13,35
13,12
13,49
13,87
14,24
13,33
13,71
14,08
14,22
14,60
14,97
14,44
14,81
1,14
1,22
1,06
0,89
1,29
1,13
0,97
0,81
0,91
1,36
1,20
1,05
0,89
0,74
1,15
1,00
0,85
1,28
1,13
0,98
0,82
1,39
1,24
1,09
0,94
1,22
1,07
0,92
1,34
1,19
1,04
1,17
1,02
Masa
196
196,0484
196,0723
196,0961
196,0610
196,0848
196,1087
196,1325
196,0147
196,0386
196,0735
196,0974
196,1213
M+1
M+2
9,69
10,07
10,44
10,42
10,80
11,17
11,55
12,06
12,44
11,15
11,53
11,90
1,22
1,06
0,90
1,29
1,13
0,97
0,81
1,07
0,91
1,37
1,21
1,05
C10HN3O2
C10H3N4O
C10H11O4
C10H13NO3
C10H15N2O2
C10H17N3O
C10H19N4
C11HNO3
C11H3N2O2
C11H5N3O
C11H7N4
C11H15O3
C11H17NO2
C11H19N2O
C11H21N3
C12H3O3
C12H5NO2
C12H7N2O
C12H9N3
C12H19O2
C12H21NO
C12H23N2
C13H7O2
C13H9NO
C13H11N2
C13H23O
C13H25N
C14H11O
C14H13N
C14H27
C15HN
C15H15
C16H3
195,0069
195,0308
195,0657
195,0896
195,1134
195,1373
195,1611
194,9956
195,0195
195,0433
195,0672
195,1021
195,1260
195,1498
195,1737
195,0082
195,0320
195,0559
195,0798
195,1385
195,1624
195,1863
195,0446
195,0684
195,0923
195,1750
195,1988
195,0810
195,1049
195,2114
195,0109
195,1174
195,0235
12,05
12,42
11,14
11,51
11,89
12,26
12,64
12,40
12,78
13,15
13,82
12,24
12,62
12,99
13,37
13,13
13,51
13,88
14,26
13,35
13,72
14,10
14,24
14,61
14,99
14,46
14,83
15,34
15,72
15,56
16,61
16,45
17,34
1,07
0,91
1,36
1,21
1,05
0,89
0,74
1,31
1,15
1,00
0,85
1,29
1,13
0,98
0,83
1,39
1,24
1,09
0,94
1,22
1,07
0,92
1,34
1,19
1,05
1,17
1,02
1,30
1,15
1,13
1,29
1,27
1,41
C10H18N3O
C10H20N4
C11H2NO3
C11H4N2O2
C11H6N3O
C11H8N4
C11H16O3
C11H 18NO2
C11H20N2O
C11H22N3
C12H4O3
C12H6NO2
C12H8N2O
C12H10N3
C12H20O2
C12H22NO
C12H24N2
C13H8O2
C13H10NO
C13H12N2
C13H24O
C13H26N
C14H12O
C14H14N
C14H28
C15H2N
C15H16
C16H4
Formula
C9H11NO4
C9H13N2O3
C9H15N3O2
C9H17N4O
C10HN2O3
C10H3N3O2
C10H5N4O
C10H13O4
C10H15NO3
C10H17N2O2
C10H19N3O
C10H21N4
C11HO4
C11H3NO3
C11H5N2O2
C11H7N3O
C11H9N4
Masa
197,0688
197,0927
197,1165
197,1404
196,9987
197,0226
197,0464
197,0814
197,1052
197,1291
197,1529
197,1768
196,9874
197,0113
197,0351
197,0590
197,0829
M+1
10,44
10,81
11,19
11,56
11,70
12,08
12,45
11,17
11,55
11,92
12,29
12,67
12,06
12,43
12,81
13,18
13,56
M+2
1,29
1,13
0,97
0,81
1,23
1,07
0,91
1,37
1,21
1,05
0,90
0,74
1,46
1,31
1,16
1,00
0,85
179
12,28
12,65
12,42
12,79
13,17
13,54
12,26
12,63
13,01
13,38
13,15
13,52
13,90
14,27
13,37
13,74
14,11
14,25
14,69
15,00
14,47
14,85
15,36
15,73
15,58
16,62
16,47
17,35
0,89
0,74
1,31
1,15
1,00
0,85
1,29
1,13
0,98
0,83
1,40
1,24
1,09
0,95
1,22
1,07
0,92
1,34
1,19
1,05
1,17
1,03
1,30
1,16
1,13
1,29
1,27
1,41
C8H9N2O4
C8H11N3O3
C8H13N4O2
C9HN4O2
196,1451
196,1690
196,0034
196,0273
196,0511
196,0750
196,1100
196,1338
196,1577
196,1815
196,0160
196,0399
196,0637
196,0876
196,1464
196,1702
196,1941
196,0524
196,0763
196,1001
196,1828
196,2067
196,0888
196,1127
196,2192
196,0187
196,1253
196,0313
197
197,0563
197,0801
197,1040
197,0100
9,71
10,08
10,46
11,35
1,23
1,06
0,90
0,99
Formula
C9H12NO4
C9H14N2O3
C9H16N3O2
C9H18N4O
C10H2N2O3
C10H4N3O2
C10H6N4O
C10H14O4
C10H16NO3
C10H18N2O2
C10H20N3O
C10H22N4
C11H2O4
C11H4NO3
C11H6N2O2
C11H8N3O
C11H10N4
Masa
198,0766
198,1005
198,1244
198,1482
198,0065
198,0304
198,0542
198,0892
198,1131
198,1369
198,1608
198,1846
197,9953
198,0191
198,0429
198,0668
198,0907
M+1
10,46
10,83
11,20
11,58
11,72
12,09
12,47
11,19
11,56
11,94
12,31
12,68
12,08
12,45
12,82
13,29
13,57
M+2
1,30
1,13
0,97
0,82
1,23
1,07
0,92
1,37
1,21
1,05
0,90
0,74
1,47
1,31
1,16
1,01
0,85
180
C11H17O3
C11H19NO2
C11H21N2O
C11H23N3
C12H5O3
C12H7NO2
C12H9N2O
C12H11N3
C12H21O2
C12H23NO
C12H25N2
C13H9O2
C13H11NO
C13H13N2
C13H25O
C13H27N
C14HN2
C14H13O
C14H15N
C14H29
C15HO
C15H3N
C15H17
C16H5
12,28
12,65
13,03
13,40
13,16
13,54
13,91
14,29
13,38
1376
14,13
14,27
14,64
15,02
14,49
14,86
15,91
15,38
15,75
15,59
16,26
16,64
16,48
17,37
1,29
1,14
0,98
0,83
1,40
1,25
1,10
0,95
1,23
1,08
0,93
1,34
1,20
1,05
1,17
1,03
1,18
1,30
1,16
1,13
1,44
1,30
1,27
1,42
C11H18O3
C11H20NO2
C11H22N2O
C11H24N3
C12H6O3
C12H8NO2
C12H10N2O
C12H12N3
C12H22O2
C12H24NO
C12H26N2
C13H10O2
C13H12NO
C13H14N2
C13H26O
C13H28N
C14H2N2
C14H14O
C14H16N
C14H30
C15H2O
C15H4N
C15H18
C16H6
C8H10N2O4
C8H12N3O3
C8H14N4O2
C9H2N4O
197,1178
197,1416
197,1655
197,1894
197,0238
197,0477
197,0715
197,0954
197,1542
197,1781
197,2019
197,0603
197,0841
197,1080
197,1906
197,2145
197,0104
197,0967
197,1205
197,2270
197,0027
197,0266
197,1331
197,0391
198
198,0641
198,0879
198,1118
198,0178
12,29
12,67
13,04
13,42
13,18
13,56
13,93
14,30
13,40
13,77
14,15
14,29
14,66
15,04
14,50
14,88
15,92
15,39
15,77
15,61
16,28
16,65
16,50
17,39
1,29
1,14
0,99
0,83
1,40
1,25
1,10
0,95
1,23
1,08
0,93
1,35
1,20
1,05
1,18
1,03
1,18
1,30
1,16
1,14
1,44
1,30
1,27
1,42
C8H11N2O4
C8H13N3O3
C8H15N4O2
C9HN3O3
198,1256
198,1495
198,1733
198,1972
198,0317
198,0555
198,0794
198,1032
198,1620
198,1859
198,2098
198,0681
198,0919
198,1158
198,1985
198,2223
198,0218
198,1045
198,1284
198,2349
198,0106
198,0344
198,1409
198,0470
199
199,0719
199,0958
199,1196
199,0018
9,72
10,10
10,47
11,36
1,23
1,06
0,90
0,99
9,74
10,11
10,49
11,00
1,23
1,06
0,90
1,15
Formula
C9H3N4O2
C9H13NO4
C9H15N2O3
C9H17N3O2
C9H19N4O
C10HNO4
C10H3N2O3
C10H5N3O2
C10H7N4O
C10H15O4
C10H17NO3
C10H19N2O2
C10H21N3O
C10H23N4
C11H3O4
C11H5NO3
C11H7N2O2
C11H9N3O
C11H11N4
C11H19O3
C11H21NO2
Masa
199,0257
199,0845
199,1083
199,1322
199,1560
198,9905
199,0144
199,0382
199,0621
199,0970
199,1209
199,1447
199,1686
199,1925
199,0031
199,0269
199,0508
199,0746
199,0985
199,1334
199,1573
M+1
11,38
10,47
10,85
11,22
11,59
11,36
11,73
12,11
12,48
11,20
11,58
11,95
12,33
12,70
12,09
12,47
12,84
13,21
13,59
12,31
12,68
M+2
0,99
1,30
1,14
0,98
0,82
1,39
1,23
1,07
0,92
1,37
1,21
1,01
0,90
0,75
1,47
1,31
1,16
1,01
0,86
1,29
1,14
Formula
C8H14N3O3
C8H16N4O2
C9H2N3O3
C9H4N4O2
C9H14NO4
C9H16N2O3
C9H18N3O2
C9H20N4O
C10H2NO4
C10H4N2O3
C10H6N3O2
C10H8N4O
C10H16O4
C10H18NO3
C10H20N2O2
C10H22N3O
C10H24N4
C11H4O4
C11H6NO3
C11H8N2O2
C11H10N3O
Masa
200,1036
200,1275
200,0096
200,0335
200,0923
200,1162
200,1400
200,1639
199,9983
200,0222
200,0460
200,0699
200,1049
200,1287
200,1526
200,1764
200,2003
200,0109
200,0348
200,0586
200,0825
M+1
10,13
10,51
11,02
11,39
10,49
10,86
11,24
11,61
11,38
11,75
12,13
12,50
11,22
11,59
11,97
12,34
12,72
12,11
12,48
12,86
13,23
M+2
1,07
0,90
1,15
0,99
1,30
1,14
0,98
0,82
1,39
1,23
1,08
0,92
1,37
1,21
1,06
0,90
0,75
]1,47
1,32
1,16
1,01
C11H23N2O
C11H25N3
C12H7O3
C12H9NO2
C12H11N2O
C12H13N3
C12H23O2
C12H25NO
C12H27N2
C13HN3
C13H11O2
C13H13NO
C13H15N2
C13H27O
C13H29N
C14HNO
C14H3N2
C14H15O
C14H17N
C15H3O
C15H5N
C15H19
C16H7
C8H12N2O4
Formula
C8H13N2O4
C8H15N3O3
C8H17N4O2
C9HN2O4
C9H3N3O3
C9H5N4O2
C9H15NO4
C9H17N2O3
C9H19N3O2
C9H21N4O
C10H3NO4
C10H5N2O3
C10H7N3O2
C10H9N4O
C10H17O4
C10H19NO3
C10H21N2O2
C10H23N3O
C10H25N4
C11H5O4
C11H7NO3
C11H9N2O2
C11H11N3O
C11H13N4
199,1811
199,2050
199,0395
199,0634
199,0872
199,1111
199,1699
199,1937
199,2176
199,0171
199,0759
199,0998
199,1236
199,2063
199,2301
199,0058
199,0297
199,1123
199,1362
199,0184
199,0422
199,1488
199,0548
200
200,0797
Masa
201
201,0876
201,1114
201,1353
200,9936
201,0175
201,0413
201,1001
201,1240
201,1478
201,1717
201,0062
201,0300
201,0539
201,0777
201,1127
201,1365
201,1604
201,1842
201,2081
201,0187
201,0426
201,0664
201,0903
201,1142
13,06
13,43
13,20
13,57
13,95
14,32
13,41
13,79
14,16
15,21
14,30
14,68
15,05
14,52
14,89
15,57
15,94
15,41
15,78
16,30
16,67
16,51
17,40
0,99
0,84
1,40
1,25
1,10
0,95
1,23
1,08
0,93
1,08
1,35
1,20
1,06
1,18
1,03
1,33
1,19
1,31
1,16
1,44
1,30
1,28
1,42
9,76
1,23
M+1
M+2
9,77
10,15
10,52
10,66
11,04
11,41
10,50
10,88
11,25
11,63
11,39
11,77
12,14
12,52
11,23
11,61
11,98
12,36
12,73
12,12
12,50
12,87
13,25
13,62
1,23
1,07
0,90
1,32
1,16
1,00
1,30
1,14
0,98
0,82
1,39
1,23
1,08
0,92
1,37
1,22
1,06
0,90
0,75
1,47
1,32
1,16
1,01
0,86
181
C11H12N4
C11H20O3
C11H22NO2
C11H24N2O
C11H26N3
C12H8O3
C12H10NO2
C12H12N2O
C12H14N3
C12H24O2
C12H26NO
C12H28N2
C13H2N3
C13H12O2
C13H14NO
C13H16N2
C13H28O
C14H2NO
C14H4N2
C14H16O
C14H18N
C15H4O
C15H6N
C15H20
C16H8
200,1063
200,1413
200,1651
200,1890
200,2129
200,0473
200,0712
200,0950
200,1189
200,1777
200,2015
200,2254
200,0249
200,0837
200,1076
200,1315
200,2141
200,0136
200,0375
200,1202
200,1440
200,0262
200,0501
200,1566
200,0626
13,60
]12,32
12,70
13,07
13,45
13,21
13,59
13,96
13,34
13,43
13,80
14,18
15,22
14,32
14,69
15,07
15,54
15,58
15,96
15,42
15,80
16,31
16,69
16,53
17,42
0,86
1,30
1,14
0,99
0,84
1,40
1,25
1,10
0,96
1,23
1,08
0,93
1,08
1,35
1,28
1,06
1,18
1,33
1,19
1,31
1,17
1,44
1,30
1,28
1,42
Formula
C15H5O
C15H7N
C15H21
C16H9
Masa
201,0340
201,0579
201,1644
201,0705
202
202,0954
202,1193
202,1431
202,0014
202,0253
202,0491
202,1080
202,1318
202,1557
202,1795
202,0140
202,0379
202,0617
202,0856
202,1205
202,1444
202,1682
202,1921
202,2160
202,0266
M+1
16,33
16,70
16,55
17,43
M+2
1,45
1,31
1,28
1,43
9,79
10,16
10,54
10,68
11,05
11,43
10,52
10,89
11,27
11,64
11,41
11,78
12,16
12,53
11,25
11,63
12,00
12,37
12,75
12,14
1,23
1,07
0,91
1,32
1,16
1,00
1,30
1,14
0,98
0,82
1,39
1,24
1,08
0,92
1,38
1,22
1,06
0,91
0,75
1,47
C8H14N2O4
C8H16N3O3
C8H18N4O2
C9H2N2O4
C9H4N3O3
C9H6N4O2
C9H16NO4
C9H18N2O3
C9H20N3O2
C9H22N4O
C10H4NO4
C10H6N2O3
C10H8N3O2
C10H10N4O
C10H18O4
C10H20NO3
C10H22N2O2
C10H24N3O
C10H26N4
C11H6O4
182
C11H21O3
C11H23NO2
C11H25N2O
C11H27N3
C12HN4
C12H9O3
C12H11NO2
C12H13N2O
C12H15N3
C12H25O2
C12H27NO
C13HN2O
C13H3N3
C13H13O2
C13H15NO
C13H17N2
C14HO2
C14H3NO
C14H5N2
C14H17O
C14H19N
201,1491
201,1730
201,1968
201,2207
201,0202
201,0552
201,0790
201,1029
201,1267
201,1855
201,2094
201,0089
201,0328
201,0916
201,1154
201,1393
200,9976
201,0215
201,0453
201,1280
201,1519
12,34
12,71
13,09
13,46
14,51
13,23
13,60
13,98
14,35
13,45
13,82
14,87
15,24
14,33
14,71
15,08
15,22
15,60
15,97
15,44
15,81
1,30
1,14
0,99
0,84
0,98
1,41
1,26
1,11
0,96
1,23
1,08
1,23
1,08
1,35
1,21
1,06
1,48
1,33
1,19
1,31
1,17
C11H8NO3
C11H10N2O2
C11H12N3O
C11H14N4
C11H22O3
C11H24NO2
C11H26N2O
C12H2N4
C12H10O3
C12H12NO2
C12H14N2O
C12H16N3
C12H26O2
C13H2N2O
C13H4N3
C13H14O2
C13H16NO
C13H18N2
C14H2O2
C14H4NO
C14H6N2
202,0504
202,0743
202,0981
202,1220
202,1569
202,1808
202,2046
202,0280
202,0630
202,0868
202,1107
202,1346
202,1934
202,0167
202,0406
202,0994
202,1233
202,1471
202,0054
202,0293
202,0532
12,51
12,89
13,26
13,64
12,36
12,73
13,11
14,53
13,25
13,62
13,99
14,37
13,46
14,88
15,26
14,35
14,72
15,10
15,24
15,61
15,99
1,32
1,17
1,01
0,86
1,30
1,15
0,99
0,98
1,41
1,26
1,11
0,96
1,24
1,23
1,09
1,35
1,21
1,06
1,48
1,34
1,19
Formula
C14H18O
C14H20N
C15H6O
C15H8N
C15H22
C16H10
Masa
202,1358
202,1597
202,0419
202,0657
202,1722
202,0783
203
203,1032
203,1271
203,1509
203,0093
203,0331
203,0570
203,1158
203,1369
203,1635
203,1873
203,0218
203,0457
203,0695
203,0934
203,1284
203,1522
203,1761
203,1999
203,0344
203,0583
203,0821
203,1060
M+1
15,46
15,83
16,34
16,72
16,56
17,45
M+2
1,31
1,17
1,45
1,31
1,28
1,34
Formula
C14H7N2
C14H19O
C14H21N
C15H7O
C15H9N
C15H23
C16H11
M+1
16,00
15,47
15,85
16,36
16,73
16,58
17,47
M+2
1,20
1,32
1,17
1,45
1,31
1,29
1,43
9,80
10,18
10,55
10,69
11,07
11,44
10,54
10,91
11,28
11,66
11,42
11,80
12,17
12,55
11,27
11,64
12,02
12,39
12,16
12,53
12,90
13,28
1,23
1,07
0,91
1,32
1,16
1,00
1,30
1,14
0,98
0,82
1,40
1,24
1,08
0,93
1,38
1,22
1,06
0,91
1,48
1,32
1,17
1,02
Masa
203,0610
203,1436
203,1675
203,0497
203,0736
203,1801
203,0861
204
204,1111
204,1349
204,1588
204,0171
204,0410
204,0648
204,1236
204,1475
204,1713
204,1952
204,0297
204,0535
204,0774
204,1012
204,1362
204,1600
204,1839
204,0422
204,0661
204,0899
204,1138
9,82
10,19
10,57
10,71
11,08
11,46
10,55
10,93
11,30
11,67
11,44
11,81
12,19
12,56
11,28
11,66
12,03
12,17
12,55
12,92
13,29
1,24
1,07
0,91
1,32
1,16
1,00
1,31
1,14
0,98
0,83
1,40
1,24
1,08
0,93
1,38
1,22
1,06
1,48
1,32
1,17
1,02
C8H15N2O4
C8H17N3O3
C8H19N4O2
C9H3N2O4
C9H5N3O3
C9H7N4O2
C9H17NO4
C9H19N2O3
C9H21N3O2
C9H23N4O
C10H5NO4
C10H7N2O3
C10H9N3O2
C10H11N4O
C10H19O4
C10H21NO3
C10H23N2O2
C10H25N3O
C11H7O4
C11H9NO3
C11H11N2O2
C11H13N3O
C8H16N2O4
C8H18N3O3
C8H20N4O2
C9H4N2O4
C9H6N3O3
C9H8N4O2
C9H18NO4
C9H20N2O3
C9H22N3O2
C9H24N4O
C10H6NO4
C10H8N2O3
C10H10N3O2
C10H12N4O
C10H20O4
C10H22NO3
C10H24N2O2
C11H8O4
C11H10NO3
C11H12N2O2
C11H14N3O
183
C11H15N4
C11H23O3
C11H25NO2
C12HN3O
C12H3N4
C12H11O3
C12H13NO2
C12H15N2O
C12H17N3
C13HNO2
C13H3N2O
C13H5N3
C13H15O2
C13H17NO
C13H19N2
C14H3O2
C14H5NO
203,1298
203,1648
203,1886
203,0120
203,0359
203,0708
203,0947
203,1185
203,1424
203,0007
203,0246
203,0484
203,1072
203,1311
203,1549
203,0133
203,0371
13,65
12,37
12,75
14,17
14,54
13,26
13,64
14,01
14,38
14,52
14,90
15,27
14,37
14,74
15,12
15,26
15,63
0,86
1,30
1,15
1,13
0,98
1,41
1,26
1,11
0,96
1,38
1,23
1,09
1,36
1,21
1,06
1,48
1,34
C11H16N4
C11H24O3
C12H2N3O
C12H4N4
C12H12O3
C12H14NO2
C12H16N2O
C12H18N3
C13H2NO2
C13H4N2O
C13H6N3
C13H16O2
C13H18NO
C13H20N2
C14H4O2
C14H6NO
C14H8N2
204,1377
204,1726
204,0198
204,0437
204,0786
204,1025
204,1264
204,1502
204,0085
204,0324
204,0563
204,1151
204,1389
204,1628
204,0211
204,0449
204,0688
13,67
12,39
14,18
14,56
13,28
13,65
14,03
14,40
14,54
14,91
15,29
14,38
14,76
15,13
15,27
15,65
16,02
0,87
1,30
1,13
0,99
1,41
1,26
1,11
0,96
1,38
1,24
1,09
1,36
1,21
1,07
1,49
1,34
1,20
Formula
C14H20O
C14H22N
C15H8O
C15H10N
C15H24
C16H12
Masa
204,1515
204,1753
204,0575
204,0814
204,1879
204,0939
205
205,1189
205,1427
205,1666
205,0249
205,0488
205,0726
205,1315
205,1553
205,1791
205,0375
205,0614
205,0852
205,1091
205,1440
205,1679
205,0151
205,0501
205,0739
205,0978
205,1216
205,1455
205,0038
205,0277
205,0515
205,0865
205,1103
M+1
15,49
15,86
16,38
16,75
16,59
17,48
M+2
1,32
1,18
1,45
1,31
1,29
1,43
Formula
C14H23N
C15H9O
C15H11N
C15H25
C16H13
C17H
M+1
15,88
16,39
16,77
16,61
17,50
18,39
M+2
1,18
1,46
1,32
1,29
1,44
1,59
9,84
10,21
10,59
10,73
11,10
11,47
10,57
10,94
11,32
11,46
11,83
12,21
12,58
11,30
11,67
13,47
12,19
12,56
12,94
13,31
13,68
13,82
14,20
14,57
13,29
13,67
1,24
1,07
0,91
1,32
1,16
1,00
1,31
1,15
0,99
1,40
1,24
1,09
0,93
1,38
1,22
1,04
1,48
1,33
1,17
1,02
0,87
1,29
1,14
0,99
1,41
1,26
C8H18N2O4
C8H20N3O3
C8H22N4O2
C9H6N2O4
C9H8N3O3
C9H10N4O2
C9H20NO4
C9H22N2O3
C10H8NO4
C10H10N2O3
C10H12N3O2
C10H14N4O
C10H22O4
C11H2N4O
C11H10O4
C11H12NO3
C11H14N2O2
C11H16N3O
C11H18N4
C12H2N2O2
C12H4N3O
C12H6N4
C12H14O3
C12H16NO2
C12H18N2O
C12H20N3
Masa
205,1832
205,0653
205,0892
205,1957
205,1018
205,0078
206
206,1267
206,1506
206,1744
206,0328
206,0566
206,0805
206,1393
206,1631
206,0453
206,0692
206,0930
206,1169
206,1518
206,0229
206,0579
206,0817
206,1056
206,1295
206,1533
206,0116
206,0355
206,0594
206,0943
206,1182
206,1420
206,1659
9,85
10,23
10,60
10,74
11,12
11,49
10,58
10,96
11,47
11,85
12,22
12,60
11,31
13,48
12,20
12,58
12,95
13,33
13,70
13,84
14,22
14,59
13,31
13,68
14,06
14,43
1,24
1,08
0,91
1,32
1,16
1,01
1,31
1,15
1,40
1,24
1,09
0,93
1,38
1,04
1,48
1,33
1,17
1,02
0,87
1,29
1,14
0,99
1,42
1,27
1,12
0,97
C8H17N2O4
C8H19N3O3
C8H21N4O2
C9H5N2O4
C9H7N3O3
C9H9N4O2
C9H19NO4
C9H21N2O3
C9H23N3O2
C10H7NO4
C10H9N2O3
C10H11N3O2
C10H13N4O
C10H21O4
C10H23NO3
C11HN4O
C11H9O4
C11H11NO3
C11H13N2O2
C11H15N3O
C11H17N4
C12HN2O2
C12H3N3O
C12H5N4
C12H13O3
C12H15NO2
184
C12H17N2O
C12H19N3
C13HO3
C13H3NO2
C13H5N2O
C13H7N3
C13H17O2
C13H19NO
C13H21N2
C14H5O2
C14H7NO
C14H9N2
C14H21O
205,1342
205,1580
204,9925
205,0164
205,0402
205,0641
205,1229
205,1467
205,1706
205,0289
205,0528
205,0767
205,1593
14,04
14,42
14,18
14,56
14,93
15,30
14,40
14,77
15,15
15,29
15,66
16,04
15,50
1,11
0,97
1,53
1,38
1,24
1,09
1,36
1,21
1,07
1,49
1,34
1,20
1,32
C13H2O3
C13H4NO2
C13H6N2O
C13H8N3
C13H18O2
C13H20NO
C13H22N2
C14H6O2
C14H8NO
C14H10N2
C14H22O
C14H24N
C15H10O
206,0003
206,0242
206,0480
206,0719
206,1307
206,1546
206,1784
206,0368
206,0606
206,0845
206,1671
206,1910
206,0732
14,20
14,57
14,95
15,32
14,41
14,79
15,16
15,30
15,68
16,05
15,52
15,89
16,41
1,53
1,39
1,24
1,10
1,36
1,22
1,07
1,49
1,35
1,21
1,32
1,18
1,46
Formula
C15H12N
C15H26
C16H14
C17H2
Masa
206,0970
206,2036
206,1096
206,0157
207
207,1345
207,1584
207,0406
207,0644
207,0883
207,1471
207,0532
207,0770
207,1009
207,1247
207,0069
207,0308
207,0657
207,0896
207,1134
207,1373
207,1611
206,9956
207,0195
207,0433
207,0672
207,1021
207,1260
207,1498
207,1737
207,0082
207,0320
207,0559
207,0798
207,1385
207,1624
207,1863
M+1
16,78
16,63
17,51
18,40
M+2
1,32
1,29
1,44
1,59
Formula
C16H15
C17H3
M+1
17,53
18,42
M+2
1,44
1,60
9,87
10,24
10,76
11,13
11,51
10,60
11,49
11,86
12,24
12,61
13,13
13,50
12,22
12,59
12,97
13,34
13,72
13,48
13,86
14,23
14,61
13,33
13,70
14,07
14,45
14,21
14,59
14,96
15,34
14,43
14,80
15,18
1,24
1,08
1,33
1,17
1,01
1,31
1,40
1,25
1,09
0,93
1,20
1,04
1,48
1,33
1,18
1,02
0,87
1,44
1,29
1,14
0,99
1,42
1,27
1,12
0,97
1,54
1,39
1,24
1,10
1,37
1,22
1,07
Masa
207,1174
207,0235
208
208,1424
208,0484
208,0723
208,0961
208,0610
208,0848
208,1087
208,1325
208,0147
208,0386
208,0735
208,0974
208,1213
208,1451
208,1690
208,0034
208,0273
208,0511
208,0750
208,1100
208,1338
208,1577
208,1815
208,0160
208,0399
208,0637
208,0876
208,1464
208,1702
208,1941
208,0524
208,0763
208,1001
208,1828
9,88
10,77
11,15
11,52
11,50
11,88
12,25
12,63
13,14
13,52
12,24
12,61
12,98
13,36
13,73
13,50
13,87
14,25
14,62
13,34
13,72
14,09
14,46
14,23
14,60
14,98
15,35
14,45
14,82
15,20
15,34
15,71
16,08
15,55
1,24
1,33
1,17
1,01
1,40
1,25
1,09
0,94
1,20
1,05
1,49
1,33
1,18
1,03
0,88
1,44
1,29
1,14
1,00
1,42
1,27
1,12
0,97
1,54
1,39
1,24
1,10
1,37
1,22
1,08
1,50
1,35
1,21
1,33
C8H19N2O4
C8H21N3O3
C9H7N2O4
C9H9N3O3
C9H11N4O2
C9H21NO4
C10H9NO4
C10H11N2O3
C10H13N3O2
C10H15N4O
C11HN3O2
C11H3N4O
C11H11O4
C11H13NO3
C11H15N2O2
C11H17N3O
C11H19N4
C12HNO3
C12H3N2O2
C12H5N3O
C12H7N4
C12H15O3
C12H17NO2
C12H19N2O
C12H21N3
C13H3O3
C13H5NO2
C13H7N2O
C13H9N3
C13H19O2
C13H21NO
C13H23N2
C8H20N2O4
C9H8N2O4
C9H10N3O3
C9H12N4O2
C10H10NO4
C10H12N2O3
C10H14N3O2
C10H16N4O
C11H2N3O2
C11H4N4O
C11H12O4
C11H14NO3
C11H16N2O2
C11H18N3O
C11H20N4
C12H2NO3
C12H4N2O2
C12H6N3O
C12H8N4
C12H16O3
C12H18NO2
C12H20N2O
C12H22N3
C13H4O3
C13H6NO2
C13H8N2O
C13H10N3
C13H20O2
C13H22NO
C13H24N2
C14H8O2
C14H10NO
C14H12N2
C14H24O
C14H7O2
C14H9NO
C14H11N2
C14H23O
C14H25N
C15H11O
C15H13N
C15H27
C16HN
207,0446
207,0684
207,0923
207,1750
207,1988
207,0810
207,1049
207,2114
207,0109
15,32
15,69
16,07
15,54
15,91
16,42
16,80
16,64
17,69
1,49
1,35
1,21
1,33
1,18
1,46
1,32
1,30
1,47
C14H26N
C15H12O
C15H14N
C15H28
C16H2N
C16H16
C17H4
Formula
C9H11N3O3
C9H13N4O2
C10HN4O2
C10H11NO4
C10H13N2O3
C10H15N3O2
C10H17N4O
C11HN2O3
C11H3N3O2
C11H5N4O
C11H13O4
C11H15NO3
C11H17N2O2
C11H19N3O
C11H21N4
C12HO4
C12H3NO3
C12H5N2O2
C12H7N3O
C12H9N4
C12H17O3
C12H19NO2
C12H21N2O
C12H23N3
C13H5O3
C13H7NO2
C13H9N2O
C13H11N3
C13H21O2
C13H23NO
C13H25N2
C14H9O2
C14H11NO
C14H13N2
C14H25O
C14H27N
C15HN2
C15H13O
C15H15N
C15H29
C16HO
Masa
209,0801
209,1040
209,0100
209,0688
209,0927
209,1165
209,1404
208,9987
209,0226
209,0464
209,0814
209,1052
209,1291
209,1529
209,1768
208,9874
209,0113
209,0351
209,0590
209,0829
209,1178
209,1416
209,1655
209,1894
209,0238
209,0477
209,0715
209,0954
209,1542
209,1781
209,2019
209,0603
209,0841
209,1080
209,1906
209,2145
209,0140
209,0967
209,1205
209,2270
209,0027
M+1
11,16
11,54
12,43
11,52
11,89
12,27
12,64
12,78
13,16
13,53
12,25
12,63
13,00
13,37
13,75
13,14
13,51
13,89
14,26
14,64
13,36
13,73
14,11
14,48
14,25
14,62
14,99
15,37
14,46
14,84
15,21
15,35
15,73
16,10
15,57
15,94
16,99
16,46
16,83
16,67
17,35
M+2
1,17
1,01
1,11
1,41
1,25
1,09
0,94
1,35
1,20
1,05
1,49
1,33
1,18
1,03
0,88
1,60
1,44
1,29
1,15
1,00
1,42
1,27
1,12
0,98
1,54
1,39
1,25
1,10
1,37
1,22
1,08
1,50
1,35
1,21
1,33
1,19
1,35
1,47
1,33
1,30
1,61
185
15,93
16,44
16,81
16,66
17,70
17,55
18,43
1,19
1,46
1,33
1,30
1,47
1,45
1,60
C9H9N2O4
208,2067
208,0888
208,1127
208,2192
208,0187
208,1253
208,0313
209
209,0563
10,79
1,33
Formula
C9H12N3O3
C9H14N4O2
C10H2N4O2
C10H12NO4
C10H14N2O3
C10H16N3O2
C10H18N4O
C11H2N2O3
C11H4N3O2
C11H6N4O
C11H14O4
C11H16NO3
C11H18N2O2
C11H20N3O
C11H22N4
C12H2O4
C12H4NO3
C12H6N2O2
C12H8N3O
C12H10N4
C12H18O3
C12H20NO2
C12H22N2O
C12H24N3
C13H6O3
C13H8NO2
C13H10N2O
C13H12N3
C13H22O2
C13H24NO
C13H26N2
C14H10O2
C14H12NO
C14H14N2
C14H26O
C14H28N
C15H2N2
C15H14O
C15H16N
C15H30
C16H2O
Masa
210,0879
210,1118
210,0178
210,0766
210,1005
210,1244
210,1482
210,0065
210,0304
210,0542
210,0892
210,1131
210,1369
210,1608
210,1846
209,9953
210,0191
210,0429
210,0668
210,0907
2101256,
210,1495
210,1733
210,1972
210,0317
210,0555
210,0794
210,1032
210,1620
210,1859
210,2098
210,0681
210,0919
210,1158
210,1985
210,2223
210,0218
210,1045
210,1284
210,2349
210,0106
M+1
11,18
11,55
12,44
11,54
11,91
12,29
12,66
12,80
13,17
13,55
12,27
12,64
13,02
13,39
13,76
13,16
13,53
13,90
14,28
14,65
13,37
13,75
14,12
14,50
14,26
14,64
15,01
15,38
14,48
14,85
15,23
15,37
15,74
16,12
15,58
15,96
17,00
16,47
16,85
16,69
17,36
M+2
1,17
1,01
1,11
1,41
1,25
1,09
0,94
1,35
1,20
1,05
1,49
1,34
1,18
1,03
0,88
1,60
1,45
1,30
1,15
1,00
1,43
1,28
1,13
0,98
1,54
1,40
1,25
1,11
1,37
1,23
1,08
1,50
1,36
1,22
1,33
1,19
1,36
1,47
1,33
1,31
1,61
186
C16H3N
C16H17
C17H5
17,72
17,56
18,45
1,48
1,45
1,60
C16H4N
C16H18
C17H6
C9H10N2O4
209,0266
209,1331
209,0391
210
210,0641
10,81
1,33
C9H11N2O4
Formula
C9H13N3O3
C9H15N4O2
C10HN3O3
C10H3N4O2
C10H13NO4
C10H15N2O3
C10H17N3O2
C10H19N4O
C11HNO4
C11H3N2O3
C11H5N3O2
C11H7N4O
C11H15O4
C11H17NO3
C11H19N2O2
C11H21N3O
C11H23N4
C12H3O4
C12H5NO3
C12H7N2O2
C12H9N3O
C12H11N4
C12H19O3
C12H21NO2
C12H23N2O
C12H25N3
C13H7O3
C13H9NO2
C13H11N2O
C13H13N3
C13H23O2
C13H25NO
C13H27N2
C14HN3
C14H11O2
C14H13NO
C14H15N2
C14H27O
C14H29N
C15HNO
C15H3N2
C15H15O
C15H17N
C15H31
C16H3O
Masa
211,0958
211,1196
211,0018
211,0257
211,0845
211,1083
211,1322
211,1560
210,9905
211,0144
211,0382
211,0621
211,0970
211,1209
211,1447
211,1686
211,1925
211,0031
211,0269
211,0508
211,0746
211,0985
211,1334
211,1573
211,1811
211,2050
211,0395
211,0634
211,0872
211,1111
211,1699
211,1937
211,2176
211,0171
211,0759
211,0998
211,1236
211,2063
211,2301
211,0058
211,0297
211,1123
211,1362
211,2427
211,0184
M+1
11,20
11,57
12,08
12,46
11,55
11,93
12,30
12,68
12,44
12,82
13,19
13,56
12,28
12,66
13,03
13,41
13,78
13,17
13,55
13,92
14,30
14,67
13,39
13,76
14,14
14,51
14,28
14,65
15,03
15,40
14,49
14,87
15,24
16,29
15,38
15,76
16,13
15,60
15,97
16,65
17,02
16,49
16,86
16,71
17,38
M+2
1,17
1,01
1,27
1,12
1,41
1,25
1,10
0,94
1,51
1,36
1,20
1,05
1,49
1,34
1,18
1,03
0,88
1,60
1,45
1,30
1,15
1,60
1,43
1,28
1,13
0,98
1,54
1,40
1,25
1,11
1,38
1,23
1,08
1,24
1,50
1,36
1,22
1,34
1,19
1,50
1,36
1,47
1,33
1,31
1,62
Formula
C16H19
C17H7
C9H12N2O4
C9H14N3O3
C9H16N4O2
C10H2N3O3
C10H4N4O2
C10H14NO4
C10H16N2O3
C10H18N3O2
C10H20N4O
C11H2NO4
C11H4N2O3
C11H6N3O2
C11H8N4O
C11H16O4
C11H18NO3
C11H20N2O2
C11H22N3O
C11H24N4
C12H4O4
C12H6NO3
C12H8N2O2
C12H10N3O
C12H12N4
C12H20O3
C12H22NO2
C12H24N2O
C12H26N3
C13H8O3
C13H10NO2
C13H12N2O
C13H14N3
C13H24O2
C13H26NO
C13H28N2
C14H2N3
C14H12O2
C14H14NO
C14H16N2
C14H28O
C14H30N
C15H2NO
C15H4N2
210,0344
210,1409
210,0470
211
211,0719
Masa
211,1488
211,0548
212
212,0797
212,1036
212,1275
212,0096
212,0335
212,0923
212,1162
212,1400
212,1639
211,9983
212,0222
212,0460
212,0699
212,1049
212,1287
212,1526
212,1764
212,2003
212,0109
212,0348
212,0586
212,0825
212,1063
212,1413
212,1651
212,1890
212,2129
212,0473
212,0712
212,0950
212,1189
212,1777
212,2015
212,2254
212,0249
212,0837
212,1076
212,1315
212,2141
212,2380
212,0136
212,0375
17,74
17,58
18,47
1,48
1,45
1,61
10,82
1,33
M+1
17,59
18,48
M+2
1,45
1,61
10,84
11,21
11,59
12,10
12,47
11,57
11,94
12,32
12,69
12,46
12,83
13,21
13,58
12,30
12,67
13,05
13,42
13,80
13,10
13,56
13,94
14,31
14,69
13,41
13,78
14,15
14,53
14,29
14,67
15,04
15,42
14,51
14,88
15,26
16,31
15,40
15,77
16,15
15,62
15,99
16,66
17,04
1,34
1,18
1,02
1,27
1,12
1,41
1,25
1,10
0,94
1,51
1,36
1,21
1,06
1,49
1,34
1,19
1,03
0,88
1,60
1,45
1,30
1,15
1,01
1,43
1,28
1,13
0,98
1,55
1,40
1,25
1,11
1,38
1,23
1,09
1,25
1,50
1,36
1,22
1,34
1,20
1,50
1,36
C16H5N
211,0422
17,75
1,48
C15H16O
Formula
C15H18N
C15H32
C16H4O
C16H6N
C16H20
C17H8
M+1
16,88
16,72
17,39
17,77
17,61
18,50
M+2
1,34
1,31
1,62
1,48
1,46
1,61
C9H13N2O4
C9H15N3O3
C9H17N4O2
C10HN2O4
C10H3N3O3
C10H5N4O2
C10H15NO4
C10H17N2O3
C10H19N3O2
C10H21N4O
C11H3NO4
C11H5N2O3
C11H7N3O2
C11H9N4O
C11H17O4
C11H19NO3
C11H21N2O2
C11H23N3O
C11H25N4
C12H5O4
C12H7NO3
C12H9N2O2
C12H11N3O
C12H13N4
C12H21O3
C12H23NO2
C12H25N2O
C12H27N3
C13HN4
C13H9O3
C13H11NO2
C13H13N2O
C13H15N3
C13H25O2
C13H27NO
C13H29N2
C14HN2O
C14H3N3
C14H13O2
Masa
212,1440
212,2505
212,0262
212,0501
212,1566
212,0626
213
213,0876
213,1114
213,1353
212,9936
213,0175
213,0413
213,1001
213,1240
213,1478
213,1717
213,0062
213,0300
213,0539
213,0777
213,1127
213,1365
213,1604
213,1842
213,2081
213,0187
213,0426
213,0664
213,0903
213,1142
213,1491
213,1730
213,1968
213,2207
213,0202
213,0552
213,0790
213,1029
213,1267
213,1855
213,2094
213,2332
213,0089
213,0328
213,0916
10,86
11,23
11,60
11,74
12,12
12,49
11,58
11,96
12,33
12,71
12,47
12,85
13,22
13,60
12,32
12,69
13,06
13,44
13,81
13,20
13,58
13,95
14,33
14,70
13,42
13,80
14,17
14,54
15,59
14,31
14,68
15,06
15,43
14,53
14,90
15,28
15,95
16,32
15,42
1,34
1,18
1,02
1,43
1,27
1,12
1,41
1,26
1,10
0,95
1,51
1,36
1,21
1,06
1,50
1,34
1,19
1,04
0,89
1,60
1,45
1,30
1,15
1,01
1,43
1,28
1,13
0,99
1,14
1,55
1,40
1,26
1,11
1,38
1,23
1,09
1,39
1,25
1,51
Formula
C14H15NO
C14H17N2
C14H29O
C14H31N
C15HO2
C15H3NO
C15H5N2
C15H17O
C15H19N
C16H5O
C16H7N
C16H21
C17H9
Formula
C13H16N3
Masa
214,1345
M+1
15,45
M+2
1,12
212,1202
187
16,50
1,47
M+1
15,79
16,16
15,63
16,01
16,30
16,68
17,05
16,52
16,90
17,41
17,78
17,63
18,51
M+2
1,36
1,22
1,34
1,20
1,64
1,50
1,36
1,48
1,34
1,62
1,49
1,46
1,61
C9H14N2O4
C9H16N3O3
C9H18N4O2
C10H2N2O4
C10H4N3O3
C10H6N4O2
C10H16NO4
C10H18N2O3
C10H20N3O2
C10H22N4O
C11H4NO4
C11H6N2O3
C11H8N3O2
C11H10N4O
C11H18O4
C11H20NO3
C11H22N2O2
C11H24N3O
C11H26N4
C12H6O4
C12H8NO3
C12H10N2O2
C12H12N3O
C12H14N4
C12H22O3
C12H24NO2
C12H26N2O
C12H28N3
C13H2N4
C13H10O3
C13H12NO2
C13H14N2O
Masa
213,1154
213,1393
213,2219
213,2458
212,9976
213,0215
213,0453
213,1280
213,1519
213,0340
213,0579
213,1644
213,0705
214
214,0954
214,1193
214,1431
214,0014
214,0253
214,0491
214,1080
214,1318
214,1557
214,1795
214,0140
214,0379
214,0617
214,0856
214,1205
214,1444
214,1682
214,1921
214,2160
214,0266
214,0504
214,0743
214,0981
214,1220
214,1569
214,1808
214,2046
214,2285
214,0280
214,0630
214,0859
214,1107
10,87
11,24
11,62
11,76
12,13
12,51
11,60
11,97
12,35
12,72
12,49
12,86
13,24
13,61
12,33
12,71
13,08
13,45
13,83
13,22
13,59
13,97
14,34
14,72
13,44
13,81
14,19
14,56
15,61
14,33
14,70
15,07
1,34
1,18
1,02
1,43
1,28
1,12
1,42
1,26
1,10
0,95
1,52
1,36
1,21
1,06
1,50
1,34
1,19
1,04
0,89
1,61
1,45
1,31
1,16
1,01
1,43
1,28
1,14
0,99
1,14
1,55
1,40
1,26
Formula
C12H27N2O
Masa
215,2125
M+1
14,20
M+2
1,14
188
C13H26O2
C13H28NO
C13H30N2
C14H2N2O
C14H4N3
C14H14O2
C14H16NO
C14H18N2
C14H30O
C15H2O2
C15H4NO
C15H6N2
C15H18O
C15H20N
C16H6O
C16H8N
C16H22
C17H10
14,54
14,92
15,29
15,96
16,34
15,43
15,81
16,18
15,65
16,32
16,69
17,07
16,54
16,91
17,43
17,80
17,64
18,53
1,38
1,24
1,09
1,39
1,25
1,51
1,37
1,23
1,34
1,64
1,51
1,37
1,48
1,34
1,63
1,49
1,46
1,62
C9H15N2O4
C9H17N3O3
C9H19N4O2
C10H3N2O4
C10H5N3O3
C10H7N4O2
C10H17NO4
C10H19N2O3
C10H21N3O2
C10H23N4O
C11H5NO4
C11H7N2O3
C11H9N3O2
C11H11N4O
C11H19O4
C11H21NO3
C11H23N2O2
C11H25N3O
C11H27N4
C12H7O4
C12H9NO3
C12H11N2O2
C12H13N3O
C12H15N4
C12H23O3
C12H25NO2
214,1934
214,2172
214,2411
214,0167
214,0406
214,0994
214,1233
214,1471
214,2298
214,0054
214,0293
214,0532
214,1358
214,1597
214,0419
214,0657
214,1722
214,0783
215
215,1032
215,1271
215,1509
215,0093
215,0331
215,0570
215,1158
215,1396
215,1635
215,1873
215,0218
215,0457
215,0695
215,0934
215,1284
215,1522
215,1761
215,1999
215,2238
215,0344
215,0583
215,0821
215,1060
215,1298
215,1648
215,1886
10,89
11,26
11,63
11,77
12,15
12,52
11,62
11,99
12,37
12,74
12,50
12,88
13,25
13,63
12,35
12,72
13,10
13,47
13,84
13,24
13,61
13,98
14,36
14,73
13,45
13,83
1,34
1,18
1,02
1,44
1,28
1,12
1,42
1,26
1,10
0,95
1,52
1,37
1,21
1,06
1,50
1,35
1,19
1,04
0,89
1,61
1,46
1,31
1,16
1,01
1,44
1,29
Formula
C12H10NO3
C12H12N2O2
C12H14N3O
C12H16N4
C12H24O3
Masa
216,0661
216,0899
216,1138
216,1377
216,1726
M+1
13,63
14,00
14,38
14,75
13,47
M+2
1,46
1,34
1,16
1,01
1,44
C12H29N3
C13HN3O
C13H3N4
C13H11O3
C13H13NO2
C13H15N2O
C13H17N3
C13H27O2
C13H29NO
C14HNO2
C14H3N2O
C14H5N3
C14H15O2
C14H17NO
C14H19N2
C15H3O2
C15H5NO
C15H7N2
C15H19O
C15H21N
C16H7O
C16H9N
C16H23
C17H11
14,58
15,25
15,62
14,34
14,72
15,09
15,46
14,56
14,93
15,60
15,98
16,35
15,45
15,82
16,20
16,34
16,71
17,08
16,55
16,93
17,44
17,82
17,66
18,55
0,99
1,28
1,14
1,55
1,41
1,26
1,12
1,38
1,24
1,54
1,39
1,25
1,51
1,37
1,23
1,65
1,51
1,37
1,48
1,34
1,63
1,49
1,47
1,62
C9H16N2O4
C9H18N3O3
C9H20N4O2
C10H4N2O4
C10H6N3O3
C10H8N4O2
C10H18NO4
C10H20N2O3
C10H22N3O2
C10H24N4O
C11H6NO4
C11H8N2O3
C11H10N3O2
C11H12N4O
C11H20O4
C11H22NO3
C11H24N2O2
C11H26N3O
C11H28N4
C12H8O4
215,2363
215,0120
215,0359
215,0708
215,0947
215,1185
215,1424
215,2012
215,2250
215,0007
215,0246
215,0484
215,1072
215,1311
215,1549
215,0133
215,0371
215,0610
215,1436
215,1675
215,0497
215,0736
215,1801
215,0861
216
216,1111
216,1349
216,1588
216,0171
216,0410
216,0648
216,1236
216,1475
216,1713
216,1952
216,0297
216,0535
216,0774
216,1012
216,1362
216,1600
216,1839
216,2077
216,2316
216,0422
10,90
11,28
11,65
11,79
12,16
12,54
11,63
12,01
12,38
12,76
12,52
12,90
13,27
13,64
12,36
12,74
13,11
13,49
13,86
13,25
1,34
1,18
1,02
1,44
1,28
1,13
1,42
1,26
1,11
0,95
1,52
1,37
1,21
1,06
1,50
1,35
1,19
1,04
0,89
1,61
Formula
C12H9O4
C12H11NO3
C12H13N2O2
C12H15N3O
C12H17N4
Masa
217,0501
217,0739
217,0978
217,1216
217,1455
M+1
13,27
13,64
14,02
14,39
14,77
M+2
1,61
1,46
1,31
1,16
1,02
C12H26NO2
C12H28N2O
C13H2N3O
C13H4N4
C13H12O3
C13H14NO2
C13H16N2O
C13H18N3
C13H28O2
C14H2NO2
C14H4N2O
C14H6N3
C14H16O2
C14H18NO
C14H20N2
C15H4O2
C15H6NO
C16H8O
C16H10N
C16H24
C17H12
13,84
14,22
15,26
15,64
14,36
14,73
15,11
15,48
14,57
15,62
15,99
16,37
15,46
15,84
16,21
16,35
16,73
17,46
17,83
17,67
18,56
1,29
1,14
1,29
1,14
1,56
1,41
1,26
1,12
1,39
1,54
1,40
1,26
1,51
1,37
1,23
1,65
1,51
1,63
1,50
1,47
1,62
C9H17N2O4
C9H19N3O3
C9H21N4O2
C10H5N2O4
C10H7N3O3
C10H9N4O2
C10H19NO4
C10H21N2O3
C10H23N3O2
C10H25N4O
C11H7NO4
C11H9N2O3
C11H11N3O2
C11H13N4O
C11H21O4
C11H23NO3
C11H25N2O2
C11H27N3O
C12HN4O
216,1965
216,2203
216,0198
216,0437
216,0786
216,1025
216,1264
216,1502
216,2090
216,0085
216,0324
216,0563
216,1151
216,1389
216,1628
216,0211
216,0449
216,0575
216,0814
216,1879
216,0000
217
217,1189
217,1427
217,1666
217,0249
217,0488
217,0726
217,1315
217,1553
217,1791
217,2030
217,0375
217,0614
217,0852
217,1091
217,1440
217,1679
217,1917
217,2156
217,0151
10,92
11,92
11,67
11,81
12,18
12,55
11,65
12,02
12,40
12,77
12,54
12,91
13,29
13,66
12,38
12,75
13,13
13,50
14,55
1,34
1,18
1,03
1,44
1,28
1,13
1,42
1,26
1,11
0,95
1,52
1,37
1,22
1,07
1,50
1,35
1,20
1,05
1,19
Formula
C11H22O4
C11H24NO3
C11H26N2O2
C12H2N4O
C12H10O4
C12H12NO3
C12H14N2O2
C12H16N3O
C12H18N4
Masa
218,1518
218,1757
218,1996
218,0229
218,0579
218,0817
218,1056
218,1295
218,1533
M+1
12,40
12,77
13,14
14,56
13,28
13,66
14,03
14,41
14,78
M+2
1,51
1,35
1,20
1,19
1,61
1,46
1,31
1,17
1,02
C12H25O3
C12H27NO2
C13HN2O2
C13H3N3O
C13H5N4
C13H13O3
C13H15NO2
C13H17N2O
C13H19N3
C14HO3
C14H3NO2
C14H5N2O
C14H7N3
C14H17O2
C14H19NO
C14H21N2
C15H5O2
C15H7NO
C15H9N2
C15H21O
C15H23N
C16H9O
C16H11N
C16H25
C17H13
C18H
189
13,49
13,86
14,61
15,28
15,65
14,37
14,75
15,12
15,50
15,26
15,64
16,01
16,39
15,48
15,58
16,23
16,37
16,74
17,12
16,58
16,96
17,47
17,85
17,69
18,58
19,47
1,44
1,29
1,43
1,29
1,15
1,56
1,41
1,27
1,12
1,68
1,54
1,40
1,26
1,52
1,37
1,23
1,65
1,51
1,38
1,49
1,35
1,63
1,50
1,47
1,63
1,79
C9H18N2O4
C9H20N3O3
C9H22N4O2
C10H6N2O4
C10H8N3O3
C10H10N4O2
C10H20NO4
C10H22N2O3
C10H24N3O2
C10H26N4O
C11H8NO4
C11H10N2O3
C11H12N3O2
C11H14N4O
217,1804
217,2043
217,0038
217,0277
217,0515
217,0865
217,1103
217,1342
217,1580
216,9925
217,0164
217,0402
217,0641
217,1229
217,1467
217,1706
217,0289
217,0528
217,0767
217,1593
217,1832
217,0653
217,0892
217,1957
217,1018
217,0078
218
218,1267
218,1506
218,1744
218,0328
218,0566
218,0805
218,1393
218,1631
218,1870
218,2108
218,0453
218,0692
218,0930
218,1169
10,93
11,31
11,68
11,82
12,20
12,57
11,66
12,04
12,41
12,79
12,55
12,93
13,30
13,68
1,35
1,19
1,03
1,44
1,28
1,13
1,42
1,27
1,11
0,96
1,52
1,37
1,22
1,07
Formula
C11H13N3O2
C11H15N4O
C11H23O4
C11H25NO3
C12HN3O2
C12H3N4O
C12H11O4
C12H13NO3
C12H15N2O2
Masa
219,1009
219,1247
219,1597
219,1835
219,0069
219,0308
219,0657
219,0896
219,1134
M+1
13,32
13,69
12,41
12,79
14,21
14,58
13,30
13,67
14,05
M+2
1,22
1,07
1,51
1,35
1,34
1,19
1,62
1,47
1,32
190
C12H26O3
C13H2N2O2
C13H4N3O
C13H6N4
C13H14O3
C13H16NO2
C13H18N2O
C13H20N3
C14H2O3
C14H4NO2
C14H6N2O
C14H8N3
C14H18O2
C14H20NO
C14H22N2
C15H6O2
C15H8NO
C15H10N2
C15H22O
C15H24N
C16H10O
C16H12N
C16H26
C17H14
C18H2
13,50
13,92
15,30
15,67
14,39
14,76
15,14
15,51
15,28
15,65
16,03
16,40
15,50
15,87
16,24
16,38
16,76
17,13
16,60
16,98
17,49
17,86
17,71
18,59
19,48
1,44
1,44
1,29
1,15
1,56
1,41
1,27
1,13
1,69
1,54
1,40
1,26
1,52
1,38
1,24
1,66
1,52
1,38
1,49
1,35
1,64
1,50
1,47
1,63
1,79
C9H19N2O4
C9H21N3O3
C9H23N4O2
C10H7N2O4
C10H9N3O3
C10H11N4O2
C10H21NO4
C10H23N2O3
C10H25N3O2
C11H9NO4
C11H11N2O3
218,1883
218,0116
218,0355
218,0594
218,0943
218,1182
218,1420
218,1659
218,0003
218,0242
218,0480
218,0719
218,1307
218,1546
218,1784
218,0368
218,0606
218,0845
218,1671
218,1910
218,0732
218,0970
218,2036
218,1096
218,0157
219
219,1345
219,1584
219,1822
219,0406
219,0644
219,0883
219,1471
219,1710
219,1948
219,0532
219,0770
10,95
11,32
11,70
11,84
12,21
12,59
11,68
12,05
12,43
12,57
12,94
1,35
1,19
1,03
1,44
1,29
1,13
1,42
1,27
1,11
1,53
1,37
Formula
C11H10NO4
C11H12N2O3
C11H14N3O2
C11H16N4O
C11H24O4
C12H2N3O2
C12H4N4O
C12H12O4
C12H14NO3
C12H16N2O2
C12H18N3O
C12H20N4
C13H2NO3
Masa
220,0610
220,0848
220,1087
220,1325
220,1675
220,0147
220,0386
220,0735
220,0974
220,1213
220,1451
220,1690
220,0034
M+1
12,58
12,96
13,33
13,71
12,43
14,22
14,60
13,32
13,69
14,06
14,44
14,81
14,58
M+2
1,53
1,38
1,22
1,07
1,51
1,34
1,19
1,62
1,47
1,32
1,17
1,02
1,59
C12H17N3O
C12H19N4
C13HNO3
C13H3N2O2
C13H5N3O
C13H7N4
C13H15O3
C13H17NO2
C13H19N2O
C13H21N3
C14H3O3
C14H5NO2
C14H7N2O
C14H9N3
C14H19O2
C14H21NO
C14H23N2
C15H7O2
C15H9NO
C15H11N2
C15H23O
C15H25N
C16H11O
C16H13N
C16H27
C17HN
C17H15
C18H3
14,42
14,80
14,56
14,94
15,31
15,69
14,41
14,78
15,15
15,53
15,29
15,67
16,04
16,42
15,51
15,89
16,26
16,40
16,77
17,15
16,62
16,99
17,51
17,88
17,72
18,77
18,61
19,50
1,17
1,02
1,59
1,44
1,29
1,15
1,56
1,42
1,27
1,13
1,69
1,55
1,40
1,26
1,52
1,38
1,24
1,66
1,52
1,38
1,49
1,36
1,64
1,50
1,48
1,66
1,63
1,80
C9H20N2O4
C9H22N3O3
C9H24N4O2
C10H8N2O4
C10H10N3O3
C10H12N4O2
C10H22NO4
C10H24N2O3
219,1373
219,1611
218,9956
219,0195
219,0433
219,0672
219,1021
219,1260
219,1498
219,1737
219,0082
219,0320
219,0559
219,0798
219,1385
219,1624
219,1863
219,0446
219,0684
219,0923
219,1750
219,1988
219,0810
219,1049
219,2114
219,0109
219,1174
219,0235
220
220,1424
220,1662
220,1901
220,0484
220,0723
220,0961
220,1549
220,1788
10,97
11,34
11,71
11,85
12,23
12,60
11,70
12,07
1,35
1,19
1,03
1,44
1,29
1,13
1,43
1,27
Formula
C11H11NO4
C11H13N2O3
C11H15N3O2
C11H17N4O
C12HN2O3
C12H3N3O2
C12H5N4O
C12H13O4
C12H15NO3
C12H17N2O2
C12H19N3O
C12H21N4
C13HO4
Masa
221,0688
221,0927
221,1165
221,1404
220,9987
221,0226
221,0464
221,0814
221,1052
221,1291
221,1529
221,1768
220,9874
M+1
12,60
12,98
13,35
13,72
13,86
14,24
14,61
13,33
13,71
14,08
14,46
14,83
14,22
M+2
1,53
1,38
1,23
1,08
1,49
1,34
1,20
1,62
1,47
1,32
1,17
1,03
1,74
C13H4N2O2
C13H6N3O
C13H8N4
C13H16O3
C13H18NO2
C13H20N2O
C13H22N3
C14H4O3
C14H6NO2
C14H8N2O
C14H10N3
C14H20O2
C14H22NO
C14H24N2
C15H8O2
C15H10NO
C15H12N2
C15H24O
C15H26N
C16H12O
C16H14N
C16H28
C17H2N
C17H16
C18H4
14,95
15,33
15,70
14,42
14,80
15,17
15,54
15,31
15,68
16,06
16,43
15,53
15,90
16,28
16,42
16,79
17,16
16,63
17,01
17,52
17,90
17,74
18,78
18,63
19,52
1,44
1,30
1,15
1,57
1,42
1,27
1,13
1,69
1,55
1,41
1,27
1,52
1,38
1,24
1,66
1,52
1,38
1,50
1,36
1,64
1,51
1,48
1,66
1,64
1,80
C9H21N2O4
C9H23N3O3
C10H9N2O4
C10H11N3O3
C10H13N4O2
C10H23NO4
C11HN4O2
220,0273
220,0511
220,0750
220,1100
220,1338
220,1577
220,1815
220,0160
220,0399
220,0637
220,0876
220,1464
220,1702
220,1941
220,0524
220,0763
220,1001
220,1828
220,2067
220,0888
220,1127
220,2192
220,0187
220,1253
220,0313
221
221,1502
221,1741
221,0563
221,0801
221,1040
221,1628
221,0100
10,98
11,36
11,87
12,24
12,62
11,71
13,51
1,35
1,19
1,45
1,29
1,14
1,43
1,25
Formula
C11H12NO4
C11H14N2O3
C11H16N3O2
C11H18N4O
C12H2N2O3
C12H4N3O2
C12H6N4O
C12H14O4
C12H16NO3
C12H18N2O2
C12H20N3O
C12H22N4
C13H2O4
C13H4NO3
C13H6N2O2
C13H8N3O
C13H10N4
Masa
222,0766
222,1005
222,1244
222,1482
222,0065
222,0304
222,0542
222,0892
222,1131
222,1369
222,1608
222,1846
221,9953
222,0191
222,0429
222,0668
222,0907
M+1
12,62
12,99
13,37
13,74
13,88
14,25
14,63
13,35
13,72
14,10
14,47
14,85
14,24
14,61
14,99
15,36
15,73
M+2
1,53
1,38
1,23
1,08
1,49
1,34
1,20
1,62
1,47
1,32
1,18
1,03
1,74
1,59
1,45
1,30
1,16
C13H3NO3
C13H5N2O2
C13H7N3O
C13H9N4
C13H17O3
C13H19NO2
C13H21N2O
C13H23N3
C14H5O3
C14H7NO2
C14H9N2O
C14H11N3
C14H21O2
C14H23NO
C14H25N2
C15H9O2
C15H11NO
C15H13N2
C15H25O
C15H27N
C16HN2
C16H13O
C16H15N
C16H29
C17HO
C17H3N
C18H5
C9H22N2O4
C10H10N2O4
C10H12N3O3
C10H14N4O2
C11H2N4O2
Formula
C11H3N4O2
C11H13NO4
C11H15N2O3
C11H17N3O2
C11H19N4O
C12HNO4
C12H3N2O3
C12H5N3O2
C12H7N4O
C12H15O4
C12H17NO3
C12H19N2O2
C12H21N3O
C12H23N4
C13H3O4
C13H5NO3
C13H7N2O2
221,0113
221,0351
221,0590
221,0829
221,1178
221,1416
221,1655
221,1894
221,0238
221,0477
221,0715
221,0954
221,1542
221,1781
221,2019
221,0603
221,0841
221,1080
221,1906
221,2145
221,0140
221,0967
221,1205
221,2270
221,0027
221,0266
221,0391
222
222,1580
222,0641
222,0879
222,1118
222,0178
Masa
223,0257
223,0845
223,1083
223,1322
223,1560
222,9905
223,0144
223,0382
223,0621
223,0970
223,1209
223,1447
223,1686
223,1925
223,0031
223,0269
223,0508
191
14,60
14,97
15,34
15,72
14,44
14,81
15,19
15,56
15,33
15,70
16,07
16,45
15,54
15,92
16,29
16,43
16,81
17,18
16,65
17,02
18,07
17,54
17,91
17,75
18,43
18,80
19,53
1,59
1,44
1,30
1,16
1,57
1,42
1,28
1,13
1,69
1,55
1,41
1,27
1,53
1,38
1,24
1,66
1,52
1,39
1,50
1,36
1,54
1,64
1,51
1,48
1,80
1,67
1,80
11,00
11,89
12,26
12,63
13,52
1,35
1,45
1,29
1,14
1,25
M+1
13,54
12,63
13,01
13,38
13,76
13,52
13,90
14,27
14,64
13,36
13,74
14,11
14,49
14,86
14,25
14,63
15,00
M+2
1,25
1,53
1,38
1,23
1,08
1,65
1,50
1,35
1,20
1,62
1,47
1,33
1,18
1,03
1,74
1,59
1,45
192
C13H18O3
C13H20NO2
C13H22N2O
C13H24N3
C14H6O3
C14H8NO2
C14H10N2O
C14H12N3
C14H22O2
C14H24NO
C14H26N2
C15H10O2
C15H12NO
C15H14N2
C15H26O
C15H28N
C16H2N2
C16H14O
C16H16N
C16H30
C17H2O
C17H4N
C17H18
C18H6
C10H11N2O4
C10H13N3O3
C10H15N4O2
C11HN3O3
Formula
C10H12N2O4
C10H14N3O3
C10H16N4O2
C11H2N3O3
C11H4N4O2
C11H14NO4
C11H16N2O3
C11H18N3O2
C11H20N4O
C12H2NO4
C12H4N2O3
C12H6N3O2
C12H8N4O
C12H16O4
C12H18NO3
222,1256
222,1495
222,1733
222,1972
222,0317
222,0555
222,0794
222,1032
222,1620
222,1859
222,2098
222,0681
222,0919
222,1158
222,1985
222,2223
222,0218
222,1045
222,1284
222,2349
222,0106
222,0344
222,1409
222,0470
223
223,0719
223,0958
223,1196
223,0018
14,45
14,83
15,20
15,58
15,34
15,72
16,09
16,47
15,56
15,93
16,31
16,45
16,82
17,20
16,66
17,04
18,09
17,55
17,93
17,77
18,44
18,82
18,66
19,55
1,57
1,42
1,28
1,14
1,70
1,55
1,41
1,27
1,53
1,39
1,25
1,67
1,53
1,39
1,50
1,36
1,54
1,65
1,51
1,49
1,80
1,67
1,64
1,81
11,90
12,28
12,65
13,16
1,45
1,29
1,14
1,40
Masa
224
224,0797
224,1036
224,1275
224,0096
224,0335
224,0923
224,1162
224,1400
224,1639
223,9983
224,0222
224,0460
224,0699
224,1049
224,1287
M+1
M+2
11,92
12,29
12,67
13,18
13,56
12,65
13,02
13,40
13,77
13,54
13,91
14,29
14,66
13,38
13,75
1,45
1,30
1,14
1,40
1,25
1,54
1,38
1,23
1,08
1,65
1,50
1,35
1,20
1,63
1,48
C13H9N3O
C13H11N4
C13H19O3
C13H21NO2
C13H23N2O
C13H25N3
C14H7O3
C14H9NO2
C14H11N2O
C14H13N3
C14H23O2
C14H25NO
C14H27N2
C15HN3
C15H11O2
C15H13NO
C15H15N2
C15H27O
C15H29N
C16HNO
C16H3N2
C16H15O
C16H17N
C16H31
C17H3O
C17H5N
C17H19
C18H7
Formula
C12H22N3O
C12H24N4
C13H4O4
C13H6NO3
C13H8N2O2
C13H10N3O
C13H12N4
C13H20O3
C13H22NO2
C13H24N2O
C13H26N3
C14H8O3
C14H10NO2
C14H12N2O
C14H14N3
C14H24O2
223,0746
223,0985
223,1334
223,1573
223,1811
223,2050
223,0395
223,0634
223,0872
223,1111
223,1699
223,1937
223,2176
223,0171
223,0759
223,0998
223,1236
223,2063
223,2301
223,0058
223,0297
223,1123
223,1362
223,2427
223,0184
223,0422
223,1488
223,0548
Masa
224,1764
224,2003
224,0109
224,0348
224,0586
224,0825
224,1063
224,1413
224,1651
224,1890
224,2129
224,0473
224,0712
224,0950
224,1189
224,1777
15,38
15,75
14,47
14,84
15,22
15,59
15,36
15,73
16,11
16,48
15,58
15,95
16,32
17,37
16,46
16,84
17,21
16,68
17,06
17,73
18,10
17,57
17,94
17,79
18,46
18,83
18,67
19,56
1,30
1,26
1,57
1,43
1,28
1,14
1,70
1,56
1,41
1,27
1,53
1,39
1,25
1,42
1,67
1,53
1,39
1,50
1,37
1,68
1,54
1,65
1,52
1,49
1,80
1,67
1,64
1,81
M+1
14,50
14,88
14,27
14,64
15,02
15,39
15,77
14,49
14,86
15,23
15,61
15,37
15,75
16,12
16,50
15,59
M+2
1,18
1,03
1,74
1,60
1,45
1,31
1,16
1,57
1,43
1,28
1,14
1,70
1,56
1,42
1,28
1,53
193
ANEXA NR. 2
Izotopii elementelor chimice aranjate n ordine alfabetic
Z
Simbol
47
Ag
13
18
Al
Ar
33
79
5
As
Au
B
56
Ba
4
83
35
Be
Bi
Br
20
Ca
48
Cd
17
Cl
27
24
Co
Cr
Masa
nominal
107
109
27
36
38
40
75
197
10
11
130
132
134
135
136
137
138
9
209
79
81
12
13
40
42
43
44
46
48
106
108
110
111
112
113
114
116
35
37
% rel.
Masa izotopic
Masa chimic
51,839
48,161
100
0,337
0,063
99,600
100
100
19,9
80,1
1,101
0,097
2,42
6,59
7,81
11,32
71,66
100
100
50,69
49,31
98,90
1,10
96,941
0,647
0,135
2,086
0,004
0,187
1,25
0,89
12,49
12,80
24,13
12,22
28,73
7,49
75,77
24,23
100
94,90
100
0,338
0,0633
100
100
100
24,84
100
1,536
0,135
3,77
9,2
10,9
15,8
100
100
100
100
97,28
100
1,112
100
0,66742
0,139
2,152
0,004
0,193
4,35
3,10
43,47
44,55
83,99
42,53
100
26,07
100
31,98
106,905 092
108,904 757
26,981 539
35,967 545
37,962 732
39,962 384
74,921 594
196,966 543
10,012 937
11,009 305
129,906 284
131,905 045
133,904 493
134,905 671
135,904 559
136,905 815
137,905 235
9,012182
208,980 374
78,918 336
80,916 289
12,000 000
13,003 355
39,962 591
41,958 618
42,958 766
43,955 480
45,953 689
47,952 533
105,906 461
107,904 176
109,903 005
110,904 182
111,902 758
112,904 400
113,903 357
115,904 754
34,968 852
36,965 903
107,868
59
50
52
100
4,345
83,79
100
5,185
100
58,933 198
49,946 046
51,940 509
26,9815
39,948
196,967
10,811
137,34
9,012182
208,980
79,904
12,011
40,078
112,411
35,453
58,9332
51,9961
194
55
29
Cs
Cu
9
26
F
Fe
31
Ga
32
Ge
1
2
H
D
He
72
Hf
80
Hg
53
49
I
In
77
Ir
19
36
Kr
57
La
53
54
133
63
65
19
54
56
57
58
69
71
70
72
73
74
76
1
2
3
4
174
176
177
178
179
180
196
198
199
200
201
202
204
127
113
115
191
193
39
40
41
9,50
2,365
100
69,17
30,83
100
5,9
91,72
2,1
0,28
60,108
39,892
20,5
27,4
7,8
36,5
7,8
99,985
0,0151
0,000137
100
0,162
5,206
18,606
27,297
13,629
35,100
0,15
10,0
16,9
23,1
13,2
29,8
6,85
100
4,3
95,7
37,3
62,7
93,2581
0,0117
6,7302
11,34
2,82
100
100
44,57
100
6,43
100
2,29
0,305
100
66,37
56,16
75,07
21,37
100
21,37
100
0,0151
0,000137
100
0,46
14,83
53,01
77,77
38,83
100
0,50
33,56
56,71
77,52
44,30
100
22,99
100
4,49
100
59,49
100
100
0,0125
7,22
52,940 651
53,938 882
132,905 429
62,929 598
64,927 765
18,998 403
53,939 612
55,934 939
56,935 396
57,933 277
68,925 580
70,924 700
69,924 250
71,922 079
72,923 463
73,921 177
75,921 401
1,007 825
2,014
3,016 030
4,002 60
173,940 044
175,941 406
176,943 217
177,943 696
178,945 812
179,946 545
195,965 807
197,966 743
198,968 254
199,968 300
200,970 277
201,970 617
203,973 467
126,904 476
112,904 061
114,903 880
190,960 584
192,962 917
38,963 707
39,963 999
40,961 825
78
80
82
83
84
86
138
139
0,35
2,25
11,6
11,5
57,0
17,3
0,090
99,91
0,614
3,947
20,35
20,175
100
30,35
0,09
100
77,920 401
79,916 380
81,913 482
82,914 135
83,911 507
85,910 610
137,907 11
138,906 347
132,905
63,546
18,9984
55,847
69,723
72,61
1,00794
4,0026
178,49
200,59
126,9045
114,82
192,22
39,0983
83,80
138,91
Li
12
Mg
25
42
Mn
Mo
11
41
10
Na
Nb
Ne
28
Ni
76
Os
15
82
P
Pb
46
Pd
78
Pt
6
7
24
25
26
55
92
94
95
96
97
98
100
14
15
23
93
20
21
22
58
60
61
62
64
16
17
18
184
186
187
188
189
190
192
31
204
206
7,5
92,5
78,99
10,00
11,01
100
14,84
9,25
15,92
16,68
9,55
24,13
9,63
99,63
0,37
100
100
90,48
0,27
9,25
68,27
26,10
1,13
3,59
0,91
99,76
0,04
0,20
0,02
1,58
1,6
13,3
16,1
26,4
41,0
100
1,4
24,1
8,0108
100
100
12,66
13,94
100
61,50
38,33
65,98
69,13
39,58
100
39,91
100
0,37
100
100
100
0,298
10,22
100
38,23
1,66
5,26
1,33
100
0,04
0,20
0,05
3,85
3,90
32,44
39,27
64,39
100
100
2,67
45,99
6,015 121
7,016 003
23,985 042
24,985 837
25,982 593
54,938 046
91,906 808
93,905 085
94,905 840
95,904 678
96,906 020
97,905 406
99,907 477
14,003 074
15,000 108
22,989 768
92,906 377
19,992 435
20,993 843
21,991 264
57,935 346
59,930 788
60,931 058
61,928 346
63,927 968
15,994 915
16,999 133
17,999 160
183,952 488
185,953 830
186,955 741
187,955 860
188,958 137
189,958 436
191,961 467
30,973 762
203,973 020
205,974 440
207
208
102
104
105
106
108
110
190
192
194
195
196
22,1
52,4
1,02
11,14
22,33
27,33
26,46
11,72
0,01
0,79
32,9
33,8
25,3
42,18
100
3,73
40,76
81,71
100
96,82
42,88
0,03
2,34
97,34
100
74,85
206,975 872
207,976 627
101,905 634
103,904 029
104,905 079
105,903 478
107,903 895
109,905 167
189,959 917
191,961 019
193,962 655
194,964 766
195,964 926
195
6,941
24,3050
54,9380
95,94
14,00674
22,9898
92,906
20,1797
58,6934
15,9994
190,2
30,9738
207,2
106,42
195,08
196
37
Rb
75
Re
45
44
Rh
Ru
16
51
Sb
21
34
Sc
Se
14
Si
50
Sn
38
Sr
73
Ta
43
52
Tc
Te
198
85
87
185
187
103
96
98
99
100
101
102
104
32
33
34
36
121
123
45
74
76
77
78
80
82
28
29
30
112
114
115
116
117
118
119
120
122
124
84
86
87
88
180
181
7,2
72,17
27,83
37,40
62,60
100
5,54
1,86
12,7
12,6
17,1
31,6
18,6
95,03
0,75
4,22
0,02
57,4
42,6
100
0,9
9,1
7,6
23,6
49,9
8,9
92,21
4,67
3,10
0,97
0,65
0,36
14,53
7,68
24,22
8,58
32,59
4,63
5,79
0,56
9,86
7,00
82,58
0,012
99,988
120
122
123
124
125
126
0,095
2,59
0,905
4,79
7,12
18,93
21,30
100
38,562
59,74
100
100
17,53
5,89
40,19
38,87
54,11
100
58,86
100
0,789
4,44
0,021
100
74,22
100
1,80
18,24
15,23
47,29
100
17,84
100
5,065
3,336
2,98
1,99
1,10
43,58
23,57
73,32
26,33
100
14,21
17,77
0,68
11,94
8,5
100
0,012
100
100
0,28
7,65
2,67
14,14
21,02
55,89
197,967 869
84,911 794
86,909 187
184,952 951
186,955 744
102,905 500
95,907 599
97,905 267
98,905 939
99,904 219
100,905 582
101,904 348
103,905 424
31,972 070
32,971 456
33,967 866
35,967 080
120,903 821
122,904 216
44,955 911
73,922 475
75,919 212
76,919 912
77,917 309
79,916 520
81,916 698
27,976 927
28,976 495
29,973 770
111,904 826
113,902 784
114,903 348
115,901 747
116,902 956
117,901 609
118,903 310
119,902 200
121,903 440
123,905 274
83,913 431
85,909 267
86,908 884
87,905 619
179,947 462
180,947 992
119,904 048
121,903 054
122,904 271
123,902 823
124,904 433
125,903 314
85,4678
186,207
102,905
101,07
32,066
121,752
44,956
78,96
28,0855
118,710
87,62
180,948
127,60
90
22
Th
Ti
81
Tl
92
23
74
54
Xe
39
30
Y
Zn
40
Zr
128
130
232
46
47
48
49
50
203
205
234
235
238
50
51
180
182
183
184
186
124
126
128
129
130
131
132
134
136
89
64
66
67
68
70
90
91
92
94
96
31,70
33,87
100
8,00
7,3
73,8
5,51
5,4
29,524
70,476
0,0055
0,720
99,2745
0,25
99,75
0,12
26,3
14,28
30,7
28,6
0,10
0,09
1,91
26,4
4,1
21,2
26,9
10,4
8,9
100
48,6
27,9
4,1
18,8
0,6
51,45
11,22
17,15
17,38
2,80
93,59
100
100
10,84
9,892
100
7,466
7,317
41,89
100
0,0055
0,725
100
0,251
100
0,39
85,67
46,51
100
93,16
0,37
0,33
7,10
98,14
15,24
78,81
100
38,866
33,09
100
100
57,41
8,44
38,68
1,23
100
21,73
33,33
33,78
5,44
127,904 463
129,906 229
232,038 054
45,952 629
46,951 764
47,947 947
48,947 871
49,944 792
202,972 320
204,974 401
234,040 946
235,043 924
238,050 784
49,947 161
50,943 962
179,946 701
181,948 202
182,950 220
183,950 928
185,954 357
123,905 894
125,904 281
127,903 531
128,904 780
129,903 509
130,905 072
131,904 144
133,905 395
135,907 214
88,905 849
63,929 145
65,926 034
66,927 129
67,924 846
69,925 325
89,904 703
90,905 643
91,905 039
93,906 314
95,908 275
197
232,038
47,88
204,383
238,03
50,9415
183,85
131,29
88,906
65,39
91,224
198
Abundenele izotopice pentru diverse combinaii ntre atomi de clor i brom
ANEXA NR. 3
Halogen
Mas
Cl1
35
37
Abunden
relativ
100
31,98
Cl2
70
72
74
100
63,96
10,23
Cl3
105
107
109
111
100
95,93
30,67
3,27
Cl4
140
142
144
146
148
77,96
100
47,82
10,19
0,82
175
177
179
181
183
185
62,53
100
63,94
20,45
3,28
0,21
210
212
214
216
218
220
222
52,12
100
79,95
34,08
8,21
1,05
0,06
Br1
79
81
100
97,88
Br2
158
160
162
51,09
100
48,93
Cl5
Halogen
Br4
316
318
320
322
324
Abunden
relativ
17,40
68,09
100
65,26
15,96
Br5
395
397
399
401
403
405
10,43
51,09
100
97,94
47,89
9,38
474
476
478
480
482
484
486
5,32
31,26
76,62
100
73,38
28,73
4,68
114
116
118
193
195
197
199
272
274
276
278
280
351
353
355
357
359
361
430
432
434
436
438
440
442
76,70
100
24,46
43,83
100
69,83
13,66
26,15
85,22
100
48,90
7,86
14,26
60,41
100
79,93
30,39
4,25
8,02
41,85
89,50
100
61,10
19,12
2,35
Br6
Cl1Br1
Cl1Br2
Cl6
Cl1Br3
Cl1Br4
Cl1Br5
Br3
237
239
241
243
34,05
100
97,89
31,94
Mas
Halogen
Mas
Cl2Br1
149
151
153
155
Abunden
relativ
61,35
100
45,67
6,38
Cl2Br2
228
230
232
234
236
38,35
100
89,63
31,89
3,90
Cl2Br3
307
309
311
313
315
317
20,49
73,38
100
63,78
18,71
2,03
Cl2Br4
386
388
390
392
394
396
398
385
387
389
391
11,92
54,36
100
94,03
47,21
11,82
1,15
47,31
14,03
2,22
0,13
Cl5Br1
254
256
258
260
262
264
266
37,60
98,11
100
52,18
14,89
2,22
0,12
Cl3Br1
184
186
188
190
192
51,12
100
65,22
17,73
1,74

Halogen
Cl3Br2
263
265
267
269
271
273
Abunden
relativ
31,35
92,01
100
50,01
11,70
1,03
Cl3Br3
342
344
346
348
350
352
354
16,50
64,58
100
77,78
31,90
6,58
0,54
219
221
223
225
227
229
43,79
100
83,86
33,42
6,93
0,48
Cl4Br1
Mas
Halogen
Mas
199
Cl4Br2
298
300
302
304
306
308
310
Abunden
relativ
24,14
78,63
100
63,54
21,54
3,73
0,26
Cl4Br3
377
379
381
383
13,63
57,78
100
91,19
Cl5Br2
333
335
337
339
341
343
345
347
19,19
68,85
100
76,56
33,64
8,56
1,17
0,06
200
Fragmente ionice caracteristice pentru compuii organici uzuali
ANEXA NR. 4
Masa
12
13
14
15
16
Formula probabil
17
C
CH+
CH2+ , N+, N2++, CO++

CH3+
O+ , O2++
NH2+,
HO+,
18
NH3+
H2O+ , NH4+
27
H3O+, F+
HF+
C2H2O++
CO2++
Na+
C2+
C2H+
C2H2+
+
CN
C2H3+
28
HCN+
C2H4+
19
20
21
22
23
24
25
26
CO+
29
30
31
N2+
HCNH+
C2H5+
CHO+
C2H6+
CH2O+
NO+
CH2NH2+
BF+
N2H2 +
CH3O+,
CH3NH2+
Fragment caracteristic pentru:
nitroderivai, sulfone, epoxizi, N-oxizi

amine primare, carboxamide, sulfonamide
acizi (n special aromatici), nitroderivai, alcooli teriari,
sulfoxizi, N-oxizi, hidroxilamine
amine primare
dovad nespecific pentru O; abundent; alcooli,
aldehide, cetone, lactone, eteri ciclici, acizi
dovad pentru F; derivai fluorurai
dovad pentru F; derivai floururai
acetilene terminale
hidrocarburi aromatice
nitrili
grupe vinil terminale, unii esteri etilici i N-etil-amide,
fosfai de etil
azot aromatic, nitrili
nespecific; abundent; ciclohexene, esteri etilici,
propil-cetone aromatice, aromatice propil-substituite
O aromatic, chinone, lactone, lactame, cetone ciclice
nesaturate, aldehide alilice
diazo-compui
nespecific; abundent; etil
fenoli, furani, aldehide
etilalcani, compui polimetilai
eteri ciclici, lactone, alcooli primari
dovad pentru N; nitro- i nitrozo-derivai
amine primare
dovad pentru O; eteri i esteri metilici,alcooli primari;

N-metil-amine
32
33
34
35
36
37
38
39
40
41
42
N2H3+
CF+
CH3OH+
S+
O2+
N2H4+
CH3OH2+,
SH+
CH2F+
SH2+
OH + H2O
Cl+
SH3+
HCl+
H2O + H2O
C3+
C3H+
C3H2+
C3H3+
C3H4+
CH2CN+
Ar+
C3H5+
CH3CN+
C3H6+
C2H2O+
43
44
45
C2H4N+
CON+,
C3H7+
C2H3O+
CONH+
C3H8+
C2H4O+
C2H6N+
CO2+
C2H5O+,
46
C2H7N+
CHO2+
CHS+
C2H5OH+ (sau H2O +

C2H4 sau
201
hidrazide
dovad pentru O; eteri i esteri metilici
sulfuri
peroxizi ciclici
dovad pentru O; nespecific
dovad pentru S; nespecific
fluorometil
dovad pentru S; nespecific; mercaptani
dovad pentru 2 x O; nitro-derivai
cloruri
cloruri
dovad pentru 2 x O; nitro-derivai
compui aromatici
cianometil
compui polialiciclici, alchene
compui 2-metil-N-aromatici, N-metil-aniline
nespecific; abundent; esteri propilici, butil-cetone,
comp. arom. butil-substituii, metil-ciclohexene
acetai, enol-acetai, acetamide; ciclohexanone, cetone
, -nesaturate
nespecific; abundent; propil, cicloalcani, cicloalcanone,
cicloalchilamine, cicloalcanoli, comp. arom. butilsubstituii
metil-cetone, acetai, eteri metilici aromatici
propil-alcani;
cicloalcanoli, eteri ciclici
N,N-dimetilamine, N-etilamine
anhidride, lactone, acizi carboxilici
dovad pentru O; eteri i esteri etilici, lactone, etilsulfonai, etil-sulfone
N,N-dimetilamine, N-etilamine
acizi carboxilici
dobad pentru S; compui cu sulf
eteri i esteri etilici, etil-sulfonai
alcooli primari
202
55
H2O + CO)+
NO2+
CH3S+
CCl+
C2H5OH2+
CH(OH)2+
CH3SH+
SO+
CHCl+
CH2Cl+,
CH3SH2+
CF2+
C4H2+
CH3Cl+
C4H3+, CHF2+
C4H4+
C4H5+
C4H6+
C2H4CN
C4H7+,
56
C3H3O+
C4H8+
47
48
49
50
51
52
53
54
57
58
59
60
61
62
63
64
C3H4O+
C4H9+
C3H5O+
C3H2Fl
C4H10+
C3H6O+
+
C3H8N
C3H7O+
C2H3O2+
C3H9N+
C2H5NO+
C2H4O2+ , CH2NO2+,
C2H6NO+
C2H5O2+
C2H5S+
C2H6O2+
C2H3Cl+
C2H4Cl+
COCl+
C5H3+
SO2+
S2+
acizi carboxilici
nitro-derivai
dovad pentru S, 2xO, P; sulfuri de metil;
metil-sulfuri
sulfoxizi, sulfone, sulfonai
clorometil
aromatice trifluoro-metilate, aliciclice perfluorurate
ciclohexene
cianoetil
nespecific; abundent; cicloalcani, butil esteri, Nbutilamide
butilesteri, N-butilamide, pentilcetone,ciclohexene
tetraline, pentilaromatice
metilciclohexenone, -tetralone
nespecific;
etilcetone
dovad pentru N i O; alcani
metilcetone, izopropilidenglicoli
dovad pentru O; propil-eteri i esteri,
metil-esteri
amine, amide
dovad pentru O; propil-esteri, propil-eteri
acetai
dovad pentru S i 2 x O; glicoli, etilencetali
etilsulfuri
metoximetileteri, etilenglicoli, etilencetali
etilsulfuri
cloroetil
cloruri acide
sulfone, sulfonai
disulfuri
65
66
67
68
69
70
71
72
73
74
75
76
77
78
79
80
81
82
C5H4+
S2H+
C5H5+
C5H6+
C4H3O+
C5H7+
C5H8+
C4H4O+
C3H6CN+
C5H9+
CF3+
C4H5O+
C3HO2+
C4H6O+
C6H10+
C4H8N+
C5H11+
C4H7O+
C4H8O+
+
C4H10N
C6+
C4H9O+
C3H5O2+
C3H9Si+
C4H10O+
C3H6O2+
C3H7O2+
C3H7S+
C2H7SiO+
C6H4+
C6H5+
C3H6Cl+
C6H6+
C5H4N+
C3H7Cl+
C6H7+
C5H5N+
Br+
C6H8+
C5H4O+
HBr+
C5H6N+
C6H9+
C5H5O+
C6H10+
disulfuri
ciclopentene
furil-cetone
ciclohexene, tetraline
ciclohexenone, -tetralone
aliciclice, alchene
trifluorometil
alcani, alchene, cicloalcani cicloalcanone
pirolidine
alcani, grupe alchil superioare
alcanone, alcanali, tetrahidrofurani
dovad pentru O; alcanone, alcanali
dovad pentru N; amine alifatice
benzeni perhalogenai
dovad pentru O; alcooli, eteri, esteri
acizi, esteri, lactone
trimetilsilil derivai
eteri
esteri metilici ai acizilor carboxilici, acizi -metilcarboxilici
dovad pentru 2 x O; metilacetali, glicoli
dovad pentru S; sulfuri, tioli
derivai trimetiloxisiloxil
aromatice
aromatice
cloruri
aromatice
piridine
cloruri
aromatice cu substitueni hidrogenai
piridine, piroli
bromuri
ciclohexene, policicluri alifatice
ciclopentenone
bromuri
piroli, piridine
ciclohexani, ciclohexenil, diene
furani, pirani
ciclohexani
203
204
83
84
85
86
87
88
89
90
91
92
93
94
95
96
97
98
99
104
105
111
115
119
C5H6O+
C5H8N+
C4H6N2+
C6H11+
C5H7O+
C5H10N+
C6H13+
C5H9O+
C5H10O+
C5H12N+
C5H11O+
C4H7O2+
C4H8O2+
C4H9O2+
C4H9S+
C7H6+
C7H7+
C4H8Cl+
C7H8+
C6H6N+
C6H5O+
C6H7N+
CH2Br+
C6H6O+
C5H4NO+
C5H3O2+
C7H12+
C7H13+
C6H9O+
C5H5S+
C6H12N+
C7H15+
C6H11O+
C5H7O2+
H4PO4+
C8H8+
C7H4O+
C8H9+
C7H5O+
C6H5N2+
C5H3OS+
C9H7+
C6H11O2+
C5H7O3+
C9H11+
ciclopentenone, dihidropirani
tetrahidropiridine
pirazoli, imidazoli
alchene, cicloalcani, alcani monosubstituii
cicloalcanone
piperidine, N-metilpirolidine
alcani
alcanone, alcanali, tetrahidropirani, derivai ai acizilor
grai
alcanone, alcanali
dovad pentru N; amine alifatice
dovad pentru O; alcooli, eteri, esteri
esteri, acizi
esteri etilici, -metilesteri
dovad pentru 2 x O; dioli, glicol-eteri
sulfuri
aromatice disubstituite
aromatice
cloruri de alchil
alchilbenzeni
alchilpiridine
fenoli i derivai fenolici
aniline
bromuri
esteri fenolici, eteri fenolici
piril-cetone, derivai de piridon
furil-cetone
compui aliciclici
cicloalcani, alchene
cicloalcanone
alchiltiofeni
N-alchilpiperidine
alcani
alcanone
etilen-cetali
fosfai de alchil
tetraline, derivai de feniletil
-ceto-benzenidisubstituii
aromatice alchilate
derivai benzoilai
diazoderivai aromatici
aciltiofeni
aromatice
esteri
diesteri
aromatice alchilate
120
121
127
128
130
131
135
141
142
149
152
165
167
205
223
C8H7O+
C2F5+
C7H5NO+
C7H4O2+
C8H10N+
C8H9O+
C7H5O2+
C10H7+
C6H7O3+
C6H6NCl+
I+
C10H8+
C6H5OCl+
HI+
C9H8N+
C9H6O+
C10H11+
C5H7S2+
C3F5+
C4H8Br+
C11H9+
C10H8N+
C8H5O3+
C12H8+
C13H9+
C8H7O4+
C12H13O3+
C12H15O4+
tolil cetone
perfluoroetil derivai
fenilcarbamai
-benzopirone, derivai de acid salicilic
piridine, aniline
derivai de hidroxibenzeni
derivai de hidroxibenzeni
naftaline
diesteri nesaturai
derivai clorurai N-aromatici
ioduri
naftaline
derivai clorurai ai hidroxibenzenilor
ioduri
chinoline, indoli
naftochinone
tetraline
tioetilencetali
derivai perfluoroalchilai
bromuri de alchi
naftaline
chinoline
ftalai
difenilderivai
derivai difenilmetanici
ftalai
ftalai
ftalai
205
206
Fragmente neutre ce nsoesc fragmentrile compuilor organici n spectrometrul de mas
ANEXA NR. 5.
Fragmente neutre ce nsoesc fragmentrile compuilor organici n
spectrometrul de mas
Masa
fragment
1
2
15
16
17
18
19
20
26
27
28
29
30
31
32
33
34
35
36
37
38
39
40
41
Fragment scindat
CH3
O (ArNO2, amin-oxizi, sulfoxizi); NH2 (carboxamide, sulfonamide)
HO
H2O (alcooli, aldehide, cetone)
F
HF
HC CH, C N
CH2=CH , HC N
CH2=CH2, CO (chinone) (HCN + H)
CH3CH2 (etil-cetone, ArCH2CH2CH3), CHO
NH2CH2 , CH2O (ArOCH3), NO (ArNO2), C2H6
OCH3 (esteri metilici), CH2OH, CH3NH2

CH3OH, S
HS (tioli), ( CH3 + H2O)

H2S (tioli)
Cl
HCl
H2Cl (sau HCl + H)
C3H2, C2N, F2
C3H3, HC2N
CH3C CH
CH2=CHCH2
42
CH2CHCH3, CH2=C=O, NCO, NCNH2
43
C3H7 (propil-cetone, ArCH2-C3H7), CH3-CO (metil-cetone, CH3COG, unde
G = diferite grupri funcionale), CH2=CH-O , (CH3 i CH2=CH2), HCNO

CH2=CHOH, CO2 (esteri, anhidride), N2O, CONH2, NHCH2CH3
CH3CHOH, CH3CH2O , (esteri etilici), CO2H, CH3CH2NH2
(H2O i CH2=CH2), CH3CH2OH, NO2 (ArNO2)
CH3S
CH3SH, SO (sulfoxizi), O3
CH2Cl
CHF2
C4H4, C2N2
44
45
46
47
48
49
51
52
207
Fragmente neutre ce nsoesc fragmentrile compuilor organici n spectrometrul de mas
53
54
55
56
57
58
59
60
61
62
63
64
68
69
71
73
74
75
76
77
78
79
80
85
100
119
122
127
128
C4H5
CH2=CH-CH=CH2
CH2=CH-CH=CH2
CH2=CHCH2CH3, CH3CH=CHCH3, 2CO
C4H9 (butil-cetone), C2H5CO (etil-cetone, EtC=OG, G = diverse uniti

structurale)
NCS, (NO + CO), CH3COCH3, C4H10
CH3OCO
,
CH3CONH2,
C3H7OH, CH2=C(OH)2 (esteri ai acidului acetic)
CH3CH2S
,
(H2S i CH2=CH2)
CH2CH2Cl
C5H4, S2, SO2
CH2=C(CH3)-CH=CH2
CF3 ,C5H9
C5H11
CH3CH2OCO
C4H9OH
C6H3
C6H4, CS2
C6H5, CS2H
C6H6, CS2H2, C5H4N
Br , C5H5N
HBr
CClF2
CF2=CF2
CF3 - CF2
C6H5COOH
I
HI
208
Constante fizice fundamentale
ANEXA NR 6
Constanta
viteza luminii n vid
acceleraie gravitaional
constanta lui Planck
sarcina elementar
masa electronului
masa protonului
masa neutronului
unitate atomic de mas
constanta lui Bolzman
Simbol
c
G
h
e
me
mp
mn
u.a.m.
k
electron-volt
eV
constanta lui Avogadro

constanta molar a gazelor
NA
R
Valoare
299792458
6,67259
6,6260755
1,60217733
9,1093897
1,6726231
1,6749286
1,6605402
1,380658
1,60217733
23,08
96,013
6,0221367
8,314510
Unitate msur
ms-1
-11 3
10 m kg-1s-2
10-34Js
10-9C
10-31kg
10-27kg
10-27kg
10-27kg
10-23JK-1
10-19J
kcal/mol
kJ/mol
1023mol-1
Jmol-1K-1
209
Semnificaia principalelor prescurtri utilizate n text

API
APCI
Atmospheric Pressure Ionization

Atmospheric Pressure Chemical Ionization
intensitatea cmpului magnetic
CAD
CF-FAB
CI
CID
CRF
Collision Activated Decomposition

Continous Flow-FAB
Chemical Ionization
Collision Induced Decomposition
Charge Remote Fragmentation
DCI
DLI
Desorption Chemical Ionization

Direct Liquid Introduction
E
EI
ES, ESI
eV
intensitatea cmpului electric

Electron Impact Ionization
Electrospray, Electrospray ionization
electron-volt
FAB
FD
FI
FT-MS
FT-ICR
Fast Atom Bombardment

Field Desorption
Field Ionization
Fourier Transform Mass Spectrometry
Fourier Transform Ion Cyclotron Resonance
GC
GCMS
Gas Chromatograph
Gas Chromatography Mass Spectrometry
HPLC
HRMS
High Performance Liquid Chromatography

High Resolution Mass Spectrometer
ICP
ICR
IP
ISP
Inductively Coupled Plasma

Ion Cyclotron Resonance
Ionization Potential
Ionspray
LC
LCMS
LD
LIMA
LIMS
LSIMS
Liquid Chromatograph
Liquid Chromatography Mass Spectrometry
Laser Desorption
Laser Ionization Mass Analysis
Laser Ionization Mass Spectrometry
Liquid Secondary Ions Mass Spectrometry
MALD
MALDI
MS
MS/MS
m/e
Matrix Assisted Laser Desorption

Matrix Assisted Laser Desorption Ionization
Mass Spectrometer
Tandem Mass Spectrometry
raport mas/sarcin
Pa
PB
Pascal
Particle Beam
PD
Plasma Desorption
QUISTOR
Quadrupole Ion Store
SIM
SIMS
SRM
Selected Ion Monitoring

Secondary Ions Mass Spectrometry
Selected Reaction Monitoring
TOF
TSP
Time of Flight
Thermospray
u.a.m.
unitate atomic de mas
210
Index alfabetic
Index alfabetic
abundene izotopice, 42
2-acetilpirol, 141
acetofenon, 89,132, 136
aceton, 137
acid
butiric, 133
9-octadecenoic, 115
18-metilnonadecanoic, 114
14-metilhexadecanoic, 114
nicotinic, 15
oleic, 116
11-octadecenoic, 115
palmitic, 90, 117
stearic, 114, 116
acizi grai, 113
ADC, 30
aduci, 12
alcool
benzilic, 74
o-hidroxibenzilic, 74
m-nitrobenzilic, 14
aldehid
benzoic, 87
butiric, 86, 130, 137
izobutiric, 130
propionic, 86
amide, 93
amoniac, 10
analizor
ciclotronic, 26
cu timp de zbor, 24
electrostatic, 22
magnetic, 20
quadripolar, 24
anisol, 79
APCI, 35
argon, 13
Array detectors, 29
butilamin, 55, 129

di-butil-ceton, 87
di-n-butileter, 129
sec-butil-eter, 77
2-butil-etil-eter, 55
t-butil-etil-eter, 55
p-t-butilfenol, 39
di-n-butilsulfur, 130
butirofenon, 132
butirolacton, 93
baleiaj, 37
fragmente ionice, 38
fragmente neutre scindate, 38
ioni precursori, 38
benzamid, 94
benzen, 126
biblioteci de spectre, 41
biomolecule, 98
biopolimeri, 98
1-bromobutan, 127
1,4-dibromobutan, 127
bromur de fenacil, 131
n-butan, 141
butantiol, 55
1-buten, 137
thermospray, 33, 35
daughter
ion, 47
scan, 38
derivatizare, 6,90
detectarea
ionilor selectionai, 37
reaciilor selectionate, 37
detectoare
cu microcanale, 29,
multiplicatoare de electroni, 28
multiplicatoare de fotoni, 30
dispersie
energetic, 22
unghiular, 22
dodecan, 137
nesaturare echivalent, 53
camer de ionizare, 6
capcan de ioni, 25
captur de electroni leni, 62
cation
benzil, 68
ciclopentadienil, 79
cmp
electric, 22
magnetic, 20
CF-FAB, 33
1,3,5-triclorobenzen, 72
4-clorobenzofenona, 73
1-clorobutan, 126
cloro-trifluorometan, 141
ciclohexan, 66, 138
ciclohexanol, 75, 137
ciclohexanon, 88
ciclohexena, 57
ciclopentanon, 88
ciclotron, 26
cilindri Faraday, 28
constanta lui
Boltzman, 215
Avogadro, 215
Planck, 215
gravitaional, 215
cuplaj cromatografic, 32
dodecanon, 137
drum liber mediu, 8
dubl focalizare, 22
efect orto, 74, 83, 90, 92
electron-volt, 215
electrospray, 17
esteri, 60
tri-etanolamin, 14
etilamin, 137
etilbenzen, 125,137
etil-dimetil-amina, 40
3-etilhexan, 64
etil-metil-ceton, 42, 58
2-etil-4-metilfenol, 76
3-etil-3-metil-pentan, 123
FAB, 13
filtru de mas quadripolar, 25
focalizare
de directie, 21, 23
n energie, 23
formul molecular, 42
fragmentare retro-Diels-Alder, 56
fragmente neutre, 53
FT-MS, 27
gaz cromatograf, 32
gaze rare, 11
GC/MS, 32
glicerin, 14
grsimi, 115
heliu, 25
2-hepten, 124
n-hexadecan, 65
hexanoat de
etil, 134
metil, 91
1-hexen, 124
3-hexen, 123
di-n-hexil-eter, 61
hidrocarburi perfuorurate, 70
HRMS, 24
ICR, 27
impact electronic, 6
insulin, 99
interfat
moving belt, 33,
GC/MS, 32
electrospray, 36
ionspray, 33, 36
Particle Beam, 33
sruri biliare, 117
211
Index alfabetic
introducere
direct a probei, 5
indirect a probei, 5
Ion Cyclotron Resonance, 27
ioni
aminotropiliu, 82
benzoil, 94
cu numr impar de electroni, 51
cu numr par de electroni, 51
fiic, 47
hidroxitropiliu, 76
izocinetici, 22
metastabili, 47
moleculari, 45
negativi, 62
printe, 1
pseudomoleculari, 10
quasi-moleculari, 10
selecionai, 37
tropiliu, 68, 72, 87
ionizare
chimic, 7
la presiune atmosferic, 35
prin impact electronic, 6
Ionization Potential, 50
izobutan, 10
izobutil-metil-ceton, 58, 131
izopropilbenzen, 137
izotopi, 42
limit de detecie, 19
lyzozim, 18
MALDI, 15
matrice, 15
microcanale, 29
-mircen, 67
metan, 9, 121
2,2,4,4-tetrametilbutan, 123
1,4-dimetilciclohexen, 124
4,5-dimetilciclohexen, 124
1-(4-metilfenil)etanol, 127
2,6-dimetilhepten-2, 125
4-metil-2-hexanol, 128
N-metil-N-izopropil-butilamin, 80
2-metilpentan, 2, 120, 123
5-metilpentadecan, 65
2-metilpirol, 141
N-metilpirolidin, 81
2,2-dimetilpropan, 121
4-metiltiazol, 96
moving belt, 33
MS/MS, 38
multiplicator de electroni, 28
naftalin, 126
neon, 13
neutral loss scan, 38

nicotinamid, 63
nitrobenzen, 83
nitrometan, 83
o(p)-nitrotoluen, 83
nomogram, 50
norbornan, 57, 66
norbornen, 57
normalizarea spectrului, 40
nucleozide, 107
scan, 37
scindri
cu rearanjare, 56
directe, 54
induse, 54
simple, 54
selected ion monitoring, 37
selected reaction monitoring,, 37
sulf, 44
surse de ioni, 6
octan, 120, 122

octanoat de metil, 92, 134
oligonucleotide, 106
oligozaharide, 108
oxid de carbon, 11, 120
teobromin, 49
termospray, 15, 35
tetraclorur de carbon, 72
tetrahidrofuran, 78
tetralin, 57, 137
tiofen, 96
tioglicerin, 14
TOF, 24
toluidin, 82, 129
transmisie, 19
trigliceride, 115
TSP, 35
parent ion,
parent scan, 38
particle beam,
PB, 34
pentanoli, 75,128
di-n-pentilsulfur, 85
peptide, 98
pic
de baz, 40
izotopic, 42
metastabil, 47
piridin, 96
pirol, 96
plci fotografice, 28
plasm de ionizare, 8
potential
de apariie, 50
potential de ionizare, 50, 60
procese de fragmentare, 48
n-propilbenzen, 69, 137
n-propilciclohexan, 121
4-propilfenol, 128
proteine, 98
quadripol, 24
Quadrupole Mass Filter, 25
Quoadrupole Ion Storage, 25
reacii
de fragmentare,
ioni-molecule, 63
selecionate, 37
rearanjarea McLafferty, 58
regula azotului, 47
regula Stevenson, 54
rezolutie, 19
nalt, 20
joas, 19
unitar, 19
rezonana ionilor n ciclotron, 27
xenon, 11, 13
212
Index alfabetic
BIBLIOGRAFIE
1. Bacaloglu R., Csunderlik C., Cotarc L. i Glatt H.H., Structura i proprietile compuilor
organici, Editura Tehnic, Bucureti, 1985
2. Balaban A.T., Banciu M. i Pogany I., Aplicaii ale metodelor fizice n chimia organic, Editura
tiinific i Enciclopedic, Bucureti, 1983
3. Cornu A. i colab., Prcis de spectromtrie de mass analytique, Presses universitaires de
Grenoble, Grenoble, 1975
4. Cort L.A., An Introduction to Spectroscopic Methods for the Identification of Organic
Compounds, vol II. Editat de Scheinmann F., Pergamon Press, Oxford, 1973
5. Hesse M., Meier H. i Zeeh B., Spektroskopische Methoden in der Organischen Chemie, Georg
Thieme Verlag, Stuttgart, New York, 1987
6. Hoffmann E., Charette J., i Stroobant V., Spectromtrie de masse, Masson, Paris, 1994
7. Kemp W., Organic Spectroscopy, Ediia a 3-a, W.H. Freeman and Company, New York, 1991
8. Lambert J.B., Shurvell H.F., Lightner D. i Cooks G., Introduction to Organic Spectroscopy.
Macmillan Publishing Company, New York, 1987
9. Mager S., Analiz structural organic, Editura tiinific i Enciclopedic, Bucureti, 1979
10. McLafferty F.W., Spectrographie de masse, Ediscience, Paris 1969
11. Neniescu C.D., Chimie organic. Editura Didactic i Pedagogic, Bucureti 1980
12. Oprean I., Spectrometria de mas a compuilor organic,. Editura Dacia, Cluj, 1972
13. Pogany I. i Banciu M., Metode fizice n chimia organic, Editura tiinific, Bucureti, 1972
14. Pretsch E., Simon W., Seibl J. i Clerc T., Tables Data for Structure Determination of Organic
Compounds, Ediia a 2-a, Springer Verlag, Berlin, 1989
15. Purdelea D i colab., Nomenclatura Chimiei Organice, Editura Academiei RSR, Bucureti 1986
16. Silverstein R.M., Bassler G.C. i. Morril T.C. Spectrometric Identification of Organic
compounds,. Ediia a 5-a, John Wiley and Sons, New York, 1991
17. Scutaru D., Metode spectrale utilizate n analiza structural organic, Universitatea Tehnic
"Gh. Asachi" Iai, 1994

Spectrometria de Masa

Încărcat de

Informații document

Drepturi de autor

Formate disponibile

Partajați acest document

Partajați sau inserați document

Opțiuni de partajare

Vi se pare util acest document?

Este necorespunzător acest conținut?

Drepturi de autor:

Formate disponibile

Spectrometria de Masa

Încărcat de

Drepturi de autor:

Formate disponibile

Introducere

3.2.3. Cuplaj cu interfa Particle Beam (PB)

SEMNIFICAIA PRINCIPALELOR PRESCURTRI UTILIZATE N

n figura 1.3. este prezentat spectrul de mas, n form normalizat, al 2-metilpentanului.

1.2. Utilizarea spectroscopiei de mas n chimia organic

de mas. Posibilitatea determinrii masei moleculare se bazeaz pe procesul primar de formare a

R. Conrad utilizeaz spectrometria de mas n chimia organic;

Progresele tehnicilor experimentale i perfecionarea instrumentelor au condus la creteri

Studiile efectuate de ctre Strategic Directions International (Los Angeles, California,

Cuplaje ntre tehnicile cromatografice i spectrometria de mas

puritatea probei. Deoarece spectrometria de mas este o metod de analiz deosebit de

volatilitatea probei. Iniial, una dintre dificultile majore ntlnite la nregistrarea

Cuplaje ntre tehnicile cromatografice i spectrometria de mas

cantitatea de prob. Dei, n principiu, aceasta depinde de modul de introducere a probei,

2.2. Surse de ioni i tehnici de ionizare

surse de ionizare prin bombardament electronic (impact electronic, electronic impact,

2.2.1. Ionizarea prin impact electronic (Electronic Impact, EI)

Cuplaje ntre tehnicile cromatografice i spectrometria de mas

numrului de ioni produi de un curent electronic dat, la o presiune constant a probei,

n medie, n condiiile standard de presiune din spectrometrul de mas ( 2x10-5 mm

Cuplaje ntre tehnicile cromatografice i spectrometria de mas

n principiu, ionizarea chimic implic producerea de ioni ai substanei de analizat n

Cuplaje ntre tehnicile cromatografice i spectrometria de mas

M+, M+1 sau M-1 sunt mult mai mari;

Ionul astfel format sufer dou tipuri principale de transformri:

b. reacii ioni molecule:

Cuplaje ntre tehnicile cromatografice i spectrometria de mas

b. extragere de ion hidrur (cnd specia analizat este o hidrocarbur saturat):

n spectrul de mas al plasmei de ionizare a izobutanului, obinut la 20 Pa (figura

Cuplaje ntre tehnicile cromatografice i spectrometria de mas

Modul de ionizare depinde de natura probei. Moleculele bazice (i n special aminele)

Cuplaje ntre tehnicile cromatografice i spectrometria de mas

2.2.2.1. Ionizarea chimic prin transfer de sarcin

Ca i n cazul ionizrii prin impact electronic, se obine un radical-cation care are ns

Cuplaje ntre tehnicile cromatografice i spectrometria de mas

2.2.2.3. Ionizarea chimic prin desorbie (Desorption Chemical Ionization, DCI)

Cuplaje ntre tehnicile cromatografice i spectrometria de mas

electronic, la radical-cationi, Xe+ :

Radical-cationii formai sunt accelerai sub un potenial de 6-10 keV pentru a

acestei treceri, (Xe)+ primesc electroni de la atomii de xenon, transformndu-se n atomi de

Cuplaje ntre tehnicile cromatografice i spectrometria de mas

Cuplaje ntre tehnicile cromatografice i spectrometria de mas

2.2.4. Ionizarea cu laser (Laser Ionization Mass Analysis, LIMA)

2.2.5. MALDI (Matrix Assisted Laser Desorption Ionization)

Cuplaje ntre tehnicile cromatografice i spectrometria de mas

Principalele avantaje prezentate de ctre aceast metod sunt urmtoarele:

Ionizarea cu termospray (TSP)

Tehnica termospray-iului presupune pomparea unei soluii ce conine o sare i proba

Cuplaje ntre tehnicile cromatografice i spectrometria de mas

2.2.7. Ionizarea cu electrospray (ES sau ESI)

Cuplaje ntre tehnicile cromatografice i spectrometria de mas

Spectrele de mas ESI corespund, n general, unei distribuii statistice de picuri

Ionizarea cu surse cu plasm cuplat inductiv (Inductively Coupled Plasma, ICP)

Plasma cuplat inductiv este o surs ce permite analiza rapid i simultan a

Cuplaje ntre tehnicile cromatografice i spectrometria de mas

unde Mn i Mn sunt numerele de mas ale celor dou picuri i Mn = Mm+1

Cuplaje ntre tehnicile cromatografice i spectrometria de mas

2.3.2. Analizorul magnetic

Cuplaje ntre tehnicile cromatografice i spectrometria de mas

La ieirea din sursa de ioni, un ion de mas m i sarcin e, ce se deplaseaz cu viteza

Din combinarea ecuaiilor 2.1. i 2.2. rezult:

Ecuaia 2.3. este relaia fundamental ce explic funcionarea spectrometrului de mas

Cuplaje ntre tehnicile cromatografice i spectrometria de mas

Astfel, n analizorul electrostatic toi ionii monovaleni ce posed energii cinetice