4.TITANUL I ALIAJE PE BAZ DE TITAN 4.1. Proprietile titanului. 4.1.1. Proprieti fi i!e.

Titanul face parte dintre metalele cele mai rspndite n scoara terestr (0,61%), ocupnd locul al patrulea dup aluminiu (7,4 %), fier (4,!%) "i ma#ne$iu(!,% %). &e"i titanul ca element c'imic, a fost descoperit nc din anul 1(! s)au putut o*ine titan metalic pur, do+edindu)se c este suficient de plastic n condiiile lipsei impuritilor. ,roducia industrial de titan "i de alia-e de titan a nceput n anul 1(47 "i s)a de$+oltat ntr)un ritm nemaintlnit la nici un alt metal. Titanul se #se"te n sistemul periodic al elementelor n #rupa ./*. 0cest metal poate a+ea n compu"ii c'imici, pe care i formea$, +alenele 1!, 1% "i 14. &intre aceste +alene, +alenele 1! "i 1% sunt insta*ile. 2ta*il este +alena 14. Titanul pre$int dou forme alotropice de cristali$are "i anume3 de la temperaturi sc$ute "i pn la 44!o5 acest metal cristali$ea$ n sistemul 'e6a#onal compact7 la temperatura de 44!o5 are loc transformarea alotropic "i peste aceast temperatur "i pn la temperatura de topire, care este de 1640 o5, titanul are reea cu*ic cu +olum centrat. 8orma alotropic cu reea 95 se notea$ Ti: iar forma alotropic cu reea 5/5 se notea$ Ti;. Titanul are numrul atomic !! "i masa atomic 47,476. <a !0o5 densitatea titanului este de 4, 1=#>dm% iar la 44 o5 densitatea acestui element este de 4,%1=#>dm%. 5ldura latent de topire a titanului este de 4%47!0 ?>=# iar cldura latent de fier*ere a acestuia este de (4!%000?>=#. Titanul fier*e la temperatura de %!)%0o5. 5ldura specific medie la !0o5 pentru titanul : este de %(,!! ?>=#.o5 iar a titanului ; este de 6 7 ?>=#.o5. /aloarea medie a coeficientului de dilatare liniar a titanului, ntre 0@ o 4 0 5, este de 4,7(.10)6 o5)1 Adat cu cre"terea temperaturii +aloarea coeficientului de dilatare liniar cre"te "i ea. 0stfel dac ntre !0@!00o5 +aloarea coeficientului de dilatare liniar este de 4,0(.10)6 o5)1 atunci ntre 700@400o5 coeficientul de dilatare liniar are +aloarea medie de 10,0 .10)6 o5>1. 5onducti+itatea termic la !0o5, pentru titanul pur, este 14,41 ?>m.s.o5. 5onducti+itatea termic scade cu cre"terea temperaturii. 0stfel la 700 o5 conducti+itatea termic a titanului este de 1!,(1 ?>m.s.o5. 5aracteristicile electrice ale titanului depind foarte mult de puritatea acestuia. 0stfel, la temperatur normal, re$isti+itatea electric +aria$ ntre limitele 4!@ 40BC.cm. Titanul te'nic are la !0o5 re$isti+itatea de BC.cm iar titanul o*inut cu metoda prin iodurare are re$isti+itatea de 4! BC.cm. De$isti+itatea titanului, ca
6

oricrui metal, cre"te odat cu cre"terea temperaturii. 0stfel re$isti+itatea electric a titanului de puritate ((, are la E40 o5 +aloarea de %6, BC.cm, la !0o5 este de ,4 BC.cm, la 100o5 este de 70,1 BC.cm "i la 400o5 este de 16 BC.cm. De$isti+itatea cre"te aproape liniar pn la apro6imati+ 400 o5, apoi la temperatura la temperatura de transformare alotropic (44!o5) sufer o scdere *rusc. Titanul : are o puternic ani$otropie a unor proprieti fi$ice cum ar fi re$isti+itatea electric "i coeficientul de dilatare liniar. 0ceasta se datorea$ structurii 'e6a#onale. &e)a lun#ul a6elor a "i c, ale monocristalelor, +alorile proprietilor amintite difer cu apro6imati+ !0%. 4.1.".Proprieti !#i$i!e. Fn seria electroc'imic a metalelor titanul ocup un loc ntre *eriliu "i ma#ne$iu, deci este un element acti+ din punct de +edere c'imic. &e aceea titanul ar tre*ui s corode$e puternic n electrolii dar, n pre$ena o6i#enului, acest fenomen nu are loc. 0ceasta deoarece pe suprafaa metalului se formea$ o pelicul de protecie "i titanul se pasi+ea$. 5ompo$iia peliculei de protecie depinde de compo$iia mediului n care se afl metalul "i de condiiile n care se formea$ aceast pelicul. Fn ma-oritatea ca$urilor pelicula protectoare are compo$iia o6idului TiA!(rutil). <a temperatura de !0o5 #rosimea acestei pelicule este de !0@ 0 G. &ac titanul este ncl$it n aer, pn la 600o5, acesta se acoper cu o pelicul de o6id, fr s)"i sc'im*e culoarea. &ac ncl$irea continu pn la 700...400o5, pe suprafaa metalului se formea$ o pelicul al*struie cenu"ie de TiA!. 2u* aceast pelicul apare un strat de culoarea *ron$ului. ,rin ncl$irea titanului la 4! @4 0o5, pe suprafaa acestuia se formea$ mai multe straturi cu urmtoarea succesiune de culori (de la e6terior spre suprafaa metalului)3 #al*en) cafenie, al*astru desc'is "i al*astru nc'is "i de culoarea *ron$ului. <a temperaturi mai mari de 47 @10 0o5, stratul de o6id, care se formea$, are un colorit "i o structur comple6 "i se desprinde u"or de pe suprafaa metalului. &atorit formrii peliculei protectoare de A! pe suprafaa titanului, acesta are o e6cepional re$isten la coro$iune n multe medii a#resi+e, mai *un c'iar dect a oelurilor ino6ida*ile. Titanul de+ine sta*il n medii care asi#ur formarea peliculei de protecie din TiA! sau care nu o distru#e. Titanul este sta*il n acid sulfuric, per'idrol (9 !A!), dio6id de sulf, 'idro#en sulfurat, n atmosfer de clor uscat "i umed, n soluii de cloruri de cupru, fier ma#ne$iu, sodiu sau $inc, n acid acetic "i n acid lactic "i nc n multe medii coro$i+e pentru alte metale. 5'iar acidul a$otic concentrat, aflat la temperatura de fier*ere, atac cu #reu titanul.

Titanul corodea$ n acid fluor'idric, acidul clor'idric, acidul ortofosforic, clorur de aluminiu, pero6id de sodiu, com*inaii fluorate "i amestecuri de cloruri "i floruri ale metalelor alcaline. Totu"i "i n aceste medii, la temperaturi -oase, titanul re$ist satisfctor la coro$iune. /ite$a de coro$iune n soluie de acid clor'idric poate fi mic"orat prin introducerea de su*stane o6idante, care conduc la pasi+area titanului. De$istena la coro$iune a titanului se poate m*unti prin protecie anodic. Fn anumite medii coro$i+e aceast re$isten se poate m*unti prin aliere cu alte metale, care asi#ur formarea unei pelicule superficiale protectoare. &e e6emplu alierea titanului cu moli*den, $irconiu sau nio*iu mre"te re$istena la coro$iune, a acestuia, n soluii clor'idrice, fosforice sau sulfurice. Adat cu cre"terea topiturii, re$istena la coro$iune a titanului scade mult. Titanul te'nic pur este foarte re$istent la coro$iune n ap de mare. ,e *a$a datelor e6perimentale o*inute "i prin e6trapolarea acestora s)a dedus c o coro$iune, n ap de mare, cu o adncime de apro6imati+ 0,1mm s)ar putea produce a*ia n circa 4000 de ani. ,ul*erea de titan cu ct are #reutatea mai mic "i cu ct este mai neo6idant cu att este mai acti+. ,ul*erea, care de a*ia a fost redus, se poate autoaprinde n aer, la temperatura de %00@600o5. Fn urma procesului se formea$ o6id "i nitrur de titan. 4.1.%. Proprieti $e!ani!e /alorile proprietilor mecanice ale titanului te'nic depind n mare msur de natura "i de concentraiile impuritilor adic, n ultim instan, de procesul de o*inere al metalului. Titanul de mare puritate are re$isten la rupere cu +alori mai mici (DmH!!@!6daI>mm!)dar plasticitatea lui este foarte *un, de e6emplu alun#irea la rupere a-un#e la 60%. .mpuritile e6istente n titanul te'nic, c'iar "i n cantiti mici, reduce mult plasticitatea (de e6emplu alun#irea la rupere a-un#e la ! @%0%), dar determin cre"terea semnificati+ a +alorii re$istenei la rupere pn la 4@ 6daI>mm!. Fn ta*elul 4.1. sunt pre$entate +alorile unor caracteristici mecanice ale titanului pur, o*inut prin iodurare, "i ale titanului te'nic. /alorile pre$entate au fost o*inute la !0o5.

Ta*elul 4.1.5aracteristici mecanice ale titanului

Denu$irea !ara!teri&ti!ii $e!ani!e De$istena la rupere la traciune <imita de cur#ere 0lun#irea la rupere Jtuirea la rupere De$istena K5L &uritatea 9M

Uniti 'e $&ur &aI>m m! &aI>m m! % % &a?>cm

!

Titan pur o(inut prin io'urare DinTiI4 re!opt +n ,i' la -./o0 !!,4 1!,! 1etopit +n ,i' 2i turnat ! .4 1%,7 6!@70 60 !0 ( 4 @44 ! 10

Titan te#ni! o(inut prin $a)ne io*ter$i!e 1etopit +n 3interi at ,i' +n turnat 2i ,i' retopit 6@4! 6 0@77 1!@! % @60 @7 11 @14 4 7, @! !6@%0

&aI>m m!

14

/alorile proprietilor mecanice, ale titanului te'nic pur, depind mult de modul de o*inere "i de #radul de deformare la rece. Fn fi#ura 4.1. este pre$entat +ariaia unor proprieti ale titanului te'nic, n funcie de #radul de deformare la rece. 8i#.4.1./ariaia unor proprieti mecanice ale titanului n funcie de #radul de deformare la rece3 a) )o*inut prin reducere cu ma#ne$iu7 *) o*inut prin iodurare. /alorile proprietilor mecanice de re$isten (Dm,Dp 0,!), a titanului deformat plastic la rece, se mic"orea$ treptat prin ncl$ire, n timp ce +alorile proprietilor mecanice de plasticitate (0 ,N) cresc. /aloarea tenacitii, e6primat prin +aloarea tenacitii K5L, la nceput cre"te odat cu cre"terea temperaturii iar la cre"terea n continuare a temperaturii tenacitatea titanului scade. Fn fi#ura 4.!. este pre$entat influena temperaturii de recoacere asupra proprietilor mecanice de re$isten, plasticitate "i tenacitate ale titanului deformat plastic la rece, cu o reducere de seciune de 40% "i la o durat de reducere de !'. 4i).4.". 5ariaia proprietilor $e!ani!e ale titanului o(inut prin io'urare6 +n fun!ie 'e te$peratura 'e re!oa!ere ,rin recristali$area titanului te'nic pur, la temperaturi la care este sta*il Ti:, se formea$ o structur poliedric cu #runi fini. &ac #radul de deformare a fost mai mare de 4 % nu se modific, prin recristali$are, te6tura de deformare. <a #rade
(

de deformare mai mici (de apro6. 0@60%) te6tura de recristali$are se deose*e"te de te6tura de deformare. 0ceasta depinde de puritatea titanului "i de tipul "i re#imul de deformare plastic. ,entru #rade mici de deformare plastic (!, @ %) dup recoacere la 700@ o 400 5 se o*ser+ o cre"tere considera*il a mrimii #runilor titanului :. 5aracterul acestei structuri nu depinde de +ite$a de rcire dup recoacere. Fn ta*elul 4.!. sunt pre$entate temperaturile de nceput "i de sfr"it de recristali$are ale titanului te'nic pur, n funcie de #radul de deformare la rece. Ta*elul 4.!.Temperaturile de recristali$are ale titanului te'nic pur n funcie de #radul de doformare la rece. 7ra'ul 'e 'efor$are68 10 !0 %0 40 0 6 40 Te$peratura 'e re!ri!tali are6 o0 9n!eput 3f:r2it 7 @600 6 0@700 0@ 7 6! @6 0 00@ 0 6! @6 0 00@ 0 6! @6 0 4 0@ 00 6! @6 0 4 0@ 00 6! 4 0@ 00 600@6!

,rin recoacere la temperaturi mai mari de 44! o5, adic n domeniul de sta*ilitate al titanului ;, nu se mai o*ser+ o cre"tere a mrimii #runilor, datorit unui #rad critic de deformare plastic. 0cest lucru se e6plic prin aceea c ncl$irea, la temperaturi superioare temperaturii la care are loc transformarea alotropic, conduce la formarea unor #runi cristalini de Ti; ale cror dimensiuni sunt cu att mai mari, cu ct este mai nalt temperatura de recoacere. <a rcirea de dup recoacere, #runii de Ti; se transform n mai muli #runi de Ti:. Jrunii de Ti: formai astfel sunt orientai diferit. Iumrul lor depinde de +ite$a de rcire. &ia#rama de recristali$are a titanului te'nic este pre$entat n fi#ura 4.%. 4i).4.%.Dia)ra$a 'e re!ri&tali are a titanului6 +n fun!ie 'e )ra'ul 'e 'efor$are la re!e 2i 'e te$peratura 'e +n!l ire pentru re!oa!ere 4.". Trata$ente ter$i!e apli!ate titanului. Titanul, deoarece are n stare solid dou forme alotropice de cristali$are, poate fi tratat termic prin ncl$ire la o temperatur superioar temperaturii de transformare alotropic (44!o5) urmat de rcire cu diferite +ite$e, pentru a se
10

o*ine o anumit mrime "i orientare a #ranulaiei, care la rndul lor influenea$ considera*il caracteristicile mecanice ale metalului. Fn ta*elul 4.%. sunt pre$entate +alorile unor caracteristici mecanice, re$ultate dup diferite tratamente termice aplicate titanului te'nic. Ta*elul 4.%. 5aracteristici mecanice ale titanului te'nic dup diferite re#imuri de tratament termic
Trata$entul ter$i! Decoacere la 1100o5 urmat de rcire lent Decoacere la 1100o5 urmat de rcire lent 1 rencl$ire la 400o5 cu meninere de 6' urmat de rcire lent. Decoacere la 1100o5 1 clire de la 4 0o5 1 re+enire la 400o5 cu meninere de 6' Dencepere la 1100o5 1 clire de la ( 0o5 1 ncl$ire rapid la 400o5 cu meninere de 6' la aceast temperatur. 1$ 'aN;$$" (,4 6 6!,4 64, A. 8 1! 1%,! 1!,6 14, Z8 !4, !1,4 %4, %(,4

&up cum se o*ser+ din ta*elul 4.%. cea mai mare cre"tere a re$istenei la rupere "i a plasticitii (0 N) se o*in prin clire de la temperaturi superioare temperaturii de transformare alotropic, urmat de re+enire la temperaturi aflate imediat su* temperatura de transformare alotropic. 2pre deose*ire de oeluri, cel mai mare efect de finisare a #runilor de titan, se o*ine prin re+enirea metalului clit, pn la o temperatur ct mai apropiat, dar inferioar punctului de transformare alotropic. Oicrostructura titanului, recopt n +id, la 1100o5 "i apoi rcit ncet, este format din #runi poliedrici de Ti:. 5lirea titanului de la temperaturi superioare temperaturii de transformare alotropic (44!o5)se o*ine o structur de tip martensitic (acicular) a titanului : sau a unei soluii solide care are matricea format din aceast form alotropic a titanului. Fn procesul de re+enire, particulele de fa$ :, de+in mai mult sau mai puin #lo*ulare. Pfectul tratamentului termic asupra structurii "i proprietilor titanului "i de coninutul unor impuriti pre$ente n titanul te'nic "i n special de natura acestora. &e e6emplu impuritile de o6i#en "i de a$ot e6ercit o influen ma-or asupra desf"urrii transformrilor structurale ale titanului. 4.%.Influena i$puritilor 2i a ele$entelor 'e aliere a&upra &tru!turii 2i proprietilor titanului.

11

.mpuritile cel mai des ntlnite n titanul te'nic sunt o6i#enul, a$otul "i 'idro#enul. 0cestea sunt solu*ile parial n titanul aflat n stare solid, dar formea$ cu acest metal "i compu"i c'imici fra#ili, care i diminuea$ mult plasticitatea, re$istena "i re$istena la coro$iune. 0lte impuriti care se ntlnesc mai des n titan sunt3 car*onul, fierul "i siliciul. A6i#enul se di$ol+ cu u"urin n titanul :, limita de solu*ilitate fiind de 14, %at. A. &ia#rama de ec'ili*ru a sistemului titan)o6i#en este pre$entat n fi#ura 4.4. 8i#.4.4.&ia#rama de ec'ili*ru a sistemului titan)o6i#en. 0tomii de o6i#en ptrund n interstiiile octaedrice ale reelei cristaline, pe care o distorsionea$, "i astfel pro+oac durificarea puternic a titanului. <a concentraii mai mari de 0,!@0,%%# o6i#enul pro+oac fra#ili$area titanului. A6i#enul este un element care sta*ili$ea$ titanul :, deoarece determin Ti . cre"terea temperaturii transformrii alotropice Ti <a coninuturi de o6i#en pn la 0,!%#, fiecare sutime de procent determin cre"terea re$istenei la rupere a titanului cu apro6imati+ 1,! daI>mm ! "i totodat o scdere a +alorilor proprietilor de plasticitate, c'iar "i la 0,1%#A.Titanul cu peste 0, @0,7%#A "i pierde complet capacitatea de deformare plastic "i de+ine fra#il, a"a nct nu mai poate fi utili$at. Titanul formea$ cu o6i#enul o serie de o6i$i cum ar fi3 TiA(cu ! ,04%#A), Ti!A%, Ti%A "i TiA!, care pre$int transformri polimorfice. 0+nd n +edere cele de mai sus re$ult c, n titanul te'nic, tre*uie limitat coninutul de o6i#en su* 0,1@0,!%. .nfluena o6i#enului asupra unor proprieti mecanice ale titanului este pre$entat n fi#ura 4. .

4i)ura 4...Influena !oninutului 'e o<i)en =+n 8)> a&upra unor !ara!teri&ti!i $e!ani!e. 0$otul 2e di$ol+ n titan cu o +ite$ mult mai mic dect +ite$a de di$ol+are a o6i#enului. &e aceea, la ncl$irea n aer pn la 4 0 o5, pe suprafaa titanului se produce numai o6idarea "i de a*ia la temperaturi peste 4 0o5 are loc formarea unei pelicule de nitrur pe suprafaa titanului. .nfluena temperaturii "i timpului de ncl$ire asupra cantitii de a$ot a*sor*it de titan este pre$entat n fi#ura 4.6. 4i)ura 4.?.Depen'ena !antitii 'e a ot6 a(&or(it 'e titan6 'e te$peratura 'e +n!l ire 2i 'e tipul 'e $eninere.

1!

0$otul este solu*il att n Ti: ct "i n Ti;, cu care formea$ soluii solide interstiiale. 5a "i o6i#enul, a$otul ridic temperatura de transformare alotropic Ti Ti "i prin aceasta sta*ili$ea$ Ti: (fa$a :). ,re$ena n titan a unui coninut de peste 0,1%#I, conduce la formarea unei structuri aciculare (de tip martensitic), c'iar "i la rcirea n aer. &ia#rama de ec'ili*ru (parial) a sistemului Ti)I este pre$entat n fi#ura 4.7.

4i)ura 4.-.Poriunea (o)at +n titan a &i&te$ului (inar 'e e!#ili(ru titan * a ot Iitrura de titan TiI are temperatura de topire de !( 0 o5 "i poate s forme$e cu a$otul soluii solide intermediare, datorit unui dificit de atomi de titan n nitrur. 0$otul durific "i fra#ili$ea$ titanul. 0ceast aciune este mai intens dect a o6i#enului. 0stfel pn la 0,!%#I, fiecare sutime de procent pro+oac cre"terea re$istenei la rupere n medie cu !daI>mm!. ,este 0,!%#I plasticitatea titanului scade drastic "i metalul de+ine fra#il. /ariaiile +alorilor unor caracteristici mecanice n funcie de concentraia a$otului n titan este pre$entat n fi#ura 4.4. 4i).4.@.5ariaia !ara!teri&ti!ilor $e!ani!e ale titanului +n fun!ie 'e !on!entraia 'e a ot 'i ol,at +n $etal. 5oncentraia ma6im admisi*il a a$otului n titan este de 0,0 @0,1%#I. 9idro#enul este un element c'imic care este a*sor*it foarte ener#ic de ctre titan. Oetalul supus, n preala*il, unei recoaceri n +id ncepe s a*soar* 'idro#en c'iar la temperatur o*i"nuit, dar +ite$a de a*sor*ie atin#e +aloarea ma6im la 700@(00o5. Titanul poate a*sor*i 'idro#en nu numai din starea #a$oas, dar "i din +aporii de ap sau din su*stanele folosite pentru decaparea ta*lelor dup laminare. &e e6emplu la presiunea atmosferic "i la 600 o5, 100#Ti poate a*sor*i %!00cm% de 'idro#en, iar fierul, n acelea"i condiii, a*soar*e 1,%1cm%9>100#8e. &ia#rama de ec'ili*ru Ti)9 este pre$entat n fi#.4.(. 4i).4.A.Poriunea (o)at +n titan a 'ia)ra$ei 'e e!#ili(ru Ti*B &in dia#rama din fi#.4.(. re$ult c, spre deose*ire de a$ot, 'idro#enul sta*ili$ea$ Ti; (respecti+ soluia solid pe *a$ de Ti;), deoarece co*oar temperatura de transformare alotropic a titanului. <a %! o5 "i la 44%at.9(apro6imati+ 1,71%#9) n timpul rcirii, are loc descompunerea eutectic a fa$ei ; ntr)un amestec mecanic format din :1 .

1%

8a$ele : "i ; sunt soluii solide interstiiale de 'idro#en n formele alotropice corespun$toare ale titanului, iar fa$a este o soluie solid intermediar, format pe *a$a 'idrurii de titan Ti9 !. &omeniul de omo#enitate al fa$ei este cuprins ntre limitele !,04@%,6%.9. 2olu*ilitatea 'idro#enului n Ti :, la temperatura eutectoid (%! o5), este de 0,14%#.9, dar odat cu scderea temperaturii solu*ilitatea scade mult "i la 0 o5 este de 0,(.10)4%#. .nfluena 'idro#enului asupra unor caracteristici mecanice ale titanului este pre$entat #rafic n fi#.4.10. 4i).4.1/.Influena !oninutului 'e #i'ro)en a&upra unor !ara!teri&ti!i $e!ani!e ale titanului 9idro#enul este pentru titanul mecanic o impuritate foarte duntoare, deoarece c'iar "i n concentraii de miimi de procent mic"orea$ mult re$iliena metalului. 0ceasta deoarece odat cu scderea temperaturii solu*ilitatea 'idro#enului n Ti : scade mult. P6cesul de 'idro#en, re$ultat prin rcirea titanului, precipit su* form de 'idrur de titan (Ti9!) la limita #runilor soluiei solide : ct "i de)a lun#ul planelor de cli+a-, pro+ocnd ruperea fra#il a metalului. &e aceea, concentraia 'idro#enului n titan tre*uie s fie mai mic de 0,01%#.9. 0*sor*ia 'idro#enului n titan este un proces e6oterm. 5ar*onul formea$ cu titanul soluii solide interstiiale "i sta*ili$ea$ fa$a :, deoarece ridic temperatura transformrii alotropice . Fn fi#ura 4.11. este pre$entat poriunea *o#at n titan a dia#ramei de ec'ili*ru Ti)5.

4i).4.11.Poriunea (o)at +n titan a 'ia)ra$ei 'e e!#ili(ru Ti*0 &up cum se o*ser+ din fi#ura 4.11., dia#rama de ec'ili*ru Ti)5 are o transformare peritectic la 17 0o5 "i un domeniu lar# de e6isten a soluiei solide intermediare Q, format pe *a$a cur*urii de titan Ti5. Fn dia#rama de ec'ili*ru e6ist "i o transformare peritectoid la temperatura de (!0 o5. <a aceast temperatur solu*ilitatea car*onului n fa$a : este de apro6imati+ 0,44%#. ,rin scderea temperaturii solu*ilitatea car*onului n titanul : scade "i ea mult, astfel nct la peste 0,1%#.5 apar, din fa$a : particule de precipitate de car*ur Ti5. 5ar*onul are o influen mai redus. &ect o6i#enul sau a$otul, asupra +alorilor caracteristicilor mecanice ale titanului. Fn fi#ura 4.1!. este pre$entat influena car*onului asupra +alorilor unor caracteristici mecanice ale acestui metal. 4i).4.1".Influena !oninutului 'e !ar(on a&upra !ara!teri&ti!ilor $e!ani!e ale titanului

14

&up cum se constat din dia#rama din fi#ura 4.1!. re$istena la rupere "i limita de cur#ere ale titanului cresc sensi*il pn la o concentraie de apro6imati+ 0,%%.5,n sc'im* +alorile proprietilor de plasticitate (de e6emplu a alun#irii la rupere 0 ) scad. &ac concentraia de car*on dep"e"te limita de solu*ilitate n titan, metalul ncepe s de+in fra#il din cau$a apariiei precipitatelor de Ti5.&e aceea, coninutul de car*on se limitea$ la +alori su* 0,06@0,1%#.5. 8ierul formea$ cu titanul : "i ; soluii solide de su*stituie. Pl sta*ili$ea$ fa$a ;, deoarece co*oar temperatura de transformare alotropic "i lr#e"te domeniul de concentraii la care aceast fa$ este sta*il. &ia#rama de ec'ili*ru a sistemului Ti)8e este pre$entat n fi#ura 4.1%. 4i).4.1%.Dia)ra$a 'e e!#ili(ru a &i&te$ului Ti*4e &up cum se o*ser+ din fi#.4.1%., la temperatura de 61 o5 are loc transformarea eutectoid a fa$ei ; n fa$ele : 1 Ti5. 0ceast transformare are loc cu o +ite$ mic. Fn alia-ele titan)fier, la concentraii mici de fier, fa$a ; se transform direct n fa$a :, care +a fi suprasaturat n 8e. &up cum se o*ser+ din dia#rama de ec'ili*ru Ti)8e, la concentraii mai mari de fier, se formea$ compu"ii intermetalici Ti8e "i Ti8e!. Fn condiii de ec'ili*ru termodinamic limita de solu*ilitate a fierului n titanul : este de apro6imati+ 0,!%#.8e la 61 o5. Adat cu scderea temperaturii solu*ilitatea fierului n Ti : se mic"orea$. &e aceea coninutul de 8e, n titanul te'nic, se limitea$ su* 0,%%#.8e. .nfluena fierului asupra caracteristicilor mecanice ale titanului este mic, comparati+ cu influena impuritilor cu care Ti formea$ fa$e interstiiale. 2e consider c fiecare sutime de procent de fier, la concentraii mai mici de 0, %#.8e, determin cre"terea re$istenei la rupere la traciune a titanului cu apro6imati+ 0,! daI>mm!. &e aceea n unele alia-e ale titanului fierul este folosit ca element de aliere. 2iliciul, ca "i fierul, formea$ cu titanul soluii solide de su*stituie "i sta*ili$ea$ fa$a ;, deoarece co*oar temperatura de transformare alotropic. &ia#rama de ec'ili*ru a sistemului de alia-e Ti)2i este pre$entat n fi#ura 4.14. 4i).4.14.Dia)ra$a 'e e!#ili(ru a &i&te$ului Ti*3i. Temperatura la care are loc transformarea eutectic este de 1%%0 o5 iar concentraia siliciului, n fa$a ; de compo$iie eutectic este de 4, %#.2i.

Fn sistemul Ti)2i la temperatura de 460o5, la o concentraie a siliciului n fa$a ; de 1%#.2i, are loc transformarea eutectic conform relaiei3
Ti ( Si ) Ti ( Si ) + Ti Si% ( fig .4.1 )

4i).4.1..Zona tran&for$rii eute!toi'e 'in 'ia)ra$a 'e e!#ili(ru Ti*3i 2olu*ilitatea ma6im a siliciului n titanul : este, la temperatura transformrii eutectice, de 0,4 %#.2i. 2iliciul este o impuritate cu influen mai puin duntoare asupra caracteristicilor mecanice de re$isten ale titanului, dar reduce plasticitatea la rece a acestuia. &e aceea, n titanul te'nic , concentraia de siliciu tre*uie s fie su* 0,! %#. 0lia-ele cu pn la , %#.2i se pot for-a la cald. 2iliciul are proprietatea de a m*unti re$istena la o6idare a titanului n domeniul de temperaturi 400@1000o5. &e aceea siliciul este folosit, ca element de aliere, n unele alia-e pe *a$ de titan. 0luminiu, $irconiul, staniul determin cre"terea temperaturii de transformare fa$ic ,c'iar peste (00o5. Ooli*denul, cromul, +anadiul, man#anul, tantalul, nic'elul tind s sta*ili$e$e fa$a ; "i de aceea determin scderea temperaturii de transformare fa$ic . Titanul pur (((,(%Ti) se utili$ea$ numai n domeniile n care se cere ductilitate "i re$isten la coro$iune cu +alori ridicate.

Titanul de puritate industrial (((@((,!%), care este mai puin costisitor, este ntre*uinat mai ales n industria c'imic datorit re$istenei sale la coro$iune. P6emple de caliti de titan industrial sunt date n ta*elul 4.4.

16

I$puriti $a<i$u$ a'$i&i(ile68). 0alitatea Titan o*inut prin iodurare Titanul o*inut prin reducere cu ma#ne$iu Titan te'nic cu duritate mic, retopit n cuptor cu arc Titan te'nic cu duritate mare, retopit n cuptor cu arc Titan retopit n creu$et de #rafit 0 0,01 ) 0,0% 0,01 ) 0,0% 0,0! 0,0! 0,! ) 0,4 C 0,00 ) 0,01 0,0 ) 0,1 0,0 ) 0,1 0,1) 0,! 0,0 ) 0,1 N 0,001) 0,004 0,01) 0,0 0,01) 0,0 0,01) 0,1 0,01) 0,1 Al 0,1% ) 0,0 0,00 0u 0,01 ) 0,0! 0,0% ) ) ) 4e 0,00 % 0,0! 0,0% ) 0,! 0,0% ) 0,! 0,0% ) 0,% 0,0% ) 0,! D) 0,01 ) 0,00 ! 0,04 ) 0,1! ) ) ) Dn 0,00 ) 0,01 % 0,0% ) 0,06 ) ) ) Do 0,00 1 ) ) ) ) Ni 0,00 % ) ) ) ) 3i 0,0% 3i 0,00 1 0,0% ) ) )

0,01 ) ) )

) ) )

A*ser+aia. Fn ta*elul 4.4. titanul repre$int restul de concentraie pn la 100%. Aliaje pe baz de titan 0lia-ele pe *a$ de titan posed re$isten deose*it la coro$iune alturi de proprieti mecanice cu +alori ridicate, c'iar "i la temperaturi nalte. 0lia-ele titanului pot nlocui alia-ele de nic'el sau de co*alt, care sunt foarte scumpe "i au densiti mult mai mari. Fn funcie de natura "i coninutul n elemente de aliere, dup structur se distin# trei #rupe de aliere pe *a$ de titan "i anume3 alia-e :, alia-e : 1 ; "i alia-e ;. 2im*oli$area acestor alia-e se face cu literele Ti, dup care urmea$ sim*olurile principalelor elemente de aliere nsoite de concentraiile lor medii, e6primate n procente n #reutate. 5te+a e6emple de alia-e pe *a$ de titan, din cele trei #rupe structurale, precum "i +alorile unor proprieti mecanice ale acestor alia-e sunt date n ta*elul 4. .
Ta*elul 4. .2tructura, sim*oli$area "i proprieti mecanice ale unor alia-e industriale pe *a$ de titan 2tructura 2im*oli$area ,roprieti mecanice Dm DpA 0% alia-ului &aI>m &aI>m m! m! : Ti0l Nr !, 44 44 14 Ti0l 4 Nr 4(n*1Ta)1 ( 44 16 Ti0l 6 Nr 4 / 1 100 (7 17

17

: 1;

Ti0l 6 / 4 Ti0l 4 On 4 Ti0l 7 Oo 4 Ti0l 8e1, 5r1, 4Oo1,! Ti0l % / 1% 5r 11

( 104 11! 110 1!6

44 (% 10 104 11(

11 16 1 16 6

0lia-ele :, cu reea 'e6a#onal)compact, sunt sta*ili$ate de 0l, Nr, 2n, 5, A "i I, elemente care ridic temperatura de transformare . 5ar*onul, o6i#enul "i a$otul sunt pre$ente ca impuriti n alia-ele titanului. 0lia-ele : se caracteri$ea$ prin re$isten *un la coro$iune "i prin proprieti *une de re$isten mecanic, pn la 00o5. <a concentraii de aluminiu mai mari de 6%#., deforma*ilitatea plastic la cald se nrute"te considera*il. 0du#area unor cantiti mici de elemente care mresc sta*ilitatea fa$ei ;, cum ar fi moli*denul, +anadiul sau tantalul, contri*uie la m*untirea deforma*ilitii la cald a alia-ului :. 0lia-ele : nu pot fi durificate structural. Ple se sudea$ *ine "i de aceea sunt ntre*uinate n construcii sudate. 0lia-ele :1; se caracteri$ea$ printr)o structur mi6t, sta*il la temperatur normal. 0ceast structur este o*inut prin alierea titanului cu elemente care contri*uie la sta*ili$area fa$ei ; cum ar fi3 moli*denul, cromul, +anadiul, man#anul, tantalul, nic'elul "i fierul. 0ceste alia-e au proprieti deose*ite de re$isten mecanic la temperaturi pn la o 4! 5. ,rin aplicarea unor tratamente termice, proprietile de re$isten mai pot fi m*untite. 0lia-ele :1; se utili$ea$ n acelea"i domenii ca "i n alia-ele :, cu e6cepia construciilor sudate. 0lia-ul Ti0l 6 / 4 este cel mai ntre*uinat dintre alia-ele pe *a$ de titan. ,entru o*inerea acestui alia- se folose"te 60@6 % din ntrea#a producie de titan. <a temperatura de E1( o5 acest alia- are proprieti mecanice cu urmtoarele +alori3 Dm H16 daI>mm !, Dp0,!H160daI>mm!, 0 H10% "i NH%6%. 0lia-ele ; pot fi durificate structural prin tratament termic. Fn acest ca$ se o*ine o re$isten la rupere la traciune de 1 0daI>mm! "i o alun#ire la rupere de %. &e"i din clasa de alia-e ;, sunt cunoscute dou sau trei alia-e, este folosit industrial doar un sin#ur alia- "i anume alia-ul Ti0l % / 5r 11. 4. . Ltili$ri ale titanului "i alia-elor sale. Titanul de impuritate industrial se utili$ea$, de e6emplu, la construcia re$er+oarelor, a na+elor "i a conductelor, deoarece re$istena mecanic a titanului este de acela"i ordin de mrime cu cea a oelurilor de construcie sla* aliate, dar densitatea titanului este mult mai mic. 0lia-ele de titan au caracteristici mecanice superioare, apropiate de cele ale oelurilor mediu aliate "i tratate termic prin clire "i re+enire, dar alia-ele titanului au o densitate mai sc$ut (apro6imati+ 4, =#>dm%). &e aceea mai mult de 0% din producia mondial, de alia-e de titan, se folose"te pentru producerea de ec'ipamente aerospaiale. ,iesele cele mai solicitate ale a+ioanelor "i elicopterelor, cum sunt discurile "i paletele compresoarelor, carterele, piesele de re$isten ale fusela-ului, *utucii motoarelor, *uloanele etc. se e6ecut din alia-e de titan. 0lia-ele de titan cu structura format din fa$a : se folosesc pentru construcii sudate, cum ar fi3 re$er+oare de com*usti*il "i alte piese ale rac'etelor, tu*uri "i autocla+e, piese de tur*ine "i de compresoare etc.

14

0lia-ele de titan cu structura format din fa$ele :1;, se folosesc pentru containere destinate #a$elor lic'efiate utili$ate la rac'etele cosmice. 0stfel de #a$e sunt3 o6i#enul, 'idro#enul sau fluorul lic'id. &eoarece, pe ln# caracteristici mecanice cu +alori ridicate, alia-ele de titan au "i o foarte *un re$isten la aciunea multor su*stane c'imice, acestea se utili$ea$ pe scar lar# n industria c'imic. &in acesta se confecionea$3 +ase "i coloane de reacie, sc'im*toare de cldur, pompe, precum "i conducte e6ecutate din ta*l "i e+i. ,e ln# utili$rile de-a amintite, alia-ele de titan se folosesc la fa*ricarea unor piese utili$ate la instalaii de fora- adnc, n industria de armament, precum "i pentru confecionarea n c'irur#ia medical. 4.6.,rocedee de o*inere a titanului "i ela*orarea alia-elor de titan. 4.6.1.,rocedee de o*inere a titanului. Titanul poate fi o*inut n stare pur prin procedeul Kroll, care const n descompunerea tetraclorurii de titan cu a-utorul ma#ne$iului, n atmosfer de 'eliu. Titanul poate fi o*inut n stare pur "i prin metalur#ia pul*erilor. Oateriile prime utili$ate pentru o*inerea titanului sunt3 concentraiile de rutin (TiA !) "i $#urile de titan. N#urile de titan se o*in prin prelucrarea pirometalur#ic a concentraiilor de ilmenit (8eTiA%). 0ceste $#uri sunt supuse unei topiri reductoare, n urma creia se o*ine font "i o $#ur *o#at n titan (6 @40%TiA!). N#urile *o#ate n titan se caracteri$ea$ printr)o temperatur de topire ridicat, care cre"te odat cu mrirea coninutului de TiA!. &e aceea este necesar ca ncrctura destinat topirii s ai* un adaos nsemnat de fondani. Fn afar de TiA!, n $#ura final se #sesc "i cantiti importante de 8e, 5a, On, O# "i 2i. ,rincipala pro*lem, la topirea reductoare a $#urii *o#ate n titan, este de a sta*ili n mod corect, n funcie de compo$iia $#urii, cantitatea "i compo$iia fondanilor astfel nct s se o*in un coninut ridicat de TiA!, o cantitate mic de elemente nsoitoare "i o temperatur sc$ut a procesului. Fn scopul o*inerii tetraclorurii de titan (Ti5l4) +olatil, se utili$ea$ clorurarea materiilor prime care conin TiA!. Aperaia se efectuea$ la 400o5 "i n pre$ena car*onului. <a clorurare reaciile principale sunt3 TiA!151!5l! Ti5l415A!1R (4.1.) TiA!1!51!5l! Ti5l41!5A1R! (4.!.)

Fn afar de titan cu clorul reacionea$ ma-oritatea elementelor care se #sesc su* form de com*inaii n materia prim. Fntre temperaturile de fier*ere ale clorurilor formate e6ist diferene. 0cest lucru permite separarea, prin distilare fracionat , a unor cloruri de altele. &intre clorurile care distil mpreun cu Ti5l4 fac parte3 2i5l4, 0l5l%, 8e5l% "i 2n5l4. 0lte cloruri, cum ar fi3 O#5l!, 5a5l!, 5l! "i 8e5l! distil la temperaturi mai ridicare de 1000o5. &up o operaie de clorurare a TiA ! urmea$ reducerea tetraclorurii de titan. 0ceasta se poate face ci ma#ne$iu sau cu sodiu7 n procedeul Kroll se folose"te O#. <a temperatura de reducere (400o5) titanul metalic care reacionea$ cu o6i#enul "i cu a$otul. 0ceste reacii se e+it prin utili$area unei instalaii perfect etan"e, n care reducerea are loc n retorte de oel n atmosfer format din #a$e inerte ('eliu sau ar#on). ,rincipala reacie care are loc n timpul procesului de reducere este3 Ti5l4(#)1!O#(l) Ti(s)1!O#5l!(l)1R% (4.%.) Fn anumite condiii de lucru apare "i o reacie nedorit "i anume formarea clorurii inferioare de titan. 0ceasta este mpiedicat prin adu#area unui e6ces de apro6imati+ 10%

1(

O#.5a produs final se o*ine, n retort, o mas *uretoas de titan metalic. Temperatura n interiorul retortei se menine la 4 0o5. 5lorura de ma#ne$iu care se formea$, n urma reaciei de reducere a Ti5l4, se acumulea$ la partea inferioar a retortei "i se e+acuea$ periodic. &up terminarea procesului de reducere, retorta se rce"te "i masa spon#ioas de titan este e+acuat ntr)o atmosfer uscat. Lrmtoarea operaie const n distilarea *uretelui de titan. 0cesta, n urma reducerii, conine o serie de impuriti cum ar fi3 O#, 5l!, 8e, A!, 5, I!, 9!. ,entru ndeprtarea acestora se aplic o distilare ntr)o instalaie special "i la temperaturi ridicate, dup care se o*ine *uretele pur de titan cu apro6imati+ ((, %Ti. Fn +ederea o*inerii titanului metalic "i a alia-elor acesteia se aplic procedeul de topire a *uretelui pur. 0ceasta se face n condiii speciale datorit caracteristicilor fi$ico) c'imice ale titanului. 4.6.!.Topirea titanului "i ela*orarea alia-elor sale. &atorit faptului c titanul este un metal foarte reacti+ "i cu temperatura nalt de topire (1640o5), n stare topit acesta atac intens cptu"eala refractar a cuptoarelor o*i"nuite "i reacionea$ cu #a$ele din atmosfera cuptoarelor, ela*orarea alia-elor pe *a$ de titan necesit folosirea unor instalaii speciale. 0ceste instalaii tre*uie s asi#ure reali$area a dou condiii fundamentale "i anume3 1)) topirea "i alierea s ai* loc n cuptoare cu atmosfer de #a$ inert sau n +id7 !)) turnarea s se fac imediat n creu$ete rcite la o temperatur mult mai redus dect temperatura de topire, astfel nct metalul s nu poat reaciona cu creu$etul. Temperatura foarte nalt care este necesar "i condiiile de lucru specifice acestui metal se pot reali$a numai n cuptoare electrice cu arc, cu *om*ardament cu fascicol de electroni sau n cuptoare electrice cu plasm. 5a urmare n industria titanului se folosesc urmtoarele tipuri de cuptoare pentru topire "i aliere3 1)) cuptoare de topire cu arc "i electrod neconsuma*il7 !)) cuptoare de topire cu arc "i electrod consuma*il7 %)) cuptoare de topire cu *om*ardament cu fascicul de electroni7 4)) cuptoare de topire cu plasm. ,rimele dou tipuri de cuptoare folosesc atmosfer de #a$e inerte (ar#on, 'eliu) sau +id. 5uptoarele cu *om*ardament cu fascicul de electroni funcionea$ numai n +id naintat (de 10)4@10) mm9#), iar cuptoarele cu plasm folosesc numai atmosfer de #a$e inerte. ,entru a o*ine lin#ouri care s poat fi deformate plastic este necesar s se aplice topirea repetat. ,rima topire se efectuea$ n +id "i prin aceasta se o*ine reducerea coninutului de #a$e (9!, A!, I!, 5A!). Detopirea a doua se efectuea$ n cuptoare cu atmosfer protectoare. 1) 5uptoarele cu arc "i electrod neconsuma*il se *a$ea$ pe formarea arcului electric ntre metalul din creu$et "i un electrod alctuit dintr)o *ar de Solfram acoperit cu t'oriu, 0limentarea cu materialele supuse topirii, care pot fi3 *urete de titan, de"euri de recirculare, elemente de aliere sau prealia-e, se reali$ea$ su* form de #ranule sau *ric'ete amestecate "i furni$ate continuu, n spaiul arcului electric, prin intermediul unui alimentator +i*rant. 2ilo$ul cu materiale care urmea$ s fie supuse topirii precum "i instalaia de alimentare sunt nc'ise etan" "i au aceea"i atmosfer cu a cuptorului. Oetalul, care se tope"te n arcul electric, cade n creu$et unde se solidific imediat. &e aceea metalul o*inut n aceste cuptoare nu este suficient de compact, are multe #oluri, inclu$iuni de particule netopite, precum "i impurificri cu Solfram pro+enit din electrod. &e aceea acest procedeu de topire se aplic din ce n ce mai lar#. !) 5uptoarele cu arc "i cu electrod consuma*il se utili$ea$ cel mai frec+ent n industrie. Oaterialul care urmea$ s fie supus topirii se precompactea$ ntr)o pres 'idraulic. Fn acest mod se o*ine electrodul consuma*il a crui compo$iie corespunde cu a

!0

alia-ului care urmea$ s fie produs. ,e msur ce se tope"te electrodul consuma*il acesta este co*ort ctre lin#oul din creu$et meninndu)se constant lun#imea arcului electric. 0cest procedeu permite s se o*in lin#ouri compacte cu masa pn la %t. Topirea se poate efectua n +id sau n atmosfer protectoare(fi#.4.16.).

8i#.4.16.2c'ema unei instalaii cu electrod consuma*il pentru topirea Titanului "i ela*orarea alia-elor sale31)cuptor7!)portelectrod7%)electrod consuma*il7 4)lin#ou7 )pomp de +id76)creu$et rcit cu ap77)panou de comand74)intrare ap ()ie"ire ap.

%)5uptoarele cu *om*ardament cu fascicul de electroni sunt cele mai moderne. 8uncionarea lor se *a$ea$ pe utili$area ener#iei eli*erate n momentul impactului dintre electronii accelerai, pro+enii din tu*uri de nalt tensiune(!0@40=/),"i metalul supus topirii (fi#.4.17.).

8i#.4.17. 2c'ema funcional a unui cuptor cu *om*ardament cu fascicul de electroni3 1)tu* electronic7!)electrod consuma*il7%)cristali$or rcit cu ap7 4)lin#ou. 5uptorul funcionea$ n +id naintat. Oaterialul de topit este o *ar , precompactat sau sinteti$at, alctuit n acela"i mod ca "i electrodul consuma*il de la cuptoarele cu arc electric. 5reu$etul sau cristali$orul se e6ecut din cupru sau din oelurispeciale. Dcirea lor se face cu ap sau cu sodiu topit. Ltili$area sodiului topit ca a#ent de rcire(temperatura de topire a sodiului este de (4o5)este preferat n instalaiile industriale pentru pre+enirea accidentelor. Fn ca$ul n care se folose"te pentru rcire apa, o fisur n creu$et poate pro+oca e6plo$ii care, pe ln# accidente umane, produc distru#erea unor instalaii foarte scumpe. ,entru aliere se folosesc att elemente de aliere, ca atare, su* form de #ranule sau de srm, ct "i prealia-e. 5ele mai frec+ent folosite prealia-e sunt3 0l)/, 0l)Oo)5r, 0l)2n. Temperatura de topire a prealia-elor tre*uie s fie peste 00 o5 iar tensiunea de +apori, la topire, tre*uie s fie ct mai redus, fapt important la topirea n +id.

!1