FacultateadeGeologieiGeofizic

DepartamentuldeIngineriegeologic

POLUAREASIPROTECIA APELORSUBTERANE notedecurssem.1

anulIVIGM 2011/2012
Iulian Popa, lect.dr.ing.

Curs1

INTRODUCERE
Poluare/Contaminare Calitatea apei: - antropica / naturala; - ape de suprafata vs ape subterane;

Chimismulapeisubterane Apele subterane - soluii apoase n echilibru. Compoziia lor chimic este controlat/determinat de interaciunile
chimice i biochimice cu formaiunile geologice traversate n timpul curgerii precum i de chimismul apelor infiltrate/de realimentare.

Caracteristicialechimismuluiapelor(Yaronetal1996): Aciditate-alcalinitate exprimat prin pH, este afectat de calitatea apelor infiltrate (acide apele din precipitaii, neutre/alcaline apele din irigaii sau eflueni) i compensat/tamponat de ctre mediu. Salinitate = concentraie total n sruri a soluiei, exprimat uzual prin TDS sau EC; anionii majoritari sunt Cl, SO42 si NO3 iar cationii sunt reprezentati de Ca2+, Mg2+, Na+ si K+. Compoziia soluiilor din subteran variaz ntre compoziia apelor infiltrate i cea a soluiilor aflate n echilibru cu faza solid. Deoarece compuii anorganici dizolvai sunt preponderent n form ionic, apa subteran poate fi considerat o soluie electrolit cu o conductivitate electric variind de la zeci S (similar cu apa de ploaie) la sute i mii S (saramuri n bazine sedimentare). Compuii anorganici dizolvai pot fi grupai n 3 clase: compui/constituieni majori (C5 mg/l), compui/constituieni minori (C = 0,01 - 5 mg/l); compui urm (C0.01 mg/l). Elemente urm = de origine natural sau antropic; compui anorganici, metale, metale grele, nemetale, pot apare n compoziia soluiilor subterane; adsorpia este cel mai important mecanism de distribuie a elementelor urm ntre fazele lichid i solid n subteran. Liganzi organici = prezena lor n soluie determin complexarea compuilor anorganici urm cu implicaii asupra strii de echilibru ntre fazele solid i lichid; prezena acestor compui organici urm, cu origine natural sau antropic, este controlat de natura i proprietile coloizilor din subteran, de caracteristicile fizico-chimice ale moleculelor organice precum i de natura sistemului subteran. Prezenta gazelor. Apa subteran poate conine gaze dizolvate ca rezultat al: circulaiei superficiale/la suprafa nainte de infiltrare, contactului cu faze gazoase n subteran, activitii biologice sub nivelul apei subterane. Cel mai important gaz dizolvat este CO2, cu o influen dominant in special asupra dizolvrii mineralelor carbonatice (calcit, dolomit). Dac un mineral carbonatic se dizolv ntr-o ap care este n echilibru cu o surs constant de CO2 atunci concentraia acidului carbonic dizolvat rmne constant i ridicat. Mediul subteran este, n general, un sistem deschis. Prezena CO2 i a altor gaze n atmosfer afecteaz presiunea parial a diverilor constituieni gazoi din subteran.
Mediulsubteran

1. Faza solida 2. Faza lichida 3. Faza gazoasa

Surse de poluare pentru apele subterane: naturale/antropice (exemple)

sisteme septice mici depozite de deeuri produse chimice pentru cas i gradin ape de suprafa poluate gropi de gunoi depozite de material antiderapant i pentru nlturarea gheii de pe osele sisteme de depozitare subterane iazuri de decantare fertilizatori utilizai n agricultur pesticide aplicarea de ngrminte animale i ape uzate substane toxice i periculoase scurgeri/pierderi la transportul i transferul substanelor foraje deteriorate obiective miniere dezactivate/nchise cresctorii de animale apele de scurgere din zonele urbane excavaiile pentru diverse construcii cimitire contaminri naturale, etc.

Pozitiasursei: punctuale/difuze desuprafata/subterane Tipuridesurse:marediversitate foraje!!! Tipuridecontaminanti/contaminari fizica/chimica/biologica/radiologica

Elementedechimiaapei Solutie = amestec macroscopic omogen format din dou sau mai multe substane care nu interacioneaz chimic i alctuiesc o singur faz. O soluie are drept pri componente: dizolvantul (solventul) care este n cantitate mai mare i imprim starea de agregare a soluiei; substana dizolvat (solutul).

Concentratia unei soluii este o mrime ce exprim cantitatea de substan dizolvat n raport cu cantitatea de solvent i se poate exprima n modurile urmtoare: a. fizic, neinnd seama de natura chimic a substanei: concentraia de mas procentual (%) sau la mie (): cantitate (grame) de substan dizolvat n 100 sau 1000 grame de soluie; titrul (T): cantitate (grame) de substan dizolvate n 1 cm3 soluie; b. chimic, innd cont de natura chimic a substanei: concentraia molar (m): numrul de moli de substan dizolvat n 1000 cm3 soluie; concentraia molal: numrul de moli de substan dizolvai n 1000 cm3 solvent; concentraia normal (n): numrul de echivaleni-gram de substan dizolvat n 1000 cm3 soluie; Exist patru factori principali care controleaz rata (viteza) de propagare a unui contaminant n cadrul acviferului: 2

1. Condiiile hidraulice. n cazul acviferelor superficiale, freatice, cu o slab protecie fa de contaminarea antropic de la suprafaa terenului, calitatea apelor subterane se poate deteriora rapid prin infiltrarea de poluani de la suprafa. n cazul acviferelor sub presiune, atunci cnd debitul pompat depete valoare optim, calitatea apelor subterane se modific datorit unor surse laterale sau subjacente i mai puin influenei directe a polurii de la suprafa. Astfel, calitatea apelor subterane este de regul mult mai stabil dect n cazul acviferelor freatice. 2. Influena exploatrii apelor subterane asupra zonelor vecine. n zone agricole sau industriale n care apele subterane sunt intens exploatate (pompate) se dezvolt o zon depresionar prin coborrea nivelului piezometric. Debitul pompat este compensat (total sau parial) prin realimentarea de la suprafa astfel nct, n zona de influen a pomprii, apa subteran este n principal reciclat. Aceast reciclare conduce la o cretere a salinitii i implicit la o poluare local a apelor subterane. 3. Managementul acviferelor n zone costiere. Intruziunea de ap srat n zonele costiere este responsabil de deteriorarea calitii apelor subterane i de scoaterea din funciune a unor foraje. Un exemplu tipic este Israelul (Melloul and others 1988; Goldman and others 1991). 4. Prezena i extinderea corpurilor de ap de suprafa poluate, atunci cnd sunt n legtur hidraulic cu acvifere freatice/fisurate. Ex.: Llobregat valley in Catalonia, Spain, (Custodio and Galofre, 1987), rul Hadera (Zoller and others 1990; Azmon 1992), zona semi-arid din vecintatea Lakhish Wadi in Israel (Melloul and others 1991).

Transportul soluiilor
a. Transport la echilibru (nereactiv) - advecie (convecie), difuzie molecular, dispersie mecanic. b. Transport reactiv - procese de degradare (bio-, dezintegrare radioactiva), - procese de sorptie, - disolutie/precipitare.

Curs2
Transportul poluanilor miscibili (soluiilor)

a.Transportlaechilibru(nereactiv) advecie(convecie),difuzie,dispersiemecanic. b.Transportreactiv b1.Transformribiologice(biodegradare) - reacii de degradare a compuilor organici, a cror cinetic este controlat de prezena/abundena microorganismelor i de condiiile redox. - un mecanism important de reducere a concentraiei soluiilor poluante, dar care poate conduce la apariia unor compui nedorii (filiaie). b2.Dezintegrareradioactiv - scderea ireversibil a activitii (concentraiei) unui radionuclid, printr-o reacie nuclear. - un mecanism important de atenuare, cnd perioada de njumtire este comparabil cu intervalul de timp ct exist soluia poluant n apa subteran; apar probleme suplimentare datorate fenomenului de filiaie. b3.Adsorbie - reacia ntre soluie i suprafaa solidului cauznd modificarea fazei solide prin atragerea particulelor din soluie. - este un mecanism important care reduce viteza pe care soluia o are aparent n micare; face mai dificil micarea soluiei. b4.Disoluie/precipitare - Procesul de adugare de componente n soluie prin reacii de dizolvare sau de creare de ali compui. - Precipitarea este un mecanism de atenuare care poate limita concentraia n soluie. Disoluia acestor solide poate ncetini procesul de dizolvare n cadrul acviferului, acionnd ca surse continue. b5.Reaciiacidbaze - Reacii privind transferul de protoni. - Exercit un control indirect, dar important, asupra transportului n soluie prin controlul pH-ului apelor subterane. b6.Complexare - Combinarea cationilor i anionilor pentru a forma un ion mai complex. - Un mecanism care produce creterea mobilitii metalelor prin formarea unor ioni (ncrcai sau nencrcai electric) sau prin creterea solubilitii lor (metalelor). b7.Hidroliz/Substituie - Reacia unui compus organic cu apa sau cu un component (ion) al apei (hidroliz) sau cu alt anion (substituie). - Adesea reaciile de hidroliz/substituie produc un compus organic mai susceptibil la biodegradare i mai solubil. b8.Reaciiredox(oxidoreducere) - Reacia chimic n care are loc un transfer de electroni de la o specie chimic care poate ceda electroni (donor), la o alta care poate primi electroni (acceptor). - O familie de reacii care afecteaz mobilitatea metalelor prin schimbarea sarcinilor ionice i a solubilitii, iar pentru compuii organici prin reacii de degradare. 4

Trasor (ideal=conservativ / neconservativ) Prin trasor definim orice substan cu proprieti fizico-chimice cunoscute, existent sau introdus n subteran, a crei evoluie poate fi monitorizat spaial i/sau temporal n diferite puncte de observaie (foraje de pompare, izvoare etc.). Un trasor ideal este cel care are un comportament conservativ, asemntor apei, fr nici o interaciune fizic sau chimic cu mediul (ex. Cl-, H+, B-). Mecanisme de transfer Analiza transferului poluanilor miscibili poate fi realizat la dou nivele. La nivel microscopic, reprezentat de scara porilor, principalele mecanisme de transport pot fi descrise numai din punct de vedere calitativ. La nivel macroscopic se poate prezenta o relaie ntre forele generalizate, care genereaz micarea i fluxul de mas. Toate aceste relaii sunt de fapt legi empirice de micare obinute n urma unor experimente la diferite scri. Dac un singur contaminant/poluant/trasor este prezent n apa subteran atunci variabila de baz este concentraia sa C (= M/V = masa de poluant pe unitatea de volum a apei din pori). Fluxuldemas(masic)q,F[ML2T1]pentru un poluant miscibil se definete ca masa de substan dizolvat care traverseaz o seciune unitar n unitatea de timp. DebitulspecificsauvitezaDarcyU,vD[L/T]reprezint volumul de soluie ce traverseaz ntreaga seciune a acviferului n unitatea de timp. Viteza liniar v [L/T] este reprezentat prin volumul de soluie ce traverseaz o seciune unitar corespunztoare numai spaiului poros. Considernd porozitatea efectiv, ne reprezentat de porii care permit transferul soluiei, relaia dintre viteza liniar i debitul specific este:

v=

vD ne

Tortuozitatea este un alt parametru implicat n descrierea micrii unui poluant, fiind o msur a geometriei spaiului poros. Dac notm cu Lf distana parcurs de poluant ntre dou puncte de-a lungul canalului de pori i cu L distana n plan ntre cele dou puncte, atunci tortuozitatea se definete astfel:

Lf L

Astfel este ntotdeauna mai mare dect 1, cu valori pentru mediile granulare ntre 1.301.75. Principalele mecanisme care guverneaz transportul soluiilor n medii poroase sunt: convecia (advecia), difuzia, dispersia mecanic, procesele de partiionare i degradare.

Transferul poluanilor prin advecie (convecie) Advecia sau convecia este procesul prin care o soluie cu concentraie C se deplaseaz cu viteza medie a fluidului. Dac v este viteza Darcy atunci fluxul masic transportat prin advecie este exprimat prin relaia:

qa = C v

Dac se folosete viteza liniar medie atunci fluxul advectiv devine:

q a = ne vl C

unde ne este porozitatea efectiv. A doua ecuaie fundamental se refer la conservarea masei trasorului/poluantului:

(ne C ) = q a t

ne

C = ne v C + C (ne v ) t

n ipoteza unui regim de curgere staionar termenul secund din membrul drept se anuleaz i avem:

C C C C = v C = v x vy vz t x y z

Pentru cazul curgerii 2D ecuaia devine:

C C C = v x vy t x y

Astfel, pentru un cmp de viteze dat avem de determinat concentraia trasorului, n condiiile unui sistem de ipoteze simplificatoare (regim staionar, difuzie/dispersie neglijabil, fr procese de sorbie, fr influene ale trasorului asupra fluidului ex. efect densitar). Cu toate acestea, n majoritatea cazurilor practice se consider ca advecia este principalul proces de transport. Dac poluantul este transportat numai prin advecie, o interfa net va separa zona contaminat de restul acviferului. Aceast caracteristic este cunoscut sub denumirea de curgere piston, prin care domeniul este separat n dou zone distincte: una poluat i care are n orice punct concentraia sursei i alta n care concentraia iniial rmne neschimbat. Reprezint cea mai important modalitate de transport a unui contaminant n cadrul unui acvifer. Transferul poluanilor prin difuzie molecular Dac avem un sistem binar perfect, n repaus, compus dintr-un solvent i un solvat, acesta din urm va tinde s se deplaseze pentru a uniformiza compoziia sistemului (concentraia) i a atinge astfel un minim energetic (Biver, 1992). Difuzia este procesul prin care o soluie se amestec cu un alt fluid datorit micrii moleculare. Trebuie remarcat c difuzia poate apare i n lipsa micrii fluidului. Experimentele arat c ntotdeauna poluantul se va deplasa de la zona cu concentraie mare ctre cea cu concentraie mai mic. Astfel, fora generalizat care 6

determin difuzia este gradientul concentraiei. Procesul este esenial tranzitoriu deoarece transferul de mas va avea loc att timp ct exist un gradient de concentraie. Reprezint, n general, un mecanism de transport de ordin 2, convecia i dispersia fiind dominante. Legile difuziei au fost deduse de Adolf Fick n anul 1855. Prima Lege a lui Fick se aplic n cazul proceselor de difuzie staionare, adic atunci cnd concentraia nu se modific n timp n cadrul volumului respectiv (qin=qout). Conform legii de micare, fluxul de mas difuziv qd este proporional cu gradientul de concentraie:

q d = Dd gradC = Dd
unde

C x

qd este fluxul difuziv [(cantitate substan) L-2 T-1], [mol m-2 s-1] Dd este coeficient de difuzie [L2 T-1], [m2 s-1]. C este concentraia [(cantitate substan) L-3], [mol m-3] x este abscisa punctului [L], [m]

D este proporional cu viteza particulelor difuzate, care depinde la rndul ei de temperatur, vscozitatea fluidului i mrimea particulelor conform relaiei Stokes-Einstein:

D=

k T f

unde

k =1.38 x 10-23 - constanta Boltzman, T temperatura, f constanta de friciune. Pentru particule sferice coeficientul f este dat de relaia Stokes:

f = 6 r
cu r raza particulelor, - vscozitatea fluidului. Semnul minus arat c micarea are loc ntotdeauna din punctul cu concentraie mai mare ctre punctul cu concentraie mai mic. Deoarece difuzia este efectul micrii de agitaie molecular, coeficientul de difuzie Dd este dependent de temperatur. Pentru diferii ioni dizolvai n ap pur, la temperatura de 200C, valorile Dd variaz ntre 1.02.0 x 10-9 m2/sec, avnd la temperatura de 50C jumtate din valoarea de la 200C. n cazul apelor subterane micarea poluanilor este mpiedicat/ntrziat de ciocnirea i frecarea cu pereii canalelor de pori. n consecin, traseul strbtut de particule va fi mai mare iar coeficientul de difuzie se va diminua. Cu alte cuvinte, Dd este legat de tortuozitate i de porozitatea efectiv. Pentru a exprima proprietile mediului poros a fost introdus coeficientul de difuzie efectiv D*, definit ca:

D* =

Dd

Deoarece n < 1 i > 1, coeficientul de difuzie efectiv D* va fi ntotdeauna mai mic dect coeficientul de difuzie Dd.
-10

10

Pentru molecule de natur biologic coeficientul de difuzie n general ia valori n domeniul 10-11 [m s-1].
2

Cea de-a doua lege a lui Fick se aplic n cazul proceselor de difuzie nestaionare, atunci cnd concentraia n cadrul volumului se modific n timp:

C 2C = Dd 2 t x
unde

C este concentraia [(cantitate) L-3], [mol m-3] t este timpul [s] Dd este coeficientul de difuzie [L2 T-1], [m2 s-1] x este abscisa [L], [m]

Se poate obine din prima lege a lui Fick i ecuaia de conservare a masei:

C C = q = Dd t x x x
Presupunnd Dd = ct. se pot schimba ordinele diferenierii i multiplicm cu constanta:

2C Dd C = Dd C = Dd 2 x x x x x
ajungnd n acest mod la ecuaia lui Fick n forma prezentat mai sus. Pentru cazul difuziei 3-D cea de-a doua lege a lui Fick este de forma:

C = Dd 2 C , t

unde

este operatorul divergen.

n cazul n care coeficientul de difuzie nu este constant, dar depinde de coordonate i/sau concentraii, legea a doua a lui Fick este de forma:

C = ( D d C ) t
De exemplu, pentru difuzie n regim staionar, termenul stng al ecuaiei de mai sus va fi zero. Pentru cazul monodimensional i atunci cnd Dd=ct. concentraia va avea o variaie liniar cu distana x. Variaia coeficientului de difuzie funcie de temperatur n general poate fi descris de ecuaia:

D d = D0 e
unde:

EA RT

Dd este coeficientul de difuzie, D0 este coeficientul de difuzie maxim (la temperatur infinit) EA este energia de activare pentru difuzie [energie (cantitate de substan)-1] T este temperatura (grade Kelvin sau Rankine) R este constanta gazului [energie x temperatur-1 (cantitate de substan)-1]

n general coeficientul de difuzie pentru un compus este de ~10000 mai mare n aer dect n ap. Dioxidul de carbon are un coeficient de difuzie de 16 mm/s n aer i 0.0016 mm/s n ap. 8

Curs3

Transferul poluanilor prin dispersie mecanic

S considerm un experiment n care un trasor colorat, cerneal de exemplu, este injectat continuu la captul unei probe. Dac presupunem c trasorul se deplaseaz numai prin convecie atunci o interfa net va separa zona ocupat de trasor de restul probei. Distribuia concentraiei de-a lungul probei la un moment dat va fi o funcie treapt. Cu toate acestea experiena arat o mprtiere gradat a trasorului, manifestat prin apariia unei zone de tranziie ntre zona cu concentraia sursei i zona de concentraie nul (Figura 3.1). Se pare c unele particule se deplaseaz mai repede iar altele mai ncet fa de viteza medie.

Figura 3.1: Dispersie longitudinal ntr-o coloan experimental ntr-un alt exemplu, s considerm o injecie instantanee de trasor ntr-un acvifer omogen. Se admite c curgerea n acvifer este uniform, cu viteza v i nu este afectat de injecia trasorului. Dac se presupune numai advecie, ntr-un foraj de observaie plasat de-a lungul liniei de curent se va nregistra o distribuie a concentraiei similar celei din surs dar decalat n timp (Figura 3.2). ntr-un foraj plasat lateral nu va fi nregistrat trasor. Cu toate acestea, conform rezultatelor msurtorilor, n ambele foraje se va nregistra o distribuie n form de clopot a concentraiei. Din nou, se pare c unele particule se deplaseaz cu viteze diferite pe direcie longitudinal pe lng o mprtiere lateral a trasorului. Datorit mprtierii laterale mediul va prezenta o anizotropie dei este izotrop din punct de vedere al curgerii (Figura 3.2). Toate aceste observaii arat c trasorul nu se deplaseaz cu viteza medie ns sufer o mprtiere pe parcursul transportului. Acest proces este cunoscut ca dispersie mecanic sau hidraulic i apare ca efect al variaiilor locale de vitez la scar microscopic (scara porilor).

Figura 3.2: Dispersie longitudinal i transversal n acvifer uniform Pentru explicarea dispersiei mecanice pot fi considerate 3 mecanisme (Bear,1979, Fetter,1991), toate innd seama de variaia geometriei porilor (Figura 3.3): - datorit vscozitii apar variaii ale vitezei de-a lungul seciunii porilor; ca urmare particulele se vor deplasa mai repede pe axul canalului porilor dect n apropierea pereilor; 9

diferenele de dimensiune ale porilor vor conduce la viteze medii diferite; astfel, particulele se vor deplasa mai repede n unii pori (cei de dimensiuni mai mici); a treia cauza este tortuozitatea, care face ca unele particule s se deplaseze pe trasee mai scurte dect altele.

Figura 3.3: Cauzele dispersiei mecanice (hidraulice) la scara porilor Tortuozitatea, pe lng ramificarea canalelor de pori, este responsabil de mprtierea lateral a particulelor care determin anizotropia mai sus menionat (Figura 3.4). Toate aceste procese la scar microscopic au ca efect macroscopic un continuu amestec al radionuclidului cu apa pe parcursul transportului. Procesul de dispersie mecanic de-a lungul direciei principale de curgere este cunoscut ca dispersie longitudinal, n timp ce pe direcie perpendicular are loc dispersie transversal. Dispersia mecanic poate apare i la scar macroscopic datorit variaiei conductivitii hidraulice. Un exemplu este cazul unui acvifer multistrat cu gradient constant: contrastul de conductivitate hidraulic va genera viteze diferite astfel nct un poluant uniform distribuit la captul sistemului se va deplasa cu viteze diferite n fiecare strat. Rezult o mprtiere mult mai puternic dect cea de la scar microscopic. Figura 3.4: Mecanismul dispersiei transversale la scara porilor n analiza dispersiei se observ c la scar macroscopic procesul este puternic dependent de gradientul de concentraie: mprtierea este mai puternic pe msur ce crete gradientul de concentraie i va inceta odat cu anularea acestuia. Astfel, gradientul de concentraie reprezint fora generalizat care produce dispersia iar fluxul de mas pentru un poluant este dat de relaia:

q = D gradC

(3.1)

Rezult c dispersia este guvernat de o lege de tip Fick ca i difuzia. Diferena esenial este reprezentat de coeficientul de proporionalitate D, cunoscut ca coeficient de dispersie, care exprim toate observaiile experimentale prezentate anterior. Spre deosebire de coeficientul de difuzie, coeficientul de 10

dispersie are cel puin dou componente pentru a exprima anizotropia observat. n al doilea rnd, coeficientul de dispersie va fi dependent de viteza apei deoarece dispersia apare numai n timpul deplasrii poluantului. Admind un model de curgere 2D n care qx i qy sunt componentele fluxului de mas de-a lungul axelor iar direcia de curgere este n lungul axei x, vom avea:

q x = LU q y = TU

(3.2)

Aici U este viteza Darcy pe direcia de curgere iar L i T reprezint dispersivitatea longitudinal, respectiv transversal a mediului. Avnd dimensiuni de lungime, dispersivitile sunt parametri macroscopici care cuantific toate fenomenele de mprtiere care au loc la scar microscopic. Ca i permeabilitatea intrinsec, dispersivitatea este un parametru de material. Totui, n vreme ce permeabilitatea este legat de caracteristicile mediate ale mediului poros (conductivitate hidraulic medie sau tortuozitate), dispersivitatea este legat de variana acestor parametri. Atunci cnd direcia de curgere nu coincide cu axele de coordonate, componentele coeficientului de dispersie devin:

D xx = T U + ( L T )U x2 U

D xy = D yx = ( L T )U xU y U
2 D yy = T U + ( L T ) U y /U

(3.3)

n care Ux i Uy sunt componentele vitezei Darcy U. Astfel, pentru cazul general, coeficientul de dispersie este un tensor simetric de ordin doi iar legea de micare va avea expresia:

q D = D gradC
n care componentele tensorului D pentru cazul 2D sunt date de relaia (3.3).

(3.4)

Dispersia hidrodinamic. Relaia difuzie molecular-dispersie mecanic.

Deoarece att difuzia ct i dispersia sunt generate de gradientul de concentraie i innd cont de liniaritatea legii lui Fick, relaiile (1.5) i (3.4) pot fi combinate conducnd la expresia:

q Dh = D h gradC

(3.5)

n care Dh reprezint coeficientul de dispersie hidrodinamic, definit ca suma coeficienilor de dispersie i difuzie:

Dh = D + D *

(3.6)

Fluxul de mas dat de relaia (3.5) rezult din superpoziia fluxurilor difuziv i dispersiv. De fapt cele dou componente ale mprtierii nu pot fi separate deoarece dispersie mecanic pur nu exist. Chiar dac procesul este predominant dispersiv vom avea ntotdeauna difuzie ntre i de-a lungul liniilor de curent. Ponderea celor dou componente a fost stabilit empiric (Bear, 1979, Domenico & Schwarz, 1991) n urma unui experiment n coloan. Pentru o mai bun reprezentare vor fi considerate dou valori adimensionale: DL/Dd raportul dintre coeficientul de dispersie longitudinal i coeficientul de difuzie i numrul Peclet definit ca:

Pe =

vd Dd
11

(3.7)

unde v este viteza liniar iar d este dimensiunea medie a granulelor. Valori mari ale Pe indic un proces predominant convectiv n timp ce valori mai mici caracterizeaz un proces dominant difuziv.

Figura 3.5: Relaia empiric ntre dispersie i difuzie

n figura 3.5 sunt prezentate, ntr-o form simplificat, rezultatele unui experiment n coloan. ntr-un grafic DL/Dd =f(Pe) se pot distinge cinci zone: Zona 1 - valori Pe<10-1 i raportul DL/Dd este constant; deoarece procesul este independent de viteza liniar, mprtierea se datoreaz n principal difuziei. Zona 2 n care 10-1< Pe 4. Procesul de amestec este determinat n egal msur de difuzie i de dispersia mecanic. Zona 3 procesul este dominat de dispersia mecanic dup relaia empiric:

DL 1 12 = Pe Dd 2

(3.8)

Zona 4 difuzia este neglijabil i exist o dependen liniar ntre dispersie i numrul Peclet; legea lui Darcy este nc valabil. Zona 5 deasemenea predominant dispersiv dar nafara domeniului de valabilitate a legii Darcy.

Efect de scar
Experimente realizate la scar mare sugereaz valori mai mari ale dispersivitii comparativ cu cele rezultate din testele de laborator: dac n laborator se obin valori de 10-2 5 cm, din testele n teren rezult dispersiviti longitudinale de 1050 m, uneori i mai mari. n concordan cu rezultatele experimentelor din teren nu exist o valoare constant i dispersivitatea crete cu distana parcurs. Aceast dependen de scar este o consecin a heterogeneitii spaiale a mediului: cu ct poluantul parcurge o distan mai mare, interaciunea cu neomogenitile acviferului este mai puternic. Rezult o mprtiere continu i este necesar introducerea termenului de macrodispersivitate pentru a lua n calcul valorile mari rezultate din experimente in-situ. n studiul dispersiei pot fi considerate trei nivele de scar, fiecare caracterizat printr-un element de volum reprezentativ (EVR): Scara microscopic, care este scara testelor de laborator, cu dimensiuni de 1 10 cm. Scara macroscopic, scara testelor n teren, cu magnitudini de 10-50 m i EVR de 110 m. Scara megascopic, este scara acviferului. Este dificil, dac nu chiar imposibil, s se realizeze un experiment la scara acviferului. De aceea rezultatele testelor de teren nu sunt ntotdeauna reprezentative pentru ntregul acvifer i nu pot fi extrapolate. Totui, o dispersivitate constant este foarte util atunci cnd se studiaz doar transportul masic. O valoare frecvent folosit pentru dispersivitatea longitudinal este de 1/10 din lungimea distanei parcurse, valoare obinut din extrapolarea unor experimente realizate la scar mare. n plus, un factor de anizotropie de 1:5 sau 1:10 este frecvent folosit pentru componentele principale ale coeficientului de dispersie. 12

Curs4

Ecuaia general de transport (transfer masic) pentru poluani miscibili

Ecuatia de transport are la baza principiul conservarii masei si un model conceptual continuu. Sa consideram un volum de control infinitezimal mic dxdydz din mediul poros saturat (Figura 1.8). Intr-un sistem de coordonate carteziene, termenul q reprezinta fluxul de masa total cu componentele qx, qy and qz in vreme ce debitul specific U are componentele Ux, Uy and Uz. In conformitate cu conservarea masei, diferenta dintre cantitatea totala de solut care intra si iese din volumul de control va egala cantitatea totala de solut inmagazinata in acelasi volum. Cu notatiile din Figura 1.8 avem: Cantitatea totala de solut care intra in volumul de control intr-un interval de timp scurt t este: mi = q x dydz + q y dxdz + q z dxdy t (1.21)

Pentru acelasi interval de timp t masa de solut care iese din volumul de control este:

q y q q z q me = q x + x dx dzdy + + dy dxdz q dz dxdy + + t y z x y z

Bilantul net intre masa care intra si cea care iese din volumul de control este:

(1.22)

q x q y q z md = mi me = x + y + z dxdydzt = (divq ) dxdydz t

(1.23)

Figura 1.8: Conservarea masei unui trasor pentru un volum de control Admitand numai procese la echilibru, variatia masei care se inmagazineaza in volumul infinitezimal in intervalul t are doua componente: - nC dxdydz , reprezentand masa acumulata in volumul porilor, si - (1 n )C * dxdydz , care este masa acumulata la interfata solid fluid prin partitionare.

13

Astfel, variatia cantitatii totale acumulate este:

mac = nC + (1 n )C * dxdydz

(1.24)

Aici C si C* sunt concentratiile de solut in pori, respectiv la interfata cu solidul, iar n este porozitatea efectiva. Conservarea masei de solut se obtine egaland relatiile (1.23) si (1.24) si trecand apoi la limita pentru t=0. Obtinem astfel:

divq = n

C C * + (1 n ) t t

(1.25)

Pe de alta parte, fluxul total de masa q este suma fluxurilor de convectie si de dispersie hidrodinamica. In concordanta cu relatiile (1.3) si (1.11) avem:

q = CU Dh gradC
Prin combinarea ultimelor doua ecuatii se obtine:

(1.26)

div(Dh gradC Cv ) = n

C * C + (1 n ) t t

(1.27)

Sa consideram mai intai un trasor ideal. In acest caz, termenul secund din partea dreapta a ecuatiei (1.27) va dispare si, prin impartire la n, rezulta ecuatia de transfer de masa pentru un trasor ideal:

div(Dh gradC Cvl ) =

unde vl semnifica viteza liniara.

C t

(1.28)

Figura 1.9: Retardarea pentru un trasor cu adsorbtie liniara

14

Curs5
Procese de partiionare (sorbie)

Un trasor care nu interacioneaz cu matricea solid este un trasor ideal. Un exemplu tipic este o soluie cu ioni 3H, ns exist i ali ioni, cum ar fi Cl-, B- care se comport ca un trasor ideal. Procesul prin care un solut este scos din soluie i fixat n matricea solid se numete sorbie. Procesele de sorbie includ: adsorbie, chemosorbie, absorbie. Soluiile dizolvate n apa subteran pot suferi diferite procese care determin eliminarea lor sau mcar ncetinirea transportului: Ca rezultat al proceselor de sorbie unele soluii se vor mica/deplasa mai ncet = retardare. Procesele de biodegradare, dezintegrare radioactiv i precipitarea determin scderea concentraiei dar nu neaprat i a ratei de transfer. Ecuaia 1D de advecie-dispersie: Sorbie pe suprafaa granulelor minerale sau de ctre C organic, Reacii de precipitare, Degradare biotic sau abiotic, Reactii de oxido-reducere, Dezintegrare radioactiv n cazul radionuclizilor.

DL

2C C C vx = 2 x t x

(1.29)

poate fi adaptat pentru a include i sorbia i degradarea:

C Bd C * C C 2C = DL 2 v x + x t t r t x
unde

(1.30)

C, C* - concentraia solutului n faza lichid respectiv adsorbit la suprafaa solidului DL coeficient de dispersie longitudinal vx viteza liniar medie a apei subterane Bd densitatea matricii solide - umiditatea volumic sau porozitatea (pentru form. acvifere) Figura 1.10: Mecanismul schimbului ionic 15

Procesele de sorbtie includ: adsorbie, chemosorbie, absorbie, schimb de ioni. Cel mai frecvent proces este adsorbia i const n extragerea ionilor sau moleculelor din soluie i fixarea lor la suprafaa matricii solide. Principalul mecanism de adsorbie este schimbul de ioni. Atunci cnd matricea solid conine sarcini electrice ne-neutralizate, suprafaa sa este ncrcat electric i este capabil s atrag ionii dizolvai n soluie. Adsorbia se datoreaz n special mineralelor argiloase avnd sarcini negative. n consecin cel mai frecvent adsorbii vor fi cationii de genul Al3+, Ca2+, NH4+, etc. Dei schimbul de cationi este cel mai frecvent proces de adsorbie, poate apare i schimb de anioni dac sunt prezeni oxizi de fier sau aluminiu. Legturile electrostatice ale ionilor adsorbii sunt suficient de slabe astfel nct ei pot fi schimbai cu ali ioni din soluie. Un exemplu este prezentat n Figura 1.10, unde K+ este nlocuit cu Na+. Deasemenea este posibil i procesul invers, de trecere n soluie a ionilor de pe suprafaa matricii solide. Atunci cnd apare chemosorbia solutul este extras din soluie prin reacii chimice. Un alt proces de sorbie la interfaa lichid-solid este absorbia, care const n difuzia i reinerea solutului n interiorul matricii solide (granulele minerale sunt poroase). Rezultatul global al tuturor acestor procese este partiionarea solutului ntre matricea solid i soluie. Procesul prin care un contaminant este distribuit ntre soluie i faza solid partiionare. Clasificareareaciilorchimice Rubin (1983) a identificat 6 clase diferite de reacii chimice care pot apare la transportul soluiilor: Nivel A = reacii suficient de rapide i reversibile sau insuficient de rapide i/sau ireversibile reacii la echilibru / neechilibru Nivel B = reacii omogene / heterogene (omogene au loc ntr-o singur faz, faza dizolvat; heterogene implic i faza solid) Nivel C = numai pentru reaciile heterogene: reacii la suprafa (adsorbie, schimb de ioni) / reacii chimice clasice (precipitare, dizolvare).

Partiionarea este un proces continuu care poate ajunge la echilibru dup un timp mai scurt sau mai lung, dup care raportul concentraiei n fazele lichid i solid rmne constant. Sorbia poate fi determinat experimental iar rezultatul reprezentat grafic C vs C*. Atunci cnd echilibrul este atins foarte rapid comparativ cu viteza de curgere avem un proces de sorbie la echilibru. Deoarece procesul este dependent de temperatur el este descris de o izoterm de sorbie la echilibru. Este cazul reaciilor suficient de rapide, heterogene, de suprafa. Dimpotriv, partiionarea se poate desfura foarte lent comparativ cu viteza de curgere. n acest caz e posibil s nu se ating echilibrul i procesul poate fi descris prin modele cinetice (la neechilibru). Este cazul reaciilor de suprafa, heterogene. n continuare vor fi considerate numai procesele la echilibru. Sorbia este un proces de distribuire ntre faze prin care substane dizolvate (metale, organice toxice) sunt transferate din ap (faza lichid) ctre faza solid (roc, sol, particule de materie organic). Reprezint principalul mecanism care afecteaz mobilitatea metalelor grele i a substanelor organice toxice i de aceea este de mare interes atunci cnd se studiaz/evalueaz transportul contaminanilor. Adsorpia: apare la interfaa solid-lichid (cum ar fi n cazul argilelor) i este total sau parial reversibil (desorbie). Cu toate c adsorbia nu afecteaz direct toxicitatea unei substane, aceasta se poate ntmpla ca urmare a proceselor de transformare (hidroliza, etc.) care nsoesc adsorbia.

16

Absorbia: proces prin care o specie chimic este sorbit n interiorul fraciei solide (cazul carbonului activ). Poate apare numai dup ce sorbia la suprafa (adsorbia) a avut loc. Sorbia este un proces chimic larg rspndit, studiat de diferite discipline (din diferite puncte de vedere), rezultnd o terminologie divers i adesea confuz. Sorbie = rezultatul multiplelor procese ce au loc ntre numeroasele specii chimice i suprafeele fazei solide; n condiii controlate de laborator se pot diferenia i studia mecanismele individuale de sorbie; n condiii normale, nu; distincie ntre sorbie i precipitare, la interfaa lichid-solid, nu se poate face cu uurin. Sorbia i desorbia sunt determinate de interaciunea moleculelor, din lichid i din structura matricii solide; astfel, proprieti fizice i chimice ale fazelor influeneaz sorbia; Reaciile de sorbie sunt n general exoterme iar procesele de sorbie se pot clasifica n dou grupe funcie de energia implicat (dpdv energetic): o Sorbie chimic = chemosorbie (energie ridicat); presupune formarea de legturi chimice ntre molecule; ex. schimb ionic, protonation, legturi de H (tabel 3.3); aceste legturi se caracterizeaz prin energii de ordinul a 10 kcal/mol; Schimb ionic = un cation este nlocuit de altul pe o suprafa ncrcat electric negativ; anionii (sulfai, nitrai) pot fi dea semenea sorbii dar ntr-o msur mult mai redus deoarece majoritatea suprafeelor minerale sunt ncrcate negativ. Protonation = ataarea unei molecule la un ion de hidrogen anterior sorbit printr-o reacie acid-baz; Legturi de hidrogen = rezult din atragerea moleculelor polare la atomi de hidrogen n molecule sau specii ionice deja sorbite. Sorbie fizic (energie redus) = presupune fore fizice i energii reduse, n general sub 10 kcal/mol: van der Waals sunt fore electrostatice slabe care acioneaz ntre atomi, ioni sau molecule; legturi hidrofobe mpingerea moleculelor organice nepolare ctre suprafee solide prin molecule de ap polare pentru a atinge o structur lichid mai stabil termodinamic (tabel). Tabel. Interaciuni intermoleculare implicate n procese de sorbie
Tip atracie/legtur Fore Legturi chimice Schimb ionic electrostatice Cationi metalici Cation/acid organic Protonare Hidrogen electrostatice electrostatice Baze organice Compui organici polari Fore fizice Van der Waals electrostatice Molecule mici Molecule mari Hidrofobe entropice Compui organici nepolari 1-2 1+ 1 35 0,5-15 50 Sorbit Energie (kcal/mol)

17

Adsorbieinstantaneereversibila.Izotermaliniar Dac notm cu F concentraia de mas raportul adimensional ntre masa adsorbit de solut i masa de solut din faza lichid, atunci concentraia C* de solut sorbit pe suprafaa fazei solide va fi:

C* = s F
n care s reprezint densitatea (masa specific) a matricii solide n stare uscat.

(1.31)

O izoterm se definete ca o relaie ntre concentraiile de solut n faza lichid (C), respectiv solid (C*). Forma cea mai simpl o prezint izoterma liniar:

C * = kd C
cu

(1.32)

C* - masa de solut sorbit pe unitatea de mas a solidului (n stare uscat) (mg/kg) C concentraia de solut n soluie n echilibru cu masa de solut sorbit (mg/L) kd coeficient de distribuie (L/kg).

Panta izotermei - kd este denumit i coeficient de distribuie a substanei sorbite fa de mediul poros. Este o constant de material, dependent de temperatur i trebuie determinat pentru fiecare roc i soluie. Dimensiunile sunt L3M-1 i uzual se exprim n ml/g. Dac se nlocuiete ec. (1.32) n ecuaia de transport, rezult:

C 2C C Bd (k d C ) = DL 2 v x t x t x C Bd 2C C k d = DL 2 v x 1 + t x x
1+ Bd
(1.33)

k d = r f - factor de retardare

(1.34)

Dac viteza liniar medie a apei subterane este vx, viteza de deplasare a solutului va fi:

vc =

vx rf

Izoterma liniar presupune un proces de adsorbie instantaneu i reversibil. Deasemenea se admite c o cantitate nelimitat de substan poate fi reinut prin sorbie. Exist dou limitri ale modelului izotermei liniare: a. Cantitatea de solut ce poate fi sorbit nu este limitat, b. Dac avem numai cteva puncte pe grafic, curba experimental poate fi interpretat eronat ca dependen liniar. 18

Curs6

Izoterme neliniare: Freundlich, Langmuir

Izoterma liniar presupune: un proces de sorbie instantaneu i reversibil. o cantitate nelimitat de substan poate fi reinut prin sorbie. De fapt cantitatea total de solut este limitat de aria suprafeei porilor: procesul de sorbie va nceta n momentul n care ntreaga suprafa este ocupat de solut.

Figure 1.11: Izoterma Langmuir

n consecin sorbia trebuie reprezentat printr-o izoterm neliniar. O form mai general a izotermei la echilibru i una dintre cele mai utilizate este izoterma Freundlich, avnd expresia:

C* = K C N

(1.35)

n care K i N sunt constantele caracteristice ale izotermei i se determin prin calibrarea izotermei calculate cu cea experimental. Reprezentarea grafic este o curb (fig. 3.4a Fetter). Prin liniarizarea ecuaiei se obine:

log C* = log K + N log C

care se reprezint printr-o dreapt cu panta N i intercept logK (fig. 3.4b Fetter, 1993).

(1.36)

nlocuind ec. (1.35) n ecuaia de transport i rearanjnd se obine factorul de retardare pentru izoterma neliniar Freundlich rff:

r ff = 1 +

Bd K N C N 1

19

(1.37)

Dac: N >1 ec. de transport va conduce la un front de mprtiere dezvoltat (larg)

N < 1 front de mprtiere ascuit (ngust) (self-sharpening) N = 1 izoterma F devine izoterma liniara. Izoterma F a fost pe larg aplicat n cazul sorpiei n soluri a diveri compui organici i metale (sulfai, pesticide organo-fosforice, Cd, Cu, Zn, Mo, etc.). Dei aplicat pe larg, izoterma Freundlich prezint acelai dezavantaj ca i izoterma liniar: nu presupune o limit superioar pentru cantitatea de solut sorbit. Izoterma F este obinut de regul prin calare empiric pe date experimentale. Foarte convenabile din punct de vedere matematic, ambele izoterme (liniar i Freundlich) sunt adecvate numai pentru intervalul de msurare iar orice extrapolare n afara domeniului experimental trebuie fcut cu precauie. Izoterma Langmuir ncearc s evite acest inconvenient considernd o suprafa de sorbie finit/limitat. Pleac de la ipoteza c suprafaa unui solid dispune de un numr finit de puncte de sorbie. Odat ce aceast arie este umplut, procesul nu va mai continua. Izoterma Langmuir are expresia:

C* =

s , 1+ C

C 1 C = + C*

(1.38)

unde este concentraia maxim de solut care poate fi sorbit (mg/kg), iar este constanta de adsorbie [L3M-1], n relaie cu energia de legtur (Fetter,1993). Izoterma L poate fi exprimat i prin:

C* =

C 1+ C

(1.39)

care substituit n ecuaia de transport (AD) conduce la:

C C Bd 1 + C C C = DL 2 v x t t x x
2

(1.40)

Difereniind i reorganiznd se obine:

C Bd 2C C = D vx 1 + L 2 2 t x (1 + C ) x
Factorul de retardare pentru izoterma L este:

(1.41)

r fl = 1 +

Bd

(1 + C )2

(1.42)

Dac sorbia unui solut pe o suprafa solid urmeaz izoterma L, reprezentarea grafic a datelor experimentale C* - C va fi o curb care are un maximum. 20

Dac reprezentm C/C* - C vom obine o dreapt cu 1/- panta dreptei, 1/-ordonata la origine. Aa cum se prezint n Figura 1.11 pentru cazul izotermei Langmuir, concentraia solutului ia valori ntrun domeniu limitat iar panta curbei tinde la zero pe masura ce procesul de sorbie se apropie de faza final. Pentru a cuantifica ponderea fiecarui mecanism n procesul de transfer au fost introduse dou mrimi adimensionale numerele Damkler, definite ca:

kd L v k D2 = d L Dd D1 =
n care L este distana parcurs.

(1.43)

Primul numar compara sorbtia cu convectia: valori mai mari descriu un proces dominat de sorbtie. Al doilea numar compara sorbtia cu difuzia. Similar, o valoare mare a D2 va caracteriza un proces mai putin difuziv, dominat de sorbie. De observat c raportul D2/D1 reprezint numrul Peclet:

Pe = D2

D1

Lv Dd

(1.44)

21

Curs 7

Procese cinetice (de degradare)

Vor fi prezentate pe scurt trei procese de degradare: dezintegrarea radioactiva, biodegradarea si hidroliza. Desi mecanismele implicate sunt foarte diferite, ele sunt descrise de o reactie cinetica de ordinul intai in care variatia concentratiei este proportionala cu concentratia:

dC = C dt
unde este constanta de degradare, avand dimensiune T-1.

(1.45)

Dezintegrarea radioactiv: Tipuri de dezintegrare radioactiv; Activitate; Viteza de dezintegrare;

Perioada de njumtire Radioactivitatea este proprietatea anumitor izotopi (atomi cu acelai numr de protoni, numr diferit de neutroni) ai unor elemente chimice, de cele mai multe ori atomi grei (masa atomica >83), precum uraniul sau plutoniul, de a se dezagrega/dezintegra spontan, n urma acestui proces rezultnd, pe lng atomi ai unor elemente chimice mai uoare i ceea ce numim particule radioactive, adic radiaie de diverse tipuri. Particulele radioactive sunt produse att pe cale natural, n cadrul unor procese de dezintegrare ce au loc permanent n jurul nostru (de exemplu izotopii carbon-14 i potasiu-40, ntlnii n atmosfer, respectiv n banane i pudra de cacao, sunt radioactivi), dar i pe cale artificial n urma reaciilor din reactoarele nucleare. Energia i tipul particulelor radioactive rezultate difer n funcie de tipul de reacie care are loc. Radiaiile emise sunt uneori periculoase pentru oameni din cauza nivelului ridicat de energie pe care l posed, dar, pe de alt parte, radioactivitatea poate fi i benefic, fiind folosit ndeosebi n medicin pentru tratarea unor boli sau pentru diagnoz. Descompunerea radioactiv este un proces care se desfoar aleatoriu n timp i care poate fi descris doar prin metode statistice. Dei este imposibil de prezis momentul la care un atom al unui radioizotop va suferi o dezintegrare nuclear, pentru mai muli atomi ce constituie un oarecare obiect/corp se poate determina timpul dup care jumtate din cantitatea materialului radioactiv se va descompune, numit n literatura de specialitate perioada (timp) de njumtire a acelui izotop. Exist diverse tipuri de particule radioactive, toate putnd fi att benefice, ct i periculoase pentru om, n funcie de nivelul sau timpul de expunere. Exist trei tipuri de dezintegrare radioactiv: alfa, beta i gama, funcie de particula emis de nucleu n timpul procesului.

22

Dezintegrarea alfa
Are loc atunci cnd un nucleu greu emite un nucleu de heliu ncrcat pozitiv (particula alfa), constnd din doi protoni i doi neutroni. Nuclidul rezultant are masa atomic redus cu 4 uniti i numrul atomic redus cu 2 fa de radionuclidul iniial. Cel mai des ntlnit n natur izotop al uraniului, U-238, se descompune n urma acestui tip de dezintegrare nuclear. Particulele alfa penetreaz cu greu majoritatea materialelor, chiar i o foaie subire de hrtie putnd opri trecerea acestora. Ca aplicabilitate practic, putem meniona c detectoarele de fum folosesc izotopul radioactiv Am-241 (americiu) ca surs de particule alfa.

Dezintegrarea beta
Dezintegrarea beta const n transformarea unui neutron ntr-un proton, reacie nsoit de emisia unui electron i a unei particule de mas extrem de mic i fr sarcin electric numit anti-neutrino. Electronul emis poart numele de particul beta, iar acest tip de reacie se mai numete i descompunerea beta-minus, prin asociere cu sarcina electric a electronului emis. Izotopul de hidrogen numit tritium (3H) sufer acest tip de dezagregare radioactiv. Un exemplu de astfel de proces este: Particula beta, ncrcat negativ din punct de vedere electric, poate parcurge distane mai mari dect particula alfa (care penetreaza cu greutate orice tip de material). Totui, n urma coliziunilor i interaciunilor cu unii atomi i pierde i aceasta energia, una mult superioara celei a particulei alfa. Dei poate trece cu uurin prin hrtie, o folie de aluminiu constituie un obstacol de netrecut n calea unei asemenea particule. Exist i un alt tip de descompunere beta, ce a fost botezat beta-plus. n cadrul acestui proces un proton se transform ntr-un neutron, fenomen nsoit de emisia unui pozitron (un electron cu sarcin pozitiv, perechea de antimaterie a electronului) i a unui neutrino. Cum neutronul are masa mai mare dect cea a protonului, acest tip de descompunere presupune introducerea de energie n sistem, pentru a se respecta legile de conservare. Ca exemplu i aplicaie practic, izotopul de mas atomic 18 al fluorului, notat 18F, sufer acest al doilea tip de dezagregare beta, i anume beta-plus, fiind folosit n cadrul tomografiei cu emisie de pozitroni (PET scan). Capturarea electronic, inclus i ea n categoria dezintegrrilor de tip beta, se refer la atragerea de ctre nucleu a unui electron de pe o orbit inferioar (apropiat de nucleu). n urma capturrii electronului, un proton este nlocuit de un neutron, iar procesul este nsoit de emisia unui neutrino. Acest tip de dezintegrare are loc atunci cnd n nucleu sunt prea muli protoni i insuficient energie pentru emisia unui pozitron. Din punct de vedere al siguranei, particulele beta sunt mult mai penetrante dect particulele alfa dar mult mai puin dect cele gama.

Dezintegrarea gama
Implic trecerea nucleului dintr-o stare cu energie ridicat ntr-una cu energie mai joas. Similar cu nivelele energetice ale electronilor n atom, i n nucleu exist astfel de nivele de energie.

23

Atunci cnd un electron i modific starea energetic energia degajat este de ordinul a civa eV nsoit de emiterea unui foton vizibil sau ultraviolet. n nucleu, diferena de energie ntre nivele este mult mai mare, de regul sute de eV astfel nct fotonul emis este o radiaie gama. Razele gama, produsul dezintegrrii gama, sunt cele mai periculoase pentru om dintre toate radiaiile descrise aici. Acestea sunt de fapt fotoni din afara spectrului vizibil i pot fi gsii n cadrul spectrului electromagnetic n zona frecvenelor foarte mari, ceea ce nseamn c au energii mari. Ca urmare ele sunt foarte penetrante i pot fi absorbite cel mai eficient de un strat relativ gros de material cu densitate ridicat (cum ar fi Pb). Razele gama au fost descoperite n anul 1900 de ctre Paul Villard (1860-1934), fizician i chimist francez, n timp ce studia la Paris comportamentul uraniului i radiului. Numele acestui tip de radiaie a fost dat de ctre Ernest Rutherford. Multe elemente sunt radioactive, aceast nsemnnd c sunt instabile i c eventual se vor degrada prin emiterea unei particule, transformarea nucleului n alt nucleu sau trecerea ntr-o stare energetic mai sczut. Un ir de reacii au loc pn la atingerea unei stri de echilibru. Pe parcursul dezintegrrii radioactive se aplic principiul conservrii: conservarea energiei, a momentului (liniar sau angular), a sarcinii, a numrului de nucleoizi = numrul total de neutroni i protoni este acelai nainte i dup dezintegrare.

Perioada de njumtire (T)

Reprezint timpul necesar pentru ca jumtate din numrul de atomi dintr-o prob s se dezintegreze. Exprim rata/viteza de dezintegrare a unui nuclid. Ia valori de la cteva nanosecunde (10-9 s) pn la milioane de ani. Exemple:
U238: 4.47*109 years Th234: 24.1 days He4: Stable Pa234: 6.7 hours C11: 20.3 minutes B11: stable U235m: 26 minutes U235: 7.04*108 years Fm256: 2.62 hours Xe140: 13.6 seconds Pd112: 21 hours Po212: 299 nanoseconds Se 82: 1.3*1020 years

Dac avem radionuclizi n sistemul acvifer, aceia care sunt cationi vor fi retardai prin adsorbie pe suprafaa matricii solide. n plus ei vor fi afectai de dezintegrarea radioactiv care va reduce concentraia de radionuclizi att n faza dizolvat ct i n cea sorbit. Concentraia trasorului n cazul dezintegrrii radioactive se obine prin integrarea ecuatiei (1.45):

C = C 0 e t
unde C0 este concentratia initiala a radionuclizilor.

(1.46)

24

Constanta de dezintegrare se obine din ecuaia (1.46):

ln 2 T1 / 2

(1.47)

i este o msur a ratei/vitezei cu care nuclidul elibereaz emisii radioactive.

Biodegradarea
consta in descompunerea compusilor organici in substante anorganice mai simple. Astfel, biodegradarea reprezint calea/modul natural de a recicla deeurile sau de a descompune materia organic n substane/nutrieni care pot fi folosii de alte organisme. Aceast degradare este realizat de o multitudine de organisme (bacterii, fungi, insecte, viermi) care consum material rezidual i l recicleaz n noi forme. n natur nu exist deeuri pentru c totul este/poate fi reciclat. Produsele reziduale de la un organism devin surs de hran (nutrieni i energie) pentru altele. In aceste procese sunt implicate intotdeauna bacterii cu rol catalizator. Biotransformarea este descrisa in forma cea mai simpla prin ecuatia Monod care are aceeasi forma cu (1.45):

dC = C dt

(1.48)

unde C este concentratia susbstantelor organice iar este acum constanta de biodegradare legata de timpul de injumatatire biologic prin aceeasi ecuatie (1.47). Biodegradarea anaerob n gropile de gunoi Gropile de gunoi sunt lucrri inginereti proiectate pentru stocarea de deeuri industriale i domestice. Substanele solide depozitate sunt dizolvate de ctre apele din precipitaii i se amestec cu deeurile lichide formnd un poluant lichid numit generic leachate (levigat). Acesta are o concentraie foarte ridicat TDS = 5000-40000 mg/l, poate conine metale (Fe, Cu, Mn, Zn, Hg), nitrai i amoniac precum i peste 40 specii de compui organici. Procesele de biodegradare descompun multe din substanele organice n compui anorganici mai simpli. Deeurile biodegradabile din gropile de gunoi se degradeaz n absena oxigenului n cadrul proceselor de digestie anaerob rezultnd ca produse de reacie biogazul, lignin i fibre celulozice care nu pot fi descompuse de ctre microorganismele anaerobe. Gropile de gunoi ecologice sunt proiectate astfel nct s previn infiltrarea de fluide toxice n subteran. Hrtia i alte materiale care n mod normal se degradeaz n civa ani n condiiile din depozitul de gunoi se vor degrada mult mai lent. Biogazul conine metan care are un potenial de aproximativ 21 ori mai mare dect CO2 n ceea ce privete nclzirea global. n gropile de gunoi moderne acest biogaz este colectat i folosit n scopuri energetice. Metode de msurare a biodegradrii Biodegradarea se poate msura/cuantifica n multe variante: - activitatea microorganismelor aerobe se msoar prin cantitatea de oxigen consumat sau de dioxid de carbon produs; - pentru microorganismele anaerobe se determin cantitatea de metan produs. Degradarea moleculelor organice dizolvate n ap este o problem de mare interes pentru hidrogeologi. Cea mai mare parte a contaminrii apelor subterane se datoreaz compuilor organici, dintre care o categorie speciala o reprezinta hidrocarburile. 25

Hidroliza
Reacia ionilor srurilor dizolvate cu solventul (apa), n urma crora se formeaz acizi slab disociai, baze slab disociate sau sruri acide sau bazice se numete hidroliz. Acest fenomen nu are n vedere totalitatea proceselor de solvatare, ci numai cele insotite de modificri de pH, deoarece soluia astfel obinut are un caracter acid sau bazic. n reacia dintre un acid AH i o baz BOH:

AH + BOH

neutralizare A + B + + H 2O hidroliz

sensul spre dreapta este neutralizare, spre stnga este hidroliz. Compusii rezultati contin gruparea hidroxil si devin mult mai solubili. Concentratia substantelor organice scade in concordanta cu aceeasi ecuatie (1.36), unde reprezinta acum constanta de hidroliza. Constanta de hidroliz: - sare provenit din reacia unui acid tare cu o baz slab: - sare provenit din reacia unui acid slab cu o baz tare: - sare provenit din reacia unui acid slab cu o baz slab : unde Ka constanta de aciditate a acidului slab, Kb constanta de bazicitate a bazei slabe, Kw produsul ionic al apei. Srurile provenite din acid tare i baz tare (NaCl, KCl, Na2SO4) nu hidrolizeaz. Conform relatiei (1.48) toate aceste procese modifica ecuatia de transfer prin introducerea unui nou termen - C. In final avem:

Kw Kb K = w Ka Kw = Ka Kb

div (Dh grad C Cv l ) = R

C + C t

(1.49)

26

Curs8

Soluii analitice ale ecuaiei de advecie-dispersie

Ecuaiile AD pot fi rezolvate prin metode numerice sau analitice. Metodele analitice presupun rezolvarea ecuaiilor cu derivate pariale prin calcul pe baza valorilor condiiilor iniiale i la limit. Sunt limitate la geometrii simple ale sistemului i n general presupun c acviferul este/s fie omogen. Prezint avantajul c pot fi rezolvate cu un calculator i un tabel al funciilor eroare. Metodele numerice presupun rezolvarea ecuaiilor cu derivate pariale prin metode de analiz numeric. Sunt mult mai puternice dect metodele analitice deoarece: o pot analiza sisteme cu orice geometrie, o pot aborda i heterogeneitile acviferului. Totui, pot apare alte inconveniente cum ar fi erorile numerice care conduc la soluii ce supraevalueaz mprtierea unui front/pene de contaminant. Acestea nu sunt legate de dispersia trasorului ci de procesul de modelare. Condiiiiniialeilalimit Pentru a obine o soluie unic a unei ecuaii difereniale este necesar s specificm condiiile iniiale i la limit (pe contur). a. Condiii iniiale = descriu valorile variabilei studiate (concentraia n cazul acesta), la un moment iniial t=0; b. Condiii la limit = caracterizeaz interaciunea dintre zona studiat i zona adiacent (mediul extern). i n cazul transportului masic exist 3 tipuri de condiii de contur: i. Concentraie constant ii. Gradient constant iii. Flux variabil Pentru curgere 1-D condiiile se refer la o locaie x i la un moment de timp t: C(x,t) = C(t) De exemplu putem scrie: C(0,t) = C0, t0 C(x,0)= 0, x0 C(,t)=0, t0 De asemenea se poate scrie o condiie iniial n interiorul domeniului de forma: C(x,0) = Ci, x0 - funcie cunoscut

Alte exemple de condiie la limit tip concentraie constant: 27

a. Degradarea exponenial a sursei, C(0,t) = C0 exp(-it) i constanta de degradare b. Surs pulsatorie cu concentraii constante dar diferite. 0 < t t0 C(0,t) = C0 C(0,t) = 0 t > t0

Limitele cu gradient constant (impus) sunt exprimate ca:

dC dx

= f (t )
x =0

sau

dC dx

= f (t )
x =

unde f(t) este o funcie de form cunoscut. O condiie uzual este dC/dx =0 (limit fr gradient). Condiia la limit cu flux variabil se exprim prin:

C + v x C = v x C (t ) x

unde C(t) este o funcie de form cunoscut. Un exemplu uzual este flux constant cu o surs constant/continu de concentraie:

dC + vC = vC 0 D dx x =0

In tratarea ecuatiei de transport

div (Dh grad C Cv l ) = R

C + C t

(1.39)

se observa ca atat termenul convectiv Cvl cat si coeficientul de dispersie hidrodinamica depind de debitul specific U. Inainte de rezolvare, ecuatia de transfer trebuie construita prin determinarea vitezelor Darcy. Cu alte cuvinte ecuatia de dispersie se rezolva in doi pasi: primul pas considera solutia ecuatiei de curgere care este suprafata de potential (x,y,z,t), cu:

p +z g

(1.40)

Din legea lui Darcy:

U = Kgrad

(1.41)

se determina campul vitezelor U si apoi termenii convectiv si dispersiv din ecuatia (1.39).

28

Al doilea pas va fi rezolvarea ecuatiei de transport. Ca pentru orice ecuatie diferentiala, solutia ecuatiei de transport trebuie sa satisfaca conditii initiale si la limite. Daca aceste conditii sunt satisfacute problema este bine pusa si solutia ecuatiei de transport este unica pentru conditiile initiale si la limita date. Sa consideram un domeniu D al acviferului, delimitat de suprafata B, limita domeniului de curgere. Conditiile initiale exprima faptul ca, la un moment de timp initial t0, distributia concentratiei trebuie cunoscuta in fiecare punct (x,y,z) al domeniului D. Astfel avem:

C ( x , y , z , t 0 ) = f ( x, y , z ) ,

(x,y,z) D

(1.42)

unde f(x,y,z) este o functie cunoscuta. Conditiile la limita reprezinta expresia matematica a conexiunilor acviferului cu mediul extern. In forma cea mai generala conditiile la limita trebuie sa exprime continuitatea componentei normale a fluxului de masa prin suprafata B. Conform lui Bear (1979) sa consideram mai intai o suprafata B la interiorul acviferului, care separa domeniul in doua regiuni a si b. Continuitatea componentelor normale ale fluxului masic prin suprafata B are forma:

(CU Dh gradC )..n a = (CU Dh gradC ) n b

unde n este vectorul normalei exterioare, normal la suprafata B.

(x,y,z) B

(1.43)

Sa presupunem ca regiunea b este un lac sau un rau. Contributia solutului descarcat din acvifer poate fi neglijata in bilantul de masa al apelor de suprafata. In consecinta, concentratia C0 din regiunea b ramane neschimbata. Deasemenea, este necesara continuitatea debitului specific prin suprafata B si vom avea:

U n

=U n b

(x,y,z) B

(1.44)

Ecuatia (1.43) devine:

(CU gradC ) n a

= C0 U n

(1.45)

Aceasta este conditia Cauchy-Fourier si defineste o conditie la limita de tipul 3. Trebuie specificat ca aceasta ecuatie poate exprima nu numai descarcarea dar si realimentarea acviferului prin limita specificata. De exemplu, termenul C0U din membrul drept al ecuatiei (1.45) poate fi fluxul de masa eliberat de orice sursa distribuita (depozit, tanc septic, fabrica etc.). Atunci cand a este o limita impermeabila avem:

U n = 0

(1.46)

Cu (1.46) ecuatia (1.45) se reduce la conditia la limita de tipul 2 Neumann, care presupune un gradient cunoscut de-a lungul limitei si are forma:

DgradC n = 0

for (x,y,z) B

(1.47)

In final sa presupunem o concentratie identica de o parte si de alta a limitei. Este cazul conditiei la limita de tipul 1 - Dirichlet:

C ( x , y , z , t ) = f 2 ( x, y , z , t )
in care f2 este o functie cunoscuta.

for (x,y,z) B

(1.48)

29

Curs9

TESTECUTRASORI
Trasori:definiie,tipuri,etc.; Tehnicidetrasaj Curbaderestituie:interpretareprimar.

Trasori = o substan, natural sau artificial, cu proprieti fizico-chimice cunoscute, introdus n sistemul acvifer astfel nct s poat fi urmrit i identificat n spaiu (ntr-o alt locaie, foraj, izvor. O astfel de substan trebuie s ndeplineasc urmtoarele cerine: s fie absent sau prezent n concentraii reduse n sistemul acvifer, s poat fi analizat cantitativ cu precizie ridicat, s nu prezinte risc pentru om, animale sau plante, s fie solubil n ap sau s aib bune proprieti dispersive, s fie rezistent la atac chimic, fizic sau biologic (stabilitate fa de reacii de oxidare, reducere, nebiodegradabila, rezisten la lumin i temperatur), s nu interacioneze cu mediul de curgere (nu prezint proprieti de sorbie sau schimb ionic), economic din punct de vedere al cumprrii, utilizrii i analizrii.

Nu exist nici un trasor ideal, care s ndeplineasc toate aceste condiii. De exemplu, uranina: nu poate fi utilizat n apele de suprafa datorit sensibilitii la lumin. n plus prezint proprieti de sorbie n medii acide. Fiecare trasor prezint avantaje i dezavantaje. Trasor ideal - reflecta cel mai bine comportarea apei n mediul subteran; - nici un trasor nu este ideal; fiecare are o anume specificitate fa de ap; - trasorii anionici sunt conservativi dar nu ideali (excluzie anionic).

Principale categorii de trasori:

Trasori naturali: Denumirea nu este ntrutotul corect. Substane de origine antropic care n mod neintenionat au ajuns n subteran intr deasemenea n aceast categorie. Totui, cel mai important grup l reprezint constituienii chimici naturali ai apei precum i coninutul izotopic: izotopi stabili/radioactivi, compui chimici ai apei subterane, parametri fizico-chimici. Trasori de mediu: radionuclizi (teste nucleare, accidente), poluani specifici (pesticide, nitrai, etc.); produse care sunt prezente n mediu ca urmare/n legtur cu activiti umane; distribuia i evoluia spaial i temporal permit evaluarea unor proprieti ale apei subterane (origine, vrst, amestecuri, ). Trasori artificiali

Trasori naturali Orice substan/compus/produs care se gsete n mod natural n mediu, a crui distribuie sau evoluie spaial i temporal permit evaluarea anumitor proprieti ale apei subterane (origine, vrst, amestec, ).

30

Tipuri: izotopi stabili (18O/16O, 2H/1H, 13C/12C, 34S/32S, 15N/14N) originea meteoric a apei, amestec, raport izotopic R = abundenta izotop greu/abundenta izotop usor coninut izotopic
E = R 1 1000 (ppm sau ) S

RS etalon de referin pentru izotopi stabili (BNS, USA) izotopi instabili (radioactivi) 3H, 14C, 36Cl datarea apei (vrst), amestec, o tritium izotop radioactiv al hidrogenului (2 neutroni); produs n mod natural prin reacia dintre azotul atmosferic (14N) i neutroni cosmici: 14 N + n 12C + 3H dezintegrarea radioactiv: 3H 3He + -, unitate de msur: 3H/1H = 10-18 = 1 UT compui chimici naturali i parametri fizico-chimici ai apei (elemente chimice, temperatura, conductivitate electric, fluorescen natural, turbiditate, ) o ape cu origine diferit (suprafa, subteran, ) pot avea compoziii i/sau caracteristici fizico-chimice diferite funcie de surs i de drumul parcurs n cadrul bazinului hidrologic/hidrogeologic; o dac astfel de ape se amestec, compoziia rezultant va depinde de compoziia i de fluxul fiecrei componente; o dac apar modificri la nivelul fiecrei componente, atunci acestea se vor reflecta i n compoziia amestecului; o observaii asupra variaiilor parametrilor apei permit identificarea tipurilor de ape i proporiilor de amestec. T1/2 = 12.3 ani,

Trasori naturali - denumirea nu este ntrutotul corect. Substane de origine antropic care n mod neintenionat au ajuns n subteran intr deasemenea n aceast categorie. Totui, cel mai important grup l reprezint constituienii chimici naturali ai apei precum i coninutul izotopic. Trasori artificiali Def.: Orice substan/produs cu proprieti fizice i compoziie chimic cunoscut, voluntar introdus n apa subteran, n cantiti cunoscute i pe scurt durat, cu scopul de a evidenia caracteristici/proprieti ale apei subterane sau ale mediului (direcii de curgere, proprieti hidrodispersive, reactivitatea mediului, ) Principiu: injectarea trasorului ntr-un punct (foraj, ponor, ); urmrirea evoluiei prin eantionare (probare) n alte puncte (foraje, izvoare, ) n timp. Criterii de selecie: o proprieti fizico-chimice (limit de detecie analitic, toxicitate, gust, culoare) o condiii experimentale (zgomotul de fond al trasorului n apa subteran, stabilitate chimic n mediul respectiv, distana de trasaj, obiectivele testului) o condiionri de ordin practic (echipamente disponibile, manevrabilitate, solubilitate, costul produsului, cantitate necesar pentru test). Categorii: o Trasori salini (anioni, cationi), o Trasori fluoresceni, o Ali trasori (microsfere, bacteriofagi, ADN, spori, trasori radioactivi). Dozajul trasorilor salini Dozajul trasorilor fluoresceni: spectrofluorometrie

31

Nu exist nici un trasor ideal, care s ndeplineasc toate aceste condiii. De exemplu, uranina: nu poate fi utilizat n apele de suprafa datorit sensibilitii la lumin. n plus prezint proprieti de sorbie n medii acide. Fiecare trasor prezint avantaje i dezavantaje. Testele cu trasori pot fi realizate n dou moduri: trasorii sunt introdui n sistemul acvifer studiat; este cazul trasorilor artificiali, constituieni naturali sau proprieti ale sistemului sunt urmrite i determinate pentru a caracteriza sistemul acvifer; n acest caz vorbim de trasori naturali.

Condiii de injectare a trasorilor mare influen asupra curbei de restituie (interaciunile foraj-acvifer, mai mult dect durata testului; erori poteniale: identificare eronat a proceselor de transport (pseudo-efect de ap imobil); cuantificare imprecis a parametrilor hidrodispersivi (supraestimare a porozitii eficace i a dispersivitii longitudinale).

Tehnici de trasaj Tipuri de teste o Teste calitative Evidenierea legturilor hidraulice/comunicaiilor ntre dou sau mai multe puncte din subteran; Direcii de curgere n subteran; Viteze i timpi de transfer. o Teste cantitative Identificarea proceselor de curgere-transport, Cuantificarea parametrilor asociai acestor procese, Identificarea heterogeneitii mediului subteran. Tehnici: o Metoda forajului unic/singular o Trasaj n regim de curgere natural o Trasaj cu gradient forat curgere radial convergent o Trasaj cu gradient forat curgere radial divergent o Trasaj n configuraie dipol Interpretarea testelor de trasaj (cu trasori) o Curba de restituie grafic + interpretare general o Identificarea proceselor hidrodispersive CR reflect distribuia timpilor de sejur a trasorului n acvifer; influenat de toate procesele de curgere i transport; este o imagine indirect a mediului subteran ntre punctul de injecie i punctul/punctele de observaie; informaia este nregistrat progresiv n CR pe parcursul migraiei trasorului. Figura ! o Factori susceptibili de a influena CR: ec. + figura ! Influena porozitii efective / dispersivitate longitudinal.

32

Atunci cnd folosim trasori artificiali este important s obinem curba concentraie timp (curba de restituie). n evaluarea testului cu trasori sunt importante urmtoarele valori de timp (fig. 1): t0 timp de injecie (momentul la care ncepe testul), t1 timpul corespunztor primei detectri a trasorului; detectarea trasorului va depinde de senzitivitatea analitic, de aceea nu coincide cu prima apariie; avnd n vedere c creterea de concentraie are loc rapid la nceputul testului, t1 poate fi de regul extrapolat; fizic, t1 este timpul necesar particulei care a parcurs drumul cel mai scurt; permite calculul vitezei cea mai rapid; t2 timpul pentru concentraia maxim (Cmax); n general uor de identificat, cteodat trebuie interpolat; este independent de metoda analitic i de senzitivitatea ei; sunt cazuri cnd apar mai multe concentraii maxime datorit modificrii conductivitii hidraulice sau existenei unor ci prefereniale de curgere separate; t3 half-life time, reprezint momentul cnd jumtate din cantitatea de trasor a fost recuperat n punctul de probare; eventuale modificri n volumul curgerii trebuie luate n considerare; t4 timpul ultimei apariii, deasemenea dependent de senzitivitatea analitic; n multe cazuri trasorul poate reapare n punctele de observaie dup precipitaii puternice. Tabel sintetic:
timp t0 t1 t2 t3 t4 concentraie Cd (limita de detecie) Cmax (concentraia maxim) C Cd (limita de detecie) vitez de curgere va1 (viteza cea mai rapid) Va dom (viteza dominant) Va (viteza median) -

Fig. 1 Curba de restitutie

33

Aplicaii / Domenii de aplicabilitate Tehnicile de trasaj se folosesc pentru marea majoritate a corpurilor de ap, pentru a rspunde la urmtoarele ntrebri: ncotro ? Este necesar s stabilim direcia de curgere a apei subterane. Pentru aceasta vor fi analizate toate punctele unde este posibil s reapar trasorul. Un singur trasor este suficient. Ex.: posibile consecine ale unei deversri, aviz de construcie. De unde ? Stabilirea zonelor de alimentare pentru un anume corp de ap. Pentru aceasta cteva locaii vor fi simultan injectate cu diferii trasori sau acelai trasor va fi folosit n cteva teste succesive. Prima variant este de preferat deoarece are loc n condiii hidrometeorologice similare i necesit timp i costuri mai mici. Ex.: determinarea zonelor de protecie sanitare, stabilirea zonei de alimentare pentru un izvor. Dac ? Este necesar de stabilit legtura hidrologic ntre dou puncte: apa din punctul A curge sau poate curge ctre punctul B. Este suficient folosirea unui trasor, un punct de injecie i unul de observaie. Ex.: de a susine legal c percolarea unui poluant pe proprietatea A afecteaz proprietatea B, determinarea bank filtrrii. Cum ? Rezultatele unui test cu trasori pot contribui la stabilirea curgerii subterane, nu numai n termeni de direcie i vitez, dar i n determinarea ulterioar a parametrilor hidraulici (dispersie, porozitate, conductivitate hidraulic etc.). Adesea sunt necesare clarificri privind petrografia, chimismul i coninutul izotopic. Ex.: investigarea apei subterane la nivelul porilor i fisurilor. Ct de mult ? Determinri cantitative ale curgerii, de suprafa sau subterane, necesit o mare stabilitate a trasorilor pe parcursul testului. n majoritatea cazurilor, trasorii artificiali sau naturali permit o determinare exact a volumului curgerii. Ex.: determinarea debitului unui izvor sau curs de suprafa, ct de repede atinge punctul de izvorre apa provenit din topirea gheii, msurtori de exfiltrare prin corpul unui baraj. n cazul testelor cu trasori (de trasaj) avem un system cu 4 componente: acviferul, forajul, apa i trasorul. Fiecare component are proprieti specific: Acviferul = extindere lateral (orizontal) infinit, omogen, izotrop, sub presiune, rigid; grosimea i transmisivitatea acviferului sunt constante. Forajul = perfect dup gradul de deschidere; amestec ok astfel nct concentraia trasorului este uniform n interiorul coloanei. Apa = considerat omogen i incompresibil; curgerea apei subterane este guvernat de legea Darcy; n regim natural suprafaa piezometric este staionar.

34

Trasorul = nu afecteaz proprietile fizice ale apei (densitate, vscozitate); inert chimic i conservativ; naintea testului concentraia n apa subteran este nul sau suficient de mic i uniform n cadrul acviferului.

Din proprietile acviferului i ale forajului rezult: curgerea apei subterane este orizontal; concentraia trasorului este constant pe orice vertical n cadrul acviferului. Astfel, formularea analitic este 2D. Etape n evoluia testului (trasorului) Etapa 1. La momentul t=0 se injecteaz instantaneu n foraj cantitatea M de trasor. Acesta se va deplasa prin advecie i va fi amestecat cu apa subteran prin dispersie hidrodinamic. Difuzia molecular, dependent de timp va fi considerat neglijabil pe durata testului. Astfel, trasorul introdus n foraj se va transforma ntr-un nor sau pan situat n aval. La sfritul acestei faze centrul de mas al norului de trasor se afl la o distan considerabil mare comparativ cu raza forajului (fig. 2).

Fig. 2 Dispersia trasorului la sfritul etapei 1

Etapa 2. ncepnd cu momentul t = t1 > 0, forajul este pompat cu debitul Q. Ca urmare, n acviferul rigid, sub presiune apare o curgere radial-convergent n vecintatea forajului i un punct de stagnare la distana L aval de foraj (fig. 3). La nceperea pomprii presupunem c norul de trasor se afla n amonte de punctul de stagnare. De aceea el este afectat de advecie i dispersie n curgerea convergent i eventual va fi antrenat n foraj. Astfel, norul de trasor = distribuie spaial a concentraiei trasorului, este transformat ntr-o distribuie temporal a concentraiei de trasor n apa pompat Cw(t). Pomparea continu iar Cw(t) este monitorizat pn la recuperarea practic total a masei injectate M, adic pn cnd concentraia trasorului tinde la 0.

35

Fig. 3 Localizarea trasorului nainte de nceperea pomprii

Modelul matematic Modelul matematic pentru acest sistem se bazeaz pe urmtoarele ecuaii, 2D n plan orizontal (Bear, 1972): - Legea Darcy - Ecuaia de curgere - Ecuaia de advecie-dispersie Condiii privind curgerea apei subterane Condiiile la limit pentru foraj (r=r0) Condiii iniiale. Condiii privind concentraia trasorului Condiiile la limit: o la limita acviferului (r distan radial fa de axa forajului) o n foraj, Condiii iniiale o la injectarea instantanee a trasorului n foraj o la nceperea pomprii. Strategia de rezolvare Interpretarea testului presupune rezolvarea a dou problem teoretice: a. simularea rezultatelor presupunnd cunoscui toi parametrii (experimentali i ai acviferului problema direct; b. evaluarea parametrilor pe baza datelor (rezultatelor) testului problema invers;

36

Interpretarea / Evaluarea curbelor de restituie Permite determinarea parametrilor de advecie i dispersie care guverneaz procesele de transport. Viteza medie de curgere a apei subterane poate fi dedus mai direct din distribuia spaial a norului de trasor ntrun anumit punct. a. Determinarea ve (va) - pe baza timpului corespunztor concentraiei maxime nregistrat n punctul de probare + distana ntre punctul de injecie i cel de probare; - timpul corespunztor vitezei efective + distana de curgere cunoscut apare dup trecerea maximului de concentraie i nu poate fi extras/obinut direct din CR; - pentru CR nguste/ascuite/nete acest timp este nesemnificativ mai mare dect timpul corespunztor Cmax iar diferena poate fi neglijat; - pentru CR largi-aplatizate aceast eroare nu mai poate fi neglijat. Din CR se pot deduce mai multe viteze de curgere: viteza maxim = prima apariie a trasorului; viteza dominant = corespunde timpului de nregistrare a Cmax; vitez medie = corespunde momentului la care 50% din masa de trasor a trecut, a fost recuperat n punctul de probare; experimental s-a constatat c: ultimele 3 viteze sunt f. apropiate cu ct CR este mai ascuit i mai deprtate dac CR este larg-plat. viteza maxim este definit cel mai eronat: este legat direct de prima apariie a trasorului + limita de detecie analitic. Dac ne referim la transportul germenilor patogeni, importana acestei viteze este evident (prima apariie este o caracteristic decisiv a unei astfel de poluri). Totui, n determinarea parametrilor de advecie-dispersie, timpul primei apariii i viteza maxima asociat nu au semnificaie/importan. De regul timpul ce corespunde exact vitezei efective reale este ntre timpul pentru Cmax i timpul corespunztor vitezei medii.

b. determinarea dispersivitilor Prin metoda de suprapunere/potrivire a CR msurate (experimentale) cu cea calculat ar trebui s se determine cel puin coeficientul de dispersie longitudinal.

37