Sunteți pe pagina 1din 157

UNIVERSITATATEA DUNAREA DE JOS

DIN GALATI

Studiul si ingineria
materialelor
Note de curs
Galati, 2008
1. Materiale 1

Capitolul 1. Materiale
1.1 Introducere
Materialele reprezint substanele din care se produc diferite obiecte utile
omului. Toate domeniile activitii umane sunt dependente de materiale, de la fabricarea
unui circuit integrat la construirea unui nave, de la biomaterialele necesare pentru
armarea sau substituirea organelor sau esuturilor umane la cele necesare pentru hran,
energie sau informaie.
Materialele definesc nivelul de dezvoltare al unei societi. Primii pai ai
omenirii au fost marcai prin epoca pietrei, bronzului i a fierului. Astzi materialele
joac un rol determinant n dezvoltarea tehnologic i cercetare. Indiferent de
specializarea unui inginer, acesta nu poate concepe sau nu poate realiza noi produse sau
tehnologii fr a ine cont de comportarea materialelor folosite n condiiile concrete de
solicitare. Proprietile materialelor limiteaz adesea performanele mainilor i
instalaiilor. De exemplu, creterea randamentului energetic al unei turbine cu gaz de la
un de avion sau al unui motor Diesel se poate realiza prin mrirea temperaturii de
funcionare. Performanele acestora sunt condiionate de obinerea de noi materiale
metalice sau ceramice, rezistente la temperaturi nalte. Utilizarea materialelor depinde
de asemenea de resurse, pre de cost, prelucrabilitate i compatibilitate cu mediul
nconjurtor.
O cunoatere empiric a materialelor i experiena acumulat de-a lungul miilor
de ani nu mai satisfac necesitile actuale i adaptarea la tehnologiile moderne. Este
necesar o abordare unificat i fundamental a descrierii comportrii materialelor. A
aprut tiina materialelor ca o necesitate de a controla proprietile materialelor prin
cunoaterea legilor fundamentale care le determin comportarea.
tiina materialelor studiaz producerea, prelucrarea i utilizarea raional a
materialelor. Aceste obiective sunt atinse n cadrul a dou discipline de studiu:
- Tehnologia materialelor, care se ocup de producerea i prelucrarea materialelor;
- Studiul materialelor, care are ca obiectiv utilizarea raional a materialelor.
Pentru a alege corect un material trebuie neleas comportarea materialelor la
diferite condiii de solicitare. Se impune cunoaterea legturii dintre fenomenele care au
loc n material, la scara microscopic i submicroscopic i proprietile macroscopice.
n funcie de mijloacele de investigare, la un material se pot evidenia:
- macrostructura, care indic alctuirea materialului, rezultat prin observare cu
ochiul liber sau cu lupe ce mresc pn la 50x;
- microstructura, care descrie ansamblul grunilor cristalini i a particulelor
observabile prin microscopie optic sau electronic;
- aranjamentul atomic, observabil prin difracie cu raze X.
n figura 1.1 se prezint observaiile efectuate asupra structurii unei palete de la
o turbin cu gaz, executat dintr-un aliaj metalic pe baz de nichel, cobalt i crom, care
i conserv rezistena mecanic pn la 1000C. ntre macrostructura i aranjamentul
atomic rezoluia variaz cu 9 ordine de mrime: mm pentru analiza macroscopic, m
prin microscopie optic, zeci de nm prin microscopie electronic i zecimi de nm pentru
aranjamentul atomic.
Proprietile materialelor sunt definite att de compoziia chimic, natura
legturilor interatomice i aranjamentul atomic, ct i de microstructur. Constituenii
microstructurali sunt caracterizai prin compoziie chimic, aranjament atomic, cantitate
relativ, morfologie, mrime i mod de distribuie. De aceea, modificarea controlat a
microstructurii d posibilitatea obinerii unei game largi de proprieti.
1. Materiale 2

Ochiul
Macrostructura

liber

Mecanica

Mecanica fin
Microscopie
optic

Stiina materialelor
Microstructura

Microscopie
electronic

Chimia si fizica solidului


Aranjamentul
atomic

Raze X

Fig. 1.1 Legtura dintre observaiile macroscopice, microscopice i submicroscopice cu


principalele domenii ale tiinei i tehnologiei

Studiul materialelor are ca obiect cunoaterea legilor de corelaie dintre


compoziia chimic i organizarea atomic sau molecular, microstructura i
proprietile macroscopice ale materialelor, ct i a legilor de modificare a acestor
proprieti pe cale termic, chimic, mecanic, electromagnetic i radioactiv.
Se exemplific modificarea pe diferite ci a rezistenei de rupere la traciune a
fierului i a unor aliaje Fe-C:
- metal pur, policristalin: fierul tehnic pur 300 N/mm2;
- aliaj n stare de echilibru: oelul cu 0,8%C recopt 800 N/mm2;
- aliaj tratat termic, n afar de echilibru: oelul cu 0,8%C clit 2600 N/mm2;
- aliaj tratat mecanic: oelul cu 0,8%C deformat la rece, ecruisat 4000 N/mm2;
- monocristal filiform de fier pur cu densitate redus a defectelor structurale
(whisckers) 13000N/mm2.
Studiul materialelor este multidisciplinar. El face apel att la cunotine
fundamentale de chimie i fizic, ct i la discipline inginereti ca: mecanica,
electrotehnica, construciile civile, tehnologia materialelor, rezistena materialelor.
Lucrarea de fa se limiteaz la studiul materialelor solide din construcia de
maini, excluznd fluidele i materialele energetice.

1.2 Clase de materiale


Diversitatea materialelor decurge din multitudinea i complexitatea funciilor pe
care acestea trebuie s le ndeplineasc. Un exemplu este linia suspendat de nalt
1. Materiale 3

tensiune, care are urmtoarele componente: cablul electric, stlpii de susinere,


elementele izolatoare i fundaia (fig. 1.2).
Cablul purttor al curentului electric trebuie s fie un bun conductor de
electricitate. Cei mai buni conductori electrici
sunt metalele pure, cum sunt cuprul i aluminiul.
3 Pentru a limita numrul stlpilor de susinere,
1
cablul trebuie s fie uor i rezistent. Ca urmare
se folosete un cablu compus. Inima cablului este
2
sub forma unei srme din oel, un aliaj metalic
4 foarte rezistent la solicitri mecanice, dar cu o
conductivitate electric mai redus. Un fir din
aluminiu, dispus n jurul inimii din oel, asigur
transportul celei mai mari pri din energia
Fig. 1.2 Schema liniei suspendate de electric.
nalt tensiune: 1. cablu electric; 2. Deoarece tensiunea electric este nalt,
stlp de susinere; 3. izolator; 4. cablul se suspend pe stlpi, aerul fiind izolator
fundaie. electric. Stlpii sunt construcii metalice din oel,
pentru a rezista la traciunea cablului. Pentru a-i
proteja de coroziunea atmosferic (rugina) se folosete vopsirea cu un polimer organic
sau acoperirea cu un metal, cum ar fi zincul.
Elementele izolatoare electric au rolul de a fixa cablul pe stlpii metalici.
Acestea se realizeaz din porelan sau sticl, care sunt un material ceramic.
Fundaia are rolul de a ancora stlpii n teren. Se execut din beton - un material
ceramic compus din nisip, pietri i ciment.
Diversitatea materialelor se poate clasifica, dup compoziie chimic, structur i
proprieti, n patru mari grupe de materiale:
metale i aliaje;
polimeri organici;
materiale ceramice;
materiale compozite.
A. Metalele reprezint majoritatea elementelor chimice cunoscute n natur. Din
cele 109 elemente cunoscute, peste 80 sunt metale. Cele mai utilizate metale sunt fierul,
aluminiul i cuprul. Aliajele metalice conin dou sau mai multe elemente, metale sau
nemetale, preponderent fiind un metal. Astfel sunt oelurile i fontele - aliaje Fe-C;
alamele - aliaje Cu-Zn etc.
n stare solid, materialele metalice sunt agregate atomice cu legtura
interatomic de tip metalic. Aceasta le confer proprieti caracteristice: conductibilitate
electric i termic, coeficient termic de rezistivitate pozitiv, opacitate la lumina vizibil
i luciu metalic, emisie termoelectronic, deformabilitate plastic, duritate, rigiditate.
B. Polimerii organici sunt materiale compuse din macromolecule. Conin lanuri
lungi ale atomilor de carbon, pe care sunt fixate diferite elemente ca hidrogenul, clorul,
florul, radicalul metil etc. n compoziia lanului pot interveni i elemente ca sulful,
azotul, siliciul etc. Cei mai cunoscui polimeri organici sunt: polietilena (abreviat PE),
policlorura de vinil (PVC), polistirenul (PS), poliamidele (PA), politetrafluoretilena
(PTFE) cunoscut i sub denumirea comercial de teflon, sticlele organice, cauciucul
etc.
Legtura ntre atomii lanului molecular este covalent. Legtura intermolecular
poate varia de la legturi slabe de tip van der Waals la legturi punctuale covalente. De
aceea, polimerii organici au proprieti foarte diversificate ca: termoplasticitate,
elasticitate, termorezisten. Ei sunt izolatori termici i electrici, uori, foarte uor de pus
n form, cu rigiditate redus i stabilitate termic limitat, n general, pn la 200C.
C. Ceramicele sunt materiale anorganice care rezult din reacia unor metale
(Mg, Al, Fe etc.) cu metaloizi (O, C, N etc.). Iniial termenul de ceramice s-a atribuit
1. Materiale 4

oxizilor (alumina Al2O3, silicea SiO2 etc.), apoi s-a extins i la carburi (WC, SiC),
nitruri (Si3N4), boruri (TiB2), sticle minerale (amestecuri de oxizi SiO2, Na2O, CaO),
diamant, grafit etc.
n stare solid sunt agregate atomice cu legatur interatomic covalent, iono-
covalent sau mixt. Materialele ceramice se disting prin refractaritate, care se
manifest prin rezisten mecanic i termic la temperaturi ridicate. Majoritatea sunt
izolatori termici i electrici (excepie grafitul, V2O etc.), n general foarte dure i fragile.
D. Materialele compozite sunt formate din dou sau mai multe materiale diferite
aparinnd grupelor A, B sau C, care i combin proprietile specifice. Un material
compozit conine o matrice consolidat cu un element de armare.
Ex. 1: poliesterii consolidai cu fibre de sticl (B+C) formeaz un compozit uor
i rezistent mecanic, folosit la fabricarea brcilor de salvare.
Ex.2: aliajele dure obinute prin sinterizarea particulelor de WC n matrice de Co
(A+C) reprezint un compozit termostabil, dur, rezistent la uzur i suficient de tenace,
folosit la creterea durabilitii tiului sculelor achietoare.
Ex.3: n construciile civile i industriale se folosete betonul armat, la care
creterea rezistenei betonului se realizeaz prin armarea cu srm din oel (C+A).
Trebuie remarcat c aceast clasificare a materialelor, bazat pe caracteristici
atomice, structurale i de proprieti, are un caracter relativ. Astfel diamantul, care
conine atomi de carbon, poate fi considerat un polimer organic tridimensional, dar prin
proprietile sale mecanice aparine clasei materialelor ceramice.

1.3 Proprietile materialelor


Proprietile materialului reprezint o evaluare cantitativ a comportarii acestuia
la diferite solicitri.
chimice

dup natura fizice


solicitrii
mecanice
intrinseci

independente de
dup sensibilitatea microstructur
la microstructur
Proprieti dependente de
microstructur

tehnologice
de utilizare
de exploatare

Fig. 1.3 Clasificarea proprietilor materialelor

Se face distincie ntre proprietile intrinseci materialului, i proprietile de


utilizare (fig. 1.3).

1. Proprietile intrinseci se determin n urma unor ncercri n condiii


standard de solicitare, indiferent de locul i modul de utilizare, cum sunt: ncercarea de
traciune, ncercarea de duritate, ncercarea de ncovoiere sub oc mecanic etc.
Dup natura solicitrii, proprietile intrinseci pot fi: chimice, fizice i mecanice.
1. Materiale 5

Proprietile chimice caracterizeaz comportarea materialelor sub aciunea


mediului nconjurtor. Exemple: rezistena la coroziune, la oxidare etc.
Proprietile fizice msoar comportarea materialelor sub aciunea temperaturii,
cmpurilor electrice i magnetice sau a luminii. Acestea sunt proprietile termice,
electrice, magnetice, optice.
Proprietile mecanice caracterizeaz comportarea materialelor sub aciunea
unui sistem de fore. Exemple:
elasticitatea proprietatea materialelor de a se deforma sub aciunea unei fore
i a reveni la forma iniial dup ncetarea solicitarii;
rigiditatea proprietatea materialelor de a se opune deformrii elastice;
plasticitatea proprietatea materialelor deformate de a nu reveni la forma
iniial la ncetarea solicitrii;
fragilitatea proprietatea materialelor de a nu prezenta deformare plastic pn
la rupere;
fluajul proprietatea materialelor de a se deforma plastic lent, n timp, la
temperatur i sarcin constante;
tenacitatea proprietatea materialelor de a nmagazina o energie mare de
deformare plastic pn la rupere. Cnd forele sunt aplicate lent, tenacitatea este numit
static, iar la aplicarea cu oc tenacitatea este numit dinamic;
duritatea proprietatea materialelor de a se opune la ptrunderea din exterior a
unui corp n stratul superficial;
rezistena la oboseal proprietatea materialelor de a rezista timp ndelungat la
solicitri mecanice variabile;
rezistena la uzur proprietatea materialelor de a avea variaii reduse de mas
(pierderi sau adaosuri) la frecarea unor suprafee n contact.
Dup sensibilitatea la microstructur, proprietile intrinseci sunt independente
sau dependente de microstructur.
Proprietile independente sau puin dependente de modificrile
microstructurale, care apar n procesul de producie, se pot explica pe baza naturii
atomilor i a legturii interatomice. Este cazul proprietilor chimice, termice i a unor
proprieti magnetice (diamagnetismul i paramagnetismul), optice (opacitatea
metalelor, transparena sticlelor) sau mecanice (elasticitatea sau rigiditatea metalelor i a
cauciucurilor).
Proprietile dependente de microstructur pot fi explicate pe baza naturii
materialului i a defectelor microstructurale introduse n procesul de fabricaie. Sunt
proprieti puternic modificate de natura i cantitatea acestor defecte. Aa cum se va
vedea mai departe majoritatea proprietilor mecanice ale metalelor (rezistena de
rupere, duritatea, plasticitatea, tenacitatea, etc.) i o serie de proprieti electrice
(rezistena electric a metalelor, conductibilitatea electric a semiconductorilor),
magnetice (feromagnetismul), sunt strict dependente de microstructur.

2. Proprietile de utilizare depind de metoda de prelucrare, domeniul i


condiiile de exploatare. Ele pot fi tehnologice i de exploatare.
Proprietile tehnologice caracterizeaz prelucrabilitatea materialelor prin
diferite metode i procedee de prelucrare, cum sunt:
turnabilitatea proprietatea materialelor de a lua forma i dimemensiunile
impuse, n urma solidificrii materialului topit, turnat n forme de turnare;
deformabilitatea - proprietatea materialelor de a lua forma i dimemensiunile
impuse prin deformare plastic;
prelucrabilitatea (uzinabilitatea) - proprietatea materialelor de a se prelucra prin
detaarea de particule sub aciunea unei energii (prelucrarea prin achiere, prin
electroeroziune etc.);
1. Materiale 6

sudabilitatea - proprietatea materialelor de a forma asamblri nedemontabile


prin fore de legatur interatomic;
clibilitatea - proprietatea materialelor de adopta microstructuri n afar de
echilibru, n urma rcirii rapide de la o anumit temperatur.
Proprietile de exploatare pun problema alegerii materialului adecvat pentru o
anumit aplicaie. Se exprim prin una sau mai multe proprieti intrinseci.
Astfel capacitatea de reflecie a luminii a aluminiului devine proprietate de
exploatare la construcia reflectoarelor; temperatura de topire a wolframului devine
proprietate de exploatare la fabricarea filamentelor becurilor cu incandescen.

1.4 Resurse. Costuri de producie


Un rol deosebit n utilizarea materialelor l prezint resursele i costurile de
producie.
Resursele unui element sunt constituite din cantitatea disponibil n scoara
terestr (1 km de la suprafaa pmntului), oceanul planetar i atmosfer, care ar putea fi
extras n viitor.
Partea din aceste resurse, care poate fi exploatat n condiii economice la un
moment dat reprezint rezervele.
Limita dintre resurse i rezerve variaz n timp. Ea depinde de factorii economici
i tehnologici ai exploatrii i de strategia economic a diferitelor state i grupuri
industriale. n tabelul 1.1 se prezint concentraiile medii ale principalelor elemente n
procente de mas. Zece elemente constituie 99,75% din masa scoarei terestre. Printre
ele sunt i cele mai utilizate metale: aluminiul i fierul. Cuprul, dei este n cantiti
medii mici, se produce n cantiti apropiate de ale aluminiului.

Tabel 1.1 Repartizarea principalelor elemente n natur (% de mas)


Scoara terestr Oceanul planetar Atmosfera
~1018t ~1017t ~1016t
O2 47 O2 85 N2 79
Si 27 H2 10 O2 19
Al 8 Cl 2 Ar 2
Fe 5 Na 1
Ca 4
Na 3
K 3
Mg 2
Ti 0,4
C 0,35
Cu 0,01

Scoara terestr este compus 96% din oxizi, ceea ce constituie o surs
inepuizabil pentru materialele ceramice. Polimerii organici se elaboreaz din carbon i
hidrocarburi, care prezint de asemenea rezerve importante.
Pentru a se obine diferite produse, materia prim (resursele) parcurge un ciclu
de prelucrri fizice, chimice i mecanice numit circuitul materialelor n procesul de
producie (fig. 1.4). Dup extracie, materialul brut sufer o serie de transformri fizice
i chimice n cadrul procesului de elaborare, care conduc la materialul pentru fabricaie.
Din procesul de fabricaie rezult piese, care dup asamblare formeaz diferite produse.
Utilizarea echipamentelor i bunurilor de consum este nsoit de formarea de materiale
uzate, numite deeuri. n scopul reducerii costurilor de producie se pune problema
recuperrii materialelor din deeuri prin reciclare i valorificarea lor ca material brut sau
de fabricaie.
1. Materiale 7

Material pentru
Elaborare fabricaie Fabricaie

Material brut Piese


Reciclare

Extracie Asamblare

Resurse Deeuri Produse

Fig.1.4 Circuitul materialelor n procesul de producie

Capacitatea de producie a materialelor este dependent att de resursele


naturale, ct i de costurile de producie i de posibilitile de reciclare a materialelor.
Extracia, elaborarea i fabricaia materialelor necesit cantiti mari de energie i de
aceea costurile de producie sunt puternic dependente de preul energiei. Metalele, n
special aluminiul i titanul, sunt puternic energofage. Din punct de vedere energetic,
materialele organice sunt mult mai rentabile, pentru c sinteza i punerea lor n form
necesit consumuri de energie mult mai mici dect metalele sau materialele ceramice.
Pe de alt parte, preul de cost se reduce prin reciclarea deeurilor. Recuperarea
metalelor este realizat curent i este mai dificil pentru polimerii organici datorit
structurii lor complexe. reducerea costurilor unui material determin o cretere a
consumului. Cel mai folosit este betonul, materialul cu cel sczut pre de cost. Cele mai
reduse capaciti de producie sunt la titan si alumniu. Datorit resurselor inepuizabile
ct i a costurilor mai mici de producie, materialele ceramice i polimerii organici sunt
cele mai de perspectiv materiale.
n dezvoltarea unei tehnologii se substituie frecvent un material altuia, din
motive economice sau de performan.
Caroseria automobilelor s-a confecionat iniial din lemn - un material uor,
existent n natur. Apoi lemnul a fost nlocuit cu tabla din oel, un material mai greu, dar
mai rezistent, cu proprieti controlabile i uor prelucrabil n forme complexe. Pentru
reducerea consumurilor energetice s-a trecut la materiale mai uoare. Aceasta a condus
la folosirea tablelor subiri din oel de nalt rezisten, a aliajelor de aluminiu, ct i a
materialelor compozite unidirecionale, foarte uoare, din fibre de carbon nglobate n
polimeri organici.
Fabricarea sticlelor de ceas a suferit o evoluie asemntoare. Iniial s-a nlocuit
sticla mineral fragil cu sticla organic rezistent la oc mecanic, dar care se zgria
uor. Actualmente se promoveaz un material ceramic - plachete din monocristale de
safir sintetic, care asociaz rezistena la oc mecanic cu rezistena la zgriere.

1.5 Rezumat i concluzii


Materialele joac un rol deosebit n progresul tehnologic, care este influenat
favorabil de ameliorarea proprietilor unor materiale sau de apariia de noi materiale.
Stiina materialelor realizeaz o descriere unificat, fundamental i cantitativ a
structurii i a comportamentului materialelor la diferite solicitri. Are ca obiectiv
producerea, prelucrarea i utilizarea raional a materialelor.
Studiul materialelor are ca obiectiv utilizarea raional a materialelor prin
cunoaterea legilor de corelaie ntre compoziia chimic, aranjamentul atomic sau
molecular, microstructura i proprietile fizico-mecanice ale materialelor, precum i a
posibilitilor de modificare a acestor proprieti pe cale chimic, termic sau mecanic.
1. Materiale 8

Materialele se pot clasifica n trei categorii de baz: metale i aliajele lor,


polimeri organici i materiale ceramice. Fiecare categorie are proprieti specifice, care
depind de compoziia chimic, legtura i aranjamentul atomic. mbinarea proprietilor
acestor clase de materiale o realizeaz materialele compozite.
Proprietile materialelor pot fi intrinseci i de utilizare. Proprietile intrinseci
caracterizeaz comportarea materialului n condiii standard de solicitare. Proprietile
de utilizare caracterizeaz comportarea materialului la diferite metode de prelucrare i
condiii de exploatare.
Dintre proprietile intrinseci o deosebit importan o prezint proprietile
fizico-mecanice dependente de microstructur, n care se ncadreaz majoritatea
proprietilor mecanice (plasticitate, tenacitate, rezisten mecanic, la uzur, la
oboseal etc.). Aceste proprieti depind att de compoziia chimic, organizarea
atomic i molecular ct i de natura i cantitatea defectelor structurale introduse n
procesul de fabricaie. Sunt proprieti care pot fi modificate n limite largi, acionnd
asupra microstructurii.
Promovarea unui material se face pe criterii de performan i economice
(resurse i costuri). Cele mai mari resurse sunt de materiale ceramice. Datorit
consumurilor energetice mari la elaborare i fabricaie, materialele metalice au cele mai
mari costuri de producie, dar au avantajul valorificrii deeurilor prin reciclare.
Datorit resurselor inepuizabile ct i a costurilor mai mici de producie, materialele
ceramice i polimerii organici sunt cele mai de perspectiv materiale.
2. Structura materialelor 9

2. Structura materialelor
2.1 Starea fizic a materialelor
Orice substan este un sistem de particule (atomi, ioni, molecule), care se poate
gsi teoretic n una din cele trei stri fizice: gazoas, lichid sau solid. Starea fizic este
determinat de raportul dintre energia de coeziune i energia termic a particulelor
constitutive.
Energia de coeziune Eo reprezint aportul de energie necesar separrii substanei
n particulele constitutive, respectiv vaporizrii. Ea este puternic dependent de natura
legturii interatomice i se poate considera, ntr-o prim aproximaie, independent de
temperatur.
Energia termic (cinetic) Et caracterizeaz agitaia termic a particulelor i este
proporional cu temperatura absolut:
Et = k T (2.1)
unde k = 1,381 10-23 JK-1 este constanta lui Boltzmann.
Se consider Tt temperatura de echilibru topire-
solidificare i Tf temperatura de echilibru fierbere-
condensare a unei substane pure. Starea fizic stabil se
modific cu temperatura astfel (fig. 2.1):
T > Tf, Et >> Eo, agitaia termic a particulelor
gaz constitutive face ca interaciunea dintre ele s fie instabil
i neglijabil. Corespunde strii gazoase, la care
dispunerea particulelor constitutive este dezordonat. La
limit, n gazul perfect, interaciunile dintre particule sunt
lichid
neglijabile i distana de ordonare este nul. Proprietile
fizice (compresibilitatea, conductibilitatea termic etc.)
solid depind exclusiv de energia termic. Un exemplu de gaz
perfect este neonul, la presiunea 1atm i temperatura
ambiant.
Fig.2.1 Gradul de ordo-nare
al atomilor n starea Tt < T < Tf, Et > Eo, interaciunea particulelor
gazoas, lichid i solid constitutive este parial. Apare tendina de organizare mai
compact, corespunztoare strii lichide. Lichidul se
caracterizeaz prin ordonarea particulelor pe scurt distan, dup un model variabil n
timp. Distana de ordonare variaz ntre 3 i 10 raze atomice. Analiza difractometric cu
radiaii X a lichidului a artat, c acesta este un sistem eterogen, n care particulele
constitutive se organizeaz sub form de insule mai dense, separate de spaii vide.
Aceste spaii vide pot atinge pn la 10% de mas. Mobilitatea lor este foarte mare,
asemntoare atomilor sau moleculelor din gaze, ceea ce determin curgerea lichidelor
sub aciunea unor fore relativ reduse, proprietate
caracterizat prin vscozitatea lichidului.
T < Tt, Et < Eo, are loc dispunerea
compact a particulelor, legate prin fore de
coeziune, specific strii solide.
n stare solid substanele pot avea
structur cristalin sau amorf.
a. b. Materialele cristaline prezint ordonarea
Fig.2.2 Structura cristalin:
regulat i periodic a particulelor pe lung
a. monocristalin; b. policristalin distan. Ele exist sub form monocristalin sau
policristalin.
2. Structura materialelor 10

n cazul cristalului perfect sau ideal, distana de ordonare este practic infinit
(fig. 2.2a). Un exemplu de cristal aproape perfect este monocristalul de siliciu folosit
pentru circuite integrate. Cristalul real pstreaz aezarea ordonat i periodic a
particulelor, dar este afectat de o serie de defecte (capitolul 4). Gradul de perfeciune al
monocristalelor depinde de tehnici de solidificare foarte complexe.
Materialele curent folosite (metale, ceramice, anumii polimeri) prezint o
structur policristalin (fig. 2.2b), alctuit dintr-o mulime de microcristale (gruni
cristalini) legate prin zone mai puin ordonate, numite limite de grunte. Distana de
ordonare a particulelor depete 100 raze atomice.
O serie de sticle minerale, majoritatea polimerilor organici i unele aliaje
metalice rcite ultrarapid din faza lichid prezint starea amorf. Este o stare n afar de
echilibru, care menine n stare solid ordonarea particulelor pe scurt distan
specific strii lichide.
Dintre grupele de materiale prezentate, metalele i ceramicele pot exista n toate
cele trei stri (gazoas, lichid sau solid). Polimerii organici au un comportament mai
complex. Macromoleculele nu pot exista n stare gazoas, deoarece energia termic
necesar vaporizrii implic temperaturi att de ridicate, nct se rup legturile
covalente dintre atomii lanului molecular.
Materialele metalice au tendin mare de cristalizare. Comparativ cu metalele,
polimerii organici cristalizeaz cu dificultate. Aceast dificultate crete cu
complexitatea lanului molecular. De aceea, n stare solid, polimerii organici exist sub
form semicristalin sau complet amorf. Din punct de vedere al tendinei la
cristalizare, materialele ceramice se plaseaz ntre metale i polimerii organici. Se
ntlnesc att materiale ceramice cristaline, cum sunt diferii oxizi (MgO), ct i
materiale cu structur amorf, cum sunt sticlele minerale.
Se exemplific dificultile de obinere a monocristalelor prin tehnologia de obinere a
monocristalului de siliciu, un material de o deosebit importan n microelectronic, la fabricarea
circuitelor integrate folosite la calculatoare, instalaii audio de mare fidelitate, robotic, automatizri.
Din punct de vedere al resurselor, siliciul este al doilea element din scoara terestr, unde se
gsete sub form de oxizi sau silicai. Siliciul tehnic pur se obine prin reducerea n cuptor electric a
dioxidului de siliciu (SiO2) cu carbon sau carbur de calciu (CaC2). Din siliciu tehnic pur se produce
tetraclorura de siliciu (SiCl4), care se reduce n mediu de hidrogen la siliciu de nalt puritate. Urmeaz un
proces de purificare zonar pentru obinerea siliciului
ultrapur (99,99999%).
Pentru obinerea proprietilor
semiconductoare, n siliciul ultrapur se adaug o mic
cantitate de impuriti, cca 10 ppm (10-5) atomi de
fosfor sau aluminiu.
Una din metodele de obinere a
monocristalului de siliciu este metoda Czochralski
(fig. 2.3). O cantitate de siliciu ultrapur se topete
ntr-un creuzet de cuar, nclzit cu rezisten
electric, ntr-o atmosfer reductoare sau de gaz
inert. La 1420C, cnd baia topit este stabilizat, un
germene monocristalin fixat la captul unei tije de
extracie vine n contact cu suprafaa bii. Germenele
este apoi extras lent n sus, conducnd la obinerea
unui cristal cu aceeai orientare a reelei cristaline ca
i a germenelui. Pentru omogenizarea condiiilor de
Fig. 2.3 Schema de principiu a extragerii
cretere, baia topit i tija sunt antrenate ntr-o
monocristalului de siliciu: tija de tragere;
micare n sens invers.
2. fereastra de observare; 2. intrare gaz
n anul 1952, tehnologia existent permitea
inert; 4. interfaa germene - cristal; 5.
obinerea unor monocristale de siliciu cu diametrul n
interfaa cristal - lichid; 6. creuzet de
jur de 20 mm. Astzi, diametrul lor atinge 150 pn
cuar nclzit cu rezisten electric; 7.
la 200mm, cu lungimi de 1 pn la 2m.
evacuare gaz inert.
Monocristale sunt apoi tiate transversal cu
ferstraie diamantate pentru obinerea de plachete circulare de 1mm grosime. Dup polizarea i lustruirea
oglind a unei suprafee plane, se graveaz circuitele integrate prin microlitografie cu radiaie laser.
2. Structura materialelor 11

2.2 Structura cristalin

2.2.1 Noiuni de baz


Starea cristalin este caracterizat prin dispunerea ordonat pe lung distan a
particulelor constitutive n structuri cristaline specifice.
Cristalul (0,1m. 0,1mm) este un agregat de atomi, ioni sau molecule, cu
aranjamentul spaial periodic, conform legilor simetriei.
Cristalografia este disciplina care studiaz arhitectura cristalelor, respectiv
repartiia particulelor n spaiu i legile geometrice care le fixeaz poziia.
Pentru descrierea structurii cristaline se folosesc dou concepte fundamentale:
reeaua spaial i motivul.
Reeaua spaial este un ansamblu infinit r de puncte (noduri), obinut prin
r r
translaia n spaiu a trei vectori necoplanari a , b , c , care determin direciile de
translaie i distana ntre puncte.
Motivul reprezint baza material, care se asociaz fiecrui punct al reelei.
Motivul poate fi o particul (atom, ion, molecul) sau o grupare de particule cu orientare
i geometrie determinate.
Structura cristalin este determinat concomitent de motiv i reeaua spaial.
Dac reeaua este o ficiune geometric, structura cristalin este o realitate fizic.
Elementele geometrice ale reelei cristaline sunt (fig. 2.4):
- punctul sau nodul de reea, definit prin vectorul de poziie al punctului fa de
un sistem de referin;
- irul reticular sau direcia reticular,
r
definit de dou puncte ale reelei. Se
caracterizeaz prin vectorul de translaie b , care determin direcia i distana dintre
puncte. Mrimea b, egal cu modulul vectorului de translaie este numit parametru
liniar sau constant reticular;
- planul reticularr este definit de trei puncte ale reelei. Se caracterizeaz prin
r
vectorii de translaie a , b , care dau parametrii liniari a i b i pe cel unghiular ;
- celula elementar este cel mai mic poliedru, care translat n spaiu dup trei
direcii necoplanare, reproduce reeaua spaial. Se caracterizeaz prin vectorii de
r r r
translaie a , b , c , care determin parametrii liniari a, b, c i pe cei unghiulari , , .

z
r a.
y c

x
b b.

b b
a
a

c. d. e.

Fig. 2.4 Elementele geometrice ale reelei cristaline: a. punctul; b. irul


reticular; c. planul reticular; d. reeaua spaial; e. celula elementar.

Celula elementar trebuie s fie reprezentativ pentru elementele de simetrie ale


reelei. Celula elementar poate s fie simpl, atunci cnd conine noduri la colurile
2. Structura materialelor 12

celulei, sau multipl, dac conine noduri i n interior sau pe feele celulei. n funcie de
tipul celulei elemntare, reelele cristaline pot fi de patru tipuri (fig. 2.5):

P I F B
Fig. 2.5 Tipuri de reele Bravais: P-primitiv; I-centrat intern;
F-cu fee centrate; B-cu baze centrate

primitiv (P) sau simpl, cu puncte la colurile celulei elementare; centrat intern sau
cu volum centrat (I), avnd puncte la coluri i un punct care centreaz volumul celulei;
cu fee centrate (F), avnd puncte la coluri i puncte care centreaz fiecare fa a
celulei; cu baze centrate (B), avnd puncte la coluri i puncte care centreaz bazele
celulei.
Exist 14 moduri de repartizare periodic i compact de puncte n spaiu.
Acestea constituie cele 14 reele spaiale Bravais, repartizate n 7 sisteme
cristalografice, care difer ntre ele prin relaiile dintre parametri i prin elementele de
simetrie. n tabelul 2.1 se prezint sistemele cristalografice i reelele Bravais.
Majoritatea elementelor chimice (metalele) cristalizeaz n sistemele cubic i hexagonal
i ca urmare n continuare vom analiza structuri cristaline din aceste sisteme.

Tabelul 2.1 Sisteme cristalografice i reele Bravais

Nr. Sistem cristalografic Relaii ntre parametrii Nr. reea Reea


sistem sistemului Bravais Bravais
1. Cubic a=b=c 1. P
= = = 90o 2. I
2. F
2. Tetragonal a=bc 4. P
= = = 90o 5. I
2. Ortorombic abc 6. P
= = = 90o 7. I
8. F
9. B
4. Romboedric a=b=c 10. P
= = 90o
5. Hexagonal a=bc 11. P
= = 90o ; = 120o
6. Monoclinic abc 12. P
= = 90o 12. B
7. Triclinic abc 14. P
90o

2.2.2 Notaii cristalografice


Proprietile fizico-mecanice ale cristalelor sunt vectoriale. Mrimea lor depinde
de direcia de msurare, ceea ce impune indicarea unor plane i direcii reticulare.
Planul reticular se simbolizeaz prin indicii Miller (h k l) ntre paranteze
rotunde pentru structurile din sistemul cubic, respectiv prin indicii Miller-Bravais (h k i
l) pentru sistemul hexagonal, unde i = - (h+k).
Indicii Miller reprezint cele mai mici numere ntregi proporionale cu valorile
inverse ale tieturilor planului fa de un sistem de referin, exprimate n uniti axiale.
2. Structura materialelor 13

La reelele din sistemul cubic celula elementar se raporteaz la un sistem de trei


axe rectangulare (fig. 2.6a).
Se exemplific calculul indicilor Miller pentru planul cubului (ABCD):
axe: ox oy oz
tieturi: 1
valori inverse: 1/ 1/ 1/1
indicii Miller: 0 0 1
t
F E
z z
(0001)
(001) [111] G
C C A D
(111) D D
(1120)
A B A B B C (0111)
[101]

(110) G G z
O O
y y S R
M
(010) Q
E F E [110] F x
x (100) x P (1100)
N
y
a. b. c.
Fig. 2.6 Indicii Miller pentru plan i direcie reticular.

Planul cubului (ABCD) se simbolizeaz (001). n mod similar, planul


dodecaedrului rombic (ACGE) se indic (110), iar planul octaedrului (DGE) - (111).
n cazul sistemului hexagonal (fig. 2.6c), celula elementar se raporteaz la un
sistem de 4 axe, dintre care 3 axe sunt n planul bazei i formeaz ntre ele un unghi de
120, iar a patra ax este perpendicular pe ele.
Astfel, planul bazal (ABCDEF) se noteaz (0001), planul prismatic (DCPQ) cu
( 1 100), planul diagonal (ACPM) cu (11 2 0), iar planul piramidal (GNP) cu (01 1 1).
Bara de deasupra indicelui arat c planul intersecteaz axa n domeniul negativ.
Planele paralele se indic prin aceiai indici Miller.
O familie de plane cuprinde toate planele cu aceeai densitate de puncte. Familia
de plane se simbolizeaz prin indicii Miller ai unuia din planele familiei ntre acolade i
conine toate planele care au aceiai indici, cu valori negative sau pozitive, permutai.
Exemplu: familia planelor cubului se indic {100} i cuprinde planele: (100), (010),
(001), ( 1 00), (0 1 0), (00 1 ).
Direcia reticular se noteaz prin indicii [u v w] ntre paranteze drepte la
structurile din sistemul cubic, respectiv prin [u v j w], unde j = - (u+v) la sistemul
hexagonal. Pentru aceasta se transleaz direcia n origine, dup care indicii direciei se
determin ca cele mai mici numere ntregi proporionale cu coordonatele unui punct al
direciei, exprimate n uniti axiale.
De exemplu, la sistemul cubic (fig. 2.6b), diagonala BG a feei cubului se
transleaz n poziia OA i se noteaz prin coordonatele punctului A: [101]. Diagonala
OB a volumului cubului se noteaz prin coordonatele punctului B: [111]. Se observ c
indicii unei direcii coincid cu cei ai planului perpendicular pe direcie. Astfel, planul
(DEG) i direcia OB perpendicular pe plan au aceiai indici. n figura 2.6c direcia
NR, exprimat prin indicii Miller ai planului (ACPM) perpendicular pe direcie, se va
nota [11 2 0]. O familie de direcii cu aceeai densitate de puncte se noteaz prin indicii
uneia dintre direcii ntre paranteze frnte. Astfel, familia diagonalelor volumului
cubului este notat <111>.
2. Structura materialelor 14

2.2.3 Structuri cristaline specifice metalelor


Legtura metalic este puternic i neorientat i ca urmare cristalele metalice
adopt un aranjament atomic compact. Majoritatea metalelor cristalizeaz n sistemele
cu simetrie multipl, cubic i hexagonal, n cadrul a trei structuri cristaline: cubic cu
volum centrat (CVC), cubic cu fee centrate (CFC) i hexagonal compact (HC).
Structura cristalin a metalelor se evideniaz prin asocierea unui atom fiecrui
punct al reelei spaiale.
n fig. 2.7a este prezentat celula elementar pentru structura CVC, un cub care
conine 8 atomi la coluri i un atom care centreaz volumul. Se caracterizeaz prin
constanta reticular, a, egal cu latura cubului.
Celula elementar pentru structura CFC (fig. 2.8a) conine 8 atomi la coluri i 6
atomi care centreaz feele cubului.
Pentru a fi reprezentativ, celula cristalin pentru structura HC (fig. 2.9a) este
alctuit din asocierea a trei celule
elementare. Rezult o prism
hexagonal dreapt, care conine 12
atomi la coluri, 2 atomi care
A
<111> centreaz bazele i 3 atomi care
2r
(110)
centreaz volumul celor 3 prisme
rombice, care alctuiesc prisma
a hexagonal. Gradul de
a
tetragonalitate teoretic este c/a =
a. b. 1,633, dar la metale variaz ntre 1,57
Fig. 2.7 Celula elementar a structurii CVC la Be i 1,86 la Zn.
a. Indicatori de compactitate
A Compactitatea structurii
B cristaline se apreciaz prin numrul
C
de coordinaie i gradul de
<101> compactitate.
2r
(111) Numrul de coordinaie, C,
A reprezint numrul de atomi aflai la
a a distan minim i egal de un atom
considerat central.
a. b. Se analizeaz vecinii unui
Fig. 2.8 Celula elementar a structurii CFC atom A. La structura CVC, atomul A
central este nconjurat de cei 8 atomi
de col. Ccvc=8.
<1120>
n cazul structurii CFC,
atomul A centreaz baza cubului. El
se gsete la aceeai distan de cei 4
atomi din colurile bazei, i de ali 8
(0001) A
atomi care centreaz feele adiacente
B bazei, 4 din celula considerat i 4
c A din celula inferioar. Rezult
CCFC=12.
A La structura HC, atomul bazal
a
A este nconjurat de 6 atomi din
a colurile bazei i de cei 6 atomi, care
centreaz volumul celulelor adiacente
a. b. bazei, 3 atomi de la celula
Fig. 2.9 Celula elementar a structurii HC considerat i ali 3 atomi care
centreaz volumul celulei inferioare.
2. Structura materialelor 15

CHC=12.
Gradul de compactitate, , este dat de raportul dintre volumul atomilor ce
aparin celulei i volumul celulei, conform relaiei:
= NVa/Vcel (2.1)
unde N-numrul de atomi ce aparine volumului celulei; Va-volumul atomului; Vcel-
volumul celulei. Printr-un calcul simplu (vezi manual SM), rezult: CVC = 0,68 i
CFC, HC = 0,74.
Ambii indicatori de compactitate arat c structurile CFC i HC sunt cu
aranjamentul atomic cel mai compact. Aceste structuri au plane de compactitate atomic
maxim (toi atomii sunt tangeni cu atomii vecini). n figurile 2.8b i 2.9b, n care
atomii sunt reprezentai mai apropiat de realitate, ca bile rigide n contact, se observ c
mpachetarea planelor de densitate atomic maxim are loc la structura CFC n
succesiunea ABCABC i ABAB la structura HC.
b. Sistemele de alunecare
O serie de proprieti fizico-mecanice sunt dependente de aranjamentul atomic.
Astfel, deformabilitatea plastic a metalelor are la baz posibilitile de alunecare n
cristale sub eforturi mici. Alunecarea are loc de-a lungul unor plane, iar n cadrul
planului dup o direcie de alunecare. Planul i direcia de alunecare formeaz un
sistem de alunecare. Planele i direciile de alunecare prefereniale sunt cele de
densitate atomic maxim. Planele cele mai compacte sunt cele mai distanate i au
legtura interplanar cea mai redus, ceea ce favorizeaz declanarea alunecrii sub
eforturi mici. Capacitatea de deformare plastic a metalelor este dat deci de numrul
sistemelor de alunecare i de compactitatea planelor de alunecare.
Structura CVC (fig. 2.7a) conine 6 plane de cea mai mare compactitate atomic,
care aparin familiei planelor dodecaedrului rombic {110}. n fiecare plan sunt cte 2
direcii de compactitate atomic maxim corespunztoare familiei diagonalelor
volumului cubului <111>. Rezult 6 plane x 2 direcii de alunecare =12 sisteme
principale de alunecare.
Din figura 2.7b, se observ c planele de alunecare nu sunt de compactitate
atomic maxim (nu toi atomii sunt reciproc tangeni), astfel nct rezistena la
alunecare este relativ mare. Pot fi activate sisteme secundare de alunecare dup planele
{112}, {123} de compactitate apropiat, pstrnd aceeai direcie de alunecare <111>,
ajungndu-se pn la 48 sisteme de alunecare.
Deoarece au multiple posibiliti de alunecare dar sub eforturi relativ mari,
metalele cu structura CVC au o rezisten nalt i o plasticitate moderat. Prezint
structur CVC 16 metale: Fe, Cr, Mo, W, V, Nb, Ta, Li, Na, K, Ba etc.
La structura CFC (fig. 2.8a) sunt 4 plane de compactitate atomic maxim
distincte (cu rezisten la alunecare mic) din familia planelor octaedrului {111}, cu
cte 3 direcii de alunecare corespunztoare familiei diagonalelor feelor cubului <110>.
Rezult: 4 plane x 3 direcii de alunecare = 12 sisteme de alunecare.
Avnd un numr mare de sisteme de alunecare sub eforturi reduse, metalele care
cristalizeaz n structura CFC prezint rezisten redus i plasticitate maxim. Structura
CFC este caracteristic pentru cele mai plastice 18 metale: Cu, Ag, Au, Al, Pb, Ni, Pd,
Pt, Fe etc.
La structura HC (fig. 2.9a) exist un singur plan de compactitate atomic
maxim - planul bazal (0001), cu cte 3 direcii de alunecare din familia <11 2 0>,
corespunztoare diagonalelor hexagonului. Rezult: 1 plan x 3 direcii de alunecare = 3
sisteme de alunecare. Pentru metalele cu grad de tetragonalitate c/a >1,633 pot apare
alunecri i dup alte plane.
Avnd un numr mic de sisteme de alunecare sub eforturi reduse, metalele care
cristalizeaz n structura HC prezint rezisten i plasticitate sczute. Structura HC este
specific pentru 25 metale: Be, Mg, Zn, Cd, Co, Ni, Ti, Zr, Hf, Sc, La etc.
2. Structura materialelor 16

n concluzie, plasticitatea maxim o prezint metalele cu structurile CFC i


CVC cu numeroase sisteme de alunecare i minim cele cu structur HC. Rezistena la
deformare este maxim la structura CVC si minim la CFC i HC mai compacte.

2.2.4 Structura cristalelor ionice


Legtur ionic este specific compuilor ceramici. Este o legtur puternic i
neorientat. Cristalele sunt alctuite din ioni de semn opus, care adopt un aranjament
atomic compact, ce favorizeaz creterea interaciunii ionilor de semn opus i reducerea
interaciunii celor de acelai semn.
Factorii care determin structura cristalin adoptat sunt:
- valena ionilor, care din condiia de neutralitate electric a cristalului,
determin formula general a compusului:, A - X + , B 2 X + , C 3 Y 2+ etc;
2 2 3
- mrimea relativ a ionilor, care determin modul de mpachetare a ionilor i
numrul de coordinaie.
Se exemplific prin cristalele de tip AX, alctuite din ioni de aceeai valen. n
acest caz, motivul este format dintr-un cation i un anion. Structura cristalin, care se
formeaz, depinde de raportul dintre raza cationului, rc, i raza anionului, ra, (fig. 2.10):
- rc / ra > 0,73, cea mai stabil este structura de tip CsCl. Aceasta are numrul de
coordinaie 8, fiecare ion de Cs+ fiind nconjurat de 8 ioni de Cl. Celula elementar se
poate deduce din structurile specifice metalelor, dac volumul celulei cubice simple a
ionilor de Cl- se centreaz cu un ion Cs+.
- 0,41 < rc / ra < 0,73, se adopt structura de tip NaCl, cu numr de coordinaie
6. Celula elementar se obine dac, n structura CFC a ionilor de Cl-, se centreaz
spaiile octaedrice cu ioni de Na+. Aceast structur este specific pentru MgO, FeO,
MnS.
- 0,23 < rc / ra < 0,41, se adopt structura de tip ZnS, cu numr de coordinaie 4.

Cl- Cl- Na+ S2- Zn2+


Cs+

a. b. c.
Fig .2.10 Structura cristalin a compuilor ionici: a. tip CsCl; b. tip NaCl; c. tip ZnS

Celula rezult din structura CFC a ionilor S2-, la care o jumtate din spaiile
tetraedice sunt ocupate de ionii de Zn2+. Un spaiu tetraedric este delimitat de un atom
de col i cei 3 atomi care centreaz feele nvecinate colului. n aceast structur
cristalizeaz BeO.
Se observ c la scderea raportului rc / ra, structura adoptat este mai complex
i cu o compactitate atomic mai redus.

2.2.5 Structura cristalelor cu legtur covalent


Legtura covalent este puternic i orientat. Structura cristalin este
determinat n primul rnd de geometria orbitalilor i n secundar de modul de
mpachetare al atomilor. De aceea cristale cu legtur covalent au o compactitate mai
redus, sunt uoare i cu rezisten mecanic nalt.
2. Structura materialelor 17

Exemplul tipic l reprezint cele dou forme alotropice ale carbonului, diamantul
i grafitul, incluse n grupa materialelor ceramice. Carbonul este un element tetravalent,
cu numrul de ordine n tabelul periodic Z = 6 i configuraia electronic 1s22s22p2.
La formarea cristalului de diamant orbitalii atomici hibridizeaz sp2. Cei 4
orbitali moleculari sunt orientai dup vrfurile unui tetraedru i formeaz ntre ei un
unghi de 109,5 (fig. 2.11a). Structura cristalin a diamantului este cubic complex i
rezult din aranjamentul regulat al tetraedrelor de carbon legai prin legturi covalente.
Celula elementar se obine din structura CFC, la care jumtate din spaiile tetraedrice
sunt ocupate tot de atomi de carbon (fig. 2.11b).
n cazul grafitului, orbitalii atomici hibridizeaz sp2. Cei trei orbitali moleculari

109,5
a.
a.

b.
b.

Fig. 2.11 a. Orbitalii hibrizi sp3; Fig.2.12 a. Orbitalii hibrizi sp2;


b. structura cristalin a diamantului b. structura cristalin a grafitului

sunt coplanari i formeaz ntre ei un unghi de 120 (fig. 2.12a). Structura cristalin a
grafitului este hexagonal stratificat (fig. 2.12b). Conine plane n care atomii de
carbon, legai prin legturi covalente, sunt dispui la vrfurile unor hexagoane regulate.
Orbitalii atomici, care nu particip la legtura covalent, se combin ntre ei pentru a
forma orbitali polinucleari. n planul bazal, legtura interatomic este puternic,
deoarece atomii se leag ntre ei att prin legturile covalente ct i prin legtura creat
de electronii polinucleari. Legtura interplanar este slab i se realizeaz prin
interaciunea electronilor polinucleari din plane vecine.
Distana interplanar relativ mare face ca grafitul s prezinte o compactitate
atomic mai redus, avnd densitatea = 2,25g/cm2. Anizotropia structural determin
anizotropie de proprieti fizico-mecanice. Astfel, grafitul are rezisten mecanic nalt,
similar diamantului, n lungul planelor bazale i de 30 de ori mai redus, perpendicular
pe acestea. Cristalul cliveaz uor dup planele bazale, ceea ce determin proprietile
lubrifiante ale grafitului. Prezena
orbitalilor polinucleari n planele
hexagonale determin o conductivitate
electric ridicat paralel cu aceste plane i
de 100 pn la 1000 de ori mai redus
dup direcia perpendicular pe ele.
Electronii polinucleari mobili determin
opacitatea grafitului.
Proprietile remarcabile ale
Fig. 2.13 Reprezentarea schematic a seciunii
transversale prin fibra de carbon
grafitului n lungul planelor bazale au
2. Structura materialelor 18

contribuit la realizarea fibrelor de carbon. Acestea sunt structuri grafitice preponderent


orientate cu planele bazale n lungul fibrei (fig. 2.13). Fibrele de carbon sunt materiale
de nalt rezisten mecanic i termic, conductoare de electricitate, care se folosesc
ca elemente de armare n materialele compozite i pentru transportul energiei electrice.
Comparaia efectuat ntre diamant i grafit evideniaz rolul determinant al
naturii legturilor interatomice asupra structurii i proprietilor macroscopice.

2.3 Structura polimerilor

2.2.1 Structura lanului molecular


Legtura covalent favorizeaz formarea macromoleculelor, specifice
polimerilor. Construcia polimerilor este posibil numai cu elemente cu valen egal
sau mai mare ca 2. La baza structurii polimerilor stau trei elemente: carbonul, siliciul
(tetravalente) i oxigenul (bivalent). Carbonul i siliciul formeaz patru legturi simple
orientate dup vrfurile unui tetraedru. Carbonul poate realiza n anumii polimeri i
legturi duble.
Dup natura elementelor care formeaz lanul molecular, polimerii pot fi:
organici, organo-minerali i minerali. Dup structura lanului, polimerii pot fi: liniari,
ramificai, bi i tridimensionali.
Polimerii organici au lanul molecular alctuit din tetraedre ale atomilor de
carbon legate covalent ntre ele (fig. 2.14a). Fiecare atom din lan prezint dou legturi
libere, iar atomii de capt trei legturi libere. Dac poziiile libere ale atomilor din lan
se ocup cu un element monovalent, ca de exemplu hidrogenul, se obine un polimer
liniar numit polietilena (fig. 2.14b i 2.15a). Lanul molecular se caracterizeaz prin
unitatea structural (motiv), care prin repetare reface imagimea lanului molecular. n
cazul polietilenei, unitatea structural este CH2 CH2 .
Dac una din poziiile libere este ocupat de un atom de carbon, se poate
produce o ramificaie a lanului molecular (fig. 2.15b). Dac ntre lanuri apar legturi
punctuale covalente ntre atomii de carbon, se obin polimerii bi i tridimensionali (fig.
2.15c). Cnd la limit toate legturile libere sunt ocupate de atomi de carbon, se obine
structura tridimensional a diamantului. Grafitul este un exemplu de polimer
bidimensional. n aceste ultime dou cazuri, macromolecula are dimensiunile cristalului.
Polimerii liniari i ramificai au o legtur intermolecular secundar slab. De
aceea au o rigiditate de 103 pn la 106 ori mai mic dect a diamantului. Sunt polimeri
termoplastici, care prin nclzire trec n stare lichid i pot fi pui n form. Sunt solubili
n solveni organici.
Polimerii bi- i tridimensionali au legtur intermolecular covalent puternic
i de aceea sunt insolubili, nefuzibili, cu o rezisten termic mai ridicat. Aceste


CCCCCC a.
a.
Unitatea structural
b.
H H H H H H

b. CCCCCC

H H H H H H
c.
Fig. 2.14 Structura polimerului organic: a.
lanul carbonic; Fig. 2.15 Schema polietilenei: a. liniar;
b. macromolecula polietilenei b. ramificat; c. bi- sau tridimensional
2. Structura materialelor 19

proprieti recomand polietilena tridimensional ca izolator electric pentru liniile


subterane de nalt tensiune.
n cazul polimerilor care au
H H H H H H H H H H mai multe tipuri de atomi sau grupri
de atomi catenari, lanul molecular
CC CCCC CCCC are diferite configuraii atomice
pentru aceeai compoziie chimic. n
H R H R H R H R R H polimer, pot exista izomeri: de
poziie, de configuraie i geometrici.
a. b. c. Izomerii de poziie se
difereniaz prin modul de asociere a
Fig. 2.16. Izomeri de poziie: a. unitate structural; unitilor structurale: configuraie
b. configuraie cap la coad; c. configuraie cap la cap. cap la coad (cea mai frecvent) sau
cap la cap. n figura 2.16 s-a notat cu
R gruparea atomic.
Izomerii de configuraie apar ca urmare a aranjamentului atomic difereniat fa de axa lanului.
Se disting trei tipuri de izomeri de configuraie (fig. 2.17):
- izotactici, la care gruprile R sunt de aceai parte a lanului;
- sindiotactici, gruprile R alterneaz de o parte i de alta a lanului;
- atactici, gruprile R se distribuie aleatoriu.

H H H H H H H H H H H R H H H R

CCCCCCCC C C C C C C C C

H R H R H R H R H R H H H R H H
a. b.
H H H H H R H H

CCCCCCCC

H R H R H H H R
c.
Fig. 2.17 Izomeri de configuraie: a. izotactici; b. sindiotactici;
c. atactici
Izomerii geometrici apar n cazul unitilor structurale, care conin legtura dubl a atomilor de
carbon. Fiecare atom de carbon din legtura dubl prezint o singur legtur liber cu un atom sau cu o
grupare de atomi, care se situeaz de aceeai parte sau n opoziie fa de lan.
Se exemplific cu unitatea structural a izoprenului (fig. 2.18). Dac atomul de H i gruparea
CH3 sunt de aceeai parte a lanului, se obine o structur cis,
CH3 H CH3 CH2
respectiv cis-izoprenul sau cauciucul natural. Dac atomul de
H i gruparea CH3 sunt n opoziie, se obine o structur
C=C C=C
trans. Trans-izoprenul (numit i gutta perca, folosit ca
izolator electric, n stomatologie sau pentru mingi de golf)
CH2 CH2 CH2 H
are proprieti diferite de ale cauciucului natural.
a. b. Polimerii organo-minerali i minerali
Fig. 2.18 Izomeri geometrici prezint lanul polisiloxanic, alctuit din tetraedre
a. cis b. trans ale atomilor de siliciu, legate covalent ntre ele
prin atomi de oxigen (fig. 2.19a). Dac legturile
libere ale siliciului sunt ocupate cu grupri organice monovalente, cum este gruparea
metil, se obine un polimer organo-mineral. n figura 2.19b se prezint macromolecula
de polidimetilsiloxan, care este structura de baz a cauciucurilor siliconice, elastomeri
cu rezisten la temperaturi ridicate (350-400C).
Polimerii minerali se obin dac legturile libere ale lanului polisiloxanic sunt
ocupate de cationi metalici (Na+, Mg2+, Al3+), care formeaz legturi ionice prin
intermediul oxigenului. Se exemplific prin piroxen (fig. 2.19c), care este un silicat
mineral. n structura acestor minerale sunt numai legturi intermoleculare puternice,
iono-covalente sau ionice, ceea ce determin o rigiditate superioar polimerilor organici,
la care legtura intermolecular este de tip van der Waals.
2. Structura materialelor 20

Dac legturile libere ale lanului sunt ocupate de grupri siloxanice se obine
silicea tridimensional cu formula global SiO2.
O- O- O-
O Si O Si O Si O
O Si O Si O Si O

a. O- O- O-
CH3 CH3 CH3 Mg2+ Mg2+ Mg2+
- -
O O O-
O Si O Si O Si O
O Si O Si O Si O

CH3 CH3 CH3
O- O- O-
b. c.
Fig. 2.19 Structura polimerilor organo-minerali i minerali. a. lanul polisiloxanic; b.
lanul polidimetilsiloxanic; c. lanul de piroxen (Mg SiO3)n

2.2.2 Configuraia lanului molecular


n cristal, lanul molecular adopt o configuraie spaial, care corespunde energiei poteniale
minime. Tipul de configuraie a lanului afecteaz modul de mpachetare a lanurilor n celula cristalin.
Configuraia lanului poate fi n zig-zag sau elicoidal.
Configuraia n zig-zag are compactitatea maxim i este specific lanului de polietilen (fig.
2.20a). Atomii catenari de hidrogen, avnd o raz mic, sunt coplanari i formeaz ntre ei unghiuri de
valen de 109,5. Atomii catenari sunt dispui unii deasupra celorlali i spaiul dintre ei este suficient de
mare pentru un aranjament relativ compact n structura cristalin (fig. 2.21). n celula cristalin se atinge
un grad ridicat de compactitate ( = 0,8). Rezult un punct de topire relativ ridicat (130C), n condiiile
absenei unei legturi intermoleculare puternice

a. b.

Fig. 2.20 Configuraia lanului


molecular: a. n zig-zag la poli-etilen; Fig. 2.21 Structura i celula polietilenei
b. elicoidal la teflon. trafluoretilen cristalizate

Dac se substituie atomii de hidrogen cu atomi de fluor, se obine politetrafluoretilena (teflonul).


Diametrul atomilor de fluor este mai mare dect spaiul dintre atomii de carbon. Se adopt o configuraie
elicoidal (fig. 2.20b) att n stare cristalin ct i lichid. n aceast configuraie, compactitatea atomilor
este mai redus ( = 0,66-0,78), dar rigiditatea i termostabilitatea sunt mai mari. Teflonul are
temperatura de topire 330C i prezint proprieti antiadezive.
Majoritatea polimerilor, care conin heteroatomi adopt configuraia n zig-zag. Izomerii
izotactici, cum este polipropilena, adopt configuraia elicoidal a lanului molecular.
2. Structura materialelor 21

2.4 Structura amorf i semicristalin

Starea amorf este adoptat de o serie de ceramice, polimeri organici care


cristalizeaz cu dificultate i de unele aliaje metalice rcite ultrarapid din faza lichid.
Structura amorf va avea, ca i lichidul din care provine, grupri de atomi sau molecule
ordonate pe scurt distan.
n figura 2.22 se prezint prin comparaie structura cristalin i amorf a
compusului ceramic SiO2. n ambele stri, modulul structural l constitue tetraedrele
SiO4-, care se leag covalent prin ionul de oxigen. n structura amorf legarea
tetraedrelor este neregulat i ntmpltoare.

atom de Si
atom de O

a. b.
Fig. 2.22 Schema structurii n plan ai SiO2: a. cristalin; b. amorf

La polimerii organici, vscozitatea ridicat n stare lichid i complexitatea


structurii moleculare determin
structuri amorfe sau semicristaline.
n figura 2.23 se prezint lanul
molecular pentru polietilena
amorf. Segmentele de lan au
suferit rotaii, ndoiri i rsuciri
dezordonate, astfel nct lanul are
form neregulat, iar capetele de
lan se gsesc la o distan mult mai
mic dect lungimea lanului.
Aceste ndoiri i rsuciri
dezordonate se datoreaz faptului c
r
(fig. 2.24a), un atom de carbon se
poate lega de un alt atom din lan n
Fig. 2.23 Reprezentarea schematic a lanului orice poziie a generatoarei conului
molecular amorf, cu ndoituri, rsuciri i rotaii de revoluie, care subntinde un
unghi de 109,5. Lanul rezult
rectiliniu n succesiunea atomilor din figura 2.24b sau sufer rsuciri i ndoiri n
succesiunea atomilor din figura 2.24c.

a. b. c.

Fig. 2.24 Reprezentarea schematic a formei lanului molecular: a. poziia legturii ntre
atomii de carbon; b. formarea lanului rectiliniu; c. formarea lanului cu ndoiri i rsuciri
2. Structura materialelor 22

Structura amorf, care presupune lanurile moleculare distorsionate i orientate


ntmpltor, asigur a serie de proprieti, ca de exemplu, capacitatea mare de extensie
elastic a cauciucului. Flexibilitatea de rotaie a segmentelor de lan determin rezistena
polimerilor la vibraii mecanice sau termice. Aceast flexibilitate de rotaie este
dependent de structura lanului molecular. Astfel, legturile duble de carbon (C=C),
complexitatea moleculei i mrirea grupului de atomi catenari determin creterea
rigiditii lanului.
Pentru a descrie structura semicristalin a polimerilor, s-a acceptat de mai muli
ani modelul, alctuirii ei din cristale lamelare cu aranjament ordonat al lanului
molecular, cufundate ntr-o mas amorf compus din lanuri cu orientare
ntmpltoare. Investigaii mai recente, prin microscopie electronic asupra unor
monocristale crescute din soluii diluate, au aratat c aceste cristale lamelare de grosimi
10-20nm i lungime 10m au o structur multistrat cu lanurile moleculare pliate
ordonat i compact (fig. 2.25).

Fig. 2.25Lamel cristalin cu lanuri moleculare pliate

cristal lamelar cu lanuri


moleculare pliate
molecule de legtur

structur amorf
Suprafaa
sferolitei

Fig. 2.26 Reprezentarea schematic a structurii unei sferolite

n cazul polimerilor, care cristalizeaz din topituri, se formeaz o structur


policristalin alctuit din agregate semicristaline cu form sferic numite sferolite.
Sferolita (fig. 2.26) este alctuit din cristale lamelare cu lanuri moleculare pliate, care
se ramific dintr-un germene iniial. Cristalele lamelare sunt separate de materialul
amorf. Lanuri moleculare de legtur realizeaz conexiunea dintre lamele adiacente
prin masa amorf. Cu ct crete gradul de cristalinitate al structurii semicristaline, cu
att se mresc rigiditatea, rezistena i termostabilitatea polimerului.

2.5 Polimorfism (Alotropie)


Polimorfismul este proprietatea unor substane de a-i modifica structura
cristalin la variaia temperaturii, presiunii sau concentraiei. De exemplu, compuii
ceramici, SiC, Al2O3, ZrO prezint polimorfism de temperatur. n cazul elementelor
chimice se folosete i noiunea de alotropie, care poate fi de: temperatur, presiune sau
2. Structura materialelor 23

concentraie. Prezint alotropie o serie de nemetale (C, N, O, Se, S), metale din grupele
principale (Li, Be, Ca, Sr, Tl, Sn, Po) i majoritatea metalelor tranziionale (Sc, Ti, Zr,
Hf, W, Mn, Fe, Co, Ni, La, U etc.).
Este cunoscut alotropia de presiune a carbonului, care cristalizeaz sub forma
de grafit la presiuni normale i sub form de diamant la presiuni ridicate.
Cea mai ntlnit este alotropia (polimorfismul) de temperatur. Starea
elementului dintr-un anumit interval de temperatur, caracterizat prin aceeai structur
cristalin, se numete stare sau modificaie alotropic (polimorf). Strile alotropice se
noteaz prin simbolul chimic urmat de o liter din alfabetul grecesc, n ordine
alfabetic, ncepnd cu starea alotropic de la temperatura cea mai sczut. De exemplu,
formele alotropice ale fierului se noteaz Fe, Fe, Fe.
Transformarea alotropic se produce izoterm la depirea temperaturii de
transformare. Este o transformare n stare solid (un proces de recristalizare), bazat pe
germinarea i creterea grunilor noii faze. Schimbarea structurii cristaline este nsoit
de modificarea unor proprieti fizico-mecanice. Ca urmare a modificrii compactitii
aranjamentului atomic, apar variaii ale volumului specific, care introduc tensiuni
interne i mresc susceptibilitatea metalului la rupere fragil.
Reprezentativ este alotropia fierului. Fierul prezint dou puncte de
transformare alotropic la temperaturile 912C i 1394C. Sub temperatura de 912C
este stabil forma alotropic Fe, care cristalizeaz n CVC. ntre 912C i 1394C este
stabil Fe, care cristalizeaz n CFC. De la 1394C pn la 1538C - temperatura de
topire a Fe, este stabil forma alotropic Fe, care cristalizeaz n CVC. La presiuni
peste 150 kbari, se obine starea alotropic Fe, care cristalizeaz ntr-o structur
hexagonal.
Plasticitatea ridicat a Fe (CFC) st la baza capacitii de deformare plastic la
cald a oelurilor. Transformarea alotropic FeFe d posibilitatea modificrii
structurii i proprietilor aliajelor Fe-C prin tratamentele termice de recoacere,
normalizare i clire.

2.6 Rezumat i concluzii


Starea fizic a unei substane este dat de raportul dintre energia de coeziune i
energia termic. n stare solid, materialele pot adopta dou tipuri de structuri:
- cristalin, caracterizat prin ordonarea pe lung distan a particulelor
constitutive (atomi, ioni, molecule). Este specific metalelor i unor ceramice. Datorit
structurii mai complexe, polimerii adopt structuri semicristaline.
- amorf, caracterizat prin ordonarea particulelor pe scurt distan, la fel ca
lichidul din care provine. Este specific polimerilor organici i ceramicelor.
Structura cristalin este descris de reeaua spaial (o ficiune geometric) i
motiv (baza material asociat). Se caracterizeaz prin celula elementar cel mai mic
poliedru, care prin translaie reface imaginea reelei spaiale. Notarea planelor i
direciilor n reeaua spaial se face cu ajutorul indicilor Miller sau Miller-Bravais.
Structurile cristaline cele mai frecvent ntlnite la metale sunt CFC, CVC, HC.
Ele se caracterizeaz prin indicatorii de compactitate, mrimea interstiiilor i sistemele
de alunecare. Un sistem de alunecare este dat de un plan i o direcie de alunecare n
plan. Planele i direciile prefereniale de alunecare sunt de densitate atomic maxim.
Plasticitatea unui metal crete cu numrul sistemelor de alunecare, iar rezistena la
deformare scade cu compactitatea planelor de alunecare. Plasticitatea este maxim la
structurile CFC i CVC, cu numeroase sisteme de alunecare. Rezistena la deformare
este maxim la structura CVC cu compactitate mai redus i minim la structurile dense
CFC i HC.
2. Structura materialelor 24

Compuii ionici au structura determinat de valena componenilor i raportul


ntre raza cationului i a anionului. Solidele cristaline cu legtur covalent au structura
dat de geometria orbitalilor i modul de mpachetare al atomilor.
Legtura covalent permite realizarea de macromolecule. Pot fi polimeri
organici (lanul molecular alctuit din tetraedre de C), organo - minerali sau minerali
(lanul molecular alctuit din tetraedre de Si legate covalent prin intermediul O).
Structura (liniar, ramificat bi- sau tridimensional) i configuraia lanului molecular
(n zig-zag sau elicoidal) influeneaz proprietile polimerului. Polimerii liniari i
ramificai sunt termoplastici i se dizolv n solveni organici. Polimerii di i tri-
dimensionali sunt fie elastomeri (cu o densitate redus de legturi punctuale), fie
termorezisteni (cu o densitate mare a legturilor punctuale) i nu se dizolv n solveni
organici.
Lanul molecular amorf are numeroase rsuciri, ndoiri, care asigur
transparen, elesticitate i capacitate de amortizare a vibraiilor. n stare cristalin
lanul molecular este pliat compact. Polimerii semicristalini obinui prin topire au o
structur policristalin format din sferolite. Sferolita este alctuit din lamele cristaline
dezvoltate radial dintr-un germene central, cufundate ntr-o mas amorf. Creterea
gradului de cristalinitate a unui polimer i mrete rezisten mecanic, rigiditatea i
stabilitatea termic.
Polimorfismul (Alotropia) este proprietatea unei substane de a-i modifica
structura cristalin la variaia temperaturii, presiunii sau concentraiei. Este o
transformare n stare solid, nsoit de modificarea de proprieti i variaii de volum.
3. Imperfeciuni ale structurii cristaline 25

Capitolul 3. Imperfeciuni ale structurii cristaline


3.1 Tipuri de imperfeciuni structurale
Materialul cristalin (metalic, ceramic sau polimer) obinut prin diferite procedee
tehnologice (turnare, sinterizare, deformare, tratament termic etc.) este n general un
agregat policristalin, la care cristalele n contact au forme neregulate i numeroase
abateri de la structura cristalin ideal. Aceste abateri se numesc imperfeciuni sau
defecte structurale. Cristalul real, afectat de defecte, este numit cristalit sau grunte
cristalin.
Imperfeciunile structurale se difereniaz din mai multe puncte de vedere:
1. Din punct de vedere al stabilitii n timp a deplasrii atomilor:
- imperfeciuni dinamice, care provoac deplasri variabile n timp ale atomilor.
Astfel sunt vibraiile atomilor fa de poziia de echilibru, cu frecvene care depind de
natura i intensitatea legturii interatomice. Amplitudinea acestor vibraii crete cu
temperatura i de aceea defectul se numete agitaie termic. Vibraiile atomilor
influeneaz direct unele proprieti (conductibilitatea termic i electric, cldura
specific) sau indirect prin crearea de imperfeciuni statice;
- imperfeciuni statice, care produc deplasri stabile n timp ale atomilor i
modificri ale caracteristicilor structurii cristaline (distana interatomic, numrul de
coordinaie etc). Aceste imperfeciuni au o influen important asupra proprietilor
fizico-mecanice dependente de microstructur i vor fi analizate mai jos.
2. Din punct de vedere geometric imperfeciunile statice pot fi:
- punctiforme, cu zero dimensiuni;
- liniare sau dislocaii, cu o dimensiune;
- de suprafa, cu dou dimensiuni.
3. Din punct de vedere al stabilitii termodinamice:
- termodinamic stabile, care produc creterea entropiei cristalului i se opun
creterii energiei libere. Exist n condiii de echilibru i numrul lor depinde de
temperatur. De exemplu, lacunele;
- termodinamic instabile, care mresc energia cristalului. Numrul lor depinde
de natura i mrimea tensiunilor aplicate n procesul de fabricaie. Astfel sunt
dislocaiile, limitele de grunte etc.
3. Dup ordinul de mrime, defectele structurale sunt observabile prin:
- microscopie electronic: defectele punctiforme grupate i dislocaiile;
- microscopie optic: defectele de suprafa.
Cantitativ, imperfeciunile structurale reprezint o mic fraciune (1 la o mie de
atomi), fiind predominant dispunerea ordonat a atomilor. Cu toate acestea, toate
proprietile dependente de microstructur sunt puternic influenate de aceste
imperfeciuni. Astfel, rezistena la traciune a unui monocristal este de 100 pn la 1000
de ori mai mare dect a unui material policristalin.
n afara acestor imperfeciuni, cristalul poate prezenta tensiuni interne
remanente, care provoac distorsiuni elastice ale reelei cristaline. Datorit acestor
distorsiuni, apar abateri pn la 1% ale parametrilor de reea. Prezena tensiunilor
interne afecteaz puternic unele proprieti, precum rezistivitatea electric i rezistena
la coroziune a metalelor. De asemenea tensiunile interne se nsumeaz cu tensiunile din
exploatare, favoriznd sau micornd probabilitatea apariiei deformrii plastice i a
ruperii.
3. Imperfeciuni ale structurii cristaline 26

3.2 Imperfeciuni punctiforme

Imperfeciunile punctiforme au zero dimensiuni, pentru c sunt la scar atomic


i dimensiunile defectului sunt de ordinul de mrime al constantei reticulare.
Defectele punctiforme n metale pot fi simple sau complexe.
Imperfeciunile simple cuprind: lacunele sau vacanele, atomii interstiiali i
atomii de substituie (fig. 3.1).
Lacunele sau vacanele sunt puncte de reea, A, neocupate de atomi. Sursele de
lacune sunt regiunile cu o densitate mai mic de atomi, cum sunt suprafeele libere,
limitele de grunte, dislocaiile. De exemplu un atom superficial cu o energie mai mare
se poate deplasa de pe poziia de echilibru n exterior. Prin acelai mecanism, un atom
vecin poate sri pe poziia lacunei formate. Se produce migrarea lacunei n interiorul
cristalului, concomitent cu deplasarea atomilor n sens opus. Astfel, prezena lacunelor
favorizeaz procesul de autodifuziune deplasarea atomilor proprii n cristal n absena
unei diferene de concentraie.

B C
B
C

Fig 3.1 Defecte punctiforme simple: A lacune; B, B atomi interstiiali;


C.C atomi de substituie

Vacanele sunt defecte termodinamic stabile, aflate ntr-o concentraie de


echilibru, la o temperatur dat. Concentraia de echilibru de vacane crete exponenial
cu temperatura:
Nv/N = exp (-Gv/kT) (3.1)
unde: Nv - numrul de vacane, N - numrul de atomi din unitatea de volum; Gv -
entalpia liber de formare a unei vacane; k -constanta lui Boltzmann (8,6210-5
eV/atomK sau 1,3810-23 J/atomK); T - temperatura absolut. Considernd c energia de
formare a unei vacane este Gv = 0,9eV/atom, concentraia de lacune la temperatura de
1000C este de ordinul a 10-4, fa de 10-17 la temperatura ambiant.
Se poate obine o concentraie de vacane superioar concentraiei de echilibru
pe cale termic prin rcire rapid pentru a fixa starea de temperatur nalt, deformare
plastic sau iradiere cu particule de energie nalt.
Atomii interstiiali sunt atomi strini, B, sau atomi proprii, B, n poziii
intermediare n reea.
Atomii de substituie, C sau C', sunt atomi strini, care ocup poziia unei lacune.
Defectele complexe rezult din asocierea defectelor simple (figura 3.2):
- bivacane i trivacane - asocierea a dou sau trei vacane;
- interstiial disociat D - pereche de atomi interstiiali;
- crowdion E - atomi interstiiali extini n lungul unui ir reticular dens;
- clustere F - aglomerri discontinue de atomi interstiiali sau de substituie
extinse pe zone restrnse.
3. Imperfeciuni ale structurii cristaline 27

E
D
EG FK
Fig. 3.2 Defecte punctiforme complexe: D-interstiial disociat; E-crowdion; F-cluster

Defectele punctiforme provoac deformarea elastic local a reelei cristaline i


modificarea constantei reticulare (dup cum indic sgeile din figura 3.1). Vacanele i
atomii de substituie, cu raza mai mic dect raza atomilor metalului de baz, contract
constanta reticular i introduc tensiuni interne de ntindere. Atomii interstiiali i cei de
substituie, cu raza superioar razei atomului metalului de baz, dilat constanta
reticular i introduc tensiuni interne de compresiune.
Prezena defectelor punctiforme modific o serie de proprieti i cinetica unor
transformri de faz nsoite de difuzie. Astfel, defectele punctiforme constituie
obstacole pentru fluxul electronic i determin creterea rezistenei electrice. De
asemenea, atomii de impuriti i mai ales clusterele sunt obstacole n deplasarea
dislocaiilor, conducnd la durificarea soluiei solide i scderea plasticitii. Prezena
lacunelor faciliteaz procesele de difuzie i accelereaz transformrile de faz cu
difuzie. Difuzia controleaz n mare msur comportamentul materialelor metalice la
temperaturi ridicate, n condiii de fluaj sau la tratamente termice.
n cristalele ionice, meninerea
neutralitii electrice a cristalului impune
existena unor perechi de defecte de semn
a)a b). opus. Se disting (fig. 3.3):
- defectul Schottky, compus dintr-o vacan
anionic i alta cationic;
- defectul Frenkel, alctuit dintr-o vacan i
ionul propriu dislocat interstiial.
Na+ Cl n polimerii organici, apar n plus o
Fig. 3.3 Defecte punctiforme n cristale serie de defecte punctiforme n structura
ionice: a. Frenkel; b. Shottky lanului molecular:
- defecte de morfologie a lanului,
cum este defectul Reneker (fig. 3.4a), care const din modificarea modului de asociere a
dou uniti structurale, urmat de configuraia iniial a lanului. Se produce o treapt
n lanul molecular.
- defecte de structur sau de compoziie chimic a lanului. n figura 3.4b se
prezint o abatere de la structura lanului, cnd apare o unitate sindiotactic ntr-un lan
izotactic.Aceste defecte influeneaz flexibilitatea lanului molecular la plierea n
structura cristalin, deformare elastic, vibraii termice i mecanice.

defect
defect

a. b.
Fig. 3.4 Defecte n structura polimerilor: a. Reneker;
b. defect de structur a lanului la un polimer izotactic
3. Imperfeciuni ale structurii cristaline 28

3.3. Imperfeciuni liniare - dislocaii

3.3.1 Tipuri de dislocaii


Dislocaiile sunt imperfeciuni monodimensionale, la care una dintre dimensiuni
este mult mai mare dect constanta reticular.
Dislocaiile sunt iruri reticulare cu defect de coordinaie, care determin
deformarea elastic a reelei cristaline pe distane mari fa de linia dislocaiei.
Cel mai simplu mecanism de generare a dislocaiilor este alunecarea asincron
(incomplet) a unei pri din cristal. Se consider un cristal, secionat cu un semiplan
ideal de tiere ABCD, de grosime infinit mic (fig. 3.5a), numit plan de alunecare.
Direcia AB, care limiteaz intern semiplanul de alunecare, poart denumirea de linia
dislocaiei sau dislocaie. Dac se exercit un efort paralel cu planul ABCD, o parte a
cristalului alunec pe distane
r
finite. Direcia, mrimea i sensul deplasrii se
caracterizeaz cu un vector b , paralel cu planul de alunecare, numit vectorul Brgers.
extraplan E

b
B C B C
F C

A D A D D

a. b.
Fig. 3.5 Generarea dislocaiei marginale prin alunecare: a. cristalul secionat cu planul ideal
de tiere (ABCD), AB - linia dislocaiei; b. dislocaia marginal
r
F extraplan n funcie de poziia vectorului b fa de linia
P
dislocaiei AB, exist dou tipuri de dislocaii
Q
plan de simple:
alunecare - marginal sau pan, de tip Taylor-Orowan;
A - elicoidal sau urub, de tip Brgers;
r
Dislocaia marginal se caracterizeaz
prin b AB (fig. 3.5b). Partea de deasupra
planului de alunecare se deplaseaz cu
N R M poriunea haurat (CC', DD'), ceea ce
b produce n aceast zon o comprimare a
planelor reticulare. Apare semiplanul reticular
Fig. 3.6 Dislocaia marginal pozitiv suplimentar sau extraplanul (ABEF), cu aspect
ntr-un cristal cu structur cubic de pan, perpendicular pe planul de alunecare i
limitat de linia dislocaiei AB.
n figura 3.6 se prezint aranjamentul atomic ntr-o seciune perpendicular pe
dislocaia AB, care evideniaz extraplanul AF. Se observ c linia dislocaiei AB este
un ir reticular cu un numr de coordinaie mai redus, care separ zona alunecat de
zona rmas fix. Prin convenie, se consider dislocaia pozitiv, dac extraplanul este
situat deasupra planului de alunecare i se noteaz , respectiv negativ, dac
extraplanul este sub planul de alunecare, simbolizat T.
O dislocaie se evideniaz n reeaua cristalin cu ajutorul circuitului Brgers,
trasat ntr-o seciune perpendicular pe linia dislocaiei (fig. 3.6). Acesta este un
patrulater MNPQR construit n lungul irurilor reticulare, avnd laturile opuse cu
acelai numr de distane interatomice. O reea fr dislocaii permite nchiderea
circuitului. Dac n interiorul lui exist cel puin o dislocaie, apare un defect de
3. Imperfeciuni ale structurii cristaline 29

nchidere MR, egal cu modulul vectorului Brgers. Mrimea MR este ntotdeauna un


multiplu al constantei reticulare. r
Dislocaia elicoidal se caracterizeaz prin b || AB (fig. 3.7a). Se produce o
forfecare a cristalului, cu o deplasare relativ pe poriunea haurat. Planele reticulare se
intersecteaz i apare o suprafa, care nfoar elicoidal linia dislocaiei AB, asemenea
flancului unui urub. Prin convenie, dislocaia se consider de dreapta, dac se parcurge
n sens orar i se simbolizeaz , respectiv de stnga, dac suprafaa se parcurge n sens
antiorar. n acest caz, se simbolizeaz .

B
B C b B
C
T
B b
b D
D A a.
A D A

a. b.
Fig.3.7 a.Dislocaia elicoidal; b. Dislocaia mixt

n majoritatea cazurilor, dislocaiile sunt complexe, rezultate prin asocierea de


dislocaii simple. Dislocaia mixt este caracterizat prin linia dislocaiei AB curb
(fig. 3.7b),
r
aa nct diferitele segmente ale liniei AB au o anumit poziie fa de
vectorul b . n fiecare punct al dislocaiei, vectorul Brgers este constant i poate fi
descompus ntr-o component marginal Taylor (T), normal la linia AB i o
component elicoidal Brgers (B), tangent la linia AB. Caracterul dislocaiei se
modific n lungul liniei dislocaiei AB. Astfel, n A este de tip elicoidal, apoi mixt, iar
n B de tip marginal.
Formarea dislocaiilor mixte se datoreaz faptului c o linie de dislocaie simpl
nu se oprete n interiorul cristalului. Dislocaia se extinde pn la ntlnirea suprafaei
libere sau a unui obstacol ca: alte dislocaii, limita de grunte etc. Dislocaia mixt
rezult prin nlnuirea succesiv a dislocaiilor simple marginale i elicoidale, pn la
atingerea suprafeei cristalului sau nchiderea unei bucle de dislocaii.
n cristalul nedeformat, dislocaiile formeaz o reea spaial - reeaua Frank, n
ochiurile creia reeaua cristalin este lipsit de dislocaii.

3.3.2 Originea dislocaiilor


Dislocaiile apar pe urmtoarele ci:
- n procesul solidificrii prin: condensarea lacunelor existente n lichid;
creterea preferenial a cristalelor dup treapta dislocaiei elicoidale, incident la
suprafaa de cretere; formarea de plane reticulare incomplete; alunecri cauzate de
tensiunile de contact cu ali gruni n cretere, incluziunile nemetalice, pereii vasului
de turnare etc; - sub aciunea tensiunilor interne provocate de procesul deformrii
plastice, transformrile de faz cu variaii de volum, alierea sau rcirea rapid.
Cantitatea de dislocaii se apreciaz prin densitatea de dislocaii , definit ca
raport ntre lungimea L a dislocaiilor din volumul V:
= L / V [m-2] (3.2)
Cea mai redus densitate de dislocaii corespunde strii de echilibru. n metalele
recoapte, =109 1010 m-2 i crete la 1016m-2 n metalele puternic deformate la rece.
Exprimat mai sugestiv, n oelul recopt exist 1km de dislocaii ntr-un cm3, iar dup
deformarea la rece se ajunge la 107km/cm3.
Densitatea de dislocaii se poate stabili prin studiul figurilor de coroziune la
microscopul optic, prin microscopie electronic sau difractometrie cu radiaii X.
3. Imperfeciuni ale structurii cristaline 30

3.3.3 Proprietile dislocaiilor


Dislocaiile sunt cele mai importante imperfeciuni structurale, cu rol
determinant asupra proprietilor dependente de structur. Astfel, pe baza noiunilor de
teoria dislocaiilor, pot fi explicate comportarea la deformare plastic i ruperea
metalelor. De aceea, cunoterea proprietilor dislocaiilor are o deosebit importan
teoretic i practic.
Principalele proprieti ale dislocaiilor sunt:
1. Dislocaiile provoac deformarea elastic a reelei cristaline pe distane
mari fa de linia dislocaiei, (pn la 20 distane interatomice), mrind energia
cristalului. n jurul fiecrei dislocaii, se creaz un cmp de tensiuni de form cilindric
cu raza 3-4 diametre atomice. La o dislocaie
marginal pozitiv (fig. 3.8), deasupra planului de
alunecare, tensiunile sunt de compresiune, iar sub

planul de alunecare, sunt de ntindere.
Energia, E, de deformare elastic acumulat
de dislocaie se calculeaz cu relaia:
E = Gb2L (3.3)
unde: G - modulul de elasticitate transversal; b -
modulul vectorului Brgers; L - lungimea
Fig. 3.8 Cmpul de tensiuni din dislocaiei. Apariia unei dislocaii crete energia
jurul unei dislocaii cristalului, ceea ce face ca dislocaia s fie un
defect termodinamic instabil.
2. Dislocaiile se deplaseaz n cristal sub aciunea unui efort tangenial
paralel cu vectorul Brgers i de mrime supracritic > cr.
Deplasarea dislocaiilor este favorizat de tendina spontan de reducere a
energiei cristalului, prin refacerea simetriei reelei cristaline.
Dislocaiile marginale se pot deplasa prin alunecare (slip) i crare (climb).
Deplasarea prin alunecare (fig. 3.9) are loc ntr-un plan ce conine linia
r
dislocaiei i vectorul Brgers b. Deplasarea este perpendicular pe dislocaie i paralel
r
cu direcia vectorului b . Deplasarea se face progresiv, pn la eliminarea dislocaiei sub
form de treapt la suprafaa cristalului, ceea ce modific ireversibil forma cristalulului
sau pn la blocarea dislocaiei de ctre obstacole.
Pentru majoritatea materialelor deplasarea dislocaiilor pe planele de alunecare
constituie mecanismul de baz al deformrii plastice la rece (temperatura de deformare
inferioar temperaturii de recristalizare). Este un mecanism care necesit eforturi mici i
nu depinde de temperatur. n absena dislocaiilor, eforturile de forfecare, pentru a
deplasa o parte a cristalului n raport cu alta, sunt mari, deoarece este necesar ruperea
simultan a tuturor legturilor dintre toi atomii adiaceni planului de alunecare.
Deplasarea prin cristal a unei dislocaii marginale necesit eforturi mult mai reduse,
deoarece implic numai ruperea legturilor dintre atomii a dou iruri reticulare
adiacente planului de alunecare. Mai sugestiv, deplasarea pe o suprafa plan a unui
covor de dimensiuni mari se face mai uor prin formarea unei cute la unul din capete i
deplasarea acesteia n lungul covorului.
n cristalele metalice (izotrope) planele prefereniale de alunecare a dislocaiilor
marginale sunt cele de densitate atomic maxim: {111} pentru CFC, {110} pentru
CVC i {0001} pentru HC. n cazul cristalelor ionice, micarea dislocaiilor este
favorizat de planele care nu pun n contact ioni de acelai semn. De aceea, la MgO,
care are structura CFC, planele de alunecare sunt {110}.
3. Imperfeciuni ale structurii cristaline 31

a. Plan de b.
alunecare

c. d.

Fig. 3.9 Evoluia deplasrii dislocaiei marginale pozitive prin alunecare

n cristalele cu legtur covalent, dislocaiile se deplaseaz cu dificultate


datorit caracterului orientat al legturii. Din aceast cauz, ceramicele ionice i
covalente au un numr mic de dislocaii mobile. Spre deosebire de metale, ceramicele
au o deformabilitate foarte redus, avnd comportament fragil. Polimerii semicristalini
sunt de asemenea n marea lor majoritate fragili, datorit faptului c mobilitatea
dislocaiilor este limitat de prezena lanurilor moleculare i a masei amorfe.
Deplasarea prin "crare" a dislocaiei marginale este perpendicular pe planul
de alunecare (fig. 3.10). Pentru poziia A'B' este necesar migrarea prin difuzie a irului
reticular AB, iar pentru poziia A"B" aportul prin difuzie a unui nou ir reticular.
Deoarece difuzia este activat de creterea temperaturii, acest mecanism este prezent
numai la temperaturi ridicate. El contribuie, de exemplu, la deformarea plastic la cald
sau n condiii de fluaj a materialelor metalice.
AB AB AB

Fig. 3.10 Deplasarea dislocaiei marginale prin crare

Dislocaia elicoidal se deplaseaz numai prin alunecare, perpendicular pe


dislocaie i vectorul Brgers, asemenea interseciei lamelor unui foarfece la nchidere
sau deschidere (fig. 3.7). Deoarece linia dislocaiei este paralel cu vectorul Brgers,
planul de alunecare nu este definit univoc i de aceea orice plan de densitate atomic
maxim, care trece prin linia dislocaiei, este un plan de alunecare posibil. Ca urmare, la
ntlnirea unui obstacol, dislocaia elicoidal i poate schimba planul de alunecare prin
alunecare deviat (cross slip).
3. Dislocaiile interacioneaz ntre ele, n scopul reducerii energiei cristalului.
Dislocaiile din acelai plan de alunecare, de acelai tip i semn se resping,
pentru c la apropiere mresc distorsiunea reelei, iar cele de semne contrare se atrag
compensndu-se (fig.3.11a). Interaciunea dislocaiilor de semne contrare, din plane de
3. Imperfeciuni ale structurii cristaline 32

alunecare paralele apropiate este aceeai i este nsoit de apariia de lacune sau atomi
interstiiali (fig. 3.11b).
Dislocaiile marginale de acelai semn, din plane de alunecare paralele
distanate, se atrag i se dispun una sub alta ntr-o configuraie de minim energie,
numit perete de dislocaii (fig. 3.11c).
Interaciunea dislocaiilor din plane de alunecare, care se intersecteaz, poate
produce o frngere reciproc a dislocaiilor. Apar trepte n dislocaii, care nu
influeneaz deplasarea dislocaiilor marginale, dar frneaz deplasarea dislocaiilor
elicoidale. n figura 3.11d se prezint generarea treaptei la o dislocaie marginal.
3. Dislocaiile interacioneaz cu defectele punctiforme.
n interaciunea lor, dislocaiile sunt surse de lacune i de atomi interstiiali (fig.
3.13b). Atomii dizolvai interstiial segreg n zonele dilatate din vecintatea liniei
dislocaiilor. Se formeaz "atmosfere Cottrell" de impuriti, care micoreaz
mobilitatea dislocaiilor i cresc rezistena la deformare plastic.
Aceast interaciune explic fenomenul punctului de curgere la oelurile cu

a.

D=b/
lacune

b.

atomi interstiiali c. d.

Fig. 3.11 Interaciunea dislocaiilor marginale; a. din acelai plan de alunecare;


b., c. din plane paralele; d. din plane perpendiculare
coninut redus de carbon, durificarea soluiilor solide, mbtrnirea mecanic etc.
5. Dislocaiile se multiplic prin surse Frank-Read.
O surs Frank-Read (fig. 3.12) este o dislocaie cu capetele blocate n punctele A
i B ale planului de alunecare (stadiul 1). Sub aciunea unei tensiuni perpendiculare pe
axa dislocaiei, superioare unei valori critice, se produce curbarea dislocaiei (stadiul 2)
pn la forma unei semicerc (stadiul 3). Dislocaia se propag n continuare sub forma a
dou spirale, care n final se ating i formeaz o bucl nchis (stadiile 4, 5, 6). Bucla se
separ de dislocaia mam (stadiul 7) i un nou sector al dislocaiei este adus n poziia
iniial. Sursa continu s emit noi dislocaii. Bucla
exterioar crete pn atinge suprafaa cristalului, unde
creaz o treapt sau pn ntlnete un obstacol.
Tensiunea critic, care activeaz o surs Frank-
Read, este dat de relaia:
cr = Gb / L (3.4)
Tensiunea critic scade pentru dislocaiile lungi,
deplasate pe distane scurte.
Mecanismul de formare de noi dislocaii prin surse
Fig. 3.12 Sursa Frank-Read Frank-Read explic capacitatea mare de deformare
plastic a unor metale. Astfel, eliminarea dislocaiilor n
3. Imperfeciuni ale structurii cristaline 33

procesul de deformare plastic la suprafaa piesei este compensat de crearea de noi


dislocaii prin sursele Frank Read. Pe de alt parte, formarea de noi dislocaii, care se
blocheaz intern la obstacole, determin creterea rezistenei la deformare plastic.
6. n planele de alunecare dislocaiile se grupeaz la obstacole.
Dislocaiile se acumuleaz la limita de grunte, particulele de faz secundar,
dislocaiile imobile, incluziunile nemetalice, unde genereaz un cmp de tensiuni, care
mpiedec continuarea alunecrii. Este necesar un efort superior pentru antrenarea
dislocaiilor dup alte sisteme de alunecare, orietate mai puin favorabil fa de efort. Ca
urmare acumularea dislocaiilor la obstacole determin creterea rezisentei la
deformare plastic i micorarea plasticitii, stare cunoscut sub numele de ecruisare.
Depirea unui obstacol se poate face prin schimbarea planului de alunecare sau
prin ocolire. n figura 3.13a se prezint ocolirea precipitatelor de faz secundar prin
curbarea dislocaiei i formarea unor bucle de dislocaii n jurul precipitatelor. Acest
proces st la baza durificrii prin precipitare.
Limita de grunte (fig. 3.13b) este un obstacol, care nu poate fi ocolit i
determin blocarea dislocaiilor. Generarea unor tensiuni suficient de mari poate
conduce la formarea de microfisuri i la iniierea ruperii.

Sursa Frank-Read
r
b

limita de grunte

microfisura

a. b.
Fig. 3.13 a. Ocolirea precipitatelor; b. Blocarea dislocaiilor la limita de grunte

3.3.4 Influena dislocaiilor asupra rezistenei la deformare plastic


Din figura 3.14 se observ c, rezistena la deformare plastic () a materialelor
cristaline variaz n funcie de densitatea de dislocaii () dup o curb cu minim.
n cristalul ideal = 0, iar rezistena teoretic este maxim (punct 1).
Rezistena minim o (punct 2) corespunde strii de echilibru a materialului
9 10 -2
policristalin, caracterizat prin densitatea de dislocaii o (10 10 m pentru oelul
recopt). Curba () va caracteriza la < 0 monocristalele, iar 0 materialele
policristaline. n monocristale, creterea densitii de dislocaii le micoreaz rezistena,
spre deosebire de materialele policristaline, la care creterea densitii de dislocaii este
nsoit de durificare.
n consecin, rezistena la deformare poate
max 1 crete pe dou ci:
I - crearea de monocristale cu o densitate
3 redus de dislocaii (zona 3), pentru a obine o

rezisten apropiat de cea teoretic.
4
n prezent se pot obine monocristale
2
filiforme cu densitate redus de dislocaii, numite
o
whiskers (englez), barbes sau poils (francez), cu
diametrul 0,52m i lungimi 210mm. n tabelul
o 3.1 se exemplific rezistena de rupere la traciune a
unor whiskers de metale i materiale ceramice,
Fig. 3.14 Influena densitii de comparativ cu ale metalelor policristaline tehnic
dislocaii, , asupra rezistenei la pure.
deformare, .
Datorit dimensiunilor foarte mici,
monocristalele filiforme se folosesc n materialele compozite, alctuite dintr-o matrice
3. Imperfeciuni ale structurii cristaline 34

tenace din Cu, Al, Ag, aliaj Ni-Cr, polimeri, i elemente de armare din whiskers din W,
Mo, Al2O3, B, C, B4C, SiC, fibre de sticl etc. Rezistena materialelor compozite este de
5-10 ori mai mare dect a matricei. Rezistena se mrete cu creterea diferenei dintre
modulele de elasticitate ale matricei i fibrelor, creterea forelor de coeziune matrice-
fibre, micorarea diametrului fibrelor i a distanei dintre ele.

Tabel 3.1 Rezistena la traciune a unor whiskers i metale policristaline (N/mm2)


Fe Cu Zn Al2O3 C (grafit) B4C SiC
Whiskers 13000 3000 2250 20000 21000 7000 11000
Material policristalin 300 250 180 - - - -

II - creterea densitii de dislocaii n materialelele policristaline (zona 4, din


figura 3.16). Pe acest principiu se bazeaz durificarea materialelor metalice prin
ecruisare, aliere, clirea oelului etc.
Relaia dintre limita de curgere, c, ca indicator global al rezistenei la deformare
plastic i densitatea de dislocaii, , este:
c = o + G b -1/2 (3.5)
unde o - limita de curgere la starea de echilibru, recoapt; - coeficient de durificare,
care depinde de tipul de reea cristalin i compoziia chimic a aliajului. Densitatea de
16 17 -2
dislocaii se limiteaz la 10 10 m . La valori mai mari, se produce fragilizarea
materialului.

3.4 Imperfeciuni de suprafa


Defectele de suprafa sunt imperfeciuni bidimensionale, dou dintre
dimensiuni fiind mult mari dect constanta reticular. Analiza structurii unui material
policristalin (fig. 3.15) arat c este alctuit din gruni cu orientare arbitrar a reelei
cristaline, iar fiecare grunte poate fi subdivizat n subgruni formai din microblocuri
n mozaic.
limita de subgrunte
grunte Defectele de suprafa sunt: limita de
sublimita grunte, limita de subgrunte, structura de
blocuri in mozaic, limita de macl etc.
grunte 1. Limita de grunte este suprafaa
cristalin de separaie a doi gruni cristalini vecini, al
cror unghi , de dezorientare a reelelor
gru n
blocuri
mozaic
cristaline, este de ordinul zecilor de grade
(fig. 3.16).
Fig. 3.15 Microstructura materialului Limita de grunte este o zon de
policristalin tranziie, cu grosimea de dou pn la trei
distane interatomice, care, prin orientarea
progresiv a atomilor, asigur racordul
reelelor cristaline vecine. Grosimea limitei
de grunte i gradul de distorsiune a reelei
o
depind de orientarea relativ a grunilor i
56-58 de prezena impuritilor.
Limita de grunte este o zona de
energie intern nalt, datorit concentrrii
defectelor structurale (lacune, atomi strini,
dislocaii). n consecin, limitele de grunte
au urmtoarele proprieti:
Fig. 3.16 Seciune cristalografic printr-o - reactivitatea chimic ridicat, care
limit de grunte. se manifest prin dizolvarea energic a
limitelor n medii corozive (coroziune
3. Imperfeciuni ale structurii cristaline 35

intercristalin) i prin atacul metalografic preferenial la limita de grunte;


- tendina spontan a grunilor de a-i reduce energia superficial, asigurat
de raportul minim dintre suprafaa i volumul grunilor. De aceea, la mrirea
temperaturii, grunii cristalini cresc, tinznd spre forma sferic de raz maxim;
- sunt sediul de iniiere a transformrilor de faz n stare solid i de precipitare
a noii faze .
Limita dintre grunii de aceeai natur este ntotdeauna incoerent; nici un plan
cristalografic dintr-o parte a acesteia nu-i pstreaz coerena de cealalt parte, astfel
nct dislocaiile nu o pot traversa sau ocoli. Limita de grunte este un obstacol la care
se acumuleaz dislocaii. De aceea, cantitatea de limit de grunte, evaluat prin
mrimea de grunte, influeneaz puternic proprietile fizico-mecanice dependente de
microstructur. Granulaia fin (cantitate mare de limit de grunte) asigur valori
ridicate ale rezistenei mecanice la rece, rezistenei la deformare plastic, plasticitii,
tenacitii, rezistenei la oboseal, forei coercitive, rezistivitii electrice etc. Granulaia
grosier favorizeaz rezistena mecanic la temperaturi ridicate, permeabilitatea
magnetic, prelucrabilitatea prin achiere, clibilitatea etc.
Dependena rezistenei la deformare plastic la rece c n funcie de diametrul
mediu de grunte d se exprim prin relaia lui Petch:
-1/2
c = o + k/d (3.6)
unde o , k - constante de material.
2. Limita de subgrunte (sublimita) este o suprafa de separaie ntre poriuni
ale aceluiai grunte cristalin, dezorientate cu un unghi de ordinul gradelor (fig. 3.17).
Se observ c majoritatea planelor
cristalografice i pstreaz coerena,
dislocaiile putnd trece pe aceste plane
o
5-6
dintr-o parte n alta a sublimitei.
Sublimita este un perete de
dislocaii, rezultat al interaciunii
dislocaiilor de acelai tip i semn din
plane de alunecare paralele (Fig.3.13c).
dislocatie lacuna Apare n procesul cristalizrii sau prin
Fig. 3.17 Seciune cristalografic printr-o redistribuirea dislocaiilor la
sublimit recristalizarea materialului ecruisat.
3. Structura de blocuri n
mozaic. S-a constatat c i n absena sublimitelor, un grunte cristalin este alctuit din
microblocuri elementare de ordinul de mrime 0,01-1m, care sunt dezorientate
reciproc de la cteva secunde la 10-20 minute. Structura de blocuri n mozaic este dat
de reeaua Frank de dislocaii din cristal. n interiorul unui bloc nu exist dislocaii.
Creterea densitii de dislocaii este nsoit de finisarea blocurilor n mozaic i mrirea
rezistenei la deformare plastic.
3. Limita de macl este o interfa plan, coerent, n cadrul unui grunte
cristalin monofazic, care separ macla de restul cristalului.
Macla (fig. 3.18) este o poriune din cristal deplasat, astfel nct reprezint
imaginea simetric a zonei rmase fixe, n raport cu un plan de maclare. La microscop,
macla apare ca o band cu limitele de macl paralele. La un atac metalografic mai
intens, macla este de culoare contrast fa de restul gruntelui.
Maclele sunt de origine mecanic sau de cretere. Maclele mecanice apar n
procesul deformrii plastice. Sunt specifice pentru structurile cristaline cu puine
sisteme de alunecare, cum este structura hexagonal compact (Zn, Co, Mg etc.) sau
tetragonal cu volum centrat (Sn). Maclele de cretere sau de recoacere apar n
procesul de recristalizare a materialului ecruisat la structura cubic cu fee centrate (Cu,
oel austenitic etc).
3. Imperfeciuni ale structurii cristaline 36

macla

atom deplasat
atom rmas fix limita de
macl

plane de
plane
de
maclare
maclare
a. b.

Fig. 4.18 Limita de macl: a. deplasarea atomilor ; b. aspect microstructural

3.5 Rezumat i concluzii


Cristalul real se abate de la modelul ideal pentru c prezint o serie de defecte la
scar atomic, care influeneaz n mod decisiv proprietile dependente de
microstructur. Din punct de vedere geometric, defectele structurale pot fi punctiforme,
liniare i de suprafa.
Defectele punctiforme, simple (vacane, atomi interstiiali sau de substituie) sau
complexe (interstiial disociat, crowdion sau cluster), deformeaz elastic local reeaua
cristalin, introducnd local tensiuni interne, cu efect de modificare a unor proprieti
(crete rezistena electrice i rezistena la deformare plastic).
Dislocaiile sunt defectele liniare, care produc deformarea elastic a reelei
spaiale pe distane mari fa de linia dislocaiei. Dislocaiile simple pot fi marginale,
dac vectorul Brgers este perpendicular pe linia dislocaiei sau elicoidale, dac
vectorul Brgers este paralel cu aceasta. Prezena dislocaiilor n reeaua cristalin se
poate evidenia cu ajutorul circuitului Brgers. Dislocaiile complexe rezult prin
asocierea de dislocaii simple. Dislocaia mixt se caracterizeaz printr-o linie a
dislocaiei curb, ca urmare a nlnuirii succesive de dislocaii marginale i elicoidale.
n cristalul n stare de echilibru, dislocaiile alctuiesc reeaua spaial Frank, n
ochiurile creia nu exist dislocaii.
Dislocaiile determin n reeaua cristalin un cmp cilindric de tensiuni elastice,
care mrete energia cristalului. Interaciunea dislocaiilor ntre ele, ct i cu celelate
defecte structurale este o interaciune ntre cmpurile de tensiuni ale acestora, care tinde
s reduc energia cristalului. Deplasarea dislocaiilor prin alunecare st la baza
procesului de deformare plastic la rece a materialelor metalice. Blocarea dislocaiilor
la obstacole determin starea de ecruisare, caracterizat prin creterea rezistenei la
deformare plastic. Ceramicele i polimerii organici tridimensionali au dislocaii cu
mobilitate redus, ceea ce le confer un comportament fragil.
Rezistena la deformare plastic a unui monocristal scade cu creterea densitii
de dislocaii. La materialele policristaline durificarea este asigurat de o densitate mrit
de dislocaii, realizat prin clire, aliere sau deformare plastic la rece.
Defectele de suprafa sunt defecte structurale du dou dimensiuni - suprafee.
Limitele de grunte reprezint suprafee de separaie ntre gruni cristalini, a
cror dezorientare a reelei cristaline este de ordinul zecilor de grade. Limita ntre
gruni cristalini de aceeai natur, este incoerent. Suprafeele interfazice, care separ
gruni cristalini de natur diferit, pot fi incoerente sau coerente. Suprafeele coerente
pot fi traversate de dislocaii. Limitele de grunte i suprafeele interfazice incoerente
constituie blocaje n planele de alunecare a dislocaiilor, cu efect de durificare.
3. Imperfeciuni ale structurii cristaline 37

Sublimitele sunt perei de dislocaii, care determin dezorientarea unor volume


din gruntele cristalin sub unghiri mici, de ordinul gradelor. Sublimitele prezint o
coeren parial a planelor de alunecare, fiind traversate de dislocaii.
Structura de blocuri n mozaic reprezint microvolume dezorientate sub unghiuri
sub 20 secunde, determinate de reeaua Frank de dislocaii.
Limita de macla este o interfa plan coerent, care separ macla de restul
gruntelui. Controlul strict al naturii i cantitii defectelor structurale permite obinerea
de materiale cu un complex dorit de proprieti fizico-mecanice.
Defectele de mpachetare sunt suprafae de separaie ntre poriuni ale aceluiai
grunte cristalin, n care s-a produs o modificare a succesiunii normale a planelor de
densitate atomic maxim.
4. Difuzia 38

Capitolul 4. Difuzia
4.1 Noiuni. Cuplul de difuzie
Numeroase procese fundamentale, care au loc n materialele cristaline
(cristalizarea metalelor i aliajelor, deformarea plastic la cald, tratamentele termice i
termochimice, sinterizarea din pulberi metalice sau ceramice etc.), se realizeaz prin
difuzie atomic.
Difuzia atomic este un proces de transfer de substan, care se bazeaz pe
migrarea atomilor pe distane mai mari dect distana medie interatomic.
Dac migrarea atomilor nu este nsoit de modificarea concentraiei n volume
izolate, fenomenul este numit autodifuzie. Aceasta este specific metalelor pure, n care
se deplaseaz atomi de aceeai specie.
Dac migrarea atomilor este nsoit de modificarea concentraiei, cum este n
cazul aliajelor sau al metalelor cu un coninut ridicat de impuriti, fenomenul este
numit difuzie sau heterodifuzie.
Fenomenul de difuzie se poate evidenia cu ajutorul unui cuplu de difuzie,
format prin mbinarea a dou bare din metale diferite, astfel nct ntre suprafeele
alturate s fie un contact intim.
n figura 4.1 se prezint variaia concentraiei n vecintatea suprafeei de difuzie
a cuplului Cu-Ni, nainte (a) i dup o meninere ndelungat la temperaturi sub
temperatura de topire a celor dou metale (b). Dup tratamentul termic de difuzie, se
constat c metalele sunt separate de o zon aliat, n care concentraia de Cu i Ni
variaz n funcie de distana de la suprafaa iniial de separaie. Aceast zon s-a creat
prin migrarea atomilor de Cu n Ni, respectiv a celor de Ni n Cu, din zona cu
concentraie ridicat spre cea cu concentraie sczut. Procesul n care are loc migrarea
atomilor unui metal n matricea celuilalt se numete interdifuzie.

Cu
Cu Ni Cu Aliaj Cu-Ni Ni
Ni

Cu Ni Cu Ni
100


[%]
Cu,
Ni

distan distan
a. b.
Fig. 4.1 Cuplul de difuzie Cu-Ni. Variaia concentraiei n vecintatea suprafeei
de difuzie: nainte (a) i dup meninere ndelungat sub temperatura de topire (b)

4.2 Mecanisme de difuzie


Difuzia se realizeaz prin salturi activate termic ale atomilor de pe o poziie de
echilibru pe alt poziie vecin. Pentru ca un atom s realizeze un salt, trebuie
ndeplinite dou condiii:
- s existe n vecintate o poziie de echilibru liber;
4. Difuzia 39

- atomul s aib suficient energie pentru a rupe legturile cu atomii vecini i


pentru a deforma elastic reeaua cristalin n timpul saltului.
Execuia saltului unui atom necesit fluctuaii ale energiei de vibraie a atomilor,
care s furnizeze energia de activare a saltului, corelate cu micarea adecvat a atomilor
vecini.
Pentru a descrie procesul de difuzie atomic n volumul unui cristal, s-au propus
patru mecanisme elementare, care au la baz defectele structurale punctiforme: ciclic,
de schimb, lacunar si interstiial (fig. 4.2).

a. b. c. d. e. f.

Fig. 4.2 Mecanisme de difuzie volumic: a. ciclic; b. de schimb; c. lacunar; d. interstiial


direct; e. interstiial indirect; f. interstiial extins

Dup mecanismul ciclic un grup de atomi au un salt comun, de exemplu, o


rotaie ciclic (fig. 4.2a). Aceast rotaie este puin probabil, datorit necesitii de
sincronizare a saltului unui grup de atomi.
Difuzia de schimb este un caz particular al primului mecanism, prin care doi
atomi vecini fac schimb de poziii (fig. 4.2b).
Mecanismul lacunar se bazeaz pe deplasarea unui atom n poziia unei lacune
vecine (fig. 4.2c). Energia de activare a acestui mecanism cuprinde energia necesar
formrii unei lacune i energia de salt.
n cazul mecanismului interstiial, un atom dispus interstiial sare ntr-un
interstiiu vecin. Energia de activare este minim, coninnd numai energia de salt.
Acest mecanism prezint mai multe variante: interstiial direct (fig. 4.2d), dac saltul
are loc dintr-un interstiiu n altul vecin; interstiial indirect (fig. 4.2e), dac atomul
interstiial deplaseaz un atom reticular vecin ntr-o poziie interstiial, ceea ce conduce
la formarea unui interstiial disociat, care se deplaseaz dup diferite direcii n spaiu;
interstiial extins (fig. 4.2f), dac disocierea are loc dup o direcie dens pe lung
distan; rezult un crowdion care se deplaseaz n lungul irului reticular. Ultimele
dou variante ale mecanismului interstiial au o energie de formare mai mic,
deformaia elastic a reelei fiind mai redus.
Ds n materialele metalice cele mai frecvente sunt
mecanismele c si d. Difuzia lacunar, interstiial
indirect i extins apar la migrarea atomilor metalici, cu
raz atomic mare. Difuzia interstiial direct apare la
Dl Dv migrarea n soluiile solide interstiiale a atomilor de
metaloid cu raz atomic mic (C, N, B, H).
Fig. 4.3 Difuzia n materialul n afara mecanismelor de difuzie bazate pe
policristalin: Ds-superficial; defectele punctiforme, difuzia n volumul cristalului se
Dv-volumic; Dl-pe limita de
grunte
produce n lungul dislocaiilor, pe canalul creat de zona
dilatat a reelei cristaline din vecintatea liniei
dislocaiilor.
La materialele policristaline, difuzia volumic este nsoit de difuzia
superficial i difuzia pe limita de grunte (fig. 4.3). ntre energiile, E, de activare a
difuziei pe aceste ci exist relaia: Esuprafa <<Elimit de grunte Edislocaii 0,5 Evolum.
4. Difuzia 40

4.3 Legile difuziei. Factori de influen.

Primul studiu matematic al procesului de difuzie a fost fcut de Adolphe Fick n


anul 1855. Prin analogie cu lucrrile lui Fourier asupra transferului de cldur, Fick a
definit coeficientul de difuzie D, pentru un transport de mas uniaxial, n direcia x, prin
ecuaia diferenial cu derivate pariale:
c
J = D (4.1)
x
unde J este fluxul de difuzie, care reprezint cantitatea de substan a unui component
aflat n soluie sau n amestec ntr-un solvent, care traverseaz perpendicular unitatea de
suprafa, n unitatea de timp, datorit unui gradient de concentraie c/x. Semnul
negativ indic deplasarea atomilor din zonele de concentraie ridicat spre cele cu
concentraie sczut. Coeficientul de difuzie D are unitatea de msur m2/s.
Ecuaia (4.1) este cunoscut sub numele de I-a lege a lui Fick pentru difuzie n
regim staionar i caracterizeaz un flux de difuzie constant n timp.
n cazul n care fluxul de difuzie i gradientul de concentraie, ntr-un punct
oarecare n solvent, variaz n timp, rezult acumularea sau srcirea speciei de difuzie.
Pentru difuzie uniaxial n condiii nestaionare, se utilizeaz cea de a II-a lege a lui
Fick, dat de ecuaia diferenial:

c
= (J ) = D c (4.2)
t x x x
Dac se consider coeficientul de difuzie D independent de concentraie, ecuaia
se simplific:
c 2c
=D 2 (4.3)
t x
Difuzia uniaxial este valabil pentru difuzia interstiial n sistemele binare,
monofazice i izotrope (solvent cu structur cristalin cubic), meninute la presiune i
temperatur constante.
Mrimea coeficientului de difuzie, D, este un indicator al vitezei de difuzie.
Factorii care influeneaz mrimea coeficientului de difuzie sunt: temperatura,
mrimea atomului de difuzie, structura cristalin a solventului, mrimea de grunte,
densitatea defectelor structurale, concentraia elementului de difuzie, starea de tensiuni.
1. Influena temperaturii. Temperatura mrete energia de vibraie a atomilor i
mrete coeficientul de difuzie. Dependena coeficientului de difuzie de temperatur se
exprim prin relaia:
E
D = D 0 exp (4.12)
RT
unde D0 - factor de frecven [m2/s]; E - energia de activare a difuziei [J/mol]; R = 8,31
J/mol K - constanta gazelor perfecte, T- temperatura absolut [K]. n tabelul 4.2 se
prezint mrimile Do, E i coeficientul de difuzie D calculat la diferite temperaturi,
pentru o serie de elemente de difuzie.
2. Infuena mrimii atomilor de difuzie. Coeficienii de difuzie scad la creterea
razei atomilor de difuzie. Autodifuzia sau interdifuzia atomilor mari metalici prin
mecanismul lacunar necesit o energie de activare mai mare dect difuzia atomilor de
metaloid cu raz atomic mic prin mecanismul interstiial (Tabel 4.2).
3. Influena structurii cristaline a solventului. Dac solventul prezint o
structur cristalin mai compact, coeficienii de difuzie sunt mai mici. Astfel,
coeficientul de autodifuzie al fierului i cel de difuzie al carbonului n Fe (CVC) sunt,
la aceeai temperatur, mai mari dect n Fe (CFC) cu structura cristalin mai
compact (Tabel 4.2).
4. Difuzia 41

Tabel 4.2 Coeficieni de difuzie i autodifuzie


Element de difuzie Solvent Do E T D
[m2/s] [kJ/mol] [oC] [m2/s]
Fe Fe (CVC) 2,0 x 10-4 241 500 1,1 x 10-20
900 3,9 x 10-15
Fe Fe (CFC) 5,0 x 10-5 284 900 1,1 x 10-17
1100 7,8 x 10-16
C Fe (CVC) 6,2 x 10-7 80 500 2,3 x 10-12
900 1,6 x 10-10
C Fe (CFC) 1,0 x 10-5 136 900 9,2 x 10-12
1100 7,0 x 10-11

4. Influena mrimii de grunte. Cu ct granulaia este mai fin, difuzia este mai
intens pentru c se intensific difuzia pe limit de grunte
5. Influena densitii defectelor structurale. Coeficientul de difuzie se mrete
cu concentraia de vacane i densitatea de dislocaii. De aceea, vitezele rapide de
nclzire i deformarea plastic prealabil intensific difuzia lacunar i la dislocaii.
6. Influena concentraiei
Coeficientul de difuzie variaz uneori considerabil cu concentraia. Cercetrile
efectuate asupra sistemelor Ni-Cu, Au-Ni, aliaje Fe-C etc., au artat c D crete cu
concentraia elementului de difuzie.
7. Influena strii de tensiune. S-a constatat c, n prezena unei stri de tensiuni,
se produce un flux de difuzie din zonele comprimate ctre cele tracionate. Acesta este
unul din mecanismele care determin deformarea plastic n condiii de fluaj.

4.6 Rezumat i concluzii


Difuzia atomic este un proces de transfer de substan n stare solid bazat pe
deplasarea atomilor pe distane mai mari dect distana medie interatomic. Se
difereniaz autodifuzia (n absena unui gradient de concentraie) i heterodifuzia
(determinat i nsoit de modificarea concentraiei locale).
Procesul de difuzie poate fi evideniat de un cuplu de difuzie, format din dou
bare de metal puse n contact intim, nclzite i meninute timp ndelungat sub
temperatura de topire. La zona de contact apare o zona aliat, datorat procesului de
interdifuzie (deplasarea atomilor unui metal n matricea celuilalt metal).
Difuzia unui atom se face prin salturi activate termic de pe o poziie de echilibru
pe alta vecin. Pentru a difuza un atom trebuie s aib att o poziie de echilibru liber
n vecintate, ct i energia necesar efecturii saltului i deformrii elastice a reelei
cristaline n timpul saltului.
n volumul cristalului se manifest mecanisme de difuzie pe baza defectelor
punctiforme (ciclic, de schimb, lacunar i interstiial) i pe baza dislocaiilor. Pentru
difuzia atomilor metalici, cele mai probabile mecanisme sunt cel lacunar, interstiial
indirect i extins. Atomii de metaloid cu raz mic difuzeaz prin mecanismul
interstiial direct. n materialele policristaline, difuzia n volumul gruntelui este nsoit
de difuzia pe limita de grunte i superficial. Cea mai redus energie de activare a
difuziei este la difuzia superficial, urmat de cea pe limita de grunte i pe reeaua de
dislocaii.
Cantitativ, difuzia este evaluat cu ajutorul legilor lui Fick, pentru un regim de
difuzie staionar sau nestaionar. Legile lui Fick sunt valabile numai pentru difuzia n
sistemele bicomponente. Difuzia este activat de creterea temperaturii, viteze rapide de
nclzire, procese de deformare plastic, stare de tensiuni i prin finisarea granulaiei.
5. Cristalizarea materialelor 42

Capitolul 5. Cristalizarea materialelor


Cristalizarea este procesul de apariie a structurii cristaline. n funcie de faza n
care se produce, cristalizarea este numit:
- solidificare sau cristalizare primar, pentru faza iniial lichid;
- recristalizare sau cristalizare secundar, dac provine din faza solid;
- condensare, pentru faza iniial gazoas.
Proprietile materialelor depind de forma i mrimea grunilor cristalini
formai, de gradul de cristalinitate, ct i de o serie de fenomene conexe cristalizrii,
care conduc la defecte de compactitate, neomogeniti chimice, incluziuni nemetalice,
tensiuni interne. n procesul de cristalizare se fixeaz microstructura i proprietile
lingourilor, pieselor turnate, sudate, lipite, tratate termic, a acoperirilor de protecie etc.

5.1 Condiiile termodinamice ale cristalizrii primare


Strile solid i lichid sunt forme condensate ale materiei. Starea cristalin se
caracterizeaz prin ordonare pe lung distan a particulelor constitutive (atomi, ioni,
molecule), dup modele stabile n timp. Particulele au numai o micare de vibraie
termic n jurul poziiilor de echilibru.
Starea lichid conine grupri de atomi cu aezare compact, numite domenii de
ordine la scurt distan, care se deplaseaz liber n topitur. Atomii prezint oscilaii
termice fa de poziia de echilibru, dat de un model de ordine la scurt distan,
variabil n timp.
La creterea temperaturii, are loc topirea, cu absorbia cldurii latente de topire,
necesar creterii agitaiei termice a particulelor pn la ruperea parial a legturilor
dintre ele. La scderea temperaturii, are loc solidificarea, cu degajarea cldurii latente
de solidificare, cu reducerea agitaiei termice, refacerea legturilor dintre particule i
ordonarea lor pe lung distan.
Starea unui sistem de particule, aflate n micare termic la temperatur i
presiune constante, se caracterizeaz prin funcia termodinamic de stare G (T, p)
energia liber Gibbs sau entalpia liber, a crei mrime este dat de ecuaia:
G = H - TS (5.1)
unde: H entalpia, care caracterizeaz coninutul de cldur al sistemului; T -
temperatura absolut; S entropia, msoar gradul de dezordine al particulelor
sistemului.
Sistemul este considerat n echilibru atunci cnd se gsete n starea cea mai
stabil, care nu tinde s se schimbe. La temperatur i presiune constante, un sistem
nchis este n echilibru stabil, cnd are energia liber Gibbs minim. Ecuaia (5.1) arat
c starea cu cea mai mare stabilitate va fi un compromis ntre entalpie i entropie. La
temperaturi sczute starea solid este cea mai stabil, pentru c are cele mai puternice
legturi ntre particule i astfel entalpia cea mai sczut. La temperaturi ridicate,
termenul TS este preponderent i ca urmare devin mai stabile strile lichid sau gazoas
cu entropie mare.
O transformare este posibil dac decurge cu reducerea energiei libere Gibbs.
n figura 5.1 se prezint, pentru o substan pur, variaia cu temperatura a energiei
libere Gibbs a unui volum unitar de faz lichid gL i solid gS.
Cele dou curbe se intersecteaz n Tt - temperatura de echilibru topire-
solidificare, la presiune constant. La aceast temperatur, gL = gS, energiile libere ale
celor dou faze sunt egale; fazele lichid L i solid S sunt n echilibru, L S, astfel c
nu este posibil topirea sau solidificarea.
5. Cristalizarea materialelor 43

La temperaturi superioare, T > Tt, gL < gS,


energia liber a fazei lichide este inferioar celei solide;
are loc topirea, SL.

g
g
La temperaturi T < Tt, , gL > gS, faza solid are
energia liber mai mic; are loc solidificarea, LS.
gS Rezult c prima condiie pentru solidificare
este subrcirea, respectiv ca temperatura s fie
inferioar temperaturii de echilibru. Se definete gradul
gL
de subrcire, T, ca diferen ntre temperatura de
echilibru, Tt, i temperatura efectiv de solidificare, T:
T Tt T = Tt - T (5.2)
Fig. 5.1 Variaia energiei libere
Gibbs cu temperatura pentru
Fora motrice a solidificrii este dat de
fazele lichid i solid potenialul termodinamic izoterm-izobar g, exprimat
prin diferena dintre energiile libere ale fazelor iniial
i final, la temperatura efectiv de solidificare. Conform relaiei (5.1):
g = gL - gS = h - Ts (5.3)
unde h i s reprezint variaia entalpiei, respectiv a entropiei la tranziia lichid-solid.
Diferena de entalpie, h, ntre fazele lichid i solid reprezint cldura latent
de solidificare a unitii de volum, L:
h = L (5.4)
Diferena de entropie, s, dintre fazele lichid i solid se calculeaz din
observaia c la temperatura de echilibru, Tt, diferena de energie liber g = 0.
0 = h Tt s, (5.5)
de unde: s = h / Tt = L / Tt (5.6)
nlocuind relaiile (5.4) i (5.6) n realaia (5.3), variaia energiei libere volumice
la solidificare, devine:
g = h - Th / Tt = h (1 - T/Tt) = LT / Tt (5.7)
Din aceast relaie, rezult c principalul factor de intensificare a solidificrii
este creterea gradului de subrcire T.
Subrcirea nu este suficient pentru solidificare. n figura 5.2 se prezint variaia
entalpiei, h, n funcie de distana, R, dintre particule, n condiii de subrcire (T < Tt).
Curba prezint dou minime locale: hL la distana RL, corespunztor strii lichide,
respectiv hS la distana RS, pentru starea solid. Cum entalpia strii solide este mai mic
dect entalpia strii lichide (hS < hL), starea
solid este n echilibru stabil, iar cea lichid n
echilibru metastabil. Trecerea de la starea
h lichid metastabil la starea solid stabil
necesit depirea unei bariere energetice, care
este posibil prin absorbia unei energii de
has

hL activare a solidificrii has. Aceast energie este


furnizat de fluctuaiile termice de energie din
L

hS microvolumele de lichid. Fluctuaiile de energie


la o temperatur dat sunt abateri statistice i
RS RL R temporare de la valoarea medie a energiei, a
unor particule izolate sau a unor grupuri de
Fig. 5. 2 Variaia entalpiei cu
distana dintre particule, la T< Tt particule. Activarea cristalizrii reprezint a
doua condiie termodinamic a solidificrii.
Rezult c solidificarea ncepe la un grad de subrcire, n acele microvolume de
lichid, n care fluctuaiile de energie asigur activarea cristalizrii.
5. Cristalizarea materialelor 44

5.2 Curbe de rcire

Procesul solidificrii se urmrete pe grafice trasate n coordonate temperatur i


timp, numite curbe de rcire. Trasarea lor experimental se face prin metoda analizei
termice. Se nclzesc eantioane de material pn la topire, dup care se nregistreaz la
rcire variaia temperaturii n funcie de timp.
0
T0 L
T

T=T0exp (-t) LS

T1
T2
Tt Tt
Tt 1 1
T
S
dT

T
2

dt t t t t

a. b. c. d.
Fig. 5.3 Curbe de rcire ale metalului pur: a. curba Newton; b. curba ideal;
c.,d. curbe reale.

Figura 5.3a prezint curba exponenial a lui Newton, care caracterizeaz rcirea
unui corp fr transformri, de ecuaie:
T = Toe t (5.8)
unde K - constanta rcirii n aer, iar constant de material.
n figura 5.3b se prezint curba de rcire ideal a metalului pur. Pe intervalul T0-
T1, metalul n stare lichid se rcete fr transformri, dup o poriune din exponeniala
Newton. Pe palierul 1-1, are loc solidificarea izoterm a metalului pur, cu degajarea
cldurii latente de solidificare. Mrimea palierul de solidificare este proporional cu
cantitatea de cldur latent degajat. n intervalul T1- T2, metalul solidificat se rcete
fr transformri, dup o alt poriune din exponeniala Newton. Curba de rcire este
ideal, deoarece corespunde solidificrii n condiii de echilibru, pentru vitezele de
rcire foarte lente, iar subrcirea este foarte mic i practic neglijabil. Procesul nu este
n general posibil la metalele foarte pure, din
cauza absenei germenilor de cristalizare.
Figurile 5.3c i d prezint curbe reale de
rcire, care evideniaz, la cristalizare, un grad
timpul

de subrcire T. Gradul de subrcire este cu


att mai mare cu ct metalul este mai pur i
viteza de rcire este mai mare.

Un caz particular l prezint stibiul (fig.


5.3d), care are o tendin accentuat pentru
subrcire. Cristalizarea ncepe la grade mari de
subrcire, iar degajarea cldurii latente de
solidificare ridic temperatura n apropierea
celei de echilibru. n acest caz, nu mai apare
palierul izoterm de solidificare.

5.3 Mecanismul cristalizrii

a. b. Cristalizarea debuteaz prin apariia, n


Fig. 5.4 Cristalizarea unui metal (a) i a anumite microvolume din lichidul subrcit, a
unui polimer organic (b) unor insule microscopice de faz solid, care
5. Cristalizarea materialelor 45

cresc progresiv, pn la epuizarea ntregii cantiti de lichid (fig. 5.4). Se formeaz o


structur policristalin, alctuit, la un metal, din gruni cristalini, iar la un polimer
organic, din sferolite. Se pot distinge dou etape parial suprapuse ale procesului
cristalizrii: germinarea i creterea grunilor cristalini.

5.3.1. Germinarea
n prima etap a cristalizrii, apar, n lichidul subrcit, particule fine de faz
solid, numite germeni sau centri de cristalizare. Dup natura lor, germinarea poate fi:
- omogen sau spontan, cnd are la baz germeni proprii sau omogeni;
- eterogen, pe baz de germeni strini.

5.3.1.1 Germinarea omogen


Germenii proprii sunt grupri de atomi cu aranjament spaial specific
materialului care se solidific. n lichid apar germeni de diferite dimensiuni, numii
germeni poteniali. n funcie de dimensiunea lor, germenii pot crete pentru a forma
cristale sau se dizolv n lichid.
Pentru a stabili condiia de cretere a germenului omogen, se consider c n
lichid a aprut un germene sferic de raz r. Energia liber, G, a sistemului se modific
astfel:
Gs
- crete cu Gs , datorit energiei
G

consumate cu formarea interfeei solid-


lichid:
Gcr

Gs = S SL = 4 r2 SL (5.9)
unde: S - suprafaa germenului sferic de raz
0 r; SL energia liber a unitii de suprafa
rcr de separaie solid - lichid, numit tensiune
rs
superficial;
G - scade cu Gv , datorit faptului c
volumul de faz solid are o energie liber
Gv
mai mic.
r Gv = - Vg = - (4/3) r3g (5.10)
unde: V - volumul germenului; g variaia
Fig. 5.5 Dependena variaiei energiei libere energiei libere a unitii de volum.
de raza germenului
Variaia total a energiei libere la
formarea unui germene sferic este:
G = Gs + Gv = 4r2 SL - (4/3) r3g (5.11)
n figura 5.5 s-a reprezentat grafic funcia G(r), care prezint un maxim
corespunztor razei critice rcr.
Dac r < rcr , creterea germenului este nsoit de mrirea energiei libere G.
Cum procesele decurg spontan n sensul reducerii energiei, germenii subcritici se
dizolv n lichid.
Dac r > rcr, creterea germenului este nsoit de reducerea energiei libere G.
Rezult c germenii supracritici sunt viabili. Ei se dezvolt i formeaz cristale. Raza
critic este dimensiunea minim a germenelui capabil de cretere.
Expresia razei critice se determin din condiia de maxim a funciei G(r),
dG
respectiv, = 0:
dr
2 2 Tt
SL SL SL
rcr = = = const (5.12)
g (T)L T
5. Cristalizarea materialelor 46

Formarea germenelui critic corespunde unei creteri maxime a energiei libere:


2
16 3
16 3
T 3
SL t
G cr = SL
= 2 2
= const SL
(5.13)
3( g) 2 3( T) L ( T) 2
Germinarea este cu att mai intens, cu ct germenele critic i energia
consumat la formarea sa au valori mai reduse. Din relaiile (5.12) i (5.12) reiese c
raza germenelui critic i lucrul mecanic de formare se micoreaz pe dou ci:
- reducerea tensiunii superficiale SL, prin introducerea n topitur de elemente
superficial active;
- creterea gradului de subrcire T.
Germinarea omgen poate fi activat mecanic. La substanele nsoite de
cretere de volum la topire (v>0), mrirea presiunii n lichid conduce la ridicarea
temperaturii de echilibru topire-solidificare i implicit a gradului de subrcire. Activarea
mecanic a germinrii se realizeaz practic prin vibraii mecanice sau cu unde sonice i
ultrasonice, cureni de convecie n lichid, turnare sub presiune etc.
Germinarea omogen este specific metalelor de nalt puritate i necesit grade
mari de subrcire.

5.3.1.2 Germinarea eterogen


Germenii strini sunt suprafee solide preexistente n topitur cu rol de suport la
lichid L
germinare. Lucrul mecanic de germinare
solid S scade, pentru c germenele i asigur raza
SL
critic nu prin forma sferic, ci prin alte
LG forme cu suprafa interfazic mai mic, de
SG
exemplu, forma de calot sferic (fig. 5.6).
n acest caz, energia de formare a

germenelui critic eterogen G cr se exprim
germene
rcr* strin G n funcie de energia de formare a
Fig. 5.6 Tensiunile superficiale la germenelui critic omogen Gcr i unghiul
germinarea eterogen de umectare a suprafeei suport:
G = G cr S( ) (5.14)
cr
unde S () factorul de form a germenelui, dat de expresia:
S () = (2 + cos )(1 - cos )2 / 4 (5.15)
Dac =180C, factorul S () = 1, iar germinarea este omogen.
La germinarea eterogen factorul S () < 1. Astfel, pentru =10, S () = 10-4;
=30, S () = 0,02; =90, S () = 0,5, ceea ce arat c bariera energetic pentru
germinarea eterogen este cu att mai mic cu ct unghiul de umectare este mai
redus. Unghiul de umectare este dat de echilibrul tensiunilor superficiale SL, SG i
LG (fig. 5.6), unde SL tensiunea supericial la interfaa lichid-solid, SG interfaa
solid-germene strin i LG interfaa lichid-germene strin:
LG = SG + SL cos (5.16)
de unde: cos = ( LG - SG ) / SL (5.17)
Din aceast relaie rezult c, germinarea eterogen sub unghiuri de umectare
mici este favorizat de tensiunea superficial SG minim la interfaa solid-germene
strin. n consecin, o suprafa preexistent n topitur poate juca rolul de germene
strin, dac sunt respectate condiiile de izomorfism sau pseudoizomorfism ale reelelor
cristaline ale suprafeei preexistente i materialului care se solidific. Condiia de
pseudoizomorfism se realizeaz ntre reele cristaline care au plane reticulare
asemntoare din punct de vedere al dispunerii atomilor i al distanei dintre atomi, cum
sunt planele {111} la reeaua CFC i planul (0001) la reeaua HC.
5. Cristalizarea materialelor 47

Germinarea eterogen apare frecvent n practic, pentru c faza lichid conine


un anumit numr de eterogeniti (substane refractare, microcristale, reziduuri catalitice
etc) care servesc ca suport la germinare, micoreaz energia de formare a germenului i
reduc gradul de subrcire la cristalizare.
Numrul germenilor activi n procesul cristalizrii este un factor determinant n
stabilirea mrimii grunilor cristalini.

5.3.2 Creterea cristalelor


Odat format germenele supracritic, ncepe creterea noii faze. Creterea este
posibil, dac este nsoit de reducerea energiei libere a sistemului, prin eliminarea
cldurii latente de solidificare. Viteza de evacuare a cldurii latente determin viteza de
cretere a cristalului.
Creterea cristalului are loc prin adugarea, la interfaa solid-lichid, a unor atomi
sau molecule fixate n acele poziii, care asigur reducerea maxim de energie. Viteza
de cretere depinde, n mare msur, de numrul
poziiilor de la suprafaa n cretere, capabile de a
a. face legturi cu atomii i moleculele absorbite din
lichid. O interfa foarte accidentat la scar atomic
este favorabil absorbiei, n timp ce o suprafa
neted este defavorabil.
b Mecanismele de cretere depind de structura
interfeei i pot fi clasificaate n trei grupe:
1 - Interfaa foarte accidentat, caracterizat
printr-un numr mare de trepte, coluri, lacune
c. superficiale (fig. 5.7a). Acestea sunt poziii cu o
probabilitate mare de a o absorbi atomii sau
moleculele din lichid. Acest tip de interfa apare la
metalele sau anumite substane organice. Viteza de
Fig. 5.7 Structura interfeei: cretere este foarte mare i respect o ecuaie de
a. accidentat; b. neted cu defecte tipul:
permanente - dislocaie elicoidal; v = k1 T (5.18)
c. neted unde k1 constant cu valori mari, astfel nct la o
subrcire mic se obin viteze mari de cretere.
La metale, creterea grunilor cristalini poate fi continu sau dendritic.
Creterea continu cu interfa plan stabil, este specific evacurii dirijate i
continue a cldurii, astfel ca temperatura lichidului s fie superioar celei de la interfaa
lichid-solid. Germenii tridimensionali sunt limitai de plane de densitate atomic
maxim incomplete, care cresc prin ataarea succesiv de atomi individuali i de
germeni platiformi bidimensionali stabili. Rezult cristale limitate de plane reticulare de
densitate atomic maxim, numite cristale idiomorfe, care pun n eviden simetria
sistemului de cristalizare. Astfel sunt cristalele unor compui chimici separai la
cristalizarea primar (TiN, SnSb etc.). Cristalele idiomorfe se ntlnesc rar la metale. n
materialul metalic policristalin, grunii individuali au forme neregulate, n funcie de
condiiile de contact dintre grunii n cretere. Grunii cristalini fr simetrie
exterioar sunt numii alotriomorfi.
Creterea dendritic, cu interfa plan instabil, este specific pentru rcirea
rapid i nedirijat a lichidului, care conduce la acumularea de cldur latent de
solidificare la interfaa lichid-solid, astfel nct temperatura lichidului devine inferioar
interfeei. Orice denivelalare a interfeei este cufundat ntr-un lichid mai puternic
subrcit, ceea ce i asigur o vitez mai mare de cretere. Germenele prezint direcii
prefereniale de cretere. Se formeaz ramuri primare, secundare, teriare etc. (fig. 5.8),
pn la consumarea ntregii cantiti de lichid i nchiderea interstiiilor dintre ramuri.
5. Cristalizarea materialelor 48

Creterea dendritic este intermitent. Ramurile sunt oprite din cretere de acumularea
de cldur latent de solidificare proprie sau de la cristalele vecine. Dup evacuarea
cldurii, creterea ramurilor se reia.
Cristalul cu dezvoltare arborescent se numete dendrit, de la cuvntul grecesc
dendron (arbore).

ramuri
primare

teriare
secundare
germene

Fig. 5.9 Dendrit din oel


Fig. 5.8 Creterea dendritic

La aliajele metalice creterea dendritic este cea mai frecvent. n figura 5.9 se
prezint o dendrit dezvoltat n retasura unui lingou industrial din oel.
2 - Interfaa neted, cu defecte permanente. n figura 5.7b se exemplific
creterea elicoidal sau n spiral. Dac o dislocaie elicoidal intersecteaz interfaa
solid-lichid, creterea se poate produce prin adugarea de atomi la treapta dislocaiei.
Este un mecanism specific unor ceramice cu structura tip NaCl. Viteza de cretere este
mai mic, dup o ecuaie de tipul:
v = k2(T)2 (5.19)
Cristalizarea depinde n mai mare msur de gradul de subrcire dect n cazul
interfeei accidentate. De aceea cristalizarea materialelor ceramice este mai dificil
dect a metalelor.
3 - Interfa neted caracteristic pentru majoritatea polimerilor. Ataarea de
molecule pe suprafee netede este dificil. n acest caz creterea este lateral. Este
necesar s se formeze n lichid germeni secundari bidimensionali platiformi, cu
grosimea unui atom. Cnd devin supracritici, aceti germeni, cu structur coerent
germenelui primar, se ataeaz progresiv n lateralul acestuia (fig. 5.7c). Se formeaz o
lamel cristalin, cu grosimea egal cu lungimea germenelui secundar. n lamela
cristalin, lanurile moleculare au o aezare compact, fiind pliate perpendicular pe
grosimea lamelei.
Viteza de cretere are forma exponenial:
v = k3 exp(-k4/T) (5.20)
Acest mecanism de cretere este cel mai lent i necesit grade mari de subrcire.
Datorit cristalizrii complexe, polimerii organici formeaz o structur semicristalin.
Lanurile moleculare, care nu sunt ncorporate n pliurile lamelei cristaline sau zona
interlamelar a lanurilor care particip la mai multe lamele cristaline, alctuiesc zona
amorf.
n cazul polimerilor organici cristalizai din stare topit, microstructura este
alctuit din sferolite (fig. 5.4b). Sferolita (fig. 2.25) rezult dintr-un germene primar
central, din care se dezvolt radial lamele cristaline lungi. Aceste lamele se ramific, pe
msur ce raza sferolitei crete. Datorit complexitii procesului de cretere a
sferolitelor, viteza de cretere a polimerilor este mult mai lent dect a metalelor, de
circa 100m/s, comparativ cu cm/s sau m/s. Pentru a intensifica germinarea sunt
necesare grade de subrcire mari. Sunt favorizate sferolite de dimensiuni foarte mici
(sub 1m), care nu pot fi observate dect prin microscopie electronic.
5. Cristalizarea materialelor 49

5.4 Parametrii cristalizrii


Structura agregatului policristalin este determinat de parametrii cristalizrii:
- viteza sau capacitatea de germinare vg, dat de numrul de germeni
viabili aprui n unitatea de volum i de timp [ m-3 s-1];
- viteza de cretere vc a dimensiunilor liniare ale germenului [mm s-1]
Ambii parametri prezint o dependen cu maxim n raport cu gradul de
subrcire, T (fig. 5.10), datorit influenei a doi factori cu aciune contrar:
- factorul termodinamic, dependent de energia liber de formare a germenelui
critic Gcr, care se intensific cu gradul de subrcire.
- factorul de transfer de mas, care se reduce cu scderea temperaturii.
La grade mici de subrcire, germinarea i creterea cristalelor se intensific sub
aciunea preponderent a factorului termodinamic, dup care, la grade mari de subrcire,
are loc frnarea procesului, datorit proceselor de transport de mas, care scad n
intensitate la temperaturi sczute.
vc vg Figura 5.10 scoate n eviden

influena gradului de subrcire, T:


vg T=0, vg = vc = 0. n absena
vc subrcirii geminarea nu are loc.
T1 de valori mici, vg < vc, ambele
cu valori mici. Apar germeni puini cu
tendin redus de cretere. Rezult o
granulaie grosier. Aceast situaie se
0 T1 T2 T3 ntlnete n practic la turnarea metalelor i
aliajelor n forme de nisip.
Fig. 5.10 Infuena gradului de subrcire
asupra parametrilor cristalizrii T2 de valori mari, vg < vc, dar au
valori mari. Apar muli germeni, care cresc
rapid. Rezult o granulaie fin. Acest caz corespunde turnrii materialelor metalice n
forme metalice.
Granulaia agregatului policristalin, exprimat prin numrul de gruni, N, din
volumul, V, este dat de relaia:
N/V = a (vg/ vc)3/4 (5.21)
cu a - constant.
n concluzie, finisarea granulaiei are la baz o germinare intens favorizat de
urmtorii factori:
- reducerea dimensiunii germenelui critic prin grade mari de subrcire, viteze
rapide de rcire, introducerea de elemente superficial active n scopul micorrii
tensiunii superficiale la interfaa de solidificare;
- stimularea mecanic a germinrii omogene prin vibraii mecanice, agitarea
topiturii prin cureni turbionari de convecie, turnarea sub presiune, turnarea n cmp de
unde sonice i ultrasonice etc;
- inocularea de elemente modificatoare pentru activarea germinrii eterogene.
T3 de valori foarte mari, vg = vc = 0. Substanele se solidific, fr a
cristaliza. Se obine structura amorf. Metalele au o tendin redus la subrcire,
cristaliznd nainte de a atinge aceast stare. Silicaii i substanele organice au tendin
accentuat la subrcire. Sticla transparent este un lichid subrcit fr reea cristalin i
punct de topire, care se obine la viteze mici de rcire de ordinul a 10-2 oC/s.
Sticlele metalice (glassmetal) se obin din aliaje speciale prin tehnici de rcire
ultrarapid, cu viteze de ordinul a 105-109 oC/s. Un exemplu de obinere a benzii de
sticl metalic este prin procedeul rcirii continue, la care un jet subire de aliaj topit se
5. Cristalizarea materialelor 50

proiecteaz pe un tambur din cupru rcit, n rotaie (fig. 5.11). S-au realizat benzi de
sticl metalic la viteze de 30m/s. Vitezele de rcire sunt limitate de grosimea benzii,
care este actualmente sub 50m, la o lime de 5-20mm.
Descoperite de Duwez n anul 1960,
sticlele metalice au o serie de proprieti
remarcabile ca ductilitate, rezisten mecanic i
la coroziune excepionale, care le recomand ca
materiale de nalt performan. Aliajul
Fe60Cr6Mo6B28 are limita de elasticitate 4500
N/mm2, n timp ce oelul de nalt rezisten nu
depete 2500 N/mm2.
Anumite sticle metalice au rezistena la
coroziune similar platinei. Rezistena la
coroziune este superioar aliajelor metalice
Fig. 5.11 Procedeu de obinere a policristaline, pentru c nu au limite de grunte,
benzii de sticl metalic: 1-gaz sub nici neomogeniti chimice i structurale, care
presiune; 2-tub de caur; 3-aliaj topit;
constituie amorse de coroziune.
4-sistem denclzire; 5-tambur rcit;
6-band de sticl Exist sticle metalice cu permeabilitate
magnetic ridicat i pierderi de energie la un
ciclu de magnetizare cu circa 2/3 mai reduse dect ale oelului silicios, ceea ce le
recomand ca nlocuitori pentru tole la transformatoare, motoare, generatoare electrice.
Principalul dezavantaj l constituie faptul c, prin tehnologiile actuale, sticlele metalice
se obin sub form de particule, benzi nguste sau srme de seciuni reduse.

5.5 Tranziia vitroas


Polimerii organici sau anorganici formeaz lichide cu o vscozitate mare, care
cristalizeaz cu dificultate. Cei cu structur molecular foarte neregulat nu pot
cristaliza. La temperaturi sczute, lichidele, care nu cristalizeaz, adopt o structur
amorf, care conserv structura cu ordine pe scurt distan din lichid. Aceast structur
este izotrop i transparent, dar pstreaz un modul de elasticitate mare, la fel ca i
starea cristalin.
Din figura 5.12a se observ c n domeniul tranziiei vitroase - din starea lichid
n cea amorf - ( ) energia liber, G, se ndeprteaz progresiv de curba
corespunztoare strii de echilibru a lichidului ( ). Rezult c starea amorf (sticla)
este o stare n afar de echilibru, cu energie superioar strii lichide. Temperatura de
tranziie vitroas. depinde de viteza de rcire, T& = dT/dt. Cu ct viteza de rcire este
mai rapid ( T&2 > T&1 ), energia liber a strii amorfe este mai mare, iar temperatura de
tranziie este mai nalt (Tv1<Tv2), astfel nct se poate vorbi de un domeniu de tranziie
vitroas.
Figura 5.12b evideniaz variaia volumului specific v la solidificare. n condiii
de echilibru ( ), formarea cristalului la temperatura Tt determin o variaie discontinu
a volumului specific. Din contra, la tranziia vitroas ( ) se constat o variaie
continu a volumului specific cu temperatura. Temperatura de tranziie vitroas Tv
corespunde punctului de modificare a pantei curbei de variaie a volumului specific cu
temperatura.
n general, lichidele necristalizabile pot fi vitrificate, dac sunt rcite suficient de
rapid. Aa cum s-a vzut, aliajele metalice, care au tendina sczut de vitrifiere,
necesit viteze de rcire mari, de ordinul a 105-109 C/s. Lichidele polimerilor
anorganici, cum este silicea topit sau sticla de geam topit, care cristalizeaz foarte
dificil, formeaz la rcire lent sticle anorganice. Temperatura de tranziie vitroas a
5. Cristalizarea materialelor 51

sticlei de geam este de ordinul a 475C i variaz cu 15C, atunci cnd viteza de rcire
variaz cu un ordin de mrime.

Sticla 1 Lichid
G v subrcit
Sticla 2 Sticla 2 Lichid
Lichid Sticla 1
subrcit
Cristal

Cristal
Lichid

Tv1 Tv2 Tt T Tv1 Tv2 Tt T


a. b.
Fig. 5.12 Variaia cu temperatura a energiei libere (a) i a volumului specific (b), pentru starea
lichid, cristalin i amorf, Stare de echilibru; Stare n afar de echilibru

n cazul polimerilor organici


Lichid
subrcit semicristalini (fig. 5.13), la o rcire lent
Lichid (curba 2) se observ o prim tranziie, la Tt,
Sticl
asociat cristalizrii pariale a polimerului,
urmat la temperaturi mai sczute, Tv, de
1 Interval de tranziia vitroas cu formarea fazei amorfe.
cristalizare Dac ns viteza de rcire este rapid (curba
2 1), polimerul nu are timp s cristalizeze i se
Lichid +
cristale va evidenia numai tranziia vitroas.
Topirea sau solidificarea cu viteze
Tv Tt T lente a polimerilor semicristalini se
Fig. 5.13 Variaia volumului specific v cu desfoar ntr-un interval de temperatur
temperatura T a unui polimer organic relativ larg (la polietilena liniar, n jur de
semicristalin: 1. rcit rapid; 2. rcit lent
50C). Punctul de topire Tt al polimerului
corespunde temperaturii, la care, la
nclzire, dispare ultima formaiune
cristalin. Intervalul Tt-Tv este de ordinul a 150-200C. n condiii lente de rcire, gradul
maxim de cristalinitate variaz n funcie de flexibilitatea lanului molecular, de la 80%
pentru polietilena liniar foarte flexibil pn la 25-30% pentru structuri mai rigide.

5.6 Structura lingoului

Metalul pur sau aliajul, dup extragere i elaborare, este n general turnat n
forme metalice numite lingotiere, rezultnd un semifabricat numit lingou, care este
destinat laminrii sau forjrii. Uneori, dup elaborare, materialul metalic este turnat n
forme, rezultnd piese finite.
Solidificarea lingoului are particulariti, n ceea ce privete forma grunilor i a
defectelor care apar, datorit volumului mare i al condiiilor diferite de solidificare ale
zonelor lingoului. Se consider un metal turnat ntr-o lingotier de nlime mult mai
mare dect diametrul, astfel nct gradientul de temperatur dT/dx la jumtatea nlimii
este orizontal i radial. n figura 5.14 se prezint o seciune longitudinal prin lingou, n
care se disting trei zone caracteristice:
5. Cristalizarea materialelor 52

I - zona grunilor fini sau crusta lingoului corespunde primei etape a


cristalizrii, cnd metalul lichid n contact cu pereii reci ai lingotierei se solidific cu o
puternic subrcire. Germinarea este intens, datorit subrcirii lichidului, germinrii
eterogene pe suprafaa lingotierei, ct i rugozitii acestei suprafee care limiteaz
creterea dendritelor. Provenind dintr-un numr mare de germeni, crusta prezint
gruni echiaci, foarte fini, cu o bun plasticitate. Presiunea metalului topit preseaz
crusta plastic pe pereii lingotierei, ceea ce favorizeaz evacuarea rapid a cldurii.
II - zona grunilor columnari sau bazaltici se formeaz la o subrcire mai
redus, dar la un gradient de temperatur nc intens. Prezint gruni alungii, orientai
cu axa principal a dendritei n direcia de evacuare a cldurii, perpendicular pe peretele
lingotierei. Dup aceast direcie, subrcirea i viteza de cretere sunt maxime. Este
zona cea mai pur din lingou, pentru c grunii columnari mping impuritile spre axa
lingoului. Datorit acestor impuriti, suprafaa de mbinare a grunilor columnari, care
provin de pe suprafee vecine perpendiculare (fig. 5.15), numit suprafa de
transcristalizare, este cu rezisten redus. La deformarea plastic, pot apare fisuri dup
suprafaa de transcristalizare. De aceea, se adopt raze de racord mari ntre suprafee,
care s deplaseze zona de mbinare a grunilor columnari de la suprafa, unde
tensiunile sunt maxime, spre interiorul lingoului.

peretele axa lingotierei zona de transcristalizare


lingotierei I II III
a. b.
Fig. 5.15 Schia seciunii trans-
Fig. 5.14 a. Condiii de cristalizare ale unui lingou: versale prin lingou: a. cu coluri
I - crusta; II - zona columnar; III - zona echiaxial. drepte; b. cu coluri rotunjite

Orientarea cristalografic comun a grunilor columnari confer acestei zone o


pronunat anizotropie a proprietilor, care i reduce capacitatea de deformare plastic.
n anumite aplicaii aceast anizotropie este util. Astfel, n cazul aliajelor magnetic moi
pe baz de fier, printr-o solidificare direcionat, se poate obine un lingou complet
columnar, cu orientarea axei dendritelor n direcia de magnetizare uoar.
III - zona grunilor echiaxiali se formeaz la temperaturi mai sczute, cnd
stratul solidificat se mrete, plasticitatea sa scade, iar efectul presiunii masei lichide
rmase este insuficient pentru deformarea plastic i meninerea contactului crustei cu
peretele lingotierei. n acest stadiu, crusta se desprinde de peretele lingotierei.
Evacuarea cldurii se micoreaz, iar gradientul de temperatur n faza lichid se
uniformizeaz. Are loc o solidificare lent, nedirijat, cu o subrcire redus. Grunii
sunt grosieri, cu orientarea ntmpltoare a axei dendritei, ceea ce asigur izotropia
proprietilor mecanice i o mai bun comportare la deformarea plastic. Prezena
impuritilor n lichid activeaz germinarea eterogen pe suprafee ntinse, cu subrciri
reduse i finisarea granulaiei.
Structura lingoului este determinat de compozitia chimic a topiturii, prezena
impuritilor, condiiile de turnare i rcire (starea suprafeei, forma i mrimea
lingotierei, temperatura de turnare, agitarea topiturii etc.). Cristalizarea columnar se
dezvolt la o rcire rapid, n lingouri mici, la temperaturi nalte de topire i turnare,
fr agitarea topiturii. Cristalizarea echiaxial este favorizat de rcirea lent, n lingouri
mari, n prezena impuritilor. Generarea curenilor de convecie n topitur, prin
5. Cristalizarea materialelor 53

vibraii mecanice, sonice sau ultrasonice, are ca efect fragmentarea vrfurilor


dendritelor columnare i disiparea cldurii.
Spre deosebire de lingouri, piesele turnate prezint o anizotropie mai redus,
pentru c n general sunt turnate n forme din nisip, care asigur o conductibilitate
termic mult mai slab dect lingotierele sau formele metalice. Cristalizarea bazaltic se
obine numai la piesele masive, cu perei groi.
Ca i n cazul metalelor, microstructura pieselor realizate din polimeri turnai sau
injectai nu este uniform pe toat seciunea. Astfel, crusta fiind n contact cu peretele
formei de turnare se rcete mai repede i prezint un grad de cristalinitate inferior
miezului piesei. Mrimea sferolitelor este mai mare n miez, pentru c acesta se rcete
mai lent dect straturile superficiale.

5.7 Defecte de solidificare


Principalele defecte, care apar n procesul de solidificare al unui lingou, sunt:
retasura, suflurile, porii, segregaiile, incluziunile nemetalice i tensiunile interne.
1. Retasura sau golul de contracie este un defect de compactitate, datorat
contraciei metalului la solidificare (2-4% pentru metale simple, 2% pentru oeluri, 1%
la fonte). Fac excepie unele semimetale ca Si, Ge, Sb, Bi, Ga, care se dilat la
solidificare. n funcie de mrime i localizare exist macro- i microretasuri.
Macroretasura depinde de condiiile de evacuare a cldurii n volumul lingoului.
Se consider cazul solidificrii dirijate a unui metal lichid (fig. 5.16a), ntr-o lingotier
cilindric, la care evacuarea cldurii se face prin baza lingotierei. Frontul de solidificare
se menine orizontal i progreseaz de la picior spre capul lingotierei. Datorit
contraciei la solidificare, nivelul lichidului scade continuu pn la nivelul suprafeei
finale solidificate. Lingoul nu prezint retasur.
Dac evacuarea cldurii se face i prin pereii laterali ai lingotierei, solidificarea
evolueaz de la suprafaa pereilor lingotierei spre axa acesteia. n figura 5.16b sunt
trasate cu linie punctat nivelul lichidului la patru temperaturi diferite T1>T2>T3>T4 i
poziia fronturilor de solidificare. Rezult o retasur superioar, deschis, cu form de
plnie i suprafa neregulat.

nivelul iniial 1 maselota


al lichidului
T1
1
T2 2
T3
1
suprafaa T4
solidificat
3

a. b. c.
Fig. 5.16 Defecte de compactitate la solidificare: a.contracia la solidificare la evacuarea
cldurii prin baza lingotierei; b. retasura 1 concentrat, deschis; c.retasura 1,dispersat,
nchis; 2 sufluri; 3 pori

Dac evacuarea de cldur prin suprafaa liber a metalului este semnificativ


(metale cu temperaturi nalte de topire), atunci se formeaz o crust superficial la capul
lingoului, iar retasura este nchis (fig. 5.16c).
Retasura are suprafaa dantelat, acoperit cu dendrite, oxizi, impuriti i poate
conine gaze. Este un defect neremediabil, care se elimin prin ndeprtarea zonei care l
5. Cristalizarea materialelor 54

conine. Pentru a reduce pierderile de material, se practic adaosuri tehnologice la capul


lingoului numite maselote, n care se localizeaz retasura (fig. 5.16c) sau se menine
cald capul lingoului care se alimenteaz cu lichid (fig. 5.16b).
Microretasurile cuprind porozitile interdendritice, datorate lichidului
insuficient rmas ntre ramurile dendritelor sau al contraciei la solidificare. Deoarece au
efect negativ asupra caracteristicilor mecanice, sunt combtute prin turnarea
centrifugal sau sub presiune.
2. Suflurile sunt goluri interne datorate gazelor (CO, H2, N2, O2), reinute de
frontul de solidificare (schia din figura 5.16c). Pot fi gaze dizolvate n stare atomic n
metalul topit i degajate la rcire datorit micorrii solubilitii, sau gaze de reacie din
topitura metalic. Suflurile au form sferic sau elipsoidal i suprafaa n general
neoxidat, deoarece gazele sunt de cele mai multe ori reductoare sau inerte. n timpul
laminrii lingoului, suflurile neoxidate se sudeaz prin presiune.
3. Porii sunt sufluri superficiale deschise (figura 5.16c). Au suprafaa oxidat i
nu se sudeaz la laminare. La laminarea ulterioar a lingoului, determin suprapuneri de
material, care pot constitui amorse de fisur. De aceea, n vederea laminrii, suprafaa
lingourilor trebuie curat de pori prin polizare.
4. Segregaiile sunt neomogeniti chimice, datorate redistribuirii componenilor
la solidificare. Dup gradul de expansiune, sunt macrosegregaii sau segregaii majore i
microsegregaii sau segregaii minore.
Macrosegregaiile se extind la nivelul volumului lingoului. Dup semn,
macrosegregaiile pot fi pozitive, cnd coninutul unui element depete valoarea medie
din masa lingoului sau negative, atunci cnd coninutul elementului este sub valoarea
medie pe lingou. Macrosegregaiile pozitive se localizeaz n general la capul lingoului,
cele negative la piciorul acestuia.
Dup localizare, macrosegregaiile pot fi: directe sau normale, inverse i
gravitaionale. n cazul macrosegregaiilor directe, impuritile segreg pozitiv, n zona
de ultim solidificare, la axa lingoului. Astfel este segregaia Mn, Ni, Cr, S, P n oeluri.
Macrosegregaiile inverse concentreaz impuritile la suprafaa lingoului. Se
datoreaz deplasrii prin presiune sau capilaritate a lichidului central impurificat, printre
grunii columnari, spre suprafaa lingoului. Apar n aliajele de aluminiu i magneziu,
care au o contracie mare la solidificare.
Macrosegregaiile gravitaionale sunt o form de segregaie pe vertical i
const n concentrarea dup densitate a unor componeni la capul sau piciorul lingoului.
Prezint dou cauze: 1 - diferena de densitate ntre cristalele formate i lichid; 2 -
diferena de densitate a lichidului, care provoac convecia lichidului pe vertical. n
figura 5.22 se prezint macrosegre-graiile la un lingou masiv din oel.
Microsegregaiile se extind la nivelul grunilor cristalini, pe distane de ordinul
a 15-150m. Pot fi intercristaline, dac neomogenitile chimice apar ntre gruni
vecini sau intracristaline, dac apar n interiorul aceluiai
grunte cristalin. Exemplul tipic de segregaie intracristalin
c3 l constituie segregaia dendritic (fig. 5.17), specific
c2 aliajelor cu interval de solidificare mare, cum sunt bronzurile
c1 cu staniu. Analiza chimic pe microvolume la microsonda
electronic arat c Sn este minim la axa dendritei i maxim
Fig. 5.17. Schia
segregaiei dendritice
la suprafaa acesteia.
Segregaiile provoac neomogeniti structurale i de
proprieti. Macrosegregaiile odat aprute nu pot fi remediate. Se evit apariia lor
prin rciri rapide. Microsegregaiile se accentueaz la rcire rapid, dar pot fi ulterior
diminuate prin tratamentul termic de recoacere de omogenizare.
5. Incluziunile nemetalice sunt particule de natur nemetalic, ncorporate la
solidificare n masa metalic.
5. Cristalizarea materialelor 55

Dup origine, incluziunile pot fi: exogene, dac provin din cuptorul de elaborare,
oala sau forma de turnare (material refractar, zgur, nisip etc.) i endogene, dac provin
din reaciile chimice, care au loc la elaborare, dezoxidare, desulfurare sau aliere. Dup
compoziia chimic, incluziunile nemetalice se clasific n: oxizi, sulfuri, silicai, nitruri,
fosfuri etc. n funcie de plasticitate, incluziunile pot fi: plastice (sulfurile i silicaii
endogeni), fragile (oxizii i unii silicai exogeni), nedeformabile (Al2O3, nitrurile i unii
silicai exogeni).
Incluziunile sunt duntoare proprietilor de utilizare, n special incluziunile
mari, neplastice, de natur exogen. Unele incluziuni au o influen favorabil. Astfel,
sulfurile i fosfurile mbuntesc prelucrabilitatea prin achiere a oelurilor, iar unii
oxizi finiseaz granulaia prin activarea germinrii eterogene. Oxidul de aluminiu
(Al2O3), distribuit pelicular, mpiedec mecanic creterea granulaiei oelului la
nclzirea pentru deformare la cald sau tratament termic.
6. Tensiunile interne apar frecvent n piesele turnate, care prezint diferen de
masivitate a diverselor elemente i contracii neuniforme la solidificare. n figura 5.18
se exemplific tensiunile interne aprute la o roat turnat n nisip, care are un butuc
masiv, spie i obad subiri. Pe parcursul solidificrii,
obad spiele i obada sunt solidificate, n timp ce butucul
este nc lichid. Cnd se solidific butucul, contracia
la solidificare solicit spiele la ntindere, iar obada la
spie butuc compresiune. Dac tensiunile sunt mici, se menin n
pies sub form de tensiuni interne. Dac tensiunile
sunt suficient de mari, se poate produce deformarea
plastic sau chiar ruperea spielor. De aceea, piesele
turnate se proiecteaz cu perei de grosime constant
Fig.5.18 Tensiuni interne la o sau se folosesc rcitori n zonele masive pentru
roata turnat n nisip
uniformizarea rcirii.

5.8 Rezumat i concluzii


n procesul de cristalizare se fixeaz microstructura i proprietile lingourilor,
pieselor turnate, sudate, lipite, tratate termic, a acoperirilor de protecie etc. Proprietile
materialelor depind de forma i mrimea grunilor cristalini formai, gradul de
cristalinitate, ct i de o serie de fenomene conexe cristalizrii, care conduc la defecte de
compactitate, neomogeniti chimice, incluziuni nemetalice, tensiuni interne.
Cristalizarea primar este posibil numai n condiii de subrcire i de activare
a cristalizrii. Cristalizarea cuprinde dou etape, parial suprapuse: germinarea i
creterea grunilor cristalini.
Germinarea omogen are la baz germeni proprii. Se produce la subrciri mari,
la care raza germenilor formai devine supracritic. Raza critic este raza minim a
germenelui capabil de cretere. Factorii care reduc raza critic i lucrul mecanic de
formare a germenelui critic sunt: micorarea tensiunii superficiale la interfaa lichid-
solid i creterea subrcirii. Germinarea omogen poate fi stimulat mecanic prin
vibraii mecanice, agitarea topiturii prin cureni turbionari de convecie, turnarea sub
presiune, turnarea n cmp de unde sonice i ultrasonice etc.
Germinarea eterogen are la baz germeni strini i necesit grade mai mici de
subrcire. Condiia, ca o suprafa s joace rolul de suport la germinare, este s prezinte
aceeai structur cristalin sau plane reticulare nrudite cu ale materialului care se
solidific. Germinarea eterogen se iniiaz prin adugarea n topitur a unor elemente
modificatoare formatoare de compui stabili n lichid.
Mecanismele i viteza de cretere a cristalelor depind de natura interfeei solid-
lichid. Materialele metalice care au o interfa puternic accidentat au viteza maxim
5. Cristalizarea materialelor 56

de cretere continu sau dendritic. Materialele ceramice au interfaa neted cu defecte


permanente, iar creterea este elicoidal, mai lent. Polimerii au interfaa neted i
prezint cretere lateral cu viteza minim.
Structura unui agregat policristalin este determinat de mrimea parametrilor
cristalizrii: viteza de germinare i viteza de cretere a cristalelor, puternic influenate
de gradul de subrcire i procesele de difuzie.
Finisarea granulaiei are la baz intensificarea germinrii prin:
- reducerea dimensiunii germenului critic;
- stimularea mecanic a germinrii omogene;
- inocularea de elemente modificatoare pentru germinare eterogen.
La grade mari de subrcire, cristalizarea este anulat i se obine structura
amorf. Sticlele metalice se obin cu dificultate, din aliaje speciale, la rciri ultrarapide
din faza lichid. Absena limitelor de grunte le confer proprieti remarcabile de
rezisten mecanic, la coroziune i proprieti magnetice.
Materialele ceramice i polimerii, care n stare lichid au o vscozitate ridicat,
prezint tranziia vitroas la viteze reduse de rcire. Starea amorf este o stare n afar
de echilibru. Temperatura de tranziie vitroas crete cu mrirea vitezei de rcire, ceeea
ce face s existe un interval de tranziie vitroas. Dac cristalizarea este nsoit de
variaia cu salt a volumului specific, la tranziia vitroas se modific panta de variaie a
volumului specific cu temperatura. La un polimer semicristalin, creterea vitezei de
rcire din faza lichid poate conduce la obinerea unui polimer amorf.
Structura unui lingou metalic evideniaz o variaie a formei i mrimii
grunilor cristalini n seciunea acestuia, n funcie de mrimea gradientului de
temperatur i al subrcirii. Se disting, de la suprafa spre axa lingoului: zona
grunilor fini, a grunilor columnari i a celor echiaxiali. Zona columnar este cea mai
pur, iar cea echiaxial are cea mai bun deformabilitate plastic. Extinderea acestor
zone i mrimea de grunte depind de materialul care se solidific i de condiiile de
turnare i solidificare.
La polimeri, apare i o variaie a gradului de cristalinitate, fiind minim la
suprafa i maxim n miez. Mrimea sferolitelor este maxim n miez.
Procesul de solidificare este nsoit de apariia unor defecte de compactitate
(retasur, sufluri, pori), ale unor neomogeniti chimice (macro- sau micro-segregaii),
incluziuni nemetalice i tensiuni interne. Aceste defecte se transmit apoi
semifabricatelor deformate plasic, constituind concentratori de tensiune i amorse de
fisur.
Retasura (golul de contracie), porii, macrosegregaiile, incluziunile nemetalice
sunt defecte de elaborare i turnare neremediabile. Retasura se ndeprteaz cu pierderi
de material, suprafaa cu pori se polizeaz, iar viteza de rcire rapid impiedec
formarea macrosegregaiilor. Microsegregaiile se pot diminua prin tratamentul termic
de recoacere de omogenizare. Suflurile cu suprafaa neoxidat se sudeaz prin presiune
la laminare. Tensiunile interne se elimin prin tratamentul termic de recoacere de
detensionare.
6. Structura aliajelor 57

Capitolul 6. Microstructura aliajelor


6.1. Noiuni de baz
n sens clasic, aliajul este materialul metalic obinut prin topirea a dou sau mai
multe substane, preponderent fiind un metal. Aceast noiune s-a extins i asupra
materialelor ceramice i a polimerilor organici. n sens lrgit, aliajul este materialul
care conine dou sau mai multe specii de atomi, ioni sau molecule, n scopul obinerii
unor proprieti diferite de cele ale componenilor.
Componenii sunt substanele care alctuiesc aliajul. La metale sunt elemente
chimice pure sau compui chimici intermediari stabili n intervalul de temperatur
considerat. n cazul ceramicelor sunt compui chimici, iar la polimeri sunt molecule.
Sistemul de aliaje reprezint totalitatea aliajelor, pe care le formeaz aceeai
componeni n proporii diferite.
Din punct de vedere al numrului k de componeni, sistemele de aliaje sunt:
- k=1, monocomponente: metalul pur Cu, alumina Al2O3 etc;
- k=2, binare: sistemul Fe-C pentru oeluri i fonte; sistemul Cu-Zn pentru
alame; sistemul Al2O3 SiO2 la ceramice;
- k=3, ternare: sistemul Fe-C-Cr la oeluri aliate; Cu-Sn-Pb la bronzuri cu Pb;
- k>3, polinare: sistemul Fe-C-Cr-Ni la oeluri inoxidabile austenitice.
Macroscopic, aliajele sunt materiale omogene. Din punct de vedere chimic,
aliajele sunt sisteme eterogene care conin mai multe specii de atomi.
Din punct de vedere microscopic, aliajele policristaline sunt alctuite din gruni
cristalini, iar cele semicristaline din gruni cristalini ntr-o mas amorf. Aliajele
complet amorfe nu prezint n general microstructur.
Microstructura reprezint totalitatea grunilor cristalini i a particulelor, care se
evideniaz prin microscopie optic sau electronic.
Constituenii structurali sunt grunii cristalini i particulele de natur distinct
din microstructura aliajului. Microscopic, aliajele sunt omogene, dac conin un singur
constituent structural, respectiv eterogene, dac conin mai muli constitueni.
Constituenii structurali pot fi alctuii din una sau mai multe faze, fiecare faz avnd
unul sau mai muli componeni.
Faza este o parte din aliaj, limitat de o suprafa de separaie, care are
compoziia chimic, aranjamentul atomic i proprietile fixate. Pentru sistemele n
echilibru, fiecare faz are o compoziie chimic determinat, omogen n ntreg
volumul. Pentru sistemele n afar de echilibru, compoziia poate varia n funcie de
timp i microvolumul considerat.
Din punct de vedere al numrului de faze , sistemele de aliaje sunt:
- =1, monofazice: metalul pur n stare solid sau lichid, aliajele sub form
de soluie lichid sau soluie solid;
- =2, bifazice: n timpul cristalizrii metalului pur coexist metalul n stare
lichid i solid;
- =3, trifazice: n timpul unei reacii eutectice binare L E (A+B), lichidul
este n echilibru cu un amestec mecanic al dou faze solide A i B, numit
eutectic (notat E);
- >3, polifazice: n timpul reaciei eutectice ternare L E (A+B+C).
Cele mai cunoscute aliaje metalice bifazice sunt oelurile carbon, care la
temperatura ambiant sunt alctuite din dou faze: soluia solid de C n Fe, plastic i
ductil, numit ferit i carbura de fier Fe3C dur i fragil, numit cementit. Aliajul cu
6. Structura aliajelor 58

0,8%C are structura alctuit din amestecul dispers de ferit i cementit, numit perlit.
Este un oel de nalt rezisten folosit, de exemplu, pentru cablurile de traciune ale
cabinei telefericului.
n domeniul ceramicelor, aliajele de tip Sialon, (constituite din elementele Si, Al,
O, N), au componeni compuii Si3N4 i Al2O3. Sunt materiale destinate s nlocuiasc
aliajele metalice la temperaturi ridicate.
Aliajele din polimeri se numesc copolimeri. Domeniul copolimerilor este relativ
nou i n dezvoltare. Astfel, polistirenul de nalt rezisten la oc mecanic este un aliaj
care conine particule disperse de cauciuc n masa de polistiren.

6.2 Microstructura aliajelor metalice


n aliajele metalice se ntlnesc patru tipuri de constitueni structurali:
- monofazici ( =1): metalul pur, soluia solid i compusul intermediar;
- polifazici ( 2): amestecul sau agregatul mecanic.

6.2.1 Metalul pur


Metalul pur apare n aliaje, atunci cnd

T componenii nu se dizolv reciproc i nu
L
reacioneaz chimic. De exemplu, plumbul se
1
gsete n stare pur n oeluri i n aliajele pe
1
baz de cupru. Principalele caracteristici ale
LA A metalului pur sunt:
- constituent monofazic, omogen chimic;
t - cristalizeaz la temperatur constant,
b). a. b.
specific fiecrui metal (fig. 6.1a);
Fig. 6.1 Metalul pur A: a. curba de - microstructura este alctuit din gruni
rcire;b. microstructura cristalini alotriomorfi, cu structur cristalin
specific (fig. 6.1b);
- la temperatura ambiant este n stare solid, excepie mercurul, care se
solidific la 39C;
- conductibilitate electric i termic, determinat de structura benzilor de
energie. Cele mai conductive sunt: Ag, Cu, Au, Al;
- rezisten la coroziune: Pt, Au, Ag, Cr, Ni, Al, Si, Sn, Pb etc.
- stabilitate la temperaturi ridicate; temperatura de topire pentru W este 3410oC,
iar pentru Mo de 2600 oC;
- rezistena mecanic i duritatea mai sczute, plasicitatea mai ridicat dect a
constituenilor structurali avnd metalul respectiv component. Cele mai plastice i cu
cea mai redus rezisten la deformare sunt metalele cu structur cristalin cubic cu
fee centrate (CFC): Au, Ag, Cu, Al, Pb etc.

6.2.2 Soluia solid


Soluia solid este un amestec la scar atomic a doi sau mai muli componeni.
Se formeaz n condiiile solubilitii componenilor n stare solid, atunci cnd forele
de atracie dintre atomii de acelai tip i cele dintre atomii de specii diferite sunt de
acelai ordin de mrime. La solidificare, atomii de specii diferite nu se separ din soluia
lichid, formndu-se gruni cristalini de soluie solid.
Principalele caracteristici ale soluiei solide sunt:
- constituent monofazic, heterogen chimic;
- exist ntr-un interval de concentraii;
- cristalizeaz ntr-un interval de temperatur (fig. 6.2a);
6. Structura aliajelor 59

- microstructura este format din gruni cristalini alotriomorfi, asemntoare cu


a metalului pur (fig. 6.2b);
- are structura cristalin a metalului pur solvent;
- proprietile sunt apropiate de a metalului solvent. Sub aciunea atomilor
dizolvai, reeaua cristalin a solventului este
L deformat elastic, astfel nct soluia solid este
T mai rezistiv termic i electric, mai dur, mai
1
L rezistent, i mai puin plastic dect metalul
2 pur solvent.
Exist o varietate de soluii solide, care
se difereniaz dup mecanismul de formare,
t solubilitatea componenilor, gradul de ordonare
a. b. a atomilor dizolvai, natura solventului i
compactitatea aranjamentului atomic.
Fig. 6.2 Soluia solid :
a. curba de rcire; b. microstructura
1. Dup mecanismul de formare se
difereniaz:
- soluii solide de substituie, care se formeaz prin nlocuirea unor atomi ai
solventului cu atomi dizolvai. Apar n sistemele de aliaje cu componeni metalici la
care diferena ntre razele atomice ale componenilor este sub 15%. De exemplu,
sistemele: Fe-Mn, Fe-Cr, Cu-Zn, Cu-Sn etc.
Se exemplific pentru sistemul binar de aliaje format din componenii A i B. n
figura 6.3a se prezint reeaua cristalin a solventului A i n figura 6.3b cea a soluiei
solide de substituie =A (B). n general, soluiile solide se noteaz cu literele greceti
, , , , , etc., iar detaliat, indicnd solventul A urmat de solutul B ntre paranteze.
- soluii solide interstiiale (sau de ptrundere), care se formeaz prin distribuirea
atomilor dizolvai n interstiiile reelei cristaline a solventului (fig. 6.3c). Apar la
sistemele de aliaje cu componeni metal - metaloid cu raz atomic mic (C, N, B, H),
cum sunt: Fe-C, Fe-B, Fe-N etc.

100

p[%]

A p1
B C
a. b. c. x1 x B
Fig. 6.3 Mecanismul de formare a soluiilor solide;
a. solventul A; b. soluia solid de substituie =A(B); Fig. 6.4 Fluctuaii de concentraie
c. soluia solid interstiial. =A(C) n soluii solide dezordonate

2. Dup solubilitatea componenilor exist:


- soluii solide nelimitate, cnd componenii se dizolv n orice proporii. Sunt
soluii solide de substituie, la care componenii ndeplinesc urmtoarele condiii:
izomorfismul reelelor cristaline;
factorul geometric, care limiteaz diferena ntre razele atomice la max.
9% pentru aliajele pe baz de Fe i la 1415% pentru aliajele pe baz de Cu;
factorul electrochimic, prin care componenii trebuie sa aib caracter
electrochimic apropiat, pentru a se evita formarea compuilor intermetalici;
factorul de concentraie electronic, care limiteaz concentraia
electronic ce pentru a se evita formarea compuilor electronici, unde ce = nev / na, cu nev
- numrul electronilor de valen i na - numrul atomilor. n funcie de reeaua
6. Structura aliajelor 60

cristalin a solventului, concentraia electronic este limitat sub 1,4 pentru CFC; 3/2
pentru CVC; 21/13 pentru cubic complex; 7/4 pentru HC.
Exist un numr relativ mic de sisteme care respect aceste condiii, cum sunt:
Cu-Au; Au-Ag; Ni-Cu; Fe-Co; Fe-Cr etc.
- soluii solide limitate, cnd componenii se dizolv n anumite proporii. Sunt
soluiile solide interstiiale i majoritatea celor de substituie.
3. Dup gradul de ordonare a atomilor dizolvai sunt:
- soluii solide dezordonate, care se caracterizeaz prin dispunerea ntmpltoare
a atomilor dizolvai n reeaua solventului. Sunt soluiile solide interstiiale i
majoritatea celor de substituie. n aceste soluii solide, exist fluctuaii de concentraie,
care favorizeaz germinarea de noi faze de compoziie chimic diferit. Fluctuaiile de
concentraie sunt abateri, n volume foarte mici, de la compoziia chimic medie. Dac
x este concentraia medie n elementul B dizolvat (fig. 6.4), probabilitatea, p, de
existen unui microvolum cu abatere de la concentraia medie, x, este cu att mai mic
cu ct abaterea de la concentraia medie este mai mare.
- soluii solide ordonate, care se
caracterizeaz prin dispunerea atomilor dizolvai pe
poziii determinate n reeaua solventului. Se
formeaz prin rcirea lent sub o temperatur de
ordonare a unor soluii solide de substituie
dezordonate. Apar n sistemele Cu-Au, Cu-Zn, Cu-
Al, Fe-Al, Fe-Si, Ni-Mn etc. n figura 6.5 se prezint
Au Cu celula cristalin pentru soluia solid ordonat
Cu3Au. n cadrul structurii CFC, atomii de Au ocup
Fig. 6.5 Celula cristalin a colurile celulei, iar atomii de Cu centreaz feele. Se
soluiei solide ordonate Cu3Au. observ c exist un raport determinat ntre atomi Cu
/Au = (6/2)/(8/8), care poate fi exprimat prin formula
Cu3Au.
Prin ordonarea soluiei solide scade plasticitatea, crete rezistena mecanic, se
modific proprietile electrice i uneori cele magnetice. Soluia solid ordonat are
proprieti intermediare ntre soluia solid dezordonat i compusul electrochimic.
4. Dup natura solventului sunt:
- soluii solide pe baza unui element chimic pur - A(B);
- soluii solide pe baza unui compus intermetalic - AmBn(A).
De exemplu, la sistemul de aliaje Al-Cu apare compusul Al2Cu, care prin
dizolvare de Cu sau Al se prezint sub forma soluiei solide = Al2Cu (Cu sau Al).
5. Dup compactitatea structurii cristaline:
- soluii solide complete, la care nodurile reelei cristaline sunt ocupate de atomi;
- soluii solide incomplete, cu locuri vacante.
Pot apare atunci cnd solventul este un compus intermetalic. Astfel, s-a constatat
c la formarea soluiei solide pe baza compusului AlCo, se produce o reducere de volum
specific, fie c se dizolv Al, fie Co. tiind c raza atomic pentru Al este 0,14nm, iar
pentru Co este 0,12nm, rezult c dizolvarea de Co (prin substituia atomilor de Al)
conduce la o soluie solid complet, n timp ce dizolvarea de Al determin o soluie
solid incomplet, cu deficit de atomi de Co.
n sistemul aliajelor Fe-C, soluiile solide care se formeaz sunt: ferita ,
austenita i ferita - soluii solide interstiiale de C pe baz de Fe, respectiv Fe i Fe.

6.2.3 Compusul intermediar


Compusul intermediar se formeaz n condiiile reactivitii chimice a
componenilor, cnd forele de atracie ntre atomii de specii diferite sunt mai mari dect
6. Structura aliajelor 61

ntre atomii de aceeai specie. Dac componenii sunt metalici, compusul se numete
intermetalic. Principalele caracteristici ale compusului intermediar sunt:
- constituent monofazic, eterogen chimic;
- aezare ordonat a atomilor i raport determinat ntre atomii componeni,
exprimat prin formul de tip AmBn;
- legtur interatomic ionic, covalent, metalic sau mixt;
- cristalizeaz la temperatur constant, specific compusului (figura 6.6a);
- microstructur alctuit din gruni cristalini omogeni, cu forme tipice:
poliedrice (fig. 6.6b), sferice, aciculare, n reea;
- structur cristalin specific, n general complex, diferit de a componenilor
(fig. 6.6c);
- proprieti singulare, impredictibile din proprietile componenilor. n general
sunt duri, fragili, rezisteni la coroziune.

L
T Cu
LAmBn

1 1
AmBn Mg

t
c). b). c.
a. b.

Fig. 6.6 Compusul intermetalic AmBn: a. curba de rcire; b. microstructura;


c. celula cristalin complex a compusului intermetalic MgCu2
Dup factorul determinant la formare se difereniaz:
- compui electrochimici, la care factorul determinant este factorul
electrochimic. Sunt compui de valen normal, cu legtur interatomic ionic,
covalent sau mixt, structuri cristaline complexe (de tip NaCl, CaF2, ZnS, NiAs etc),
duri i fragili. Exemple: MgCu2, Mg2Si, Mg2Sb, Mg2Pb, Fe3C, AlN, Mn3C, CuSn etc.
- compui geometrici, la care factorul determinant este factorul geometric. Sunt
compuii interstiiali, fazele Laves, fazele etc.
Compuii interstiiali se formeaz ntre metalele de tranziie i metaloizii de raz
atomic mic (C, N, B, H), care respect condiia geometric r / R = 0,42-0,59, la
depirea limitei de solubilitate a metaloidului n metal. S-a notat cu r - raza atomului de
metaloid i cu R - raza atomului metalic.
Sunt compui cu legtura interatomic metalic i component covalent, ceea
ce determin caracterul metalic al acestora. Au reele cristaline compacte, specifice
metalelor (CFC, CVC, HC). Se prezint ca soluii solide incomplete cu exces de metal
sau metaloid. Domeniul de concentraii este centrat pe compoziii care corespund
formulelor: M4X, M2X, MX, MX2, unde M simbolizeaz metalul i X-metaloidul. De
exemplu: Fe4N, Fe2N, Fe2B, FeB, W2C, WC, W2N, WN, Mo2C, TiC, TiN, ZrH2 etc.
Sunt compui duri i termorezisteni. Astfel, carbura de titan TiC are duritatea
Vickers 32000 N/mm2, iar temperatura de topire de 3250oC.
- compuii electronici au factorul determinant concentraia electronic ce = nev /
na , unde nev reprezint numrul electronilor de valen i na-numrul de atomi din
compus.
Se formeaz ntre metale din grupele I i II:
I - metale cu valena 0 sau 1: Cu, Ag, Au, Li, Na, Mn, Fe, Co, Ni, Pt, Pd.
II - metale cu valena 2, 3 sau 4: Be, Mg, Zn, Cd, Sn, Si, Al.
ntre fiecare pereche de elemente se formeaz trei compui electronici:
6. Structura aliajelor 62

- faza , care cristalizeaz ntr-o structur CVC, cu ce=3/2. Exemple: CuZn,


Cu5Sn;
- faza , care cristalizeaz ntr-o structur cubic complex cu 52 de atomi n
celula elementar, are ce=21/13. Exemple: Cu5Zn8, Cu31Sn8;
- faza , care cristalizeaz ntr-o structur HC, cu ce=7/4. Exemple: CuZn3,
Cu3Sn.
Aceti compui au legtur interatomic cu caracter metalic. Faza este
maleabil, fazele si sunt fragile. Exist ntr-un interval de concentraii, ca soluii
solide pe baza compusului respectiv. Prezint ordonarea soluiei solide sub o anumit
temperatur de ordonare, cu efect de cretere a duritii i de scdere a plasticitii.

6.2.4 Amestecul mecanic


Amestecul mecanic se formeaz ntre componeni insolubili sau pariali solubili
n stare solid. Forele de atracie dintre atomii de aceeai specie sunt mai mari dect
forele de atracie dintre atomii de specii diferite. La solidificare, atomii de acelai fel se
separ, formnd amestecul unor faze distincte. Caracteristici:
- constituent polifazic, eterogen chimic;
- cristalizeaz la temperatur constant (fig. 6.7a);
- microstructura conine gruni cristalini, alctuii din amestecul a dou sau mai
multe faze (fig. 6.7b i c);
- proprietile sunt intermediare fazelor componente i depind de natura,
proporia i gradul de dispersie al fazelor.
Dup natura lor, fazele componente pot fi: metale pure, soluii solide, compui
intermediari.
Amestecurile mecanice se difereniaz dup provenien i morfologie.
Dup provenien amestecurile mecanice sunt:
- eutectice, care provin dintr-o faz lichid, n urma reaciei eutectice: LE
(A+B), unde E este simbolul eutecticului;
- eutectoide, care provin dintr-o faz solid, n urma reaciei eutectoide: e
(A+B), unde e este simbolul eutectoidului.
Dup morfologie sunt amestecurile mecanice:
- lamelare, cu grunii alctuii din pachete de plci alternative ale fazelor
componente (fig. 6.7b); gradul de dispersie al amestecului mecanic, notat a-1, se
definete ca valoarea invers a grosimii medii a unui pachet de lamele vecine;
- globulare, cu gruni rezultai din amestecul globulelor unei faze n matricea
celeilalte faze (fig. 6.7c).
Amestecurile mecanice eutectoide au un grad de dispersie superior celor
eutectice, fiind mai rezistente, dure i ductile. Morfologia globular asigur duritatea i
rezistena mai reduse, respectiv, plasticitatea superioar amestecurilor mecanice


T L a
LE(A+B)

1 1 A
E(A+B
B

t
a. b. c.
Fig. 6.7 Amestecul mecanic eutectic E (A+B):
a. curba de rcire; b. morfologie lamelar c. globular
6. Structura aliajelor 63

lamelare.
La aliajele Fe-C se ntlnesc urmtoarele amestecuri mecanice: eutectoidul
perlit, alctuit din ferit i cementit i eutecticul ledeburit, alctuit din perlit i
cementit. n figura 6.8 se prezint aspectul microstructural al unor constitueni
structurali din aliaje feroase i neferoase.

a b c

d e f

Fig. 6.8 Microstructura aliajelor metalice: a. metalul pur - Cu electrolitic 99,99% deformat la rece i
recristalizat, atac clorur feric, 400x; b. soluia solid - austenita n oelul inoxidabil cu 18%Cr i
8%Ni, atac electrolitic n soluie 50%HNO3, 200x; c. compusul intermetalic poliedric SnSb i eutectic n
aliajul tipografic PbSn5Sb12, atac nital 2%, 200x; d. compusul intermetalic - Fe3CI i eutecticul -
ledeburita n fonta alb cu 5%C, atac nital 2%, 200x; e. eutectoidul lamelar - perlita n oelul cu 0,8%C
recopt, atac nital 2%, 400x; f). eutectoidul globular - perlita din oelul cu 0,8%C globulizat, atac nital
2%, 400x.

innd seama de proprietile constituenilor structurali, se poate trage concluzia


c, proprietile aliajelor metalice sunt determinate de urmtorii constitueni structurali:
- conductibilitatea termic i electric: metalul pur;
- plasticitatea: metalul pur, soluia solid i amestecul mecanic globular;
- duritatea: compusul intermediar i amestecurile mecanice lamelare;
- rezistena: amestecurile mecanice eutectoide lamelare.

6.3 Microstructura aliajelor ceramice

n aliajele ceramice sunt prezeni constitueni structurali cristalini asemntori cu


ai aliajelor metalice: compui chimici, soluii solide, compui intermediari i amestecuri
mecanice, uneori i faze vitroase.
Compuii chimici sunt componenii i totodat constituenii structurali cei mai
frecvent ntlnii n aliajele ceramice.
Se formeaz aceleai tipuri de soluii solide ca i la metale, dar cu structur mai
complex. Astfel, sistemele Al2O3-Cr2O3, NiO-MgO formeaz soluii solide nelimitate.
Rubinul folosit n construcia laserilor este un aliaj monocristalin de safir, Al2O3, cu
0,05% Cr2O3. Structura este monofazic de tip soluie solid de ioni de Cr3+ dizolvai n
cristalul de safir. Prezena ionilor de crom d culoarea roie a rubinului.
Compuii intermediari apar adesea n materialele ceramice. De exemplu, n
cadrul sistemului MgO SiO2 se formeaz compuii ternari 2MgOSiO2 i MgOSiO2.
La materialele ceramice apar de asemenea amestecurile mecanice eutectice ale
compuilor, ca de exemplu n sistemul silice SiO2 - alumin Al2O3.
Un mare numr de ceramice, cu punct de topire ridicat (Al2O3, MgO, SiC,
Si3N4), se pun n form prin sinterizare. Aceast metod const din formarea unui
6. Structura aliajelor 64

precomprimat din pulberi presate, nclzit la temperaturi ridicate, pentru formarea unui
agregat policristalin prin difuzie n stare solid.
Microstructura materialelor obinute prin sinterizare depinde de granulaia
pulberilor i regimul de tratament termic. Spre deosebire de materialele compacte
rezultate prin topire, n microstructura materialelor sinterizate apar i pori (fig. 6.9).
Porozitatea variaz n limite largi, de la porii de dimensiuni mici sau de dimensiunea
grunilor, la porozitatea deschis caracterizat prin capilare interconectate, care se
extind n tot volumul materialului.
n materialele ceramice pot apare alturi de grunii cristalini i faze vitroase. n
figura 6.10 se exemplific microstructura unui porelan tehnic.

a. b. c. d.
Fig. 6.9 Microstructura unui material ceramic cristalin: a. material compact;
b. material cu pori mici; c. pori de dimensiunea grunilor; d. porozitate deschis

Fig. 6.10 Microstructura unui porelan


tehnic: gruni poliedrici luminoi de
cuar SiO2, fibre negre de mulit
(2Al2O3SiO2), matrice vitroas, pori.
100x

6.4 Microstructura polimerilor

6.4.1 Microstructura polimerilor puri semicristalini


Aa cum s-a vzut, polimerii puri
semicristalini, rezultai prin cristalizare
din stare lichid, au microstructura
similar materialului policristalin, fiind
alctuit din sferolite. Aceast structur
se poate evidenia prin microscopie
optic prin transmisie, n lumin
polarizat, cu nicoli ncruciai (fig.
6.11). Sunt caracteristice limita liniar
dintre sferolite i crucea de Malta din
interior.
Fig. 6.11 Micrografia prin transmisie a polietienei Prin microscopie electronic se
semicristaline, folosind lumina polarizat, evideniaz structura intern a sferolitei,
cu nicoli ncruciai; 500x care conine lamele cristaline dezvoltate
radial dintr-un germene iniial, legate
ntre ele prin lanuri amorfe.
6. Structura aliajelor 65

6.4.2 Microstructura copolimerilor amorfi


Aliajele de polimeri organici copolimerii se caracterizeaz prin
macromolecule, care conin 2 sau mai multe uniti structurale de compoziie chimic
diferit.
Polimerii nu formeaz ntre ei soluii n stare lichid i solid. n consecin,
copolimerii nu pot fi realizai prin amestecul n stare lichid a macromoleculelor cu
structur chimic diferit. Creterea solubilitii prin nclzire este limitat de rezistena
termic redus a materialelor organice, n general instabile peste 350C.
Aliajele pot fi realizate numai prin procedee chimice de sintez dintr-un amestec
de monomeri n proporii definite. Amestecurile de micromolecule formeaz la
temperatura de sintez, n general de 50-150C, soluii lichide omogene.
n cazul general, prin copolimerizarea n prezena unui catalizator a
monomerilor A i B, se obine un copolimer cu formula global AmBm:
mA + nB AmBn
Modul de asociere a uniilor structurale A i B n copolimer variaz n funcie
de natura catalizatorului reaciei. Se disting (fig. 6.12):
- copolimeri statistici, la care repartiia unitilor A i B este ntmpltoare;
- copolimeri grefai, unde lanul principal este format din uniti A, iar
ramificaiile sunt din uniti B;
- copolimeri secveniali, cu unitile structurale repartizate n secvene omogene.
Exist copolimeri bi sau trisecveniali, alctuii din dou sau trei secvene omogene de
uniti structurale A, respectiv B.
Copolimerii statistici nu conin
A - B - A - A - B - B - secvene omogene i de aceea formeaz
n stare lichid i solid o structur
a. amorf, fr microstructur.
Copolimerii grefai i
secvena secvena A
secveniali prezint, la scar
b. microscopic, o grupare a secvenelor
omogene. Microstructura copolimerilor
trisecveniali se prezint sub forma
secvena A secvena
amestecului a dou faze, A i B, fin
c. dispersate. n funcie de lungimea
relativ a secvenelor A i B, fazele pot
secvena A secvena B fi sub form de sfere, fibre sau lamele
d.
(fig. 6.13). Diametrul sferelor i
Fig. 6.12 Copolimerii: a. statistici; b. Grefai
fibrelor, respectiv, grosimea lamelelor,
c. bisecveniali d. trisecveniali este ntre 10nm i 1m.

A B A B A B

a. b. c.

Fig. 6.13 Copolimeri trisecveniali ABA:


a. sfere A n masa B; b. fibre A n masa B; c. lamele A, B

n figura 6.14 se exemplific microstructura unui copolimer trisecvenial


polistiren-polibutadien-polistiren, cu 30% (de mas) polistiren. Acesta conine o
6. Structura aliajelor 66

dispersie de sfere vitroase de polistiren ntr-o matrice cauciucat. Este un elastomer


termoplastic, care mbin proprietile elasice ale polibutadienei cu punerea uoar n
form a polistirenului.
Dac microstructura
polistiren este constituit dintr-o
dispersie de sfere din cauciuc
ntr-o matrice vitroas de
polistiren, se obine
polistirenul - oc. Acesta este
un material termoplastic rigid
6.5 Rezumat i concluzii cu nalt rezisten la oc
20nm
polibutadiena
mecanic.

Fig. 6.14. Microstructura copolimerului trisecvenial


polistiren-polibutadien-polistiren.

6.5 Rezumat i concluzii


Aliajele sunt materiale, care conin dou mai multe specii de atomi, ioni sau
molecule. Componenii aliajului formeaz una sau mai multe faze n aliaje.
Faza este o parte din aliaj mrginit de o suprafa de separaie, cu compoziie
chimic, aranjament atomic i proprieti fixate.
Constituenii structurali sunt gruni cristalini i particule, care pot fi observai
prin microscopie optic sau electronic.
La aliajele metalice, un component este un metal, iar ceilali componeni sunt
elemente chimice pure sau compui chimici stabili n intervalul de temperatur
considerat. Conin constitueni structurali monofazici: metalul pur, soluia solid,
compusul intermediar sau polifazici amestecul mecanic.
Constituenii structurali au aspect metalografic i proprieti caracteristice. n
funcie de natura i cantitatea lor, constituenii imprim aliajului diferite proprieti.
Plasticitatea i tenacitatea sunt asigurate de metalul pur, soluia solid i amestecul
mecanic globular. Duritatea este dat de compusul intermediar i amestecurile mecanice
lamelare disperse. Rezistena este asigurat de amestecurile mecanice eutectoide
disperse.
Aliajele ceramice au drept componeni compui chimici, care n aliaj pot fi n
stare pur sau pot forma soluii solide, compui intermediari, amestecuri mecanice
eutectice sau faze amorfe. Ceramicele obinute prin sinterizare prezint porozitate.
Polimerii cristalini, obinui din faza lichid, au structura policristalin alctuit
din sferolite. Copolimerii amorfi prezint lanuri moleculare cu uniti structurale de
compoziii chimice diferite. Copolimerii se obin numai prin sintez chimic din
monomeri. Copolimerii statistici sunt amorfi, fr microstructur; cei grefai i
secveniali au secvenele omogene grupate n faze distincte.
7. Diagrame de echilibru fazic 67

Capitolul 7. Diagrame de echilibru fazic


7.1 Echilibrul fazelor n aliaje. Legea fazelor
Starea de echilibru a unui aliaj corespunde valorii minime a energiei sale libere.
n condiii de echilibru, la o presiune i temperatur date, energia liber are o valoare
determinat. Aliajul se gsete n echilibru stabil, dac energia lui liber nu se modific
n timp. Aceast stare se obine numai n condiii de nclzire sau rcire foarte lente,
care asigur timpul suficient adoptrii strii cu energie minim. n practic se realizeaz
rar un echilibru real. n majoritatea cazurilor, aliajele se gsesc ntr-o stare metastabil
- o stare de energie liber mai mare, n care stabilitatea aliajelor este limitat, iar la
intervenia unor factori externi aliajele trec n alte stri mai stabile.
Starea unui aliaj se caracterizeaz prin numrul i natura fazelor n echilibru i
depinde de concentraia componenilor i condiiile externe - temperatura i presiunea.
Echilibrul fazelor n sistemele eterogene este exprimat de legea fazelor a lui
Gibbs. Aceasta este o relaie matematic ntre numrul de componeni k, numrul de
faze i variana V a sistemului:
V=k-+2 (7.1)
Variana sau numrul gradelor de libertate reprezint numrul factorilor interni
(concentraia componenilor) sau externi (temperatura, presiunea), care influeneaz
starea sistemului de aliaje i care poate fi variat fr a modifica numrul i natura
fazelor n echilibru. Temperatura de topire crete puin cu presiunea. De aceea, se poate
neglija influena presiunii asupra echilibrului fazelor condensate (solid i lichid).n
condiii izobare, expresia legii fazelor devine:
V=k-+1 (7.2)
Dup valoarea varianei, sistemele de aliaje binare (k=2) pot fi:
- V=0, invariante sau zerovariante. Sistemul nu prezint grade de libertate.
Echilibrul fazelor are loc la meninerea constant a factorilor de influen;
- V=1, monovariante. Sistemul are un grad de libertate. Pentru a asigura
echilibrul fazelor poate varia un singur factor, ceilali fiind constani;
- V=2, bivariante. Sistemul are dou grade de libertate. Echilibrul fazelor se
realizeaz n condiiile variaiei a doi factori de influen.
Legea fazelor indic numrul maxim de faze n echilibru. Punnd condiia V=0
n relaia (7.2) rezult:
max = k + 1 (7.3)
Pentru substana pur: k = 1, max= 2; la aliaje binare: k = 2, max = 3; la aliaje
ternare: k = 3, max = 4.
Legea fazelor arat condiiile n care au loc transformrile de faz. Se
exemplific pentru substana pur, k=1. Din figura 7.1, n condiii izobare (p1 = const),
la temperatura de topire Tt, sunt n echilibru fazele lichid i solid (=2). Rezult
variana: VTt =1-2+1=0. Sistemul este invariant, deci cristalizarea unei substane pure
are loc la temperatur constant. La temperaturi superioare sau inferioare temperaturii
de echilibru, substana este monofazic (lichid, respectiv solidificat). Variana este:
VTTt=1-1+1=1. Sistemul este monovariant, deci substana monofazic este n echilibru
ntr-un interval de temperatur. Aceste concluzii sunt n concordan cu aspectul curbei
de rcire a metalului pur prezentat n figura 6.3.
7. Diagrame de echilibru fazic 68

7.2 Alctuirea i trasarea experimental a diagramelor de echilibru


binare
n condiii izobare, diagrama de echilibru fazic a unui sistem de aliaje este un
grafic n coordonate temperatur-concentraie. Ea caracterizeaz starea de echilibru a
sistemului de aliaje la diferite temperaturi i transformrile care au loc n stare solid i
lichid, la nclzire sau rcire foarte lente.
Pentru substana pur, reprezentarea
verticala de grafic se reduce la verticala de temperatur,

compoziie x
L T 1 pe care se indic punctele critice. Punctele
TA critice reprezint temperaturile la care are
TF
F loc echilibrul fazelor. De exemplu, pentru
A substana pur notat A (fig. 7.1a), punctele
TA 2
orizontala de critice sunt: TA - temperatura de echilibru
A
temperatur lichid-solid i eventual TA - temperatura de
echilibru a formelor alotropice A A.
0 20 40 x 60 80 100 n cazul sistemelor binare (k=2),
A A B [%] diagrama de echilibru este un grafic plan (fig.
7.1b).
a). b). Axa vertical este axa temperaturii,
msurat n oC, sau K.
Fig. 7.1 Alctuirea diagramei de Axa orizontal este axa
echilibrua). k=1; b). k=2. concentraiilor, delimitat de verticalele
componenilor puri, teoretic notai A i B. Are
100 uniti de lungime, pentru a exprima procentual concentraia aliajelor din sistem.
Se indic poziia componenilor A, B i direcia de cretere a concentraiei
componentului B. Un punct oarecare x, de pe axa concentraiilor, arat concentraia n
componentul B. Concentraia n componentul A se determin din condiia A+B=100.
Concentraia se exprim n general n procente de mas. Concentraia n
procente de mas reprezint cantitatea de component B, exprimat n grame, ce revine
la 100 grame de aliaj A+B. Pentru studiul interaciunii reciproce a componenilor,
concentraia se exprim n procente atomice, respectiv, numrul de atomi B ce revin la
100 de atomi de aliaj A+B.
Liniile diagramei sunt locuri geometrice ale punctelor critice cu aceeai
semnificaie fizic. Liniile delimiteaz domenii cu aceeai componen fazic.
Un punct de pe diagram aparine unui domeniu, a crui compoziie fazic
indic starea unui aliaj la o anumit temperatur. El se gsete la intersecia verticalei
de compoziie cu orizontala de temperatur. Astfel, punctul figurativ F indic starea
aliajului x la tempetatura TF.
Aspectul diagramelor de echilibru binare simple se poate aprecia din relaia
existent ntre componeni. Pentru diagrame de echilibru mai complexe i mai ales
pentru utilizarea practic este necesar trasarea lor experimental. Se exemplific
trasarea prin metoda analizei termice a diagramei de echilibru pentru sistemul de aliaje
Bi-Sb, cu solubilitate nelimitat a componenilor n stare lichid i solid (fig. 7.2).
Eantioane din componeni i din aliaje ale sistemului se topesc, apoi, pe
parcursul rcirii foarte lente, se nregistreaz variaia temperaturii n timp i se traseaz
curbele de rcire. Efectul termic al transformrilor care au loc determin modificri ale
aspectului curbelor de rcire, care permit identificarea punctelor critice.
n concordan cu cele prezentate n capitolul 6, metalele pure Bi i Sb au curbe
de rcire cu palier, care corespunde cristalizrii izoterme a acestora. Metalele pure au
un singur punct critic corespunztor temperaturii de echilibru topire-solidificare.
7. Diagrame de echilibru fazic 69

Aliajele cristalizeaz ntr-un interval de temperatur, sub forma cristalitelor de


soluie solid nelimitat. Aliajele prezint dou puncte critice corespunztoare
punctelor de inflexiune de pe curba de rcire. Punctul de nceput de solidificare este
numit punct lichidus, iar punctul de sfrit de solidificare punct solidus. Punctele
lichidus i solidus delimiteaz intervalul de solidificare a aliajului.

L curba lichidus
700
T 630
600 620 630
[C] 560 600
530
L 480 500
L

350 390 400 L+


272 290 310 300
275 272

LBi L
curba solidus
100
Bi
0
t t t t t t t
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
Bi 10%Sb 30%Sb 50%Sb 70%Sb 90%Sb Sb Bi Sb[%] Sb
Fig. 7.2 Trasarea experimental a diagramei de echilibru Bi-Sb

Se extrag de pe curbele de rcire punctele critice ale componenilor i ale


aliajelor, care se dispun ntr-o diagram n coordonate concentraie - temperatur, pe
verticalele de compoziie corespunztoare. Locul geometric al tuturor punctelor
lichidus este curba lichidus, iar locul geometric al tuturor punctelor solidus este curba
solidus. Curbele lichidus i solidus se ntlnesc ntotdeauna n punctele de topire-
solidificare ale componenilor puri. Aceste linii delimiteaz trei domenii: deasupra
curbei lichidus, domeniul monofazic lichid L, n care toate aliajele sunt n stare lichid;
sub curba solidus, domeniul monofazic solid , n care toate aliajele sunt solidificate;
ntre curbele lichidus i solidus, domeniul bifazic L+ , n care aliajele sunt n curs de
solidificare.
Exist o varietate de diagrame de echilibru, care se clasific dup urmtoarele
criterii:
1. Dup natura transformrilor care au loc n aliaje:
- diagrame de solidificare, care conin numai procese de cristalizare primar;
- diagrame cu transformri n stare solid, care conin i procese de recristalizare.
2. Dup solubilitatea componenilor n stare lichid i solid:
- diagrame cu componeni total solubili n stare lichid i cu solubilitate total,
parial sau insolubilitate n stare solid;
- diagrame cu componeni parial solubili n stare lichid i cu solubilitate parial sau
insolubilitate n stare solid;
- diagrame cu componeni insolubili n stare lichid i solid.
3. Dup reactivitatea chimic a componenilor:
- diagrame fr compui intermediari;
- diagrame cu compui intermediari cu topire congruent sau incongruent.
n continuare, pentru a nelege cristalizarea aliajelor tehnice, care adesea au
diagrame de echilibru complexe, se vor prezenta o serie de diagrame de echilibru binare
teoretice (componeni A i B), cu diferite relaii ntre componeni, care evideniaz
principalele transformri care pot apare n aliaje i structurile tipice de solidificare i
recristalizare.
7. Diagrame de echilibru fazic 70

7.3 Diagrame de solidificare


7.3.1 Diagrama de echilibru cu componeni total solubili
n stare lichid i solid
Dintre sistemele de aliaje cu solubilitate nelimitat n stare lichid i solid,
ntlnite n practica industrial, se exemplific: Ni-Cu, Bi-Sb, Au-Ag, Cd-Mg, Si-Ge,
Cu-Pt, Ir-Pt, Ti-Mo, W-Mo, Ti-Nb, Ti-U etc.
n figura 7.3 se prezint diagrama de echilibru fazic pentru sistemul de aliaje cu
componeni teoretici A i B, n care apar dou faze: L - soluia lichid; - soluia solid
omogen i nelimitat de componeni A i B.

c
T
T L, V=2
L TB
a1 1 1
c1 a.
a b c L
k V=1
L+
a2 c3 2 2
a3 k2 b.
L TA k3 3 ,V=2

0 a x c 100 t
A B[%] B x
curba solidus n
afar de echilibru

Fig. 7.3 Diagrama de echilibru cu componeni total solubili n stare solid i lichid.
Microstructura aliajului x la cristalizarea: a. de echilibru; b. n afar de echilibru.
Liniile diagramei sunt curba lichidus TAaTB i curba solidus TAcTB, unde TA, TB
sunt temperaturile de echilibru topire-solidificare ale componenilor. Ele delimiteaz
trei domenii: monofazic L, bifazic L+ i monofazic .
Cristalizarea de echilibru a aliajului x. Pentru a urmri cristalizarea unui aliaj x,
se duce verticala de compoziie, care intersecteaz liniile diagramei n punctele lichidus
1 i solidus 2. Se parcurg domeniile traversate de verticala de compoziie de sus n jos
i se traseaz curba de rcire.
La temperaturi superioare temperaturii T1, verticala traverseaz domeniul
monofazic lichid. Aliajul n stare lichid, L, se rcete fr transformri. Variana
sistemului, V=k-+1=2-1+1=2, arat c faza lichid este stabil ntr-un interval de
temperatur i de concentraii (T, c). Curba de rcire este o poriune din exponeniala
lui Newton.
Cristalizarea ncepe n punctul lichidus T1 i se termin la temperatura solidus
T2 de intersecie a verticalei aliajului cu curba solidus. n intervalul de solidificare,
variana este V=2-2+1=1, deci sistemul are un grad de libertate. Rezult, c fazele L i
sunt n echilibru ntr-un interval de temperatur (T, c=ct). Cristalizarea este nsoit
de degajarea cldurii latente de solidificare, ceea ce determin modificarea concavitii
curbei de rcire, iar punctul lichidus 1 devine punct de inflexiune.
Pentru a analiza starea unui aliaj ntr-un domeniu bifazic se utilizeaz regula
prghie, numit i regula orizontalei sau a segmentelor inverse. Se analizeaz starea
aliajului x la temperatura punctului b. Pentru aceasta se construiete prin punctul b
conoda ac - un segment de izoterm care se sprijin pe cele mai apropiate linii ale
diagramei. Conoda indic:
7. Diagrame de echilibru fazic 71

- natura fazelor n echilibru, dat de domeniile monofazice pe care se sprijin


capetele conodei. Captul a indic soluia lichid L, iar captul c- soluia solid .
- compoziia chimic a fazelor n echilibru, dat de proiecia capetelor conodei
pe axa concentraiilor. Soluia lichid cu concentraia punctului a (notat La) are
compoziia chimic dat de proiecia lui a n a. Soluia solid cu concentraia
punctului c (notat c) are compoziia chimic dat de proiecia lui c n c.
- masele fazelor n echilibru, date de raportul dintre lungimea segmentului de
conod opus fazei de determinat i lungimea ntregii conode:
bc ab
La = 100(%) ; c = 100(%) (7.4)
ac ac
Se analizeaz cu ajutorul conodei variaia compoziiei celor dou faze, L i , n
domeniul de solidificare T1 - T2. Conoda a1c1, construit la temperatura T1, arat c
primele cristalite de soluie solid au compoziia chimic dat de captul c1 al
conodei. Captul a1 al conodei indic compoziia chimic iniial a fazei lichide. Se
observ c cristalitele au un coninut mai mare de component mai greu fuzibil B,
dect lichidul din care provin. Rezult c, n vecintatea interfeei lichid-solid,
coninutul de B este mai redus dect n restul lichidului. n condiii de echilibru, la
viteze foarte lente de rcire, au loc procese de difuzie, care omogenizeaz chimic
lichidul. La Tb mai sczut, conoda ac arat c lichidul a ajuns la compoziia chimic a
punctului a, iar soluia solid la compoziia chimic a punctului c. Ambele faze L i
sunt mai srace n componetul B. La temperatura T2, conoda a2c2 arat c ultimele
picturi de lichid au compoziia chimic a2, iar cristalitele au atins compoziia
chimic, x, a aliajului. Deci la scderea temperaturii, faza lichid i modific
compoziia chimic de-a lungul curbei lichidus, de la compoziia punctului a1 tinznd
ctre compoziia punctului a2, iar faza solid i modific compoziia de-a lungul liniei
solidus de la compoziia punctului c1 tinznd ctre compoziia punctului c2, conform
sgeilor. n procesul de cristalizare, compoziia cristalitelor formate se modific
continuu i depinde de temperatur. La fiecare temperatur, procesele de difuzie
omogenizeaz chimic att lichidul ct i soluia solid.
Sub temperatura T3, verticala traverseaz domeniul monofazic . Variana
devine: V=2-1+1=2. Faza este n echilibru n condiiile variaiei temperaturii i
concentraiei (T, c). Aliajul complet solidificat se rcete fr transformri dup o
alt poriune din exponeniala Newton, iar punctul 2 este un nou punct de inflexiune.
Structura final va conine gruni de soluie solid omogen, cu compoziia iniial a
aliajului (fig. 7.3a)
Deoarece procesele de difuzie n stare solid sunt foarte lente, cristalizarea de
echilibru necesit un timp ndelungat (uneori de ordinul anilor), nerealizabil practic.
Cristalizarea n afar de echilibru. n condiiile practice de solidificare la
prelucrarea prin turnare, viteza de rcire este mult mai rapid. Cristalizarea decurge n
condiii n afar de echilibru, pentru c procesele de difuzie nu au timpul necesar pentru
se desfura complet. Astfel, la temperatura T, cristalitele formate au compoziia
punctului c, dar cristalitele precipitate anterior la temperaturi superioare nu i-au
modificat compoziia iniial. Compoziia medie a cristalitelor va corespunde
punctului k. La scderea temperaturii, compoziia chimic medie a cristalitelor se
ndeprteaz mai mult de starea de echilibru. La temperatura T2, compoziia medie a
soluiei solide corespunde punctului k2, diferit de compoziia iniial a aliajului x.
Aliajul pstreaz o cantitate de lichid: La2= (3k2/a2k2)100. Aliajul se solidific complet
la temperatura T3, cnd compoziia chimic a soluiei solide egaleaz concentraia x a
aliajului. Curba c1 k3 se numete curba solidus n afar de echilibru i este
caracteristic pentru o anumit vitez de rcire.
7. Diagrame de echilibru fazic 72

Soluia solid rezult neomogen chimic, cu microsegregaie intercristalin i


dendritic (fig. 7.3b). Axele dendritelor, formate la nceputul cristalizrii, sunt mai
bogate n componentul mai greu fuzibil B. Straturile periferice i spaiile interaxiale,
formate la temperaturi mai sczute, sunt mbogite n componentul A mai uor fuzibil.
Sensibilitatea la reactivul chimic depinde de compoziia chimic, aa nct segregaia
dendritic se evideniaz prin coloraia difereniat a axelor dendritelor fa de spaiul
interdendritic. Microsegregaia dendritic necesit difuzie pe distane mici i poate fi
diminuat prin tratamentul termic de recoacere de omogenizare.
Segregaia maxim a aliajului, n condiiile absenei complete a difuziei,
msurat ca diferen ntre compoziia chimic a cristalitului la temperatura T1 i cea de
la temperatura T3 (care preia compoziia ultimelor picturi de lichid), este: c = c1 a3.
Mrimea segregaiei crete sub aciunea a doi factori: mrirea intervalului de
solidificare T1 T2 i a vitezei de rcire.

7.3.2 Diagrama de echilibru cu componeni total solubili n stare lichid


i insolubili n stare solid
n practic se ntlnesc numeroase sisteme de aliaje cu insolubilitate n stare
solid i reacie eutectic: Cd-Bi, Ge-Sb, As-Pb, Si-Be, Si-Au, Be-Al, Te-Au, Zn-Ga,
Sn-Ga, Cu-Bi etc.
n figura 7.4 se prezint diagrama de echilibru fazic pentru componenii teoretici A i
B. Fazele care se formeaz sunt: L-soluie lichid omogen i nelimitat de A i B,
componenii puri A i B n stare solid. Liniile diagramei sunt: linia lichidus TAETB, cu
ramura TAE - limita de solubilitate a componentului A n lichid i ramura ETB- limita
de solubilitate a componentului B n lichid; linia solidus TACEDTB, cu CD-izoterm
eutectic i E - punct eutectic. n funcie de compoziia chimic, aliajele se clasific n
trei grupe: hipoeutectice la stnga punctului E; eutectice, cu compoziia punctului E;
hipereutectice, la dreapta punctului E.

T T
L, V=2
11 L TB
TA 1 L, V=2
1
L1A + LE
L+B
2 L+A E 2 D V=1 1 1
C
1 2 2
2 E,
2 A+E,
1 V=1
E(A + B)

B+E LEE(A+B) V=1


A+E LEE(A+B)
V=0 V=0

0 x y z 100
t t
A B[%] B
100 m x y
A
F[%] n B DF
A
0
A xp B[%] B
100 q
CS[%] A B DS
r E
0 E
s
A x B[%] B

Fig.7.4 Diagrama de echilibru cu componeni insolubili n stare solid


7. Diagrame de echilibru fazic 73

Cristalizarea aliajului hipoeutectic x. Se traseaz verticala de compoziie, care


intersecteaz liniile diagramei n punctele critice 1 i 2.
Pn la temperatura T1, aliajul n stare lichid, cu variana V=2-1+1=2, se
rcete fr transformri, dup o poriune din exponeniala Newton.
Cristalizarea ncepe la temperatura lichidus T1. Conoda 11 construit la aceast
temperatur se sprijin pe linia lichidus i verticala componentului A. Rezult c, la
temperatura T1, lichidul suprasaturat n A ncepe s separe cristalite de component pur
A. Ca urmare, lichidul se mbogete n component B. La o temperatur Tb<T1, conoda
ac indic compoziia fazelor: Lc i Aa. n intervalul T1 -T2, lichidul i modific
compoziia chimic de-a lungul curbei lichidus 1E, tinznd spre compoziia eutectic:
L1LE. Variana V=2-2+1=1 arat c fazele L i A sunt n echilibru ntr-un interval de
temperatur T, la c=ct. Curba de rcire i modific concavitatea, datorit degajarii
cldurii latente de solidificare.
La temperatura T2, verticala aliajului intersecteaz
L E
C izoterma eutectic. La nivelul unei izoterme ntotdeauna
D
sunt trei faze n echilibru, date de domeniile monofazice,
A 2 B
care se sprijin pe izoterm. Pe izoterma CED (fig. 7.5),

fazele n echilibru sunt cristalitele A cu compoziia dat de
Fig. 7.5 Fazele n echilibru pe punctul C, lichidul cu compoziia punctului E i cristalitele
izoterma CED B cu compoziia dat de punctul D:
AC LE BD
Fazele care intr n reacia eutectic se determin cu regula prghiei, aplicat pe
conoda CE, la temperatura T2+ (unde 0), puin superioar temperaturii T2 eutectice:
C2 2E
LE = 100(%) ; A C = 100(%) (7.5)
CE CE
Cantitatea de faze care rezult din reacia eutectic se determin pe conoda CD,
la o temperatur T2-, puin inferioar lui T2:
2D C2
AC = 100(%) ; B D = 100(%) (7.6)
CD CD
Se observ c faza AC este produs de reacie, fiind n cantitate mai mare la
temperatura T2-. Rezult reacia eutectic, care const n descompunerea reversibil a
fazei lichide n amestecul de cristalite A i B:
LE E (AC + BD )
unde E este simbolul eutecticului. Dubla sgeat arat c reacia este reversibil.
Sgeata spre dreapta indic transformarea la rcire, iar cea spre stnga transformarea la
nclzire. Producerea reaciei necesit subrcire, respectiv supranclzire.
Reacia eutectic este reacia invariant la care o faz lichid se descompune
n amestecul mecanic al altor dou faze solide.
La echilibrul celor trei faze, variana devine: V=2-3+1=0. Fazele sunt n
echilibru la temperatur constant, iar concentraia fazelor este determinat (T, c=ct). n
timpul reaciei invariante, curba de rcire prezint un palier 2-2. Mrimea palierului
reprezint durata transformrii invariante i se determin cu ajutorul triunghiului lui
Tammann. Acesta are ca baz izoterma eutectic i ca nlime durata maxim a reaciei
eutectice (determinat experimental), corespunztoare aliajului eutectic. Citirea mrimii
palierului se face pe verticala de compoziie.
La temperaturi sub T2, conoda se sprijin pe dou verticale, ceea ce arat c
aliajul solidificat nu mai sufer transformri. Curba de rcire este o poriune din
exponeniala Newton. Aliajul coninnd dou faze A i B, variana este: V=2-2+1=1.
Structura final a aliajului conine cristalite de A + E (A+B).
Cristalizarea aliajului eutectic y are loc la temperatura T1, cnd ntreaga
cantitate de lichid sufer reacia eutectic. Curba de rcire prezint palierul 1-1 cu
7. Diagrame de echilibru fazic 74

durata de transformare maxim. Structura final conine numai eutectic E (A+B).


Cristalizarea unui aliaj hipereutectic z este similar cu aliajul x, cu deosebirea
c sub punctul lichidus T1, lichidul suprasaturat n component B, separ cristalite de B
pur. n consecin, lichidul srcete n componentul B, modicndu-i compoziia de-a
lungul curbei 1E. La temperatura T2, lichidul cu compoziia eutectic sufer reacia
eutectic. Structura final a aliajului este alctuit din B + E (A+B).
Cantitatea de faze i de constitueni structurali din aliajele sistemului se poate
determina prin calcul folosind regula prghiei sau grafic cu ajutorul diagramele de faz
i de structur.
I. Se exemplific determinarea, cu regula prghiei, a cantitii de constitueni i
de faze din aliajul x, la temperatura ambiant.
Constituenii structurali sunt A + E. Cum regula prghiei permite determinarea
numai de faze, iar eutecticul este un amestec de faze, se ine cont de faptul c eutecticul
provine din descompunerea lichidului eutectic E = LE. Constituenii vor fi dai de fazele
care intr n reacia eutectic la T2+, conform relaiilor (7.8).
Fazele A i B de la temperatura ambiant coincid cu fazele care rezult din
reacia eutectic la T2-, conform relaiilor (7.9).
II. Diagramele de faze (DF) i de structur (DS) - figura 7.4, sunt grafice n
coordonate concentraie - cantitate de faze (%F) sau constitueni structurali (%CS),
pentru temperatura ambiant. Au forma unor dreptunghiuri, n care domeniile fazelor
sau constituenilor se separ prin segmente de dreapt, care trec prin puncte de
concentraie i structur cunoscute. La diagrama de faze, diagonala dreptunghiului trece
prin punctele de 100% i 0%A. La diagrama de structur, 100%eutectic corespunde
aliajului eutectic E, iar 0%eutectic la capetele izotermei eutectice, pentru componenii
A i B. Citirea diagramelor se face pe verticala de compoziie. Aliajul x conine mn %B
+ np %A - faze, respectiv qr %A + rs %E - constitueni.

7.3.3 Diagrama de echilibru cu componeni total solubili n stare lichid, parial


solubili n stare solid i reacie peritectic
Dup acest tip de diagram cristalizeaz aliajele din sistemele: W-Ti, W-Pt, Pt-
Ag, Re-Ir etc. n figura 7.6 se prezint diagrama de echilibru cu componeni teoretici A
i B, curbele de rcire i microstructura unor aliaje caracteristice.

T T L, V=2
1 L,V=2
L
1 1
TA L1 + LD L1 + LD
1 V=1 1
L+ V=1
2 P 2 D 2 2 2 L
2
T V=1
C +
2 L+ V=1 3
2 ,V=2
3 TB
+ LD+CP+Cexces LD+CP+LDexces

V=0 V=0
0 F x G y 100 t t
x y
A B[%] B
100
F, CS DF
[%] DS

0
A B[%] B

Fig. 7.6 Diagrama de echilibru cu componeni total solubili n


stare lichid, pariali solubili n stare solid i reacie peritectic
7. Diagrame de echilibru fazic 75

Fazele care se formeaz sunt:


- L-soluie lichid, omogen i nelimitat de A i B;
- = A(B) - soluie solid limitat de component B n A;
- = B(A) - soluie solid limitat de component A n B.
Liniile diagramei sunt:
- TADTB - linia lichidus, i TACPTB - linia solidus;
- CPD - izoterma peritectic, cu punctul P - punct peritectic;
- CF - limita de solubilitate a componentului B n A i PG - limita de solubilitate
a componentului A n B.
n funcie de compoziia chimic, aliajele se clasific n: hipoperitectice la
stnga punctului peritectic P; peritectic cu compoziia punctului P; hiperperitectice la
dreapta punctului P.
Cristalizarea aliajului x hipoperitectic. Pn la temperatura T1, aliajul n stare
lichid se rcete fr transformri (V=2). La punctul lichidus T1, conoda 11 arat c
lichidul suprasaturat n componentul mai greu fuzibil A, separ cristalitele soluiei
solide , bogat n component A (V=1). n intervalul de temperatur T1-T2, compoziia
chimic a fazelor se modific de-a lungul liniilor lichidus i solidus, respectiv L1LD,
1C. Ambele faze se mbogesc n componentul B.
La temperatura T2, pe izoterma peritectic
sunt n echilibru 3 faze (fig. 7.7):
L

P
D
C P LD
C Fazele care intr n reacia peritectic se
2
determin la temperatura T2+ pe conoda CD:
Fig. 7.7 Fazele n echilibru 2D 2C
C = 100(%) ; L D = 100(%) (7.7)
pe izoterma CPD CD CD
Fazele care rezult din reacie se determin la
temperatura T2- pe conoda CP:
2P C2
C = 100(%) ; D = 100(%) (7.8)
CP CP
Se observ c n reacie s-a consumat numai o parte din faza iniial, astfel c
reacia peritectic are forma:
C +LD P + C exces
Reacia peritectic este reacia invariant la care o faz lichid reacioneaz cu
alta faz solid formnd o nou faz solid.
La aliajul hipoperitectic, reacia peritectic decurge cu un exces de faz solid
C. Fiind trei faze n echilibru, variana V=0, respectiv n timpul reaciei temperatura i
concentraia sunt constante. Curba de rcire prezint palierul 2-2 extras din triunghiul
lui Tammann.
Sub T2, aliajul bifazic + se rcete far transformri. Structura final este
alctuit din cristalite ale soluiilor solide i . Deoarece n reacia peritectic lichidul
reacioneaz numai cu stratul superficial al grunilor , miezul rmas al grunilor
are un contur dantelat. Constituenii structurali se identific cu fazele care rezult din
reacia peritectic.
Cristalizarea aliajului hiperperitectic y, este este similar aliajului x pn la T2.
Reacia peritectic decurge cu excesul fazei lichide LD:
C +LD P + LD exces
n intervalul de temperatur T2-T3, lichidul rmas cristalizeaz sub forma
cristalitelor , astfel nct sub T3 aliajul monofazic nu mai sufer transformri.
Structura final este alctuit din cristalite .
7. Diagrame de echilibru fazic 76

7.3.4 Diagrama de echilibru cu compus chimic cu topire congruent


n figura 7.8 se prezint diagrama de echilibru, la care componenii A i B
ndeplinesc urmtoarele condiii: sunt total solubili n stare lichid; reacioneaz chimic
i formeaz un compus intermediar AmBn cu topire congruent (stabil pn la atingerea
temperaturii sale teoretice de topire); componenii i compusul sunt insolubili n stare
solid.
Specific formrii compuilor cu topire congruent este apariia unui maxim al
liniei lichidus, TAmBn , care corespunde temperaturii de topire a compusului.

TAmBn
T
TB T L, V=2
1
L 1
TA
L L+ L1AmBn + LE
L+ L+B
AmBn E2 V=1
AmBn
L+A 2 2 G
E1 F 2 2
C
D AmBn+E2
2
E2(B+ AmBn)
E1(A+ AmBn)

V=1

A+ E 1+ AmBn
E2+B LEE(AmBnF + BG)
E1 AmBn +E2
V=0
0 x 100 t
A AmBn B[%] B x
100 AmBn
F[%] AmBn DF
0 A B

A AmBn B[%] B
100
CS[%] DS
A AmBn B E2
0 E1 E2

A AmBn B[%] B

Fig. 7.8 Diagrama de echilibru cu compus intermediar cu topire


congruent; compusul i componenii insolubili n stare solid

Diagrama este separat de verticala compusului n dou diagrame simple de


tipul celei prezentate n paragraful 7.3.2, avnd componenii A i AmBn, respectiv,
AmBn i B. Cristalizarea aliajelor decurge conform diagramelor de echilibru simple. S-a
exemplificat cristalizarea unui aliaj hipoeutectic din sistemul AmBn i B. Structura
final este alctuit din cristalite idiomorfe de compus AmBn i eutecticul E2.

7.4 Diagrame de echilibru cu transformri de faz n stare solid


Un deosebit interes practic se manifest pentru sistemele de aliaje care prezint
transformri de faz n stare solid, deoarece existena acestor transformri
condiioneaz modificarea structurii printr-o serie de tratamente termice cum sunt:
recoacerea cu recristalizare fazic, clirea, revenirea etc. Totodat aceste transformri
determin modificri structurale i de proprieti la solicitarea la cald a unor piese (ca
fragilizarea prin precipitarea de compui definii).
Pentru ca un aliaj s aib transformri n stare solid trebuie ndeplinite una din
condiiile:
- solubilitatea componenilor n stare solid variaz cu temperatura;
- cel puin un component prezint transformare alotropic;
7. Diagrame de echilibru fazic 77

- transformri n soluia solid ca: ordonarea unei soluiei solide; separarea


unui compus; descompunerea soluiei solid n soluii solide conjugate

7.4.1 Diagrama de echilibru cu variaia cu temperatura a solubilitii


componenilor n stare solid
Diagrama prezentat n figura 7.9 caracterizeaz componenii A i B total solubili n
stare lichid, parial solubili n stare solid, la care solubilitatea n stare solid scade cu
temperatura.

L, V=2
1 L TB T 1 T L, V=2
TA 1
1 1 L , V=1
E L1 + LE
2 L+ L+
2 2 V=1
T C D CII+F
3 , V=2 2 2 V=1
3 2
3II+F
E( +)

+ +E +E + LEE(C+D)
V=1 +E+II
II +II + II II +II V=0
0 F x y G 100 t t
A B[%] B x y
100
II max DF
F[%]
0 IImax
II
A B[%] B II
100 II II
CS[%] DS
E
0
E
A B[%] B

Fig. 8.9 Diagrama de echilibru cu variaia cu temperatura


t a solubilitii
componenilor n stare solid
Fazele care se formeaz sunt:
- L-soluie lichid, omogen i nelimitat de A i B;
- = A(B) - soluie solid limitat de component B n A;
- = B(A) - soluie solid limitat de component A n B.
Liniile diagramei sunt:
- TAETB-linia lichidus, cu TAE-limita de solubilitate a componentului A n L,
respectiv ETB - limita de solubilitate a componentului B n L;
- TACEDTB -linia solidus, unde CED-izoterma eutectic i E-punct eutectic;
- CF, DG - limitele de solubilitate ale componentului B n A, respectiv A n B,
variabile cu temperatura. Aceste curbe, care delimiteaz un domeniu monofazic
solid de un alt domeniu bifazic solid, se numesc curbe solvus sau vant Hoff.
Cristalizarea aliajului x. Pn la temperatura T3, aliajul cristalizeaz conform
diagramei din paragraful 7.3.1. n punctul T3, se atinge limita de solubilitate a
componentului B n soluia solid . Sub T3, soluia solid , suprasaturat n
componentul B, elimin excesul de B sub forma cristalitelor de soluie solid II, bogat
n componentul B. Cristalitele II precipit preferenial pe limita grunilor . n acest
interval de temperatur, soluia solid i modific compoziia chimic de-a lungul
7. Diagrame de echilibru fazic 78

curbei 3F, respectiv 3 F. Structura final a aliajului conine gruni de soluie


solid i precipitate II la limita de grunte.
Procesul de separare a unei faze solide dintr-o alt faz solid se numete
recristalizare. Pentru a le diferenia de produsele de cristalizare primar, i ,
produsele de recristalizare se noteaz II i II.
Cantitatea de constitueni se determin cu regula
prghiei aplicat la temperatura ambiant. Pe conoda FG,
F G
x fazele n echilibru sunt (fig.7.10):
xG Fx
F = 100% ; IIG = 100% (7.9)
Fig. 7.10 Echilibrul FG FG
fazelor pe conoda FG
Aliajul prezint de asemenea transformri n stare
solid la nclzire. n condiii de echilibru, la nclzirea
aliajului bifazic +II, se mrete limita de solubilitate a
C componentului B n de-a lungul curbei F3, ceea ce
3 antreneaz dizolvarea grunilor II n soluia solid .
3 Peste temperatura T3, faza II este complet dizolvat, iar
aliajul i recapt structura monofazic . Rcirea lent
determin din nou descompunerea soluiei solide i
separarea fazei secundare II.
Dac viteza de rcire nu este suficient de mic,
A F Fx F
procesul de recristalizare poate fi atenuat sau la viteze
Fig.7.11 Influena mari poate fi anulat. Curba CF se deplaseaz la dreapta, n
vitezei de rcire asupra poziiile CF sau CF (fig. 7.11). n poziia CF,
recristalizrii recristalizarea ncepe la temperaturi mai sczute, iar
cantitatatea de II scade. Soluia solid cu compoziia punctului F este suprasaturat
n component B. La viteze mari de rcire, limita de solubilitate se deplaseaz n poziia
CF, iar recristalizarea fazei II se anuleaz. Structura rezultat este alctuit numai din
soluie solid cu compoziia punctului x puternic suprasaturat n B.
Aceste observaii stau la baza tratamentului termic de clire, care const din
nclzirea aliajului la o temperatur superioar unui punct critic de transformare n stare
solid, meninere pentru desfurarea transformrii de faz i rcire rapid pentru
obinerea unei structuri n afar de echilibru. n cazul aliajului x, clirea const n
nclzire peste T3, meninere pentru dizolvarea fazei II i rcire rapid pentru obinerea
la temperatura ambiant a soluiei solide suprasaturat n component B.
Cristalizarea aliajului y. Pn la temperatura T1, aliajul n stare lichid se
rcete fr transformri (V=2). Sub punctul lichidus T1, soluia lichid suprasaturat n
componentul B ncepe s separe cristalite de soluie solid , bogat n componentul B
(V=1). Ca urmare, att faza lichid ct i faza solid se mbogesc n component B.
Ducnd conodele la T1 i T2+, se observ c fazele i modific compoziia chimic
astfel: L1 tinde la LE, iar 1 tinde la D.
La temperatura T2, pe izoterma eutectic CED sunt

L n echilibru trei faze (fig. 7.12): C LE D.
2
E Fazele care intr n reacia eutectic se determin
C D la temperatura T2+, pe conoda ED:
2D E2
LE = 100(%) ; D = 100(%) (7.10)
ED ED
Fig. 7.12 Fazele n echilibru Fazele care rezult din reacie se determin la
pe izoterma CED temperatura T2-, pe conoda CD:
2D C2
C = 100(%) ; D = 100(%) (7.11)
CD CD
7. Diagrame de echilibru fazic 79

Cum cantitatea de faz D rezultat din reacie este mai mare, reacia eutectic
const n descompunerea lichidului n amestecul de cristalite C i D:
LE E (C + D), (V=0)
Sub temperatura T2, soluiile solide i suprasaturate n componenii B
respectiv A, separ fazele II respectiv II. Conode duse la T<T2 arat c se modific
compoziia fazelor de-a lungul curbelor CF i DG, respectiv C tinde la F, iar D tinde
la G.
Microstructura aliajului conine + E ( +) + II. Constituentul II nu se
observ metalografic pentru c provine din eutectic i se separ pe eutectic
preexistent.
Pe diagrama de structur, apar domeniile , , i suplimentar domeniul fazelor
secundare II i II. La construcia acestor domenii, se are n vedere c, n punctele
limit de solubilitate C i D, se obin cantitile maxime de faz secundar i zero n
punctele F i E, respectiv E i G. Cantitile II max i II max se extrag din diagrama de
faze, la concentraia punctelor C, respectiv D.

7.4. 2 Diagrama de echilibru cu transformri alotropice i reacie eutectoid


n figura 7.13 se prezint diagrama de echilibru cu urmtoarele condiii de
formare:
- componenii A i B sunt total solubili n stare lichid;
- fiecare component prezint un punct de transformare alotropic TA, respectiv
TB;
- formele alotropice de temperatur ridicat A i B sunt nelimitat solubile,
formnd soluia solid omogen i nelimitat ;
- formele alotropice de temperatur joas A i B sunt insolubile.
Pe diagram apare izoterma CD-eutectoid, cu E punct eutectoid.
Aliajele sistemului se clasific n: hipoeutectoide, la stnga punctului E;
eutectoid, cu compoziia punctului E; hipereutectoide, la dreapta punctului E.

L 1 L, V=2
T TB T 1
2 L, V=1
L+
TA 2
B , V=2
A TA' 3 TB'
3 1B + E
C + A + B D V=1
E 4 4 4
E(A + B)

A B B+E,
4 V=1
A + e LEe(A+B)
B + e
V=0

0 x 100 A t
B[%] B

Fig. 7.13 Diagrama de echilibru cu reacie eutectoid

Cristalizarea aliajului x hipereutectoid. Pn la T3, aliajul cristalizeaz conform


diagramei din paragraful 7.3.1. n intervalul de temeratur T3-T4, datorit transformrii
alotropice a componentului B, din soluia solid se separ cristalite de component pur
B. Ca urmare la scderea temperaturii, compoziia chimic a fazei variaz de-a
lungul curbei 1E: 3 tinde la E.
La temperatura T4, pe izoterma eutectoid sunt n echilibru 3 faze (fig. 7.14):
7. Diagrame de echilibru fazic 80

AC E BD


Fazele care intr n reacie se observ pe
4 conoda ED de la temperatura T2+: E i BD. Fazele
C D
E care rezult din reacie se determin pe conoda CD,
A B
de la temperatura T2-: AC i BD. Cum faza
BD, care rezult din reacie, este n cantitate mai
Fig. 7.14 Echilibrul fazelor mare dect cea care intr n reacie, reacia
pe izoterma eutectoid CED eutectoid are forma:
E e (AC + BD ), (V=0)
unde e este simbolul amestecului mecanic eutectoid.
Reacia eutectoid se definete ca reacia invariant la care o faz solid se
descompune n amestecul mecanic al altor dou faze solide.
Sub temperatura T4, aliajul se rcete fr transformri. Structura final este
format din cristalite B i eutectoid e (A + B )

7.5 Legtura diagram de echilibru proprieti fizico-mecanice


Proprietile fizico-mecanice depind de natura, cantitatea i modul de
distribuie a fazelor i constituenilor structurali. n condiii de echilibru, fazele i
constituenii structurali sunt indicai de diagrama de echilibru. S-a constatat c ntr-un
sistem de aliaje, n funcie de relaia dintre componeni i natura fazelor formate, exist
legi specifice pentru dependena proprietilor fizico-mecanice de compoziia chimic a
aliajului. Aceast observaie experimental a condus la posibilitatea trasrii unor
diagrame de proprieti asociate unei diagrame de echilibru. Diagrama de proprieti
este trasat n coordinate proprietate i concentraie. Ea caracterizeaz proprietile
independente de structur, indiferent de starea aliajului i proprietile dependente de
strucur, pentru starea de echilibru a sistemului de aliaje. n figura 7.33 se prezint o
serie de diagrame echilibru i diagramele de proprieti asociate.

T



A+B + + A + AmBn AmBn+B

HB

A B[%] B A B[%] B A B[%] B A B[%] B A B[%] AmBn B


a). b). c). d). e).
Fig. 8.15 Legtura dintre digrama de proprietti fizico-mecanice (duritatea HB i
rezistivitatea electric ) i diagrama de echilibru
n figura 7.15a se prezint diagrama de echilibru cu componeni total solubili n
stare solid, cu formarea soluiei solide nelimitate . Legea de variaie a proprietilor
este legea lniorului sau a firului suspendat, cu maxim pentru rezistivitatea electric
i indicatorii de rezisten, respectiv cu minim pentru indicatorii de plasticitate i
tenacitate.
Formarea soluiei solide mrete duritatea, rezistena la traciune, limita de
curgere comparativ cu metalul pur solvent, cu o uoar scdere a alungirii specifice la
7. Diagrame de echilibru fazic 81

rupere i a rezilienei. Durificarea soluiei solide se datoreaz faptului, c domeniile de


reea deformate elastic n jurul atomilor de solut, care se gsesc n planul de alunecare,
fac mai dificil alunecarea dislocaiilor. Durificarea la formarea soluiei solide este
proporional cu energia de deformare elastic, dat de relaia Mott-Nabarro:
E = G 2c (7.12)
unde G-modulul de elasicitate transversal; = (r - ro) /ro, parametru care depinde de
raza atomilor de solute, r, i a celei de solvent, ro; c-concentraia atomic de solut.
Chiar la concentraii reduse ale solutului, atmosferele Cottrell ale atomilor
dizolvai fac deplasarea dislocaiilor mai dificil i mresc rezistena la deformare. n
condiiile formrii unei soluii solide interstiiale, durificarea este de cteva ori mai
mare dect n cazul soluiei solide de substituie de aceeai concentraie. Asocierea unei
rezistene crescute cu o bun plasticitate i tenacitate face ca aliajele cu structur de
soluie solid s fie destinate pentru construcii mecanice prelucrabile plastic prin
laminare, tragere, forjare, ambutisare etc. Creterea rezistivitii electrice cu
concentraia soluiei solide este urmarea perturbrii cmpului electric al solventului, n
prezena atomilor de solut. Aceasta face ca aliajele de tip soluii solide s fie folosite
pentru fabricarea firelor sau benzilor elementelor de nclzire i a reostatelor.
Figura 7.15b prezint diagrama de echilibru cu componeni insolubili n stare
solid i formarea de eutectic. Cnd se formeaz o structur eterogen, de exemplu
A+B, proprietile variaz aditiv, liniar ntre proprietile fazelor componente. Totui,
proprietile depind de asemenea de gradul de dispersie al fazelor componente i de
structura lor fin (mrimea blocurilor n mozaic, densitatea de dislocaii etc). De aceea,
se constat o abatere de la variaia liniar a proprietilor, care crete cu gradul de
dispersie a eutecticului (linia ntrerupt).
n prezena eutecticului, duritatea aliajului crete, iar plasticitatea i tenacitatea
scad, pentru c limita interfazic incoerent constituie un obstacol n deplasarea
dislocaiilor. Eutecticul are efect fragilizant. Efectul de fragilizare scade cu creterea
dispersiei eutecticului (prin rcire rapid sau prin introducerea n topitur a elementelor
modificatoare), limitarea cantitii de eutectic i eliminarea prin deformare plastic
distribuiei eutecticului la limita de grunte. Astfel, oelurile rapide pentru scule, nalt
aliate turnate, se forjeaz pentru eliminarea distribuiei n reea a carburilor eutectice i
pentru redistribuirea lor uniform. Aliajele care conin eutectice sunt dure, rezistente la
uzur abraziv i nedeformabile plastic. n cazul eutectoidului, formarea lui dintr-o faz
solid, face ca procesele de difuzie s fie mai dificile, ceea ce mrete dispersia fazelor,
respectiv duritatea, rezistena, plasticitatea i tenacitatea aliajului.
n figurile 7.15c i d se prezint diagrame de echilibru cu componeni parial
solubili n stare solid. n domeniul de existen al soluiilor solide i , proprietile
variaz dup curba lniorului, conform diagramei 7.15a. Sub izoterm, n domeniul
amestecului de faze, proprietile variaz liniar, conform diagramei 7.15b. n cazul
formrii eutecticului (fig. 7.15c) apare abaterea, figurat cu linie ntrerupt, datorat
dispersiei acestuia.
n figura 7.15e se prezint o diagram de echilibru cu compus intermediar
AmBn, la care componenii i compusul sunt insolubili n stare solid. Particularitatea
este prezena unui punct singular de maxim sau minim pe diagrama de proprieti, care
corespunde proprietilor compusului. Compusul determin o puternic durificare,
nsoit de scderea corespunztoare de plasticitate i tenacitate, pentru c reelele
cristaline complexe cu puine sisteme de alunecare i legturile interatomice rigide de
tip covalent i ionic, reduc sau mpiedic deplasarea dislocaiilor. Excepie fac compuii
electronici de tip , cu structur CVC i legtur metalic ntre atomi. Efectul de
fragilizare introdus de compuii intermediari n aliaje se elimin prin limitatea cantitii
lor i precipitarea lor fin i dispers. Este cazul carburilor de Cr, W, Mo din oelurile
aliate de scule, care au ca rol de mrire a duritii i rezistenei la uzur a oelului.
7. Diagrame de echilibru fazic 82

Aceste diagrame de proprieti sunt deosebit de utile pentru aprecierea


proprietilor fizico-mecanice ale aliajelor n starea de echilibru. Pe pe baza lor, se pot
evidenia diferite transformri care apar n aliaje. La sistemul Cu-Au, ridicarea
experimental a diagramei de proprieti a scos n eviden, prin punctele singulare care
apar la anumite concentraii, formarea soluiilor ordonate de tip CuAu sau Cu3Au cu
proprieti similare compuilor intermediari.

7.6. Legtura diagram de echilibru-proprieti tehnologice


Din punct de vedere al prelucrabilitii
T tehnologice, aliajele se mpart n aliaje

C E D I - aliaje deformabile i de turntorie. Se exemplific n
deformabile figura 7.16 un sistem de componeni parial
+ II aliaje de solubili n stare solid, cu reacie eutectic.
turntorie Cele dou grupe de aliaje sunt delimitate de
I
II I punctele C i D limit de solubilitate n stare
solid.
plasticitatea I. Aliajele deformabile prezint, la
temperatura ambiant sau prin nclzire, o
structur de soluie solid cu structur
rezistena
la cald cristalin CFC sau CVC. Eutecticul dur i
fragil reduce plasticitatea. Eutectoidul, cu un
grad mai mare de dispersie a fazelor, are o
fluiditatea
deformabilitate mai bun, care poate fi
contracia la ameliorat la transformarea prin tratament
solidificare termic a morfologiei lamelare n cea globular.
segregaia II. Aliajele de turntorie au un interval
dendritic de solidificare redus, ceea ce le asigur
volumul retasu-
rezisten mecanic la cald, fluiditate,
rii dispersate contracii mai reduse la solidificare, segregaii
volumul retasu- minime, retasur concentrat. Cele mai bune
rii concentrate proprieti de turnare corespund aliajului
eutectic, cu intervalul de solidificare nul. De
Fig. 7.34 Legtura dintre diagrama de aceea, formarea unui eutectic cu solidificare
echilibru i proprietile tehnologice izoterm asigur aliajului proprieti de
turnare, proporionale cu cantitatea de eutectic.
Totui, efectul fragilizant al eutecticului limiteaz aliajele de turntorie la
existena a maxim 15-25% eutectic. Pentru turnarea pieselor cu perei subiri, forme
complexe, cum este blocul motorului cu ardere intern fabricat din silumin (aliaj Al-Si)
eutectic, se practic finisarea prin modificare a eutecticului, pentru creterea rezistenei
i tenacitii.
Aliajele C i D, cu intervalul de solidificare maxim, au i cele mai slabe
proprieti de turnare: rezisten la cald redus, fluiditate minim, tendin de a avea
segregaie dendritic, retasur dispersat i contracie mare la solidificare.

7. 7 Rezumat i concluzii
Diagramele de echilibru fazic prezint o deosebit importan, pentru c indic
ntr-un sistem de aliaje fazele i constituenii strucurali n echilibru la diferite
temperaturi. Natura fazelor din diagram este dat de solubilitatea componenilor n
stare lichid i solid i reactivitatea lor chimic.
7. Diagrame de echilibru fazic 83

Diagramele de echilibru fazic binare sunt grafice plane n coordonate


concentraie i temperatur. Liniile diagramei reprezint temperaturile de echilibru
izobar ale fazelor. Ele separ domenii de componen fazic distinct. Pe orice
diagram de echilibru exist curba lichidus de nceput de solidificare i curba solidus
de sfrit de solidificare a aliajelor, care se ntlnesc n punctele de topire ale
componenilor. Distana dintre aceste curbe indic ntervalul de topire sau solidificare a
aliajelor. Punctele din diagrame se gsesc la intersecia unei verticale de compoziie cu
o orizontala de temperatur. Un punct indic starea unui aliaj la o anumit temperatur.
Diagramele de echilibru fazic permit analiza transformrilor care au loc la
nclzirea sau rcirea aliajelor i trasarea curbelor de rcire. Pentru aceasta se urmresc
domeniile traversate de verticala aliajului i se analizeaz starea aliajului la diferite
temperaturi, folosind legea fazelor i regula orizontalei (prghiei).
Legea fazelor la presiune constant indic, prin variana V=k-+1, gradele de
libertate a aliajului, respectiv condiiile de echilibru al fazelor (dac temperatura i
concentraia sunt constante sau variabile). Regula prghiei caracterizeaz starea
aliajelor n domeniile bifazice. Prin construcia conodei se pot determina natura,
compoziia chimic i masele fazelor dintr-un aliaj, la o anumit temperatur.
Analiza diagramelor date de exemplu a evideniat urmtoarele observaii
legate de aspectul diagramelor:
- domeniile monofazice de solubilitate a componenilor sunt n vecintatea
componenilor i sunt limitate superior de curbe solidus; sub izoterme, sunt domenii
bifazice de insolubilitate a componenilor;
- dac se formeaz compui intermediari, diagrama este alctuit din diagrame
simple asociate pe orizontal; maximul curbei lichidus corespunde temperaturii de
topire a unui compus cu topire congruent;
- atunci cnd componenii prezint transformri alotropice, diagrama este
alctuit din diagrame simple asociate pe vertical; diagrama superioar caracterizeaz
cristalizarea primar a aliajelor; cea inferioar, recristalizarea acestora.
Cele mai frecvente transformri invariante (V=0) sunt:
eutectic, de descompunere a unei faze lichide n alte dou faze solide;
peritectic, de reacie a unei faze solide cu alta lichid, din care rezult o
nou faz solid;
eutectoid, de descompunere a unei faze solide n alte dou faze solide.
Reaciile invariante se desfoar la nivelul unei izoterme din diagrama de
echilibru fazic. Pe orice izoterm invariant, sunt n echilibru trei faze, date de
domeniile monofazice care se sprijin pe cele trei puncte ale izotermei.
Transformrile n stare solid apar n aliaje, la variaia cu temperatura a
solubilitii componenilor n stare solid, datorit transformrilor alotropice ale unui
component sau la transformarea unei soluii solide. Aceste transformri permit
modificri structurale i de proprieti prin diferite tratamente termice.
ntre proprietile fizico-mecanice sau tehnologice i diagrama de echilibru este
o strns legtur. Se pot trasa diagrame de proprietti, cu legi specifice de variaie a
proprietilor cu concentraia, n funcie de natura fazelor i constituenilor. n domeniul
de solubilitate, proprietile fizico-mecanice variaz dup curba lniorului, iar n
domeniul amestecului de faze, proprietile variaz liniar, aditiv. Formarea unui
compus intermediar determin puncte singulare de maxim sau minim pe diagrama de
proprieti. Aliajele deformabile plastic conin soluii solide cu structur CFC sau CVC.
Aliajele de turntorie au interval de solidificare mic.
8. Fierul si aliajele fier-carbon 84

Capitolul 8. Fierul i aliajele fier-carbon


8.1 Fierul pur
Fierul este un metal tranziional de culoare alb-argintie. Numrul de ordine n
tabelul periodic al elementelor este Z= 26. Raza atomic este 1,27, iar masa atomic
55,85 g/atom g. Fierul are densitatea 7,87g/cm3 i punctul de topire la 1538C.

T[C]
LFe
G
GFe 1538
FeFe
1394

GFe
FeFe
912

770
Fe Fe Fe

912 1394
T [C]

a. t
Fig. 8.1 Variaia cu temperatura a energiei
libere Gibbs a formelor alotropice ale Fe Fig. 8.2 Curba de rcire qa Fe pur

Fierul prezint dou puncte de transformare alotropic: la temperatura 912C


notat A3, i la 1394C, notat A4, respectiv un punct de transformare magnetic (punct
Curie) la 770C, notat A2.
ntr-un interval de temperatur este stabil forma alotropic cu energia liber
Gibbs minim (fig. 8.1). La temperaturi sub 912C, este stabil Fe, cu energie liber mai
mic, care cristalizeaz n structura cubic cu
volum centrat (CVC). Sub 770 C, Fe este
feromagnetic, peste 770C devine paramagnetic.
ntre 912C i 1394C, este stabil Fe, care
cristalizeaz n structura cubic cu fee centrate
(CFC) i este paramagnetic. Peste 1394C, energia
liber minim corespunde Fe de temperatur
nalt, notat Fe, care cristalizeaz n structura
CVC i este paramagnetic. Transformrile care au
loc la rcirea fierului pur, se pun n eviden pe
Fig. 8.3 Microstructura Fe
curba de rcire (fig. 8.2). Sunt evideniate trei
Armco, Atac nital 2%;200 x
paliere: la 1538C pentru cristalizare primar sau
topire; 1394C transformarea alotropic Fe Fe; 912C transformarea alotropic
Fe Fe. La 770C, apare un punct de ntoarcere corespunztor transformrii
magnetice a Fe.
Fierul tehnic pur prezint o serie de impuriti. Coninutul de fier variaz de la
99,8 la 99,9%. Gradul de puritate variaz n funcie de metoda de obinere (tabelul 8.1)
Se cunosc urmtoarele varieti de fier tehnic pur:
8. Fierul si aliajele fier-carbon 85

- Fe Armco (abreviere de la denumirea productorului iniial American Rolling


Mill Company). Se elaboreaz n general n cuptor Martin i conine C, Mn i Si n
concentraii reduse. Este folosit n electrotehnic ca material cu permeabilitate
magnetic mare (miezuri magnetice) i ca materie prim pentru elaborarea oelurilor
speciale. Are structura alctuit din gruni poligonali de ferit i separri discontinue
de cementit teriar la limita de grunte (fig. 8.3);
- Fe carbonil are un grad de puritate mai avansat. Se obine sub form de
pulbere prin descompunerea pentacarbonilului de fier Fe(CO)5 i se folosete n
metalurgia pulberilor;
- Fe electrolitic are o puritate mai nalt. Conine hidrogen n cantiti relativ
mari i trebuie degazat prin retopire n vid.
- Fe purificat prin topire zonar permite reducerea impuritilor la cteva
procente per milion (ppm). Se folosete pentru cercetri tiinifice.

Tabel 8.1 Compoziia chimic a varietilor de Fe tehnic pur


Coninut de impuriti [%]
Denumire C Si Mn P S O
Fe Armco 0,015 0,01 0,02 0,01 0,02 0,15
Fe carbonil 0,010 Urme - Urme 0,004 0,5
Fe electrolitic 0,008 0,007 0,002 0,006 0,003 -
Fe retopit n vid 0,001 0,003 - 0,0005 0,0026 0,0004
Fe purificat prin topire Suma impuritilor de ordinul ppm (0,0001%)
zonar

Proprietile mecanice ale fierului tehnic pur sunt determinate de structura


cristalin, gradul de puritate i procesul de deformare plastic. Monocristalele de Fe
sunt puternic anizotrope. Fierul policristalin este cvasiizotrop.
Deformabilitatea plastic la rece este ridicat, fiind determinat de structura
CVC a Fe. Deformabilitatea la cald este superioar, datorndu-se structurii CFC a Fe.
Valorile caracteristicilor mecanice prezint o anumit dispersie, n funcie de gradul de
puritate. La temperatura ambiant, proprietile mecanice ale Fe tehnic pur recopt
variaz astfel:
- rezistena la traciune, Rm = 180-290 N/mm2;
- limita de curgere, Rp0,2 = 100-170 N/mm2;
- alungirea la rupere, A = 40-50%
- striciunea, Z = 80-93%
- duritatea, HB = 45-55 daN/mm2
- modulul de elasticitate, E = 210 GPa
Dintre proprietile fizico-chimice ale fierului tehnic pur, cele mai remarcabile
sunt proprietile magnetice i chimice.
Fierul este un material magnetic moale, cu permeabilitate magnetic ridicat i
pierderi reduse la un ciclu de magnetizare. Proprietile magnetice cresc prin micorarea
obstacolelor n micarea domeniilor magnetice. De aceea, pierderile la un ciclu de
magnetizare scad prin creterea puritii, a mrimii de grunte i n absena ecruisrii.
Fierul are un potenial anodic fa de electrodul de hidrogen (+0,42V). Este mai
puin nobil dect cuprul, care are potenial catodic (-0,34V) fa de electrodul de
hidrogen, dar mai nobil dect zincul, care are potenial anodic mai mare (+0,76V).
Fierul este atacat de ap i acizi. Rezistena la coroziune crete cu mrirea puritii. ntr-
un mediu puternic oxidant, Fe poate fi pasivat. n acidul azotic concentrat, Fe se
pasiveaz prin formarea unei pelicule protectoare de oxid. Prin aliere cu anumite
elemente, cum este cromul, apare o pasivare durabil i n medii slab oxidante. Pe
aceast proprietate se bazeaz aplicaiile oelurilor inoxidabile.
8. Fierul si aliajele fier-carbon 86

8.2 Aliaje fier carbon. Generaliti.


Cele mai folosite aliaje n construcia de maini sunt aliajele fierului cu carbonul,
cunoscute sub numele de oeluri i fonte. Aliajele tehnice sunt polinare, coninnd pe
lng Fe i C o serie de elemente nsoitoare permanente n proporii reduse, aa cum
sunt: Si, Mn, S, P, etc. Aciunea lor este limitat i cunoscut, aa c structura i
proprietile aliajelor Fe-C pot fi evaluate pe baza sistemului binar Fe-C.
n aliajele cu baza Fe, carbonul se poate gsi sub trei forme:
- dizolvat interstiial n Fe, alctuind soluii solide ca ferita i austenita;
- legat chimic n carbura de fier Fe3C, numit cementit;
- liber, sub form de grafit.
Cementita este considerat o stare metastabil, iar grafitul starea stabil a
carbonului, deoarece la meninerea ndelungat la temperaturi ridicate i la viteze mici
de rcire, cementita se descompune formnd grafit:
Fe3C 3Fe + C
De aceea, n funcie de compoziia chimic i viteza de rcire, aliajele Fe-C
prezint dou diagrame de echilibru fazic:
- sistemul metastabil Fe - Fe3C, dup care cristalizeaz oelurile i fontele albe.
Cristalizarea oelurilor are loc n condiii de echilibru, la viteze lente de rcire. Pentru
meninerea stabilitii cementitei n fontele albe, sunt necesare viteze mari de rcire sau
prezena n compoziia chimic a elementelor antigrafitizante.
- sistemul stabil Fe - grafit, dup care cristalizeaz fontele cenuii feritice, la
viteze mici de rcire sau n prezena elementelor grafitizante.
Fontele cenuii ferito-perlitice, perlitice sau pestrie cristalizeaz dup ambele
diagrame de echilibru fazic.

8.3 Diagrama de echilibru metastabil fier cementit


Sistemul metastabil Fe-Fe3C (fig. 8.4) reprezint domeniul hipocementitic al
diagramei de echilibru Fe-C, limitat de concentraia 6,67%C, care corespunde verticalei
cementitei, Fe3C. Aliajele care se formeaz la concentraii mai mari n carbon, sunt dure
i fragile, far interes practic. Transformrile alotropice ale Fe determin o diagram de
echilibru fazic complex, cu trei reacii invariante: peritectic, eutectic i eutectoid.
Componenii diagramei sunt fierul i cementita.
n concordan cu cele prezentate anterior, pe verticala fierului se evideniaz
punctul de topire A (1538C), punctele de transformare alotropic N (1394C) i G
(912C), respectiv punctul Curie M (770C).
Cementita este un compus electrochimic, cu o structur cristalin complex din
sistemul ortorombic. Temperatura sa de topire nu se cunoate cu exactitate, deoarece la
nclzire, cementita are tendina s se descompun. Temperatura de topire a cementitei
se consider n jur de 1227C (punct D). Pn la 210C, punctul Curie A0, este
feromagnetic, iar peste aceast temperatur devine paramagnetic. Datorit structurii
sale complexe, cementita este foarte dur i fragil: HB=800daN/mm2; Rm=40N/mm2;
A=0%.
Componenii sunt total solubili n stare lichid. n stare solid, carbonul prezint
solubilitate limitat i variabil cu temperatura n formele alotropice ale fierului.
Fazele care se formeaz sunt:
- soluia lichid L, omogen i nelimitat de fier i carbon;
- ferita alfa, notat F sau , este soluie solid interstiial de carbon pe baz de
Fe. Ferita cristalizeaz n structura CVC a Fe i pn la 770C (linia MO) este
feromagnetic. Solubilitatea carbonului n ferit este maxim de 0,0218%C la 727C
8. Fierul si aliajele fier-carbon 87

(punctul P) i scade cu temperatura dup curba PQ, astfel nct la temperatura de 400C
ajunge la 0,002%C (punctul Q). Caracteristicile mecanice ale feritei cu 0,06%C sunt:
Rm=250-280N/mm2; A=50%; Z=80%; HB=80-90daN/mm2.
- austenita, notat A sau , este o soluie solid interstiial de carbon n Fe.
Cristalizeaz n structura CFC a Fe i este paramagnetic. Solubilitatea carbonului n
austenit este maxim de 2,11% la 1148C (punctul E) i scade cu temperatura dup
curba ES, pn la 0,77%C la 727C (punctul S). Solubitatea carbonului este mai mare
dect n Fe, deoarece interstiiile n structura CFC sunt mai mari. n condiii de
echilibru, austenita este o faz stabil pn la 727C, cnd se descompune eutectoid.
Elemente de aliere, ca Ni i Mn, o pot stabiliza pn la temperatura ambiant. Austenita
este o faz foarte plastic.
- ferita , notat F sau , este o soluie solid interstiial de carbon n Fe.
Cristalizeaz n structura CVC i este paramagnetic. Solubilitatea maxim a carbonului

0,09 L + F
A-1538
0,17
B 0,53
H-1495
Fe F J
CVC
N-1394
L
F+A
L+A D-1227
Fe A 1148C C L + Fe3CI
CFC E F
E (A + Fe3C)

A + F A + E + Fe3CII Fe3CI + E
G-912

A+
M-770 O Fe3CII
P S 727C
K
Fe F
Led (P + Fe3C)
P (F + Fe3C)

CVC
F + F + P P+
Fe3CIII Fe3CIII Fe3CII P + Led + Fe3CII Fe3CI + Led

L
0 0,77 2,11 4,3 6,67
0,002-Q Fe 0,0218 %C Fe3C

Fe Oeluri Fonte albe


tehnic
100
Faze
[ %] Fe3C
F
0
100 Fe3CII
Fe3CIII Fe3CI
Consti- F
tueni
[%] P Led
0
0,0218 0,77 2,11 4,3 6,67
Fe %C Fe3C

Fig. 8.5 Diagrama de echilibru metastabil Fe-Fe3C. Notaii: L lichid; F ferita ;


A austenita; F ferita ; Fe3C cementita; P perlita; E eutectic; Led ledeburita.
8. Fierul si aliajele fier-carbon 88

este de 0,09%C la 1495C, mai mare dect n Fe, deoarece dilataia termic la
temperaturi nalte mrete dimensiunea interstiiilor.
- cementita Fe3C, component pur, fierul fiind insolubil n cementit.
Liniile diagramei au urmtoarea semnificaie fizic:
- AB limita de solubilitate a Fe n lichid; ncepe cristalizarea F din L;
- BC - limita de solubilitate a Fe n lichid; ncepe cristalizarea A din L;
- CD - limita de solubilitate a C n L; ncepe cristalizarea Fe3CI din L;
- SE - limita de solubilitate a C n A; ncepe separarea Fe3CII din A;
- PQ - limita de solubilitate a C n F; ncepe separarea Fe3CIII din F;
- NH, NJ linii de nceput i de sfrit de transformare alotropic FeFe,
respectiv de transformare fazic FA;
- GS, GP linii de nceput i de sfrit de transformare alotropic FeFe,
respectiv de transformare fazic A F;
- HJB izoterma peritectic la 1495C, cu reacia peritectic:
FH + LB AJ
- ECF izoterma eutectic la 1148C, cu reacia eutectic:
LC E (AE +Fe3CEF)
unde E este simbolul eutecticului, iar Fe3CE este cementita eutectic;
- PSK izoterma eutectoid la 727C, cu reacia eutectoid:
AS P (FP + Fe3CeK),
unde P este simbolul eutectoidului perlit, iar Fe3Ce al cementitei eutectoide; o
consecin a reaciei eutectoide este recristalizarea eutecticului, E, n ledeburita, Led:
E (A +Fe3C) Led (P + Fe3C)
- MO izoterma transformrii magnetice a feritei.
Punctele remarcabile din diagram sunt: P limita de solubilitate a C n F; E
limita de solubilitate a C n A; H limita de solubilitate a C n F; J punct peritectic;
C punct eutectic; S punct eutectoid;
Constituenii structurali, care se formeaz la temperatura ambiant, sunt:
- ferita - soluie solid interstiial de carbon n Fe;
- perlita - amestec mecanic eutectoid alctuit din ferit i cementit;
- ledeburita amestec mecanic eutectic alctuit din perlit i cementit;
- cementita primar, secundar i teriar - compus electrochimic.
Dup provenien, se pot distinge cinci tipuri de cementit:
- primar Fe3CI separat din lichid, dup curba CD;
- secundar Fe3CII separat din austenit, dup curba ES;
- teriar Fe3CIII separat din ferit, dup curba PQ;
- eutectic Fe3CE separat n reacia eutectic
- eutectoid Fe3Ce separat n reacia eutectoid;
Notaiile punctelor din diagram cu literele alfabetului permit indicarea liniilor
de transformare fazic i magnetic, ct i compoziia fazelor n timpul reaciilor
invariante. Datele numerice, referitoare la temperatur i coninutul de carbon, variaz
dup diferii autori, fiind influenate de puritatea aliajelor i metoda de determinare.
Valorile care sunt utilizate n lucrare sunt indicate n Metals Handbook ASM vol 8 /
1973.
n funcie de coninutul de carbon, aliajele Fe-C se clasific n (fig. 8.4):
- Fierul tehnic pur, care conine sub 0,0218%C;
- Oelurile, aliaje Fe-C care conin ntre 0,0218 i 2,11%C. n funcie de
compoziie chimic i structur, se clasific n: hipoeutectoide, ntre 0,0218 i 0,77%C;
eutectoide, cca 0,77%C; hipereutectoide, ntre 0,77-2,11 %C;
- Fontele albe, aliaje Fe-C care conin ntre 2,11 i 6,67%C. Se clasific n:
hipoeutectice, ntre 2,11 i 4,3%C; eutectice, cca 4,3%C; hipereutectice, ntre 4,3 i 6,67
%C.
8. Fierul si aliajele fier-carbon 89

8.4 Cristalizarea aliajelor Fe-C

n cele ce urmeaz, se vor analiza transformrile care au loc la cristalizarea


primar i la recristalizarea a dou aliaje caracteristice.
Cristalizarea oelului hipoeutectoid cu 0,1 %C (x). Cristalizarea primar a unui
oel, care conine ntre 0,09 i 0,17 %C (fig. 8.6), ncepe sub temperatura punctului
lichidus T1, cnd din soluia lichid L suprasaturat n Fe ncep s se separe cristalite
de ferit, F. n intervalul T1-T2, ambele faze L i F se mbogesc n carbon.

T [C] L, V=2
L + F L T [C] L F +L, V=1
1538-A 1 1
B 2 2
1495-H F A, V=1
F J 3
1394-N 3
L +F A + F, V=0
F + A A+L

A E
A, V=2

912 G A + F A+ A4 F +AS
Fe3CII 4
V=1
4 4
5 O 5
770-M P S Transf. 6 6
F 6 magn. a F
P (F + Fe3C)

AS P (F + Fe3C), V=0
F + F + P P+
Fe3CIII Fe3CIII Fe3CII FP Fe3CIII + FQ, V=1

400
0,002-Q 0 x 0,77 2,11 t
Fe 0,0218 %C Fe3CIII
F
Fig. 8.6 Cristalizarea primar i recristalizarea oelului cu 0,1%C P


F L
La T2 (1495C), pe izoterma peritectic HJB,
2 sunt n echilibru trei faze (fig. 8.7): FH AJ LB.
B
H
J Fazele care intr n reacia peritectic se determin la
temperatura T2 + , pe conoda HB: FH + LB. La
A temperatura T2 - , conoda HJ indic fazele care rezult
din reacie: F + AJ. Reacia peritectic const n reacia
Fig. 8.7 Izoterma peritectic
reversibil dintre o parte a cristalitelor F cu compoziia
punctului H i din L de compoziie B, din care rezult cristalite de A cu compoziia
punctului peritectic J:
FH + LB AJ + F exces
Reacia este cu exces de F. n intervalul T2-T3, lichidul rmas cristalizeaz sub
form de A. Sub T3, oelul este monofazic austenitic i se rcete fr transformri.
Dac oelul conine ntre 0,17 i 0,53%C, reacia peritectic decurge cu un exces
de faz lichid, LB. Sub NJ, lichidul rmas recristalizeaz n austenit. Dac oelul are
peste 0,53%C, n locul reaciei peritectice apare cristalizarea direct a austenitei din
lichid.
Recristalizarea oelului ncepe sub temperatura T4 cnd, datorit transformrii
alotropice a Fe n Fe, din austenit ncep s se separe cristalite de ferit F
proeutectoid. Pn la T5 (770C), F este paramagnetic. La T5, are loc transformarea
magnetic a feritei. Sub T5, continu separarea de F feromagnetic. n intervalul T4-T6,
8. Fierul si aliajele fier-carbon 90

ambele faze, ferit i austenit, se mbogesc n carbon. Austenita tinde de la


compoziia punctului 4 la compoziia punctului S: A4 AS. Ferita tinde de la
compoziia punctului 4 (de pe conoda 44) la cea a punctului P: F4 FP.
La temperatura T6 (727C), pe izoterma eutectoid PSK (fig. 8.8), sunt n
echilibru fazele: FP AS Fe3CK. Fazele aflate n
A echilibru la nceputul reaciei eutectictoide se
P K determin la temperatura T6+, puin deasupra
S izotermei eutectoide, pe conoda PS: FP + AS. Fazele
F Fe3C la sfritul reaciei, se determin la temperatura T6-,
pe conoda PK: FP + Fe3CK. Reacia eutectoid const
Fig. 8.8 Izoterma eutectoid din descompunerea reversibil a austenitei cu
compoziia eutectoid S ntr-un amestec mecanic, numit perlit (notat P), alctuit din
ferit cu compoziia punctului P i cementit eutectoid cu compoziia K:
AS P (FP + Fe3CeK)
La T6-, structura oelului conine FP+P. Sub T6, FP i micoreaz solubilitatea
n carbon de-a lungul curbei PQ tinznd ctre FQ. Ca urmare, ferita separ carbonul n
exces sub form de cementit teriar Fe3CIII. Dei aceast transformare afecteaz att
ferita proeutectoid, ct i cea eutectoid, constituentul structural Fe3CIII se refer numai
la cementita teriar separat din ferita proeutectoid. Cea separat din ferita eutectoid
face parte din eutectoidul perlit. Structura final conine perlit, ferit poliedric i
separri discontinue de cementit teriar pe limita de grunte feritic (fig. 8.7).
Aspectul microstructural al oelurilor hipoeutectoide difer n funcie de
cantitatea de carbon. La oelurile cu coninut redus de carbon, sub 0,06%C, cantitatea de
perlit este foarte mic i ea se prezint ca un eutectoid disociat. Structura conine
gruni poliedrici de ferit cu separri discontinue de Fe3C eutectoid i teriar pe
limita de grunte (fig. 8.9a). n oelurile care conin 0,06-0,12%C, volumul de perlit
crete i eutectoidul nu mai disociaz, regsindu-se cei trei constitueni structurali
specifici oelului cu 0,1%C analizat. La un coninut de carbon peste 0,12%C, structura
evideniaz numai ferit proeutectoid i perlit (fig. 8.9c). Cementita teriar nu se
observ, deoarece se separ pe cementita eutectoid preexistent. Pn la 0,4%C, ferita
i menine aspectul poliedric. Peste 0,4%C, ferita se gsete sub 50% i ca urmare se
separ sub form de reea pe limita fotilor gruni de austenit, devenii perlit (fig.
8.9d).

a. b. c.

d. e. f.

Fig. 8.9 Microstructura de echilibru a oelurilor: a. 0,06%C; b. 0,10%C; c.


0,3%C; d. 0,6%C; e. 0,8%C; f, 1,2%C; Atac nital 2%; 300 x
8. Fierul si aliajele fier-carbon 91

n oelul eutectoid, recristalizarea const din transformarea prin reacia


eutectoid a ntregii cantiti de austenit n perlit. Structura final a oelului este
format numai din perlit lamelar (fig. 8.9e).
La oelul hipereutectoid, austenita bogat n carbon i micoreaz la rcire
solubilitatea n carbon de-a lungul curbei ES. Ca urmare, austenita separ carbonul n
exces, sub forma unei reele de cementit secundar la limita grunilor de austenit. La
727C, austenita rmas se transform cu subrcire n eutectoidul perlit. Structura
final este format din cementit secundar n reea i perlit (fig. 8.9f).

Cristalizarea fontei albe hipoeutectice cu 3%C (y).


Cristalizarea primar (fig. 8.10) ncepe sub temperatura punctului lichidus T1,
cnd din soluia lichid suprasaturat n fier ncep s se separe cristalite de austenit
proeutectic. Datorit vitezei rapide de rcire, specific fontelor albe, grunii de
austenit cresc dendritic. n intervalul T1-T2, att lichidul ct i austenita se mbogesc
n carbon: lichidul iniial cu compoziia punctului 1 i modific compoziia de-a lungul
liniei lichidus, tinznd la compoziia punctului eutectic C: L1LC. Austenita cu
compoziia iniial dat de punctul 1 (de pe conoda 11) i modific compoziia de-a
lungul curbei solidus, tinznd spre compoziia punctului E: A1 AE.

T
[C] L V=2

1 L 1
1
L1 A+LE , V=1
A+L D
1148C C L + Fe3CI 2 2
2 F
E
Led (P + Fe3C) E (A + Fe3C)

A LC E (AE + Fe3CF)
V=0
A + E + Fe3CII E + Fe3CI
AE Fe3CII +AS
A+ V=1
S Fe3CII 3 727C 3 3
P K
P (F + Fe3C)

AS P (F + Fe3C)
P+ V=0,
Fe3CII P + Led +Fe3CII Led + Fe3CI E(A+Fe3C) Led(P+Fe3C)
L
Q
0x 0,77 2,11 y 4,3 6,67 t
Fe 0,0218 %C Fe3C
Led
P FP Fe3CIII + FQ,
Fig. 8.10 Cristalizarea fontei albe y, cu 3 %C V=1
Fe3CII

La temperatura T2 (1148C), pe izoterma eutectic ECF (fig. 8.11), sunt n echilibru


fazele: AE LC Fe3CF. La temperatura T2+, fazele n echilibru, la nceputul reaciei
eutectice, sunt date de conoda EC: AE +LC. Fazele la sfritul reaciei eutectice se
caracterizeaz la T2-, pe conoda EF: AE + Fe3CF.
Reacia eutectic const din descompunerea
L
2 reversibil a soluiei lichide cu compoziie eutectic C
E F ntr-un amestec mecanic eutectic (notat E), alctuit din
C
austenit cu compoziie E i cementit eutectic cu
A Fe3CE
compoziia punctului F:
Fig. 8.11 Izoterma eutectic LC E (AE + Fe3CEF)
8. Fierul si aliajele fier-carbon 92

Structura fontei, la sfritul reaciei eutectice (T2-), conine: AE + E (AE +


Fe3CEF). n intervalul T2-T3, austenita i micoreaz solubilitatea n carbon de-a lungul
curbei ES. Austenita separ carbonul n exces sub form de cementit secundar la
limita grunilor de austenit, pe cementita eutectic preexistent. Austenita i modific
astfel compoziia, de la AE tinznd la AS. Transformrile din intervalul T2-T3 afecteaz
att austenita proeutectic, ct i pe cea eutectic.
Structura fontei la T3+ este alctuit din: AS+Fe3CII+E (AS+Fe3CII+ Fe3CEF)
Sub temperatura T3 austenita cu compoziia eutectoid AS sufer reacia
eutectoid, transformndu-se n perlit. n urma reaciei eutectoide, eutecticul se
transform ntr-un amestec mecanic de perlit, cementit secundar i eutectic, care se
numete ledeburit (notat Led): AS P (FP + Fe3CeK)
E (AS + Fe3CII + Fe3CE) Led (P + Fe3CII + Fe3CE)
La T3-, structura devine: P+ Fe3CII+Led
Sub T3, din ferita eutectoid se separ cementit teriar. Transformarea nu este
sesizabil microstructural, deoarece are loc n interiorul perlitei. Structura final a
acestei fonte va conine perlit cu aspect dendritic, cementit secundar pe limita de
grunte i ledeburit (fig. 8.10, fig. 8.12a).
La o font eutectic, ntreaga cantitate de lichid sufer reacia eutectic, fr
separarea unei faze proeutectice. Procesele de recristalizare, aceleai ca la aliajul y,
afecteaz austenita eutectic, care separ cementit secundar apoi se transform n
perlit. Structura final conine numai gruni de ledeburit (fig. 8.12b).
La fonta hipereutectic, cristalizarea ncepe prin separarea din lichidul bogat n
carbon a unor cristale platiforme (aciculare n seciunea metalografic) de cementit
primar. Lichidul i micoreaz coninutul de carbon tinznd spre concentraia
eutectic C. La 1148C, lichidul LC rmas se transform n eutectic, care prin
recristalizare ca i la aliajul y devine ledeburit. Structura final conine cementit
primar i ledeburit (fig. 8.12c).

a.
a. b. c.

Fig. 8.12 Microstructura fontelor albe: a. 3%C; b. 4,3%C; c. 5%C; Atac nital 2%;

8.5 Diagrama de echilibru stabil Fe grafit


Diagrama Fe-grafit se obine din diagrama Fe-Fe3C, prin deplasarea liniilor de
separare a cementitei la temperaturi mai ridicate i la concentraii mai reduse n carbon.
n figura 8.13 se reprezint cu linie ntrerupt diagrama Fe-grafit suprapus pe
diagrama Fe-Fe3C, figurat cu linie continu. Punctele sunt notate cu aceleai litere ca la
diagrama Fe-Fe3C, dar cu prim. Pe diagram sunt trecui constituenii din sistemul
stabil: grafitul primar GI cristalizeaz dup linia CD; grafitul secundar GII dup linia
ES; grafitul eutectic GE la izoterma ECF; grafitul eutectoid Ge la izoterma PSK.
Nu s-a constatat practic separarea grafitului teriar. Punctul D corespunde temperaturii
de topire a grafitului, care depete 3500C.
S-a studiat cristalizarea unei fonte cenuii hipoeutectice cu 3%C. Cristalizarea
ncepe cu subrcire la temperatura punctului lichidus, T1, prin formarea dendritelor de
austenit proeutectic (fig. 8.15a). Ca urmare, att lichidul ct i austenita se mbogesc
8. Fierul si aliajele fier-carbon 93

n carbon: lichidul i modific compoziia de-a lungul curbei lichidus de la compoziia


punctului 1, tinznd spre compoziia eutectic C, iar austenita dup curba solidus, de la
compoziia punctului 1 tinznd spre compoziia E. Pe izoterma ECF, are loc reacia
eutectic, la care soluia lichid rmas interdendritic se transform n colonii eutectice
formate din austenit i grafit eutectic, GE:
LC E (AE + GEF)
n interiorul coloniei, grafitul se dezvolt n spaiu sub form de foi, pentru c
are viteza de cretere maxim n planul bazal i minim perpendicular pe acesta. Foiele
sunt interconectate i curbate asemenea petalelor unei flori (fig. 8.15b), deoarece
dezvoltarea grafitului n masa austenitic nu este liber. Apar tensiuni interne, care
favorizeaz maclri multiple i schimbarea direciei de cretere. n planul metalografic,
grafitul are aspect lamelar.

D
T L, V=2
L
1 1 1 L1 A + LC
L+A L + GI V=1
C
E 2 1154C F 2 2
T 2
[C] A LCE(AE+GEF)
AE GII+ AS
E (A + G)

A + E + GII GI + E V=0
V=1

P S 3 738C K 3 3
F
3
e (F+Ge)

AS e(FP + GEF) F+G


e + Etr + GII GI + Etr E(AS + G) Etr (F+G) V=0
V=0
L
L
Q
0 0,68 2,08 3 4,26 6,67 t
F
Fe %C G
Fig. 8.14 Diagrama de echilibru stabil Fe-grafit. ( ) G
Cristalizarea fontei cenuii feritice cu 3%C

n intervalul T2-T3, austenita


E (A +G) A i micoreaz solubilitatea n carbon
i separ carbonul n exces sub
form de grafit secundar, GII, care se
L depune pe grafitul eutectic separat
anterior. Austenita i modific
continuu compoziia de-a lungul
curbei ES, tinznd spre compoziia
a. b. eutectoid S (AE AS).
Fig. 8.15 a. Structura primar a fontei cenuii La temperatura T3, austenita
hipoeutectice; b. forma spaial a grafitului rmas sufer reacia eutectoid,
eutectic. transformndu-se ntr-un eutectoid
alctuit din ferit i grafit eutectoid, Ge:
AS e (FP + GeK)
Datorit condiiilor dificile de germinare a grafitului n faza solid, grafitul
eutectoid se separ pe grafitul eutectic i secundar preexistent. Sub T3, structura fontei
va conine o masa metalic feritic n care sunt separri de grafit lamelar: F + G (fig.
8.14, fig.8.22a), unde G = GE+ GII+Ge. Fonta cenuie feritic cristalizeaz n totalitate
dup diagrama Fe-grafit, n condiiile unei viteze de rcire foarte lente. Dac fonta
conine Si >1,5%, atunci se manifest efectul grafitizant al siliciului, obinndu-se
8. Fierul si aliajele fier-carbon 94

structura feritic mai economic, la viteze mai mari de rcire. Aceasta este situaia
fontelor cenuii utilizate industrial.
Atunci cnd la nivelul izotermei eutectoide se aplic o vitez mare de rcire,
transformrile se desfoar dup diagrama Fe-Fe3C. Austenita se transform n perlit,
obinndu-se fonta cenuie perlitic, care conine o cantitate mai redus de grafit
corespunztoare grafitului eutectic i secundar (fig. 8.22c).
Cnd viteza de rcire la nivelul izotermei eutectoide este moderat, austenita se
transform n perlit, iar cementita eutectoid se descompune parial n ferit i grafit.
Se obine fonta cenuie ferito-perlitic. Descompunerea cementitei este confirmat de
poziionarea feritei n vecintatea grafitului (fig. 8.22b).
Dac viteza de rcire rapid se introduce de la temperaturi superioare izotermei
eutectoide, tranziia la sistemul Fe-Fe3C asigur att stabilitatea perlitei, ct i a unei
cantiti de cementit secundar. Se obine fonta cenuie perlito-cementitic, numit i
pestri (fig. 8.22d). Cementita secundar, provenind din austenita proeutectic, se va
regsi n structura final ca separri la limita grunilor de perlit.
Fontele cenuii hipereutectice se caracterizeaz prin separri grosiere de grafit
primar. Cum acesta se separ din faza lichid, prezint o cretere liber i adopt forma
de plac n spaiu, respectiv de ac n planul metalografic. Aceste fonte nu sunt utilizate
practic.

8.6 Oeluri. Caracteristici. Clasificare.


Oelurile reprezint un material tehnic de larg utilizare datorit proprietilor
sale remarcabile:
- pre de cost sczut;
- prelucrabilitate tehnologic multipl i uoar. Oelurile pot fi prelucrate prin
turnare, sudare, deformare plastic la cald (laminare, forjare, presare, matriare),
deformare la rece (laminare, tragere, presare, ambutisare, extruziune), achiere.
- gam larg de proprieti i de utilizri. Prin aliere, tratamente termice,
mecanice, termochimice, termomecanice se pot obine variaii mari ale proprietilor
mecanice. Astfel duritatea unui oel nealiat poate varia de la 80HB pentru oelul feritic
n stare recoapt la 650HB pentru oelul eutectoid clit la martensit. Prin aliere i
tratament termic se pot obine proprieti electrice, magnetice i de rezisten la
coroziune remarcabile, proprieti mecanice i fizico-chimice la temperaturi extreme i
presiuni mari.
- posibiliti de asamblare n construcii mecanice complexe sau compuse.
- durabilitate n condiii atmosferice i temperaturi normale. Viteza de coroziune
fr protecie anticoroziv este de 0,02mm/an i se poate mbuni prin tratamente
termochimice, aliere, acoperiri de protecie.
- posibiliti de refolosire prin retopire.
Avnd o mare diversitate de de compoziii chimice, structuri i domenii de
aplicare se folosesc clasificri pariale dup mai multe criterii:
1. dup modul de elaborare sunt oeluri de cuptor Siemens-Martin, de cuptor
electric i de convertizor.
2. dup starea de livrare sunt oeluri laminate la cald (cojite sau necojite),
forjate, laminate sau trase la rece, turnate.
3. dup compoziia chimic:
- oeluri carbon (nealiate), care conin Fe, C i elemente nsoitoare permanente:
Mn<0,80%; Si<0,5%; S<0,055%; P<0,045%; Cu<0,030%. n funcie de gradul de
dezoxidare cu Si, se pot diferenia: oeluri: necalmate cu < 0,07 %Si; semicalmate cu
0,07 - 0,17 %Si; calmate cu > 0,17 %Si; calmate, dezoxitate suplimentar cu Al.
8. Fierul si aliajele fier-carbon 95

- oeluri aliate, care n afar de Fe, C, i elemente nsoitoare permanente conin


elemente de aliere: Si>0,5%, Mn>0,8%, Al>0,1%, Cr, Ni, Mo, W, V, Ti etc. Dup
gradul de aliere acestea pot fi: slab aliate, dac suma elementelor de aliere este sub
2,5%; mediu aliate, de la 2,5 la 10% elementelor de aliere; nalt aliate, peste 10%
elementelor de aliere.
4. dup structura de echilibru (recoapt), obinut prin rcirea lent n cuptor
(pemtru oeluri carbon i aliate) sau dup structura n stare normalizat
(forjat sau laminat), rezultat prin nclzire la 900-950C i rcire n aer (
numai pentru oeluri aliate).
5. dup duritate: oeluri extramoi sub 0,1%C; moi cu 0,1-0,25%C; semimoi cu
0,25-0,4%C; semidure cu 0,4-0,6%C; dure cu 0,6-0,7%C; foarte dure cu 0,7-0,8%C;
extradure peste 0,8%C;
6. dup destinaie:
- oeluri de construcie, pentru construcii metalice i mecanice, care lucreaz n
condiii normale de solicitare mecanic, termic i chimic;
- oeluri pentru scule, destinate confecionrii sculelor de prelucrare;
- oeluri cu proprieti speciale, pentru organe de maini i piese, care lucreaz
n condiii deosebite de temperatur, presiune, medii agresive sau care au proprieti
fizice deosebite (oeluri inoxidabile, refractare, magnetice, electrotehnice, pentru
magnei permaneni etc.).

8.7.Influena carbonului i a elementelor nsoitoare permanente


asupra structurii i proprietilor oelurilor carbon
a. Influena carbonului
Proprietile oelurilor carbon n starea de echilibru depind de natura i cantitatea
fazelor i a constituenilor structurali de echilibru (diagramele de faze i structur din
figura 8.14), care variaz cu coninutul de carbon. Din tabelul 8.2 se observ c ferita
imprim oelurilor plasticitate, tenacitate i feromagnetism; perlita rezisten,
elasticitate i duritate; cementita duritate i fragilitate.

Tabelul 8.2 Proprietile mecanice ale constituenilor structurali


Rezistena la Duritatea Alungirea
Constituentul traciune Rm Brinell HB la rupere A Proprietile transmise
[N/mm2] [daN/mm2] [%] aliajelor
Ferita 280 80 50 Plasticitate, tenacitate,
feromagnestism
Fe3C 40 800 0 Duritate, fragilitate
Perlita 800 200 10 Rezisten mecanic,
(89%F+11%Fe3C) elasticitate, duritate
Ledeburita - 635 0 Duritate i fragilitate
(40%P+60%Fe3C)

n figura 8.16 se prezint influena carbonului asupra proprietilor mecanice. n


domeniul hipoeutectoid, creterea coninutului de carbon produce mrirea indicatorilor
de rezisten (rezistena la traciune Rm, duritatea Brinell HB), respectiv scderea celor
de plasticitate (alungirea specific la rupere A, striciunea Z) i de tenacitate (reziliena
KCU). Aceasta se coreleaz cu faptul c, odat cu coninutul n carbon, se mrete
cantitatea de perlit i scade cea de ferit. n domeniul hipereutectoid apare cementita
secundar, care determin mrirea duritii, dar reducerea plasiticitii i tenacitii.
Rezistena la traciune prezint un maxim la 0,9-1%C, pentru c la coninuturi mai mari
de carbon cementita secundar se separ ca reea continu la limita grunilor de perlit,
cu efect fragilizant.
8. Fierul si aliajele fier-carbon 96

n figura 8.16 se prezint influena carbonului asupra unor proprieti fizice. La


creterea coninutului de carbon scade cantitatea de ferit, se mrete cantitatea de
cementit i ca urmare se mresc rezistivitatea electric , cmpul coercitiv Hc i se
reduc permeabilitatea magnetic i inducia magnetic remanent Br.
HB Rm A,Z KCU Hc Br max
[daN/mm2] [%] [J/cm2] [Oe] [mm [Gs]
HB
300 120 60 24 30 0/m] 600
Z Rm
250 100 50 20 25 0,32 27000 500

200 80 40 16 20 0,28 23000 400


max
150 60 30 12 15 0,24 19000 300
Hc
100 40 20 8 10 0,20 15000 200
A
50 20 10 4 5 0,16 11000 100
KCU Br
0 0 0 0 0 0,12 7000 0
0 0,4 0,8 1.2 0 0,4 0,8 1.2
C[%] C[%]

Fig. 8.16 Influena coninutului de carbon asupra unor proprieti


mecanice i fizice

b. Influena elementelor nsoitoare permanente


Oelurile tehnice sunt aliaje polinare, care conin elemente nsoitoare
permanente n cantiti mici, care pot influena sesizabil proprietile oelurilor. Aceste
elemente provin:
- n urma reaciilor de dezoxidare (Si, Mn, Al);
- din imposibilitatea eliminrii lor totale la elaborare (P, S);
- din reacii cu faza gazoas la elaborare sau turnare (O, N, H).
Siliciul se gsete sub 0,5% n oelurile carbon. Siliciul provine din fonta brut,
cptueala cuptorului de elaborare, zgur i dezoxidarea oelului la elaborare.
Si + 2 FeO SiO2 + 2 Fe
Siliciul se gsete n oel dizolvat n ferit sau sub form de incluziuni
nemetalice (oxizi sau silicai). Prin dizolvare n ferit, siliciul o durific, mrind
duritatea i rezistena oelului.
Manganul este limitat la 0,8%. Se adug la elaborare oelului n scopul
dezoxidrii i desulfurrii acestuia.
Mn + FeO MnO + Fe
Mn + FeS MnS + Fe
Prin substituia fierului n sulfura de fier, Mn elimin fragilitatea la cald a
oelului. n oel Mn se gsete sub form de incluziuni nemetalice ca: oxizi (MnO),
sulfuri (MnS), silicai (MnO.SiO2, 2MnO.SiO2), contribuind la formarea fibrajului de
deformare plastic i la anizotropia proprietilor mecanice. Manganul se dizolv n
cementit, mrind rezistena i duritatea oelului.
Aluminiul este limitat la 0,03%. Se introduce la elaborare pentru dezoxidarea
suplimentar a oelului.
2Al + 3 FeO Al2O3 + 3Fe
Particulele submicroscopice de Al2O3, distribuite pelicular la limita grunilor de
austenit reprezint o barier mecanic, care mpiedec creterea granulaiei austenitice
la tratamentul termic sau la deformarea plastic la cald. Rezult o granulaie secundar
fin i mrirea caracteristicilor de rezisten, plasticitate i tenacitate a oelului. De
8. Fierul si aliajele fier-carbon 97

asemenea aluminiul se introduce n oelurile de ambutisare pentru a elimina


mbtrnirea mecanic a oelului datorat azotului.
Fosforul este limitat n general la maxim 0,055%. Provine din minereuri i se
ndeprteaz la elaborare. Fosforul se dizolv n ferit pn la 1,2%. Raza atomic a
fosforului este mult mai mare dect a fierului, ceea ce produce o puternic deformare
elastic a reelei cristaline a fierului, cu efect de durificare i scdere a tenacitii
oelului. La 0,3%P oelul este foarte fragil, reziliena fiind nul. Acest fenomen poart
denumirea de fragilitate la rece.
Se utilizeaz coninuturi mai mari n fosfor (0,10-0,15%P) la oelurile prelucrate
prin achiere pe maini unelte automate, deoarece prin efectul de fragmentare a achiilor
P mbuntete prelucrabilitatea prin achiere. n oelul fosforos pentru piulie este un
coninut de 0,2-0,4%P n scopul creterii duritii i mbuntirii rezistenei la uzare.
Oelul are de asemenea o bun prelucrabilitate prin achiere i o calitate deosebit a
suprafeei prelucrate. Se admite un coninut mai mare de P n oelurile pentru poduri,
pentru c P mpreun cu Cu mrete rezistena la coroziune atmosferic.
Sulful se limiteaz la maxim 0,045%. Sulful provine din minereu i din
produsele de ardere ale combustibilului de la cuptoarele de elaborare. Cele mai reduse
coninuturi n S (<0,03%) se obin la elaborarea n cuptoarele Martin bazic i electric.
Sulful nu se dizolv n fier. n absena manganului, sulful reacioneaz chimic cu
fierul, formnd sulfura de fier, FeS, cu temperatura de topire de 1190C. Sulfura de fier
cristalizeaz ultima n procesul de solidificare al oelului, la temperatura 985C, sub
forma unui eutectic E (Fe + FeS), dispus intercristalin. La coninuturi relativ mici de
sulf n oel, eutecticul este disociat, prezentndu-se ca o reea intercristalin de FeS.
Oelul care conine FeS nu poate fi deformat plastic la cald, deoarece n
domeniul de laminare, 800-1200C, sulful determin dou tipuri de fragilitate la cald:
- fragilitate la rou n intervalul 800-1000C, deoarece reeaua de eutectic
intercristalin nu prezint suficient plasticitate;
- fragilitate la temperaturi ridicate, n intervalul 1000-1200C, deoarece
eutecticul topit las fr coeziune grunii de austenit.
Fragilitatea oelului la deformarea la cald se elimin prin desulfurare cu mangan.
Sulful este legat chimic n sulfura de mangan, MnS, care este plastic i cu temperatur
de topire ridicat (1610C).
Sulful este n cantiti mai mari (0,15-0,30%S) n oelurile prelucrate prin
achiere pe maini unelte automate, deoarece fragilizeaz achiile i mbuntete
prelucrabilitatea prin achiere.
Oxigenul este limitat la 0,05%. Provine la elaborare din contactul oelului topit
sau la operaiile de nclzire din contactul oelului solid cu atmosfera oxidant.
Oxigenul provenit de la elaborare se poate gsi n oel sub forma oxidului de fier
FeO (wstita), ct i sub forma oxizilor elementelor dezoxidante: MnO, CaO, Al2O3,
SiO2. Aceti oxizi pot apare sub form de incluziuni simple sau asociate. formnd
incluziuni de silicai (2FeO.SiO2; 3Al2O3.2SiO2) sau de spineli (FeO.Al2O3).
Oxigenul provenit din atmosfera de nclzire a pieselor i semifabricatelor din
oel se gsete sub forma de pelicule de FeO pe limita grunilor de austenit. Stratul
superficial oxidat intergranular (sau ars) este fragil i se rupe la deformare.
Incluziunile oxidice sau silicaii exogeni sunt incluziuni neplastice, n timp ce
silicaii endogeni sunt incluziuni plastice. n oelul deformat plastic, incluziunile fragile
se sfrm, cele plastice se alungesc i mpreun cu cele nedeformabile se distribuie n
iruri discontinue n direcia efortului. Incluziunile contribuie astfel la formarea
fibrajului de deformare i la anizotropia caracteristicelor mecanice.
Proprietile de utilizare sunt influenate defavorabil de prezena incluziunilor
nemetalice, care ntrerup continuitatea masei metalice. Ele pot constitui amorse de
8. Fierul si aliajele fier-carbon 98

fisur la oboseal i contribuie la ruperea fibruas (la structura n iruri) sau la ruperea
n terase (la distribuia n plci a incluziunilor exogene masive).
Oxigenul se mai poate gsi n oeluri turnate i n stare gazoas (O2, CO, CO2),
determinnd apariia de sufluri. La deformarea plastic a oelului suflurile cu suprafaa
neoxidat se sudeaz prin presiune. n piesele turnate, prezena suflurilor micoreaz
seciunea util, care preia efortul.
Azotul este limitat la 0,03% la oelurile elaborate n cuptor electric. Azotul
difuzeaz n oel din atmosfera cuptorului. Solubilitatea azotului n Fe este maxim de
0,1% la 590C i scade cu temperatura la 10-5 % la temperatura ambiant. De aceea,
dizolvat n ferit la temperaturi ridicate, azotul se separ la rcire sub form de Fe4N
(faza ).
Prezena azotului are o deosebit importan mai ales la oelurile cu coninut
redus de carbon sub 0,15%C, deformabile la rece, deoarece provoac mbtrnirea
mecanic a oelului. Dac dup deformarea la rece i recristalizarea oelurilor, azotul se
menine dizolvat n ferit, n timp apare tendina de separare spontan la temperatura
ambiant din ferita suprasaturat n azot a azotului n exces. Procesul, numit mbtrnire
mecanic, se produce dup cca 16 zile i este nsoit de o puternic durificare i scdere
a plasticitii. Acest proces face ca oelurile susceptibile de mbtrnire s poat fi
deformate plastic numai n primele 15-16 zile de la recristalizare. mbtrnirea produs
de azot se poate elimina prin dezoxidare cu aluminiu. La 0,03%Al ntreaga cantitate de
azot este legat chimic n nitrura de aluminiu, AlN.
Hidrogenul este prezent n oel n concetraii de ordinul procentelor per million
(ppm). El poate proveni de la umiditatea unor materiale folosite la elaborare (ferosiliciu,
var), din atmosfera cuptoarelor de nclzire sau de la decaparea cu acizi a suprafeei
semifabricatelor.
Hidrogenul se gsete n oeluri n stare atomic, dizolvat intersiial n ferit sau
austenit. Solubilitatea hidrogenului n fier scade cu temperatura de la 0,003% n fierul
lichid, la 0% la temperatura 200C. Datorit diametrului atomic mic, hidrogenul
difuzeaz interstiial cu uurin n fier, ceea ce permite la rcire evacuarea n atmosfer.
Dac timpul de evacuare este insuficient, hidrogenul rmas n oel, difuzeaz la
defectele structurale (limite de grunte) sau la interfaa cu incluziunile nemetalice, unde
i reface starea molecular, cu o puternic cretere de volum i apariia de tensiuni
interne. Aceste tensiuni pot depi local limita de rupere a oelului provocnd apariia de
microfisuri, numite fulgi, datorit aspectului strlucitor, luminos, pe suprafaa de rupere
a oelului. Fulgii se formeaz la temperatura de 200C n piesele sau semifabricatele de
dimensiuni mari, rcite rapid, dup deformarea plastic la cald. Formarea lor se elimin
prin: evitarea umiditii materialelor folosite la elaborare, prin rcirea lent pn la
temperatura ambiant sau prin meninerea izoterm la temperaturi peste 200C pn la
evacuarea complet a hidrogenului n stare atomic.
n cazul curirii suprafeei de oxizi prin decapare cu acizi, hidrogenul dizolvat
n exces formeaz sufluri de decapare, care conin hidrogen molecular. Sub ambele
forme, fulgi sau sufluri, hidrogenul micoreaz tenacitatea oelului.

8.8 Destinaia i simbolizarea oelurilor carbon

Dup destinaie, oelurile carbon se clasific n: oeluri pentru construcie, pentru


scule i cu destinaie special. Pot fi livrate n stare turnat sau laminat, cu sau fr
tratament termic final. Simbolizarea lor exprim destinaia, tehnologia de prelucrare,
caracteristicile mecanice sau coninutul n carbon.
Oelurile nealiate turnate pentru construcii mecanice de uz general, prevzute
n SR ISO 3755:1995, se prezint n tabelul 8.3 n coresponden cu mrcile din STAS
8. Fierul si aliajele fier-carbon 99

600-82. Sunt oeluri hipoeutectoide, care se livreaz n stare recoapt, dup normalizare
i detensionare sau dup normalizare, clire i revenire.
Mrcile de oeluri se simbolizeaz prin indicarea valorii minime garantate a
limitei de curgere i a rezistenei la traciune. Litera W indic mrcile cu capacitate
uniform de sudare, prin impunerea compoziiei chimice i limitarea sumei elementelor
reziduale. Exemplu: 200-400W SR ISO 3755:1995.

Tabelul 8.3 Oeluri nealiate turnate pentrru construcii mecanice de uz general


Marca de Marca de Compoziia Caracteristici mecanice
oel oel chimic [%]
SR ISO STAS 600- C Mn ReH, Rm A Z KV
3755:1995 82 max. max. Rp 0,2 [MPa] min. min. min
[MPa] [%] [%] [J]
200-400 OT 400-3 - - 200 400-550 25 40 30
200-400W 0,25 1,00 45
230-450 OT 450-3 - - 230 450-600 22 31 25
230-450W 0,25 1,20 45
270-480 OT 500-3 - - 270 480-630 18 25 22
270-480W 0,25 1,20
340-550 OT 550-3 - - 340 550-700 15 21 20
340-550W 0,25 1,50
Not: Mrcile W conin: Ni<0,4%; Cr<0,35%; Cu<0,40%;Mo<0,15%; V <0,05%.

Oelurile de uz general i de calitate pentru construcie, conform SR EN


10025+A1: 1994 cuprind mrcile de oeluri destinate fabricrii produselor laminate la
cald, sub form de laminate plate i bare forjate, pentru construcii mecanice i metalice.
Sunt oeluri hipoeutectoide, care se livreaz cu diferite clase de calitate i grade de
dezoxidare. Sunt cele mai ieftine oeluri, cu o larg utilizare fr alte deformri plastice
la cald sau tratamente termice. Sunt uor prelucrabile prin achiere, sudabile, cu
capacitate de deformare plastic la rece.
n tabelul 8.4 sunt indicate mrcile prevzute n acest standard, cu mrcile
corespondente din STAS 500/2-80 i principalele domenii de utilizare.
Mrcile de oeluri se simbolizeaz prin litera S - oelul pentru construcie i prin
litera E oelul pentru construcii mecanice, urmat de trei cifre, care reprezint
valoarea minim a limitei de curgere exprimat n N/mm2 pentru grosimi 16mm,
urmat de clasa de calitate i gradul de dezoxidare.
Sunt prevzute patru clase de calitate, care garanteaz:
- JR - caracteristicile de traciune, de ndoire la rece i valoarea minim a
energiei de rupere determinat la ncercarea de ncovoiere prin oc la 20C; JO -
valoarea minim a energiei de rupere la 0C; J2, K2 - valoarea minim a energiei de
rupere la -20C, respectiv cu diferen de valoare a energiei de rupere pentru K2;
- G1 - oeluri necalmate; G2 - oeluri cu alt stare dect cea necalmat; G3, G4
cu alte caracteristici garantate (sudabilitate etc).
Gradul de dezoxidare se noteaz: FU- oeluri necalmate, FN-calmate i FF-
calmate suplimentar cu Al.
Exemplu: SR235 J2G3, FF SR EN 10025+A1: 1994.
Oelurile de calitate nealiate de cementare prevzute n SR EN 10084:2000,
sunt prezentate n tabelul 8.5, n coresponden cu mrcile din STAS 880-88. Sunt
oeluri de calitate superioare, care conin sub 0,18%C, max. 0,045%P, 0,020-0,045%S.
Se supun mbogirii superficiale n carbon, urmat de clire i revenire joas, pentru
obinerea unui strat superficial dur i rezistent la uzur asociat unui miez tenace.
Simbolizarea cuprinde litera C urmat de dou cifre care reprezint coninutul mediu n
carbon n sutimi de procent, urmate de litera E (dac sunt oeluri superioare cu coninut
8. Fierul si aliajele fier-carbon 100

redus de S i P) sau de litera R (dac coninutul de S este controlat). Exemplu: C10E SR


EN 10084:2000.

Tabel 8.4 Produse laminate la cald din oeluri de construcie nealiate


Marca de oel Marca Compoziia
SR EN 10025 STAS chimic pe produs HB* Exemple de domenii de utilizare
+A1: 1994 500/2-80 [%]
C max. Mn
max.
S185 OL 32.1 - - Elemente de structuri metalice de uz
general supuse la solicitri mici i
moderate: plci de fundaie, parapete
pentru scri, balustrade, flane la
recipiente de joas presiune, supori,
rame, tirani, armaturi, nituri, lanuri,
flane.
S235 JR, FU OL 37.1 0,21-0,25 1,50 110- Elemente de construcii metalice sudate
S235JRG1, FU OL 37.2 0,21-0,25 180 sau mbinate prin alte procedee: ferme,
S235JRG2, FN OL 37.3k 0,19-0,23 poduri, rezervoare, stlpi, batiuri sudate,
S235JO, FN OL 37.3kf 0,19 lanuri, plase sudate pentru beton armat,
S235 J2G3, FF OL 37.4kf 0,19 structuri portante de maini i utilaje.
S235J2G4,FF OL 37.4kf 0,19
S275JR,FN OL 44.2k 0,24-0,25 1,60 Elemente de construcii metalice sudate,
S275JO,FN OL 44.3k 0,21 supuse la solicitri mecanice relativ
S275J2G3,FF OL 44.3kf 0,21 ridicate i care trebuie s prezinte o
S275J2G4,FF OL 44.4kf 0,21 suficient garanie la ruperea fragil.
S355JR,FN OL 52.2k 0,27 1,70 Elemente de construcii metalice puternic
S355JO,FN OL 52.3k 0,23-0,24 solicitate: stlpi pentru linii electrice
S355J2G3,FF OL 52.3kf 0,23-0,24 130- aeriene, ci de rulare, macarale, asiuri la
S355J2G4,FF OL 52.4kf 0,23-0,24 210 autovehicule, rezervoare de mare
S355JK2G3,FF OL 52.4kf 0,23-0,24 capacitate
S355JK2G4,FF OL 52.4kf 0,23-0,24
E295, FN OL 50 - - 125- Elemente de construcii mecanice supuse
210 la solicitri ridicate: bare de traciune,
arbori drepi i cotii, arbori pentru
pompe i turbine, crlige de macara,
menghine, piulie, uruburi de precizie,
roi dinate pentru viteze periferice mici
E335,FN OL 60 - - 135- Elemente de construcii mecanice supuse
227 la solicitri mai ridicate arbori drepi i
cotii, uruburi de precizie, roi dinate
pentru viteze periferice moderate.
E360,FN OL 70 - - 135- Organe de maini supuse la uzur: arbori
235 canelai, pene, cuplaje, roi melcate,
melci pentru transport, fusuri pentru
prese, roi de lan, cuie de centrare.
Not: * Duritatea pieselor din oel laminat sau forjat dup tratamentul termic primar de
normalizare, detensionare, recoacere

Tabel 8.5 Oeluri carbon de calitate pentru cementare


Marca Marca de Compoziia chimic pe oel
SR EN oel lichid HB Domenii de utilizare
10084: STAS [%] max
:2000 880-88 C Mn Pmax S .
C10E OLC10X 0,07 0,30 0,035 0,035 143 Piese cementate cu rezis-tena redus
C10R OLC10XS 0,13 0,60 0,020- n miez: aibe, clichei, furci, pene de
0,040 ghidare, culbutoare, supape, discuri,
buce i role pentru lanuri de
traciune.
C15E OLC15X 0,12 0,30 0,035 0,035 149 Piese cementate cu rezistena redus
8. Fierul si aliajele fier-carbon 101

C15R OLC15XS 0,18 0,60 0,020- n miez: boluri, prghii, chei, pene
0,040 de ghidare.
C16E - 0,12 0,60 0,035 0,035 156 Piese cementate cu rezistena redus
C16R - 0,18 0,90 0,020- n miez: boluri, aibe, buce.
0,040

Oelurile de calitate nealiate pentru clire i revenire prevzute n SR EN


10083-1:1994 i SR EN 10083-2:1995, sunt prezentate n tabelul 8.6 n coresponden
cu STAS 880-88. Sunt oeluri de calitate i superioare, care conin 0,17-0,65%C, max.
0,045%P, 0,020-0,045%S. Sunt oeluri supuse tratamentului termic de mbuntire
(clire i revenire nalt), pentru obinerea unor piese cu rezisten mecanic i
tenacitate ridicate.
Simbolizarea cuprinde o cifr, care indic clasa de calitate, urmat de litera C i
de dou cifre, care reprezint coninutul mediu n carbon n sutimi de procent. Sunt
prevzute 3 clase de calitate: 1 pentru oelurile carbon de calitate; 2 pentru oelurile
carbon de calitate superioare cu coninut redus de sulf i fosfor; 3 pentru oelurile
superioare cu coninut de sulf controlat. De exemplu: 1 C 45 SR EN 10083-2:1995.

Tabel 8.6 Oeluri de calitate nealiate pentru clire i revenire


Marca Marca de Compoziia chimic pe oel
SR EN oel lichid Stare Rm Domenii de utilizare
10083- STAS [%] [MPa]
1:1994 880-88 C Mn P S
2:1995 max
1 C 22 OLC20 0,17 0,40 0,040 0,045 N 430 Piese cementate cu
2 C 22 OLC20X 0,24 0,70 0,035 0,035 CR 500- rezistena redus n miez:
3 C22 OLC20XS 0,020- 650 boluri, aibe, buce.
0,040
1 C 25 OLC25 0,22 0,40 0,040 0,045 N 470 Piese tratate termic, slab
2 C 25 OLC25X 0,29 0,70 0,035 0,035 CR 550- solicitate: axe, arbori, flane,
3 C 25 OLC25XS 0,020- 700 manoane, buloane.
0,040
1 C 30 OLC30 0,27 0,50 0,040 0,045 N 510 Piese tratate termic cu
2 C 30 OLC30X 0,34 0,80 0,035 0,035 CR 600- utilizri diverse n
3 C 30 OLC30XS 0,020- 750 construcia de maini.
0,040
1 C 35 OLC35 0,32 0,50 0,040 0,045 N 550 Piese tratate termic mediu
2 C 35 OLC35X 0,39 0,80 0,035 0,035 CR 630- solicitate: arbori cotii cu
3 C 35 OLC35XS 0,020- 780 dimensiuni mici, biele,
0,040 butuci sudai pentru roi,
cilindri de prese, bandaje.
1 C 40 OLC40 0,37 0,50 0,040 0,045 N 580 Piese tratate termic cu
2 C 40 OLC40X 0,44 0,80 0,035 0,035 CR 650- utilizri diverse n
3 C 40 OLC40XS 0,020- 800 construcia de maini.
0,040
1 C 45 OLC45 0,42 0,50 0,040 0,045 N 620 Piese tratate termic de
2 C 45 OLC45X 0,50 0,80 CR 700- rezisten ridicat i
0,035 0,035
3 C 45 OLC45XS 850 tenacitate medie: discuri de
0,020-
turbin, arbori cotii, biele,
0,040
coroane dinate, roi cu
clichet, volani, pene de
ghidaj, melci.
1 C 50 OLC50 0,47 0,60 0,040 0,045 N 650 Piese tratate termic puternic
2 C 50 OLC50X 0,55 0,90 0,035 0,035 CR 750- solicitate: roi dinate,
3 C 50 OLC50XS 0,020- 900 bandaje, coroane, arbori,
0,040 boluri de lan.
1 C 55 OLC55 0,52 0,60 0,040 0,045 N 680 Piese tratate termic cu
2 C 55 OLC55X 0,60 0,90 0,035 0,035 CR 800- rezisten ridicat, dar fr
8. Fierul si aliajele fier-carbon 102

3 C 55 OLC55XS 0,020- 950 solicitri mari la oc: pinioa-


0,040 ne, tije, came.
1 C 60 OLC60 0,57 0,60 0,040 0,045 N 710 Piese tratate termic cu
2 C 60 OLC60X 0,65 0,90 0,035 0,035 CR 850- proprieti de rezisten
3 C 60 OLC60XS 0,020- 1000 ridicat combinat cu elas-
0,040 ticitate: excentrice, bandaje,
buce elastice, roi dinate.
Not: N- normalizare; CR clire i revenire nalt.; Valorile rezistenei la traciune sunt pentru
produse cu diametru sau grosime 16mm.

Oelurile carbon pentru scule, conform SR EN ISO 4957:2002, cuprind oeluri


prelucrate prin deformare plastic la cald sau la rece sub form de produse laminate,
forjate i trase, cojite sau lefuite destinate confecionrii sculelor. Sunt oeluri care
conin 0,42-1,25%C, folosite cu tratamentul termic final de clire i revenire joas.
Dup clire ating duritatea superficial minim 54-62HRC. Sunt oeluri cu clibilitate
redus, pentru c numai sub 10mm diametru se clesc complet n volum, ntre10-15mm
diametru clirea este superficial n limita a 5mm, iar peste 50mm diametru se clesc n
limita a 2mm. Stabilitatea termic a structurii este limitat de temperatura de revenire la
180C. Mrcile i domeniile de utilizare sunt prezentate n tabelul 8.7.
Se simbolizeaz cu litera C (oel carbon de calitate) urmat de una sau dou
cifre, care indic coninutul de carbon n sutimi de procent i litera U, care indic
domeniul de utilizare-scule. Exemplu: C80U SR EN ISO 4957:2002

Tabelul 8.7 Oeluri carbon pentru scule


Marca de Marca
oel SR de oel Compoziia HB HRC
EN ISO STAS chimic (%) max. min. Domenii de utilizare
4957: 1700- Re- clit
2002 90 C Si Mn copt
C45U - 0,42 0,15 0,60 207* 54 Scule supuse la lovituri i ocuri, cu tena-
- - - citate mare i duritate suficient: burghie,
0,50 0,40 0,80 matrie pt. oeluri moi sau mase plastice,
C70U OSC 7 0,65 0,10 0,10 183 57 scule de tmplrie, urubelnie, dli, foar-
- - - fece, vrfuri de centrare pt. maini unelte.
0,75 0,30 0,40
C80U OSC 8 0,75 0,10 0,10 192 58 Scule supuse la la lovituri, cu tenacitate
- - - mare i duritate mijlocie: burghie pentru
0,85 0,30 0,40 metale semidure, poansoane, cuite pentru
lemn, cleti pentru srm, nicovale pentru
forjat scule, dornuri de mn, dli pentru
minerit i cioplit piatr, scule de debavurat la
cald, ace de trasat, foarfece pentru tabl,
piese de uzur pentru maini textile.
C90U OSC 9 0,85 0,10 0,10 207 60 Scule supuse la lovituri, cu tenacitate mare i
- - - duritate mijlocie: burghie pentru ciocane
0,95 0,30 0,40 perforatoare, punctatoare, scule pentru
prelucrarea lemnului, matrie pentru
ndreptare, cuite pentru maini agricole,
srm trefilat pentru arcuri.
OSC10 1,00 0,10 0,10 212 61 Scule care nu sunt supuse la lovituri
- - - puternice: burghie pentru perforat roci dure,
1,10 0,30 0,40 scule de achiat metale moi, scule de tragere
C105U la rece a metalelor, piese pentru maini
textile
OSC11 Scule supuse la lovituri mici: role de roluit
materiale metalice, caliber, fierstrae
mecanice, matrie pentru ambutisare, scule
de achiat oeluri moi, articole de buctrie,
piese pentru masini textile.
8. Fierul si aliajele fier-carbon 103

C120U OSC 1,15 0,10 0,10 217 62 Scule cu duritate deosebit, cu muchii de
12 - - - tiere foarte ascuite, care nu sunt supuse la
1,25 0,30 0,40 lovituri scule de trefilat, pile, alezoare,
burghie, instrumente chirurgicale, piese de
uzur pentru maini textile.

8.9 Fonte albe


Sunt aliaje Fe-C care conin ntre 2,11-6,67%C, care cristalizeaz dup sistemul
metastabil Fe-Fe3C n condiiile unor viteze rapide de rcire sau n prezena unor
elemente antigrafitizante (Mn, Cr, Mo, V) i absena celor grafitizante.
Cantitatea total de carbon (Ct) se gsete o mic parte dizolvat n fier (CS) i
restul legat chimic n cementit (C Fe3C). Nu prezint grafit CG = 0.
Ct = CS + C Fe3C
Prezena cementitei determin aspectul luminos al suprafeei de rupere i
denumirea fontei. Din punct de vedere al compoziiei chimice i structurii sunt (fig.
8.12): fonte hipoeutectice, care conin 2,11-4,3%C i au microstructura alctuit din
perlit, ledeburit i cementit secundar; fonta eutectic cu 4,3%C i microstructura
format din ledeburit; fonte hipereutectice, care conin 4,3-6,67%C i au n
microstructur cementit primar i ledeburit.
Sunt aliaje de turntorie datorit prezenei eutecticului din structur. Cele mai
bune proprieti de turnare (fluiditate, punct de topire redus, segregaii minime)
corespund aliajelor cu un coninut de carbon n apropierea punctului eutectic, care le
asigur un interval de solidificare redus.
Datorit ledeburitei (amestec mecanic de 40% perlit i 60% cementit) ct i a
cementitei secundare, respectiv primare, fontele albe sunt foarte dure, casante, greu
prelucrabile, neachiabile, cu utilizare limitat. Cu ct crete coninutul de carbon, se
mrete cantitatea de cementit i ca urmare se mresc duritatea i fragilitatea fontei.
Din aceast cauz i gsesc utilizare doar fontele hipoeutectice. O font alb
hipoeutectic, care conine 50-60% perlit (liber i eutectic) i n rest cementit, are
duritatea Brinell 440-500 daN/mm2, rezistena la traciune 120-150 N/mm2, alungirea
specific la rupere 0%, rezistena la compresiune 2500 N/mm2. Aceste proprieti
determin rezisten la uzur abraziv, principala utilizare industrial a fontelor albe.
Se folosesc pentru piese rezistente la uzur abraziv ca: cilindri pentru laminoare
de tabl, roi cu obada dur, bile pentru mori de mcinat, alice de sablare, calandri de
hrtie, roi de vagoane, axe cu came pentru motoare cu ardere intern. Piesele se toarn
n forme metalice, ceeace asigur un strat superficial dur de 12-30mm grosime, cu
structur de font alb, asociat cu un miez rezistent mecanic, cu structur de font
cenuie, separate de un strat intermediar cu structura de font pestri. Pentru
detensionare, se aplic o recoacere la 500-550C.
Fonta alb constituie de asemenea materia prim pentru obinerea fontelor
maleabile.

8.10 Fonte cenuii


Fontele cenuii cristalizeaz parial sau n totalitate dup sistemul stabil Fe-
grafit, n condiiile unei viteze lente de rcire, n prezena elementelor grafitizante i n
absena celor antigrafitizante. Din aceast cauz fontele cenuii conin carbon liber sub
form de grafit (CG):
Ct = CS + CG + CFe3C.
8. Fierul si aliajele fier-carbon 104

Prezena grafitului d aspectul cenuiu al suprafeei de rupere i denumirea


fontei. Din punct de vedere practic, fontele care conin grafit reprezint cele mai
utilizate aliaje de turntorie pentru construcia de maini.
Fontele cenuii obinuite au urmtoarele caracteristici:
- pre de cost mai sczut dect oelurile, pentru c se topesc i se toarn la
temperaturi mai mici;
- bune proprieti de turnare, contracie la solidificare mai mic dect a
oelurilor, fluiditate ridicat, care permit realizarea de piese cu perei subiri, forme
complexe, nerealizabile prin metode mecanice;
- caracteristici mecanice de rezisten i tenacitate inferioare oelurilor;
- neforjabilitate i deformabilitate plastic practic nul;
- grafitul asigur o bun prelucrabilitate prin achiere, capacitate mare de
amortizare a vibraiilor, proprieti lubrifiante n condiii de frecare uscat,
insensibilitate la crestaturi, rezisten la coroziune n mediile corozive obinuite.
- prin modificarea condiiilor de elaborare, turnare sau prin tratament termic se
poate obine cantitatea, mrimea, forma i modul de distribuie a grafitului, cu efecte
pozitive asupra caracteristicilor mecanice i a ariei aplicaiilor.
Clasificarea fontelor de turntorie se face dup modul de elaborare, compoziia
chimic, natura masei metalice, distribuia i forma grafitului.
1. Dup modul de elaborare:
- fonta de prim fuziune, obinut n furnal, folosit ca materie prim pentru
oeluri i fonta de a doua fuziune;
- fonta de a doua fuziune, elaborat n cubilouri sau cuptoare electrice, prin
retopirea fontei de furnal cu adaosuri de fier vechi, deeuri de font, feroaliaje i
fondani pentru reglarea compoziiei chimice i puritii. Este utilizat pentru turnarea
pieselor n construcia de maini.
2. Dup compoziia chimic sunt:
- fonte nealiate, care conin Fe, C i elemente nsoitoare permanente n
concentraii mai mari ca la oeluri: Si-1-3,5%; Mn=0,5-1,5%; S=0,10-0,15%; P=0,1-
0,65%. n funcie de structura de echilibru sunt fonte:
hipoeutectice, la care EC = 2,08 - 4,26%;
eutectice cu EC 4,26%;
hipereutectice, la care EC >4,26%
unde EC reprezint echivalentul n carbon, care ine cont de aciunea grafitizant a
elementelor nsoitoare siliciu i fosfor. EC se determin cu relaia:
EC = C + 0,31Si + 0,27P
- fonte aliate, care conin i elemente de aliere: Si>3,5%; Mn>1,5%, Ni, Al, Cr,
Mo, V.
3. Dup natura masei metalice (fig. 8.17) sunt:
- fonte cenuii feritice, la care ntreaga cantitate de carbon nedizolvat n fier se
gsete sub forma de grafit (Ct = CS + CG; CFe3C=0). Se obin n condiiile
descompunerii complete a cementitei. Conin ferit i grafit lamelar.
- fonte cenuii ferito-perlitice, care conin sub 0,7 %C legat chimic n cementit
(CFe3C <0,7%). Se obin n condiiile descompunerii pariale a cementitei eutectoide.
Structura conine ferit, perlit i grafit lamelar.
- fonte cenuii perlitice, care conin 0,7-0,8 %C legat chimic n cementit (CFe3C
0,7-0,8%). Se obin n condiiile stabilitii cementitei eutectoide. Structura conine
perlit i grafit lamelar.
- fonte cenuii perlito-cementitice sau pestrie, care conin peste 0,8%C legat
chimic n cementit (CFe3C > 0,8%). Se obin n condiiile stabilitii cementitei
eutectoide ct i unei pri din cementita secundar, uneori eutectic. Structura lor
conine perlit, cementit secundar, (uneori ledeburit) i grafit.
8. Fierul si aliajele fier-carbon 105

- fonte cenuii fosforoase, care sunt fonte perlitice cu un coninut mrit de fosfor.
n structur apare i un eutectic ternar fosforos numit Steadit, alctuit din perlit,
cementit i fosfur de fier Fe3P (CFe3C > 0,8%).
Rezistena maxim a fontei corespunde masei metalice perlitice, iar cea mai
mare duritate la fontele perlito-cementitice i fosforoase. Cea mai mare capacitate de
amortizare a vibraiilor aparine masei metalice feritice, la care cantitatea de grafit este
maxim.

a. b. c.

d. e.

Fig. 8.17 Microstructura fontei cenuii hipoeutectice; a. feritic; b. ferito-perlitic; c.


perlitic; d. perlito-cementitic; e. fosforoas Atac nital 2%.; 400 x

4. Dup modul de distribuie al grafitului (fig. 8.18): A - uniform distribuit, B -


n rozete, C - neuniform distribuit, D - interdendritic neorientat, E - interdendritic
orientat.
Modul de distribuie al grafitului este determinat de compoziia bii topite i
capacitatea de germinare a grafitului. Formele A i B corespund topiturilor
hipoeutectice industriale foarte impure, la care are loc germinarea eterogen a grafitului
cu subrcire foarte mic. Forma A apare la fontele cenuii hipoeutectice modificate, la

A B C

D F

Fig. 8.18 Forme de distribuie a grafitului: A - uniform distribuit; B - n rozete;


C - neuniform distribuit; D - interdendritic neorientat; E - interdendritic orientat; 100x.
8. Fierul si aliajele fier-carbon 106

care germinarea grafitului este intensificat prin adugarea suplimentar n topitur de


elemente modificatoare. Forma B de distribuie este specific fontelor cenuii
hipoeutectice obinuite. Grafitul C neuniform distribuit apare la fontele hipereutectice,
care conin separri grosiere de grafit primar. Distribuiile D i E corespund unor fonte
foarte pure, cu coninut redus de carbon, la care germinarea grafitului are loc la subrciri
mari. Forma D corespunde zonei echiaxiale, iar E zonei columnare a lingoului.
Cele mai bune proprieti mecanice corespund distribuiei A, cele mai reduse
distribuiei C. Distribuiile D i E asigur rezisten la oc termic. Distribiia C prezint
capacitatea maxim de amortizare a vibraiilor.
5. Dup forma grafitului (fig. 8.19):
- fonte cenuii obinuite cu grafit lamelar cu vrfuri ascuite (a). Rapotul dintre
lungimea L i grosimea d a separrii de grafit este L/d >50;
- fonte cenuii modificate cu grafit lamelar cu vrfuri rotunjite (b), cu L/d =25-
50;
- fonte cenuii modificate cu grafit vermicular (c), cu L/d = 2-10;
- fonte maleabile cu grafit de recoacere
sau n cuiburi (d), cu L/d = 1,5 2;
- fonte cenuii modificate cu grafit
nodular (e), la care L/d = 1;
Cele mai bune caracteristici mecanice
a. b. c. d. e.
de rezisten, plasticitate i tenacitate sunt la
Fig. 8.19 Forme de grafit: a. lamelar formele compacte de grafit, nodular sau n
cu vrfuri ascuite; b. lamelar cu cuiburi. Cele mai reduse la fonta cenuie
vrfuri rotunjite; c. vermicular; d. n obinuit cu grafit lamelar cu vrfuri ascuite.
cuiburi; e. nodular

8.2.9 Fonte modificate.


Aa cum s-a vzut n capitolul 3, grafitul cristalizeaz ntr-o structur
hexagonal stratificat, cu o slab legtur ntre planele bazale, ceea ce i determin
proprietatea de clivaj, rezistena mecanic i duritatea foarte sczute.
Grafitul are o densitate redus, = 2,25g/cm3 fa de a fierului 7,87g/cm3, avnd
un volum specific mai mare. Are un coeficient de dilatare liniar 2,5.10-6/C, mult mai
mic dect al fierului (11,3.10-6/C), ceea ce face ca formaiunile de grafit s se desprind
cu uurin de masa metalic.
Grafitul se poate considera o discontinuitate n masa metalic, care micoreaz
suprafaa efectiv ce preia solicitrile mecanice. De aceea cantitatea de grafit din fonte
se limiteaz la 6-10% de volum.
Vrfurile ascuite al lamelelor de grafit introduc efectul de crestare, deoarece
concentreaz tensiuni mecanice de 10 pn la 50 de ori mai mari ca tensiunea medie n
masa metalic. Efectul de crestare nu influeneaz rezistena la compresiune a fontei,
dar reduce drastic rezistena la traciune i ductilitatea fontei.
Efectul de crestare depinde de forma grafitului, fiind minim la fonta cu grafit
nodular i maxim la fontele cenuii obinuite cu grafit lamelar cu vrfuri ascuite.
Fontele cenuii obinuite cu grafit lamelar cu vrfuri ascuite au, n funcie de natura
masei metalice, rezistena la traciune Rm=100..250N/mm2. Raportul ntre rezistena la
traciune a unei fonte cu grafit nodular i cea a unei fonte cenuii obinuite este 2/1
pentru un coninut de 3%C i de 4/1 pentru 4%C. Alungirea specific la rupere,
indicator de ductilitate, este la fontele cenuii obinuite feritice sub 0,8%, n timp ce la
fontele cu grafit nodular feritice ajunge la 25-30%.
Pentru a mbunti caracteristicile de rezisten i ductilitate a fontelor cenuii
se acioneaz pentru reducerea cantitii de grafit, finisarea, distribuia uniform i
8. Fierul si aliajele fier-carbon 107

compactizarea separrilor grafitice. Aceste obiective se pot realiza prin modificarea


fontelor.
Modificarea este operaia de schimbare a condiiilor de germinare a grafitului la
cristalizarea primar prin introducerea n fonta lichid a unei cantiti mici de elemente
modificatoare, de maxim 2%de mas.
Dup efectul realizat, elementele modificatoare se pot grupa n trei categorii:
I. modificatori cu efect germinativ pentru finisarea dendritelor primare de
austenit i a coloniilor eutectice, cum sunt: SiC, C (grafit), Al, Ca, Ti, Zr, sau fero-
siliciul, silico-calciul etc. Efectul germinativ se realizez pe dou ci:
- prin creterea activitii carbonului n lichid, ca urmare a descompunerii
carburilor instabile;
- prin germinarea eterogen a grafitului la formarea n topitur de oxizi (TiO2,
ZrO2, CaO, Al2O3, SiO2), nitruri (TiN, ZrN, AlN) i carburi (TiC, ZrC).
II. modificatori pentru stabilizarea structurii perlitice: elemente antigrafitizante
ca Mn, Cr, Cu, Sn;
III. modificatori de compactizare a grafitului: Mg, Ce, Ca, Ba, Y.
Efectul de compactizare al grafitului, se explic prin mai multe teorii. Una dintre
acestea are la baz aciunea elementelor modificatoare asupra direciei de cretere
cristalografic a grafitului. n absena acestor modificatori grafitul este lamelar, pentru
c n planul bazal viteza de cretere este maxim, iar creterea dup o direcie
perpendicular este mpiedecat de prezena atomilor de oxigen i sulf adsorbii la
planul bazal. Magneziul i ceriul sunt elemente dezoxidante i desulfurante, care extrag
oxigenul i sulful din stratul de adsorbie, lsnd posibilitatea dezvoltrii izotrope,
radiale a grafitului.
O alt teorie are la baz dezagregarea lamelelor de grafit sub aciunea atomilor
metalici dizolvai interstiial n reeaua grafitului. Desulfurarea intens produs de
elementele modificatoare determin creterea tensiunii superficiale i aglomerarea
fragmentelor formate n mase sferice.
n funcie de natura elementelor modificatoare inoculate n topitur, fontele
modificate sunt de trei tipuri:
- fonte modificate cu grafit lamelar cu vrfuri rotunjite. Se introduc modificatori
din grupele I i II, care conduc la un grafit fin, uniform distribuit ntr-o mas metalic
perlitic. Sunt fonte de rezisten mecanic mrit, cu rezistena la traciune Rm = 300-
400N/mm2 i alungirea la rupere A = 0,8-1%.
- fonte modificate cu grafit vermicular. Sunt folosii modificatori din cele trei
grupe, dar efectul de compactizare este redus, astfel nct rezult un grafit vermicular n
mas feritic, ferito-perlitic sau perlitic. Rezistena i ductilitatea sunt mrite: Rm =
350-450N/mm2; A= 1-5%.
- fonte cu grafit nodular, care folosesc elemente modificatoare din grupa III,
curent 0,02-0,1% Mg. Datorit efectului antigrafitizant al magneziului, care favorizeaz
structura de font alb, este necesar o postmodificare a fontei cu ferosiliciu.
Grafitul nodular anuleaz efectul de crestare, ceea ce confer acestor fonte
rezistena i ductilitatea maxim.
Dup rezistena la traciune i alungirea la rupere, fontele cu grafit nodular se pot
grupa n ase clase:
1. fonte cu plasticitate foarte mare, Amin = 18 - 22%, cu structur complet
feritic; sunt fonte tenace la temperaturi negative de 20 i -40C;
2. fonte cu plasticitate mare, Amin = 10 -15% i structur preponderant feritic
(fig. 8.20a);
3. fonte cu plasticitate medie, Amin = 7% i rezisten la traciune mic, Rm
min = 500N/mm2 i structur ferito-perlitic (fig. 8.20b);
8. Fierul si aliajele fier-carbon 108

4. fonte cu rezisten la traciune medie, Rm min = 600N/mm2 i structur


perlito-feritic;
5. fonte cu rezisten la traciune mare, Rm min = 700N/mm2 i structur
complet perlitic (fig. 8.20c);
6. fonte cu rezisten foarte mare, Rm min = 800-1400 N/mm2 i structur
bainito-martensitic.

a. b.b. c.

Fig. 8.20 Fonte cu grafit nodular: a. feritic; b. ferito-perlitic; b. perlitic.


Atac nital 2%.; 100 x
U
tilizrile fontelor cenuii sunt determinate de proprietile acestora: rezisten la uzur
(ghidajele batiurilor de la maini unelte, axe, roi dinate, cilindri de la motoare Diesel);
rezisten la coroziune i refractaritate (creuzete de topire a metalelor, evi de eapament
la camioane); capacitate de amortizare a vibraiilor (plci de sprijin a fundaiilor,
batiuri); rezisten la oc termic (lingotiere); tenacitate (volani, batiurile motoarelor
Diesel); compactitate i rezisten la coroziune (cilindri la compresoare i pompe,
organe de maini ce lucreaz la presiuni mari); compactitate (blocul motor la tractoare,
automobile, tamburi de frn, discuri de ambreiaj, chiulasa motoarelor Diesel).
Fontele cu grafit nodular se recomand pentru piese de nalt rezisten la uzur
(arbori cotii pentru motoare de automobile i motoare Diesel, segmeni de piston, piese
pentru turbine, roi dinate, saboi de frn, cilindri de laminor semiduri); piese care care
necesit refractaritate (lingotiere), rezisten la coroziune (armturi, conducte de ap
subteran, tubulatur pentru canalizri) i rezisten mecanic (utilaje miniere, corpuri la
compresor).
n tabelele 8.11, 8.12, 8.13 i 8.14 se prezint mrci de fonte cenuii obinuite i
modificate.

8.2.10 Fonte maleabile


Fontele maleabile se obin din fonte albe hipoeutectice supuse tratamentului
termic de recoacere de maleabilizare. Caracterul metastabil al cementitei determin
descompunerea cementitei cu formarea grafitului
de recoacere (sau n cuiburi), cu tendin mare de
compactizare.
980-1050C
ntr-o prim etap, se toarn fonta pentru
Temperatura

870-950C a obine piesa cu structura de font alb. n cea


de a doua etap, piesa este supus recoacerii de
maleabilizare n scopul grafitizrii. Fonta trebuie
s aib un coninut redus de siliciu pentru a
3 2 2 1 permite albirea fontei, dar suficient pentru
timp grafitizarea ulterioar. Cantitatea de carbon
Fig. 8.21 Regimuri de tratament pentru trebuie s fie sczut pentru a se obine o
obinerea fontei maleabile: 1- cu inim cantitate redus de grafit. Piesele din font
alb; 2,2 - cu inim neagr feritic; maleabil au grosimea pereilor 5-20mm, pentru
3-cu inim neagr perlitic a putea obine la rcirea rapid structura de font
8. Fierul si aliajele fier-carbon 109

alb. n funcie de procedeul de maleabilizare se pot obine 2 tipuri de fonte maleabile


(fig. 8.21):
1. Fonta maleabil cu inim alb (decarburat), care se obine din font cu
compoziia chimic: 2,8-3,4%C; 0,5-0,75%Si; 1,7S+0,15; <0,2% S; <0,15%P.
Maleabilizarea are loc ntr-un mediu oxidant. nclzirea are loc la temperatura 980-
1050C, pentru 80-100ore, urmat de o rcire lent de 5-10C/or pn la 650C, apoi n
aer. La temperatura de nclzire au loc dou procese:
- descompunerea complet a cementitei n austenit i grafit de recoacere:
Fe3C A + G rec
- oxidarea carbonului de la suprafaa piesei:
C + O2 CO2
C + CO2 2 CO
Oxidarea carbonului creaz un gradient de concentraie al acestuia n austenit,
care favorizeaz decarburarea, prin difuzia continu a carbonului ctre suprafa, unde
se elimin sub form de CO sau CO2. Rcirea lent ulterioar favorizez
descompunerea eutectoid a austenitei n ferit i grafit, dup diagrama de echilibru
fazic Fe-grafit:
AF+G
Structura final a fontei conine ferit sau ferit i perlit i o cantitate redus de
grafit de recoacere la miezul peretelui piesei. Proprietile mecanice sunt de plasticitate
ridicat i rezisten redus: Rm min. = 270-570N/mm2, duritatea HBmax. = 230-
250daN/mm2, Amin = 3-12% i ajunge pn la 35% n cazul pieselor cu perei subiri
decarburate complet. Este o font sudabil.
Aplicaiile fonte maleabile cu inim alb sunt limitate deoarece este un procedeu
mai complicat, se preteaz mai puin la producia de serie, limiteaz grosimea pereilor
pieselor, iar durata tratamentului de decarburare crete cu grosimea pereilor. Costul
este ridicat. Se preteaz la piese mici i subiri, dar tendina este de a fi nlocuit de
fonta maleabil cu miez negru sau aliaje sinterizate. Principalul avantaj al acestei fonte
este sudabilitatea, datorat absenei grafitului n straturile superficiale. Se folosete
pentru piese mici de racord la montarea cadrelor de biciclet, radiatoare pentru nclzire
central etc.
2. Fonta maleabil cu inim neagr (nedecarburat). Piesele cu structur de
font alb sunt nclzite la 870-950C ntr-o atmosfer neutr, timp de 8 pn la 60 ore.
n timpul meninerii izoterme are loc descompunerea cementitei n austenit i grafit de
recoacere, fr decarburare. Rcirea este rapid pn la 760C, dup care are loc o rcire
lent cu 3-10C/or n domeniul eutectoid pn la 710C n scopul feritizrii complete
(curba 2). Rcirea lent este adesea nlocuit de o meninere izoterm la 720C, numit al
doilea palier de grafitizare (curba 2).
Compoziia chimic a fontei este puin diferit fa de fonta cu inim alb.
Coninutul de carbon este mai sczut 2,10-2,75%C, deoarece atmosfera neutr de la
recoacere nu produce decarburare, iar proprietile mecanice ale fontei cresc la scderea
cantitii de grafit. Coninutul de siliciu este mai ridicat, 0,8-1,7%Si, pentru a compensa
scderea coninutului de carbon, a asigura fluiditatea i capacitatea de grafitizare
ulterioar. Adaosuri de bismut sau telur n oala de turnare suprim grafitizarea la turnare
i asigur obinerea fontei albe. Durata grafitizrii la 870-950C se poate reduce prin
introducerea n oal de ferobor, astfel nct fonta s conin 0,001-0,003%B. Adaosuri
de 0,02-0,05%Al creaz germeni de grafitizare i finisare a separrilor grafitice.
Structura final a fontei conine grafit de recoacere distribuit statistic ntr-o mas feritic
(fig. 8.29a). Caracteristicile mecanice ale fontei cu inim neagr feritice sunt: Rm min.
= 300 - 350N/mm2; Amin. = 6 -10%; HB max.150 daN/mm2.
Dac de la temperatura de nclzire se aplic o vitez de rcire suficient de
rapid, austenita se transform conform sistemului Fe-Fe3C n perlit. n practic din
8. Fierul si aliajele fier-carbon 110

domeniul de stabilitate al austenitei piesele se rcesc n aer. Structura final conine


perlit i o cantitate mai redus de grafit. n piesele mai masive pot apare aureole de
ferit n jurul cuiburilor de grafit (fig. 8.29b). Comparativ cu fonta maleabil feritic,
fonta maleabil perlitic este mai rezistent, mai dur, dar mai puin ductil i tenace:
Rm min. = 450 - 800 N/mm2; Amin=6 -1%; HB = 150 - 320 daN/mm2.

a. b.
Fig. 9.29 Fonta maleabil cu inim neagr: a. feritic; b. perlitic. Atac nital 2%. 200x.

Fonta maleabil cu inim neagr feritic are o larg aplicaie n industria


automobilului (cutia diferenialului, suportul fuzetelor, cutia de direcie, pedala de frn,
pedala de ambreiaj etc) i al mainilor agricole. Sunt piese cu forme complexe,
rezisten ridicat, cu suficient tenacitate i ductilitate.
Fonta maleabil cu inim neagr perlitic, are rezistena la rupere peste
450N/mm2. Se folosete pentru piese mai compacte, supuse la uzur abraziv cum sunt
roile i coroanele dinate, pinioanele. Mrcile cu rezistena la rupere 700-800N/mm2
sunt tratate termic prin clire n ulei i revenire.
n tabelul 8.15 se prezint mrci de fonte maleabile.

8.2.11 Simbolizarea fontelor

Fontele rezistente la uzare abraziv sunt prevzute n SR EN 12513:2000 (tabel


nr.8.10) . Sunt mrci de fonta alb nealiat sau slab aliat; aliat cu nichel i crom; aliat
cu coninut ridicat de crom.
Fonta alb se simbolizeaz prin gruparea de litere EN-GJN, unde G indic piesa
turnat, J- fonta; N-nu conine grafit (fonta alb), urmat de duritatea Vickers minim
garantat.
Fontele nealiate sunt livrate n stare brut turnat fr tratament. Fontele cu
4%Cr-2%Ni se livreaz brut turnate sau cu tratament termic. Se supun recoacerii de
detensionare la 250..300C. Pentru rezistena la ocuri mecanice se supun recoacerii la
425...475C. Fontele cu 9%Cr-5% Ni se supun clirii de la 800...850C. Fontele cu
coninut ridicat de Cr se livreaz brut turnate sau cu tratamentul termic de clire de la
900...1050C i revenire la 200...500C.

Tabel nr. 8.10 Fonta rezistent la uzare abraziv


Compoziia chimic [%] HV
Marca de font C Si Mn P S Ni Cr Mo Cu min.
max. max. max. max.
a). Fonta nealiat sau slab aliat
EN-GJN-HV350 2,4... 0,4... 0,2... - - - max. 2,0 - - 350
3,9 1,5 1,0
b). Fonte cu Ni-Cr
EN-GJN-HV520 2,5... max. max. 0,1 0,1 3,0...5,5 1,5...3,0 - - 520
3,0 0,8 0,8
EN-GJN-HV550 3,0... max. max 0,1 0,1 3,0...5,5 1,5...3,0 - - 550
3,6 0,8 .0,8
EN-GJN-HV600 2,5... 1,5.. 0,3... 0,8 0,8 4,5...6,5 8,0...10,0 - - 600
8. Fierul si aliajele fier-carbon 111

3,5 2,5 0,8


c). Fonte cu coninut ridicat de Cr
EN-GJN-HV600 11,0...14,0
(XCr11) >1,8...
EN-GJN-HV600 2,4 14,0...18,0
(XCr14) >2,4... max. 0,5... 0,08 0,08 max.2 3 1,2 600
EN-GJN-HV600 3,2 1,0 1,5 18,0...23,0
(XCr18) >3,2...
EN-GJN-HV600 3,6 23,0...28,0
(XCr23)

Fontele cenuii cu grafit lamelar (obinuite sau modificate) turnate n piese sunt
prevzute n standardul SR EN 1561:1999 (tabel 8.11). Fontele cenuii cu grafit lamelar
sunt caracterizate fie prin rezistena la traciune pe probe turnate separate sau ataate la
pies, fie prin duritatea Brinell pe suprafaa piesei turnate.
Mrcile de font cenuie se simbolizeaz prin gruparea de litere EN-GJL, (unde
L-indic grafitul lamelar), urmat de rezistena la traciune minim garantat sau
duritatea Brinell maxim admis. De exemplu: EN-GJL-150 sau EN-GJL-HB 175 SR
EN 1561:1999.
Proprietile fontelor se coreleaz cu masa metalic, dimensiunile i forma
grafitului. Fonta de rezistena minim 100N/mm2 are masa metalic feritic i separri
grosiere de grafit. Creterea rezistenei minime peste 200N/mm2 este asigurat de masa
perlitic i separri fine de grafit. Rezistene peste 300N/mm2 se obin prin modificare.
Rezistena la traciune i duritatea Brinell scad cu creterea grosimii de perete a piesei
care se toarn.
Tabel nr. 8.11 Fonte cenuii cu grafit lamelar
Mrcile garantate dup g Rezistena Mrcile garantate g Duritatea
rezistena minim la [mm] la traciune dup duritatea [mm] Brinell Micro-
traciune Rm min. Brinell HB 30 structura
[N/mm2] min-max.
SR EN STAS SR EN 1561:1999
1561:1999 568-82
EN-GJL-100 Fc 100 5 - 40 100-200 EN-GJL-HB 155 40-80 max. 155 Feritic
20-40 max. 160
10-20 max. 170
5-10 max. 185
2.5-5 max. 210
EN-GJL-150 Fc 150 2,5- 150-250 EN-GJL-HB 175 40-80 100-175 Ferito-
300 20-40 110-185 perlitic
10-20 125-205
5-10 140-225
2.5-5 170-260
EN-GJL-200 Fc 200 2,5- 200-300 EN-GJL-HB 195 40-80 120-195 Perlitic
300 20-40 135-210
10-20 150-230
5-10 170-260
4-5 190-275
EN-GJL-250 Fc 250 5-300 250-350 EN-GJL-HB 215 40-80 145-215 Perlitic
20-40 160-235
10-20 180-255
5-10 200-275
EN-GJL-300 Fc 300 10- 300-400 EN-GJL-HB 235 40-80 165-235 Perlitic
300 20-40 180-255
10-20 200-275
EN-GJL-350 Fc 350 10- 350-450 EN-GJL-HB 255 40-80 185-255 Perlitic
300 20-40 200-275
Not: g - grosimea de perete reprezentativ. Rm determinat pe probe turnate separate cu diametru
30mm, corespunztoare pentru grosimea de perete 15mm
8. Fierul si aliajele fier-carbon 112

Fontele cu grafit nodular (sferoidal) turnate n forme din amestec clasic sunt
clasificate n SR EN 1563:1999 n funcie de caracteristicile mecanice ale materialului,
rezultate din ncercarea de traciune i ncovoiere prin oc mecanic sau prin ncercarea
de duritate Brinell.
n tabelul 8.12 se prezint clasificarea fontelor dup caracteristicile mecanice
rezultate din ncercarea de traciune i ncovoiere prin oc mecanic. Simbolizarea
fontelor este alctuit din grupul de litere EN-GJS - rezistena la traciune minim, Rm,
n N/mm2 - alungirea specific la rupere, A, n %. Dac se garanteaz energia de rupere
prin oc mechanic, KV, atunci se adaug grupul de litere LT-la temperatur sczut sau
RT-la temperatura ambiant. Exemplu: EN-GJS-350-22-LT SR EN 1563:1999. Dac
caracteristicile mecanice se determin pe epruvete prelucrate din probe ataate, dup
valoarea alungirii la rupere se adaug litera U. Exemplu: EN-GJS-500-7U SR EN
1563:1999.
n tabelul 8.13 se prezint mrcile de font caracterizate prin ncercarea de
duritate. Simbolizarea conine n acest caz dup grupul de litere EN-GJS-HB valoarea
duritii Brinell. Exemplu: EN-GJS-HB 130 SR EN 1563:1999.
n SR EN 1564:1999 (tabelul 8.14) se prezint clasificarea fontelor cu grafit
nodular bainitice de nalt rezisten, n funcie de de caracteristicile mecanice
determinate pe epruvete prelevate din probe turnate separate.

Tabel 8.12 Fonte cu grafit nodular caracterizate prin ncercarea de traciune


Marca fontei Rm Rp0,2 A KV min [J]
SR EN 1563:1999 STAS min. min. min. Valoare Valoare
6071-82 [N/mm2] [N/mm2] [%] medie individual
EN-GJS-350-22-LT - 350 220 22 12 9
la - la -40C
40C
EN-GJS-350-22-RT - 350 220 22 17 14
la 23C la 23C
EN-GJS-350-22 - 350 220 22 - -
EN-GJS-400-18-LT - 400 240 18 12 9
la - la -20C
20C
EN-GJS-400-18-RT - 400 250 18 14 11
la 23C la 23C
EN-GJS-400-18 - 400 250 18 - -
EN-GJS-400-15 - 450 250 15 - -
EN-GJS-450-10 - 450 310 10 - -
EN-GJS-500-7 Fgn 500- 500 320 7 - -
7
EN-GJS-600-3 Fgn 600- 600 370 3 - -
2
EN-GJS-700-2 Fgn 700- 700 420 2 - -
2
EN-GJS-800-2 Fgn 800- 800 480 2 - -
2
EN-GJS-900-2 - 900 600 2 - -

Tabel 8.13 Fonte cu grafit nodular caracterizate prin ncercarea de duritate Brinell
Marca fontei Interval Alte caracteristici
de duritate (informativ)
SR EN Brinell HB Rm Rp0,2
1563:1999 [N/mm2] {N/mm2]

EN-GJS-HB130 160 350 220


EN-GJS-HB150 130-175 400 250
EN-GJS-HB155 135-180 400 250
EN-GJS-HB185 160-210 450 310
8. Fierul si aliajele fier-carbon 113

EN-GJS-HB200 170-230 500 320


EN-GJS-HB230 190-270 600 370
EN-GJS-HB265 225-305 700 420
EN-GJS-HB300 245-335 800 480
EN-GJS-HB330 270-360 900 600

Tabel 8.14 Fonte cu grafit nodular bainitic


Marca fontei Rm min. Rp 0,2 Amin
SR EN [N/mm2] min. .
1564:1999 [N/mm2] [%]
EN-GJS-800-8 800 500 8
EN-GJS-1000-5 1000 700 5
EN-GJS-1200-2 1200 850 2
EN-GJS-1400-1 1400 1100 1

Fontele maleabile sunt clasificate n standardul SR EN 1562:1999 n funcie de


caracteristicile mecanice rezultate din ncercarea de traciune (tabelul 8.15). Se
difereniaz fonta maleabil cu inim alb (decarburat) i fonta maleabil cu inim
neagr (nedecarburat).
Simbolizarea fontelor maleabile cu inim alb cuprinde grupul de litere EN-
GJMW urmat de rezistena la traciune, Rm, minim n N/mm2 i alungirea specific la
rupere, A, n %. De exemplu: EN-GJMW-350-4 SR EN 1562:1999.
Simbolizarea fontelor maleabile cu inim neagr cuprinde grupul de litere EN-
GJMB. De exemplu: EN-GJMB-300-6 SR EN 1562:1999.

Tabel 8.15 Fonta maleabil cu inima alb (W), i inim neagr (B)
Mrci de font Diametru Rezistenta la Alungire Duritate
STAS epruvet traciune la rupere Brinell
SR EN 1562:1999 569-79 d Rm min. (Lo=3d) HB
[mm] [N/mm2] A (informativ)
min.[%]
EN-GJMW-350-4 Fma 350 12 350 4
15 360 3 max.230
EN-GJMW- 360-12 - 12 360 12
15 370 7 max.200
EN-GJMW- 400-5 Fma 400 12 400 5
15 420 4 max.220
EN-GJMW-450-7 - 12 450 7
15 480 4 max.220
EN-GJMW- 550-4 - 12 550 4
15 570 3 max.250
EN-GJMB-300-6 Fmn 300 12 sau 15 300 6 max.150
EN-GJMB-350-10 Fmn 350 12 sau 15 350 10 max.150
EN-GJMB-450-6 Fmp 450 12 sau 15 450 6 150...200
EN-GJMB-500-5 Fmp 500 12 sau 15 500 5 165...215
EN-GJMB-550-4 Fmp 550 12 sau 15 550 4 180...230
EN-GJMB-600-3 Fmp 600 12 sau 15 600 3 195...245
EN-GJMB-650-2 Fmp 650 12 sau 15 650 2 210...260
EN-GJMB-700-2 Fmp 700 12 sau 15 700 2 240...290
EN-GJMB-800-1 - 12 sau 15 800 1 270320

8.3 Rezumat i concluzii


Fierul este un metal tranziional, care prezint alotropie i transformri
magnetice. Fierul tehnic pur este utilizat n special pentru proprietile sale de material
cu permeabilitate margnetic mare i pentru elaborarea oelurilor speciale (fierul
Armco), n metalurgia pulberilor (fierul carbonil).
8. Fierul si aliajele fier-carbon 114

Aliajele Fe-C sunt cele mai utilizate aliaje din construcia de maini. Carbonul
exist n aliajele pe baz de fier sub trei forme: dizolvat n fier, legat chimic n
cementit sau liber sub forma de grafit. n funcie de starea carbonului, aliajele Fe-C
cristalizeaz dup dou diagrame de echilibru fazic:
- sistemul metastabil Fe-Fe3C, dup care cristalizeaz oelurile (la viteze lente
de rcire) i fontele albe (la viteze rapide sau n prezena elementelor
antigrafitizante);
- sistemul stabil Fe-grafit, dup care cristalizeaz fontele cenuii (la viteze
lente de rcire sau n prezena elementelor grafitizante).
Cunoaterea fazelor, constituenilor i a transformrilor structurale din aliajele
Fe-C la diferite temperaturi prezint o deosebit importan, pentru c permite evaluarea
proprietilor acestor aliaje, a posibilitilor de prelucrare tehnologic ct i de
modificare structural i de proprieti, prin tratament termic.
Oelurile sunt aliajele Fe-C, care conin ntre 0,0218-2,11%C. Sunt aliaje
deformabile, datorit prezenei n structur a feritei la temperatura ambiant i a
austenitei la temperaturi ridicate. Cu creterea coninutului de carbon, oelurile i
mresc rezistena i duritatea, iar plasticitatea i tenacitatea scad.
n aliajele tehnice apar o serie de elemente nsoitoare, care provin n urma
reaciilor de dezoxidare (Si, Mn, Al), din imposibilitatea eliminrii lor totale la
elaborare (P, S), din reacii cu faza gazoas la elaborare sau turnare (O, N, H). Aceste
elemente sunt n cantitate limitat, cu aciune cunoscut. Pot provoaca o serie de
defecte: S-fragilitate la cald, P-fragilitate la rece, H-fulgi, N-mbtrnirea mecanic.
Fontele albe conin ntre 2,11-6,67%C, avnd ntreaga cantitate de carbon sub
form de cementit. Sunt aliaje de turntorie, datorit prezenei eutecticului. Fontele
albe sunt foarte dure, rezistente la uzazare abraziv, dar fragile i utilizare mai redus.
Fontele cenuii conin carbonul parial sau n totalitate sub form de grafit.
Fontele cenuii au proprietile dependente de compoziia chimic, natura masei
metalice, cantitatea, mrimea, modul de distribuie i forma grafitului. Sunt folosite
fontele cenuii hipoeutectice, cu structur feritic, ferito-perlitic, perlitic, perlito-
cementitic sau fonte fosforoase. Rezistena maxim este dat de masa metalic
perlitic; duritatea de fontele fosforoase sau cele perlito-cementitice; capacitatea de
amortizare a vibraiilor este maxim la fontele cenuii feritice.
Distribuia grafitului lamelar poate fi uniform, n rozete, neuniform,
interdendritic orientat sau neorientat. Rezistena maxim este dat de distribuia
uniform a grafitului, iar rezistena la oc termic de distribuia interdendritic.
Prin procedeele de modificare i maleabilizare, forma grafitului se poate
modifica de la forma lamelar cu vrfuri ascuite specific fontelor cenuii obinuite, la
cea lamelar cu vrfuri rotunjite, vermicular, nodular sau de recoacere (n cuiburi).
Modificarea const n schimbarea condiiilor de germinare primar a grafitului,
prin introducerea n topitur a unor elemente modificatoare, n scopul finisrii i
compactizrii grafitului sau pentru stabilizarea masei metalice perlitice de nalt
rezisten. Fontele modificate sunt cu grafitul lamelar cu vrfuri rotunjite, vermicular
sau nodular.
Maleabilizarea este un tratament termic de recoacere care se aplic pieselor cu
structur de font alb pentru a se obine grafitul de recoacere. Dup procedeul de
obinere se disting fonte maleabile cu inim alb i cu inim neagr.
Rezistena maxim corespunde fontelor cu grafit nodular i maleabile perlitice.
Capacitatea de deformare plastic i tenacitatea sunt maxime la fontele cu grafit nodular
feritice i la fontele maleabile cu inim alb sau inim neagrferitice.
n condiiile alinierii rii noastre la standardele Uniunii Europene, o atenie
deosebit trebuie acordat simbolizrii mrcilor de oel i font.
9. Notiuni de tratament termic 115

Capitolul 10. Notiuni de tratament termic


10.1 Clasificarea general a tratamentelor termice

Tratamentul termic este un proces tehnologic alctuit din nclziri i rciri


aplicate materialului n stare solid, astfel ca acesta s sufere anumite transformri
structurale, care produc modificarea unor proprieti tehnologice i de exploatare n
sensul dorit.
Dup poziia n fluxul tehnologic de fabricaie i proprietile modificate:
- preliminare (primare sau intermediare), pentru obinerea unor proprieti
tehnologice (recoacerea de omogenizare, recoacerea de recristalizare etc);
- finale (secundare), care au ca scop realizarea unor proprieti de exploatare
(clirea i revenirea, tratamentul termochimic etc).
Dup starea iniial a materialului i transformrile urmrite:
1- recoacerea de tip I (cu sau fr recristalizare fazic) se aplic materialelor cu
instabiliti structurale de tipul: neomogeniti chimice (microsegregaii), stare de
ecruisare, tensiuni interne.
Tratamentul termic const din nclzire la temperatura la care instabilitatea
structural este eliminat (independent de transformrile de faz care pot avea loc),
meninere i rcire lent pentru a aduce materialul la o stare de echilibru termodinamic
mai stabil. Scopul tratamentului este diminuarea neomogenitilor chimice, eliminarea
total sau parial a ecruisarii i a tensiunilor interne.
2- recoacerea de tip II (cu recristalizare fazic) se aplic materialelor cu
transformri de faz n stare solid. Aliajele trebuie s prezinte fie variaia cu
temperatura a solubilitii componenilor n stare solid, fie cel puin un component s
prezinte transformri polimorfe.
Tratamentul const dintr-o nclzire la o temperatur superioar unui punct critic
de transformare n stare solid, meninere pentru desfurarea transformrii de faz i
rcire lent pentru a aduce materialul n stare de echilibru termodinamic. Scopul
tratamentului este regenerarea structurii, nmuierea i detensionarea materialului.
3- clirea se aplic materialelor cu transformri de faz n stare solid.
Tratamentul const n nclzire supracritic, meninere pentru desfsurarea
transformrii de faz i rcire rapid pentru obinerea unei stri n afar de echilibru,
termodinamic instabil. Clirea poate fi:
real sau de punere n soluie, cnd se obine starea de la temperatura de
nclzire (de exemplu austenita la oelurile inoxidabile austenitice). Scopul clirii de
punere n soluie este nmuierea sau creterea rezistenei la coroziune
obinuit, cnd se obine o stare intermediar ntre starea de echilibru i cea de
la temperatura de nclzire (de exemplu martensita la oeluri i bronzurile cu aluminiu).
Scopul clirii obinuite este durificarea.
4- revenirea se aplic materialelor clite.
Tratamentul const din nclzire subcritic, meninere i rcire n general lent
pentru a aduce materialul clit la o stare de echilibru termodinamic mai stabil.
Dac revenirea dup clirea de punere n soluie are loc spontan la temperatura
ambiant, poart numele de mbtrnire natural. Dac se accelereaz transformrile
prin nclzire, revenirea se numete mbtrnire artificial. Scopul mbtrnirii este
durificarea materialului.
Revenirea practicat dup clirea obinuit are ca scop detensionarea, creterea
tenacitii i elasticitii materialului.
5- tratamentul termochimic se aplic materialelor care formeaz cu anumite
elemente chimice soluii solide.
9. Notiuni de tratament termic 116

Tratamentul termochiomic const din nclzirea i meninerea piesei la o anumit


temperatur i ntr-un mediu convenabil ales, care s favorizeze difuzia unor atomi de
metal sau metaloid n stratul superficial al piesei, urmat de rcire n general lent.
Scopul tratamentului termochimic este modificarea compoziiei chimice,
structurii i proprietilor superficiale. Carburarea, nitrurarea, carbonitrurarea, borizarea
etc au ca scop durificarea superficial, creterea rezistenei la uzur, oboseal i sarcini
de contact. Cromizarea, silicizarea, aluminizarea etc. realizeaz creterea rezistenei la
coroziune i oxidare.
6- tratamentul termomecanic se aplic materialelor care prezint prin nclzire o
stare deformabil plastic i transformri n stare solid.
Tratamentul const din asocierea unei deformari plastice unui tratament termic,
n general de clire i revenire. Scopul este obinerea unui complex de proprieti
(rezisten, tenacitate) superior tratamentului termic simplu.
7- tratamentul termomagnetic se aplic materialelor la care transformarea de faz
este nsoit de transformare magnetic.
Tratamentul const din desfurarea unui tratament termic n cmp magnetic n
scopul accelerrii transformrii de faz, iar prin finisarea granulaiei crearea unui
complex superior de proprieti.

10.2 Legtura tratament termic diagram de echilibru

Diagramele de echilibru fazic caracterizeaz starea aliajelor ntr-un echilibru


termodinamic stabil. Aceasta corespunde unor viteze de nclzire i rcire foarte lente,
care asigur desfurarea complet a tuturor transformrilor. Tratamentele termice se
desfoar ntr-un timp limitat. Condiiile de nclzire sau de rcire pot varia, astfel nct
transformrile din aliaje se pot atenua sau chiar anula. n consecin, structura aliajelor
supuse tratamentelor termice se abate ntr-o anumit msur de cea indicat de diagrama
de echilibru. Totui transformrile, care au loc n timpul tratamentului termic, nu se pot
studia fr cunoaterea diagramei de echilibru fazic, care d urmtoarele indicaii:
- natura tratamentelor termice care se pot aplica unui aliaj;
- temperatura de nclzire pentru tratamentul termic;
- starea de echilibru stabil spre care aliajul tinde n mod spontan.
n figura 10.1, aliajele plasate la stnga punctului F nu prezint transformri de
faz n stare solid la nclzire. De aceea nu permit aplicarea tratamentelor termice de
recoacere de tip II, clire i revenire. Se poate aplica recoacerea de tipul I, dac aliajele
prezint instabiliti structurale. Tratamentul termochimic este posibil datorit
solubilitii componentului B n soluia solid .
Aliajele de la dreapta punctului F pot fi supuse la toate grupele de tratament
termic pentru c prezint transformri n stare solid, datorate variaiei la nclzire a
solubilitii componentului B n soluia solid , dup curba vant Hoff CF.
Aliajele cuprinse ntre F i C particip la tratament cu ntreaga structur. De
exemplu la clire, aliajul x cu structur bifazic +BII este nclzit la o temperatur

1 L L L L
2
L+ E L+B L+ L+B L+ L+B L+ L+B
C D
C
+A +B
3 +B +B A+B
A+B
Aa. F x B[%] B A F B[%] B A b. B[%] BA B[%] B
a. b. c. d.
Fig. 10.1 Legtura tratamentelor termice cu diagramele de echilibru fazic
9. Notiuni de tratament termic 117

puin superioar temperaturii T3 pentru dizolvarea fazei BII i formarea soluiei solide
omogene . La rcire rapid, se anuleaz separarea fazei B, astfel nct se obine la
temperatura ambiant soluia solid suprasaturat n component B. Este un exemplu de
clire complet i real (de punere n soluie). Efectul maxim al clirii se obine pentru
aliajul C i este nul pentru aliajul F.
Pentru aliajele de la dreapta punctului C, efectul clirii este atenuat, datorit
scderii treptate a cantitii de faz care particip la tratament termic i apariiei fazei
B. Peste concentraia punctului E aliajele practic nu se mai clesc, faza gsindu-se
numai n cadrul eutecticului.
n figura 10.1b, aliajele permit numai tratamentul termic de recoacere de tip I i
tratament termochimic. Nu se pot aplica recoacerea de tip II, clirea i revenirea
deoarece aliajele nu prezint transformri n stare solid (CF este vertical). n figura
10.1c, aliajele permit aplicarea tuturor tipurilor de tratament termic. Aliajele au
transformari n stare solid datorit alotropiei componentului A: reacia eutectoid e
(A + B). Tratamentul termochimic este posibil prin nclzire n domeniul solubilitii
componentului B n soluia solid . n figura 10.1d, aliajele pot fi supuse numai
tratamentului termic de recoacere de tip I, pentru c aliajele nu prezint transformri de
faz n stare solid. Tratamentul termochimic nu se aplic, deoarece componenii A i B
sunt insolubili n stare solid.

10.3 Punctele critice ale oelurilor

Punctele critice ale oelurilor corespund


F unor curbe de pe diagrama de echilibru metastabil
J
N Fe-Fe3C, la care are loc echilibrul termodinamic al
A4 E fazelor (fig.10.2). Osmond a propus notarea
Acem punctelor critice cu litera A de la cuvntul francez
G A3 arrt (oprire pe curba de rcire).
A A2
M O A0 izoterma la temperatura 210C limitat
A+Fe3CII
A+F K de linia PQ i verticala Fe3C. Este temperatura de
P S A1 transf. magnetic a cementitei.
F F+P+ P+Fe3CII
Fe3CIII
A0 A1 izoterma eutectoid PSK. Este
210C
temperatura de echilibru termodinamic ntre
Fe Q C[%] austenit i perlit: A P. Transformarea are
Fig. 10.2 Punctele critice ale oelurilor histerezis termic (ntrziere). De accea se definete
punctul critic la nclzire Ac1>A1 la care are loc
transformarea P A i punctul critic la rcire Ar1<A1, punctul de transformare A P.
A2 linia frnt MOSK. Este punctul de transformare magnetic a feritei. Pe
poriunea MO datorit transformrii magnetice a feritei, iar pe poriunea OSK datorit
transformrii feritei n austenit.
A3 curba GS, punctul critic de echilibru termodinamic F A. Transformarea
de faz prezint histerezis termic. Se definete la nclzire punctul Ac3 >A3 de sfrit de
trasformare F A i la rcire Ar3 < A3, punctul de nceput de transformare A F.
Acem curba SE, punctul de echilibru termodinamic A Fe3CII. De asemenea se
definete la nclzire punctul Accem > Acem de sfrit de transformare Fe3CII A i la
rcire punctul Arcem < Acem , de nceput de transformare A Fe3CII.
A4 curba NJ, punctul de echilibru termodinamic F A. La nclzire se
definete punctul Ac4 > A4, de nceput de transformare A F i la rcire Ar4 < A4,
punctul de sfrit de transformare F A.
Punctele critice ale oelurilor permit indicarea temperaturii de nclzire la
tratament termic. Valorile pentru un oel dat se obin la intersecia verticalei de
compoziie a aliajului cu liniile diagramei de echilibru.
9. Notiuni de tratament termic 118

10.4 Transformarea izoterm a austenitei. Diagrama TTT.

Studiul proceselor care se desfoar n timpul tratamentelor termice aplicate


aliajelor Fe-C, a artat c proprietile oelului depind de microstructur, determinat de
temperatura de formare. Cum majoritatea tratamentelor termice aplicate presupun
nclzirea oelului n domeniul austenitic prezint o deosebit importan diagrama TTT
(temperatur, timp, transformare, n englez Temperature, Time, Transformation).
Aceasta sintetizeaz influena temperaturii asupra condiiilor i produselor de
transformare a austenitei n condiii izoterme.
Diagrama TTT este o diagram n coordonate temperatur i timp specific
pentru o compoziie chimic a oelului. Diagrama TTT pentru oelul eutectoid (fig.10.3),
conine izoterma punctului critic Ac1
800 Ac1 HB
[C] deasupra creia se face nclzirea
Ps P grosier 200 pentru austenitizare i curbele n C
600 Pf P fin 300 ale diagramei. Ramurile superioare
A P
Troostita 400
o a b notate Ps perlitic start i Pf - perlitic
Bainita 500 finish sunt locul geometric al
400
Bf punctelor de nceput i de sfrit de
Bs A B
Ms transformare izoterm a austenitei n
200 perlit. Ramurile inferioare, notate Bs
Martensita 650
A M - bainitic start i Bf - bainitic finish
1 caracterizeaz locul geometric al
0
Mf 0 1 10 102 103 104 105 log t punctelor de nceput de sfrit de
Fig. 10.3 Diagrama TTT pentru oelul eutectoid transformare izoterm a austenitei n
bainit. Izotermele trasate la
temperaturile Ms-martensitic start i Mf-martensitic finish caracterizeaz temperaturile
de nceput i de frit de transformare la rcire continu a austenitei n martensit.
Domeniile delimitate de aceste curbe sunt:
- deasupra punctului critic Ac1 - domeniul de stabilitate al austenitei;
- la stnga curbei PsBs, - domeniul austenitei subrcite metastabile;
- ntre cele dou curbe PsBs i PfBf - domeniul de transformare izoterm al
austenitei;
- la dreapta curbei PfBf - domeniul produselor de transformare izoterm;
- ntre Ms i Mf - domeniul de transformare a austenitei la rcire continu.
Citirea diagramei se face pe izoterm. La temperatura T, oa perioada de
incubaie, ab durata transformrii izoterme. Se observ c prin scderea temperaturii,
perioada de incubaie i durata de transformare se micoreaz atingnd un minim la 500-
550C n dreptul inflexiunii curbelor n C, dup care cresc la temperaturi mai sczute.
Mrimea perioadei de incubaie la nivelul cotului perlitic este un indicator al stabilitii
minime a austenitei subrcite. Apariia unui maxim cinetic la cotul perlitic se explic
prin influena a doi factori cu efect contrar:
- factorul termodinamic, care accelereaz transformarea la creterea subrcirii;
- factorul de transfer de mas care se atenueaz la scderea temperaturii. Pn la
550C transformarea austenitei este cu difuzie complet. Sub 550C difuzia este parial,
deoarece este anulat difuzia atomilor metalici i frnat difuzia atomilor de carbon. Sub
Ms transformarea austenitei decurge fr difuzie.
Variaia perioadelor de incubaie i de transformare de la zeci de minute sub
punctul critic Ar1 sau deasupra lui Ms, la 1-2 secunde n dreptul cotului perlitic, a
condus la folosirea pentru timp a scrii logaritmice.
Proprietile i structura produselor de transformare izoterm a austenitei depind
de temperatura de formare (fig. 10.3):
9. Notiuni de tratament termic 119

- Perlita se formeaz n intervalul Ar1-550C, n condiiile difuziei complete a


atomilor de metal i metaloid. Este un amestec mecanic lamelar ferit cementit.
Dispersia amestecului mecanic al perlitei este influenat de gradul de subrcire (a-1 ~T).
La grade de subrcire mici se obine o perlit grosier cu un grad mic al dispersiei
amestecului mecanic i duritate mai redus 180-250HB. La creterea gradului de
subrcire se obine o perlit fin, numit i perlit sorbitic, cu o dispersie mai mare a
amestecului i duritate superioar, 250-350HB. n dreptul cotului perlitic se obine o
perlit foarte fin, numit troostit, cu dispersia i duritatea maxime, 350-450HB. Cu
creterea gradului de dispersie al perlitei, cresc duritatea, rezistena la rupere, limita de
elasticitate i rezistena la oboseal. Alungirea la rupere i striciunea sunt maxime la
perlita sorbitic.
- Bainita se formeaz n intervalul de transformare 550C-Ms, n condiii de
difuzie parial. Bainita este un amestec mecanic de carbur FexC i ferit uor
suprasaturat n carbon. Are duritate superioar perlitelor, 500HB.
- Martensita se formeaz fr difuzie n intervalul Ms-Mf, la rcirea continu a
austenitei. Este o soluie solid suprasaturat n carbon pe baz de Fe, cu reeaua
cristalin modificat - tetragonal cu volum centrat. Este cel mai dur produs de
transformare al austenitei, 650HB.

10. 5 Transformarea austenitei la rcire continu. Diagrama


TRC.
Pentru a evidenia influena vitezei de rcire asupra transformrii austenitei se
folosete diagrama TRC, de transformare a austenitei la rcire continu (n englez CCT
- Continous Cooling Transformation). Diagrama TRC a oelului eutectoid (fig. 10.4)
prezint dou domenii de transformare: A P i A M. Nu prezint transformarea A
B, deoarece este o transformare lent, cu o perioad mare de incubaie, iar rcirea
continu nu asigur timpul necesar transformrii.
Citirea diagramei se face pe curba vitezei de rcire. Astfel curba vitezei de rcire
v1 intersecteaz liniile diagramei n punctele a1 i b1 de nceput i de sfrit de
transformare. Se observ, c la rcire continu, transformarea A P nu decurge izoterm,
ci ntr-un interval de temperatur T1, cu un grad de subrcire T1.
Produsele de transformare depind de viteza de rcire. Vitezele v1, v2, v3 mai
lente intersecteaz numai domeniul de transformare A P. Produsele perlitice se obin
la diferite grade de subrcire i vor prezenta grade de dispersie diferite. La viteza de
rcire v1 foarte lent, gradul de subrcire redus determin transformarea austenitei ntr-o
perlit grosier. La v2 > v1, austenita se transform cu un grad de subrcire mai mare n

800o o 800
T1 Ac1
Ac1 a1
A1 [C]
600 b1 600
[C] T1 A P

AP
T T0
400 400

Ms v1 Ms vcs A B
200 v2 200
Ms
A M A M
Mf v6 v5 v4 v3 1 t0
0 0
Mf 0 1 10 102 103 104 Mf 0 1 10 102 103 104
log t log t
Fig.10.5 Diagrama TTT- determinarea vitezei
Fig. 10.4 Diagrama TRC pentru oel eutectoid critice superioare
9. Notiuni de tratament termic 120

perlit fin, iar la viteza de rcire v3>v2, la un grad de subrcire i mai mare se obine
troostita. Creterea vitezei de rcire determin astfel creterea gradului de dispersie i a
duritii perlitei. Viteza v4 > v3 intersecteaz ambele domenii de transformare. Austenita
se transform n troostit, martensit i rmne o cantitate de austenit netransformat
numit austenit rezidual. Vitezele v5, v6 > v4 intersecteaz numai domeniul de
transformare AM, obinndu-se martenisit i austenit rezidual. Se evideniaz
dou viteze critice de rcire:
- viteza critic inferioar vci = v3, tangent domeniului martensitic, este cea mai
mic vitez de rcire la care n structur apare martensita;
- viteza critic superioar vcs = v5, tangent domeniului perlitic, este cea mai
mic vitez de rcire, care anuleaz transformarea austenitei n perlit.
Aceste viteze de rcire prezint o deosebit importan practic. De exemplu, la
mbinrile sudate prin topire, viteza critic inferioar reprezint viteza maxim de rcire
permis pentru a se evita apariia martensitei i fisurarea cordonului de sudur. Viteza
critic superioar este viteza de rcire minim care asigur clirea martensitic a
oelului. n funcie de valoarea ei se alege mediul de rcire la clire. Aceasta viteza se
poate determina i pe baza diagramei TTT (fig. 10.5), unde viteza critic superioar se
reprezint tangent la cotul perlitic. Dac coordonatele punctului de tangen sunt T0 i
t0, atunci rezult:
Ac1 T0
v cs = tg = (10.1)
t0
Viteza critic real necesit o corecie care ine cont de faptul c determinarea
relaiei s-a fcut pe diagrama TTT, construit n condiii de transformare izoterm a
austenitei:
Ac1 T0
v cs = (10.2)
1,5t 0

Importana diagramelor TTT i TRC


Pentru oelurile de utilitate practic exist cataloage cu diagramele TTT i TRC,
determinate experimental la diferite temperaturi de austenitizare. Diagramele TTT si
TRC dau urmtoarele indicaii:
- temperaturile punctelor critice Ac1, Ac3, Accem necesare austenitizrii;
- produsele de transformare izoterm ale austenitei la diferite temperaturi
cuprinse ntre Ac1 i Ms sau de rcire continu cu diferite viteze de rcire;
- perioada de incubaie i durata transformrii la o anumit temperatur de
transformare sau vitez de rcire;
- duritatea Vickers a produselor de transformare;
- se pot determina temperatura de transformare izoterm sau viteza de rcire i
microstructura, determinnd duritatea unei piese cu tratament termic izoterm sau
obinut la rcire continu,;
- viteza critic de clire.

10.6 Tratamente termice aplicate oelurilor

10.6.1. Recoacerea de tip I (cu sau fr recristalizare fazic)


Se aplic oelurilor care prezint instabiliti structurale de tipul neomogeniti
chimice, stare de ecruisare sau tensiuni interne. Temperatura de nclzire este
temperatura la care instabilitatea structural este nlturat, independent de temperatura
de transformare n stare solid a oelului. De aceea, nclzirea la recoacerea de tip I se
9. Notiuni de tratament termic 121

poate face la temperaturi superioare sau inferioare temperaturii de transformare n stare


solid. Rcirea lent asigur obinerea unei stri ct mai apropiate de echilibru.
Dup starea iniial a oelului, recoacerea
1 de tip I este de trei tipuri (fig. 10.6): de
omogenizare, recristalizare i de detensionare.
A 1. Recoacerea de omogenizare (de
A+F A+Fe3CII difuzie) se aplic lingourilor i pieselor masive
turnate din oeluri aliate, n scopul diminurii
2 microsegregaiei dendritice i intercristaline. n
F F+P+ P+Fe3CII lingouri, neomogeniile chimice creaz
Fe3CIII 3
anizotropia proprietilor mecanice i mresc
Fe C[%] susceptibilitatea oelului la rupere fragil n
Fig.10.6 Domeniile de nclzire pentru timpul deformrii plastice ulterioare. n piesele
recoacerea de tip I: 1- omogenizare; turnate, segregaia dendritic micoreaz
2 recristalizare; 3 - detensionare
ductilitatea i tenacitatea oelului.
nclzirea se face la temperaturi ridicate 1100-1200C, timp ndelungat 8-20 ore,
care s asigure omogenizarea chimic prin difuzie. Durata total a tratamentului termic
(nclzire, meninere, rcire) poate ajunge la 50-100 ore. Rezult o granulaie grosier de
supranclzire, cu slabe caracteristici mecanice. Acest defect se remediaz n timpul
laminrii lingoului, iar la piesele turnate prin aplicarea unei recoacerii complete sau a
normalizrii.
2. Recoacerea de recristalizare se aplic oelurilor deformate plastic la rece,
pentru eliminarea strii de ecruisare, caracterizat prin rezisten la deformare plastic
mrit i plasticitate redus.
Tratamentul const din nclzirea oelului la o temperatur superioar
temperaturii de recristalizare i inferioar punctului critic Ac1, n general n intervalul
660-700C. Este urmat de o meninere izoterm de 0,5-1,5 ore, pentru desfurarea
recristalizrii feritei, eventual coalescena i globulizarea cementitei. Acest tratament
urmrete refacerea proprietilor de plasticitate ale oelului i se aplic fie ca tratament
termic preliminar naintea deformrii plastice la rece, fie ca tratament termic intermediar
n procesul de deformare la rece.
3. Recoacerea de detensionare se aplic pieselor turnate, produselor sudate,
prelucrate prin achiere etc., care conin tensiuni reziduale datorate rcirii sau
deformaiei plastice neuniforme.
Tratamentul const n nclzire sub Ac1, n intervalul 200-700C, (cel mai adesea
ntre 350-600C), timp de 1-3 ore (n funcie de grosimea de nclzire) i rcire lent.
Tensiunile reziduale descresc progresiv n funcie de temperatura i timpul de
meninere. La creterea temperaturii, limita de elasticitate a oelului scade, iar tensiunile
interne se relaxeaz prin deformare plastic local. Detensionarea complet are loc la
atingerea temperaturii de recristalizare a feritei. Tensiunile reziduale sunt eliminate de
asemenea i la alte tratamente termice, cum sunt: recoacerea de recristalizare a feritei,
recoaceri de tipul II cu recristalizare fazic sau revenirea nalt a oelului clit.

10.6.2. Recoacerea de tipul II (cu recristalizare fazic)


Tratamentul asigur recristalizarea fazic a oelului, cu efect de nmuiere i
detensionare. Const ntr-o nclzire supracritic a oelului, urmat de meninere i rcire
lent, pentru obinerea strii de echilibru conforme cu diagrama de echilibru.
Dup temperatura de nclzire i procedeul de tratament termic recoacerea de
tipul II poate fi: complet, izoterm, incomplet, de nmuiere, de normalizare.
1. Recoacerea complet asigur recristalizarea ntregii structuri. Se aplic
oelului hipoeutectoid, care se nclzete la Ac3+ 3050C (fig.10.7, 10.8-1), se menine
9. Notiuni de tratament termic 122

pentru nclzirea n miez a piesei i desfurarea transformrilor de faz n volumul


piesei, apoi se rcete lent cu cuptorul, n nisip sau cenu fierbinte.

Ac3
A
1,2
T Ac1
5 AF
[C]
3 AP
A+F A+Fe3CII
2 1
4 5
F
F+P+ P+Fe C
Fe3CIII
3 II Ms
Mf AM
Fe C[%]
Fig.10.7 Domeniile de nclzire pentru log t
recoacerea de tip II: 1- complet; 2
Fig. 10.8 Condiiile de rcire la
izoterm; 3 incomplet; 4-de nmuiere;
recoacerea de tip II: 1- complet;
5 - normalizare
2 - izoterm; 5 - normalizare

nclzirea la aceste temperaturi asigur obinerea unei austenite cu granulaie


fin, care la rcirea lent, se transform ntr-o structur secundar ferito-perlitic fin cu
plasticitate ridicat, rezisten i duritate reduse (fig.10.10a). Dac se depete
temperatura prescris, se manifest creterea gruntelui de austenit, cu deteriorarea
proprietilor oelului. Timpul de meninere la temperatura de nclzire depinde tipul
cuptorului de nclzire, modul de aezare a pieselor n cuptor, tipul i dimensiunile
semifabicatului, compoziia chimic a oelului etc. n general, nclzirea se realizeaz cu
o vitez de cca 100C/or, iar meninerea variaz ntre 0,51 or / ton de metal
nclzit. Viteza de rcire lent trebuie s asigure descompunerea austenitei cu grade mici
de subrcire, pentru a evita formarea unui amestec ferito-perlitic foarte dispers dur.
Recoacerea complet se aplic pieselor turnate n forme de nisip, produselor
sudate sau forjate, pentru eliminarea structurii grosiere de supranclzire. Se aplic de
asemenea semifabricatelor forjate care prezint stare parial de ecruisare.
2. Recoacerea izoterm const din nclzirea pentru austenitizare ca i la
recoacerea complet, la Ac3+3050C (fig. 10.7), apoi piesa este transferat ntr-un alt
cuptor la o temperatur Ar1-100150C, n general 630-700C (fig. 10.8), unde se
menine izoterm, pentru descompunerea complet a austenitei, urmat de rcire n aer.
Avantajul recoacerii izoterme const n micorarea duratei de tratament, n
special n cazul oelurilor aliate, la care reducerea duritii ar necesita la recoacerea
complet viteze foarte lente de rcire. Se obine o structur mai omogen pe seciunea
piesei, o prelucrabilitate mai bun, calitatea suprafeei i se micoreaz deformaiile la
clirea ulterioar. Recoacerea izoterm se poate aplica numai pieselor forjate sau
degroate de dimensiuni mici. La arjele mari (peste 20-30t) nu se poate realiza o rcire
rapid i uniform n volumul arjei pn la temperatura meninerii izoterme, ceea ce
determin transformri structurale la temperaturi diferite, cu neuniformiti structurale i
de duritate.
3. Recoacerea incomplet asigur recristalizarea parial a structurii prin
nclzire la temperaturi peste Ac1.
n cazul oelurilor hipoeutectoide (fig. 10.7), nclzirea la Ac1+5070C (770-
800C) asigur recristalizarea perlitei, parial a feritei proeutectoide i detensionarea. Se
mbuntete prelucrabilitatea oelului prin reducerea duritii i a susceptibilitii la
fisurare n timpul deformrii plastice la rece (tabel 10.1). Se aplic numai oelurilor
deformate la cald corect care nu prezint structuri de supranclzire, cu granulaie
grosier.
9. Notiuni de tratament termic 123

La oelurile eutectoide i
Tabel 10.1 Proprietile mecanice ale perlitei
lamelare i globulare
hipereutectoide nclzirea la
Constituentul Rm HB A temperaturi Ac1+1030C (fig.
structural [N/mm2] [daN/mm2] [%] 10.7), urmat de rcire foarte lent
Perlita lamelar 820 228 15 pn la 620-680C, apoi aer, asigur
Perlita globular 630 163 20 recristalizarea perlitei i transfor-
marea perlitei lamelare n perlit
globular (fig.10.11b). De aceea, acest tip de recoacere se mai numete recoacere de
globulizare. Se mbuntete prelucrabilitatea prin achiere a oelurilor eutectoide i
hipereutectoide, care permit astfel viteze mari de achiere, cu o calitate bun a suprafeei
i o uzur mai redus a sculei achietoare.
4. Recoacerea de nmuiere nlocuiete recoacerea complet a oelurilor aliate, la
care n urma deformrii plastice la cald sau tratamentului termic de normalizare rezult
cu o structur n afar de echilibru dur, cum este perlita sorbitic, troostita, bainita sau
chiar martensita. Tratamentul const din nclzire puin sub Ac1 (650-680C) - figura
10.7, pentru descompunerea martensitei, bainitei i coalescena carburilor. Valoarea
duritii este mai mare dect la recoacerea complet, dar se ncadreaz n valorile
prescrise de standarde.
5. Recoacerea de normalizare (normalizarea) const din nclzirea oelului
hipoeutectoid la temperatura Ac3+3050C i a oelului hipereutectoid la
Accem+3050C (figura 10.7), scurt meninere pentru austenitizare i rcire n aer, cu o
vitez de rcire v < vci (fig. 10.8) pentru obinerea unei structuri de tip perlitic fin i cu
gruni cristalini uniform repartizai.
Normalizarea realizeaz recristalizarea ntregii structuri. Rcirea accelerat n aer
conduce la descompunerea austenitei la temperaturi mai sczute, nsoit de finisarea
granulaiei, creterea dispersiei amestecului ferito-carburic i a cantitii de perlit din
oel comparativ cu starea recoapt (fig. 10.9a i b). Normalizarea mrete rezistena i
duritatea oelurilor cu coninut mediu i nalt de carbon cu 10-15%, comparativ cu starea
recoapt complet. Finisarea de granulaie determin creterea tenacitii oelului.

a. b.

Fig. 10.9 Microstructura oelului 1C45 ( 0,45%C)


dup recoacere complet (a) i normalizare (b); Atac nital 2%; x 400

a. b. c.

Fig. 10.10 Microstructura oelului C120U (1,2%C) n stare de recoacere


complet (a), recoacere pentru globulizare (b), normalizare (c). Atac nital
9. Notiuni de tratament termic 124

Scopul normalizrii depinde de coninutul de carbon al oelului. La oelurile cu


coninut redus de carbon, sub 0,3%C, structura de normalizare conine ferit i perlit. n
acest caz, normalizarea este un tratament mai simplu, care poate nlocui recoacerea
complet, obinndu-se o duritate puin superioar, dar o calitate mai bun a suprafeei.
La oelurile cu coninut mediu de carbon, 0,3-0,65%C, normalizarea conduce la o
structur format din perlit sorbitic i ferit. n acest caz, normalizarea poate nlocui
mbuntirea (clirea urmat de revenire nalt). Proprietile mecanice sunt mai slabe,
dar se produc deformaii plastice mai reduse dect la clire, iar probabilitatea de fisurare
la tratament termic dispare. n cazul oelurilor hipereutectoide normalizarea elimin
reeaua de cementit secundar din structura de recoacere complet (fig. 10.10a i c). La
oelurile aliate, normalizarea urmat de o recoacere de nmuiere la 600-650C, poate
nlocui recoacerea complet.

10.6.3 Clirea oelului


Clirea const din nclzirea oelului hipoeutectoid la Ac3+3050C i a oelului
hipereutectoid la Ac1 +5070C (fig.10.11), urmat de meninere pentru austenitizare i
o rcire cu o vitez rapid, superioar vitezei critice superioar (v>vcs).
La oelul hipoeutectoid cu structura iniial ferito-perlitic, nclzirea se face n
domeniul austenitic, iar la rcire se obine o structur n afar de echilibru, alctuit din
martensit i o cantitate redus de austenit
rezidual (fig. 10.12a). Clirea oelului
hipoeutectoid este complet. Clirea incomplet nu
A
se practic, deoarece la temperaturi inferioare
A+Fe3CII punctului Ac3, nclzirea n domeniul A+F
A+F
conduce la prezena n structura de clire a unor
F F +P+ insule moi de ferit - defectul pete moi (fig.10.12b).
P+Fe3CII Dac nclzirea se produce la temperaturi superioare
Fe3CIII
intervalului indicat, oelul se supraclete. Apare
Fe C[%]
creterea grunilor de austenit, care determin la
Fig.10.11 Domeniile de nclzire rcire o martensit grosier cu duritate i tenacitate
pentru clire sczute.

a. b.

c. d.

Fig.10.12 Microstructura oelului 1C45 clit corect (a) i cu defectul pete moi (b);
Microstructura oelului OSC12 clit correct (c) i supraclit (d). Atac nital 2%; x400
9. Notiuni de tratament termic 125

La oelul hipereutectoid clirea este incomplet. nclzirea se face n domeniul


bifazic A+Fe3CII, astfel nct dup clire, matricea martensitic va conine particule
nedizolvate de Fe3CII (fig.10.12c). Aceste carburi asigur o duritate i o rezisten la
uzur crescute. Dac se mrete temperatura de nclzire, oelul se supraclete. Crete
granulaia austenitic, iar la rcire se obine o martensit grosier sub form de pene cu o
cantitate mrit de austenit rezidual i mai redus de carburi (fig. 10.12d). Dac se
coboar temperatura sub Ac1, oelul rezult neclit, din lipsa de austenitizare.
La oelurile aliate cu elemente carburigene, temperatura de nclzire pentru clire
este mai nalt, pentru a se asigura gradul de aliere al austenitei prin dizolvarea
carburilor. De exemplu, pentru oelurile inoxidabile nalt aliat cu Cr (11-14%Cr), clirea
pentru creterea rezistenei la coroziune necesit dizolvarea carburilor de tip M23C6 prin
nclzire la temperaturi Ac3+150-250C.
La oelurile de scule, aliate cu elemente carburigene (Cr, W, Mo, Ti, V),
temperatura de austenitizare sau o meninere insuficiente, conduc la o austenit cu
coninut redus de carbon i elemente de aliere, puin stabil la rcire i cu duritate
sczut. Meninerea de carburi grosiere ntr-o matrice alctuit din martensit cu duritate
redus, micoreaz rezistena la cald a oelului.
Creterea temperaturii de nclzire, antreneaz dizolvarea carburilor, alierea
austenitei, omogenizarea chimic a austenitei. Se stabilizeaz austenita subrcit, se
reduce viteza critic de clire i se mbuntete clibilitatea oelului. Totui alegerea
temperaturii de nclzire este un compromis, deoarece creterea temperaturii de clire,
mrete granulaia austenitic i cantitatea de austenit rezidual, deformaiile la clire,
cu consecine negative asupra duritii, rezisteni la uzur i tenacitii oelului clit.

10.6.4. Clibilitatea
n anumite condiii dimensionale i de compoziie chimic s-a constatat c
piesele se clesc parial la martensit n limitele unui strat superficial cu att mai redus
cu ct grosimea piesei este mai mare. Astfel un oel carbon cu 0,45%C cu diametrul
16mm se clete n ap pe o adncime de 5mm.
Clirea neptruns se datoreaz gradientului de temperatur pe seciunea piesei.
Se consider o prob masiv cilindric din oel eutectoid care se clete (fig. 10.13).
Conform diagramei TTT, la suprafaa piesei viteza de rcire maxim este supracritic
(v1>vcs), ceea ce asigur o structur format din martensit i austenit rezidual. La
jumtatea razei viteza de rcire mai mic devine intercritic (vci<v2<vcs) i conduce la o
structur format din troostit, martensit i austenit rezidual. n miez, viteza de rcire
este minim i subcritic (v3<vci), astfel nct autenita se descompune ntr-un amestec
ferito-carburic, de tip perlitic (troostit, perlit fin sau grosier).
Clibilitatea se definete ca fiind capacitatea oelului de a se cli la structura
800 Ac1 martensitic sau troostito-
[C] martensitic, n limitele unui strat
v1 superficial de a anumit duritate i
600 A P v3 adncime.
Duritatea stratului clit
400 A B depinde de compoziia chimic a
v2
oelului. Ea crete cu coninutul de
v3 Ms carbon i elemente de aliere.
200
A M Adncimea de clire se
v1 vcs v2 vci consider prin convenie distana de
0 la suprafa la zona cu structur
Mf 0 1 10 102 103 104 semimartensitic (50% martensit +
log t 50% troostit).
Fig.10.13 Diagrama TTT- cauzele clirii neptrunse Diametrul critic indic
9. Notiuni de tratament termic 126

dimensiunea maxim a seciunii clite n volum, cu duritate maxim pe ntreaga


seciune.
Duritatea structurii semimartensitice HRC50M depinde de coninutul de carbon al
oelului: 0,13-0,22%C prezint 25-30 HRC; 0,28 0,32%C, 35-40HRC; 0,43-0,52%C,
45-50HRC; 0,53-0,62%C, 50-55HRC, valorile minime pentru oelul carbon, cele
maxime pentru oelul aliat.
Adncimea de ptrundere a clirii este dat de viteza critic de clire (vcs). Cu ct
stabilitatea austenitei subrcite este mai mare, cu att viteza critic de clire scade i se
mrete adncimea de clire. Factorii care influeneaz adncimea de clire sunt:
- elementele de aliere dizolvate n austenit care i mresc stabilitatea; adncimea
de clire crete puternic la slaba aliere cu Mn, Cr, Mo i mici adaosuri de 0,003-
0,005%B, mai ales la alierea simultan cu mai multe elemente de aliere; singurul
element de aliere care micoreaz adncimea de clire este Co.
- particulele insolubile n austenit (carburi, oxizi, compui intermetalici)
favorizeaz germinarea eterogen a perlitei, micornd stabilitatea austenitei subrcite.
De aceea carburile de Ti, Nb, W nedizolvate n austenit reduc adncimea de clire;
- neomogenitatea chimic a austenitei, marete capacitatea de germinare a
perlitei i scade stabilitatea austenitei subrcite; de aceea vitezele rapide de nclzire
micoreaz adncimea de clire;
- mrimea grunilor cristalini de austenit; granulaia mare reduce capacitatea
de germinare a perlitei i mrete stabilitatea austenitei subrcite; modificarea granulaiei
austenitice de la punctajul de granulaie 8 la punctajul 1 sau 2, mrete de 2 sau 3 ori
adncimea de clire.
Adncimea de clire se poate determina fractografic prin analiza aspectului
suprafeei de rupere a unor epruvete clite, metalografic prin analiza microstructurii sau
mai precis prin determinarea distribuiei duritii pe seciune. n acest ultim caz se
traseaz curba n U, care indic scderea duritii de la suprafa spre miez. Cunoscnd
duritatea structurii semimartensitice a oelului analizat, se poate determina adncimea de
clire.
HRC Pentru piesele de dimensiuni mari se determin
50 HRC50M diametrul critic prin metoda clirii frontale sau proba
40 Jominy. O prob de form i dimensiuni standardizate,
30 nclzit la temperatura de clire, este aezat ntr-un
20
10
suport vertical i rcit la captul inferior cu ap
0 curent n condiii impuse de presiune, temperatur i
0 10 15 20 [mm] debit, pn la rcirea complet. Se rectific proba n
lungul unei generatoare i se msoar duritatea n
20 30
lungul acesteia. Se traseaz graficul de variaie a
100 5
duritii cu distana de la captul frontal. Cunoscnd
Fig.10.14 Determinarea adncimii de duritatea structurii semimartensitice a oelului, se
clire prin proba Jominy stabilete distana a de la captul frontal pn la
structura semimartensitic (fig. 10.14). Astfel pentru
oelul considerat n figura 10.14, distana de la captul frontal la stratul semimartensitic
este a = 10mm. Cu ajutorul unor nomograme (diagrama Blanter) se poate determina
diametrul critic real, la clirea n ap Dc=40mm sau la clirea n ulei
Dc=27mm.Deoarece ptrunderea la clire variaz n limite largi n funcie de compoziia
chimic, mrimea de grunte, forma piesei etc., fiecare marc de oel este definit printr-
o band de clibilitate, care nsoete standardul de material.
Indicatorul de clibilitate se noteaz J a/b(c), unde a este distana de la captul
frontal la structura semimartensitic; b- duritatea HRC a structurii semimartensitice; c-
duritatea HRC a suprafeei.
9. Notiuni de tratament termic 127

10.6.5 Revenirea oelului


Revenirea const din nclzirea oelului clit la o temperatur inferioar
punctului critic Ac1, meninere i rcire n general n aer. Este un tratament termic final
care fixeaz proprietile de utilizare. Suprim total sau parial tensiunile interne aprute
la clire. Diminuarea tensiunilor interne este mai intens la temperaturi de revenire mai
ridicate, durate de meninere mai mari i viteze de rcire mai lente. De aceea rcirea la
revenire se face n aer, cu excepia oelurilor aliate susceptibile la fragilitate la revenire,
care de la temperaturile 550-650C se rcesc rapid n ap.
Proprietile mecanice ale oelurilor revenite depind de temperatura de revenire.
Revenirea joas const n nclzire la 150-250C, timp de 1-2,5 ore. Are loc
descompunerea martensitei de clire ntr-un amestec mecanic alctuit din particule fine
de carbura (FexC) i o martensit cu cu un coninut mai redus n carbon, numit
martensit de revenire. Se diminueaz tensiunile interne. Crete rezistena, se
mbuntesc tenacitatea i ductilitatea, fr o reducere sensibil a duritii. Dup clire
i revenire joas un oel cu 0,6-1,3%C pstreaz o duritate de 58-63HRC i rezisten la
uzur. Se aplic sculelor achietoare i instrumentelor de msur i control din oeluri
carbon i slab aliate, pieselor carburate sau clite superficial.
Revenirea medie const n nclzire la 350-450C, Se obine un amestec ferito-
carburic globular dispers, numit troostit de revenire cu duritatea variind 40-50HRC i
limit de elasticitate ridicat. Rcirea de la 400-450C se face n ap, pentru a se forma
n stratul superficial tensiuni de compresiune, care ridic rezistena la oboseal. Se aplic
arcurilor i matrielor de deformare la cald.
Revenirea nalt const n nclzire la 550-650C, timp de 1-2ore. Oelul capt
structura numit sorbit (amestec ferito-carburic cu un grad de dispersie mai mic dect
al troostitei de revenire), care asigur cel mai bun raport ntre rezisten, ductilitate i
tenacitate.
Tratamentul termic alctuit din clire urmat de revenire nalt poart denumirea
de mbuntire. Se aplic oelurilor de construcie cu coninut mediu de carbon (0,3-
0,6%C), care necesit limit de elasticitate ridicat, rezisten la oboseal i tenacitate.
mbuntirea suprim complet tensiunile reziduale de la clire. Comparativ cu starea
recoapt (tabelul 10.2), se mbuntesc rezistena la traciune Rm, limita de elasticitate
R0.002, alungirea, striciunea la rupere A i Z, ct i reziliena KCU.

Tabel 10.2 Proprietile mecanice ale oelului carbon cu 0,42%C, cu diferite tratamente termice
Tratamentul termic Rm R0,002 A Z KCU
[N/mm2] [N/mm2] [%] [%] [J/cm2}
Recoacere, 880C 550 350 20 52 90
Clire, 880C + revenire 300C 1300 1100 12 35 30
Clire, 880C + revenire 600C 620 430 22 55 140

9.7 Tratamente termochimice


Tratamentul termochimic const n mbogirea superficial a oelului prin
difuzia unui element adus n stare atomic, dintr-un mediu adecvat, nclzit la
temperaturi ridicate. Scopul acestui tratament este realizarea unei distribuii a
compoziiei chimice, structurii i proprietilor pe seciunea piesei.
n funcie de natura elementului de difuzie, tratamentele termochimice sunt de
mai multe tipuri: C - carburare sau cementare; N- nitrurare; C+N-carbonitrurare sau
cianizare; B-borizare; Ti-titanizare; Al-alitare, aluminizare; Si-silicizare; Cr-cromizare;
Zn-sherardizare; S-sulfizare etc. Proprietile urmrite sunt: durificarea superficial i
rezisten la uzur abraziv sau de adeziune asociate cu un miez tenace: C, N, C+N, B,
Ti, Cr; rezisten la coroziune: Cr, Si, Ti, Zn; rezisten la oxidare: Al, Si, Cr; rezistena
la gripare: S.
10. Comportarea materialelor la solicitri mecanice 128

10. Comportarea materialelor la solicitri mecanice


Orice corp, supus unui sistem de fore mecanice, se deformeaz, adic i
modific forma i dimensiunile. Un proces complet de deformare cuprinde trei etape:
deformarea elastic (reversibil), deformarea plastic (ireversibil) i ruperea.
n funcie de natura lor, materialele prezint la solicitri mecanice
comportament:
- ductil, dac ruperea este precedat de deformare plastic. Sunt materialele
elasto-plastice care se deformeaz elastic la sarcini mici i plastic la sarcini mari.
Reprezentative pentru aceast grup sunt materialele metalice i polimerii termoplastici.
- fragil, dac se rup fr deformare plastic prealabil. Sunt materialele elasice
precum: materialele ceramice, unele materiale metalice, elastomerii i majoritatea
polimerilor sub temperatura de tranziie vitroas.
- vsco-elastic, dac prezint deformaii plastice n funcie de temperatur i
timp. Materialele vsco-elastice sunt reprezentate de materialele metalice i ceramice n
condiii de fluaj i majoritatea polimerilor peste temperatura de tranziie vitroas.
Deformarea elastic caracterizeaz comportamentul materialelor n condiii
normale de utilizare. Calculul de rezisten al majoritii organelor de maini (axe,
arbori, roi dinate etc.) are n vedere solicitarea acestora n domeniul de elasticitate.
Capacitatea de deformare plastic joac un rol esenial la deformarea plastic a
metalelor i punerea n form a polimerilor. De asemenea, ea limiteaz domeniul de
utilizare al unor piese solicitate la cald, ca de exemplu paletele de turbin. La structurile
metalice solicitate dinamic, cum sunt de exemplu caroseriile auto, un rol esenial l are
absorbia energiei de impact prin deformare plastic pn la rupere.

10.1 Deformarea elastic

10.1Relaii ntre tensiuni i deformaii


Deformarea antreneaz deplasarea atomilor de pe poziia de echilibru. n
material apar fore de reaciune care se opun deformaiei i care, la ncetarea aciunii
forelor aplicate, tind s readuc corpul la forma i dimensiunile iniiale. Mrimea forei
de reaciune depinde de natura legaturii interatomice.
Tensiunea (efortul unitar) definete intensitatea forei de reaciune i reprezint
fora raportat la suprafaa pe care acioneaz. Tensiunile pot fi normale, dac fora de
reaciune este perpendicular pe suprafa sau tangeniale dac fora este paralel cu
aceasta. Tensiunile determin deformaii. Deformaia este o msur a alterrii formei i
dimensiunilor unui corp sub aciunea tensiunilor aplicate.
Deformarea elastic este prima etap a unui proces de deformare. n aceast
etap tensiunile produc o deformaie reversibil, care dispare la suprimarea tensiunilor
care au produs-o. Corpul i recapt forma i dimensiunile iniiale. Deformarea elastic
este produs att de eforturi normale ct i tangeniale sub o anumit valoare critic,
numit limita de elasticitate.
Analiza comportamentului elastic al unui material const n a determina relaia
dintre tensiuni i deformaii i mrimea constantele de elasticitate. Aceast analiz se
poate face n cadrul unor ncercri simple: traciune monoaxial, forfecare pur i
compresiune uniform.
1. Traciunea monoaxial.
Se consider o prob paralelipipedic, (fig. 10.1), care sub aciunea unei fore de
ntindere F sufer o alungire x. Aceast alungire conduce la apariia forei de reaciune
10. Comportarea materialelor la solicitri mecanice 129

Fr, egal cu fora F i de semn contrar. Fora de reaciune determin tensiuni normale
x, de mrime:
x = Fr/S0 (10.1)
Deformaia relativ la traciune este alungimea relativ x, dat de raportul dintre
alungirea efectiv x i lungimea iniial x0:
x = x/x0 (10.2)

z x0 x
RE
z0
F F
x
Fr Fr
x
S0
y y0
0,02 x
Fig. 10.1 Traciunea monoaxial. Curba de deformare elastic (.)

La corpurile izotrope, n domeniul elastic, tensiunea este proporional cu


deformaia, conform legii lui Hooke:
x = E x (10.3)
unde E este modulul de elasticitate longitudinal sau modulul lui Young.
Relaia dintre tensiuni i deformaii se evideniaz grafic pe curba de deformare
() din figura 10.1. Domeniul comportrii elastice este liniar i limitat de efortul
maxim pn la care se menine proporionalitatea dintre efort i deformaie, numit limit
de proporionalitate. Convenional, limita de elasticitate RE corespunde efortului care
determin o deformaie remanent r = 0,02%. Modulul de elasticitate este dat de panta
curbei de deformare: E = tg.
Mrimea E depinde de energia legturii interatomice, natura forelor de reaciune
elastic, starea amorf sau cristalin. n tabelul 10.1 se prezint valorile modulului E
pentru diferite materiale, la temperatura ambiant. Modulul de elasticitate maxim
corespunde diamantului i n general materialelor ceramice. Cea mai redus valoare
apare la polimerii organici, minim la cauciuc. Metalele si aliajele lor au o poziie
intermediar.

Tabelul 10.1 Valori ale modulului de elasticitate E i ale coeficientului Poisson


Material E Material E
[GPa] [GPa]
Diamant 1000 0,05 Sticla de geam 70 0,25
Carbura de siliciu 450 - Aluminiu 70 0,33
SiC
Wolfram 400 0,28 Beton 50 0,11-
Alumina Al2O3 400 0,16 0,21
Fibra de carbon 300 - Magneziu 40-45 -
Magnezia MgO 250 - Lemn aglomerat 7 -
Oel moale 210 0,28 Polistiren 2 0,32
Cupru 125 0,36 Poliamida 6.6 2 0,32
Titan 115 - Polietilena de 0,7 0,42
Alama, bronz 110 - densitate medie
Silice amorf 95 0,17 Polipropilena 1,5 -
Aur 80 - Cauciuc 0,001 0,5

Modulul de elasticitate caracterizeaz rigiditatea materialului. De aceea, la


proiectarea elementelor de construcie, cu condiii de limitare a deformaiei elastice, se
aleg materiale cu modul de elasticitate mare i nu de rezisten nalt.
10. Comportarea materialelor la solicitri mecanice 130

Din legea volumului constant, alungirea probei dup direcia x determin o


contracia lateral dup direciile y i z:
y = y / y0; z = z / z0 (10.4)
La un solid izotrop, contraciile laterale sunt egale. Se definete coeficientul lui
Poisson ca raport ntre contracia lateral i alungirea relativ n direcia de traciune:
= - y / x = - z / x (10.5)
Variaia relativ de volum este definit:
= V/V0 x + y + z (10.6)
n funcie de coeficientul lui Poisson, se exprim prin relaia:
= x (1-2) (10.7)
Valoarile cele mai mari ale coeficientului lui Poisson aparin polimerilor
organici. Valoarea maxim, =0,5, corespunztoare pentru = 0, caracterizeaz
cauciucul, care se deformeaz elastic la traciune fr variaii de volum. Materialele
ceramice prezint valorile cele mai mici, minim 0,05 la diamant. Metalele au o pozitie
intermediar ( tabel 10.1).
2. Forfecarea pur
Sub aciunea forelor F (fig. 10.2) apare o deformaie msurat prin unghiul de
z
forfecare . Fora de reaciune creat determin
z0
F Fr apariia tensiunilor tangeniale :
= Fr/S0 (10.8)
x Deformaia la forfecare este alunecarea
x relativ, dat de relaia:
x0 tg = x /z0 (10.9)
y0 Legea lui Hooke are forma:
y =G (10.10)
unde G - modulul de elasticitate transversal
Fig.10.2 Forfecare pur sau modulul de forfecare.

3. Compresiunea uniform
Se realizeaz atunci cnd proba este supus la o presiune hidrostatic. Relaia
ntre presiunea hidrostatic p i variaia relativ de volum este de forma:
p = - K (10.11)
unde K modul de compresibilitate volumic.
Cele trei expresii ale legii lui Hooke determinate n ncercrile de traciune,
forfecare i compresiune uniform sunt valabile numai la deformaii mici. Aceast
limit este n jur de 0,1% pentru solidele cu rigiditate mare. Pentru elastomerii
deformai prin traciune sau forfecare, legea lui Hooke se extinde la 10-50%. La
compresiune uniform, elastomerii se comport ca materiale cu modul de elasticitate
nalt, fiind practic incompresibile.
La materialele izotrope, ntre constantele de elasticitate E, G, K i coeficientul
Poisson exist relaiile de dependen:
E E
G= ; K= (10.12)
2(1 + ) 3(1 2 )
astfel nct, din cele patru constante de elasticitate, numai dou sunt independente.
Rezult c, la solidul izotrop, se poate caracteriza comportarea elastic pe baza
ncercrii de traciune, din care se determin E i coeficientul Poisson.
Materialele metalice se pot considera izotrope, datorit unui numr mare de
gruni cristalini cu orientare cristalografic ntmpltoare. Pot deveni anizotrope prin
texturarea produs la deformare plastic. n acest caz exist un numr mai mare de
constante de elasticitate independente.
10. Comportarea materialelor la solicitri mecanice 131

10.1.2 Mecanismul deformrii elastice


Fora de reaciune elastic este indus de deplasarea atomilor de pe poziia de
echilibru. Dup natura forei de reaciune solidele pot fi cu elasticitate entalpic sau cu
elasticitate entropic.
Solidele cu elasticitate entalpic sunt metalele, ceramicele cristaline, sticlele
minerale i organice, polimerii termorezisteni. La aceste materiale fora de reaciune
elastic rezult din deplasarea atomilor faa de poziia de echilibru cu fraciuni ale
distanei medii interatomice sau prin modificarea unghiurilor de valen (fig. 10.3a).
Modificarea distanelor interatomice sau a unghiurilor de valen mresc energia intern
(U), respectiv entalpia sistemului (H). Datorit abaterii reduse a atomilor de la poziia
de echilibru entropia (S) nu se modific (fig. 10.3b).
Sunt materiale la care fora de coeziune ntre atomi este puternic. Fora de
reaciune este de asemenea intens, modulul de elasticitate ridicat, iar domeniul
deformaiei elastice limitat la 0,5%. Modulul de elasticitate scade lent la creterea
temperaturii. Modulul de elasticitate variaz n limite largi de la 103GPa la diamant la
2GPa pentru sticlele organice. Aceast variaie se datoreaz legturii interatomice i a
strii materialului. Astfel sticlele minerale au un modul de elasticitate (E=70GPa)
superior sticlelor organice (E=2GPa). Solidele cristaline sunt mai rigide dect cele
amorfe.
Solidele cu elasticitate entropic sunt elastomerii. Structura lor este amorf (fig.
10.3c), fiind alctuit din lanuri moleculare lungi cu numeroase ndoiri, rsuciri, legate
ntre ele prin rare legturi punctuale (1 legtur punctual la 100 uniti structurale). La
deformarea elastic se produce extinderea segmentelor de lan. Alinierea segmentelor de
lan micoreaz entropia sistemului, fr a-i modifica entalpia (fig. 10.3d).
Forele de coeziune, ntre
=0 >0 =0 >0 segmentele de lan cuprinse ntre dou
F legturi punctuale, sunt slabe. Forele de
F
reaciune sunt reduse, fiind induse de
micarea brownian, care agit continuu
segmentele de lan. De aceea, elastomerii
au un modul de elasticitate sczut (E=1-
10GPa) i prezint deformaii elastice mari.
Modulul de elasticitate crete cu numrul
de segmente elastice din unitatea de volum
F F i cu temperatura absolut.
a. c. Polimerii organici semi-cristalini au
proprieti inter-mediare ntre sticlele
U U U S organice i cauciucuri. Dac faza amorf
S S
este vitroas, atunci modulul de elasicitate
S
U este de acelai ordin de mrime cu al
sticlelor organice (E=2-3GPa). Dac faza
0 0,2 0,4 0,6 0 200 400 600 amorf este cauciuc, modulul de elasticitate
[%] [%]
variaz ntre 0,2-1,5GPa, n funcie de
b. d. gradul de cristalinitate. Fora de reaciune
Fig. 10.3 Mecanismul deformrii elastice la
solidele cu elasticitate entalpic (a, b) i
elastic are o componenta entalpic i alta
entropic (c, d). entropic.

10.2 Deformarea plastic a metalelor

Deformarea plastic este a dou etap a unui proces de deformare, cnd la


tensiuni superioare limitei de elasticitate se produce o deformaie ireversibil, care se
menine la anularea tensiunilor care au produs-o.
10. Comportarea materialelor la solicitri mecanice 132

Deformarea plastic este specific materialelor metalice. Capacitatea de


deformare plastic este esenial att n procesele de tehnologice de prelucrare a
materialelor metalice ct i n comportarea acestora n exploatare.
n condiii de solicitare static ductilitatea metalelor se relev n ncercarea de
traciune prin dou mrimi: limita de curgere ca indicator al rezistenei la deformare
plastic i alungirea sau gtuirea probelor pn la rupere ca indicatori de plasticitate.
La solicitri dinamice ductilitatea se msoar prin tenacitate, care se determin
n ncercarea de ncovoiere prin oc mecanic i care msoar energia absorbit de
material prin deformare plastic pn la rupere.

10.2.1 Mecanisme de deformare plastic


Deformarea plastic n metale implic o deplasare ireversibil a atomilor pe noi
poziii de echilibru sub aciunea unor eforturi tangeniale, care depesc o valoare
critic. Deformarea plastic n metale se poate produce prin urmtoarele mecanisme:
- alunecare intragranular;
- maclare;
- alunecare pe limita de grunte;
- fluaj prin difuzie.
Alunecarea intragranular este mecanismul predominant la deformarea plastic
la rece. Maclarea este specific metalelor la care alunecarea intragranular este mai
puin activ, la temperaturi sczute sau sarcini aplicate cu oc. Alunecarea pe limita de
grunte i fluajul implic procese de difuzie i sunt activate numai la temperaturi
ridicate.
Alunecarea intragranular are la baz deplasarea unei pri a cristalului dup
anumite plane i direcii de alunecare sub aciunea unor eforturi tangeniale superioare
limitei de elasticitate la forfecare.

<cr >
>cr >cr

plan de
alunecare

a. b. c. d.
Fig.10.4 Mecanisme de deformare plastic: a. reea cristalin deformat elastic; b. deformat
elastic i plastic prin alunecare intragranular; c. deformat plastic; d. deformat plastic prin
maclare.
n figura 10.4 sunt prezentate stadiile la nivel cristalografic ale deformrii
plastice prin alunecare intragranular, n funcie de mrimea efortului tangenial :
a. <cr, reeaua deformat elastic, cnd atomii sufer o deplasare reciproc cu
fraciuni ale distanei interatomice, astfel nct la ncetarea aciunii efortului
atomii se regsersc n poziia iniial;
b. >cr, reeaua deformat elastic i plastic prin alunecare dup un plan de
alunecare;
c. = 0, la ncetarea aciunii efortului se anuleaz deformaia elastic, dar
reeaua rmne deformat plastic; atomii rmn pe noi poziii de echilibru.
Msurtori difractometrice, pe monocristale cu orientare cunoscut a reelei
cristaline, au dus la urmtoarele concluzii:
- planele de alunecare sunt plane de densitate atomic maxim i distan
interplanar maxim;
10. Comportarea materialelor la solicitri mecanice 133

- n planul de alunecare, deplasarea se produce ntotdeauna ntr-o direcie de


densitate atomic maxim; ansamblul plan + direcie de alunecare formeaz un sistem
de alunecare.
- alunecarea se produce iniial dup sistemul de alunecare, n care componenta
tangenial a efortului pe direcia de alunecare are valoarea maxim.
Deformabilitatea plastic prin alunecare este asigurat de un numr mare de
sisteme de alunecare sub eforturi mici. n figura 10.5 i tabelul 10.2 se reamintesc
sistemele de alunecare corespunztoare structurilor cristaline specifice metalelor.
La structura cristalin cubic cu fee centrate (CFC) sunt 12 sisteme de alunecare
uoar determinate de planele din familia {111}, n care exist cte trei direcii de
alunecare din familia <101>.
La structura cubic cu volum centrat (CVC) se ajunge pn la 48 sisteme de
alunecare. Alunecarea se produce predominant dup sistemele principale de alunecare
{110} <111>, dar poate apare i dup sisteme de alunecare secundare determinate de
planele {211} i {321} cu densitate atomic apropiat de a planului {110}, avnd
aceeai direcie de alunecare <111>.
La metalele cu structura hexagonal compact (HC), sistemul de alunecare
depinde de gradul de tetragonalitate c/a. n cazul metalelor cu gradul de tetragonalitate
c/a >1,633 sunt trei sisteme de alunecare, determinate de planul bazal (0001) i cele trei
direcii <1120>. La cele cu c/a <1,633, alunecarea se produce preferenial dup planele
prismatice {1010} sau piramidale {1011}.
Structurile CFC i HC, la care planele de alunecare sunt cu compactitate atomic
maxim i distan interplanar mare, au rezistena minim la deformare. Structurile
cristaline CFC i CVC, cu un numr mare de sisteme de alunecare, au cea mai ridicat
plasticitate. Deformabilitatea plastic, dat de plasticitatea ridicat sub eforturi mici,
este maxim la structura CFC, urmat de CVC.

(0001)
<101>
<111>
<1120>
(111) (110)

Fig. 10.5 Sistemele de alunecare principale la structurile cristaline: CFC, CVC, HC

Tabel. 10.2 Sisteme de alunecare la metale

Reteaua Plane de Directii de Numrul


cristalin Metale alunecare alunecare sistemelor de
alunecare

CFC Au, Cu, Ag, Al, Ni, Pb, Fe {111} <101> 12


Fe, Mo, W, Nb, Ta {110} <111> 12
CVC Fe, Mo, W, Na {211} <111> 12
Fe, K {321} <111> 24
Be, Mg, Ti, Co, Zn, Cd {0001} < 11 2 0 > 3
HC Be, Mg, Zr, Ti { 10 1 0 } < 1120 > 3
Mg, Ti { 10 1 1 } 6
< 11 2 0 >

Maclarea const din deplasarea sub aciunea unor eforturi tangeniale


supracritice a unei zone platiforme a gruntelui cristalin, astfel nct zona maclat are
reeaua cristalin simetric fa de zona ramas fix, n raport cu un plan de maclare
10. Comportarea materialelor la solicitri mecanice 134

(fig. 10.5.d). Viteza de deformare este mare i nsoit adesea de emiterea unor unde
acustice (strigtul staniului la ndoire).
Efortul necesar maclrii este mai mare dect la alunecare. De aceea, maclarea
apare la eforturi mari, n metalele cu puine sisteme de alunecare, cum sunt structurile
HC, TVC (tetragonal cu volum centrat) etc . Maclarea are rolul de a orienta favorabil
sistemele de alunecare fa de efort, pentru ca deformarea s continue prin mecanismul
alunecrii. Maclarea poate apare i la strucura CVC, n cazul aplicrii sarcinilor
mecanice cu oc sau la temperaturi sczute.

10.2.2 Deformarea plastic a monocristalului real


Se consider un monocristal filiform (fig. 10.6) solicitat la traciune monoaxial.
Fora F determin un efort tangenial
maxim, max orientat la 45 fa de
0,2m fora F. Alunecarea se declaneaz
dup sistemul de alunecare a crui
F F direcie de alunecare coincide sau face
cel mai mic unghi cu efortul tangenial
0,02m 2-10m Linie de
maxim, atunci cnd acesta depete
45 alunecare limita de elasticitate la forfecare.
Pe suprafaa lustruit a
monocristalului, apar linii de
max alunecare grupate n benzi de
Fig.10.6 Reprezentarea schematic a liniilor i alunecare, care corespund treptelor de
benzilor de alunecare alunecare rezultate din intersecia
planelor de alunecare cu suprafaa
monocristalului. Monocristalul pare a fi alctuit din discuri care alunec reciproc.
Deoarece capetele monocristalului sunt fixate, alunecarea este nsoit de rotirea
planelor de alunecare, direcia de alunecare tinznd s devin paralel cu fora de
ntindere. Componenta tangenial a efortului dup direcia de alunecare se micoreaz,
iar cnd devine subcritic, alunecarea este sistat. Alunecarea continu dup noi sisteme
de alunecare aduse ntr-o poziie favorabil fa de max. La creterea forei de traciune,
se depete limita de elasticitate i n alte sisteme de alunecare cu orientare
nefavorabil, astfel nct alunecarea devine multipl (dup mai multe sisteme de
alunecare). Cnd s-au epuizat toate posibilitile de alunecare n cristal, se produce
ruperea.
Experimental s-a constatat, c efortul tangenial critic necesar declanrii
alunecrii este de cca 1000 pn la 10 000 ori mai mic dect cel calculat pe cristalul
perfect. Aceasta s-a explicat pe baza defectelor structurale prezente n cristalul real. Sub
aciunea unor eforturi tangeniale reduse, dislocaiile intr n deplasare dup sisteme de
alunecare bine definite. Pentru reducerea energiei de deformare elastic a reelei
cristaline a cristalului, dislocaiile sunt eliminate la suprafaa acestuia, formnd trepte de
alunecare. n procesul de deformare plastic, eliminarea dislocaiilor iniiale este nsoit
de apariia de noi dislocaii prin surse Frank Read. Dislocaiile n alunecare
nteracioneaz ntre ele i cu defectele punctiforme, acumulndu-se la obstacole. Se
creaz cmpuri de tensiuni care opresc alunecarea pe planul de alunecare. Sunt necesare
eforturi mai mari pentru a smulge dislocaiile din blocaje sau pentru a fi activate noi
dislocaii din plane de alunecare neorientate favorabil fa de efort. Se instaleaz starea
de ecruisare, caracterizat prin creterea rezistenei la deformare i scaderea plasticitii.
n aceast stare se iniiaz microfisuri, care preced ruperea.
10. Comportarea materialelor la solicitri mecanice 135

10.2.3 Deformarea plastic a materialului policristalin


Materialele metalice uzuale sunt policristaline, formate din gruni cristalini cu
orientarea cristalografic ntmpltoare. Deformarea plastic este mai complex dect a
monocristalului, deoarece deformarea unui grunte nu este liber, trebuind s rmn n
contact pe limita de grunte cu grunii vecini. Deformarea gruntelui trebuie s se
acomodeze cu deformarea grunilor cu care vine n contact.
Deformarea plastic omogen necesit alunecarea simultan dup minim 5
sisteme de alunecare, ceea ce este teoretic posibil la structurile CFC i CVC.
ntr-un material policristalin, deformarea plastic este n general neomogen.
Grunii intr succesiv n deformare plastic (fig. 10.7a), ncepnd cu cei a cror sisteme
de alunecare au o poziie favorabil fa de efortul tangenial maxim, creat de fora de
traciune (grunii cristalini notai cu 1,2 3,). Este posibil s se produc ruperea, fr
ca toi grunii s fi intrat n deformare plastic.
Neomogenitatea la deformare plastic depinde de granulaie. Cu ct aceasta este
mai fin, exist probabilitatea mai multor gruni orientai favorabil, capabili s intre n
deformare plastic. De aceea, cu ct granulaia este mai fin, plasticitatea materialului
policristalin este mai ridicat.

F 5 F
4 1
2 3

max a. b.

Fig.10.7 a. deformarea neomogen a materialului policristalin;b. materialul ecruisat

Rezistena la deformare a materialului policristalin este mai mare dect a


monocristalului de 5 pn la 30 ori. Aceasta se datoreaz faptului c meninerea
continuitii la limita de grunte determin curbarea planelor de alunecare prin
ncovoiere i rsucire. Cu ct granulaia este mai fin, energia consumat cu
distorsiunile la limita de grunte este mai mare, iar rezistena la deformare plastic
crete, conform relaiei lui Petch:
= 0 + K / d (10.13)
unde d este diametrul mediu al gruntelui, iar K - constant.
Caracterul neomogen al deformarii plastice i meninerea continuitii la limita
de grunte conduc la apariia de tensiuni interne. Grunii intrai n deformare plastic
vor fi sediul unor tensiuni de compresiune, iar cei neintrai n deformare al unor tensiuni
de ntindere. Cnd aceste tensiuni depesc limita de elasticitate la forfecare pot
determina intrarea n deformare plastic i a grunilor orientai nefavorabil.
Gradele mari de deformare plastic conduc la formarea unei texturi de
deformare. Texturarea const din rotirea planelor de alunecare astfel nct direcia de
alunecare tinde s devin paralel cu efortul aplicat. Orientarea cristalografic comun a
grunilor cristalini se produce la grade deformare ce depesc 40% la structurile CFC i
CVC i 10% la structura HC. Texturile apar la deformarea plastic la rece, dac se
aplic un efort unidirecional. Texturarea este specific procedeului de prelucrare. Astfel
la structura CVC, prin trefilare direcia <110> devine paralel cu axa srmei, iar la
laminare planul {100} devine paralel cu planul de laminare i direcia <110> cu direcia
de laminare. Texturarea introduce o puternic anizotropie a caracteristicilor fizico-
mecanice, n general nedorit. Texturarea este avantajoas, de exemplu, n cazul tolelor
de transformator din oel silicios, cnd orienteaz direcia de texturare dup direcia
permeabilitii magnetice maxime.
10. Comportarea materialelor la solicitri mecanice 136

Deformarea plastic este nsoit de alungirea grunilor cristalini (fig. 10.7b)


dup direcia efortului de ntindere, care se accentueaz cu gradul de deformare plastic.
Grunii alungii sunt o caracteristic metalografic a instalrii strii de ecruisare.

10.2.4 Curbe de traciune ale materialului policristalin


n figura 10.8a se prezint curba de traciune () pentru Cu, Al, oel ecruisat.
Limita de elasticitate, RE, limiteaz superior domeniul deformaiilor elastice. n mod
convenional, limita de elasticitate (puin superioar limitei de proporionalitate) se
consider efortul care determin o deformaie remanent r = 0,02%. Intrarea n
deformare plastic este marcat practic de mrimea Rp0,2 limita tehnic sau
convenional de curgere, care corespunde unei deformaii remanente de 0,2%.
Valoarea maxim Rm a efortului pe curba de deformare corespunde rezistenei de rupere
la traciune. Curba 1 evideniaz dup punctul de maxim al efortului Rm o scdere a
acestuia, deoarece este o curb de deformare convenional, n care efortul
convenional, , s-a definit ca raport ntre fora de traciune i seciunea iniial: conv =
F/S0. Efortul convenional nu ine cont de faptul c deformaia este uniform distribuit
numai pn la atingerea mrimii Rm, dup care deformaia se localizeaz (gtuirea
epruvetei) n zona de rupere. Curba 2 corespunde unui efort, , real definit ca raport
ntre fora de traciune i seciunea instantanee: real = F/S. Curba real evideniaz
faptul c efortul crete continuu pn la rupere.

2 Rm
Rm
1 REH
Rp0.2 REL Rm
RE



L

0.2 [%] [%] [%]


S0 S Su
a. b. c.
L0 L Lu

Fig. 10.8 Curbe de traciune la materiale ductile: a. Cu, Al, oel ecruisat;
b. oel cu 0,2-0,3%C recopt; c. materiale fragile: fonta alb, ceramice.
Figura 10.8b este caracteristic oelului cu 0,2-0,3%C n stare recoapt. Este o
curb de traciune cu curgere aparent (deformare sub efort constant). n acest caz,
intrarea n deformare plastic se caracterizeaz prin mrimile REH-limita de curgere
superioar i REL-limita de curgere inferioar. Curgerea aparent este determinat de
prezena atomilor de carbon dizolvai interstiial n ferit, care se localizeaz preferenial
la dislocaii, formnd atmosfere Cottrell. Este necesar efortul REH pentru smulgerea
dislocaiilor din atmosferele Cottrell, dup care deplasarea dislocaiilor se produce sub
un efort mai mic, practic constant REL.
Spre deosebire de curbele precedente, care caracterizez materiale cu
comportament ductil, curba din figura 10,8c este specific unui material fragil la care
rezistena la traciune se atinge fr o deformaie plastic prealabil de minim 0,2%.
Aceat curb este specific pentru fonta alb, fonta cenuie i materialele ceramice. a.
De pe curbele de traciune (fig. 10.8) se extrag urmtoarele proprieti mecanice
intrinseci:
- indicatori de elasticitate: modulul de elasticitate longitudinal E, egal cu panta
curbei de deformare n domeniul de elasticitate.
10. Comportarea materialelor la solicitri mecanice 137

- indicatori de rezisten: Rm, Rp0,2, REH i REL. Panta tangentei la curba de


deformare n domeniul de plasticitate reprezint coeficientul de ecruisaj;
- indicatori de plasticitate: A - alungirea la rupere definit A=(Lu-L0)/L0 i
striciunea sau gtuirea la rupere Z=(S0-Su)/S0, unde L0,S0- lungimea i seciunea iniial
a zonei calibrate a epruvetei; Lu,Su-lungimea i seciunea ultim.
- indicator de tenacitate static: L - lucrul mecanic consumat cu deformarea
plastic pn la rupere, dat de aria suprafaei cuprins ntre curba de deformare i
abscis.

10.2.5 Recristalizarea materialului ecruisat


Ecruisarea este starea materialului deformat plastic la rece (sub temperatura de
recristalizare) caracterizat prin creterea rezistenei la deformare i scderea
plasticitii. Este denumit i durificare sub efort. Materialul ecruisat se caracterizeaz
prin gruni alungii, texturai i cu o densitate mare a defectelor strucurale (lacune,
dislocaii, limita de grunte etc).
n stare ecruisat materialul are energie
liber mare i este termodinamic instabil.

Deformarea plastic la rece determin o stare
energetic eterogen. Exist regiuni cu
B
capacitate energetic nalt (care concentreaz
A
densitatea de dislocaii), care pot constitui
TR T[C]
germeni poteniali de recristalizare i regiuni de
cr
mic capacitate energetic, care sunt absorbite
A la creterea germenilor. Prin nclzire la o
Rp0,2
A I II III temperatur convenabil germenii poteniali
Rp0,2 devin activi. Apar noi gruni cristalini,
T
termodinamic stabili, care au o densitate redus
R T [C] de dislocaii i energie liber mic.
Fig. 10.12 Curbe de Transformrile structurale i de
deformare la monoctale
proprieti care apar la nclzirea materialului
ecruisat se evideniaz n schia din figura 10.9.
I IIa IIb IIc
I. Restaurarea are loc la temperaturi
Restaurare Recristalizare
Fig.10.9 Schema modificrilor
inferioare temperaturii de recristalizare (T<TR).
structurale i de proprieti la nclzirea Restaurarea se desfoar n dou etape:
materialului ecruisat - destinderea, care are loc la temperaturi
T<0,2TS, unde Ts [K] este temperatura
punctului solidus al aliajului. Se micoreaz numrul defectelor punctiforme, prin
absorbia atomilor interstiiali de ctre dislocaii, compensarea lacunelor cu atomii
interstiiali, interaciunea dislocaiilor;
- poligonizarea, are loc la temperaturi mai ridicate, T=(0,25-0,3)TS. Const n
fragmentarea grunilor cristalini n subgruni, ca urmare a interaciunii dislocaiilor de
acelai semn de pe planele de alunecare paralele i a formrii pereilor de dislocaii.
Restaurarea nu modific forma grunilor cristalini. Durificarea este uor
diminuat. Prin micorarea densitii defectelor structurale, restaurarea suprim parial
microtensiunile, , de ordinul II i III. Tensiunile interne sunt reduse la valoarea limitei
de elasticitate a materialului pentru temperatura considerat. nclzirea n acest domeniu
scade numrul germenilor poteniali de recristalizare. De aceea trebuie s se evite o
nclzire foarte lent sau staionar sub TR, care poate suprima recristalizarea.
II. Recristalizarea are loc la nclzirea materialului ecruisat peste temperatura de
recristalizare (T>TR).
Din germenii activai apare o nou generaie de gruni cristalini, care se
dezvolt prin difuzie. Creterea grunilor cristalini are la baz tendina spontan de
10. Comportarea materialelor la solicitri mecanice 138

reducere a energiei libere a unitii de suprafa, asigurat de raportul minim dintre


suprafa i volum. Creterea grunilor cristalini implic rotunjirea lor i absorbia prin
difuzie a grunilor mici de ctre cei mari. Se reface astfel forma i dimensiunile
grunilor cristalini, care tind spre forma sferic de raz maxim. Recristalizarea elimin
complet tensiunile interne i reface capacitatea de deformare plastic. Se reduce
rezistena la deformare i crete plasticitatea. n figura 10.20 se prezint microstructura
unui oel de ambutisare cu 0,08%C, ecruisat i recristalizat.

a. b.

Fig. 10.10 Oel cu 0,08%C n stare: a). ecruisat prin laminare cu 60% reducere;
b). recristalizat. Atac nital 2%; x 250.


900
800

700
TR TR T
600
[C]
500
400
300
0 10 20 30 40 50 60
Ecr E [%] Ecr E
Fig.10.11 Influena gradului de deformare
plastic asupra temperaturii de recristalizare Fig 10.12 Influena temperaturii de
nclzirei a gradului de deformare plastic
asupra mrimii de grunte la recristalizare

Dup temperatura la care are loc, recristalizarea poate fi de trei tipuri:


- primar, la temperaturi superioare temperaturii de recristalizare; se formeaz o
granulaie fin, mai rezistent i cu plasticitate maxim;
- acumulativ, la temperaturi mai nalte, care favorizeaz creterea granulaiei,
nsoit de reducerea uoar a rezistenei i plasticitii;
- secundar, la temperaturi ridicate, care determin creterea preferenial a unor
gruni cristalini; scade plasticitatea i se deterioreaz calitatea suprafeei, care devine
rugoas cu aspect de coaj de portocal.
Temperatura de recristalizare este o constant de material care scade cu gradul
de deformare plastic (fig. 10.11). Pentru a fi posibil recristalizarea este necesar o
deformare plastic minim, E > Ecr, care s asigure formarea germenilor de
recristalizare. Gradul de deformare critic, Ecr = 0,2-5%, depinde de natura i puritatea
materialului.
10. Comportarea materialelor la solicitri mecanice 139

Temperatura minim de recristalizare corespunde gradelor de deformare plastic


mari i se poate calcula cu relaiile: 0,4TS, la metalele tehnice; (0,1-0,2)TS, la metalele
pure; (0,5-0,6)TS la soluii solide, unde TS - tempratura punctului solidus [K].
Astfel, temperatura de recristalizare este: -33C la Pb; 80C - Al (99,999%);
120C - Cu (99,999%); 300C - alama cu 40%Zn; 451C Fe; 525C - oel cu carbon
redus; 1200C - W.
Mrimea gruntelui la recristalizare depinde de temperatura de nclzire, i
gradul de deformare plastic. Mrimea de grunte, , exprimat prin diametrul mediu,
crete cu temperatura de nclzire la recristalizare (fig.10.12a). Granulaia scade cu
creterea gradul de deformare plastic (fig.10.12b). Exist o valoare critic, Ecr =3-15%,
la care se obine granulaia maxim la recristalizare.
Pentru a se obine o granulaie fin, este necesar deformarea plastic cu grade
mari de deformare i recristalizare primar. Pentru o granulaie grosier se recomand
deformarea cu Ecr i recristalizarea la temperaturi nalte. De exemplu, la oelul silicios
folosit n electrotehnic pentru tole la transformatoare i motoare electrice se
procedeaz astfel:
- laminare cu E = 70% pentru texturare n scopul orientrii direciei de
permeabilitate magnetic maxim dup direcia de laminare;
- recristalizare la 950C pentru eliminarea ecruisrii;
- laminare cu Ecr = 4% corelat cu
- recristalizare la 1150C pentru creterea granulaiei la recristalizare n scopul
reducerii pierderilor prin nclzire la un ciclu de magnetizare.

10.2.6 Deformarea plastic la cald


n funcie de raportul dintre temperatura de deformare i cea de recristalizare,
deformarea plastic poate fi la rece sau la cald.
Deformarea la rece se produce sub temperatura de recristalizare i este nsoit
de ecruisare. Pentru eliminarea strii de ecruisare este necesar aplicarea unui tratament
termic de nclzire peste temperatura de recristalizare, numit recoacere de recristalizare.
Deformarea la cald are loc la o temperatur superioar temperaturii de
recristalizare, ceea ce conduce la o structur complet recristalizat. La aceste
temperaturi, deformarea plastic produce o ecruisare la cald, eliminat parial sau total
de procesele de poligonizare i recristalizare la temperatura de deformare sau ulterior
deformrii. Spre deosebire de procesele de poligonizare i recristalizare care au loc la
tratamentul termic al materialului ecruisat, numite statice, poligonizarea sau
recristalizarea la deformarea la cald se numete dinamic.
Prin deformarea la cald (laminare, forjare, presare, extruziune) structura de
turnare sufer o serie de modificri structurale.
n primul rnd se realizez compactizarea materialul turnat. Suflurile sau
microretasurile neoxidate sunt aplatisate i sudate prin presiune.
Prelucrarea prin deformare la cald influeneaz distribuia constituenilor
structurali. Astfel, oelurile de scule ledeburitice turnate prezint o reea de carburi
eutectice cu efect fragilizant. La forjare se produce distrugerea reelei i distribuia
uniform n mas a carburilor, ceea ce mrete durabilitatea sculelor.
Deformarea la cald nlocuiese structura bazaltic i grosier de turnare cu o
structur cu granulaie fin. n figura 10.13a se prezint modificrile structurale la
laminarea la cald a unei table, prin trei treceri succesive ale acesteia printre cilindrii de
laminor, la temperaturile T1>T2>T3. n figura 10.13b se prezint schematic modificarea
mrimii de grunte la laminare i la recristalizarea ulterioar. La prima laminare de la
temperatura T1 are loc o finisare a granulaiei de la mrimea 0 la 1. Urmeaz
recristalizarea cu creterea granulaiei la mrimea 2. Trecerile urmtoare de la T2 i T3
finiseaz mai pronuat granulaia, iar recristalizarea desfurat la temperaturi mai
10. Comportarea materialelor la solicitri mecanice 140

reduse conduce la creteri mai mici ale granulaiei, astfel nct 6< 4<2<0. Se
observ, c finisarea granulaiei se accentueaz cu creterea gradului de deformare
plastic, scderea temperaturii de deformare i a celei de recristalizare.

1
T1
0
T2 3
2
5
T3 4
6


a. b.
Fig.10.13 a Modificri structurale la laminarea la cald. b. Mecanismul finisrii granulaiei

a. b. c.

Fig. 10. 14 Oel cu 0,23%C i 0,1%Ti laminat la cald: a. corect; b. cu supranclzire;


c. structur n iruri; Atac nital 2%; x 200

Structura i proprietile materialului deformat la cald depind de temperatura de


deformare, gradul de deformare plastic aplicat, condiiile de rcire, puritatea i viteza
de recristalizare a aliajului.
n general, pentru a se asigura recristalizarea complet, deformarea la cald se
face la temperaturi (0,7-0,75) TS (K). Temperatura de nceput de deformare trebuie s
evite atingerea punctului solidus al aliajului, deoarece se produce topirea limitelor de
grunte i distrugerea piesei. Dac temperatura de sfrit
de deformare este insuficient recristalizrii rezult un
material mai dur, parial ecruisat. n cazul temperaturilor
de sfrit de deformare nalte, se produce o cretere
accentuat a granulaiei la recristalizare, obinndu-se
structuri de supranclzire cu rezisten i plasticitate
sczute.
La oeluri, deformarea la cald se desfoar n n
domeniul austenitic, n intervalul 800-1200C. Pentru a se
evita ecruisarea parial, laminarea sau forjarea oelului
hipoeutectoid trebuie s se termine cu 100 - 150C
deasupra punctului Ac3 (GS). Oelurile hipereutectoide
sunt deformate ntre Ac1 (PSK) i Ac3 pentru a distruge
reeaua fragil de cementit secundar. n figura 10.14 se
prezint aspectul structurii unui oel cu 0,23%C,
Fig.10.15 Fibraj de deformare microaliat cu titan, deformat la cald cu alegerea corect a
n seciunea longitudinal a temperaturii de deformare (a) i cu supranclzire (b).
unui crlig de macara Aceste defecte se pot remedia printr-un tratament termic
10. Comportarea materialelor la solicitri mecanice 141

cu recristalizare static.
Deformarea la cald este nsoit de formarea unui fibraj de deformare (fig.
10.15), direcia fibrelor coinciznd cu direcia alungirii maxime. Fibrajul se datoreaz
faptului c la deformarea unui lingou dendritele i spaiul interdendritic care conine
incluziuni nemetalice se alungesc n direcia de deformare. Direcia fibrajului de
deformare la cald se poate evidenia prin metode de atac profund a pieselor lefuite
plan, cu soluii de acizi, la rece sau la cald (50-80C), timp ndelungat pn la 24 ore. La
oel se folosesc curent reactivii Iatevici, Heyn sau Oberhoffer.
La oeluri, segregaiile de fosfor i incluziunile de zgur, deformate mpreun cu
masa metalic, i alungite n lungul fibrajului, determin formarea structurii secundare
ferito-perlitice n benzi sau n iruri. (fig. 10.14c). La rcirea oelului din domeniul
austenitic, incluziunile de zgur i zonele bogate n fosfor favorizeaz germinarea
feritei, formndu-se benzi de gruni de ferit care alterneaz cu benzi ale grunilor de
perlit. Materialul deformat la cald cu structur n iruri prezint o pronunat
anizotropie de proprieti (fig. 10.16). n special indicatorii de plasticitate (alungirea la
rupere A i striciunea Z) i cei de tenacitate dinamic (reziliena KCU, energia de
rupere KV) sunt mai mari n direcia longitudinal, de curgere a materialului, dect n
direcia transversal. Anizotropia de proprietti depinde de gradul de deformare plastic.
La grade mici de deformare, are loc o mbuntire a tuturor proprietilor mecanice,
pentru ca apoi pe direcie transversal s apar o puternic scdere a plasticitii i
tenacitii.
Pentru a crete fiabilitatea pieselor forjate, direcia fibrajului trebuie s coincid
cu direcia tensiunilor maxime aprute n exploatare. Astfel dispoziia fibrelor la roile
dinate forjate trebuie s fie radial, n timp ce la inelele de rulment tangenial.
n concluzie, materialul deformat plastic la cald prezint urmtoarele
particulariti comparativ cu materialul brut turnat: granulaie mai fin i caracteristici
mecanice superioare, compactitate mai mare i o distribuie mai uniform a
constituenilor structurali, structur fibruaos i anizotropie de proprieti.

60 Rm 60 Rm

50 Z 50
Rm,RE[daN/mm2]; A,Z[%];

40 40
KCU[kgfm/cm2]

RE RE
30 A 30
Z
20 20
KCU A
10 10
KCU
0 0
0 2 4 6 8 10 12 0 2 4 6 8 10 12
coroiaj S0/S coroiaj S0/S
Epruvete longitudinale Epruvete transversale
Fig.10.16 Influena gradului de deformare asupra anizotropiei proprietilor
mecanice la un oel cu 0,45%C laminat.

10.2.7 Fluajul
Fluajul este o deformare plastic n timp a materialului, la temperatur i sarcin
constante.
n funcie de temperatur, deformaia plastic este influenat difereniat de
timpul de meninere a sarcinii. Sub temperatura de recristalizare, influena timpului de
meninere a sarcinii este neglijabil, deformaia depinznd numai de sarcin. Peste
10. Comportarea materialelor la solicitri mecanice 142

temperatura de recristalizare deformaia devine dependent att de sarcin ct i de


timpul de meninere a acesteia.
Forma tipic a unei curbe de fluaj este dat n
T3,3
T2,2
figura 10.17. La momentul t=0 se produce o
deformaie 0 instantanee. Curba de fluaj evideniaz
T1,1
trei zone distincte: I - zona fluajului primar,
tranzitoriu sau decelerat, caracterizat prin scderea
vitezei de deformare; II zona fluajului secundar sau
I II III
stabilizat, n care viteza de deformare se menine
t constant; III zona fluajului teriar, accelerat sau
catastrofal, n care viteza de deformare crete rapid
Fig.10.17 Curbe de fluaj
T1<T2<T3; 1<2<3 pn la rupere, ca urmare a formrii de pori la limita
de grunte i a striciunii epruvetei.
Un material exploatat la cald se folosete numai n domeniul fluajului tranzitoriu
sau stabilizat. Fluajul se datoreaz creterii capacitii de deformare plastic a
materialului la temperaturi ridicate pe urmtoarele ci:
- se mrete mobilitatea dislocaiilor prin alunecare, deoarece intensificarea
procesele de difuzie disipeaz atmosferele Cottrell asociate dislocaiilor;
- se activeaz deplasarea dislocaiilor marginale prin crare, care, prin ocolirea
obstacolelor, diminueaz sau anuleaz efectul de blocaj al precipitatelor la propagarea
dislocaiilor;
- apare mecanismul deformrii plastice prin alunecare pe limita de grunte, ca
urmare a deplasrii dislocaiilor la limita de grunte, care se ngroa i devine capabil
de deformare;
- se activeaz mecanismul deformrii plastice prin difuzie, prin redistribuirea
atomilor n funcie de cmpul de tensiuni; astfel atomii din zonele comprimate ale
gruntelui cristalin difuzeaz spre zonele tracionate;
- se produce recristalizarea materialului, care anuleaz starea de ecruisare.
La fluaj sunt n competiie dou procese: un proces de durificare prin
multiplicarea dislocaiilor i apariia ecruisrii, respectiv un proces de nmuiere prin
eliminarea dislocaiilor i recristalizare. n stadiul I al fluajului este preponderant
procesul de durificare, la stadiul II apare un echilibru ntre aceste dou procese, iar n
stadiul III devine preponderant procesul de nmuiere.
Aa cum rezult din figura 10.17, creterea temperaturii i a tensiunii determin
creterea vitezei de fluaj i reducerea duratei fluajului stabilizat. Ruperea se produce
dup un timp mai scurt i cu deformaii mai mari.
Principalii factorii metalurgici, care influeneaz comportarea n condiii de
fluaj, sunt cei care reduc deformaia plastic la cald:
- o granulaie grosier reduce posibilitile de alunecare pe limita de grunte;
- particulele de faz secundar (carburi, nitruri) sunt obstacole n deplasarea
dislocaiilor;
- alierea soluiilor solide cu elemente cu temperatur de topire ridicat mrete
temperatura de recristalizare a materialului.
Fluajul se manifest n timpul funcionrii ndelungate a reperelor sub solicitri
mecanice constante la temperaturi ridicate. Este specific pentru echipamentele
termoenergetice, instalaiile petrochimice, mainile termice, motoarele aeronavelor cu
reacie etc.
Comportarea n condiii de fluaj se caractericeaz prin ncercarea de traciune
monoaxial la temperatur i tensiune constante, numit ncercare de fluaj.
Pentru dimensionarea pieselor i evitarea avariei lor n exploatare, din programul
de ncercri se determin dou mrimi:
10. Comportarea materialelor la solicitri mecanice 143

- R T / t limita tehnic de fluaj, definit ca efortul R sub care, la temperatura T i


timpul de garantare t (1000-10000 ore), se atinge o deformaie impus (o,5 sau 1%).
Se utilizeaz la piesele la care deformaia n timp este limitat, cum sunt paletele de
turbin;
- R rT/ t rezistena tehnic de durat, definit ca efortul R sub care se produce
ruperea materialului la temperatura T, dup minim t ore. Caracterizeaz durabilitatea
cazanelor i conductelor de abur, la care deformaia n timp nu este limitat.
Un exemplu reprezentativ l constitue paletele de la turbinele cu gaz, care realizeaz propulsia
avioanelor. Paleta de turbin trebuie s fac fa unei solicitri complexe, mecanice i termice. Dac
temperatura este maxim la vrful paletei, tensiunea de traciune, datorat forei centrifuge, este maxim
la baza acesteia, astfel nct tensiunea rezultant este maxim n prima treime a paletei.
Paleta trebuie s prezinte rezisten la fluaj
la temperatura de combustie a gazului, limitat
actualmente la 1200-1300C. La decolarea
avionului, o palet este supus unei tensiuni de
traciune de cca 250MPa. Pentru aceast tensiune
deformaia aliajului, dup 30 ore la 850C, se
limiteaz la 0,1%.
Paleta lucreaz ntr-o atmosfer aer-gaz
supranclzit, care determin efecte de oxidare i
coroziune. Coroziunea este determinat de
impuritile gazului, n principal reprezentate de
Fig. 10. 18 Solicitri mecanice i termice ale sulfurile i srurile provenite din aer.
unei palete de turbin cu gaz. Paletele trebuie s reziste la oc termic,
datorit nclzirii lor rapide la decolarea avionului i
rcirii intense la oprire. La schimbarea regimului de lucru al turbinei apar diferene de temperatur,
nsoite de variaii locale ale dilataiilor i contraciilor. Paletele trebuie s reziste de asemenea la oc
mecanic, n cazul impactului accidental cu psri n zbor. Ruperea paletei se poate astfel produce prin
oboseal termic sau prin oc mecanic.
Pentru fabricarea paletelor de turbin se folosesc superaliaje care realizeaz un bun complex de
proprieti: rezisten la fluaj, rezisten la oxidare i coroziune, tenacitate i rezisten la oboseal
termic.
Se exemplific superaliajul pe baz de nichel marca MAR M 200, care conine peste 10 elemente
de aliere: 60,25%Ni; 12,5%W; 10%Co; 9%Cr; 5%Al; 2%Ti; 1%Nb; 0,15%C; 0,05%Zr; 0,015%B;
Fe<2%; Si<0, 1%; Mn<0,1%. Structura cristalin CFC a nichelului este durificat prin urmtoarele
mecanisme: alierea soluiei solide cu W, Co, Nb; formarea precipitatelor de tipul Ni3 (Al, Ti); formarea de
carburi de W, Nb, Ti, Cr; ridicarea temperaturii de recristalizare prin alierea soluiei solide cu W.
Totodat Cr i Al asigur rezistena la oxidare i coroziune.
O cretere a temperaturii de funcionare a reactorului de cca 50C se realizeaz prin folosirea
paletelor cu structur monocristalin cu precipitate de faze intermetalice i carburi. Aceste monocristale
se obin prin cristalizare n vid, ntr-un cmp termic orientat.
Noi materiale interesante se pot obine prin realizarea de aliaje eutectice solidificate
unidirecional (de tip compozit), care conin fibre de TaC n matrice de Ni.

10.3 Deformarea plastic a polimerilor termoplastici

10.3.1 Mecanisme de deformare plastic


Deformarea plastic a polimerilor implic deplasarea i reorientarea elementelor
constitutive: lamele cristaline i segmente de lan, cu mecanisme specifice n funcie de
structura semicristalin sau amorf pe care o posed.
Polimerii termoplastici semicristalini se deformeaz prin mecanismul forfecrii
sub aciunea tensiunilor tangeniale. Ei sunt alctuii din sferolite, care conin lamele
cristaline provenite dintr-un germene central, legate ntre ele prin zone amorfe. Analiza
mecanismelor de deformare plastic a polimerilor s-a realizat prin difractometrie cu raze
X, microscopie optic i elecronic. Observaiile efectuate pe sferolita de polietilena
supus traciunii monoaxiale a evideniat urmtoarele etape (fig. 10.19):
a.- extinderea lanurilor amorfe dup direcia de solicitare;
10. Comportarea materialelor la solicitri mecanice 144

b.- alunecri n lamelele cristaline paralel cu axa lanului sub aciunea lanurilor
amorfe puternic ntinse; deformarea lamelelor conduce ca i la metale la formarea
benzilor de forfecare;
c.- fragmentarea lamelelor cristaline sub aciunea tensiunilor de forfecare;
d.- alinierea blocurilor cristaline fragmentate i extinderea mai avansat a
lanurilor amorfe dup direcia de ntindere.
n cursul deformrii, sferolitele se deformeaz i dispar. Se formeaz o fibr cu
rezistena la deformare superioar polimerului nedeformat.
Deformarea plastic prin forfecare apare i la polimerii termoplastici vitroi.
Procesul este mai puin bine definit, localizarea deformaiei fiind variabil. Uneori
deformarea prin forfecare este extins la toat zona deformat, alte ori este localizat cu
formarea benzilor de forfecare.

o. a. b. c. d.
Fig.10.19 Deformarea prin forfecare a polimerului semicristalin o. stare iniial; a, b, c, d
stadii n evoluia deformrii plastice a lamelelor cristaline i a fazei amorfe

n polimerii termoplastici vitroi deformarea plastic se produce mai ales prin


microfisurare (crazing) sub aciunea tensiunilor normale (fig. 10.20).
Micofisurile apar ca mici
adncituri care se amorseaz de la
suprafaa epruvetei i care se dezvolt
progresiv ntr-un plan perpendicular pe
axa de traciune i tind la polimerii
omogeni s ocupe ntreaga seciune a
a. epruvetei. Aceste microfisuri (cu grosime
b. de ordinul a 100nm) sunt zone n care
c. d. polimerul este ntins i care conin
Fig 10.20 Deformarea plastic prin micro-
microfibre de lan ntinse paralel cu axa de
fisurare la un copolimer amorf - polistiren oc. traciune, separate prin pori. Progresiv
lanurile se extind, porii se alungesc, iar
punile dintre pori se subiaz i se rup.
Cnd microfisura traverseaz ntreaga seciune a epruvetei, sarcina de traciune este
preluat de microfibre. Microfisurile pot crea macrofisuri i ruperea materialului.
Datorit structurii lor neomogene, polimerii deformai prin microfisurare difuzeaz
lumina i produc o irizare a suprafeei epruvetei iluminat oblic.

10. 3.2 Comportamentul vscoelastic al polimerilor


Comportament vscoelastic este un comportament intermediar ntre cel al
corpurilor elastice i cel al lichidelor, care se comport elastic numai la compresiune.
10. Comportarea materialelor la solicitri mecanice 145

Dac se supune un corp unei deformaii uniaxiale constante x,0, variaia n timp
a tensiunii x, care menine deformaia, difer n funcie de
x,0 a. material (fig. 10.30).
x

Dac materialul este elastic, tensiunea este tip


treapt, respectiv deformaia x,0 se menine n timp sub un
efort constant, dat de legea lui Hooke: x = E x,0.
x=Ex,0 b. Dac materialulul este un fluid vscos, tensiunea
x

este de tip impuls, respectiv deformaia se menine n timp


sub efort x=0. Are loc relaxarea instantanee a tensiunii x.
Un material vscoelastic se caracterizeaz prin
c. relaxarea continu n timp a efortului necesar meninerii
x

unei deformaii constante. Pentru a caracteriza comportarea


la relaxare, se definete modulul de relaxare Er(t) variabil
n timp:
d. x (t)
E r (t) = (10.14)
x

x,0
unde x(t) este tensiunea la momentul t, sub deformaia
t iniial x,0 constant.
Fig. 10.21 Relaxarea ten- Pentru o ncercare de fluaj, sub tensiunea constant
siunilor la deformaie constant x,0=x,t se produce creterea deformaiei x(t) n timp. Se
(a): material elastic (b); fluid
vscos (c); material vsco-
definete capacitatea de fluaj Jc(t) variabil n timp:
elastic (d). (t)
Jc(t) = x (10.15)
x,0
Relaiile (10.14) i (10.15) sunt expresii ale legii lui Hooke extinse la
vscoelasticitatea liniar.
Acest comportament apare la materialele metalice i ceramice cristaline mai ales
peste temperatura de recristalizare i determin fenomene de relaxare i de fluaj.
Comportamentul vscoelastic apare n special la polimerii termoplastici (fr legturi
punctuale) sau la elastomeri (cu puine legturi punctuale). Se datoreaz slabelor
legturi intermoleculare comparativ cu forele de legtur covalente dintre atomii
lanului molecular. De aceea, la aplicarea unei tensiuni, lanurile moleculare nu se pot
deplasa instantaneu pe noile poziii, procesul evolund n timp. La temperaturi inferioare
temperaturii de tranziie vitroas (Tv-50C) acest comportament este neglijabil. Peste
Tv-20C comportamentul vscoelastic devine important.
Pentru a caracteriza comportamentul vscoelastic liniar al unui polimer amorf se
consider relaxarea izoterm a acestuia la traciune monoaxial, pentru diferite
temperaturi. n figura 10.22 se prezint izotermele de relaxare pentru polistirenul liniar
amorf, cu mas molecular mare (>100 000), n jurul temperaturii de tranziie vitroas.
Se observ patru zone vscoelastice caracteristice:
- un platou vitros caracterizat prin modul de elasticitate mare >1000MPa;
- zona de tranziie vitroas caracterizat prin variaia rapid a modulului de
relaxare n funcie de temperatur i timp;
- platoul tip cauciuc, n care polimerul are un modul redus 10-1-1MPa i este uor
deformabil; este zona de deformare termoplastic a plcilor;
- zona de curgere vscoas, n care modul de relaxare scade rapid.
Aceste patru zone, de comportament vscoelastic, se observ i la variaia
modulului de relaxare n funcie de temperatur.
10. Comportarea materialelor la solicitri mecanice 146

Comportamentul la solicitri
mecanice al unui polimer va depinde
puternic de durata de aplicare a tensiunii.
Platou
vitruos
Dac aceasta este insuficient
comportamentul este elastic. Dac durata
de aplicare a tensiunii crete,
Zona de
tranziie comportamentul polimerului tinde spre al
vitroas unui lichid vscos.

Comportamentul vsco-elastic
Er (t)

depinde puternic de temperatur. O serie


Platou tip de polimeri au temperaturi de tranziie
cauciuc
vitroas negative ca polietilena (120C),
Curgere polipropilena (20C), aa nct
vscoas comportamentul vscoelastic se manifest
la temperatura ambiant. Ali polimeri
necesit nclziri la temperaturi relativ
sczute pentru a fi adui n aceast stare:
t (s) polistirenul (100C) sau poliamida
Fig. 10.22 Izoterme de relaxare la polistiren aromatic Kevlar (375C).

10.3.3 Curbe de traciune ale polimerilor


Curba de traciune (fig. 10.23) a polimerilor ductili sub temperatura de tranziie
vitroas (PE, PP, PA6.6 semicristaline sau PC amorf) este n prima parte asemntoare
cu a metalelor, cu particularitatea c tensiunile sunt mai mici i deformaiile sunt mai
mari. Poriunea iniial este liniar (1), dar nu corespunde ntotdeauna unui
comportament elastic ideal. Aa cum s-a vzut, polimerii au n general un
comportament vscoelastic. Modulul de elasticitate aparent, dat de panta poriunii
liniare a curbei de traciune, este dependent de viteza de traciune i temperatur.
Deformarea plastic este nsoit apoi de un fenomen de striciune (2), care se propag
n lungul ntregii epruvete (3) pn la rupere (4). Deformarea plastic este nsoit de
durificare datorit orientrii lanurilor moleculare n direcia de traciune. Polimerul
orientat va prezenta o rezisten superioar polimerului neorientat. Datorit acestei
durificri, deformaia se extinde n toat epruveta, atingndu-se alungiri specifice de
ordinul a 500%.
n figura 10.24 se prezint
dependena comportamentului la
traciune a polimetacrilatului de metil
(PMMA) n funcie de temperatur.
La temperaturi sub temperatura de
vitrifiere (105C) se observ o
tranziie de la comportamentul fragil
[MPa]

la cel ductil. Polimerul are un


comportament fragil pn n jur de
40C, ceea ce corespunde la o
temperatur Tv-65C. Modul de
elasticitate scade cu creterea
temperaturii. Se poate observa c
[%] polimerii au un comportament variat
n funcie de structura molecular i
Fig. 10.23 Curba () a polimerului ductil
temperatur. Marea majoritate a
polimerilor amorfi au comportament
10. Comportarea materialelor la solicitri mecanice 147

fragil. Polimerii semicristalini au n general un comportament ductil la temperaturi


cuprinse ntre temperatura de tranziie vitroas i temperatura de topire.
Elastomerii (Tv= -70C) sunt utilizai peste temperatura de tranziie vitroas.
Prezint sub eforturi mici un grad de deformare elastic foarte ridicat (pn la 700%),
fr deformare plastic pn la rupere (fig. 10.25). De aceea, aparin materialelor cu
rupere fragil. La grade mici de deformare fora de reaciune elastic este proporional
cu gradul de extensie a segmentelor de lan cuprinse ntre legturile punctuale. Dup
orientarea lanurilor moleculare, fora de traciune crete considerabil, deoarece se
exercit progresiv asupra legturilor punctuale dintre lanurile orientate. Modulul de
elasticitate este dat de panta n originea curbei. El este dependent de distana dintre
extremiti, temperatura absolut i numrul segmentelor de lan din unitatea de volum.

[MPa]
[MPa]

[%]
[%]
Fig. 10.25 Curba ()
Fig. 10.24 Curba () pentru polimetacrilatul de pentru cauciucul natuaral
metil (PMMA) n funcie de temperatur a) real i b). teoretic

10.4 Ruperea
10.4.1 Tipuri de rupere
Ruperea reprezint fenomenul de fragmentare a unui corp solid n dou sau mai
multe pri, sub aciunea unei stri de tensiune.
Ruperea se poate produce la creterea progresiv a tensiunii rupere la
suprasarcin, sau sub aciunea unor solicitri ciclice sub tensiuni mici, numit rupere la
oboseal.
Ruperea la suprasarcin se difereniaz n funcie de tensiunea care o produce,
deformarea prealabil, aspectul suprafeei de rupere, modul de propagare.
n funcie de tensiunea care determin ruperea:
- rupere prin smulgere sau clivaj, datorat tensiunilor normale . Ruperea se
produce brusc dup un plan de clivaj perpendicular pe direcia tensiunii (fig. 10.26a) i
nu este precedat de deformare plastic vizibil. n funcie de temperatur, poate fi
transcristan sau intercristalin.
- rupere prin forfecare, sub aciunea tensiunilor tangeniale . Ruperea se
produce dup un plan de alunecare, cu deformare plastic prealabil. n figura 10.26b se
prezint un monocristal cu structur cristalin hexagonal rupt prin forfecare dup
direcia efortului tangenial maxim.
Dup deformarea plastic care precede ruperea:
- rupere fragil sau casant, fr deformaie prealabil ruperii; este o rupere prin
clivaj, cu vitez mare de propagare a fisurilor (fig. 10.26a);
10. Comportarea materialelor la solicitri mecanice 148

- rupere ductil, precedat de o deformare plastic apreciabil; este o rupere prin


forfecare. n figura figura 10.35c se prezint ruperea tip con-con specific materialelor
cu ductilitate mare sau n condiii de fluaj, iar n figura 10.35d ruperea tip con-cup
specific materialelor cu ductilitate moderat.
Dup aspectul suprafeei de rupere:
- aspect fibros, de culoare gri-mat, la ruperea prin forfecare;
- aspect cristalin, gri strlucitor, n urma clivajului.
Suprafeele de rupere cuprind adeseori un amestec de zone fibroase i cristaline,
caracterul ruperii fiind indicat de procentul din aria suprafeei de rupere, pe care l
reprezint una din zone.
Dup modul de propagare a fisurii de rupere n materilele policristaline:
- rupere transcristalin (fig. 10.26e), fisura propagndu-se n interiorul
cristalelor pe plane de alunecare; este specific sub temperatura de recristalizare, cnd
limitele de grunte sunt puternic ecruisate i rezistena miezului este inferioar limitelor.
Suprafaa de rupere este alctuit dintr-o serie de microsuprafee plane rupere
intercristalin (fig. 10.35f), fisura propagndu-se de-a lungul limitelor de gruni; apare
la temperaturi superioare pragului de recristalizare, cnd limitele grunte cu numeroase
defecte structurale au o rezistena mai redus dect miezul grunilor cristalini.
Suprafaa de rupere este alctuit dintr-o serie de microsuprafee concoidale. Aceast
rupere poate apare i sub temperatura de recristalizare, n cazul precipitatelor fragile pe
limita de grunte sau la coroziunea intercristalin.

F F F F
F

e)

F F F F

a). b). c). d). f).


Fig.10.26 Tipuri de rupere evideniate pe epruvete de traciune monoaxial: a). rupere
fragil prin clivaj; b). rupere prin forfecare n monocristal; c) rupere ductil tip con-con;
d). rupere ductil tip con-cup; e). rupere transcristalin; f). rupere intercristalin.
-

10.4.2 Mecanismul ruperii la suprasarcin


Procesul ruperii n materialele cristaline se desfoar n dou etape: iniierea
fisurilor i propagarea acestora.
Ruperea este puternic influenat de prezena de microfisuri, pori, incluziuni
fragile, crestturi rezultate din procesul de fabricaie. Orice material conine un numr
de microfisuri, care devin instabile i conduc la rupere atunci cnd tensiunea depete o
anumit valoare critic.
n materialul cristalin se poate produce iniierea de microfisuri prin mecanisme
determinate de echilibrul static i dinamic al dislocaiilor. Astfel, de exemplu, prezena
unui obstacol n planul de micare al dislocaiilor marginale conduce la o aglomerare de
dislocaii la obstacole, ceea ce are ca efect inducerea unei puternice concentrri de
tensiune pe limita obstacolului i iniierea unei microfisuri. Microfisurile iniiate sau
prexistente funcioneaz ca un concentrator de tensiune. Pentru a ilustra efectul de
10. Comportarea materialelor la solicitri mecanice 149

concentrare a tensiunii se consider o fisur eliptic de semiaxe b i l, ntr-o plac


solicitat la traciune dup o direcie perpendicular pe axa mare a elipsei (fig. 10.37).
Tensiunea maxim max la vrful elipsei de raz = b2/l i lungime 2l este dat de
relaia:
max l
= 1+ 2 (10.16)

Coeficientul de multiplicare al tensiunii medii


crete cu lungimea microfisurii i micorarea razei la
vrf. Astfel, n anumite zone, concentrarea de tensiuni
poate s ating valoarea rezistenei teoretice, chiar dac
tensiunea nominal aplicat asupra materialului este
mult mai mic dect rezistena teoretic de rupere.
Propagarea fisurii este nsoit de dou procese:
relaxarea tensiunilor n jurul fisurii i crearea unor noi
Fig. 10.27 Fisura eliptic n suprafee de rupere.
placa solicitat la traciune Ruperea fragil, prin clivaj, se produce n
general la materialele cu elasticitate entalpic. n aceste
materiale deformarea elastic produce o deplasare minim a atomilor fa de poziia de
echilibru, nsoit de creterea energiei interne. La rupere se produce eliberarea brusc a
energiei elastice, care se transform instantaneu n alte forme de energie: energie
cinetic, de suprafa, cldur etc. Conform criteriului lui Griffith, fisura se propag,
dac energia de deformare elastic, care se relaxeaz n acest proces, este mai mare
dect energia necesar creierii noilor suprafee.
Pe acest baz, Griffith a determinat lungimea critic a fisurii capabil de
propagare:
lcr =2E/2 (10.17)
unde tensiunea superficial a suprafeelor nou create; tensiunea aplicat.
S-a stabilit expresia tensiunii critice de propagare a unei fisuri superficiale de
lungime dat, l, sau a unei fisuri interne de lungime 2l:
cr = (2E/l)0,5 (10.18)
Rezult c rezistena la propagarea fisurii este cu att mai mare cu ct modulul
de elasticitate E i tensiunea superficial a fisurii au valori mai ridicate.
La ruperea ductil energia de propagare a fisurii este mult mai mare datorit
F F existenei unor mecanisme de disipare a energiei.
Astfel, la metale, tensiunile la vrful fisurii se
diminueaz prin deformare plastic local. Ca
punte microcaviti urmare a deformrii plastice intense la vrful
45
microfisurilor, se produce transformarea
microfisurilor nucleate n caviti rotunjite,
urmat de coalescena cavitilor n urma
curgerii plastice instabile i a gtuirii punilor de
separaie dintre caviti.
S-a constatat experimental c
incluziune microcavitile nucleaz pe incluziuni nemetalice
(sulfuri n oeluri, oxizi n cupru), desprinderea
fcndu-se pe interfaa metalincluziune sau prin
F ruperea incluziunii (fig. 10.28b).
F
Ruperea ductil a epruvetelor netede este
Fig. 10.28 Ruperea ductil. precedat de gtuirea materialului (curgerea
Localizarea la incluziunile nemetalice instabil) n zona de localizare a ruperii
10. Comportarea materialelor la solicitri mecanice 150

(fig.10.28a). Suprafaa de separare prezint aspecte specifice numite con cup.


Distrugerea este iniiat n poriunea central a epruvetei, suprafaa de separaie fiind
perpendicular pe direcia de solicitare, pn n zona inelar de separare final, cnd
suprafaa de rupere face cu direcia de solicitare un unghi de 45. n cazul ruperii
fragile, separarea se face naintea apariiei curgerii, pe o suprafa perpendicular pe
direcia de solicitare. Aspectarea amnunit a zonei centrale de rupere con cup,
comparativ cu ruperea fragil, relev alctuirea suprafeelor de propagare a fisurii din
faete nclinate n raport cu axa de traciune, ceea ce atest faptul c separarea pe aceste
faete a fost precedat la nivel microstructural de un proces intens de deformare plastic.
Aceste faete confer aspectul caracteristic fibros al ruperii ductile.
Fa de ruperea prin clivaj, care apare la un nivel de tensiune bine definit,
ruperea ductil se dezvolt progresiv cu separarea final a materialului la tensiuni i
deformaii specifice nominale mai mari dect acelea la care s-a iniiat procesul.
n timp ce la ruperea fragil (prin clivaj) ponderea o are energia consumat
pentru nvingerea forelor coezive dintre atomii situai n prile adiacente ale planului
unei fisuri (formarea suprafeelor de rupere), la ruperea ductil aceast contribuie este
practic neglijabil comparativ cu energia implicat n dezvoltarea deformaiei
premergtoare ruperii.
De aceea la metale, energia de propagare a fisurii i intensitatea tensiunii critice
de propagare a fisurii au valori ridicate, n timp ce la materialele creamice acestea sunt
foarte sczute. Polimerii au o poziie intermediar. La polimeri, disiparea energiei are
loc prin mecanismul de deformare plastic prin microfisurare. Formarea porilor prin
microfisurare i extinderea lor, frneaz propagarea fisurii prin preluarea sarcinii de
ctre fibrele de lan extinse.

10.4.3 Tranziia ductil fragil


n anumite condiii de solicitare (temperaturi sczute, viteze mari de aplicare a
sarcinii, stare spaial de tensiuni) s-a constatat ca materialele ductile pot deveni fragile.
Comportamentul unui material metalic la rupere depinde de valorile relative ale
rezistenei la forfecare F (exprimat prin limita de curgere Rp0,2) i rezistenei coezive
K (exprimat prin rezistena de rupere Rm). Rezistena la forfecare, F, este puternic
influenat de modificrile temperaturii, vitezei de deformare i de distribuia triaxial a
eforturilor, pe cnd rezistena coeziv, K, este puin afectat de aceti factori (fig.
10.39). Se evideniaz o temperatur de tranziie TD la care K = F. Prin scderea
temperaturii T < TD i mrirea vitezei de aplicare a sarcinii, valoarea rezistenei la
forfecare poate depi valoarea rezistenei coezive F >K, iar materialul se comport
fragil la rupere. La depirea temperaturii de tranziie T > TD, rezistena la forfecare
coboar sub rezistena de coeziune K > F, iar ruperea se produce ductil.

F
Tenacitatea

Rupere
Fragil Ductil
fragil Zona de tranziie Rupere
TD T ductil-fragil ductil
Fig.10.29 Influena temperaturii Temperatura
asupra rezistenei la forfecare F i
la coeziune K Fig.10.30 Curba temperaturii de tranziie
10. Comportarea materialelor la solicitri mecanice 151

Pentru un anumit material, caracterizarea condiiilor de producere a tranziiei


ductilfragil este realizat prin curba temperaturii de tranziie (fig. 10.30). n czul
solicitrilor prin oc, comportamentul la rupere al materialelor metalice se exprim prin
intermediul tenacitii, care reprezint proprietatea unui material de a absorbi, n
procesul ruperii, energie prin deformare elastic i n special plastic. Curba
nregistreaz variaia energiei consumate pn la rupere a epruvetelor n funcie de
temperatur (SR EN 10.045/1-93). Aceast energie se msoar n ncercarea de
ncovoiere prin oc mecanic, dup metoda Charpy sau Izod, n care materialul este
supus la cele mai severe condiii, care favorizeaz ruperea fragil (stare spaial de
eforturi creat de prezena unei crestturi superficiale n forma literei U sau V, vitez
mare de aplicare a sarcinii de solicitare, temperaturi negative). Energia consumat pn
la rupere este o msur a tenacitii materialului, scderea brusc a valorii acesteia
indicnd temperatura de tranziie de la comportamentul ductil la comportamentul fragil.

KV [J]

60 1 P

2
45

KCU = E/S
30
P
15

0
-80 -60 -40 -20 0 20 KV = E
Temperatura de ncercare [C]
Fig.10.31 a. Curbe de tranziie pentru un material cu sensibilitate la crestare 1 mare; 2
mic b. Forma epruvetelor de ncercare la ncovoiere prin oc mecanic

n funcie de forma crestturii se determin dou mrimi care caracterizeaz cele


dou etape ale ruperii:
- reziliena KCU=E/S [J/cm2] determinat pe epruvete cu cresttura n U, ca
raport ntre energia de rupere E i suprafaa de rupere S; este un indicator al sensibilitii
materialului la iniierea fisurilor;
- energia de rupere KV=E [J] determinat pe epruvete cu cresttura n V, care
indic sensibilitatea materialului la propagarea fisurilor.
n general, criteriile pentru determinarea temperaturii de tranziie sunt:
- nivelul energiei absorbite n timpul ruperii epruvetelor, de 27 J;
- aspectul suprafeei de rupere (dat de raportul dintre suprafaa de rupere cristalin
strlucitoare i cea mat-fibroas), de 50% cristalinitate;
- extensia lateral n zona rupturii epruvetei de 2%.
Pentru fiecare criteriu, se obine acelai profil al curbei, care marcheaz
intervalul tranziiei. Lrgimea intervalului de temperatur, n care se produce aceast
tranziie pe curba temperaturii de tranziie, permite aprecierea sensibilitii materialului
la crestare: o zon ngust de tranziie (fig. 10.311) indic un material cu sensibilitate
mare la crestare, iar o zon larg de tranziie (fig. 10.312) un material cu sensibilitate
mic la crestare.
Factorii metalurgici care influeneaz tranziia ductil-fragil sunt:
10. Comportarea materialelor la solicitri mecanice 152

- reeaua cristalin; metalele cu reea CFC (Ni, Al, Cu) nu prezint un interval
de temperaturi de tranziie, fiind considerate insensibile la crestare. Faptul c
fragilizarea la scderea temperaturii este un fenomen caracteristic pentru materialele
metalice cu reea CVC i HC, care nu se produce n materialele cu reea CFC, are o
importan deosebit. Majoritatea oelurilor i anume oelurile carbon i aliate au n
starea de utilizare o matrice cu reea CVC (feritic sau martensitic) i deci sunt
susceptibile la comportamentul fragil la temperaturi sczute i sunt sensibile la crestare.
- creterea vitezei de aplicare a sarcinii favorizeaz comportament fragil;
- puritatea; incluziunile nemetalice sunt amorse de fisur;
- defectele interne i superfiale joac rolul de concentratori de tensiune;
- creterea granulaiei micoreaz ductilitatea; exist o mrime de grunte
critic de la care apare ruperea fragil;
- compoziia chimic: la oeluri C, P, Si micoreaz ductilitatea oelului; Al
finiseaz granulaia i-i mrete ductilitatea; Ni este principalul element de aliere care
mbuntete ductilitatea oelului, prin coborrea temperaturii de tranziie a feritei, ceea
ce face ca Ni s fie principalul element de aliere n domeniul criogenic;
- tratamentele termice de normalizare pentru finisarea granulaiei i de
mbuntire pentru creterea dispersiei amestecului mecanic coboar temperatura de
tranziie;
- deformarea plastic cu grade de deformare mici deblocheaz dislocaiile din
atmosferele Cottrell i coboar temperatura de tranziie; la grade mari de deformare
plastic se produce ecruisarea cu scderea ductilitii i creterea temperaturii de
tranziie;
- masivitatea piesei mrete probabilitatea existenei defectelor cu rol de
concentrator de tensiune.
Din acest motiv este important ca materialele cu tranziie ductil s se utilizeze
la temperaturi suficient de ridicate n raport cu temperatura de tranziie pentru ca
riscurile de comportare fragil s fie complet eliminate. La nerespectarea acestei
condiii pot apare grave distrugeri la poduri, vase sub presiune, carena vaselor maritime,
care prezint numeroase suduri i o distribuie nefavorabil de tensiuni.

10.5. Ruperea prin oboseal


Oboseala materialelor metalice se manifest n condiiile solicitrilor mecanice
sau termice ciclice, care implic ntinderea stratului superficial. Eforturile cu variaie
periodic n timp, care produc ruperea, sunt mult inferioare rezistenei la rupere, Rm,
determinat n condiii statice de aplicare a sarcinii. Astfel de solicitri apar la 90% din
piesele n micare, chiar i la elementele de structur statice, dac n acestea se produc
vibraii mecanice sau dilatri/contracii termice succesive.
n studiul solicitrilor variabile ciclice, se consider c eforturile unitare n
seciunea studiat se modific periodic n timp, cu o frecven oarecare, conform
diagramei din figura 10.32a. Un ciclu de solicitare variabil este format din totalitatea
valorilor pe care le ia efortul unitar, pornind de la o valoare oarecare pn ajunge din
nou la aceeai valoare (ACB sau CBD). n decursul unui ciclu, efortul unitar trece o
singur dat printr-o valoare maxim, numit efort unitar maxim max. i o valoare
minim, efort unitar minim min. Valoarea medie a efortului unitar al ciclului este
efortul unitar mediu:
+ min .
m = max . (10.19)
2
10. Comportarea materialelor la solicitri mecanice 153


max

v
m
C D

min.
A T B
O
t t
a). b).
Fig. 10.32 Solicitare variabil ciclic a. staionar; b. nestaionar

Diferena dintre valorile maxim i medie, respectiv valorile medie i minim,


reprezint amplitudinea efortului unitar:
min .
v = max . m = m min . = max . (10.20)
2
Raportul R = min./max se numete coeficient de asimetrie al ciclului.
Dac pe toat durata de aplicare a solicitrii variabile, eforturile unitare
evolueaz ntre aceleai limite max., min., ciclurile au un caracter staionar. Cnd aceste
limite nu se menin invariabile pe timp nedefinit, materialul este supus la cicluri
nestaionare de solicitri (fig. 10.32b).
Ca efect al solicitrilor ciclice n material se iniiaz (de obicei la suprafaa
piesei) fisuri microscopice de la diferii concentratori de tensiune (unghiuri ascuite ntre
suprafeele piesei, capete filetate, incluziuni nemetalice, sufluri, retasuri, fisuri de
fabricaie), care se dezvolt treptat n timp determinnd propagarea fisurii. Cnd
seciunea rmas devine subcritic se produce ruperea.
n acest proces un rol important l are fenomenul Bauschinger, de reducere a
limitei de curgere a materialului sub solicitri ciclice. Fenomenul Bauschinger intervine
n procesul de oboseal prin micorarea tensiunilor necesare iniierii i propagrii fisurii
de oboseal.
n figura 10.33 se prezint
schematizat aspectul macroscpic al
Zona de
rupere suprafeelor de rupere la oboseal, n cazul
Linii de ncovoierii rotative alternant simetrice.
ateptare static
Suprafaa de rupere prezint dou zone
caracteristice:
a). zona neted lucioas produs de
Amorsa Zona de prpagare a
de fisur fisurii n exploatare
frecarea suprafeelor pe care s-a dezvoltat
fisura n exploatare, cu linii de ateptare
mai dese n apropierea amorsei de fisur,
Fig. 10.33 Particularitile suprafaei de
ceea ce permite localizarea amorsei;
rupere prin oboseal
b). zona ruperii la suprasarcin, cu
aspect fibros ductil.
Procesul de oboseal se manifest deci ca o dezvoltare progresiv a fisurii de la
scara submicroscopic, urmat de deformri plastice ciclice cu nucleaia microfisurii
pn la perioada de propagarea macroscopic a acesteia. Din timpul cuprins ntre
nucleaia fisurii i producerea ruperii de oboseal, cea mai mare parte este consumat
pentru propagarea macroscopic a fisurii.
Numrul de cicluri de solicitare N pe care materialul l poate suporta pn n
momentul ruperii, crete cu scderea efortului aplicat , conform curbei lui Whler. n
cazul oelurilor, curba Whler are forma din figura 10.34.
10. Comportarea materialelor la solicitri mecanice 154

Trasarea unei asemenea curbe, care caracterizeaz comportarea la solicitri


ciclice a materialului metallic, se realizeaz pe baza unui program de ncercri de
laborator pe epruvete prelevate i prelucrate conform reglementrilor din standarde.
ncercarea la oboseal se realizeaz cu diferite tipuri de sarcini ciclice de solicitare:
ncercri la ntindere compresiune; ntindere pulsatorie sau oscilant, ncovoiere plan
sau rotativ, torsiune alternat etc. Modul de ncrcare a epruvetei la ncercarea la
oboseal prin ncovoiere rotativ se prezint n fig 10.48.
n general se constat c rezultatele ncercrilor la solicitri ciclice sunt afectate
de o mare dispersie. Aceasta este determinat de influena puternic pe care o au factorii
de material (puritate, mrime de grunte, grad de ecruisare local etc.) i condiiile de
solicitare (vibraii suplimentare n sistem, erori la prelucrarea zonei superfinisate etc.).
La ncheierea programului de ncercri se urmrete s se stabileasc:
- durata de via la oboseal, care const n perioada de timp pn apare prima
fisur i se iniiaz propagarea ei;
- rezistena la oboseal, care reprezint limita efortului maxim, aplicat n mod
repetat, un numr infinit de cicluri, fr a provoca ruperea materialului.
La oeluri, n general, curba Whler prezint un prag clar, care marcheaz
rezistena la oboseal definit ca efortul maxim care poate fi suportat de material min.
107 cicluri.
n funcie de gradul de aliere, rezistena la oboseal, -1, la un ciclu alternant
simetric (R=-1), se coreleaz cu rezisten la rupere a materialului la ncercarea la
traciune, Rm, prin relaiile:
-1 = 0,6 Rm pentru oelurile carbon i slab aliate;
-1 = 0,5 Rm pentru oelurile aliate.
Pentru aliajele neferoase uoare -1 0,4 Rm.
Influena factorilor metalurgici asupra rezistenei la oboseal este n general
asemntoare cu aceea manifestat asupra rezisteei la rupere (la traciune).
Rezistena la oboseal scade cu creterea dimensiunilor epruvetei, a
concentratorilor de tensiune geometrici, mrirea rugoziii i n prezena unui mediu
coroziv, factori care mresc probabilitatea amorselor de fisur de oboseal.
Factorii metalurgici pentru ameliorarea rezistenei la oboseal sunt:
- finisarea granulaiei:
- creterea puritii;
- structura alctuit din amestecuri mecanice globulare disperse, rezultate din
clire i revenire este superioar structurii de normalizare;
- tratamentele termice i termochimice (clirea superficial, carburarea,
nitrurarea, carbonitrurarea), care introduc n stratul superficial tensiuni reziduale de
compresiune, ce reduc eforturile de traciune de propagare a fisurii.

-1
l G

107 N
Fig. 10.35 Schema de ncrcare a epruvetei
Fig.10.34 Curba Whler pentru oeluri. la ncercarea la oboseal prin ncovoiere
10. Comportarea materialelor la solicitri mecanice 155

10. 6 Rezumat i concluzii

Sub aciunea unor unui sistem de fore ntr-un corp se produc tensiuni i
deformaii. Tensiunile reprezint reacia materialului la aciunea sarcinilor aplicate.
Deformaiile reprezint o msur a modificrii formei i dimensiunilor corpului sub
aciunea tensiunilor create. Procesul de deformare cuprinde trei etape: deformarea
elastic, deformarea plastic i ruperea.
Deformarea elastic este reversibil i determinat de tensiuni normale sau
tangeniale sub limita de elasticitate. Deformarea elastic se caracterizeaz prin
proporionalitatea dintre efort i deformaie, exprimat de legea lui Hooke. La
materialele cristaline are la baz o deplasare a atomilor cu fraciuni ale distanei
interatomice (elasticitate entalpic), iar la polimeri o extindere a segmentelor de lan
molecular cuprinse ntre dou legturi punctuale vecine (elasticitate entropic).
Deformarea plastic este produs numai de eforturi tangeniale care depesc
limita de elasticitate a materialului. Mecanismele de deformare plastic a materialelor
cristaline sunt: alunecarea intragranular, maclarea, alunecarea pe limita de grunte i
fluajul prin difuzie. Deformarea la rece se face n principal prin alunecarea
intragranular dup sisteme de alunecare definite. Ultimele dou mecanisme sunt
activate la cald.
Deformarea plastic a cristalului real are la baz deplasarea prin alunecare a
dislocaiilor existente spre suprafa i generarea de noi dislocaii prin surse Frank-
Read. Interaciunea dislocaiilor n alunecare i cu defectele punctiforme duce la
blocarea dislocaiilor la obstacole i ecruisarea cristalului pn la rupere.
n materialul policristalin, deformarea este neomogen, grunii cristalini intrnd
succesiv n deformare plastic. Un rol determinant l prezint interaciunea dislocaiilor
cu limita de grunte. Finisarea granulaiei conduce la creterea ductilitii i rezistenei
la deformare.
Deformarea plastic la rece se produce la temperaturi sub temperatura de
recristalizare. Este nsoit de ecruisare. Durificarea prin ecruisare crete cu gradul de
deformare plastic, n prezena elementelor dizolvate n soluie, precipitatelor de faze
secundar i a unei granulaii fine. Este maxim la materialele cu structura cristalin
CFC. Ecruisarea se elimin prin nclzire peste temperatura de recristalizare n scopul
recristalizrii materialului ecruisat.
Deformarea plastic la cald are loc peste temperatura de recristalizare, astfel
nct ecruisarea la cald este eliminat de recristalizarea dinamic.
Fluajul este o deformare plastic sub temperatur i sarcin constante. Se
manifest n deosebi peste temperatura de recristalizare. Materialul exploatat la cald
trebuie solicitat n domeniul fluajului stabilizat.
Polimerii termoplastici se deformeaz plastic prin forfecare sau microfisurare.
La temperaturi peste temperatura tranziiei vitroase au un comportament vscoelastic. n
acest caz comportarea lor depinde de durata aplicrii tensiunii i temperatur.
Ruperea este faza final a procesului de deformare. Ruperea fragil este fr
deformare plastic prealabil vizibil. Este o rupere prin clivaj sub aciunea tensiunilor
normale. Ruperea ductil este nsoit de deformare plastic. Se realizeaz prin
forfecare sub aciunea tensiunilor tangeniale. Majoritatea materialelor (excepie cele cu
structur CFC) prezint la scderea temperaturii, creterea vitezei de aplicare a sarcinii
i n prezena sarcinilor multiaxiale o tranziie de la comportamentul ductil la cel fragil.
Un material trebuie utilizat numai n domeniul de ductilitate.
Ruperea prin oboseal are loc la solicitri cicilice mecanice sau termice, sub
tensiuni inferioare celei de rupere a materialului solicitat static. Este mecanismul de
rupere cel mai frecvent n exploatare. Rezistena la oboseal se mrete prin creterea
puritii, finisarea granulaiei i prin generarea de tensiuni superficiale de compresiune.

S-ar putea să vă placă și