Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
23 14 58 06curs 1 - Legaturi Hibridizare Polaritate PDF
23 14 58 06curs 1 - Legaturi Hibridizare Polaritate PDF
Hidrocarburi
An universitar 2013-2014
Lector dr. Adriana Urd
Cuprins
1. Scurt istoric
2. Structura atomic
3. Formarea legturilor chimice
4. Natura legturilor covalente: teoria legturii de valen
5. Hibridizare
a. hibridizarea sp3
b. hibridizarea sp2
c. hibridizarea sp
6. Natura legturilor chimice: teoria orbitalilor moleculari
7. Reprezentarea structurilor chimice
8. Formule brute i moleculare
9. Consecine ale legturilor chimice clase de compui organici, izomerie
10. Polaritatea legturilor covalente
11. Sarcini formale
12. Acizi i baze
1. Scurt istoric
Desprirea chimiei n dou mari ramuri, anorganic i organic, dateaz de la sfritul
secolului al XVIII-lea cnd, n urma dezvoltrii metodelor analitice, puteau fi deosebite
substanele anorganice de cele organice. Pn la acel moment, obiectele din natur erau
clasificate n funcie de provenien n trei mari categorii: minerale, vegetale sau animale. Acest
mod de clasificare era foarte diferit de cel folosit la ora actual (de ex., carbonatul de potasiu era
considerat substan vegetal, deoarece se obinea din cenua plantelor, iar acidul succinic
(HOOC CH2 CH2 COOH) era considerat substan mineral, deoarece se obinea din
chihlimbar) [Neniescu, p. 1; McMurry, p.1].
De la sfritul secolului al XVIII-lea s-a observat asemnarea dintre substanele de
origine animal i vegetal, i aceti compui sunt cuprini n categoria substanelor organice,
spre deosebire de cele din regnul mineral care sunt denumite substane anorganice. Totui,
deosebirile dintre ele, n ceea ce privete compoziia, nu erau foarte clare. Termenul de chimie
organic a fost folosit pentru prima dat de Berzelius n tratatul su de chimie din 1808. Prima
sintez organic recunoscut ca atare a fost obinerea ureei prin nclzirea cianatului de amoniu
(F. Wohler, 1828) [Neniescu, p. 1]:
NH4NCO H2N-CO-NH2
n majoritatea compuilor organici, carbonul este combinat cu doar cteva elemente: n
primul rnd hidrogenul (H), apoi oxigenul (O), azotul (N), halogenii, sulful (S), fosforul (P); din
acest motiv, aceste cteva elemente se numesc elemente organogene. Proprietile deosebite ale
compuilor organici se datoreaz structurii electronice a carbonului, deci poziiei lui n sistemul
periodic. Fiind element n grupa a 4-a principal, carbonul poate pune n comun patru electroni
de valen i poate forma patru legturi covalente puternice. n plus, atomii de carbon se pot lega
unii de alii, formnd lanuri lungi (numite catene) sau inele. Dintre toate elementele chimice,
carbonul este singurul capabil s formeze o diversitate foarte mare de compui: mai mult de 99%
din cei peste 30 de milioane de compui chimici cunoscui conin carbon [McMurry, p. 3]. Ca
urmare, chimia organic poate fi definit ca fiind chimia hidrocarburilor i a derivailor lor. O
alt definiie corect este aceea conform creia chimia organic este chimia compuilor care
conin legturi carbon-carbon. De fapt, singura caracteristic distinctiv a tuturor compuilor
organici este aceea c toi conin carbon. Fiecare din aceste definiii ale chimiei organice are,
ns, deficiene: de ex., metanul este compus organic dar nu are legturi C C, iar CO2 nu este
compus organic dei conine carbon.
2. Structura atomic
Atomul este constituit dintr-un nucleu cu sarcin pozitiv nconjurat la o distan relativ
mare de electroni, ce au sarcin negativ [McMurry, p. 3]. Nucleul conine protoni, ce au sarcin
pozitiv, i neutroni, care nu au sarcin electric. Numrul protonilor este egal cu cel al
electronilor, ceea ce face ca atomul s fie neutru din punct de vedere electric.
Nucleul conine practic ntreaga mas a atomului. Electronii au mas neglijabil.
Diametrul unui atom este de ordinul de mrime 10-10 m, adic 1 sau 100 pm.
Fiecare tip de atom este descris de numrul atomic (Z), dat de numrul protonilor din
nucleu (sau numrul electronilor din nveliul electronic). Toi atomii de acelai tip au acelai
numr atomic: 1 pentru hidrogen, 6 pentru carbon, 8 pentru oxigen etc., dar ei au mase diferite n
funcie de ci neutroni conin. Atomii cu acelai numr atomic dar mas diferit se numesc
izotopi. Masa medie (n uniti atomice de mas (u.a.m.)) a izotopilor unui element se numete
mas atomic: 1,008 pentru hidrogen, 12,011 pentru carbon etc.
Comportarea fiecrui electron ntr-un atom poate fi descris de o funcie matematic
denumit ecuaie de und. Soluia ecuaiei de und se numete orbital i descrie regiunea din
jurul nucleului care este cel mai probabil s fie ocupat de ctre electron. Exist patru tipuri
diferite de orbitali: s, p, d i f, fiecare avnd o alt form. Ne vom ocupa doar de orbitalii de tip s
i p, deoarece carbonul conine aceste tipuri de orbitali, care sunt cei mai ntlnii n chimia
organic. Orbitalul de tip s este sferic, cu nucleul n centru, iar orbitalul de tip p are form
bilobar i poate fi orientat n spaiu de-a lungul axelor de coordonate; exist trei orbitali p: px, py
i pz (figura 1). Cei doi lobi ai orbitalilor p au semne algebrice diferite (+ i ) n funcia de und
i sunt separai printr-o regiune ce are densitate electronic zero, numit nod.
Orbitalii dintr-un atom sunt organizai n straturi, care au mrime i energie din ce n ce
mai mare. Diferitele straturi electronice conin diferite numere i tipuri de orbitali, i fiecare
orbital poate fi ocupat de maximum doi electroni. Primul strat conine doar un orbital s, denumit
1s i, prin urmare, poate avea maximum doi electroni. Al doilea strat conine un orbital 2s i trei
2
orbitali 2p, deci poate conine maximum 8 electroni. Al treilea strat conine un orbital 3s, trei
orbitali 3p i 5 orbitali 3d, cu o capacitate total de 18 electroni (figura 2).
4
Carbonul i hidrogenul au tendin pronunat de a forma covalene i tendin redus de
a dona sau accepta electroni pentru a forma ioni monoatomici (datorit electroneutralitii
atomilor i datorit razelor atomice mici, care permit apropierea puternic a celor doi atomi)
[Avram, p. 25].
Atomul de carbon are patru electroni n stratul de valen: 1s2 2s2 2p2. Un ion C4+ ar avea
un volum foarte mic, datorit celor patru sarcini pozitive din nucleu care ar atrage foarte puternic
electronii rmai. Un astfel de ion nu poate exista. Atomul de carbon poate accepta patru
electroni, formnd ionul C4, care are afinitate foarte ridicat pentru protoni. Ionul C4 apare n
unele carburi metalice (ex. C3Al4, CBe2) care sunt ns stabile doar n absena apei. n prezena
apei sunt extrai protoni din ap i se formeaz metan:
C3Al4 + 12 H2O 3 CH4 + 4 Al(OH)3
Atomul de hidrogen poate forma doi ioni: protonul i ionul hidrur. Protonul (H+) nu
exist liber, iar n soluiile apoase ale acizilor Brnsted protonul apare sub forma ionului de
hidroniu (H3O+). Acesta se formeaz prin transferul de proton de la acid (donor de protoni) la
molecula de ap (accepton de protoni). Reacia este reversibil:
HA + H2O A + H3O+
Ionul hidrur, H:, exist n hidrurile ionice (ex. LiH) stabile n stare solid n absena
apei. Ionul hidrur este o baz puternic; el extrage protonul apei cu degajarea de hidrogen:
H: + H2O H2 + HO
Numrul de electroni necesar pentru completarea stratului de valen este egal cu
numrul de legturi covalente care se vor forma. Astfel, carbonul are patru electroni de valen
(2s2 2p2) i are nevoie de nc patru electroni pentru a atinge configuraia neonului (2s2 2p6), deci
va forma patru legturi covalente. Hidrogenul sau fluorul au nevoie fiecare de un electron i vor
forma fiecare doar o singur legtur [McMurry, p. 9].
sau sau
5
4. Natura legturilor covalente: teoria legturii de valen
Formarea unei legturi covalente prin punerea n comun a electronilor de ctre doi atomi
poate fi explicat prin dou modele: teoria legturii de valen i teoria orbitalilor moleculari.
Conform teoriei legturii de valen, o legtur covalent se formeaz atunci cnd doi
atomi se apropie unul de cellalt suficient de mult pentru ca un orbital ocupat cu un singur
electron al unia dintre atomi s se suprapun cu un orbital similar (ocupat cu un singur electron)
al celuilalt atom [McMurry, p. 11]. Electronii sunt acum pereche n orbitalii suprapui i sunt
atrai de nucleele ambilor atomi, legnd astfel cei doi atomi. De ex., n molecula de hidrogen,
legtura H H apare din suprapunerea a doi orbitali 1s ocupai fiecare cu cte un electron:
1s 1s Molecula de H2
Seciune
circular
Fig. 4. Formarea legturii covalente ntre doi atomi de hidrogen.
Legtura covalent format ntre cei doi atomi de hidrogen are simetrie cilindric: dac
un plan ar seciona legtura la mijloc, seciunea ar fi un cerc. Astfel de legturi, formate prin
suprapunerea orbitalilor de-a lungul unei axe ce unete cele dou nuclee, se numesc legturi
sigma (). Dac orbitalii implicai n formarea legturii sunt de tip s, legtura este numit ss.
Similar se pot forma legturi sp sau pp.
6
Fig. 6. Formarea legturii prin ntreptrunderea lateral a orbitalilor p.
5.Hibridizare
Atomii elementelor din perioada a doua au electronii de valen n orbitali cu energii i
geometrii diferite: orbitalii 2s cu energie joas i geometrie sferic i orbitalii 2p cu energie mai
ridicat, avnd doi lobi orientai de-a lungul axelor de coordonate. Nici unul din aceti orbitali nu
poate atinge o ntreptrundere maxim cu un alt orbital s sau p al unui alt atom [Avram, p. 38].
Pe de alt parte, dac n compuii organici (de ex. n metan, CH4) carbonul ar folosi dou tipuri
de orbitali pentru a forma legturi, am observa dou tipuri diferite de legturi C H [McMurry,
p. 12]. Acest lucru nu a fost observat. Situaia steric i energetic cea mai favorabil pentru
formarea legturilor se obine prin contopirea orbitalului 2s cu orbitali 2p [Avram, p. 38].
Orbitalii astfel formai, hibrizi ntre orbitalii s i p, se numesc orbitali hibridizai, iar fenomenul
se numete hibridizare. Orbitalii hibridizai sunt dirijai diferit n spaiu; ei nu mai formeaz
unghiuri de 90 ca n cazul orbitalilor p, ci unghiuri care depind de tipul i gradul de hibridizare.
Hibridizarea este o proprietate specific a elementelor din perioada a doua. Ea este
favorizat la atomii cu volum mic, atunci cnd orbitalii care se ntreptrund sunt apropiai n
spaiu. Hibridizarea este un fenomen care are loc la formarea legturilor covalente; ea nu exist
n atomii liberi.
n atomul liber de carbon, cei patru electroni de valen se afl repartizai astfel: doi
electroni (cu spin opus) n orbitalul 2s i doi electroni n orbitalii p (cte unul n fiecare, cu spin
paralel). Sub inflena atomilor cu care se combin (de ex. hidrogen) ei se plaseaz n orbitali
hibridizai sp3, sp2 sau sp. Observm c energia orbitalilor sp este mai sczut dect a celor sp2,
care la rndul lor au energie mai mic dect cei sp3. Cu ct energia orbitalilor este mai mic, cu
att acetia sunt mai stabili. Observm c exponentul (de ex. 3 din sp3) ne arat ci orbitali de
tipul p se combin n formarea hibridului, nu ci electroni exist n acel orbital hibrid.
2p
x y z sp3 z y z
sp2
sp
2s
7
Energia consumat pentru a ridica electronii de pe orbitalul s n orbitalii sp3 se numete
energie de promovare i este furnizat de energia ce se elibereaz la formarea legturii
covalente.
Cei patru orbitali hibridizai sp3 ai atomului de carbon sunt orientai n spaiu n cel mai
simetric mod posibil, corespunztor colurilor unui tetraedru regulat, n al crui centru se afl
nucleul atomului de carbon. Unghiul dintre axele a doi orbitali sp3 (egali toi ntre ei) se numete
unghiul legturii i este de 10928' (aprox. 109,5). Figura 8 explic formarea moleculei de
metan din orbitalii sp3 ai carbonului i s ai hidrogenului.
Hibridizare
109,5
1,09
4 orbitali
hibridizai sp3
Metan
4 orbitali atomici 1s
ai hidrogenului
8
Fig. 9.Formarea legturii C C sp3-sp3 n etan; este permis rotaia liber n jurul axei.
Legturile au lungimi definite caracteristice, de ex. n hidrocarburile saturate C H are
aprox. 1,09 , iar C C are 1,54 .
Hibridizarea sp3 se ntlnete la toi compuii elementelor din perioada a doua n stare
tetracovalent, de ex. n combinaii ca CH3, BH4, NR4+ [Neniescu, p. 69].
n molecula de metilamin (CH3NH2), un derivat organic al amoniacului (NH3) i care
este substana ce d mirosul de pete n putrefacie, unghiurile legturilor H N H sunt 107,1,
iar cel al legturii C N H este 110,3, ambele apropiate de unghiul tetraedric de 109,5 din
metan [McMurry, p. 19]. De aceea, presupunem c azotul este hibridizat sp3, cu unul dintre
orbitali ocupat de perechea de electroni neparticipani, iar ceilali trei orbitali avnd fiecare cte
un electron. Orbitalii partial ocupai se suprapun cu orbitali ai altor atomi (C sau H) pentru a
forma metilamina. Observm c perechea de electroni neparticipani ocup acelai spaiu ca i
electronii de legtur din ceilali orbitali.
Electroni Electroni
neparticipani neparticipani
9
Hibridizare
Vedere lateral
Legtur
Legtur
Hibridizare
Orbitali hibridizai sp
2 orbitali
hibridizai sp
Legtur
Legtur
11
cele din tetraedru. Aceasta nseamn c o pereche de electroni neparticipani ocup un orbital
hibrid sp3 i se comport ca un substituent legat.
Caracteristicile legturilor pot fi rezumate astfel [Hendrickson, p. 89]:
Orbitali
Numr Unghi
hibridizai Orbitali Nr. de Tip de Rotaie
de atomi ntre Geometrie Legtur
(% nehibridizai electroni legtur liber
legai orbitali
caracter s)
4 4 sp3 (25%) - 109,5 Tetraedric simpl 2 Da
3 sp2
3 1p 120 Plan dubl 4 + Nu
(33,3%)
2 2 sp (50%) 2p 180 Liniar tripl 6 + 2 Nu
OM de antilegtur (* sau *)
OM de legtur ( sau )
Plan nodal
Orbital de
ENERGIE
antilegtur *
Orbitali atomici s
Orbital de
legtur
12
Plan nodal
ENERGIE
Orbital de
antilegtur *
Orbitali atomici p
Orbital de
legtur
Structuri condensate
sau sau
2-Metilbutan
O reprezentare i mai simplificat este cea a structurilor de schelet, care poate fi realizat
urmrind cteva reguli simple:
1. Atomii de carbon nu sunt reprezentai, ci se subnelege c exist la intersecia a dou
linii (legturi) sau la captul fiecrei linii. Pentru a diferenia o legtur C C de
urmtoarea, liniuele sunt aezate la aprox. 120 (unghiul unui hexagon),
13
reprezentnd cu aproximaie unghiul real al legturii. Ocazional, atomii de carbon
sunt reprezentai pentru claritate sau pentru a fi evideniai.
2. Atomii de hidrogen nu sunt reprezentai. tiind c atomul de carbon are valena 4,
subnelegem numrul corect de atomi de hidrogen pentru fiecare atom de carbon.
3. Alte tipuri de atomi (n afara celor de carbon i hidrogen) sunt ntotdeauna
reprezentate.
Exemple de reprezentri de schelet:
Izopren, C5H8
Metilciclohexan, C7H14
Fenol, C6H6O
Dei gruprile CH3, OH, NH2 etc. sunt scrise n mod obinuit cu atomii C, O sau N n
faa atomului de hidrogen, ordinea poate fi uneori inversat pentru a face mai clare conexiunile
legturilor din molecul. Nu facem acest lucru i pentru grupele mai mari, ca de ex. CH2CH3
(care inversat ar fi scris 3HC2HC ) pentru a nu introduce confuzii.
Ordine inversat pentru a
Ordine ne-inversat
evidenia legtura C C
14
pure, o operaie foarte important este izolarea substanei pure (purificarea) i stabilirea puritii.
Izolarea substanei din amestecuri se face de obicei prin distilare (pentru substanele volatile) i
cristalizare (pentru solide). Se mai utilizeaz metodele cromatografice, extracia cu solveni,
transformarea substanei n compui chimici uor de descompus etc., uneori folosindu-se
succesiv mai multe astfel de metode (vezi activitatea de laborator asociat acestei discipline).
Caracterizarea substanei pure si determinarea puritii ei se realizeaz prin msurarea
proprietilor ei fizice, rezultatele fiind exprimate prin valori numerice (constante fizice).
Valorile acestor constante chimice sunt caracteristice fiecrei substane pure n parte i nu se
modific. Principalele constante fizice msurate pentru substanele organice sunt: punctul de
fierbere (p.f.), punctul de topire (p.t.), indicele de refracie (n) pentru lumin monocromatic de o
anumit lungime de und, densitatea (d), solubilitatea n diveri solveni, cldura de ardere. Se
mai pot determina rotaia planului luminii polarizate (pentru substanele optic active), constanta
dielectric, viscozitatea, conductibilitatea electric etc.
Analiza elemental cantitativ se realizeaz prin arderea substanei ntr-un tub prin care
trece un curent de oxigen, la aprox. 700C i n prezena unui agent oxidant (oxid de cupru,
cromat de plumb). Carbonul din substana iniial se regsete n dioxidul de carbon format,
hidrogenul n ap, iar azotul se degaj ca atare n faz gazoas. n substanele care conin
halogeni sau sulf, aceste elemente se determin prin alte metode: distrugere prin oxidare (cu acid
azotic fumans sau peroxid de sodiu) sau hidrogenare, urmate de dozarea ionilor rezultai. De
obicei, oxigenul se determin prin diferen.
Cunoscnd rezultatul analizei elementale, n procente de mas, se pot afla formula brut
(numit i formul empiric) i formula molecular ale substanei respective, astfel:
- se mpart valorile procentuale obinute la masele atomice ale elementelor respective; se
obine astfel raportul dintre atomii respectivi n substana analizat;
Ex: Carbon = 75% 75:12 = 6,25
Hidrogen = 25% 25:1 = 25
- pentru a obine numere ntregi, se face mprirea valorilor obinute la cea mai mic
dintre ele apoi, dac este nevoie, se nmulete fiecare rezultat cu un numr ntreg astfel nct n
final s avem doar numere ntregi:
Carbon: 6,25 : 6,25 = 1
Hidrogen: 25 : 6,25 = 4
Formula brut obinut este, deci, (C1H4)n. Aceast formul indic, ns, doar raportul
dintre cele dou tipuri de atomi din substan. Urmtorul pas este, ns, stabilirea formulei
moleculare, care s de arate numrul de atomi de fiecare tip coninui n molecula respectiv.
Formula molecular poate fi egal cu formula brut, sau un multiplu al acesteia. Pentru a obine
formula molecular avem nevoie de masa molar a substanei respective, determinat, de ex.,
prin spectroscopie de mas.
Metanul are M = 16; determinnd masa molar corespunztoare formulei brute
obinem:12 1 + 1 4 = 16. Ca urmare, formula sa molecular corespunde formulei brute.
Pentru substane simple, determinarea formulei moleculare este suficient, dar n cazul
unor substane mai complicate ea nu este corespunztoare. Se cunoate o singur substan cu
formula CH4, dar sunt apte compui cu formula molecular C3H6O. Acele substane care au
aceeai formul molecular, dar au proprieti diferite se numesc izomeri (iso = aceleai, meros =
pri). n structura izomerilor atomii ocup poziii diferite unii fa de alii, iar structura diferit
conduce la proprieti fizice i chimice bine definite. Un exemplu n acest sens l reprezint
cianatul de amoniu i ureea (vezi mai sus).
15
9. Consecine ale legturilor chimice: clase de compui organici, izomerie
Exist mai mult de 30 milioane de substane organice cunoscute, care au fost grupate, n
funcie de caracteristicile structurale i reactivitatea chimic, n cteva zeci de familii de
compui.
Caracteristicile structurale care fac posibil clasificarea compuilor organici n familii
sunt denumite grupe funcionale [McMurry, p. 73]. O grup funcional este o grupare de atomi
care prezint aceeai comportare chimic n fiecare molecul n care apare. Reactivitatea fiecrei
molecule organice, indiferent de mrime i complexitate, este determinat de grupele sale
funcionale.
O molecul format doar din carbon i hidrogen se numete hidrocarbur. Gruprile
funcionale ale unei hidrocarburi sunt doar legturile duble i triple (), legturile fiind mult
mai puin reactive. O molecul sau o grupare fr legturi este numit saturat, n timp ce
legturile multiple constituie nesaturarea. Ceilali atomi (n afar de C i H) sunt numii
heteroatomi (O, N, S, P, halogeni) i stau la baza majoritii gruprilor funcionale.
Cele mai importante clase de compui organici sunt:
- alchene: conin legturi C = C
- alchine: conin legturi C C
- aromate (arene): conin inele aromatice
- compui halogenai: R X
- compui cu oxigen: R OH alcooli, fenoli; R O R eteri
- compui cu sulf: R SH tioli; R S R tioeteri (sulfuri); R S S R' (disulfuri)
- compui cu azot: R NH2 amine (amin primar n exemplul alturat); R NO2
nitroderivai; imine conin grupri C = N; R C N nitrili
- compui carbonilici: C = O ( R = H pentru aldehide; R = alchil pentru cetone)
R
- compui carboxilici: C = O
16
10. Polaritatea legturilor covalente
n moleculele compuse din atomi sau grupri de atomi identici (ex. H H, CH3 CH3
etc.), perechea de electroni a covalenei este repartizat uniform ntre cele dou nuclee (n cazul
etanului, ntre cei doi carboni) [Avram, p. 27; McMurry, p. 35]. n acest caz legtura covalent
este nepolarizat, iar molecula n ansamblu este nepolar. Cele mai multe dintre legturi nu
sunt, ns, nici complet ionice, nici complet covalente, ci ntre cele dou extreme, fiind denumite
legturi covalente polare [McMurry, p. 35]. Aceste legturi apar n moleculele formate din
atomi diferii, iar cei doi electroni ai legturii covalente sunt atrai spre unul din nuclee datorit
electronegativitii diferite a celor doi atomi care formeaz legtura: distribuia electronilor ntre
atomi nu este simetric.
Caracter ionic
+
CH3+ Cl- C
H H
H
Sgeata tiat este utilizat pentru a indica direcia de polaritate a legturii
(electronii se deplaseaz n direcia sgeii), de la + ctre .
Moleculele care conin legturi covalente polare pot fi, la rndul lor, polare. Polaritatea
moleculei rezult din nsumarea vectorial a tuturor polaritilor legturilor i a contribuiilor
perechilor de electroni neparticipani [McMurry, p. 38]. Polaritatea moleculelor este important,
deoarece moleculele polare se dizolv mai ales n solveni polari (cum este apa), n timp ce
moleculele nepolare sunt insolubile n ap. Polaritatea unei molecule este msurat printr-o
mrime denumit moment de dipol (). Dac centrul de mas al tuturor sarcinilor pozitive din
17
molecul (nuclee) i centrul de mas al tuturor sarcinilor negative (electroni) nu coincid, atunci
molecula are moment de dipol.
Momentul de dipol al moleculei depinde de mrimea sarcinii electrice ( + i ), de
distana ce separ sarcinile, de prezena perechilor de electroni neparticipani, ca i de factori
geometrici. n molecule ca tetraclorura de carbon, datorit simetriei, momentul de dipol
molecular devine = 0.
18
n general, sarcina formal a unui atom se calculeaz ca diferen ntre numrul de
electroni de valen dintr-un atom neutru, izolat, i numrul de electroni pe care i posed
atomul ntr-o molecul. Acesta din urm este egal cu jumtate din numrul de electroni de
legtur plus numrul de electroni din perechile neparticipante.
Sarcinile formale dau deseori informaii despre reactivitatea chimic, deci este util s le
putem identifica i calcula corect.
12. Acizi i baze
Un alt concept legat de electronegativitate i polaritate este cel de aciditate i bazicitate.
O mare parte din chimia moleculelor organice poate fi explicat prin comportamentul lor acido-
bazic [McMurry, p. 49].
Acizii (i bazele) pot fi clasificai n dou categorii mari: acizi i baze Brnsted, respectiv
Lewis. Acizii Brnsted sunt acei acizi care pot ceda un proton (mai sunt denumii acizi
protonici), iar bazele Brnsted pot accepta un proton. Exemple de acizi Brnsted: HCl, H2SO4
etc. Exemple de baze Brnsted: NaOH, NH3 etc. Acizii Lewis sunt molecule cu deficit de
electroni (care accept o pereche de electroni), n timp ce bazele Lewis pot ceda o pereche de
electroni. Exemple de acizi Lewis: H+, AlCl3, BF3 etc. Exemple de baze Lewis: NH3, HO. Este
evident c o baz Lewis este i baz Brnsted, ceea ce nu este ntotdeauna adevrat pentru acizii
Lewis (ex. Ag+, CH3+, BF3 etc.).
Un acid i o baz care se formeaz reciproc prin donarea sau acceptarea unui proton se
numesc pereche acid-baz conjugat; acidului HA i corespunde baza conjugat A:
HA + :B :A + H B+
Acid Baz Baz Acid
conjugat conjugat
Cu ct acidul este mai tare, cu att baza conjugat este mai slab. Echilibrul n reaciile
de transfer de protoni favorizeaz formarea acizilor mai slabi i a bazelor mai slabe din acizii i
bazele mai tari.
Perechile acid baz conjugat (B: i H B+; H A i A:) pot fi exemplificate prin
acizii carboxilici i anionii lor carboxilat (RCOOH i RCOO) sau baze de tipul aminelor
(RNH2) i srurile lor (RNH3+). Aceste dou grupri funcionale sunt cei mai importani acizi i
baze din chimia organic.
Tria exact a unui acid HA n soluie apoas este descris cu ajutorul constantei de
echilibru (K) pentru echilibrul de disociere a acidului:
HA + H2O A + H3O+
[3 +]
=
[2 ]
n care concentraiile speciilor din parantezele ptrate sunt exprimate n moli/L (concentraie
molar, M).
n soluiile apoase diluate utilizate pentru msurarea aciditii, concentraia apei rmne
aproape constant la aprox. 55,4 M n urma acestei reacii. De aceea putem rescrie expresia
echilibrului folosind constanta de aciditate, Ka, care reprezint produsul dintre constanta de
echilibru i concentraia molar a apei:
19
3 + []
= 2 =
[]
Acizii mai tari au echilibrele deplasate spre dreapta i, deci, au constante de aciditate mai
mari, n timp ce acizii mai slabi au echilibrele deplasate spre stnga i constante mai mici de
aciditate. Valorile Ka variaz de la 1015 pentru acizii cei mai tari pn la 10-60 pentru cei mai
slabi.
Disocierea acizilor i bazelor n ali solveni dect apa implic transferul de proton la, sau
de la, solvent. Ex.: ionizarea unui acid n acetonitril sau a unei baze n etanol:
HA + CH3CN: CH3CN+H + A:
..
B: + C2H5OH +
BH + C2H5..O:
20
de donare a perechii de electroni la formarea covalenei. Legturile coordinative au caracter
dipolar:
H2O + HCl H3O+ + Cl
Direcia donrii de electroni dinspre baz (:NH3) ctre acid (HCl) poate fi artat folosind
sgei curbe, care arat direcia deplasrii electronilor [McMurry, p. 59]:
Rezumatul cursului
Chimia organic studiaz compuii organici.
O legtur covalent se formeaz atunci cnd o pereche de electroni este pus n comun
de doi atomi. n teoria legturii de valen, punerea n comun a electronilor se produce prin
suprapunerea a doi orbitali atomici. n teoria orbitalilor moleculari, legturile apar prin
combinarea matematic a orbitalilor atomici, cu formarea de orbitali moleculari ce aparin
ntregii molecule. Legturile ce au seciune circular i se formeaz prin suprapunerea axial a
orbitalilor se numesc legturi sigma (), iar cele formate prin interaciunea lateral a orbitalilor p
se numesc legturi pi ().
n teoria legturii de valen, carbonul folosete orbitali hibrizi pentru a forma legturi n
moleculele organice. Cnd formeaz legturi cu ali patru atomi, legturile sunt simple, cu
geometrie tetragonal, prin intermediul a patru orbitali hibrizi sp3. Cnd formeaz legturi doar
cu ali trei atomi, dou dintre legturi sunt simple i una este dubl (format dintr-o legtur i
una ), cu geometrie plan, prin intermediul a trei orbitali hibrizi sp2 i a unui orbital
nehibridizat p. Cnd formeaz legturi doar cu ali doi atomi, una dintre legturi este simpl i
una este tripl (format dintr-o legtur i dou ), cu geometrie liniar, prin intermediul a doi
orbitali hibrizi sp i a doi orbitali nehibridizai p.
Moleculele organice sunt reprezentate n mod obinuit folosind fie structuri condensate,
fie structuri de schelet. n structurile condensate, legturile C H (i uneori i cele C C) nu
sunt prezentate. n structurile de schelet reprezentm doar legturile, nu i atomii. Atomul de
carbon se presupune c se afl la capetele i interseciile liniilor, iar numrul de atomi de
hidrogen se subnelege.
Formula brut a unei substane arat raportul dintre tipurile de atomi din acea substan.
Formula molecular arat numrul de atomi de fiecare tip coninui n molecula respectiv.
Substanele care au aceeai formul molecular dar au proprieti diferite se numesc izomeri. n
structura izomerilor atomii ocup poziii diferite unii fa de alii, ceea ce conduce la proprieti
fizice i chimice diferite.
Moleculele organice au deseori legturi covalente polare datorit distribuiei nesimetrice
a electronilor n legturile covalente, ca urmare a electronegativitii diferite a atomilor. Multe
molecule sunt, la rndul lor, polare datorit legturilor polare pe care le conin i prezenei
electronilor neparticipani. Polaritatea moleculei se msoar prin momentul de dipol ().
Ca urmare a prezenei legturilor polare, se utilizeaz semnele + i pentru a indica
prezena sarcinilor formale la atomii unei molecule. Sarcina formal a unui atom se calculeaz
21
ca diferen ntre numrul de electroni de valen dintr-un atom neutru, izolat, i numrul de
electroni pe care i posed atomul ntr-o molecul. Acesta din urm este egal cu jumtate din
numrul de electroni de legtur plus numrul de electroni din perechile neparticipante.
Acizii Brnsted (acizi protonici) sunt acei acizi care pot ceda un proton, iar bazele
Brnsted pot accepta un proton. Acizii Lewis sunt molecule cu deficit de electroni (care accept
o pereche de electroni), iar bazele Lewis pot ceda o pereche de electroni. Un acid i o baz care
se formeaz una din cealalt prin donarea sau acceptarea unui proton se numesc pereche acid-
baz conjugat.
Tria unui acid HA n soluie apoas este descris cu ajutorul constantei de echilibru (K)
pentru disocierea acidului sau a constantei de aciditate Ka = K[H2O]. Deseori se utilizeaz pKa
= - lgKa.
Legtura covalent format ntre un acid Lewis i o baz Lewis se numete legtur
coordinativ. Ea nu se deosebete fizic de alte legturi covalente, ci doar prin modul unilateral
de donare a perechii de electroni la formarea covalenei.
Bibliografie
1. Avram, M. (1983). Chimie Organic, vol. 1, Editura Academiei RSR, Bucureti
2. Carey, F. A., and Sundberg, R. J. (2007). Advanced Organic Chemistry, Part A:
Structure and Mechanisms, Vth edition, Chapter 1, Springer Science + Business
Media, LLC
3. Hendrickson, J. B., Cram, D. J., Hammond, G. S., Chimie Organic (1976).
Editura tiinific i Enciclopedic, Bucureti
4. McMurry, J., Organic Chemistry (2008). 7th ed., Thomson Brooks/Cole
5. Neniescu, C. D., Chimie Organic (1980). Vol I, Editura Didactic i
Pedagogic, Bucureti
22