Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
FIZMOL I - PrI - 3
FIZMOL I - PrI - 3
18
Agitatorul este pus n micare de rotaie de o greutate (G) prin intermediul
unui cablu trecut peste un scripete (S). Prin caderea greutii pe o distan h, lucrul
mecanic efectuat de greutate (deci i de agitator) este egal cu scderea energiei
poteniale cu semn schimbat, adic cu Gh. Pentru a calcula caldura degajat n vasul
plin cu ap se msoar cu un termometru temperatura apei.
Joule a stabilit ca exist o proportionalitate ntre lucrul mecanic cheltuit L i cldura
Q obinut: Q= AL; J = L/Q.
A reprezint un coeficient de proporionalitate, acelai ntotdeauna, indiferent de
modul de obinere a cldurii, de forma de lucru mecanic, de temperatura corpurilor.
Cu alte cuvinte, Joule a stabilit c acelai lucru mecanic produce totdeauna aceeai
cldur. Aadar s-a demonstrat: cldura obinut era echivalent cu lucrul mecanic
consumat; aceast echivalen rmne adevrat chiar dac L este produs prin consum
de cldur.
R. Mayer a calculat valoarea J a raportului dintre L i Q.
Experiena lui Joule poate fi interpretat n perspectiva tiinei actuale, astfel:
t0 t0
Dac dup caderea greutii G s-a nregistrat o cretere a temperaturii n
calorimetru, t, (presupunnd c s-a pornit de la o temperatur t initial egal cu
temperatura mediului), aceasta s-a obinut pe seam efecturii de lucru mecanic. Apoi,
ndeprtnd nveliul adiabatic i punnd calorimetrul n contact termic cu mediul
nconjurtor, ntre acestea existnd diferena de temperatur t, apare o interaciune
termic manifestat printr-un schimb de cldur Q, pn cnd se restabilete
echilibrul termic calorimetru - mediul nconjurtor. n acest moment sistemul
(calorimetrul) a revenit la starea iniial. Se spune c sistemul a parcurs un ciclu
termodinamic format din dou procese: a) a primit lucru mecanic n condiii
adiabatice ;b) a cedat cldura Q mediului ambiant i a revenit la starea initial.
Cum n experiena lui Joule s-au folosit mai multe cderi succesive ale greutii G
nseamn c L este de fapt o sum, respectiv la limit o integral a lucrului mecanic
elementar, L, extins pe ntreg ciclul, L .
Aceast sum (integral) va fi egala conform cu rezultatul experimentului lui Joule,
ntotdeauna cu cu suma cldurilor elementare, Q cedat de sistem mediului ambiant,
daca sistemul revine la starea iniial, bineneles nmulit cu echivalentul mecanic al
caloriei pentru ca egalitatea s fie omogen dimensional:
L = JQ 3.2
sau dac folosim echivalentul caloric al lucrului mecanic, A=1/J:
AL = Q 3.3
Aceast relaie reprezint transcrierea matematic a principiului echivalenei dintre cldur i
lucru mecanic, aparinnd lui Poincaree (1888).
19
Acest rezultat fiind generalizat pentru orice sistem termodinamic care poate interaciona
mecanic (L) i termic (Q) cu mediul exterior, parcurgnd un ciclu, conduce conform
cu Poincaree-Joule la introducerea noiunii de energie intern.
Ecuaia 3.3 se scrie:
(Q AL) = 0 3.4
i folosind proprietatea integralelor ciclice care spune c dac integrala ciclic dintr-o
mrime este zero, atunci mrimea integrat este o diferenial total exact a unei
marimi de stare, rezult c:
Q AL = dU 3.5
Considernd A1 (aceleai uniti de msur pentru Q i L).
dU=Q - L 3.6
relaie care definete noiunea de energie intern a sistemului termodinamic.Deci
experiena lui Joule conduce la introducerea unei mrimi de stare energia intern,U.
(noua n raport cu mecanica, termometria si calorimetria).
L= F dr
i i =1
i i 3.8
Pentru calculul integralei este necesar sa se cunoasc nu numai starea iniiala i final
ci i toate strile intermediare, integrala depinznd de drum. Cmpurile de fore
pentru care integrala nu depinde de drum ci numai de starea initial i cea final se
numesc cmpuri de fore conservative.
n cazul unui sistem termodinamic cu n parametrii externi a i , fiecrui
parametru extern i se poate asocia o for generalizat Ai , avnd n conformitate cu
principiul zero al termodinamicii forma general:
Ai = Ai (a1 , a 2 ..... a n , T ) cu i=1,2,....n 3.9
Ai fiind parametrii interni ai sistemului. Ai sunt parametrii conjugai parametrilor
externi ai .
n acest caz lucrul mecanic elementar efectuat de sistem caracterizeaz modificarea
strii sistemului termodinamic datorit parametrilor externi sub aciunea forelor
generalizate asociate (conjugate):
20
3
L = Ai dai 3.10
i =1
Fora generalizat care acioneaz asupra sistemului fiind A=-p , dV>0, L>0, dV<0,
L<0
L= p(V , T )dV
Vi
[L ] SI
= J =Nm
si n diagrama p,V reprezentarea unui proces cvasistatic n care p(V) arat astfel:
Vf Vi
Lif = pdV
Vi
si L fi = pdV
Vf
3.12
21
pdV 0 3.13
Lucrul mecanic efectuat de sistem ntr-un proces nestatic este ntotdeauna mai
mic dect L n cvasistatic. (de demonstrat,vezi exerciiul)
22
b) L1se msoar prin nalimea pe care cade greutatea G; sistemul i modific
volumul prin deplasarea pistonului;L2 se calculeaz tiind fora i deplasarea
pistonului.
c) att prin deplasarea pistonului ct si a greutii, L3.
Experiena arat ca pentru aceste transformri L1= L2=L3, aadar L nu depinde de
drum cnd procesul este adiabatic. Rezult atunci c exista o functie U, proprietate a
sistemului care depinde de starea sistemului, astfel nct lucrul mecanic ntr-o
transformare de la if este:
f
Lif = pdV = (U
i
f Ui ) 3.14.
23
3.4.Cldur. Forma general a principiului nti al
termodinamicii.
3.4.1. Cldura
Noiunea de cldur joac un rol cu totul deosebit n termodinamic. Urmrind
momentele importante din istoria fizicii, noiunea de cldur este strns legat de
evoluia a dou concepte fundamentale diferite de tratare a fenomenelor termice. Unul
este cel al continuumului, iar ceallt este cel al discontinuitii materiei.
Pe de o parte t.c.m.(teoria cinetico molecular) a oferit o explicaie intuitiv pentru
acest concept i a unor fenomene asociate cu acesta, dar nu a putut duce la un mijloc
de msurare a ei. n schimb metoda fenomenologic, prin conceptul (abandonat de
altfel ) al caloricului a condus la calorimetrie i deci la o tehnic experimental foarte
precis de msurare a cldurii.
Orice noiune din tiinele exacte ale naturii capt o recunoatere unanim abia n
momentul n care devine fie direct msurabil cu un aparat fie este calculata cu
ajutorul unei relaii n care intr mrimi msurabile.
Cldura face parte din a doua categorie, adic ea nu este direct msurabil, dar
calculul ei se bazeaz pe msurtori directe ale unor mrimi:m(kg), t (0C).
Cldura este msura schimbului de micare termic ntre corpuri. Cldura
masoar deci energia schimbat ntre corpuri pe calea interaiunii termice.
Interactiunea termic cunoate trei forme: conducia, convecia si radiaia.
Cnd spunem cantitatea de cldur schimbat ntre dou corpuri nelegem energia
schimbat ntre acele corpuri pe calea unuia, a dou sau a tuturor celor trei tipuri de
interaciune termic.
Conducia- interaciunea termic care se manifest la contactul dintre dou
corpuri aflate la temperaturi diferite.Temperaturi diferite nseamn la scar
molecular dezechilibru energetic, adic moleculele unui corp au o stare de agitaie
mai intens dect ale celuilalt corp.
Convecia- interaciunea termic care apare la interfaa dintre un fluid n
micare n raport cu un corp solid aflat la o temperatur diferit de cea a fluidului.
Radiaia- interaciunea termic dintre dou corpuri de temperaturi diferite
aflate la distan unele de altele, prin intermediul radiaiei termice.
Fie un sistem izolat adiabatic ca n fig,3.4:
.
(UAf+UBf) - (UAi + UBi ) = -L = 0 ( nu exist variaie a parametrilor externi)
Ca urmare, UA = -UB
Cldura schimbat de A cu mediul exterior (B) reprezint variaia energiei interne a
mediului B.
Deci schimbul de cldur s-a fcut pe seama scderii energiei interne a sistemului B:
QA = - UB 3.17.
Se face urmatoarea convenie: QA >0, sistemul primete cldur
QA <0, sistemul cedeaz cldur
24
Sistemele A i B n contact termic i izolate adiabatic de exterior ca n fig.3.4 implic
, innd seama de ec 3.17 c : QA + QB= 0 , sau cldura primit de unul din sisteme
este egal cu cea cedat de cellalt sistem.
n
Ca urmare, pentru mai multe sisteme izolate putem scrie: Q
i =1
i =0
Fig.3.5. B A
A-sistem termodinamic A
B-mediul exterior
25
3.5. Proprietatile termice caracteristice unui sistem
termodinamic
Utilizndu-se principiile zero i nti ale termodinamicii se pot pune n
eviden att proprieti ale sistemelor termodinamice corelate cu temperatura
sistemului ct i proprieti determinate de cldura implicat n procesele studiate.
Astfel de proprieti pot fi studiate utilizndu-se ecuaiile termice de stare i ecuaia
caloric de stare care constituie mpreun un sistem de n+1 ecuaii corespunztoare
celor n+1 grade de libertate ale sistemului termodinamic, adic de numarul de
parametri independeni care caracterizeaz starea sistemului.
26
Aceast ecuaie a fost folosit pentru evaluarea constantei R a gazelor perfecte i
pentru determinarea coeficienilor termici.
Ecuaia virial de stare
Dezvoltarea virial este dezvoltarea presiunii unui sistem (de obicei fluid) n
mRT
serie Mac Laurain, dup densitate. De obicei se scoate n factor termenul
V
pentru compararea cu ecuaia gazului ideal:
m m m2
p= RT (1 + B(T ) + 2 C (T ) + ....) 3.26
V V V
B i C sunt funcii numerice de T i se numesc coeficieni viriali.
Dei la nceput a fost considerat ca o ecuaie empiric, treptat ecuaia virial de stare
a ajuns s prezinte o importan deosebit, fiind apreciat astzi ca unica ecuaie de
stare care dispune de o baz teoretic solid.
Aceti coeficieni se calculeaz n fizica statistic, plecnd de la potenialul de
interacie reciproc dintre molecule. Deci, prin comparaie cu datele experimentale se
pot face evaluri pentru forele intermoleculare.
Pentru gazul ideal clasic, B(T)=0 i C(T)=0.
m
n general, pentru un gaz, B(T ) este termenul cel mai relevant al dezvoltrii
V
viriale i ntr-o prim aproximaie putem scrie:
m m
p= RT (1 + B(T ))
V V
La temperaturi joase, energia potenial de atracie dintre molecule (negativ)
este mult mai mare dect energia cinetic (pozitiv). Ca urmare, presiunea exercitat
de molecule asupra pereilor vasului este diminuat de atracia reciproc a
moleculelor i deci B(T) trebuie s fie negativ.
Dimpotriv, dac gazul se nclzete, energia cinetic devine mai mare dect cea
potenial i presiunea ncepe s creasc: B(T) devine pozitiv.
B Fig. 3.6.
( . Variaia lui B(T) msurat
pentru heliu n stare gazoas
Din cele spuse se poate trage concluzia c modelul gaz ideal este un caz
particular de dezvoltare virial; la fel modelul gazului van der Waals.
27
10 Coeficieni de dilatare termic(p=ct) - mrime fizic care msoar variaia
relativ a volumului cnd temperatura variaz cu o unitate, meninndu-se presiune
constant:
1 V ( p0 , T0 + T ) V ( p0 , T0 )
= ca rezultat al msurtorilor experimentale.
V ( p0 , T0 ) T
= lim =
1 V
[ ] = grd 1 3.27
V T
S .I .
p
T 0
1 p(V0 , T0 + T ) p(V0 , T0 )
= , msurat experimental i deci:
p(V0 , T0 ) T
1 p
= lim = [ ] S .I . = grd 1 3.28
p T V
T 0
1 V ( p0 + p, S 0 ) V ( p0 , S 0 )
kS =
V ( p0 , T0 ) p
1 V m2
k S = lim k
S = [ k S ] S .I . = 3.30
p 0
V p S
N
28
Dac aplicm relaia de ciclicitate sistemului termodinamic simplu caracterizat de
parametrii p,T, i V se obine:
V T zp
= 1 3.32
T p p V V T
Din aceast relaie se obine legtura dintre coeficienii termici studiai:
= pk T 3.33
Aceasta relaie este foarte important n practic pentru determinarea lui n cazul
corpurilor solide i lichide ntruct este imposibil s nclzim corpul fr variaia
volumului. n plus, cunoaterea coeficienilor termici implic cunoaterea ecuaiei
termice de stare.
Demonstraia ecuaiei de ciclicitate:
Fie ecuaia termic de stare: p=p(V,T), pe care o difereniem
p p
dp = dV + dT
V T T V
Se consider presiunea constant i se mparte ecuaia cu dT, rezultnd:
p V p p V p
+ = 0 sau = care evident
V T T p T V V T T p T V
devine relaia de ciclicitate:
p V T
= 1
V T T p p V
a) Dac se cunoate ecuaia termic de stare se pot determina coeficienii
termici.
Exemplu gazul ideal: pV=RT
RT V R 1 V
V = i = deci pentru c = atunci = 1
p T p p V T p T
RT p R 1 p 1
p= i = = =
V T V V p T p T
V RT 1 V 1
= 2 kT = kT =
p T p V p T p
1 V 1
pV=const. k S = kS =
V p S p
29
Procesele n care este implicat cldura, variaia ei n cazul cnd parametrii
interni sau externi pot s rmn constani determin proprietile calorice ale
sistemului termodinamic.
Ecuaia caloric de stare U = U(a1,....an,T) arat variaia energiei interne
datorit temperaturii i condiiilor mecanice ( prin parametrii externi).
Pentru determinarea proprietilor calorice este necesar, n general s se
cunoasc nu numai ecuaia caloric dar i ecuaiile termice.
Dintre proprietile calorice fac parte nainte de toate, capacitile calorice si
cldurile latente. Aceste mrimi pot fi determinate experimental i astfel din
principiul I. putem exprima variaia de energie n funcie de ele, pentru c trebuie spus
c expresia ecuaiei calorice de stare (i a ecuaiei termice) nu se pot determina
teoretic dect prin fizica statistic.
U U
Q= dT + + Ai da i 3.35
T ai i
a
i T
dac considerm un sistem termodinamic simplu, adic un sistem cu 2 parametrii ca
de exemplu: a = V i A = p
U U
Q= dT + + p dV 3.36
T Vi V T
Ecuaiile 3.35 i 3.36 pot fi folosite n definirea constantelor calorice ale sistemului,
astfel:
- capacitiile calorice la parametrii externi constani: reprezint cldura
schimbat de sistem cu mediul exterior la o variaie a temperaturii sistemului egal cu
unitatea, cnd parametrii externi se pstreaz constani:
Q
Cai =
dT ai
[ ]
capacitatea caloric Cai S .I =
J
K
1 Q
cai = 3.37
m dT ai
J
cldura specific [c] S .I =
kgK
1 Q J
Cai = caldura molar [C ] S .I =
dT ai kmol K
-clduri latente: reprezint caldurile schimbate de sistem cu exteriorul pentru
o variaie a param. externi ai sistemului cu unitatea cnd temperatura se pstreaz
constant i ajai constani. Cldurile latente indic posibilitatea sistemului de a
schimba energie cu mediul exterior n mod izoterm prin variaia parametrilor externi.
30
Q 1 Q
a = i ai = 3.38
i
dai T ,a a dai T ,a a
i j i j
Q = U 2 U 1 + Ai dai
1 i 1
3.44
Q = (U 2 + Ai a i2 ) (U 1 + Ai ai1 ) = H 2 H1 3.45
1
i i
Deci Q depinde numai de starea iniial i final. Mrimea H, definit prin relaia
H = U + Ai ai 3.46
i
poart numele de entalpie, reprezint o proprietate a sistemului i este o funcie de
stare i are o importan deosebit n studiul proceselor termodinamice.
Dac sistemul termodinamic este simplu:
H= U + pV 3.48
i Q= dH reprezint semnificaia fizic a entalpiei: entalpia este o mrime de stare a
crei variaie ntr-un proces izobar ne d cantitatea de cldur schimbat de sistem
cu mediul exterior n timpul interaciei termice.
Pentru evidenierea proprietilor calorice n cazul meninerii parametrilor interni
constani, vom scrie ecuaia caloric cu ajutorul entalpiei:
H(Ai, T) = U + Ai ai dH = dU (ai , T ) + d ( Ai ai )
i
31
dH ( Ai , T ) = Q + ai dAi 3.49.
i
1 Q J
CAi = caldura molar [C ] S .I =
dT Ai kmol K
i cldurile latente:
Q 1 Q
Ai = Ai = 3.51
dAi T , A A dAi T , A A
i j i j
1 H 1 H
Cp = p = V i respectiv:
T p p T
Q = C p dT + p dp
32
3.6.3.Relaii generale ntre coeficienii termici i coeficieni calorici
Cp- CV=?
U U
Q = dT + + p dV
T Vi V T
1 Q
C p = i ca urmare:
dT p
1 U 1 U V
Cp = + + p
T Vi V T T p
1 U 1 U V
Dar CV = V = + p iar = V
V V V T T p
Cp- CV = V V
Aadar, pentru determinarea diferenei dintre cele dou clduri molare este nevoie s
se cunoasc i ecuaia termic de stare.
Relaia dintre Cp i Cv pe de o parte i kT i kS pe de alt parte.
1 H 1 U
Cp = CV = cu Cp> CV
T p V V
Q = C p dT + p dp
Q = CV dT + V dV
p
C p p T S p 1
Considernd procesele adiabatice se obine: = =
CV V V V Vk S
T S
Se consider ca sistemul schimb aceeai cldur n procese izoterme:
C p dT + p dp = CV dT + V dV cu dT = 0
Ca urmare :
p V C p V 1
= i deci: =
V p T CV p T Vk S
Relaia dintre coeficienii termici i calorici este:
C p kT
=
CV k S
33