Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
1. Generalitati
Combinatiile simple se formeaza – dupa teoria clasica a valentei – prin saturarea reciproca a
valentelor atomilor componenti; acestea sunt considerate combinatii de ordinul intai: HCl, H2O,
NH3 precum si majoritatea compusilor organici.
Produsele interactiunii combinatiilor de ordinul intai sunt combinatii de ordin superior, daca
formarea lor nu se face prin substitutie. De exemplu, sarurile duble - AlF 3•3KF,
KCl•MgCl2•6H2O – sau combinatiile moleculare (adica de aditie) dintre sarea unui metal si una
sau mai multe molecule neutre – cum sunt combinatiile rezultate prin aditionarea unor molecule
de amoniac, adica aminele: CoCl3•6NH3, NiCl2•6NH3, CuSO4•4NH3, etc.
In cazul in care o molecula legata complex disociaza in solutie apoasa, numai o componenta a
ei disociaza, cealalta ramanand legata comlex, adica rezulta un ion complex.
De exemplu, acidul clorhidric si amoniacul formeaza clorura de amoniu NH4Cl, in molecula
careia atomul de H din HCl este foarte strans legat de atomul de azot central din molecula de NH 3
formand ionii NH4+ si Cl- , prin legatura covalenta coordinativa sau dativa; ea este o combinatie
complexa.
Combinatiile complexe sunt o clasa de compusi importanti, cu largi aplicatii practice, studiati
inclusiv pentru complexitatea structurii lor.
O combinatie complexa contine un ion metalic (ion central) de care sunt legati prin legaturi
covalente coordinative molecule sau ioni (anioni sau cationi), denumiti liganzi. Pentru ca un ion
metalic sa formeze combinatii complexe, trebuie sa indeplineasca urmatoarele conditii : sa aiba
un volum ionic mic si sa posede orbitali liberi in care sa poata accepta electronii neparticipanti ai
ligandului, stabilindu-se astfel legaturi covalente coordinative intre ionul central si atomul de
nemetal din ligand.
In unele cazuri atat anionul cat si cationul pot fi complecsi: [Co(NH 3)6][Cr(CN)6], [Co(NH3)6]
[Co(NO2)6] etc. iar alteori prin coordinarea unor liganzi anionici rezulta complecsi neutri:
[CrCl3(NH3)3]; [Co(NO2)3(NH3)3], etc. Numarul liganzilor legati coordinativ de ionul central se
numeste numar de coordinare.
Numarul de coordinare depinde esential de natura ionului central si in parte de natura
liganzilor, el putand avea valori de la 2 la 12, cele mai frecvente valori intalnite la complecsi
fiind 6 si 4.
Liganzii pot fi :
- molecule : H2O, NH3, CO, etc. In acest caz sarcina electrica a ionului complex va fi data
de sarcina pozitiva a ionului metalic ; de ex. : [Cu(NH3)4]2+ ;
- ioni negativi, de exemplu : F-, Cl-, Br-, I-, HO-, SO42-, PO43-, etc. In acest caz sarcina
ionului complex se calculeaza facand suma algebrica intre sarcina pozitiva a ionului
metalic si produsul dintre numarul de liganzi si sarcina negativa a ligandului, de
exemplu : [FeCl]2+, [FeCl2]+, [FeCl4]-.
Liganzii monodentati ocupa o singura pozitie coordinativa in jurul atomului central, cum sunt
ionii : F-, Cl-, Br-, I-, CN-, SCN-, NO2-, etc. si moleculele : H2O, NH3, CO, pyridina(py), etc.
Liganzii polidentati se leaga la acelasi ion prin mai multi atomi donori, ocupand mai multe
pozitii coordinative. In particular, liganzii bidentati (C2O42-, S2O82-, etilendiamina) ocupa doua
puncte coordinative.
2. Formulare si nomenclatura
Ionul complex se scrie in paranteza patrata in interiorul careia se indica simbolul atomului
central, liganzii anionici, liganzii neutri si cei organici in ordine alfabetica.
La stabilirea denumirii unei combinatii complexe se iau in considerare :
- clasa de compusi din care face combinatia complexa : acid, hidroxid, sare ;
- numarul de coordinare ;
- numele ligandului ;
- numele ionului central ;
- numele ionului care neutralizeaza sarcina ionului central si numarul acestor ioni.
In denumirea unui anion complex se indica in primul rand liganzii in ordinea alfabetica si
apoi atomul central, adaugand la nume sufixul “at” indicand totodata starea de oxidare prin cifre
romane in paranteza.
In cazul complecsilor cationici, inaintea numelui se inscrie prepozitia “de”. Se are in vedere
in acelasi timp faptul ca in limba romana se denumeste mai intai anionul indiferent daca este sau
nu complex si apoi cationul, desi la scrierea lor se procedeaza invers.
- [Cu(NH3)4](OH)2 - hidroxid de tetraaminocupru (II),
- [Ag(NH3)2]NO2 - azotat de diaminoargint (I),
- Na[Al(OH)4] - tetrahidroxoaluminat de sodiu,
- [Co(NH3)6]Cl3 - triclorura de hexaaminocobalt (III).
La denumirea liganzilor se ataseaza sufixul “o”, de exemplu : cloro (Cl-), ciano (CN-) etc., iar
liganzii neutri se numesc : acvo (H2O), amino (NH3), carbonil (CO) si nitrozil (NO). Liganzii de
acelasi fel se precizeaza cu prefixul mono-, di-, tri- etc. de exemplu :
- K4[Fe(CN)6] – hexacianoferat (II) de tetrapotasiu;
- [Co(NH3)6][Cr(CN)6] – hexacianocromat (III) de hexaaminocobalt (III);
- [Co(NH3)6]Cl3 – triclorura de hexaaminocobalt (III).
Cand un ion complex este continut de 2,3,…n ori intr-o molecula, denumirea lui se aseaza in
paranteza iar inaintea parantezei se indica prefixul : bis, tris etc. :
[Co(NO2)(NH3)5][Co(NO2)4(NH3)2]2 – bis diamintetranitrocobaltat (III) de
pentaaminonitrocobalt (III).
Denumirea complecsilor polinucleari se face intocmai ca in cazul celor mononucleari, in plus
adaugandu-se inaintea denumirii gruparilor din punte litera “μ”, de ex.:
[(NH3)5Co —NH2—Co(NH3)5]Cl5 – pentaclorura de amoniu – μ – aminocobalt (III).
Sarcina unui ion complex este data de suma algebrica a sarcinilor electrice ale liganzilor si a
ionului central:
[Fe(CN)6]4- [Co(NH3)6]3+
(2+) + (6-) = 4- (3+) + 6x(-) = 3+
Caracteristic combinatiilor complexe este faptul ca ele isi mentin, intr-o masura mai mare sau
mai mica (in functie de stabilitate) identitatea sferei de coordinare chiar si in solutie, disociind
numai ionii care se gasesc in sfera exterioara sau de ionizare (fapt specificat si in introducere):
[Co(NH3)6]Cl3 ⇄ [Co(NH3)6]3+ + 3Cl-
De asemenea, efectuand o reactie de schimb sau dubla inlocuire, ionul complex isi pastreaza
identitatea:
K2[PtCl6] + 2AgNO3 → Ag2[PtCl6] + 2 KNO3
O dovada a existentei ionilor complecsi in solutie o constituie masurarea conductibilitatii
electrice care permite calcularea numarului de ioni pusi in libertate de catre o combinatie
continand ioni complecsi.
O proprietate importanta a unor combinatii complexe care nu a putut fi explicata decat dupa
ce Werner a elaborat teoria coordinatiei, este izomeria, care poate fi: de hidratare, ionizare, salina,
de coordinatie, geometrica si optica.
Izomeria de hidratare (solvatare) rezulta din modul diferit de legare a moleculelor de apa
intr-o combinatie complexa ceea ce determina modificarea unor proprietati cum sunt: culoarea,
solubilitatea, conductibilitatea, etc. Ex.:
1. Metalele de tip p au o tendinta mai pronuntata decat cele de tip s datorita faptului ca
genereaza ioni cu sarcina mai mare, volum ionic mai mic si care poseda orbitali neocupati cu
electroni.
- Na[AlCl4] tetracloroaluminat de sodiu,
- Na3[AlF6] hexafluoroaluminat de sodiu,
- Na2[Sn(OH)4] tetrahidroxostanat (II) de sodiu.