Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
REFERAT DE SPECIALITATE
Îndrumător științific:
Student:
ACATRINEI Adelina
1
Reducerea nitraților de saramură de la instalațiile de desalinizare
Alte tehnologii au fost evaluate pentru reducerea nitraților concentrație în apă, cum ar
fi schimbul de ioni cu un puternic anionic rășină și regenerare cu NaCI. Din păcate, acest
proces nu adaugă doar clorură în apă, dar nu reușește să îndepărteze altele solide dizolvate sub
formă de cationi. Printre alternativele pentru reducerea nitraților și a nitriților în apa potabilă,
hidrogenarea catalitică a fost în centrul atenției numeroase studii de cercetare din ultimul
deceniu. Cu toate acestea, acest lucru metoda trebuie îmbunătățită, deoarece pe lângă reacția
dorită care transformă contaminanții în azot, amoniac nedorit este produs. În acest context,
procesele care aplică membranele ca agenți de separare, și anume osmoza inversă și
electrodializa, par a fi alternative valabile. Aceste procese elimină alți ioni pe lângă nitrați,
ceea ce duce la scăderea nivelului de sodiu, clorură, duritate etc. Pentru apele cu salinitate
ridicată, aceasta reprezintă o creștere semnificativă a calității apei tratate. Exemple
reprezentative de osmoză inversă cu membrană mare în instalațiile de desalinizare a apei de
mare sunt 330.000 m3/ zi plantă în Ashkelon, în Israel 136.000 m3/zi. Desalinizarea apei de
mare plantă din Singapore; cei 64.000 m3/zi instalația de desalinizare Larnaka din Cipru și
majoritatea fabricilor mari de desalinizare din Spania, Australia și Orientul Mijlociu. Pentru
desalinizarea de apă sălbatică, s-a dovedit a fi fezabilă și de succes.
2
Electrodializa este mai puțin sensibilă la murdărirea și descuamarea membranei decât
osmoza inversă. Prin urmare, pot fi rate de recuperare mai mari realizate și problemele de
eliminare a saramurii pot fi reduse la minimum. Salbatic apele obținute din fântâni adânci au
adesea o concentrație mare de ioni divalenți. Aceste ape crude sunt greu de desalinizat invers
osmoză fără pre-tratament semnificativ. Cu toate acestea, pentru electrodializă, acestea nu
prezintă nicio problemă și pot fi procesate cu minim sau fără pre-tratament. Chiar dacă în
unele cazuri electrodializa necesită investiții și costuri de operare mai mari decât inversarea la
presiune scăzută osmoză, este deseori procesul preferat în desalinizarea apei salmastre din
cauza avantajelor tehnice clare. În plus, ED este în general cel mai economic proces pentru
apă cu relativ concentrații scăzute de sare (mai puțin de 5000 mg / L). Mai mult, când se
aplică la desalinizarea apei salmastre, o fracțiune mare -în mod obișnuit 80-95% - din hrana
salmastrală este recuperată ca produs apa. Gradul de recuperare a apei este limitat de precipit
ații a sărurilor insolubile din saramură.
Multe instalații de electrodializă au fost recent instalate special pentru îndepărtarea nitraților
din apa potabilă. În Israel a a fost instalată o instalație de GE pentru a reduce nivelurile de
nitrați din apă, 100 mg / L până la 45 mg / L, cu 94% din recuperarea apei. În Kazusa,
Japonia, tehnica a fost implementată pentru reducerea nitraților, niveluri de la 80 mg / L la 27
3
mg / L. În Bermuda, o plantă îndepărtează 86% din concentrația de nitrați. În Nagasaki,
Japonia, Astom Corporation a instalat o instalație de electrodializă pentru eliminarea de
nitrați și produc apă potabilă. Mai mulți autori au evaluat procesele de electrodializă și
osmoza inversă pentru îndepărtarea nitraților din apa potabilă, din termenii parametrilor
procesului și condițiile aplicației. Banasiak a demonstrat capacitatea procesului de a elimina
azotatul din apele salmastre. Cu toate acestea, acești autori au evidențiat că principalul
dezavantaj al acestor metode este destinația saramurii concentrate cu nitrați.
4
minimă de nămol și pornire rapidă. Când electroliza este utilizată în eliminarea nitraților din
ED soluții concentrate, produsul dorit (azot) și altele precum nitritul și amoniul sunt generate.
5
Experimental
Parametrii concentrației de nitrați s-au bazat pe datele literare ale concentrațiilor din
apele subterane. În Safaria, Israel, apă are 100 mg /L de NO3 . Municipalitatea Kazusa,
Japonia, au înregistrat niveluri de nitrați de până la 80 mg /L în alimentarea cu apă . În ferma
Pine Hill, la 140 km de Alice Springs, Australia, conținutul de nitrați în apă este de 31 mg /L.
După tratamentul ED, cca. 90% din apa tratată are niveluri admise pentru consumul uman, dar
în restul se obțin concentrații mari de nitrați cu 10%, cu mult peste cele originale. Aceste
niveluri depind de factori precum apa, procentul de recuperare, factorul de recirculare,
concentrațiile inițiale și extracția procentuală. Când planta Kleylehof (Austria) din ED a
început să funcționeze, tensiunea stivei a fost ajustată la un nitrat îndepărtarea până la 40 mg/
L de NO3, conform cerințelor a clientului. Pentru această afecțiune, 889 mg/ L de NO3 au
fost atinse în fluxul de saramură. Tratamentul ED a două ape naturale în sudul Franței
contaminat de nitrați a evidențiat extracția de raporturi de 70% și 90% pentru apa 1 și
respectiv 2. Dar descărcările de concentrat au prezentat factori de îmbogățire de până la 15 și
de 16 ori. Wisniewski a studiat tratamentul cu soluții cu concentrații de nitrați variind de la
470 la 2365 mg NO3= L și a considerat că aceste concentrații sunt aproape de concentratele
obținute în plantele ED pentru îndepărtarea nitraților Jingjing și colaboratorii au studiat
capacitățile tehnice ale electro dializei și electrodeionizării pentru îndepărtarea nitraților. Prin
6
experimentele de electrodializă, au redus concentrația de nitrați de la 443 mg /L la 9 mg / L,
în timp ce concentrația și soluția de saramură reziduală a fost îmbogățită la 2037 mg/L. Bazat
pe concentrațiile menționate mai sus, am decis să evaluăm concentrațiile de nitrați pentru a
evalua eficiența membranei tehnica electrolizei.
Experimentele au fost efectuate cu aplicarea unui potențial celular constant care a fost
selectat între 7 și 13 V. Testele au fost efectuate la temperatura camerei timp de 24 de ore într-
un lot modul de recirculare. Studiul a fost realizat într-o celulă de electroliză cu membrană cu
două compartimente. Pentru substanța chimică, mai multe probe au fost colectate periodic și
pH-ul și conductivitatea au fost înregistrate pentru fiecare.
7
Rezultate și discuții
8
În cele din urmă, a fost evaluat dacă au avut loc fenomene de polarizare în membrana,
care ar putea afecta eficiența procesului. Când se întâmplă acest lucru, curentul aplicat
depășește valoarea limită producând o scădere la zero a concentrației de ioni din stratul limită
de membrane. În mod similar, există o acumulare de ioni de cealaltă parte a membranei
datorită faptului că ajung la o viteză mai mare decât cea la care se pot difuza în soluție. Prin
urmare, fenomenele de polarizare produc o creșterea rezistenței electrice a soluției și a
disocierii de apă provocând o creștere a consumului de energie. Curbele tipice de potențial de
curent (CVC) au trei definite regiuni (Fig. 5a). În prima regiune (I), o relație liniară este
obținut între densitatea curentului și tensiunea datorată zona ohmică. În cel de-al doilea,
curentul variază foarte puțin cu tensiune, corespunzătoare așa-numitei densități de curent
limitative. În regiunea III, are loc un curent supra-limitativ, iar apoi intensitatea curentului
crește din nou odată cu tensiunea aplicată. În Fig. 5b, este posibilă observarea curbei curent-
potențial a membrana utilizată pentru reducerea nitraților. Intriga prezintă două regiuni și
valoarea estimată a curentului limitativ densitatea este de 4,17 mA / m2 indicând faptul că
intervalul selectat al densitatea curentului (de la 1,25 la 2,54 mA / m2 ) evită polarizarea în
membrana schimbătoare de cationi. În timpul realizării curbelor de polarizare, s-au efectuat
măsurători ale pH-ului și conductivității electrice în ambele compartimente (Fig. 6). Se vede
că a existat o creștere și o scădere a pH-ului cu timpul în catod și anod compartimente,
respectiv (Fig. 6a). Pe de altă parte, cu toate acestea, ar fi important să ținem cont de diferit
stări de oxidare ale compușilor de azot:
9
conductivității, concentrația clorurii de sodiu (NaCl) și concentrația inițială a ioni nitrați.
Importanța compoziției electrodului și potențialul reducerii nitraților a fost studiat de Reyter și
colab.
În sistemul studiat aici, când concentrația inițială de azot a fost de circa 525 mg /L o
reducere semnificativă a nitraților s-a observat la 13 V (Fig. 7a), cu generarea de nitriți și
amoniu. La 24 de ore, concentrațiile de nitriți și amoniu au fost de 138 și respectiv 61 mg / L.
S-ar putea spune că producția de nitriți și amoniu a fost posibil termodinamic la pH-uri mai
mari și potențial celular de 13 V, în acord cu diagrama Pourbaix (Fig. 3a).
De fapt, a o parte din nitritul produs a fost redus la amoniu. La 7 V (Fig. 7c), o ușoară
epuizare a azotatului la timp este observată pentru concentrația inițială minoră (374 mg / L);
în schimb, consumul a crescut considerabil pentru cel major (759 mg / L).
10
Experimentul pentru 9 V (Fig. 7e și f) a arătat că consumul azotatului a devenit important
pentru ambele concentrații inițiale. Din nou, pentru aceste potențiale celulare azotul a fost
redus în principal spre nitrit (starea de oxidare a þ3). Formarea de amoniu (starea de oxidare
de 3) este chiar neglijabilă pentru aceste potențiale (7 și 9 V).
11
cele din urmă, se poate observa că rata reducerii totale a nitraților scade odată cu tensiunea
celulei; la tensiuni ridicate, chiar și un platou pot fi realizate (Fig. 8). Cu toate acestea, acest
platou ar putea fi de cca. 90%. O schimbare a comportamentului pantei (Fig. 9) azotatului
reducerea cu concentrația inițială a fost observată la 7 și 9 V. Pante pozitive au fost găsite la 7
V și negative la 9 V. Este posibil ca raportul dintre masa nitraților (mg) / aria catodului (m2),
iar timpul nu a fost suficient pentru a reduce toți nitrații prezenți la potențial ridicat. În grafic,
se poate observa, de asemenea, că formarea de nitriți este cea mai importantă reacție la 7 V
(Fig. 9);
Datele de reacție sunt rezumate în Tabelul 3. Cantitatea de azotul consumat crește întotdeauna
odată cu concentrația inițială și tensiunea celulară, deși prezintă conversia nitrat în nitrit o
scădere cu mg / L inițial de NO3 la 9 V. Electrodul de cupru selectat prezintă o performanță
bună pentru reducerea nitraților, atingând valori de până la 85% (13 V), în orice caz, reacțiile
de reducere nu prezintă o conversie ridicată în gaz compuși și, prin urmare, formarea
produsului dorit (N2) este scăzut. Cea mai mare conversie în compuși gazoși a fost 17,9%, la
9 V și 526,3 mg / L de NO3. Probabil, utilizarea altor materiale pentru catod ar fi necesare
pentru a îmbunătăți reducerea către azot gazos. Reyter și colaboratorii au obținut îmbunătățiri
semnificative ale nitraților, îndepărtarea printr-un proces de electroliză pereche cu un catod
Cu70Ni30 și un anod de tip DSA. Dash și colaboratorii au evaluat denitrificarea
electrochimică a soluțiilor care simulează apele subterane, cu scopul maximizând conversia
azotatului în azot gazos soluțiile conțineau o concentrație inițială de 300 mg / L de
NUMARUL 3 iar pH-ul a fost menținut între 7,0 și 9,0. Evaluarea a fost realizată folosind
aluminiu, grafit, fier și titan electrozi. În timp ce electrozii de aluminiu, fier și azotat de nitru
de titan au prezentat reduceri mari de nitrați (70-97%), electrodul de grafit a dat doar 8% din
conversia nitraților. Nitrat a fost transformat în amoniac cu electrozi de fier și aluminiu. Cu
electrozi din titan, produsul final obținut în dimensiuni mai mari cantitățile erau aparent gaz
azotat, dar prezența nitriților au fost, de asemenea, detectați. Li și colaboratorii au evaluat
denitrificarea electrochimică a azotatului folosind catodul Cu – Zn și anodul Ti / IrO2 – Pt.
Autorii au raportat că, în prezența clorurii, formarea de hipoclorit poate acționa în oxidarea
amoniacului și a nitriților și a concluzionat că prezența a 0,5 mg / L de NaCI a permis azotatul
de oxidare fără detectarea subproduselor. Aceleași experiențe au fost efectuate folosind un
catod din fier și cu catoduri de fier plus cupru și titan, întotdeauna cu anodul Ti / IrO2 – Pt și
rezultatele obținute au fost, de asemenea, promițătoare.
12
4. Concluzii
Deși multe procese de membrană sunt deja utilizate pentru desalinizarea apei,
domeniile care necesită cercetări suplimentare includ descărcarea concentratului ED sau a
saramurii ED. În această lucrare, electroliza membranară a fost aplicată la denitrificarea
saramurilor și a arătat rezultate promițătoare. Nitrit, amoniu și probabil azotul gazos a fost
produsul de reacție. Cea mai bună valoare a fost realizat la un potențial celular de 9 V, care a
fost obținut cu un potențial catodic de 0,9 V. În aceste condiții, 64% din 526 mg / L de NO3
au fost transformate în nitriți și compuși gazoși, cu formarea a doar 7,8 mg / L de amoniu.
Prin metoda de tratament aplicată în această lucrare, electroliza membranei, produsele reduse
nu au fost reoxidate și nu a existat o reoxidare a nitriților în nitrați. Electroliza membranei este
o tehnică valoroasă pentru reducerea nitraților. Probabil, un nitrat bun, reducerea spre azot
gazos ar putea fi realizată folosind altele materiale pentru electrodul catodic, cum ar fi titanul
și cuprul aliajelor.
13
Bibliografie:
14